SA517380990B1 - معقد فوسفونيك فاناديوم، نظام حفزي يتضمن معقد فوسفونيك فاناديوم المذكور وعملية لبلمرة (مشتركة) لمركبات داي ين مترافقة - Google Patents

معقد فوسفونيك فاناديوم، نظام حفزي يتضمن معقد فوسفونيك فاناديوم المذكور وعملية لبلمرة (مشتركة) لمركبات داي ين مترافقة Download PDF

Info

Publication number
SA517380990B1
SA517380990B1 SA517380990A SA517380990A SA517380990B1 SA 517380990 B1 SA517380990 B1 SA 517380990B1 SA 517380990 A SA517380990 A SA 517380990A SA 517380990 A SA517380990 A SA 517380990A SA 517380990 B1 SA517380990 B1 SA 517380990B1
Authority
SA
Saudi Arabia
Prior art keywords
polymerization
groups
polybutadiene
toluene
trans
Prior art date
Application number
SA517380990A
Other languages
English (en)
Inventor
جيوفانى ريسى
انا سوميمازى
اليساندرا فورنى
جيوسيب ليون
فرانسيسكو ماسى
Original Assignee
فيرساليس اس. بى. ايه
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from PCT/CN2015/088252 external-priority patent/WO2016029859A1/en
Application filed by فيرساليس اس. بى. ايه filed Critical فيرساليس اس. بى. ايه
Publication of SA517380990B1 publication Critical patent/SA517380990B1/ar

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07FACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02Phosphorus compounds
    • C07F9/28Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/46Phosphinous acids [R2POH], [R2P(= O)H]: Thiophosphinous acids including[R2PSH]; [R2P(=S)H]; Aminophosphines [R2PNH2]; Derivatives thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07FACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F19/00Metal compounds according to more than one of main groups C07F1/00 - C07F17/00
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07FACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02Phosphorus compounds
    • C07F9/28Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/50Organo-phosphines
    • C07F9/5045Complexes or chelates of phosphines with metallic compounds or metals
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07FACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02Phosphorus compounds
    • C07F9/547Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/6596Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having atoms other than oxygen, sulfur, selenium, tellurium, nitrogen or phosphorus as ring hetero atoms
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F10/04Monomers containing three or four carbon atoms
    • C08F10/06Propene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F10/04Monomers containing three or four carbon atoms
    • C08F10/08Butenes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F136/00Homopolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds
    • C08F136/02Homopolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds
    • C08F136/04Homopolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated
    • C08F136/06Butadiene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F136/00Homopolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds
    • C08F136/02Homopolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds
    • C08F136/04Homopolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated
    • C08F136/08Isoprene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00Processes of polymerisation
    • C08F2/38Polymerisation using regulators, e.g. chain terminating agents, e.g. telomerisation
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00Processes of polymerisation
    • C08F2/60Polymerisation by the diene synthesis
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F36/00Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F36/00Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds
    • C08F36/02Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds
    • C08F36/04Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F36/00Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds
    • C08F36/02Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds
    • C08F36/04Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated
    • C08F36/06Butadiene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F36/00Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds
    • C08F36/02Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds
    • C08F36/04Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated
    • C08F36/08Isoprene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00Polymerisation catalysts
    • C08F4/06Metallic compounds other than hydrides and other than metallo-organic compounds; Boron halide or aluminium halide complexes with organic compounds containing oxygen
    • C08F4/12Metallic compounds other than hydrides and other than metallo-organic compounds; Boron halide or aluminium halide complexes with organic compounds containing oxygen of boron, aluminium, gallium, indium, thallium or rare earths
    • C08F4/14Boron halides or aluminium halides; Complexes thereof with organic compounds containing oxygen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00Polymerisation catalysts
    • C08F4/06Metallic compounds other than hydrides and other than metallo-organic compounds; Boron halide or aluminium halide complexes with organic compounds containing oxygen
    • C08F4/20Metallic compounds other than hydrides and other than metallo-organic compounds; Boron halide or aluminium halide complexes with organic compounds containing oxygen of antimony, bismuth, vanadium, niobium or tantalum
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00Polymerisation catalysts
    • C08F4/42Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/68Vanadium, niobium, tantalum or compounds thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00Polymerisation catalysts
    • C08F4/42Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/68Vanadium, niobium, tantalum or compounds thereof
    • C08F4/68008Vanadium, niobium, tantalum or compounds thereof the metallic compound containing a multidentate ligand, i.e. a ligand capable of donating two or more pairs of electrons to form a coordinate or ionic bond
    • C08F4/68017Bidentate ligand
    • C08F4/68025Neutral ligand
    • C08F4/68086PP
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00Polymerisation catalysts
    • C08F4/42Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/72Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from metals not provided for in group C08F4/44
    • C08F4/74Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from metals not provided for in group C08F4/44 selected from refractory metals
    • C08F4/76Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from metals not provided for in group C08F4/44 selected from refractory metals selected from titanium, zirconium, hafnium, vanadium, niobium or tantalum

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)

Abstract

معقد فاناديوم فوسفونيك Vanadium phosphinic complex له صيغة عامة (I) أو (II): V(X)3[P(R1)n(R2)3-n]2 (I) V(X)3[(R3)2P(R4)P(R3)2] (II) حيث: - X تمثل أنيون مختار من مركبات هالوجين halogens مثل، مثلا، كلور chlorine، بروم bromine، يود iodine، بشكل مفضل كلور؛ أو يتم اختيارها من المجموعات التالية: ثيو سيانات thiocyanate، أيزو سيانات isocyanate، سلفات sulfate، حمض سلفات acid sulfate، فوسفات phosphate، حمض فوسفات acid phosphate، كربوكسيلات carboxylate، داي كربوكسيلات dicarboxylate؛ - R1، مطابقة أو مختلفة من بين غيرها، تمثل ذرة هيدروجين hydrogen atom، أو مجموعة أليل allyl (CH2 = CH-CH2-)؛ أو يتم اختيارها من مجموعات ألكيل C1-C20، بشكل مفضل C1-C15، خطية أو متفرعة، مهلجنة اختياريا، اختياريا مجموعات سيكلو ألكيل cycloalkyl مستبدلة؛ - n عبارة عن عدد صحيح يتفاوت من 0 إلى 3؛ - R2، مطابقة أو مختلفة من بين غيرها، يتم اختيارها من اختياريا مجموعات أريل aryl مستبدلة؛ - R3، مطابقة أو مختلفة من بين غيرها، تمثل ذرة هيدروجين، أو مجموعة أليل (CH2 = CH-CH2-)؛ أو يتم اختيارها من مجموعات ألكيل C1-C20، بشكل م

Description

معقد فوسفونيك فاناديوم؛ نظام حفزي يتضمن معقد فوسفونيك فاناديوم المذكور وعملية لبلمرة (مشتركة) لمركبات داي ين مترافقة ‎PHOSPHINIC VANADIUM COMPLEX, CATALYTIC SYSTEM COMPRISING‏ ‎SAID PHOSPHINIC VANADIUM COMPLEX AND PROCESS FOR THE‏ ‎(CO)POLYMERIZATION OF CONJUGATED DIENES ِ‏ الوصف الكامل خلفية الاختراع يتعلق الاختراع الحالي بمعقد فوسفونيك فاناديوم ‎-phosphinic vanadium complex‏ بشكل أكثر تحديداء يتعلق الاختراع الحالي بمعقد فوسفونيك فاناديوم واستخدامه في نظام حفزي ‎catalytic system‏ لبلمرة (مشتركة) لمركبات داي ين ‎dienes‏ مترافقة. يتعلق الاختراع الحالي أيضا بنظام حفزي لبلمرة (مشتركة) لمركبات داي ين مترافقة يتضمن معقد فوسفونيك فاناديوم المذكور. علاوة على ذلك؛ يتعلق الاختراع الحالي بعملية بلمرة (مشتركة) لمركبات داي ين مترافقة؛ تحديداء عملية لبلمرة 3-1-بيوتا داي ين ‎1-3-butadiene‏ أو أيزو برين ‎cisoprene‏ تتسم بأنها تستخدم النظام الحفزي المذكور. من المعروف أن البلمرة (مشتركة) الانتقائية تجاسميا لمركبات داي ين مترافقة هي عملية 0 مهمة جدا في الصناعة الكيماوية للحصول على منتجات من بين تلك المستخدمة بشكل واسع من مركبات المطاط. يمكن أن تقدم البلمرة (المشتركة) الانتقائية تجاسميا بوليمرات ذات بنيات مختلفة؛ أي بنية 4 -ترانس ‎cl d-trans structure‏ بنية 164-سيس ‎ddcis structure‏ بنية 162 و6 في
Sed ‏مركبات داي ين المترافقة غير المتناظرة (مثلاء أيزو برين)؛ بنية‎ dla ‏كانت الأنظمة الحفزية القائمة على أساس فاناديوم معروفة لمدة من الزمن في مجال البلمرة‎ 5 (المشتركة) لمركبات داي ين مترافقة لقدرتها على تزويد بوليمرات (مشتركة) داي ين ببنية 4 --ترانس وبالتالي هي عمليات مهمة لتحضير 164-ترانس بولي بيوتا داي | ‎Ld-trans‏
Comprehensive "Porri ‏مآ‎ et al, :يف ‏كما هو موضح؛ مثلاء‎ (polybutadiene (1989), Eastmond 6. ‏ع‎ et al. Eds., Pergamon Press, Oxford, "Polymer Science
UK, Vol. 4, Part II, pag. 53-108 0
تقوم الأنظمة الحفزية المتجانسة خلال توليفة مركبات هاليد ‎halides‏ من فاناديوم ‎SE 4] vanadium‏ فانتاديوم (177)كلوريسسد ‎«(VCl3) vanadium(IIl)chloride‏ فانتاديوم(؟1)كلوريد ‎[(VCls) vanadium(IV)chloride‏ مع مركبات ألومنيوم- ألكيل ‎ON] aluminum-alkyls‏ تراي - إيثيل -ألومنيوم ‎¢(AIEG) tri-ethyl-aluminum‏ داي - إيل -الومنيوم كلوريد ‎di-ethyl-aluminum chloride‏ (18:0)؛ بتقديم 14-ترانس بولي بيوتا داي ين (محتوى وحدة 164-ترانس يساوي 2100-797)»؛ بلور » ذو وزن ‎dx‏ ‏عالي» وله نقطة انصهار ‎(Tm) melting point‏ بمقدار حوالي 145"م. يمكن العثور على المزيد من التفاصيل عن الأنظمة الحفزية المذكورة؛ ‎Ola‏ في: ‎La "Natta 6. et al,‏ ‎"Chemical Abstract’ (1958), Vol. 40, pag. 362 and "Chimica e L’Industria‏ ,)1959( ‎Vol. 41, "La Chimica e L’Industria’Vol. 53, pag. 195; Natta 6. et al., 10‏ ,)1959( ‎Vol. 53, pag. 15619"Chemical Abstract'pag. 116 and‏ ,)1959( - يمكن تحضير بولي بيوتا داي ين ‎Polybutadiene‏ له محتوى وحدة 164-ترانس عالي؛ ولكن مع وزن جزبثفي منخفض؛ بواسطة الأنظمة الحفزية المتجانسة ‎homogeneous‏ ‎«Js catalytic systems‏ مثلا؛ فاناديوم (111)كلوريد (تراي -تترا هيدروفيوران) ‎/(VCI(THF)s)vanadium(IDchloride(tri-tetrahydrofuran) 5‏ داي - إيثيسل -الومنيوم كلوريدء؛ فاناديوم(111) أسيتيل أسيتونات ‎vanadium(IlD)acetylacetonate‏ («(عقعة) ‎١7‏ )/داي - إيثيل - الومنيوم كلوريد وفاتناديوم ([11)أسيتيل أسيتونات/ميثيل ألومينوكسان ‎methylaluminoxane‏ (180). يمكن العثور على المزيد من التفاصيل عن الأنظمة الحفزية المذكورة ‎Obie‏ في: ...له ‎Atti Accademia Nazionale dei Lincei - "Natta 6. et‏ ‎Vol. 31(5), pag. 189 "Classe di Scienze fisiche, matematiche e naturali 0‏ ,)1961( ‎Die " (1962), Vol. 57, pag. 4848; Porri L. et al., "Chemical Abstract'and‏ ‎Vol. 61(1), pag. 90-103; Ricci G. et al, "Makromoleculare Chemie‏ ,)1963( ‎Journal " (1991), Vol. 32, pag. 514-517; Ricci G. et al., "Polymer Communication‏ ‎Vol. 45(20), pag. 4635-"of Polymer Science Part A: Polymer Chemistry‏ ,)2007( 5 4646 هناك بعض من الأنظمة الحفزية المتجانسة المذكورة؛ مثلا؛ فاناديوم(111)أسيتيل
أسيتونات/تراي ‎Jil‏ ألومنيوم ‎(ALE) tri-ethyl-aluminum‏ التي حازت على الاهتمام لتحضير 162 بولي بيوتا داي ين ‎polybutadiene‏ 1,2 كما هو موضح؛ ‎lie‏ في ‎Natta‏ ‎Chimica e 1100050086. et al.,‏ ما ‎Chemical " (1959), Vol. 41, pag. 526 and‏ ‎Vol. 54, pag. 1258" Abstract‏ ,)1960( . تلك الأنظمة الحفزية التي تم الحصول عليها بواسطة دمج مشتقات سيكلو بنتا داي ينيل ‎SE el Seagal sla‏ بيس(سيكلو بنتا داي ينيل)فاإانتاديوم كلووبد ‎(CpaVCI) bis(cyclopentadienyl)vanadium chloride‏ /ميثيل ألومينوكسان وسيكلو بنتا داي ينيل فاتاديوم تراي -كلوريد تراي -تراي إيتيل فوسفين -ثة ‎cyclopentadienylvanadium‏ ‎chloride tri-triethylphosphine‏ (:(:170:)051م/ميثيل ألومينوكسان؛ قادرة على توفير 0 بولي بيوتا داي ين لها بنية 14-سيس سائدة ‎Guar Ted)‏ محتوى وحدة يساوي حوالي 5). يمكن العثور على المزيد من التفاصيل عن الأنظمة الحفزية المذكورة؛ ‎Ole‏ في: ‎Vol. 37(2), pag. 363-365; Porri L. et al., "Polymer'Ricci G. et al.,‏ ,)1996( ‎Kaminsky W.
Ed., " and Polymerization giiMetalorganic Catalyst for‏ ,)1999( ‎Springer-Verlag Berlin Heidelberg, pag. 519-530‏ من المعروف أن الأنظمة الحفزية القائمة على أساس فاناديوم نشطة أيضا لبلمرة أيزو برين. تحديداء تراي -ألكيل ألومنيوم ‎tri-alkyl aluminum‏ رمعااه/فاناديوم (111)كلوريد نظام حفزي حيث ‎R‏ = ميثيل ‎Me) methyl‏ ) إيقيل ‎cethyl‏ بروبيل 001:م؛ بيوتيل ‎<butyl‏ ‏بشكل مفضل إيثيل )؛ تقدم بولي أيزو برين ‎polyisoprene‏ مع محتوى وحدة 1+4-ترانس عالي؛ حتى إذا كان مستوى النشاط منخفض جدا. بشكل مفضل»؛ يتم تنفيذ البلمرة المذكورة 0 التي تعمل عن نسبة مولارية ‎ATV‏ بشكل مفضل يتفاوت من 3 إلى 6؛ في وجود مذيب أليفاتي ‎aliphatic solvent‏ (مثلاء «-هبتان ‎o(n-heptane‏ عند درجة حرارة منخفضة جداء بشكل مفضل يتفاوت من 20م إلى 250 معقدات فاناديوم ‎Vanadium complexes‏ مع فوسفين ‎phosphine‏ معروفة أيضا في المجال. ‎Sie 5‏ تقوم ‎Vol. 24(19), pag. "Inorganic Chemistry'Bansemer R.
L. et al.,‏ ,)1985( 3003-3006« بالإشارة إلى تخليق ووصف معقد ‎VCI3(PMePha)y‏ حيث ‎Me‏ = ميثيل ‎Phy‏
.phenyl ‏فينيل‎ =
‘Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions'Bultitude 6. et al, in ‏تقوم‎
‎Issue 10, pag. 2253-2258‏ ,)1986( بالإشارة إلى تخليق ووصف المعقد
‎VCI3(PMePho):‏ حيث ‎Me‏ = ميثيل ‎Phy‏ = فينيل ونواتج الإضافة ‎Logie‏ من أسيتونيتريل ‎.acetonitrile 5‏
‎Journal of the Chemical Society, Dalton 'Girolami S.
G. et al, in ‏تقوم‎
‎1339-1348'Transactions‏ .عدم ,7 ‎Issue‏ ,)1985( ؛ بالإشارة إلى تخليق معقدات ثنائية
‏التكافؤٌ من 1:2-بيس(داي ميثيل فوسفينو )إيثان ‎1,2-bis(dimethylphosphino)ethane‏
‎.Fe ‏أو‎ <Mn «Cr «V Ti = M ‏(2ز(1101:)00 :)و1111 حيث‎ Jie (dmpe)
‏0 حيث البوليمرات (المشتركة) من مركبات داي ين مترافقة؛ تحديدا بولي بيوتا داي ين ‎polybutadiene‏ وبولي أيزو برين ع0171500:60» مع محتوى وحدة 164-ترانس 5 1¢4— سيس السائدة يمكن أن يتم استخدامها بشكل مفيد لإنتاج الإطارات؛ تحديدا لمداسات الإطارات؛ بالإضافة إلى في صناعة الأحذية ‎lie)‏ لإنتاج نعال الأحذية)؛ ولا تزال دراسة الأنظمة الحفزية الجديدة القادرة على توفير البوليمرات (المشتركة) المذكورة أمرا مهما.
‏5 يود مقدم الطلب حل مشاكل العثور على معقد فاناديوم فوسفونيك جديد يمكن استخدامه في نظام حفزي قادر على تقديم بوليمرات (مشتركة) من مركبات داي ين مترافقة؛ مثل؛ مثلا؛ خطية أو متفرعة بولي بيوتا ‎glo‏ ين أو خطية أو متفرعة بولي أيزو برين» مع محتوى وحدة 4-ترانس و14-سيس سائد؛ أي له محتوى وحدة 144-ترانس و164-سيس > 760 بشكل مفضل يتفاوت من 770 إلى 799.
‏0 وقد وجد مقدم الطلب معقد فاناديوم فوسفونيك جديد له صيغة عامة )1( أو )10( محدد أدناه؛ ‎als‏ على إعطاء بوليمرات (مشتركة) من مركبات داي ين مترافقة؛ مثل؛ ‎lie‏ خطية أو متفرعة بولي بيوتا داي ين أو بولي أيزو برين» مع محتوى وحدة 1:4-ترانس و164- سيس ‎el‏ أي له محتوى وحدة 14-ترانس و1:4-سيس > 760 بشكل مفضل يتفاوت من 770 إلى 799.
‏5 بالتالي» كان موضوع الاختراع الحالي عبارة عن معقد فاناديوم فوسفونيك له صيغة عامة )1( أو ((1):
(I) VX)3[P(R1)n(R2)3-n]2
(I) V(X)3[(R3)2P(R4)P(R3)2]
حيث:
‎X -‏ تمثل أنيون ‎anion‏ مختار من مركبات هالوجين ‎halogens‏ مقل؛ مثلاء كلور ‎«chlorine 5‏ بروم ‎bromine‏ يود ‎diodine‏ بشكل مفضل كلور ؛ أو يتم اختيارما من
‏المجموعات التالية: تيو سيانات ‎«thiocyanate‏ أيزو سيانات ‎isocyanate‏ سلفات ‎csulfate‏
‏حمض سلفات ‎cacid sulfate‏ فوسفات ‎phosphate‏ حمض فوسفات ‎phosphate‏ ~~ لنعة؛
‏كريوكسيلات ‎carboxylate‏ داي كريوكسيلات ‎tdicarboxylate‏
‎dallas (Rg -‏ أو مختلفة من بين غيرهاء ‎J Aad‏ ذرة هيدروجين ‎hydrogen atom‏ أو
‏0 مجموعة أليل ‎(CH = ©1-©2-( allyl‏ أو يتم اختيارها من مجموعات ‎ alkyldSl‏ ©- ‎«Coo‏ بشكل مفضل :0-ي0؛ خطية أو متفرعة؛ مهلجنة اختيارياء اختياريا مجموعات سيكلو ‎cycloalkyl JST‏ مستبدلة؛ ---« عبارة عن عدد صحيح يتفاوت من 0 إلى 3؛ ‎Rs -‏ مطابقة أو مختلفة من بين غيرهاء يتم اختيارها من اختياريا مجموعات أريل
‎aryl 5‏ مستبدلة؛ ‎Rs 5‏ مطابقة أو مختلفة من بين غيرهاء تمثل ذرة هيدروجين؛ أو مجموعة أليل (ي©-1© = ‎CH;‏ أو يتم اختيارها من مجموعات ألكيل ©-::0»؛ بشكل مفضل ©- ‎«Cis‏ خطية أو متفرعة؛ مهلجنة ‎(Lobia)‏ اختياريا مجموعات سيكلو ألكيل مستبدلة؛ اختياريا مجموعات أريل مستبدلة؛
‏0 = بنج تمثل مجموعة ‎-NRs‏ حيث ‎Rs‏ تمثل ذرة هيدروجين؛ أو يتم اختيارما من ‎ile gana‏ ©-و:0 ألكيل؛ بشكل مفضل ‎«Cp5—C)‏ خطية أو متفرعة؛ أو ‎Jai Ry‏ مجموعة ألكيلين ‎p-‏ (0110) - حيث م تمثل عدد صحيح يتفاوت من 1 إلى 5؛ بشرط في الصيغة العامة ([)؛ في حالة « تساوي 1 ‎Ris‏ عبارة عن ميثيل؛ ‎Ry‏ مختلف عن فينيل.
