SA517381292B1 - معقد الفاناديوم المعالج بأوكسو نيتروجين، وعملية البلمرة المشتركة لمركبات الدايين المترافقة - Google Patents
معقد الفاناديوم المعالج بأوكسو نيتروجين، وعملية البلمرة المشتركة لمركبات الدايين المترافقة Download PDFInfo
- Publication number
- SA517381292B1 SA517381292B1 SA517381292A SA517381292A SA517381292B1 SA 517381292 B1 SA517381292 B1 SA 517381292B1 SA 517381292 A SA517381292 A SA 517381292A SA 517381292 A SA517381292 A SA 517381292A SA 517381292 B1 SA517381292 B1 SA 517381292B1
- Authority
- SA
- Saudi Arabia
- Prior art keywords
- groups
- ree
- general formula
- resulting
- oxo
- Prior art date
Links
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 63
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 52
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 39
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims description 32
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 title claims description 27
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims abstract description 44
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 40
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 30
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims abstract description 14
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract description 9
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims abstract description 8
- 125000003107 substituted aryl group Chemical group 0.000 claims abstract 2
- 125000005346 substituted cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims abstract 2
- -1 alkyl aluminum halogens Chemical class 0.000 claims description 46
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 34
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 31
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 27
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 claims description 26
- CPOFMOWDMVWCLF-UHFFFAOYSA-N methyl(oxo)alumane Chemical compound C[Al]=O CPOFMOWDMVWCLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 15
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000003426 co-catalyst Substances 0.000 claims description 13
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 11
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 10
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 9
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 8
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims description 5
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 5
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 4
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011630 iodine Substances 0.000 claims description 4
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 4
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 3
- SYKNUAWMBRIEKB-UHFFFAOYSA-N [Cl].[Br] Chemical compound [Cl].[Br] SYKNUAWMBRIEKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- JWDYCNIAQWPBHD-UHFFFAOYSA-N 1-(2-methylphenyl)glycerol Chemical compound CC1=CC=CC=C1OCC(O)CO JWDYCNIAQWPBHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 241000272522 Anas Species 0.000 claims 1
- 101100355609 Caenorhabditis elegans rae-1 gene Proteins 0.000 claims 1
- 241000070928 Calligonum comosum Species 0.000 claims 1
- 101150047460 Dagla gene Proteins 0.000 claims 1
- 102000017914 EDNRA Human genes 0.000 claims 1
- 101150062404 EDNRA gene Proteins 0.000 claims 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 claims 1
- DEFJQIDDEAULHB-IMJSIDKUSA-N L-alanyl-L-alanine Chemical compound C[C@H](N)C(=O)N[C@@H](C)C(O)=O DEFJQIDDEAULHB-IMJSIDKUSA-N 0.000 claims 1
- 240000002390 Pandanus odoratissimus Species 0.000 claims 1
- 235000005311 Pandanus odoratissimus Nutrition 0.000 claims 1
- 244000046052 Phaseolus vulgaris Species 0.000 claims 1
- 235000010627 Phaseolus vulgaris Nutrition 0.000 claims 1
- 101150107341 RERE gene Proteins 0.000 claims 1
- 241001274197 Scatophagus argus Species 0.000 claims 1
- 241000490025 Schefflera digitata Species 0.000 claims 1
- 241000375392 Tana Species 0.000 claims 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 108010056243 alanylalanine Proteins 0.000 claims 1
- 125000005119 alkyl cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000008280 blood Substances 0.000 claims 1
- 210000004369 blood Anatomy 0.000 claims 1
- VLLYOYVKQDKAHN-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-diene;2-methylbuta-1,3-diene Chemical compound C=CC=C.CC(=C)C=C VLLYOYVKQDKAHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 claims 1
- 210000005069 ears Anatomy 0.000 claims 1
- 210000002969 egg yolk Anatomy 0.000 claims 1
- 238000012053 enzymatic serum creatinine assay Methods 0.000 claims 1
- GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N germanium atom Chemical group [Ge] GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 235000015250 liver sausages Nutrition 0.000 claims 1
- 125000002370 organoaluminium group Chemical group 0.000 claims 1
- 238000000675 plasmon resonance energy transfer Methods 0.000 claims 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims 1
- 238000000545 stagnation point adsorption reflectometry Methods 0.000 claims 1
- 239000011800 void material Substances 0.000 claims 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 9
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 150000002170 ethers Chemical group 0.000 abstract description 2
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 128
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 57
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 51
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 43
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 43
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 description 38
- 238000001157 Fourier transform infrared spectrum Methods 0.000 description 34
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 34
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 24
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 23
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N Nitric oxide Chemical compound O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 21
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 19
- RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1Cl RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Substances N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 16
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 14
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 13
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 12
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 12
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 11
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 10
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 9
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 8
- 238000002290 gas chromatography-mass spectrometry Methods 0.000 description 8
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 8
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 7
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 6
- IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M potassium bromide Chemical compound [K+].[Br-] IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 6
- JTJFQBNJBPPZRI-UHFFFAOYSA-J vanadium tetrachloride Chemical compound Cl[V](Cl)(Cl)Cl JTJFQBNJBPPZRI-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 6
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 5
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 5
- 238000005033 Fourier transform infrared spectroscopy Methods 0.000 description 5
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 5
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 5
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000003681 vanadium Chemical class 0.000 description 5
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 4
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 4
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 4
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 4
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 4
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 4
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 4
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 4
- 150000003222 pyridines Chemical class 0.000 description 4
- ZQVHTTABFLHMPA-UHFFFAOYSA-N 2-(4-chlorophenoxy)-5-nitropyridine Chemical compound N1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1OC1=CC=C(Cl)C=C1 ZQVHTTABFLHMPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N Perchloroethylene Chemical group ClC(Cl)=C(Cl)Cl CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910021550 Vanadium Chloride Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910021551 Vanadium(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 3
- QTVYTANKDZFHBY-UHFFFAOYSA-N [N]=O.[V] Chemical compound [N]=O.[V] QTVYTANKDZFHBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 3
- 125000005234 alkyl aluminium group Chemical group 0.000 description 3
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 3
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 3
- YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M diethylaluminium chloride Chemical compound CC[Al](Cl)CC YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 3
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 3
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 3
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 3
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 3
- 238000012216 screening Methods 0.000 description 3
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical compound CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JJYPMNFTHPTTDI-UHFFFAOYSA-N 3-methylaniline Chemical compound CC1=CC=CC(N)=C1 JJYPMNFTHPTTDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 101100378709 Arabidopsis thaliana AIR3 gene Proteins 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N Cyclopentane Chemical compound C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 2
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 2
- 238000000451 chemical ionisation Methods 0.000 description 2
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004891 communication Methods 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 2
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 2
- 239000003517 fume Substances 0.000 description 2
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 2
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 2
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 description 2
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 2
- 238000001819 mass spectrum Methods 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- RPESBQCJGHJMTK-UHFFFAOYSA-I pentachlorovanadium Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Cl-].[Cl-].[V+5] RPESBQCJGHJMTK-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 2
- 125000005007 perfluorooctyl group Chemical group FC(C(C(C(C(C(C(C(F)(F)F)(F)F)(F)F)(F)F)(F)F)(F)F)(F)F)(F)* 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229950011008 tetrachloroethylene Drugs 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002076 thermal analysis method Methods 0.000 description 2
- JLTRXTDYQLMHGR-UHFFFAOYSA-N trimethylaluminium Chemical compound C[Al](C)C JLTRXTDYQLMHGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XMUJIPOFTAHSOK-UHFFFAOYSA-N undecan-2-ol Chemical compound CCCCCCCCCC(C)O XMUJIPOFTAHSOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 2
- AHAREKHAZNPPMI-AATRIKPKSA-N (3e)-hexa-1,3-diene Chemical compound CC\C=C\C=C AHAREKHAZNPPMI-AATRIKPKSA-N 0.000 description 1
- KPZGRMZPZLOPBS-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloro-2,2-bis(chloromethyl)propane Chemical compound ClCC(CCl)(CCl)CCl KPZGRMZPZLOPBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000453 2,2,2-trichloroethyl group Chemical group [H]C([H])(*)C(Cl)(Cl)Cl 0.000 description 1
- VMJNTFXCTXAXTC-UHFFFAOYSA-N 2,2-difluoro-1,3-benzodioxole-5-carbonitrile Chemical group C1=C(C#N)C=C2OC(F)(F)OC2=C1 VMJNTFXCTXAXTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZMZGFLUUZLELNE-UHFFFAOYSA-N 2,3,5-triiodobenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(I)=CC(I)=C1I ZMZGFLUUZLELNE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YVSMQHYREUQGRX-UHFFFAOYSA-N 2-ethyloxaluminane Chemical compound CC[Al]1CCCCO1 YVSMQHYREUQGRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QZELMXYYONEIDT-UHFFFAOYSA-N 3,3-diacetylpentane-2,4-dione Chemical compound CC(=O)C(C(C)=O)(C(C)=O)C(C)=O QZELMXYYONEIDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ILAGIZWKRBSWKG-UHFFFAOYSA-N C(CC)[AlH]CCC.C(C)[AlH]CC Chemical compound C(CC)[AlH]CCC.C(C)[AlH]CC ILAGIZWKRBSWKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGTWUMHBJZQTBI-UHFFFAOYSA-M Cl[V](C1C=CC=C1)C1C=CC=C1 Chemical compound Cl[V](C1C=CC=C1)C1C=CC=C1 DGTWUMHBJZQTBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 206010065042 Immune reconstitution inflammatory syndrome Diseases 0.000 description 1
- 239000002879 Lewis base Substances 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108010067035 Pancrelipase Proteins 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003350 Spectratech® Polymers 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical class [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 1
- GNZKCLSXDUXHNG-UHFFFAOYSA-N Vanadium cation Chemical compound [V+] GNZKCLSXDUXHNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021552 Vanadium(IV) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- KURZCZMGELAPSV-UHFFFAOYSA-N [Br].[I] Chemical compound [Br].[I] KURZCZMGELAPSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HXELGNKCCDGMMN-UHFFFAOYSA-N [F].[Cl] Chemical compound [F].[Cl] HXELGNKCCDGMMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- CUJRVFIICFDLGR-UHFFFAOYSA-N acetylacetonate Chemical compound CC(=O)[CH-]C(C)=O CUJRVFIICFDLGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- OCOBBYYQZMTLHS-MEKRRADPSA-N advantage duo Chemical compound [O-][N+](=O)NC1=NCCN1CC1=CC=C(Cl)N=C1.O1[C@@H](C)[C@H](O)[C@@H](OC)CC1O[C@@H]1[C@@H](OC)C[C@H](O[C@@H]2C(=C/C[C@@H]3CC(C[C@@]4(O[C@@H]([C@@H](C)CC4)C(C)C)O3)OC(=O)[C@@H]3C=C(C)[C@@H](O)[C@H]4OC\C([C@@]34O)=C/C=C/[C@@H]2C)/C)O[C@H]1C.C1C[C@H](C)[C@@H](C(C)CC)O[C@@]21O[C@H](C\C=C(C)\[C@@H](O[C@@H]1O[C@@H](C)[C@H](OC3O[C@@H](C)[C@H](O)[C@@H](OC)C3)[C@@H](OC)C1)[C@@H](C)\C=C\C=C/1[C@]3([C@H](C(=O)O4)C=C(C)[C@@H](O)[C@H]3OC\1)O)CC4C2 OCOBBYYQZMTLHS-MEKRRADPSA-N 0.000 description 1
- 239000005456 alcohol based solvent Substances 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- JPUHCPXFQIXLMW-UHFFFAOYSA-N aluminium triethoxide Chemical compound CCO[Al](OCC)OCC JPUHCPXFQIXLMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- LJZJHELAFLRVSU-UHFFFAOYSA-N anthracene;phenanthrene Chemical compound C1=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3C=C21.C1=CC=C2C3=CC=CC=C3C=CC2=C1 LJZJHELAFLRVSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 150000008378 aryl ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- FFBHFFJDDLITSX-UHFFFAOYSA-N benzyl N-[2-hydroxy-4-(3-oxomorpholin-4-yl)phenyl]carbamate Chemical compound OC1=C(NC(=O)OCC2=CC=CC=C2)C=CC(=C1)N1CCOCC1=O FFBHFFJDDLITSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N benzyl chloride Chemical compound ClCC1=CC=CC=C1 KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960002685 biotin Drugs 0.000 description 1
- 239000011616 biotin Substances 0.000 description 1
- AZWXAPCAJCYGIA-UHFFFAOYSA-N bis(2-methylpropyl)alumane Chemical compound CC(C)C[AlH]CC(C)C AZWXAPCAJCYGIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SIPUZPBQZHNSDW-UHFFFAOYSA-N bis(2-methylpropyl)aluminum Chemical compound CC(C)C[Al]CC(C)C SIPUZPBQZHNSDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LLHTVHHWJJDSSP-UHFFFAOYSA-N bis(4-methylphenyl)alumane Chemical compound C1(=CC=C(C=C1)[AlH]C1=CC=C(C=C1)C)C LLHTVHHWJJDSSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VBUTVNZMSFSFLF-UHFFFAOYSA-N bromobenzene;chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1.BrC1=CC=CC=C1 VBUTVNZMSFSFLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004799 bromophenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N butyl alcohol Substances CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VPCAAUUIFCAFRZ-UHFFFAOYSA-N butylalumane Chemical compound CCCC[AlH2] VPCAAUUIFCAFRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 1
- 238000007707 calorimetry Methods 0.000 description 1
- 125000002837 carbocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000001460 carbon-13 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 239000012018 catalyst precursor Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 125000004218 chloromethyl group Chemical group [H]C([H])(Cl)* 0.000 description 1
- 125000000068 chlorophenyl group Chemical group 0.000 description 1
- BFGKITSFLPAWGI-UHFFFAOYSA-N chromium(3+) Chemical compound [Cr+3] BFGKITSFLPAWGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GSOLWAFGMNOBSY-UHFFFAOYSA-N cobalt Chemical compound [Co][Co][Co][Co][Co][Co][Co][Co] GSOLWAFGMNOBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 229910000365 copper sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229940092125 creon Drugs 0.000 description 1
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 1
- MGNZXYYWBUKAII-UHFFFAOYSA-N cyclohexediene Natural products C1CC=CC=C1 MGNZXYYWBUKAII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 description 1
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 1
- BUACSMWVFUNQET-UHFFFAOYSA-H dialuminum;trisulfate;hydrate Chemical compound O.[Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O BUACSMWVFUNQET-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- HPEUCVUXKRJQCZ-UHFFFAOYSA-L dichloro(ethyl)alumane;hydrochloride Chemical compound Cl.CC[Al](Cl)Cl HPEUCVUXKRJQCZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- MVGUIMCFFQICHB-UHFFFAOYSA-N diethyl(phenyl)alumane Chemical compound CC[Al](CC)C1=CC=CC=C1 MVGUIMCFFQICHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FGZLVQDUFHXWLF-UHFFFAOYSA-L diethylalumanylium dimethylalumanylium dichloride Chemical compound [Cl-].C(C)[Al+]CC.[Cl-].C[Al+]C FGZLVQDUFHXWLF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 238000006471 dimerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000010894 electron beam technology Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000004210 ether based solvent Substances 0.000 description 1
- CHDFNIZLAAFFPX-UHFFFAOYSA-N ethoxyethane;oxolane Chemical compound CCOCC.C1CCOC1 CHDFNIZLAAFFPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 230000004907 flux Effects 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 238000013467 fragmentation Methods 0.000 description 1
- 238000006062 fragmentation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 230000002140 halogenating effect Effects 0.000 description 1
- 230000008821 health effect Effects 0.000 description 1
- DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N heptamethylene Natural products C1CCCCCC1 DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 1
- UQEAIHBTYFGYIE-UHFFFAOYSA-N hexamethyldisiloxane Chemical compound C[Si](C)(C)O[Si](C)(C)C UQEAIHBTYFGYIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBFMJHQFVWWFLA-UHFFFAOYSA-N hexane;pentane Chemical compound CCCCC.CCCCCC XBFMJHQFVWWFLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 125000004464 hydroxyphenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 208000006278 hypochromic anemia Diseases 0.000 description 1
- 150000002466 imines Chemical class 0.000 description 1
- 125000001841 imino group Chemical group [H]N=* 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 229910003480 inorganic solid Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- WVLDCUJMGWFHGE-UHFFFAOYSA-L iron(2+);sulfate;hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O WVLDCUJMGWFHGE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 description 1
- 235000013847 iso-butane Nutrition 0.000 description 1
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N iso-butyl alcohol Natural products CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940035429 isobutyl alcohol Drugs 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229960004592 isopropanol Drugs 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000007527 lewis bases Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 125000000040 m-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C(=C1[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- YSTQWZZQKCCBAY-UHFFFAOYSA-L methylaluminum(2+);dichloride Chemical compound C[Al](Cl)Cl YSTQWZZQKCCBAY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000005673 monoalkenes Chemical class 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 125000005008 perfluoropentyl group Chemical group FC(C(C(C(C(F)(F)F)(F)F)(F)F)(F)F)(F)* 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002589 poly(vinylethylene) polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920006254 polymer film Polymers 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000007420 reactivation Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 238000007151 ring opening polymerisation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 1
- 239000012488 sample solution Substances 0.000 description 1
- HVEIXSLGUCQTMP-UHFFFAOYSA-N selenium(2-);zirconium(4+) Chemical compound [Se-2].[Se-2].[Zr+4] HVEIXSLGUCQTMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 230000000707 stereoselective effect Effects 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000012916 structural analysis Methods 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- JKNHZOAONLKYQL-UHFFFAOYSA-K tribromoindigane Chemical compound Br[In](Br)Br JKNHZOAONLKYQL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- ZIYNWDQDHKSRCE-UHFFFAOYSA-N tricyclohexylalumane Chemical compound C1CCCCC1[Al](C1CCCCC1)C1CCCCC1 ZIYNWDQDHKSRCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RXJKFRMDXUJTEX-UHFFFAOYSA-N triethylphosphine Chemical compound CCP(CC)CC RXJKFRMDXUJTEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ORYGRKHDLWYTKX-UHFFFAOYSA-N trihexylalumane Chemical compound CCCCCC[Al](CCCCCC)CCCCCC ORYGRKHDLWYTKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N triisobutylaluminium Chemical compound CC(C)C[Al](CC(C)C)CC(C)C MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYIODRUWWNNGPI-UHFFFAOYSA-N trimethyl(trimethylsilylmethyl)silane Chemical compound C[Si](C)(C)C[Si](C)(C)C GYIODRUWWNNGPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFXVBWRMVZPLFK-UHFFFAOYSA-N trioctylalumane Chemical compound CCCCCCCC[Al](CCCCCCCC)CCCCCCCC LFXVBWRMVZPLFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOJQVUCWSDRWJE-UHFFFAOYSA-N tripentylalumane Chemical compound CCCCC[Al](CCCCC)CCCCC JOJQVUCWSDRWJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LENZDBCJOHFCAS-UHFFFAOYSA-N tris Chemical compound OCC(N)(CO)CO LENZDBCJOHFCAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021642 ultra pure water Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012498 ultrapure water Substances 0.000 description 1
- 125000004417 unsaturated alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003682 vanadium compounds Chemical class 0.000 description 1
- IBYSTTGVDIFUAY-UHFFFAOYSA-N vanadium monoxide Chemical compound [V]=O IBYSTTGVDIFUAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HQYCOEXWFMFWLR-UHFFFAOYSA-K vanadium(iii) chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].[V+3] HQYCOEXWFMFWLR-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F136/00—Homopolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds
- C08F136/02—Homopolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds
- C08F136/04—Homopolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated
- C08F136/06—Butadiene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F136/00—Homopolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds
- C08F136/02—Homopolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds
- C08F136/04—Homopolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated
- C08F136/08—Isoprene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/38—Polymerisation using regulators, e.g. chain terminating agents, e.g. telomerisation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/60—Polymerisation by the diene synthesis
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/68—Vanadium, niobium, tantalum or compounds thereof
- C08F4/68008—Vanadium, niobium, tantalum or compounds thereof the metallic compound containing a multidentate ligand, i.e. a ligand capable of donating two or more pairs of electrons to form a coordinate or ionic bond
- C08F4/68017—Bidentate ligand
- C08F4/68025—Neutral ligand
- C08F4/68043—NO
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/68—Vanadium, niobium, tantalum or compounds thereof
- C08F4/68008—Vanadium, niobium, tantalum or compounds thereof the metallic compound containing a multidentate ligand, i.e. a ligand capable of donating two or more pairs of electrons to form a coordinate or ionic bond
- C08F4/68017—Bidentate ligand
- C08F4/68103—Monoanionic ligand
- C08F4/6812—NO
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
يتعلق الاختراع الحالي بمعقد complex فاناديوم vanadium معالج بأوكسو نيتروجين oxo-nitrogenated له الصيغة العامة (I): حيث: - تكون R1، R2، R3، R4، R5، R6 وR7، متطابقة أو مختلفة بصورة تبادلية، وتمثل ذرة هيدروجين hydrogen atom؛ أو يتم اختيارها من مجموعات C1-C20 على نحو مفضل C1-C15 ألكيل alkyl خطية أو متفرعة ومعالجة اختياريًا بالهالوجين optionally halogenated، مجموعات سيكلو ألكيل cycloalkyl بها استبدال اختياري، مجموعات أريل aryl بها استبدال اختياري؛ - تكون X1 وX2 متطابقة أو مختلفة بصورة تبادلية، وتمثل ذرة هالوجين halogen atom مثل، على سبيل المثال، الكلور chlorine، البروم bromine، اليود iodine، على نحو مفضل الكلور؛ أو يتم اختيارها من مجموعات C1-C20، على نحو مفضل C1-C15 ألكيل خطية أو متفرعة، مجموعات -OCOR8 أو مجموعات -OR8 حيث يتم اختيار R8 من مجموعات C1-C20، على نحو مفضل C1-C15 ألكيل خطية أو متفرعة؛ - يتم اختيار Y من مركبات إيثر ethers مثل، على سبيل المثال، إيثر داي إيثيل diethyl ether، تترا هيدرو فيوران tetrahydrofuran (THF)، داي ميثوكسي إيثان dimethoxyethane، على نحو مفضل تكون تترا هيدرو
Description
معقد الفاناديوم المعالج بأوكسو نيتروجين؛ وعملية البلمرة المشتركة لمركبات الدايين المترافقة Oxo-Nitrogenated Vanadium Complex, and Process for (Co)Polymerising Conjugated Dienes الوصف الكامل خلفية الاختراع يتعلق الاختراع الحالي بمعقد complex فاناديوم (V) vanadium معالج بأوكسو نيتروجين
.0X0~ nitrogenated
على نحو أكثر تحديدًاء يتعلق الاختراع الحالي بمعقد فاناديوم معالج بأوكسو نيتروجين وباستخدامه في نظام حفزي catalytic system لبلمرة مشتركة (co)polymerisation لمركبات دايين مترافقة
.conjugated dienes
يتعلق الاختراع الحالي كذلك بنظام حفزي لبلمرة مشتركة لمركبات دايين مترافقة يشتمل على معقد
الفاناديوم المعالج بأوكسو نيتروجين المذكور.
