SA517381799B1 - عملية للانتقال بين محفزين غير متوافقين - Google Patents
عملية للانتقال بين محفزين غير متوافقين Download PDFInfo
- Publication number
- SA517381799B1 SA517381799B1 SA517381799A SA517381799A SA517381799B1 SA 517381799 B1 SA517381799 B1 SA 517381799B1 SA 517381799 A SA517381799 A SA 517381799A SA 517381799 A SA517381799 A SA 517381799A SA 517381799 B1 SA517381799 B1 SA 517381799B1
- Authority
- SA
- Saudi Arabia
- Prior art keywords
- catalyst
- reactor
- zone
- bis
- indenyl
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 226
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 90
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims abstract description 76
- PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N cyclohexylamine Chemical compound NC1CCCCC1 PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 82
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 75
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 45
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 23
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 85
- -1 aluminum compound Chemical class 0.000 claims description 77
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 40
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 claims description 39
- 239000012968 metallocene catalyst Substances 0.000 claims description 33
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 claims description 28
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N benzene Substances C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 27
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 27
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 1H-indene Chemical compound C1=CC=C2CC=CC2=C1 YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 22
- VPGLGRNSAYHXPY-UHFFFAOYSA-L zirconium(2+);dichloride Chemical compound Cl[Zr]Cl VPGLGRNSAYHXPY-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 22
- 239000011954 Ziegler–Natta catalyst Substances 0.000 claims description 21
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 21
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 18
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 18
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 17
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 17
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 15
- 239000003607 modifier Substances 0.000 claims description 15
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 14
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 13
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 10
- 239000012190 activator Substances 0.000 claims description 10
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 10
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 10
- 230000001965 increasing effect Effects 0.000 claims description 10
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 claims description 10
- 238000009826 distribution Methods 0.000 claims description 9
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims description 8
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N triisobutylaluminium Chemical compound CC(C)C[Al](CC(C)C)CC(C)C MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 7
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 7
- REYJJPSVUYRZGE-UHFFFAOYSA-N Octadecylamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCN REYJJPSVUYRZGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims description 5
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 claims description 4
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 claims description 4
- 238000013461 design Methods 0.000 claims description 4
- 229930195734 saturated hydrocarbon Chemical group 0.000 claims description 4
- VFGRNTYELNYSKJ-UHFFFAOYSA-N 6-amino-1,3-dimethylpyrimidine-2,4-dione Chemical compound CN1C(N)=CC(=O)N(C)C1=O VFGRNTYELNYSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 claims description 3
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 claims description 3
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- VPPWTYANHCUQIB-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].[Zr++].C1C(=Cc2c1cccc2-c1ccccc1)c1ccccc1C1=Cc2c(C1)cccc2-c1ccccc1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zr++].C1C(=Cc2c1cccc2-c1ccccc1)c1ccccc1C1=Cc2c(C1)cccc2-c1ccccc1 VPPWTYANHCUQIB-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- TZCWVBQRATXGSO-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].[Zr+2].C1C(=CC2=CC=CC=C12)C1=C(C=CC=C1)C=1CC2=CC=CC=C2C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zr+2].C1C(=CC2=CC=CC=C12)C1=C(C=CC=C1)C=1CC2=CC=CC=C2C1 TZCWVBQRATXGSO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N hafnium atom Chemical compound [Hf] VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 2
- FDLQZKYLHJJBHD-UHFFFAOYSA-N [3-(aminomethyl)phenyl]methanamine Chemical compound NCC1=CC=CC(CN)=C1 FDLQZKYLHJJBHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 125000000816 ethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 claims 1
- 239000011800 void material Substances 0.000 claims 1
- 239000003060 catalysis inhibitor Substances 0.000 description 59
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 42
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 40
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 38
- 230000002427 irreversible effect Effects 0.000 description 32
- 239000000047 product Substances 0.000 description 26
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 22
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 20
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 20
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 19
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 18
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 16
- 239000000463 material Substances 0.000 description 16
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 16
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 14
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 13
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 13
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 13
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N isopentane Chemical compound CCC(C)C QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 12
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 11
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 11
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 11
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 11
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 10
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 10
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 9
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 9
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 9
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 8
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 8
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 8
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 8
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 7
- 239000003426 co-catalyst Substances 0.000 description 7
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 7
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 7
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 7
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 7
- RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1Cl RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 6
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 6
- AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N dimethyl butane Natural products CCCC(C)C AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 6
- 230000003134 recirculating effect Effects 0.000 description 6
- 238000005057 refrigeration Methods 0.000 description 6
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 6
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical compound CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- IIFFFBSAXDNJHX-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-n,n-bis(2-methylpropyl)propan-1-amine Chemical compound CC(C)CN(CC(C)C)CC(C)C IIFFFBSAXDNJHX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 5
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 5
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 5
- 230000001939 inductive effect Effects 0.000 description 5
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 5
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 5
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 5
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 5
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 5
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 5
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 5
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 5
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 5
- 108010067035 Pancrelipase Proteins 0.000 description 4
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 4
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 4
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 4
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 4
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 4
- 229940092125 creon Drugs 0.000 description 4
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 4
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 4
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 4
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 4
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 4
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 4
- CPOFMOWDMVWCLF-UHFFFAOYSA-N methyl(oxo)alumane Chemical compound C[Al]=O CPOFMOWDMVWCLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CRSOQBOWXPBRES-UHFFFAOYSA-N neopentane Chemical compound CC(C)(C)C CRSOQBOWXPBRES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 4
- 230000036961 partial effect Effects 0.000 description 4
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 4
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 4
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 4
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- DZIHTWJGPDVSGE-UHFFFAOYSA-N 4-[(4-aminocyclohexyl)methyl]cyclohexan-1-amine Chemical compound C1CC(N)CCC1CC1CCC(N)CC1 DZIHTWJGPDVSGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 3
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 3
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 3
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 3
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 3
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 3
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 3
- 238000012685 gas phase polymerization Methods 0.000 description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 3
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 3
- 230000001976 improved effect Effects 0.000 description 3
- 230000002779 inactivation Effects 0.000 description 3
- 125000003454 indenyl group Chemical group C1(C=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 3
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 3
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 3
- 229920000092 linear low density polyethylene Polymers 0.000 description 3
- 239000004707 linear low-density polyethylene Substances 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 3
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 3
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 3
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 3
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 3
- 230000002000 scavenging effect Effects 0.000 description 3
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 3
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 3
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 3
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 3
- GGQQNYXPYWCUHG-RMTFUQJTSA-N (3e,6e)-deca-3,6-diene Chemical compound CCC\C=C\C\C=C\CC GGQQNYXPYWCUHG-RMTFUQJTSA-N 0.000 description 2
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000181 Ethylene propylene rubber Polymers 0.000 description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 2
- 150000001449 anionic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000005841 biaryl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- JJWKPURADFRFRB-UHFFFAOYSA-N carbonyl sulfide Chemical compound O=C=S JJWKPURADFRFRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 2
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 2
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 2
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- IAAKXIPQVRCQAY-UHFFFAOYSA-N difluoro-(2,3,4,5,6-pentafluorophenyl)borane Chemical compound FB(F)C1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1F IAAKXIPQVRCQAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 2
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- AHAREKHAZNPPMI-UHFFFAOYSA-N hexa-1,3-diene Chemical compound CCC=CC=C AHAREKHAZNPPMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000415 inactivating effect Effects 0.000 description 2
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 2
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GQPLMRYTRLFLPF-UHFFFAOYSA-N nitrous oxide Inorganic materials [O-][N+]#N GQPLMRYTRLFLPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 2
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 2
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 239000013037 reversible inhibitor Substances 0.000 description 2
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 2
- 238000004659 sterilization and disinfection Methods 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 2
- JLTRXTDYQLMHGR-UHFFFAOYSA-N trimethylaluminium Chemical compound C[Al](C)C JLTRXTDYQLMHGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 2
- OJOWICOBYCXEKR-KRXBUXKQSA-N (5e)-5-ethylidenebicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(=C/C)/CC1C=C2 OJOWICOBYCXEKR-KRXBUXKQSA-N 0.000 description 1
- OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 1,4-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C=C1 OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGTWDUGCMACYFO-UHFFFAOYSA-N 2,2'-bis(2-indenyl) biphenyl Chemical group C1=CC=C2CC(C3=CC=CC=C3C3=CC=CC=C3C=3CC4=CC=CC=C4C=3)=CC2=C1 DGTWDUGCMACYFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 1
- AQZWEFBJYQSQEH-UHFFFAOYSA-N 2-methyloxaluminane Chemical compound C[Al]1CCCCO1 AQZWEFBJYQSQEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RNLHGQLZWXBQNY-UHFFFAOYSA-N 3-(aminomethyl)-3,5,5-trimethylcyclohexan-1-amine Chemical compound CC1(C)CC(N)CC(C)(CN)C1 RNLHGQLZWXBQNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WXKSEJVAZFFTFU-UHFFFAOYSA-N 4-methylpent-1-ene styrene Chemical compound CC(C)CC=C.C=Cc1ccccc1 WXKSEJVAZFFTFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000251468 Actinopterygii Species 0.000 description 1
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FLAKGKCBSLMHQU-UHFFFAOYSA-N CC[Mg] Chemical compound CC[Mg] FLAKGKCBSLMHQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100172879 Caenorhabditis elegans sec-5 gene Proteins 0.000 description 1
- 101100149686 Caenorhabditis elegans snr-4 gene Proteins 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000008620 Fagopyrum esculentum Species 0.000 description 1
- 235000009419 Fagopyrum esculentum Nutrition 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000795633 Olea <sea slug> Species 0.000 description 1
- 244000046052 Phaseolus vulgaris Species 0.000 description 1
- 235000010627 Phaseolus vulgaris Nutrition 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 239000004614 Process Aid Substances 0.000 description 1
- 206010037660 Pyrexia Diseases 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 1
- KUNZSLJMPCDOGI-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].[Hf+2] Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Hf+2] KUNZSLJMPCDOGI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- BGSRVBPQJDDGKW-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].[Zr++].C1C(=Cc2cc(ccc12)-c1ccccc1)c1ccccc1C1=Cc2cc(ccc2C1)-c1ccccc1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zr++].C1C(=Cc2cc(ccc12)-c1ccccc1)c1ccccc1C1=Cc2cc(ccc2C1)-c1ccccc1 BGSRVBPQJDDGKW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 125000003158 alcohol group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005234 alkyl aluminium group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000006177 alkyl benzyl group Chemical group 0.000 description 1
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000712 assembly Effects 0.000 description 1
- 238000000429 assembly Methods 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZDZHCHYQNPQSGG-UHFFFAOYSA-N binaphthyl group Chemical group C1(=CC=CC2=CC=CC=C12)C1=CC=CC2=CC=CC=C12 ZDZHCHYQNPQSGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002529 biphenylenyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3C12)* 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 description 1
- BDGJRWFEEJVDBX-UHFFFAOYSA-N but-1-ene;4-methylpent-1-ene Chemical compound CCC=C.CC(C)CC=C BDGJRWFEEJVDBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOJPPDGPQOHPKT-UHFFFAOYSA-N butane 2-methylprop-1-ene Chemical compound CCCC.CC(C)=C ZOJPPDGPQOHPKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HOWJQLVNDUGZBI-UHFFFAOYSA-N butane;propane Chemical compound CCC.CCCC HOWJQLVNDUGZBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 150000001728 carbonyl compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 238000004891 communication Methods 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920003020 cross-linked polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004703 cross-linked polyethylene Substances 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 230000001351 cycling effect Effects 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000058 cyclopentadienyl group Chemical group C1(=CC=CC1)* 0.000 description 1
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 229940117389 dichlorobenzene Drugs 0.000 description 1
- YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M diethylaluminium chloride Chemical compound CC[Al](Cl)CC YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 210000002969 egg yolk Anatomy 0.000 description 1
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 125000005678 ethenylene group Chemical group [H]C([*:1])=C([H])[*:2] 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 description 1
- 230000005284 excitation Effects 0.000 description 1
- 230000007717 exclusion Effects 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 230000020169 heat generation Effects 0.000 description 1
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 1
- WCVMRCYOEZTCFK-UHFFFAOYSA-N hexa-1,3-diene 2-methylbuta-1,3-diene Chemical compound C=CC=CCC.C=CC(C)=C WCVMRCYOEZTCFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BNZBILCDCUJDPC-UHFFFAOYSA-N hexane;2-methylpentane Chemical compound CCCCCC.CCCC(C)C BNZBILCDCUJDPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBFMJHQFVWWFLA-UHFFFAOYSA-N hexane;pentane Chemical compound CCCCC.CCCCCC XBFMJHQFVWWFLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DZZKHRZZALRSLB-UHFFFAOYSA-N hexylaluminum Chemical compound CCCCCC[Al] DZZKHRZZALRSLB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- BICAGYDGRXJYGD-UHFFFAOYSA-N hydrobromide;hydrochloride Chemical compound Cl.Br BICAGYDGRXJYGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 238000010952 in-situ formation Methods 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 229910001504 inorganic chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003780 insertion Methods 0.000 description 1
- 230000037431 insertion Effects 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 239000013038 irreversible inhibitor Substances 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 229910052747 lanthanoid Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002602 lanthanoids Chemical class 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 229920001179 medium density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004701 medium-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- PSGAAPLEWMOORI-PEINSRQWSA-N medroxyprogesterone acetate Chemical compound C([C@@]12C)CC(=O)C=C1[C@@H](C)C[C@@H]1[C@@H]2CC[C@]2(C)[C@@](OC(C)=O)(C(C)=O)CC[C@H]21 PSGAAPLEWMOORI-PEINSRQWSA-N 0.000 description 1
- TWXDDNPPQUTEOV-FVGYRXGTSA-N methamphetamine hydrochloride Chemical compound Cl.CN[C@@H](C)CC1=CC=CC=C1 TWXDDNPPQUTEOV-FVGYRXGTSA-N 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000003541 multi-stage reaction Methods 0.000 description 1
- WSTNFGAKGUERTC-UHFFFAOYSA-N n-ethylhexan-1-amine Chemical compound CCCCCCNCC WSTNFGAKGUERTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000016709 nutrition Nutrition 0.000 description 1
- 230000035764 nutrition Effects 0.000 description 1
- IQOICMOMHUBJCM-UHFFFAOYSA-N oct-1-ene Chemical compound CCCCCCC=C.CCCCCCC=C IQOICMOMHUBJCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 1
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 230000007096 poisonous effect Effects 0.000 description 1
- 238000004184 polymer manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000000710 polymer precipitation Methods 0.000 description 1
- 230000037048 polymerization activity Effects 0.000 description 1
- 229920005606 polypropylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920005629 polypropylene homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003233 pyrroles Chemical class 0.000 description 1
- 239000002516 radical scavenger Substances 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 1
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 230000002459 sustained effect Effects 0.000 description 1
- 230000026676 system process Effects 0.000 description 1
- 230000003655 tactile properties Effects 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003053 toxin Substances 0.000 description 1
- 231100000765 toxin Toxicity 0.000 description 1
- 108700012359 toxins Proteins 0.000 description 1
- VALAJCQQJWINGW-UHFFFAOYSA-N tri(propan-2-yl)alumane Chemical compound CC(C)[Al](C(C)C)C(C)C VALAJCQQJWINGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SQBBHCOIQXKPHL-UHFFFAOYSA-N tributylalumane Chemical compound CCCC[Al](CCCC)CCCC SQBBHCOIQXKPHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MEBONNVPKOBPEA-UHFFFAOYSA-N trimethyl cyclohexane Natural products CC1CCCCC1(C)C MEBONNVPKOBPEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 210000003462 vein Anatomy 0.000 description 1
- 230000035899 viability Effects 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/34—Polymerisation in gaseous state
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
- B01J8/0015—Feeding of the particles in the reactor; Evacuation of the particles out of the reactor
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
- B01J8/18—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles
- B01J8/24—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles according to "fluidised-bed" technique
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F10/02—Ethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/01—Processes of polymerisation characterised by special features of the polymerisation apparatus used
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/38—Polymerisation using regulators, e.g. chain terminating agents, e.g. telomerisation
- C08F2/42—Polymerisation using regulators, e.g. chain terminating agents, e.g. telomerisation using short-stopping agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/02—Halogenated hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/17—Amines; Quaternary ammonium compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2208/00—Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
- B01J2208/00743—Feeding or discharging of solids
- B01J2208/00752—Feeding
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
يتعلق الاختراع بعملية للانتقال من تفاعل بلمرة polymerization reaction أول مستمر في مفاعل من طور غازي gas phase reactor يتم في وجود محفز catalyst أول وتفاعل بلمرة ثان يتم في وجود محفز ثانٍ في مفاعل من طور غازي حيث يكون المحفزان catalysts الأول والثاني غير متوافقين، وتشتمل العملية على: (أ) عدم الاستمرار في إدخال المحفز الأول في مفاعل؛ (ب) إدخال كمية فعّالة من سيكلو هكسيل أمين cyclohexylamine في المفاعل لتثبيط المحفز الأول جزيئًا على الأقل؛ (ج) إدخال مركب معدني عضوي organometallic compound في المفاعل وتفاعل المركب المعدني العضوي مع سيكلو هكسيل أمين؛ (د) إدخال تركيبة غاز gas composition في المفاعل لتفاعل البلمرة الثاني و (ه) إدخال محفز ثاني في المفاعل. شكل 1
Description
عملية للانتقال بين محفزين غير متوافقين Process for Transitioning Between Incompatible Catalysts الوصف الكامل خلفية الاختراع يتعلق الاختراع بعملية للتحويل بين أنظمة محفز البلمرة غير المتوافقة incompatible catalyst systems 100اة2ة©001700. بالتحديد؛ يتعلق الاختراع بعملية للتحويل بين تفاعل بلمرة أوليفين olefin polymerization reaction باستخدام نظام محفز Ziegler-Natta catalyst system تقليدي إلى تفاعل بلمرة أوليفين باستخدام نظام محفز ميتالوسين معدن انتقالي transition metal metallocene 5 برابطة كبيرة والعكس. تطورت مركبات الميتالوسين Metallocenes في العقد الماضي من خلال تطوير المنتجات التي لها خصائص محسنة بالمقارنة بالمنتجات بأساس محفز Ziegler-Natta التقليدية. توفر المنتجات بأساس ميتالوسين ومحفز بموقع واحد :single site catalyst (1) توزيع وزن جزبئي أضايق « )2( تضمين مونومر مشترك comonomer أفضل و(3) كثافات أقل - بالمقارنة بمنتجات بأساس 7-17 0 تقليدية. توفر تلك الخصائص مميزات متعددة على مستوى المستخدم النهائي بما في ذلك: )1( مقاومة التصادم» (2) الوضوح؛ (3) الخواص الحسية؛ (3) الخصائص المانع لتسرب الحرارة والأكثر أهمية فرصة لخفض نطاق القياس. تم استهداف الميتالوسين - بولي إيثيلين منخفض الكتثافة الخطية lincar low density (LLDPE) polyethylene لتطبيقات رقاقة منفوخة blown film وتعبئة أحادية الطبقة mono layer ومتعددة الطبقات. تكون التطبيقات التجارية ل بولي إيثيلين منخفض الكثافة الخطية بشكل ملحوظ في استخدام الرقاقة المنفوخة المسبوكة؛ مثل رقاقة ممتدة stretch film بالإضافة إلى بطانات العغلب can liners وأكياس المهام الثقيلة heavy duty sacks وقد تم إمداد المستخدمين النهائيين بمميزات كثيرة مثل: (1) سرعات تعبئة زائدة بسبب درجة lim بداية إحكام أقل؛ التصاق بالتسخين أعلى» وإعاقة منخفضة؛ (2) فشل تعبئة منخفض بسبب الصلابة الأكبر والمقاومة الفائقة 0 للاستخدام السيء؛ )3( تعبئة فنية محسنة بسبب الخطر المنخفض واللمعان الأعلى؛ و(4) جودة منتج معباً محسنة بسبب تداخلات العبوة -المنتج المنخفضة» الرائحة الأقل وقابلية الاستخلاص
الأقل...الخ. يتطلب بولي إيثيلين منخفض الكثافة الخطية لإنتاج الرقاقات films عدم تكوين أي جل أثناء إنتاج بولي إيثيلين منخفض الكثافة الخطية. يكون من الضروري بشكل متكرر التحول من أحد أنواع نظام المحفز الذي ينتج البوليمرات التي لها خواص وخصائص معينة إلى نظام محفز آخر قادر على إنتاج بوليمرات بسمات كيميائية و/ أو مادية مختلفة. يحدث التحول بين أنظمة محفز Ziegler-Natta المتشابهة أو أنظمة المحفز المتوافقة compatible catalyst systems بصفة عامة بسهولة. تكون المحفزات المتوافقة Compatible catalysts هي تلك المحفزات التي لها حركيات مشابهة لإقاف وإدخال المونومر والمونومر (المونومرات) المشترك )5( co-monomer و/ أو لا تتداخل بشكل مضر مع بعضها البعض.
0 مع ذلك؛ العملية يكون من المعقد نمطياً عندما تكون أنظمة المحفز غير متوافقة أو من أنواع مختلفة. على سبيل المثال؛ عند التحول بين نظامي محفز غير متوافقين Jie نظام محفز Ziegler Natta ونظام محفز ميتالوسين «metallocene catalyst system تم اكتشاف أن بعض من مكونات نظام محفز Ziegler-Natta تعمل على هيئة سموم لنظام محفز الميتالوسين. نتيجة لذلك؛ تمنع مكونات نظام محفز Ziegler-Natta نظام محفز الميتالوسين من تعزيز البلمرة.