‏5 لأغراض الوصف الحالي وعناصر الحماية ‎dll‏ سوف تتضمن تحديدات النطاقات الرقمية الحدود الأقصى ما لم يتم تحديد غير ذلك. هو مشار إليه سلفاء وفقا للطرق
المعروفة في المجال. ‎lie‏ يمكن تحضير النظام الحفزي المذكور بشكل منفصل (تنفيذه) وبالتالي إدخاله في بيئة البلمرة (المشتركة). بشأن هذه النقطة؛ يمكن تحضير النظام الحفزي المذكور بواسطة صنع واحد على الأقل معقد فاناديوم فوسفونيك (أ) له صيغة عامة لغرض الوصف الحالي وعناصر الحماية التالية؛ المصطلح 'يتضمن" يشمل أيضا المصطلحات "التي تتكون أساسا من" أو "التي تتكون من". المصطلح 'مجموعات ‎C=C‏ ألكيل ‎alkyl‏ 0-00" يعني مجموعات ألكيل له من 1 إلى 0 853 كريون ‎carbon atoms‏ خطية أو متفرعة. تتضمن الأمثلة المعينة من مجموعات ©-م:© ألكيل: ميثيل؛ إيثيل» ‎en-propyl dug rn‏ أيزو -بروبيل 50-0001 #«-بيوتيل ‎n-butyl 0‏ :-بيوتيل اوأانتدي؛ أيزو -بيوتيل ‎¢iso-butyl‏ ترت -بيوتيل 267011 بنتيل رادم فكسيل ابعل هبتيل ‎cheptyl‏ أوكتيل ‎coctly‏ #-تونيل 1رممددن #«-ديسيل ‎n-‏ ‎¢decyl‏ 2-بيوتيل أوكتيل ‎«2-butyloctyl‏ 5-مييل مهكسيل ‎«5-methylhexyl‏ 4-إييل هكسيل ‎«4-ethylhexyl‏ 2-إيثيل هبتيل ‎«2-ethylheptyl‏ 2-إيثيل هكسيل ‎.2-ethylhexyl‏ ‏المصطلح 'مجموعات ‎CoCr‏ ألكيل مهلجنة اختياريا" يعني مجموعات ألكيل له من 1 إلى 5 20 ذرة كريون» خطية أو متفرعة؛ مشبعة أو غير مشبعة؛ حيث يتم استبدال واحد على الأقل من ذرات هيدروجين ‎hydrogen atoms‏ بذرة هالوجين ‎halogen atom‏ مقتل؛ مثلاء فلورء كلور؛ بروم؛ بشكل مفضل فلور؛ كلور. تتضمن ‎LEN)‏ المعينة من مجموعات ‎—C1‏ ‏وى ألكيل اختياريا تحتوي على ذرات غير متجانسة: فلورو ميقيل ‎¢fluoromethyl‏ داي فلورو ‎ difluoromethyl Jive‏ ؛ تراي فلورو ميثيل ‎ctrifluoromethyl‏ تراي كلورو ‎Jie‏ ‎ctrichloromethyl ~~ 20‏ 20262-تراي فلورو إيقيل ‎2-trifluoroethyl‏ 2,2 2262-تراي كلورو إيشيل لإطاءه:2,2,2-010010» 22633-تترا فلورو برويل ‎«2,2,3,3-tetrafluoropropyl‏ ‏3 -بنتا فلورو بروبيل 2,2,3,3,3-060181110:00:001» بير فلورو ‎J‏ ‎cperfluoropentyl‏ بير فلورو أوكتيل ‎perfluorooctyl‏ بير فلورو ديسيل ‎.perfluorodecyl‏ ‏المصطلح 'مجموعات سيكلو ألكيل ‎"eycloalkyl‏ يعني مجموعات سيكلو ألكيل له من 3 5 إلى 5530 كربون. يمكن أن تكون مجموعات سيكلو ألكيل المذكورة مستبدلة اختياريا بواحد أو أكثر من المجموعات؛ المتطابقة أو المختلفة عن بعصها البعض» مختارة من: ذرات
هالوجين؛ مجموعات هيدروكسيل ‎thydroxyl‏ مجموعات ©-در ألكيل ‎alkyl‏ صدرعن؛ مجموعات 02-0 ألكوكسي ‎alkoxy‏ ©-؛ مجموعات سيانو ‎foyano‏ مجموعات أمين ‎famine‏ مجموعات نيترو #0تان0. تتضمن الأمثلة المعينة من مجموعات سككلو ألكيل: سيكلو بروبيل ‎cyclopropyl‏ 2:2-داي فلورو سيكلو بروييل ‎«2,2-difluorocyclopropyl‏ ‏5 سيكلو بيوتيل ‎ccyclobutyl‏ سيكلو بنتيل ‎cyclopentyl‏ ستكلى هكسيل ‎«cyclohexyl‏ هكسا ‎(J die‏ سيككلو مكسيل ‎chexamethyleyclohexyl‏ بنتا ميل يل سيككلو بنتيل اجامعمم نا لطاع١ها60م)‏ 2-سيكلو أوكتيلإييل ‎de @-cyclooctylethyl‏ سيكلو فكسيل ‎cmethyleyclohexyl‏ ميثوكسي سيكلو هكسيل ‎cmethoxycyclohexyl‏ فلورو سيكلو
هكسيل 0(*(1ه000:00701» فينيل سيكلى هكسيل ‎.phenylcyclohexyl‏
0 المصطلح 'مجموعات أريل" يعني مجموعات عطرية كريوكسيلية ‎carbocyclic aromatic‏ ‎groups‏ يمكن استبدال مجموعات عطرية كربوكسيلية اختياريا بواحد أو أكثر من مجموعات؛ المتطابقة أو المختلفة عن بعصها البعض؛ مختار من: ذرات هالوجين ‎(ie‏ ‏مثلاء فلور؛ كلورء بروم؛ هيدروكسيل مجموعات؛ مجموعات ‎C=C‏ ألكيل؛ مجموعات ©-د,ر© ألكوكسي ‎alkoxy‏ «:©-0؛ سيانو مجموعات؛ مجموعات أمين؛ مجموعات نيترو.
تتضمن الأمظة المعينة من مجموعات أريل: ‎«Ji‏ ميثيل فينيل ‎methylphenyl‏ تراي ميثيل فينيل ‎ctrimethylphenyl‏ ميثوكسي فينيل ‎cmethoxyphenyl‏ هيدروكسي فينيل ‎chydroxyphenyl‏ فيثيل أوكسي فيتيل ‎cphenyloxyphenyl‏ فلورو فيثيل ‎«fluorophenyl‏ ‏بنتا فلورو فيثيل ‎¢pentafluorophenyl‏ كلورو فيئثيل ‎cchlorophenyl‏ برومو فينيل ‎cbromophenyl‏ نيقرو فينيل ‎¢nitrophenyl‏ داي ميقي_ل أميفو فينيسل
‎«dimethylaminophenyl | 20‏ تاأففيل ‎naphthyl‏ فيتيل نافيل الإط1م160910م» فيناتثرين ‎«phenanthrene‏ أنثراسين ‎.anthracene‏ ‏وفقا لأحد النماذج المفضلة للاختراع الحالي؛ في معقد فوسفونيك فاناديوم المذكور له صيغة عامة )1( أو )1( ‎X=‏ عبارة عن أنيون مختار من هالوجين ‎edie‏ مثلاء كلور؛ بروم؛ ‎cag‏ بشكل
‏5 مفضل كلور؛ = :© مطابقة أو مختلفة من بين غيرهاء عبارة عن ذرة هيدروجين؛ أو يتم ‎Labial‏
من ‎C=C ile gana‏ ألكيل؛ بشكل مفضل :©-0:5»؛ خطية أو متفرعة؛ بشكل مفضل عبارة عن ‎«dil «due‏ أيزو ‎dug‏ الإ0-0:00:» ترت-بيوتيل ‎ttert-butyl‏ أو يتم اختيارها من اختياريا مجموعات سيكلو ألكيل مستبدلة؛ بشكل مفضل عبارة عن سيكلو بنتيل؛ سيكلو هكسيل؛ - « عبارة عن عدد صحيح يتفاوت من 0 إلى 3؛ = :© متطابقة من بين ما سبقء يتم اختيارها من اختياريا مجموعات أريل مستبدلة؛ بشكل مفضل عبارة عن فينيل؛ ‎Ry -‏ متطابقة من بين ما سبق؛ يتم اختيارها من مجموعات ‎C=C‏ ألكيل؛ بشكل مفضل ©-0:5»؛ خطية أو متفرعة؛ بشكل مفضل عبارة عن ميثيل؛ إيثيل؛ أو يتم ‎Lajas)‏ ‏0 .من اختياريا مجموعات أريل مستبدلة؛ بشكل مفضل عبارة عن فينيل؛ = بق تمثل مجموعة ‎-NRs‏ حيث ‎Rs‏ عبارة عن ذرة هيدروجين؛ أو م تمثل مجموعة ‎(CHy) p-‏ - حيث ‎p‏ عبارة عن 2. يمكن اعتبار معقد فوسفونيك فاناديوم له صيغة عامة ‎(I)‏ أو (11)؛ وفقا للاختراع الحالي؛ تحت أي صورة مادية مثل؛ مثلاء الصورة الصلبة المعزولة والمنقاة؛ الصورة المذابة بمذيب 5 مناسب:؛ أو تلك المدعومة على الأجسام الصلبة المناسبة العضوية أو غير العضوية؛ بشكل مفضل له صورة حبيبية أو مسحوقة. ‎Sa‏ تحضير ‎he‏ معقد فوسفونيك فاناديوم له صيغة عامة ‎f(T)‏ )11( وفقا لعمليات معروفة في المجال. مثلاء يمكن تحضير معقد فوسفونيك فاناديوم المذكور بواسطة تفاعل بين مركبات فاناديوم ‎vanadium compounds‏ له صيغة عامة ‎V(X)3‏ حيث ‎X‏ وز ذرة 0 هالوجين مثلء مثلاء كلور» بروم؛ يود؛ بشكل مفضل كلور» بالتالي أو معقد بمركبات إيشر ‎ethers‏ ]4 داي إيتيل إيثر ‎cdiethylether‏ تترا هيدروفيوران ‎«(THF) tetrahydrofuran‏ ‎Sie (gh‏ إيثان ع07قطا«01060:0]؛ بشكل مفضل معقد بتترا هيدروفيوران» مع مركبات فوسفين ‎phosphines‏ .> مختار؛ مثلاء من: تراي-فينيل فوسفين ‎(ie‏ ‎cphenylphosphine‏ تريس ‎Ly)‏ - فلورو فينيل ‎od‏ فين ‎tris(penta-‏ ‎cfluorophenyl)phosphine 5‏ ترس (م-تراي - فلورو ميثيل فينيل )فوسفين ‎tris(p-tri-‏ ‎«fluoromethylphenyl)phosphine‏ تريس (246-تراي -ميثوكسي فينيل )-فوسفين
‎ctris(2,4,6-tri-methoxyphenyl)-phosphine‏ تريس (246-تراي -ميثيل ‎did‏ )فوسفين ‎«tris(2,4,6-tri-methylphenyl)phosphine‏ داي ‎Jd‏ فوسفين ‎«diphenylphosphine‏ ‏تربس (م-توليل)فوسفين ‎٠ tris(o-tolyl)phosphine‏ تريس (:7-توليل)فوسفين ‎tris(m-‏ ‏عصنطام1011(0108» تريس (م-توليل )فوسفين ‎ctris(p-tolyl)phosphine‏ تريس (ه -ميثوكسي ‏5 فينيل )فوسفين عصنم15)0-01600«01601(0105» تربس ‎Siem)‏ فينيل )فوسفين ‎ctris(m-methoxyphenyl)phosphine‏ تريس (م ميثوكسي فينيل )فوسفين ‎tris(p-‏ ‎cmethoxyphenyl)phosphine‏ ترس (24-داي ميثيل فينيل )فوسفين ‎tris(2,4-‏ ‎«dimethylphenyl)phosphine‏ تراي-1- نافيل فوسفين ‎¢tri-1-napthylphosphine‏ )0— توليل)داي فينيل فوسفين ‎«(o-tolyl)diphenylphosphine‏ (ميتيل )داي -فينيل فوسفين ‎«(methyl)di-phenylphosphine 0‏ (إيثيل )داي فينيل فوسفين ‎«(ethyl)diphenylphosphine‏ ‏(” بروبيل )داي فينيل فوسفين ‎«(n-propyl)diphenylphosphine‏ (أيزو -بروييل)داي فينيل فوسفين ‎«(iso-propyl)diphenylphosphine‏ (أليلإداي ‎Ow Jai‏ ‎(tert- ‏(ترت -بيوتي ل داي فينييل فوسصفين‎ «(allyl)diphenylphosphine
Cp wd J ad ‏هكس يل داي‎ JI 4) cbutyl)diphenylphosphine ‎«(cyclohexyl)diphenylphosphine 5‏ (تراي- ميشيل سيليل )داي فينيل فوسفين ‎(tri-‏ ‎amethylsilyl)diphenylphosphine‏ داي ‎pwd J wd J iw)‏ ‎«di(methyl)phenylphosphine‏ داي (إيثيل )فينيل فوسفين ‎«di(ethyl)phenylphosphine‏ ‏داي ‎Jd Jug un)‏ فوسفين ‎«di(n-propyl)phenylphosphine‏ داي (ترت -بيوتيل)فينيل فوسفين عستم ؟ مم1 دعم (1ا1)/27-60ل0» ‎(gla‏ (سيكلو هكسيل )ينيل فوسفين ‎«di(cyclohexyl)phenylphosphine ~~ 0‏ تراي إيثيل فوسفين ‎«riethylphosphine‏ تراي ‎—n)‏ ‏بروبيل)فوسفين ‎etri(n-propyl)phosphine‏ تراي (أيزو -بروبيل)فوسفؤين ‎tri(iso-‏ ‎<propyl)phosphine‏ تراي (#«-بيوتيل)فوسفين ‎«tri(n-butyl)phosphine‏ تراي (أليل)فوسفين ‎«tri(allyl)phosphine‏ تراي (أيزو -بيوتيل)فوسفين ‎«tri(iso-butyl)phosphine‏ تراي (ترت -بيوتيل)فوسفين ‎ctri(rers-butyl)phosphine‏ تراي (سيككلو بنتيل)فوسفين ‎ctri(cyclopentyl)phosphine 5‏ تراي (سيكلو هكسيل)فوسفين ‎tri(cyclohexyl)phosphine‏ ‏تريس (تراي ميثيل سسليليل )فوسفين ‎etris(trimethylsilyl)phosphine‏ داي (ترت-
بيوتيل )فوم فين ‎J fa di(rerr-butyl)phosphine‏ داي (ترتبيوتيل)فووسفين ‎emethyldi(zerrbutyl)phosphine‏ داي (ترت-بيوتيل)أيزو ‎J wg pm‏ فوسفين ‎di(tert-‏ ‎cbutyl)iso-propylphosphine‏ داي (إترت -بيوتيل)نيو ‎J‏ فوسفين ‎di(rert-‏ ‎cbutyl)neopentylphosphine‏ داي (إسيكلو بنتيل )فوس فين ‎«di(cyclopentyl)phosphine‏ داي (سيكلو هكسيل)فوسفين ‎edi(cyclohexyl)phosphine‏ داي (2- تورويورنيل)فوسفين ‎«di(2-norbornyl)phosphine‏ داي (أيمزو ‎J gar‏ )فوس فين ‎«di(iso-butyl)phosphine‏ ترت -بيوتيل داي (سيكلو هكسيل)فوسفين ‎crerr-butyldi(cyclohexyl)phosphine‏ داي (ترت - بيوتيل)#سيكلو هكسيل فوسفين ‎«di(terr-butyl)cyclohexylphosphine‏ بيس (داي ‎J ire‏ فوسفينو )ميثان ‎cbis(dimethylphosphino)methane‏ 12-بيس(داي مييبسل 0 فوسفينو)إيثان ‎¢1,2-bis(dimethylphosphino)ethane‏ 162-بيس (داي إيثيل فوسفينو)إيثان ‎¢1,2-bis(diethylphosphino)ethane‏ 163 بيس (داي ‎J‏ فوس فينو)برويان -1,3 ‎«bis(diethylphosphino)propane‏ 13 بيس (داي أيزو بروبييل فوسفينو)برويان -1,3 عم 0م (مصتطام15)01180010071010» بيس (داي سيكلو هكس يل ‎gd gd‏ )ميثان ‎cbis(dicyclohexylphosphino)methane‏ 102-بيس (داي سيكلو هكسيل فوسفينو)إيثان ‎¢1,2-bis(dicyclohexylphosphino)ethane 5‏ 1:3-بيس(داي سيكلو هكسيل فوسفينو)بروبان ‎«1,3-bis(dicyclohexylphosphino)propane‏ بروس(داي ‎glad gi J nd‏ )ميثان ‎1,2- ‏فوس_فؤفيتنو)إيثان‎ Jud ‏بيس (داي‎ 1¢2 «bis(diphenyl-phosphino)methane 1,3- ‏فوم فينو)برويان‎ J id ‏عممطاء(ممتطم 110105هعم18)01؛ 163 ببس (داي‎
N.N- ‏بيس (داي فينييل فو#سفينو)أمين‎ NN «bis(diphenylphosphino)propane ‎12- ‏فوس____فؤفيتنو)إيثان‎ J ud) ‏بيس‎ 1622 cbis(diphenylphosphino)amine 0 1,3-bis(phenyl- ‏)برويان‎ sewed J id) ‏بيس‎ - 163 bis(phenylphosphino)ethane ‏بشكل مفضلء‎ eat (A880 ‏مركبات فوسفين المستخدمة بكميات‎ ¢phosphino)propane ‏في وجود مذيب واحد على ‎JW‏ يمكن ‎Me lial‏ من: مذيبات هيدروكربون ‎hydrocarbon solvents‏ (مثلا؛ تولوين ‎o(toluene‏ مذيبات معالجة بالكلور ‎chlorinated‏ ‎(gla DE) solvents 5‏ كلورو ميثأن ‎(dichloromethane‏ ؛» مذيبات قائمة على أساس إيثر ‎Sid]‏ تترا هيدروفيوران]» أو خلطات مما سبق؛ عند درجة حرارة تتفاوت من درجة حرارة
الغرفة إلى 110"م» بشكل مفضل عند درجة حرارة ارتجاع المذيب. يمكن بالتالي استخلاص معقد فاناديوم فوسفونيك الذي تم الحصول عليه من خلال الطرق المعروفة في المجال مثل؛ ‎Sis‏ الترسيب خلال مادة غير مذيبة (مثلا بنتان ‎(pentane‏ متبوعة بواسطة الفصل خلال الترشيح أو الصفق والإذابة التالية الاختيارية في مذيب مناسب متبوع بواسطة ‎dll 5‏ عند ‎dap‏ حرارة منخفضة. لغرض الوصف الحالي وعناصر الحماية التالية سوف يعني التعبير 'درجة حرارة الغرفة" يعني درجة حرارة تتفاوت من 20م إلى 2°25 كما هو موضح سففاء يتعلق الاختراع الحالي أيضا بنظام حفزي لبلمرة (مشتركة) لمركبات داي ين مترافقة يتضمن معقد فوسفونيك فاناديوم المذكور له صيغة عامة )1( أو )11( 0 بالتالي؛ يتعلق الاختراع الحالي أيضا بنظام حفزي لبلمرة (مشتركة) لمركبات داي ين مترافقة يتضمن: )0( معقد فوسفونيك فاناديوم واحد على الأقل له صيغة ‎dele‏ )1( أو ([1)؛ (ب) حفاز مشترك واحد على الأقل مختار من مركبات مشتقة عضوية من ألومنيوم؛ بشكل مفضل من: 15 (ب1) مركبات ألومنيوم لها صيغة عامة ‎(I)‏ ‎(IT) AL(R6)(R7)(Rs)‏ حيث ‎Rg‏ تمثل ذرة هيدروجين؛ أو ذرة فلورء أو يتم اختيارها من مجموعات ‎Co0= C1‏ ألكيل؛ خطية أو متفرعة؛ مجموعات سيكلو ألكيل؛ مجموعات ‎(dof‏ مجموعات ألكيل أريل ‎calkylaryl‏ مجموعات أريل ألكيل ‎arylalkyl‏ مجموعات ألكوكسي؛ ‎Ry‏ ومع مطابقة أو 0 مختلفة من بين غيرهاء يتم اختيارمها من مجموعات ‎(JS CoC)‏ خطية أو متفرعة؛ مجموعات سيكلو ألكيل» مجموعات أريل» مجموعات ألكيل أريل» مجموعات أريل ألكيل؛ (ب2) مركبات أالومينوكسان ‎aluminoxanes‏ لها صيغة عامة (17): وزمغ) -لذ -0-]-(مرة)لذ-0- وزحلض- دلي ‎(IV)‏ ‏حيث ‎Ripe Rig Ry‏ مطابقة أو مختلفة من بين غيرهاء تمثل ذرة هيدروجين؛ أو ذرة هالوجين مثل؛ مثلاء كلور؛ بروم؛ يود؛ فلور؛ أو يتم اختيارها من مجموعات :©-::© ‎(J SH‏ خطية أو متفرعة؛ مجموعات سيكلو ‎(JS‏ مجموعات أريل؛ مجموعات مذكورة
مستبدلة اختياريا بواحد أو أكثر من ذرات سيليكون ‎silicon‏ أو جرماتيوم ‎‘germanium‏ ىو
عبارة عن عدد صحيح يتفاوت من 0 إلى 1000؛
(ب3) مركبات مشتقة عضوية من ألومنيوم مهدرلة جزثئيا؛
(ب4) مركبات هالوجين ألومنيوم ألكيل ‎halogen aluminum alkyls‏ لها صيغة عامة ‎(V)‏
(VI) ‏أو‎ 5
(V) ‏ونطن).ء(عية")لط,‎
(VI) we ALR 2)u(X1)3
حيث ‎n‏ عبارة عن 1 أو ‎m2‏ عبارة عن عدد صحيح يتفاوت من 1 إلى 5؛ ‎Riz‏ مطابقة
أو مختلفة من بين ‎(Lape‏ يتم اختيارها من مجموعات :©-م:0 ألكيل؛ خطية أو متفرعة؛ ‎Xp 0‏ تمثل ذرة كلور أو ‎cag‏ بشكل مفضل كلور؛
أو خلطات مما سبق.