وعلاوة على ذلك؛ يتعلق الاختراع الحالي بعملية البلمرة المشتركة لمركبات الدايين المترافقة؛ على
0 وجه التحديد بعملية لبلمرة 1 3-بيوتادايين 1,3-butadiene أو أيزو برين cisoprene تتميز بأنها تستخدم النظام الحفزي المذكور. من المعروف أن البلمرة المشتركة due gill التجاسمية Stereospecific (co)polymerisation لمركبات الدايين المترافقة عملية هامة للغاية في صناعة المواد الكيميائية chemicals للحصول على المنتجات Ally تكون من بين المطاطات rubbers الأكثر استخدامًا.
5 يمكن أن تؤدي البلمرة المشتركة النوعية التجاسمية المذكورة إلى الحصول على بوليمرات polymers لها Au مختلفة؛ أي بنية 1 4- ترانس ¢1,4-trans structure بنية 1 4- سيس 1,4—cis structure وبنية 1 2 structure 1,2 وء في حالة مركبات الدايين المترافقة المتباينة (على سبيل (Jal) أيزو برين)؛ بنية 3 4 structure 3,4. عرفت النظم الحفزية Catalytic systems التي تستند على الفاناديوم vanadium لفترة من الزمن في
0 مجال البلمرة المشتركة لمركبات الدايين المترافقة لقدرتها على الحصول على البوليمرات المشتركة (copolymers من الدايين diene ببنية 1 4- ترانس»؛ وهي حتى الآن النظم الأكثر أهمية لإنتاج 1 -ترانس بولي بيوتادايين polybutadiene 1,4-0:805 على النحو الموصوف؛ على سبيل المثال؛ في؛ Eastmond 6. C. er «(1989) "Comprehensive Polymer Science’ «Porri L. et al.
- 53 الصفحات .2 gall .1ه؛ المملكة المتحدة؛ المجلد4»؛ eds., Pergamon Press, Oxford 108. تؤدي النظم الحفزية غير المتجانسة Heterogeneous التي يتم الحصول عليها بدمج مركبات هاليد الفاناديوم Ae] vanadium halides سبيل المثال» كلوريد الفاناديوم vanadium(III) chloride (III) ((VCl3) 5 كلوريد الفاناديوم [(VCly) vanadium(IV) chloride (IV) مع مركبات ألكيل الألومنيوم alkylaluminiums [على سبيل «JB تراي إيثيل الألومنيوم ¢(AlEts) triethylaluminium كلوريد داي إيثيل الألومنيوم diethylaluminium chloride (21870)]؛ إلى الحصول على 1 4-ترانس بولي بيوتادايين (محتوى وحدة 1 4-ترانس 1,4—trans unit يبلغ 7100-797) والذي يكون بلوربًا cerystalline له وزن molecular weight Guys عالي ونقطة انصهار (Tm) melting point تبلغ نحو 145 درجة مئوية. يمكن إيجاد المزيد من التفاصيل بخصوص النظم الحفزية المذكورة. على سبيل المثال؛ في؛ La Chimica e L Industria’ «Natta 6. er al. )1958( المجلد 40؛ الصفحة 362 3 "Chemical Abstracts’ ¢ )1959(« المجلد 53( الصفحة 195؛ Natta 6. er La Chimica e L Industria’ «al. )1959( المجلد 41 الصفحة 116« و "Chemical Abstracts” )1959(« المجلد 53( الصفحة 15619 يمكن تحضير بولي بيوتادايين بمحتوى وحدة 1 4-ترانس عالي؛ لكن بوزن جزيئي أقل؛ باستخدام النظم الحفزية المتجانسة «Jie homogeneous على سبيل المثال» كلوريد الفاناديوم (111)(تريس-تترا هيدرو فيوران) vanadium(I) chloride(tris—tetrahydrofuran) /كلوريد داي إيثيل ١ لألومنيوم «(VCI3(THF)3/AIEt,Cl) (تريس- أسيتيل أسيتونات) الفاناديوم(177) vanadium (III) (tris— acetylacetonate) /كلوريد داي إيثيل الألومنيوم [ت مطل / و( عقعة) 7١؟] و(تريس- أسيتيل أسيتونات) 0 الفاناديوم(111)/ميثيل ألومينوكسان (MAO) methylaluminoxane [0ه1ل/:(ءدعه) 7]. يمكن إيجاد المزيد من التفاصيل بخصوص النظم الحفزية المذكورة؛ على سبيل المثال» في» Natta 6. et al. "Atti Accademia Nazionale dei Lincei — Classe di Scienze fisiche, matematiche e and "Chemical Abstracts’ (1962), vol. 57, p. 189 .م ,)31(5 vol. ,)1961( 207617 "Die Makromolekulare Chemie" (1963), vol. 61(1), pp. 90- ماه Porri L. et ;4848 103; Ricci 6. er .اه "Polymer Communication’ (1991), vol. 32, pp. 514-517; 5
Ricci 6. et .اه "Journal of Polymer Science Part A: Polymer Chemistry’ (2007),
.vol. 45(20), pp. 4635-4646 تكون بعض النظم الحفزية المتجانسة المذكورة أعلاه؛ على سبيل المثال (تربس- أسيتيل أسيتونات) الفاناديوم (111)/تراي إيثيل ١ لألومنيوم ([V(acac)s/AlEt] محل اهتمام لإنتاج 1 2- بولي بيوتادايين» على النحو الموصوف» على سبيل Jd) في Natta G. ef al., "La Chimica e L Industria" vol. 41, p. 526 and "Chemical Abstracts’ (1960), vol. 54, p. 1258 5 ,(1959). تكون النظم الحفزية التي يتم الحصول عليها بدمج مشتقات سيكلو بنتا داينيل من الفاناديوم مثل؛ على سبيل JB بيس (سيكلو بنتا (dads كلورى الفاتاديوم bis(cyclopentadienyl)chloro— vanadium ((©دم17) / ميثيل ألومينوكسان (VCpaCI/MAO) وسيكلو بنتا داينيل تراي كلورو Jal Shim) فوسفين )الفاناديوم(7؟1) cyclopentadienyltrichloro(tris— triethylphospine)vanadium(IV) 0 | ميثيل ألومينوكسان ([VCpCl3(PEt3)3/MAO] قادرة على الحصول على بولي بيوتادايين ببنية 1؛ 4-سيس في الغالبية (محتوى وحدة ١1 4-سيس يبلغ نحو 5). يمكن إيجاد المزيد من التفاصيل بخصوص النظم الحفزية المذكورة؛ على سبيل المثال؛ في؛ عله Ricci 6. et al., "Polymer’ (1996), vol. 37(2), pp. 363-365; Porri L. et "Metalorganic Catalyst for Synthesis and Polymerization" (1999), Kaminsky W. ed., .Springer— Verlag Berlin Heidelberg, pp. 519-530 15 من المعروف Wad أن النظم الحفزية التي تستند على الفاناديوم تكون نشطة أيضًا في بلمرة أيزو برين. على dag التحديد» يؤدي النظام الحفزي تراي ألكيل الألومنيوم (AIR3) aluminiumtrialkyl /كلوريد الفاناديوم AIR3/VCI3) (II) حيث R = ميثيل انرطتعصض؛ إيثيل cethyl بروبيل «propyl بيوتيل cbutyl على نحو مفضل إيثيل)؛ إلى الحصول على بولي أيزو برين polyisoprene بمحتوى 0 وحدة 1 4-ترانس عالي؛ على الرغم من انخفاض مستوى النشاط نسبيًا. على نحو مفضل؛ يتم إجراء البلمرة المذكورة باستخدام نسبة مولارية ألومنيوم [Aluminium فاناديوم (Al/V) Vanadium على نحو مفضل تتراوح من 3 إلى 6؛ في وجود مذيب أليفاتي Ae) aliphatic solvent سبيل المثال» «-هبتان ¢(n—heptane عند درجة حرارة منخفضة نسبيًا؛ء على نحو مفضل تتراوح من 20 درجة Augie إلى 50 درجة مئوية. تكون المعقدات من الفلزات metals مع مركبات 7/-كيتويمين f—ketoimines أو مركبات GSB أمين f—ketoamines معروفة أيضًا من وثائق الفن.
على سبيل Jd أبلغ «Martin 0. F. et al. في "Journal of the American Chemical vol. 83, pp. 73-5 ,)1961( "وءمى؛ عن تخليق وتحديد سمات lies كيتويمين P= ketoimine من الفلزات ثنائية التكافؤ (fic divalent metals على سبيل المثال» النحاس «copper cberyllium gab ll التيكل ¢nickel الكويلت الدطمع؛ الزنك ¢zine المنجنيز .manganese 5 أبلغ «Collman et al. في 149-153 Inorganic Syntheses’ (1960), vol. 8, pp. عن تخليق وتحديد سمات تريس (4-م-تولويدينو-3-بنتين-2- أوناتو) الكروم tris(4=p= (II) .toluidino—3—penten—2-onato)chromium (III) أبلغ «Chen H.=Y. er al. في ,)2011( "Journal of Molecular Catalysis A: Chemical’ pp. 61-1 ,339 .01 عن تخليق وتحديد سمات معقدات م-كبتويمين من الزنك؛ كما استخدامها 0 في البلمرة» على dag التحديد في "البلمرة بفتح الحلقات "ring—opening polymerisation (طمع) لمركبات اللاكتيد Jactides تكون المعقدات من الفاناديوم مع المركبات الترابطية ligands من الإيميد imide الإيمين dmine /-كيتو أمين؛ أو كيتويمين؛ معروفة Load من وثائق الفن. أبلغ Nomura K. er al. في 2607-2614 Inorganic Chemistry" (2013), vol. 52, pp. عن تخليق والتحليل البنائي لمعقدات الإيميد من مركبات أنيليدو- كيتو ميثيل إيمين anilido= ketomethylimines المحتوية على الفاناديوم كمركبات ترابطية»؛ كما تأثير المركبات الترابطية المذكورة في ديمرة dimerisation الإيثيلين -ethylene أبلغ Igarashi A. er al. في 148-156 Catalyst’ (2013), vol. 3, pp. عن بلمرة الإيثيلين باستخدام نظم حفزية تشتمل على معقدات الإيمينو من مركبات (أنيليدو)-ميثيل بيريدين المحتوية 0 على الفاناديوم (7)أو مركبات (أنيليدو)-ميثيل كينولاين (anilido)~methylpyridines or (anilido)~methylquinolines كمركبات ترابطية ومركبات ألكيل ١ لألومنيوم alkylaluminiums المعالجة بالهالوجين. أبلغ cIgarashi A. er al. في 3575-3581 .دم ,)31(9 Organometallics’ (2012), vol. عن ديمرة/بلمرة الإيثيلين المحفزة بمعقدات أدمانتانيل adamantylimido gw) من مركبات (2- 5 أتيليدو ميثيل) بيريدين (2-anilidomethyl)pyridines المحتوية على الفاناديوم (١)كمركبات ترابطية؛ كما مختلف العوامل التي لها تأثير على إعادة تنشيط الإيثيلين.
أبلغ «Zhang S. et al. في "Journal of the American Chemical Society’ (2010), vol. pp. 4960-4965 ,(132)13؛ عن ديمرة الإيثيلين المحفزة بمعقدات إيميدو من مركبات (2- أنيليدو ميثيل) بيريدين المحتوية على الفاناديوم كمركبات ترابطية» كما تأثير المركبات الترابطية المذكورة فيما يخص نشاط وانتقائية المعقدات المذكورة. أبلغ Zhang 5. er al. في 5925-5933 Organometallics’ (2009), vol. 28, pp. عن تخليق معقدات dol إيميدو arylimido من مركبات (2- أنيليدو ميثيل) بيريدين المحتوية على الفاناديوم كمركبات ترابطية واستخدامها كمواد منتجة للمحفز catalyst precursors لبلمرة الأولفينات .olefins أبلغ «ROhrscheid F. et al. في "Inorganic Chemistry’ (1967), vol. 6, no. 9, pp. 0 1607-1613 عن دراسات الرنين النووي nuclear resonance المتعلقة بمعقدات تريس ((/-كيتو أمين) من الفاناديوم(111). أبلغ dee 1-1. er al. في "Journal of Molecular Structure’ (2009), vol. 929, pp. 207-212 عن (Glas تحديد السمات البنائية والنشاط الحفزي بمعقدات بايدينتات كيتويمين bidentate ketoimine من الحديد (TI) (00)11:: والفاناديوم (TIT) (2020100)111” في بلمرة ميثيل 5 ميثاكريلات (MMA) methyl methacrylate حيث أنه يمكن استخدام البوليمرات المشتركة من مركبات الدايين المترافقة» على وجه التحديد بولي بيوتادايين polybutadiene وبولي أيزو برين» المحتوية في الغالبية على وحدات 1 4-ترانس و1؛ 4-سيس على نحو مفيد لإنتاج الإطارات ctyre على وجه التحديد لنعول الإطارات treads عاو كما في صناعة الأحذية (على سبيل المثال؛ في إنتاج نعول الأحذية)؛ انصب اهتمام كبير على 0 دراسة نظم حفزية جديدة قادرة على الحصول على البوليمرات المشتركة المذكورة. أخذ مقدم الطلب على عاتقه اكتشاف معقد جديد من الفاناديوم معالج بأوكسو نيتروجين يمكن استخدامه في نظام حفزي قادر على الحصول على البوليمرات المشتركة المترافقة من الدايين مثل؛ على سبيل المثال؛ بولي بيوتادايين خطية أو متفرعة أو بولي أيزو برين خطية أو متفرعة؛ والمحتوية في الغالبية على وحدات ol 4-ترانس و1 4-سيس؛ أي بها محتوى وحدة 1 4-ترانس ومحتوى 5 وحدة 1؛ 4-سيس يبلغ > 770؛ على نحو مفضل يتراوح من 780 إلى 799.
وجد مقدم الطلب الأن معقد جديد من الفاناديوم المعالج بأوكسو نيتروجين الذي له الصيغة العامة )1( المحددة أدناه؛ والقادرة على الحصول على البوليمرات المشتركة المترافقة من الدايين (Jie على سبيل المثال» بولي بيوتادايين خطية أو متفرعة أو بولي أيزو برين؛ المحتوية في الغالبية على وحدات 1. 4-ترانس و1 4- سيس؛ أي بها محتوى وحدة ol 4-ترانس ومحتوى وحدة 1 4-سيس يبلغ > 270 على نحو مفضل يتراوح من 780 إلى 799. الوصف العام للاختراع يوفر الاختراع الحالي وفقًا لذلك معقد الفاناديوم المعالج بأوكسو نيتروجين الذي له الصيغة العامة (ا): Rs R, i Rj R, SN US ١. 0 R, 10 حيث: - تكون (R75 Rg (Rs (Ry (Ry (Ry (Ry متطابقة أو مختلفة بصورة تبادلية؛ وتمثل ذرة هيدروجين thydrogen atom أو يتم اختيارها من مجموعات 0,0©-© على نحو مفضل 6-05 ألكيل alkyl خطية أو متفرعة ومعالجة Gilad) بالهالوجين optionally halogenated مجموعات سيكلو ألكيل cycloalkyl بها استبدال clit) مجموعات أريل بها استبدال اختياري؛ 5 - تكون كلل 9 Xp متطابقة أو مختلفة بصورة تبادلية» وتمثل ذرة هالوجين halogen atom مثلء على سبيل المثال؛ الكلور cchlorine البروم bromine اليود 10076 على نحو مفضل الكلور؛ أو يتم اختيارها من مجموعات (و0-:0؛ على نحو مفضل 01-05 ألكيل خطية أو متفرعة؛ مجموعات مي0004- أو مجموعات مي04- حيث يتم اختيار يو من مجموعات 0-020؛ على نحو مفضل 0,5©-:© ألكيل خطية أو متفرعة؛
- يتم اختيار Y من مركبات إيثر ein على سبيل JB إيثر داي إيثيل «diethyl ether تترا هيدرو فيوران (THF) tetrahydrofuran داي ميثوكسي إيثان «dimethoxyethane على نحو مفضل تكون عبارة عن تترا هيدرو فيوران؛ N - تساوي صفر أو 1. ومن أجل الوصف all وعناصر الحماية التالية؛ ما لم يذكر عكس ذلك؛ تتضمن تعريفات foal العددية دائمًا أطراف تناسب. ومن أجل الوصف الحالي وعناصر الحماية lll يتضمن المصطلح Jat على" Lad المصطلحات "التي تتكون بشكل أساسي من" أو "التي تتكون من". يتم اعتبار أن المصطلح 'مجموعات C=C ألكيل" يعني مجموعات ألكيل خطية أو متفرعة بها من 1 إلى 20 ذرة كربون. تتمثل أمثلة معينة على مجموعات C=C ألكيل في: ميثيل؛ إيثيل؛ 7-بروييل الام10م-0؛ أيزو-بروبيل الام10م-150 7-بيوتيل n-butyl 5-بيوتيل «s—butyl أيزو -بيوتيل dso—butyl +-بيوتيل tert-butyl بنتيل pentyl هكسيل hexyl هبتيل الجأمعط؛ أوكتيل n—decyl Jawan n—nonyl (sgn octyl 2-بيوتيل أوكتيل 2-butyloctyl 5- ميثئيل هكسيل S-methylhexyl 4- إيثيل هكسيل J-ethylhexyl .2- إيثيل dow -2 Ji -2 ethylheptyl 5 هكسيل .2—ethylhexyl يتم اعتبار أن المصطلح C=C legend’ ألكيل معالجة اختياريًا بالهالوجين" يعني مجموعات ألكيل خطية أو متفرعة ومشبعة أو غير مشبعة بها من 1 إلى 20 ذرة كريون «carbon atoms Gua يكون بواحدة على الأقل من ذرات الهيدروجين hydrogen atoms استبدال بذرة هالوجين مثل؛ على سبيل المثال؛ الفلور» الكلورء cas nll على نحو مفضل الفلور والكلور. تتمثل أمثلة معينة 0 على مجموعات مو©-,0 ألكيل المحتوية اختياريًا على ذرات غير متجانسة heteroatoms في: فلورو ميثيل (gla fluoromethyl فلورو ميثيل difluoromethyl تراي فلورو ميثيل gly ctrifluoromethyl كلورو ميثيل drichloromethyl 2( 2 2-تراي فلورو إيثيل -2,2,2 dtrifluoroethyl 2( 2« 2- تراي كلورو إيثيل (2,2,2-trichloroethyl 2 2« 3( 3-تترا فلووو 2,2,3,3-tetrafluoropropyl Jus 2 2 3 3 3-بنتا فلورو بروبيل -2,2,3,3,3 pentafluoropropyl 5 بيرفلورو بنتيل cperfluoropentyl بيرفلورو أوكتيل «perfluorooctyl بيرظلورو ديسيل .perfluorodecyl
يتم اعتبار أن المصطلح 'مجموعات سيكلو ألكيل" يعني مجموعات سيكلو ألكيل بها من 3 إلى 30 ذرة OS يمكن أن يكون بمجموعات سيكلو ألكيل المذكورة استبدال اختياري بواحدة أو أكثر من المجموعات؛ المتطابقة أو المختلفة على نحو تبادلي؛ المختارة من: ذرات الهالوجين؛ مجموعات الهيدروكسيل thydroxyl مجموعات C=C ألكيل؛ مجموعات د,0-:© ألكوكسي ralkoxy 5 مجموعات سيانو 07800؛ مجموعات أمينو AMINO مجموعات نيترو 0100. تتمثل أمثلة معينة على مجموعات سيكلو ألكيل في: سيكلو cyclopropyl (us 2؛ 2-داي فلورو سيكلو بروبيل ¢2,2-difluorocyclopropyl سيكلو بيوتيل ceyclobutyl سيكلو بنتيل ا0100©6017/ا0؛ سيكلو هكسيل cyclohexyl هكسا ميثيل سيكلو هكسيل chexamethyleyclohexyl بنتا ميثيل سيكلو بنتيل (pentamethylcyclopentyl 2-سيكلو أوكتيل إيثيل «2-cyclooctylethyl ميثيل سيكلو 0 هكسيل cmethylcyclohexyl ميثوكسي سيكلو هكسيل cmethoxycyclohexyl فلورو سيكلو هكسيل fluorocyclohexyl فينيل سيكلو هكسيل .phenylcyclohexyl يتم اعتبار أن المصطلح 'مجموعات "dl يعني مجموعات كريوكسيلية aromatic carbocyclic عطرية. يمكن أن يكون بالحلقات الكريونية العطرية aromatic carbocycles المذكورة استبدال اختياري بواحدة أو أكثر من المجموعات المتطابقة أو المختلفة بصورة تبادلية المختارة من: ذرات الهالوجين مثل؛ على سبيل المثال؛ الفلور؛ الكلور؛ البروم؛ مجموعات الهيدروكسيل؛ مجموعات -,6© © ألكيل؛ مجموعات ,0-6 ألكوكسي؛ مجموعات سيانو؛ مجموعات أمينو؛ مجموعات نيترو. تتمثل أمثلة معينة على مجموعات أريل في: فينيل phenyl ميثيل فينيل الا1180مالا0160؛ تراي ميثيل فينيل itrimethylphenyl ميثوكسي فينيل «methoxyphenyl هيدروكسي فينيل ال1/0100/017©7» فينيل أوكسي فينيل cphenyloxyphenyl فلورو فينيل fluorophenyl بنتا 0 فلورو (pentafluorophenyl Jus كلورو فينيل «chlorophenyl برومو فينيل <bromophenyl نيترو فينيل ha enitrophenyl ميقل أمينو فينيل «dimethylaminophenyl نافقيل «naphthyl فينيل نافثيل phenylnaphthyl فينانثرين (phenanthrene أنثراسين .anthracene وفق نموذج مفضل للاختراع الحالي؛ في معقد الفاناديوم المعالج بأوكسو نيتروجين المذكور الذي له الصيغة العامة (ا):
- تكون (Rs (Ry (Ry (Ry «Ry مما 5 Ry متطابقة أو مختلفة بصورة تبادلية؛ وتمثل ذرة هيدروجين؛
أو يتم اختيارها من مجموعات 0و0©-:0؛ على نحو مفضل 5ر0-,6 ألكيل خطية أو متفرعة؛ على
نحو مفضل تكون عبارة عن ميثيل؛
- تكون Xp ودلا متطابقة على نحو تبادلي؛ وتمثل ذرة هالوجين مثل؛ على سبيل المثال؛ الكلورء
البروم؛ اليود؛ على نحو مفضل تكون عبارةٍ عن الكلور؛
- 7 تكون عبارة عن تترا هيدرو فيوران؛
N - تساوي صفر أو 1.
ينبغي اعتبار أن معقد الفاناديوم المعالج بأوكسو نيتروجين الذي له الصيغة العامة )1( وفق الاختراع
الحالي له أي صورة مادية (fin على سبيل المثال» صورة صلبة معزولة cling صورة مذابة بمذيب 0 80/801 ملائم؛ أو محمولة على مواد صلبة عضوبة أو غير عضوية organic or inorganic
5 مناسبة؛ على نحو مفضل لها صورة Lok حبيبية granular أو مسحوقية .pulverulent
يتم تحضير معقد الفاناديوم المعالج بأوكسو نيتروجين الذي له الصيغة العامة )1( بدءً من المركبات
الترابطية المعروفة في الفن.
