SA517381811B1 - عملية للانتقال بين محفزين غير متوافقين - Google Patents

عملية للانتقال بين محفزين غير متوافقين Download PDF

Info

Publication number
SA517381811B1
SA517381811B1 SA517381811A SA517381811A SA517381811B1 SA 517381811 B1 SA517381811 B1 SA 517381811B1 SA 517381811 A SA517381811 A SA 517381811A SA 517381811 A SA517381811 A SA 517381811A SA 517381811 B1 SA517381811 B1 SA 517381811B1
Authority
SA
Saudi Arabia
Prior art keywords
catalyst
reactor
zone
bis
indenyl
Prior art date
Application number
SA517381811A
Other languages
English (en)
Inventor
يحى بانات
حمد الحميدى عبدالعزيز
Original Assignee
.سابك جلوبال تيكنولوجيز بى. فى
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by .سابك جلوبال تيكنولوجيز بى. فى filed Critical .سابك جلوبال تيكنولوجيز بى. فى
Publication of SA517381811B1 publication Critical patent/SA517381811B1/ar

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F10/02—Ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/34—Polymerisation in gaseous state
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/01—Processes of polymerisation characterised by special features of the polymerisation apparatus used
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/38—Polymerisation using regulators, e.g. chain terminating agents, e.g. telomerisation
    • C08F2/42—Polymerisation using regulators, e.g. chain terminating agents, e.g. telomerisation using short-stopping agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/16—Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/02—Halogenated hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/17—Amines; Quaternary ammonium compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

يتعلق الاختراع بعملية للانتقال من تفاعل بلمرة polymerization reaction أول مستمر في مفاعل من طور غازي gas phase reactor يتم في وجود محفز catalyst أول وتفاعل بلمرة ثان يتم في وجود محفز ثانٍ في مفاعل من طور غازي gas phase reactor حيث يكون المحفزان catalysts الأول والثاني غير متوافقين، وتشتمل العملية على: (أ) عدم الاستمرار في إدخال المحفز الأول من نظام التغذية بالمحفز catalyst feeding system الأول إلى المفاعل؛ (ب) إدخال مثبط محفز catalyst killer لتثبيط المحفز الأول جزيئًا على الأقل في المفاعل؛ (ج) إدخال المحفز الثاني في المفاعل من نظام التغذية بالمحفز الثاني المفصول عن نظام التغذية بالمحفز الأول. شكل1