تتضمن الأمثلة المعينة لمركبات ألومنيوم لها صيغة عامة ‎(TT)‏ مفيدة تحديدا لغرض
الاختراع الحالي: داي-إيثيل -الومنيوم هيدريد ‎«di-ethyl-aluminum hydride‏ داي ‎—n~‏
بروبيل- الومنيوم هيدريد ‎«di-n-propyl-aluminum hydride‏ داي -”-بيوتيل -الومنيوم 1 هيدريد ‎«di-n-butyl-aluminum hydride‏ داي -أيزو -بيوتيل- ألومنيوم هيدريد ‎di-iso-‏ di-phenyl- ‏داي -فينيل -الومنيوم هيدريد‎ «(DIBAH) butyl-aluminum hydride
«di-p-tolyl-aluminum hydride ‏داي-م-توليل- ألومتنيوم هيدريد‎ aluminum hydride
داي-بنزيل- ألومنيوم هيدريد ‎cdicbenzyl-aluminum hydride‏ داي -إيثيل -ألومنيوم هيدريد phenyl-n-propyl- ‏بروبيل -الومنيوم هيدريد‎ n= Jd «di-ethyl-aluminum hydride p-tolyl-ethyl-aluminum ‏م-توليل-إيثيل - ألومنيوم هيدريد‎ aluminum hydride 0
«p-tolyl-n-propyl-aluminum hydride ‏م-توليل-#« بروييل -الومنيوم هيدريد‎ hydride
م-توليل-أيزو -بروييل -الومنيوم هيدريد ‎hydride‏ ~~ سستتستستطلة-1رم0:م-1011-4:0-م بنزيل-
‎J)‏ -الومنيوم هيدريد ‎cbenzyl-ethyl-aluminum | hydride‏ بنزيل -# بروييل -الومنيوم
‏هيدريد ‎«benzyl-n-propyl-aluminum hydride‏ بنزيل -أيزو -بروبيل- ألومنيوم هيدريد ‎benzyl-iso-propyl-aluminum hydride 5‏ داي - إيتيل -الومنيوم إيثتوكسيد ‎di-ethyl-‏
‎di-iso-butyl-aluminum ‏داي -أيزو -بيوتيل- ألومنيوم إيثتوكسيد‎ aluminum ethoxide
‎cethoxide‏ داي -بروبيل -الومنيوم إيتوكسيد ‎«di-propyl-aluminum ethoxide‏ تراي -ميثيل -ألومنيوم ‎«tri-methyl-aluminum‏ تراي - إيثيل -ألومنيوم ‎«(TEA) tri-ethyl-aluminum‏ تراي -7-بروبيل- الومنيوم ممتسصتصسله-1م1-7-010» تراي -أيزو -بيوتيل -الومنيوم ‎tri-iso-‏ ‎«(TIBA) butyl-aluminum‏ تراي -” بيوتيل- ألومنيوم ‎«tri-n-butyl-aluminum‏ تراي - بنتيل- ألومنيوم ‎«tri-pentyl-aluminum‏ تراي -هكسيل- ألومنيوم ‎ctri-hexyl-aluminum‏ ‏تراي-سيكلو هكسيل -الومنيوم ‎«tri-cyclohexyl-aluminum‏ تراي -أوكتيل- الومنيوم ‎tri-‏ ‎coctyl-aluminum‏ تراي -فينيل -ألومنيوم ‎«tri-phenyl-aluminum‏ تراي -م-توليل- ألومنيوم ‎etri-p-tolyl-aluminum‏ تراي - بنزيل -الومنيوم ‎«tri-benzyl-aluminum‏ إيثيل -داي -فينيل -ألومنيوم ‎<ethyl-di-phenyl-aluminum‏ إيثيل -داي -م-توليل -ألومنيوم ‎ethyl-di-p-‏
0 ستمنسطله-انراه» إيتيل -داي -بنزيل- ألومنيوم ‎cethyl-di-benzyl-aluminum‏ داي - إيثيل -فيئيل -ألومنيوم ‎cdi-ethyl-phenyl-aluminum‏ داي-إيثيل -م-توليل- ألومنيوم ‎di-ethyl-‏ ‎l= (gla ¢p-tolyl-aluminum‏ -بنزيل - ألومنيوم ‎.di-ethyl-benzyl-aluminum‏ يفل تحديدا راي -إيقيل -ألومتيوم» تراي -»-بروييل-ألومنيوم» تراي -أيزو -بيوقيل-ألومنيوم؛ تراي-هكسيل -ألومنيوم» داي-أيزو -بيوقيل-ألومنيوم هيدريد؛ داي-إيثيل -الومنيوم فلوريد».
5 كما هو معروف؛ مركبات ألومينوكسان عبارة عن مركبات تحتوي على روابط ‎AIFO—AL‏ ‏مع نسبة متغيرة من 0/81؛ يمكن الحصول عليها وفقا للإجراءات المعروفة في المجال ‎(Ja‏ مثلاء بواسطة تفاعل» في ظروف متحكم فيهاء من ألومنيوم ألكيل ‎aluminum alkyl‏ أو ألومنيوم ألكيل هالوجينيد ‎«aluminum alkyl halogenide‏ مع ماء؛ أو مع مركبات أخرى تحتوي على كميات محددة سلفا من الماء المتاح مثل؛ ‎Die‏ في حالة تفاعل ألومنيوم تراي
0 ميثيل ‎aluminum trimethyl‏ مع ألومنيوم سلفات هكسا هيدرات | ‎aluminum sulfate‏ ‎(ula chexahydrate‏ سلفات بنتا هيدرات ‎copper sulfate pentahydrate‏ أو حديد سلفات بنتا هيدرات ‎.iron sulfate pentahydrate‏ مركبات ألومينوكسان المذكورة و؛ تحديداء ميثيل ألومينوكسان»؛ عبارة عن مركبات التي يمكن الحصول عليها من خلال عمليات كيماوية عضوية معروفة مثل؛ مثلاء بواسطة
5 إضافة تراي ميثيل ألومنيوم إلى ‎Glas‏ هكسان ‎hexane suspension‏ من ألومنيوم سلفات هكسا هيدرات.
تتضمن الأمثظة المعينة من مركبات ألومينوكسان لها صيغة عامة ‎(IV)‏ مفيدة تحديدا لغرض الاختراع الحالي : ميقيل ألومينوكسان؛ إيقيل -ألومينوكسان ‎cethyl-aluminoxane‏ ‏#-بيوتيل - الوميتوكسان ع0ة*10100لة-7-60171» تترا -أيزو -بيوتيل - الومينوكسان ‎tetra-‏ ‎(TIBAO) iso-butyl-aluminoxane‏ + رت -بيوتي ل -الومينوكسان ‎tert-butyl-‏ ‎caluminoxane 5‏ ,| -(2:4:4-تراي -ميتيل -بنتيل)-ألومينوكسان ‎tetra-(2,4,4-tri-‏ ‎¢(TIOAO) methyl-pentyl)-aluminoxane‏ تترا -(2:3-داي - ميل ‎—(J—‏ ‏ألوميتوكان ‎tetra-(2,3-di-methyl-butyl)-aluminoxane‏ (101180)؛ تترا -(23:3- تراي - ميل -بيوتيل) -الومينوكسان ‎tetra-(2,3,3-tri-methyl-butyl}-aluminoxane‏ ‎((TTMBAO)‏ يفضل تحديدا ميثيل ألومينوكسان بالتالي أو في الصيغة المجففة (ميثيل 0 ألومينوكسان-جاف). يمكن العثور على المزيد من التفاصيل عن مركبات ألومينوكسان لها صيغة عامة (17) في طلب براءة الاختراع الدولية رقم 061151/2011. بشكل ‎Jamie‏ يتم اختيار المركبات مشتقة عضوية من ألومنيوم مهدرلة جزئيا (ب3)» من مركبات ألومنيوم لها صيغة عامة )1( مشحونة بمركب واحد على الأقل ‎mile‏ للبروتون؛ مركب الألومنيوم له صيغة عامة ‎(IT)‏ والمركب المانح للبروتون المستخدم بنسبة مولارية تتفاوت من 0.001:1 إلى 0.2:1. بشكل مفضل؛ يمكن اختيار المركب المانح للبروتون؛ ‎ig‏ من: ماء؛ كحولات مثقل؛ مثلاء ميثانول ‎methanol‏ إيشانول ‎cethano‏ كحول أيزو - ‎dso-propyl alcohol (gy‏ كحول ‎n-propyl alcohol Jug yn‏ ترت-بيوتانول ‎tert-‏ ‎butanol‏ كحول أيزو -بيوتيل ‎ciso-butyl alcohol‏ كحول #«-بيوتيل ‎tn-butyl alcohol‏ 0 كحولات ‎wh‏ وزن ‎a‏ أعلى ‎(Jia‏ مثلاء 1-ديكانول ‎¢1-decanol‏ 2-أونديكانول -2 ‎tundecanol‏ حمض كريوكسيلي ‎carboxylic acid‏ مثل»؛ ‎Sls‏ حمض ستيربك ‎stearic‏ ‏0 ؛ أو خلطات مما سبق. يفضل الماء تحديدا. تتضمن الأمثلة المعينة من مركبات هالوجين ألومنيوم ‎halogen aluminum alkyls‏ ألكيل التي لها صيغة عامة ‎(V)‏ أو (171): داي-إيشيل -كلورو -ألومنيوم؛ داي-ميثيل - ألومنيوم- كلوريد ‎di-methyl-aluminum-chloride‏ ([1140ه)؛ إيتيل -ألومنيوم-داي - كلوريد ‎ethyl-aluminum-di-chloride‏ (151012ه)»؛ داي -أيزو -بيوتيل- ألومنيوم- كلوريد
— 6 1 — ‎¢(AlG-Bu)Cl] di-iso-butyl-aluminum-chloride‏ )4 ل - الومنيوم-سيس# ‎yl‏ ‎J fue ((ALEtCls) ethyl-aluminum-sesquichloride‏ - ألومنيوم -سيس# ‎le‏ ‎.(AlaMe3Cls) methyl-aluminum-sesquichloride‏ بشكل ‎ale‏ يتضمن تكوين النظام الحفزي معقد فاناديوم فوسفونيك له صيغة عامة )1( 0 والحفاز المشترك )< ( ؛ يتم تنفيذه بشكل مفضل في وسط سائل خامل؛ بشكل أفضل في مذيب هيدروكريون ‎hydrocarbon solvent‏ يمكن أن يختلف اختيار معقد فاناديوم المحددة؛ ‎Lag‏ للبنيات الجزيثئية والنتيجة المطلوية؛ وفقا لما هو مشار إليه بشكل مشابه فى 0 ترابطية ذات طبيعة مختلفة؛ مثل؛ مثلاء في: ‎Ricci 6.2 et al, “Advances in‏ ‎Organometallic Chemistry Research” (2007), Yamamoto K.
Ed, Nova Science‏ ‎Publisher, Inc., USA, pg. 1-36; Ricci G. et al, “Coordination Chemistry‏ ‎Reviews” (2010), Vol. 254, pg 661-676; Ricci G. et al, “Ferrocenes:‏ ‎Compounds, Properties and Applications” (2011), Elisabeth S.
Phillips Ed.‏ ‎Nova Science Publisher, Inc., USA, pg. 273-313; Ricci ©. et al, “Chromium: 15‏ ‎Environmental, Medical and Material Studies” (2011), Margaret ©. Salden Ed,‏ ‎Nova Science Publisher, Inc., USA, pg. 121-1406; Ricci G. et al, “Cobalt:‏ ‎Characteristics, Compounds, and Applications” (2011), Lucas J.
Vidmar Ed.,‏ ‎Nova Science Publisher, Inc., USA, pg. 39-81; Ricci G. et al, “Phosphorus:‏ ‎Properties, Health effects and Environment” (2012), Ming Yue Chen and Da-Xia 20‏ ‎-Yang Eds., Nova Science Publisher, Inc., USA, pg. 53-94‏ بشكل مفضل ؛» عند الاستخدام لتكوين نظام بلمرة (مشتركة) حفزي وفقا للاختراع الحالي ‘ عامة 0 أو )10( ¢ بنسب حيث النسبة المولارية بين الفاناديوم الموجود فى معقد فاناديوم يمكن أن تتفاوت من 1 إلى 10000 بشكل مفضل يتفاوت من 50 إلى 1000. يتم وضع المتوالية التي يتم معها وضع معقد فاناديوم فوسفونيك له صيغة عامة ‎(I)‏ أو ‎(I)‏ والحفاز (المشترك) في تلامس مع بعضها البعض بشكل غير حرج تحديدا . لغرض الوصف الحالي وعناصر الحماية التالية؛ يتم استخدام المصطلحات "مول" و'نسبة 0 مولارية" بالإشارة إلى مركبات تتكون من جزيئات وبالإشارة إلى الذرات والأيونات؛ واستبعاد
المصطلحات جرام ذرة أو نسبة ذرية؛ حتى إذا كانت هي أدق علميا.
الوصف العام للاختراع
لغرض الاختراع الحالي؛ يمكن اختياريا إضافة مواد مضافة أو مكونات أخرى إلى النظام
الحفزي المذكور أعلاه لتهيئتها لتلبية المتطلبات العملية المحددة. يمكن بالتالي اعتبار
الأنظمة الحفزية التي تم الحصول عليها في منظور الاختراع الحالي. تتضمن المواد
المضافة و/أو المكونات التي يمكن إضافتها في تحضير و/أو صياغة النظام الحفزي وفقا
للاختراع الحالي» ‎Dw‏ مذيبات خاملة؛ ‎(Jie‏ مثلا مركبات هيدروكريونية ‎hydrocarbons‏
أليفاتية و/أو عطرية؛ مركبات إيشثر ‎ethers‏ أليفاتية و/أو عطرية؛ المواد المضافة ضعيفة
التجانس (مثلاء مواد ‎Lewis‏ القاعدية) المختارة؛ ‎lie‏ من مركبات أولفين غير قابلة للبلمرة ‎tnon-polymerizable olefins 0‏ مركبات إيثر معاقة تجاسميا أو إلكترونيا؛ عوامل مهلجنة
‎«Jha halogenating | 5‏ مثلا. مركبات سيليكون هاليد ‎silicon halides‏ مركبات
‏هيدروكريون مهلجنة ‎chalogenated hydrocarbons‏ بشكل مفضل معالجة بكلور؛ أو
‏خلطات مما سبق.
‏يمكن تحضير النظام الحفزي المذكور»؛ كما )1( أو )11( ‎delim‏ مع حفاز مشترك واحد على 5 الأقل (ب)؛ اختياريا في وجود المواد المضافة أو المكونات الأخرى المختارة من تلك
‏المذكورة أعلاه » في وجود مذيب ‎She (Jie‏ تولوين ع001:80» هبتان ‎heptane‏ عند درجة
‏حرارة تتفاوت من 20م إلى 60"م؛ لمدة تتفاوت من 10 ثواني إلى 10 ساعات؛ بشكل
‏مفضل يتفاوت من 30 ثواني إلى 5 ساعات.
‏بشكل ‎hay‏ يمكن تحضير النظام الحفزي المذكور في الموقع؛ أي مباشرة في بيئة البلمرة 0 (لمشتركة). بشأن هذه النقطة؛ يمكن تحضير النظام الحفزي المذكور بواسطة إدخال معقد
‏فاناديوم فوسفونيك (أ) له صيغة عامة ‎(I)‏ أو ‎(I)‏ الحفاز المشترك (ب) ومترافق داي ين
‏المختار سلفا لتتم بلمرتها (بشكل مشترك)؛ بشكل منفصل تعمل عند ظروف حيث يتم تنفيذ
‏البلمرة (المشتركة).
‏يمكن العثور على المزيد من التفاصيل عن تحضير النظام الحفزي المذكور في الأمثلة 5 المشار إليها أعلاه.