تتمثل أمثلة معينة على المركبات الترابطية التي يمكن استخدامها والمخصصة من أجل الاختراع 5 الحالي في تلك التي لها الصيغ التالية (11)-(3):
0 @; jo
0 2
يمكن تحضير المركبات الترابطية المذكورة التي لها الصيغ (L3)=(L1) بواسطة العمليات المعروفة
في الفن. على سبيل المثال» يمكن تحضير المركبات الترابطية المذكورة التي لها الصيغ (11)-(3)
بواسطة تفاعلات التكثيف condensation reactions بين مركبات 8]-داي كيتون مع مركبات 0 الأنيلين c@nilines في وجود حمض الفورميك formic acid بكمية حفزية؛ على النحو الموصوف؛
"Synthetic Communications’ (2013), vol. في Patil 5. A. على سبيل المثال» بواسطة
issue 7, pp. 2349-2364 ,43؛ أو بواسطة تفاعل مركبات (]-داي كاربونيل B-dicarbonyl
مع مركبات الأمين amines في وجود تراي بروميد الإنديوم indium tribromide بكمية حفزية؛ على النحو الموصوف؛ على سبيل المثال» بواسطة Z.-H. 20809 في "Advanced Synthesis Catalysis’ )2006(, issue 1-2, pp. 184-190 &. يمكن تحضير معقد الفاناديوم المعالج بأوكسو نيتروجين الذي له الصيغة العامة )1( وفق العمليات المعروفة في الفن. على سبيل (Jha يمكن تحضير معقد الفاناديوم المعالج بأوكسو نيتروجين المذكور بواسطة التفاعل بين مركبات الفاناديوم التي لها الصيغة العامة V(X)3 حيث / تكون عبارة عن الفاناديوم و»ل تكون عبارة عن ذرة هالوجين مثل؛ على سبيل (Jal الكلورء البروم؛ اليودء على نحو مفضل الكلور؛ هكذا أو في معقد مع مركبات إيثر [على سبيل المثال إيثر داي إيثيل؛ ترا هيدرو فيوران» داي ميثوكسي [Ol] على نحو مفضل في معقد مع تترا هيدرو فيوران؛ مع المركبات 0 اترابطية التي بها الصيغ المذكورة أعلاه (11)-(13)؛ بنسبة مولارية من المركب الترابطي ()/الفاناديوم (V) تتراوح من 1 إلى 1.5( يتم إجراء العملية على نحو مفضل في وجود مذيب واحد على الأقل يمكن plod) على سبيل JE من: المذيبات المعالجة بالكلور chlorinated Je) solvents سبيل المثال؛ كلوريد الميثيلين (methylene chloride المذيبات من الإيثر ether solvents [على سبيل المثال» تترا هيدرو فيوران]؛ المذيبات من الكحول alcohol solvents 5 (على سبيل المثال؛ بيوتانتول ا501800)؛ المذيبات الهيدروكريونية hydrocarbon le) solvents سبيل (Jud) التولوين (toluene أو خلائط مما سبق؛ عند درجة حرارة الغرفة أو أعلى من ذلك. يمكن بعدئذٍ استخلاص معقد الفاناديوم المعالج بأوكسو نيتروجين الناتج بواسطة طرق الفن السابق المعروفة (Jie على سبيل (Jl الترسيب بواسطة sale غير مذيبة non-solvent (على سبيل المثال؛ بنتان pentane هكسان (hexane يتبع ذلك الفصل بالترشيح filtration أو 0 الصفق decantation والإذابة التالية الاختيارية optional subsequent dissolution في مذيب ملائم يتبع ذلك البلورة crystallisation عند درجة حرارة منخفضة. ومن أجل الوصف الحالي وعناصر الحماية التالية؛ يتم اعتبار أن عبارة dad حرارة الغرفة” تعني درجة حرارة تتراوح من 20 درجة مئوية إلى 25 درجة مئوية. على النحو المذكور أعلاه ؛ يتعلق الاختراع الحالي كذلك بالنظام الحفزي للبلمرة المشتركة لمركبات 5 الدايين المترافقة الذي يشتمل على معقد الفاناديوم المعالج بأوكسو نيتروجين المذكور الذي له الصيغة العامة (ا).
يوفر الاختراع الحالي وفقًا لذلك كذلك النظام الحفزي للبلمرة المشتركة لمركبات الدايين المترافقة الذي يشتمل على: (أ) معقد فاناديوم معالج بأوكسو نيتروجين له الصيغة العامة )1( واحد على الأقل؛ (ب) محفز مشترك واحد على الأقل مختار من مشتقات عضوية organo—derivatives من الألومنيوم»؛ على نحو مفضل من: (ب1) مركبات ألومنيوم لها الصيغة العامة (!ا): (رمة)زو:ة)زمة)لم )1( حيث تمثل Ry ذرة هيدروجين» أو ذرة فلور (fluorine atom أو يتم اختيارها من مجموعات -,6 Cy ألكيل Liha أو متفرعة؛ مجموعات سيكلو ألكيل» مجموعات cd) مجموعات ألكيل dol
calkylaryl 0 مجموعات أريل ألكيل carylalkyl مجموعات ألكوكسي؛ تكون R115 R10 متطابقة أو مختلفة بصورة تبادلية؛ يتم اختيارها من مجموعات (و0©-:© ألكيل خطية أو متفرعة؛ مجموعات سيكلو «ISH مجموعات أريل» مجموعات ألكيل أريل» مجموعات أريل ألكيل؛
(ب2) مركبات ألومينوكسان aluminoxanes لها الصيغة العامة :(1ll) وزمرة)- 0-100 - (ورة)لخ-]-0-اه-رز(ورة) (I)
5 حيث تكون وركاء Riz ومر»ا متطابقة أو مختلفة بصورة (Alas وتمثل ذرة هيدروجين» أو ذرة هالوجين مثل؛ على سبيل المثال؛ الكلور» البروم؛ اليود؛ الفلور» أو يتم اختيارها من مجموعات Ci Cy ألكيل خطية أو متفرعة؛ مجموعات سيكلو ألكيل» مجموعات أريل؛ يكون بالمجموعات المذكورة استبدال اختياري بواحدة أو أكثر من ذرات السيليكون silicon أو الجرمانيوم sgermanium وتكون M عبارة عن رقم صحيح يتراوح من صفر إلى 1000؛
0 (ب3) مشتقات ألومنيوم عضوي محللة Gia بإلماء spartially hydrolysed
(ب4) مركبات هالوجين ألكيل ألومنيوم لها الصيغة العامة (IV) أو (/1): (IV) Al(Ry5)P(X3);:-P )ع أمظ (V) حيث م تساوي 1 أو 2؛ تكون 0 عبارة عن رقم صحيح يتراوح من 1 إلى 5؛ تكون Ris متطابقة
5 أو مختلفة بصورة تبادلية؛ يتم اختيارها من مجموعات مو©-:© ألكيل خطية أو متفرعة؛ تمثل وك*
ذرة من الكلور أو البروم» على نحو مفضل الكلور؛
— 1 3 —
أو خلائقط مما سبق.
تتمثل أمثلة معبنة كبات الألومنيوم الت الصيغة العامة )1( والمفيدة تحديدًا والمخصصة د مرد منيوم 2 والمعدٍ يذا وا من أجل الاختراع الحالي في: هيدريد داي إيثيل الألومنيوم diethylaluminium hydride هيدريد داي-١-بروييل الألومنيوم cdi-n—propylaluminium hydride هيدريد داي-7- بيوتيل الألومنيوم di-n-butylaluminium hydride هيدريد داي-أيزو-بيوتيل الألومنيوم -01-150 ((DIBAH) butylaluminium hydride هيدريد داي فينيل الألومنيوم diphenylaluminium 6 هيدريد داي -م-توليل الألومنيوم «di-p—tolylaluminium hydride هيدريد داي بنزيل الألومنيوم cdibenzylaluminium hydride هيدريد داي إيثيل الألومنيوم diethylaluminium 6؛ ميدريد فينيل -7- بروييل الألومنيوم «phenyl-n-propylaluminium hydride 0 ميدريد م-توليل Ji الألومنيوم (p-tolylethylaluminium hydride هيدريد م-توليل -0- Jig ye الألومنيوم p-tolyl-n-propylaluminium hydride هيدريد 0-توليل -أيزو-بروبيل الألومنيوم (p-tolyl-iso—propylaluminium hydride هيدريد بنزيل إيثيل الألومنيوم benzylethylaluminium hydride هيدريد بنزيل-١-بروييل الألومنيوم benzyl-n- cpropylaluminium hydride هيدريد بنزيل-أيزو-بروبيل الألومنيوم benzyl-iso- hydride 5 10100 ن8الام00؛ إيثوكسيد داي إيثيل الألومنيوم «diethylaluminium ethoxide إيثتوكسيد داي -أيزو -بيوتيل الألومنيوم 6 «ناتصاصنالةالانا-01-150»؛ إيثوكسيد gh Jig ye الألومنيوم 056 | «dipropylaluminium تراي . ميثيل الألومنيوم ctrimethylaluminium تراي إيثيل الألومنيوم (TEA) triethylaluminium تراي Jug -٠- الألومنيوم | dri-n—propylaluminium تراي-أيزو-بيوتيل الألومنيوم tri-iso— «(TIBA) butylaluminium | 0 تراي -٠-بيوتيل الألومنيوم ctri-n—butylaluminium تراي بنتيل الألومنيوم ctripentylaluminium تراي هكسيل الألومنيوم ctrihexylaluminium تراي سيكلو هكسيل الألومنيوم ctricyclohexylaluminium تراي أوكتيل الألومنيوم trioctylaluminium تراي فينيل الألومنيوم 0001000 ا8ا/ا010080» تراي-م-توليل الألومنيوم -م-0 ctolylaluminium تراي بنزيل الألومنيوم «tribenzylaluminium إيثيل Jud gla الألومنيوم «ethyldiphenylaluminium 25 إيثيل داي-م- توليل الألومنيوم «ethyldi—p—tolylaluminium Jil داي بنزيل الألومنيوم cethyldibenzylaluminium داي إيثيل فينيل الألومنيوم
«diethylphenylaluminium داي إيثيل -م-توليل الألومنيوم «diethyl-p—tolylaluminium داي إيثيل بنزيل الألومنيوم diethybenzylaluminium يفضل تراي إيثيل الألومنيوم» تراي -0- بروبيل الألومنيوم» تراي-أيزو -بيوتيل الألومنيوم» تري هكسيل الألومنيوم؛ هيدريد داي-أيزو-بيوتيل الألومنيوم؛ فلوريد (gla إيثيل cago) على وجه التحديد.
كما هو معروف»؛ مركبات ألومينوكسان هي مركبات محتوية على روابط Al-O-Al bonds بنسبة 0/١ متغيرة؛ والتي (Sar الحصول عليها وفق العمليات المعروفة في الفن مثل؛ على سبيل المثال» بواسطة التفاعل» في ظروف محكمة؛ بين ألكيل الألومنيوم calkylaluminium أو بين هاليد ألكيل الألومنيوم calkylaluminium halide مع الماء أو مع مركبات أخرى محتوية على كميات محددة مسبقًا من الماء المتوفرء مثل؛ على سبيل المثال» في حالة تفاعل تراي ميثيل الألومنيوم مع هكسا
aha 0 كبربتات الألومنيوم aluminium sulfate hexahydrate بنتا هيدرات كبريتات التحاس «copper sulfate pentahydrate أو by هيدرات كبريتات الحديد iron sulfate .pentahydrate مركبات ألومينوكسان المذكورة و؛ على وجه التحديد؛ ميثيل ألومينوكسان؛ هي مركبات يمكن الحصول le بواسطة عمليات الكيمياء الفلزية العضوية organometallic chemistry المعروفة «Jie 5 على سبيل المثال» بواسطة إضافة تراي ميثيل الألومنيوم إلى معلق من هيدرات كبريتات الألومنيوم aluminium sulfate hydrate في هكسان .٠56:4806 تتمثل أمثلة معينة على مركبات ألومينوكسان التي لها الصيغة العامة )111( والمفيدة تحديدًا والمخصصة من أجل الاختراع Jal في: ميثيل ألومينوكسان» إيثيل ألومينوكسان 00100806 17/18» ٠-بيوتيل ألومينوكسان 2100100806ا/7أنا0-5؛ تترا-أيزو-بيوتيل 0 ألومينوكسان 010086 1618-50-18 «(TIBAO) 1-بيوتيل ألومينوكسان -]68] butylaluminoxane تترا-(2» 4 4-تراي_ميثيل بنتيل) ألومينوكسان -2,4,4)-608] drimethylpentyl)aluminoxane تترا-(2» 3-داي ميثيل بيوتيل) ألومينوكسان -2,3)-1608] (TDMBAO) dimethylbutyl)aluminoxane تترا-(2» 3 3-تراي_ Jw بيوتيل) ألومينوكسان .(TTMBAO) tetra—(2,3,3-trimethylbutyl)aluminoxane يفضل ميثيل 5 ألومينوكسان؛ هكذا أو في صورة "Ha (ميثيل ألومينوكسان الجاف) على وجه التحديد.
يمكن إيجاد wall من التفاصيل بخصوص مركبات ألومينوكسان لها الصيغة العامة (Il) في طلب براءة الاختراع الدولي رقم 061151/2011. يتم على نحو مفضل اختيار مشتقات الألومنيوم العضوية المتحللة جزئيًا بالماء (ب3)؛ من بين مركبات ألومنيوم لها الصيغة العامة (اا) مكملة بمركب mile للبروتونات واحد على (JAY) مركب ألومنيوم له الصيغة العامة )1( ومركب mile للبروتونات يستخدم بنسبة مولارية تتراوح من 0.001: 1 إلى 0.2: 1. على نحو مفضل؛ يمكن اختيار المركب المانح للبروتونات المذكور؛ على سبيل المثال؛ من: الماء؛ الكحولات مثل؛ على سبيل المثال؛ ميثانول؛ إيثانول» أيزو-بروبيل الكحول؛ Nn بروييل الكحول؛ +-بيوتانول ctert-butanol أيزو-بيوتيل الكحول؛ 7-بيوتيل الكحول؛ الكحولات ذات الوزن الجزيئي العالي؛ «Jia على سبيل المثال» 1-ديكانول» 2-أنديكانول ¢«2-undecanol 0 الأحماض الكربوكسيلية fie على سبيل (bal حمض ستياريك acid 516816؛ أو خلائط مما سبق. يفضل الماء على وجه التحديد. تتمثل أمثلة معينة على مركبات هالوجين ألكيل الألومنيوم التي لها الصيغة العامة (IV) أو (V) في: داي إيثيل كلورو الألومنيوم ((AIEL,CI) diethylchloroaluminium كلوريد داي ميثيل الألومنيوم dimethylaluminium chloride (ا160/ال8)؛ (gla كلوريد إيثيل الألومنيوم ethylaluminium dichloride 5 (وا216ل8)» كلوريد داي-أيزو -بيوتيل الألومنيوم di-iso-butylaluminium ((Al(i-Bu),CI] chloride كلوريد إيثيل سيسكيو الألومنيوم ethylaluminium (AL ECL) sesquichloride كلوريد _ die سيسكيو الألومنيوم methylaluminium .(AI2Me3CI3) sesquichloride بصفة عامة؛ يتم تكوين النظام الحفزي الذي يشتمل على معقد الفاناديوم المعالج بأوكسو نيتروجين 0 الذي له الصيغة العامة (ا) والمحفز المشترك (ب)؛ على نحو مفضل في وسط سائل خامل inert dliquid medium على نحو أكثر تفضيلًا في cule هيدروكريوني -hydrocarbon solvent يمكن اختيار معقد الفاناديوم المعالج بأوكسو نيتروجين الذي له الصيغة العامة )1( والمحفز المشترك (GQ) كما الطريقة المعينة المستخدمة؛ على أساس fill الجزبئية والنتيجة المطلوية؛ على أساس التفاصيل التي تم بالمثل استعراضها في وثائق الفن ذات الصلة المتاحة للشخص الماهر في الفن 5 لمعقدات الفلزات الانتقالية الأخرى مع المركبات الترابطية مختلفة الأنواع cia على سبيل المثال؛ في؛ Ricci G. et al., "Advances in Organometallic Chemistry Research"
Yamamoto K. ed., Nova Science Publisher, Inc., USA, pp. 1-36; ,)2007( Ricci 6. et al., "Coordination Chemistry Reviews" (2010), vol. 254, pp. 661- Ricci G. et al., "Ferrocenes: Compounds, Properties and Applications’ ;676 Elisabeth S.
Phillips ed., Nova Science Publisher, Inc., USA, pp. ,)2011( Ricci G. et al., "Chromium: Environmental, Medical and Material 5 ;273-313 Studies" (201 1), Margaret P.
Salden ed., Nova Science Publisher, Inc., USA, pp. 121-140; Ricci G. et al., "Cobalt: Characteristics, Compounds, and Applications’ (201 1), Lucas J.
Vidmar ed., Nova Science Publisher, Inc., USA, pp. 39-81; Ricci G. et al., "Phosphorus: Properties, Health effects and Environment’ (2012), Ming Yue Chen and Da-Xia Yang eds., 10 .Nova Science Publisher, Inc., USA, pp. 53-94 على نحو مفضل؛ عند استخدامها لتكوين النظام الحفزي للبلمرة المشتركة وفق الاختراع الحالي» يمكن ملامسة المحفزات المشتركة (ب) مع معقد الفاناديوم المعالج بأوكسو نيتروجين الذي له الصيغة العامة (ا) بتناسب حيث النسبة المولارية بين الفاناديوم الموجود في معقد الفاناديوم المعالج بأوكسو تيتروجين الذي له الصيغة العامة (ا) والألومنيوم الموجود في المحفزات المشتركة (ب) يمكن أن تتراوح من 1 إلى 10000؛ على نحو مفضل تتراوح من 50 إلى 1000. لا يكون التسلسل حيث تتم ملامسة معقد الفاناديوم المعالج بأوكسو نيتروجين الذي له الصيغة العامة )1( والمحفز المشترك مع بعضهما البعض حرجًا على وجه التحديد. ومن أجل الوصف الحالي وعناصر الحماية التالية؛ يتم استخدام المصطلحات "مول" و"النسبة 0 المولارية' كليهما بالإشارة إلى المركبات المكونة من جزيئات» وبالإشارة إلى الذرات والأيونات dons لذا لا تستخدم المصطلحات جرام-ذرة 9801-8100 أو نسبة ذرية atomic ratio للأخير» على الرغم من كون هذه المصطلحات أكثر صحة من الناحية العلمية. ومن أجل الاختراع الحالي؛ يمكن اختياريًا إضافة مواد الإضافة أو المكونات الأخرى إلى النظام الحفزي المذكور أعلاه بحيث يتم ضبطه ليستوفي متطلبات عملية معينة. Jilly ينبغي اعتبار النظم 5 الحفزية الناتجة متضمنة في مجال الاختراع الحالي. مواد الإضافة و/ أو المكونات التي يمكن إضافتها أثناء إنتاج و/ أو صياغة النظام الحفزي الذي يوفره الاختراع الحالي هي؛ على سبيل المثال:
المذيبات الخاملة؛ cic على سبيل (Ja) الهيدروكريونات الأليفاتية و/ أو العطرية aliphatic ¢andjor aromatic hydrocarbons مركبات الإيثر الأليفاتية و/ أو العطرية aliphatic tand for aromatic ethers مواد الإضافة additives المنسقة بصورة ضعيفة Ao) سبيل المثال؛ المواد القاعدية حسب لويس (Lewis bases المختارة؛ على سبيل المثال؛ من الأولفينات غير القابلة للبلمرة ¢tnon—polymerisable olefins مركبات الإيثر المعاقة تجاسميًا sterically hindered أو قليلة الإلكترونات telectron—poor عوامل المعالجة بهالوجين halogenating fis agents على سبيل Jl مركبات هاليد السيليكون silicon halides الهيدروكريونات المعالجة بالهالوجين وعلى نحو مفضل المعالجة بالكلور؛ أو خلائط مما سبق. يمكن تحضير النظام الحفزي المذكور؛ كما ذكر بالفعل أعلاه؛ وفق طرق الفن السابق المعروفة. 0 على سبيل (JU يمكن تحضير النظام الحفزي المذكور بصورة منفصلة (ينفذ) وإدخاله بعد ذلك في بيئة البلمرة المشتركة. في هذا الصدد؛ يمكن تحضير النظام الحفزي المذكور بواسطة مفاعلة معقد فاناديوم معالج بأوكسو نيتروجين (أ) له الصيغة العامة )1( واحد على الأقل مع محفز مشترك واحد على الأقل (ب)؛ اختياريًا في وجود مواد إضافة (AT أو مكونات مختارة من تلك المذكورة أعلاه؛ في وجود مذيب مثل؛ على سبيل المثال؛ التولوين» هبتان heptane عند درجات حرارة تتراوح من 5 20 درجة مئوية إلى 60 درجة مئوية؛ لمدة تتراوح من 10 ثواني إلى 10 ساعات؛ على نحو مفضل تتراوح من 30 ثانية إلى 5 ساعات. Yang من ذلك» يمكن تحضير النظام الحفزي المذكور في الموقع؛ أي مباشرة في بيئة البلمرة المشتركة. في هذا الصدد؛ يمكن تحضير النظام الحفزي المذكور بواسطة إدخال معقد الفاناديوم المعالج بأوكسو نيتروجين (أ) الذي له الصيغة العامة )1( بصورة منفصلة؛ المحفز المشترك (ب) ومركبات (مركب) 0 الدايين المترافقة المختارة مسبقًا لبلمرتها بصورة مشتركة؛ بالعمل في ظروف حيث يتم إجراء البلمرة المشتركة. يمكن إيجاد المزيد من التفاصيل بخصوص إنتاج النظام الحفزي المذكور في الأمثلة الموضحة أدناه. ومن أجل الاختراع الحالي» يمكن حمل النظم الحفزية المذكورة أعلاه أيضًا على مواد صلبة خاملة؛ على نحو مفضل مكونة من أكاسيد oxides السيليكون و/ أو الألومنيوم»؛ مثل؛ على سبيل المثال؛ 5 السليكا silica الألومينا alumina أو ألومينو سليكات .aluminosilicates يمكن حمل النظم الحفزية المذكورة باستخدام طرق الحمل المعروفة التي تتضمن بصفة عامة ملامسة؛ في وسط سائل
خامل مناسب؛ بين الدعامة؛ المنشطة اختياريًا بواسطة التسخين إلى درجات حرارة أعلى من 200
درجة gia وواحد أو كلا المكونات (أ) و(ب) للنظام الحفزي الذي يوفره الاختراع الحالي. ومن غير
الضروري؛ لأهداف الاختراع الحالي؛ لأن يتم حمل كلا المكونين؛ ومن الممكن OY Wad يوجد معقد
الفاناديوم المعالج بأوكسو نيتروجين (أ) الذي له الصيغة العامة (ا) أو المحفز المشترك (ب) فقط
على سطح الدعامة. في هذه الحالة الأخيرة؛ تتم ملامسة المكون المفقود من السطح بعد ذلك مع
المكون المدعوم في الوقت الذي عنده يطلب تكوين بلمرةمحفز نشط البلمرة.