Description

عملية للانتقال بين محفزين غير متوافقين ‎Process for Transitioning Between Incompatible Catalysts‏ الوصف الكامل
خلفية الاختراع
يتعلق ذلك الاختراع بعملية للتحويل بين أنظمة محفز البلمرة غير المتوافقة ‎incompatible‏
‎polymerization catalyst systems‏ بالتحديد؛ يتعلق الاختراع بعملية للتحويل بين تفاعل بلمرة
‎Ziegler-Natta catalyst system ‏باستخدام نظام محفز‎ olefin polymerization reaction ‏أوليفين‎
‏5 تقليدي إلى تفاعل بلمرة أوليفين باستخدام نظام محفز ميتالوسين معدن انتقالي ‎transition metal‏
‎metallocene‏ برابطة كبيرة والعكس.
‏تطورت مركبات الميتالوسين ‎Metallocenes‏ في العقد الماضي من خلال تطوير المنتجات التي لها
‏خصائص محسنة بالمقارنة بالمنتجات بأساس محفز ‎Ziegler-Natta‏ التقليدية. توفر المنتجات بأساس
‏ميتالوسين ومحفز بموقع واحد ‎:single site catalyst‏ (1) توزيع وزن جزبئي أضايق ‎٠‏ () تضمين 0 مونومر مشترك ‎comonomer‏ أفضل و(3) كثافات أقل - بالمقارنة بمنتجات بأساس ‎ZN‏ تقليدية.
‏توفر تلك الخصائص مميزات متعددة على مستوى المستخدم النهائي بما في ذلك: (1) مقاومة
‏التصادم؛ (2) الوضوح؛ (3) الخواص الحسية؛ (3) الخصائص المانع لتسرب الحرارة والأكثر أهمية
‏فرصة لخفض نطاق القياس.
‏تم استهداف الميتالوسين 116101106606 بولي إيشلين منخفض الكثافة الخطية ‎linear low density‏ ‎(LLDPE) polyethylene 5‏ لتطبيقات رقاقة منفوخة ‎blown film‏ وتعبئة أحادية الطبقة ‎mono layer‏
‏ومتعددة الطبقات. تكون التطبيقات التجارية لبولي إيثيلين منخفض الكثافة الخطية بشكل ملحوظ في
‏استخدام الرقاقة المنفوخة المسبوكة؛ ‎Jie‏ رقاقة ممتدة ‎estretch film‏ بالإضافة إلى بطانات العُلب
‎can liners‏ وأكياس المهام الثقيلة ‎heavy duty sacks‏ وقد تم إمداد المستخدمين النهائيين بمميزات
‏كثيرة مثل: (1) سرعات تعبئة زائدة بسبب درجة حرارة بداية إحكام أقل؛ التصاق بالتسخين أعلى؛ 0 وإعاقة منخفضة؛ (2) فشل تعبئة منخفض بسبب الصلابة الأكبر والمقاومة الفائقة للاستخدام السيء؛
‏(3) تعبئة فنية محسنة بسبب الخطر المنخفض واللمعان الأعلى؛ و(4) جودة منتج ‎Lae‏ محسنة
‏بسبب تداخلات العبوة -المنتج المنخفضة؛ الرائحة الأقل وقابلية الاستخلاص الأقل؛..الخ. يتطلب
بولي إيثيلين منخفض الكثافة الخطية لإنتاج الرقاقات ‎films‏ عدم تكوين أي جل أثناء إنتاج بولي إيثيلين منخفض الكثافة الخطية. يكون من الضروري بشكل متكرر التحول من أحد أنواع نظام المحفز الذي ينتج البوليمرات التي لها خواص وخصائص معينة إلى نظام محفز آخر قادر على إنتاج بوليمرات بسمات كيميائية و/ أو مادية مختلفة. يحدث التحول بين أنظمة محفز ‎Ziegler-Natta‏ المتشابهة أو أنظمة المحفز المتوافقة
Compatible ‏بصفة عامة بسهولة. تكون المحفزات المتوافقة‎ compatible catalyst systems ‎a catalysts‏ تلك المحفزات التي لها حركيات مشابهة لإقاف وإدخال المونومر ‎monomer‏ والمونومر ‏(المونومرات) المشترك )5( ‎co-monomer‏ و/ أو لا تتداخل بشكل مضر مع بعضها البعض. ‏مع ذلك؛ العملية يكون من المعقد نمطياً عندما تكون أنظمة المحفز غير متوافقة أو من أنواع مختلفة. 0 على سبيل المثال؛ عند التحول بين نظامي محفز غير متوافقين ‎Jie‏ نظام محفز ‎Ziegler-Natta‏ ‏ونظام محفز ميتالوسين ‎«metallocene catalyst system‏ تم اكتشاف أن بعض من مكونات نظام ‏محفز ‎Ziegler-Natta‏ تعمل على هيئة سموم لنظام محفز الميتالوسين. نتيجة لذلك؛ تمنع مكونات ‏نظام محفز ‎Ziegler-Natta‏ نظام محفز الميتالوسين من تعزيز البلمرة. ‏علاوة على ذلك؛ بالتحديد في عملية تحويل مستمرة؛ يمكن أن يؤدي التداخل بين محفزين غير 5 متوافقين ‎incompatible catalysts‏ إلى إنتاج مستويات عالية ن الجسيمات الصغيرة أقل من حوالي ‏0 ميكرون حيث يشار لها ب 'دقائق ‎fines‏ يمكن أن تحث الدقائق مشاكل قابلية التشغيل في ‏المفاعل و/ أو أحداث التلوث وتكون التغطيات. ‏في الماضي؛ حتى يتم تحقيق تحويل فعّال بين محفزين غير متوافقين» يتم إيقاف عملية بلمرة الأوليفين ‏المحفزة الأولى بواسطة تقنيات مختلفة معروفة في المجال. يتم تفريغ المفاعل :80010 وإعادة شحنه 0 وبتم نظام إدخال محفز ثاني في المفاعل. تكون عمليات تحويل المحفز ‎catalyst conversions‏ هذه ‏مستهلكة للوقت ومكلفة بسبب الحاجة لإيقاف المفاعل لمدة زمنية ممتدة أثناء التحويل وتفريغ المادة. ‏وتوجد محاولات كثيرة لتحسين العملية للتحويل بين محفزين غير متوافقين. ‏على نحو معتدل؛ حتى يتم تثبيط بلمرة محفز غير متوافق أول؛ يكون من الضروري قطع حقن ‏المحفز ‎catalyst injection‏ في المفاعل الأول. لا يؤدي إيقاف تغذية المحفز الأول في المفاعل فوراً 5 إلى إيقاف تفاعلات البلمرة التي تحدث داخل المفاعل لأن الطبقة المتميعة ‎fluidized bed‏ تحتوي ‏على جسيمات محفز ‎catalyst particles‏ حيث يمكن أن تستمر في البلمرة لمدة زمنية ممتدة. حتى
إذا سمح أحدهم باستمرار تفاعلات البلمرة داخل المفاعل لمدة زمنية؛ يمكن أن لا يتم تعطيل المحفز داخل المفاعل بالكامل لفترة كبيرة. بالتالي» حتى يتم إيقاف كامل لتفاعلات البلمرة هذه داخل المفاعل؛ يتم استخدام مثبطات بلمرة ‎polymerization inhibitors‏ أو 'مثبطات محفز ‎catalyst killers‏ يوجد نوعين عامين من مثبطات البلمرة: مثبطات محفز قابلة للعكس ‎reversible catalyst killers‏ ومثبطات محفز غير قابلة للعكس ‎irreversible catalyst killers‏ تقوم مثبطات المحفز القابلة للعكس نمطياً مبدئياً بتثبيط نشاط المحفز والبلمرة لفترة زمنية؛ ولكن؛ لا تعطل المحفز بشكل غير قابل للعكس. في الحقيقة؛ بعد فترة زمنية تحت ظروف البلمرة العادية تستعيد المحفزات نشاطها وسوف تستمر البلمرة. يمكن استخدام مثبطات المحفز القابلة للعكس هذه في أي توليفة أو أي ترتيب للدخول في الملية. تقوم مثبطات المحفز غير 0 القابلة للعكس بالتعطيل القابل للعكس لقابلية المحفز لبلمرة الأوليفينات ‎olefins‏ يتم الكشخف عن استخدام عوامل تثبيط و/ أو تعطيل المحفز في براءات الاختراع الأمريكية أرقام 5.442.019؛ 6 و 6.949.612 ب2 الخاصة ب ‎Agapiou et al‏ .« براءة الاختراع الأمريكية رقم 6 الخاصة ب ‎«.Muhle et al‏ وبراءة الاختراع الأمريكية رقم 6.858.684 ب2 الخاصة ب ‎Burdett et al‏ 5 تصف براءة الاختراع الأمريكية 6 عملية للتحويل من محفز ‎Ziegler-Natta‏ إلى محفز ميتالوسين ‎metallocene catalyst‏ حيث بها يتم إدخال عامل تعطيل ‎deactivating agent‏ (ثاني أكسيد الكربون ‎((CO2) carbon dioxide‏ إلى المفاعل؛ يتم تطهير المفاعل لإزالة أي عامل تعطيل متبقي وبتم إدخال محفز الميتالوسين في المفاعل في غياب أي ‎sale‏ كسح ‎.scavenger material‏ تشير براءة الاختراع الأمريكية 5672666 إلى أنه تمت إزالة إلى حدٍ كبير كل مركبات التنشيط و/ 0 أو الكسح؛ على سبيل المثال وتراي إيثيل ألومينيوم ‎(TEAL) triethylaluminium‏ قبل إدخال محفز الميتالوسين. يمكن أن يكون من المميز توفير عملية تحويل محفز حيث تضمن تأثير إزالة نظام المحفز الأصلي. علاوة على ذلك؛ يمكن أن يكون من المميز توفير عملية تحويل محفز بدون الحاجة لتعليق تفاعل البلمرة؛ تفريغ المفاعل لتخليصه من نظام المحفز الأصلي وإعادة بدء تفاعل البلمرة باستخدام نظام 5 محفز آخر. بالإضافة ‎(UN‏ يمكن أن يكون من المميز إذا قامة عملية التحويل بخفض كمية المادة
المفرغة الناتجة أثناء عملية التحويل» وخفض زمن التحويل» وزيادة شدة واستقرار عملية التحويل وتجنب الحاجة لفتح المفاعل لتفريغ طبقة النشر ‎seed bed‏ يتمثل هدف الاختراع الحالي في توفير عملية حيث بها يتم حل المشاكل الموصوفة أعلاه و/ أو مشاكل أخرى . الوصف العام للاختراع وفقاً لذلك؛ يوفر الاختراع الحالي عملية للتحويل من تفاعل بلمرة مستمر أول في مفاعل طور غاز ‎gas phase reactor‏ منفذ في وجود محفز أول إلى تفاعل بلمرة ثاني منفذ في وجود محفز ثاني في مفاعل الطور الغازي حيث يكون المحفز الأول والثاني غير متوافقين؛ تشتمل العملية على: 0 إيقاف إدخال المحفز ‎١‏ لأول من نظام تغذية المحفز ‎catalyst feeding system‏ | لأول داخل مفاعل 0 الطور الغازي؛ (ب) إدخال مثبط محفز ‎catalyst killer‏ لتعطيل جزثئياً على الأقل المحفز الأول في المفاعل و (ج) الإدخال في المفاعل محفز ثاني من نظام تغذية محفز ثاني منفصل عن نظام تغذية المحفز الأول. بالنسبة لأغراض وصف براءة الاختراع هذا وعناصر الحماية الملحقة؛ يكون التعبير 'محفزين غير 5 متوافقين" مفهوم أنها تلك التي تحقق واحد أو أكثر مما يلي: 1) تلك المحفزات التي في كل ظهور آخر تخفض إنتاجية واحد على الأقل من المحفزات ‎La‏ يزيد عن 750؛ 2) تلك المحفزات التي تحت نفس الظروف التفاعلية ينتج أحد تلك المحفزات بوليمرات لها وزن ‎(Mw) molecular weight is‏ أكبر مرتين أعلى من أي محفز آخر في النظام؛ و3) تلك المحفزات التي تختلف في تضمين المونومر المشترك أو نسبة التفاعلية تحت نفس الظروف بواسطة أكثر من حوالي 730 0 تكون الإنتاجية في هذه الوثيقة مفهومة بأنها كجم من المنتج لكل كجم من المحفز على مادر فتزة زمنية معينة. تكون وزن جزيئي مفهومة بأنها متوسط الوزن الجزيئي المرجح كما تم قياسه باستخدام ‎SEC‏ (كروماتوجراف إقصاء حجمي ‎(Size Exclusion Chromatrography‏ باستخدام 1 2 4- ‎(gly‏ كلورو بنزين 1,2,4-010010:00©02©06 على هيئة مادة تصفية ‎celuent‏ والمعايرة باستخدام معايير بولي إيثيلين خطية ‎linear polyethylene standards‏ يتم قياس تضمين المونومر المشترك 5 بواسطة تجزئة التصفية بالشطف بدرجة الحرارة التحليلية ‎analytical temperature rising elution‏ ‎(aTREF) fractionation‏ المنفذة ‎a,‏ للطريقة الموصوفة في براءة الاختراع ‎١‏ لأمريكية رقم
971 رو ‎Wilde, L.; Ryle, T.R.; Knobeloch, D.
C; Peat, LR. ; Determination of‏ ‎Branching Distributions in Polyethylene and Ethylene Copolymers, J.
Polym.
ScL, 20,‏ )1982( 441-455< التي تم تضمينها في هذه الوثيقة كمرجع بالكامل. يتم إذابة التركيبة التي سيتم تحليلها في 1 2- داي كلورو بنزين ‎1,2-dichlorobenzene‏ بدرجة تحليلية ‎analytical quality‏ مرشح بواسطة مرشح ‎filter‏ 0.2 ميكرو متر والسماح بالتحفيز في عمود يحتوي على ‎Bale‏ دعم خاملة ‎inert support‏ (عمود ‎Las‏ باستخدام 150 ميكرو متر حبوب فولاذ مقاوم للصداً ‎stainless‏ ‎steel beans‏ (حجم 2500 ميكرو لتر) بواسطة الخفض ببطء لدرجة ‎shall‏ إلى 20 درجة مئوية بمعدل تبربد 0.1 درجة مئوية/ دقيقة. يتم تجهيز العمود باستخدام كاشف أشعة تحت الحمراء ‎detector‏ 1000:©0. ثم تم توليد منحنى المخطط اللوني ‎chromatogram curve‏ تجزئة التصفية 0 بالشطف بدرجة الحرارة التحليلية بواسطة التصفية التتابعية لعينة البوليمر المحفزة ‎crystallized‏ ‎polymer sample‏ من العمود بواسطة الزيادة ببطء لدرجة حرارة مذيب التصفية ‎eluting solvent‏ )¢1 2- داي كلورو بنزين) من 20 إلى 130 درجة مئوية بمعدل 1 درجة مثوية/ دقيقة. يمكن أن تكون المعدة المستخدمة هي 300 ‎-Polymer Char Crystaf-TREF‏ مواد التثبيت ‎:Stabilizers‏ 1 جم/ لتر ‎Topanol‏ + 1 جم/ لتر 168 ‎Irgafos‏ ‏5 العينة: تقريباً 70 مجم في 20 مل حجم العينة: 0.3 مل تدفق المضخة ‎[Je 0.50 :Pump flow‏ دقيقة تم استخدام البرنامج من ‎Polymer Char Crystaf-TREF-300‏ لتوليد الطيف 9066008. شرح مختصر للرسومات 0 الشكل 1 يوضح نظام ‎Jolie‏ بطبقة متميعة ‎(FBR) fluidized bed reactor‏ يشتمل على مفاعل متعدد المناطق ‎multi-zone reactor‏ )8(¢ ضاغط ‎compressor‏ )400( ووحدة تبريد ‎cooling unit‏ )3( يعتمد الاختراع الحالي على إدراك أنه حتى كمية بسيطة من محفز يمكن أن تسبب التسمم لمحفز 5 غير متوافق ولا يجب أن يحدث التلامس بين المحفزين غير المتوافقين ليس فقط في المفاعل ولكن ‎La‏ في نظام تغذية المحفز. يتم تغذية المحفز من نظام تغذية محفز يشتمل على سبيل المثال على
وعاء إمداد محفز ‎catalyst supply vessel‏ وأنبوب حقن ‎injection tube‏ متصل بوعاء إمداد المحفز والمفاعل. يشتمل نظام تغذية المحفز أعلاه اختيارياً أيضاً على مضخة. يمكن أن يشتمل مثال ‎AT‏ ‏من نظام تغذية محفز مناسب على غرفة تخزين ‎storage chamber‏ جهاز قياس ‎metering device‏ وغرفة وسيطة ‎WDA intermediate chamber‏ يتم تحرير غاز حامل خامل ‎inert carrier gas‏ بواسطة صمام سريع الفتح ‎fast-opening valve‏ لإزاحة المسحوق إلى المفاعل (يتم وصف ذلك النظام على سبيل المثال في البراءة الامريكية 4774299). يمكن أن يستخدم مثال آخر لنظام تغذية محفز مناسب غاز مضغوط ‎compressed gas‏ لتوصيل المحفز (تم وصف ذلك النظام على سبيل المثال في البراءة الامريكية 3790036). يمكن أن يعمل مثال آخر من نظام تغذية محفز مناسب من خلال خطوات للتقسيم الثانوي» اعتراض؛ كشف وكسح المحفز بواسطة فتح ولق خط تغذية 0 المحفز ‎catalyst feed line‏ (تم وصف ذلك النظام على سبيل المثال في البراءة اليابانية 49- 6) تم وصف أمثلة أخرى لأنظمة تغذية المحفز ‎catalyst feeder systems‏ في البراءة الاوروبية 0596111« البراءة الاوروبية 0961784« البراءة الامريكية 4610574( البراءة الامريكية 4 البراءة الامريكية 5209607؛ البراءة الامريكية 5738249 أو البراءة الدولية 2. تم اكتشاف أنه حتى ‎Lie‏ لا يوجد المحفز (والمكونات السامة ‎poisonous‏ ‎components 5‏ الأخرى المشتقة من المحفزات المتبقية) في المفاعل؛ تبقى هناك كمية بسيطة من المحفز كافية لتتسمم بالمحفز الثاني في أنبوب الحقن حيث لا يمكن إزالتها بواسطة التطهير. تكون محفزات البلمرة ‎polymerization catalysts‏ المستخدمة في الاختراع الحالي عبارة عن محفزات صلبة ‎catalysts‏ ل58011:0. يمكن تغذية محفز البلمرة الصلب ‎solid polymerization catalyst‏ إلى المفاعل على هيئة ‎suspension (Ble‏ في ‎cde‏ على سبيل_المثال ‏ مذيب هيدروكربون ‎hydrocarbon solvent 0‏ أو ما شابه ذلك أو في غاز خامل ‎cinert gas‏ مثل نيتروجين 0100860. يمكن حقن محفز البلمرة الصلب ‎Load‏ في المفاعل على هيئة محفز جاف ‎dry catalyst‏ تم اكتشاف أنه كمية بسيطة من المحفز المتبقي لا يكون لها تأثير سلبي على الكثافة ومؤشر الانصهار ‎melt index‏ يكون التطهير كافياً لإزالة المحفز إلى المستوى الذي لا يؤثر على الكثافة ومؤشر الانصهار. اكتشف المخترعون الحاليون أن كمية بسيطة من بقايا المحفز المتبقية في نظام تغذية المحفز تؤدي إلى محتوى جل زائد؛ حيث يجعل البوليمر الناتج غير مناسب لتطبيقات معينة؛ مثل بولي إيثيلين منخفض الكثافة الخطية لتطبيقات الرقاقة.
تم دراسة تعطيل المحفز المتبقي في المفاعل سابقاً بالتفصيل. توجد أمثلة لتلك الدراسات في البراءة الامريكية 6949612. البراءة الامريكية 20050059784 البراءة الدولية 2004060931 البراءة الامريكية 5747612 البراءة الامريكية 5442019( البراءة الامريكية 5672665( البراءة الامريكية 6 لم تشير أي من وثائق المجال السابق هذه إلى تأثير الكمية البسيطة من المحفز غير المتوافق وإمكانية المحفز المتبقي في نظام تغذية المحفز حتى بعد التطهير المكثف. تصف البراءة الامريكية 5672666 عملية للتحويل من محفز ‎Ziegler-Natta‏ إلى محفز ميتالوسين حيث بها يتم إدخال عامل تعطيل إلى المفاعل ويتم تطهير المفاعل قبل إدخال محفز الميتالوسين. تشير البراءة الامريكية 5672666 إلى أنه يتم إزالة إلى حدٍ كبير كل مركبات التنشيط و/ أو الكسح؛ على سبيل المثال تراي إيثيل ألومينيوم؛ قبل إدخال محفز الميتالوسين. تشير البراءة الامريكية 0 5672666 أيضاً إلى أنه من المهم إذا تم استخدام نظام تغذية محفز مشترك ليكون خالي إلى حدٍ كبير من أي بقايا محفز. اكتشف المخترعون الحاليون أن استخدام نظام تغذية محفز مشترك منظف بالتطهير فقط إلى نظام حيث يكون خالي إلى حدٍ كبير من بقايا المحفز التي تكون بشكل مرضي ‎Lad‏ يتعلق بالكثافة ومؤشر الانصهار؛ ولكن بدون محتوى جل. للتحويل للحصول على بولي إيثيلين به محتوى جل منخفض 5 مرغوب فيه أيضاً؛ تكون وسيلة تغذية محفز ‎catalyst feeder‏ خالية إلى حدٍ كبير من بقايا المحفز محقق بواسطة التطهير غير كافية؛ ولكن تكون وسيلة تغذية محفز خالية بالكامل من بقايا المحفز مطلوية ‎(oll a,‏ يوفر الاختراع الحالي استخدام وسيلتي تغذية محفز منفصلتين ‎separate catalyst‏ ‎feeders‏ لم تذكر البراءة الامريكية 5672666 أنه يجب استخدام وسائل تغذية محفز منفصلة بما أن وسيلة تغذية المحفز يجب أن تكون خالية بالكامل من بقايا المحفز وأن نظام تغذية المحفز 0 المشترك يصبح خالي إلى حدٍ كبير من بقايا المحفز على سبيل المثال بواسطة التطهير يكون غير كاقياً. يمكن تجنب تلك المشكلة الناتجة بواسطة المحفز الأول المتبقي أيضاً بواسطة التنظيف المادي لنظام تغذية المحفز الأول. يسمح ذلك باستخدام نظام تغذية المحفز الأول لنظام تغذية المحفز الثاني. مع ذلك؛ يستغرق التنظيف المادي لنظام تغذية المحفز نمطياً 8-6 ساعات. بدلاً من التنظيف المادي 5 المستهلك للوقت؛ يتم استخدام وسيلتي تغذية محفز منفصلتين لمحفزين غير متوافقين في العملية وفقاً للاختراع.
يمكن تغذية المحفز الأول على هيئة محفز جاف ويمكن تغذية المحفز الثاني على هيئة محفز جاف. يمكن تغذية المحفز الأول على هيئة محفز جاف ويمكن تغذية المحفز الثاني على هيئة معلق في مذيب. يمكن تغذية المحفز الأول على هيئة معلق في مذيب ويمكن تغذية المحفز الثاني على هيئة محفز جاف. يمكن تغذية المحفز الأول على هيئة معلق في مذيب ويمكن تغذية المحفز الثاني على هيئة معلق في مذيب. بالتحديد» يمكن أن يكون المحفز الأول ‎Sle‏ عن محفز ‎Ziegler-Natta‏ وبتم تغذيته على هيئة معلق في مذيب ويمكن أن يكون المحفز الثاني ‎Ble‏ عن محفز ميتالوسين ويتم تغذيته على هيئة محفز 0 جاف. بالتحديد؛ يمكن أن يكون المحفز الأول ‎She‏ عن محفز ‎Zicglor-Natta‏ ويتم تغذيته على هيئة محفز ‎Gils‏ ويمكن أن يكون المحفز الثاني عبارة عن محفز ميتالوسين وبتم تغذيته على هيئة محفز جاف. ‎dull‏ لأغر/رض وصف باءة الاختراع هذا وعناصر الحماية الملحقة يمكن استخدام التعبيرات 'محفزات" و"أنظمة ‎jin‏ بالتبادل. 5 البلمرة يمكن أن يكون تفاعل البلمرة الأول وتفاعل البلمرة الثاني عبارة عن بلمرة مستمرة من واحد أو أكثر من مونومرات 0— أوليفين ‎a-olefin monomers‏ التي يكون واحد ‎We‏ على الأقل هو إيثيلين ‎ethylene‏ أو بروبيلين ‎propylene‏ تتضمن »- أوليفين 0-0100 المفضلة على سبيل المثال .م- أوليفينات بها من 4 إلى 8 ذرات كربون. مع ذلك؛ يمكن استخدام كميات صغيرة من مونومرات 0“ 0 أوليفين بها أكثر من 8 ذرات كربون؛ على سبيل المثال 9 إلى 18 ذرات كربون؛ مثل على سبيل المثال دايين مترافقة ‎conjugated diene‏ حسب الرغبة. بالتالي يكون من الممكن إنتاج بوليمرات متجانسة ‎homopolymers‏ من إيثيلين أو بروبيلين أو بوليمرات مشتركة ‎copolymers‏ من إيثيلين و/ أو بروبيلين مع واحد أو أكثر من مونومرات »- أوليفين بها من 4 إلى 8 مونومرات »- أوليفين. تتضمن مونومرات »- أوليفين المفضلة بدون حصر بيوت-1- إين ‎cbut-l-ene‏ أيزو بيوتين ‎cisobutene 5‏ بنت-1- إين ‎«pent-1-ene‏ هكس-1- إين ‎chex-l-ene‏ هكسادايين ‎chexadiene‏ ‏أيزوبرين ‎isoprene‏ ستيرين ‎«styrene‏ 4- ميثيل بنت-1- إين ‎4-methylpent-1-ene‏ اوكت-1-
لين ‎oct-T-ene‏ وبيوتادايين ‎butadiene‏ تتضمن أمثلة مونومرات »- أوليفين بها أكثر من 8 ذرات كريون يمكن أن تكون مبلمرة بشكل مشترك باستخدام مونومر إيثيلين و/ أو بروبيلين؛ أو التي يمكن استخدامها كاستبدال جزئي لمونومرات »- أوليفين بها من 4 إلى 8 مونومرات »- أوليفين بدون ‎jas‏ ديك-1- إين ‎dec-1-ene‏ وايثيليدين نوريورنين ‎-ethylidene norbornene‏
عند استخدام عملية الاختراع للبلمرة المشتركة لإيثيلين و/ أو بروبيلين باستخدام مونومرات »- أوليفين» يتم استخدام إيثيلين و/ أو بروبيلين بشكل مفضل على هيئة المكونات الأساسية بالبوليمر المشترك ‎copolymer‏ على سبيل ‎JU‏ تكون كمية إيثيلين و/ أو بروبيلين الموجودة في البوليمر المشترك على الأقل 765 بالوزن؛ على سبيل المثال على الأقل 770 بالوزن؛ على سبيل المثال على الأقل 0 بالوزن بناة على إجمالي البوليمر المشترك.
