SA517381377B1 - عملية لإزالة الماء في الموضع من تفاعل أسترة مؤكسِدة باستخدام نظام مفاعل -عمود تقطير مقترن - Google Patents

Abstract

يتعلق الاختراع الحالي بعملية لإزالة ماء بشكل مستمر في الموضع من تفاعل أسترة مؤكسدة oxidative esterification reaction ، حيث تشتمل على: (أ) إجراء تفاعل أسترة مؤكسِد أول في مفاعل أول أو منطقة تفاعل أولى، حيث يتم التعبير عن إجمالي عدد المفاعلات أو مناطق التفاعل بالرمز n وتساوي n العدد 2 على الأقل؛ (ب) إزالة تيار منتج خام crude product stream من المفاعل الأول أو منطقة التفاعل الأولى؛ (ج) إدخال تيار المنتج الخام إلى عمود تقطير distillation column لتوليد تيار علوي للعمود column overheads stream وتيار رواسب للعمود؛ (د) تمرير جزء على الأقل من تيار رواسب العمود إلى منطقة استخلاص المنتج؛ و(هـ) تمرير جزء على الأقل من التيار العلوي للعمود إلى مفاعل لاحق أو منطقة تفاعل لاحقة؛ و(و) تكرار الخطوات (أ)-(هـ) لكل مفاعل لاحق أو منطقة تفاعل لاحقة بحيث يكون عدد أعمدة التقطير أقل من n، وحيث يحتوي جزء على الأقل من التيار العلوي للعمود على أقل من 1% بالوزن (% بالوزن) من الماء بناء على إجمالي وزن الجزء على الأقل من التيار العلوي للعمود. [الشكل 1]

Description

‏-عمود تقطير‎ Jolie ‏في الموضع من تفاعل أسترة مؤكيدة باستخدام نظام‎ old) ‏عملية لإزالة‎ ‏مقترن‎ ‎Process for in Situ Water Removal from an Oxidative Esterification Reaction

Using a Coupled Reactor-Distillation System ‏الوصف الكامل‎ خلفية الاختراع يعتبر مركب ميثيل ميث أكريلات ‎methyl methacrylate MMA‏ مادة كيميائية هامة تُستخدم كمادة بدء في إنتاج منتجات متنوعة؛ بما في ذلك؛ من دون حصرء لدائن ‎acrylic lb‏ ‎plastics‏ وتبدأً طريقة فعالة اقتصاديًا لإنتاج ‎Jie‏ ميث أكريلات ‎methyl methacrylate‏ بتحويل الإيثيلين ‎ethylene‏ إلى بروبيون ألديهيد ‎cpropionaldehyde‏ متبوعًا بالتكثيف لتكوين ميث أكرولين ‎«methacrolein MAL‏ 3 أسترة مؤكسدة ‎oxidative esterification‏ لاحقًا لتكوين ‎Je‏ ميث أكريلات ‎¢methyl methacrylate‏ مع إنتاج الماء كمنتج ثانوي خلال الأسترة المؤكسدة. وبالنسبة للأسترة المؤكسدة؛ ‎Bale‏ يتم تفاعل ميث أكرولين ‎methacrolein‏ مع أكسجين جزيئي ‎molecular‏ ‎oxygen‏ في كحول ‎alcohol‏ (على سبيل المثال؛ الميثانول ‎(methanol‏ في وجود محفز يحتوي 0 على بالاديوم ‎.palladium Pd‏ يُعتقد أن الماء المنتج في المفاعل خلال الأسترة المؤكسدة لمركب ميث أكرولين ‎methacrolein‏ ‏إلى ميثيل ميث أكريلات ‎methyl methacrylate‏ يشكّل تأثيرًا ضارًا على التحويل ‎conversion‏ ‏والانتقائية ‎selectivity‏ عن طريق التفاعل مع المحفز الذي يحتوي على بالاديوم ‎palladium‏ ‏المستخدّم في تفاعل الأسترة المؤكيدة؛ كما هو مبين في البراءة الأمريكية رقم 6,107,515. 5 يتنافس بعض الماء المنتج مع الميثانول ‎methanol‏ على التفاعل مع ميث أكرولين ‎cmethacrolein‏ ‎Jul,‏ التأثير في الانتقائية. بالإضافة إلى ذلك؛ يميل الماء إلى الامتزاز على الموقع النشط للمحفز؛ وبالتالي تقليل معدل التفاعل ‎reaction rate‏ بينما يزيد تركيز الماء (تحويل مختزّل). وتؤكد الدراسات الحالية للمواد الحاملة لمحفز بوليمر مشترك مكون من ستيرين وداي فينيل بنزين ‎porous‏ ‎styrene-divinylbenzene copolymer catalyst‏ (مادة غير ‎dll‏ للماء ‎hydrophobic material‏ مع

مساحة سطح كبيرة) للأسترة المؤكسدة لميث أكرولين ‎methacrolein‏ أن إزالة ‎ell‏ يمكن أن تشكّل ‎Bolas‏ هامة لأداء مفاعل الأسترة المؤكسيدة. (انظر المرجع ‎Journal of‏ ملة ‎Wang, B., et‏ ‎¢Molecular Catalysis A: Chemical, 2013, 379(0), pp. 322-326‏ و ‎Wang B. et al., Ind.‏ ‎(Eng.

Chem.

Res. 2012, 51(10), pp. 3932-3938‏ لإزالة الماء من تفاعل الأسترة المؤكييدة؛ تستخدم الطرق المنشورة؛ مثل تلك الموصوفة في البراءة الأمريكية رقم 6,107,515 ‎membranes Lal‏ لإزالة الماء باستمرار من نظام التفاعل. برغم ‎calls‏ فإن الأغشية لا تكون عملية نظرا لتدفقات منخفضة الفصل ‎low separation fluxes‏ (بسبب تركيزات التغذية المنخفضة ودرجات ‎(Shall‏ ومناطق الغشاء العالية جدا التي ستكون هناك حاجة إليها. لذا تكون الإزالة المستمرة للماء بواسطة الأغشية الآلفة للماء مناسبة جدا لمفاعلات الدفعات ‎batch reactors 0‏ الصغيرة وليس للإنتاج على صعيد تجاري. من المرغوب فيه تطوير عملية للإنتاج التجاري لميثيل ميث أكريلات ‎methyl methacrylate‏ ‎MMA‏ بالأسترة المؤكيدة لميث أكرولين ‎methacrolein MAL‏ حيث يتم ‎AB)‏ الماء باستمرار من التفاعل في الموضع. الوصف العام للاختراع 5 في أحد التجسيدات؛ تشتمل عملية لإزالة ماء بشكل مستمر في الموضع من تفاعل أسترة مؤكسدة على: (أ) ‎shal‏ تفاعل أسترة مؤكسد أول في مفاعل أول أو منطقة تفاعل أولى؛ حيث يتم التعبير عن إجمالي عدد المفاعلات أو مناطق التفاعل بالرمز « وتساوي « العدد 2 على الأقل؛ (ب) إزالة تيار منتج خام ‎crude product stream‏ من المفاعل الأول أو منطقة التفاعل الأولى؛ (ج) إدخال تيار المنتج الخام إلى عمود تقطير ‎distillation column‏ لتوليد تيار علوي للعمود ‎column‏ ‎overheads stream 20‏ وتيار رواسب للعمود ‎¢column bottoms stream‏ (د) تمرير جزءِ على ‎JN‏ ‏من تيار رواسب العمود ‎columns bottoms stream‏ إلى منطقة استخلاص المنتج ‎product‏ ‎trecovery zone‏ و(ه) تمرير ‎oa‏ على الأقل من التيار العلوي للعمود إلى مفاعل لاحق أو منطقة تفاعل لاحقة؛ و(و) تكرار الخطوات (أ)-(ه) لكل مفاعل لاحق أو منطقة تفاعل لاحقة بحيث يكون عدد أعمدة التقطير أقل من ‎en‏ وحيث يحتوي جزءٍ على الأقل من التيار العلوي للعمود على 5 أقل من 961 بالوزن (96 بالوزن) من الماء بناء على إجمالي وزن الجزء على الأقل من التيار

العلوي للعمود. شرح مختصر للرسومات يبين الشكل 1 تصميمًا توضيحيًا لمفاعل/عمود تقطير يتضمن مفاعلين وعمود تقطير. يبين الشكل 2 تصميمًا توضيحيًا لمفاعل/عمود تقطير يتضمن ثلاث مفاعلات وعمودي تقطير. الوصف التفصيلي: طبقًا للإستخدام هناء يتم استخدام صيغة النكرة والتعريف» 'واحد على ‎CU‏ و'واحد أو أكثر" بالتبادل. ولا تتضمن المصطلحات ‎das’‏ على"؛ 'يتضمن" وتنويعات عليها أي معنى ‎Gran‏ ‏حيثما تظهر هذه المصطلحات في الوصف وعناصر الحماية. وبالتالي؛ على سبيل المثال؛ يمكن تفسير تركيبة مائية تتضمن جسيمات "بوليمر غير آلف للماء ‎"hydrophobic polymer‏ لتعني أن 0 التتركيبة تشتمل على جسيمات ل 'واحد أو أكثر" من البوليمرات غير الآلفة للماء . بالإضافة إلى ذلك» في هذه الوثيقة. كل ما ‎SH‏ من قيم النطاق الرقمية بواسطة النقاط النهائية يتضمن كل الأرقام المبينة في ذلك النطاق (على سبيل المثال؛ النطاق من 1 إلى 5 يتضمن 1؛ 5 ؛ 2.75 3 3.80 4 5, إلخ). بالتوافق مع ما يفهمه المهرة العاديون في المجال؛ يجب فهم أنه من المقرر لنطاق رقمي أن يتضمن ويدعم كل قيم النطاق الفرعية الممكنة التي يتم 5 تضمينها في ذلك النطاق. على سبيل المثال؛ من المقرر للنطاق من 1 إلى 100 أن يغطي من 1 إلى 100 من 1 إلى 99.99 من 1.01 إلى 99.99 من 40 إلى 60؛ من 1 إلى 55 إلخ. وبالنسبة لقيم النطاقات التي تحتوي على قيم صريحة (على سبيل ‎Jad‏ 1 أو 2؛ أو 3 إلى 5؛ أو 6 أو 7( يتم تضمين أي نطاق فرعي بين أي قيمتين صريحتين ‎(lo)‏ سبيل المثال؛ 1 إلى 2؛ 2 إلى 6؛ 5 إلى 7؛ 3 إلى 7؛ 5 إلى 6؛ إلخ). 0 يمكن أيضا في هذه الوثيقة قراءة ما يُذكر من قيم نطاق ‎(ad)‏ و/أو قيم رقمية؛ بما في ذلك ما ‎SY‏ في عناصر الحماية؛ ليتضمن المصطلح "حوالي”. في تلك ‎Aly)‏ يشير مصطلح "حوالي" إلى قيم نطاق رقمي و/أو قيم رقمية تتطابق بشكل كبير مع ما هو مذكور. طبقا للاستخدام هناء يشير استخدام المصطلح "ميث ‎meth‏ متبوعا بأي مصطلح آخر ‎die‏ ‏أكريلات ‎acrylate‏ إلى كل من مركبات أكريلات ‎acrylates‏ وميث أكريلات ‎.methacrylates‏ على