يتم في مجال الاختراع الحالي Wad تضمين معقد الفاناديوم المعالج بأوكسو نيتروجين الذي له
الصيغة العامة (ا)؛ والنظم الحفزية المستندة عليه؛ والذي تم حمله على sale صلبة بواسطة إدخال
مجموعة وظيفية على الأخير وتكوين رابطة مزدوجة التكافؤ 5000 covalent بين المادة الصلبة 0 ومعقد الفاناديوم المعالج بأوكسو نيتروجين الذي له الصيغة العامة )1(
وعلاوة على ذلك» يتعلق الاختراع الحالي بعملية للبلمرة المشتركة لمركبات الدايين المترافقة؛ تتميز
بأنها تستخدم النظام الحفزي المذكور.
تختلف كمية معقد الفاناديوم المعالج بأوكسو نيتروجين (أ) الذي له الصيغة العامة )1( والمحفز
المشترك (ب) الذي يمكن استخدامه في البلمرة المشتركة لمركبات الدايين المترافقة بناءء على عملية 5 البلمرة المشتركة المطلوب إجراؤها. يتم الحصول على الكمية المذكورة التي تتراوح في أي حال من
الأحوال بحيث النسبة المولارية بين الفاناديوم (V) الموجود في معقد الفاناديوم المعالج بأوكسو
نيتروجين الذي له الصيغة العامة )1( والفلز الموجود في المحفز المشترك (ب)؛ أي الألومنيوم؛ بين
القيم المذكورة أعلاه.
تتمثل أمثلة معينة على مركبات الدايين المترافقة التي يمكن بلمرتها بصورة مشتركة باستخدام النظام 0 الحفزي وفق الاختراع الحالي في: ١1 3-بيوتادايين» 2-ميثيل-1؛ 3-بيوتادايين -1,3- الا2-00611
2,3-dimethyl-1,3- -1؛ 3-بيوتادايين dis (أيزو برين)» 2 3-داي butadiene
«1,3—-hexadiene 1ء 3-بنتا الدايين 1,3-060180160©6ء 1ء 3-هكسا الدايين butadiene
سيكلو -1؛ 3-هكسا الدايين .cyclo-1,3-hexadiene يفضل 1« 3-بيوتادايين» أيزو برين.
يمكن استخدام مركبات الدايين المترافقة القابلة للبلمرة المشتركة المذكورة أعلاه وحدها أو كخليط من 5 اثنين أو أكثر من مركبات الدايين. في هذه الحالة الأخيرة؛ أي باستخدام خليط من اثنين أو أكثر من
مركبات الدايين» سيتم الحصول على بوليمر مشترك copolymer
وفق نموذج مفضل على وجه التحديد؛ يتعلق الاختراع الحالي بعملية بلمرة 1؛ 3-بيوتادايين أو أيزو
cn تتميز بأنها تستخدم النظام الحفزي المذكور.
بصفة عامة؛ يمكن إجراء البلمرة المشتركة المذكورة في وجود مذيب للبلمرة يتم اختياره بصفة عامة
من مذيبات عضوية خاملة fie على سبيل المثال: هيدروكربونات أليفاتية aliphatic
hydrocarbons 5 مشبعة مثل؛ على سبيل المثال؛ بيوتان» بنتان» هكسان؛ هبتان؛ أو خلائط مما
سبق؛ هيدروكريونات أليفاتية cycloaliphatic hydrocarbons dls مشبعة مثل؛ على سبيل
المثال» سيكلو بنتان ©07010060180؛ سيكلو هكسان cyclohexane أو خلائط مما سبق؛
أولفينات أحادية mono-olefins مثل؛ على سبيل المثال» 1-بيوتين ©1-050180؛ 2-بيوتين -2
<butene أو خلائط مما سبق؛ هيدروكريونات عطرية aromatic hydrocarbons مثل» على 10 سببيل المثال»؛ البنزين benzene التولوين» الزبلين xylene أو خلائط مما سبق؛ هيدروكريونات
معالجة بالهالوجين halogenated hydrocarbons مثل؛ على سبيل المثال؛ كلوريد الميثيلين
carbon تترا كلوريد الكريون «chloroform الكلوروفورم cmethylene chloride
«tetrachloride تراي كلورو يليثيلين ctrichloroethylene بيركلورو إيثيلين
«perchloroethylene 1« 2-داي كلورو إيثان 1,2-010010061780©6؛ كلورو البنزين «chlorobenzene 5 _برومو البنزين cbromobenzene كلورو التولوين «chlorotoluene أو
خلائط مما سبق. يتم على نحو مفضل اختيار المذيب المستخدم في البلمرة المشتركة من
الهيدروكربونات العطرية أو المعالجة بالهالوجين.
Yay من ذلك»؛ يمكن إجراء البلمرة المشتركة المذكورة وفق "عملية كتلية "bulk process باستخدام
نفس مركبات (مركب) الدايين المترافقة التي تتم بلمرتها بصورة مشتركة كمذيب مستخدم في البلمرة 0 المشتركة.
بصفة عامة؛ يتراوح تركيز الدايين المترافقة المراد بلمرتها بصورة مشتركة في المذيب المستخدم في
البلمرة المشتركة المذكور من 75 بالوزن إلى 750 بالوزن» يتراوح على نحو مفضل من 710 بالوزن
إلى 720 بالوزن؛ بالنسبة إلى إجمالي وزن خليط الدايين المترافقة والمذيب العضوي الخامل.
بصفة عامة؛ يمكن إجراء البلمرة المشتركة المذكورة عند درجات Hla تتراوح من -70 درجة مئوية إلى +100 درجة مثوية؛ على نحو مفضل تتراوح من -20 درجة مئوية إلى +80 درجة gia
بخصوص الضغط؛ يفضل العمل عند ضغط مكونات الخليط المراد بلمرته بصورة مشتركة.
يمكن إجراء البلمرة المشتركة المذكورة JS من صورة مستمرة و'صورة دفعية 581001/156". على النحو المذكور coded تجعل العملية المذكورة من الممكن الحصول على البوليمرات المشتركة من مركبات الدايين المترافقة مثتل؛ على سبيل المثال؛ بولي بيوتادايين polybutadiene الخطية أو المتفرعة أو بولي أيزو برين الخطية أو المتفرعة؛ والمحتوية في الغالبية على وحدات 1 4-ترانس ly 5 4-سيس؛ أي بها ine وحدة 1( 4-ترانس ومحتوى وحدة 1 4-سيس > 770؛ على نحو مفضل يتراوح من 780 إلى 799 شرح مختصر للرسومات الشكل 1 يوضح طيف FT-IR (الحالة الصلبة؛ (UATR للمركب الترابطي ligand الناتج (1,1). الشكل 2 يوضح طيف الرنين المغناطيسي النووي البروتوني للمركب الترابطي الناتج (LL) 0 الشكل 3 يوضح كروماتوجراف جي سي-إم إس 60-145 للمركب الترابطي الناتج (1-1). الشكل 4 يوضح طيف FT-IR (الحالة الصلبة؛ (UATR للمركب الترابطي الناتج (12). الشكل 5 يوضح طيف الرنين المغناطيسي النووي البروتوني للمركب الترابطي الناتج (12). الشكل 6 يوضح كروماتوجراف GC-MS للمركب الترابطي الناتج (12). الشكل 7 يوضح طيف FT-IR (الحالة الصلبة؛ (UATR للمركب الترابطي الناتج (13). الشكل 8 يوضح طيف الرنين المغناطيسي النووي البروتوني للمركب الترابطي الناتج (13). الشكل 9 يوضح كروماتوجراف 60-145 للمركب الترابطي الناتج (13). الشكل 10 يوضح طيف FT-IR (الحالة الصلبة؛ (UATR للمعقد الناتج (7012)11()01. الشكل 11 يوضح طيف FT-IR (الحالة الصلبة؛ (UATR للمعقد الناتج (7012)12. الشكل 12 يوضح طيف FT-IR (الحالة الصلبة؛ (UATR للمعقد الناتج 7012 (13). 0 الشكل 13 يوضح طيف FT-IR الناتج بولي بيوتادايين. الشكل 14 يوضح طيف FT-IR لبولي بيوتادايين الناتج. الشكل 15 يوضح طيف FT-IR لبولي بيوتادايين الناتج. الشكل 16 يوضح طيف FT-IR لبولي بيوتادايين الناتج. الشكل 17 يوضح الأطياف الرنين المغناطيسي النووي البروتوني والرنين المغناطيسي النووي 5 الكربوني لبولي بيوتادايين الناتج. الشكل 18 يوضح طيف FT-IR لبولي بيوتادايين الناتج.
الشكل 19 يوضح طيف FT-IR لبولي بيوتادايين الناتج. الشكل 20 يوضح طيف FT-IR لبولي بيوتادايين الناتج. الشكل 21 يوضح طيف FT-IR لبولي أيزو برين الناتج. الشكل 22 يوضح مخطط قياس كمية الحرارة بالفحص التفاضلي لبولي أيزو برين الناتج. الشكل 23 يوضح الأطياف الرنين المغناطيسي النووي البروتوني والرنين المغناطيسي النووي الكربوني لبولي أيزو برين الناتج. الشكل 24 يوضح طيف FT-IR لبولي أيزو برين الناتج. الشكل 25 يوضح مخطط قياس كمية الحرارة بالفحص التفاضلي لبولي أيزو برين الناتج. الشكل 26 يوضح الأطياف الرنين المغناطيسي النووي البروتوني والرنين المغناطيسي النووي 0 الكربوني لبولي أيزو برين الناتج. الشكل 27 يوضح مخطط قياس كمية الحرارة بالفحص التفاضلي لبولي أيزو برين الناتج. الشكل 28 يوضح الأطياف الرنين المغناطيسي النووي البروتوني والرنين المغناطيسي النووي الكريوني لبولي أيزو برين الناتج. الشكل 29 يوضح مخطط قياس كمية الحرارة بالفحص التفاضلي لبولي أيزو برين الناتج. 5 الشكل 30 يوضح الأطياف الرنين المغناطيسي النووي البروتوني والرنين المغناطيسي النووي الكريوني لبولي أيزو برين الناتج. الشكل 31 يوضح طيف FT-IR لبولي أيزو برين الناتج. الشكل 32 يوضح طيف FT-IR لبولي أيزو برين الناتج. الشكل 33 يوضح طيف FT-IR لبولي أيزو برين الناتج. 0 الوصف التفصيلي يتم توفير بعض الأمثلة التوضيحية غير الحصرية للاختراع الحالي أدناه للمساعدة في فهم الاختراع الحالي وتطبيقاته. الأمثلة الكواشف والمواد 5 توضح القائمة التالية الكواشف والمواد المستخدمة في الأمثلة التالية للاختراع؛ أي المعالجات المسبقة الاختيارية وجهات تصنيعها:
- تراي كلوريد الفاناديوم anhydrous vanadium trichloride (ALOU (طعتتهل): درجة النقاء 9.) يستخدم كما هو؛ - كلوريد الفاناديوم (171)(تريس-تترا هيدرو فيوران) [د(701:)1110]: يتم تحضيره على النحو الموصوف بواسطة "Inorganic Syntheses’ (1982), vol. 21, pp. ماه Manzer L.
E. et ¢135-140 - 2« 4-بنتان دايون :(Aldrich) 2,4-pentanedione يستخدم كما هو؛ - أنيلين aniline (طعتتكله): يتم تقطيره في ضغط منخفض وتخزينه في جو خامل inert tatmosphere - 2( 4 6-تراي ميثيل أنيلين :(Aldrich) 2,4,6—trimethylaniline يستخدم كما هو؛ 0 — م-تولويدين o—toluidine (طعنتطهاه): يستخدم كما هو؛ - حمض الفورميك :(Aldrich) formic acid يستخدم كما هو؛ - إيثر ethyl ether Ji) (طعضضل1ه): يستخدم كما هو؛ - التولوين (عل10): درجة النقاء > 99.5/¢ تتم معالجته في درجة حرارة الإرجاع فوق الصوديوم (Na) sodium لمدة نحو 8 ساعات؛ ثم يتم تقطيره وتخزينه فوق مناخل molecular sieves dja 5 في جو من النيتروجين ‘nitrogen - بنتان (Fluka) درجة النقاء > 299 تتم معالجته في درجة حرارة الإرجاع فوق الصوديوم/البوتاسيوم (Na/K) potassium لمدة نحو 8 ساعات؛ ثم يتم تقطيره وتخزينه فوق مناخل جزيئية في جو من النيتروجين؛ - هكسان :(Aldrich) يستخدم كما هو؛ 0 - 1 3-بيوتادايين Liquide) عنه): نقي» > 7299.5؛ يتم تبخيره من الحاوية قبل كل عملية إنتاج؛ تجفيفه بواسطة تمريره عبر عمود يتراص مع مناخل جزيئية وتكثيفه داخل مفاعل تم تبريده مسبقًا إلى -20 درجة مثوبة؛ - أيزو برين (10:16): نقي» > 799 تتم معالجته في درجة حرارة الإرجاع فوق هيدريد الكالسيوم calcium hydride (112ه©) لمدة ساعتين» ثم يتم تقطيره 'من فخ لفخ" وتخزينه في جو من النيتروجين 5 عند 4 درجة ths - ميثيل ألومينوكسان (710 بالوزن محلول في التولوين) (Aldrich) يستخدم كما هوء أو في صورة
اجافة" (ميثيل ألومينوكسان الجاف) يتم الحصول عليها بواسطة إزالة تراي ميثيل الألومنيوم الحر جنبًا إلى جنب مع المذيب من المحلول في التولوين تحت التفريغ وتجفيف المادة المتبقية الناتجة تحت التفريغ أيضًا؛ - ميثانول :(RPE «Carlo Erba) يستخدم كما هوء أو يتم تجفيفه اختياريًا بواسطة التقطير فوق الماغنيسيوم ¢(Mg) magnesium - حمض الهيدروكلوريك «hydrochloric acid 737 من المحلول المائي (810321): يستخدم كما هو؛ - 1؛ 2-داي كلورو البنزين (Aldrich) 1,2-dichlorobenzene درجة النقاء 799؛ تتم معالجته في درجة حرارة الإرجاع فوق هيدريد الكالسيوم لمدة نحو 8 ساعات؛ ثم يتم تقطيره وتخزينه فوق متاخل جزيئية في جو من النيتروجين؛ - تترا كلورو إيثيلين tetrachloroethylene معالج بالديوتريوم deuterated (يلعرصي) :(Acros) يستخدم كما هو؛ - كلوروفورم معالج بالديوتريوم (CDCL3) (0:05): يستخدم كما هو. تم استخدام تحليل وتحديد سمات الطرق المذكورة أدناه. 5 التحليل الأولي Elemental analysis أ) تحديد الفاناديوم (V) تم تحديد الكمية بالوزن من الفاناديوم (V) في معقدات الفاناديوم المعالجة بأوكسو نيتروجين والممثلة لهدف الاختراع الحالي بواسطة وضع قسامة aliquot موزونة بدقة؛ العمل في صندوق جاف تحت تيار من النيتروجين» يبلغ نحو 30 مجم - 50 مجم من العينة في crucible diss من البلاتينيوم platinum 0 تبلغ نحو 30 مل؛ جنبًا إلى جنب مع خليط من 1 مل من 740 من حمض الهيدروفلوريك ¢(Aldrich) (HF) hydrofluoric acid 0.25 مل من 796 من حمض الكبربتيك sulfuric acid (,50ي11) (Aldrich) و1 مل من 770 من حمض النيتريك (HNO3) nitric acid (طعتةاه). تم عندئذٍ تسخين البوتقة على لوح» مع زيادة درجة الحرارة حتى ظهور أدخنة الكبريتيك sulfuric fumes البيضاء sa) 200 درجة مئوية). تم تبريد الخليط الناتج إلى درجة حرارة الغرفة )20 درجة مئوية 5 -25 درجة مئوية)؛ تمت إضافة 1 مل من 770 من حمض النيتريك (Aldrich) ومن ثمٌ تسخينه مرة أخرى حتى ظهور الأدخنة. بمجردٍ تكرار التسلسل مرتين؛ يتم الحصول على محلول رائق لا لون
له تقريبًا. تمت عندئذٍ إضافة 1 مل من 770 من حمض النيتريك (Aldrich) (HNO3) ونحو 15 مل من الماء على البارد وتم رفع درجة الحرارة إلى 80 درجة مئوية لمدة نحو 30 دقيقة. تم تخفيف العينة التي تم تحضيرها نتيجة لذلك بالماء فائق النقاء MilliQ إلى وزن موزون بدقة يبلغ نحو 50 جم؛ للحصول على محلول_به تم إجراء تحديد تحليلي للأدوات instrumental analytical determination 5 بواسطة مقياس الطيف Thermo Optek IRIS Advantage Duo spectrometer ICP—-OES (بالبلازما z= plasma الكشف الضوئي (optical detection بالمقارنة مع محاليل معروفة التركيز. ولهذا الغرض؛ تم تحضير منحنى معايرة calibration curve في مدى من صفر جزءِ في المليون - 10 جزءِ في المليون لكل ناتج تحليل بواسطة قياس (gine المحاليل المعروفة التي تم
الحصول عليها بتخفيف وزن المحاليل المصرح بها.
10 تم 530 أخرى تخفيف وزن محلول العينة الذي تم تحضير كما ذكر Wl بحيث يتم الحصول على تركيزات قريبة من التركيزات المرجعية قبل إجراء كشف قياسي ضوئي طيفي spectrophotometric «00ا06)0. تم تحضير جميع العينات مرتان. تم اعتبار النتائج مقبولة إن اختلفت النتائج الفردية للاختبارات المزدوجة بما لا يزيد عن 72 بالنسبة إلى متوسط قيمتها.
ب) تحديد الكلور
ولهذا الغرض» تم وزن نحو 30 مجم - 50 مجم من عينات معقدات الفاناديوم المعالجة بأوكسو نيتروجين الممثلة لهدف الاختراع الحالي بدقة في دوارق زجاجية سعة 100 مل في صندوق Gils تحت تيار من النيتروجين. تمت إضافة 2 جم من كريونات الصوديوم sodium carbonate (Aldrich) (NayCO3) 5 « خارج الصندوق الجاف؛ 50 مل من الماء MilliQ تم غلي الخليط على لوح وتقليبه بوسيلة تقليب مغناطيسية magnetic stirrer لمدة نحو 30 دقيقة. تم ترك الخليط ليبرد
0 تمت إضافة حمض الكبريتيك (Aldrich) المخفف إلى 5/1 حتى الحصول على تفاعل حمضي acidic reaction وتمت المعايرة titration باستخدام 0.1 عيار من نيترات الفضة silver nitrate (Aldrich) (AgNO3) بوسيلة معايرة بمقياس للجهد .potentiometric titrator ج) تحديد الكريون؛ الهيدروجين والنيتروجين تم تحديد (opp) الهيدروجين والنيتروجين في معقدات الفاناديوم المعالجة بأوكسو نيتروجين التي
5 يوفرها الاختراع الحالي باستخدام وسيلة التحليل الأوتوماتيكية Carlo Erba automatic analyser .model 1106
الرنين المغناطيسي النووي (NMR) nuclear magnetic resonance البروتوني ('H- NMR) ولكريوني (“C-NMR) تم تسجيل الأطياف الرنين المغناطيسي النووي الكريوني والرنين المغناطيسي النووي البروتوني بمقياس الطيف بالرنين المغناطيسي النووي 400 Bruker Avance باستخدام تترا كلورو إيثيلين معالج بالديوتريوم (ما0د0) عند 103 درجة مئوية وهكسا ميثيل داي سيلوكسان hexamethyldisiloxane (Aldrich) (HDMS) كمعيار داخلي cinternal standard أو باستخدام كلوروفورم معالج بالديوتريوم (CDCL3) عند 25 درجة مثوية وتترا ميثيل سيلان (Aldrich) (TMS) tetramethylsilane كمعيار داخلي. تم استخدام محاليل بوليمرية polymer solutions لها تركيزات تبلغ 710 بالوزن بالنسبة إلى إجمالي وزن محلول البوليمر polymer solution لهذا الغرض. 0 "تم تحديد البنية المجهرية للبوليمرات بواسطة تحليل الأطياف المذكورة أعلاه على أساس التفاصيل المبلغ عنها في وثائق الفن بواسطة Mochel, V.