0 باستخدام التعبير 'بلمرة مستمرة لواحد أو أكثر من »-أوليفينات" أو 'تحضير مستمر لبولي أوليفين ‎"polyolefin‏ يقصد في هذه الوثيقة أنه يتم تغذية واحد أو ‎AST‏ من مونومرات »- أوليفين يكون واحد منها على الأقل عبارة عن إيثيلين أو بروبيلين إلى المفاعل ويتم سحب بولي أوليفين الناتج بالتالي بشكل (شبه) مستمر خلال نظام تفريغ بوليمر ‎polymer discharge system‏ متصل بالمفاعل. سوف تنتج البلمرة المستمر لواحد أو أكثر من مونومرات »- أوليفين بولي أوليفينات في صورة
جميمات؛ يشار لها في هذه الوثيقة أيضاً ب 'بولي أوليفين. تتضمن أمثلة البولي أوليفينات التي يمكن إنتاجهاء مجموعة متنوعة كبيرة من البوليمرات؛ على سبيل المثال بولي إبثيلين؛ على سبيل المثال بولي إيثيلين منخفض الكثافة الخطية؛ حيث يمكن تحضيرها على سبيل المثال من إيثيلين وبيوت- 1- إين؛ 4- ميثيل بنت-1- إين أو هكس-1- ‎cond‏ بولي إيثيلين ‎Je‏ الكثافة ‎high density‏ ‎Cus ((HDPE) polyethylene‏ يمكن تحضيرها على سبيل المثال من إيثيلين أو من إيثيلين بجزء
0 صغير من مونومر »- أوليفين به من 4 إلى 8 ذرات كريون؛ على سبيل المثال بيوت-1- إين؛ بنت-1- إين؛ هكس-1- إين أو 4- ميثيل بنت-1- إين. تتضمن الأمثلة الأخرى بدون حصر بوليمر مرن ‎celastomers‏ بوليمر لدن ‎«plastomers‏ بولي إيثيلين متوسط الكثافة ‎medium density‏ 00176071606 بوليمرات بولي بروبيلين متجانسة ‎polypropylene homopolymers‏ وبوليمرات بولي ‎(plug‏ مشتركة ‎copolymers‏ 0017010021606 تتضمن بوليمرات مشتركة عشوائية؛ وبوليمر مشترك
5 قالبي أو متعدد القوالب ومطاط إيثيلين بروبيلين ‎.(EPR) ethylene propylene rubber‏
بشكل مفضل؛ في عملية الاختراع؛ يكون البولي أوليفين الناتج هو بولي إيثيلين؛ بشكل مفضل أكثر بولي إيثيلين منخفض الكثافة الخطية. الطبقة المتميعة يمكن استخدام عملية ذلك الاختراع في أي عملية بلمرة طور غاز في مفاعل طور غاز. يمكن أن يكون مفاعل الطور الغازي عبارة عن أي مفاعل مناسب لعمليات بلمرة طور الغاز ويمكن أن تكون على سبيل المثال عبارة عن مفاعل مثار ‎agitated reactor‏ ميكانيكياً ‎(Ly‏ أفقياً أو مفاعل بطبقة متميعة ‎fluidized bed reactor‏ يتم تفضيل عملية بلمرة بطور غاز في مفاعل بطبقة متميعة. في عملية بلمرة بطبقة غاز متميعة ‎gas fluidized bed‏ مستمرة نمطية لإنتاج بوليمر من مونومر؛ يتم إمرار تيار غازي ‎gaseous stream‏ يشتمل على مونومر خلال مفاعل بطبقة متميعة في وجود محفز 0 تحت ظروف تفاعلية. تستخدم محطات بلمرة ‎polymerization plants‏ بطبقة غاز متميعة بصفة عامة دورة غاز مستمرة ‎-continuous gas cycle‏ في أحد أجزاء الدورة؛ في مفاعل يتم تسخين تيار غاز تدوير ‎cycling gas‏ ‎stream‏ بواسطة حرارة البلمرة. يتم ‎A)‏ تلك الحرارة في جزء ‎AT‏ من الدورة بواسطة نظام تبريد ‎cooling system‏ خارج المفاعل. في أحد التجسيدات يتم تبريد تيار غاز التدوير لتشكيل غاز وخليط 5 طور سائل ‎liquid phase‏ يتم إدخاله بعد ذلك في المفاعل. يتم سحب منتج بوليمر ‎polymer product‏ من المفاعل. وللفصل المفصل لعملية طور غاز انظر براءات الاختراع الأمريكية أرقام 4.543.399 و 4.588.790 التي تم تضمينها في هذه الوثيقة كمراجع باستخدام عملية بلمرة بطبقة متميعة يتم خفض إلى حدٍ كبير متطلبات الطاقة بالمقارنة بعمليات البلمرة الأخرى وتخفض بأهمية أكثر الاستثمارات الرأسمالية المطلوية لإجراء عملية البلمرة هذه. في 0 تجسيدات مفضلة؛ يتم حفظ الطبقة المتميعة في ‎Alla‏ متميعة أثناء عملية ذلك الاختراع. توجد أنواع كثيرة من المفاعلات بالطبقة المتميعة ‎fluidized bed reactors‏ من بينها مفاعل ‎day‏ ‏متميعة فقاعية ‎bubbling fluidized bed reactor‏ مفاعل بطبقة متميعة دوارة ‎circulating fluidized‏ ‎¢bed reactor‏ مفاعل بطبقة متميعة حلقية ‎cannular fluidized bed reactor‏ مفاعل يطبقة متميعة متعدد المناطق ‎multi-zone fluidized bed reactor‏ ومفاعل ومضي ‎flash reactor‏ يتم تنفيذ العملية وفقاً للاختراع بشكل مفضل في مفاعل بطبقة متميعة متعدد المناطق.
باستخدام 'طبقة متميعة" كما هي مستخدمة في هذه الوثيقة يقصد أن كمية الجسيمات الصلبة (في تلك الحالة بشكل مفضل المحفز الصلب و/ أو المحفز الصلب الذي يرتبط به المونومر) في خليط صلب/ مائع تعمل على هيئة مائع. يمكن تحقيق ذلك عن طريق وضع كمية من الجسيمات الصلبة تحت ظروف ملائمة؛ على سبيل المثال عن طريق إدخال المائع خلال الجسيمات الصلبة بسرعة عالية كافية لتعليق الجسيمات الصلبة وجعلها تعمل على هيئة مائع. تم الكشف عن مثال على عملية باستخدام طبقة متميعة لإنتاج بولي أوليفينات في براءة الاختراع الأمريكية رقم 4.882.400 تم وصف أمثلة ‎lle‏ أخرى باستخدام طبقة متميعة لإنتاج بولي أوليفينات في؛ على سبيل المثال» براءات الاختراع الأمريكية أرقام 3.709.853؛ 4.003.712؛ ‎+٠2‏ 4.302.566؛ ¢4.543.399 4.6882400؛ 5.352.749؛ 5.541.270؛ 0 7.122.607 و 7.300.987. يمكن أن يشتمل يشتمل قاع مفاعل بطبقة متميعة على سبيل المثال على مدخل متصل بوسيلة تغذية ‎feeder‏ لتركيبة التفاعل مثل إيثيلين؛ نيتروجين ‎¢(N2) nitrogen‏ هيدروجين ‎¢(H2) hydrogen‏ مونومر مشترك؛ تراي - أيزو بيوتيل ألومينيوم ‎tri-isobutylamine‏ ‎—(TIBAL)‏ أمين ‎camine‏ وتراي إيثيل ألومينيوم . تشتمل المنطقة الوسطى في المفاعل فوق لوح التوزيع ‎distribution plate‏ على مدخل لمحفز البلمرة الذي يمكن تغذيته إلى المفاعل في توليفة 5 باستخدام نيتروجين. تشتمل المنطقة الوسطى بالمفاعل أيضاً على مخرج إلى صهريج تفريغ المنتج ‎discharge tank‏ 0:0002. تشتمل المنطقة العلوية بالمفاعل على مخرج لتيار إعادة تدوير ‎recycle‏ ‎stream‏ علوي؛ حيث يتم توصيل مخرج تيار ‎sale)‏ التدوير العلوي بمدخل الضاغط. يشتمل الضاغط على مخرج للموائع المضغوطة ‎aig compressed fluids‏ توصيل مخرج الضاغط بمدخل للمواضع المضغوطة بوحدة التبريد. تشتمل وحدة التبريد على مخرج لتوفير تيار إعادة تدوير سفلي؛ حيث يتم 0 توصيل مخرج وحدة التبريد بالمدخل عند قاع المفاعل. تم عرض مثال على نظام مفاعل بطبقة متميعة متعدد المناطق في الشكل 1. يكون المفاعل المفاعل متعدد المناطق بذلك المثال هو مفاعل متعدد المناطق يعمل في نظام مكتثف ‎«condensed mode‏ ‎Cua‏ يشتمل المفاعل متعدد المناطق على منطقة أولى» منطقة ‎(Al‏ منطقة ‎(AAI‏ منطقة رابعة ولوح توزيع 6 5 حيث يتم فصل المنطقة الأولى من المنطقة الثانية بواسطة لوح التوزيع؛ حيث يمتد المفاعل متعدد المناطق في الاتجاه الرأسي
حيث يتم وضع المنطقة الثانية بالمفاعل متعدد المناطق فوق المنطقة الأولى و حيث يتم وضع المنطقة الثالثة بالمفاعل متعدد المناطق فوق المنطقة الثانية؛ وحيث يتم وضع المنطقة الرابعة بالمفاعل متعدد المناطق فوق المنطقة الثالثة حيث تحتوي المنطقة الثانية على جدار داخلي؛ حيث يكون جزءِ على الأقل من الجدار الداخلي للمنطقة الثانية إما في صورة قطر داخلي يزيد تدريجياً أو مخروط يفتح بشكل مستمر؛ حيث يزيد القطر أو الفتح في الاتجاه الرأسي نحو قمة المفاعل متعدد المناطق حيث تحتوي المنطقة الثالثة على جدار داخلي؛ حيث يكون جزءِ على الأقل من الجدار الداخلي للمنطقة الثالثة إما في صورة قطر داخلي يزيد تدريجياً أو مخروط يفتح بشكل مستمر؛ حيث يزيد القطر أو الفتح في الاتجاه الرأسي نحو قمة المفاعل متعدد المناطق 0 حيث يكون القطر الأكبر للجدار الداخلي للمنطقة الثالثة أكبر من القطر الأكبر للجدار الداخلي للمنطقة الثانية. يمكن أن يعمل مفاعل بطبقة متميعة من ذلك المثال ‎Lad‏ يسمى ب "نظام تكثيف ‎"condensing mode‏ أو "نظام مكثف" حيث تكون فعّالة لإزالة الحرارة الناتجة أثناء البلمرة الطاردة للحرارة ‎exothermic‏ ‎polymerization‏ في ذلك النظام» يتم تحقيق ‎dll)‏ الحرارة عن طريق تبريد تيار ‎sale]‏ التدوير الغازي ‎gaseous recycle stream 5‏ إلى درجة حرارة أقل من نقطة تنديها ‎cdew point‏ مما يؤدي إلى تكثيف ‎ola‏ على الأقل من تيار إعادة التدوير لتشكيل تيار إعادة تدوير سفلي يحتوي على سائل وغاز. بعد ذلك تم إدخال تيار إعادة تدوير القاع المشكل من ذلك إلى مفاعل البلمرة بالطبقة المتميعة؛» حيث سوف يتبخر ‎hn‏ السائل أثناء التعرض لحرارة المفاعل» حيث سوف يزيل التبخير الحرارة من المفاعل ويتيح تغذية واحد أو أكثر من المحفزات ‎dll‏ النشاط ‎highly active catalysts‏ جداً. تم وصف 0 تفاصيل عن ‎Jolie‏ بطبقة متميعة الذي يعمل في نظام تكثيف أيضاً في الطلب رقم البراءة الاورونية 060 االمضمن في هذه الوثيقة كمرجع. يتم تمديد المفاعل متعدد المناطق (8) من ذلك المثال في الاتجاه الرأسي ويشتمل على ‎aul‏ مناطق تفاعل ‎reaction zones‏ (1)؛ (2)؛ (3) و(4). يمكن وضع المنطقة )4( بشكل مفضل فوق المنطقة (3)؛ يمكن وضع المنطقة (3) فوق المنطقة )2( ويمكن وضع المنطقة (2) فوق المنطقة (1) في 5 الاتجاه الرأسي نحو قمة المفاعل.
تشتمل المنطقة الأولى (1) على مدخل أول لاستقبال تيار إعادة تدوير سفلي (10) ويتم فصل المنطقة الأولى (1) من المنطقة الثانية (2) بواسطة لوح توزيع (6). تشتمل المنطقة الثانية (2) على مدخل أول لاستقبال محفز بلمرة صلب (20). تشتمل المنطقة الثالثة (3) على مخرج أول لتوفير بولي أوليفين (30). يمكن وضع ذلك المخرج أيضاً في المنطقة الثانية (2). يمكن أن تشتمل واحدة على الأقل من المنطقة الثانية (2) أو المنطقة الثالثة (3) على قطاع واحد على الأقل حيث يكون الجدار الداخلي للمفاعل إما في صورة قطر داخلي يزيد تدريجياً أو مخروط يفتح بشكل مستمر في الاتجاه الرأسي نحو قمة المفاعل. في هذه الحالة تشتمل ‎SS‏ من المنطقة الثانية )2( والمنطقة الثالثة (3) على تلك القطاعات المصممة على التوالي بواسطة 3512 في المنطقة الثانية (2)؛ يمكن وضع قطاع واحد على الأقل حيث يكون الجدار الداخلي للمفاعل إما 0 في صورة قطر داخلي يزيد تدريجياً أو مخروط يفتح بشكل مستمر في الاتجاه الرأسي نحو قمة المفاعل )12( بشكل مفضل مباشرةً فوق لوح التوزيع (6). مباشرةً فوق لوح التوزيع (6) يمكن أن تعني بشكل مفضل بالتالي أنه يمكن خفض أو تجنب تجميع السائل. علاوة على ذلك؛ يمكن أن تشتمل واحدة على الأقل من المنطقة الثانية )2( أو المنطقة الثالثة (3) على قطاع واحد على الأقل ‎Gua‏ يكون الجدار الداخلي للمفاعل إما في صورة اسطوانة. في هذه الحالة تشتمل كلاً من المنطقة 5 الثانية )2( والمنطقة الثالثة (3) على تلك القطاعات المصممة على التوالي بواسطة 2ب و3ب. تشتمل المنطقة الرابعة (4) على مخرج أول لتيار إعادة تدوير علوي (40) حيث تتصل بمدخل أول بالضاغط (400) عن طريق وسيلة اتصال أولى ‎(AA) first connection means‏ بالتالي تكون المنطقة الرابعة عبارة عن منطقة فصل ‎zone‏ 01500888601601»؛ حيث يمكن تصميمه بحيث لا تصل جسيمات البوليمر إلى تلك المنطقة أو لا تبقى قليلاً قدر الإمكان في تلك ولكن بدلاً من ذلك تعود 0 إلى المنطقة الثالثة )3( أو المنطقة الثانية )2(¢ بصفة خاصة على سبيل المثال للسماح بتجنب انسداد الضاغط (400). تشتمل وسيلة الاتصال أولى على مدخل أول لاستقبال تغذية (60). يشتمل الضاغط (400) على مخرج أول للموائع المضغوطة ‎compressed fluids‏ (50) حيث تتصل بمدخل أول للموائع المضغوطة بوحدة التبريد (5) عن طريق وسيلة اتصال ثانية ‎second connection‏ ‎(BB) means‏ تشتمل وسيلة الاتصال الثانية على مدخل لاستقبال تغذية (70). تشتمل وحدة التبريد 5 (5) على مخرج أول لتوفير تيار إعادة التدوير السفلي (10) حيث تتصل بالمدخل الأول بالمنطقة الأولى (1).
يمكن أن يشتمل نظام مفاعل بطبقة متميعة أيضاً على نظام سحب ‎polymer withdrawal ede‏ vent ‏ونظام استخراج غاز نفث‎ polymer degassing system ‏نظام نزع غاز من بوليمر‎ system
‎gas recovery system‏ (غير موضح في الشكل 1). يمكن نقل المخرج الخاص بالمكونات المستخرجة
‏(في صورة سائل) )80( من نظام استخراج غاز النفث إلى المدخل الأول )70( بوسيلة الاتصال
‏5 الثانية بواسطة مضخة ‎pump‏ (7).
‏يمكن استخدام ذلك النظام بشكل مناسب لعملية للبلمرة المستمرة تشتمل على
‏- إمداد المنطقة الثانية (2) باستخدام محفز بلمرة صلب باستخدام المدخل الأول لاستقبال محفز
‏البلمرة الصلب )20(
‏- إمداد تغذية )60( تشتمل على مونومر »- أوليفين إلى وسيلة الاتصال الأولى 0 - اختيارياً إمداد تغذية )70( تشتمل على المكونات الخاملة القابلة للتكثيف ‎condensable inert‏
‎components‏ إلى وسيلة الاتصال الثانية
‏- سحب البولي أوليفين (30) باستخدام المخرج الأول بالمنطقة الثانية (2) و/ أو المنطقة الثالثة
‎53)
‏- موائع تدوير ‎circulating fluids‏ من المخرج الأول بالمنطقة الرابعة )4( إلى المدخل الأول بالمنطقة الأولى
‏حيث يتم تدوير الموائع بواسطة
‏- ضغط التغذية (60) وتيار إعادة التدوير العلوي (40) باستخدام الضاغط (400) لتشكيل الموائع
‏المضغوطة (50)
‏- بعد ذلك تبريد الموائع المضغوطة (50) باستخدام وحدة التبريد (5) لخفض نقطة التندي بالموائع 0 المضغوطة لتشكيل تيار إعادة التدوير السفلي (10) و
‏- تغذية تيار إعادة التدوير السفلي (10) إلى المنطقة الأولى بالمفاعل متعدد المناطق (8) عن
‏طريق المدخل لاستقبال تيار إعادة التدوير السفلي بالمنطقة الأولى؛ و
‏- حيث تكون سرعة الغاز السطحي ‎superficial gas‏ تلك عملية في نطاق 0.5 إلى 5 متر/ ث.
‏تشتمل التغذية )60( على عامل نقل سلسلة ‎transfer agent‏ صنقداء» على سبيل المثال هيدروجين 5 ويمكن أن تشتمل أيضاً على مونومرات »- أوليفين غازية ‎gaseous a-olefin monomers‏ ومكونات
‏غازية خاملة ‎cinsert gaseous components‏ على سبيل المثال نيتروجين.
تشتمل التغذية (70) على المكونات الخاملة القابلة للتكثيف. على سبيل المثال مكون خامل قابل للتكثتيف ‎condensable inert component‏ منتقى من مجموعة الألكانات التي بها 4 إلى 20 ذرة كريون» بشكل مفضل 4 إلى 8 ذرات كربون» وخلائط منهاء على سبيل المثال برويان ‎—n «propane‏ بيوتان 0-0060 أيزو بيوتين عدعانطمين ‎—n‏ بنتان ‎«n-pentane‏ أيزوينتان ‎cisopentane‏ نيو بنتان ‎—n ¢neopentane 3‏ همكسان ‎«n-hexane‏ أيزو هكسان ‎isohexane‏ أو هيدروكريونات مشبعة ‎saturated‏ ‎hydrocarbons‏ أخرى بها 6 ذرات ‎«C‏ «(-هبتان ‎—n «n-heptane‏ أوكتان ‎n-octane‏ وهيدروكريونات مشبعة أخرى بها 7 أو 8 ذرات © وأي خلائط منها؛ ويمكن أن تشتمل أيضاً بشكل قابل للتكثيف على مونومرات »- أوليفين» مونومرات »- أوليفين مشتركة ‎a-olefin comonomers‏ و أو خلائط منها. 0 يكون لنظام مفاعل بطبقة متميعة أعلاه ميزة أنه يتم السماح بإدخال كميات أعلى من السائل بدون إحداث زعجزعة بالطبقة المتميعة. المحفزات في التجسيد المفضل في حين تعالج عملية الاختراع بصفة خاصة التحويل بين محفز ‎Ziegler-Natta‏ ‏تقليدي ومحفز ميتالوسين» يكون ضمن مجال ذلك الاختراع عملية الاختراع التي يمكن أن تنطبق على أي تحويل بين محفزين غير متوافقين. على سبيل المثال؛ التحويل بين محفز ‎Ziegler-Natta‏ ‏تقليدي ومحفز كروميوم ‎chromium catalyst‏ أو تحويل بين محفز كروميوم ومحفز ميتالوسين أو ‎Ja‏ تحويل بين محفز ‎Ziegler-Natta‏ تيتانيوم ‎titanium‏ تقليدي إلى محفز ‎Ziegler-Natta‏ قاناديوم ‎vanadium‏ يقترح ذلك الاختراع أن اتجاه تحويل بين محفزين غير متوافقين لا يكون مقيداً؛ مع ذلك؛ يكون من المفضل أن عملية الاختراع تتحول من أي محفز آخر غير متوافق مع محفز ميتالوسين. 0 تشتمل محفزات ‎Ziegler-Natta‏ التقليدية نمطياً في المجال على هاليد معدن انتقالي ‎transition‏ ‎Jia «metal halide‏ تيتانيوم أو قاناديوم هاليد ‎vanadium halide‏ ومركب معدني عضوي ‎(organometallic compound‏ معدن من المجموعة ‎١1‏ 2 أو 3 نمطياً مركبات تراي ألكيل ألومينيوم ‎ctrialkylaluminum‏ التي تعمل على هيئة مادة منشطة :0 لهاليد المعدن الانتقالي ‎transition metal halide‏ تتضمن بعض أنظمة محفز ‎Ziegler-Natta‏ مانح إلكترون داخلي ‎internal electron donor 5‏ حيث يكون معقد بالكيل ألوميثيوم ‎alkyl aluminum‏ أو المعدن الانتقالي. يمكن دعم هاليد المعدن الانتقالي على هاليد ماغنسيوم ‎magnesium halide‏ أو معقد منه. يمكن نقع
محفز ‎Ziegler-Natta‏ النشط هذا أيضاً على مادة دعم غير عضوية ‎inorganic support‏ مثل سيليكا ‎silica‏ أو ألومينا ‎alumina‏ بالنسبة لأغررض وصف براءة الاختراع هذا يتم النظر إلى محفزات الكروموسين ‎catalysts‏ 0111701106©08» على سبيل المثال» الموصوفة في براءة الاختراع | لأمريكية رقم التي تم تضمينها هنا كمرجع, أيضاً بأنها محفزات ‎Ziegler-Natta‏ تقليدية. ولتفاصيل 5 أكثر عن محفزات ‎Ziegler-Natta‏ التقليدية؛ انظر على سبيل المثال» براءات الاختراع الأمريكية أرقام 3.687.408 4.086.408 4.376.191 5.019.633 4.482.687 4.101.445 4.560.671« 4.719.193« 4.755.495 5.070.055 تم تضمن كل محتوياتها في هذه الوثيقة كمرجع. يكون محفز الميتالوسين بشكل مفضل عبارة عن محفز ميتالوسين بالصيغة العامة ‎T‏ أدناه ‎z Zr‏ 4 ماك 2 ‎R MQ‏ ‎“of‏ ‎X? x‏
الصيغة ‎I‏ ‏حيث: ‎M‏ هي معدن انتقالي منتقى من المجموعة التي تشتمل على لاتثانيدات ‎lanthanides‏ ومعادن من المجموعة 3؛ 4؛ 5 أو 6 من الجدول الدوري للعناصر؛ 14 تكون منتقاة بشكل مفضل من المجموعة التي تشتمل على ‎Zr ¢Ti‏ و112 حيث تكون ‎Zr‏ هي الأكثر تفضيلاً. © هي مركب ترابطي أنيوني ‎anionic ligand‏ ب ‎«M‏ ‎k‏ تمثل عدد المركبات الترابطية الأنيونية ‎anionic ligands © Q‏ وتساوي تكافؤ 14 نافص اثنين مقسوماً على تكافؤْ مركب ‎PQ‏ لأنيوني ‎anionic Q ligand‏
— 8 1 — ‎R‏ هي ‎de gens‏ تجسير هيدروكربون ‎Jie chydrocarbon bridging group‏ ألكيل ‎R alkyl‏ بشكل مفضل تحتوي على واحد على الأقل من ‎=sp2‏ ذرة كريون هجينة ‎sp2-hybridised carbon atom‏ تكون مرتبطة بمجموعة الإندنيل ‎indenyl group‏ عند الموقع 2. 7 هي مجموعات استبدال ‎substituents‏ ‏5 فى تجسيد مفضل آخر يكون محفز الميتالوسين بالصيغة العامة ]1 أدناه 2 ب ‎z ١ 2‏ ‎R MQ,‏ ‎x! ] ca‏ ‎x 1 0 x‏ ‎xX Xx‏ الصيغة ]1 حيث: 1 هي معدن انتقالي منتقى من المجموعة التي تشتمل على لاتثانيدات ومعادن من المجموعة 3؛ 0 4 5 أو 6 من الجدول الدوري للعناصر؛ 14 تكون منتقاة بشكل مفضل من المجموعة التي تشتمل على ‎Zr «Ti‏ و]11 حيث تكون ‎Zr‏ هي الأكثر تفط تفضيلاً . ‎Q‏ هي مركب ترابطي أنيوني ب ‎M‏ ‎k‏ تمثل عدد المركبات الترابطية الأنيونية © وتساوي تكافؤؤ ‎M‏ نافص اثنين مقسوماً على ‎BS‏ مركب 0 الأنيوني ‎AR 5‏ مجموعة تجسير هيدروكربون؛ ‎ie‏ ألكيل. © بشكل مفضل تحتوي على واحد على الأقل من 2- ذرة كربون هجينة تكون مرتبطة بمجموعة الإندنيل عند الموقع 2. 727 هي مجموعات استبدال.
تجسير المجموعة ‎R‏ في محفزات الميتالوسين بالصيغ العامة 1 و17 أعلاه بشكل مفضل تحتوي على
واحد على الأقل من مجموعة ‎aryl group Jol‏ على سبيل المثال» يمكن أن تكون مجموعة ا ‎day‏
عبارة عن مجموعة مونو أريل ‎(ie monoaryl group‏ فينيلين ‎phenylene‏ أو نافثالين ‎naphthalene‏
أو مجموعة باي ‎cbiaryl group dl‏ مثل باي فينيليدين ‎biphenylidene‏ أو ‎sb‏ نافقيل ‎.binaphthyl‏
بشكل مفضل يشير تجسير المجموعة © إلى مجموعة ‎cf‏ بشكل مفضل ‏ تشير إلى مجموعة فينيلين أو باي فينيليدين. يتم توصيل مجموعة التجسير ‎R‏ بمجموعات الإندنيل عن طريق ذرة كربون
2 هجينة؛ على سبيل المثال يمكن توصيل مجموعة الفينيلين عن طريق الموضع 1 25 يمكن توصيل مجموعة الباي فينيلين ‎biphenylene group‏ عن طريق الموضع 2 29« ‎(Sa‏ توصيل مجموعة النافثالين عن طريق الموضع 2 و3؛ يمكن توصيل مجموعة باي تافئيل ‎binapthyl group‏
0 عن طريق الموضع 0252 بشكل مفضل ‎R‏ تشير إلى مجموعة الفينيلين التي تتصل بمجموعات الإندتيل عن طريق الموضع 25,1 © يمكن أن تكون عبارة 2« 2- باي فينيلين ‎.2,2-biphenylene‏