سبيل ‎(JE‏ يشير مصطلح ‎(Caw)!‏ أكريلات ‎"methacrylates‏ إلى أكريلات ‎acrylate‏ أو ميث أكريلات؛ يشير مصطلح ‎(Cue)‏ أكريليك عناعة(060" إلى أكربليك ‎acrylic‏ أو ميث أكربليك ©001207101؛ يشير مصطلح "حمض (ميث) أكربليك ‎"(meth)acrylic acid‏ إلى حمض أكريليك

.methacrylic acid lb ‏أو حمض ميث‎ acrylic acid ‏في السياق؛ فإن كل الأجزاء والنسب المئوية تعتمد على الوزن‎ Cem ‏ما لم يُصرح بالنقيض؛ أو‎ 5 ‏وكل طرق الاختبارات حالية بالتزامن مع تاريخ إيداع هذا الطلب. لأغراض ممارسة براءات الولايات‎ ‏المتحدة؛ يتم تضمين محتويات أي براءة مرجعية؛ طلب براءة أو منشور كمرجع في مجملها (أو يتم‎ ‏تضمين نسخة أمريكية مكافئة كمرجع) خاصة بالنسبة للكشف عن التعريفات (إلى المدى الذي‎ ‏مع أي تعريفات يتم تقديمها بشكل محدد في هذا الكشف) والمعرفة العامة في المجال.‎ louie ‏يكون‎

0 الكحول ‎alcohol‏ ‏يمكن استخدام واحد أو أكثر من مركبات الكحول ‎alcohols‏ في العملية الحالية. عادةً يكون الكحول عبارة عن كحول أليفاتي ‎«aliphatic alcohol‏ كحول عطري ‎aromatic alcohol‏ أو خليط من هذه الكحولات. خلال إنتاج إستر حمض أكريليك ‎acrylic acid ester‏ يمكن اختيار الكحول من المجموعة التي تتكون من ميثانول 08001 إيثانول ‎cethanol‏ «-بيوتانول ‎n-butanol‏ 2-إيثيل هكسانول ‎2-ethylhexanol‏ وتوليفات منها. يتم الحصول على الإسترات ‎esters‏ المناظرة؛ على سبيل المثال؛ ميثيل ميث أكريلات ‎(ue cmethyl methacrylate‏ أكريلات ‎«methyl acrylate‏ إيثيل أكريلات ‎ethyl acrylate‏ بيوتيل أكريلات ‎«butyl acrylate‏ 2-إيثيل هكسيل أكريلات -2 ‎case JSG Lip cethylhexyl acrylate‏ خلال إنتاج إستر حمض ميث أكريليك

.methanol ‏يتم استخدام الميثانول‎ cmethacrylic acid ester .methanol MeOH ‏في أحد التجسيدات»؛ يكون الكحول عبارة عن ميثانول‎ 0 aldehyde ‏ألديهيد‎ ‏المستخدم في العملية الحالية من المجموعة التي تتكون من ميث‎ aldehyde ‏يتم اختيار الألديهيد‎ ‏وتوليفات منهما. في أحد التجسيدات»؛ يتم اختيار‎ cacrolein ‏أكرولين 08601610 أكرولين‎ ‏وأكرولين‎ methacrolein ‏من المجموعة التي تتكون من ميث أكربولين‎ aldehyde ‏الألديهيد‎ ‎.acrolein 5 .methacrolein ‏عبارة عن ميث أكريولين‎ aldehyde ‏في أحد التجسيدات؛ يكون الألديهيد‎

أكسجين ‎oxygen‏ ‏يمكن استخدام الأكسجين ‎oxygen‏ المستخدم في العملية الحالية في صورة أكسجين ‎oxygen‏ ‏جزيئي أو كغاز مخلوط يتم فيه تخفيف الأكسجين ‎oxygen‏ باستخدام غاز ثاني يتسم بأنه خامل للتفاعل. ومن أمثلة على غازات مخففة غاز النيتروجين ‎nitrogen‏ غاز حمض الكربونيك مدع ‎carbonic acid‏ وهواء. يمكن أن يكون الغاز الذي يحتوي على أكسجين ‎oxygen‏ عبارة عن هواء مخصب ‎enriched air‏ يحتوي على تركيز أكسجين ‎oxygen‏ أعلى من الهواء؛ أو يمكن أن يكون عبارة عن أكسجين 0 نقي ‎٠‏ من المفيد أن كمية الأكسجين ‎oxygen‏ الموجودة في نظام التفاعل ليست أقل من الكمية المتكافثة ‎stoichiometric quantity‏ اللازمة للتفاعل» ويفضل أن لا تقل عن الكمية المتكافئة ب 1.2 مرة. في أحد التجسيدات؛ تزيد كمية الأكسجين ‎oxygen‏ عن 0 الكمية المتكافئة اللازمة بنسبة تتراوح من 1.2 إلى 2 مرة. يمكن إدخال فوق أكسيد الهيدروجين ‎hydrogen peroxide‏ النظام كمؤكسد ‎oxidizer‏ يمكن إدخال الغاز الذي يحتوي على الأكسجين ‎oxygen‏ إلى نظام التفاعل ‎(sh‏ وسيلة مناسبة؛ كما هو معروف للمهرة في المجال. على سبيل ‎(JE‏ يمكن إدخال الغاز الذي يحتوي على الأكسجين ‎oxygen‏ عبر وسيلة ترذيذ ‎sparger‏ ‏أو أنبوب إلى مفاعل. يمكن استخدام الطريقة البسيطة لنفخ الغاز الذي يحتوي على الأكسجين ‎oxygen 5‏ إلى نظام التفاعل. المحفز إن المحفزات المستخدمة في العملية الحالية هي تلك المستخدمة ‎Bale‏ في تفاعل الأسترة المؤكسدة ‎coxidative esterification reaction‏ مثل محفزات تحتوي على بالاديوم ‎palladium‏ محفزات محمولة تحتوي على بالاديوم ‎palladium‏ في أحد التجسيدات؛ يكون المحفز ‎Ble‏ عن محفز 0 محمول يحتوي على بالاديوم ‎palladium‏ ورصاص ‎lead Pb‏ تتضمن عناصر إضافية يمكن تضمينها في محفز يحتوي على بالاديوم ‎palladium‏ على سبيل المثال وليس الحصر» الزثبق ‎¢Mercury Hg‏ ثاليوم 11 ‎«Thallium‏ البزموث ‎«Bismuth Bi‏ تيلوريوم ‎«Tellurium Te‏ النيكل ‎«Chromium Cr ag S «Nickel Ni‏ كويالت ‎«Cobalt Co‏ كادميوم ‎«Cadmium Cd‏ إتديوم ‎Indium‏ ‎«In‏ تانتالوم ‎«Tantalum Ta‏ تنحاس ‎«Copper Cu‏ خارصين ‎«Zn Zinc‏ زركونيوم ‎«Zirconium Zr‏ 5 هافنيوم ‎«Hafnium Hf‏ تنجستن ‎«Tungsten W‏ منغنيز ‎«Manganese Mn‏ فضة ‎«Silver Ag‏ ‎«Tin 50 pad ¢Antimony Sb Ad) «Rhenium Re asin)‏ روديوم ‎asiifigy «Rhodium Rh‏

‎«Ruthenium Ru‏ إريديوم ‎dridium Ir‏ بلاتينيوم ‎«Pt Platinum‏ ذهب ‎«Gold Au‏ تيتانيوم

‎Silicon Si ‏وسيليكون‎ «Boron B ‏بورون‎ «Aluminium Al ‏ألومنيوم‎ «Titanium Ti

‏في أحد التجسيدات؛ يتم تحديد حامل المحفز من المجموعة التي تتكون من سيليكا ‎esilica‏ ألومينا

‎calumina‏ سيليكا- ألومينا ‎silica-alumina‏ زبوليت ‎«zeolite‏ ماجنيسيا ‎cmagnesia‏ هيدروكسيد مجنيسيوم ‎hydroxide‏ مسنوعدعمد؛ ‎WS‏ منصمات» كريونات كالسيوم ‎calcium carbonate‏

‎.activated carbon ‏وكربون منشّط‎

‏العملية

‏في أحد التجسيدات؛ تشتمل العملية الحالية على إجراء تفاعل أسترة مؤكيد ‎oxidative‏

‎esterification‏ أول في مفاعل أول أو في منطقة تفاعل أولى إذا تم استخدام مفاعل مفرد يتضمن