لغرض الاختراع الحالي؛ يمكن دعم الأنظمة الحفزية المذكورة على الأجسام الصلبة الخاملة؛ بشكل مفضل يتضمن أكاسيد سيليكون ‎silicon‏ و/أو ألومنيوم؛ ‎lie (Jie‏ سيليكا ‎csilica‏ ألومينا أو سيليكو-ألومينات 5 611160-00. لدعم الأنظمة الحفزية المذكورة يمكن استخدام تقنيات الدعم المعروفة؛ بشكل عام يتضمن التلامس؛ في وسط سائل خامل مناسب؛ بين الدعم والتنشيط المحتمل بالتسخين إلى درجات حرارة تتخطى 200 "م؛ وواحد أو كلا المكونات (أ) و(ب) للنظام الحفزي وفقا للاختراع الحالي. ليس من الضروري؛ لأغراض الاختراع الحالي؛ لكل المكونات لتكون مدعومة؛ حيث فقط معقد فاناديوم فوسفونيك (أ) له صيغة عامة () أو )11( أو الحفاز المشترك (ب) يمكن أن يكون موجودة على سطح المادة الداعمة. في الحالة الأخيرة؛ يتم وضع المكون الناقص على السطح بعد 0 ذلك في تلامس مع المكون المدعوم عند تكوين الحفاز النشط بواسطة البلمرة. 77 يتضمن منظور الاختراع الحالي معقد فاناديوم فوسفونيك له صيغة عامة )1( أو ‎(I)‏ ‏والأنظمة الحفزية القائمة على أساسهاء والتي يتم دعمها على المادة الصلبة خلال استخدام الأخير وتكوين رابط تساهمي بين المادة الصلبة معقد فاناديوم فوسفونيك له صيغة عامة () أو ‎(1m)‏ ‏5 علاوة على ذلك؛ يتعلق الاختراع الحالي بعملية بلمرة (مشتركة) لمركبات داي ين مترافقة؛ تتسم بأنها تستخدم النظام الحفزي المذكور. تختلف كمية معقد فاناديوم فوسفونيك (أ) له صيغة عامة )1( أو )1( وحفاز مشترك (ب) والذي يمكن استخدامه في البلمرة (المشتركة) لمركبات داي ين مترافقة وفقا لعملية البلمرة (المشتركة) ليتم تنفيذها. مع ذلك هذه الكمية سوف تكون بالحصول على نسبة مولارية بين 0 الفاناديوم ‎(V) vanadium‏ الموجود في معقد فاناديوم فوسفونيك له صيغة عامة () أو )11( والمعدن الموجود في الحفاز المشترك (ب)؛ أي ألومنيوم؛ المتضمن بين القيم المشار ‎Leal‏ ‏أعلاه. ‏تتضمن الأمثلة المحددة لمركبات داي ين مترافقة التي ستتم بولمرتها (بشكل مشترك) باستخدام النظام الحفزي وفقا للاختراع الحالي: 163-بيوتا داي ين ‎¢1,3-butadiene‏ 2- 5 ميثيل -143-بيوتا داي ين (أيزو برين) ‎2-methyl-1,3-butadiene (isoprene)‏ 263-داي ‎Jie‏ -1:3-بيوتا داي ين ‎¢2,3-dimethyl-1,3-butadiene‏ 13-بنتا داي ين -1,3
‎«pentadiene‏ 163-هكسا داي ين ‎¢1,3-hexadiene‏ سيكلو -103-هكسا داي بن ‎cyclo-‏ ‎.1,3-hexadiene‏ يفضل 1:3-بيوتا ‎gh‏ ينء أيزو برين. يمكن استخدام مركبات داي ين المترافقة القابلة للبلمرة (المشتركة) المذكورة منفردة أو مخلوطة باثنين أو أكثر من مركبات داي ين. في هذه الحالة الأخرى؛ أي باستخدام خليط من ثنين أو أكثر من مركبات داي ين؛ سوف يتم الحصول على بوليمر مشترك. وفقا لنموذج مفضل تحديداء يتعلق الاختراع الحالي بعملية بلمرة 163-بيوتا داي ين أو أيزو برين؛ تتسم بأنها تستخدم النظام الحفزي المذكور. بشكل عام؛ يمكن تنفيذ البلمرة (المشتركة) العامة في وجود بلمرة مذيب بشكل عام مختار من مذيبات عضوية خاملة مثل؛ مثلا: مركبات هيدروكريون مشبعة أليفاتية | ‎saturated‏ ‎aliphatic hydrocarbons 0‏ مثقل»؛ ‎is‏ بيوتان ‎cbutane‏ بنتان ‎«pentane‏ هكسان ‎<hexane‏ ‏هبتان ‎cheptane‏ أو خلطات مما سبق؛ مركبات سيكلو -هيدروكربون مشبعة أليفاتية ‎«fie saturated cyclo-aliphatic hydrocarbons‏ مثلاء سيكلو بنتان ‎«cyclopentane‏ ‏سيكلو هكسان ‎of «cyclohexane‏ خلطات مما سبق؛ مركبات مونو - أولفين ‎mono-olefins‏ ‏مثل؛ مثلاء 1-بيوتين ‎ I-butene‏ + 2-بيوتين ‎2-butene‏ أو خلطات مما سبق؛ عطرية 5 مركبات هيدروكريون ‎aromatic hydrocarbons‏ متل؛ ‎Sia‏ بنزين» تولوين» ‎xylene (pb)‏ أو خلطات مما سبق؛ مهلجنة مركبات هيدروكربون ‎«ie halogenated | hydrocarbons‏ مثلا؛ ميثيلين كلوريد ‎¢methylene chloride‏ كلوروفورم ‎cchloroform‏ كريون تترا كلوريد ‎ccarbon tetrachloride‏ تراي كلورو إيثيلين ‎ctrichloroethylene‏ بيركلورو إيثيلين ‎(gla=1¢2 «perchloroethylene‏ كلورو إيثان ‎¢1,2-dichloroethane‏ كلورو بنزين ‎«chlorobenzene 0‏ برومو بنزين ‎cbromobenzene‏ كلورو تولوين ‎«chlorotoluene‏ أو خلطات مما سبق. بشكل مفضل البلمرة (المشتركة) مذيب يتم اختيارمها من عطرية أو مهلجنة مركبات هيدروكريون. بشكل بديل» يمكن تنفيذ البلمرة (المشتركة) المذكورة باستخدام كبلمرة (مشتركة) مذيب نفس مركبات داي ين المترافقة التي يجب أن تتم بلمرتها (بشكل مشترك)؛ وفقا للعملية المعروفة 5 ب ‎lead!‏ الكتلية". بشكل ‎ple‏ يتفاوت تركيز داي ين المترافق لتتم بلمرته (بشكل مشترك) في بلمرة (مشتركة)
المذيب المذكورة من 75 بالوزن إلى 750 بالوزن؛ بشكل مفضل يتفاوت من 710 بالوزن إلى 720 بالوزن؛ نسبة إلى الوزن الكلي للخليط المترافق داي ين ومذيب عضوي خامل. بشكل ‎ple‏ يمكن تنفيذ البلمرة (المشتركة) المذكورة عند درجة حرارة تتفاوت من -70"م إلى +100"م؛ بشكل مفضل يتفاوت من -20ثم إلى +2080 فيما يتعلق بالضغط»ء سوف يفضل العمل عند ضغط المكونات الخليط لتتم بلمرته (بشكل
مشترك). يمكن تنفيذ البلمرة (المشتركة) المذكورة بشكل مستمر وفي دفعات. كما هو موضح ‎lil‏ تسمح العملية المذكورة لبوليمرات (مشتركة) من مركبات داي ين مترافقة بأن يتم الحصول عليها مثل؛ مثلاء خطية أو متفرعة بولي بيوتا داي ين أو خطية
0 أو متفرعة بولي أيزو ‎(opm‏ مع محتوى سائد من وحدات 144-ترانس و14-سيس؛ أي له محتوى وحدات 1044-ترانس و164-سيس > 760؛ بشكل مفضل يتفاوت من 770 إلى 99 لغرض فهم الاختراع الحالي بشكل أفضل وللممارسات الأفضل؛ تم أدناه شرح بعد الأمثلة التوضيحية غير المقيدة.
5 شرح مختصر للرسومات الشكل 1 يشير إلى بنية حيود الآشعة السينية لمعقد ‎VCI3(PMePhy)y‏ الذي تم الحصول عليه. الشكل 2 يشير إلى بنية حيود ‎da SY)‏ السينية ل 701:)028002(2 معقد الذي تم الحصول عليه.
0 الشكل 3 يشير إلى بنية حيود الأآشعة السينية لمعقد ‎VCI3(PCyps)y‏ الذي تم الحصول عليه. الشكل 4 يشير إلى طيف ‎(Jo FT-IR‏ بيوتا داي ين الذي تم الحصول عليه. الشكل 5 يشير إلى طيف ‎FT-IR‏ لبولي بيوتا داي ين الذي تم الحصول عليه. الشكل 6 يشير إلى طيف ‎FT-IR‏ لبولي بيوتا داي ين الذي تم الحصول عليه.
5 الشكل 7 يشير إلى طيف ‎FT-IR‏ لبولي بيوتا داي ين الذي تم الحصول عليه.
الشكل 8 يشير إلى طيف ‎FT-IR‏ لبولي بيوتا داي ين الذي تم الحصول عليه. الشكل 9 يشير إلى طيف ‎FT-IR‏ لبولي بيوتا داي ين الذي تم الحصول عليه. الشكل 10 يشير إلى طيف ‎FT-IR‏ لبولي بيوتا داي ين الذي تم الحصول عليه. الشكل 11 يشير إلى طيف ‎FT-IR‏ لبولي بيوتا داي ين الذي تم الحصول عليه. الشكل 12 يشير إلى طيف ‎FT-IR‏ لبولي بيوتا داي ين الذي تم الحصول عليه. الشكل 13 يشير إلى طيف ‎FT-IR‏ لبولي بيوتا داي ين الذي تم الحصول عليه. الشكل 14 يشير إلى طيف ‎FT-IR‏ لبولي بيوتا داي ين الذي تم الحصول عليه. الشكل 15 يشير إلى طيف 77-18 لبولي بيوتا داي ين الذي تم الحصول عليه. الشكل 16 يشير إلى طيف ‎FT-IR‏ لبولي بيوتا داي ين الذي تم الحصول عليه. 0 الشكل 17 يشير إلى طيف ‎FT-IR‏ لبولي بيوتا داي ين الذي تم الحصول عليه. الشكل 18 يشير إلى طيف ‎FT-IR‏ لبولي بيوتا داي ين الذي تم الحصول عليه. الشكل 19 يشير إلى طيف ‎FT-IR‏ لبولي بيوتا داي ين الذي تم الحصول عليه. الشكل 20 يشير إلى طيف ‎FT-IR‏ لبولي بيوتا داي ين الذي تم الحصول عليه. الشكل 21 يشير إلى طيف ‎FT-IR‏ لبولي بيوتا داي ين الذي تم الحصول عليه. 5 الشكل 22 يشير إلى أطياف ‎"H-NMR‏ و ‎BC-NMR‏ لبولي بيوتا داي ين الذي تم الحصول عليه. الشكل 23 يشير إلى طيف ‎FT-IR‏ لبولي بيوتا داي ين الذي تم الحصول عليه. الشكل 24 يشير إلى طيف ‎FT-IR‏ لبولي بيوتا داي ين الذي تم الحصول عليه. الشكل 25 يشير إلى طيف ‎FT-IR‏ لبولي بيوتا داي ين الذي تم الحصول عليه. 0 الشكل 26 يشير إلى طيف ‎FT-IR‏ لبولي أيزو برين الذي تم الحصول عليه. الشكل 27 يشير إلى طيف 71-18 لبولي أيزو برين الذي تم الحصول عليه. الشكل 28 يشير إلى طيف ‎FT-IR‏ لبولي أيزو برين الذي تم الحصول عليه. الشكل 29 يشير إلى طيف ‎FT-IR‏ لبولي أيزو برين الذي تم الحصول عليه. الشكل 30 يشير إلى طيف ‎FT-IR‏ لبولي أيزو برين الذي تم الحصول عليه. 5 الشكل 31 يشير إلى طيف ‎FT-IR‏ لبولي أيزو برين الذي تم الحصول عليه. الشكل 32 يشير إلى طيف ‎FT-IR‏ لبولي أيزو برين الذي تم الحصول عليه.
الشكل 33 يشير إلى إطياف ‎BC-NMR 5 H-NMR‏ لبولي أيزو برين الذي تم الحصول عليه. الشكل 34 يشير إلى طيف ‎FT-IR‏ لبولي أيزو برين الذي تم الحصول عليه. الشكل 35 يشير إلى طيف ‎FT-IR‏ لبولي أيزو برين الذي تم الحصول عليه. الشكل 36 يشير إلى طيف ‎FT-IR‏ لبولي أيزو برين الذي تم الحصول عليه. الوصف التفصيلي: الأمثلة العوامل الكاشفة والمواد تشير القائمة أدناه إلى العوامل المتفاعلة والمواد المستخدمة في الأمثلة التالية للاختراع؛ 0 عمليات المعالجة الأولية المسبقة ومصنعيها: -- تراي كلورو تريس(تترا هيدروفيوران)فاناديوم: المحضرة كما هو موضح بواسطة ‎L.
E. et al., "Inorganic‏ :©02ة]/التخليق 135-140 ‎Vol. 21, pag.‏ ,)1982( "؟ = (ميثيل ‎(gly‏ فينيل فوسفين ‎:(Strem) (methyl)diphenylphosphine‏ درجة النقاء 9 مستخدمة كما هي؛ 5 - (إييل ‎gly‏ فينيل فوسفين ‎:(Strem) (ethyl)diphenylphosphine‏ درجة النقاء 9 مستخدمة كما هي؛ - (أيزو -بروييل)داي فينيل فوسفين ‎:(Aldrich) (iso-propyl)diphenylphosphine‏ درجة النقاء 97« مستخدمة كما هي؛ — (سيكلو هكسيل)داي فينيل فوسفين ‎:(Strem) (cyclohexyl)diphenylphosphine‏ درجة النقاء 98 مستخدمة كما هي؛ - تراي فينيل فوسفين ‎triphenylphosphine‏ («508): درجة النقاء 99/¢ مستخدمة كما هي؛ - تراي (سيكلو هكسيل)فوسفين ‎:(Strem) tri(cyclohexyl)phosphine‏ درجة النقاء 97/( مستخدمة كما هي؛ 5 - تراي (سيككلو بنتيل)فوسفين ‎:(Strem) tri(cyclopentyl)phosphine‏ درجة النقاء >
مستخدمة كما هي؛ ‎(gla -‏ (إسيكلو هكس_يل)فينيل ‎di(cyclohexyl)phenylphosphine (pwd‏ ‎1(Aldrich)‏ درجة النقاء 795؛ مستخدمة كما هي؛ = تراي (ترت -بيوتيل)فوسفين ‎:(Strem) tri(rers-butyl)phosphine‏ درجة النقاء 5 199« مستخدمة كما هي؛ - 2 بيس (داي ميل فوسفينو )إيكان ‎1,2-bis(dimethylphosphino)ethane‏ ‏(«50): درجة النقاء 7298؛ مستخدمة كما هي؛ ‎gu 162 -‏ (داي ‎1,2-bis(diethylphosphino)ethane Gl sie wed JA‏ ‎:(Strem)‏ درجة النقاء £98 مستخدمة كما هي؛ ‎gl) gu NN - 10‏ فينيسل فوسفينو)أمين ‎N,N-bis(diphenylphosphino)amine‏ ‎(Strem)‏ : أقل درجة النقاء 798 ¢ مستخدمة كما هي؛ . تولوين ‎:(Fluka)‏ درجة النقاء > 5/995 ‎a‏ ارتجاعه على صوديوم ‎sodium‏ ‎(Na)‏ لمدة حوالي 8 ساعات؛ بعد ذلك يتم تقطيره وتم التخزين على مناخل جزيئية ‎molecular sieves‏ تحت نيتروجين ‎¢nitrogen‏ ‏5 - بنتان ‎:(Fluka) pentane‏ درجة النقاء 799 تم ارتجاعه على صوديوم/بوتاسيوم ‎(K) potassium‏ لمدة حوالي 8 ساعات؛ بعد ذلك يتم تقطيره وتم التخزين على مناخل جزيئية تحت نيتروجين؛ . هبتان ‎:(Aldrich) heptane‏ مستخدمة كما هي؛ = 3-بيوتا داي ين ‎Liquide) 1.3-butadiene‏ عنل): نقي؛ > 299.5؛ تم التبخير من الحاوية قبل كل دورة إنتاج؛ تم التجفيف بواسطة تمريرها خلال عمود معباً بمنخل ‎molecular sieve (Avs‏ وتم التكثيف ‎Jada‏ المفاعل الذي تم تبريده سلفا إلى -20أم؛ - أيزو برين ‎(Aldrich) isoprene‏ نقيء > 799 تم ارتجاعه على كالسيوم هيدريد ‎(Cala) calcium hydride‏ لمدة ساعتين» بعد ذلك يتم تقطيره 'من حاجز إلى ‎"als‏ ويتم التخزين في جو نيتروجين عند 4"م؛ في الثلاجة؛ 5 = ميثيل ألومينوكسان (محلول تولوين 710 بالوزن) ‎1(Aldrich)‏ مستخدمة كما هي؛ أو في صورة "جافة" (ميثيل ألومينوكسان-جاف) تم الحصول عليه بواسطة إزالة تراي ميثيل
-ألومنيوم الحر بالإضافة إلى المذيب من محلول تولوين المذكور تحت تفريغ وتجفيف الوحدة البنائية التي تم الحصول عليها لا تزال تحت تفريغ؛ - ميثانول ‎«Carlo Erba)‏ 801): مستخدمة كما هي؛ أو اختياريا مجففة بواسطة التقطير على مغنسيوم ‎¢(Mg) magnesium‏ - حمض هيدروكلوريك في 737 محلول مائي ‎(Aldrich)‏ مستخدمة كما هي؛ - 2-داي كلورو بنزين ‎(Aldrich)‏ درجة النقاء 799 تم ارتجاعه على كالسيوم هيدريد لمدة حوالي 8 ساعات؛ بعد ذلك يتم تقطيره وتم التخزين على مناخل جزيئية تحت نيتروجين؛ - تترا كلورو إيثيلين معالج بالديوتريوم ‎deuterated tetrachloroethylene‏ (ملءطن) 0 (0:08): مستخدمة كما هي؛ - معالج بالديوتريوم كلوروفورم ‎:(Acros) (CDCls) deuterated chloroform‏ مستخدمة كما هي. تم استخدام طرق التحليل والوصف المشار إليها أدناه. التحليل العنصري 5 أ) تحديد فاناديوم لتحديد الكمية بالوزن من فاناديوم» في معقدات فاناديوم فوسفونيك هدف الاختراع الحالي؛ تم وضع قسامة موزونة بدقة؛ تعمل في صندوق جاف تحت تدفق نيتروجين»؛ بمقدار حوالي ملجم - 50 ملجم من العينة؛ في تقريبا 30 ملل من بوتقة من الألومنيوم؛ بالإضافة إلى 1 ملل من خليط 740 حمض هيدروفلوريك ‎«(Aldrich) (HF) hydrofluoric | acid‏ 0 0.25 ملل من 796 حمض كبريتيك ‎(H2SO4) sulfuric acid‏ و1 ملل من 770 حمض نيتريك ‎(Aldrich) (HNOs) nitric acid‏ بعد ذلك تم تسخين البوتقة على لوح ساخن وتمت زيادة درجة الحرارة لحين ظهور دخان الكبريت ‎sulfur‏ (حوالي 200 "م). تم تبريد الخليط بالتالي إلى درجة حرارة الغرفة (20"م - 2725( وتمت إضافة 1 ملل من 770 حمض نيتريك ‎(Aldrich)‏ بعد ذلك تم تركها مرة أخرى لحين ظهور الدخان. بعد تكرار متوالية 5 الاجراءات مرتين» تم الحصول على محلول شفاف ‎ane‏ اللون. بعد ذلك تمت إضافة 1 ملل من 770 حمض نيتريك ‎(Aldrich)‏ وحوالي 15 ملل من ماء؛ في على البارد ثم تم
التسخين إلى 2°80 لمدة حوالي 30 دقيقة. تم تخفيف العينة التي تم تحضيرها بماء نقي 190 لحين وصول الوزن إلى حوالي 50 ‎con‏ موزونة بدقة؛ للحصول على محلول الذي يتم عليه تنفيذ التحديد التحليلي العملي باستخدام مطياف ‎Thermo Optek IRIS‏ ‎Advantage Duo ICP-OES‏ (انبعاتث بصري للبلازما)؛ للمقارنة مع محاليل ذات تركيزات معروفة. لهذا الغرض» لكل مادة مراد تحليلها» تم تحضير ‎aie‏ معايرة في النطاق 0 ‎gra‏ ‏بالمليون - 10 ‎ern‏ بالمليون؛ بواسطة قياس محاليل ذات معاير معروف تم الحصول عليه بواسطة تخفيف بالوزن من محاليل معتمدة. بعد ذلك تم تخفيف محلول العينة المحضر مرة أخرى بالوزن للحصول على تركيزات قريبة من التركيزات المرجعية؛ قبل تنفيذ القياس الطيفي. تم تحضير كل العينات بكميات 0 مزدوجة. تم اعتبار النتائج مقبولة إذا تم تكرار الاختبار بشكل فردي ولم يكن لها انحراف نسبي أكثر من 72 نسبة إلى متوسط قيمتها. ب) تحديد الكلور للغرض المذكور؛ تم وزن عينات معقدات فاناديوم فوسفونيك هدف الاختراع الحالي» حوالي 0 ملجم - 50 ملجم؛ بدقة في أوعية زجاجية سعة 100 ملل في صندوق جاف تحت 5 تدفق نيتروجين. تمت إضافة 2 جم من كريونات صوديوم ‎(NaxCO3) sodium carbonate‏ ‎(Aldrich)‏ و خارج الصندوق الجاف؛ 50 ملل من ‎MilliQ‏ ماء. وقد تم إحضارها إلى الغلاية على اللوح ‎(CAL‏ تحت تقليب مغناطيسي؛ لمدة حوالي 30 دقيقة. تم تركها لتبردء بعد ذلك تمت إضافة 5/1 حمض كبريتيك مخفف ‎(Aldrich)‏ لحين ‎Jeli‏ الحمض ويعد ذلك تمت المعايرة ب 0.1 ‎plas‏ من نيترات فضة ‎(Aldrich) (AgNOs) silver nitrate‏ مع 0 معاير بمقياس الجهد. ج) تحديد ‎carbon (gS‏ هيدروجين ‎hydrogen‏ ونيتروجين تم تتفيذ عملية تحديد الكريون؛ الهيدروجين والنيتروجين؛ في معقدات فاناديوم فوسفونيك هدف الاختراع الحالي» خلال جهاز تحليل ‎Carlo Erba‏ آلي من طراز 1106 ‎Mod.‏ ‏حيود الأشعة السينية ‎(XRD)X-ray diffraction‏ 5 لهذا الغرض؛ تم تحميل عينات معقدات فاناديوم فوسفونيك هدف الاختراع الحالي؛ بمقدار حوالي 1 ‎an‏ على الحاجز المسامي لجهاز استخلاص ساخن ‎hot extractor‏ للمواد الصلبة
ويتم الاستخلاص بشكل مستمر ببنتان مغلي لمدة حوالي يومين للحصول على منتجات بلورية (بلورات منفردة) التي تم تحليلها خلال حيود الآشعة السينية باستخدام مقياس حيود
Oxford ‏ووحدة‎ CCD ‏مجهز بوسيلة كشف سي سي دي‎ Bruker AXS Smart Apex II ‎Cryostram‏ لتدفق نيتروجين مجمعة عند قاعدة منقلة للسماح يجمع البيانات عند درجات ‏5 حرارة مختلفة؛ أي في نطاق درجة حرارة يتفاوت من 100 كالفين (-173.15 م) إلى 300 ‏كالفين (26.85"م): تمت الإشارة إلى ظروف التشغيل في الجدول 1 وفي الجدول 2. ‏يشير الجدول 1 والجدول 2 أيضا إلى البيانات البلورية للعينات التي تم تحليلها. ‎'H-HMR ‏و‎ *C-HMR ‏أطياف‎ ‏تم تسجيل أطياف ‎PC-HMR‏ و ‎TH-HMR‏ باستخدام مطياف رنين مغناطيسي نووي ‎nuclear magnetic resonance spectrometer 0‏ من طراز 0 ‎(Bruker Avance‏ باستخدام ‎Ky‏ 555 إيثيلين معالج بالديوتريوم عند 103 وهكسا ميثيل داي سيلوكسان ‎(Aldrich) (HDMS) hexamethyldisiloxane‏ كمعيار ‎ah‏ ؛ أو باستخدام معالج ‏بالديوتريوم كلوروفورم؛ عند 25 م؛ وتترا ميتيل سيلان ‎(TMS) tetramethylsilane‏ ‎(Aldrich)‏ كمعيار داخلي. لهذا الغرض» تم استخدام محاليل بوليمرية بتركيزات يساوي 7210 بالوزن نسبة إلى الوزن الكلي من المحلول البوليمري. ‏تم تحديد البنية الدقيقة للبوليمرات خلال تحليل الأطياف المذكورة أعلاه على أساس ما تمت ‎Mochel, V. D., in “Journal of Polymer Science Part ‏الإشارة إليه في الوثيقة بواسطة‎ ‎A-1: Polymer Chemistry” (1972), Vol. 10, Issue 4, pag. 1009-1018, for ‎polybutadiene, and by Sato H. et al., in “Journal of Polymer Science: Polymer
Chemistry Edition” (1979), Vol. 17, Issue 11, pag. 3551-3558, for polyisoprene 0 ‏أطياف إف تي- آأى آر ‎FT-IR‏ ‏تم تسجيل أطياف ‎FT-IR‏ خلال مقاييس طيفية 670 ‎Bruker Thermo Nicolet Nexus‏ ‎IFS 48 ‏تم الحصول على أطياف 71-18 للبوليمرات من أغشية بوليمرية على أقراص بوتاسيوم 5 بروميد ‎(KBr) potassium bromide‏ يتم الحصول على الأغشية المذكورة خلال ترسيب ‏المحلول في 2 -داي كلورو بنزين ‎1,2-dichlorobenzene‏ ساخن للبوليمر المطظلطلوب ‏تحليله. تركيز تم تحليل المحاليل البوليمرية لتساوي 710 بالوزن نسبة إلى الوزن الكلي من
المحلول البوليمري. تحديد الوزن الجزيئي ‎(MW) molecular weight‏ تم تنفيذ تحديد الوزن الجزيئي للبوليمرات التي تم الحصول عليها خلال (كروماتوجراف نفاذية جل ‎((GPC) Chromatography Gel Permeation‏ تعمل تحت الظروف التالية: - مضخة 1100 ‎¢tAgilent‏ ‏- وسيلة كشف عن أشعة تحت حمراء 1100 ‎tAgilent‏ ‏— ألعمدة ‎‘PL Mixed-A‏ = مذيب/مخفف: تترا هيدروفيوران ‎¢(Aldrich)‏ ‏- تدفق: 1 مل/دقيقة؛ 0 - درجة حرارة: 25"م؛ - حسابات الكتلة الجزيئية: طريقة المعايرة الدولية. تمت الإشارة إلى متوسط الوزن الجزيئي ومؤشر التشتت المتعدد ‎Polydispersion Index‏ ‎Las (PDI)‏ يناظر النسبة الوزن الجزيتي/ متوسط الوزن الجزيئي العددي ‎My)‏ = متوسط الوزن الجزيئي العددي ‎-(number-average molecular weight‏ 5 المثال 1 خليق 2(7اط©701:)014 [العينة ‎[MM261‏ ‎BB Ry‏ ‎LT‏ ‎AN‏ ‏! ‎ay el‏ ا ‎FB,‏ . ‎TART NYY‏ ‎PP Le L J (MME,‏ تم وضع 1.02 جم ‎X2.75)‏ 10 3 مول) من تراي كلورو تريس(تترا هيدروفيوران)فاناديوم.؛ 5 ملل من تولوين و» بالتالي» 2.19 جم (10*1.10 7 مول) من (ميثيل )داي فينيل
فوسفين ‎P/V) (methyl)diphenylphosphine‏ نسبة مولارية = 4) في وعاء مذيل سعة 0 ملل. تم ترك الخليط الذي تم الحصول ‎cle‏ تحت تقليب شديد؛ عند درجة حرارة الغرفة؛ لمدة 15 دقيقة و؛ بعد ذلك؛ تم التسخين تحت ارتجاع ‎saa‏ 3 ساعات. تم ترشيح المطلق وهو ساخن )2760( وتم تركيز الأجزاء المجمعة؛ تحت ‎nil‏ عند درجة ‎Bl‏ ‏5 الغرفة. بالتالي» قطرة بقطرة؛ تحت تقليب؛ تمت إضافة حوالي 50 ملل من بنتان؛ للحصول
على رسابة من مسحوق بنفسجي. بعد حوالي 3 ساعات؛ تم ترشيح كل شيء وتم غسل المادة المتبقية الصلبة ذات اللون البنفسجي الفاتح ببنتان (50 ملل) وتم التجفيف؛ تحت تفريغ» عند درجة حرارة الغرفة؛ للحصول على 1.476 جم (تحويل نسبة إلى المادة البادئة [تراي كلورو تريس (تترا هيدروفيوران)فاناديوم] = 796.3) من معقد ‎VCI3(PMePha)y‏ (وزن
0 جزيئي = 557.53 جم/مول). تحليل العنصري [موجود (محسوب)] ‎:C‏ 156.20 (155.99)؛ ‎:H‏ 74.60 (14.70)؛ ©: 719.20 (219.07)؛ ‎:P‏ 211.10 (211.11)؛ ‎=v‏ 79.20 (19.13). الشكل 1 يشير إلى بنية حيود الآشعة السينية لمعقد ‎VCI3(PMePhy)y‏ الذي تم الحصول عليه.