يمكن تكون كل من مجموعات الاستبدال ‎X‏ في الصيغ 1 و]1 أعلاه بشكل منفصل ‎Ble‏ عن هيدروجين أو مجموعة هيدروكريون باستخدام 1 - 20 ذرة كربون (على سبيل المثال ألكيل» أريل؛
أريل ألكيل ‎٠. (aryl alkyl‏ تكون أمثلة مجموعات الألكيل هي ميثيل ‎cmethyl‏ إيثيل ‎cethyl‏ بروبيل
‎propyl 5‏ بيوتيل ‎butyl‏ هكسيل ‎hexyl‏ وديسيل ‎decyl‏ تكون أمثلة مجموعات الأريل هي فينيل ‎¢phenyl‏ ميسيتيل ‎emesityl‏ توليل ‎tolyl‏ وكومينيل ‎ccumenyl‏ تكون أمثلة مجموعات ‎day ١‏ ألكيل
‏بنزيل ‎cbenzyl‏ بنتا ميثيل بنزيل ‎epentamethylbenzyl‏ زبليل ‎exylyl‏ ستيريل ‎styryl‏ وتريتيل 1وات.
‏تكون أمثلة مجموعات الاستبدال ‎GAY)‏ هي هاليدات ‎Jie chalides‏ كلوريد ‎«chloride‏ بروميد ‎cbromide‏ فلوريد ‎fluoride‏ ويوديد ‎odide‏ ميثوكسي ‎methoxy‏ إيثوكسي ‎ethoxy‏ وفينوكسي
‎(Sa Lead .phenoxy 0‏ توصيل شقي الهيدروكريون ‎hydrocarbon radicals‏ المتجاورة سوياً في نظام حلقي ‎ring system‏ يمكن أن تكون ‎X‏ أيضاً عبارة عن مجموعة استبدال حيث بدلاً من أو بالإضافة
‏إلى الكربون و/ أو الهيدروجين يمكن أن تشتمل على واحدة أو ‎AST‏ من ذرات الكربون من المجموعة
‏4+ 15 أو 6 من الجدول الدوري للعناصر. تكون أمثلة تلك الذرة غير المتجانسة ‎heteroatoms‏
‏التي تحتوي على مجموعات الاستبدال عبارة عن ألكيل كبريتيدات ‎alkylsulphides‏ (مثل ‎«~MeS‏
‎n-butyl- -17- ‏بيوتيل‎ =n «~Me2N ‏(مثل‎ amines ‏؛» أمينات‎ (n-butyl-S- -5- ‏بيوتيل‎ —n ‏قط‎ 5
‎Si ¢(N-‏ أو مجموعات تحتوي على ‎B‏ (مثل ‎~Me3Si‏ أو 8026-) أو مجموعات تحتوي على ‎P‏ ‎~Me2P (i)‏ أو ٠2:(م-).‏ بشكل مفضل تكون مجموعات الاستبدال 36 هي هيدروجين. يمكن أن تكون كل من مجموعات الاستبدال 7 في الصيغ 1 و]1 أعلاه بشكل منفصل عبارة عن مجموعة استبدال كما تم تحديدها أعلاه لمجموعة الاستبدال 76. يمكن أن تكون مجموعات الاستبدال 1 و22 سوياً مع مجموعات الاستبدال 361 و64 تشكل جسر ثاني يصل مجموعة الإندنيل مع مجموعة السيكلو بنتا ‎cyclopentadienyl group Jala‏ في مركب الإندنيل. تكون أمثلة محفزات الميتالوسين للاستخدام في الاختراع الحالي هي [أورثو- بيس (4- فينيل -2- إندنيل)- بنزين] زدركونيوم داي كلوريد ‎[ortho-bis(4-phenyl-2-indenyl)-‏ ‎<benzene]zirconiumdichloride 0‏ [أورثو- بيس (5- فينيل -2- إندنيل)- بنزين] زيركونيوم داي كلوريد ‎<[ortho-bis(5-phenyl-2-indenyl)-benzene]zirconiumdichloride‏ لأورقو- بيس (2- إندنيل) بنزين] زيركونيوم داي كلوريد ‎«[ortho-bis(2-indenyl)benzene]zirconiumdichloride‏ ‏[أووثو- بيس (2- ‎(dex)‏ بنزين] هافنيوم داي كلوريد ‎[ortho-bis(2-‏ ‎¢indenyl)benzene|hafniumdichloride‏ [أورثو- بيس (1- ميثيل -2- إندنيل)- بنزين] زيركونيوم 5 داي كلوريد ‎¢[ortho-bis(1-methyl-2-indenyl)-benzene]zirconiumdichloride‏ [2.2-(1.2- ‎Jad‏ داييل)-1.1- ‎Jie gh‏ سيليل - بيس (إندين)] زيركونيوم داي كلوريد -2.2-01.2] ‎Jud -2 ¢1)=2 <2] «phenyldiyl)-1.1'-dimethylsilyl-bis(indene)]zirconiumdichloride‏ داييل)-1؛ ‎١1‏ داي فينيل سيليل - بيس (إندين)] زدركونيوم داي كلوريد ‎[2.2'-(1,2-phenyldiyl)-‏ ‎1-diphenylsilyl-bis(indene)]zirconiumdichloride‏ ,1« [2» 2-(1.2- فينيل داييل)-1.1 = 0 (1.2- إيثان داييل)- بيس (إندين)] زيركونيوم داي كلوريد -1.2)- 1.1 ‎[2.2(1.2-phenyldiyl)-‏ ‎cethanediyl)-bis(indene)]zirconiumdichloride‏ ]2.2— بيس (2- إندنيل) باي فينيل] زيركونيوم داي كلوريد و[2» 2- بيس (2- إندنيل) باي ‎[id‏ هافنيوم داي كلوريد -82نن-2.2] . ‎indenyl)biphenyl]zirconiumdichloride and [2,2'-bis(2-‏ ‎.indenyl)biphenyl]hafniumdichloride‏
يكون محفز الميتالوسين بشكل مفضل يحتوي على زيركونيوم على هيئة مجموعة معدن 14. تكون
كمية الزيركونيوم في تركيبة المحفز ‎catalyst composition‏ هي بشكل مفضل في النطاق من 0.02
- 1 7 بالوزن» بشكل مفضل 0.15 - 0.30 7 بالوزن بناءً على تركيبة المحفز.
يمكن دعم محفز الميتالوسين على مادة دعم؛ اختيارياً باستخدام منشط محفز ‎catalyst activator‏ واختيارياً مادة معدلة ‎modifier‏ يكون المحفز الثاني عبارة عن بشكل مفضل تركيبة محفز ميتالوسين
تشتمل على مادة دعم تحتوي على محفز ميتالوسين» منشط محفز ومادة معدلة موصوفة في البراءة
الاوروبية 2610269؛ التي تم تضمينها في هذه الوثيقة كمرجع. يكون لتركيبة المحفز هذه ‎Bae‏ أنه
يتم خفض ملوثات المفاعل. تمت ملاحظة أن تركيبة المحفز هذه تكون بالتحديد حساسة لمشكلة
تكون الجل عند استخدام وسيلة تغذية محفز ‎catalyst feeder‏ مشتركة.
0 يكون التعبير 'مادة تنشيط محفز" كما تم استخدامها في هذه الوثيقة مفهومة بأنها أي مركب يمكن أن ينشط المحفز أحادي الموقع ‎single-site catalyst‏ بحيث يكون قادرة على بلمرة المونومرات؛ بالتحديد الأوليفينات . بشكل مفضل تكون ‎sale‏ تنشيط المحفز هي ألوموكسان ‎calumoxane‏ بيرفلورو ‎id‏ بوران ‎perfluorophenylborane‏ 5[ أو بيرفلورو فينيل بورات ‎eperfluorophenylborate‏ بشكل مفضل ألومكسان؛ بشكل مفضل أكثر ميثيل ألومينوكسان ‎methylaluminoxane‏ و أو ميثيل
5 ألومينوكسان معدل ‎.modified methylaluminoxane‏ ‎(Se‏ أن تكون مادة الدعم في تركيبة المحفز من الاختراع الحالي عبارة عن مادة عضوية أو غير عضوية وتكون بشكل مفضل مسامية. تكون أمثلة المادة العضوية متشابكة أو ذات مجموعة وظيفية ‎do‏ ستيرين 0017507606» بى فى سى ‎(PVC‏ بولي إيثيلين متشابك ‎polyethylene‏ 101:60ا- 056 . تكون أمثلة المادة غير العضوية ‎inorganic material‏ هي سيليكا» ألوميناء سيليكا- ألومينا ‎silica-‏
‎calumina 0‏ كلوريدات غير عضوية ‎inorganic chlorides‏ مثل ‎«MgCl‏ تالك ‎tale‏ وزيوليت ‎zeolite‏ ‏يمكن استدام خليطين من اثنين أو أكثر من تلك المواد الداعمة ‎supports‏ يكون حجم المادة الجسيمية المفضلة لمادة الدعم من 1 إلى 120 ميكرو مترء بشكل مفضل من 20 إلى 80 ميكرو متر ويبكون متوسط حجم الجسيم المفضل من 40 إلى 50 ميكرو متر. تكون مادة الدعم المفضلة هي سيليكا. يكون حجم ثقب مادة الدعم بشكل مفضل من 0.5 إلى 3
‏25 سم/جم. تكون مساحة السطح ‎surface area‏ المفضلة لمادة الدعم في النطاق من 50 إلى 500
‎anf‏ تكون السيليكا المستخدمة في ذلك الاختراع بشكل مفضل منزوعة الماء قبل الاستخدام لتحضير تركيبة المحفز. بشكل مفضل؛ تكون مادة التعديل ‎modifier‏ هي منتج تفاعل مركب ألومينيوم ‎aluminum‏ بالصيغة العامة (1) ‎Ri‏ ‎Rs‏ —,\ ! )1( ومركب أمين ‎amine‏ بالصيغة العامة )2( يط ‎—Rs‏ \ 1 )2( ‎RI‏ هي هيدروجين أو مجموعة هيدروكربون متفرعة أو مستقيمة؛ بها أو ليس بها استبدال بها 1- 0 30 ذرة ‎«eS‏ ‏2 و83 تكون متشابهة أو مختلفة ومنتقاة من مجموعات هيدروكربون متفرعة أو مستقيمة؛ بها أو ليس بها استبدال بها 30-1 ذرة كريون و ‎R4‏ هي هيدروجين أو مجموعة وظيفية ‎functional group‏ ذات هيدروجين نشط ‎active hydrogen‏ على الأقل 5 5ع هي هيدروجين أو مجموعة هيدروكربون مشبعة؛ أو مستقيمة أو حلقية؛ مشبعة أو غير مشبعة بها 30-1 ذرة كريونء 6 هي مجموعة هيدروكربون مشبعة؛ أو مستقيمة أو حلقية؛ مشبعة أو غير مشبعة بها 30-1 ذرة كربون. في تجسيد مفضل من الاختراع يتم اختيار كميات مركب الألومينيوم ومركب الأمين بحيث في مادة 0 اتتعديل تكون النسبة مولارية ل 1ه إلى ‎AN‏ النطاق من 1: 3 إلى 5: 1؛ بشكل مفضل 1: 2 إلى 23 ؛ بشكل مفضل أكثر 1: 1.5 إلى 1.5: 1. ضمن ذلك النطاق يمكن الحصول على توليفة جيدة من التأثيرات التقنية للاختراع الحالي. إذا كانت النسبة مولارية ل 1م إلى 17 أقل من 1: 3 فإن
التلوث و/ أو تكون القشور يمكن أن يحدث؛ حيث إذا كانت النسبة مولارية ل له إلى 17 فوق 1:5
تنخفض إنتاجية المحفزء أي كمية البوليمر المنتجة لكل ‎pha‏ من المحفز تنخفض. تكون النسبة
المولارية الأكثر تفضيلاً هي 1: 1.
في المركب بالصيغة العامة (2)؛ 184 هي هيدروجين أو مجموعة وظيفية ذات هيدروجين نشط على
الأقل» ‎ARS‏ هيدروجين أو مجموعة هيدروكربون مشبعة؛ أو مستقيمة أو حلقية؛ مشبعة أو غير
مشبعة بها 30-1 ذرة 038« 186 هي مجموعة هيدروكربون مشبعة؛ أو مستقيمة أو حلقية؛ مشبعة
أو غير مشبعة بها 30-1 ذرة كربون (ذرات كربون من مجموعات الاستبدال المضمنة). تكون
مجموعة الهيدروكربون المتفرعة؛ أو المستقيمة أو الحلقية؛ بها أو ليس بها استبدال بها 30-1 ذرة
كريون بشكل مفضل عبارة مجموعة ألكيل بها 30-1 ذرة كربون؛ على سبيل المثال مجموعة ألكيل 0 بها 30-1 ذرة كربون» على سبيل المثال ألكيل مستقيم» أو متفرع أو ‎cals‏ مجموعة أرالكيل ‎aralkyl‏
بها 30-1 ذرة كريون أو مجموعة الكيل أريل ‎alkaryl‏ بها 30-1 ذرة كربون.
يمكن أن يكون مركب الأمين المستخدم في التفاعل لتحضير مادة التعديل عبارة عن مركب أمين
واحد أو خليط من اثنين أو أكثر من مركبات الأمين المختلفة.
يكون بمركب الأمين المستخدم لتحضير مادة تعديل الاختراع الحالي بشكل مفضل مجموعة 5 هيدروكريون بها على الأقل ثمانية ذرات كربون؛ بشكل مفضل أكثر على الأقل إثنى عشر ذرة كربون؛
على سبيل المثال مجموعة ألكيل بها من 1 إلى خمسة عشر ذرة كربون. يمكن أن يكون مركب
الأمين عبارة عن أمين أولي؛ أو ثانوي أو ثلاثي. يكون مركب الأمين بشكل مفضل عبارة عن أمين
.primary amine ‏أولي‎
في تجسيد من الاختراع الحالي يتم اختيار مركب الأمين من المجموعة التي تشتمل على أوكتاديسيل 0 أمين ‎Ji) coctadecylamine‏ هكسيل أمين ‎cethylhexylamine‏ سيكلو هكسيل أمين
«bis(4-aminocyclohexyl)methane ‏بيس (4- أمينو سيكلو هكسيل) ميثان‎ «cyclohexylamine
هكسا ميثيلين داي أمين ‎<hexamethylenediamine‏ 1 3- بنزين داي ميثان أمين -1,3
ع«السدصهطا02©060106©» 1- أمينو -3- أمينو ميثيل -3؛ 5؛ 5- تراي ميثيل سيكلو هكسان -1
‎amino-3-aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexane‏ و6- أمينو -1؛ 3- ‎gla‏ ميثيل يوراسيل ‎.6-amino-1,3-dimethyluracil 5‏
يمكن أن يكون مركب الألومينيوم المستخدم في التفاعل لتحضير مادة التعديل عبارة عن مركب الألومينيوم ‎(salad‏ أو خليط من اثنين أو أكثر من مركبات الألومينيوم المختلفة. ‎(RI‏ 182 و83 يمكن أن تشير كل منها بشكل مستقل إلى مجموعة هيدروكربون متفرعة أو مستقيمة؛ بها أو ليس بها استبدال بها 30-1 ذرة كربون؛ على سبيل المثال يمكن أن تشير كل منها بشكل مستقل إلى ألكيل؛ بشكل مفضل 81 82 و83 كلها تشير إلى ألكيل» بشكل مفضل أكثر ‎(RI‏ 2 و83 تكون متشابهة. يكون مركب الألومينيوم من الاختراع الحالي بشكل مفضل عبارة عن تراي ألكيل ألومينيوم ‎=R3=R2-RI ( trialkylaluminum‏ ألكيل أو داي ألكيل ألومينيوم هيدريد ‎R1) dialkylaluminumhydride‏ = هيدروجين» 23-82 = ألكيل). في تجسيد من الاختراع الحالي يتم اختيار مركب الألومينيوم من المجموعة التي تشتمل على تراي- ‎Jie > 0‏ ألومينيوم ‎«tri-methylaluminum‏ تراي - ‎Jil‏ ألومينيوم ‎ctri-ethylaluminum‏ تراي- بروبيل ألومينيوم ‎ctri-propylaluminum‏ تراي - بيوتيل ألومينيوم ‎tri-butylaluminum‏ ,» تراي - أيزو بروييل ألومينيوم تراي - أيزو بيوتيل ألومينيوم ‎tri-isobutylaluminum‏ لستسسصتصصسسله1م1-150010نا» أو داي- ميثيل ألومينيوم هيدريد ‎cor di-methylaluminumhydride‏ داي- ‎Ji)‏ ألومينيوم هيدريد ‎di-‏ ‎cethylaluminumhydride‏ داي- ‎Jug np‏ ألومينيوم هيدريد ‎«di-propylaluminumhydride‏ داي - بيوتيل ألومينيوم هيدريد ‎gla «di-butylaluminumhydride‏ أيزو-بروبيل ألومينيوم هيدريد ‎di-‏ ‎dsopropylaluminumhydride‏ داي- أيزو بيوتيل ألومينيوم | هيدريد ‎di-‏ ‏01000008 16000171810. تكون تلك المواد متوفرة بسهولة ولها تفاعلية جيدة باستخدام الأمينات ‎.amines‏ ‏سوف يكون الألكيل كما هو مستخدم في هذه الوثيقة مفهوماً بوسطة الشخص الماهر كمعنى مجموعة 0 ميدروكربون التي تحتوي على ذرات كريون وهيدروجين فقط ويتم اشتقاقها من الألكانات ‎alkanes‏ ‎Jie‏ ميثان عصقطاع0» إيثان ‎cpropane (Lg cethane‏ بيوتان ‎butane‏ بنتان ‎pentane‏ هكسان ‎al hexane‏ يمكن أن تكون الألكيل متفرعة؛ أو مستقيمة أو حلقية. بشكل مفضل ‎R35 12 (RI‏ يمكن أن تشير كل منها بشكل مستقل إلى ألكيل مستقيم أو متفرع. في تجسيد مفضل يكون مركب الألومينيوم عبارة عن تراي ألكيل ألومينيوم ويكون مركب الأمين عبارة 5 عن أمين أولي؛ بشكل مفضل يتم اختير مركب الأمين من المجموعة التي تشتمل على أوكتاديسيل أمين ‎Ji) coctadecylamine‏ هكسيل أمين ‎cethylhexylamine‏ سيكلو هكسيل أمين
‎«cyclohexylamine‏ بيس (4- أمينو سيكلو هكسيل) ميثان ‎«bis(4-aminocyclohexyl)methane‏ ‏هكسا ميثيلين داي أمين ‎<hexamethylenediamine‏ 1 3- بنزين داي ميثان أمين -1,3 ع«السدصهطا02©060106©» 1- أمينو -3- أمينو ميثيل -3؛ 5؛ 5- تراي ميثيل سيكلو هكسان -1 ‎amino-3-aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexane‏ و6- أمينو -1؛ 3- ‎gla‏ ميثيل يوراسيل ‎.6-amino-1,3-dimethyluracil ~~ 5‏ بشكل مفضل؛ تكون ‎sale‏ التعديل عبارة عن منتج تفاعل ‎reaction product‏ سيكلو هكسيل أمين وتراي- أيزو بيوتيل ألوميثيوم ‎tri-isobutylaluminum‏ ‏في بعض التجسيدات؛ تكون مادة التعديل عبارة عن مركب أمين بالصيغة العامة (3) 3 م اد
/
3) Ro
0 حيث 17 هي هيدروجين أو مجموعة الكيل خطية أو متفرعة من 1 إلى 50 ذرة كربون؛ ‎R8‏ هي مجموعة هيدروكسي ‎hydroxy‏ من شق ‎(CH)x radical‏ وحيث ‎x‏ هي عدد صحيح من 1 إلى 50. يتضمن مثال على تلك المواد المعدلة للسطح ‎Atmer 163 surface modifiers‏ متوفر تجارياً. تمت ملاحظة أن تركيبة المحفز هذه تكون حساسة بالتحديد لمشكلة تكوّن الجل عند استخدام وسيلة تغذية محفز مشتركة.
‎Kay 5‏ اختيار مادة تعديل السطح ‎surface modifier‏ من واحد على الأقل من مجموعة المركبات الممثلة بواسطة الصيغة الكيميائية التالية ‎C12HasN(CH2CH,0H), «CisHaN(CH2CH2OH),‏ و011:011+(11:)011(:)011(:)01(:000011:)001011©). يمكن أن تكون مادة تعديل السطح عبارة عن مركب أونو أوليات سوربيتات ‎sorbital monooleate compound‏ أو أمين ثلاثي إيتوكسيلي ‎.tertiary ethoxylated amine‏
‏20 الخطوة (أ) يتم تنفيذ الخطوة (أ) بشكل مفضل بطريقة حيث يتم حفظ النسبة بين المحفز الأول والمحفز المشترك ‎co-catalyst‏ من المحفز الأول. يمكن تنفيذ الخطوة (أ) بصفة ‎dele‏ عن طريق خفض كمية المحفز الأول ومحفزه المشترك على مدار 4-1 ساعات.
بعد إدخال المحفز الأول وإيقاف محفزه المشترك»؛ يتم حفظ تركيبة غاز المفاعل ‎reactor gas‏ ‎composition‏ للبلمرة الأولى بشكل مفضل لفترة زمنية؛ على سبيل المثال 4-1 ساعات. يسمح ذلك باستهلاك المحفز المشترك والخفض التدريجي في معدل الإنتاج. بشكل ملائم؛ تعمل بلمرة طور الغاز نمطياً بشكل مستمرء بالتالي يتم التحكم بدرجة حرارة المفاعل ذو الطبقة المتميعة إلى مستوى تماثل حراري ‎isothermal level‏ إلى حدٍ كبير من خلال الإزالة المستمرة لحرارة البلمرة عن طريق تدوير الغاز الخارج من الطبقة المتميعة إلى مكثف ‎Jcondenser‏ ‏مبادل حرارة ‎heat exchanger‏ خارج المفاعل وإعادة تدوير تيار الغاز ‎cooled gas stream yall‏ ليعود إلى المفاعل. عندما تكون درجة حرارة تيار إعادة التدوير الداخل أو المعاد تدويره داخل مفاعل البلمرة بالطبقة المتميعة أعلى من درجة حرارة ‎ALE‏ التندي؛ لا يوجد سائل إلى حدٍ كبير. تكون تلك 0 العملية معروفة بعملية 'بنظام جاف". تتمثل إحدى الطرق في تعظيم قابلية إزالة الحرارة هي في جميع أنحاء العملية؛ خفض القيمة المتاحة الأدنى لدرجة حرارة تيار التغذية الغازي ‎gaseous feed‏ ‎stream‏ في المفاعل. وفقاً للعملية "بنظام المكثف" يتم استخدام خليط ‎(SUS‏ الطور ‎two phase mixture‏ يشتمل على سائل وغاز في الطبقة المتميعة على هيئة وسط تمييع ‎fluidizing medium‏ يتبخر الجزءٍ الساثل ‎liquid‏ ‎portion 5‏ منه عند تعرضه لحرارة المفاعل. يمكن تشكيل المائع عن طريق تبريد تيار إعادة التدوير المسحوب من المفاعل أسفل درجة حرارة نقطة التندي؛ بالتالي تحويل ‎ga‏ من الغاز إلى سائل؛ ويمكن بعد ذلك ‎sale)‏ إدخال تيار إعادة التدوير المبرد في مفاعل البلمرة بالطبقة المتميعة. يستفيد ذلك الهدف من تأثير التبريد الناتج من التبخيرء أي عن ‎Goh‏ خفض درجة الحرارة حرارة الطبقة المتميعة إلى نقطة عندها يمكن تجنب تدهور البوليمر والمحفز ويمكن منع تكتل البوليمر والتقطّع. 0 .يتم توفير طور/ ‎on‏ السائل بواسطة ‎a‏ من غازات إعادة التدوير ‎crecycle gases‏ حيث تتضمن المونومرات والهيدروكريونات السائلة متنخفضة الغليان ‎dow boiling liquid hydrocarbons‏ الخاملة لظروف التفاعل المطلوية للبلمرة؛ والتكثيف. تم الكشف عن عمليات بلمرة بمفاعل بطبقة متميعة بنظام مكثتف على سبيل المثال في البراءة الامريكية 4543399 و البراءة الامريكية 4588790. تصف تلك المنشورات إدخال سائل خامل ‎inert liquid‏ في تيار ‎sale)‏ التدوير لزيادة درجة حرارة 5 تنقطة التندي لتيار ‎sale)‏ التدوير والسماح بتشغيل العملية إلى مستويات تصل إلى 717.4 بالوزن من السائل» على أساس إجمالي وزن تيار ‎sale}‏ التدوير المبرد ‎recycle stream‏ 000160. تكون عملية
بنظام مكثف مميزة بسبب قابليتها لإزالة كميات أكبر من الحرارة المولدة بواسطة البلمرة التي تزيد سعة إنتاج البوليمر ‎polymer production capacity‏ من مفاعل بطبقة متميعة. يكون هيدروكريون سائل ‎liquid hydrocarbon‏ مألوف ستخدم في الطور/ ‎gall‏ السائل هو أيزوينتان ‎«isopentane‏ ‏حيث يغلي عند حوالي 27 درجة مئوية.؛ ونتيجة لذلك يصبح بخاراً في خط ‎sale)‏ التدوير ‎recycle‏ ‎Aline 5‏ ضوء الحرارة الموجودة في غازات إعادة التدوير. يتم تبريد غازات إعادة التدوير الخارجة من المفاعل؛ ويعد ذلك تكثيفها إلى المدى الذي يشكل طور/ ‎ela‏ بخار ‎vapor phase/portion‏ وطو ر/ جز سائل ‎liquid phase/portion‏ يجب أن تكون سرعة خليط الغاز/ السائل المعاد تدويره كافية لدعم الطبقة المتميعة؛ ولكن بطيئة بما يكفي لتجنب الاحتجاز المفرط للدقائق. يجب أن تكون سعة
التبريد ‎cooling capacity‏ كافية لتحسين معدل الإنتاج فيما يتعلق بالحيز/ الزمن/ الحصيلة.
10 تعمل عمليات البلمرة بمفاعل بطبقة متميعة ذو "نظام فائق التكثيف ‎Super condensed‏ ‎"mode‏ باستخدام ما يزيد عن 717.4 بالوزن من السائل في تيار إعادة التدوير المبرد كما تم وصفه على سبيل المثال في البراءة الامريكية 5352749. يتم حصر ذلك تحت ظروف أكثر تحديداً والززماً ضمن نطاق مقيد ومعروف لظروف التشغيل لتجنب زعزعة الطبقة المتميعة؛ بالتالي تعليق العملية. في الحالات حيث يتم تشغيل عملية البلمرة الأولى في نظام مكثف أو نظام فائق التكثيف؛ ثم تنفيذ
عملية التحويل من نظام المكثف أو نظام المكثف الفائق إلى "النظام الجاف". يمكن تنفيذ ذلك أيضاً في الخطوة )1( و/ أو بالتالي بشكل مفضل على سبيل المثال قبل الخطوة (ب). علاوة على ذلك يمكن تعريض المفاعل بالطبقة المتميعة إلى "أدنى تثبيط' أو 'تثبيط ‎im‏ حيث به يتم إدخال متبط محفز قابل للعكس ‎creversible catalyst killer‏ بشكل مفضل أول أكسيد كربون ‎¢(CO) carbon monoxide‏ لجعل المحفز الأول ‎Glare‏ أو بصورة أخرى؛ غير قادر على البلمرة
(ؤقتاً أيضاً)؛ على سبيل المثال في الخطوة (أ). يمكن أن يعني مثبط المحفز القابل للعكس بالتالي أنه في غياب و/ أو وجود تركيزات منخفضة جداً من (على سبيل المثال أقل من 0.1 جزءٍ بالمليون) مثبط المحفز القابل للعكس و/ أو بعد فترة معينة يمكن استعادة نشاط المحفز. يمكن أن يسمح ذلك بعملية تحويل سريعة من نظام مكثف إلى نظام جاف. نمطياً؛ يمكن حقن مثبط المحفز القابل للعكس؛ بصفة خاصة على سبيل المثال أول أكسيد كربون» إلى المفاعل؛ حيث لا تتجاوز تركيزاته داخل
5 المفاعل على سبيل المثال 20 جزءٍ بالمليون من تركيبة تدفق غاز التدوير ‎cycle gas flow‏ ‎composition‏ بشكل مفضل يمكن أن يكون تركيز مثبط المحفز القابل للعكس داخل المفاعل على