5 علاوة على ذلك؛ بالتحديد في عملية تحويل مستمرة؛ يمكن أن يؤدي التداخل بين محفزين غير متوافقين إلى إنتاج مستويات عالية ن الجسيمات الصغيرة أقل من حوالي 120 ميكرون حيث يشار لها ب 'دقائق fines يمكن أن تحث الدقائق مشاكل قابلية التشغيل في المفاعل reactor و/ أو أحداث التلوث وتكون التغطيات. في الماضي؛ حتى يتم تحقيق تحويل فعّال بين محفزين غير متوافقين» يتم إيقاف عملية بلمرة
0 الأوليفين المحفزة الأولى بواسطة تقنيات مختلفة معروفة في المجال. يتم تفريغ المفاعل؛ وإعادة شحنه ويتم نظام إدخال محفز ثاني في المفاعل. تكون عمليات تحويل المحفز هذه مستهلكة للوقت ومكلفة بسبب الحاجة لإيقاف المفاعل لمدة زمنية ممتدة أثناء التحويل وتفريغ المادة. وتوجد محاولات كثيرة لتحسين العملية للتحويل بين محفزين غير متوافقين. على نحو معتدل؛ حتى يتم تثبيط بلمرة محفز غير متوافق incompatible catalyst أول»؛ يكون من
الضروري قطع حقن المحفز catalyst injection في المفاعل الأول ٠ لا يؤدي إيقاف تغذية المحفز الأول في المفاعل فوراً إلى إيقاف تفاعلات البلمرة polymerization reactions التي تحدث داخل
المفاعل لأن الطبقة المتميعة fluidized bed تحتوي على جسيمات محفز Cua catalyst particles يمكن أن تستمر في البلمرة لمدة زمنية ممتدة. حتى إذا سمح أحدهم باستمرار تفاعلات البلمرة داخل المفاعل لمدة زمنية؛ يمكن أن لا يتم تعطيل المحفز داخل المفاعل بالكامل لفترة كبيرة. بالتالي» حتى يتم إيقاف كامل لتفاعلات البلمرة هذه داخل المفاعل؛ يتم استخدام مثبطات بلمرة polymerization inhibitors 5 أو «lai محفز dag Jcatalyst killers نوعين عامين من مثبطات البلمرة: مثبطات محفز قابلة للعكس reversible catalyst killers ومثبطات محفز غير قابلة للعكس irreversible catalyst killers تقوم مثبطات المحفز القابلة للعكس نمطياً Lise بتثبيط نشاط المحفز والبلمرة لفترة زمنية؛ ولكن؛ لا تعطل المحفز بشكل غير قابل للعكس. في الحقيقة؛ بعد فترة زمنية تحت ظروف Spall) العادية تستعيد المحفزات نشاطها وسوف تستمر 0 البلمرة. يمكن استخدام مثبطات المحفز القابلة للعكس هذه في أي توليفة أو أي ترتيب للدخول في الملية. تقوم مثبطات المحفز غير القابلة للعكس بالتعطيل القابل للعكس ALE المحفز لبلمرة الأوليفينات olefins يتم الكشف عن استخدام عوامل تثبيط و/ أو تعطيل المحفز في براءات الاختراع الأمريكية أرقام 759 5.753.786 و 6.949.612 ب2 الخاصة ب Agapiou et cal براءة الاختراع الأمريكية رقم 5.672.666 الخاصة ب .Muhle et al وبراءة الاختراع الأمريكية رقم 6.858.684 ب2 الخاصة ب ‘Burdett et al تصف براءة الاختراع الأمريكية 5442019 عملية للتحويل من محفز Ziegler-Natta إلى محفز ميتالوسين عن طريق إدخال في المفاعل مثبط محفز غير LE للعكس irreversible catalyst Killer بكمية أكبر من حوالي 1 مولار مكافئ بناءً على إجمالي جرامات ذرة المعدن atom metal بالمحفز الأول في المفاعل وج) إدخال المحفز الثاني في المفاعل. يتم الإشارة إلى الماء بمثبط 0 المحفز غير القابل للعكس المفضل. يتم تصنيع المفاعل إلى حدٍ كبير خالياً من مثبط المحفز غير القابل للعكس عن طريق إدخال مركب معدني عضوي organometallic compound في المفاعل. يتفاعل المركب المعدني العضوي مع بعض من مثبط المحفز غير القابل للعكس بتحويل المثبط إلى مركبات يمكن تطهيرها أو إزالتها بسهولة من المفاعل. يجب أن يكون من المميز توفير عملية تحويل محفز catalyst transitioning process حيث 5 تضمن تأثير إزالة نظام المحفز الأصلي. علاوة على ذلك؛ يمكن أن يكون من المميز توفير عملية تحويل محفز بدون الحاجة لتعليق تفاعل البلمرة؛ تفريغ المفاعل لتخليصه من نظام المحفز الأصلي
وإعادة بدء تفاعل البلمرة باستخدام نظام محفز آخر. بالإضافة لذلك؛ يمكن أن يكون من المميز إذا قامت عملية التحويل بخفض كمية المادة المفرغة off-grade material الناتجة أثناء عملية التحويل» وخفض زمن التحويل؛ وزيادة شدة واستقرار عملية التحويل وتجنب الحاجة لفتح المفاعل لتفريغ طبقة النشر seed bed يمكن أن يكون من المميز أيضاً توفير عملية تحويل محفز حيث بها يتم منع تلوث المفاعل. يتمثل هدف الاختراع الحالي في توفير عملية حيث بها يتم حل المشاكل الموصوفة أعلاه و/ أو مشاكل أخرى . الوصف العام للاختراع وفقاً cll يوفر الاختراع الحالي عملية للتحويل من تفاعل بلمرة مستمر أول في Jolie 0 طور غاز gas phase reactor منفذ في وجود محفز أول إلى تفاعل بلمرة ثاني Me في وجود محفز ثاني في مفاعل الطور الغازي حيث يكون المحفز الأول والثاني غير متوافقين» تشتمل العملية على: (أ) إيقاف إدخال المحفز الأول في مفاعل طور الغاز؛ (ب) إدخال كمية فعّالة من سيكلو هكسيل أمين cyclohexylamine في المفاعل للتعطيل all 5 على الأقل للمحفز الأول؛ (ج) إدخال مركب معدني عضوي في المفاعل وتفاعل المركب المعدني العضوي مع سيكلو هكسيل أمين؛ (د) إدخال تركيبة غاز gas composition في المفاعل لتفاعل البلمرة الثاني و (ه) إدخال المحفز الثاني في المفاعل. 0 يتعلق الاختراع بعملية للتحويل بين المحفزات غير المتوافقة و/ أو أنظمة محفز لتحويل مفاعل من إنتاج أحد أنواع المنتج إلى آخر بأدنى زمن توقف للمفاعل. بالنسبة لأغراض وصف براءة الاختراع هذا وعناصر الحماية الملحقة؛ يكون التعبير 'محفزين غير متوافقين” مفهوم أنها تلك التي تحقق واحد أو أكثر مما يلي: 1) تلك المحفزات التي في كل ظهور AT تخفض إنتاجية واحد على الأقل من المحفزات le يزيد عن 750؛ 2) تلك المحفزات التي 5 تحت نفس الظروف التفاعلية ينتج أحد تلك المحفزات بوليمرات لها وزن جزيئي molecular weight
(Mw) أكبر مرتين أعلى من أي محفز آخر في النظام؛ و3) تلك المحفزات التي تختلف في تضمين المونومر المشترك أو نسبة التفاعلية تحت نفس الظروف بواسطة أكثر من حوالي 730 تكون الإنتاجية في هذه الوثيقة مفهومة بأنها كجم من المنتج لكل كجم من المحفز على مدار فتزة زمنية معينة. تكون وزن جزيئي مفهومة بأنها متوسط الوزن الجزيئي المرجح كما تم قياسه باستخدام SEC 5 (كروماتوجراف إقصاء حجمي (Size Exclusion Chromatrography باستخدام 1 2 4- (gly كلورو بنزين 1,2,4-010010:00©02©06 على هيئة مادة تصفية celuent والمعايرة باستخدام معايير بولي إيثيلين polyethylene خطية. يتم قياس تضمين المونومر المشترك بواسطة تجزئة التصفية بالشطف بدرجة الحرارة التحليلية analytical temperature rising elution fractionation (aTREF) المنفذة وفقاً للطريقة الموصوفة في براءة الاختراع الأمريكية رقم 4.798.081 و Wilde, L.; Ryle, T.R.; Knobeloch, D.
C; Peat, LR. ; Determination of Branching Distributions 10 «in Polyethylene and Ethylene Copolymers, J.
Polym.
ScL, 20, 441-455 (1982) التي تم تضمينها في هذه الوثيقة كمرجع بالكامل. يتم إذابة التركيبة التي سيتم تحليلها في 1؛ 2- داي كلورو بنزين 1,2-dichlorobenzene بدرجة تحليلية analytical quality مرشح بواسطة مرشح 0.2 ميكرو متر والسماح بالتحفيز في عمود يحتوي على مادة دعم خاملة inert support (عمود معباً باستخدام 150 ميكرو متر حبوب فولاذ مقاوم للصداً ana) stainless steel beans 2500 ميكرو لتر) بواسطة الخفض ببطء لدرجة الحرارة إلى 20 درجة مئوية بمعدل تيريد cooling rate 0.1 درجة مئوية/ دقيقة. يتم تجهيز العمود باستخدام كاشف أشعة تحت الحمراء infrared detector ثم تم توليد منحنى المخطط اللوني تجزئة التصفية بالشطف بدرجة الحرارة التحليلية بواسطة التصفية التتابعية لعينة البوليمر المحفزة crystallized polymer sample من العمود بواسطة الزيادة shay 0 لدرجة حرارة مذيب التصفية eluting solvent )1< 2- داي كلورو بنزين) من 20 إلى 130 درجة Digi بمعدل 1 درجة مثوية/ دقيقة. يمكن أن تكون المعدة المستخدمة هي 300 -Polymer Char Crystaf-TREF مواد التثبيت :Stabilizers 1 جم/ لتر Topanol + 1 جم/ لتر 168 Irgafos العينة: تقريباً 70 مجم في 20 مل 5 حجم العينة: 0.3 مل تدفق المضخة: 0.50 مل/ دقيقة
تم استخدام البرنامج من Polymer Char Crystaf-TREF-300 لتوليد الطيف. يعمل سيكلو هكسيل أمين على هيئة مثبط محفز غير قابل للعكس للمحفز الأول. يتم إضافة مركب معدني عضوي بعد ذلك حيث يتفاعل مع بقايا السيكلو هكسيل أمين في المفاعل. يشكل تفاعل السيكلو هكسيل أمين والمادة المعدنية العضوية على نحو مميز منتج حيث يعمل على هيئة عامل مساعدة استمرارية Cus continuity aid agent يساعد في خفض تكوّن الملوثات و/ أو القشور على جدران المفاعل و/ أو مكونات المفاعل. لذلك؛ وفقاً لعملية الاختراع يتم توفير تكوين في الموقع لعامل مساعدة استمرارية على نحو مميز. يكون ذلك مميزاً بالتحديد بالمقارنة أنظمة المجال السابق التي بها يتفاعل مثبط المحفز غير القابل للعكس مع مركب معدني عضوي تكون مطهرة فقط أيضاًء بدون أن يكون منتج التفاعل reaction
product 0 له أي وظيفة مميزة. على سبيل المثال» يؤدي استخدام الماء على هيئة مثبط المحفز غير القابل للعكس والإضافة التالية لتراي ميثيل ألومينيوم (TMAL) trimethylaluminum كما في العملية وفقاً للبراءة الامريكية 5442019 إلى تكوين ميثيل ألومكسان methylalumoxane (1180). يكون ميثيل ألومكسان سبباً معروف لتكون الملوثات بالمفاعل. عند استخدام ألومكسان calumoxane مثل a olf Jie على هيئة محفز مشترك cocatalyst في البلمرة عند درجات
5 حررة حوالي أو أكبر من 40 درجة مئوية؛ يمكن أن يؤدي ميثيل ألومكسان إلى إذابة واستخلاص محفز الميتالوسين metallocene catalyst من مادة الدعم التي تشكل محفز قابل للذويان soluble catalyst في وسط البلمرة polymerisation medium يسبب ذلك المحفز القابل للذويان بسهولة ترسيب البوليمر على جدران المفاعل و/ أو يولد جسيمات صغيرة جداً بكثافة كتلة منخفضة حيث تكون غير مرغوب فيها في مفاعل تجاري.
0 يتم تدوير المنتج الذي يعمل على هيئة عامل مساعدة استمرارية مشكل في الخطوة (ج) بشكل مفضل في المفاعل لمدة 2-02 ساعة قبل تطهيره. بشكل مفضل؛ يتم إدخال المركب المعدني العضوي خلال نفس خط التغذية feedline على هيئة السيكلو هكسيل أمين. شرح مختصر للرسومات
الشكل 1 يوضح نظام مفاعل بطبقة متميعة يشتمل على مفاعل متعدد المناطق (8)؛ 5 ضاغط )400( ووحدة تبريد )5(
الوصف التفصيلي: وفقاً لعملية الاختراع»؛ يمكن تحسين كمية سيكلو هكسيل أمين والمركب المعدني العضوي المضاف لتقليص مدة عملية التحويل بواسطة قياس ثبات المفاعل. تؤدي إضافة السيكلو هكسيل أمين إلى المفاعل إلى زيادة في الثبات إلى الجانب الموجب. قبل وصول الثبات إلى مستوى عالي؛ يمكن إيقاف إدخال السيكلو هكسيل أمين. بعد ذلك يتم إدخال المركب المعدني العضوي حتى ينخفض الثبات إلى صفر أو سالب. عن Gob قياس الثبات أثناء العملية؛ يمكن أن يتجنب ذلك إضافة كمية زائدة من المركب المعدني العضوي لتفاعل مع سيكلو هكسيل أمين الذي يمكن أن Jay المحفز الثاني. بعد ذلك» في الخطوة (د)» يتم إدخال تركيبة غاز لتفاعل البلمرة الثاني في المفاعل. 0 بشكل مفضل؛ تشتمل العملية وفقاً للاختراع أيضاً على الخطوة (د2) إدخال منتج تفاعل مركب ألومينيوم aluminum ومركب الأمين amine بعد الخطوة (د) وقبل الخطوة (ه). يعمل ذلك على هيئة عامل مساعدة استمرارية. بعد ذلك؛ يتم إدخال المحفز الثاني في المفاعل في الخطوة (ه). تشتمل العملية وفقاً للإختراع أيضاً على خطوة إدخال مثبط المحفز القابل للعكس بين الخطوات (أ) 5 وب). بشكل ciate يكون المحفز الأول عبارة عن محفز تقليدي من نوع Ziegler-Natta ويكون المحفز الثاني عبارة عن محفز من نوع ميتالوسين. بشكل مفضل» تكون عملية الاختراع مستمرة. في تجسيدات مفضلة بالتحديد؛ تشتمل العملية وفقاً للاختراع على: (أ) إيقاف إدخال المحفز الأول في مفاعل طور الغاز؛ 0 (ب) إدخال كمية فعّالة من سيكلو هكسيل أمين في المفاعل للتعطيل al) على الأقل للمحفز الأول؛ (z) إدخال تراي - أيزو بيوتيل ألومينيوم tri-isobutylaluminum في المفاعل وتفاعل تراي - أيزو بيوتيل ألومينيوم مع سيكلو هكسيل أمين؛ (د) إدخال تركيبة غاز في المفاعل لتفاعل البلمرة الثاني؛
(د2) إدخال منتج تفاعل تراي- أيزو بيوتيل ألومينيوم وأوكتاديسيل octadecylamine (pel و/ أو سيكلو هكسيل أمين و (ه) إدخال المحفز الثاني في المفاعل. تكون محفزات البلمرة polymerization catalysts المستخدمة في الاختراع الحالي عبارة عن محفزات صلبة solid catalysts يمكن تغذية محفز البلمرة الصلب إلى المفاعل على هيئة معلق suspension في مذيب؛ على سبيل المثال مذيب هيدروكربون hydrocarbon أو ما شابه ذلك؛ أو في la خامل Jie dinert gas نيتروجين 0100880 يمكن حقن محفز البلمرة الصلب Load في المفاعل على هيئة محفز جاف. يمكن تغذية المحفز الأول على هيئة محفز جاف ويمكن تغذية المحفز الثاني على هيئة محفز 0 جاف. يمكن تغذية المحفز الأول على هيئة محفز جاف ويمكن تغذية المحفز الثاني على هيئة معلق في مذيب. يمكن تغذية المحفز الأول على هيئة معلق في مذيب ويمكن تغذية المحفز الثاني على هيئة محفز جاف. 5 _يمكن تغذية المحفز الأول على هيئة معلق في مذيب ويمكن تغذية المحفز الثاني على هيئة معلق في مذيب. cantly يمكن أن يكون المحفز الأول عبارة عن محفز aig Ziegler-Natta تغذيته على هيئة معلق في مذيب ويمكن أن يكون المحفز الثاني عبارة عن محفز ميتالوسين ويتم تغذيته على هيئة محفز جاف. 0 بالتحديد؛ يمكن أن يكون المحفز الأول عبارة عن محفز Ziegler-Natta وبتم تغذيته على هيئة محفز جاف ويمكن أن يكون المحفز الثاني عبارة عن محفز ميتالوسين ويتم تغذيته على هيئة محفز جاف. dull لأغر/رض وصف باءة الاختراع هذا وعناصر الحماية الملحقة يمكن استخدام التعبيرات 'محفزات" و"أنظمة jin بالتبادل. 5 البلمرة
يمكن أن يكون تفاعل البلمرة الأول وتفاعل البلمرة الثاني عبارة عن بلمرة مستمرة من واحد أو أكثر من مونومرات »- أوليفين o-olefin monomers التي يكون واحد منها على الأقل هو إيثيلين ethylene أو بروبيلين propylene تتضمن »- أوليفين المفضلة على سبيل المثال »-أوليفينات a-olefins بها من 4 إلى 8 ذرات كريون. مع ذلك؛ يمكن استخدام كميات صغيرة من مونومرات »- أوليفين بها أكثر من 8 ذرات كربون؛ على سبيل المثال 9 إلى 18 ذرات كربون؛ مثل على سبيل المثال دايين مترافقة conjugated diene حسب الرغبة. بالتالي يكون من الممكن إنتاج بوليمرات متجانسة homopolymers من إيثيلين أو بروبيلين أو بوليمرات مشتركة copolymers من إيثيلين و/ أو بروبيلين مع واحد أو أكثر من مونومرات »- أوليفين بها من 4 إلى 8 مونومرات —a أوليفين. تتضمن مونومرات »- أوليفين المفضلة بدون حصر بيوت-1- إين but-leene أيزو (ign 0 عتنعانطممفن» بنت-1- لين عد-1-1ه0م» هكس-1- chex-l-ene (pl هكسادايين <hexadiene أيزوبرين 800:0 ستيرين styrene 4- ميثيل بنت-1- إين 4-methylpent-1- cene اوكت-1- إين oct-1-ene وبيوتادايين butadiene تتضمن أمثلة مونومرات »- أوليفين بها أكثر من 8 ذرات كربون يمكن أن تكون مبلمرة بشكل مشترك باستخدام مونومر إيثيلين و/ أو بروبيلين؛ أو التي يمكن استخدامها كاستبدال (in لمونومرات »- أوليفين بها من 4 إلى 8 5 مونومرات »- أوليفين بدون حصر ديك-1- إين dec-l-ene وايثيليدين نوربورنين ethylidene .norbornene عند استخدام عملية الاختراع للبلمرة المشتركة لإيثيلين و/ أو بروبيلين باستخدام مونومرات .8- أوليفين» يتم استخدام إيثيلين و/ أو بروبيلين بشكل مفضل على هيئة المكونات الأساسية بالبوليمر المشترك. على سبيل (JE تكون كمية إيثيلين و/ أو بروبيلين الموجودة في البوليمر المشترك 0 على الأقل 765 بالوزن؛ على سبيل المثال على الأقل 770 بالوزن؛ على سبيل المثال على الأقل 0 بالوزن بناة على إجمالي البوليمر المشترك. باستخدام التعبير 'بلمرة مستمرة لواحد أو أكثر من »-أوليفينات" أو 'تحضير مستمر لبولي أوليفين "polyolefin يقصد في هذه الوثيقة أنه يتم تغذية واحد أو أكثر من مونومرات »- أوليفين يكون واحد منها على الأقل Ble عن إيثيلين أو بروبيلين إلى المفاعل ويتم سحب بولي أوليفين الناتج 5 بالتالي بشكل (شبه) مستمر خلال نظام تفريغ بوليمر polymer discharge system متصل بالمفاعل.