‏0 أكثر من منطقة تفاعل واحدة. إن عملية الأسترة المؤكسدة معروفة جيداً. انظرء على سبيل ‎Jal‏ ‏براءات الأمريكية بالأرقام 5,969,178؛ 6,107,515؛ 6,040,472؛ 5,892,102؛ 69 و4,518,796. يمكن استخدام أنواع مختلفة من المفاعلات في العملية الحالية؛ على سبيل المثال» مفاعل خزان تم تقليبه باستمرار ‎«continuous stirred tank reactor CSTR‏ مفاعل عمود ذي فقاقيع ‎bubble‏

‎column reactor 5‏ أو مفاعل ذي طبقة ثابتة ‎fixed bed reactor‏ يمكن أن يتم تقليب المفاعل أو عدم تقليبه؛ ويمكن أن يتضمن محفزاً ‎ate‏ حيث يتحرك بصورة عامة مع سائل التفاعل؛ أو يمكن أن يحتوي على طبقة ثابتة من محفز حيث يتدفق سائل التفاعل خلاله. يمكن تنفيذ إعادة تدوير ‎recycling‏ موائع التفاعل من خلال المفاعل بأي من هذه التكوينات. يمكن تنفيذ التفاعل بطريقة الدفعة ‎catch‏ شبه الدفعة ‎<semi-batch‏ أو بطريقة مستمرة.

‏0 في أحد التجسيدات» يتم تنفيذ التفاعل في طور الملاط ‎phase‏ 1017ه. يمكن عندئذ فصل المحفز في الخليط المنتج؛ على سبيل ‎(JB‏ عبر الترشيح ‎filtration‏ أو الترويق 06080101100. في تجسيدات متنوعة؛ يمكن أن يتلامس 'مائع التفاعل"؛ الذي يمكن أن يكون محفزا غير متجانس ‎Jie‏ ‏ملاط أو جزءِ من التفاعل على الأقل؛ مع طبقة ثابتة ‎fixed bed‏ من محفز خلال العملية. في أحد التجسيدات؛ تشتمل العملية على إنتاج ميثيل ميث أكريلات ‎methyl methacrylate‏ عن

‏5 طريق تفاعل أسترة بين ميث أكرولين ‎methacrolein‏ وميثانول 0818001. إن عملية إنتاج ‎Jive‏ ‏ميث أكريلات ‎methyl methacrylate‏ بواسطة تفاعل الأسترة بين ميث أكرولين ‎methacrolein‏

والميثانول ‎methanol‏ غير مقيدة بوجه خاص؛ ويمكن أن تشتمل على أي ‎deli‏ طور غاز أو طور سائل أو طور ملاط مناسب. وتعتبر طريقة تنفيذ هذا التفاعل غير مقيدة بوجه خاص أيضاء ويمكن تنفيذ هذا التفاعل بأي طريقة مستمرة أو طريقة الدفعة. على سبيل المثال؛ يمكن تزويد عملية تشتمل على تنفيذ التفاعل باستخدام محفز بالاديوم ‎palladium‏ في طور سائل بطريقة مستمرة . في أحد التجسيدات؛ يمكن تنفيذ التفاعل باستخدام ملاط محفز في الطور السائل للمفاعل أو منطقة التفاعل. في أحد التجسيدات؛ يتم استخدام مفاعلات أو مناطق تفاعل « في العملية الحالية؛ حيث تشير « إلى 2 على الأقل وتتضمن العملية ‎Jeli shal‏ أسترة مؤكيدة ‎oxidative esterification reaction‏ 0 في مفاعل أول أو منطقة تفاعل أولى. في أحد التجسيدات؛ يتم استخدام مفاعلات أو مناطق تفاعل « في العملية الحالية؛ حيث تشير « إلى 2 على الأقل وتتضمن العملية إجراء تفاعل أسترة مؤكيدة في مفاعل أول أو منطقة تفاعل أولى ومفاعل لاحق أو منطقة تفاعل لاحقة واحدة على الأقل. في أحد التجسيدات؛ يتم استخدام مفاعلات أو مناطق تفاعل « في العملية الحالية؛ حيث تشير « 5 إلى 2 على الأقل وتتضمن العملية إجراء تفاعل أسترة مؤكيسدة في مفاعل أول ومفاعل واحد لاحق على الأقل. في أحد التجسيدات؛ يكون المفاعل الواحد على الأقل هو مفاعل خزان تم تقليبه باستمرار. في أحد التجسيدات؛ يكون المفاعل الأول على الأقل عبارة عن مفاعل خزان تم تقليبه باستمرار. في أحد التجسيدات؛ يتم تشغيل تفاعل الأسترة المؤكيدة في ظل ظروف تفاعل مؤكسد. تتضمن 0 ظروف التفاعل المؤكسد؛ على سبيل ‎(Jad)‏ وليس الحصر؛ الضغط الجزئي للأكسجين ‎coxygen‏ ‏الضغط الكلى للتفاعل» درجة الحرارة» تركيز مواد ‎«Je Laat‏ الرقم الهيدروجينى وزمن ‎Je tall‏ المناسب لإنتاج منتج التفاعل المرغوب. إن الظروف المحددة لأي ‎Jolie‏ مستخدّم في العملية غير مقيدة بوجه خاص ‎alg‏ تحديدها بناءًٌ على مواد التفاعل المحددة والمنتج الذي يتم تكوينه باستخدام العملية. 5 فى أحد التجسيدات؛ يتباين الضغط الجزئى للأكسجين ‎oxygen‏ حسب مواد التفاعل» ظروف التفاعل ونوع المفاعل. في أحد التجسيدات؛ يكون الضغط الجزئي للأكسجين ‎oxygen‏ على الجانب

الخارجي للمفاعل هو ضغط موجب أقل من أو يساوي 0.4 كجم/سم2 (5 رطل لكل بوصة مربعة مطلق). في أحد التجسيدات؛ يكون الضغط الجزئي للأكسجين ‎oxygen‏ على الجانب الخارجي للمفاعل هو ضغط موجب أقل من أو يساوي 2.0 كجم/سم2 (28 رطل لكل بوصة مربعة مطلق). عندما يكون الضغط الجزئي للأكسجين ‎oxygen‏ منخفضا ‎clas‏ يزيد تحويل الألديهيد ‎caldehyde‏ ‏5 بما يؤدي إلى زيادة المنتجات الثانوية. في أحد التجسيدات؛ يمكن تنفيذ التفاعل تحت ضغط منخفض؛ تحت ضغط جوي أو تحت ضغط جوي فائق. يتم اختيار الضغط الكلي لتفاعلات الأسترة المؤكيدة ‎oxidative esterification‏ ‎Bale reaction‏ في مدى يكون فيه المحفز فعالا لتفاعلات الأسترة المؤكيدة. برغم ذلك؛ يتراوح ضغط التفاعل عادة من 0.5 كجم/سم2 إلى 20 كجم/سم2 (7 رطل لكل بوصة مريعة مطلق إلى 0 280 رطل لكل بوصة مريعة مطلق)؛ يُفضل من 1 كجم/سم2 إلى 10 كجم/سم2 (14 رطل لكل بوصة مربعة مطلق إلى 140 رطل لكل بوصة مريعة مطلق). في أحد التجسيدات» ‎(Sa‏ تنفيذ التفاعل عند درجة حرارة تتراوح من صفر درجة مثوية إلى 120 درجة مئوية؛ أو من 40 درجة مئوية إلى 90 درجة مئوية. في أحد التجسيدات؛ يتم الاحتفاظ بالرقم الهيدروجيني للتفاعل في المدى من 6 إلى 9. إذا لزم الأمر للاحتفاظ بالرقم الهيدروجيني؛ يمكن إضافة مركب فلز قلوي ‎alkali metal compound‏ أو مركب فلز أرضي قلوي ‎alkaline earth metal compound‏ إلى التفاعل. تتضمن مركبات الفلز القلوي الأرضي التوضيحية؛ على سبيل المثال وليس الحصر؛ مركبات أكسيد ‎oxides‏ مركبات هيدروكسيد ‎chydroxides‏ مركبات كريونات ‎«carbonates‏ وأملاح حمض كربوكسيليك ‎carboxylic‏ ‎.acid salts‏ يتباين زمن التفاعل ‎reaction time‏ حسب ظروف التفاعل ومواد التفاعل وعوامل أخرى يمكن أن تؤثر في التفاعل. برغم ‎Bale cell)‏ يتراوح زمن التفاعل من 0.5 إلى 20 ساعة. لعملية مستمرة؛ على سبيل المثال في نماذج تستخدم مفاعل خزان تم تقليبه باستمرار» يتم الحكم على زمن التفاعل (زمن البقاء) بالخواص الحركية ‎kinetics‏ للنظام حسب تحديد ذلك بالضغط؛» درجة الحرارة والمحفز المستخدم. 5 في أحد التجسيدات؛ إن نسبة الكحول ‎alcohol‏ (على سبيل المثال؛ الميثانول ‎(methanol‏ الذي يتم التغذية به إلى التفاعل إلى ألديهيد ‎aldehyde‏ (على سبيل المثال» ميث أكرولين ‎(methacrolein‏