الجدول 1 والجدول 2 تشير إلى البيانات البلوورية لمعقد 701:0014671:2(2 الذي تم الحصول عليه. المتال 2 تخليق د(701:)020012 [العينة ‎[G1298‏
‎Ng CH,‏ ‎[fw‏ ‎“PN /‏ ‎ITY‏ ‏تي ; ‎Ne‏ 5 تس = ‎“CH, 618‏ | بك 1 ‎Sa A CH,‏ ‎(J‏ ‏تم وضع 1.28 جم )10%3.42 ‎(Joe‏ من تراي كلورو ‎HS) ms‏ هيدروفيوران)فاناديوم؛ ملل من تولوين و» بالتالي» 2.90 جم (10*1.37 * مول) من (إيثيل )داي فينيل 5 فوسفين ‎P/V) (ethyl)diphenylphosphine‏ نسبة مولارية = 4) في وعاء مذيل سعة 100 ملل. تم ترك الخليط الذي تم الحصول ‎cle‏ تحت تقليب ‎(nad‏ عند درجة حرارة الغرفة؛ لمدة 15 دقيقة ‎cg‏ بعد ذلك؛ تم التسخين تحت ارتجاع لمدة ساعة. تم ترشيح المعلق وهو ساخن )760( وتم تركيز الأجزاء المجمعة؛ تحت تفريغ»؛ عند درجة حرارة الغرفة. بالتالي؛ قطرة بقطرة؛ تحت تقليب؛ تمت إضافة حوالي 50 ملل من بنتان؛ للحصول على رسابة من 0 مسحوق بنفسجي/رمادي. بعد حوالي 3 ساعات؛ تم ترشيح كل شيء وتم غسل المادة الصلبة الرمادية/الوردية التي تم الحصول عليها ببنتان )50 ملل) وتم التجفيف»؛ تحت تفريغ» عند درجة حرارة الغرفة؛ للحصول على 1.8226 جم (تحويل نسبة إلى المادة البادئة [تراي كلورو تربس(تترا هيدروفيوران)فاناديوم] = 791.0) من معقد ‎VCI3(PEtPho)y‏ (وزن جزبثي - 585.79 جم/مول). 5 تحليل العنصري [موجود (محسوب)] ‎:C‏ 757.40 (157.41)؛ ‎:H‏ 25.10 (15.16)؛ ©: 718.20 118.160)؛ ‎:P‏ 710.07 (110.58)؛ ‎:V‏ 78.60 (18.70). الشكل 2 يشير إلى بنية حيود ‎da SY)‏ السينية ل ‎VCI3(PEPPhy),‏ معقد الذي تم الحصول عليه. الجدول 1 والجدول 2 تشير إلى البيانات البلورية ل 701:)02010(5 معقد الذي تم الحصول
— 0 3 — عليه. المتال 3 تخليق 701:)00:72(2 [العينة 61325] ‎LH,‏ عا ‎CH-CH,‏ ‎J‏ ب ‎Nl‏ ‎k “Ne ee.‏ ‎i 5‏ > | 0 ‎RY 1 »‏ ‎CA‏ ‎oN‏ ‏ققدم اعت | ‎Sy‏ 1 ‎CH,‏ ل [ ‎So‏ ‏5 ‏تم وضع 1.28 جم )42 103 ”3 مول) من تراي كلورو تريس (تترا هيدروفيوران)فاناديوم 3 15 ملل من تولوين و» بالتالي» 2.90 جم (10*1.37 * مول) من (أيزو -بروبيل)داي ‎Jud‏ فوسفين ‎P/V) iso-propyl)diphenylphosphine‏ نسبة مولارية = 4) في وعاء مذيل ‎dau‏ 100 ملل . تم ترك الخليط الذي تم الحصول عليه » تحت تقليب شديد » عند درجة حرزارة الغرفة؛ لمدة 15 دقيقة و؛ بعد ذلك؛ تم التسخين تحت ارتجاع لمدة ساعة. تم ترشيح المعلق وهو ساخن )°60»( وتم تركيز ‎f‏ لأجزاء المجمعة » تحت تفريغ؛ عند درجة حرارة الغرفة . بالتالى 3 قطرة بقطرة تحت تقليب » تمت إضافة حوالى 0 ملل من بنتان 3 للحصول على رسابة من مسحوق بنفسجي /رمادي ‎٠.‏ بعد حوالي 3 ساعات ؛ تم ترشيح كل شيء وتم غسل المادة الصلبة الرمادية/الوردية التي تم الحصول عليها ببنتان )50 ‎(Je‏ وتم ‎Casall 1 5‏ » تحت تفريغ؛ عند درجة حرارة الغرفة للحصول على 826 : 1 جم (تحويل نسبة إلى المادة البادئة [تراي كلورو تريس (تترا هيدروفيوران)فاناديوم] - 0 . 91 0 من معقد 2ط :701 (وزن جزيثي = 585.79 جم/مول). تحليل العنصري [موجود (محسوب)] ©: 757.40 (7257.41)؛ ‎:H‏ 75.10 (75.16)؛ ‎:v ¢(710.58) 710.07 :p ¢(718.16) 718.20 :C1‏ 78.60 (78.70). المثال 4
تخليق د(701:)0072؟ [العينة ‎[MM300‏ ‏/ | رأ ‎SR RN‏ ‎a } L p‏ ‎ase,‏ ”> 0 © ‎LA A ¥‏ ® تم وضع 0.86 جم )10%2.30 7 مول) من تراي كلورو تريس(تترا هيدروفيوران)فاناديوم؛ 20 ملل من تولوين و» بالتالي» 2.40 جم (10*9.0 3 مول) من داي فينيل (سيكلو هكسيل)فوسفين ‎P/V) diphenyl(cyclohexyl)phosphine‏ نسبة مولارية = 4( في وعاء مذيل سعة 100 ملل. تم ترك الخليط الذي تم الحصول عليه؛ تحت تقليب ‎cand‏ عند ‎da‏ حرارة الغرفة؛ لمدة 60 دقيقة 5 بعد ذلك؛ تم التسخين تحت ارتجاع لمدة ساعة. تم ترشيح المعلق وهو ساخن )2°60( وتم تركيز الأجزاء المجمعة؛ تحت تفريغ» عند درجة حرارة الغرفة. بالتالي» قطرة بقطرة» تحت تقليب»؛ تمت إضافة حوالي 50 ملل من ‎(Oli‏ ‏0 للحصول على رسابة من مسحوق داكن. بعد حوالي 3 ساعات؛ تم ترشيح كل شيء وتم غسل المادة الصلبة المتبقية ذات اللون الأزرق/الرمادي التي تم الحصول عليها ببنتان (50 ملل) وتم التجفيف»؛ تحت ‎(ao)‏ عند درجة حرارة الغرفة؛ للحصول على 1.30 جم (تحويل نسبة إلى المادة البادئة [تراي كلورو تربس(تترا هيدروفيوران)فاناديوم] = 781.4) من معقد ‎VCI3(PCyPha)‏ (وزن ‎Aa‏ = 693.97 جم/مول). تحليل العنصري [موجود (محسوب)] ‎H ¢(762.31) 762.40 :C‏ 76.30 )76.10( ©: 215.50 (115.33)؛ ‎:P‏ 79.0 (18.93)؛ ‎=v‏ 77.20 )77.34( ‎Jaa‏ 5 تخليق ‎VCI3(PPhs)s‏ [العينة ‎[MM295‏
— 2 3 — ‎re) LF .‏ 1 با اسن م ‎iy Py‏ إ باجنا 7 0 ‎Se‏ ‏ب 1 يد صب ‎CLL‏ ‎wv 1 0 J:‏ كي ‎Ny‏ ‎(MMOS,‏ تن ‎EA‏ ‎Ry 7‏ ‎ir See” pa 1‏ ‎i Ng Pp‏ بم ا ‎Po‏ ‎LJ‏ ‏تم وضع 1.0 جم (66 :102 3 مول) من تراي كلورو تريس (تترا هيدروفيوران)فاناديوم 3 10 ملل من تولوين و» بالتالي» 2.80 جم )10%1.06 7 مول) من تراي فينيل فوسفين ‎P/V) triphenylphosphine 5‏ نسبة مولارية = 4) في وعاء مذيل سعة 100 ملل. تم ترك الخليط الذي تم الحصول ‎candle‏ تحت تقليب شديدء عند درجة حرارة الغرفة؛ لمدة 60 دقيقة و؛ بعد ذلك؛ تم التسخين تحت ارتجاع لمدة 3 ساعات. تم ترشيح المعلق وهو ساخن (60"م) وتم تركيز ‎J‏ لأجزاء المجمعة» تحت تفريغ؛ عند درجة حرارة الغرفة . بالتالي 6 قطرة ‎Lady‏ )05 تحت ‎clas‏ تمت إضافة حوالي 50 ملل من بنتان؛ للحصول على رسابة من 0 1 مسحوق داكن ‎٠.‏ بعد حوالي 3 ‎calle lw‏ تم ترشيح كل شيء وتم غسل المادة الصلبة البنفسجية الداكنة جدا التي تم الحصول ‎Lede‏ ببنتان )50 ملل) وتم التجفيف؛ تحت تفريغ؛ عند درجة حرارة الغرفة؛ للحصول على 50 : 1 جم (تحويل نسبة إلى المادة البادئة [تراي كلورو تريس (تترا هيدروفيوران)فاناديوم] = 782.7( من معقد ‎VCI3(PPhs)s‏ (وزن جزيئي = 7 جم إمول). تحليل العنصري [موجود (محسوب)] ‎:H ¢(763.41) 763.30 :C‏ 74.50 )74.43(¢ ©: 15.50 (715.60)؛ ‎:v ¢(%9.08) 79.0 :P‏ 77.60 (67.47). المتال 6 تخليق د(و70:)00؟ [العينة ‎[MM370‏
م ممح ] 3 ض ‎aN V‏ ‎J N‏ ب ‎A‏ 1 اك الى - أن اللا ‎LE {MMATO‏ ‎RN‏ ‏لاا ‎EE‏ ‎٠‏ الس ‎i‏ ‎re § Sa,‏ ‎i Se‏ | امسو ‎i‏ 1 1 ‎v FAN‏ ‎J‏ ‎Nf‏ ‏تم وضع 0.7 جم (20. 102 ”3 مول) من تراي كلورو تريس (تترا هيدروفيوران)فاناديوم؛ 8 1 ملل من تولوين و بالتالي؛ 47 2 جم )82 ‎0x8‏ 1 2 مول) من تراي (سيكلو هكسيل)فوسفين ‎P/V) tri(cyclohexyl)phosphine‏ نسبة مولارية = 4) في وعاء مذيل سعة 100 ملل . تم ترك الخليط الذي تم الحصول عليه » تحت تقليب شديد » عند درجة حرارة الغرفة؛ء لمدة 24 ساعة ‎٠‏ تم ترشيح المعلق وهو ساخن )2°60( وتم تركيز ‎١‏ لأجزاء المجمعة؛ تحت تفريغ؛ عند درجة حرارة الغرفة . بالتالي 6 قطرة بقطرة » تحت تقليب ¢ تمت إضافة حوالي 0 1 0 5 ملل من بنتان ¢ للحصول على رسابة من مسحوق داكن ‎٠.‏ بعد حوالي 3 ‎cele lu‏ تم ترشيح كل شيء وتم غسل المادة الصلبة البنفسجية التي تم الحصول عليها ببنتان (50 ملل) وتم التجغيف » تحت تفريغ » عند درجة حرارة ‎(dd yall‏ للحصول على 0.387 جم (تحويل نسبة إلى المادة البادثة [تراي كلورو تريس ‎hii)‏ هيدروفيوران)فاناديوم] = 725.6) من معقد ‎VCI3(PCys)y‏ (وزن جزيئي = 718.16 جم/مول). 5 تحليل العنصري [موجود (محسوب)] ‎:H ¢(%60.21) 760.30 :C‏ 79.20 )79.26(¢ ‎:P ¢(/14.81) £14.70 :Cl‏ 78.70 (18.63)؛ ‎:V‏ 77.30 )17.09( المتال 7 تخليق ‎VCI3(PCyps)2‏ [العينة ‎[G1286‏
— 4 3 — ‎es PaaS‏ ‎nd ~~ $ ١‏ > ‎“NN 7‏ ‎é‏ ‎Bo‏ ‏باص ‎a,‏ ‏م ‎NY‏ ‏03 را ‎Ne‏ ‏ال 0 ا سبد صم ‎(YD)‏ ‎“hy aS Ma‏ ‎v7‏ ‎A‏ ‏تم وضع 0.8 جم )34 ‎10x2‏ ”3 مول) من تراي كلورو تريس (تترا هيدروفيوران)فاناديوم؛ 0 ملل من تولوين و» بالتالي» 2.23 جم ‎ 10*9.36(‏ مول) من تراي (سيكلو بنتيل)فوسفين ‎P/V) tri(cyclopentyl)phosphine‏ نسبة مولارية = 4) في وعاء مذيل سعة 100 ملل . تم ترك الخليط الذي تم الحصول عليه » تحت تقليب شديد » عند درجة حرارة ‎Adal‏ لمدة 15 دقيقة ‎cg‏ بعد ذلك؛ تم التسخين تحت ارتجاع لمدة 3 ساعات .تم ترشيح المعلق وهو ساخن )°60»( وتم تركيز ‎f‏ لأجزاء المجمعة » تحت تفريغ؛ عند درجة حرارة الغرفة . بالتالى 3 قطرة بقطرة تحت تقليب » تمت إضافة حوالى 0 ملل من بنتان 3 للحصول على رسابة من مسحوق بنفسجي ‎٠.‏ بعد حوالي 3 ساعات ؛ تم ترشيح كل شيء وتم غسل 0 المادة الصلبة البنفسجية التي تم الحصول عليها ببنتان )50 ‎(Je‏ وتم التجفيف»؛ تحت تفريغ؛ عند درجة حرارة الغرفة 13 للحصول على 802 : 0 جم (تحويل نسبة إلى المادة البادئة ‎oh]‏ كلورو تريس (تترا هيدروفيوران)فاناديوم] = 754.1) من معقد ‎VCI(PCyps)2‏ (وزن جزيني = 634.0 جم/مول). تحليل العنصري [موجود (محسوب)] ©: 756.90 (756.83)؛ ‎:H‏ 78.70 (78.59)؛ ‎:v (29.77) 79.80 :P ¢(716.78) 716.70 :c1 5‏ 78.0 (78.03). الشكل 3 يشير إلى بنية حيود الأشضعة السينية لمعقد ‎VCI3(PCyps)y‏ الذي تم الحصول عليه. الجدول 1 والجدول 2 تشير إلى البيانات البلورية لمعقد ‎VCI3(PCyps)y‏ الذي تم الحصول عليه.