سبيل المثال من 0.1 إلى 10 جزءِ بالمليونء بشكل مفضل من 0.1 إلى 5جزءِ بالمليون» بشكل
مفضل أكثر من 0.1 إلى 523 بالمليون.
بعد إدخال الكمية المطلوية من مثبط المحفز القابل للعكس؛ بصفة خاصة على سبيل المثال أول
أكسيد كربون إلى المفاعل؛ يمكن حفظ المفاعل أثناء التعليق لمدة قصيرة لضمان "التثبيط الجزئي". يمكن بالتالي استخدام واحد على الأقل من مثبط المحفز القابل للعكس على سبيل المثال قبل؛ بعد
أو بالترافق مع مثبط محفز غير قابل للعكس واحد على الأقل. بشكل مفضل؛ يمكن استخدام واحد
على الأفل من مثبط المحفز القابل للعكس (على سبيل المثال في الخطوة (أ)) قبل استخدام مثبط
محفز غير قابل للعكس؛ مثل بصفة خاصة على سبيل المثال سيكلو هكسيل أمين؛ (على سبيل
المثال في الخطوة (ب)).
0 بعد ذلك؛ يمكن إيقاف سحب المنتج و/ أو يتم فصل نظام تفريغ البوليمر ‎polymer discharge‏ ‎system‏ من صندوق تطهير المنتج ‎product purge bin‏ ونظام استخراج النفث ‎vent recovery‏ «دعاوره» بشكل مفضل في الخطوة 0 و أو بالتالي بشكل مفضل على سبيل المثال قبل الخطوة (ب). تاكون تلك التقنيات والأنظمة المختلفة لإزالة الهيدروكريونات المتطايرة ‎volatile hydrocarbons‏ من
5 البوليمرات. انظرء على سبيل المثال» براءات الاختراع الأمريكية أرقام 4.197.399 3.594.356؛ و 3.450.183 حيث بها يتم استخدام وعاء عمودي (أو اسطوانة مستقيمة ‎(straight cylindrical‏ على هيئة مادة تطهير ‎purger‏ يشار إليها بصندوق تطهير بوليمر ‎cpolymer purge bin‏ أو صندوق تطهير منتج. تكشف براءة الاختراع الأمريكية رقم 4.372.758 عن عملية نزع غاز أو تطهير لإزالة الهيدروكريونات؛ ‎Jie‏ ألكنات ‎calkenes‏ من بوليمرات الأوليفين ‎polymers‏ 0150. يمكن استخدام
0 تك التقنيات والأنظمة ل/ على هيئة صندوق تطهير منتج لإزالة الهيدروكريونات المتطايرة من البوليمرات. تشتمل عملية التطهير بصفة عامة على نقل البوليمر الصلب (على سبيل المثالء في صورة حبيبية) إلى صندوق تطهير بوليمر وملامسة البوليمر في صندوق التطهير مع تيار تطهير غاز بتيار عكسي ‎countercurrent gas purge stream‏ لكسح غازات الهيدروكربون ‎hydrocarbon‏ ‏8 التي تتصاعد من البوليمر. والأكثر شيوعاً؛ يتم تنفيذ التطهير بالكامل باستخدام غاز خامل
5 «مع ‎inert‏ مثل نيتروجين. مع ذلك؛ يكون من الممكن أيضاً استخدام ‎Sle‏ غني بالهيدروكريون خفيف ‎light hydrocarbon rich gas‏ لكسح الهيدروكريونات الأثقل في مرحلة أولى ويعد ذلك استخدام الغاز
الخامل في مرحلة ثانية لمهمة سهلة بشكل مقارن للهيدروكريونات الخفيفة ‎light hydrocarbons‏ التي تبقى في وحول الراتنج ‎resin‏ بعد المرحلة ‎١‏ لأولى . يتم استخدام نظام استخراج النفث نمطياً باستخدام لاستخراج الهيدروكريونات من تيار الهيدروكربون/ غاز التطهير الخامل ‎hydrocarbon/inert purge gas stream‏ الخارج من وعاء التطهير. تتضمن الطرق الحالية لاستخراج الهيدروكريونات من تيار النفث ‎vent stream‏ من وحدة البلمرة على سبيل المتال: 1 الضغط والتكثيف باستخدام الماء و/ أو التجميد الميكانيكي ‎mechanical refrigeration‏ (على سبيل المثال التبريد إلى -10 درجة مثوية)؛ وب) الفصل عن طريق الامتصاص بتقليب الضغط ‎(PSA) pressure swing absorption‏ أو الأغشية ‎membranes‏ في طور الغاز الحالي تم استخدام محطات بولي إيثيلين ‎polyethylene plants‏ يتم تطبيق الاختيار 0 بشكل أكثر شيوعاً 0 ولكن تجميع (() و(ب) أيضاً. في نظام ضغط وتكثيف»؛ مثل الموصوف في براءة الاختراع الأمريكية رقم ¢5.391.656 يتم معالجة تيار نفث بصندوق تطهير بوليمرء؛ حيث تحتوي على غازات خاملة ‎Jie 06: gases‏ نيتروجين» ومونومرات متعددة؛ في سلسلة من الخطوات التي تتضمن: تبريد إلى التكثيف جزءِ من تيار غاز المفاعل ‎¢reactor gas stream‏ فصل السوائل المكتفة ‎condensed liquids‏ من الغازات غير القابلة 5 لللتكثيف ‎non-condensable gases‏ المتبقية؛ ضغط الغازات غير القابلة للتكثيف؛ تبريد التيار المضغوط ‎compressed stream‏ لتعزيز التكثيف الإضافي؛ فصل السائل/ الغاز الإضافي؛ وإعادة تدوير إضافي للمونومرات المكثفة ‎.condensed monomers‏ يوفر نظام ضغط وتبريد نظام استخراج ‎il‏ استخراج نسبة مثوية ‎lle‏ من الهيدروكربونات الأعلى المضمنة؛ على سبيل المثال بيوتين ‎<butene‏ أيزوينتان ‎isopentane‏ هكسين ‎<hexene‏ هكسان ‎chexane‏ وألكنات الثقيلة ‎heavy alkenes‏ الأخرى والألكانات ‎calkanes‏ خلال عملية التكثيف. تشتمل طريقة الاستخراج الأخرى المتوقعة في المجال على استخراج النفث بالتجميد ‎cryogenic‏ ‎Cus event recovery‏ يتم تحقيق تكثيف مونومر من تيارات النفث ‎vent streams‏ التي تحتوي على نيتروجين بواسطة تبخير النيتروجين السائل ‎liquid nitrogen‏ تعتمد أنظمة استخراج النفث بالتبريد المتاحة تجارياً المستخدمة لاستخراج النفث بالتبريد نمطياً على إدخال نيتروجين سائل من مرفق آخر 5 بالموقع؛ إدخال نيتروجين السائل من مرفق بعيد عن الموقع؛ أو إرسال النفث إلى مرفق بعيد عن الموقع لاستخراج الهيدروكريونات القابلة للتكثيف على هيئة تيار نفايات ‎refuse stream‏
‎Sa‏ أن تستخرج عمليات البلمرة التي تستخدم الضغط/ التكثيف فقط مع تبريد بدون تجميد لغاز نفث ‎vent gas‏ لاستخراج الهيدروكريون معظم هيدروكريونات ‎C4‏ والهيدروكربونات الأثقل ولكن سوف تستخرج نمطياً فقط حوالي 0 إلى 50 7 من الإيثيلين الذي تم نفثه. علاوة على ذلك؛ يمكن استبعاد النيتروجين غير المكثف ‎uncondensed nitrogen‏ المحتوي على كميات كبيرة من الهيدروكريونات الأثقلء الذي يمكن استبعاده كما هو على هيئة غاز تجفيف أو تطهير راتنج. للوصول إلى استخراج إيثيلين أعلى وتحقيق جودة غاز مستخرجة أعلى»؛ توجد حاجة لمعالجة استخراج نفث إضافية. تصف براءة الاختراع الأمريكية رقم 6.576.043 عملية لفصل خليط غاز يشتمل على نيتروجين وواحد على الأقل من هيدروكريون من محطة إنتاج بولي إيثيلين أو بولي بروبيلين حيث بها يتم استخدام نيتروجين لتطهير الجسيمات الصلبة من منتج البوليمر. يتم فصل خليط الغاز في طبقة 0 متتكيعة ‎adsorbent bed‏ بواسطة عملية امتصاص تقلب ضغط. تصف براءة الاختراع الأمريكية رقم 6.706.857 عملية لإنتاج بولي أوليفين» حيث يكون مونومر ا لأوليفين مبلمر ودتم استخراج بقايا مونومر من تيار غاز ‎gas stream‏ تشتمل على المونومر والنيتروجين. تستخدم تلك العملية أيضاً عملية الامتصاص بتفليب الضغط حيث بها يتم امتزاز المونومر على جل سيليكا معاد توليده ‎regenerated silica gel‏ بشكل دوري أو مادة امتزاز ألومينا ‎alumina adsorbent 1 5‏ لاستخراج تيار غاز منقى ‎purified gas stream‏ يحتوي على تيار غني بأوليفين ونيتروجين. براءة الاختراع ‎١‏ لأمريكية رقم 5769927 تصف عملية لمعالجة تيار نفث مطهر ‎purge vent stream‏ من عملية تصنيع بوليمرء يحتوي تيار النفث على أوليفين؛ مثل إيثيلين أو بروبيلين» وغاز تطهير ‎gas‏ عع017»_مثل نيتروجين. يشتمل الاختراع على التكثيف؛ التبخير بالكسح ‎«flash evaporation‏ 0 وفصل الغشاء. تقوم العملية بضغط وتبريد تيار النفث المطهر؛ وتكسح جزءِ مكثتف ‎condensed‏ ‎portion‏ لإزالة جزئية لكميات من غاز التطهير؛ تعالج الجزءِ غير المكثف في وحدة فصل بغشاء ‎¢membrane separation unit‏ وتعيد تدوير تيار الكسح ‎flash stream‏ وتيار مختلط ‎mixed stream‏ من الغشاء إلى خطوة التكثيف. تكشف براءة الاختراع الأمريكية رقم 5.741.350 عن طريقة ومعدة لاستخراج الهيدروكربونات من 5 غاز تطهير منتج بولي ألكن ‎Cua polyalkene product purge gas‏ تنتج مونومر ألكن ‎alkene‏ ‎monomer‏ معاد تدويره إلى عملية البلمرة وغاز خامل غني بالبخار ‎.vapor-rich inert gas‏ يتم
تكثيف مونومر الألكن وفصله عند درجة حرارة منخفضة من الغاز الخامل؛ والكسح والتبخير لتوفير
‎sale‏ تجميد لخطوة التكثيف» وإعادة التدوير إلى عملية البلمرة.
‏تتضمن المراجع التقنية ‎gal)‏ في ذلك الصدد براءات الاختراع الأمريكية أرقام 4.188.793
‎5.979.177 5.626.034 5497.626 5.421.167 035.732 4.727.723
‏5 6.560.989« 6.576.805« 6.576.805 9 7.128.827 ومنشورات طلبات براءات الاختراع
‏الأمريكية رقم 50229634/2005 0159122/2005.
‏الخطوة (ب)
‏في الخطوة (ب)؛ لإيقاف إلى حدٍ كبير تفاعلات البلمرة هذه داخل المفاعل؛ يتم استخدام مثبطات
‏البلمرة ‎polymerization inhibitors‏ أو 'مثبطات محفز ‎(catalyst killers‏ بشكل مفضل يشتمل على 0 مثبط محفز غير قابل للعكس واحد على الأقل. بالنسبة لأغراض وصف براءة الاختراع هذاء لا
‏تتضمن مثبطات المحفز تلك النسبة الثانوية من مثبطات المحفز يمكن تضمينها في تيارات تغذية
‎feed streams‏ المونومر أو المونومر المشترك أثناء ظروف البلمرة العادية (على سبيل المثال؛
‏أوليفينات داخلية ‎(internal olefins‏ يمكن استخدام سيكلو هكسيل أمين على هيئة مثبط المحفز غير
‏القابل للعكس. يمكن بالتالي إدخال سيكلو هكسيل أمين لتعطيل المحفز الأول جزئياً على الأقل. يكون التعبير ‎dant‏ جزئياً على الأقل" مفهوماً في هذه الوثيقة بأنه يعني أن إنتاجية المحفز تنخفض
‏بواسطة على الأقل 780؛ بشكل مفضل على الأقل 790. بشكل مفضل؛ يتم خفض إنتاجية المحفز
‏بواسطة حوالي 72100؛ أي يتم تعطيل المحفز.
‏يوجد نوعين عامين من مثبطات البلمرة. ‎sf‏ تكون مثبطات المحفز القابلة للعكس التي يمكن
‏استخدامها في الاختراع هي تلك مثل؛ بون حصر؛ على سبيل المثال؛ أول أكسيد كربون؛ ثاني أكسيد ‎(op ll 0‏ أوليفينات داخلية؛ 2- بيوتين ‎2-butene‏ وما شابه ذلك؛ دايينات داخلية ‎internal dienes‏
‏4-2 هكسادايين ‎hexadiene‏ 2-4 وما شابه ذلك؛ ألكنات وديوتادايينات 5ع0180160. تثبط مثبطات
‏المحفز القابلة للعكس نمطياً مبدئياً شاط المحفز والبلمرة لمدة زمنية؛ ولكن؛ بدون تعطيل غير قابل
‏للعكس للمحفز. في الحقيقة؛ بعد فترة زمنية تحت ظروف البلمرة العادية يعود نشاط المحفزات وسوف
‏تستمر البلمرة. يمكن استخدام اثنين أو أكثر مثبطات المحفز غير القابل للعكس أيضاً في توليفة. ‎(Sar 5‏ استخدام مثبطات المحفز القابلة للعكس هذه في أي توليفة أو ترتيب إدخال في عملية ذلك
‏الاختراع.
‎als‏ توجد مثبطات محفز غير قابلة ‎(Sell‏ تلك المثبطات التي ‎Jas‏ بشكل غير قابل للعكس
‏قابلية المحفز لبلمرة الأوليفينات. وفقاً للاختراع» يتم استخدام سيكلو هكسيل أمين على هيئة مثبط
‏المحفز غير القابل للعكس.
‏في بعض تجسيدات الاختراع؛ فقط يتم استخدام سيكلو هكسيل أمين على هيئة مثبط المحفز غير
‏5 القابل للعكس.
‏في بعض تجسيدات الاختراع؛ يمكن استخدام واحد أو أكث من مثبطات المحفز غير القابلة للعكس
‏المعروفة أيضاً؛ على سبيل المثال أكسجين « الماء ‎¢(H20)‏ الكحولات ‎calcohols‏ جليكولات ‎«glycols‏
‏فينولات 160016 إيثرات ‎cethers‏ مركبات كريونيل ‎carbonyl‏ مثل كيتونات ‎ketones‏ الدهيدات
‎«fatty acids ‏أحماض دهنية‎ cesters ‏عثار«مطتي» إسترات‎ acids ‏أحماض كربوكسيلية‎ caldehydes nitrous ‏نيتريلات وعلتتانه؛» مركبات نيتروز‎ cacetylene ‏أسيتيلين‎ Jie alkynes ‏ألكينات‎ 0
‎(COS) carbonylsulfide ‏بيرولات 0170166 كريونيل كبريتيد‎ «pyridine ‏بيريدين‎ «compounds
‏وميركابتانات ‎mercaptans‏ يمكن استخدام أمينات بخلاف سيكلو هكسيل أمين أيضاً على هيئة مثبط
‏المحفز غير القابل للعكس الإضافي. يمكن أن تكون مركبات الأمين المستخدمة على هيئة مثبطات
‏محفز غير قابلة للعكس في الاختراع ‎Mall‏ بشكل مفضل عبارة عن أمين يشتمل على مجموعة هيدروكريون باستخدام على الأقل ثمانية ذرات كريون بشكل مفضل أكثر ذات إثنى عشر ذرة كربون
‏على الأقل. يمكن أن يكون مركب الأمين المستخدم على هيئة مثبط ‎iad)‏ غير القابل للعكس
‏بالتالي بشكل مفضل عبارة عن أمين أولي. يمكن بالتالي استخدام اثنين أو أكثر من مثبطات المحفز
‏غير القابلة للمكس أيضاً في توليفة.
‏في تجسيد من الاختراع الحالي يتم اختيار مركب أمين يستخدم على هيئة مثبط المحفز غير القابل 0 للعكس من المجموعة التي تشتمل على أوكتاديسيل أمين؛ إيثيل هكسيل أمين؛ 2- إيثيل هكسيل
‎cdl‏ سيكلو هكسيل أمين؛ بيس (4- أمينو سيكلو هكسيل) ميثان؛ هكسا ميثيلين داي أمين؛ 1؛
‏3- بنزين داي ميثان ‎coal‏ 1- أمينو -3- أمينو ميثيل -3؛ 5؛ 5- تراي ميثيل سيكلو هكسان
‏و6- أمينو ‎gla -3 (I=‏ ميثيل يوراسيل.
‏يمكن استخدام مثبطات المحفز غير القابلة للعكس هذه في أي توليفة أو ترتيب للإدخال في عملية 5 ذلك الاختراع.
يمكن استخدام مثبط محفز غير قابل للعكس واحد على الأقل؛ بصفة خاصة على سبيل المثال سيكلو هيكسال أمين؛ أيضاً مع واحد أو أكثر من مثبطات المحفز غير القابلة للعكس الأخرى و/ أو واحد أو أكثر من مثطبات المحفز القابلة للعكس؛ بصفة خاصة على سبيل المثال في الخطوة (ب) وفقاً للاختراع الحالي.
وبالتالي لا يخرج عن مجال الاختراع إمكانية تجميع خليط من واحد أو أكثر من مثبطات المحفز ‎AL‏ وغير القابلة للعكس هذه قبل الإدخال في مفاعل؛ مع ذلك؛ سوف يدرك أحدي ذوي المهارة العادية في المجال أن بعض من تلك المثبطات يمكن أن تتفاعل سوياً ويالتالي بشكل مفضل يتم إدخالها بشكل منفصل. بشكل مفضل؛ بمجرد إيقاف تغذية المحفز غير المتوافق الأول؛ يتم إدخال مثبط محفز قابل للعكس
0 في المفاعل لفترة زمنية كافية لتعطيل إلى حدٍ كبير المحفز في المفاعل وبالتالي؛ منع إلى حدٍ كبير حدوث البلمرة الإضافية. يمكن تنفيذ ذلك على سبيل المثال في الخطوة (أ) أو في الخطوة (ب). يؤدي استخدام مثبط المحفز القابل للعكس إلى خفض احتمالية تكوّن قشور و/ أو ملوثات في المفاعل مكان حدوث عملية الاختراع داخل المفاعل الذي به تحدث البلمرة باستخدام المحفز الأول. في تجسيد الاختراع؛ قبل إدخال مثبط محفز غير قابل للعكس؛ يمكن ‎das‏ المحفز الأول إلى حدٍ كبير غير
‎(Jas 5‏ أو بصورة أخرى؛ غير قادر إلى حدٍ كبير على البلمرة بواسطة إدخال/ استخدام مثبط محفز قابل للعكس. تكون مثبطات المحفز القابلة للعكس المفضلة وفقاً للاختراع هي أول أكسيد كربون و/ أو ثاني أكسيد الكربون. تعتمد كمية مثبط المحفز القابل للعكس المستخدمة على حجم المفاعل وكمية ونوع المحفزات والمحفزات المشتركة ‎cocatalysts‏ في المفاعل. بشكل مفضل؛ يمكن استخدام متبط المحفز القابل للعكس وفقاً للاختراع على سبيل المثال بكمية تعتمد على إجمالي الجرامات من مكونات
‏0 المعدن الانتقالي بذرات المحفز. مع ذلك؛ عند استخدام أي مادة منشطة أو محفز مع المحفز الأول؛ وتكون تلك ‎sald)‏ المنشطة أو المحفز قادرة على التفاعل مع المحفز الثاني؛ يمكن استخدام مثبط المحفز القابل للعكس على سبيل المثال بكمية تعتمد على إجمالي الجرامات من ذرات مكونات المعدن الانتقالي بالمحفز وأي مادة منشطة. في بعض التجسيدات يتم استخدام المثبط القابل للعكس بكمية أكبر من 1 مولار مكافئ؛ بشكل
‏5 مفضل أكبر من 2 مولار مكافئ بناءً على إجمالي الذرات بالجرام من معدن انتقالي من المحفز في المفاعل.
في بعض التجسيدات بمجرد إدخال مثبط المحفز القابل للعكس في المفاعل؛ تمر مدة زمنية حوالي دقائق إلى 24 ساعة؛ بشكل مفضل 1 إلى 12 ساعة؛ بشكل مفضل ‎ST‏ 1 إلى 6 ساعات والأكثر تفضيلاً 1 إلى 2 ساعة قبل إدخال مثبط محفز غير قابل للعكس. يعني السماح بمرور تلك الفترة أنه يتم عن طريق وضع المفاعل "قيد الانتظار". يمكن أن تعتمد المدة على طبيعة وكمية 5 المحفز وحجم المفاعل. في مفاعل طور غاز توجد طبقة نشر تكون نمطياً كبيرة جداً بالحجم وكمية البوليمر. بالتالي؛ توجد مدة زمنية كافية للسماح بنشر مثبط المحفز القابل للعكس في جميع أنحاء المفاعل؛ بالتحديد في جميع أنحاء أي منتج بوليمر داخل المفاعل. بمجرد إدخال مثبط المحفز القابل للعكس في المفاعل؛ في تجسيد مفضل؛ يتم إدخال مثبط محفز غير قابل للعكس في المفاعل. كما تم وصفها أعلاه؛ يتم استخدام سيكلو هكسيل أمين على هيئة 0 متبط المحفز غير القابل للعكس. في تجسيد مفضل تكون كمية مثبط المحفز غير القابل للعكس الداخلة في المفاعل في النطاق من 1 إلى 1000 نسبة مولارية لمثبط المحفز غير القابل للعكس إلى إجمالي المعدن بالمحفز وأي مادة منشطة في المفاعل؛ بشكل مفضل 0.1 إلى 100؛ بشكل مفضل أكثر حوالي 1 إلى حوالي 0 بشكل مفضل أكثر أيضاً حوالي 1 إلى حوالي 5 والأكثر تفضيلاً أكبر من حوالي 1 إلى أقل 5 .من حوالي 2. مع ذلك؛ عند استخدام أي مادة منشطة أو محفز مع المحفز الأول؛ وتكون تلك المادة المنشطة أو المحفز قادرة على التفاعل مع المحفز الثاني؛ يمكن استخدام مثبط المحفز غير القابل للعكس بكمية تعتمد على إجمالي الجرامات من ذرات مكونات المعدن الانتقالي بالمحفز وأي مادة منشطة. في تجسيد آخر؛ يمكن استخدام مثبط المحفز غير القابل للعكس بكمية في النطاق من 0 إلى 7125 من تلك الضرورية للتعطيل الكامل لكل المحفز الأول النشط. يسمح ذلك بتعطيل 0 المحفز الأول إلى حدٍ كبير (بحيث الممكن أيضاً بشكل مفضل أن لا يكون تفاعلي بنفسه) قبل إدخال آخر ثاني غير متوافق. يكون ذلك أيضاً لتجنب كمية زائدة من المثبط غير القابل للعكس التي تبقى في المفاعل وجزئياً أو تعطّل إجمالاً المحفز الثاني غير المتوافق أثناء حقنه في المفاعل. كما هو مذكور ‎ode]‏ يمكن تحديد كمية مثبط المحفز غير القابل للعكس التي سيتم إضافتها ‎ply‏ ‏على قياس ثبات المفاعل. 5 في تجسيد آخر ‎Lad‏ بمجرد إدخال مثبط المحفز غير القابل للعكس في المفاعل تمر مدة زمنية حوالي 5 دقائق إلى حوالي 24 ساعة؛ بشكل مفضل حوالي 1 ساعة إلى حوالي 12 ساعة؛ بشكل
مفضل أكثر حوالي 1 ساعة إلى 6 ساعات والأكثر تفضيلاً حوالي 1 ساعة إلى 2 ساعة قبل استمرار
عملية التحويل. مرة أخرى» تشير المدة لنفس الأسباب لمثبط المحفز القابل للعكس.
الخطوة (ب2)
نمطياً» في عملية الاختراع يكون من المهم إلى حدٍ كبير تفريغ المفاعل من الملوثات؛ بالتحديد مثبط المحفز غير القابل للعكس؛ الذي يمكن أن يجعل المحفز الثاني معطل أثناء الدخول في مفاعل.
بالتالي» يمكن إدخال مركب معدني عضوي ‎organometallic compound‏ في المفاعل في الخطوة
(ب2) الذي يكون قادر على التفاعل مع سيكلو هكسيل أمين.
يتفاعل المركب المعدني العضوي مع مثبط المحفز غير القابل ‎Sell‏ مثل سيكلو هكسيل أمين.
يمكن أن تتضمن تلك المركبات العضوية المعدنية ‎organometallic compounds‏ على سبيل ‎«JE‏
0 3367 حيث ‎X‏ هي هالوجين ‎Ji) «R'R*Mg ¢halogen‏ ماغنسيوم ‎«ethyl magnesium‏ 20018116 08 بعد ‎«CdR:‏ عانا ‎Cus SnRs‏ © هي مجموعات هيدروكربون التي يمكن أن تكون متشابهة أو مختلفة. تكون المركبات المعدنية العضوبة المفيدة يه تلك المركبات من المجموعة 1 2 3 و4 ألكيلات معدنية عضوية ‎organometallic alkyls‏ ألكوكسيدات ‎calkoxides‏ وهاليدات 011086 تكون
5 المركبات العضوية المعدنية المفضلة هي ليثيوم ألكيلات ‎clithium alkyls‏ ماغنسيوم أو زنك ألكيلات ‎ezine alkyls‏ ماغنسيوم ألكيل هاليدات ‎«magnesium alkyl halides‏ ألومينيوم الكيلات ‎aluminum‏ ‎calkyls‏ سيليكون ألكيل ‎csilicon alkyl‏ سيليكون ألكوكسيدات ‎silicon alkoxides‏ وسيليكون ألكيل هاليدات ‎silicon alkyl halides‏ تكون المركبات العضوية المعدنية الأكثر تفضيلاً هي ألومينيوم ألكيلات وماغنسيوم ألكيلات ‎.magnesium alkyls‏
تكون المركبات العضوية المعدنية الأكثر تفضيلاً هي مركبات ألومينيوم بالصيغة (1) كما تم وصفها أعلاه. يمكن أن تكون المركبات المعدنية العضوية المستخدمة في الخطوة ج) متشابهة أو مختلفة عن مركب ‎١‏ لألومينيوم بالصيغة (1) المستخدمة لتحضير ‎sale‏ تعديل السطح ‎surface modifier‏ كما تم وصفها أعلاه. يتفاعل المركب المعدني العضوي مع مثبط المحفز المتبقي مثل سيكلو هكسيل أمين؛ حيث يتم تدوير
المواد المتفاعلة ‎reactants‏ في المفاعل لمدة زمنية قبل إدخال المحفز الثاني . تعمل المادة المتفاعلة