سوف تنتج البلمرة المستمر لواحد أو أكثر من مونومرات »- أوليفين بولي أوليفينات polyolefins في صورة جسيمات؛ يشار لها في هذه الوثيقة Lad ب "بولي أوليفين. تتضمن أمثلة البولي أوليفينات التي يمكن إنتاجهاء مجموعة متنوعة كبيرة من البوليمرات؛ على سبيل المثال بولي إيثيلين polyethylene على سبيل المثال بولي إيثيلين منخفض الكثافة الخطية» حيث يمكن تحضيرها على سبيل المثال من إيثيلين وبيوت-1- إين؛ 4- ميثيل بنت-1- إين أو هكس-1- إين؛ بولي إيثيلين عالي الكثافة (HDPE) high density polyethylene حيث (Say تحضيرها على سبيل المتال من إيثيلين أو من إيثيلين sim صغير من مونومر »- أوليفين به من 4 إلى 8 ذرات كريون؛ على سبيل المثال بيوت-1- إين؛ بنت-1- إين؛ هكس-1- إين أو 4- ميثيل بنت-1- إين. تتضمن الأمثلة GAY) بدون حصر cclastomers Ope paler بوليمر لدن cplastomers 0 بولي Clin متوسط الكثافة medium density polyethylene بوليمرات بولي بروييلين متجانسة polypropylene homopolymers وبوليمرات بولي بروبيلين مشتركة polypropylene copolymers تتضمن بوليمرات مشتركة عشوائية؛ ويوليمر مشترك قالبي أو متعدد القوالب ومطاط إيثيلين .(EPR) ethylene propylene rubber (plug بشكل مفضل؛ في عملية الاختراع؛ يكون البولي أوليفين الناتج هو بولي إيثيلين؛ بشكل مفضل أكثر 5 بولي إيثيلين منخفض الكثافة الخطية. الطبقة المتميعة يمكن استخدام عملية ذلك الاختراع في أي عملية بلمرة في مفاعل طور غاز. يمكن أن يكون مفاعل الطور الغازي عبارة عن أي مفاعل مناسب لعمليات بلمرة طور الغاز ويمكن أن تكون على سبيل المثال عبارة عن مفاعل مثار agitated reactor ميكانيكياً (Lf) أفقياً أو مفاعل بطبقة 0 متميعة bed reactor 10101280. يتم تفضيل عملية بلمرة بطور غاز في مفاعل بطبقة متميعة. في عملية بلمرة بطبقة غاز متميعة gas fluidized bed مستمرة نمطية لإنتاج بوليمر من مونومر؛ يتم إمرار تيار غازي gaseous stream يشتمل على مونومر خلال مفاعل بطبقة متميعة في وجود محفز تحت ظروف تفاعلية. تستخدم محطات بلمرة polymerization plants بطبقة غاز متميعة بصفة dale دورة غاز مستمرة continuous gas cycle 5 في أحد أجزاء الدورة» في مفاعل يتم تسخين تيار غاز تدوير cycling gas stream بواسطة حرارة البلمرة. يتم إزالة تلك الحرارة في جزءٍ AT من الدورة بواسطة نظام تبريد
cooling system خارج المفاعل. في أحد التجسيدات يتم تبريد تيار غاز التدوير لتشكيل Se Jada طور سائل liquid phase يتم إدخاله بعد ذلك في المفاعل. يتم سحب منتج بوليمر من المفاعل. وللفصل المفصل لعملية طور غاز انظر براءات الاختراع الأمريكية أرقام 4.543.399 و4.588.790 التي تم تضمينها في هذه الوثيقة كمراجع.
باستخدام عملية بلمرة بطبقة متميعة يتم خفض إلى حدٍ كبير متطلبات الطاقة بالمقارنة بعمليات البلمرة الأخرى وتخفض بأهمية أكثر الاستثمارات الرأسمالية المطلوية لإجراء عملية البلمرة هذه. في تجسيدات مفضلة؛ يتم حفظ الطبقة المتميعة في حالة متميعة أثناء عملية ذلك الاختراع. توجد أنواع كثيرة من المفاعلات بالطبقة المتميعة fluidized bed reactors من بينها مفاعل بطبقة متميعة فقاعية <bubbling fluidized bed reactor مفاعل بطبقة متميعة دوارة circulating
«fluidized bed reactor 0 مفاعل بطبقة متميعة حلقية cannular fluidized bed reactor مفاعل بطبقة متميعة متعدد المناطق multi-zone fluidized bed reactor ومفاعل ومضي flash reactor يتم تنفيذ العملية وفقاً للاختراع بشكل مفضل في مفاعل بطبقة متميعة متعدد المناطق. باستخدام 'طبقة متميعة" كما هي مستخدمة في هذه الوثيقة يقصد أن كمية الجسيمات الصلبة (في تلك الحالة بشكل مفضل المحفز الصلب و/ أو المحفز الصلب الذي يرتبط به المونومر) في خليط 5 صلب/ مائع تعمل على هيئة مائع. يمكن تحقيق ذلك عن طريق وضع كمية من الجسيمات الصلبة تحت ظروف ملائمة؛ على سبيل المثال عن طريق إدخال المائع خلال الجسيمات الصلبة بسرعة عالية كافية لتعليق الجسيمات الصلبة وجعلها تعمل على هيئة مائع. تم الكشف عن مثال على عملية باستخدام طبقة متميعة لإنتاج بولي أوليفينات في براءة الاختراع الأمريكية رقم 4.882.400 تم وصف أمثلة lle أخرى باستخدام طبقة متميعة لإنتاج بولي 0 أوليفينات في؛ على سبيل المثال» براءات الاختراع الأمريكية أرقام 3.709.853؛ 4.003.712؛ 2 4.302.566؛ 4.543.399؛ 4.882.400 5.352.749؛ 5.541.270؛ 7 و 7.300.987. يمكن أن يشتمل يشتمل قاع مفاعل بطبقة متميعة fluidized bed (FBR) reactor على سبيل المثال على مدخل متصل بوسيلة تغذية feeder لتركيبة التفاعل مثل إيثيلين» نيتروجين ¢(N2) nitrogen هيدروجين hydrogen (112)؛ مونومر مشترك؛ تراي- أيزو 5 بيوتيل أمين —(TIBAL) tri-isobutylamine أمين» وتراي Ji) ألومينيوم triethylaluminium (TEAL) تشتمل المنطقة الوسطى في المفاعل فوق لوح التوزيع على مدخل لمحفز البلمرة الذي
يمكن تغذيته إلى المفاعل في توليفة باستخدام نيتروجين. تشتمل المنطقة الوسطى بالمفاعل أيضاً على مخرج إلى صهريج تفريغ المنتج product discharge tank تشتمل المنطقة العلوية بالمفاعل على مخرج لتيار إعادة تدوير علوي؛ Cus يتم توصيل مخرج تيار sale] التدوير العلوي بمدخل الضاغط ©«00008550. يشتمل الضاغط على مخرج للموائع المضغوطة aig compressed fluids توصيل مخرج الضاغط بمدخل للمواضع المضغوطة بوحدة التبريد .cooling unit تشتمل وحدة
التبريد على مخرج لتوفير تيار إعادة تدوير سفلي؛ حيث يتم توصيل مخرج وحدة التبريد بالمدخل عند قاع المفاعل. تم عرض مثال على نظام مفاعل بطبقة متميعة متعدد المناطق multi-zone fluidized bed reactor في الشكل 1. يكون المفاعل المفاعل متعدد المناطق بذلك المثال هو مفاعل متعدد
المناطق يعمل في نظام مكثف Cus condensed mode يشتمل المفاعل متعدد المناطق multi- zone reactor على منطقة أولى» منطقة (dl منطقة (AAG منطقة رابعة ولوح توزيع؛ حيث يتم فصل المنطقة الأولى من المنطقة الثانية بواسطة لوح التوزيع «distribution plate حيث يمتد المفاعل متعدد المناطق في الاتجاه الرأسي حيث يتم وضع المنطقة الثانية بالمفاعل متعدد المناطق فوق المنطقة الأولى و
5 حيث يتم وضع المنطقة الثالثة بالمفاعل متعدد المناطق فوق المنطقة الثانية؛ وحيث يتم وضع المنطقة الرابعة بالمفاعل متعدد المناطق فوق المنطقة الثالثة حيث تحتوي المنطقة الثانية على جدار داخلي؛ حيث يكون جزءِ على الأقل من الجدار الداخلي للمنطقة الثانية إما في صورة قطر داخلي يزيد تدريجياً أو مخروط يفتح بشكل مستمرء حيث يزيد القطر أو الفتح في الاتجاه الرأسي نحو قمة المفاعل متعدد المناطق
0 حيث تحتوي المنطقة الثالثة على جدار داخلي؛ حيث يكون جزءِ على الأقل من الجدار الداخلي للمنطقة الثالثة إما في صورة قطر داخلي يزيد تدريجياً أو مخروط يفتح بشكل مستمر؛ حيث يزيد القطر أو الفتح في الاتجاه الرأسي نحو قمة المفاعل متعدد المناطق حيث يكون القطر الأكبر للجدار الداخلي للمنطقة الثالثة أكبر من القطر الأكبر للجدار الداخلي للمنطقة الثانية.
يمكن أن يعمل Jolie متعدد المناطق من ذلك المثال Led يسمى ب "نظام تكثيف condensing "mode أو "نظام مكثف" Cua تكون فعالة لإزالة shall الناتجة أثناء البلمرة الطاردة للحرارة
exothermic polymerization في ذلك النظام» يتم تحقيق إزالة الحرارة عن طريق تبريد تيار إعادة التدوير الغازي gaseous recycle stream إلى درجة حرارة أقل من نقطة تنديها dew point مما يؤدي إلى تكثيف جزءِ على الأقل من تيار إعادة التدوير لتشكيل تيار إعادة تدوير سفلي يحتوي على سائل وغاز. بعد ذلك تم إدخال تيار إعادة تدوير القاع المشكل من ذلك إلى مفاعل البلمرة بالطبقة المتميعة؛ Cus سوف يتبخر ga السائل أثناء التعرض لحرارة المفاعل؛ حيث سوف يزيل التبخير الحرارة من المفاعل ming تغذية واحد أو SST من المحفزات dle النشاط highly active catalysts جداً. تم وصف تفاصيل عن مفاعل بطبقة متميعة الذي يعمل في نظام تكثيف أيضاً في الطلب رقم البراءة الاورودية 1319514.0( المضمن في هذه الوثيقة كمرجع. الشكل 1 يوضح نظام Jolie بطبقة متميعة يشتمل على مفاعل متعدد المناطق )8(« ضاغط 0 (400) ووحدة تبريد (5). يتم تمديد المفاعل متعدد المناطق (8) من ذلك المثال في الاتجاه الرأسي ويشتمل على aul مناطق تفاعل (1)؛ (2)» (3) و(4). يمكن وضع المنطقة )4( بشكل مفضل فوق المنطقة (3)؛ يمكن وضع المنطقة (3) فوق المنطقة (2) ويمكن وضع المنطقة (2) فوق المنطقة (1) في الاتجاه الرأسي نحو قمة المفاعل. 5 تشتمل المنطقة الأولى (1) على dase أول لاستقبال تيار إعادة تدوير سفلي (10) ويتم فصل المنطقة الأولى (1) من المنطقة الثانية (2) بواسطة لوح توزيع (6). تشتمل المنطقة dull) (2) على مدخل أول لاستقبال محفز بلمرة صلب (20). تشتمل المنطقة الثالثة (3) على مخرج أول لتوفير بولي أوليفين (30). يمكن وضع ذلك المخرج أيضاً في المنطقة الثانية (2). يمكن أن تشتمل واحدة على الأقل من المنطقة الثانية (2) أو المنطقة الثالثة (3) على 0 قطاع واحد على الأقل حيث يكون الجدار الداخلي للمفاعل إما في صورة قطر داخلي يزيد تدريجياً أو مخروط يفتح بشكل مستمر في الاتجاه الرأسي نحو قمة المفاعل. في هذه الحالة تشتمل IS من المنطقة الثانية )2( والمنطقة الثالثة )3( على تلك القطاعات المصممة على التوالي بواسطة 2 و3ا. في المنطقة الثانية (2)؛ يمكن وضع قطاع واحد على الأقل حيث يكون الجدار الداخلي للمفاعل إما في صورة قطر داخلي يزيد تدريجياً أو مخروط يفتح بشكل مستمر في الاتجاه الرأسي 5 نحو قمة المفاعل )2( بشكل مفضل Brie فوق لوح التوزيع (6). مباشرةً فوق لوح التوزيع )6( يمكن أن تعني بشكل مفضل بالتالي أنه يمكن خفض أو تجنب تجميع السائل. علاوة على ذلك؛
يمكن أن تشتمل واحدة على الأقل من المنطقة الثانية (2) أو المنطقة الثالثة (3) على قطاع واحد على الأقل حيث يكون الجدار الداخلي للمفاعل إما في صورة اسطوانة. في هذه الحالة تشتمل كلاً من المنطقة الثانية (2) والمنطقة الثالثة (3) على تلك القطاعات المصممة على التوالي بواسطة 2ب و3ب. تشتمل المنطقة الرابعة (4) على مخرج أول لتيار إعادة تدوير علوي (40) حيث تتصل بمدخل أول بالضاغط (400) عن طريق وسيلة اتصال أولى first connection means (AA) بالتالي تكون المنطقة الرابعة عبارة عن منطقة فصل؛ حيث يمكن تصميمه بحيث لا تصل جسيمات البوليمر إلى تلك المنطقة أو لا تبقى قليلاً قدر الإمكان في تلك ولكن بدلاً من ذلك تعود إلى المنطقة الثالثة (3) أو المنطقة الثانية )2(¢ بصفة خاصة على سبيل المثال للسماح بتجنب انسداد الضاغط (400). تشتمل وسيلة الاتصال (وسيلة اتصال أولى) على مدخل أول لاستقبال 0 تغذية (60). يشتمل الضاغط (400) على مخرج أول للموائع المضغوطة (50) حيث تتصل بمدخل أول للموائع المضغوطة بوحدة التبريد )5( عن طريق وسيلة اتصال second connection means 4x6 (83). تشتمل وسيلة الاتصال الثانية على مدخل لاستقبال تغذية (70). تشتمل وحدة التبريد )5( على مخرج أول لتوفير تيار إعادة التدوير السفلي (10) حيث تتصل بالمدخل الأول بالمنطقة الأولى 5 )1( يمكن أن يشتمل نظام مفاعل بطبقة متميعة أيضاً على نظام سحب polymer withdrawal jeder system نظام نزع غاز degassing system «عسصراهم من بوليمر ونظام استخراج غاز نفث vent gas recovery system (غير موضح في الشكل 1). يمكن نقل المخرج الخاص بالمكونات المستخرجة (في صورة سائل) )80( من نظام استخراج غاز النفث إلى المدخل الأول )70( بوسيلة 0 الاتصال الثانية بواسطة مضخة (7). يمكن استخدام ذلك النظام بشكل مناسب لعملية للبلمرة المستمرة تشتمل على - إمداد المنطقة الثانية (2) باستخدام محفز بلمرة صلب باستخدام المدخل الأول لاستقبال محفز البلمرة الصلب )20( - إمداد تغذية )60( تشتمل على مونومر »- أوليفين إلى وسيلة الاتصال الأولى 5 - اختيارياً إمداد تغذية )70( Jails على المكونات الخاملة القابلة للتكثيف condensable inert components إلى وسيلة الاتصال الثانية
- سحب البولي أوليفين (30) باستخدام المخرج الأول بالمنطقة الثانية (2) و/ أو المنطقة الثالثة (3) و - موائع تدوير circulating fluids من المخرج الأول بالمنطقة الرابعة (4) إلى المدخل الأول بالمنطقة الأولى حيث يتم تدوير الموائع بواسطة - ضغط التغذية (60) وتيار إعادة التدوير العلوي (40) باستخدام الضاغط (400) لتشكيل الموائع المضغوطة (50) - بعد ذلك تبريد الموائع المضغوطة (50) باستخدام وحدة التبريد (5) لخفض نقطة التندي بالموائع المضغوطة لتشكيل تيار إعادة التدوير السفلي (10) و 0 - تغذية تيار إعادة التدوير السفلي (10) إلى المنطقة الأولى بالمفاعل متعدد المناطق (8) عن طريق المدخل لاستقبال تيار إعادة التدوير السفلي بالمنطقة الأولى؛ و - حيث تكون سرعة الغاز السطحي superficial gas في تلك عملية في نطاق 0.5 إلى 5 متر/ ث. تشتمل التغذية (60) على عامل نقل سلسلة cchain transfer agent على سبيل المثال هيدروجين 5 ويمكن أن تشتمل أيضاً على مونومرات »- أوليفين غازية gaseous g-olefin monomers ومكونات غازية خاملة cinsert gaseous components على سبيل المثال نيتروجين. تشتمل التغذية (70) على المكونات الخاملة القابلة للتكثيف. على سبيل المثال مكون خامل قابل للتكثتيف condensable inert component منتقى من مجموعة الألكانات alkanes التي بها 4 إلى 0 ذرة (pS بشكل مفضل 4 إلى 8 ذرات كربون؛ وخلائط منهاء على سبيل المثال برويان —n «propane 0 بيوتان n-butane أيزو بيوتين —n cisobutene بنتان «n-pentane أيزوينتان isopentane نيو بنتان —n «neopentane هكسان «n-hexane أيزو هكسان isohexane أو هيدروكريونات مشبعة saturated hydrocarbons أخرى بها 6 ذرات «C «0-هبتان —n «n-heptane أوكتان n-octane وهيدروكريونات مشبعة أخرى بها 7 أو 8 ذرات C وأي خلائط منها؛ Rag أن تشتمل أيضاً بشكل قابل للتكثيف على مونومرات »- أوليفين» مونومرات »- أوليفين مشتركة و/ أو خلائط منها.
يكون لنظام مفاعل بطبقة متميعة أعلاه ميزة أنه يتم السماح بإدخال كميات أعلى من السائل بدون إحداث زعزعة بالطبقة المتميعة. المحفزات في التجسيد المفضل في حين تعالج عملية الاختراع بصفة خاصة التحويل بين محفز Ziegler- Natta 5 تقليدي ومحفز ميتالوسين؛ يكون ضمن مجال ذلك الاختراع عملية الاختراع التي يمكن أن تنطبق على أي تحويل بين محفزين غير متوافقين. على سبيل JE التحويل بين محفز Ziegler-Natta تقليدي ومحفز كروميوم chromium catalyst أو تحويل بين محفز كروميوم ومحفز ميتالوسين أو حتى تحويل بين محفز Ziegler-Natta تيتانيوم titanium تقليدي إلى محفز Ziegler- Natta قاناديوم vanadium يقترح ذلك الاختراع أن اتجاه تحويل بين محفزين غير متوافقين لا 0 يكون مقيداً؛ مع ذلك؛ يكون من المفضل أن عملية الاختراع تتحول من أي محفز آخر غير متوافق مع محفز ميتالوسين. تشتمل محفزات Ziegler-Natta التقليدية نمطياً في المجال على هاليد معدن انتقالي transition Jie ¢metal halide تيتانيوم أو قاناديوم هاليد Sey vanadium halide معدني عضوي من معدن من المجموعة 1 2 أو 3 نمطياً مركبات تراي ألكيل ألومينيوم trialkylaluminum compounds 5 التي تعمل على هيئة مادة منشطة activator لهاليد المعدن الانتقالي. تتضمن بعض أنظمة محفز Ziegler-Natta مانح إلكترون داخلي internal electron donor حيث يكون معقد بالكيل ألومينيوم alkyl aluminum أو المعدن الانتقالي. يمكن دعم هاليد المعدن SEY) على هاليد ماغنسيوم magnesium halide أو معقد منه. (Say نقع Ziegler-Natta jae النشط هذا أيضاً على مادة دعم غير عضوية Jie inorganic support سيليكا silica أو ألومينا alumina 0 بالنسبة لأغراض وصف seh الاختراع هذا يمكن النظر إلى محفزات الكروموسين cchromocene catalysts على سبيل (JU! الموصوفة في براءة الاختراع الأمريكية رقم التي تم تضمينها هنا كمرجع؛ أيضاً بأنها محفز تقليدي و/ أو محفزات Ziegler- Natta تقليدية. ولتفاصيل أكثر عن محفزات Ziegler-Natta التقليدية؛ انظر على سبيل المثال؛ براءات الاختراع الأمريكية أرقام 3.687.920 4.086.408 4.376.191 5.019.633 5 4.482.687 4.101.445« 4.560.671 4.719.193 4.755.495« 5.070.055 تم تضمن كل محتوياتها في هذه الوثيقة كمرجع.