D., in "Journal of Polymer Science Part A=1: Polymer Chemistry’ (1972), vol. 10, issue 4, pp. 1009-1018, for polybutadiene, and by Sato H. et al., in "Journal of Polymer Science: Polymer «Chemistry Edition" (1979), vol. 17, issue 11, pp. 3551-3558 لبولي أيزو برين ٠ 15 الأطياف إف تي-آي آر FT-IR (الحالة الصلبة؛ يو أيه تي آر (UATR تم تسجيل الأطياف FT-IR (الحالة الصلبة؛ (UATR بواسطة المقياس الضوئي الطيفي Bruker IFS 48 spectrophotometer المزود بوصلة Thermo Spectra—Tech horizontal ATR القسم حيث يتم وضع العينات للتحليل هو الملحق (USA «CT «Shelton) Fresnel ATR الذي يستخدم بلورات crystals سيلينيد الزركونيوم (ZnSe) zirconium selenide بزاوية ورود تبلغ 45" 0 في الاتجاه الأفقي. تم الحصول على الأطياف FT-IR (الحالة الصلبة؛ (UATR لمعقدات الفاناديوم المعالجة بأوكسو Gung is الممثلة لهدف الاختراع الحالي بواسطة إدخال عينات معقد الفاناديوم المعالج بأوكسو تيتروجين للتحليل في القسم المذكور. الأطياف FT-IR 5 تم تسجيل الأطياف FT-IR بواسطة المقابييس الضوئية الطيفية 670 Thermo Nicolet Nexus و48 Bruker IFS
تم الحصول على الأطياف FT-IR للبوليمرات من الأغشية البوليمرية polymer films على كريات pellets بروميد البوتاسيوم Cus (KBr) potassium bromide يتم الحصول على الأغشية المذكورة بواسطة ترسيب محلول البوليمر للتحليل في 1؛ 2-داي كلورو البنزين الساخن. كان تركيز المحاليل البوليمرية التي تم تحليلها 710 بالوزن بالنسبة إلى إجمالي وزن محلول البوليمر. التحليل الحراري thermal analysis (قياس كمية الحرارة بالفحص التفاضلي Differential Scanning (DSC) Calorimetry تم إجراء التحليل الحراري (قياس كمية الحرارة بالفحص التفاضلي) لتحديد نقطة انصهار (Tu) ودرجة حرارة البلورة (Te) crystallisation temperature للبوليمرات التي يتم الحصول عليها باستخدام مقياس كمية الحرارة بالفحص التفاضلي Perkin Elmer Pyris ولهذا الغرض؛ تم تحليل 5 مجم من jaded) 0 عند سرعة فحص تتراوح من 1 درجة [Augie دقيقة إلى 20 درجة مئوية/ دقيقة؛ في جو من النيتروجين الخامل. تم إجراء التحليل الحراري Gobi) كمية الحرارة بالفحص التفاضلي") لتحديد درجة حرارة تحول الزجاج (Ty) glass transition temperature للبوليمرات التي يتم الحصول عليها بواسطة مقياس كمية الحرارة المذكور أعلاه باستخدام برنامج درجة حرارة temperature programme التالي: تساوي حراري isotherm 5 لمدة 3 دقائق عند +70 درجة مثوية؛ التبريد من +70 درجة مئوية إلى -90 درجة مئوية عند معدل يبلغ 10 درجة مثوية/ دقيقة؛ تساوي حراري لمدة 3 دقائق عند -90 درجة متوية؛ التسخين من -90 درجة مئوية إلى +707 درجة مئوية عند معدل يبلغ 10 درجة مئوية/ دقيقة. تحديد وزن جزيثتي تم تحديد الوزن الجزيئي (MW) للبوليمرات التي يتم الحصول عليها بواسطة تشغيل GPC 0 (كروماتوجراف يعمل بنفاذ الجل ("Gel Permeation Chromatography في الظروف التالية: - مضخة 1100 ¢tAgilent - الكاشف ¢Agilent 1100 IR - أعمدة A PL مختلطة؛ - مذيب/عامل تصفية تتابعية: تترا هيدرو فيوران ¢(Aldrich) 5 - معدل التدفق flow rate 1 مل/ دقيقة؛ - درجة الحرارة: 25 درجة مئوية؛
- حساب الكتلة الجزيئية molecular mass طريقة المعايرة الدولية Universal Calibration .method يتم الإبلاغ عن الوزن الجزيئي لمتوسط وزن (My) ومؤشر التشتت المتعدد polydispersion index (PDI) المناظر لنسبة .14/34 Mu) = الوزن الجزبثي لمتوسط عدد). الأطياف الكتلية تم تسجيل الأطياف الكتلية للمركبات الترابطية التي يتم الحصول عليها بالشكل الهندسي العكسي reverse—geometry أيه تي 95إس 955 (AT مزدوج التركيز double—focusing باستخدام مقياس الطيف الذي يعمل بواسطة التأيين الكيميائي بالامتزاز (DCI) desorption chemical ionisation باستخدام أيزو-بيوتان كغاز متفاعل reactant gas نمط موجب الأيونات .positive ion mode 0 تمت معايرة تيار انبعاث emission current الفتائل إلى 0.1 ملي أمبير بطاقة أشعة إلكترونية تبلغ 100 إلكترون فولت وباإبقاء درجة حرارة مصدر الأيونات jon source عند 90 درجة مثوية. المثال 1 تخليق مركب ترابطي له الصيغة (L1) 66 NH 0 3 5 تم وضع 5 جم )50 ملي مول) من 2 4-بنتان دايون 2,4-06018060:006 Gis إلى جنب مع 0 مل من الميثانول؛ قطرات قليلة من حمض الفورميك و4.7 جم )50 ملي مول) من الأنيلين في دورق تفاعل reaction flask سعة 500 مل مزود بفخ Dean—Stark لإزالة الماء بصورة صامدة للغليان water removal ع22200001: تم تسخين الخليط الناتج إلى 85 درجة متوية لمدة 4 ساعات. تم عندئذٍ تبريد الخليط إلى درجة Hla الغرفة؛ ترشيحه عبر غشاء مسأمي porous membrane وتم تبخير ناتج الترشيح filtrate الناتج بالتفريغ؛ تم الحصول على منتج صلب. تم إذابة المنتج الصلب المذكور في إيثر إيثيل (40 (Je ووضعه في Dyk لمدة 24 ساعة؛ تم الحصول على ناتج ترسيب. تم استخلاص ناتج الترسيب الناتج بالترشيح وتجفيفه تحت التفريغ عند درجة حرارة الغرفة؛ تم الحصول على 7 جم من منتج صلب مائل للاصفرار (حصيلة- 780( له الصيغة (1.-1).
التحليل الأولي [أوجد (محسوب ل 10اير1©)]: :C 775.20 (275.40)؛ :H 27.50 (17.48)؛ :N 78.00 (17.99). الوزن الجزيئي (MW) 175.23. 18-7 (الحالة الصلبة؛ 17871 سم !): 1590؛ 1571. ppm): 12.49 (s, 1H NH), 8.27 (d, 1H PyH), 7.34-7.28 5 ة منعمو) "H-NMR (m, 2H ArH), 7.19 =7.15 (mm, 1H ArH), 7.10-7.08 (m, 2H ArH), 5.18 (s, 1H 3H CHs). ) 1.97 ,لض CH), 2.09 ) 3H GC-MS: M' = m/z 175 المثال 2 10 تخليق مركب ترابطي له الصيغة (L2) YY Nu 0 تم وضع 5 جم )50 ملي مول) من 2 4-بنتان دايون جنبًا إلى جنب مع 75 مل من البنزين» قطرات قليلة من حمض الفورميك و6.76 جم (50 ملي (Use من 2 4؛ 6-تراي ميثيل أنيلين في دورق تفاعل سعة 500 مل مزود بفخ Dean—Stark لإزالة الماء بصورة صامدة للغليان: تمت معالجة الخليط الناتج في درجة حرارة الإرجاع لمدة 24 ساعة. تم عندئذٍ تبريد الخليط إلى درجة حرارة الغرفة؛ ترشيحه عبر غشاء مسامي وتم تبخير ناتج الترشيح الناتج بالتفريغ؛ تم الحصول على منتج صلب. تم إذابة المنتج الصلب المذكور في إيثر إيثيل (10 (de ووضعه في Gh لمدة 24 ساعة؛ تم الحصول على ناتج ترسيب. تم استخلاص ناتج الترسيب الناتج بالترشيح وتجفيفه تحت التفريغ عند درجة حرارة الغرفة؛ تم الحصول على 4.8 جم من منتج صلب مائل للاصفرار (حصيلة- 744( له 0 الصيغة (L2) التحليل الأولي [أوجد (محسوب ل :C :[(C1aH1oNO 777.40 (277.38)؛ :H 79.00 (18.81)؛ :N 16.32 (16.45).
الوزن الجزبئي :(MW) 217.31. 18-7 (الحالة الصلبة؛ 17871 سم !): 1606؛ 1567. "H-NMR (CDCl, § ppm): 1.61 ) 3H CH3CN), 2.05 (s, 3H CH3CO), 2.18 ) OH 2-CgH,CH3), 2.28 (s, 3H 4-CeH,CH3), 5.21 (s, 1H CH), 6.92 (s, 2H C¢H,), (s, IHNH). 5 11.82 GC-MS: M' = m/z 217 المثال 3 تخليق مركب ترابطي له الصيغة (L3) YY NH 0 (Yen 0 "تم وضع 5 جم )50 ملي مول) من 2؛ 4-بنتان دايون Gis إلى جنب مع 75 مل من البنزين؛ قطرات قليلة من حمض الفورميك و5.36 جم (50 ملي مول) من م-تولويدين في دورق تفاعل سعة 500 مل مزود بفخ Dean—Stark لإزالة الماء بصورة صامدة للغليان: تمت معالجة الخليط الناتج في درجة حرارة الإرجاع لمدة 24 ساعة. تم عندئذٍ تبريد الخليط إلى درجة حرارة الغرفة؛ ترشيحه عبر غشاء مسامي وتم تبخير ناتج الترشيح الناتج بالتفريغ» تم الحصول على منتج صلب. تم إذابة المنتج الصلب المذكور في إيثر إيثيل )10 (de ووضعه في Sh لمدة 24 ساعة؛ تم الحصول على ناتج ترسيب. تم استخلاص ناتج الترسيب الناتج بالترشيح وتجفيفه تحت التفريغ عند درجة حرارة الغرفة؛ تم الحصول على 5.7 جم من منتج صلب أبيض اللون (حصيلة- 760) له الصيغة (13). التحليل الأولي [أوجد (محسوب ل :C :[(C1oH1sNO 776.31 (276.16)؛ :H 27.92 (17.99)؛ :N 77.56 (17.40). 0 الوزن الجزيئي :(MW) 189.0. 18-7 (الحالة الصلبة؛ 7871 سم !): 1595؛ 1560. ppm): 1.87 ) 3H CH;CN), 2.11 (s, 3H CH5CO), 2.28 )6 ة "H-NMR (CDCl, 3H CgH,CH3), 5.20 (s, 1H CH), 7.06-7.23 (s, 4H C¢Ha), 12.35 (s, 1H NH).
GC-MS: 11 = m/z 189 المثال 4 تخليق VCL2(L1)(thf) [العينة جي تي-298 [GT-298 2 (GT-298). جر 0
تم إدخال كلوريد (تررس-تترا هيدرو فيوران) الفاناديوم [VCI3(THF)3] (III) )348 مجم؛ 0.93 ملي مول) في دورق له ghd جانبي سعة 50 مل جنبًا إلى جنب مع محلول أصفر اللون من المركب الترابطي الذي له الصيغة (L1) (164 مجم؛ 0.93 ملي مول؛ النسبة المولارية 1.1/17 = 1)؛ الذي تم الحصول عليه على النحو الموصوف في المثال 1؛ في التولوين )20 مل). تمت معالجة الخليط 0 الناتج؛ الذي تحول Dd إلى لون مائل للاحمرار عند إضافة كلوريد (تريس-تترا هيدرو فيوران) الفاناديوم [VCI3(THF);] (I) في درجة حرارة الإرجاع لمدة ساعتين؛ وأثناء ذلك تمت مراقبة انبعاث الغازات الحمضية ((©11). تم السماح للمعلق الناتج أن يبرد إلى درجة حرارة الغرفة؛ تم تقليل الحجم إلى نحو 5 مل بالتبخير تحت التفريغ عند درجة حرارة الغرفة؛ ويعد ذلك تمت إضافة الهكسان (20 مل). تم استخلاص المادة الصلبة ذات اللون الأحمر الغامق التي تكونت بالترشيح؛ غسلها 5 بهكسان (de 5X2) وتجفيفها تحت التفريغ عند درجة حرارة الغرفة؛ تم الحصول على 325 مجم (حصيلة- 796) من منتج صلب لونه أحمر غامق يناظر المعقد (7012)1()8. التحليل الأولي [أوجد (محسوب ل 01271027م93:)]: :C 748.20 (148.93)؛ :H 75.00 (15.48)؛ :N 73.42 (13.80)؛ :V 713.10 113.84)؛ :Cl 719.80 (119.26). IR-FT (الحالة الصلبةء (UATR سم !): 1592؛ 1494؛ 1485. 0 المثال 5 VCL2(L2) Galas [العينة جي تي-301 [GT-301
صب (GT-301).
JOS
تم إدخال كلوريد (تريس-تترا هيدرو فيوران) الفاناديوم [VCI3(THF)3] (I) )374 مجم؛ 1.0 ملي مول) في دورق له ذراع جانبي سعة 50 مل Gin إلى جنب مع محلول أصفر اللون من المركب الترابطي الذي له الصيغة (L2) (218 مجم؛ 1.0 ملي مول؛ النسبة المولارية 12/8 = 1)؛ الذي تم الحصول عليه على النحو الموصوف في المثال 2؛ في التولوين (20 مل). تمت معالجة الخليط mill الذي تحول Dd إلى لون مائل للاحمرار عند إضافة كلوريد (تريس-تترا هيدرو فيوران) الفاناديوم (II) [د(701:)1110]» في درجة حرارة الإرجاع لمدة 3 ساعات؛ وأثناء ذلك تمت مراقبة انبعاث الغازات الحمضية ((©11). تم السماح للمعلق الناتج أن يبرد إلى درجة حرارة الغرفة؛ تم تقليل الحجم إلى نحو 5 مل بالتبخير تحت التفريغ عند درجة حرارة الغرفة؛ ويعد ذلك تمت إضافة الهكسان 0 (20 مل). تم استخلاص المادة الصلبة ذات اللون الأحمر الغامق التي تكونت بالترشيح؛ غسلها بهكسان (Je 2X2) وتجفيفها تحت التفريغ عند درجة حرارة الغرفة؛ تم الحصول على 235 مجم (حصيلة- 769) من منتج صلب لونه أحمر غامق يناظر المعقد (7012)12. التحليل الأولي [أوجد (محسوب ل iH ¢(749.73) 748.99 :C :[(C14HsCLLNOV 25.52 :N ¢(/5.37) 73.82 (14.14)؛ :v 715.52 (715.06)؛ :C1 721.19 (120.97). 5 18-27 (الحالة الصلبة» (UATR سم !): 1542؛ 1465. المثال 6 [GT-363 [العينة جي تي-363 VCL2(L3)(thf) Galas
Cl
Oy (GT-363). 0 تم إدخال كلوريد (تريس-تترا هيدرو فيوران) الفاناديوم [VCI3(THF)3] (IID) )560 مجم؛ 3.56 ملي مول) في دورق له ذراع جانبي سعة 50 مل جنبًا إلى جنب مع محلول أصفر اللون من المركب الترابطي الذي له الصيغة (L3) (675 مجم؛ 3.57 ملي مول؛ النسبة المولارية 13/8 = 1)؛ الذي تم الحصول عليه على النحو الموصوف في المثال 3؛ في التولوين )20 مل). تمت معالجة الخليط mill الذي تحول Dd إلى لون مائل للاحمرار عند إضافة كلوريد (تريس-تترا هيدرو فيوران) الفاناديوم (II) [د(701:)1110]» في درجة حرارة الإرجاع لمدة 3 ساعات؛ وأثناء ذلك تمت مراقبة انبعاث الغازات الحمضية ((©11). تم السماح للمعلق الناتج أن يبرد إلى درجة حرارة الغرفة؛ تم تقليل الحجم إلى نحو 10 مل بالتبخير تحت التفريغ عند درجة حرارة الغرفة؛ ويعد ذلك تمت إضافة 0 الهكسان (20 مل). تم استخلاص المادة الصلبة ذات اللون الأحمر الغامق التي تكونت بالترشيح؛ غسلها بهكسان (Je 2X2) وتجفيفها تحت التفريغ عند درجة حرارة الغرفة؛ تم الحصول على 626 مجم (حصيلة- 775) من منتج صلب لونه أحمر غامق يناظر المعقد (7012)3()8. التحليل الأولي [أوجد (محسوب ل :H (746.48) 745.98 :C :[(C1oH14CLNOV 222.23 (£22.87) 722.80 :C1 $(716.43) 715.92 :v (14.52)؛ 74.05 :N (722.87)؛ 1334 ¢1486 £1539 :)! سم (UATR (الحالة الصلبة» IR-FT 5 المثال 7 (إم 4304 (MM430 تم تكثيف 2 مل من 1؛ 3-بيوتادايين» يساوي نحو 1.4 جم؛ في جو بارد )207 درجة مئوية) في أنبوب سعة 25 مل. تمت عندئذٍ إضافة 7.8 مل من التولوين وتم ضبط درجة حرارة المحلول الناتج إلى 20 درجة Augie تمت عندئذٍ إضافة ميثيل ألومينوكسان الجاف في محلول في التولوين (6.3 0 مل؛ 101.0 «sa? يساوي نحو 0.58 جم)؛ يتبع ذلك المعقد VCL2(L1)(thf) (العينة -07 298( )1.84 مل من المعلق في التولوين عند تركيز يبلغ 2 مجم/ مل؛ 10*1 ”مول؛ يساوي نحو 8 مجم) الذي تم الحصول عليه على النحو الموصوف في المثال 4. تم تقليب كل ذلك بوسيلة
تقليب مغناطيسية عند 20 درجة مئوية لمدة 95 دقيقة. تم إخماد تفاعل البلمرة بإضافة 2 مل من الميثانول المحتوي على قطرات قليلة من حمض الهيدروكلوريك. تم عندئذٍ تخثير البوليمر الناتج بإضافة 40 مل من محلول كحولي يحتوي على 74 من العامل المضاد للأكسدة 1076 Irganox® (هطانت)؛ وبذلك يتم الحصول على 0.852 جم من بولي بيوتادايين له بنية سيس/ ترانس/ 1 2 مختلطة ومحتوى وحدة ol 4-ترانس ومحتوى وحدة 1 4-سيس يبلغ 772.5: يتم توضيح مزيد من خصائص العملية وبولي بيوتادايين الناتج في الجدول 1. المثال 8 (جي1304 61304) تم تكثيف 2 مل من 1؛ 3-بيوتادايين» يساوي نحو 1.4 جم؛ في جو بارد )207 درجة مئوية) في أنبوب سعة 25 مل. تمت عندئذٍ إضافة 7.8 مل من التولوين وتم ضبط درجة حرارة المحلول الناتج 0 إلى 20 درجة dish تمت عندئذٍ إضافة ميثيل ألومينوكسان في محلول في التولوين )6.3 مل؛ «se? 10%1.0 يساوي نحو 0.58 جم)؛ يتبع ذلك المعقد VCL2(L1)(thf) (العينة جي تي- (GT-298 298 (1.84 مل من المعلق في التولوين عند تركيز يبلغ 2 مجم/ مل؛ 10*71 " مول؛ يساوي نحو 3.68 مجم) الذي تم الحصول عليه على النحو الموصوف في المثال 4. تم تقليب كل ذلك بوسيلة تقليب مغناطيسية عند 20 درجة مئوية لمدة 20 ساعة. تم إخماد تفاعل البلمرة بإضافة 5 2 مل من الميثانول المحتوي على قطرات قليلة من حمض الهيدروكلوريك. تم عندئذٍ تخثير البوليمر الناتج بإضافة 40 مل من محلول كحولي يحتوي على 74 من العامل المضاد للأكسدة Irganox” ¢(Ciba) 1076 تم الحصول على 0.427 جم من بولي بيوتادايين له بنية سيس/ ترانس/ 1 2 مختلطة ومحتوى وحدة oD 4-ترانس ومحتوى وحدة 1 4-سيس يبلغ 789.4: يتم توضيح Lie من خصائص العملية وبولي بيوتادايين الناتج في الجدول 1. 0 المثال 9 (إم )4334 (MM433 تم تكثيف 2 مل من 1؛ 3-بيوتادايين» يساوي نحو 1.4 جم؛ في جو بارد )207 درجة مئوية) في أنبوب سعة 25 مل. تمت عندئذٍ إضافة 7.8 مل من 1؛ 2-داي كلورو البنزين وتم ضبط درجة حرارة المحلول الناتج إلى 20 درجة مئوية. تمت عندئذٍ إضافة ميثيل ألومينوكسان الجاف في محلول في 1 2-داي كلورو البنزين )6.3 مل؛ 10*1.0 * مول؛ يساوي نحو 0.58 جم)؛ يتبع ذلك 5 المعقد VCL2(L1)(thf) (العينة 61-298) )1.84 مل من معلق في 1؛ 2-داي كلورو البنزين عند تركيز يبلغ 2 مجم/ مل؛ 10*1 se” يساوي نحو 3.68 مجم) الذي تم الحصول عليه على
النحو الموصوف في المثال 4. تم تقليب كل ذلك بوسيلة تقليب مغناطيسية عند 20 درجة مئوية لمدة 95 دقيقة. تم إخماد تفاعل البلمرة بإضافة 2 مل من الميثانول المحتوي على قطرات قليلة من حمض الهيدروكلوربك. تم عندئذٍ تخثير البوليمر الناتج بإضافة 40 مل من محلول كحولي يحتوي على 74 من العامل المضاد للأكسدة 1076 (Ciba) Irganox”® وبذلك يتم الحصول على 0.739 جم من بولي بيوتادايين له بنية سيس/ ترانس/ De] مختلطة ومحتوى وحدة 1 4-ترانس ومحتوى وحدة 1؛ 4-سيس يبلغ 778.7: يتم توضيح مزيد من خصائص العملية ويولي بيوتادايين الناتج في الجدول 1. المثال 10 (إم !م316 (MM316 تم تكثيف 2 مل من 1؛ 3-بيوتادايين» يساوي نحو 1.4 جم؛ في جو بارد )207 درجة مئوية) في 0 أنبوب سعة 25 مل. تمت عندئذٍ إضافة 7.6 مل من التولوين وتم ضبط درجة حرارة المحلول الناتج إلى 20 درجة Augie تمت عندئذٍ إضافة ميثيل ألومينوكسان الجاف في محلول في التولوين (6.3 مل؛ 1071.0 * مول؛ يساوي نحو 0.58 جم)؛ يتبع ذلك المعقد VCL2(L2) (العينة 067-301) )2.1 مل من المعلق في التولوين عند تركيز يبلغ 2 مجم/ te 10*71 ” مول؛ يساوي نحو 4.2 مجم) الذي تم الحصول عليه على النحو الموصوف في المثال 5. تم تقليب كل ذلك بوسيلة تقليب 5 مغناطيسية عند 20 درجة مئوية لمدة 60 دقيقة. تم إخماد Jolin البلمرة بإضافة 2 مل من الميثانول المحتوي على قطرات قليلة من حمض الهيدروكلوربك. تم عندئذٍ تخثير البوليمر الناتج بإضافة 40 مل من محلول كحولي يحتوي على 74 من العامل المضاد للأكسدة 1076 (Ciba) Trganox® وبذلك يتم الحصول على 0.988 جم من بولي بيوتادايين له بنية سيس/ ترانس/ 1 2 مختلطة ومحتوى وحدة cl 4-ترانس ومحتوى وحدة 1 4-سيس يبلغ 81.0 7: يتم توضيح مزيد من خصائص 0 العملية ss بيوتادايين الناتج في الجدول 1. المثال 11 (جي1305 61305) تم تكثيف 2 مل من 1؛ 3-بيوتادايين» يساوي نحو 1.4 جم؛ في جو بارد (-20 درجة مئوية) في أنبوب سعة 25 مل. تمت عندئذٍ إضافة 7.6 مل من التولوين وتم ضبط درجة حرارة المحلول الناتج إلى 20 درجة مثئوية. تمت عندئذٍ إضافة ميثيل ألومينوكسان في محلول في التولوين )6.3 مل؛ 5 101.0 2 مول؛ يساوي نحو 0.58 جم)؛ يتبع ذلك المعقد VCL2(L2) (العينة (GT-301 (2.1 مل من المعلق في التولوين عند تركيز يبلغ 2 fone مل؛ 10*1 ” مول؛ يساوي نحو 4.2 مجم)