الذي يتم التغذية به في التفاعل لا تكون مقيدة بوجه خاص. يمكن تنفيذ التفاعل على مدى واسع من النسب المولية للكحول ‎alcohol‏ إلى الألديهيد ‎caldehyde‏ على سبيل المثال 1: 10 إلى 0.: 1 على نحو مفضل من 1: 2 إلى 50: 1؛ على نحو مفضل أكثر من 2: 1 إلى 15: 1. في أحد التجسيدات؛ يكون الكحول عبارة عن ميثانول ‎methanol‏ الألديهيد ‎aldehyde‏ عبارة عن ميث أكرولين ‎methacrolein‏ وتتراوح النسبة المولية للميثانول ‎methanol‏ الذي يتم التغذية به إلى التفاعل إلى الميث أكرولين ‎methacrolein‏ الذي يتم التغذية به إلى التفاعل من 1: 10 إلى ‎١1 :0‏ أو 2:1 إلى 50: ‎el‏ أو 21: إلى 1:15. يتم استخدام المحفز بكمية حفزية. تتباين كمية المحفز ‎Bole‏ حسب مواد التفاعل الدقيقة» طريقة تحضير المحفزء تركيبة المحفز؛ ظروف تشغيل العملية؛ نوع المفاعل؛ وما شابه؛ برغم أن نسبة وزن المحفز إلى ألديهيد ‎aldehyde‏ البدء تتراوح بصفة عامة من 1: 1000 إلى 20: 1. بطريقة مفيدة؛ تتراوح نسبة المحفز إلى ألديهيد ‎aldehyde‏ من 1: 100 إلى 4: 1. برغم ذلك يمكن استخدام المحفز بكمية خارج هذه النطاقات. في أحد التجسيدات؛ يمكن استخدام متبط بلمرة ‎polymerization inhibitor‏ في العملية عندما يكون المنتج ‎Ble‏ عن مركب قابل للبلمرة ‎polymerizable compound‏ هناك مجموعة واسعة من 5 المثبطات معروفة ومتوفرة تجاريا ‎٠‏ تتضمن أمثلة المثبطات هيدروكينون ‎<hydroquinone HQ‏ فينوثيازين ‎«phenothiazine PTZ‏ ميثيل إستر من هيدروكينون ‎methyl ester of hydroquinone‏ ‎uS5m-4 MEHQ‏ —2 2 6 6-تترا_ميثيل ببريدين -0-أوكسي ‎4-hydroxy-2.2,6,6,-‏ ‎tetramethylpiperidine-n-oxyl‏ (4-هيدروكسي ‎«TEMPO 4-hydroxy‏ أو 4) الميثيلين الأزرق ‎blue‏ عص0ع1رطاع» سيليكات التحاس ‎«copper salicylate‏ مركبات داي ألكيل داي ثيو كريامات ‎«copper dialkyldithiocarbamates (wail‏ وما شابه. في أحد التجسيدات؛ تشتمل العملية الحالية على إزالة تيار منتج خام من المفاعل أو منطقة التفاعل الأولى. يحتوي المنتج الخام ‎Bale‏ على منتج مستهدف (إستر حمض (ميث)أكريليك ‎((meth)acrylic acid ester‏ جنبًا إلى جنب مع مادة البدء غير المتفاعلة (على سبيل المثال؛ كحول ‎calcohol‏ ألديهيد ‎(aldehyde‏ ومنتجات ثانوية ‎Ly)‏ في ذلك الماء). في أحد التجسيدات؛ 5 يشتمل بخار المنتج الخام على ‎dine‏ ميث أكريلات ‎methyl methacrylate‏ (المنتج المستهدف) جنبا إلى جنب مع ميثانول ‎methanol‏ غير متفاعل وميث أكرولين ‎amethacrolein‏ فضلا عن

كمية من الماء الناتج في صورة منتج ثانوي في منطقة التفاعل الأولى. يتم توليد حمض ميث أكريليك ‎methacrylic acid‏ أيضا كمنتج ثانوي في تكوين ميثيل ميث أكريلات ‎methyl‏ ‎methacrylate‏ يمكن أن يوجد ميثيل ميث أكريلات ‎methyl methacrylate‏ أيضا في صورة ملح منه؛ ‎NaMAA Jie‏ عندما يتم استخدام مركبات قلوية ‎alkaline compounds‏ (مثل هيدروكسيد الصوديوم ‎(Sodium hydroxide NaOH‏ للحفاظ على الرقم الهيدروجيني للتفاعل. في أحد التجسيدات؛ يمكن أن توجد منتجات ‎Lgl‏ إضافية في تيار المنتج بتركيزات منخفضة (مكونات دقيقة ‎Jie‏ ميثيل فورمات ‎methyl formate‏ (الصورة ع4)). في أحد التجسيدات» يشتمل الاختراع الحالي على إدخال تيار المنتج الخام من منطقة التفاعل الأولى إلى عمود تقطير ‎distillation‏

.column bottoms stream ‏أول لتوليد تيار علوي لعمود وتيار رواسب لعمود‎ column

0 في أحد التجسيدات» يكون عمود التقطير على اتصال مائعي ‎fluid communication‏ بالمفاعل بحيث يمكن أن يستقبل» بشكل مباشر أو غير مباشرء؛ تيار المنتج الخام ‎.crude product stream‏ في أحد التجسيدات»؛ يكون المفاعل الأول عبارة عن مفاعل خزان تم تقليبه باستمرار ‎continuous‏ ‎Jug stirred tank reactor‏ توصيل عمود التقطير بالمفاعل بحيث يكون ‎ela‏ التغذية إلى عمود التقطير جزءًا من تيار خروج المفاعل ‎aig creactor exit stream‏ توصيل التيار العلوي للعمود

5 بتغذية مدخلة لمفاعل لاحق. بالتالي يتم إقران عمود التقطير بالمفاعل (المفاعلات)؛ مما يعني أن متغيرات عمود التقطير تؤثر في الخواص الحركية للتفاعل في المفاعل (المفاعلات) اللاحقة. يمكن تشغيل عمود التقطير بظروف مختلفة حسب تفاعل الأستزة المؤكيدة المحدد (على سبيل ‎Jal)‏ مواد البدء؛ ظروف التفاعل) ولا يجب تفسيره على أنه حصري. على سبيل المثال؛ في أحد التجسيدات؛ يمكن تشغيل عمود التقطير تحت قيم ضغط مختلفة؛ نسب ارتداد حراري ‎reflux‏

‎aratios 0‏ ونسب ناتج تقطير إلى التغذية من أجل زيادة إزالة الماء من التيار العلوي. في أحد التجسيدات؛ بالنسبة للأسترة المؤكيدة لميث أكرولين ‎methacrolein‏ إلى ميثيل ميث أكريلات ‎«methyl methacrylate‏ يتم تشغيل عمود التقطير تحت ضغط يتراوح من 100 كيلو باسكال (1 بار) إلى 100 كيلو باسكال (10 بار)؛ أو 100 كيلو باسكال (1 بار) إلى 400 كيلو باسكالل (4 بار). في أحد التجسيدات؛ تتراوح نسبة الارتداد الحراري للتشغيل من 0.1 إلى 10؛ أو

‏5 05 إلى 3؛ أو حوالي 1. في تجسيدات؛ يمكن أن تكون نسبة الارتداد الحراري للتشغيل أكبر من 1 لتحقيق ‎gia‏ فصل أفضل على المكونات؛ برغم ذلك؛ تحتاج نسبة ارتداد حراري أعلى إلى طاقة

أكبر.

في أحد التجسيدات» يحتوي التيار العلوي بشكل رئيسي على ميثانول ‎methanol‏ غير متفاعل

وميث أكرولين ‎methacrolein‏ مع كمية قليلة جدا من الماء (اقل من أو تساوي ‎Wl‏ بالوزن). توجد

كمية ما من ميثيل ميث أكريلات ‎methyl methacrylate‏ أيضا في التيار العلوي نظرا لتكوين مركبات أزبوتروب ‎azeotrope Cg el Jie cazeotropes‏ مكون من ميثانول ‎“methanol‏ ميثيل

ميث أكريلات ‎methyl methacrylate‏ (أزبوتروب من ميثانول ‎methanol‏ - ميثيل ميث أكريلات

‎Lis (methyl methacrylate‏ إلى جنب مع فائض كبير من ميثانول ‎methanol‏ في تيار العملية.

‏في أحد التجسيدات» يحتوي تيار الرواسب ‎bottoms stream‏ بشكل رئيسي على ميثيل ميث

‏أكريلات ‎methacrylate‏ الإطاعه. يتم تقسيم معظم الماء من تيار المنتج الخام الذي يتم التغذية به

‏0 إلى عمود التقطير إلى تيار الرواسب. يمكن أن يكون تيار الرواسب عبارة عن تيار مفرد أو تيار ذي ‎two-phase stream Crash‏ يمكن ‎Lead‏ فصله إلى تيار عضوي ‎organic stream‏ وتيار مائي ‎-aqueous stream‏ في أحد التجسيدات؛ تشتمل العملية الحالية على تمرير ‎gia‏ على الأقل من تيار رواسب العمود إلى منطقة استخلاص المنتج وتمرير ‎gin‏ على الأقل من التيار العلوي للعمود إلى مفاعل لاحق أو منطقة تفاعل لاحقة.