يكون محفز الميتالوسين بشكل مفضل عبارة عن محفز ميتالوسين بالصيغة العامة T أدناه 2 بل مك 2 اا 5 صم x? x الصيغة I حيث:
1 هي معدن انتقالي منتقى من المجموعة التي تشتمل على لانثانيدات lanthanides ومعادن من المجموعة 3 4 5 أو 6 من الجدول الدوري للعناصر؛ 11 تكون منتقاة بشكل مفضل من المجموعة التي تشتمل على HE Zr «Ti حيث تكون Zr هي الأكثر تفضيلاً. © هي مركب ترابطي أنيوني anionic ligand ب <M k تمثل عدد المركبات الترابطية الأنيونية anionic ligands Q Q وتساوي تكافؤ 14 نافص اثنين
0 مقسوماً على ls مركب PQ لأنيوني anionic Q ligand R هي مجموعة تجسير هيدروكريون chydrocarbon bridging group مثل ألكيل alkyl © بشكل مفضل تحتوي على واحد على الأقل من —sp2 ذرة كريون هجينة sp2-hybridised carbon atom تكون مرتبطة بمجموعة الإندنيل indenyl group عند الموقع 2. 7 هي مجموعات استبدال substituents 5 في تجسيد مفضل AT يكون محفز الميتالوسين بالصيغة العامة TI أدناه
سمل )ل ٍِ R MQ, xX! 2 _ © م اث الصيغة ]1 حيث: 1 هي معدن انتقالي منتقى من المجموعة التي تشتمل على لاتثانيدات ومعادن من المجموعة 3؛ 4 5 أو 6 من الجدول الدوري للعناصر؛ 14 تكون منتقاة بشكل مفضل من المجموعة التي تشتمل على Zr «Ti و112 حيث تكون Zr هي الأكثر تفضيلاً. 0 هي مركب ترابطي أنيوني ب M k تمثل عدد المركبات الترابطية الأنيونية Q وتساوي MHS نافص اثنين مقسوماً على FS مركب © الأنيوني 0 * هي مجموعة تجسير هيدروكربون؛ ie ألكيل. © بشكل مفضل تحتوي على واحد على الأقل من 802- ذرة كربون هجينة تكون مرتبطة بمجموعة الإندنيل عند الموقع 2. 7 هي مجموعات استبدال. تجسير المجموعة R في محفزات الميتالوسين بالصيغ العامة 1 و17 أعلاه بشكل مفضل تحتوي على واحد على الأقل من مجموعة أريل aryl group على سبيل المثال» يمكن أن تكون مجموعة الأريل 5 عبارة عن مجموعة مونو أريل (Jie monoaryl group فينيلين phenylene أو تافثالين naphthalene أو مجموعة باي أريل Jie «biaryl group باي فينيليدين biphenylidene أو باي نافثيل binaphthyl بشكل مفضل يشير تجسير المجموعة R إلى مجموعة cb) بشكل مفضل R تشير إلى مجموعة فينيلين أو باي فينيليدين. يتم توصيل مجموعة التجسير R بمجموعات الإندنيل
عن طريق ذرة كربون sp2 هجينة؛ على سبيل المثال يمكن توصيل مجموعة الفينيلين عن طريق الموضع 1 29 (Sa توصيل مجموعة الباي فينيلين biphenylene group عن طريق الموضع 2 25 يمكن توصيل مجموعة SE عن طريق الموضع 2 35 يمكن توصيل مجموعة باي binapthyl group Jul عن طريق الموضع 2 9 2 بشكل مفضل R تشير إلى مجموعة الفينيلين التي تتصل بمجموعات الإندنيل عن طريق الموضع 1 و2. 8 يمكن أن تكون عبارة 2 2- باي فينيلين 0101601606 2,2. يمكن تكون كل من مجموعات الاستبدال X في الصيغ 1 و]1 أعلاه بشكل منفصل Ble عن هيدروجين أو مجموعة هيدروكريون باستخدام 1 - 20 ذرة كربون (على سبيل المثال ألكيل» أريل؛ أريل ألكيل ٠. (aryl alkyl تكون أمثلة مجموعات الألكيل هي ميثيل cmethyl إيثيل cethyl بروبيل propyl 0 بيوتيل butyl هكسيل hexyl وديسيل 1عل0. تكون أمثلة مجموعات ١ لأريل هي فينيل ¢phenyl ميسيتيل emesityl توليل tolyl وكومينيل ccumenyl تكون أمثلة مجموعات day ١ ألكيل بنزيل Uh benzyl ميثيل بتنزيل cpentamethylbenzyl زبليل exylyl ستيريل styryl وتريتيل rity] تكون أمثلة مجموعات الاستبدال الأخرى هي هاليدات (Jie chalides كلوريد chloride بروميد cbromide فلوريد ciodide wigs fluoride ميثوكسي methoxy إيتوكسي ethoxy 5 وفينوكسي (Sa «Lead phenoxy توصيل شقي الهيدروكربون hydrocarbon radicals المتجاورة سوبا في نظام حلقي rng system يمكن أن تكون X أيضاً $e عن مجموعة استبدال حيث بدلا من أو بالإضافة إلى الكربون و/ أو الهيدروجين يمكن أن تشتمل على واحدة أو أكثر من ذرات الكريون من المجموعة 14؛ 15 أو 16 من الجدول الدوري للعناصر. تكون أمثلة تلك الذرة غير المتجانسة heteroatoms التي تحتويي على مجموعات الاستبدال عبارة عن ألكيل كبربتيدات alkylsulphides | 0 (متثل «~MeS قاط —n بيوتيل -8- ¢(n-butyl-S- أمينات (مثل «—Me2N «- بيوتيل Si ¢(n-butyl-N- “N= أو مجموعات تحتوي على B (مثل ~Me3Si أو (FE2b أو مجموعات تحتوي على P (مثل ~Me2P أو .(=Ph2P بشكل مفضل تكون مجموعات الاستبدال 36 هي هيدروجين. يمكن أن تكون كل من مجموعات الاستبدال 7 في الصيغ 1 و]1 أعلاه بشكل منفصل عبارة عن 5 مجموعة استبدال كما تم تحديدها أعلاه لمجموعة الاستبدال WX يمكن أن تكون مجموعات
الاستبدال 71 و22 سوياً مع مجموعات الاستبدال XI و7644 تشكل جسر ثاني يصل مجموعة الإندنيل مع مجموعة السيكلو بنتا داينيل cyclopentadienyl group في مركب الإندنيل. تكون أمثلة محفزات الميتالوسين للاستخدام في الاختراع الحالي هي [أورثو- بيس (4- فينيل -2- إندنيل)- بنزين] زدركونيوم داي كلوريد [ortho-bis(4-phenyl-2-indenyl)- <benzene]zirconiumdichloride 5 [أورثو- بيس (5- فينيل -2- إندنيل)- بنزين] زيركونيوم داي كلوريد <[ortho-bis(5-phenyl-2-indenyl)-benzene]zirconiumdichloride [أورثو- بيس (2- إندنيل) بنزين] زيركونيوم داي كلوريد «[ortho-bis(2-indenyl)benzene]zirconiumdichloride [أورثو- بيس (2- [on (deal هافنيوم داي كلوريد [ortho-bis(2- ¢indenyl)benzene]hafniumdichloride ل[أورثو- بيس (1-._ميثيل -2- إندنيل)- بنزين] 0 زيركوتيوم (gla كلوريد «[ortho-bis(1-methyl-2-indenyl)-benzene]zirconiumdichloride [2.2-(1.2- فينيل داييل)-1.1- داي ميثيل سيليل - بيس (إندين)] زيركونيوم داي كلوريد «[2.2-(1.2-phenyldiyl)-1.1-dimethylsilyl-bis(indene)]zirconiumdichloride [2 2-)1« 2- فينيل داييل)-1» 1- داي فينيل سيليل - بيس (إندين)] زيركونيوم داي كلوريد 22-012 Jud —1.2)=2 <2] «<phenyldiyl)-1, 1'-diphenylsilyl-bis(indene)]zirconiumdichloride داييل)-1.1 7-(1.2- إيثان داييل)- بيس (إندين)] زيركونيوم داي كلوريد -1.2(-22[ «phenyldiyl)-1.1 '-(1.2-ethanediyl)-bis(indene)]zirconiumdichloride ]2.2— بيس (2- إندنيل) باي فينيل] زيركونيوم داي كلوريد 2s 2- بيس (2- (J) باي فينيل] هافنيوم داي كلوريد [2.2'-bis(2-indenyl)biphenyl]zirconiumdichloride and [2,2'-bis(2- .indenyl)biphenyl]hafniumdichloride 20 يكون محفز الميتالوسين بشكل مفضل يحتوي على زيركونيوم على هيئة مجموعة معدن /1. تكون كمية الزيركونيوم في تركيبة المحفز catalyst composition هي بشكل مفضل في النطاق من cyl # 1 - 2 بشكل مفضل 0.15 - 0.30 7 بالوزن بناءً على تركيبة المحفز. يمكن دعم محفز الميتالوسين على مادة دعم؛ اختيارياً باستخدام منشط محفز catalyst activator واختيارياً مادة معدلة modifier يكون المحفز الثاني عبارة عن بشكل مفضل تركيبة محفز ميتالوسين تشتمل على مادة دعم تحتوي على محفز ميتالوسين؛ منشط محفز ومادة معدلة؛
موصوفة على سبيل المثال في البراءة الاوروبية 2610269 التي تم تضمينها في هذه الوثيقة
كمرجع. يكون لتركيبة المحفز هذه ميزة أنه يتم خفض ملوثات المفاعل.
يكون التعبير 'مادة تنشيط محفز" كما تم استخدامها في هذه الوتيقة مفهومة بأنها أي مركب يمكن
أن ينشط inal أحادي الموقع بحيث يكون قادرة على al المونومرات؛ بالتحديد الأوليفينات.
بشكل مفضل تكون sale تنشيط المحفز هي ألوموكسان calumoxane بيرفلورو فينيل بوران
perfluorophenylborane و أو بيرفلورو فينيل بورات cperfluorophenylborate بشكل مفضل
ألومكسان» بشكل مفضل أكثر ميثيل ألومينوكسان و/ أو ميثيل ألومينوكسان معدل modified
.methylaluminoxane
يمكن أن تكون مادة الدعم في تركيبة المحفز من الاختراع الحالي عبارة عن مادة عضوية أو غير 0 عضوية وتكون بشكل مفضل مسامية. تكون أمثلة المادة العضوية متشابكة أو ذات مجموعة
وظيفية بولي ستيرين ع01750760م» بى فى سى (PVC بولي إيثيلين متشابك cross-linked
polyethylene تكون أمثلة المادة غير العضوية inorganic material هي سيليكاء ألوميناء
سيليكا- ألومينا مصنصسسلة-م1116ه»؛ كلوريدات غير عضوية <MgCla Jie inorganic chlorides تالك
tale وزبوليت zeolite يمكن استدام خليطين من اثنين أو أكثر من تلك المواد الداعمة. يكون حجم 5 المادة الجسيمية المفضلة لمادة الدعم من 1 إلى 120 ميكرو مترء بشكل مفضل من 20 إلى 50
ميكرو متر ويكون متوسط حجم الجسيم المفضل من 40 إلى 50 ميكرو متر.
تكون مادة الدعم المفضلة هي سيليكا. يكون حجم ثقب مادة الدعم بشكل مفضل من 0.5 إلى 3
سم /جم. تكون مساحة السطح surface area المفضلة sald الدعم في النطاق من 50 إلى 500
anf تكون السيليكا المستخدمة في ذلك الاختراع بشكل مفضل منزوعة الماء قبل الاستخدام 0 لتحضير تركيبة المحفز.
بشكل مفضل؛ تكون sale التعديل هي Jolin mite مركب ألومينيوم بالصيغة العامة (1)
R1 الا Rs (1) 1 )2( ومركب أمين بالصيغة العامة
R4 —Rs ب 1 )2( RI هي هيدروجين أو مجموعة هيدروكربون متفرعة أو مستقيمة؛ بها أو ليس بها استبدال بها 1- 0 ذرة كربون؛ 82و23 تكون متشابهة أو مختلفة ومنتقاة من مجموعات هيدروكربون متفرعة أو مستقيمة؛ بها أو ليس بها استبدال بها 30-1 ذرة كريون و 4 هي هيدروجين أو مجموعة وظيفية functional group ذات هيدروجين نشط active hydrogen على الأقل RS هي هيدروجين أو مجموعة هيدروكربون مشبعة؛ أو مستقيمة أو حلقية؛ مشبعة أو غير مشبعة 0 بها 30-1 ذرة كريون؛ 6 هي مجموعة هيدروكريون مشبعة؛ أو مستقيمة أو حلقية؛ مشبعة أو غير مشبعة بها 30-1 ذرة كربون. في تجسيد مفضل من الاختراع يتم اختيار كميات مركب الألومينيوم ومركب الأمين بحيث في مادة التعديل تكون النسبة مولارية ل اه إلى AN النطاق من 1: 3 إلى 5: 1؛ بشكل مفضل 1: 2 5 إلى 3: 1؛ بشكل مفضل أكثر 1: 1.5 إلى 1.5: 1. ضمن ذلك النطاق يمكن الحصول على توليفة جيدة من التأثيرات التقنية للاختراع الحالي. إذا كانت النسبة مولارية ل 1ه إلى JIN من 1: 3 فإن التلوث و/ أو تكون القشور يمكن أن cing حيث إذا كانت النسبة مولارية ل 1م إلى N فوق 5: 1 تنخفض إنتاجية المحفزء أي كمية البوليمر المنتجة لكل جرام من المحفز تنخفض. تكون النسبة المولارية الأكثر تفضيلاً هي 1: 1. 0 في المركب بالصيغة العامة )2( 184 هي هيدروجين أو مجموعة وظيفية ذات هيدروجين نشط على الأقل؛ RS هي هيدروجين أو مجموعة هيدروكربون مشبعة؛ أو مستقيمة أو حلقية؛ مشبعة أو غير مشبعة بها 30-1 ذرة كربون» RE هي مجموعة هيدروكريون مشبعة؛ أو مستقيمة أو حلقية؛ مشبعة أو غير مشبعة بها 30-1 ذرة كربون (ذرات كربون من مجموعات الاستبدال المضمنة). تكون مجموعة الهيدروكريون المتفرعة؛ أو المستقيمة أو الحلقية؛ بها أو ليس بها استبدال بها 1-
0 ذرة كربون بشكل مفضل عبارة مجموعة ألكيل بها 30-1 ذرة «gS على سبيل المثال مجموعة ألكيل بها 30-1 ذرة كربون؛ على سبيل المثال ألكيل caine أو متفرع أو حلقي؛ مجموعة أرالكيل aralkyl بها 30-1 ذرة كربون أو مجموعة الكيل alkaryl dl بها 30-1 ذرة NUTT 5 يمكن أن يكون مركب الأمين المستخدم في التفاعل لتحضير مادة التعديل عبارة عن مركب أمين واحد أو خليط من اثنين أو أكثر من مركبات الأمين المختلفة. يكون بمركب الأمين المستخدم لتحضير مادة تعديل الاختراع الحالي بشكل مفضل مجموعة هيدروكربون بها على الأقل ثمانية ذرات كربون؛ بشكل مفضل أكثر على الأقل إثنى عشر 55 كريون؛ على سبيل المثال مجموعة ألكيل بها من 1 إلى خمسة عشر ذرة كربون. يمكن أن يكون 0 مركب الأمين Ble عن أمين أولي؛ أو ثانوي أو ثلاثي. يكون مركب الأمين بشكل مفضل عبارة عن أمين أولي .primary amine في تجسيد من الاختراع الحالي يتم اختيار مركب الأمين من المجموعة التي تشتمل على أوكتاديسيل أمين coctadecylamine إيثيل هكسيل أمين cethylhexylamine سيكلو هكسيل أمين «cyclohexylamine بيس (4- أمينو سيكلو هكسيل) ميثان «bis(4-aminocyclohexyl)methane 5 هكسا ميثيلين gh أمين <hexamethylenediamine 1 3- بنزين داي ميثان أمين -1,3 cbenzenedimethanamine 1- أمينو -3- أمينو ميثيل -3؛ 5؛ 5- تراي ميثيل سيكلو هكسان 1-amino-3-aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexane و6- Hie gh -3 I= sil يوراسيل .6-amino-1,3-dimethyluracil يمكن أن يكون مركب الألومينيوم المستخدم في التفاعل لتحضير sale التعديل Ble عن مركب 0 الألومينيوم أحادي أو خليط من اثنين أو أكثر من مركبات الألومينيوم المختلفة. R33 R2 (RI يمكن أن تشير كل منها بشكل مستقل إلى مجموعة هيدروكربون متفرعة أو مستقيمة؛ بها أو ليس بها استبدال بها 30-1 ذرة كربون؛ على سبيل المثال يمكن أن تشير كل منها بشكل مستقل إلى «JST بشكل مفضل «RI 82 و83 كلها تشير إلى ألكيل» بشكل مفضل أكثر RI 82 و83 تكون
يكون مركب الألومينيوم من الاختراع الحالي بشكل مفضل Ble عن تراي ألكيل ألومينيوم =R3=R2-RI ( trialkylaluminum ألكيل أو داي ألكيل ألومينيوم هيدريد R1) dialkylaluminumhydride = هيدروجين» 23-82 = ألكيل). في تجسيد من الاختراع الحالي يتم اختيار مركب الألومينيوم من المجموعة التي تشتمل على تراي- ميثيل ألومينيوم etri-methylaluminum تراي - Jil ألومينيوم «tri-ethylaluminum تراي - بروييل ألومينيوم ctri-propylaluminum تراي- بيوتيل ألومينيوم tri-butylaluminum ,« تراي - أيزو بروييل ألومينيوم تراي - أيزو بيوتيل ألومينيوم tri-isopropylaluminum tri- <isobutylaluminum أو داي- ميثيل ألومينيوم هيدريد cor di-methylaluminumhydride داي - إيثيل ألومينيوم هيدريد «di-ethylaluminumhydride داي-_ بروبيل ألومينيوم هيدريد di- 0 علض بلطمسمنتصسله1رم0:م» داي - بيوتيل ألومينيوم هيدريد «di-butylaluminumhydride داي أيزو-بروبيل ألومينيوم هيدريد «di-isopropylaluminumhydride داي - أيزو بيوتيل ألومينيوم هيدريد .di-isobutylaluminumhydride تكون تلك المواد متوفرة بسهولة ولها تفاعلية Bus باستخدام الأمينات .amines سوف يكون الألكيل كما هو مستخدم في هذه الوثيقة مفهوماً بوسطة الشخص الماهر كمعنى 5 مجموعة هيدروكربون التي تحتوي على ذرات كربون وهيدروجين فقط aig اشتقاقها من الألكانات alkanes مثل ميثان عصمقطاع» إيثان ethane برويان ¢propane بيوتان cbutane بنتان «pentane هكسان hexane 25 يمكن أن تكون الألكيل متفرعة؛ أو مستقيمة أو حلقية. بشكل مفضل (R1 2 و83 يمكن أن تشير كل منها بشكل مستقل إلى ألكيل مستقيم أو متفرع. في تجسيد مفضل يكون مركب الألومينيوم Ble عن تراي ألكيل ألومينيوم وبكون مركب الأمين 0 عبارة عن أمين أولي؛ بشكل مفضل يتم اختير مركب الأمين من المجموعة التي تشتمل على أوكتاديسيل أمين coctadecylamine إيثيل هكسيل أمين cethylhexylamine سيكلو هكسيل أمين «cyclohexylamine بيس (4- أمينو سيكلو هكسيل) ميثان «bis(4-aminocyclohexyl)methane هكسا ميثيلين داي أمين <hexamethylenediamine 1 3- بنزين داي ميثان أمين -1,3 cbenzenedimethanamine 1- أمينو -3- أمينو ميثيل -3؛ 5؛ 5- تراي ميثيل سيكلو هكسان 1-amino-3-aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexane 5 و6- Hie gh -3 I= sil يوراسيل .6-amino-1,3-dimethyluracil
بشكل مفضل؛ تكون sale التعديل عبارة عن منتج reaction product Jel سيكلو هكسيل أمين وتراي - أيزو بيوتيل ألوميثيوم tri-isobutylaluminum في بعض التجسيدات؛ تكون مادة التعديل عبارة عن مركب أمين بالصيغة العامة )3( ا Re م \ / Rs )3 حيث 17 هي هيدروجين أو مجموعة الكيل خطية أو متفرعة من 1 إلى 50 ذرة كربون؛ R8 هي مجموعة هيدروكسي hydroxy من شق (CHo)x radical وحيث x هي عدد صحيح من 1 إلى 0. يتضمن مثال على تلك المواد المعدلة للسطح Atmer 163 surface modifiers متوفر تجارياً. يمكن اختيار sale تعديل السطح surface modifier من واحد على الأقل من مجموعة المركبات الممثلة بواسطة الصيغة الكيميائية التالية C12HasN(CH2CH,0H), «CisHaN(CH2CH2OH), 0 متتميتت:(1:)01(:)001(:)001:(,000©11:)01011©). يمكن أن تكون مادة تعديل السطح عبارة عن ركب أونو أوليات سوربيتات sorbital monooleate compound أو أمين oh إيثوكسيلي tertiary ethoxylated amine الخطوة )7( يتم تنفيذ الخطوة )1( بشكل مفضل بطريقة حيث يتم حفظ النسبة بين المحفز الأول والمحفز 5 المشترك من المحفز الأول. يمكن تنفيذ الخطوة (أ) بصفة عامة عن طريق خفض كمية المحفز الأول ومحفزه المشترك co-catalyst على مدار 4-1 ساعات؛ بشكل مفضل على سبيل المثال على مدار مدة زمنية 0.5 إلى 2 ساعة أو 0.5 إلى 4 ساعات. بعد إدخال المحفز الأول وإيقاف محفزه المشترك»؛ يتم حفظ تركيبة غاز المفاعل reactor gas composition للبلمرة الأولى بشكل مفضل لفترة زمنية؛ على سبيل المثال 4-1 ساعات. يسمح 0 ذلك باستهلاك المحفز المشترك والخفض التدريجي في معدل الإنتاج. بشكل aide تعمل بلمرة طور الغاز نمطياً بشكل مستمر؛ بالتالي يتم التحكم بدرجة حرارة المفاعل ذو الطبقة المتميعة إلى مستوى Ja حراري isothermal level إلى حدٍ كبير من خلال AY) المستمرة لحرارة البلمرة عن طريق تدوير الغاز الخارج من الطبقة المتميعة إلى مكثف Jcondenser
مبادل حرارة heat exchanger خارج المفاعل وإعادة تدوير تيار الغاز cooled gas stream yall ليعود إلى المفاعل. عندما تكون درجة حرارة تيار إعادة التدوير الداخل أو المعاد تدويره داخل مفاعل البلمرة بالطبقة المتميعة أعلى من درجة حرارة ARE التندي؛ لا يوجد سائل إلى حدٍ كبير. تكون تلك العملية معروفة بعملية 'بنظام جاف". تتمثل إحدى الطرق في تعظيم قابلية إزالة الحرارة هيء؛ في جميع أنحاء cided خفض القيمة المتاحة الأدنى لدرجة حرارة تيار التغذية الغازي
gaseous feed stream في المفاعل. وفقاً للعملية aU المكثف" يتم استخدام خليط ثنائي الطور two phase mixture يشتمل على سائل وغاز في الطبقة المتميعة على هيئة وسط تمييع medium 001012108» يتبخر gall السائل liquid portion منه عند تعرضه لحرارة المفاعل. يمكن تشكيل المائع عن طريق تبريد تيار إعادة 0 التدوير المسحوب من المفاعل أسفل درجة حرارة نقطة التندي؛ بالتالي تحويل ea من الغاز إلى سائل؛ ويمكن بعد ذلك إعادة إدخال تيار إعادة التدوير المبرد في مفاعل البلمرة بالطبقة المتميعة. يستفيد ذلك الهدف من تأثير التبريد الناتج من التبخيرء أي عن طريق خفض درجة الحرارة حرارة الطبقة المتميعة إلى نقطة عندها يمكن تجنب تدهور البوليمر والمحفز ويمكن منع تكتل البوليمر والتقطّع. يتم توفير طور/ sha السائل بواسطة edn من غازات إعادة التدوير Cua crecycle gases 5 تتضمن المونومرات والهيدروكريونات السائلة منخفضة الغليان | low boiling liquid hydrocarbons الخاملة لظروف التفاعل المطلوية للبلمرة؛ والتكثيف. تم الكشف عن عمليات بلمرة بمفاعل بطبقة متميعة بنظام مكثف على سبيل المثال في البراءات الامريكية 4543399 4588790 تصف تلك المنشورات إدخال سائل خامل inert liquid في تيار ale) التدوير لزيادة درجة حرارة نقطة التندي Jal إعادة التدوير والسماح بتشغيل العملية إلى مستويات تصل إلى 0 217.4 بالوزن من السائثل» على أساس إجمالي وزن تيار sale} التدوير المبرد cooled recycle stream تكون عملية بنظام مكثف مميزة بسبب قابليتها لإزالة كميات أكبر من الحرارة المولدة بواسطة البلمرة التي تزيد سعة إنتاج البوليمر polymer production capacity من مفاعل بطبقة متميعة. يكون هيدروكريون سائل liquid hydrocarbon مألوف ستخدم في الطور/ ألجزءِ السائل هو أيزوبنتان disopentane حيث يغلي عند حوالي 27 درجة مئوية.؛ ونتيجة لذلك يصبح بخاراً في 5 خط إعادة التدوير في spin الحرارة الموجودة في غازات إعادة التدوير. يتم تبريد غازات ale) التدوير الخارجة من المفاعل؛ ويعد ذلك تكثيفها إلى المدى الذي يشكل طور/ gia بخار vapor
phase/portion وطور/ eis سائل phase/portion لندونا. يجب أن تكون سرعة خليط الغاز/ السائل المعاد تدويره كافية لدعم الطبقة المتميعة؛ ولكن بطيئة Ley يكفي لتجنب الاحتجاز المفرط للدقائق. يجب أن تكون سعة التبريد cooling capacity كافية لتحسين معدل الإنتاج Lad يتعلق بالحيز/ الزمن/ الحصيلة.