الذي تم الحصول عليه على النحو الموصوف في المثال 5. تم تقليب كل ذلك بوسيلة تقليب مغناطيسية عند 20 درجة مثوية لمدة 10 دقيقة. تم إخماد تفاعل البلمرة بإضافة 2 مل من الميثانول المحتوي على قطرات قليلة من حمض الهيدروكلوريك. تم عندئذٍ تخثير البوليمر الناتج بإضافة 40 مل من محلول كحولي يحتوي على 74 من العامل المضاد للأكسدة 1076 (Ciba) Trganox® وبذلك يتم الحصول على 0.986 جم من بولي بيوتادايين الذي له في الغالبية بنية 1 4- ترانس ومحتوى وحدة 1 4-ترانس يبلغ 797.0: يتم توضيح مزيد من خصائص العملية وبولي بيوتادايين الناتج في الجدول 1. المثال 12 (إم إم 418 (MM418 تم تكثيف 2 مل من 1؛ 3-بيوتادايين» يساوي نحو 1.4 جم؛ في جو بارد )207 درجة مئوية) في 0 أنبوب سعة 25 مل. تمت عندئذٍ إضافة 8.15 مل من التولوين وتم ضبط درجة حرارة المحلول الناتج إلى 20 درجة مئوية. تمت عندئذٍ إضافة ميثيل ألومينوكسان الجاف في محلول في التولوين )6.3 مل؛ 101.0 * مول؛ يساوي نحو 0.58 جم)؛ يتبع ذلك المعقد VCL2(L3)(thf) (العينة جي تي-363 (GT-363 (1.55 مل من المعلق في التولوين عند تركيز يبلغ 2 مجم/ مل؛ 10*1- مول؛ يساوي نحو 3.1 مجم) الذي تم الحصول عليه على النحو الموصوف في المثال 6. تم 5 تقليب كل ذلك بوسيلة تقليب مغناطيسية عند 20 درجة مئوية sad 150 دقيقة. تم إخماد تفاعل البلمرة بإضافة 2 مل من الميثانول المحتوي على قطرات ALE من حمض الهيدروكلوريك. تم عندئذٍ تخثير البوليمر الناتج بإضافة 40 مل من محلول كحولي يحتوي على 74 من العامل المضاد للأكسدة 1076 ¢(Ciba) Irganox® وبذلك يتم الحصول على 0.212 جم من بولي بيوتادايين له بنية سيس/ ترانس/ 1؛ 2 مختلطة ومحتوى وحدة 1 4-ترانس ومحتوى وحدة 1 4-سيس يبلغ 0 279.0: يتم توضيح مزيد من خصائص العملية وبولي بيوتادايين الناتج في الجدول 1. المثال 13 (إم 41741 (MM417 تم تكثيف 2 مل من 1؛ 3-بيوتادايين» يساوي نحو 1.4 جم؛ في جو بارد )207 درجة مئوية) في أنبوب سعة 25 مل. تمت عندئذٍ إضافة 8.15 مل من التولوين وتم ضبط درجة حرارة المحلول الناتج إلى 20 درجة متوية. تمت عندئذٍ إضافة ميثيل ألومينوكسان في محلول في التولوين (6.3 5 مل؛ 10x1.0 * مول؛ يساوي نحو 0.58 جم)؛ يتبع ذلك المعقد VCL2(L3)(thf) (العينة -07 363( )1.55 مل من المعلق في التولوين عند تركيز يبلغ 2 مجم/ مل؛ 10*71 7 «Je يساوي
نحو 3.1 مجم) الذي تم الحصول عليه على النحو الموصوف في المثال 6. تم تقليب كل ذلك بوسيلة تقليب مغناطيسية عند 20 درجة مئوية لمدة 72 ساعة. تم إخماد Joli البلمرة بإضافة 2 مل من الميثانول المحتوي على قطرات ALE من حمض الهيدروكلوريك. تم عندئذٍ تخثير البوليمر الناتج بإضافة 40 مل من محلول كحولي يحتوي على 74 من العامل المضاد للأكسدة Irganox” (Ciba) 1076 5 وبذلك يتم الحصول على 0.291 جم من بولي بيوتادايين له بنية سيس/ ترانس/ 1 مختلطة ومحتوى وحدة 1 4-ترانس ومحتوى وحدة 1 4-سيس يبلغ 789.1: يتم توضيح مزبد من خصائص العملية وبولي بيوتادايين الناتج في الجدول 1. المثال 14 (إم )4344 (MM434 تم تكثيف 2 مل من 1؛ 3-بيوتادايين» يساوي نحو 1.4 جم؛ في جو بارد )207 درجة مئوية) في 0 أنبوب سعة 25 مل. تمت عندئذٍ إضافة 8.15 مل من 1؛ 2-داي كلورو البنزين وتم ضبط درجة حرارة المحلول الناتج إلى 20 درجة مئوية. تمت عندئذٍ إضافة ميثيل ألومينوكسان الجاف في محلول في 1 2-داي كلورو البنزين )6.3 مل؛ 10*1.0 * مول؛ يساوي نحو 0.58 جم)؛ يتبع ذلك المعقد VCL2(L3)(thf) (العينة 61-363) )1.55 مل من معلق في 1 2-داي كلورو البنزين عند تركيز يبلغ 2 مجم/ مل؛ 10*71 7 مول؛ يساوي نحو 3.1 مجم) الذي تم الحصول عليه على النحو الموصوف في المثال 6. تم تقليب كل ذلك بوسيلة تقليب مغناطيسية عند 20 درجة مئوية لمدة 95 دقيقة. تم إخماد تفاعل البلمرة بإضافة 2 مل من الميثانول المحتوي على قطرات قليلة من حمض الهيدروكلوربك. تم عندئذٍ تخثير البوليمر الناتج بإضافة 40 مل من محلول كحولي يحتوي على 74 من العامل المضاد للأكسدة 1076 (Ciba) Irganox”® وبذلك يتم الحصول على 0.340 جم من بولي بيوتادايين له بنية سيس/ ترانس/ 1؛ 2 مختلطة ومحتوى Bang 1 4-ترانس ومحتوى 0 وحدة 1؛ 4-سيس يبلغ 773.2: يتم توضيح مزيد من خصائص العملية ويولي بيوتادايين الناتج في الجدول 1. المثال 15 (جي1316 (G1316 تم إدخال 2 مل من أيزو برين يساوي نحو 1.36 جم في أنبوب سعة 25 مل. تمت عندئذٍ إضافة 8 مل من التولوين وتم ضبط درجة حرارة المحلول الناتج إلى 20 درجة مئوية. تمت عندئذٍ إضافة 5 ميثيل ألومينوكسان في محلول في التولوين (6.3 مل؛ 1071 “ مول؛ يساوي نحو 0.58 جم)؛ يتبع ذلك المعقد VCL2(L1)(thf) (العينة 67-298) (1.84 مل من المعلق في التولوين عند تركيز
يبلغ 2 مجم/ مل؛ 10X1 مول»؛ يساوي نحو 3.68 مجم) الذي تم الحصول عليه على النحو الموصوف في المثال 4. تم تقليب كل ذلك بوسيلة تقليب مغناطيسية عند 20 درجة مئوية لمدة 24 ساعة. تم إخماد تفاعل البلمرة بإضافة 2 مل من الميثانول المحتوي على قطرات قليلة من حمض الهيدروكلوريك. تم عندئذٍ تخثير البوليمر الناتج بإضافة 40 مل من محلول كحولي يحتوي على 74 5 .من العامل المضاد للأكسدة 1076 (Ciba) Irganox® وبذلك يتم الحصول على 0.438 جم من بولي أيزو برين الذي له في الغالبية بنية 1 4-سيس ومحتوى وحدة 1 4-سيس يبلغ 791.3: يتم توضيح المزيد من خصائص العملية وبولي أيزو برين الناتج في الجدول 2. المثال 16 (إم )3334 (MM333 تم إدخال 2 مل من أيزو برين يساوي نحو 1.36 جم في أنبوب سعة 25 مل. تمت عندئذٍ إضافة 0 7.8 مل من التولوين وتم ضبط درجة حرارة المحلول الناتج إلى 20 درجة مئوية. تمت عندئذٍ إضافة ميثيل ألومينوكسان الجاف في محلول في التولوين )6.3 مل؛ 1071 * مول؛ يساوي نحو 0.58 جم)؛ يتبع ذلك المعقد VCL2(LL)(thf) (العينة 07-298) (1.84 مل من المعلق في التولوين عند تركيز يبلغ 2 مجم/ مل؛ 10*1 se” يساوي نحو 3.68 مجم) الذي تم الحصول عليه على النحو الموصوف في المثال 4. تم تقليب كل ذلك بوسيلة تقليب مغناطيسية عند 20 درجة مئوية لمدة 60 دقيقة. تم إخماد تفاعل البلمرة بإضافة 2 مل من الميثانول المحتوي على قطرات قليلة من حمض الهيدروكلوربك. تم عندئذٍ تخثير البوليمر الناتج بإضافة 40 مل من محلول كحولي يحتوي على 74 من العامل المضاد للأكسدة 1076 (Ciba) Irganox”® وبذلك يتم الحصول على 0.565 جم من بولي أيزو برين الذي له بنية سيس/ترانس/3؛ 4 مختلطة ومحتوى وحدة 1 4-ترانس ومحتوى وحدة 1؛ 4-سيس يبلغ 783.3: يتم توضيح المزيد من خصائص العملية وبولي أيزو برين الناتج 0 في الجدول 2. المثال 17 (جي1315 (G1315 تم إدخال 2 مل من أيزو برين يساوي نحو 1.36 جم في أنبوب سعة 25 مل. تمت عندئذٍ إضافة 6 مل من التولوين وتم ضبط درجة حرارة المحلول الناتج إلى 20 درجة مئوية. تمت عندئذٍ إضافة ميثيل ألومينوكسان في محلول في التولوين (6.3 مل؛ 10*71 * مول؛ يساوي نحو 0.58 جم)؛ يتبع ذلك المعقد VCL2(L2) (العينة جي تي-301 61-301) (2.1 مل من المعلق في التولوين عند تركيز يبلغ 2 fone مل؛ 10*71 ” مول؛ يساوي نحو 4.2 مجم) الذي تم الحصول عليه على النحو
الموصوف في المثال 5. تم تقليب كل ذلك بوسيلة تقليب مغناطيسية عند 20 درجة مئوية لمدة 24 ساعة. تم إخماد تفاعل البلمرة بإضافة 2 مل من الميثانول المحتوي على قطرات قليلة من حمض الهيدروكلوريك. تم عندئذٍ تخثير البوليمر الناتج بإضافة 40 مل من محلول كحولي يحتوي على 74 من العامل المضاد للأكسدة 1076 (Ciba) Irganox® وبذلك يتم الحصول على 0.340 جم من بولي أيزو برين الذي له في الغالبية بنية 1 4-سيس ومحتوى وحدة 1 4-سيس يبلغ 1790.9 يتم توضيح المزيد من خصائص العملية وبولي أيزو برين الناتج في الجدول 2. المتال 18 (جي 1318 (G1318 تم إدخال 2 مل من أيزو برين يساوي نحو 1.36 جم في أنبوب سعة 25 مل. تمت عندئذٍ إضافة 6 مل من التولوين وتم ضبط درجة حرارة المحلول الناتج إلى 20 درجة مئوية. تمت عندئذٍ إضافة 0 ميثيل ألومينوكسان الجاف في محلول في التولوين (6.3 مل؛ 10*71 2 «se يساوي نحو 0.58 جم)؛ يتبع ذلك المعقد VCL2(L2) (العينة 61-301) (2.1 مل من المعلق في التولوين عند تركيز يبلغ 2 مجم/ مل؛ 1071 7 مول؛ يساوي نحو 4.2 مجم) الذي تم الحصول عليه على النحو الموصوف في المثال 5. تم تقليب كل ذلك بوسيلة تقليب مغناطيسية عند 20 درجة مئوية لمدة 60 دقيقة. تم إخماد تفاعل البلمرة بإضافة 2 مل من الميثانول المحتوي على قطرات قليلة من حمض 5 الهيدروكلوريك. تم عندئذٍ تخثير البوليمر الناتج بإضافة 40 مل من محلول كحولي يحتوي على 74 من العامل المضاد للأكسدة 1076 (Ciba) Irganox® وبذلك يتم الحصول على 0.225 جم من بولي أيزو برين الذي له بنية سيس/ترانس/3؛ 4 مختلطة ومحتوى وحدة 1 4-ترانس ومحتوى وحدة 1. 4-سيس يبلغ 784.3: يتم توضيح المزيد من خصائص العملية وبولي أيزو برين الناتج في الجدول 2. 0 المثال 19 (إم 4274 (MM427 تم إدخال 2 مل من أيزو برين يساوي نحو 1.36 جم في أنبوب سعة 25 مل. تمت عندئذٍ إضافة 5 مل من التولوين وتم ضبط درجة حرارة المحلول الناتج إلى 20 درجة مثوية. تمت عندئذٍ إضافة ميثيل ألومينوكسان في محلول في التولوين (6.3 مل؛ 10*71 * مول»؛ يساوي نحو 0.58 جم)؛ يتبع ذلك المعقد VCL2(L3)(thf) (العينة 01-363) (1.55 مل من المعلق في التولوين 5 عند تركيز يبلغ 2 مجم/ مل؛ 1071 ” «se يساوي نحو 3.1 مجم) الذي تم الحصول عليه على all الموصوف في المثال 6. تم تقليب كل ذلك بوسيلة تقليب مغناطيسية عند 20 درجة مئوية
لمدة 21 ساعة. تم إخماد تفاعل البلمرة بإضافة 2 مل من الميثانول المحتوي على قطرات قليلة من حمض الهيدروكلوربك. تم عندئذٍ تخثير البوليمر الناتج بإضافة 40 مل من محلول كحولي يحتوي على 74 من العامل المضاد للأكسدة 1076 (Ciba) Irganox”® وبذلك يتم الحصول على 0.239 جم من بولي أيزو برين الذي له في الغالبية بنية 1 4-سيس ومحتوى وحدة 1 4-سيس يبلغ 286.2: يتم توضيح المزيد من خصائص العملية (dong أيزو برين الناتج في الجدول 2.
المثال 20 (إم )4284 (MM428 تم إدخال 2 مل من أيزو برين يساوي نحو 1.36 جم في أنبوب سعة 25 مل. تمت عندئذٍ إضافة 5 مل من التولوين وتم ضبط درجة حرارة المحلول الناتج إلى 20 درجة مثوية. تمت عندئذٍ إضافة ميثيل ألومينوكسان الجاف في محلول في التولوين (6.3 مل؛ 10*71 * مول؛ يساوي نحو
0 0.58 جم)؛ يتبع ذلك المعقد VCL2(L3)(thf) (العينة 061-363) )1.55 مل من المعلق في التولوين عند تركيز يبلغ 2 مجم/ مل؛ 10*71 ” مول؛ يساوي نحو 3.1 مجم) الذي تم الحصول عليه على النحو الموصوف في المثال 6. تم تقليب كل ذلك بوسيلة تقليب مغناطيسية عند 20 درجة مثوية sad 21 ساعة. تم إخماد تفاعل البلمرة بإضافة 2 مل من الميثانول المحتوي على قطرات قليلة من حمض الهيدروكلوريك. تم عندئذٍ تخثير البوليمر الناتج بإضافة 40 مل من محلول كحولي
5 يحتوي على 74 من العامل المضاد للأكسدة 1076 (Ciba) Irganox” وبذلك يتم الحصول على 1 جم من بولي أيزو برين الذي له بنية سيس/ترانس/3. 4 مختلطة ومحتوى وحدة 1 4- ترانس ومحتوى وحدة 1؛ 4-سيس يبلغ 781.5: يتم توضيح المزيد من خصائص العملية وبولي أيزو برين الناتج في الجدول 2. المثال 21 (إم )4294 (MM429
0 .تم إدخال 2 مل من أيزو برين يساوي نحو 1.36 جم في أنبوب سعة 25 مل. تمت عندئذٍ إضافة 5 مل من التولوين وتم ضبط درجة حرارة المحلول الناتج إلى 20 درجة مثوية. تمت عندئذٍ إضافة ميثيل ألومينوكسان الجاف في محلول في 1 2-داي كلورو البنزين )6.3 مل؛ 10*1 2 مول؛ يساوي نحو 0.58 جم)؛ يتبع ذلك المعقد VCL2(L3)(thf) (العينة 61-363) )1.55 مل من معلق في 1؛ 2-داي كلورو البنزين عند تركيز يبلغ 2 مجم/ مل؛ 1071 7 «se يساوي نحو
5 3.1 مجم) الذي تم الحصول عليه على النحو الموصوف في المثال 6. تم تقليب كل ذلك بوسيلة تقليب مغناطيسية عند 20 درجة مثوية لمدة 20 ساعة. تم إخماد تفاعل البلمرة بإضافة 2 مل من
الميثانول المحتوي على قطرات قليلة من حمض الهيدروكلوريك. تم عندئذٍ تخثير البوليمر الناتج بإضافة 40 مل من محلول كحولي يحتوي على 74 من العامل المضاد للأكسدة 1076 Irganox® ((Ciba) وبذلك يتم الحصول على 0.813 جم من بولي أيزو برين الذي له بنية سيس/ترانس/3؛ 4 مختلطة ومحتوى وحدة 1 4-ترانس ومحتوى وحدة 1 4-سيس يبلغ 1785.0 يتم توضيح المزيد من خصائص العملية وبولي أيزو برين الناتج في الجدول 2. الجدول 1 بلمرة 1؛ 3-بيوتادايين باستخدام النظم الحفزية التي تشتمل على معقدات الفاناديوم المعالجة بأوكسو نيتروجين المثال | الزمن | التحويل ]1 1-4 4- | 1.2 | My (جم» | .2/< BEEEEEED © +0 7 ]5 تنم لت لع أن سم ةا نك نت لمن ED EE تنك أشن اسك لصت sa] انس ا تن نه لمن I ا لسن ا ): المذيب المستخدم لبلمرة 1؛ 2-داي كلورو البنزين. 0 الجدول 2 بلمرة أيزو برين باستخدام النظم الحفزية التي تشتمل على معقدات الفاناديوم المعالجة بأوكسو نيتروجين المثال | الزمن | التحويل | 1 11-4 4- ا 3.4 | My (جم» .1/21 (ساعات)|(7) |سيس|ترانس | )1( |مول”) GING
م مه EEE EE ): المذيب المستخدم في بلمرة 1 2-داي كلورو البنزين. قائمة التتابع: ا" ارسال 'ب" _ اعداد الموجات[1/سم] "ج"' طيف FT-IR (الحالة الصلبةء7811) للمركب الترابطي (1.1)(المثال 1) د" 53a) في Fl(oslll "هه" طيف 1 11-0148 للمركب الترابطي (1.1)(المثال 1) 'و". الوفرة النسبية 'ز" الزمن (بالدقيقة) 0 "ح" T:cFullms "اط" mz 4" كروماتوجراف GC-MS للمركب الترابطي (1,1)(المثال 1) لك" طيف (H-NMR 1 (CD2CL2 للمركب الترابطي (12)(المثال 2) "ل" كروماتوجراف GC-MS للمركب الترابطي (12)(المثال 2) 5 "م" طيف FT-IR (الحالة الصلبةم78/711)) للمركب الترابطي (13)(المثال 3) ان" (جزء في المليون) اس" طيف (H-NMR 1 (CD2CL2 للمركب الترابطي (3])(المثال 3) "ع" كروماتوجراف GC-MS للمركب الترابطي (13)(المثال 3) اف" طيف FT-IR (الحالة (UATR¢dball ل(2()1-1(1701.2)13:) (61-298)(المثال4)
"=" طيف (UATRdball all) FT-IR ل(7012)13 (0)12ط)(61-301)(المثال5) 'ق"' طيف FT-IR (الحالة (6J6all)(GT-363)(thf)(L3)VCL2(L3)d (UATR¢ddall 'ر” - الامتصاص لش" طيف FT-IR لبولي بيوتادايين الموضح في الجدول 1: MM430 (المثال 7( ت' MM430 FT-IR cin" لبولي بيوتادايين الموضح في الجدول 1: 61304 (المثال 8) "خ" 100433 3 طيف FT-IR لبولي بيوتادايين الموضح في الجدول 1: MM433 (المثال 9( =" طيف FT-IR لبولي بيوتادايين الموضح في الجدول 1: MM316 (المثال 10( MM316 717 0 1" طيف FT-IR (ادناه) و13 C-NMR (علاه) لبولي بيوتادايين الموضحة في الجدول 1: 5 (لمثال11) MM418 "1g 13" طيف FT-IR لبولي بيوتادايين الموضح في الجدول 1: MM418 (المثال 12( MM417 "la" 5 14" طيف FT-IR لبولي بيوتادايين الموضح في الجدول 1: MM417 (المثال 13( MM434 "1 12" طيف FT-IR لبولي بيوتادايين الموضح في الجدول 1: MM434 (المثال 14) "LK طيف FT-IR لبولي بيوتادايين الموضح في الجدول 2: 61316 (المثال 15) في1"_العينة :061316 1" الحجم:14.1000 مجم 'ل1" الطريقة : M12-PBD-RA 2 3 RUN 5 C "م1" التعليق: RICHIESTA N°201478.08 'ان1' DSC 25 س1" C:...\DSC\NOVELLNANALISI\TA4977.002: calll NOVELLIdadall "Ig"
"1S تاريخ الدورة: 14 مايو 2014 04:07 10“ تدفق الحرارة (ملي وات/جم) ق1' Exo Down 'ر 1" درجة Lge 5 164" جول/جم درجة مئوية 1" جول/جم ث1" درجة الحرارة(درجة (fase "خ1" الادوات 74.7 Universal لذ مخطط DSC لبولي ايزو برين الموضح في الجدول 2: (1506)G1316 0 'ض1" اطياف 1 H-NMR (ادناه)و13 C-NMR (اعلاه) لبولي ايزو برين الموضحة في الجدول 2 اسِلممثال15) 20" طيف FT-IR لبولي بيوتادايين الموضح في الجدول 2: MM333 (المثال 16( MM333 "2 C:...\DSC\NOVELLINANALISI\TA4975.001 : alll "27" 22" تاريخ الدورة: 13 مايو 2014 23:55 "24" العينة :1101333 و2 الحجم:15.0000 مجم 2" التعليق: RICHIESTA N°201478.05 EVAPORAZIONE "27 DSC Labi "21 20 لبولي ايزو برين الموضح في الجدول 2: 8484333 (المثال16) 'ي2" اطياف 1 H-NMR (ادناه)/و13 (Del) C-NMR لبولي ايزو برين الموضحة في الجدول 2: 4333 (المثال16) 2" الادوات: 80110303 DSC Q1000 V9.9 'ل2" C:...\DSC\NOVELLINANALISI\TA4976.002: Calall لم2" تاريخ الدورة: 14 مايو 2014 02:01 2" العينة G1315:
20" الحجم:15.1000 مجم "ع2" التعليق: 201478.07 11 RICHIESTA 'اف2”_مخطط DSC لبولي ايزو برين الموضح في الجدول 2: 01315(المثال17) ,2" اطياف 1 H-NMR (ادناه)/و13 C-NMR (إعلاه) لبولي ايزو برين الموضحة في الجدول 2: 01315( لمثال17)
C:...\DSC\NOVELLINANALISI\TA5004.001: alll "2.3 2" تاريخ الدورة: 26 مايو 2014 14:06 2%" العينة :61318 2" الحجم:14.7000 مجم
0 "ث2" التعليق: RICHIESTA N°201478.06 "2" مخطط DSC لبولي ايزو برين الموضح في الجدول 2: 61318(المثال18) 23" اطياف 1 H-NMR (ادناه)و13 C-NMR (إعلاه) لبولي ايزو برين الموضحة في الجدول 2 8 اِلمثال18) 'اض2" طيف FT-IR لبولي بيوتادايين الموضح في الجدول 2: MM427 (المثال 19(
MM427 "37 5 FT-IR cia "3 لبولي بيوتادايين الموضح في الجدول 2: MM428 (المثال 20( 'ج3" MM428 3 طيف FT-IR لبولي بيوتادايين الموضح في الجدول 2: 1004429 (المثال 21( MM429 "3a
Claims (8)
1. معقد فاناديوم معالج بأوكسو تيتروجين oxo-nitrogenated vanadium complex له الصيغة العامة ((): R; R, َ 1 مخ Rg N_ Pa 0 “كلا o * R; حيث: - تكون نعل مع (Rs Ra Rs مع (R75 متطابقة أو مختلفة بصورة تبادلية؛ وتمثل ذرة هيدروجين ¢hydrogen أو يتم اختيارها من مجموعات ألكيل C1-Cao معالجة بالهالوجين halogenated C1-Cao alkyl groups اختيارتاء خطية أو متفرعة؛ مجموعات سيكلو ألكيل بها استبدال substituted «lial cycloalkyl groups مجموعات أريل بها استبدال substituted aryl groups اختياري؛ - تكون Xo 9 Xi متطابقة أو مختلفة بصورة تبادلية» وتمثل ذرة هالوجين halogen atom مختارة من 0 الكلور cchlorine البروم <bromine اليود tiodine أو يتم اختيارها من مجموعات C1-Cap ألكيل Ci- Cao alkyl خطية أو متفرعة؛ مجموعات -OCOR; أو مجموعات -ORg حيث يتم اختيار Rs من مجموعات Ci-Cap ألكيل alkyl م-:© خطية أو متفرعة؛ - 77 تعد تترا هيدرو فيوران ¢(THF) tetrahydrofuran - 0 تساوي صفر أو 1.