على هيئة عامل مساعدة الاستمرار ‎Cua continuity aid agent‏ يساعد في خفض التلوث و/ أو تكوين الأغطية على جدران المفاعل و/ أو مكونات المفاعل. الخطوة (ب3) أثناء البلمرة باستخدام المحفز غير المتوافق الأول؛ تتراكم الغازات داخل المفاعل؛ التي تنشا من مانح الإلكترون ‎electron donor‏ عندما يكون المحفز الأول بصفة خاصة هو محفز ‎Ziegler-Natta‏ ‏تكون تلك الغازات نمطياً مسممة للمحفز الأول؛ بالتحديد للمحفز الثاني غير المتوافق. تتضمن تلك الغازات لمحفز ‎Ziegler-Natta‏ تقليدي» على سبيل ‎hii Jd‏ هيدرو فيوران ‎tetrahydrofuran‏ ‎(THF)‏ » إيثانول ‎cethanol‏ إيثيل بنزوات ‎ethyl benzoate‏ وما شابه ذلك. أيضاًء ينتج إدخال مثبطات المحفز القابلة وغير القابلة للعكس أيضاً منتجات فرعية يمكن أن تكون مضرة لأي عملية بلمرة. 0 بالتالي؛ قبل إدخال المحفز الثاني غير المتوافق يتم تعريض مكونات المفاعل إلى ما يعرف في المجال بتطهير بالضغط. نمطياً يتم استخدام الإجراء في التعامل مع أي مواد حساسة ‎sensitive‏ ‎materials‏ للهواء/ الرطوية للإزالة؛ أو التطهير؛ أو الاختزال في عملية الاختراع» على سبيل المثال؛ مثبطات المحفز ومنتجات ثانوية منها ومواد متفاعلة إلى مستوى أقل. ‎saa‏ اكتمال ذلك ‎shal)‏ تركيبة يتم تعريض الغاز في نظام المفاعل للمحفز الثاني. بالتالي؛ يتم 5 إدخال تركيبة غاز لتفاعل البلمرة الثاني في المفاعل في الخطوة (ب3). بالنسبة لمحفز معين لإنتاج منتج معين بكثافة معينة ومؤشر انصهار معين؛ حيث يعتمد بصفة عامة على مدى احتواء المحفز على مونومر مشترك» يجب أن توجد تركيبة غاز معينة في المفاعل. بصفة عامة يحتوي الغاز على ألفا-أوليفين ‎alpha-olefin‏ على الأقل به من 2 إلى 20 ذرة كريون» بشكل مفضل 15-2 ذرة كربون؛ على سبيل ‎Jal‏ ألفا- أوليفين من إيثيلين» بروبيلين» بيوتين -1 ‎cbutene-1 0‏ بنتين -1» 4- ميقل بنتين -1 ‎pentene-1, 4-methylpentene-1‏ هكسين -1 ‎hexene-‏ ‏1 أوكتين — ‎¢loctene-1‏ ديسين — ‎Tdecene-1‏ وأوليفينات حلقية ‎Jie cyclic olefins‏ ستيرين ‎styrene‏ يمكن أن تتضمن المونومرات الأخرى قينيل قطبي ‎polar vinyl‏ دايينات ‎dienes‏ نوريورين ‎cnorborene‏ أسيتيلين ‎Ally acetylene‏ هيد مونومرات ‎monomers‏ 01061708. في التجسيد المفضل؛ تحتوي تركيبة الغاز على إيثيلين وألفا- أوليفين على الأقل بها 3 إلى 15 5 كريون. ‎claws 5‏ تحتوي تركيبة الغاز أيضاً على كمية هيدروجين للتحكم بمؤشر الانصهار للبوليمر الذي سيتم إنتاجه. في حالات نمطية يحتوي الغاز أيضاً على كمية من مكون زيادة نقطة التندي مع توازن
تركيبة الغاز يتكون من عناصر خاملة غير قابلة للتكثيف ‎non-condensable inerts‏ على سبيل المثال؛ نيتروجين. بناءً على المحفز الثاني الذي سيتم إدخاله في المفاعل يتم زيادة أو خفض تركيبة ‎Jie «lll‏ تركيزات المونومر المشترك وغاز الهيدروجين. في التجسيد المفضل يتم خفض تركيبة الغاز؛ بالتحديد عند استخدام محفز ميتالوسين على هيئة المحفز الثاني في عملية الاختراع. نمطياً؛ يتم تخفيف تركيبة الغاز المتفاعلة كما سبق؛ على سبيل المثال» بواسطة أي إجراءات تطهير بالضغط أو تطهير تدفق معروفة جيداً في المجال. بناءً على هذه الخطوة؛ كما تمت مناقشه أعلاه؛ تم إزالة الملوئات ‎Jie‏ موانح إلكترون ‎electron donors‏ من المحفز أيضاً. الخطوة (ب4) 0 بشكل مفضل؛ بعد الخطوة (ب3) وقبل الخطوة (ج)؛ يتم إدخال عامل مساعدة استمرارية. يمكن أن يكون عامل مساعدة الاستمرارية مشابه أو مختلف عن مادة التعديل كما تم وصفها أعلاه وتكون عبارة عن منتج تفاعل مركب ألومينيوم بالصيغة العامة (1) ‎Ri‏ ‏و8 ا 1 0 ومركب أمين بالصيغة العامة (2) يط ‎—NRs‏ \ 1 )2 ‎RI‏ هي هيدروجين أو مجموعة هيدروكربون متفرعة أو مستقيمة؛ بها أو ليس بها استبدال بها 1 0 ذرة كريون؛ ‎R35 2‏ تكون متشابهة أو مختلفة ومنتقاة من مجموعات هيدروكربون متفرعة أو مستقيمة؛ بها أو 0 ليس بها استبدال بها 30-1 ذرة كريون و ‎R4‏ هي هيدروجين أو مجموعة وظيفية ذات هيدروجين ‎active hydrogen dads‏ على الأقل
‎RS‏ هي هيدروجين أو مجموعة هيدروكربون مشبعة؛ أو مستقيمة أو حلقية؛ مشبعة أو غير مشبعة بها 30-1 ذرة كريونء 6 هي مجموعة هيدروكربون مشبعة؛ أو مستقيمة أو حلقية؛ مشبعة أو غير مشبعة بها 30-1 ذرة ‎NUTT‏ ‏5 يتم إضافة عامل مساعدة الاستمرارية إلى المفاعل كمساعدة للعملية إضافية لخفض الملوثات و/ أو
تكوّن الرقائق. تكون الكمية بصفة عامة في حدود 0.01 - 0.1 مللي مول لكل جرام من تركيبة المحفز. ومن المفضل بالتحديد بالنسبة لعامل مساعدة الاستمرارية منتج التفاعل من تراي- أيزو بيوتيل ألومينيوم وأوكتاديسيل أمين.
0 الخطوة (ج) بعد ذلك؛ يتم إدخال المحفز الثاني في المفاعل تحت ظروف تفاعلية. تم بدء تفاعل البلمرة الثاني. يتم إدخال المحفز الأول من نظام تغذية المحفز الأول ويتم إدخال المحفز الثاني من نظام تغذية محفز ثاني منفصل عن نظام تغذية المحفز الأول. يمنع ذلك خطر كمية بسيطة من المحفز الأول المتبقي في نظام تغذية المحفز التي تؤدي إلى تكوين كمية غير مقبولة من الجل؛ بدون التنظيف
المادي المستهلك للوقت لنظام تغذية المحفز. يستغرق التنظيف المادي لنظام تغذية المحفز نمطياً 8-6 ساعات. بالرغم من وصف الاختراع بالتفصيل لأغراض التوضيح؛ يكون من المفهوم أن تلك التفاصيل تكون فقط لذلك الغرض ويمكن إجراء تغييرات عليها بواسطة أولئك المهرة في المجال بدون الحيود عن فحوى ومجال الاختراع كما تم تحديد في عناصر الحماية.
0 يكون من الملاحظ أيضاً ان الاختراع يتعلق بكل التوليفات المتاحة للسمات الموصوفة في هذه الوثيقة؛ وبفضل بالتحديد تلك التوليفات من السمات التي يتم عرضها في عناصر الحماية. يتم ملاحظة أيضاً أن التعبير 'تشتمل على" لا تستثني وجود العناصر الأخرى. مع ذلك؛ يكون من المفهوم أيضاً أن وصف منتج يشتمل على مكونات معينة يكشف أيضاً عن منتج يتكون من تلك المكونات. ‎cially‏ يكون من المفهوم أن وصف عملية تشتمل على خطوات معينة أيضاً يكشف عن
5 عملية تتكون من تلك الخطوات. يتم توضيح الاختراع الآن بواسطة الأمثلة التالية؛ بدون التقيد بها مع ذلك.
الأمثلة
تم استخدام نظام مفاعل الطور الغازي كما هو موضح بشكل تخطيطي في الشكل 1 لعملية التحويل.
تم خلط تيارات التغذية الغازية ‎gaseous feed streams‏ سوباً في تجهيز خلط ركام ويدخل المفاعل
من القاع؛ ويمر خلال لوح توزيع ‎perforated distribution plate fie‏ يتم فصل تيار الغاز غير المتفاعل ‎unreacted gas stream‏ عن جسيمات البوليمر المحتجزة ‎centrained polymer particles‏
وبعد ذلك ضغطهاء ‎cays‏ وإعادة تدويرها في المفاعل. تم التحكم بخواص المنتج عن طريق تعديل
ظروف التفاعل (درجة الحرارة؛ الضغط» معدلات التدفق»..الخ.).
تم تتفيذ عمليات البلمرة في مفاعل بطبقة متميعة بطور غاز مستمر لها قطر داخلي 45 سم ‎iss‏
منطقة تفاعل 140 سم. تم تكوين الطبقة المتميعة من حبيبات بوليمر ‎polymer granules‏ تم تعبئة
0 المفاعل باستخدام طبقة من حوالي 40 كجم من جسيمات بوليمر جاف تكون مهزوزة بشكل كبير بواسطة تيار غاز عالي السرعة ‎high velocity gas stream‏ تم حفظ طبقة جسيمات البوليمر في منطقة التفاعل في حالة متميعة ‎fluidized state‏ بواسطة تيار ‎sale]‏ تدوير يعمل على هيئة وسط تمييع ‎fluidizing medium‏ بالإضافة إلى عامل تشتيت حرارة ‎heat dissipating agent‏ لامتصاص الحرارة المطرودة المولدة داخل منطقة التفاعل.
5 تتم التحكم بمعدلات التدفق المستقلة للإيثيلين؛ الهيدروجين والمونومر المشترك لحفظ أهداف التركيبة ثابتة. تم التحكم بتركيز الإيثيلين لحفظ الضغط ‎(Sal)‏ للإيثيلين ثابتاً. تم التحكم بمعدل تدفق الهيدروجين/ الإيثيلين ‎Load‏ لحفظ مؤشر انصهار مستقر نسبياً للراتتج النهائي. تم قياس تركيزات كل الغازات بواسطة كروماتوجراف غاز مباشر لضمان تركيبة ثابتة نسبياً في تيار غاز إعادة التدوير. تم حقن المحفز الصلب ‎Bye‏ في الطبقة المتميعة باستخدام نيتروجين منقى على هيئة مادة حاملة
‎carrier 20‏ يتم تعديل معدلها لحفظ معدل إنتاج ثابت حوالي 12 كجم/ ساعة. تم حفظ طبقة تفاعلية ‎reacting bed‏ لجسيمات البوليمر المتزايدة في ‎dlls‏ متميعة بواسطة التدفق المستمر للتغذية المكونة وغاز إعادة التدوير خلال منطقة التفاعل. تم استخدام سرعة غاز سطحية 0 متر/ انية لتحقيق ذلك. تم تشغيل المفاعل عند ضغط ودرجة حرارة كما هي موضحة في الجداول أدناه. ولحفظ درجة حرارة المفاعل ثابتة؛ يتم تعديل درجة حرارة غاز إعادة التدوير بشكل
‏5 مستمر لأعلى ولأسفل لاستيعاب أي تغيرات في معدل توليد الحرارة بسبب البلمرة.
تم حفظ الطبقة المتميعة عند ارتفاع ثابت عن طريق سحب جزءٍ من الطبقة بمعدل يساوي معدل تكوين المنتج الجسيمي ‎a «particulate product‏ إزالة المنتج شبه مستمر بواسطة سلسلة من الصمامات ‎valves‏ في غرفة بحجم ثابت ‎fixed volume chamber‏ تم تطهير المنتج الذي تم الحصول عليه من ذلك لإزالة الهيدروكريونات المحتجزة ومعالجتها باستخدام تيار صغير من النيتروجين المرطب لتعطيل أي كميات متبقية من بقايا المحفز. تم تحديد خواص البوليمر بواسطة طرق الاختبار التالية: الجدول 1 مؤشر الجمعية الاميركية للاختبار والمواد ‎American Society for testing and‏ الانصهار ‎(ASTM) material‏ ‎D-1238‏ - الحالة ‎E‏ (190 درجة مثوية؛ 2.16 كجم) كتافة الكتلة يتم صب الراتنج في اسطوانة بحجم ثابت ‎fixed volume cylinder‏ 400 سم مكعب. يتم قياس كثافة الكتلة على هيئة وزن راتنج مقسوماً على 400 سم مكعب للحصول على قيمة في جم/ سم مكعب. ‎dangle‏ حجم | يتم قياس حجم الجسيم عن طريق تحديد وزن المادة المجمعة على مجموعة جسيم منخل وفقاً للمعيار الأمريكي وتحديد حجم الجسيم متوسط الحجم على مجموعة منخل المستخدمة. الدقائق تم تحديد الدقائق كنسبة مئوية لإجمالي التوزيع المار خلال منخل قياسي 0 مش. يكون حجم الجسيم هذا مكافئ ل 120 ميكرون. تم إجراء تحويل من بلمرة باستخدام محفز ‎Ziegler-Natta‏ إلى محفز ميتالوسين. تم تحضير محفز ‎Ziegler-Natta‏ عن طريق تقع كلوريد تيتاتيوم ‎ctitanium chloride‏ كلوريد 0 ماغنسيوم ‎magnesium chloride‏ ومعقد تتراهيدروفيوران في مادة دعم ‎silica support Salus‏ من محلول من تترا هيدرو فيوران. يتم إزالة الماء من السيليكا أولاً عند 600 درجة مئوية لإزالة الماء والمعالجة كيميائياً باستخدام تراي- إيثيل ألومينيوم ‎APU tri-ethyl aluminum‏ الإضافية للماء المتبقي . يتم معالجة المحفز عن طريق إضافة تراي- «- هكسيل ألومينيوم ‎tri-n-hexylaluminum‏ ‎(TNHAL)‏ وداي- إيثيل ألومينيوم كلوريد ‎(DEAC) di-ethylaluminum chloride‏ في محلول
أيزوينتان والتجفيف ليصبح محفز ‎Ziegler-Natta‏ النهائي. يكون بالمحفز النهائي محتوى تيتانيوم 1 ونسبة داي- إيثيل ألومينيوم كلوريد/تترا هيدرو فيوران مولارية تبلغ 0.42 ونسبة ‎“nlp‏ ‏هكسيل ألومينيوم/تترا هيدرو فيوران تبلغ 0.28. تم تحضير محفز الميتالوسين كما يلي:
عند درجة حرارة الغرفة؛ تمت إضافة 0.595 كجم من داي ‎Jud‏ (2- إتدنيل )د ‎diphenyl(2- ZrCla‏ ‎indenyl)2ZrCla‏ إلى 36.968 كجم من 730 محلول ميثيل ألومينوكسان (محتوى ‎Al‏ 13.58 7 بالوزن) والتقليب لمدة 30 دقيقة لتشكيل ميتالوسين منشط ‎activated metallocene‏ تمت إضافة حوالي 172 كجم من تولوين جاف إلى 43 كجم من سيليكا 955 لتشكيل ملاط سيليكا ‎silica‏ ‎slurry‏ عند حوالي 30 درجة مئوية؛ تمت إضافة الميتالوسين المنشط إلى ملاط السيليكا تحت
0 الإثارة. بعد إضافة الميتالوسين المنشط» تم ‎sab)‏ درجة الحرارة إلى 50 درجة مئوية. بعد 2 ساعة عند 50 درجة مثوية؛ تمت إضافة 163 ‎Atmer‏ (أمين ثلاثي إيثتوكسيلي ‎ethoxylated tertiary‏ ‎amine‏ متوفر تجارياً). بعد الإضافة تم حفظ الخليط عند 50 درجة مئوية لمدة 1 ساعة. ثم تم خفض درجة حرارة التفاعل إلى 30 درجة مئوية. تم إزالة التولوين بالترشيح وتم تجفيف تركيبة المحفزات الناتجة عن طريق رفع درجة الحرارة إلى 55 درجة مئوية وباستخدام تدفق نيتروجين دافئ. كانت
5 نسبة ‎Zr/Al‏ المستخدمة في تلك التجرية تقريباً 150. التجرية المرجعية ‎١‏ ‏تم شحن مفاعل المحطة ‎plant reactor‏ باستخدام 45 كيلوجرام من ‎dak’‏ نشر ‎"seed bed‏ من بولي إيثلين منخفض الكثافة ‎ad‏ له مؤشر تدفق ‎flow index‏ 1.0 وكثافة 918 كجم/7 المنتج مبكراً في
0 مفاعل آخر خلال البلمرة المشتركة للإيثيلين وبيوتين-1 باستخدام محفز ‎Ziegler-Natta‏ ‏تم بدء التحويل بواسطة تغذية تراي- أيزو بيوتيل ألومينيوم- أمين حوالي ساعة واحدة مبكراً عن تغذية محفز الميتالوسين عند معدل تدفق 0.12 كجم/ ساعة عند درجة حرارة مفاعل 85 درجة ‎gia‏ ‏ضغط إيثيلين جزئي ‎ethylene partial pressure‏ 8.5 بارء و06/02 يبلغ 0.115. يظهر تطوير الكثافة ومؤشر الانصهار ‎(MI) melt index‏ بمرور الوقت بمتوسط 1 = 87 درجة
5 مثوية؛ و2/©6© = 0.115 استقرار نمطي لخواص الراتنج فيما يتعلق بالكثافة ومؤشر الانصهار
كما تم إنتاجه بشكل مستمر من ‎Jolie‏ المحطة التجريبية ‎pilot plant reactor‏ والتحليل كل ساعتين. تكون الكثافة حوالي 918 كجم/3 وبكون مؤشر الانصهار هو حوالي 1.0. ينتج المحفز أعلاه في ظل ظروف العملية أعلاه المنتج المرغوب فيه بمحتوى جل (إجمالي مساحة معيبة) أقل من 40 جزء بالمليون وفقاً للطريقة التالية: الطريقة 1 تم تصنيع رقاقة بواسطة قاذف ‎extruder‏ وتم فحص الرقاقة باستخدام كاشف ‎detector‏ من ‎Optical‏ ‎Control Systems GmbH‏ (005). تقيس معدة أوه سى أس ‎OCS‏ العيوب. تتكون المعدة المستخدمة من قاذف ‎«Optical Control Systems GmbH (OCS) Model ME-20‏ ونظام سبك ;48 ‎«OCS Model CR-8 cast film system‏ وعداد جل ‎OCS Model gel counter‏ ‎WFSA-100 0‏ يتكون القاذف ‎ME-20‏ من برغي قياسي ‎standard screw‏ 4/3" بمعدل ضغط 1/3 ‎JDL 1/25 5‏ يتضمن منطقة تغذية ‎feed zone‏ ومنطقة ضغط ‎compression zone‏ ومنطقة قياس ‎metering zone‏ يستخدم القاذف كل عناصر التحكم بالحالة الصلبة ‎state controls‏ 50110» محرك أيه سى ‎AC‏ بتردد متغير للبرغي» 5 مناطق تسخين ‎heating zones‏ تتضمن 3 للبرميل» 1 لمنطقة قياس درجة حرارة وضغط الانصهار» وواحدة للقالب. يكون القالب عبارة عن قالب بحافة ثابتة ‎fixed‏ ‎lipdie 5‏ 150 مم بتصميم ‎LY‏ السمكة"؛ بفجوة قالب ‎die gap‏ حوالي 5 مم. تم تحديد مساحة العيب الإجمالية ‎(TDA) total defect area‏ بالرقاقة ب: ه مساحة العيب الإجمالية (جزءِ بالمليون) = إجمالي مساحة العيب (مم)/ المساحة محل الفحص ‎(a) Inspected Area‏ تم تصنيف حجم الجل (ميكرو متر) إلى 0 « 300-0 ه٠ه‏ 600-300 كه 1000-600 كه 1200-1000 كه <1200 5 تتم فتح المفاعل وتم فحص جدار المفاعل. تم تنظيف جدار المفاعل ليكون جدار بدون ملوثات.
بالتالي يمكن استنتاج أنه يمكن الحصول على بوليمر مشترك مرضي بواسطة البلمرة المشتركة باستخدام محفز الميتالوسين. التجرية المرجعية 2 تم شحن وسيلة تغذية المحفز باستخدام محفز ‎Ziegler-Natta‏ لتعزيز وسيلة تغذية المحفز باستخدام ‎Ziegler-Natta 5‏ يلي ذلك التفريغ والتطهير المكثف باستخدام نيتروجين. تم تنفيذ التطهير بالنيتروجين بشكل مستمر لمدة حوالي ثلاث ساعات. بمجرد تنفيذ التطهير؛ تم تنفيذ التعزيز باستخدام محفز ميتالوسين خلال شحن 150 جم من المحفز إلى وسيلة تغذية المحفز يلي ذلك الخلط المكثف داخل خزان أو صهريج المحفز؛ مكون غير 133 ‎non-rotating component‏ مجاور لقرص القياس ‎metering disc‏ 0 بعد ساعة واحدة من الخلط؛ يتم تفريغ محفز الميتالوسين المستخدم للتعزيز لغسل نظام التغذية بالكامل الذي يشتمل على قرص قياس؛ سطح تلامس ‎surface of contact‏ بين قرص القياس والمكون غير الدوّار» عمود تدوير ‎cdrive shaft‏ قطاع التقاط ‎¢pickup section‏ وأنبوب حقن ‎.injection tube‏ بمجرد تنفيذ ذلك؛ يتم تنفيذ التطهير المكثف لوسيلة تغذية المحفز بواسطة النيتروجين المنقى الذي يهدف لإزالة أي بقايا من محفز الميتالوسين "الملوثة". تم تكرار الإجراء أعلاه بتعزيز وتطهير وسيلة تغذية المحفز ثلاث مرات باستخدام محفز الميتالوسين. بعد ذلك؛ تم إدخال 300 جم من محفز الميتالوسين إلى مادة تغذية المحفز. بعد ذلك؛ تم اتباع نفس إجراء شحن المفاعل باستخدام راتنج وتغذية تراي- أيزو بيوتيل ألومينيوم.- أمين كما في ‎jal)‏ المرجعية 1: ‎Cling‏ المفاعل ‎alee‏ فوراً وخلال أريع ساعات من ‎Ball)‏ يصل معدل الإنتاج إلى حوالي 9.5 0 كجم/ ساعة. لم يتم ملاحظة أي زيادة مفاجئة في معدل الإنتاج أو أي تغيير في الكثافة المقاسة ومؤشر الانصهار. بما أنه لا يوجد أي تترا هيدرو فيوران حر في المفاعل من بلمرة سابقة باستخدام محفز ‎Ziegler-‏ ‎Natta‏ لا يوجد أي تأثير على تقدم خواص راتنج مؤشر الانصهار والكثافة. يتم تحليل محتوى الجل (مساحة العيب الإجمالية) بالمسحوق وفقاً للمواصفات فيما يتعلق بالكثافة 5 ومؤشر الانصهار وتم اكتشاف أنه يتجاوز بشكل مفرط جداً متوسط 20 000 جزءٍ بالمليون.
لا يتم توقع مركبات الجل الزائدة ‎excessive gels‏ هذه بسبب التطهير المكثف وتنفيذ التعزيز لمادة
تغذية المحفز.
التجرية المرجعية 3
بعد التجرية المرجعية 2, تم تنفيذ التعزيز والغسل باستخدام محفز الميتالوسين بنفس الطريقة كما في التجربة المرجعية 2. بعد ذلك تم شحن وسيلة تغذية المحفز باستخدام 320 جم من محفز الميتالوسين.
بشكل متوقع؛ يستأنف المفاعل ‎alae‏ فوراً وخلال ساعتين من البلمرة؛ يصل معدل الإنتاج إلى حوالي
0 كجم/ ساعة بدون أي تغيير في الكثافة المقاسة ومؤشر الانصهار.
بما أنه لا يوجد أي تترا هيدرو فيوران حر في المفاعل من بلمرة سابقة باستخدام محفز ‎Ziegler-‏
‎Natta‏ لا يوجد أي تأثير على تقدم خواص راتنج مؤشر الانصهار والكثافة.
‏0 يتم تحليل محتوى الجل (مساحة العيب الإجمالية) بالمسحوق وثقاً للمواصفات ‎Lad‏ يتعلق بالكثافة ومؤشر الانصهار وتم اكتشاف أنه يتجاوز بشكل مفرط جداً متوسط 106500 جز بالمليون. لا يتم توقع مركبات الجل الزائدة هذه بسبب التطهير المكثف وتنفيذ التعزيز لمادة تغذية المحفز. يكون معظم الجل الملاحظ عبارة عن جل بوزن ‎Aka‏ عالي جداً. التجربة المرجعية 4
‏5 .تم تكرار التجرية المرجعية 2 باستثناء أنه تم تنظيف وسيلة تغذية المحفز المعززة بمحفز 141 مادياً قبل التغذية باستخدام محفز ميتالوسين. يكون محتوى الجل (مساحة العيب الإجمالية) بالبوليمر المشترك الناتج فقط بما يصل إلى 25 جزء بالمليون. تحضير محفز 111: تحت جو من نيتروجين جاف؛ تم شحن دورق ‎Schlenk‏ باستخدام سيليكا )955 ‎«(p> 33 «Davison‏
‏0 المتكلسة سابقاً عند 600 درجة مئوية لمدة 4 ساعات؛ وتمت إضافة 19 مل من 1 مولار من تراي إيثيل ألومينيوم في أيزوبنتان إلى السيليكا لتشكيل ملاط. تم حفظ الملاط عند 37 درجة مئوية لمدة 0 ساعة. بعد ذلك؛ تمت إذابة 4 جم من ‎MgCl‏ و2.46 جم من ‎(ATIC‏ 1.5 لتر من تترا هيدرو فيوران (7100) عند 75 درجة مئوية لمدة 2 ساعة في دورق بقاع ذو ثلاث أعناق (نسبة 1 مولارية تبلغ 3.1( . بعد إذابة ‎sale‏ إنتاج ‎MgCla-TiCls‏ في تترا هيدرو فيوران تم نقل المحلول
‏5 إلى دورق ‎Schlenk‏ باستخدام تراي إيثيل ألومينيوم على سيليكا والخلط ‎sad‏ ساعة ‎gal‏ عند 75 درجة مئوية. يحدث التجفيف عند 105 درجة مئوية ثم 100 درجة مئوية تحت تطهير بالنيتروجين
للوصول إلى 714.0 بالوزن تترا هيدرو فيوران في مسحوق المحفز المجفف ‎dried catalyst powder‏ النهائي. في النهاية؛ تمت إضافة 4.1 جم من داي- إيثيل ألومينيوم كلوريد نظيف إلى المسحوق المجفف سابقاً والخلط لمدة 20 دقيقة يلي ذلك إضافة 4.8 جم من تراي-«-هكسيل ألومينيوم لمدة 0 دقيقة ثم يحدث التجفيف عند 65 درجة مئوية للحصول على المحفز حر التدفق.
من التجارب المرجعية 4-2؛ تم استنتاج أن السبب وراء تكون الجل بالمستوى العالي هو ‎Sine‏ ‎Ziegler-Natta‏ المتبقي في نظام تغذية المحفز. تتبقى كمية محفز ‎Ziegler-Natta‏ في وسيلة تغذية المحفز حتى بعد التطهير المكثئف؛ ‎Cun‏ يكون كافياً للتداخل مع عملية البلمرة المشتركة باستخدام محفز الميتالوسين. تم استنتاج أنه يمكن حل المشكلة باستخدام وسائل تغذية محفز ‎catalyst feeders‏ منفصلة لمحفز
‎Ziegler-Natta 0‏ ولمحفز الميتالوسين.

