JP6766042B2 - 連結した反応器−蒸留系を用いた酸化エステル化反応からのその場での水の除去のための方法 - Google Patents
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Description
本発明の方法では、1つ以上のアルコールを使用することができる。典型的には、アルコールは脂肪族アルコール、芳香族アルコールまたはこれらのアルコールの混合物である。アクリル酸エステルの製造において、アルコールは、メタノール、エタノール、n−ブタノール、2−エチルヘキサノール及びそれらの組み合わせからなる群から選択され得る。対応するエステル、例えばメチルメタクリレート、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、2−エチルヘキシルアクリレートがそれぞれ得られる。具体的には、メタクリル酸エステルの製造には、メタノールが用いられる。
本発明の方法で使用されるアルデヒドは、メタクロレイン、アクロレイン、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される。一実施形態では、アルデヒドは、メタクロレイン及びアクロレインからなる群から選択される。
本発明の方法で使用される酸素は、分子状の酸素の形態であってもよいし、酸素が反応に対して不活性な第2の気体で希釈された混合気体であってもよい。希釈ガスの例には、窒素、炭酸ガス及び空気が含まれる。酸素含有ガスは、空気よりも高い酸素濃度を有する濃縮空気であってもよいし、純粋な酸素であってもよい。有利には、反応系中に存在する酸素の量は反応に必要な化学量論量以上であり、好ましくは化学量論量の1.2倍以上である。一実施形態では、存在する酸素の量は、要求される化学量論的量の1.2〜2倍である。過酸化水素は、酸化剤として系に導入することができる。酸素含有ガスは、当業者に知られている任意の適切な手段によって反応系に導入することができる。例えば、酸素含有ガスは、スパージャーまたはパイプを介して反応器に導入することができる。酸素含有ガスを反応系に吹き込む簡単な方法を用いることができる。
本発明の方法において使用される触媒は、パラジウム含有担持触媒を含むパラジウム(Pd)含有触媒のような酸化エステル化反応において典型的に使用される触媒である。一実施形態では、触媒は、担持パラジウム及び鉛(Pb)含有触媒である。パラジウム含有触媒に含めることができる追加の元素には、これらに限定されるものではないが、Hg、Tl、Bi、Te、Ni、Cr、Co、Cd、In、Ta、Cu、Zn、Zr、Hf、W、Mn、Ag、Re、Sb、Sn、Rh、Ru、Ir、Pt、Au、Ti、Al、B、及びSiが含まれる。
一実施形態では、本発明の方法は、第1の反応器で酸化エステル化反応を実施すること、または複数の反応ゾーンを有する単一の反応器が使用される場合、第1の反応ゾーンにおいて実施することを含む。酸化エステル化法は周知である。例えば、米国特許第5,969,178号、米国特許第6,107,515号、米国特許第6,040,472号、米国特許第5,892,102号、米国特許第4,249,019号、及び米国特許第4,518,796号を参照されたい。
本発明の方法は、メタクリル酸メチル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸2−エチルヘキシル及びそれらの組み合わせ等の(メタ)アクリル酸エステルを調製するために使用される。
以下の実施例は、本発明を説明するために与えられ、本発明の範囲を限定するものと解釈されるべきではない。
反応系から水を除去するための蒸留の実行可能性を決定するために、物性評価のための非ランダム2液(NRTL)活性係数モデルについての回帰蒸気液体平衡(VLE)パラメーターを使用して、大気圧での共沸温度及び組成物を得る。相平衡の正確な表現は、二元及び三元系のデータセットを含む文献相平衡データの回帰による非ランダム2液体活性係数(NRTL)相平衡モデルを用いて開発される。この研究では、市販のAspen Plus 8.0の特性データ回帰モジュールを用いてVLE二元パラメーターを回帰するために、複数のソース(Dortmundデータバンクデータセット[4245,6118,19710]及びアサヒ米国特許第5,969,178号)からの系の報告された共沸混合物を使用する。回帰モデルパラメーターを使用して計算された共沸データを、以下の表1に提供される報告された共沸データと比較する。この表は、予測された共沸データと報告された共沸データとの良好な一致を示す。