2- معقد فاناديوم معالج بأوكسو تيتروجين oxo-nitrogenated vanadium complex له الصيغة العامة (() Gag لعنصر الحماية 1 حيث: - تكون Ra (Ri دع (Rs (Ra مع وبع متطابقة أو مختلفة بصورة تبادلية؛ وتمثل ذرة هيدروجين thydrogen أو تكون عبارة عن ميثيل ¢methyl
- تكون .36 9 Xo متطابقة على نحو تبادلي» تكون عبارة عن الكلور tchlorine - 77 تعد تترا هيدرو فيوران ¢(THF) tetrahydrofuran - 0 تساوي صفر أو 1.
3- نظام حفزي catalytic system للبلمرة المشتركة لمركبات الدايين المترافقة conjugated dienes يشتمل على: 0 معقد فاناديوم معالج بأوكسو نيتروجين oxo-nitrogenated vanadium complex له الصيغة العامة (1) واحد على الأقل: ب
Ry. A Ry ملل 8 ب ا Re he EO, 0 ن 1 0 حيث يكون فيه ل «Ri بعل يكل Rs مكل «R79 Re كل يكل لا ng المعاني ذاتها كما هو مشار إليه في عنصري الحماية 1 أو 2؛ (ب) محفز مشترك co-catalyst واحد على الأقل مختار من مشتقات organo-derivatives 4 gas من ١ لألومنيوم aluminium مختارة من: (ب1) مركبات ألومنيوم aluminium لها الصيغة العامة (IT) (I) AlR9)(Rio)(R11) 5 حيث تمثل Re ذرة هيدروجين chydrogen أو ذرة فلور efluorine أو يتم اختيارها من مجموعات Ci- Cao ألكيل C1-Cap alkyl خطية أو متفرعة؛ مجموعات سيكلو ألكيل (cycloalkyl مجموعات أريل caryl مجموعات ألكيل أريل calkylaryl مجموعات أريل ألكيل carylalkyl مجموعات ألكوكسي talkoxy تكون Rigg Rio متطابقة أو مختلفة بصورة تبادلية؛ يتم اختيارها من مجموعات 0-0 0 ألكيل C1-Cop alkyl خطية أو متفرعة؛ مجموعات سيكلو ألكيل cycloalkyl مجموعات أريل caryl مجموعات ألكيل أريل calkylaryl مجموعات أريل ألكيل tarylalkyl (ب2) مركبات ألومينوكسان aluminoxanes لها الصيغة العامة (111):
دس لخ[ -0-(رة) لف ]-0-لخ-و(درة) (II)
حيث تكون Rigg Riz Riz متطابقة أو مختلفة بصورة تبادلية؛ وتمثل ذرة هيدروجين hydrogen أو
ذرة هالوجين halogen مختارة من الكلور chlorine البروم <bromine اليود ¢fluorine skal} iodine
أو يتم اختيارها من مجموعات C1-Cao ألكيل alkyl ©-:© خطية أو متفرعة؛ مجموعات سيكلو
ألكيل cycloalkyl مجموعات أريل caryl يكون بالمجموعات المذكورة استبدال اختياري بواحدة أو
أكثر من ذرات السيليكون silicon أو الجرمانيوم germanium وتكون m عبارة عن رقم صحيح
يتراوح من صفر إلى 1000؛
(ب3) مشتقات ألومنيوم عضوي organo-aluminium derivatives محللة Gia بالماء partially
¢thydrolysed أو (IV) لها الصيغة العامة halogen alkylaluminiums (ب4) مركبات هالوجين ألكيل ألومنيوم 0
)
مدل )م( عالط (IV)
(V) Al(R15)¢(X3)3
حيث م تساوي 1 أو 2؛ Blas q 05S عن رقم صحيح يتراوح من 1 إلى 5؛ تكون Ris متطابقة أو 5 مختلفة بصورة تبادلية؛ يتم اختيارها من مجموعات C1-Cap ألكيل C1-Cao alkyl خطية أو متفرعة؛
تمثل X3 ذرة من الكلور chlorine أو البروم ¢bromine
أو خلائط مما سبق.
4- نظام حفزي catalytic system للبلمرة المشتركة لمركبات الدايين المترافقة conjugated dienes 0 وفيا لعنصر الحماية 3؛ Cua يتم اختيار المحفز المشترك co-catalyst من مركبات ألومينوكسان
(III) (دط) لها الصيغة العامة aluminoxanes
5- نظام حفزي catalytic system للبلمرة المشتركة لمركبات الدايين المترافقة conjugated dienes
وفقًا لعنصر الحماية Cua of يعد المحفز المشترك co-catalyst عبارة عن ميثيل ألومينوكسان (MAO) methylaluminoxane 5 في صورته أو في صورة "Ula" (ميثيل ألومينوكسان
methylaluminoxane جاف).
6- عملية للبلمرة المشتركة لمركبات الدايين المترافقة conjugated dienes تشتمل على خطوات توفير مركبات الدايين المترافقة conjugated dienes والبلمرة المشتركة لمركبات الدايين المترافقة conjugated dienes المذكورة بواسطة تلامس مركبات الدايين المترافقة conjugated dienes المذكورة مع النظام الحفزي Gg catalytic system لأي عنصر من عناصر الحماية 3 إلى 5؛ يتم إجراء البلمرة المشتركة (copolymerization المذكورة في درجة حرارة تتراوح من -70 درجة مئوية إلى +100 درجة مثوية.
7- عملية لبلمرة 1 3-بيوتادايين 1,3-butadiene أو أيزوبيرين cisoprene تشتمل على توفير 1؛ 3-بيوتادايين 1,3-butadiene أو أيزوبيرين isoprene والبلمرة المشتركة لمركبي 1 3-بيوتادايين 1,3-butadiene 0 أو أيزوبيرين isoprene المذكورين بواسطة تلامس مركبي 1« 3-بيوتادايين -1,3 sl butadiene أيزوبيرين isoprene المذكورين مع النظام الحفزي ly catalytic system لأي عنصر من عناصر الحماية 3 إلى 5؛ يتم chal البلمرة المشتركة 8)sSAall(co)polymerization في درجة حرارة تتراوح من -70 درجة age إلى +100 درجة مئوية.
قا ER i i 8 4 : 0 8 ابا i x7 3 الى 5.84 : ل ادي mon ona ON i اال 3 ابا لا H Ea : ب EIB HN Nya x ٌ يح i % spe PN : wR : . 3 x x i ! 0 00 : ا i i ال od : FER كال الأ 0 الب SE ITY 8 ب اخ لد Foo WEE 8 i 8 88 xX SR id Tad NASER ARN Fd TEN GREY OW NR 3 EN > لاا FER EERE WY $y 8 8 REE 3 psy 3 H FEET i BS FEET 3 £4 © FR § F $i 5.8 Fi IF 8 pag § 3 aid 3 11 ¥ \ اد i i { A 5 : 4 د i E : xd Na 3 J: 7 : 3 3 Ber Foor YRes Feeo tex Seww Hes PYRE od % i jo FR 3 @
An 8 ES ES ES ES ES ES ES ES ES 8 8 BS BS BS BS BS BS BS § BS § BS 8 BS t BS t BS t BS t BS t BS t BS t BS t BS t BS t BS t BS t BS t BS t BS t BS t BS t BS t BS t BS N ,م y ay ¥ 8 2 ىج ٍ iE Fd 8 8 ب 1 8 2 ىج 3 2 ىج HE FY Fd 13 Ty Fd 33 BE Fd 13 3 Fd 3 Ty RE 3 3 Fd E 8 ,م ] 3 ES ; Ty RE ; iF FI EH iF FI Ed i BS 1 3 iF FI 81 a 8 : i EY ES. i EY 8, i EY ,م 0 EN RE 0 EN 3 0 EN 3 0 EN 3 3 EN 3 3 EN 3 3 3 3 E EN 3 3 3 لج : i BN A q af BH Fd 0 1 1 8 it § 3 3 ER ,م “8 1 الج + # ER x3 Ey ER * 3 $y ER * 3 : Cay Ra * 3 ا KR 8 8 i 1 1 EN iS rrr rr 00000000١١0000 Fae Ag dad 5: VTS: 3 FE EE سي و pn ٍ > بح جا AA AT SA Ep A ام هه جه جه INCRE ال وكا تلا ا ل بلق كاد »© دك اب دج بان لاج جلاب BE $d w NBN CHEN JE SE Re RUE Ra SU Ree RRO eR no Rn EB RE IEE EI SEER: 0 8 : i.
GSR Sn RE Be ب اج« Re Fe Ny 1 13 3 *
AT ع يح الا ب اطع 3 8“ 3 ¥ He 8 3 8 a BY pS يخ 3 = od i bs # ES bs: tnd 5 ا ا i م ال ا : 3 i 8 5 3 ا i ES IRS i Ty 3 Ag 3 wold 3 faa 3 i 3 wad 1 RRR د لبتي NERY MY MEARE عون وار اا اد اموا امشو الج اج SE qe مجاه الج م ال ل A ا ا ات ال لأا الاق اا ا ا الا حي لاجد RE a a wv 2 ا ا 1 EY fa 3x pd جا ع ا “8 ب > mem NAA rere CREE SEES ) اجا Tae fraesaed Frew Tri He : : Ned ; 8 5 ٌ 5 i ا BER i : اع E § اي 3 aed 5 ب" vi : > a a E = ب 3 : ah bo H 2 BS م {a ons p 3 i H i i ا : wed ow Bl eee pS 3 diss H 2 a TT Lr see مج a Fie ل اد Sul لب ايت Bo dee ARR 3 اله ل ا CI الحم ال لي صرت 0 الماع اد الي اتج اج ا ا Loo WE تت تي FOETUS SECT SE BAC ERE I SEE No i ER fe CR Eo as wi Wy Rit > IE k RR i i i i i i 0 i RE SEEN PE تراه امي ا لي سس 8 on od Bi 3 Sa 3 8 Ng 3 ¢ 1 5 3 A ei +R By 0 SRR a SEE ا SH | B&F TETHER BN 3 3 on الجا ANE ESE H Doge NE EIN نالحد تك RED i HIER: SSO SRE + H RE 1 RE EARS & 4 WR EER : 35 0 الاي ATE IN ا 38 SE EEE TIN 5 8 H ؟ تجا H HRY OW 3 H RNS 8 * : Boy RES ¥ H Po 8 3 H TEN 8 fe 0 ke WR 2
+. ¥4 3 FO RS ER 8 ؟ ل : 8 ¥ By i 1 = 3 H 8 8 BS 8 H ES H 8 BS RY o 1 3 ; RY 0 Bd § 3 RS 8 الوب 3 3 H 8 A i H 3 i 3 A i 0 3 H 3 a fd ١ الل i i i i i i ا د Fass ع يي اف ال ار an i" & ا ايا : fy شكا 5 ® gp
H EH 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 wou a 3 2% 8 اي[ يحم By an By an By an By an By an By an By an By an By an Ey an Ey an Ey an Ey aN Ey an a an By aN 8 ا TRE 3 ay 3 ay 3 ay 3 ay 3 ay 3 ay 3 ay 3 ay 3 ay 3 ay 3 ay 3 ay 3 ay 3 ae 3 ad 3 ad 3 ae 3 a8 3 a8 3 a8 3 ae 3 ad 3 ad 3 0 يج 3 i LAY 3 Ki LAY 3 Ki LAY 3 Ki LAY 3 8 : اا H p aE 1 8 3 RY E K 5 1 ¥ 3 RR} 3 ¥ 3 as 3 § i 8 ا“ hE 3 EE EAE 3 EN ERE 3 EN ERE 3 EN ERE 3 EN SARE 3 8 i} 8 3 iN I RY B 3 RRs : 3 33 FEY 3 8 RELI ES 3 : ل ل مت لت ات ا ال تا ا ل ا ات لات لت رن ال ني الا المت لا ا ل ل ل ل AANA AY بخ »يكحت ءا .»تك BR هام » اج الدب ةج »ة ب د« دامج RE Fe Re Re RNS Re : نب 3 #8 يج RS ) 5 >) 5 51 مح 8 il
LY 3 لحك 8 8 : 3 3 ل 3 8 داجلا 1 3 : 4 اق 3 3 يالا 8 ب 3 a - Ek A aR 0:8 LH 3 § جل x 3 N Fw IN 2 £ 3 : 2 > ب § ا SF 8 3 اا i 3 : تدب« x] av 8 3 3 ا Te 0 + 3 i 3 3 ¥ . 3 : 1 - ا I ERS NE Seed AN gE الب لكف الحم ااه LANE wwe Cowen SAN Ni Se مدي لحت حك لاد هي ال ® EE 8 اد الاج + 8 “> ااام ا تي د ماد ل م ا احا الماكا اا اانا اق تتا ل سسا : ا 8 EE te B ; 0 3 Bi 3 { 8 عع : ; 3 H { 3 ds ¥ 3 by i : + ’ 1 2 )% i : 3 be 0 Xa 3 3 : 8 8 3 ; 0 8 i : 1 2 8 جب § Feo “wl ¥ 8 : 8 :2 8 : 8 0 3 Ea 2 ¥ 3 1 اد#* H i vy 2 3 . i 3 0 3 El H 3 BS 4 ‘ بذ ب E) 8 8 3 8 9 Jee. oY 3 & 3 BS i 3 H i 8 ) 3 8 5 3 3 x RX 5 & B kJ XJ EH 3 HS 5 N : 8 8 لح Teg 1 : 3 إٍْ 1 الا ا :8 FR EE IEE BE : EY i : تي 8< 14 3 free Lo, : 1 8 الف 43 ا ane ٍ ا ا ا د الى 4 اخ Peon SF is x 8 1 8 حي 3و“ 71 الهج WH i 8 ا oy RR we SPAR FARE W Fg i كك : يا 5 حم RARE EE a! N SAE LEE Help PEAY pes wee : : ا ا وا OR ل د ل ال د ات الح م ايا اس ميا و اا dd ا by : اميا م 8 : : : 8 ود : 3 i RS Yas AEE Fa Ha : Loy i a ال شكا § 88 8 ب
حك ماك اي : A 1 i 1 3 wd 4 % 1 LE . By a الي By EATERS % 3 : 7 الج هين hy AAA 3 Finan, a Ro i لجر مص 4 ا PL Nin, HS rh = 3 3 1 8 1 8 8 : 3 * 8 3 A § od 3 : ا الا ا الا ا ; Lai IR SS لد الخ : 1 SPE SR 3 oN BEE H 3 PORE RTE \ i 8 TER NEE E 3 8“ اق ىج دح لج دج ا“ ا رحد ان 8 خا الدج اتج 84 PRAY 3 aad 33 3 i 3 3 $43 ا A الدج أي 1 REE د Nan IY 3 ؟؛ SHEE 1 SHE OE 885 م Taha NET 8 N By 54 4خ 184 3 Hy WN Ry : ml SOT RS 3 3 اج i sw 3 3 § 3 Te 5 3 3 i 3} : 3 3 3 i 0 Bb ا By 3 4 3 5 E 1 i 1 3 AAR AR RAR AR ARAN, لمحت A A A A A اسان الات ا ل x JF ا ل 1 . اط ال اانا ا م ما Foes Few YE Faw x 58 Xo دم
ا 0 i HE FR 5 RR ha :8 Ll i ti vy vy ii i i i i FI RI RE RI RI EE LE HER HER HER: HER TE TR Ta RR: TR HER: Tay 13% 13% 13% :7 HER HER HR: HER: :3 Yay HER: HIRE: HER: ER HR Ta HER: Ra Yin :3 TRE iE REE Tn yan YE IRF TE YE BS RES RE 8 TEE LEY BEE BE . Ey Ey ER EER DEY FEY FER ud TER FEY EER EERE TE BIR BIR Tay FIRE 8 TRY : TAY 5 BER § TAY § 8 TAY .3 4 BN NE 8 BN FE 3 BH HEE ا 8 R 8 i 133 NEE ا ا ا RRR A naan A a a A Er ER Ny مضا فاضت EE اف NN جا نا لمت الات ما لمات لا :د تدا حا لالحا الات ا or 2 Sp HY ا : 0 i 3 3 No ا > 1 اع RY 8 +: x 8 13 0 1 Bow BN .2 3 ل Xa TE
Ri 8 HA 3 ad 3 oR د + 3 8 ا BS جاع 5 i 0 ب Ry Fe 8 bs 5 ل bd REE 3 wow 0 i co § د ال pi 8 *:. 3 a 8 on : CRN FE ++ 8 3 hist خالا Sn FoR pes 3 i NE of el £8 3 RY > ب ا 3 2 > 84 أن ا الا ا لمشت اجات لج الت a : BARK CRT : + ا ا Sh tA ا ا Ne pg ال ks RN Tt REE ia wn Ss BERR) TITY م ري و مام اد اي جدود مت المت اكد كاجام EE a me ear A اوه لمان مج rd ا 3 Kx x pe Ae [REA الج ا تو واي ري وي الال ااا الا ny g : 8 ع لمر مراضح ديد الات الع ال ب 7 ا ااا معلا ا للختي أ مه ا ا 4 ١ لأا ااانا a ل حتت علا wy 3 3 3 § Xe H ¥ RE; i i Prey i 3 3 يه TE 8 8 ا لاي ا 5 3 0 اح i 3 ie H bd . - 0 لد 8 a تت : ا i 33 aE : ES 3 Sed i eal ¢ يج دل 0 ا اح ا 0 8 ER 3 ic RE 1 bs 23 3 Ke § 8 0 اي 8 5 الع B i 5 8 by BH b: B i Sow 2 Fe.
H Hm 3 3 3 SRE] i > N ow i 5 bs ا 2 pd Hy 8 b: RE i “8 08 i : i RES BY os: SAE Tran : اا a3 8 8 3 + WE = امد ار ود H Te Rad no RE io, الما Gp SAY con Md ROR NE Aa H FY eaves Wie le BUN UL SE ae Bag weg eee aie ESE ta Rd er ASE RANT Lal RENT ge Jp ARTI WER 233 wand NE 3 Fb و الحا لت ال RR RR ee Be ل ec Dey.