‎Juul‏ 8 تخليق ‎VCI3(PCy2H),‏ [العينة ‎[G1303‏ ‎Tey‏ ‎i‏ > ‎I‏ ‎Ly H‏ ‎IN \ NN‏ ل ‎Po‏ ‎Na 1‏ إْ . لك اا ص ‎a” 0 1303‏ ار ا إْ اس وسح ابم تم وضع 0.955 جم )0 ‎10x2‏ ”3 مول) من تراي كلورو تريس (تترا هيدروفيوران)فاناديوم؛ 0 ملل من تولوين و بالتالي؛ 1.5863 جم (3-10*8.0 مول) من داي (سيكلو هكسيل)فوسفين ‎P/V) di(cyclohexyl)phosphine‏ نسبة مولارية = 4) في وعاء مذيل سعة 100 ملل . تم ترك الخليط الذي تم الحصول عليه » تحت تقليب شديد » عند درجة حرارة الغرفةء لمدة 60 دقيقة ‎cg‏ بعد ذلك؛ تم التسخين تحت ارتجاع لمدة 3 ساعات .تم ترشيح المعلق وهو ساخن )°60»( وتم تركيز ‎f‏ لأجزاء المجمعة » تحت تفريغ؛ عند درجة حرارة الغرفة . بالتالى 3 قطرة بقطرة تحت تقليب » تمت إضافة حوالى 0 ملل من بنتان 3 للحصول على رسابة من مسحوق داكن ‎٠.‏ بعد حوالي 3 ‎clea‏ تم ترشيح كل شيء وتم غسل المادة المتبقية الصلبة البنية التي تم الحصول عليها ببنتان (50 ملل) وتم التجفيف؛ تحت تفريغ؛ عند درجة حرارة ‎dd yall‏ للحصول على 68 7 3 0 جم (تحويل نسبة إلى المادة البادئة [تراي كلورو تريس (تترا هيدروفيوران)فاناديوم] = 742.0) من معقد ‎VCI3(PCysH)‏ (وزن جزيبني 5 = 553.87 جم/مول). تحليل العنصري [موجود (محسوب)] ‎:C‏ 752.20 (152.04)؛ ‎tH‏ 78.50 (18.37)؛ ©: 219.30 (119.20)؛ ‎:P‏ 211.10 (111.18)؛ ‎:v‏ 79.40 (19.20). المثال 9 0 تخليق :(:ن701:001 [العينة ‎[G1299‏
— 6 3 — ‎Bua‏ 3 ‎Bu‏ الأ ‎‘Bu‏ ‎Ng ~~‏ 8 ‎v.‏ . ‎a” Ny wom,‏ " ‎Br | “tay‏ ‎Ha‏ ‏تم وضع 0.466 جم )6 ‎10x21‏ ”3 مول) من تراي كلورو تريس (تترا هيدروفيوران)فاناديوم؛ 4 ملل من تولوين و؛ بالتالي؛ 74 1 جم (64. 108 2 مول) من تراي (ترت - بيوتيل)فوسفين ‎P/V) tri(terr-butyl)phosphine‏ نسبة مولارية = 4) في وعاء مذيل سعة 100 ملل . تم ترك الخليط الذي تم الحصول عليه » تحت تقليب شديد » عند درجة حرارة الغرفة؛ لمدة 15 دقيقة ‎cg‏ بعد ذلك؛ تم التسخين تحت ارتجاع لمدة 3 ساعات. تم ترشيح المعلق وهو ساخن )°60»( وتم تركيز ‎f‏ لأجزاء المجمعة » تحت تفريغ؛ عند درجة حرارة الغرفة . بالتالى 3 قطرة بقطرة تحت تقليب 6 تمت إضافة حوالى 0 ملل من بنتان 3 للحصول 0 على رسابة من مسحوق بنفسجي /رمادي ‎٠.‏ بعد حوالي 3 ساعات ؛ تم ترشيح كل شيء وتم غسل المادة المتبقية الصلبة البنتفسجيةالتي تم الحصول ‎Lge‏ ببنتان (50 ملل) وتم ‎Casall‏ » تحت تفريغ؛ عند درجة حرارة الغرفة للحصول على 3768 : 0 جم (تحويل نسبة إلى المادة البادئة [تراي كلورو تريس (تترا هيدروفيوران)فاناديوم] - 31.0 0 من معقد ‎VCI3(P'Bus)‏ (وزن ‎Avia‏ = 561.93 جم/مول). تحليل العنصري [موجود (محسوب)] ‎:H £(/51.30) 751.50 :C‏ 79.50 )79.69( ‎:v ¢(Z11.02) 11.20 :P £718.93) 719.10 :©‏ 79.30 )79.07( ‎Jud‏ 10 تخليق ‎VCls(dmpe)‏ [العينة ‎[G1275‏
‎Hoo FH‏ ‎je‏ ل ‎No Tol‏ 1 ‎Pil JUS.‏ ‎pA‏ ‎HOT ey‏ تم وضع 1.25 جم )103.33 " مول) من تراي كلورو تريس(تترا هيدروفيوران)فاناديوم؛ 14 ملل من تولوين 5 ¢ بالتالي» 1.0 جم )10%0.68 * مول) من 162-بيس(داي ميثيل فوسفينو)إيثان ‎P/V)‏ نسبة مولارية = 2) في وعاء مذيل سعة 100 ملل. تم ترك الخليط الذي تم الحصول ‎cade‏ تحت تقليب شديدء عند درجة حرارة الغرفة؛ لمدة 15 دقيقة و؛ بعد ذلك؛ تم التسخين تحت ارتجاع لمدة 3 ساعات. تم ترشيح المعلق وهو ساخن (60"م) وتم تركيز الأجزاء المجمعة؛ تحت تفريغ» عند درجة حرارة الغرفة. بالتالي» قطرة بقطرة؛ تحت تقليب؛ تمت إضافة حوالي 50 ملل من بنتان؛ للحصول على رسابة من كل مسحوق دقيق. بعد حوالي 3 ساعات؛ تم ترشيح كل شيء وتم غسل المادة المتبقية الصلبة الداكنة تم 0 الحصول عليها ببنتان )50 ملل) وتم التجفيف؛ تحت تفريغ»؛ عند درجة حرارة الغرفة؛ للحصول على 0.895 جم (تحويل نسبة إلى المادة ‎Adal‏ [تراي كلورو تريس ‎DE)‏ ‏هيدروفيوران)فاناديوم] = 787.6) من معقد ‎VCIs(dmpe)‏ (وزن جزيني = 307.44 جم/مول). تحليل العنصري [موجود (محسوب)] ‎tH ¢(/23.44) 723.20 :C‏ 15.30 (15.25)؛ ‎:c1 5‏ 734.40 (134.60)؛ ‎:V ¢(720.15) 720.40 :P‏ 716.80 (116.57). المثال 11 تخليق ‎VCls(depe)‏ [العينة 61274]
— 8 3 — ‎CH, CH‏ ‎Wy.
LH;‏ ‎SN 0‏ 0 و ب ال الي ب ; اهيا ‎yp‏ \ ‎“pf AN 01274‏ ‎LE]‏ , ا ‎He CH,‏ ‎CH, CH,‏ تم وضع 0.443 جم )22 ‎10x1‏ 3 مول) من تراي كلورو تريس (تترا هيدروفيوران)فاناديوم؛ ملل من تولوين 9< بالتالي؛ 1.0 جم (0*4.90 31 مول) من 12 -بيس ‎Sh)‏ إيتيل فوسفينو)إيثان ‎P/V) 1,2-bis(diethylphosphino)ethane‏ نسبة مولارية = 4) في وعاء 5 مذيل سعة 100 ملل. تم ترك الخليط الذي تم الحصول عليه » تحت تقليب ‎cand‏ عند درجة حرارة الغرفة؛ لمدة 15 دقيقة ‎cg‏ بعد ذلك؛ تم التسخين تحت ارتجاع لمدة 3 ساعات. تم ترشيح المعلق وهو ساخن )2°60( وتم تركيز ‎١‏ لأجزاء المجمعة؛ تحت تفريغ؛ عند درجة حرارة الغرفة . بالتالي 3 قطرة بقطرة تحت تقليب + تمت إضافة حوالي 5 ملل من بنتان 3 للحصول على رسابة من كل مسحوق دقيق ‎٠.‏ بعد حوالي 3 ساعات؛ تم ترشيح كل شيء 0 وتم غسل المادة المتبقية الصلبة الخضراء تم الحصول عليها ببنتان )0 5 ملل) وتم التجغيف»؛ تحت تفريغ « عند درجة حرارة الغرفة؛ للحصول على 0.1 جم (تحويل نسبة إلى المادة ‎doll‏ [تراي كلورو تريس (تترا هيدروفيوران)فاناديوم] - 92.6 0 من معقد ©م701:)0 (وزن ‎usa‏ = 363.55 جم/مول). تحليل العنصري [موجود (محسوب)] ‎:C‏ 732.90 (133.04)؛ ‎tH‏ 16.40 (16.55)؛ ‎:C1 5‏ 729.56 129.20)؛ ‎:P‏ 717.24 (117.04)؛ ‎:V‏ 714.03 (114.01). ‎Jud‏ 12 تخليق ‎VCls(dppa)‏ [العينة ‎[G1281‏
‎FE Fa‏ 3 6 م ¢ ‎Yd pe i$‏ ب اص الل“ امد £1 ~ ,= = سي ‎HN]‏ ‎٠ (CHET‏ أ > ‎v4 No Lf 3‏ ‎EAN 0‏ سلا لمم ,7 1 § م ‎NN‏ ‏الما ‏تم وضع 0.748 جم (09. 102 ”3 مول) من تراي كلورو تريس (تترا هيدروفيوران)فاناديوم؛ 10 ملل من تولوين و بالتالي؛ 1.444 جم (75. 3-03 مول) من 7 بيس (داي فينيل فوسفينو)-أمين ‎P/V) N,N-bis(diphenylphosphino)-amine‏ نسبة مولارية = 1.8( في وعاء مذيل سعة 00 1 ملل . تم ترك الخليط الذي تم الحصول عليه » تحت تقليب شديد عند درجة حرارة الغرفة؛ لمدة 15 دقيقة و؛ بعد ذلك»؛ تم التسخين تحت ارتجاع لمدة ساعتين .تم ترشيح المعلق وهو ساخن )°60»( وتم تركيز ‎١‏ لأجزاء المجمعة» تحت تفريغ؛ عند درجة حرارة الغرفة. بالتالى» قطرة بقطرة؛ تحت تقليب؛ تمت إضافة حوالى 50 ملل من بنتان 3 للحصول على رسابة من كل مسحوق دقيق ‎٠.‏ بعد حوالي 3 ساعات؛ تم ترشيح كل شيء وتم غسل المادة المتبقية الصلبة التي لها لون المسطردة التي تم الحصول عليها ببنتان )0 5 ملل) وتم التجغيف » تحت تفريغ؛ عند درجة حرارة الغرفة للحصول على 6 جم (تحويل نسبة إلى المادة البادثة [تراي كلورو تريس(نترا هيدروفيوران)فاناديوم] - 4) من معقد ‎VCIs(dppa)‏ (وزن جزيئي = 542.68 جم/مول). 5 تحليل العنصري [موجود (محسوب))] ‎:C‏ 753.23 (153.12)؛ ‎:H‏ 73.90 (13.90)؛ ه: 719.88 (119.60) ‎:P ¢(72.58) 72.75 :N‏ 711.50 (11142)؛ 7: 79.50 )19.39( المثال 13 ‎(MM267)‏ ‏تم تكتيف 2 ملل من 1:3 -بيوتا داي ين يساوي حوالي 14 جم؛ على البارد ‎«(p°20-)‏ في 0 أنبوب اختبار سعة 25 ملل. بالتالي؛ تمت إضافة 9.14 ملل من تولوين وتم جعل حرار
المحلول التي تم الحصول عليها 20"م. بعد ذلك؛ تمت إضافة ميثيل ألومينوكسان في محلول تولوين )1.26 ملل؛ 1072.0 3 ‎Joe‏ يساوي حوالي 1.45 جم) وء بالتالي؛ معقد ‎VCI3(PMePho),‏ [العينة ‎[MM261‏ )5.6 ملل من تولوين معلق عند تركيز 2 ملجم/ملل؛ 10%2 مولء يساوي حوالي 11.2 ملجم) الذي تم الحصول عليه كما هو موضح في المثال 1. تم الإبقاء على كل شيء؛ تحت تقليب مغناطيسي؛ عند 2°20 لمدة 72 ساعة. بعد ذلك تم إيقاف البلمرة بواسطة إضافة 2 ملل من ميثانول تحتوي على بعض قطرات من حمض هيدروكلوريك. تم تخقيق البوليمر الذي تم الحصول عليه بواسطة إضافة 40 ملل من محلول ميثانول يحتوي على 74 من مضاد الأكسدة 1076 ‎(Ciba) Irganox®‏ للحصول على 0.241 جم من بولي بيوتا داي ين مع بنية سيس/ترانس/12 مخلوطة لها 0 محتوى وحدة 14-ترانس و164-سيس من 277.2: تمت الإشارة إلى المزيد من خواص العملية وبولي بيوتا داي ين التي تم الحصول عليها في الجدول 3. الشكل 4 يشير إلى طيف ‎FT-IR‏ لبولي بيوتا داي ين الذي تم الحصول عليه. المثال 14 ‎(MM268)‏ ‏تم تكثيف 2 ملل من 1:3-بيوتا داي ين يساوي حوالي 1.4 جم؛ على البارد (-20م)؛ في 5 أنبوب اختبار سعة 25 ملل. بالتالي؛ تمت إضافة 4.1 ملل من تولوين وتم جعل حرار المحلول التي تم الحصول عليها 20"م. بعد ذلك؛ تمت إضافة ميثيل ألومينوكسان في محلول تولوين )6.3 ملل؛ ]10% 7 ‎«Js‏ يساوي حوالي 0.58 جم) ‎cy‏ بالتالي؛ معقد ‎VCI3(PMePho),‏ [العينة ‎[MM261‏ )5.6 ملل من تولوين معلق عند تركيز 2 ملجم/ملل؛ 10%2 مولء يساوي حوالي 11.2 ملجم) الذي تم الحصول عليه كما هو موضح في 0 المثال 1. تم الإبقاء على كل شيء؛ تحت تقليب مغناطيسي»؛ عند 20"م؛ لمدة 4 ساعات ونصف. بعد ذلك تم إيقاف البلمرة بواسطة إضافة 2 ملل من ميثانول تحتوي على بعض قطرات من حمض هيدروكلوريك ‎acid‏ عنل:170:00010. تم تخقيق البوليمر الذي تم الحصول عليه بواسطة إضافة 40 ملل من محلول ميثانول يحتوي على 74 من مضاد الأكسدة ‎(Ciba) Irganox® 1076 antioxidant‏ للحصول على 0.203 جم من بولي بيوتا داي ين 5 مع بنية سيس/ترانس/12 مخلوطة لها محتوى وحدة 164-ترانس و164-سيس من 8 تمت الإشارة إلى المزيد من خواص العملية وبولي بيوتا داي ين التي تم الحصول
عليها في الجدول 3. الشكل 5 يشير إلى طيف ‎FT-IR‏ لبولي بيوتا داي ين الذي تم الحصول عليه. المثال 15 ‎(MM281)‏ ‏تم تكثيف 2 ملل من 1:3-بيوتا داي ين يساوي حوالي 1.4 جم؛ على البارد (-20"م)» في أنبوب اختبار سعة 25 ملل. بالتالي؛ تمت إضافة 11.6 ملل من تولوين وتم جعل حرار المحلول التي تم الحصول عليها 20"م. بعد ذلك؛ تمت إضافة ميثيل ألومينوكسان-جاف في محلول تولوين )1.6 ملل؛ 102.5 * مول»؛ يساوي حوالي 0.145 جم) و بالتالي؛ معقد :(2ط701:)014 [العينة ‎[MM261‏ )2.8 ملل من تولوين معلق عند تركيز 2 ملجم/ملل؛ 1071 ‎cds”‏ يساوي ‎Joa‏ 5.6 ملجم) الذي تم الحصول عليه كما هو 0 موضح في المثال 1. تم الإبقاء على كل شيء؛ تحت تقليب مغناطيسي؛ عند 20"م؛ لمدة 5 ساعات. بعد ذلك تم إيقاف البلمرة بواسطة إضافة 2 ملل من ميثانول تحتوي على بعض قطرات من حمض هيدروكلوربك. تم تخقيق البوليمر الذي تم الحصول عليه بواسطة إضافة 0 ملل من محلول ميثانول يحتوي على 74 من مضاد الأكسدة 1076 . ‎(Ciba) Trganox®‏ للحصول على 0.498 جم من بولي بيوتا داي ين مع بنية سيس/ترانس/12 مخلوطة لها 5 محتوى وحدة 164-ترانس و144-سيس من 760: تمت الإشارة إلى المزيد من خواص العملية وبولي بيوتا داي ين التي تم الحصول عليها في الجدول 3. الشكل 6 يشير إلى طيف ‎FT-IR‏ لبولي بيوتا داي ين الذي تم الحصول عليه. ‎(MM275) 16 Jud‏ "تم تكثيف 2 ملل من 1:3-بيوتا داي ين يساوي حوالي 1.4 جم؛ على البارد )27207( في أنبوب اختبار سعة 25 ملل. بالتالي؛ تمت إضافة 7 ملل من تولوين وتم جعل حرار المحلول التي تم الحصول عليها 20"م. بعد ذلك؛ تمت إضافة ميثيل ألومينوكسان-جاف في محلول تولوين (6.3 ملل؛ 1071 2 مول؛ يساوي حوالي 0.58 جم) و؛ بالتالي؛ معقد ‎VCI3(PMePho),‏ [العينة ‎[MM261‏ )2.8 ملل من تولوين معلق عند تركيز 2 ملجم/ملل؛ ‎«Js 7 101 5‏ يساوي حوالي 5.6 ملجم) الذي تم الحصول عليه كما هو موضح في المثال 1. تم الإبقاء على كل شيء؛ تحت تقليب مغناطيسي؛ عند 20"م؛ لمدة ساعتين.
بعد ذلك تم إيقاف البلمرة بواسطة إضافة 2 ملل من ميثانول تحتوي على بعض قطرات من
حمض هيدروكلوريك. تم تخقيق البوليمر الذي تم الحصول عليه بواسطة إضافة 40 ملل
من محلول ميثانول يحتوي على 74 من مضاد الأكسدة 1076 ‎(Ciba) Irganox®‏
للحصول على 0.845 جم من بولي بيوتا داي ين مع بنية سيس/ترانس/12 مخلوطة لها
محتوى وحدة 164-ترانس و164-سيس من 774.8: تمت الإشارة إلى المزيد من خواص
العملية وبولي بيوتا داي ين التي تم الحصول عليها في الجدول 3.
(G1282) 17 ‏المتال‎
تم تكثيف 2 ملل من 163 ‎Liar‏ داي ين يساوي حوالي 1.4 جم؛ على البارد )27207( في
أنبوب اختبار سعة 25 ملل. بالتالي؛ تمت إضافة 7 ملل من تولوين وتم جعل حرار 0 المحلول التي تم الحصول عليها -30"م. بعد ذلك؛ تمت إضافة ميثيل ألومينوكسان ‎lam‏
في محلول تولوين (6.3 ملل؛ 1071 2 مول؛ يساوي حوالي 0.58 جم) و؛ بالتالي؛ معقد
‎VCI3(PMePho),‏ [العينة ‎[MM261‏ )2.8 ملل من تولوين معلق عند تركيز 2 ملجم/ملل؛
‎«Js * 1‏ يساوي حوالي 5.6 ملجم) الذي تم الحصول عليه كما هو موضح في
‏المثال 1. تم الإبقاء على كل شيء؛ تحت تقليب مغناطيسي» عند -30م؛ لمدة 24 5 ساعة. بعد ذلك تم إيقاف البلمرة بواسطة إضافة 2 ملل من ‎Jolin‏ تحتوي على بعض
‏قطرات من حمض هيدروكلوربك. تم تخقيق البوليمر الذي تم الحصول عليه بواسطة إضافة
‏0 ملل من محلول ميثانول يحتوي على 74 من مضاد الأكسدة 1076 . ‎(Ciba) Trganox®‏
‏للحصول على 0.364 جم من بولي بيوتا داي ين مع بنية 14-ترانس سائدة لها محتوى
‏وحدة 14-ترانس بمقدار 795.1: تمت الإشارة إلى المزيد من خواص العملية وبولي بيوتا 0 داي ين التي تم الحصول عليها في الجدول 3.
‏الشكل 7 يشير إلى طيف ‎FT-IR‏ لبولي بيوتا داي ين الذي تم الحصول عليه.