Claims (12)
- (メタ)アクリル酸エステルの調製に用いる、酸化エステル化反応からその場で水を連続的に除去する方法であって、前記方法において反応器または反応ゾーンの総数はnであり、nが少なくとも2であり、前記方法は、(a)第1の反応器または反応ゾーンにおいて第1の酸化エステル化反応を行うことと、(b)前記第1の反応器または反応ゾーンから(メタ)アクリル酸エステルを含む粗生成物流を除去することと、(c)前記粗生成物流を蒸留塔に導入して、塔頂部流及び塔底部流を生成することと、(d)前記塔底部流の少なくとも一部を前記生成物回収ゾーンに通すことと、(e)前記塔頂部流の少なくとも一部を後続の反応器または反応ゾーンに通すことと、(f)前記蒸留塔の数がn未満であり、前記塔頂部流の前記少なくとも一部が、前記塔頂部流の前記少なくとも一部の総重量に基づいて、1重量パーセント(重量%)未満の水を含有するように、各後続の反応器または反応ゾーンについて工程(a)〜(e)を繰り返すことと、を含む、方法。
- 前記酸化エステル化反応が、メタクロレインをメタノールと酸化エステル化してメチルメタクリレートを生成する反応である、請求項1に記載の方法。
- 前記蒸留塔の数がn−1である、請求項1または2に記載の方法。
- 前記第1の反応器または反応ゾーンにおいて酸化エステル化反応を行うことは、前記第1の反応器または反応ゾーンにおける水の濃度が少なくとも0.5重量%に達するまで、第1の反応器または反応ゾーンにおいて酸化エステル化反応を行うことを含む、請求項1または2に記載の方法。
- 前記第1の反応器または反応ゾーンにおいて3重量%未満の水の濃度を維持するために、滞留時間、酸素分圧、触媒濃度、操作温度及びそれらの組み合わせからなる群から選択される前記第1の反応器または反応ゾーンのプロセスパラメーターを制御することを含む、請求項4に記載の方法。
- (メタ)アクリル酸エステルの調製に用いる、酸化エステル化反応器における水の量を制御する方法であって、前記方法において反応器または反応ゾーンの総数はnであり、nが少なくとも2であり、前記方法は、(a)第1の反応器または反応ゾーンにおいて酸化エステル化反応を行うことと、(b)前記反応器から(メタ)アクリル酸エステルを含む粗生成物流を除去することと、(c)前記粗生成物流を蒸留塔に導入して、1重量%以下の水を含む塔頂部流、及び塔底部流を生成することと、(d)前記塔底部流の少なくとも一部を生成物回収ゾーンに通すことと、(e)前記頂部流の少なくとも一部を後続の反応器または反応ゾーンに通すことと、(f)前記蒸留塔の総数がn未満であるように、各後続の反応器または反応ゾーンについて工程(a)〜(e)を繰り返すことと、を含む、方法。
- 前記酸化エステル化反応が、メタクロレインをメタノールと酸化エステル化してメチルメタクリレートを生成する反応である、請求項6に記載の方法。
- 前記蒸留塔の数がn−1である、請求項6または7に記載の方法。
- 前記第1の反応器または反応ゾーンにおいて酸化エステル化反応を行う前記工程は、前記第1の反応器または反応ゾーンにおける水の濃度が少なくとも0.5重量%に達するまで、前記第1の反応器または反応ゾーンにおいて前記酸化エステル化反応を行うことを含む、請求項8に記載の方法。
- 前記方法は、前記第1の反応器または反応ゾーンにおける前記水の濃度が3重量%を超えないように、滞留時間、酸素分圧、触媒濃度、操作温度及びそれらの組み合わせからなる群から選択される前記第1の反応器または反応ゾーンの少なくとも1つのプロセスパラメーターを制御することをさらに含む、請求項9に記載の方法。
- 前記第1の反応器の前記少なくとも1つのプロセスパラメーターを制御する前記工程は、前記第1の反応器または反応ゾーンの前記滞留時間を短縮して前記水の濃度を減少させることを含む、請求項10に記載の方法。
- 前記第1の反応器または反応ゾーンの前記少なくとも1つのプロセスパラメーターを制御する前記工程は、前記第1の反応器または反応ゾーンの前記滞留時間を延長して前記水の濃度を増大させることを含む、請求項10に記載の方法。
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