تعمل عمليات البلمرة بمفاعل بطبقة متميعة ذو "نظام فائق التكثيف "Super condensed mode باستخدام ما يزيد عن 717.4 بالوزن من السائل في تيار إعادة التدوير المبرد كما تم وصفه على سبيل المثال في البراءة الامريكية 5352749. يتم حصر ذلك تحت ظروف أكثر تحديداً وإلززماً ضمن نطاق مقيد ومعروف لظروف التشغيل لتجنب زعزعة الطبقة المتميعة؛ بالتالي تعليق العملية. في الحالات حيث يتم تشغيل عملية البلمرة الأولى في نظام مكثف أو نظام فائق التكثيف؛ ثم يمكن
0 تنفيذ عملية التحويل من نظام المكثف أو نظام المكثف الفائق إلى "النظام الجاف". يمكن تنفيذ ذلك Lad في الخطوة (أ) وبالتالي على سبيل المثال بشكل مفضل قبل الخطوة (ب). علاوة على ذلك يمكن تعريض المفاعل بالطبقة المتميعة إلى "أدنى تثبيط' أو 'تثبيط im حيث به يتم إدخال متبط محفز قابل للعكس» بشكل مفضل أول أكسيد كريون carbon monoxide (CO) لجعل المحفز الأول معطلاً؛ أو بصورة أخرى؛ غير قادر على البلمرة (مؤقتاً أيضاً)؛ على 5 سيل المثال في الخطوة (أ). يمكن أن يعني مثبط المحفز القابل للعكس بالتالي أنه في غياب و/ أو وجود تركيزات منخفضة جداً من (على سبيل المثال أقل من 0.1 جزءٍ بالمليون أو أقل من 10 جزء بالمليون) مثبط المحفز القابل للعكس و/ أو بعد 558 معينة يمكن استعادة نشاط المحفز. يمكن أن يسمح ذلك بعملية تحويل سريعة من نظام مكثف إلى نظام جاف. نمطياً؛ يمكن حقن مثبط المحفز القابل للعكس؛ بصفة خاصة على سبيل المثال أول أكسيد كريون؛ إلى المفاعل؛ حيث لا 0 تتجاوز تركيزاته داخل المفاعل على سبيل المثال 20 جزءِ بالمليون من تركيبة تدفق غاز التدوير gas flow composition عاعن. بشكل مفضل يمكن أن يكون تركيز مثبط المحفز القابل للعكس داخل المفاعل على سبيل المثال من 0.1 إلى 10 جزءِ بالمليون» بشكل مفضل من 0.1 إلى 5جزه بالمليون» بشكل مفضل أكثر من 0.1 إلى 3 جزءٍ بالمليون. بعد إدخال الكمية المطلوية من مثبط المحفز القابل للعكس؛ بصفة خاصة على سبيل المثال أول 5 أكسيد كربون إلى المفاعل؛ (Sa حفظ المفاعل أثناء التعليق لمدة قصيرة لضمان "التثبيط الجزئي". يمكن بالتالي استخدام واحد على الأقل من مثبط المحفز القابل للعكس على سبيل المثال قبل؛ بعد
أو بالترافق مع مثبط محفز غير قابل للعكس واحد على الأقل. بشكل مفضل؛ يمكن استخدام واحد على الأقل من مثبط المحفز القابل للعكس (على سبيل المثال في الخطوة (أ)) قبل استخدام مثبط محفز غير قابل للعكس؛ مثل بصفة خاصة على سبيل المثال سيكلو هكسيل أمين؛ (على سبيل Je في الخطوة (ب))-
بعد ذلك؛ يمكن إيقاف سحب المنتج و/ أو يتم فصل نظام تفريغ البوليمر polymer discharge system من صندوق تطهير المنتج product purge bin ونظام استخراج النفث vent recovery «دعاوره» بشكل مفضل في الخطوة 0 و أو بالتالي بشكل مفضل على سبيل المثال قبل الخطوة (ب). تاكون تلك التقنيات والأنظمة المختلفة لإزالة الهيدروكريونات المتطايرة volatile hydrocarbons من
0 البوليمرات. kil على سبيل (Jd براءات الاختراع الأمريكية أرقام 4.197.399؛ 6 و 3.450.183؛ Cus بها يتم استخدام slog عمودي (أو اسطوانة مستقيمة (straight cylindrical على هيئة sale تطهير cpurger يشار إليها بصندوق تطهير بوليمر «polymer purge bin أو صندوق تطهير منتج. تكشف براءة الاختراع الأمريكية رقم 4.372.758 عن عملية نزع غاز أو تطهير ally الهيدروكريونات؛ مثل ألكنات calkenes من بوليمرات
5 الأوليفين polymers 0تاعاه. يمكن استخدام تلك التقنيات والأنظمة ل/ على هيئة صندوق تطهير منتج لإزالة الهيدروكربونات المتطايرة من البوليمرات. تشتمل عملية التطهير بصفة عامة على نقل البوليمر الصلب (على سبيل (J) في صورة حبيبية) إلى صندوق تطهير بوليمر وملامسة البوليمر في صندوق التطهير مع تيار تطهير غاز بتيار عكسي countercurrent gas purge stream لكسح غازات الهيدروكربون hydrocarbon gases التي debian من البوليمر. والأكثر
0 شيوعاً يتم تنفيذ التطهير بالكامل باستخدام غاز خامل ie inert gas نيتروجين. مع ذلك؛ يكون من الممكن أيضاً استخدام غاز غني بالهيدروكريون خفيف light hydrocarbon rich gas لكسح الهيدروكريونات الأثقل في مرحلة أولى aay ذلك استخدام الغاز الخامل في مرحلة ثانية لمهمة سهلة بشكل مقارن للهيدروكريونات الخفيفة light hydrocarbons التي تبفى في وحول الراتنج resin بعد المرحلة الأولى.
5 يتم استخدام نظام استخراج النفث Uae باستخدام لاستخراج الهيدروكريونات من تيار الهيدروكريون/ غاز التطهير الخامل hydrocarbon/inert purge gas stream الخارج من وعاء
التطهير. تتضمن الطرق الحالية لاستخراج الهيدروكريونات من تيار النفث vent stream من وحدة البلمرة على سبيل المثال: أ) الضغط والتكثيف باستخدام_الماء و/ أو التجميد الميكانيكي Ae) mechanical refrigeration سبيل المثال التبريد إلى -10 درجة مثوية)؛ وب) الفصل عن طريق الامتصاص بتقليب الضغط (PSA) pressure swing absorption أو الأغشية .membranes 5 في طور الغاز الحالي تم استخدام محطات بولي إيثيلين «polyethylene plants يتم تطبيق الاختيار (أ) بشكل أكثر شيوعاً؛ ولكن تجميع (أ) و(ب) أيضاً. في نظام ضغط وتكثيف»؛ Jie الموصوف في براءة الاختراع الأمريكية رقم 5.391.656؛ يتم معالجة تيار نفث بصندوق تطهير Cum aly تحتوي على CHE خاملة Jie inert gases نيتروجين؛ ومونومرات متعددة؛ في سلسلة من الخطوات التي تتضمن: تبريد إلى التكثيف oa من 0 تيار غاز المفاعل ¢reactor gas stream فصل السوائل المكتفة condensed liquids من الغازات غير القابلة للتكثيف non-condensable gases المتبقية؛ ضغط الغازات غير القابلة للتكثيف؛ تبريد Lal المضغوط compressed stream لتعزيز التكثيف الإضافي؛ فصل السائل/ الغاز الإضافي؛ وإعادة تدوير إضافي للمونومرات المكثفة condensed monomers يوفر نظام ضغط وتبريد نظام استخراج النفث استخراج نسبة مئوية عالية من الهيدروكربونات الأعلى المضمنة؛ على سبيل المثال 5 بيوتين <butene أيزوينتان cisopentane هكسين chexene هكسان chexane وألكنات الثقيلة heavy alkenes الأخرى والألكانات calkanes خلال عملية التكثيف. تشتمل طريقة الاستخراج الأخرى المتوقعة في المجال على استخراج النفث بالتجميد cryogenic Cus event recovery يتم تحقيق تكثيف مونومر من تيارات النفث vent streams التي تحتوي على نيتروجين بواسطة تبخير النيتروجين السائل liquid nitrogen تعتمد أنظمة استخراج النفث 0 بالتبريد المتاحة تجارياً المستخدمة لاستخراج النفث بالتبريد نمطياً على إدخال نيتروجين سائل من مرفق آخر بالموقع؛ إدخال نيتروجين السائل من مرفق بعيد عن الموقع؛ أو إرسال النفث إلى مرفق بعيد عن الموقع لاستخراج الهيدروكريونات القابلة للتكثيف على هيئة تيار نفايات refuse stream Sa أن تستخرج عمليات البلمرة التي تستخدم الضغط/ التكثيف فقط مع تبريد بدون تجميد لغاز نفث لاستخراج الهيدروكريون معظم هيدروكريونات C4 والهيدروكريونات الأثقل ولكن سوف 5 تستخرج نمطياً فقط حوالي 0 إلى 50 #7 من الإيثيلين الذي تم نفثه. علاوة على ذلك يمكن استبعاد النيتروجين غير المكثف uncondensed nitrogen المحتوي على كميات كبيرة من
الهيدروكريونات الأثقل؛ الذي يمكن استبعاده كما هو على هيئة غاز تجفيف أو تطهير راتنج.
للوصول إلى استخراج إيثيلين أعلى وتحقيق جودة غاز مستخرجة أعلى؛ توجد حاجة لمعالجة
استخراج نفث إضافية.
تصف براءة الاختراع الأمريكية رقم 6.576.043 عملية لفصل خليط غاز يشتمل على نيتروجين وواحد على الأقل من هيدروكريون من محطة إنتاج بولي إيثيلين أو بولي بروبيلين حيث بها يتم
استخدام نيتروجين لتطهير الجسيمات الصلبة من منتج البوليمر. يتم فصل خليط الغاز في طبقة
متكيعة adsorbent bed بواسطة عملية امتصاص تقلب ضغط.
تصف براءة الاختراع الأمريكية رقم 6.706.857 عملية لإنتاج بولي أوليفين» حيث يكون مونومر
الأوليفين مبلمر وبتم استخراج بقايا مونومر من تيار غاز gas stream تشتمل على المونومر
0 والنيتروجين. تستخدم تلك العملية أيضاً عملية الامتصاص بتقليب الضغط Cus بها يتم امتزاز المونومر على جل سيليكا معاد توليده regenerated silica gel بشكل دوري أو مادة امتزاز ألومينا لاستخراج تيار غاز منقى يحتوي على تيار غني بأوليفين ونيتروجين. براءة الاختراع الأمريكية رقم 5769927 تصف عملية لمعالجة تيار نفث مطهر purge vent stream من عملية تصنيع بوليمر؛ (ging تيار النفث على أوليفين؛ مثل إيثيلين أو بروبيلين» وغاز
5 تطهير Jie purge gas نيتروجين. يشتمل الاختراع على التكثيف؛ التبخير بالكسح flash cevaporation وفصل الغشاء. تقوم العملية بضغط وتبريد تيار النفث المطهر؛ وتكسح Ha i condensed portion لإزالة جزئية لكميات من غاز التطهير؛ تعالج gall غير المكثف في وحدة فصل بغشاء ¢membrane separation unit وتعيد تدوير تيار الكسح flash stream وتيار مختلط mixed stream من الغشاء إلى خطوة التكثيف.
0 تكشف براءة الاختراع الأمريكية رقم 5.741.350 عن طريقة ومعدة لاستخراج الهيدروكريونات من غاز تطهير منتج بولي ألكن polyalkene product purge gas حيث تنتج مونومر ألكن alkene monomer معاد تدويره إلى عملية البلمرة وغاز خامل غني بالبخار .vapor-rich inert gas يتم تكثيف مونومر الألكن وفصله عند درجة حرارة منخفضة من الغاز الخامل؛ والكسح والتبخير لتوفير إعادة تجميد لخطوة التكثيف؛ وإعادة التدوير إلى عملية البلمرة.
5 تتضمن المراجع التقنية الأخرى في ذلك الصدد براءات الاختراع الأمريكية أرقام 4.188.793 4.727.723 035.732 5.421.167 5497.626 5.626.034 5.979.177
6.560.989« 6.576.805« 6.576.805 و7.128.827؛ ومنشورات طلبات براءات الاختراع
الأمريكية رقم 0229634/2005 و 0159122/2005.
الخطوة (ب)
في الخطوة (ب)؛ لتعطّل Tage على الأقل المحفز الأول و/ أو لإيقاف إلى حدٍ كبير تفاعلات
البلمرة هذه داخل المفاعل؛ يتم استخدام مثبطات البلمرة أو laid محفز”؛ بشكل مفضل يشتمل
على مثبط محفز غير قابل للعكس واحد على الأقل. بالنسبة لأغررض وصف براءة الاختراع هذاء
لا تتضمن مثبطات المحفز تلك النسبة الثانوية من مثبطات المحفز يمكن تضمينها في تيارات
تغذية feed streams المونومر أو المونومر المشترك أثناء ظروف البلمرة العادية (على سبيل
المثال؛ أوليفينات داخلية (internal olefins يمكن استخدام سيكلو هكسيل أمين على هيئة مثبط 0 المحفز غير القابل للعكس. يمكن بالتالي إدخال سيكلو هكسيل أمين لتعطيل المحفز الأول جزئياً
على الأقل. يكون التعبير (land جزثياً على الأقل" مفهوماً في هذه الوثيقة بأنه يعني أن إنتاجية
المحفز تنخفض بواسطة على الأقل 780 بشكل مفضل على الأقل 790. بشكل مفضل؛ يتم
خفض إنتاجية المحفز بواسطة حوالي 2100؛ أي يتم تعطيل المحفز.
يوجد نوعين عامين من مثبطات البلمرة أو مثبطات محفز. sf تكون مثبطات المحفز القابلة Sal 5 التي يمكن استخدامها في الاختراع هي تلك مثل؛ بون حصر؛ على سبيل Jia) أول
أكسيد كربون» ثاني أكسيد الكربون carbon dioxide (:0©)؛ أوليفينات داخلية؛ 2- بيوتين -2
butene وما شابه ذلك»؛ دابينات داخلية «internal dienes 4-2 هكسادايين hexadiene 2-4 وما
شابه ذلك؛ ألكنات وبيوتادايينات butadienes تثبط مثبطات المحفز القابلة للعكس نمطياً مبدئياً
نشاط المحفز والبلمرة لمدة زمنية؛ ولكن؛ بدون تعطيل غير قابل Sell للمحفز. في الحقيقة؛ بعد 0 فترة زمنية تحت ظروف البلمرة العادية يعود نشاط المحفزات وسوف تستمر البلمرة. يمكن استخدام
اثنين أو أكثر مثبطات المحفز غير القابل للعكس أيضاً في توليفة.
يمكن استخدام مثبطات المحفز القابلة للعكس هذه في أي توليفة أو ترتيب إدخال في عملية ذلك
الاختراع.
als توجد مثبطات محفز غير قابلة (all تلك المثبطات التي تعطل بشكل غير قابل للعكس 5 قابلية المحفز لبلمرة الأوليفينات. وفقاً للاختراع» يتم استخدام سيكلو هكسيل أمين على هيئة hie
المحفز غير القابل للعكس.
في بعض تجسيدات الاختراع؛ فقط يتم استخدام سيكلو هكسيل أمين على هيئة مثبط المحفز غير
القابل للعكس.
في بعض تجسيدات الاختراع؛ يمكن استخدام واحد أو أكث من مثبطات المحفز غير القابلة للعكس
المعروفة liad على سبيل المثال أكسجين؛ الماء ((H20) الكحولات alcohols جليكولات
قامم»«اع» فينولات «phenols إيثرات cethers مركبات كريونيل carbonyl مثل كيتونات cketones
ألدهيدات aldehydes أحماض كربوكسيلية carboxylic acids إسترات cesters أحماض دهنية
fatty acids ألكينات Jie alkynes أسيتيلين acetylene نيتريلات nitriles مركبات نيتروز
carbonylsulfide كريونيل كبريتيد epyroles بيرولات «pyridine بيريدين «nitrous compounds
(COS) وميركابتانات .mercaptans يمكن استخدام أمينات بخلاف سيكلو هكسيل أمين أيضاً على هيئة مثبط المحفز غير القابل للعكس الإضافي. يمكن أن تكون مركبات الأمين المستخدمة على
هيئة مثبطات محفز غير قابلة للعكس في الاختراع الحالي بشكل مفضل عبارة عن أمين يشتمل
على مجموعة هيدروكربون باستخدام على الأقل ثمانية ذرات كربون؛ بشكل مفضل أكثر ذات إثنى
عشر ذرة كربون على الأقل. يمكن أن يكون مركب الأمين المستخدم على هيئة مثبط المحفز غير
القابل للعكس بالتالي بشكل مفضل عبارة عن أمين أولي. يمكن بالتالي استخدام اثنين أو أكثر من مثبطات المحفز غير القابلة للعكس Lad في توليفة.
في تجسيد من الاختراع الحالي يتم اختيار مركب أمين يستخدم على هيئة مثبط المحفز غير القابل
للعكس من المجموعة التي تشتمل على أوكتاديسيل أمين؛ إيثيل هكسيل أمين؛ 2- إيثيل هكسيل
cdl سيكلو هكسيل أمين؛ بيس (4- أمينو سيكلو هكسيل) ميثان؛ هكسا ميثيلين داي أمين؛ 1؛
3- بنزين داي ميثان coal 1- أمينو -3- أمينو ميثيل -3؛ 5؛ 5- تراي ميثيل سيكلو هكسان 0 و6- أمينو -1» 3- داي ميثيل يوراسيل.
يمكن استخدام مثبطات المحفز غير القابلة للعكس هذه في أي توليفة أو ترتيب للإدخال في عملية
ذلك الاختراع.
يمكن استخدام مثبط محفز غير قابل للعكس واحد على (J) بصفة خاصة على سبيل المثال
سيكلو هيكسال أمين؛ أيضاً مع واحد أو أكثر من مثبطات المحفز غير القابلة للعكس الأخرى و/ 5 أو واحد أو أكثر من مثطبات المحفز (all ALG بصفة خاصة على سبيل المثال في الخطوة
(ب) وفقاً للاختراع الحالي.
وبالتالي لا يخرج عن مجال الاختراع إمكانية تجميع خليط من واحد أو أكثر من مثبطات المحفز AL وغير القابلة للعكس هذه قبل الإدخال في مفاعل؛ مع ذلك؛ سوف يدرك أحدي ذوي المهارة العادية في المجال أن بعض من تلك المثبطات يمكن أن تتفاعل سوياً وبالتالي بشكل مفضل يتم إدخالها بشكل منفصل.
بشكل مفضل؛ بمجرد إيقاف تغذية المحفز غير المتوافق الأول؛ يتم إدخال مثبط محفز قابل للعكس في المفاعل لفترة زمنية كافية لتعطيل إلى حدٍ كبير المحفز في المفاعل ويالتالي؛ منع إلى حدٍ كبير حدوث البلمرة الإضافية. يمكن تنفيذ ذلك على سبيل المثال في الخطوة (أ) أو في الخطوة (ب). يؤدي استخدام مثبط المحفز القابل للعكس إلى خفض احتمالية تكوّن قشور و/ أو ملوثات في المفاعل مكان حدوث عملية الاختراع داخل المفاعل الذي به تحدث البلمرة باستخدام المحفز الأول.