‎(MM319) 18 ‏المثال‎
‏تم تكثيف 2 ملل من 163 ‎Liar‏ داي ين يساوي حوالي 1.4 جم؛ على البارد )27207( في
‏أنبوب اختبار سعة 25 ملل. بالتالي؛ تمت إضافة 6.75 ملل من تولوين وتم جعل حرار 5 المحلول التي تم الحصول عليها 2°20 بعد ذلك؛ تمت إضافة ميثيل ألومينوكسان في
‏محلول تولوين )6.3 ملل؛ ]10% 7 ‎«Js‏ يساوي حوالي 0.58 جم) ‎cy‏ بالتالي؛ معقد
‎VCI3(PEtPhy):‏ [العينة ‎[G1298‏ (2.95 ملل من تولوين معلق عند تركيز 2 ملجم/ملل؛ ‎«Js * 1‏ يساوي حوالي 5.9 ملجم) الذي تم الحصول عليه كما هو موضح في المثال 2. تم الإبقاء على كل شيء؛ تحت تقليب مغناطيسي؛ عند 2°20 لمدة 20 ساعة. بعد ذلك تم إيقاف البلمرة بواسطة إضافة 2 ملل من ميثانول تحتوي على بعض قطرات من حمض هيدروكلوريك. تم تخقيق البوليمر الذي تم الحصول عليه بواسطة إضافة 40 ملل من محلول ميثانول يحتوي على 74 من مضاد الأكسدة 1076 ‎(Ciba) Irganox®‏ للحصول على 0.364 جم من بولي بيوتا داي ين مع بنية سيس/ترانس/12 مخلوطة لها محتوى وحدة 164-ترانس و164-سيس من 785.4: تمت الإشارة إلى المزيد من خواص العملية وبولي بيوتا داي ين التي تم الحصول عليها في الجدول 3. 0 الشكل 8 يشير إلى طيف ‎FT-IR‏ لبولي بيوتا داي ين الذي تم الحصول عليه. المثال 19 ‎(MM320)‏ ‏تم تكثيف 2 ملل من 1:3-بيوتا داي ين يساوي حوالي 1.4 جم؛ على البارد (-20"م)» في أنبوب اختبار سعة 25 ملل. بالتالي؛ تمت إضافة 6.75 ملل من تولوين وتم جعل حرار المحلول التي تم الحصول عليها 20"م. بعد ذلك؛ تمت إضافة ميثيل ألومينوكسان-جاف 5 في محلول تولوين )6.3 ملل؛ 10*1 2 ‎cds‏ يساوي حوالي 0.58 جم) و؛ بالتالي؛ معقد ‎VCI3(PEtPhy):‏ [العينة ‎[G1298‏ (2.95 ملل من تولوين معلق عند تركيز 2 ملجم/ملل؛ ‎(Js * 1‏ يساوي حوالي 5.9 ملجم) الذي تم الحصول عليه كما هو موضح في المثال 2. تم الإبقاء على كل شيء؛ تحت تقليب مغناطيسي؛ عند 020( لمدة 3 ساعات. بعد ذلك تم إيقاف البلمرة بواسطة إضافة 2 ملل من ميثانول تحتوي على بعض قطرات من 0 حمض هيدروكلوريك. تم تخقيق البوليمر الذي تم الحصول عليه بواسطة إضافة 40 ملل من محلول ميثانول يحتوي على 74 من مضاد الأكسدة 1076 ...| ‎(Ciba) Trganox®‏ للحصول على 0.815 جم من بولي بيوتا داي ين مع بنية سيس/ترانس/12 مخلوطة لها محتوى وحدة 164-ترانس و164-سيس من 771.3: تمت الإشارة إلى المزيد من خواص العملية وبولي بيوتا داي ين التي تم الحصول عليها في الجدول 3. 5 الشكل 9 يشير إلى طيف ‎FT-IR‏ لبولي بيوتا داي ين الذي تم الحصول عليه. المثال 20 ‎(MM393)‏
تم تكثيف 2 ملل من 1:3-بيوتا داي ين يساوي حوالي 1.4 جم؛ على البارد (-20"م)» في أنبوب اختبار سعة 25 ملل. بالتالي» تمت إضافة 9.9 ملل من تولوين وتم جعل حرار المحلول التي تم الحصول عليها 20"م. بعد ذلك؛ تمت إضافة ميثيل ألومينوكسان-جاف في محلول تولوين (3.15 ملل؛ 10*75 3 مول؛ يساوي حوالي 0.29 جم) وء بالتالي؛ معقد (0ط701:5 [العينة 61298] (2.95 ملل من تولوين معلق عند تركيز 2 ملجم/ملل؛ ‎(Js * 1‏ يساوي حوالي 5.9 ملجم) الذي تم الحصول عليه كما هو موضح في المثال 2. تم الإبقاء على كل شيء؛ تحت تقليب مغناطيسي؛ عند 20"م؛ لمدة ساعتين ونصف. بعد ذلك تم إيقاف البلمرة بواسطة إضافة 2 ملل من ميثانول تحتوي على بعض قطرات من حمض هيدروكلوربك. تم تخقيق البوليمر الذي تم الحصول عليه بواسطة إضافة 0 40 ملل من محلول ميثانول يحتوي على 74 من مضاد الأكسدة 1076 . ‎(Ciba) Trganox®‏ للحصول على 1.17 جم من بولي بيوتا داي ين مع بنية سيس/ترانس/12 مخلوطة لها محتوى وحدة 164-ترانس و164-سيس من 762.7: تمت الإشارة إلى المزيد من خواص العملية وبولي بيوتا داي ين التي تم الحصول عليها في الجدول 3. الشكل 10 يشير إلى طيف ‎FT-IR‏ لبولي بيوتا داي ين الذي تم الحصول عليه.
5 المثال 21 ‎(MM394)‏ ‏تم تكثيف 2 ملل من 1:3-بيوتا داي ين يساوي حوالي 1.4 جم؛ على البارد (-20"م)» في أنبوب اختبار سعة 25 ملل. ‎Jal‏ تمت إضافة 12.4 ملل من تولوين وتم جعل حرار المحلول التي تم الحصول عليها 20"م. بعد ذلك؛ تمت إضافة ميثيل ألومينوكسان-جاف في محلول تولوين )0.63 ملل؛ 1071 3 ‎«Jo‏ يساوي حوالي 0.058 جم) و؛ بالتالي؛
0 معقد ((وظط701:)020 [العينة ‎[G1298‏ (2.95 ملل من تولوين معلق عند تركيز 2 ملجم/ملل؛ 1071 ‎cds”‏ يساوي ‎Joa‏ 5.9 ملجم) الذي تم الحصول عليه كما هو موضح في المثال 2. تم الإبقاء على كل شيء؛ تحت تقليب مغناطيسي؛ عند 20"م؛ لمدة 5 ساعات. بعد ذلك تم إيقاف البلمرة بواسطة إضافة 2 ملل من ميثانول تحتوي على بعض قطرات من حمض هيدروكلوربك. تم تخقيق البوليمر الذي تم الحصول عليه بواسطة إضافة 5 40 مدلل من محلول ميثانول يحتوي على 74 من مضاد الأكسدة 1076 . ‎(Ciba) Trganox®‏ للحصول على 0.483 جم من بولي بيوتا داي ين مع بنية سيس/ترانس/12 مخلوطة لها
محتوى وحدة 164-ترانس و164-سيس من 761.7: تمت الإشارة إلى المزيد من خواص العملية وبولي بيوتا داي ين التي تم الحصول عليها في الجدول 3. الشكل 11 يشير إلى طيف ‎FT-IR‏ لبولي بيوتا داي ين الذي تم الحصول عليه.
المثال 22 ‎(MM395)‏ ‏تم تكثيف 2 ملل من 1:3-بيوتا داي ين يساوي حوالي 1.4 جم؛ على البارد (-20"م)» في أنبوب اختبار سعة 25 ملل. بالتالي» تمت إضافة 9.9 ملل من تولوين وتم جعل حرار المحلول التي تم الحصول عليها 20"م. بعد ذلك؛ تمت إضافة ميثيل ألومينوكسان في محلول تولوين (3.15 ملل؛ 10%5 3 مول؛ يساوي حوالي 0.29 جم) ‎cy‏ بالتالي؛ معقد 0 .(0(ط701:5؟ [العينة 61298] (2.95 ملل من تولوين معلق عند تركيز 2 ملجم/ملل؛ ‎(Js * 1‏ يساوي حوالي 5.9 ملجم) الذي تم الحصول عليه كما هو موضح في المثال 2. تم الإبقاء على كل شيء؛ تحت تقليب مغناطيسي؛ عند 2°20 لمدة 24 ساعة. بعد ذلك تم إيقاف البلمرة بواسطة إضافة 2 ملل من ميثانول تحتوي على بعض قطرات من حمض هيدروكلوريك. تم تخقيق البوليمر الذي تم الحصول عليه بواسطة إضافة 40 ملل من محلول ‎Jolin‏ يحتوي على 74 من مضاد الأكسدة 1076 ‎(Ciba) Trganox®‏ للحصول على 0.281 جم من بولي بيوتا داي ين مع بنية سيس/ترانس/12 مخلوطة لها محتوى وحدة 164-ترانس و164-سيس من 781.8: تمت الإشارة إلى المزيد من خواص
العملية وبولي بيوتا داي ين التي تم الحصول عليها في الجدول 3. الشكل 12 يشير إلى طيف ‎FT-IR‏ لبولي بيوتا داي ين الذي تم الحصول عليه.
المثال 23 ‎(MM396)‏ ‏تم تكثيف 2 ملل من 1:3-بيوتا داي ين يساوي حوالي 1.4 جم؛ على البارد (-20"م)» في أنبوب اختبار سعة 25 ملل. ‎Jal‏ تمت إضافة 12.4 ملل من تولوين وتم جعل حرار المحلول التي تم الحصول عليها 20"م. بعد ذلك؛ تم تنفيذ ميثيل ألومينوكسان في محلول 5 تولوين (0.63 ملل؛ 10*1 * ‎coe‏ يساوي حوالي 0.058 جم) و؛ بالتالي؛ معقد ‎VCI3(PEtPhy):‏ [العينة ‎[G1298‏ (2.95 ملل من تولوين معلق عند تركيز 2 ملجم/ملل؛
‎(Js * 1‏ يساوي حوالي 5.9 ملجم) الذي تم الحصول عليه كما هو موضح في المثال 2. تم الإبقاء على كل شيء؛ تحت تقليب مغناطيسي؛ عند 2°20 لمدة 24 ساعة. بعد ذلك تم إيقاف البلمرة بواسطة إضافة 2 ملل من ميثانول تحتوي على بعض قطرات من حمض هيدروكلوريك. تم تخقيق البوليمر الذي تم الحصول عليه بواسطة إضافة 40 ملل من محلول ميشثانول يحتوي على 74 من مضاد الأكسدة 1076 ‎(Ciba) Trganox®‏ للحصول على 0.203 جم من بولي بيوتا داي ين مع بنية سيس/ترانس/12 مخلوطة لها محتوى وحدة 164-ترانس و164-سيس من 780.2: تمت الإشارة إلى المزيد من خواص العملية وبولي بيوتا داي ين التي تم الحصول عليها في الجدول 3. الشكل 13 يشير إلى طيف ‎FT-IR‏ لبولي بيوتا داي ين الذي تم الحصول عليه.
المثال 24 ‎(MM398)‏ ‏تم تكثيف 2 ملل من 1:3-بيوتا داي ين يساوي حوالي 1.4 جم؛ على البارد (-20"م)» في أنبوب اختبار سعة 25 ملل. بالتالي؛ تمت إضافة 9.9 ملل من 1:2-داي كلورو بنزين ‎1,2-dichlorobenzene‏ وتم جعل حرار المحلول التي تم الحصول عليها 20"م. بعد ذلك؛ 5 تمت إضافة ميثيل ألومينوكسان-جاف في 1:2-داي كلورو بنزين محلول )3.15 ملل؛ ‎«Js 2 5‏ يساوي حوالي 0.29 جم) 5 ¢ بالتالي؛ معقد :(701:005071:0 [العينة ‎[G1298‏ )2.95 ملل من 1:2-داي كلورو بنزين محلول عند تركيز 2 ملجم/ملل؛ ‎10x]‏ ‎pe”‏ يساوي حوالي 5.9 ملجم) الذي تم الحصول عليه كما هو موضح في المثال 2. تم الإيقاء على كل شيء؛ تحت تقليب مغناطيسي؛ عند 20"م؛ لمدة 2.16 ساعة. بعد ذلك تم 0 إيقاف البلمرة بواسطة إضافة 2 ملل من ميثشانول تحتوي على بعض قطرات من حمض هيدروكلوريك. تم تخقيق البوليمر الذي تم الحصول عليه بواسطة إضافة 40 ملل من محلول ميثانول يحتوي على 74 من مضاد الأكسدة 1076 ‎(Ciba) Irganox®‏ للحصول على 0.778 جم من بولي بيوتا داي ين مع بنية سيس/ترانس/12 مخلوطة لها محتوى وحدة 164-ترانس و164-سيس من 2775.5 تمت الإشارة إلى المزيد من خواص العملية 5 وبولي بيوتا داي ين التي تم الحصول عليها في الجدول 3. الشكل 14 يشير إلى طيف ‎FT-IR‏ لبولي بيوتا داي ين الذي تم الحصول عليه.
المثال 25 ‎(MM374)‏ ‏تم تكثيف 2 ملل من 1:3-بيوتا داي ين يساوي حوالي 1.4 جم؛ على البارد (-20"م)» في أنبوب اختبار سعة 25 ملل. ‎Lally‏ تمت إضافة 6.65 ملل من تولوين وتم جعل حرار المحلول التي تم الحصول عليها 2°20 بعد ذلك؛ تمت إضافة ميثيل ألومينوكسان في محلول تولوين )6.3 ملل؛ ]10% 7 ‎«Js‏ يساوي حوالي 0.58 جم) ‎cy‏ بالتالي؛ معقد ‎VCI3(PPrPhy),‏ [العينة 61325] (3.05 ملل من تولوين معلق عند تركيز 2 ملجم/ملل؛ ‎«Js * 1‏ يساوي حوالي 6.1 ملجم) الذي تم الحصول عليه كما هو موضح في المثال 3. تم الإبقاء على كل شيء؛ تحت تقليب مغناطيسي؛ عند 20"م؛ لمدة ساعتين. 0 بعد ذلك تم إيقاف البلمرة بواسطة إضافة 2 ملل من ميثانول تحتوي على بعض قطرات من حمض هيدروكلوريك. تم تخقيق البوليمر الذي تم الحصول عليه بواسطة إضافة 40 ملل من محلول ميثانول يحتوي على 74 من مضاد الأكسدة 1076 ‎(Ciba) Irganox®‏ للحصول على 0.235 جم من بولي بيوتا داي ين مع بنية سيس/ترانس/12 مخلوطة لها محتوى وحدة 164-ترانس و164-سيس من 784: تمت الإشارة إلى المزيد من خواص 5 العملية وبولي بيوتا داي ين التي تم الحصول عليها في الجدول 3. الشكل 15 يشير إلى طيف ‎FT-IR‏ لبولي بيوتا داي ين الذي تم الحصول عليه. المثال 26 ‎(MM341)‏ ‏تم تكثيف 2 ملل من 1:3-بيوتا داي ين يساوي حوالي 1.4 جم؛ على البارد (-20"م)» في أنبوب اختبار سعة 25 ملل. ‎Lally‏ تمت إضافة 6.65 ملل من تولوين وتم جعل حرار 0 المحلول التي تم الحصول عليها 20"م. بعد ذلك؛ تمت إضافة ميثيل ألومينوكسان-جاف في محلول تولوين (6.3 ملل؛ 1071 2 مول؛ يساوي حوالي 0.58 جم) و؛ بالتالي؛ معقد ‎VCI3(PPrPhy),‏ [العينة 61325] (3.05 ملل من تولوين معلق عند تركيز 2 ملجم/ملل؛ ‎«Js * 1‏ يساوي حوالي 6.1 ملجم) الذي تم الحصول عليه كما هو موضح في المثال 3. تم الإبقاء على كل شيء؛ تحت تقليب مغناطيسي؛ عند 20"م؛ لمدة ساعتين. 5 بعد ذلك تم إيقاف البلمرة بواسطة إضافة 2 ملل من ميثانول تحتوي على بعض قطرات من حمض هيدروكلوريك. تم تخقيق البوليمر الذي تم الحصول عليه بواسطة إضافة 40 ملل
من محلول ميثانول يحتوي على 74 من مضاد الأكسدة 1076 ‎(Ciba) Irganox®‏ للحصول على 0.684 جم من بولي بيوتا داي ين مع بنية سيس/ترانس/12 مخلوطة لها محتوى وحدة 164-ترانس و164-سيس من 773.2: تمت الإشارة إلى المزيد من خواص العملية وبولي بيوتا داي ين التي تم الحصول عليها في الجدول 3. الشكل 16 يشير إلى طيف ‎FT-IR‏ لبولي بيوتا داي ين الذي تم الحصول عليه. المثال 27 ‎(MM335)‏ ‏تم تكثيف 2 ملل من 163 ‎Liar‏ داي ين يساوي حوالي 1.4 جم؛ على البارد )27207( في أنبوب اختبار سعة 25 ملل. ‎ally‏ تمت إضافة 6.25 ملل من تولوين وتم جعل حرار 0 المحلول التي تم الحصول عليها 20"م. بعد ذلك؛ تمت إضافة ميثيل ألومينوكسان-جاف في محلول تولوين (6.3 ملل؛ 1071 2 مول؛ يساوي حوالي 0.58 جم) و؛ بالتالي؛ معقد ‎VCI3(PCyPhy),‏ [العينة ‎[MM300‏ (3.45 ملل من تولوين معلق عند تركيز 2 ملجم/ملل؛ ‎(Js * 1‏ يساوي حوالي 6.9 ملجم) الذي تم الحصول عليه كما هو موضح في المثال 4. تم الإبقاء على كل شيء؛ تحت تقليب مغناطيسي؛ عند 20"م؛ لمدة ساعتين. 5 بعد ذلك تم إيقاف البلمرة بواسطة إضافة 2 ملل من ميثانول تحتوي على بعض قطرات من حمض هيدروكلوريك. تم تخقيق البوليمر الذي تم الحصول عليه بواسطة إضافة 40 ملل من محلول ميثانول يحتوي على 74 من مضاد الأكسدة 1076 ‎(Ciba) Irganox®‏ للحصول على 1.1 جم من بولي بيوتا داي ين مع بنية سيس/ترانس/162 مخلوطة لها محتوى وحدة 164-ترانس و164-سيس من 768.8: تمت الإشارة إلى المزيد من خواص 0 العملية وبولي بيوتا داي ين التي تم الحصول عليها في الجدول 3. الشكل 17 يشير إلى طيف ‎FT-IR‏ لبولي بيوتا داي ين الذي تم الحصول عليه. المثال 28 ‎(MM336)‏ ‏تم تكثيف 2 ملل من 163 ‎Liar‏ داي ين يساوي حوالي 1.4 جم؛ على البارد )27207( في أنبوب اختبار سعة 25 ملل. ‎ally‏ تمت إضافة 6.25 ملل من تولوين وتم جعل حرار 5 المحلول التي تم الحصول عليها 20"م. بعد ذلك؛ تمت إضافة ميثيل ألومينوكسان في محلول تولوين )6.3 ملل؛ ]10% 7 ‎«Js‏ يساوي حوالي 0.58 جم) ‎cy‏ بالتالي؛ معقد
‎VCI3(PCyPhy),‏ [العينة ‎[MM300‏ (3.45 ملل من تولوين معلق عند تركيز 2 ملجم/ملل؛ ‎(Js * 1‏ يساوي حوالي 6.9 ملجم) الذي تم الحصول عليه كما هو موضح في المثال 4. تم الإبقاء على كل شيء؛ تحت تقليب مغناطيسي؛ عند 2720 لمدة 72 ساعة. بعد ذلك تم إيقاف البلمرة بواسطة إضافة 2 ملل من ميثانول تحتوي على بعض قطرات من حمض هيدروكلوريك. تم تخقيق البوليمر الذي تم الحصول عليه بواسطة إضافة 40 ملل من محلول ميثانول يحتوي على 74 من مضاد الأكسدة 1076 ‎(Ciba) Irganox®‏ للحصول على 0.607 جم من بولي بيوتا داي ين مع بنية سيس/ترانس/12 مخلوطة لها محتوى وحدة 164-ترانس و164-سيس من 782: تمت الإشارة إلى المزيد من خواص العملية وبولي بيوتا داي ين التي تم الحصول عليها في الجدول 3. 0 الشكل 18 يشير إلى طيف ‎FT-IR‏ لبولي بيوتا داي ين الذي تم الحصول عليه. المثال 29 ‎(MM338)‏ ‏تم تكثيف 2 ملل من 1:3-بيوتا داي ين يساوي حوالي 1.4 جم؛ على البارد (-20"م)» في أنبوب اختبار سعة 25 ملل. ‎ally‏ تمت إضافة 6.25 ملل من تولوين وتم جعل حرار المحلول التي تم الحصول عليها -30"م. بعد ذلك؛ تمت إضافة ميثيل ألومينوكسان ‎lam‏ ‏5 في محلول تولوين )6.3 ملل؛ 10*1 2 ‎cds‏ يساوي حوالي 0.58 جم) و؛ بالتالي؛ معقد ‎VCI3(PCyPhy),‏ [العينة ‎[MM300‏ (3.45 ملل من تولوين معلق عند تركيز 2 ملجم/ملل؛ ‎(Js * 1‏ يساوي حوالي 6.9 ملجم) الذي تم الحصول عليه كما هو موضح في المثال 4. تم الإبقاء على كل شيء؛ تحت تقليب مغناطيسي» عند -30م؛ لمدة 24 ساعة. بعد ذلك تم إيقاف البلمرة بواسطة إضافة 2 ملل من ميشانول تحتوي على بعض 0 قطرات من حمض هيدروكلوريك. تم تخقيق البوليمر الذي تم الحصول عليه بواسطة إضافة 0 ملل من محلول ميثانول يحتوي على 74 من مضاد الأكسدة 1076 . ‎(Ciba) Trganox®‏ للحصول على 0.449 جم من بولي بيوتا داي ين مع بنية 14-ترانس سائدة لها محتوى وحدة 14-ترانس بمقدار 795.8: تمت الإشارة إلى المزيد من خواص العملية وبولي بيوتا داي ين التي تم الحصول عليها في الجدول 3. 5 المثال 30 (61306) تم تكثيف 2 ملل من 1:3-بيوتا داي ين يساوي حوالي 1.4 جم؛ على البارد (-20م)؛ في
أنبوب اختبار سعة 25 ملل. ‎ally‏ تمت إضافة 6.25 ملل من تولوين وتم جعل حرار المحلول التي تم الحصول عليها 20"م. بعد ذلك؛ تمت إضافة ميثيل ألومينوكسان في محلول تولوين )6.3 ملل؛ ]10% 7 ‎«Js‏ يساوي حوالي 0.58 جم) ‎cy‏ بالتالي؛ معقد ‎VCI3(PPhs),‏ [العينة ‎[MM295‏ (3.4 ملل من تولوين معلق عند تركيز 2 ملجم/ملل؛ ‎«Jos 7 10*1 5‏ يساوي حوالي 6.8 ملجم) الذي تم الحصول عليه كما هو موضح في المثال 5. تم الإبقاء على كل شيء؛ تحت تقليب مغناطيسي؛ عند 2°20 لمدة 21 ساعة. بعد ذلك تم إيقاف البلمرة بواسطة إضافة 2 ملل من ميثانول تحتوي على بعض قطرات من حمض هيدروكلوريك. تم تخقيق البوليمر الذي تم الحصول عليه بواسطة إضافة 40 ملل من محلول ميثانول يحتوي على 74 من مضاد الأكسدة 1076 ‎(Ciba) Irganox®‏ 0 للحصول على 0.742 جم من بولي بيوتا داي ين مع بنية سيس/ترانس/1:2 مخلوطة لها محتوى وحدة 164-ترانس و164-سيس من 781: تمت الإشارة إلى المزيد من خواص العملية وبولي بيوتا داي ين التي تم الحصول عليها في الجدول 3. ‎(G1307) 31 Jal‏ تم تكثيف 2 ملل من 163 ‎Liar‏ داي ين يساوي حوالي 1.4 جم؛ على البارد )27207( في أنبوب اختبار سعة 25 ملل. بالتالي؛ تمت إضافة 6.3 ملل من تولوين وتم جعل حرار المحلول التي تم الحصول عليها 20"م. بعد ذلك؛ تمت إضافة ميثيل ألومينوكسان-جاف في محلول تولوين (6.3 ملل؛ 1071 2 مول؛ يساوي حوالي 0.58 جم) و؛ بالتالي؛ معقد ‎VCI3(PPhs),‏ [العينة ‎[MM295‏ (3.4 ملل من تولوين معلق عند تركيز 2 ملجم/ملل؛ ‎«Js * 1‏ يساوي حوالي 6.8 ملجم) الذي تم الحصول عليه كما هو موضح في 0 المثال 5. تم الإبقاء على كل شيء؛ تحت تقليب مغناطيسي»؛ عند 2720 لمدة 21 ساعة. بعد ذلك تم إيقاف البلمرة بواسطة إضافة 2 ملل من ميثانول تحتوي على بعض قطرات من حمض هيدروكلوريك. تم تخقيق البوليمر الذي تم الحصول عليه بواسطة إضافة 40 ملل من محلول ميثانول يحتوي على 74 من مضاد الأكسدة 1076 ‎(Ciba) Irganox®‏ للحصول على 1.301 جم من بولي بيوتا داي ين مع بنية سيس/ترانس/12 مخلوطة لها 5 محتوى وحدة 164-ترانس و164-سيس من 768.8: تمت الإشارة إلى المزيد من خواص العملية وبولي بيوتا داي ين التي تم الحصول عليها في الجدول 3.