‏5 في أحد التجسيدات؛ يحتوي ‎iad)‏ من التيار العلوي الذي تم تمريره إلى المفاعل اللاحق أو منطقة التفاعل اللاحقة على كمية أقل من أو تساوي 961 بالوزن من الماء؛ أو أقل من 961 بالوزن من الماء بناء على إجمالي وزن جزء التيار العلوي. توجد كمية ما من الماء المتبقي عادة في الثيار المعاد تدويره ‎recycled stream‏ في أحد التجسيدات؛ يحتوي التيار المعاد تدويره على أكبر من صفر96 بالوزن إلى أقل من أو تساوي 961 بالوزن من الماء؛ أو أكبر من صفر99 بالوزن إلى أقل

‏0 .من 161 بالوزن من الماء؛ بناء على إجمالي وزن جزء. بالتحكم في (1) زمن البقاء ‎time‏ ©65:0606:/التحويل ‎conversion‏ في المفاعل و(2) كمية التيار ‎(glad)‏ التي تم تمريرها إلى المفاعل اللاحق أو منطقة التفاعل اللاحقة عبر التحكم في متغيرات تصميم التقطير ‎Ae) distillation design parameters‏ سبيل المثال؛ نسبة الارتداد الحراري)؛ يتم التحكم في كمية الماء الموجودة في المفاعل اللاحق (المفاعلات) أو منطقة (مناطق) التفاعل

‏5 اللاحقة. في أحد النماذج؛ بالتحكم في (1) زمن البقاء/التحويل في المفاعل و(2) كمية التيار العلوي التي تم تمريرها إلى المفاعل اللاحق أو منطقة التفاعل اللاحقة؛ يتم تقليل كمية الماء

الموجودة في كل من المفاعل اللاحق (المفاعلات) أو منطقة (مناطق) التفاعل اللاحقة مقارنة بالكمية التي توجد في نظام مفاعل مفرد باستخدام مواد بدء ‎starting materials‏ وظروف مشابهة للمفاعل الأول ولكن دون تقطير. في أحد التجسيدات» يتم التحكم في محتوى الماء ‎water content‏ للمفاعل اللاحق (لمفاعلات)/منطقة (مناطق) التفاعل اللاحقة لتكون أكثر من 963 بالوزن )% بالوزن) بناء على إجمالي محتويات المفاعل اللاحق أو منطقة التفاعل اللاحقة. ‎(gag‏ تقطيرء يكون تركيز الماء ‎Bile‏ في المفاعل اللاحق أو منطقة التفاعل اللاحقة أكبر من 963 بالوزن. وباستخدام العملية الحالية؛ يتم الاحتفاظ بتركيز الماء في المفاعل اللاحق أو منطقة التفاعل اللاحقة عند أقل من أو يساوي 962.5 بالوزن؛ أو أقل من أو يساوي 962 بالوزن؛ أو أقل من أو يساوي 961.5 بالوزن؛ أو 0 أقل من أو يساوي 161 بالوزن. في أحد التجسيدات؛ يتراوح تركيز الماء في المفاعل اللاحق أو منطقة التفاعل اللاحقة بين 901 بالوزن و901.5 بالوزن. يؤدي نقص محتوى الماء إلى زيادة في نسبة التحويل والانتقائية ‎selectivity‏ ‏في أحد التجسيدات؛ تشتمل العملية على التحكم في تركيز الماء في المفاعل أو منطقة التفاعل الأولى عن طريق تغيير زمن البقاء/التحويل للمفاعل/منطقة التفاعل الأولى. على سبيل المثال؛ 5 يؤدي زمن بقاء أطول و/أو تحويل أكبر إلى مزيد من الماء؛ بينما يؤدي زمن بقاء أقصر إلى ماء أقل. يمكن تخصيص ‎alae]‏ التقطير الأولي ‎initial distillation setup‏ لتحسين إزالة الماء من تيار المنتج الخام ‎crude product stream‏ الذي يذهب إلى عمود التقطير. على سبيل ‎(JON‏ سيتم إدراك إمكانية تباين أي من متغيرات التصميم الرئيسية ‎(fia)‏ نسبة الارتداد الحراري ‎reflux ratio‏ درجة الحرارة» عدد المراحل؛ جزء ناتج التقطير ‎distillate‏ إلى التغذية؛ ‎eda‏ الرواسب إلى التغذية؛ 0 و/أو ضغط العمود) وفقا للطرق المعروفة لتحسين الفصل. في أحد التجسيدات؛ يتم التحكم في زمن البقاء/التحويل في المفاعل/منطقة التفاعل الأولى للسماح بتركيز ماء في المفاعل/منطقة التفاعل الأولى أن يتراوح من 960.5 بالوزن على الأقل إلى 963 بالوزن على الأكثر في طور السائل للمفاعل الأول. ‎Lewy‏ يخرج التيار الخام من المفاعل/منطقة التفاعل الأولى» يتم إزالة الماء بصورة شبه كاملة (961 بالوزن أو أقل؛ بناء على إجمالي وزن تيار 5 المنتج الخام) من تيار المنتج الخام بالتقطير ‎distillation‏ يتم تمرير تيار الرواسب؛ الذي يحتوي على غالبية الماء من تيار المنتج الخام؛ إلى منطقة استخلاص منتج لاستخلاص ميثيل ميث

أكريلات ‎methyl methacrylate‏ الموجود في تيار الرواسب ‎Lbottoms stream‏ يتم بعد ذلك تمرير التيار العلوي الجاف؛ الذي يحتوي على أقل من أو يساوي 961 بالوزن من الماء؛ عادة أكثر من ‎sha‏ % بالوزن إلى 961 بالوزن من الماء؛ وذلك إلى المفاعل/منطقة التفاعل الأولى التالية (أو اللاحقة). عند استخدام نظام عمود خزان تم تقليبه باستمرار ‎«continuous stirred tank reactor system‏ يكون تركيز الماء بدون المفاعل نفس تركيز الماء عند مخرج المفاعل. يمكن لذلك أن يتم مراقبة تركيز الماء باستخدام طرق تحليل التركيزء بما في ذلك من دون حصر؛ معايرة ‎Karl dd (DIS‏ ‎Fischer titration‏ أو استشراب الغاز ‎.gas chromatography GC‏ في أحد التجسيدات؛ تشتمل العملية على تكرار الخطوات الموصوفة أعلاه في ‎subsequent Jolie‏ ‎reactor 0‏ لاحق أو منطقة ‎reaction zone Jeli‏ لاحقة. على سبيل ‎Jil‏ أحد التجسيداتء بعد أن يتم تمرير التيار العلوي للعمود إلى مفاعل لاحق أو منطقة تفاعل لاحقة؛ تشتمل العملية الحالية على تكرار الخطوات التي تتمثل في إزالة تيار المنتج الخام؛ إدخال تيار المنتج الخام إلى عمود التقطير؛ تمرير تيار رواسب العمود إلى منطقة استخلاص منتج؛ وتمرير التيار العلوي للعمود إلى مفاعل لاحق أو منطقة تفاعل لاحقة أخرى لكل مفاعل لاحق أو منطقة ‎Jeli‏ لاحقة؛ 5 بحيث أن إجمالي عدد أعمدة التقطير يساوي 8-1 (عدد المفاعلات أو مناطق التفاعل ناقص 1). بالرغم أنه يتم وصف خطوات الطريقة الحالية أعلاه بالنسبة لمفاعل أو منطقة تفاعل أولى ومفاعل لاحق أو منطقة تفاعل لاحقة؛ يُفهم أن الوصف ينطبق على الخطوات عند تكرارها بالنسبة لكل مفاعل لاحق أو منطقة تفاعل لاحقة. وعادةً لا يتم استخدام التقطير ‎distillation‏ مع تفاعلات الأسترة المؤكيدة | ‎oxidative‏ ‎esterification reactions 20‏ لإزالة ‎elt‏ بسبب وجود مركبات أزبوتروب المتعددة ‎multiple‏ ‎azeotropes‏ ويرغم ذلك»؛ تم بشكل غير متوقع اكتشاف أن تقطير جزءِ على الأقل من تيار المنتج الخام يزيل بنجاح بعض الماء على الأقل من تيار المنتج الخام بحيث أنه عند تمرير جزءِ على الأقل من التيار العلوي الناتج إلى مفاعل لاحق أو منطقة تفاعل لاحقة؛ يتم إنقاص تركيز الماء الإجمالي بالمفاعل اللاحق أو منطقة التفاعل اللاحقة بنجاح إلى أقل من أو يساوي 963 بالوزن بناء على إجمالي وزن محتويات المفاعل. بعبارة أخرى؛ يتم على نحو مدهش إزالة الماء الناتج خلال الأسترة المؤكييدة بشكل كبير بالتزامن مع إنتاج الماء (في الموضع) باستخدام التقطير وتعبئة

جزء من المنتج الخام المقطر إلى النظام. ويدون التقيد ‎(gb‏ نظرية إضافية؛ فإن محتوى الماء الناقص يحسن بشكل مفيد من إجمالي تحويل المحفز وانتقائيتها. يبين الشكل 1 تكوين توضيحي لمفاعل/عمود تقطير طبقا لما هو مستخدّم في العملية الحالية؛ حيث أن « (عدد المفاعلات) تساوي 2 وعدد أعمدة التقطير هو 0-1. في التجسيد المبين؛ يتم إدخال مواد تفاعل جديدة (على سبيل ‎Jal‏ كحول ‎alcohol‏ ألديهيد ‎caldehyde‏ ومحفز) إلى خلاط اختياري 10 قبل تمريرها إلى مفاعل أول 20 عبر المسار 1. يتم إدخال الأكسجين (على سبيل المثال» هواء) إلى المفاعل الأول 20 ‎(Sang‏ تصريف المفاعل الأول 20 خلال المسار 6 إلى وسيلة غسل ©00:». يتم إدخال المنتج الخام إلى عمود تقطير أول 25 عبر المسار 2. يتم إرسال جزء على الأقل من تيار رواسب العمود إلى منطقة استخلاص المنتج ‎product recovery‏ ‎zone 0‏ 30 عبر المسار ‎pathway‏ 8/4. يتم إدخال ‎gia‏ على الأقل من التيار العلوي للعمود إلى مفاعل ثان (لاحق) 28 عبر المسار 3. يمكن أيضا تصريف المفاعل الثاني (اللاحق) 28 عبر المسار 7 إلى وسيلة الغسل. يتم تمرير تيار المنتج الخام من المفاعل الثاني (اللاحق) 28 إلى منطقة استخلاص المنتج 30 عبر المسار 8/5. يمكن إعادة تدوير مادة البدء غير المتفاعلة المنفصلة من المنتج عند منطقة استخلاص المنتج 30 مرة أخرى إلى الخلاط ‎mixer‏ 10. 5 يوضح الشكل 2 تصميم توضيحي لنظام مدمج مكون من مفاعل/عمود تقطير في العملية الحالية حيث تشير « (عدد المفاعلات) إلى 3؛ وعدد أعمدة التقطير هو 0-1. كما هو مبين في الشكل 1؛ يتم إدخال مواد التفاعل الجديدة (على سبيل المثال» كحول ‎calcohol‏ ألديهيد ‎aldehyde‏ ومحفز) إلى خلاط اختياري 10 قبل تمريرها إلى مفاعل أول 20 عبر المسار 1. يتم إدخال الأكسجين ‎oxygen‏ (على سبيل المثال؛ الهواء) إلى المفاعل الأول 0. يتم إدخال المنتج الخام إلى عمود 0 تقطير أول 25 عبر المسار 2. يتم إرسال ‎ga‏ على الأقل من تيار رواسب العمود إلى منطقة استخلاص المنتج 30 عبر المسار 4. يتم إدخال ‎gia‏ على الأقل من التيار العلوي للعمود إلى مفاعل ثان (لاحق) 27 عبر المسار 3. يتم إدخال المنتج الخام من المفاعل الثاني (اللاحق) 27 إلى عمود تقطير ‎distillation column‏ ثاني 28 عبر المسار 5. يتم إرسال ‎ga‏ على الأقل من تيار راسب العمود إلى منطقة استخلاص المنتج ‎product recovery zone‏ 30 عبر المسار 7. يتم 5 إدخال جزءِ على الأقل من التيار العلوي للعمود إلى مفاعل ثالث (لاحق) 29 عبر المسار 6. يتم إرسال المنتج الخام من المفاعل الثالث (اللاحق) 29 إلى منطقة استخلاص المنتج 30 عبر