Claims (2)

  1. عناصر الحماية 1- عملية للتحويل من تفاعل بلمرة ‎polymerization reaction‏ مستمر أول في مفاعل طور غاز ‎gas phase reactor‏ منفذ في وجود محفز ‎catalyst‏ أول إلى تفاعل بلمرة ‎polymerization reaction‏ ثاني منفذ في وجود محفز ‎catalyst‏ ثاني في مفاعل الطور الغازي ‎gas phase reactor‏ حيث يكون المحفز ‎catalyst‏ الأول والثاني غير متوافقين» وحيث يكون المحفز ‎catalyst‏ الأول هو محفز ‎catalyst‏ ‎Ziegler-Natta 5‏ ويكون المحفز ‎catalyst‏ الثاني عبارة عن محفز ميتالوسين ‎«metallocene catalyst‏ تشتمل العملية على: 0 إيقاف إدخال المحفز ‎catalyst‏ الأول من نظام تغذية المحفز ‎catalyst feeding system‏ الأول في مفاعل ‎treactor‏ ‏(ب) إدخال مثبط محفز ‎catalyst killer‏ لتعطيل ‎Wise‏ أو كلياً المحفز الأول في المفاعل ‎reactor‏ ‏0 (ج) إدخال في المفاعل ‎reactor‏ محفز ‎catalyst‏ ثاني من نظام تغذية محفز ‎catalyst feeding‏ ‎JU system‏ منفصل عن نظام تغذية المحفز ‎catalyst feeding system‏ الأول. 2- العملية ‎Gy‏ لعنصر الحماية 1؛ حيث يكون المحفز ‎catalyst‏ الثاني عبارة عن تركيبة محفز ميتالوسين ‎metallocene catalyst composition‏ تشتمل على مادة دعم ‎support‏ تحتوي على محفز ميتالوسين ‎cmetallocene catalyst‏ ومنشط محفز ‎.catalyst activator‏ 3- العملية وفقاً لعنصر الحماية 1؛ حيث يكون المحفز ‎catalyst‏ الثاني عبارة عن تركيبة محفز ميتالوسين ‎metallocene catalyst composition‏ تشتمل على مادة دعم ‎support‏ تحتوي على محفز ميتالوسين ‎metallocene catalyst‏ ومنشط محفز ‎ccatalyst activator‏ ومادة تعديل ‎modifier‏ ‏20 ‏4- العملية وفقاً لعنصر الحماية 3؛ حيث تكون مادة التعديل ‎modifier‏ عبارة عن 0 منتج تفاعل ‎reaction product‏ من مركب ألومينيوم ‎aluminum compound‏ بالصيغة العامة )1( ‎Ri‏ ‎__Rg‏ ,\ 1 )1(
    ومركب أمين ‎amine compound‏ بالصيغة العامة )2( ‎R4‏ ‎Rs‏ — \ 1 )2( حيث 1 هي هيدروجين ‎hydrogen‏ مجموعة هيدروكربون ‎hydrocarbon group‏ متفرعة أو مستقيمة؛ بها أو ليس بها استبدال بها 30-1 ذرة كربون ‎«carbon‏ ‏2 2 تكون متشابهة أو مختلفة ومنتقاة من مجموعات هيدروكريون ‎hydrocarbon groups‏ متفرعة أو مستقيمة؛ بها أو ليس بها استبدال بها 30-1 83 كربون ©8100 و 4 هي هيدروجين ‎hydrogen‏ أو مجموعة وظيفية ‎functional group‏ ذات هيدروجين نشط ‎active‏ ‎hydrogen‏ ‏0 كطآهي هيدروجين ‎hydrogen‏ أو مجموعة هيدروكربون ‎hydrocarbon group‏ مشبعة؛ أو مستقيمة أو حلقية؛ مشبعة أو غير مشبعة بها 30-1 ذرة كربون ‎carbon‏ ‏6 هي مجموعة هيدروكربون ‎hydrocarbon group‏ مشبعة؛ أو مستقيمة أو حلقية؛ مشبعة أو غير مشبعة بها 30-1 ذرة كربون ‎«carbon‏ أو [ب] مركب أمين ‎amine compound‏ بالصيغة العامة )3( ‎Re‏ ‏م \ ‎M ~~‏ / = )3 حيث 187 هي هيدروجين ‎hydrogen‏ أو مجموعة الكيل ‎alkyl group‏ خطية أو متفرعة من 1 إلى 0 ذرة كربون ‎RS carbon‏ هي مجموعة هيدروكسي ‎hydroxy group‏ من شق ‎(CH)x radical‏ وحيث ‎x‏ هي عدد صحيح من 1 إلى 50. 5- العملية وفقاً لعنصر الحماية ‎of‏ حيث يكون المركب (1) ‎Ble‏ عن تراي- أيزو بيوتيل ألومينيوم ‎tri-isobutylaluminum | 0‏ ويكون المركب )2( عبارة عن سيكلو هكسيل ‎.cyclohexylamine (pel‏
    6- العملية وفقاً لعنصر الحماية 3؛ ‎Cua‏ يتم اختيار محفز الميتالوسين ‎metallocene catalyst‏ من المجموعة التي تشتمل على: [أورثو- بيس (4- فينيل -2- إندثيل)- بنزين] زيركونيوم داي كلوريد - ‏[أورثو- بيس (5- فينيل‎ «: [ortho-bis(4-phenyl-2-indenyl)-benzene]zirconiumdichloride 2- إتدنيل)- بنزين] زيركونيوم داي كلوريد ‎[ortho-bis(5-phenyl-2-indenyl)-benzene]zirconium‏ ‎dichloride 5‏ لأورثو- .بيس (2- إندنيل) بنزين] زيركونيوم داي كلوريد ‎[ortho-bis(2-‏ ‎«indenyl)benzene]zirconiumdichloride‏ ل[أورقو- بيس (2- إندنيل) بنزين] هافنيوم داي كلوريد ‎<[ortho-bis(2-indenyl)benzene]hafniumdichloride‏ ل[أورثو- بيس (1- ميثيل -2- إندنيل)- ‏بنزين] زيركونيوم داي كلوريد ‎«[ortho-bis(1-methyl-2-indenyl)-benzene] zirconium dichloride‏
    ‏[2.2-(1.2- فينيل داييل)-1.1- داي ميثيل سيليل - بيس (إندين)] زيركونيوم داي كلوريد 2.2[ ‎«(1.2-phenyldiyl)-1.1'-dimethylsilyl-bis(indene)]zirconiumdichloride ~~ 10‏ ]2 1)=2« 2- ‏فينيل داييل)-1» 1- داي فينيل سيليل - بيس (إندين)] زيركونيوم داي كلوريد 2 220 ‎Jud —1.2)=2 2] «phenyldiyD-1, 1'-diphenylsilyl-bis(indene)]zirconiumdichloride ‏داييل)-1.1 '-(1.2- إيثان داييل)- بيس (إندين)] زيركونيوم داي كلوريد ‎[2,2'-(1.2-phenyldiyl)-‏ ‎-(1.2-ethanediyl)-bis(indene)]zirconiumdichloride‏ 1.1« [2.2"- بيس (2- إندنيل) باي فينيل] زيركونيوم داي كلوريد و[2» 2- بيس (2- ‎(Ji)‏ باي فينيل] هافنيوم داي كلوريد ‎[2.2bis(2‏ ‎indenyl)biphenyl]zirconiumdichloride and [2,2'-bis(2-
    ‎.indenyl)biphenyl]hafniumdichloride ‏7- العملية وفقاً لعنصر الحماية 1 حيث يشتمل مثبط المحفز ‎catalyst killer‏ على سيكلو هكسيل 0 أمين ‎.cyclohexylamine‏ ‏8- العملية وفقاً لعنصر الحماية 1؛ تشتمل أيضاً على الخطوات التالية (ب2)؛ (ب3) و(ب4) بعد ‏الخطوة (ب) وقبل الخطوة (ج): ‏(ب2) إدخال مركب معدني عضوي ‎organometallic compound‏ في المفاعل ‎reactor‏ للتفاعل مع 5 متبط المحفز ‎ccatalyst killer‏
    (ب3) إدخال تركيبة غاز ‎gas composition‏ في المفاعل ‎Je Wl reactor‏ البلمرة ‎polymerization‏ ‏0 :الثاني و (ب4) إدخال منتج ‎reaction product Jel‏ من مركب ألومينيوم ‎aluminum compound‏ بالصيغة العامة (1)
    Ri ‏و8 ل‎
    (1) / 5
    ومركب أمين ‎amine compound‏ بالصيغة العامة )2(
    يط ‎Rs‏ — \
    (2) 1
    حيث 1 هي هيدروجين ‎hydrogen‏ أو مجموعة هيدروكربون ‎hydrocarbon group‏ متفرعة أو مستقيمة؛
    0 بها أو ليس بها استبدال بها 30-1 ذرة كربون ‎«carbon‏ ‏2 تكون متشابهة أو مختلفة ومنتقاة من مجموعات هيدروكريون ‎hydrocarbon groups‏ متفرعة أو مستقيمة؛ بها أو ليس بها استبدال بها 30-1 83 كربون ©8100 و 4 هي هيدروجين ‎hydrogen‏ أو مجموعة وظيفية ‎functional group‏ ذات هيدروجين نشط ‎active‏ ‎hydrogen‏
    ‎R515‏ هيدروجين ‎hydrogen‏ أو مجموعة هيدروكربون ‎hydrocarbon group‏ مشبعة؛ أو مستقيمة أو حلقية؛ مشبعة أو غير مشبعة بها 30-1 ذرة كربون ‎carbon‏ ‏6 هي مجموعة هيدروكربون ‎hydrocarbon group‏ مشبعة؛ أو مستقيمة أو حلقية؛ مشبعة أو غير مشبعة بها 30-1 ذرة كربون ‎.carbon‏
    ‏0 9- العملية وفقاً لعنصر الحماية 8 حيث يكون المركب )1( عبارة عن تراي- أيزو بيوتيل ألومينيوم ‎tri-isobutylaluminum‏ ويكون المركب (2) عبارة عن سيكلو هكسيل أمين ‎«cyclohexylamine‏ ‏أوكتاديسيل أمين ‎coctadecylamine‏ 2- إيثيل هكسيل أمين ‎Jil «2-cthylhexylamine‏ هكسيل
    أمين ‎cethylhexylamine‏ بيس (4- أمينو ‎lS‏ هكسيل) ميثان ‎bis(4-‏ ‎caminocyclohexyl)methane‏ هكسا ميثيلين داي أمين ‎<hexamethylene diamine‏ 1 3- بنزين داي ميثان أمين ‎¢1,3-benzenedimethanamine‏ 1- أمينو -3- ‎sud‏ ميثيل -3؛ 5؛ 5- تراي ‎(Jin‏ سيكلى هكسان ‎1-amino-3-aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclo hexane‏ و6- ‎sud‏ -1 3- داي ‎(ise‏ يوراسيل ‎6-amino-1,3-dimethyluracil‏ أو خليط منها.
    0- العملية وفقاً لعنصر الحماية 1 حيث يتم تنفيذ البلمرة في ‎Jolie‏ بطبقة متميعة ‎fluidized‏ ‎reactor‏ 660 .
    0 11- العملية وفقاً لعنصر الحماية 1 ‎Cus‏ يتم ‎Judi‏ تفاعل البلمرة ‎polymerization reaction‏ المستمر الأول في نظام مكثف ‎Cua condensed mode‏ به تكون 17.4-5 7 بالوزن من تركيبة الغاز ‎gas composition‏ التي تدخل مفاعل الطور الغازي ‎gas phase reactor‏ سائلة أو نظام فائق التكثتيف ‎Gus supercondensed mode‏ به أكثر من 17.4 7 بالوزن من تركيبة الغاز ودع ‎composition‏ التي تدخل يكون مفاعل الطور الغازي ‎gas phase reactor‏ سائلة.
    2- العملية وفقاً لعنصر الحماية 1؛ ‎Cua‏ يكون مفاعل الطور الغازي ‎gas phase reactor‏ عبارة عن مفاعل متعدد المناطق ‎multi-zone reactor‏ يعمل في نظام مكثف ‎Cua condensed mode‏ ‎Jai‏ المفاعل متعدد المناطق ‎multi-zone reactor‏ على منطقة أولى» منطقة ثانية؛ منطقة ‎AE‏ ‏منطقة رابعة ولوح توزيع ‎«distribution plate‏
    0 حيث يتم فصل المنطقة الأولى من المنطقة الثانية بواسطة لوح التوزيع ‎«distribution plate‏ حيث يمتد المفاعل متعدد المناطق ‎multi-zone reactor‏ في الاتجاه الرأسي حيث يتم وضع المنطقة الثانية بالمفاعل متعدد المناطق ‎multi-zone reactor‏ فوق المنطقة الأولى و حيث يتم وضع المنطقة الثالثة بالمفاعل متعدد المناطق ‎multi-zone reactor‏ فوق المنطقة الثانية؛
    5 وحيث يتم وضع المنطقة الرابعة بالمفاعل متعدد المناطق ‎multi-zone reactor‏ فوق المنطقة الثالثة
    — 1 5 — حيث تحتوي المنطقة الثانية على جدار داخلى؛ حيث يكون ‎eda‏ من الجدار الداخلى للمنطقة الثانية ‎Lo}‏ في صورة قطر د اخلي يزيد تدريجياً أو مخروط يفتح بشكل مستمرء؛ حيث يزيد القطر أو الفتح في الاتجاه الرأسي نحو قمة المفاعل متعدد المناطق ‎multi-zone reactor‏ ‎Cua‏ تحتوي المنطقة الثالثة على جدار داخلى؛ حيث يكون ‎eda‏ من الجدار الداخلى للمنطقة الثالثة إما في صورة قطر داخلي يزيد تدريجياً أو مخروط يفتح بشكل مستمر؛ حيث يزيد القطر أو الفتح
    في الاتجاه الرأسي نحو قمة المفاعل متعدد المناطق ‎multi-zone reactor‏ حيث يكون القطر الأكبر للجدار الداخلى للمنطقة الثالثة أكبر من القطر الأكبر للجدار الداخلى للمنطقة الثانية.
    0 13- العملية وفقاً لعنصر الحماية 1؛ حيث يتم إدخال معطّل محفز قابل للعكس ‎deactivator‏ ‎creversible catalyst‏ لجعل المحفز ‎catalyst‏ الأول معطلاً. 4- العملية وفقاً لعنصر الحماية 13؛ حيث يكون المعطّل المحفز القابل للعكس ‎deactivator‏ ‎Ble reversible catalyst‏ عن أول أكسيد كريون ‎(CO) carbon monoxide‏
    ٠ 5 2 — : § § an bw § on : § § § : § ‏ا ,أ‎ § i ‏م‎ % g ْ ‏ا‎ ‎; ‏ل‎ 1 f an k Ta ; : ‏ب و‎ + ¢ Va § : : ‏إ‎ ‎0 ‏ا إ باو‎ = t : .
  2. 2 CT ¢ Ya : : 1 ‏ال‎ \ br 3 >) —_— a 1 ‏كل ؟‎ 50
    لاله الهيلة السعودية الملضية الفكرية ا ‎Sued Authority for intallentual Property‏ ‎RE‏ .¥ + \ ا 0 § 8 ‎Ss o‏ + < م ‎SNE‏ اج > عي كي الج ‎TE I UN BE Ca‏ ‎a‏ ةا ‎ww‏ جيثة > ‎Ld Ed H Ed - 2 Ld‏ وذلك بشرط تسديد المقابل المالي السنوي للبراءة وعدم بطلانها ‎of‏ سقوطها لمخالفتها ع لأي من أحكام نظام براءات الاختراع والتصميمات التخطيطية للدارات المتكاملة والأصناف ع النباتية والنماذج الصناعية أو لائحته التنفيذية. ‎Ad‏ ‏صادرة عن + ب ب ‎٠.‏ ب الهيئة السعودية للملكية الفكرية > > > فهذا ص ب ‎101١‏ .| لريا ‎1*١ v=‏ ؛ المملكة | لعربية | لسعودية ‎SAIP@SAIP.GOV.SA‏
SA517381811A 2014-12-22 2017-06-22 عملية للانتقال بين محفزين غير متوافقين SA517381811B1 (ar)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP14199685 2014-12-22
PCT/EP2015/080943 WO2016102546A1 (en) 2014-12-22 2015-12-22 Process for transitioning between incompatible catalysts