0 في تجسيد الاختراع؛ قبل إدخال مثبط محفز غير قابل للعكس؛ يمكن جعل المحفز الأول إلى حدٍ كبير غير فال أو بصورة أخرى؛ غير قادر إلى حدٍ كبير على البلمرة بواسطة إدخال/ استخدام مثبط محفز قابل للعكس. تكون مثبطات المحفز القابلة للعكس المفضلة وفقاً للاختراع هي أول أكسيد كريون و/ أو ثاني أكسيد الكريون. تعتمد كمية مثبط المحفز القابل للعكس المستخدمة على ana المفاعل وكمية ونوع المحفزات والمحفزات المشتركة cocatalysts في المفاعل. بشكل مفضلء
5 يمكن استخدام مثبط المحفز القابل للعكس وفقاً للاختراع على سبيل المثال بكمية تعتمد على إجمالي الجرامات من مكونات المعدن الانتقالي بذرات المحفز. مع ذلك؛ عند استخدام أي مادة منشطة أو محفز مع المحفز الأول؛ وتكون تلك المادة المنشطة أو المحفز قادرة على التفاعل مع المحفز الثاني؛ يمكن استخدام مثبط المحفز القابل للعكس على سبيل المثال بكمية تعتمد على إجمالي الجرامات من ذرات مكونات المعدن الانتقالي بالمحفز وأي مادة منشطة.
0 في بعض التجسيدات يتم استخدام المثبط القابل للعكس بكمية أكبر من 1 مولار مكافئ» بشكل مفضل أكبر من 2 مولار مكافئ بناءً على إجمالي الذرات بالجرام من معدن انتقالي من المحفز في المفاعل. على نحو بديل؛ يمكن استخدام المثبط القابل للعكس على سبيل المثال بنسبة بين 1: 1 و40: 1؛ بشكل مفضل بين 2: 1 و40: 1؛ ويفضل أيضاً بين 5: 1 و15: 1 بالوزن بالنسبة للمعدن 14 من المحفز الأول أو إلى ea) كميات مكونات المعدن في المحفز الأول وأي sale
5 منشطة و/ أو المحفز المشترك و/ أو عامل مساعدة الاستمرارية.
في بعض التجسيدات بمجرد إدخال مثبط المحفز القابل للعكس في المفاعل؛ تمر مدة زمنية على سبيل المثال حوالي 5 دقائق إلى 24 ساعة؛ بشكل مفضل 1 إلى 12 ساعة؛ بشكل مفضل أكثر 1 إلى 6 ساعات والأكثر تفضيلاً 1 إلى 2 ساعة قبل إدخال مثبط محفز غير قابل للعكس. على نحو بديل؛ بمجرد إدخال مثبط المحفز القابل للعكس في المفاعل؛ يمكن أن تمر مدة زمنية على سبيل المثال حوالي 1 دقيقة إلى 4 ساعات؛ بشكل مفضل 2 دقيقة إلى 2 ساعة؛ على نحو بديل 4 دقائق إلى 60 دقيقة أو بشكل مفضل 5 دقائق إلى 30 دقيقة قبل إدخال مثبط محفز غير قابل للعكس. يعني السماح بمرور تلك الفترة أنه يتم عن طريق وضع المفاعل "قيد الانتظار". يمكن أن تعتمد المدة على طبيعة وكمية المحفز وحجم المفاعل. في مفاعل طور غاز توجد طبقة نشر تكون نمطياً كبيرة جداً بالحجم وكمية البوليمر. بالتالي؛ توجد مدة زمنية كافية للسماح بنشر مثبط المحفز 0 القابل للعكس في جميع أنحاء المفاعل؛ بالتحديد في جميع أنحاء أي منتج بوليمر داخل المفاعل. بمجرد إدخال مثبط المحفز القابل للعكس في المفاعل؛ في تجسيد مفضل؛ يتم إدخال مثبط محفز غير قابل للعكس في المفاعل. كما تم وصفها أعلاه؛ يتم استخدام سيكلو هكسيل أمين على هيئة مثبط المحفز غير القابل للعكس. في تجسيد مفضل تكون كمية مثبط المحفز غير القابل للعكس الداخلة في المفاعل في النطاق من 5 0.1 إلى 1000 نسبة مولارية لمثبط المحفز غير القابل للعكس إلى إجمالي المعدن بالمحفز وأي مادة منشطة في المفاعل؛ بشكل مفضل 0.1 إلى 100؛ بشكل مفضل أكثر حوالي 1 إلى حوالي 0 بشكل مفضل أكثر أيضاً حوالي 1 إلى حوالي 5 والأكثر تفضيلاً أكبر من حوالي 1 إلى أقل من حوالي 2. مع ذلك؛ عند استخدام أي مادة منشطة أو محفز مع المحفز الأول وتكون تلك المادة المنشطة أو المحفز قادرة على التفاعل مع المحفز الثاني؛ يمكن استخدام مثبط المحفز غير 0 القابل للعكس بكمية تعتمد على إجمالي الجرامات من ذرات مكونات المعدن الانتقالي بالمحفز وأي sabe منشطة. على نحو بديل؛ يمكن إدخال مثبط المحفز غير القابل للعكس في المفاعل بنسبة على سبيل المثال في النطاق من 0.1: 1 إلى 100: ١1 بشكل مفضل 0.1: 1 إلى 10: ]؛ بشكل مفضل أكثر حوالي 0.5: 1 إلى حوالي 5: ١1 بشكل مفضل أكثر أيضاً حوالي 0.7: 1 إلى حوالي 3: 1 والأكثر تفضيلاً أكبر من حوالي 1: 1 إلى أقل من حوالي 2: 1 بالوزن أو بالمول 5 بالنسبة للمعدن 14 بالمحفز الأول أو إلى Maa) كميات مكونات المعدن في المحفز الأول وأي مادة منشطة و/ أو المحفز المشترك و/ أو عامل مساعدة الاستمرارية.
في تجسيد آخر؛ يمكن استخدام مثبط المحفز غير القابل للعكس بكمية في النطاق من 7100 إلى من تلك الضرورية للتعطيل الكامل لكل المحفز الأول النشط. يسمح ذلك بتعطيل المحفز الأول إلى حدٍ كبير (بحيث الممكن أيضاً بشكل مفضل أن لا يكون تفاعلي بنفسه) قبل إدخال آخر ثاني غير متوافق. يكون ذلك أيضاً لتجنب كمية زائدة من المثبط غير القابل للعكس التي تبقى في 5 المفاعل وجزئياً أو تعطّل إجمالاً المحفز الثاني غير المتوافق أثناء حقنه في المفاعل. كما هو مذكور ode] يمكن تحديد كمية مثبط المحفز غير القابل للعكس التي سيتم إضافتها ply على قياس ثبات المفاعل. في تجسيد آخر أيضاً بمجرد إدخال مثبط المحفز غير القابل للعكس في المفاعل تمر مدة زمنية حوالي 5 دقائق إلى حوالي 24 ساعة؛ بشكل مفضل حوالي 1 ساعة إلى حوالي 12 ساعة؛ بشكل 0 مفضل أكثر حوالي 1 ساعة إلى 6 ساعات والأكثر تفضيلاً حوالي 1 ساعة إلى 2 ساعة قبل استمرار عملية التحويل. على نحو بديل؛ بمجرد إدخال مثبط المحفز غير القابل للعكس في المفاعل تمر مدة زمنية على سبيل المثال حوالي 1 دقيقة إلى 4 ساعات؛ بشكل مفضل 2 دقيقة إلى 2 ساعة؛ على نحو بديل 4 دقائق إلى 60 دقيقة أو بشكل مفضل 5 دقائق إلى 30 دقيقة قبل استمرار عملية التحويل. مرة أخرى؛ يمكن تنفيذ ذلك للسماح بتدوير كافي داخل المفاعل. مرة gal تشير المدة لنفس الأسباب لمثبط المحفز القابل للعكس. الخطوة (ج) نمطياً» في عملية الاختراع يكون من المهم خفض كمية الملوثات و/ أو لتفريغ المفاعل إلى حدٍ كبير من الملوثات؛ Jie بالتحديد مثبط المحفز غير القابل للعكس؛ الذي يمكن أن يجعل المحفز الثاني معطل أثناء الدخول في مفاعل. بالتالي؛ يتم إدخال مركب معدني عضوي في المفاعل في 0 الخطوة (ج) يكون قادر على التفاعل مع سيكلو هكسيل أمين. في سياق الاختراع يمكن أن يتفاعل مركب معدني عضوي مع الملوثات التي يمكن أن تخفض تفاعلية محفز Ziegler-Natta بصفة خاصة مع مركب بروتوني Jie «protic compound كحول alcohol أو أحماض أو مركبات تشتمل على واحد على الأقل من مجموعة كحول أو حمض؛ و/ أو أمينات amines يمكن أن يتفاعل مركب معدني عضوي بصفة خاصة مع مثبطات المحفزء؛ بصفة خاصة باستخدام متبط 5 المحفز غير القابل للعكس المستخدم في الخطوة (ب).
يتفاعل المركب المعدني العضوي مع مثبط المحفز غير القابل للعكس, سيكلو هكسيل أمين. يمكن أن تتضمن تلك المركبات العضوية المعدنية على سبيل JBI ,175 حيث X هي هالوجين Ji) «R'R’Mg c¢halogen ماغنسيوم «R'CORMg «ethyl magnesium عاق «ZnR» «CdR» نل SnR4 SiRs أو ARs حث R هي هيدروجين أو مجموعات ألكوكسي alkoxy أو هالوجينات halogens التي Sa بشكل مستقل على نحو مفضل؛ أن تكون متشابهة أو مختلفة. تكون المركبات المعدنية العضوبة المفيدة يه تلك المركبات من المجموعة 1 2 3 و4 ألكيلات معدنية عضوية organometallic alkyls الكوكسيدات calkoxides وهاليدات 086:لم. تكون المركبات العضوية المعدنية المفضلة هي ليثيوم ألكيلات clithium alkyls ماغنسيوم أو زنك ألكيلات «zine alkyls ماغنسيوم JI هاليدات «magnesium alkyl halides ألومينيوم ألكيلات caluminum alkyls 0 سيليكون ألكيل esilicon alkyl سيليكون الكوكسيدات silicon alkoxides وسيليكون ألكيل هاليدات silicon alkyl halides تكون المركبات العضوية المعدنية الأكثر تفضيلاً هي ألومينيوم ألكيلات وماغنسيوم ألكيلات .magnesium alkyls تكون المركبات العضوية المعدنية الأكثر تفضيلاً هي مركبات ألومينيوم بالصيغة (1) كما تم وصفها أعلاه. يمكن أن تكون المركبات المعدنية العضوية المستخدمة في الخطوة ج) متشابهة أو 5 مختلفة عن مركب الألومينيوم بالصيغة (1) المستخدمة لتحضير مادة تعديل السطح surface modifier كما تم وصفها أعلاه. يتفاعل المركب المعدني العضوي مع سيكلو هكسيل أمين المتبقي؛ حيث يتم تدوير المواد المتفاعلة reactants في المفاعل لمدة زمنية قبل إدخال المحفز الثاني. يمكن أن تعمل المواد المتفاعلة على هيئة عامل مساعدة haan) حيث يمكن أن تساعد في خفض التلوث و/ أو تكوين الأغطية 0 على جدران المفاعل و/ أو مكونات المفاعل. بمجرد دخول المركب المعدني العضوي في المفاعل يمكن أن تمر مدة زمنية على سبيل المثال حوالي 2 دقيقة إلى 2 ساعة؛ بشكل مفضل 3 دقائق إلى 1 ساعة؛ بشكل مفضل 5 دقائق إلى 45 دقيقة؛ على نحو بديل 10 دقائق إلى 30 دقيقة قبل تقدم الخطوة (د). الخطوة (د) 5 أثناء البلمرة باستخدام المحفز غير المتوافق الأول يمكن أن تتراكم الغازات داخل المفاعل؛ التي يمكن أن Lan على سبيل المثال من مانح الإلكترون Laie electron donor يكون المحفز الأول
بصفة خاصة هو محفز 216816110118. يمكن أن تكون تلك الغازات مسممة للمحفز الأول بالتحديد للمحفز الثاني غير المتوافق. تتضمن تلك الغازات لمحفز Ziegler-Natta تقليدي» على سبيل المثال؛ تترا هيدرو فيوران (THF) tetrahydrofuran إيثانول ethanol إيثيل بنزوات ethyl benzoate وما شابه ذلك. liad ينتج إدخال مثبطات المحفز القابلة وغير القابلة للعكس أيضاً
منتجات فرعية يمكن أن تكون مضرة لأي عملية بلمرة.
بالتالي؛ قبل إدخال المحفز الثاني غير المتوافق يتم تعريض مكونات المفاعل إلى ما يعرف في المجال بتطهير بالضغط. نمطياً يتم استخدام الإجراء في التعامل مع أي مواد حساسة للهواء/ الرطوية للإزالة؛ أو التطهير؛ أو الاختزال في عملية الاختراع» على سبيل المثال؛ مثبطات المحفز
ومنتجات ثانوية منها ومواد متفاعلة إلى مستوى أقل.
0 بمجرد اكتمال ذلك الإجراء تركيبة يتم تعريض الغاز في نظام المفاعل للمحفز الثاني. بالتالي؛ يتم إدخال تركيبة غاز لتفاعل البلمرة الثاني في المفاعل في الخطوة (د). بالنسبة لمحفز معين لإنتاج منتج معين BES) معينة ومؤشر انصهار melt index معين؛ حيث يعتمد بصفة عامة على مدى احتواء المحفز على مونومر مشترك» يجب أن توجد تركيبة غاز معينة في المفاعل. بصفة عامة يحتوي الغاز على ألفا-أوليفين alpha-olefin على الأقل به من 2 إلى 20 ذرة كريون»
5 بشكل مفضل 15-2 ذرة كربون؛ على سبيل المثال. ألفا- أوليفين من إيثيلين» بروبيلين» بيوتين - cbutene-1 1 بنتين -1؛ 4- ميثيل بنتين -1 4-methylpentene-1 ,1-(60ا0©م» هكسين -1 chexene-1 أوكتين - 1 coctene-1 ديسين - 1 decene-1 وأوليفينات حلقية cyclic olefins مثل ستيرين styrene يمكن أن تتضمن المونومرات GAY قينيل قطبي cpolar vinyl دايينات «dienes نوريورين 0101001606 أسيتيلين acetylene وألدهيد مونومرات .aldehyde monomers في
0 التجسيد المفضل؛ تحتوي تركيبة الغاز على إيثيلين وألفا- أوليفين على الأقل بها 3 إلى £315 NUTT نمطياًء تحتوي تركيبة الغاز أيضاً على كمية هيدروجين للتحكم بمؤشر الانصهار للبوليمر الذي سيتم إنتاجه. في حالات نمطية يحتوي الغاز أيضاً على كمية من مكون زيادة نقطة التندي مع توازن تركيبة الغاز يتكون من عناصر خاملة غير قابلة للتكثيف «non-condensable inerts على
سبل المثال؛ نيتروجين.
sl على المحفز الثاني الذي سيتم إدخاله في المفاعل يتم زيادة أو خفض تركيبة Jie Bll تركيزات المونومر المشترك وغاز الهيدروجين. في التجسيد المفضل يتم خفض تركيبة الغازء بالتحديد عند استخدام محفز ميتالوسين على هيئة المحفز الثاني في عملية الاختراع. نمطياً» يتم تخفيف تركيبة الغاز المتفاعلة كما (Gow على سبيل المثال» بواسطة أي إجراءات تطهير بالضغط أو تطهير تدفق معروفة جيداً في المجال. بناءً على هذه الخطوة؛ كما تمت مناقشه أعلاه» تم إزالة الملوثات مثل موانح إلكترون electron donors المحفز أيضاً. الخطوة (د2) بشكل مفضل؛ بعد الخطوة (د) وقبل الخطوة (ه)ء يتم إدخال عامل مساعدة استمرارية. يمكن أن يكون عامل مساعدة الاستمرارية مشابه أو مختلف عن مادة التعديل كما تم وصفها أعلاه وتكون 0 عبارة عن منتج تفاعل مركب ألومينيوم بالصيغة العامة )1( Ri Rg الا 1 )1( ومركب أمين بالصيغة العامة (2) Ry —Rs \ 1 )2( ARI 5 هيدروجين أو مجموعة هيدروكربون متفرعة أو مستقيمة؛ بها أو ليس بها استبدال بها 1- 0 ذرة كريون» 2 و83 تكون متشابهة أو مختلفة ومنتقاة من مجموعات هيدروكربون متفرعة أو مستقيمة؛ بها أو ليس بها استبدال بها 30-1 ذرة كريون و 4 هي هيدروجين أو مجموعة وظيفية ذات هيدروجين نشط على الأقل 0 5ع هي هيدروجين أو مجموعة هيدروكربون مشبعة؛ أو مستقيمة أو حلقية؛ مشبعة أو غير مشبعة بها 30-1 ذرة كريونء
6 هي مجموعة هيدروكريون مشبعة؛ أو مستقيمة أو حلقية؛ مشبعة أو غير مشبعة بها 30-1 ذرة كربون. يتم إضافة عامل مساعدة الاستمرارية إلى المفاعل كمساعدة للعملية إضافية لخفض الملوثات و/ أو تكوّن الرقائق. تكون الكمية بصفة عامة في حدود 0.01 - 0.1 مللي مول لكل جرام من تركيبة المحفز. في تجسيد مفضل من الاختراع؛ يتم اختيار كميات مركب الألومينيوم ومركب الأمين بحيث في عامل مساعدة الاستمرارية تكون النسبة مولارية ل !م إلى AN النطاق من 1: 3 إلى 5: 1؛ بشكل مفضل 1: 2 إلى 3: 1؛ بشكل مفضل أكثر 1: 1.5 إلى 1.5: ١1 يفضل أيضاً بين 1.5: 1 3.55: 1؛ يفضل أيضاً بين 2: 1 و3: 1. 0 ومن المفضل بالتحديد بالنسبة doled مساعدة الاستمرارية منتج التفاعل من تراي- أيزو بيوتيل ألومينيوم وأوكتاديسيل أمين. الخطوة (ه) بعد ذلك؛ يتم إدخال المحفز الثاني في المفاعل تحت ظروف تفاعلية. نظام تغذية المحفز 5 في بعض التجسيدات؛ يتم إدخال المحفز الأول من نفس نظام تغذية المحفز ويتم إدخال المحفز الثاني من نفس نظام تغذية المحفز. في هذه الحالة؛ يتم تنظيف نظام تغذية المحفز بشكل مفضل مادياً قبل إدخال المحفز الثاني من نظام تغذية المحفز. يمنع ذلك خطر بقاء كمية بسيطة من المحفز الأول في نظام تغذية المحفزء مما يؤدي إلى تكوين كمية غير مقبولة من الجل. في تجسيدات أكثر تفضيلاً؛ يتم إدخال المحفز الأول من نظام تغذية المحفز الأول وبتم إدخال 0 المحفز الثاني من نظام تغذية محفز ثاني متفصل عن نظام تغذية المحفز الأول. يمنع ذلك خطر كمية بسيطة من المحفز الأول المتبقي في نظام تغذية المحفز التي تؤدي إلى تكوين كمية غير مقبولة من الجل؛ بدون التنظيف المادي المستهلك للوقت لنظام تغذية المحفز. يستغرق التنظيف المادي لنظام تغذية المحفز نمطياً 8-6 ساعات. بالرغم من وصف الاختراع بالتفصيل لأغراض التوضيح؛ يكون من المفهوم أن تلك التفاصيل تكون 5 فقط لذلك الغرض ويمكن إجراء تغييرات عليها بواسطة أولئك المهرة في المجال بدون الحيود عن فحوى ومجال الاختراع كما تم تحديد في عناصر الحماية.
يكون من الملاحظ أيضاً ان الاختراع يتعلق بكل التوليفات المتاحة للسمات الموصوفة في هذه
الوثيقة؛ ويفضل بالتحديد تلك التوليفات من السمات التي يتم عرضها في عناصر الحماية.
يتم ملاحظة أيضاً أن التعبير 'تشتمل على" لا تستثني وجود العناصر الأخرى. مع ذلك؛ يكون من
المفهوم أيضاً أن وصف منتج يشتمل على مكونات معينة يكشف أيضاً عن منتج يتكون من تلك المكونات. بالمثل؛ يكون من المفهوم أن وصف عملية تشتمل على خطوات معينة أيضاً يكشف
عن عملية تتكون من تلك الخطوات.
يتم توضيح الاختراع الآن بواسطة الأمثلة التالية؛ بدون التقيد بها مع ذلك.
الأمثلة
تم استخدام نظام مفاعل الطور الغازي كما هو موضح بشكل تخطيطي في الشكل 1 لعملية
0 التحويل. تم خلط تيارات التغذية الغازية Lisa gaseous feed streams في تجهيز خلط ركام ويدخل المفاعل من القاع؛ ويمر خلال لوح توزيع مثقب. يتم فصل تيار الغاز غير المتفاعل unreacted gas stream عن جسيمات البوليمر المحتجزة centrained polymer particles ويعد ذلك ضغطهاء وتبريدهاء وإعادة تدويرها في المفاعل. تم التحكم بخواص المنتج عن طريق تعديل ظروف التفاعل (درجة call الضغط» معدلات التدفق»..الخ.).