المسار 8. يمكن ‎sale‏ تدوير ‎call sale‏ غير المتفاعلة المنفصلة ‎unreacted starting material‏ من المنتج عند منطقة استخلاص المنتج 30 مرة أخرى إلى الخلاط 10؛ ويمكن تصريف كل من المفاعلات الأول والثاني والثالث 20 27 و29 عبر المسار إلى وسيلة غسل عبر المسارات 9 و10 و11 بالترتيب. المنتج

يتم استخدام العملية الحالية لتحضير إسترات (ميث) أكريليك ‎((meth)acrylic esters‏ على سبيل المثال ميثيل ميث أكريلات ‎methyl methacrylate‏ ميثيل أكريلات ‎cmethyl acrylate‏ إيثيل أكريلات ‎cethyl acrylate‏ بيوتيل أكريلات ‎«butyl acrylate‏ 2-إيثيل هكسيل أكريلات -2 ‎ethylhexyl acrylate‏ وتوليفات منها.

0 في أحد التجسيدات؛ يتم استخدام العملية الحالية لتحضير ميثيل ميث أكريلات ‎methyl‏ ‎.methacrylate‏ ‏التجسيدات المحددة للاختراع يتم إعطاء الأمثلة التالية لتوضيح الاختراع ولا يجب تفسيرها على أنها مقيدة لمجاله. التعرف على أ لأزبوتروب ‎azeotrope‏

5 يتم الحصول على درجات الحرارة الأزبوتروبية والتركيبات تحت ضغط جوي باستخدام متغيرات تعادل سائل البخار المتحسر ‎vapor liquid equilibrium VLE‏ لنموذج معامل نشاط السائلين غير العشوائيين ‎non-random two liquid NRTL‏ لتقدير الخواص المادية لتحديد جدوى ‎feasibility‏ ‏التقطير لإزالة الماء من نظام التفاعل. يتم تطوير تمثيل دقيق للتعادل الطوري ‎phase equilibrium‏ باستخدام نموذج تعادل طور معامل نشاط سائلين غير عشوائيين بانحسار بيانات تعادل طوري

0 مرجعي ‎diterature phase equilibrium data‏ بما في ذلك مجموعات البيانات للأنظمة التناظرية والثلاثية. لهذا العمل؛ يتم استخدام محاليل أزيوتروب ‎azeotropes‏ التي تم الإفادة بها لنظام من مصادر متعددة ‎Dortmund databank datasets ail)‏ ]4245, 6118, 19710] والبراءة الأمريكية رقم 5,969,178 ل ‎(Asahi‏ لإحداث انحسار لمتغيرات تناظرية ‎VLE‏ باستخدام نموذج انحسار بيانات خواص ‎property data regression module‏ في برنامج 8.0 ‎cAspen Plus‏ المتوفر

5 تجاريا. يتم مقارنة بيانات ‎١‏ لأزبوتروب ‎azeotropic data‏ المحسوية باستخدام متغيرات النموذج المنحسرة بالبيانات الأزيوتروبية التي تم ذكرها في الجدول 1 أدناه. وببين الجدول ترتيبة ملائمة بين

— 7 1 — البيانات الأزيوتروبية المتنباً بها والمذكورة. الجدول 1: درجات حرارة وتركيبات الأزبوتروب الأجزاء المولية المتوقعة درجة الحرارة النوع | رقم المركب | ‎MMA | MAL McOH H20‏ (درجة مئوية) == لاه ال ‎JE CE) CE)‏ غير 63.25 2 0.3 0.77 متجانس ‎ICE)‏ حت لكان ان متك ا نا غير 81.64 2 0.0 0.0 متجانس الجدول 1 (يتبع) الأجزاء المولية/درجة الحرارة المذكورة درجة الحرارة ‎MMA | MAL | 10 H20‏ (درجة مئوية) انمتا ‎CC‏ ا لتك ‎CE)‏ تن ا الأتاة ‎CE‏ ةا 10 ل

يتم تحسين التقطير بالنسبة لعدد المراحل ونسبة الارتداد الحراري ونسبة الرواسب إلى التغذية لسيناريوهات عديدة. يمكن إنشاء تجسيد للنموذج في برنامج محاكاة ‎Aspen PlusTM‏ برغم إمكانية استخدام برامج محاكاة أخرى مثل ‎VMG ProSim «CHEMCAD‏ وغيرها. وبشيع استخدام برنامج أسبن بلس ‎Aspen Plus‏ على نطاق واسع كبرنامج للمحاكاة في صناعة العمليات الكيميائية.

ويتميز البرنامج بخصائص مرغوية تتضمن وحدة نمطية مدمجة ‎RADFRAC‏ لمحاكاة عمليات التقطير التفاعلية ‎reactive distillation processes‏ وفي داخل أسبن بلس ‎Plus‏ 88080» يتم استخدام ‎RStoic‏ لنمذجة مفاعل عندما تكون الخواص الحركية للتفاعل مجهولة أو غير هامة؛ وتكون الكمية المتكافئة ‎stoichiometry‏ والمدى المولي ‎molar extent‏ أو التحويل معروفا لكل تفاعل. يمكن ل ‎RStoic‏ أن ينشئ نماذج لتفاعلات تحدث بالتزامن أو التتابع. بالإضافة إلى ذلك؛ يمكن ل ‎RStoic‏ إجراء انتقائية للمنتج وحساب ‎ln‏ التفاعل. يستطيع نموذج ‎RADFRAC‏ للتقطير أن يحاكي التعادل الطوري ‎phase equilibria‏ بالتزامن مع التزامن الكيميائي ‎chemical equilibria‏ أو مع تضمين بيانات حركة التفاعل ‎reaction kinetic‏ 8ك. يتم وصف تفاصيل خوارزم ‎RADFRAC‏ لمحاكاة أنظمة التقطير التفاعلية بالتفصيل بواسطة ‎Venkataraman etal 0‏ في المرجع ‎Reactive Distillation using ASPEN Plus., Chem.

Eng.‏ ‎-Prog.. (1990), 69, 45-54‏ يُدعم ‎ASPEN Plus‏ أيضا من ‎JS‏ قاعدة بيانات خواص فيزبائية وكيميائية قوية؛ بما في ذلك الخصائص الهيدروديناميكية ‎hydrodynamics‏ لتعبئة العمود والقدرة على التنبؤ بخواص المكونات غير الموجودة في قاعدة البيانات. على سبيل المثال؛ بالنسبة للتصميم المبين في الشكل 1 يبين الجدول 2 أجزاء التقسيم ‎split‏ ‎fractions 5‏ النمطي لعمود التقطير لصافي تحويل ميث أكرولين ‎methacrolein‏ لمفاعل بنسبة 0 (وليفة من مفاعلي خزان تم تقليبه باستمرار) وإنتقائية بنسبة 9685. ‎aly‏ عدد مراحل التعادل حوالي 20-16؛ بنسبة ارتداد حراري تبلغ 2 ونسبة رواسب إلى تغذية تبلغ 0.2. إن نسبة الرواسب إلى التغذية هي نسبة كتلة تيار رواسب التقطير (معدل تدفق ‎A‏ إخراج ‎output mass‏ ‎(flow rate‏ إلى تلك الخاصة بمعدل تدفق ‎AS‏ تغذية عمود التقطير. يتم تشغيل العمود تحت 0 ضغط يبلغ 200 كيلو باسكال (2 ‎(OL‏ لتقييد درجة حرارة مرجل إعادة الغلي ‎reboiler‏ ‎temperature‏ بحوالي 95 درجة مثئوية (لتجنب تكوين دايمر ‎polymer adsy/dimer‏ عند درجات الحرارة الأعلى). يبين الجدول 3 تركيبات التيارات لكل من تيار التغذية والتيار العلوي وتيار الرواسب. كما هو مبين للأجزاء المنفصلة؛ يتم إزالة كمية كبيرة من الماء وكمية مرغوية من ميثيل ميث أكريلات ‎methyl methacrylate‏ المنتج من الراسب في ظل ظروف تشغيل عمود معقولة. يتم 5 إرسال تيار الرواسب إلى سلسلة فصل ‎separations train‏ (منطقة استخلاص منتج ‎product‏ ‎(recovery zone‏ لمزيد من التصفية ‎refining‏ والتنقية ‎purification‏ حيث يتم التغذية بالتيار العلوي

الجاف إلى مفاعل لاحق. الجدول 2: أجزاء مكونات منفصلة لعمود التقطير لتيار سائل متدفق ‎OER‏ ‏5 الجدول 3: تركيبة تياري التغذية والخروج لعمود التقطير المبين بالشكل 1

لتحديد فعالية التقطيرء يتم استخدام جهاز تقطير ‎distillation apparatus‏ به 50 صينية ‎tray‏ ‏يحتوي على تركيبة تغذية داخلة طبقا لما هو مبين في الجدول 4 أدناه. تبلغ نسبة الارتداد الحراري ‎reflux ratio‏ 0.95؛ بنسبة ناتج تقطير إلى تيار التغذية 0.71. يتم تشغيل العمود تحت

0 ضغط جوي بدرجة حرارة عند قمة العمود 61 درجة مئوية ودرجة حرارة سفلية تبلغ 77.55 درجة مثوية.