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SA517381811B1 true SA517381811B1 (ar) 2021-03-31

Family

ID=52338894

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SA517381811A SA517381811B1 (ar) 2014-12-22 2017-06-22 عملية للانتقال بين محفزين غير متوافقين

Country Status (9)

Country Link
US (1) US10494455B2 (ar)
EP (1) EP3237458B1 (ar)
JP (1) JP2018501395A (ar)
KR (1) KR20170109548A (ar)
CN (1) CN107207650B (ar)
BR (1) BR112017013299A2 (ar)
EA (1) EA034766B1 (ar)
SA (1) SA517381811B1 (ar)
WO (1) WO2016102546A1 (ar)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20170109548A (ko) 2014-12-22 2017-09-29 사빅 글로벌 테크놀러지스 비.브이. 비융화성 촉매 간의 전환 방법
WO2016151098A1 (en) 2015-03-24 2016-09-29 Sabic Global Technologies B.V. Process for transitioning between incompatible catalysts
CN114621378B (zh) * 2020-12-11 2023-11-28 中国石油天然气股份有限公司 气相法聚乙烯铬系列不同催化剂之间的切换方法

Family Cites Families (85)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3450183A (en) 1964-10-02 1969-06-17 Phillips Petroleum Co Polymer recovery apparatus
US3594356A (en) 1967-04-24 1971-07-20 Phillips Petroleum Co Polymer recovery process and apparatus
US3790036A (en) 1969-11-21 1974-02-05 Union Carbide Corp Fluid bed polymerization catalyst injection system
US4003712A (en) 1970-07-29 1977-01-18 Union Carbide Corporation Fluidized bed reactor
US3687920A (en) 1971-01-25 1972-08-29 Union Carbide Corp Polymerization of olefins with silane modified catalyst system
US3709853A (en) 1971-04-29 1973-01-09 Union Carbide Corp Polymerization of ethylene using supported bis-(cyclopentadienyl)chromium(ii)catalysts
US4086408A (en) 1973-12-20 1978-04-25 Union Carbide Corporation Ethylene polymerization with silane modified catalyst
US4011382A (en) 1975-03-10 1977-03-08 Union Carbide Corporation Preparation of low and medium density ethylene polymer in fluid bed reactor
DE2610074C2 (de) 1976-03-11 1985-07-25 Bergwerksverband Gmbh, 4300 Essen Verfahren zum Regenerieren von beladener Aktivkohle
GB1582955A (en) 1976-07-28 1981-01-21 Boc Ltd Condensation of the vapour of a volatile liquid
US4101445A (en) 1976-09-22 1978-07-18 Union Carbide Corporation Preparation of modified and activated chromocene catalysts for ethylene polymerization
US4302566A (en) 1978-03-31 1981-11-24 Union Carbide Corporation Preparation of ethylene copolymers in fluid bed reactor
US4482687A (en) 1979-10-26 1984-11-13 Union Carbide Corporation Preparation of low-density ethylene copolymers in fluid bed reactor
US4372758A (en) 1980-09-02 1983-02-08 Union Carbide Corporation Degassing process for removing unpolymerized monomers from olefin polymers
US5019633A (en) 1980-12-24 1991-05-28 Technology Corporation Catalyst composition for polymerizing ethylene
US4376191A (en) 1981-10-01 1983-03-08 Union Carbide Corporation Use of dialkylzinc compounds to initiate polymerization of ethylene with chromium oxide catalysts
US4588790A (en) 1982-03-24 1986-05-13 Union Carbide Corporation Method for fluidized bed polymerization
US4543399A (en) 1982-03-24 1985-09-24 Union Carbide Corporation Fluidized bed reaction systems
US4460755A (en) 1982-09-30 1984-07-17 Union Carbide Corporation Direct conversion of a polymerization reaction catalyzed by a Ziegler-type catalyst into one catalyzed by a chromium-based catalyst
US4560671A (en) 1983-07-01 1985-12-24 Union Carbide Corporation Olefin polymerization catalysts adapted for gas phase processes
FR2562077B1 (fr) 1984-03-30 1986-06-27 Bp Chimie Sa Dispositif et procede d'introduction d'une poudre a activite catalytique dans un reacteur de polymerisation a lit fluidise
US4610574A (en) 1984-05-30 1986-09-09 Amoco Corporation Catalyst feeding system
US4798081A (en) 1985-11-27 1989-01-17 The Dow Chemical Company High temperature continuous viscometry coupled with analytic temperature rising elution fractionation for evaluating crystalline and semi-crystalline polymers
US4755495A (en) 1986-02-27 1988-07-05 Union Carbide Corporation Process for activation of titanium and vanadium catalysts useful in ethylene polymerization
US4719193A (en) 1986-09-30 1988-01-12 Union Carbide Corporation Processes for preparing polyethylene catalysts by heating catalyst precursors
US4727723A (en) 1987-06-24 1988-03-01 The M. W. Kellogg Company Method for sub-cooling a normally gaseous hydrocarbon mixture
FR2618786B1 (fr) 1987-07-31 1989-12-01 Bp Chimie Sa Procede de polymerisation d'olefines en phase gazeuse dans un reacteur a lit fluidise
US5209607A (en) 1989-08-24 1993-05-11 Amoco Corporation Powder feeder apparatus
US5035732A (en) 1990-01-04 1991-07-30 Stone & Webster Engineering Corporation Cryogenic separation of gaseous mixtures
FI83932C (fi) 1990-05-17 1991-09-25 Neste Oy Foerfarande foer matning av en slamaktig katalysator i en polymerisationsreaktor.
US5070055A (en) 1990-06-29 1991-12-03 Union Carbide Chemicals And Plastics Technology Corporation Novel coimpregnated vanadium-zirconium catalyst for making polyethylene with broad or bimodal MW distribution
JP2857916B2 (ja) 1990-07-20 1999-02-17 日本石油化学株式会社 気相重合流動床の触媒供給方法
US5352749A (en) 1992-03-19 1994-10-04 Exxon Chemical Patents, Inc. Process for polymerizing monomers in fluidized beds
RU2125063C1 (ru) 1993-04-26 1999-01-20 Эксон Кемикэл Пейтентс Инк. Способ непрерывной газофазной полимеризации альфа-олефина(ов)
ZA943399B (en) 1993-05-20 1995-11-17 Bp Chem Int Ltd Polymerisation process
US5391656A (en) 1993-09-24 1995-02-21 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Recovery of unreacted monomers in an olefin polymerization process
US5595950A (en) 1993-12-20 1997-01-21 Exxon Chemical Patents, Inc. Polymerization catalyst systems, their production and use
US5377490A (en) 1994-02-04 1995-01-03 Air Products And Chemicals, Inc. Open loop mixed refrigerant cycle for ethylene recovery
US5442019A (en) * 1994-03-25 1995-08-15 Exxon Chemical Company Process for transitioning between incompatible polymerization catalysts
US5421167A (en) 1994-04-01 1995-06-06 The M. W. Kellogg Company Enhanced olefin recovery method
JPH10505622A (ja) 1994-09-08 1998-06-02 モービル・オイル・コーポレーション 単一の反応器内での広い／２モードのｍｗｄの樹脂の触媒制御
US5533437A (en) 1995-01-20 1996-07-09 Air Products And Chemicals, Inc. Recovery of hydrocarbons from polyalkene product purge gas
US5672666A (en) 1995-06-05 1997-09-30 Exxon Chemical Patents Inc. Process for transitioning between incompatible polymerization catalysts
JP3584092B2 (ja) 1995-09-07 2004-11-04 三井化学株式会社 粉体定量供給装置
US5626034A (en) 1995-11-17 1997-05-06 Manley; David Mixed refrigerants in ethylene recovery
NO301331B1 (no) 1996-03-05 1997-10-13 Borealis As Fremgangsmåte for skifting av katalysator ved suspensjonspolymerisasjon av olefiner
US5769927A (en) 1997-01-24 1998-06-23 Membrane Technology And Research, Inc. Monomer recovery process
US5962606A (en) 1997-02-19 1999-10-05 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Control of solution catalyst droplet size with an effervescent spray nozzle
DE19744710A1 (de) * 1997-10-10 1999-04-15 Bayer Ag Gasphasenpolymerisation in einem Kelchreaktor
US5979177A (en) 1998-01-06 1999-11-09 Abb Lummus Global Inc. Ethylene plant refrigeration system
US6245868B1 (en) 1998-05-29 2001-06-12 Univation Technologies Catalyst delivery method, a catalyst feeder and their use in a polymerization process
US6271433B1 (en) 1999-02-22 2001-08-07 Stone & Webster Engineering Corp. Cat cracker gas plant process for increased olefins recovery
EP1059300A1 (en) 1999-06-11 2000-12-13 Dsm N.V. Indenyl compounds for the polymerisation of olefins
GB0008770D0 (en) 2000-04-10 2000-05-31 Bp Chem Int Ltd Polymerisation process
US6712880B2 (en) 2001-03-01 2004-03-30 Abb Lummus Global, Inc. Cryogenic process utilizing high pressure absorber column
JP4681773B2 (ja) 2001-08-28 2011-05-11 出光興産株式会社 エチレン低重合体の製造方法
US20030073788A1 (en) 2001-10-12 2003-04-17 Golden Timothy Christopher Recovery of olefin monomers
US6576043B2 (en) 2001-10-12 2003-06-10 Air Products And Chemicals, Inc. Recovery of nitrogen and light hydrocarbons from polyalkene purge gas
US6916892B2 (en) 2001-12-03 2005-07-12 Fina Technology, Inc. Method for transitioning between Ziegler-Natta and metallocene catalysts in a bulk loop reactor for the production of polypropylene
US6560989B1 (en) 2002-06-07 2003-05-13 Air Products And Chemicals, Inc. Separation of hydrogen-hydrocarbon gas mixtures using closed-loop gas expander refrigeration
WO2004060931A1 (en) 2002-12-27 2004-07-22 Univation Technologies, Llc Processes for transitioning between ziegler-natta and alumoxane-based single-site polymerization catalysts
US6897269B2 (en) 2002-12-27 2005-05-24 Univation Technologies, Llc Processes for transitioning between Ziegler-Natta and alumoxane-based single-site polymerization catalysts
US6858684B2 (en) 2002-12-30 2005-02-22 Univation Technologies, Llc Processes for transitioning between various polymerization catalysts
US6949612B2 (en) 2002-12-31 2005-09-27 Univation Technologies, Llc Processes for transitioning between metallocene and Ziegler-Natta polymerization catalysts
US6833417B2 (en) 2002-12-31 2004-12-21 Univation Technologies, Llc Processes for transitioning between chrome-based and mixed polymerization catalysts
AU2004247640B2 (en) 2003-05-30 2009-12-24 Univation Technologies, Llc Gas phase polymerization and method of controlling same
US7128827B2 (en) 2004-01-14 2006-10-31 Kellogg Brown & Root Llc Integrated catalytic cracking and steam pyrolysis process for olefins
US20050159122A1 (en) 2004-01-20 2005-07-21 Mayer Robert S. Radio with simultaneous buffering of multiple stations
US7316127B2 (en) 2004-04-15 2008-01-08 Abb Lummus Global Inc. Hydrocarbon gas processing for rich gas streams
TW200613326A (en) 2004-05-20 2006-05-01 Exxonmobil Chemical Patents Inc Polymerization process
ES2353894T3 (es) * 2004-12-21 2011-03-08 Univation Technologies, Llc Procedimiento de transición entre catalizadores a base de ziegler-natta y a base de cromo.
US7629422B2 (en) * 2004-12-21 2009-12-08 Univation Technologies, Llc Process for transitioning between Ziegler-Natta-based and chromium-based catalysts
EP1731535A1 (en) 2005-06-07 2006-12-13 Saudi Basic Industries Corporation Inc. Process for polymerization of olefins
DE102005056775A1 (de) 2005-11-28 2007-05-31 Basell Polyolefine Gmbh Verfahren für den Katalysatorwechsel in einem Gasphasenwirbelschichtreaktor
JP4917426B2 (ja) 2006-12-28 2012-04-18 京セラ株式会社 液体吐出装置
WO2010072367A1 (en) 2008-12-23 2010-07-01 Basell Polyolefine Gmbh Method for transitioning between incompatible olefin polymerization catalyst systems
EP2216347A1 (en) 2009-01-30 2010-08-11 Borealis AG A method of catalyst transitions in olefin polymerizations
WO2012069157A1 (en) 2010-11-26 2012-05-31 Saudi Basic Industries Corporation (Sabic) Process for making a solid catalyst component for ethylene polymerization and copolymerization
EP2610269A1 (en) 2011-12-28 2013-07-03 Saudi Basic Industries Corporation Catalyst composition and method for preparing the same
EP2797968B1 (en) 2011-12-31 2016-03-09 Univation Technologies, LLC Continuity additive for polyolefin polymerization processes
CN104364274A (zh) 2012-06-14 2015-02-18 沙特基础工业公司 乙烯的气相聚合
EP2935352B1 (en) 2012-12-19 2020-08-26 Saudi Basic Industries Corporation Polymerisation of ethylene in the presence of a silylchromate based catalyst.
EP3074434B1 (en) 2013-11-29 2018-05-23 Saudi Basic Industries Corporation Multi-zone reactor for continuous polymerization of alpha olefin monomers
KR20170109548A (ko) 2014-12-22 2017-09-29 사빅 글로벌 테크놀러지스 비.브이. 비융화성 촉매 간의 전환 방법
WO2016151098A1 (en) 2015-03-24 2016-09-29 Sabic Global Technologies B.V. Process for transitioning between incompatible catalysts

Also Published As

Publication number Publication date
KR20170109548A (ko) 2017-09-29
CN107207650B (zh) 2020-09-15
US10494455B2 (en) 2019-12-03
WO2016102546A1 (en) 2016-06-30
EA201791427A1 (ru) 2018-01-31
EP3237458A1 (en) 2017-11-01
US20180186906A1 (en) 2018-07-05
JP2018501395A (ja) 2018-01-18
EA034766B1 (ru) 2020-03-18
EP3237458B1 (en) 2022-06-22
BR112017013299A2 (pt) 2018-01-02
CN107207650A (zh) 2017-09-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SA517381799B1 (ar) عملية للانتقال بين محفزين غير متوافقين
RU2600550C1 (ru) Способ обработки полиолефиновых частиц, полученных методом газофазной полимеризации
EP3274374B1 (en) Process for transitioning between incompatible catalysts
CS251096B2 (en) Method of carrier catalyst preparation for application during alpha-olefins&#39; polymerization
JP2009545644A (ja) ポリオレフィンの仕上げ処理方法
SA517381811B1 (ar) عملية للانتقال بين محفزين غير متوافقين
JPS60233107A (ja) α―オレフイン重合触媒組成物およびその製造方法
EP3274375B1 (en) Continuous gas fluidized bed polymerization process
WO2020190510A1 (en) Methods for improving gas phase polymerization
EP3394111B1 (en) Process for transitioning between incompatible catalysts
CS253599B2 (cs) Způsob katalytické polymerace alespoň jednoho olefinového monomeru