5 .تم تنفيذ عمليات البلمرة في مفاعل بطبقة متميعة بطور غاز مستمر لها قطر داخلي 45 سم وارتفاع منطقة تفاعل reaction zone 140 سم. تم تكوين الطبقة المتميعة من حبيبات بوليمر polymer granules تم تعبئة المفاعل باستخدام طبقة من حوالي 40 كجم من جسيمات بوليمر جاف تكون مهزوزة بشكل كبير بواسطة تيار غاز Me السرعة «high velocity gas stream تم حفظ طبقة جسيمات البوليمر في منطقة التفاعل في حالة متميعة بواسطة تيار إعادة تدوير يعمل
0 على هيئة وسط تمييع بالإضافة إلى عامل تشتيت حرارة heat dissipating agent لامتصاص الحرارة المطرودة المولدة داخل منطقة التفاعل. تم التحكم بمعدلات التدفق المستقلة للإيثيلين؛ الهيدروجين والمونومر المشترك لحفظ أهداف التركيبة ثابتة. تم التحكم بتركيز الإيثيلين لحفظ الضغط الجزئي للإيثيلين ثابتاً. تم التحكم بمعدل تدفق الهيدروجين/ الإيثيلين أيضاً لحفظ مؤشر انصهار مستقر نسبياً للراتنج النهائي. تم قياس تركيزات
5 كل الغازات بواسطة كروماتوجراف غاز مباشر لضمان تركيبة ثابتة نسبياً في تيار غاز إعادة التدوير.
تم حقن المحفز الصلب مباشرة في الطبقة المتميعة باستخدام نيتروجين متقى على هيئة مادة حاملة. يتم تعديل معدلها لحفظ معدل إنتاج ثابت حوالي 12 كجم/ ساعة. تم حفظ طبقة تفاعلية reacting bed لجسيمات البوليمر المتزايدة في dls متميعة بواسطة التدفق المستمر للتغذية المكونة وغاز إعادة التدوير خلال منطقة التفاعل. تم استخدام سرعة غاز سطحية 0.40 متر/ انية لتحقيق ذلك. تم تشغيل المفاعل عند ضغط ودرجة حرارة كما هي موضحة في الجداول أدناه. ولحفظ درجة حرارة المفاعل ثابتة؛ يتم تعديل درجة حرارة غاز إعادة التدوير بشكل مستمر لأعلى ولأسفل لاستيعاب أي تغيرات في معدل توليد الحرارة بسبب البلمرة. تم حفظ الطبقة المتميعة عند ارتفاع ثابت عن طريق سحب جزءٍ من الطبقة بمعدل يساوي معدل تكوين المنتج الجسيمي particulate product تم إزالة المنتج شبه مستمر بواسطة سلسلة من 0 الصمامات valves في غرفة بحجم ثابت fixed volume chamber تم تطهير المنتج الذي تم الحصول عليه من ذلك لإزالة الهيدروكريونات المحتجزة ومعالجتها باستخدام تيار صغير من النيتروجين المرطب لتعطيل أي كميات متبقية من بقايا المحفز. تم تحديد خواص البوليمر بواسطة طرق الاختبار التالية: الجدول 1 مؤشر الجمعية الاميركية للاختبار والمواد American Society for الانصهار (ASTM) testing and material 3-8 - الحالة E (190 درجة مثوية؛ 2.16 كجم) كثافة الكتلة | يتم صب الراتنج في اسطوانة بحجم fixed volume cylinder <ul 0 سم مكعب. يتم قياس كثافة الكتلة على هيئة وزن راتنج مقسوماً على 400 سم مكعب للحصول على قيمة في جم/ سم مكعب. متوسط حجم | يتم قياس حجم الجسيم عن طريق تحديد وزن المادة المجمعة على pan | مجموعة متنخل وفقاً للمعيار الأمريكي وتحديد حجم الجسيم متوسط الحجم على مجموعة منخل المستخدمة.
تم إجراء تحويل من بلمرة باستخدام محفز Ziegler-Natta إلى محفز ميتالوسين.
تم تحضير محفز Ziegler-Natta عن طريق تقع كلوريد تيتانيوم ctitanium chloride كلوريد
ماغنسيوم cmagnesium chloride ومعقد تتراهيدروفيوران في مادة دعم سيليكا silica support من
محلول من تترا هيدرو فيوران. يتم إزالة الماء من السيليكا أولاً عند 600 درجة مئوية لإزالة الماء
والمعالجة كيميائياً باستخدام تراي- إيثيل ألومينيوم (ri-ethyl aluminum للإزالة الإضافية للماء
المتبقي. يتم معالجة المحفز عن طريق Bla) تراي- «- هكسيل ألومينيوم trin- di-ethylaluminum chloride وداي- إيثيل ألومينيوم كلوريد (TNHAL) hexylaluminum
(DEAC) في محلول أيزوينتان والتجفيف ليصبح محفز Ziegler-Natta النهائي. يكون بالمحفز
النهائي محتوى تيتانيوم 71 ونسبة داي- إيثيل ألومينيوم كلوريد/تترا هيدرو فيوران مولارية تبلغ 0 0.42 ونسبة تراي- «- هكسيل ألومينيوم/تترا هيدرو فيوران تبلغ 0.28.
يكون محفز الميتالوسين عبارة عن محفز مصنوع وفقاً للمثال 9 من البراءة الاوروبية 2610269:
عند درجة حرارة الغرفة؛ تمت إضافة 0.595 كجم من داي did (2- إندنيل)د 7:02
diphenyl(2-indenyl)>ZrCla إلى 36.968 كجم من 730 محلول ميثيل ألومينوكسان (محتوى
-activated metallocene بالوزن) والتقليب لمدة 30 دقيقة لتشكيل ميتالوسين منشط 7 13.58 Al تمت إضافة حوالي 172 كجم من تولوين جاف إلى 43 كجم من سيليكا 955 لتشكيل ملاط 5
سيليكا silica slurry عند حوالي 30 درجة مئوية؛ تمت إضافة الميتالوسين المنشط إلى ملاط
السيليكا تحت الإثارة. بعد إضافة الميتالوسين المنشطء تم زيادة درجة الحرارة إلى 50 درجة مئوية.
بعد 2 ساعة عند 50 درجة مئوية؛ تمت إضافة كل مادة معدلة 7 (يشار لها أدناه). بعد الإضافة
تم حفظ الخليط عند 50 درجة مثوية لمدة 1 ساعة. ثم تم خفض درجة حرارة التفاعل إلى 30 0 درجة Augie تم إزالة التولوين بالترشيح وتم تجفيف تركيبة المحفزات الناتجة عن طريق رفع درجة
الحرارة إلى 55 درجة مئوية وباستخدام تدفق نيتروجين دافئ. كانت نسبة 7/81 المستخدمة في
تلك التجرية تقريباً 150.
مادة التعديل 1 | عند درجة حرارة الغرفة؛ إضافة clay 0.114 كجم من تراي أيزو بيوتيل ألومينيوم نظيف إلى محلول من 0.057 كجم من سيكلو هكسيل أمين في 9.7 كجم من تولوين جاف.
يتم استخدام محفز (ZN) Ziegler-Natta لإنتاج بولي إيثيلين منخفض الكثافة الخطية مبلمر بشكل مشترك مع 1- بيوتين له كثافة 918 كجم/ ومؤشر مصهور 1.0. يتم عرض الظروف الخاصة بتلك البلمرة الأولى في الجدول 2.
الجدول 2
sme ا ضغط المفاعل ميجاباسكال (بار بالمقياس) 7 ميجاباسكال (20.7 بار بالمقياس)
5 بعد تشغيل المفاعل عند حالة مستقرة لإنتاج بولي إيثيلين منخفض الكثافة الخطية لمدة 12 ساعة؛ تم إيقاف تغذية المحفز تدريجياً على مدار ساعة. تم إيقاف تغذية تراي إيثيل ألومينيوم (محفز مشترك) تدريجياً أيضاً على مدار ساعة؛ مع حفظ نسبة محفز 217/تراي إيثيل ألومينيوم ثابتة. تم تنظيف وسيلة التغذية مادياً؛ يلي ذلك التطهير بواسطة النيتروجين؛ التعزيز باستخدام محفز ميتالوسين. يتم استبدال أنبوب الحقن injection tube بوسيلة تغذية المحفز «catalyst feeder
0 يستغرق التنظيف المادي 8-6 ساعات. يتم حفظ تركيبة المفاعل ثابتة أثناء تنظيف وسيلة تغذية المحفزء مما يسمح باستهلاك المحفز المشترك وخفض تدريجي في معدل الإنتاج. بما أنه يتم حفظ تركيبة المفاعل ثابتة خلال فترة تحضير sale تغذية المحفزء لا يوجد أي تغيير في كثافة الراتنج resin ولا مؤشر المصهور. مع ذلك؛ يزيد متوسط حجم الجسيم من 750 إلى 980 ميكرون بسبب البلمرة المستمرة؛ وينخفض محتوى الرماد من 260 جزءٍ بالمليون إلى 170 oa 5 بالمليون. مع تلك dll يشير الاختلاف بين درجة حرارة Akl ودرجة حرارة غاز إعادة تدوير المدخل إلى عدم حدوث بلمرة ملحوظة.
يتم إدخال السيكلو هكسيل أمين إلى المفاعل عن طريق خط تغذية feeding line تراي إيثيل ألومينيوم بعد الكسح الكامل باستخدام أيزو بنتان isopentane يتم استخدام 2 7 بالوزن من محلول من سيكلو هكسيل أمين في أيزو بنتان إلى تعطيل كامل للمحفز المتبقي في المفاعل. يتم التغذية بمعدل تغذية 0.08 كجم/ ساعة من 2 7 بالوزن من محلول من سيكلو هكسيل أمين في أيزو بنتان إلى المفاعل لمدة حوالي 18 دقيقة. تم قياس القولطية الساكنة static voltage في طبقة المفاعل بواسطة مسبار ثابت static probe موضوع عند الجزءٍ العلوي للطبقة المتميعة بدءً بزيادة الجانب الموجب بعد 13 دقيقة من إدخال سيكلو هكسيل أمين؛ مما يوضح أن السيكلو هكسيل أمين يبدا في التراكم في المفاعل. بمجرد إيقاف إدخال السيكلو هكسيل أمين؛ تم حفظ الطبقة تحت
التدوير لمدة إضافية 30 دقيقة لتعطيل المحفز إلى حدٍ كبير.
0 بمجرد اكتمال تلك الخطوة يتم إدخال عامل كسح agent ع508760810» بصفة خاصة تراي - أيزو بيوتيل أمين؛ في المفاعل بكمية كافية للتفاعل مع الأمين المتبقي لتشكيل تراي- أيزو بيوتيل أمين- سيكلو هكسيل أمين على هيئة عامل مساعدة استمرارية وحفظه يدور في المفاعل لمدة إضافية 30 دقيقة. تم استخدام نفس الخط الذي تم استخدام للسيكلو هكسيل أمين لتراي- أيزو بيوتيل أمين بعد الكسح عدة مرات باستخدام أيزو بنتان. يتم حفظ تدفق 0.05 7 بالوزن تراي-
5 أيزو بيوتيل أمين عند 0.08 كجم/ ساعة لمدة 40 دقيقة تقريباً تمثل 55 جزءٍ بالمليون بالوزن من الطبقة. بعد 15 دقيقة Tas (Luis الإشارة الساكنة static signal في الانخفاض من 0.10 إلى 5 كيلو قولط. بالنسبة لأخر 5 دقائق يشير تحويل إلى علامة سالبة -0.05 كيلو فولط إلى زيادة تراي- أيزو بيوتيل أمين. يلي ذلك تخفيف ضغط المفاعل إلى 0.7 ميجاباسكال (7 بار بالمقياس) يلي ذلك ضغط متعدد
0 وتحرير الضغط لإزالة أي بقايا ن 112 و04. يلي ذلك تحضير تركيبة لمحفز ميتالوسين كما تم إدراجه أدناه في الجدول 3. الجدول 3
ضغط المفاعل ميجاباسكال (بار بالمقياس) 7 ميجاباسكال (20.7 بار بالمقياس)
ضغط Sis C2 ميجاباسكال (بار مطلق) 0 ميجاباسكال (10 بار مطلق) اسن ا "ا تدفق تراي- أيزو بيوتيل أمين- أمين (كجم/ 0.08 ساعة) بمجرد تحقيق التركيبة؛ يتم تغذية منتج تفاعل تراي- أيزو بيوتيل أمين وأوكتاديسيل أمين (018113710172) (نسبة مولارية 2.8: 1) المستخدمة على هيئة عامل مساعدة الاستمرارية عند معدل تغذية 0.12 كجم/ ساعة لمدة حوالي ساعة مبكراً عن تغذية المحفز لمحفز الميتالوسين. ينشط المفاعل فوراً وخلال ساعتين من البلمرة؛ يصل معدل الإنتاج حوالي 10 كجم/ ساعة بدون أي خفض في مؤشر الصهر. لم يتم ملاحظة أي تكوّن للجل.
تم قياس المساحة المعيبة (عدد الجل) برقاقة مسبوكة cast film مصنوعة من البوليمر الناتج باستخدام محفز الميتالوسين بواسطة الطريقة التالية 1 والطريقة 2. تكو المساحة المعيبة هي مناطق عدم التجانس/ المناطق المعيبة بالسطح الصغيرة في الرقاقة؛ نمطياً لها حجم في حدود 1000-0 ميكرو متر. يتم تصنيف المساحات المعيبة بواسطة حجمها aby عد عدد المساحات
0 المعيبة الخاصة. الطريقة 1 تم تصنيع رقاقة بواسطة قاذف extruder وتم فحص الرقاقة باستخدام كاشف detector من أنظمة التحكم البصرية Optical Control Systems GmbH (005). تقيس معدة أنظمة التحكم البصرية العيوب.
5 تتكون المعدة المستخدمة من قاذف «Optical Control Systems GmbH (OCS) Model ME-20 ونظام سبك رقاقة «OCS Model CR-8 وعداد جل .OCS Model FSA-100 يتكون القاذف ME- 0 من برغي قياسي standard screw 4/3" بمعدل ضغط ¢1/3 1/255 (DL يتضمن منطقة تغذية ¢feed zone ومنطقة ضغط ccompression zone ومنطقة قياس metering zone يستخدم
القاذف كل عناصر التحكم بالحالة الصلبة state controls 80110» محرك أيه سى AC بتردد متغير للبرغي؛ 5 مناطق تسخين تتضمن 3 للبرميل» 1 لمنطقة قياس درجة حرارة وضغط Olea) وواحدة للقالب. يكون القالب عبارة عن قالب بحافة تابتة fixed lip die 150 مم بتصميم BY السمكة"؛ بفجوة قالب die gap حوالي 53 مم. تم تحديد مساحة العيب الإجمالية (TDA) total defect area بالرقاقة ب:
مساحة العيب الإجمالية (جزء بالمليون) = إجمالي مساحة العيب (مم")/ المساحة محل الفحص )و تم تصنيف حجم الجل (ميكرو متر) إلى . 300-0
e 10 600-300 . 1000-600 . 1200-1000 . <1200 يكون مساحة العيب الإجمالية المقاس أقل من 20 جز بالمليون.
115- الطريقة 2 يتم تصنيع )488 بواسطة قاذف ويتم فحص الرقاقة باستخدام كاشف من Optical Control Systems GmbH (005). تقيس المعدة أنظمة التحكم البصرية العيوب. تتكون المعدة المستخدمة من قاذف «Gottfert النموذج 015: 30 can وحدة تدوير Gottfert مجهزة بعداد جل أنظمة التحكم البصرية 853. يتكون قاذف Gottfert النموذج 015: 30 مم من
0 برغي 20 طول/ عمق؛ قطر 30 ae معدل ضغط 3: 1؛ يتضمن منطقة تغذية؛ منطقة ضغط ومنطقة قياس ذات أجزاء قص parts «هعه. إجمالي ثمان مناطق تسخين؛ أربعة على البرميل؛ وواحد على وسيلة التهيئة adapter وثلاثة على القالب. يكون عرض القالب 320 مم؛ جناح مرن «flex lip تصميم "ذيل السمكة" بفجوة قالب 0.3 مم تم عد عدد عناصر الجل gels وعرضها أدناه:
5 عد عناصر الجل Pale] > 300 ميكرو ie 26 ae عناصر الجل [alo] > 450 ميكرو jie 6.8
عدد عناصر الجل [ofc] > 600 ميكرو jie 2.0
وفقاً لكلا الطريقتين» تظهر الرقاقة المصنوعة من البوليمر الناتج بعد عملية التحويل مستوى
منخفض جداً من تكوين الجل.
يتم تحقيق تحويل ناجح من محفز Ziegler-Natta إلى محفز ميتالوسين. لم يتم تطوير أي قراءات درجة حرارة لسطح بارد أو ملاحظته. لم يتم محلاظة أي انتقال للدقائق مع إدخال سيكلو هكسيل
أمين.
يمكن أن يؤكد الخلل في الثبات في المفاعل تكوين تراي- أيزو بيوتيل أمين- سيكلو هكسيل أمين
على هيئة عامل مساعدة استمرارية.
على نحو مميزء يمنع إدخال تراي- أيزو بيوتيل أمين تعطيل محفز الميتالوسين بواسطة بقايا
0 السيكلو هكسيل أمين على هيئة مثبط غير قابل للعكس.