الجدول 4: تركيبة تيار التغذية )% بالوزن) _يبين الجدول 5 تركيبة التيار العلوي. يتم فصل تيار الرواسب إلى تيار عضوي وتيار ماثي؛ ‎pig‏ ‏عرض تركيبة التيارين في الجدولين 6 و7. الجدول 5: تركيبة التيار العلوي (70 بالوزن) الجدول 6: تركيبة تيار الرواسب العضوية )% بالوزن)

الجدول 7: تركيبة تيار الرواسب الماثية )% بالوزن) يحتوي التيار العلوي ‎overheads stream‏ على القليل جدا من الماء ‎dally‏ يمكن التغذية به إلى مفاعل لاحق. يحتوي تيار الرواسب العضوية على غالبية المنتج النهائي ميثيل ميث أكريلات ‎methyl methacrylate 5‏ (كمية بمقدار 9097.60 بالوزن). يحتوي تيار الرواسب المائية على غالبية الماء (كمية بمقدار 9676.87 بالوزن). بالتالي» تؤدي إزالة تيار الرواسب إلى منطقة استخلاص (1) إلى استخلاص جزءٍ من المنتج النهائي ميثيل ميث أكريلات ‎methyl methacrylate‏ و(2) إلى منع ‎go‏ من الماء من الوصول إلى المفاعل (المفاعلات) اللاحق/منطقة (مناطق) التفاعل اللاحقة.

0 كمثال آخرء تم افتراض إجمالي تحويل ميث أكرولين ‎methacrolein‏ البالغ %76 لعمليات محاكاة برنامج أسبن ‎ASPEN‏ لتحقيق صافي انتقائية لميث أكرولين ‎methacrolein‏ إلى ‎Jie‏ ميث أكريلات ‎methyl methacrylate‏ بنسبة 9685. هناك توليفات عديدة لتحويلات ‎CSTR MAL‏ الفردية التي يمكن أن تحقق هذا التحويل/الانتقائية. يبين الجدول 8؛ أدناه؛ السيناريوهات المفترضة لحالات أسبن 7. بالنسبة لكل الحالات؛ تبلغ نسبة الميثانول ‎MA [methanol‏ التي تدخل

إلى مرحلة المفاعل الأولى 3 : 1 (نسبة مولية تبلغ حوالي 6.5 : 1). يتم استخدام وحدة ‎RSTOIC‏ للمفاعل في أسبن ‎(ASPEN‏ وتتطلب مدخلات ‎oly‏ على توازن الكمية المتكافئة ‎stoichiometric balance‏ للتفاعلات الكيميائية الفردية ‎.individual chemical reactions‏ يتم افتراض أن انتقائية كل مفاعل لميثيل ميث أكريلات ‎methyl methacrylate‏ تكون نسبة %85

— 2 2 — (انظر البراءة الأمريكية رقم 6,107,515( يتم تجميع التفاعلات التنافسية المتبقية معا في تفاعل تمثيلي واحد للحصول على حمض ميث أكريليك ‎¢methacrylic acid‏ ميثيل ميث أكريلات ‎methyl‏ ‏:16080 كما هو مبين في الشكل 9. الجدول 8: السيناريوهات المفترضة لمحاكيات ‎ASPEN‏ لمفاعلين خزان تم تقليبه باستمرار على التوالي تركيز ‎(H20‏ ‏صافي تركيز 1120 الرقم التحويل 1 التحويل 2 إخراج مفاعل آ:ّ التحويل 1 إخراج مفاعل ثاني أول تت ل ‎apa] end‏ سد ‎STE‏ ‎ta] oe‏ الجدول 9: تفاعلات ‎ASPEN RSTOIC‏ مع تحويل ‎MA‏ وانتقائية ‎MA‏ لميثيل ميث أكريلات ‎methyl methacrylate‏ الرقما الكمية المتكافئة . التحويل (الأساس) >- : ‎MAL MAL +.5 02 + MeOH -< MMA + 1‏ 60 1664 ‎H20‏ ‏الصورة ‎MeOH + 02 -< Me‏ 2 %0.50

هناك رغبة في الحصول على تركيز ماء أقل من 963 بالوزن في كل مفاعل خزان تم تقليبه باستمرار في صورة متغير مستهدف للاحتفاظ بتحويل وانتقائية مفاعل الأسترة المؤكسدة ‎oxidative‏ ‎esterification reactor‏ بالتالي؛ يبدو أن السيناريو 2 (تحويل بنسبة 9640 و9060 في المفاعلين 1 25( والسيناريو 3 (تحويل بنسبة 9650 و9652 في المفاعلين 1 25( هما الأهداف المواتية؛ كما 5 هو مبين فى الجدول 8 أعلاه. يبين تحليل مشابه أنه بالنسبة للحالة التى تتضمن ثلاث مفاعلات

٠ 2 3 ٠ ‏خزان تم تقليبه باستمرار على التوالي بينها عمودي تقطيرء يمكن أن تكون مخططات التحويل ل‎ .9687 ‏أو 48/50/50 مواتية للحصول على صافي تحويل بنسبة‎ 0

Claims (1)

1. عناصر الحماية 1- عملية ‎cle AY‏ بشكل مستمر في الموضع من تفاعل أسترة مؤكسدة ‎oxidative‏ ‎esterification reaction‏ تستخدم لتحضير إسترات (ميث) ‎(methacrylic esters hb Si‏ حيث تشتمل العملية على: 0 إجراء تفاعل أسترة مؤكسد ‎oxidative esterification reaction‏ أول في مفاعل أول أو منطقة تفاعل أولى؛ حيث يتم التعبير عن إجمالي عدد المفاعلات أو مناطق التفاعل بالرمز « ولا تنزل ‎Gen dad‏ 2؛ (ب) إزالة تيار منتج خام ‎crude product stream‏ من المفاعل الأول أو منطقة التفاعل الأولى؛ (ج) إدخال تيار المنتج الخام ‎crude product stream‏ إلى عمود تقطير ‎distillation column‏ لتوليد تيار علوي للعمود ‎column overheads stream‏ وتيار رواسب للعمود ‎column bottoms‏ ‎¢stream 00‏ (د) تمرير ‎ein‏ من تيار رواسب العمود ‎column bottoms stream‏ إلى منطقة استخلاص المنتج؛ (ه) تمرير جزءٍ من التيار العلوي للعمود ‎column overheads stream‏ إلى مفاعل لاحق أو منطقة تفاعل لاحقة؛ (و) تكرار الخطوات (أ)-(ه) لكل مفاعل لاحق أو منطقة تفاعل لاحقة بحيث يقل عدد أعمدة 5 التتقطير ‎distillation columns‏ عن ‎en‏ وحيث يحتوي جزءٍ من التيار العلوي للعمود ‎column‏ ‎overheads stream‏ على ما يتراوح من صفر إلى 901 بالوزن )% بالوزن) من الماء بناء على ‎(Alaa)‏ وزن الجزءٍ من التيار العلوي للعمود ‎«column overheads stream‏ 2- العملية وفقا لعنصر الحماية 1؛ حيث يكون عدد أعمدة التقطير ‎distillation column‏ هو ‎1-n 20‏ 3- العملية وفقا لعنصر الحماية 1 حيث يشتمل إجراء تفاعل الأسترة المؤكيدة ‎oxidative‏ ‎esterification reaction‏ في مفاعل أول أو منطقة تفاعل أولى على إجراء تفاعل أسترة مؤكسدة ‎oxidative esterification reaction‏ في مفاعل أول أو منطقة تفاعل أولى حتى يتراوح تركيز الماء في مفاعل أول أو منطقة تفاعل أولى من 960.5 بالوزن إلى %3 بالوزن. 4- العملية وفقا لعنصر الحماية 3؛ تتضمن التحكم في متغير العملية في المفاعل الأول أو