RRS ARTA 2 58 ا ا ا اللي ا الا EI ا ل ا A EERE ES ال ا ا ااا ER SLE + ا ب لي مكل £5 Nw AR We جا FR اتج ته حا اليا ات اااي اليه اال الخ : 3 ل 5 = MMR Ee Re TT RET ايه q 1 ا ابل bh N N N FE § 1 N NM NIE RETO N 0 ااال مسي N on, es % N nd = FE , 5 hE 0 oy ce. له 4 N or : 8 ل : 8 8 : : N + bs 3 الم p 8 : حم لتم جا : ال : 8 ETE TE 8 : EY 8 الا ل اع a ا wis N SHEE eR : A XE 5 * از EARL الج جا الج ie ا NER «0 دا م HERE RE SE & ا ال الي EEE RE 8 باه ال 30 N (EEE 8 Ny N 8 2 8 م“ *< EEN لي NEE 8 5 ات EAR 8 3 a RENN ¥ 8 i EY 8 8 i § By
» .د © 0+ PEI] ¥ 3 Tek 8 3 N : 8 3 3 N 7 § i SASS 555 Fea اه او Tad a ET ER دي مم LOIS نت ** د
0" Yd حتت لاا جد ا سسحت ARR 3 TON ا 2 الا مانا ل % se Tet kb 0 *ج ءاتلا 3 i ا اي ل 0 1 24 AR ¥ was E : FES FEN Na EEN UR FEE TRAE USN EA PHY 3 NEY Ra cB E LE RE RRP LE ب NEY i م« " WW EL + AYE WN 3 iy NE NE EAR 3 8 Sd } } 0 8 " ud 8 8 A § REEF \ { i : 1 ! ١ 3 \ 3 شي 1 1 © XY } ¥ «BH ] و تت تو تك اكت ات اا #لا لاي LF ER Fans Flas لجرا Edw aes Fae
اي eke + ا لما اا« يي الحا اخ EE H 3 = > نب > ال a LE 8 1 الي ا ا ٍْ 3 . REA NRE i 8 ا 4 3 ل 8 جره i BEAN SEE oy POHANG #8 3 aR a % = ENE on “0 لي ال : IEEE 5 8# ho) LR LY RE Ki 3 NEY ony oa ES 83 جد اج الأ ا ل ا oy 5 ad ا ال ال ووو ER TONLE wow IRC BS لادج A ٠ و EYEE 3 3 ا 1 3 x ol 0 ا EES 3 LIL 33 * " Loh ؟ ENE * عي REECE لو مسلا وليل« اد Fak LS 8# PERE Sh, 5 VY شكل ون 3 ع
ال ٠+ ا ب ٍ ِ 1 i ْ 8 we BF a : Ea? ; Foes Faas THs ¥ eww يضح Yass Fax BW wt Bd ١# شكل gb
جمدل لات لدت لت ل RE Ed SE TR Fx 1 8 BEE | 5 8 3 ] 2 RE N EEE HB di x ا x : 88 ْ 1 :1 3 ؟ الا : BE BS TE IE Bs FRE: : | 1: HE Yi 1 BE * 23 J : BF : 5 1 x 3 : £ 3 ¥ 0 ال ان ل ان ا ات : ا الات ل ل H 3 3 3 3 3 Fans LF A ER Fey او 8# نب اا i LP jr FY 0 % ل الل TR pd FR 5 x اج الث 3% لالد
89% 1 1 SIN J Bil SEs a i ٍْ لهجلا : : Har ¥ of Favs T& ws Yo ww Rew Year Ras ENE kd yo شكل wy
برأ أ جا + il i 'ٍ 1 as i : ' Yous Faas ¥@aa Yous .ووم« Veen ww Sd ١١ شكل اد ا من
الى 0 ا 9 FARIA PE, الاج اه مدا لها جاع ا لواح 4 اق نا اط امه PVR EE نوا واه EE EE Fs Te 33 a" ا اج الا “ن* The AF A¥a N E 1 0 ؛؛ : $4 ا ل . د 0 8 حب + 1 ES IT ادي ا بس يي ل واوا ا ري ابي جص ا و El IP EE oR LE) bh ud و م Ca $05 3% Fon Fo Toa Ly . is & 3 Wy EE يدا
٠ 6 6 ٠ ض : { 1 | ] 1 of § : ْ ¥ ; 3 1 2 3 2” ; Tox Tree Toss ¥ لوجخ جا« Yeas Fa ب >” ut VA شكل yy
— 6 7 — IA + RR wv i 1 ا 4 1 + "١# المح ااانا انالا اناالا ااا ال ال fof Foun Tew LTE YP se غنايج Fas ©, + 14 شكل Wy WX 3
: ل EER ا J 1 : % 3 0 TH BS 0 : FE 5 & L: 3 TERE 3 1 Bi% : ] الخ § 3[ : ب 27 3 3 2 : 1 : 8 3 3 4 8 8 3 : 008 3 LOS 8 : ٍ : 21 2 1 ل 0 LOS الس د د ل ا ا ات لمحتت SSS SE I I ال ا 3 i 8 0 N : 3 8
A. 8 3 . اب 1 الا ! Bg PY جا 3% § ا ضح * او #* #8 ال ب جا Fas به تت ا شكل « Rt] - 0 38
1 ] | الا 3 0 :3 © ا 8 دا : git 2 3 6ج 1 : i BEY $d] "1 © : : FEE IRF OF OBE 3 + Ef SEF HE Riv + +] ليج i 4 ا ا 11 د : Hy "1 1: : he 8 0 : $i ¥ £8 ¢ 1 i id ا : Rk bE $8 28 ' RE EY :
' . اد 3 EY : 1 BY HIE : = 3 238 gi tH 2 22 أن 1 Be 3% 3 LN 1: #53 : FE + £8 : gi : 3 بن 8 3 ا" 8 i 0 La h 83 ب 3 : i 3 *# * 0 قن : B : NNN 3 : 3 : 3 : ال قر واوا و ال قلا A Faw Yea Foxx ا ام 3 ؟١ شكل يق وه
&: % 8 ايلاد =x Ry ا ا و bad uf 8 0 LAR >«
8 8 3 3 1 : > 23 b mann : 5 ا ل 3 EG [REE حا RR 1 5 ada 3 i pie 3 4 = ص 1 § IN tana ل 8 bY ل RE 1 0 فيد اي 3 Tad GREE : 3 Sgn Mpg mi i RCE 3 Toy Ro 3 I 5 RES 3 Ye 3 Een : 3 : 3 3 3 3 3 : 3 4 3 3 3 5 : ET ا : يا i 3 : 3 © 1 . 0 : Ra ® ag 2 الي SN : TN fa لدي 3 be 3 7# ا مص 3 3 5 ! Rg 3 م ل ا : ااي لوجع 8 1 الي 3
RE اا Ng Ro IT, fai اروس 1 RN BG ا bid 3 2 4 CT an RIGS Ser ie 1 ER ji EO ان توصك الج : = ارج الا Sass SO 3 3 3 Ann WLR NAN nee 3 هلا ad Ry pad SH FN sng i halts 1 ba hinge i 5 YS es 3 3 SR ا الا : ال : 1 $ 1 حا ال لحا حك ا الح ل ل ل ا A NR)
CRE] Ore جيجع AE EET + 8 ye Ye Ko ا 3 © ESTE لي Ry RR + Ree ok * شكل ؟؟ كو
\ Cd 3 3 3 iia ; N : 3
FR. N : 3 0 N 0 N 0 N 0 N 0 N 0 N 0 N 0 N 0 N 0 8 0 : N 0 : N 0 : N 0 : N 0 : N N : N \ 0 8 3 i ال م ا ST FETE a Tn Sinan ron inns Bt a a ee EX LE د ا خا Fa oy bi) LES LE] Rg 1 FE ] x : 0 J 0 £3 3 0 ا 0 بي ل ااا لوعي يسحت جد حت رمي مسا لاا لانن ل ل ل ل ا ال د لا ا ل Er SANE gE CARI pate رام اج و لط اناج ge اكات gi ام خاب اهام الاج ايا eaten الاج مع SSR لي« «خ*# +4 بج SC EC SN 3 يخ YY ءا + تر اوج ا wp Tr in wi, 2 Fi ا 3 ا Ta” i i TEx awa LF TO ¥ ane Few 3+ جح Fon ox 3 ري EN te شكل pie
(7 ARN Ea ادن بن ان برا 1 pg . go ندا ENS 1 وتوا اي ad Fy PRA Pg 52 ا الج ا ات ا ل 2 3 : H : H i H 3 H 2 See” 3 TRA > i : og 1 لي i عر Fm i 3 wi 5 Boies? 3 NE wy = 0 ا hE By ww se Edy corer eS ال تت لح : : ددر الا ااه لي ا الاب ل DE i HR tees nan ا ليام ثري RAE 1 : sat 0 1 3 Sean B FR : ات EE he > ENA 3 Hy + H i 2 1 2 H i H : H 6 2 i 1 أ اك od 1 قيية : 3 H : H 3 H EE H ااا H RR Tag H t WR we 3 EK £3, MN she HN SE SNE H Yaad TG wy I'S H N oo ica N FE aw 3 TAN SN yg RN H 4 op we TIN Rae Hota H : bg fy pe او Bh Suey 1 4 BE : I SAE امااحددة ا الاي اا 2 بدي SA El Sorat RR in الا Ln H yg عن og معد AN EN a لني 8 ty 1 aan 3 : 4 7 i 3 3 3 H ا ل م ااا انهه المي اا بي : 3 pe وا Te ga a ge ee 03 ا Fak LE TOR 3 9 ع 8 ‘Ae LEX مج رج frye ng Gas يا i$ 8 لمي انا ES Pp Rg EN Yd
: i : : 3 : : N 3 3 : N : ; i : N : : we 3 § § : i i 4 0 8 1 i 3 hd N N 13 H 3 3 ب 3 hd N N : : 8 1 1 3 3 N : د 3 3 B 5 ل ل a a ; A الما ل i a N EI Fon REE دلي LR ad a rE Fy TE Ty 4 البلا : : i 1 ١ E NE E ES + . : 3% 8 0 0 1 A EE ب & Md LO oy A ARRAN انج Le AAA A AAR لقي سح AN ريح را AAAS B : اا an Id اه اج TE I IE ETL II TE يان ات Rrra FF ل حا fon Foy Lr Fo Xo» مي ير بع RTE RE 3 ل
RRR ان رن par i Re ا * امن 1 ; 1 8 Sel Hg a صن 8 EER pd Sp Seg Fi ASE : in 1 ل ُ ki الات سي جات i Raed $ SYREN ER, i pe EL A i Fed SEE we i Hat ; a ON ae ; 2 Sl PRET H EE Sy Ss : LEN REI الهش Mn : Tg RRR ANAS ERNE EE H {IR TE SN : E 5 x 3 <q كييك ER ES ل اا ل i Thi Talat BR اا i 8 الات سا : : EES TE SS SS SNE Ree Ra. سكع Fag 1 Fa CT FE TI SE RET Hy يا ae : شكل ؟؟ £3 ¥ 8 نا
N pS 1 N 3 ¥ 8 3 ¥ a 3 ¥ a 3 ¥ a 3 iis. ¥ 2 : RN ¥ 3 : N 3 3 ¥ Ky 3 ¥ Ey : ¥ 3 ¥ Ey : ¥ Ey : ¥ Ey : ¥ Ey : ¥ Ey : ¥ Ey : ¥ Ey : ¥ Ey : ¥ Ey : ¥ Ey : ¥ Ey : ¥ Ey : N 3 : N 3 : 8 a 8 a 8 a 8 a 8 a 8 a 8 a 8 د
\ .
8 Ro i iN ا ا ال ا تت ل تسد تم لحت تسد امسوم لومس ادا مد لد اماد عد ا لتم الا الا د ا ل ل اا AF. he Ro EE TE رد يرع i 5 ي* 3 ENS 7 <3 3 { HN HN HN 3 HN R— 1 0 8 R N 8 ] 1 ] RES أي ال : RS J 1 ل 0 ا A a بي يا ا ب لالح نال ان سيندت تيا AA A IR ARR RRA AN SELL scat nee اين AAA RAR ARR ARRAS “ك١ جا ty كاله اه اي @ RIE ا ¥ PATS N لك أ الماع 4 ال ااي R ELSIE A} Be FARES 3 لواح لح الال RR I] هوا كرا كر 3 PAE RE Ro م م rR ب oR ا ye te ar ad YA 8 شكا i
جد ا م ا
3 8 الى ايا ا
E 2, NR 5 rg i CI Ry ER Rg ا hi ha vs ا ا واد EE
BA ER EA EA EA EA EA EA ER ER ER ER ER ER UR ER ER ER ER UR UR UREA AEA UREA UA UREA الت تحت ل ل ل & EI 0 H
3 8 i
X 3 & ال 1 ved a H ا مود و 1 لزن ا
3 ااا ار لا اا 3 bY ع > لظ 2
EG ELT PHT wen RE IR.
SER CE i
SR ER Ree ا ال FE RE i PCIE ZW 6 ا نت الح ا 8 شي مي الى اا اله be
4 a 3 gin {
28 اين By Ley mae ae.
N نا دعم By
: 8
3 8
: By
: By
: By
: By
; 8
4 By
: By
: ed 3
3 ان الإ
RES 1 \ 0 اا 3
EI RE BRR N
Bs Hg a SRY N Ree DAE N
5 اليد NS 3
3 k Fo EC N
3 بن woRN Ro ل نالف -
K Sori Job NEN 831 i
$C ل ا ا By
Noe eo Se tS REL 3 Bee 3 § ENE N Re I De a H < الملا ١ ا ion 3
3 الاي اما ا ا 4 w
RE ht TN Hd Ry RAR a i ار بت * ا EERE NE ee SAE) مال المج By 1 م {
3 Sane H
+ فنا “اين . by
& BY
- 4 الم ان ا ا ل ل لا ل ا ا لا ل ل ل ا ل gg 1
x Mion Xs RES EEN x Ys Ts Nh Kix jE TEL م 3 hg” mg Ng ع = Fil LE JS Pr لك
8 N 31 N H N i N : 3 N H 8 المح § i 3 N N H 3 N N H 3 N H 3 0 1 Rl : x by 08 : 8 3 N : 8 3 : : 8 3 ES ل : : 3 i : . ] ; ل ل os 8 . الت تت ا ع د ل ا ا ا د ل لجلا دا ا و ل ا Vhs AF. aw. wpe ts Fa a kd يد LE 8 اتج yi i 1 ا 5 i 7% in 8 اث © 8 ل ا"( i] . ¥ خا SY ار اج a IS 3 EN NS ALN ATR Room <x 2S الا ا 3 ANN & Aw 3 ERS 4 SENS ER Bw م Ris Fa ¥, » ¥ oF د 1 oF % oo ua Rt : &
*. شكل wy
1 1 1 1 Rt i 1 0 ل - og 8 Ih Ll : 1 A ' wpe + ا ¥ EWE ¥ Fs ow ¥ PE % Sew 0 THN 8 8 RE, BE nt و TRL Tg ww Yom
— 8 0 — 1 ا 1 k wr { J i & و i 0 Wow in hi 3 4 0 ) i i bi i i ْ او BY ددا دنا i > ااخدد ةدك د دق ؟ لاد ددا د كاد حال Fox ¥ ا a ¥ & FRE ¥ FYE % = JEN 0 ود Hoax Wow Tal + TY شكل رنيو"
] i 0 لاا ; ل ا EEE IR 3 1: IESE THE i A ١ rat ! ض Ao ih v 5 Y ee + ¢ Fea Forex Fas Fawn tT Rae Jews Sasa جح 0 ES Sd
*. شكل ؟+ SS
لاله الهيلة السعودية الملضية الفكرية ا Sued Authority for intallentual Property RE .¥ + \ ا 0 § 8 Ss o + < م SNE اج > عي كي الج TE I UN BE Ca a ةا ww جيثة > Ld Ed H Ed - 2 Ld وذلك بشرط تسديد المقابل المالي السنوي للبراءة وعدم بطلانها of سقوطها لمخالفتها ع لأي من أحكام نظام براءات الاختراع والتصميمات التخطيطية للدارات المتكاملة والأصناف ع النباتية والنماذج الصناعية أو لائحته التنفيذية. Ad صادرة عن + ب ب ٠. ب الهيئة السعودية للملكية الفكرية > > > فهذا ص ب 101١ .| لريا 1*١ v= ؛ المملكة | لعربية | لسعودية SAIP@SAIP.GOV.SA
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| ITMI20142219 | 2014-12-23 | ||
| PCT/EP2015/081106 WO2016102639A1 (en) | 2014-12-23 | 2015-12-23 | Oxo-nitrogenated vanadium complex, catalytic system comprising said oxo-nitrogenated vanadium complex and process for (co)polymerising conjugated dienes |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SA517381292B1 true SA517381292B1 (ar) | 2021-02-07 |
Family
ID=52574300
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SA517381292A SA517381292B1 (ar) | 2014-12-23 | 2017-04-12 | معقد الفاناديوم المعالج بأوكسو نيتروجين، وعملية البلمرة المشتركة لمركبات الدايين المترافقة |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US10301408B2 (ar) |
| EP (1) | EP3237463B1 (ar) |
| KR (1) | KR102586763B1 (ar) |
| CN (1) | CN107001501B (ar) |
| BR (1) | BR112017013726B1 (ar) |
| CA (1) | CA2961873A1 (ar) |
| EA (1) | EA031354B1 (ar) |
| ES (1) | ES2767308T3 (ar) |
| PL (1) | PL3237463T3 (ar) |
| SA (1) | SA517381292B1 (ar) |
| WO (1) | WO2016102639A1 (ar) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP3428200B1 (en) * | 2016-03-11 | 2022-05-04 | JSR Corporation | Polymerization catalyst, copolymer, polymer composition, and crosslinked polymer |
| IT201700006307A1 (it) * | 2017-01-20 | 2018-07-20 | Versalis Spa | Complesso osso-azotato di ferro, sistema catalitico comprendente detto complesso osso-azotato di ferro e procedimento per la (co)polimerizzazione di dieni coniugati |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3076830A (en) * | 1959-04-29 | 1963-02-05 | Merck & Co Inc | Vanadium compounds |
| US3595842A (en) * | 1968-03-05 | 1971-07-27 | Dart Ind Inc | Novel catalysts for polymerization of ethylene-alpha-olefin diene terpolymer rubbers |
| JP3970433B2 (ja) | 1997-11-11 | 2007-09-05 | 三井化学株式会社 | 遷移金属化合物からなるオレフィン重合用触媒ならびに重合方法 |
| JP2001064316A (ja) | 1999-08-27 | 2001-03-13 | Ube Ind Ltd | 共役ジエン重合体の製造方法 |
| DE10107045A1 (de) * | 2001-02-13 | 2002-08-14 | Basf Ag | Verfahren zur Polymerisation von Olefinen |
| CN100424100C (zh) * | 2006-05-25 | 2008-10-08 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 一种β-酮亚胺钒烯烃聚合催化剂及制备方法和应用 |
| CN101177463B (zh) * | 2007-12-06 | 2010-05-26 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 一种负载β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂及制备方法和应用 |
| CN100586966C (zh) * | 2007-12-06 | 2010-02-03 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 一种双水杨醛亚胺钒烯烃聚合催化剂及制备方法和应用 |
| CN101575393B (zh) * | 2009-06-12 | 2011-08-31 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 一类双齿n,o配位的钒系催化剂的用途及用法 |
| WO2011061151A1 (en) | 2009-11-17 | 2011-05-26 | Basell Polyolefine Gmbh | Ethylene copolymers |
| ITMI20122201A1 (it) * | 2012-12-20 | 2014-06-21 | Versalis Spa | Complesso osso-azotato di cobalto, sistema catalitico comprendente detto complesso osso-azotato e procedimento per la (co)polimerizzazione di dieni coniugati |
| US9145492B1 (en) * | 2014-04-01 | 2015-09-29 | King Fahd University Of Petroleum And Minerals | Method to produce ultra-high molecular weight polyethylene |
-
2015
- 2015-12-23 CA CA2961873A patent/CA2961873A1/en active Pending
- 2015-12-23 PL PL15817857T patent/PL3237463T3/pl unknown
- 2015-12-23 BR BR112017013726-7A patent/BR112017013726B1/pt active IP Right Grant
- 2015-12-23 KR KR1020177010951A patent/KR102586763B1/ko active IP Right Grant
- 2015-12-23 US US15/538,338 patent/US10301408B2/en active Active
- 2015-12-23 CN CN201580064888.8A patent/CN107001501B/zh active Active
- 2015-12-23 EP EP15817857.4A patent/EP3237463B1/en active Active
- 2015-12-23 ES ES15817857T patent/ES2767308T3/es active Active
- 2015-12-23 EA EA201790485A patent/EA031354B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2015-12-23 WO PCT/EP2015/081106 patent/WO2016102639A1/en active Application Filing
-
2017
- 2017-04-12 SA SA517381292A patent/SA517381292B1/ar unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BR112017013726A2 (pt) | 2018-01-16 |
| ES2767308T3 (es) | 2020-06-17 |
| US20170349682A1 (en) | 2017-12-07 |
| EP3237463B1 (en) | 2019-10-23 |
| EA031354B1 (ru) | 2018-12-28 |
| CA2961873A1 (en) | 2016-06-30 |
| EA201790485A1 (ru) | 2017-11-30 |
| KR102586763B1 (ko) | 2023-10-10 |
| WO2016102639A1 (en) | 2016-06-30 |
| EP3237463A1 (en) | 2017-11-01 |
| CN107001501A (zh) | 2017-08-01 |
| BR112017013726B1 (pt) | 2021-09-14 |
| CN107001501B (zh) | 2020-06-23 |
| US10301408B2 (en) | 2019-05-28 |
| KR20170098211A (ko) | 2017-08-29 |
| PL3237463T3 (pl) | 2020-06-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Gong et al. | Metal dependent control of cis-/trans-1, 4 regioselectivity in 1, 3-butadiene polymerization catalyzed by transition metal complexes supported by 2, 6-bis [1-(iminophenyl) ethyl] pyridine | |
| SA519401588B1 (ar) | عملية لتحضير بوليمرات دايين (مشتركة) مترافقة في وجود نظام حفزي يشتمل على معقد بيريديل حديد (iii) | |
| CN108530571B (zh) | 一种烷基吡啶亚胺铁系催化剂及其制备方法与应用 | |
| EP3208285A1 (en) | Production method of ethylene-based ionomer and ethylene-based ionomer | |
| Appukuttan et al. | Stereospecific polymerizations of 1, 3-butadiene catalyzed by Co (II) complexes ligated by 2, 6-bis (benzimidazolyl) pyridines | |
| CN105562099B (zh) | 一种乙烯四聚催化剂组合物及乙烯四聚方法 | |
| TWI653250B (zh) | 用以製備由立體特異性聚合之具有1,4-順式/對排1,2結構之立體規則性雙嵌段聚丁二烯之方法 | |
| KR20150096645A (ko) | 코발트의 비스-이민 착물을 포함하는 촉매 시스템의 존재하에 컨주게이팅된 디엔의 (코)폴리머의 제조 방법 | |
| DE112011100521T5 (de) | Katalysator für ethylenische Polymerisation und Verfahren zur Herstellung von ethylenischem Polymer | |
| KR20190070319A (ko) | 피리딜 철 착물을 포함하는 촉매 시스템의 존재 하에서 신디오택틱 1,2-폴리부타디엔의 제조 방법 | |
| KR102078536B1 (ko) | 코발트의 옥소-질소화된 착물, 상기 옥소-질소계 착물을 포함하는 촉매 시스템 및 컨주게이팅된 디엔의 (공)중합 방법 | |
| CN104854148A (zh) | 用于在包含钴的双亚氨基吡啶络合物的催化体系的存在下制备共轭二烯的(共)聚合物的工艺 | |
| SA517381292B1 (ar) | معقد الفاناديوم المعالج بأوكسو نيتروجين، وعملية البلمرة المشتركة لمركبات الدايين المترافقة | |
| SA518391026B1 (ar) | معقد ڤاناديوم بيريدين- إيمين | |
| Wang et al. | Coordination and reactivity diversity of N-piperidineethyl-functionalized indenyl ligands: Synthesis, structure, theoretical calculation, and catalytic activity of organolanthanide complexes with the ligands | |
| CA2846192C (en) | Bis-imine complex of lanthanides, catalytic system comprising said bis-imine complex and process for the (co)polymerization of conjugated dienes | |
| SA517380914B1 (ar) | معقد بيريدين من زيركونيوم، نظام حفزي يشتمل على معقد البيريدين من الزيركونيوم المذكور وعملية للبلمرة (المشتركة) للدايينات المترافقة | |
| US11746167B2 (en) | Process for the preparation of polyisoprene with a mainly alternating cis-1,4- alt-3,4 structure in the presence of a catalytic system comprising a pyridyl iron complex | |
| CN105562097B (zh) | 一种乙烯四聚催化剂组合物及乙烯四聚方法 | |
| Yliheikkilä et al. | Polymerization of acrylate monomers with MAO activated iron (II) and cobalt (II) complexes bearing tri-and tetradentate nitrogen ligands | |
| Mkoyi et al. | (Pyrazol-1-yl) carbonyl palladium complexes as catalysts for ethylene polymerization reaction | |
| SA517380990B1 (ar) | معقد فوسفونيك فاناديوم، نظام حفزي يتضمن معقد فوسفونيك فاناديوم المذكور وعملية لبلمرة (مشتركة) لمركبات داي ين مترافقة | |
| BR112018001299B1 (pt) | Complexo de nitrogênio e titânio, sistema catalítico e processo para a (co)polimerização de dienos conjugados compreendendo o dito complexo de nitrogênio e titânio | |
| KR102575575B1 (ko) | 옥소-질화된 철 착물, 상기 옥소-질화된 철 착물을 포함하는 촉매 시스템 및 컨쥬게이션된 디엔의 (공)중합을 위한 방법 | |
| CN105566045B (zh) | 一种乙烯四聚的方法 |