Claims (1)
- عناصر الحماية 1- عملية للتحويل من تفاعل بلمرة polymerization reaction مستمر أول في مفاعل طور غاز gas phase reactor منفذ في وجود محفز catalyst أول إلى تفاعل بلمرة polymerization reaction ثاني منفذ في وجود محفز catalyst ثاني في مفاعل الطور الغازي gas phase reactor حيث يكون المحفز catalyst الأول والثاني غير متوافقين» حيث يكون المحفز catalyst الأول عبارة عن محفز Ziegler-Natta catalyst 5 ويكون المحفز الثاني عبارة عن محفز ميتالوسين -metallocene catalyst تشتمل العملية على: 0 إيقاف إدخال المحفز catalyst الأول في مفاعل طور الغاز ¢gas phase reactor (ب) إدخال كمية Aad من سيكلو هكسيل أمين cyclohexylamine في المفاعل reactor لتعطيل المحفز catalyst الأول جزتيا أو كليا؛ 0 (ج) إدخال مركب معدني عضوي organometallic compound في المفاعل reactor وتفاعل المركب المعدني العضوي organometallic compound مع سيكلو هكسيل ¢cyclohexylamine (pel (د) إدخال تركيبة غاز gas composition في المفاعل لتفاعل البلمرة polymerization reaction الثاني و (ه) إدخال المحفز catalyst الثاني في المفاعل reactor 5 تشتمل أيضاً على الخطوة (د2)؛ التي يتم إدخالها بعد الخطوة (د) وقبل الخطوة (ه) حيث منتج تفاعل مركب ألومينيوم aluminum بالصيغة العامة )1( Ry Rs ,\ 1 )1( ومركب أمين amine بالصيغة العامة )2( يط —Rs \ 1 )2( حيث1 هي هيدروجين hydrogen أو مجموعة هيدروكربون hydrocarbon متفرعة أو مستقيمة؛ بها أو ليس بها استبدال بها 30-1 ذرة كربون؛ R35 2 تكون متشابهة أو مختلفة ومنتقاة من مجموعات هيدروكربون hydrocarbon متفرعة أو مستقيمة؛ بها أو ليس بها استبدال بها 30-1 £3 كربون carbon ولجتآاهي هيدروجين hydrogen أو مجموعة وظيفية functional group بها ذرة هيدروجين نشطة active hydrogen RS هي هيدروجين hydrogen أو مجموعة هيدروكربون hydrocarbon متفرعة؛ أو مستقيمة أو حلقية؛ بها أو ليس بها استبدال بها 30-1 ذرة كربون carbon 6 هي مجموعة هيدروكربون hydrocarbon متفرعة؛ أو مستقيمة أو حلقية؛ بها أو ليس بها استبدال0 بها 30-1 ذرة كريون carbon يتم إدخالها في المفاعل reactor 2- العملية Ga, لعنصر الحماية ual يكون المركب المعدني العضوي organometallic 40 عبارة عن مركب تراي ألكيل ألومينيوم .5 3- العملية وفقاً لعنصر الحماية 1 أو 2 حيث يكون المركب )1( عبارة عن تراي- أيزو بيوتيل ألومينيوم سنصتصت1ما(1-180 ويكون المركب (2) عبارة عن سيكلو هكسيل أمين cyclohexylamine أو أوكتاديسيل أمين octadecylamine أو سيكلو هكسيل أمين ccyclohexylamine أوكتاديسيل أمين coctadecylamine 2- إيثيل هكسيل أمين -2 cethylhexylamine إيثيل هكسيل أمين cethylhexylamine بيس (4- أمينو سيكلو هكسيل) ميثانcbis(4-aminocyclohexyl)methane 0 هكسا ميثيلين داي أمين <hexamethylenediamine 1« 3- بنزين داي ميثان ¢1,3-benzenedimethanamine (pel 1- أمينو -3- أمينو (in —3 5 5- تراي ميثيل سيكلىو هكسان 1-amino-3-aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexane و6- أمينو -1ء 3- داي ميثيل يوراسيل 6-amino-1,3-dimethyluracil أو خليط منها.5 4- العملية Gy لعنصر الحماية 1؛ حيث يكون المحفز catalyst الثاني عبارة عن تركيبة محفز ميتالوسين metallocene catalyst تشتمل على مادة دعم تحتوي على محفز ميتالوسين metallocene— 1 5 — catalyst منشط محفز catalyst activator ومادة تعديل modifier اختيارية؛ حيث تكون sale التعديل modifier الاختيارية عبارة عن [آ] منتج تفاعل reaction product من مركب ألومينيوم aluminum بالصيغة العامة (1) Ry 8 \ Ro )1( ومركب أمين amine بالصيغة العامة )2( يط _R \ h — M5 Re )2( 81 هي هيدروجين hydrogen أو مجموعة هيدروكربون hydrocarbon متفرعة أو مستقيمة؛ بها أو ليس بها استبدال بها 30-1 ذرة كربون «carbon 0 82 و23 تكون متشابهة أو مختلفة ومنتقاة من مجموعات هيدروكربون hydrocarbon متفرعة أو مستقيمة؛ بها أو ليس بها استبدال بها 5330-1 كربون ©0100 و R4 هي هيدروجين hydrogen أو de gana وظيفية functional group ذات هيدروجين نشط active hydrogen RS هي هيدروجين hydrogen أو مجموعة هيدروكربون hydrocarbon مشبعة؛ أو مستقيمة أو حلقية؛ 5 مشبعة أو غير مشبعة بها 30-1 ذرة كريون ccarbon 6 هي مجموعة هيدروكربون hydrocarbon مشبعة؛ أو مستقيمة أو حلقية؛ مشبعة أو غير مشبعة بها 30-1 ذرة «carbon OS أو [ب] مركب أمين amine بالصيغة العامة (3) Rr a Ra \ M ~~ Rs )3(حيث 187 هي هيدروجين hydrogen أو مجموعة الكيل alkyl خطية أو متفرعة من 1 إلى 50 ذرة كربون R8 fcarbon هي مجموعة هيدروكسي hydroxy من شق radical «(د011) وحيث X هي عدد صحيح من 1 إلى 50. 5- العملية Gay لعنصر الحماية 4 حيث تكون مادة التعديل modifier هي منتج تفاعل reaction product من المركب (1) الذي يكون عبارة عن تراي- أيزو بيوتيل ألوميثيوم tri-isobutylaluminum والمركب (2) الذي يكون عبارة عن سيكلو هكسيل .cyclohexylamine (pel 6- العملية وفقاً لعنصر الحماية 4 حيث يتم اختيار محفز الميتالوسين metallocene catalyst من 0 المجموعة التي تشتمل على: [أورثو- بيس (4- فينيل -2- إندنيل)- بنزين] زيركونيوم داي كلوريد ¢[ortho-bis(4-phenyl-2-indenyl)-benzene]zirconiumdichloride ل[أورقو- بيس (5- فينيل - 2- إندنيل)- بنزين]) زيركوتثيوم داي كلوريد. [ortho-bis(5-phenyl-2-indenyl)- <benzene]zirconiumdichloride [أورثو- بيس (2- إندنيل) بنزين] زيركونيوم داي كلوريد [ortho- bis(2-indenyl)benzene]zirconiumdichloride [أورثو- بيس (2- إندنيل) بنزين] هافنيوم داي 5 كلوريد ¢[ortho-bis(2-indenyl)benzene |hafniumdichloride لأورقو- بيس (1- ميثيل -2- إندنيل)- بنزين] زدركونيوم داي كلوريد [ortho-bis(1-methyl-2-indenyl)- ¢benzene]zirconiumdichloride [2.2-(1.2- فينيل داييل)-1.1- داي ميثيل سيليل - بيس (إتدين)] . زيركونيوم داي كلور [2.2-(1.2-phenyldiyl)- 1.1" dimethylsilyl- «bis(indene)]zirconiumdichloride [2» 13-2 2- فينيل داييل)-1؛ ١1 داي فينيل سيليل = 0 بيس (ندين)] تيركوتيوم داي كلوريد 2-phenyldiyl)-1, 1-diphenylsilyl 2,2-0] «bis(indene)]zirconiumdichloride [2» 1.2(72- فينيل داييل)-1.1 '-(1.2- إيثان داييل)- بيس (إندين)] زيركوثيوم داي كلوريد [2.2-(12-phenyldiyD-1.1 (1 2-cthanediyl)- «bis(indene)]zirconiumdichloride ]2.2— بيس (2- إندنيل) باي فيتيل] زيركونيوم داي كلوريد2.2-bis(2-indenyl)biphenyl]zirconiumdichloride و[2» 2— بيس (2- (duns) باي فينيل] 5 هافنيوم داي كلوريد .[2,2"-bis(2-indenyl)biphenyl]hafniumdichloride7- العملية وفقاً لعنصر الحماية 1؛ حيث يتم إدخال المحفز catalyst الأول من نظام تغذية محفز catalyst feeding system أول ويتم إدخال المحفز catalyst الثاني من نظام تغذية محفز catalyst feeding system ثاني منفصل عن نظام تغذية المحفز catalyst feeding system الأول. 8- العملية وفقاً لعنصر الحماية 1 حيث يتم تنفيذ البلمرة في مفاعل بطبقة متميعة fluidized bed.reactor 9- العملية وفقاً لعنصر الحماية Cus] يتم تشغيل تفاعل البلمرة polymerization reaction المستمر الأول في نظام مكثف Cua condensed mode به تكون 17.4-5 7 بالوزن من تركيبة 0 الغاز gas composition التي تدخل مفاعل الطور الغازي gas phase reactor سائلة أو نظام فائق التكثيف Cus supercondensed mode 4 من 17.4 -7100 بالوزن من تركيبة الغاز gas composition التي تدخل يكون مفاعل الطور الغازي gas phase reactor سائلة. 0- العملية وفقاً لعنصر الحماية 1 حيث يكون Jolie الطور الغازي gas phase reactor عبارة 5 عن مفاعل متعدد المناطق multi-zone reactor يعمل في نظام مكثف Cua condensed mode يشتمل المفاعل متعدد المناطق multi-zone reactor على منطقة أولى» منطقة ثانية؛ منطقة AE منطقة رابعة ولوح توزيع «distribution plate حيث يتم فصل المنطقة الأولى من المنطقة الثانية بواسطة لوح التوزيع «distribution plate حيث يمتد المفاعل متعدد المناطق في الاتجاه الرأسي 0 حيث يتم وضع المنطقة الثانية بالمفاعل متعدد المناطق multi-zone reactor فوق المنطقة الأولى و Cus يتم وضع المنطقة الثالثة بالمفاعل متعدد المناطق multi-zone reactor فوق المنطقة الثانية؛ وحيث يتم وضع المنطقة الرابعة بالمفاعل متعدد المناطق multi-zone reactor فوق المنطقة الثالثة حيث تحتوي المنطقة الثانية على جدار داخلي؛ حيث يكون جزء من أو كافة الجدار الداخلي للمنطقة 5 الثانية إما في صورة قطر داخلي يزيد تدريجياً أو مخروط يفتح بشكل مستمر؛ حيث يزيد القطر أو الفتح في الاتجاه الرأسي نحو dad المفاعل متعدد المناطق multi-zone reactor— 5 4 —حيث تحتوي المنطقة الثالثة على جدار داخلى» حيث يكون جزءٍ من أو كافة الجدار الداخلى للمنطقة الثالثة إما في صورة قطر داخلي يزيد تدريجياً أو مخروط يفتح بشكل مستمرء حيث يزيد القطر أو الفتح في الاتجاه الرأسي نحو dad المفاعل متعدد المناطق multi-zone reactorحيث يكون القطر الأكبر للجدار الداخلى للمنطقة الثالثة أكبر من القطر الأكبر للجدار الداخلىا لمنطقة الثانية. 1- العملية وفقاً لعنصر الحماية 1؛ حيث يتم إدخال مثبط محفز قابل للعكس reversible catalyst killer لجعل المحفز catalyst الأول معطلاً.ا ل ا ا ا mT ْ MARS حبحب بحب GRR حجم حهم MAN ححب حبحب بجحب BR. تحجم حجم NA بحب RED حجم بحب مجح ! بك i i i م 1 Aa i i i i i : { i 1 i \ Me A > | 0) i ) 4 1 ! 2 1 Ya : ل LI ١ الشكللاله الهيلة السعودية الملضية الفكرية ا Sued Authority for intallentual Property RE .¥ + \ ا 0 § 8 Ss o + < م SNE اج > عي كي الج TE I UN BE Ca a ةا ww جيثة > Ld Ed H Ed - 2 Ld وذلك بشرط تسديد المقابل المالي السنوي للبراءة وعدم بطلانها of سقوطها لمخالفتها ع لأي من أحكام نظام براءات الاختراع والتصميمات التخطيطية للدارات المتكاملة والأصناف ع النباتية والنماذج الصناعية أو لائحته التنفيذية. Ad صادرة عن + ب ب ٠. ب الهيئة السعودية للملكية الفكرية > > > فهذا ص ب 101١ .| لريا 1*١ v= ؛ المملكة | لعربية | لسعودية SAIP@SAIP.GOV.SA
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP14199694 | 2014-12-22 | ||
| PCT/EP2015/080946 WO2016102548A1 (en) | 2014-12-22 | 2015-12-22 | Process for transitioning between incompatible catalysts |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SA517381799B1 true SA517381799B1 (ar) | 2021-04-01 |
Family
ID=52349945
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SA517381799A SA517381799B1 (ar) | 2014-12-22 | 2017-06-22 | عملية للانتقال بين محفزين غير متوافقين |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US9944727B2 (ar) |
| EP (1) | EP3237459B1 (ar) |
| JP (1) | JP6761810B2 (ar) |
| KR (1) | KR102554874B1 (ar) |
| CN (1) | CN107207649B (ar) |
| BR (1) | BR112017013272A2 (ar) |
| EA (1) | EA032875B1 (ar) |
| SA (1) | SA517381799B1 (ar) |
| WO (1) | WO2016102548A1 (ar) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2017108347A1 (en) * | 2015-12-22 | 2017-06-29 | Sabic Global Technologies B.V. | Process for transitioning between incompatible catalysts |
| SG11201808889RA (en) | 2016-04-20 | 2018-11-29 | Univation Tech Llc | Polymer flow index modifier |
| CN109937213B (zh) * | 2016-09-08 | 2021-03-02 | Sabic环球技术有限责任公司 | 通过不连续添加热失控减少剂制备聚烯烃的方法 |
| EP3728459B1 (en) * | 2017-12-22 | 2023-11-15 | SABIC Global Technologies B.V. | Polypropylene composition for tapes |
| CN114621371B (zh) * | 2020-12-10 | 2023-11-28 | 中国石油天然气股份有限公司 | 气相法聚乙烯茂金属催化剂向铬系催化剂在线快速切换方法 |
| CN114621370B (zh) * | 2020-12-10 | 2023-11-28 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种气相法聚乙烯钛系向铬系催化剂在线快速切换方法 |
| CN114621369B (zh) * | 2020-12-10 | 2023-11-28 | 中国石油天然气股份有限公司 | 乙烯气相聚合牌号切换剂及其制备方法 |
| EP4330294A1 (en) * | 2021-04-30 | 2024-03-06 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Processes for transitioning between different polymerization catalysts in a polymerization reactor |
| CN113578205B (zh) * | 2021-09-29 | 2021-12-03 | 东营科宏化工有限公司 | 邻叔丁基环己醇制备用催化剂的添加装置及添加方法 |
| CN117567676B (zh) * | 2024-01-16 | 2024-04-16 | 新疆独山子石油化工有限公司 | 一种钛系聚乙烯转产茂金属聚乙烯的生产方法 |
| CN117567675B (zh) * | 2024-01-16 | 2024-04-23 | 新疆独山子石油化工有限公司 | 一种铬系聚乙烯转产茂金属聚乙烯的生产方法 |
Family Cites Families (53)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3450183A (en) | 1964-10-02 | 1969-06-17 | Phillips Petroleum Co | Polymer recovery apparatus |
| US3594356A (en) | 1967-04-24 | 1971-07-20 | Phillips Petroleum Co | Polymer recovery process and apparatus |
| US4003712A (en) | 1970-07-29 | 1977-01-18 | Union Carbide Corporation | Fluidized bed reactor |
| US3687920A (en) | 1971-01-25 | 1972-08-29 | Union Carbide Corp | Polymerization of olefins with silane modified catalyst system |
| US4086409A (en) | 1973-12-20 | 1978-04-25 | Union Carbide Corporation | Ethylene polymerization with siloxane modified catalyst |
| LU70739A1 (ar) | 1974-08-14 | 1976-08-19 | ||
| US4011382A (en) | 1975-03-10 | 1977-03-08 | Union Carbide Corporation | Preparation of low and medium density ethylene polymer in fluid bed reactor |
| GB1582955A (en) | 1976-07-28 | 1981-01-21 | Boc Ltd | Condensation of the vapour of a volatile liquid |
| US4101445A (en) | 1976-09-22 | 1978-07-18 | Union Carbide Corporation | Preparation of modified and activated chromocene catalysts for ethylene polymerization |
| US4302566A (en) | 1978-03-31 | 1981-11-24 | Union Carbide Corporation | Preparation of ethylene copolymers in fluid bed reactor |
| US4482687A (en) | 1979-10-26 | 1984-11-13 | Union Carbide Corporation | Preparation of low-density ethylene copolymers in fluid bed reactor |
| US4372758A (en) | 1980-09-02 | 1983-02-08 | Union Carbide Corporation | Degassing process for removing unpolymerized monomers from olefin polymers |
| US5019633A (en) | 1980-12-24 | 1991-05-28 | Technology Corporation | Catalyst composition for polymerizing ethylene |
| US4543399A (en) | 1982-03-24 | 1985-09-24 | Union Carbide Corporation | Fluidized bed reaction systems |
| US4588790A (en) | 1982-03-24 | 1986-05-13 | Union Carbide Corporation | Method for fluidized bed polymerization |
| US4460755A (en) | 1982-09-30 | 1984-07-17 | Union Carbide Corporation | Direct conversion of a polymerization reaction catalyzed by a Ziegler-type catalyst into one catalyzed by a chromium-based catalyst |
| US4560671A (en) | 1983-07-01 | 1985-12-24 | Union Carbide Corporation | Olefin polymerization catalysts adapted for gas phase processes |
| US4798081A (en) | 1985-11-27 | 1989-01-17 | The Dow Chemical Company | High temperature continuous viscometry coupled with analytic temperature rising elution fractionation for evaluating crystalline and semi-crystalline polymers |
| US4755495A (en) | 1986-02-27 | 1988-07-05 | Union Carbide Corporation | Process for activation of titanium and vanadium catalysts useful in ethylene polymerization |
| US4719193A (en) | 1986-09-30 | 1988-01-12 | Union Carbide Corporation | Processes for preparing polyethylene catalysts by heating catalyst precursors |
| US4727723A (en) | 1987-06-24 | 1988-03-01 | The M. W. Kellogg Company | Method for sub-cooling a normally gaseous hydrocarbon mixture |
| FR2618786B1 (fr) | 1987-07-31 | 1989-12-01 | Bp Chimie Sa | Procede de polymerisation d'olefines en phase gazeuse dans un reacteur a lit fluidise |
| US5035732A (en) | 1990-01-04 | 1991-07-30 | Stone & Webster Engineering Corporation | Cryogenic separation of gaseous mixtures |
| US5070055A (en) | 1990-06-29 | 1991-12-03 | Union Carbide Chemicals And Plastics Technology Corporation | Novel coimpregnated vanadium-zirconium catalyst for making polyethylene with broad or bimodal MW distribution |
| US5352749A (en) | 1992-03-19 | 1994-10-04 | Exxon Chemical Patents, Inc. | Process for polymerizing monomers in fluidized beds |
| ZA943399B (en) | 1993-05-20 | 1995-11-17 | Bp Chem Int Ltd | Polymerisation process |
| US5391656A (en) | 1993-09-24 | 1995-02-21 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Recovery of unreacted monomers in an olefin polymerization process |
| US5377490A (en) | 1994-02-04 | 1995-01-03 | Air Products And Chemicals, Inc. | Open loop mixed refrigerant cycle for ethylene recovery |
| US5442019A (en) | 1994-03-25 | 1995-08-15 | Exxon Chemical Company | Process for transitioning between incompatible polymerization catalysts |
| US5421167A (en) | 1994-04-01 | 1995-06-06 | The M. W. Kellogg Company | Enhanced olefin recovery method |
| US5533437A (en) | 1995-01-20 | 1996-07-09 | Air Products And Chemicals, Inc. | Recovery of hydrocarbons from polyalkene product purge gas |
| US5672666A (en) | 1995-06-05 | 1997-09-30 | Exxon Chemical Patents Inc. | Process for transitioning between incompatible polymerization catalysts |
| US5626034A (en) | 1995-11-17 | 1997-05-06 | Manley; David | Mixed refrigerants in ethylene recovery |
| US5769927A (en) | 1997-01-24 | 1998-06-23 | Membrane Technology And Research, Inc. | Monomer recovery process |
| US5979177A (en) | 1998-01-06 | 1999-11-09 | Abb Lummus Global Inc. | Ethylene plant refrigeration system |
| US6271433B1 (en) | 1999-02-22 | 2001-08-07 | Stone & Webster Engineering Corp. | Cat cracker gas plant process for increased olefins recovery |
| US6712880B2 (en) | 2001-03-01 | 2004-03-30 | Abb Lummus Global, Inc. | Cryogenic process utilizing high pressure absorber column |
| US6576043B2 (en) | 2001-10-12 | 2003-06-10 | Air Products And Chemicals, Inc. | Recovery of nitrogen and light hydrocarbons from polyalkene purge gas |
| US6560989B1 (en) | 2002-06-07 | 2003-05-13 | Air Products And Chemicals, Inc. | Separation of hydrogen-hydrocarbon gas mixtures using closed-loop gas expander refrigeration |
| CA2508754A1 (en) | 2002-12-27 | 2004-07-22 | Univation Technologies, Llc | Processes for transitioning between ziegler-natta and alumoxane-based single-site polymerization catalysts |
| US6897269B2 (en) * | 2002-12-27 | 2005-05-24 | Univation Technologies, Llc | Processes for transitioning between Ziegler-Natta and alumoxane-based single-site polymerization catalysts |
| US6858684B2 (en) | 2002-12-30 | 2005-02-22 | Univation Technologies, Llc | Processes for transitioning between various polymerization catalysts |
| US6949612B2 (en) | 2002-12-31 | 2005-09-27 | Univation Technologies, Llc | Processes for transitioning between metallocene and Ziegler-Natta polymerization catalysts |
| US6833416B2 (en) * | 2003-03-21 | 2004-12-21 | Univation Technologies, Llc | Methods of polymerizing olefin monomers with mixed catalyst systems |
| US7128827B2 (en) | 2004-01-14 | 2006-10-31 | Kellogg Brown & Root Llc | Integrated catalytic cracking and steam pyrolysis process for olefins |
| US20050159122A1 (en) | 2004-01-20 | 2005-07-21 | Mayer Robert S. | Radio with simultaneous buffering of multiple stations |
| US7316127B2 (en) | 2004-04-15 | 2008-01-08 | Abb Lummus Global Inc. | Hydrocarbon gas processing for rich gas streams |
| BRPI0510392A (pt) | 2004-05-20 | 2007-11-13 | Univation Tech Llc | processo de polimerização |
| US7629422B2 (en) * | 2004-12-21 | 2009-12-08 | Univation Technologies, Llc | Process for transitioning between Ziegler-Natta-based and chromium-based catalysts |
| ES2353894T3 (es) * | 2004-12-21 | 2011-03-08 | Univation Technologies, Llc | Procedimiento de transición entre catalizadores a base de ziegler-natta y a base de cromo. |
| EP1731535A1 (en) * | 2005-06-07 | 2006-12-13 | Saudi Basic Industries Corporation Inc. | Process for polymerization of olefins |
| EP2610269A1 (en) * | 2011-12-28 | 2013-07-03 | Saudi Basic Industries Corporation | Catalyst composition and method for preparing the same |
| KR20160095020A (ko) | 2013-11-29 | 2016-08-10 | 사우디 베이식 인더스트리즈 코포레이션 | 알파 올레핀 단량체의 연속 중합용 다중구역 반응기 |
-
2015
- 2015-12-22 JP JP2017551361A patent/JP6761810B2/ja active Active
- 2015-12-22 EA EA201791431A patent/EA032875B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2015-12-22 EP EP15817346.8A patent/EP3237459B1/en active Active
- 2015-12-22 CN CN201580075645.4A patent/CN107207649B/zh active Active
- 2015-12-22 KR KR1020177020266A patent/KR102554874B1/ko active IP Right Grant
- 2015-12-22 WO PCT/EP2015/080946 patent/WO2016102548A1/en active Application Filing
- 2015-12-22 US US15/537,997 patent/US9944727B2/en active Active
- 2015-12-22 BR BR112017013272A patent/BR112017013272A2/pt not_active Application Discontinuation
-
2017
- 2017-06-22 SA SA517381799A patent/SA517381799B1/ar unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN107207649A (zh) | 2017-09-26 |
| EA201791431A1 (ru) | 2018-01-31 |
| EA032875B1 (ru) | 2019-07-31 |
| EP3237459A1 (en) | 2017-11-01 |
| EP3237459B1 (en) | 2019-01-30 |
| KR102554874B1 (ko) | 2023-07-12 |
| CN107207649B (zh) | 2020-06-23 |
| WO2016102548A1 (en) | 2016-06-30 |
| US20170342174A1 (en) | 2017-11-30 |
| US9944727B2 (en) | 2018-04-17 |
| JP6761810B2 (ja) | 2020-09-30 |
| BR112017013272A2 (pt) | 2018-01-09 |
| KR20170109547A (ko) | 2017-09-29 |
| JP2018502210A (ja) | 2018-01-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SA517381799B1 (ar) | عملية للانتقال بين محفزين غير متوافقين | |
| EP2797967B1 (en) | Catalyst composition and method for preparing the same | |
| EP3274374B1 (en) | Process for transitioning between incompatible catalysts | |
| EA000403B1 (ru) | Способ перехода между несовместимыми катализаторами полимеризации | |
| CN110023346B (zh) | 聚合方法 | |
| SA517381811B1 (ar) | عملية للانتقال بين محفزين غير متوافقين | |
| US10471405B2 (en) | Continuous gas fluidized bed polymerization process | |
| EP3394111B1 (en) | Process for transitioning between incompatible catalysts | |
| EP3519447B1 (en) | Polymerization process |