   منطقة التفاعل الأولى عن طريق ضبط زمن ‎celal‏ ضغط الأكسجين ‎oxygen‏ الجزئي؛ تركيز المحفزء درجة حرارة التشغيل» أو توليفات منها للاحتفاظ بتركيز الماء بحيث يتراوح من 960.5 بالوزن إلى 963 بالوزن في المفاعل الأول أو منطقة التفاعل الأولى. 5- عملية للتحكم في كمية الماء في مفاعل أسترة مؤكسدة ‎coxidative esterification reactor‏ تستخدم لتحضير إسترات (ميث) أكربليك ‎(methacrylic esters‏ حيث تشتمل العملية على: 0 إجراء تفاعل أسترة مؤكسيد ‎oxidative esterification reaction‏ في مفاعل أول أو منطقة تفاعل ‎oof‏ حيث يتم التعبير عن إجمالي عدد المفاعلات أو مناطق التفاعل بالرمز « ولا تنزل ‎n dad‏ عن 2؛ 0 (ب) إزالة تيار منتج خام ‎crude product stream‏ من المفاعل؛ (ج) إدخال تيار المنتج الخام ‎crude product stream‏ إلى عمود تقطير ‎distillation column‏ لتوليد تيار علوي للعمود ‎column overheads stream‏ يشتمل على ما يتراوح من صفر إلى 761 بالوزن من الماء وتيار رواسب للعمود ‎¢tcolumn bottoms stream‏ (د) تمرير ‎ein‏ من تيار رواسب العمود ‎column bottoms stream‏ إلى منطقة استخلاص المنتج؛ 5 (ه) تمرير جزءِ من التيار العلوي للعمود ‎overheads stream‏ إلى مفاعل لاحق أو منطقة تفاعل لاحقة؛ (و) تكرار الخطوات (أ)-(ه) لكل مفاعل لاحق أو منطقة تفاعل لاحقة بحيث يقل ‎Jaa)‏ عدد أعمدة التقطير ‎distillation columns‏ عن ‎.n‏ 0 6- العملية وفقا لعنصر الحماية 5 ‎Cua‏ يكون عدد أعمدة التقطير ‎distillation columns‏ هو

   «-ا. 7- العملية وفقا لعنصر الحماية 6 ‎Cus‏ تشتمل خطوة إجراء تفاعل أسترة مؤكيدة ‎oxidative‏ ‎esterification‏ في المفاعل الأول أو منطقة التفاعل الأولى على ‎shal‏ تفاعل أسترة مؤكسدة ‎oxidative esterification 5‏ في المفاعل الأول أو منطقة التفاعل الأولى حتى يتراوح تركيز الماء في المفاعل الأول أو منطقة ‎Jeli‏ الأولى من 960.5 بالوزن إلى 963 بالوزن. 8- العملية وفقا لعنصر الحماية 7 تتضمن أيضاً التحكم في متغير العملية في المفاعل الأول أو

   — 2 6 —

   منطقة التفاعل ‎١‏ لأولى عن طريق ضبط زمن البقاء « ضغط ‎١‏ لأكسجين ‎all oxygen‏ 6 تركيز المحفز» درجة ‎ha‏ التشغيل؛ أو توليفات منها بحيث لا يتخطى تركيز الماء في المفاعل الأول أو منطقة التفاعل الأولى 963 بالوزن.

   9- العملية وفقا لعنصر الحماية 8؛ حيث تشتمل خطوة التحكم في متغير واحد لعملية بالمفاعل الأول على تقليل زمن بقاء المفاعل الأول أو منطقة التفاعل الأولى لتقليل تركيز الماء. 0- العملية وفقا لعنصر الحماية 8 ‎Cus‏ تشتمل خطوة التحكم في المتغير الواحد للعملية بالمفاعل الأول أو منطقة التفاعل الأولى على زيادة زمن بقاء المفاعل الأول أو منطقة التفاعل

   0 الأولى لزيادة تركيز الماء.

   se 3 ‏نا‎ 1 ‏الم تس مس الس ا ل‎ 8 i Toa Rn he ha HN i Loe Nie ‏لجسي لدبي‎ i 1 8 . : i 1 i 1 i 1 8 Bs 8 Bs 8 ‏لا‎ ‎; LY i ‏اليمج‎ 5 ‏ال § ايخ‎ ‏راح ا‎ ‏الج احج‎ § ‏الجا‎ d ‏:ال سس‎ ‏ا‎ : 3 SE i i 3 es 8 3 HI i ps H 3 i ‏الا‎ Td § oR Y 3 : 8 3 x 8 0 H N 38 KS 3 Tod © ed oi fv EE aid este siss ing prea fom nda ein EN A wg 3 RE SE ‏ا‎ SUTURES 8 i 1 i 3 5 H PE 5 ‏لدي ان‎ 5 H 8 ‏ا الا م ا‎ SE SER Oy i 1 ‏المع لاب‎ ES i Sond ‏ا‎ 8 1 Heed BE : 1 CET ‏ان‎ H HE 3 3 i H adie Ses 7 Cl i HER i i ; eR pd 1 17 ‏اا‎ : 8 8 N 3 8 i . 8 ‏بس : : الجخ‎ N : x 8 H 3 SHEE IE ‏ب“‎ S 1 : 1 ‏اا لا‎ 3 tf ‏ا ب 3 0 ؟‎ or 0 ‏ص‎ H . N UN BUDE ‏ملا‎ WL HEE I ‏اله مخغخمقتة‎ 0: : by 2 ‏تي‎ © 3 3 he i 3 : N Pi H 3 3 Made ‏ع‎ : i 3 i i H 0 | 1 d 8 i : : : i 8 3 ANE 5 oF id 8 > N i i : 5 N SF RN ‏من‎ Se i i: > a is, ‏اي ا جنا + دي وح‎ : od : ‏م 8 ل ب"‎ i ‏حت‎ 3 i ‏مدال‎ ta i ! ١ ١ : 0 EE 8 H : i HE i 3X] Fak § Ya : ‏ع للا‎ : ١ ‏ما‎ ‎H REPEL 1 RES 1 : 8 : ‏ا‎ 8 1 : bs ‏ل‎ ‎i i : : i £ 3 H ; 3 « 3 3 : i I: 3 i CS — : : i : i : BN : RA ‏ين‎ WN i i i ‏"م‎ Sided : i ‏توت اق‎ Se : : ‏م‎ oN, ‏ناز حجن‎ ٍُ ‏وز كس‎ 0 a i 22 ea a aA a a a a a a a ‏لم ماي‎ eA nt ‏مدع‎ 1

   ¥ 5 ‏ال‎ ‏اس‎ 0005 i : Poy sas 3 i : : ‏وميه م ؟‎ peti} : : of Wier + ‏التي ري‎ 1 : © ‏اين‎ Nida ‏الا‎ | Loy i Ph i 1 ‏ا‎ : ‏جيب ا‎ H + ‏الج ا ا‎ |: : FR Sd ee ‏الح‎ AE id a i ‏ل‎ ty H ne ‏ال‎ ‎Re 7 H 8 : : ‏ب :0 ب‎ N N + N : ~ by T 5 v 3 N 3d : oy ii B pd id 1 8 Ay 3 : 0 7 1 ‏؟ م‎ 7 ES NE 3 AR be 3 H 5 . 5 NE Id STE I 8 ‏م‎ NE ii © ed fon HIE id FI ‏لسلس لل | لاسي الس‎ 0 + : ‏اللا‎ be 2 ‏الها ات ب‎ 8 ٍ 3 : : - ‏ا‎ 5 0 3 5 ‏ل‎ Bua STE TS § By N i HI Pron, revs en meray Se MECH REE ‏ا :| ثم و0‎ HI + SE SEE SURE SI ‏ها ؛ :4 ة‎ H ; ١ ‏ا اسح‎ 8 PARE I t 3 i i HI ‏اشر 103 ؟‎ 8 H i i773 i i i FE SE LR. a 805 ‏لأ‎ 8 N 1 ‏؟‎ ٌ § 3 1 ES TR SA | iid Sonat ‏بن ا ال‎ 3 N 3 SJE ERR SE SY Is ‏لخ‎ HN hy ‏الي سدع سيا ةا‎ i i SA IEE : 0: EG EE Bry Bel © ‏ال ا‎ JE She | . R HN : i SIE TEE SE SR BOLE wey i HIE ‏الم‎ ‎tl 3 i ‏:تي‎ : NE] 8 Lied ‏ا‎ fy iy EEE ‏؛] م‎ : : : 0 ‏احج‎ IH in en bs Eel oS E 5 i tyr ‏ثم‎ § Cede freed Re i ‏ا‎ 8 SRE ERIE I ; PA i 3 8 TF 3 RX 3 PRA ‏ا‎ FR 8 ‏ل‎ i 3 HN 3A Nk BS ‏ل‎ y SR STII FS & ‏ب‎ Rs > ‏ال ا ااي لي ااا ا اي‎ : 1 : Pe oii etl Re ‏م‎ 5 HR ! : Le i PE x» 3 3 H i 3 : ‏ا‎ i 10 TA id : : JN + ‏لي‎ 8 id Pod I. : ‏لجراي‎ IN fi ; : Dale IS FE ‏ب‎ 5 ak : 3 TE { * Pow H H To ‏هااا‎ ‎N RS > : 3 8 bi x H bs 1 i = H 3 Ny bs JERR 3 8 ‏ل ل‎ i Ny i 3 i Ny i : 8 i 8

   3 . 0 H 3 LR Badd i 3 x ol =. IE 3 ‏تير امس‎ BRE eb Seen

   لاله الهيلة السعودية الملضية الفكرية ا ‎Sued Authority for intallentual Property‏ ‎RE‏ .¥ + \ ا 0 § 8 ‎Ss o‏ + < م ‎SNE‏ اج > عي كي الج ‎TE I UN BE Ca‏ ‎a‏ ةا ‎ww‏ جيثة > ‎Ld Ed H Ed - 2 Ld‏ وذلك بشرط تسديد المقابل المالي السنوي للبراءة وعدم بطلانها ‎of‏ سقوطها لمخالفتها ع لأي من أحكام نظام براءات الاختراع والتصميمات التخطيطية للدارات المتكاملة والأصناف ع النباتية والنماذج الصناعية أو لائحته التنفيذية. ‎Ad‏ ‏صادرة عن + ب ب ‎٠.‏ ب الهيئة السعودية للملكية الفكرية > > > فهذا ص ب ‎101١‏ .| لريا ‎1*١ v=‏ ؛ المملكة | لعربية | لسعودية ‎SAIP@SAIP.GOV.SA‏