الشكل 19 يشير إلى طيف ‎FT-IR‏ لبولي بيوتا داي ين الذي تم الحصول عليه.
(MM317) 32 ‏المثال‎
تم تكثيف 2 ملل من 1:3-بيوتا داي ين يساوي حوالي 1.4 جم؛ على البارد (-20"م)» في
أنبوب اختبار سعة 25 ملل. بالتالي؛ تمت إضافة 6.9 ملل من تولوين وتم جعل حرار
المحلول التي تم الحصول عليها 20"م. بعد ذلك؛ تمت إضافة ميثيل ألومينوكسان في
محلول تولوين )6.3 ملل؛ ]10% 7 ‎«Js‏ يساوي حوالي 0.58 جم) ‎cy‏ بالتالي؛ معقد
‎VCI3(P'Bus):‏ [العينة ‎[G1299‏ (2.8 ملل من تولوين معلق عند تركيز 2 ملجم/ملل؛
‎«Js * 1‏ يساوي حوالي 5.6 ملجم) الذي تم الحصول عليه كما هو موضح في
‏المثال 9. تم الإبقاء على كل شيء؛ تحت تقليب مغناطيسي؛ عند 2°20 لمدة 20 ساعة. 0 بعد ذلك تم إيقاف البلمرة بواسطة إضافة 2 ملل من ميثانول تحتوي على بعض قطرات من
‏حمض هيدروكلوريك. تم تخقيق البوليمر الذي تم الحصول عليه بواسطة إضافة 40 ملل
‏من محلول ميثانول يحتوي على 74 من مضاد الأكسدة 1076 ‎(Ciba) Irganox®‏
‏للحصول على 0.819 جم من بولي بيوتا داي ين مع بنية سيس/ترانس/12 مخلوطة لها
‏محتوى وحدة 164-ترانس و164-سيس من 786.5: تمت الإشارة إلى المزيد من خواص 5 العملية ويولي بيوتا داي ين التي تم الحصول عليها في الجدول 3.
‏الشكل 20 يشير إلى طيف ‎FT-IR‏ لبولي بيوتا داي ين الذي تم الحصول عليه.
‎(MM318) 33 ‏المثال‎
‏تم تكثيف 2 ملل من 1:3-بيوتا داي ين يساوي حوالي 1.4 جم؛ على البارد (-20"م)» في
‏أنبوب اختبار سعة 25 ملل. بالتالي؛ تمت إضافة 6.9 ملل من تولوين وتم جعل حرار 0 المحلول التي تم الحصول عليها 20"م. بعد ذلك؛ تمت إضافة ميثيل ألومينوكسان-جاف
‏في محلول تولوين (6.3 ملل؛ 1071 2 مول؛ يساوي حوالي 0.58 جم) و؛ بالتالي؛ معقد
‎VCI3(P'Bus):‏ [العينة ‎[G1299‏ (2.8 ملل من تولوين معلق عند تركيز 2 ملجم/ملل؛
‎«Js * 1‏ يساوي حوالي 5.6 ملجم) الذي تم الحصول عليه كما هو موضح في
‏المثال 9. تم الإبقاء على كل شيء؛ تحت تقليب مغناطيسي؛ عند 2°20 لمدة 20 ساعة. 5 بعد ذلك تم إيقاف البلمرة بواسطة إضافة 2 ملل من ميثانول تحتوي على بعض قطرات من
‏حمض هيدروكلوريك. تم تخقيق البوليمر الذي تم الحصول عليه بواسطة إضافة 40 ملل
من محلول ميثانول يحتوي على 74 من مضاد الأكسدة 1076 ‎(Ciba) Irganox®‏ للحصول على 0.692 جم من بولي بيوتا داي ين مع بنية سيس/ترانس/12 مخلوطة لها محتوى وحدة 164-ترانس و164-سيس من 764.8: تمت الإشارة إلى المزيد من خواص العملية وبولي بيوتا داي ين التي تم الحصول عليها في الجدول 3. الشكل 21 يشير إلى طيف ‎FT-IR‏ لبولي بيوتا داي ين الذي تم الحصول عليه. المثال 34 ‎(MM365)‏ ‏تم تكثيف 2 ملل من 163 ‎Liar‏ داي ين يساوي حوالي 1.4 جم؛ على البارد )27207( في أنبوب اختبار سعة 25 ملل. بالتالي» 6.55 ملل من تولوين ‎added were‏ وتم جعل حرار المحلول التي تم الحصول عليها 20"م. بعد ذلك؛ تمت إضافة ميثيل ألومينوكسان-جاف 0 في محلول تولوين (6.3 ملل؛ ]10% 2 ‎cds‏ يساوي حوالي 0.58 جم) و؛ بالتالي؛ معقد ‎VCI3(PCyps)2‏ [العينة ‎[G1286‏ (3.15 ملل من تولوين معلق عند تركيز 2 ملجم/ملل؛ ‎«Js * 1‏ يساوي حوالي 6.3 ملجم) الذي تم الحصول عليه كما هو موضح في المثال 7. تم الإبقاء على كل شيء؛ تحت تقليب مغناطيسي؛ عند 20"م؛ لمدة ساعتين. بعد ذلك تم إيقاف البلمرة بواسطة إضافة 2 ملل من ميثانول تحتوي على بعض قطرات من 5 حمض هيدروكلوريك. تم تخقيق البوليمر الذي تم الحصول عليه بواسطة إضافة 40 ملل من محلول ميثانول يحتوي على 74 من مضاد الأكسدة 1076 ‎(Ciba) Irganox®‏ للحصول على 0.67 جم من بولي بيوتا داي ين مع بنية سيس/ترانس/12 مخلوطة لها محتوى وحدة 164-ترانس و164-سيس من 1176.3 تمت الإشارة إلى المزيد من خواص العملية وبولي بيوتا داي ين التي تم الحصول عليها في الجدول 3. 0 الشكل 22 يشير إلى أطياف ‎"H-NMR‏ و ‎BC-NMR‏ لبولي بيوتا داي ين الذي تم الحصول عليه. المتال 35 ‎(G1376)‏ ‏تم تكثيف 2 ملل من 163 ‎Liar‏ داي ين يساوي حوالي 1.4 جم؛ على البارد )27207( في أنبوب اختبار سعة 25 ملل. ‎ally‏ تمت إضافة 6.25 ملل من تولوين وتم جعل حرار 5 المحلول التي تم الحصول عليها 2720 بعد ذلك؛ تمت إضافة ميثيل ألومينوكسان-جاف في محلول تولوين (6.3 ملل؛ 10*1 2 ‎cds‏ يساوي حوالي 0.58 جم) و؛ بالتالي؛
2 ‏ملل من تولوين معلق عند تركيز‎ 3.45( [MM370 ‏معقد [العينة‎ VCI3(PCys) ‏ملجم) الذي تم الحصول عليه كما هو‎ 6.9 Joa ‏يساوي‎ cds” 1071 ‏ملجم/ملل؛‎ ‏موضح في المثال 6. تم الإبقاء على كل شيء؛ تحت تقليب مغناطيسي؛ عند 20"م؛ لمدة‎ ‏دقيقة. بعد ذلك تم إيقاف البلمرة بواسطة إضافة 2 ملل من ميثانول تحتوي على بعض‎ 5 ‏قطرات من حمض هيدروكلوربك. تم تخقيق البوليمر الذي تم الحصول عليه بواسطة إضافة‎ 5 (Ciba) Trganox® . 1076 ‏ملل من محلول ميثانول يحتوي على 74 من مضاد الأكسدة‎ 0 ‏للحصول على 0.461 جم من بولي بيوتا داي ين مع بنية سيس/ترانس/12 مخلوطة لها‎ ‏محتوى وحدة 164-ترانس و164-سيس من 781: تمت الإشارة إلى المزيد من خواص‎
العملية وبولي بيوتا داي ين التي تم الحصول عليها في الجدول 3.
0 المثال 36 ‎(MM378)‏ ‏تم تكثيف 2 ملل من 1:3-بيوتا داي ين يساوي حوالي 1.4 جم؛ على البارد (-20"م)» في أنبوب اختبار سعة 25 ملل. بالتالي؛ تمت إضافة 6.9 ملل من هبتان وتم جعل حرار المحلول التي تم الحصول عليها 20"م. بعد ذلك؛ تمت إضافة ميثيل ألومينوكسان-جاف في هبتان محلول )6.3 ملل؛ 1071 ‎co?‏ يساوي حوالي 0.58 جم) ‎es‏ بالتالي؛
:70:00:11 معقد [العينة ‎[G1303‏ (2.77 ملل من تولوين معلق عند تركيز 2 ملجم/ملل؛ 1071 ‎cds”‏ يساوي حوالي 5.5 ملجم) الذي تم الحصول عليه كما هو موضح في المثال 8. تم الإبقاء على كل شيء؛ تحت تقليب مغناطيسي؛ عند 20"م؛ لمدة 0 ساعة. بعد ذلك تم إيقاف البلمرة بواسطة إضافة 2 ملل من ميثانول تحتوي على بعض قطرات من حمض هيدروكلوربك. تم تخقيق البوليمر الذي تم الحصول عليه بواسطة إضافة
0 40 ملل من محلول ميثانول يحتوي على 74 من مضاد الأكسدة 1076 . ‎(Ciba) Trganox®‏ للحصول على 0.338 جم من بولي بيوتا داي ين مع بنية سيس/ترانس/12 مخلوطة لها محتوى وحدة 164-ترانس و164-سيس من 783.5: تمت الإشارة إلى المزيد من خواص العملية وبولي بيوتا داي ين التي تم الحصول عليها في الجدول 3.
المثال 37 ‎(MM379)‏ ‏5 .تم تكثيف 2 ملل من 163 ‎Lis‏ داي ين يساوي حوالي 1.4 جم؛ على البارد )27207( في أنبوب اختبار سعة 25 ملل. بالتالي؛ تمت إضافة 6.9 ملل من هبتان وتم جعل حرار
المحلول التي تم الحصول عليها 20"م. بعد ذلك؛ تمت إضافة ميثيل ألومينوكسان-جاف في هبتان محلول )6.3 ملل؛ ]10% * ‎cds‏ يساوي حوالي 0.58 جم) وء بالتالي؛ معقد ‎VCI3(PCy2H)2‏ [العينة 61303] (2.77 ملل من هبتان معلق عند تركيز 2 ملجم/ملل؛ ‎«Js * 1‏ يساوي حوالي 5.5 ملجم) الذي تم الحصول عليه كما هو موضح في المثال 8. تم الإبقاء على كل شيء»؛ تحت تقليب مغناطيسي؛ عند 0°20( لمدة ساعتين. بعد ذلك تم إيقاف البلمرة بواسطة إضافة 2 ملل من ميثانول تحتوي على بعض قطرات من حمض هيدروكلوريك. تم تخقيق البوليمر الذي تم الحصول عليه بواسطة إضافة 40 ملل من محلول ميثانول يحتوي على 74 من مضاد الأكسدة 1076 ‎(Ciba) Irganox®‏ للحصول على 0.268 جم من بولي بيوتا داي ين مع بنية سيس/ترانس/12 مخلوطة لها 0 محتوى وحدة 164-ترانس و164-سيس من 762.3: تمت الإشارة إلى المزيد من خواص العملية وبولي بيوتا داي ين التي تم الحصول عليها في الجدول 3. الشكل 23 يشير إلى طيف ‎FT-IR‏ لبولي بيوتا داي ين الذي تم الحصول عليه. المثتال 38 ‎(MM279)‏ ‏تم تكثيف 2 ملل من 163 ‎Liar‏ داي ين يساوي حوالي 1.4 جم؛ على البارد )27207( في 5 أنبوب اختبار سعة 25 ملل. بالتالي» تمت إضافة 8.25 ملل من تولوين وتم جعل حرار المحلول التي تم الحصول عليها 20"م. بعد ذلك؛ تمت إضافة ميثيل ألومينوكسان-جاف في محلول تولوين (6.3 ملل؛ 10*1 2 ‎cds‏ يساوي حوالي 0.58 جم) و؛ بالتالي؛ (©م(701:)00؟ معقد [العينة ‎[G1275‏ )1.53 ملل من تولوين معلق عند تركيز 2 ملجم/ملل؛ ‎«Js * 1‏ يساوي حوالي 3.06 ملجم) الذي تم الحصول عليه كما هو موضح في 0 المثال 10. تم الإبقاء على كل شيء؛ تحت تقليب مغناطيسي؛ عند 2°20( لمدة 72 ساعة. بعد ذلك تم إيقاف البلمرة بواسطة إضافة 2 ملل من ميشانول تحتوي على بعض قطرات من حمض هيدروكلوربك. تم تخقيق البوليمر الذي تم الحصول عليه بواسطة إضافة 0 ملل من محلول ميثانول يحتوي على 74 من مضاد الأكسدة 1076 . ‎(Ciba) Trganox®‏ للحصول على 0.113 جم من بولي بيوتا داي ين مع بنية سيس/ترانس/12 مخلوطة لها 5 محتوى وحدة 164-ترانس و164-سيس من 764.6: تمت الإشارة إلى المزيد من خواص العملية ويولي بيوتا داي ين التي تم الحصول عليها في الجدول 3.
الشكل 24 يشير إلى طيف ‎FT-IR‏ لبولي بيوتا داي ين الذي تم الحصول عليه.
(G1284) 39 Jbl
تم تكثيف 2 ملل من 163 ‎Liar‏ داي ين يساوي حوالي 1.4 جم؛ على البارد )27207( في
أنبوب اختبار سعة 25 ملل. بالتالي؛ تمت إضافة 7 ملل من تولوين وتم جعل حرار
المحلول التي تم الحصول عليها 20"م. بعد ذلك؛ تمت إضافة ميثيل ألومينوكسان-جاف
في محلول تولوين (6.3 ملل؛ 1071 2 مول؛ يساوي حوالي 0.58 جم) و؛ بالتالي؛ معقد
‎VCl3(dppa)‏ [العينة ‎[G1281‏ )2.72 ملل من تولوين معلق عند تركيز 2 ملجم/ملل؛
‎«Js * 1‏ يساوي حوالي 5.5 ملجم) الذي تم الحصول عليه كما هو موضح في
‎3.5 ‏تم الإبقاء على كل شيء؛ تحت تقليب مغناطيسي؛ عند 20"م؛ لمدة‎ .12 JU ‏ساعات. بعد ذلك تم إيقاف البلمرة بواسطة إضافة 2 ملل من ميثانول تحتوي على بعض‎ 0
‏قطرات من حمض هيدروكلوريك. تم تخقيق البوليمر الذي تم الحصول عليه بواسطة إضافة
‏0 ملل من محلول ميثانول يحتوي على 74 من مضاد الأكسدة 1076 . ‎(Ciba) Trganox®‏
‏للحصول على 0.445 جم من بولي بيوتا داي ين مع بنية سيس/ترانس/12 مخلوطة لها
‏محتوى وحدة 164-ترانس و164-سيس من 773.1: تمت الإشارة إلى المزيد من خواص 5 العملية ويولي بيوتا داي ين التي تم الحصول عليها في الجدول 3.
‏الشكل 25 يشير إلى طيف ‎FT-IR‏ لبولي بيوتا داي ين الذي تم الحصول عليه.
‎(G1314) 40 Jbl
‏تم وضع تم وضع 2 ملل من أيزو برين يساوي حوالي 1.36 جم في أنبوب اختبار سعة
‏5 ملل. بالتالي؛ تمت إضافة 6.75 ملل من تولوين وتم جعل ‎Jha‏ المحلول التي تم 0 الحصول عليها 2720 بعد ذلك»؛ تمت إضافة ميثيل ألومينوكسان-جاف في محلول تولوين
‏)6.3 ملل؛ 1071 * ‎«Js‏ يساوي حوالي 0.58 جم) 5 ¢ بالتالي؛ معقد ‎VCI3(PEtPhy)y‏
‏[العينة ‎[G1298‏ (2.95 ملل من تولوين معلق عند تركيز 2 ملجم/ملل؛ 101 7 ‎(Joe‏
‏يساوي حوالي 5.9 ملجم) الذي تم الحصول عليه كما هو موضح في المثال 2. تم الإبقاء
‏على كل شيء ؛» تحت تقليب مغناطيسي؛ عند 20"م؛ لمدة 18 ساعات. بعد ذلك تم إيقاف 5 البلمرة بواسطة إضافة 2 ملل من ميشانول تحتوي على بعض قطرات من حمض
‏هيدروكلوريك. تم تخقيق البوليمر الذي تم الحصول عليه بواسطة إضافة 40 ملل من
محلول ميثانول يحتوي على 74 من مضاد الأكسدة 1076 ‎(Ciba) Irganox®‏ للحصول على 0.860 جم من بولي أيزو برين مع بنية سيس/ترانس/3:4 مخلوطة له محتوى وحدة 4-ترانس و164-سيس من 781.4: تمت الإشارة إلى المزيد من خواص عملية ولبولي أيزو برين التي تم الحصول عليها في الجدول 4. الشكل 26 يشير إلى طيف 77-18 لبولي أيزو برين الذي تم الحصول عليه. المثال 41 ‎(MM401)‏ ‏تم وضع 2 ملل من أيزو برين يساوي حوالي 1.36 جم في أنبوب اختبار سعة 25 ملل. بالتالي؛ تمت إضافة 6.75 ملل من تولوين وتم جعل حرار المحلول التي تم الحصول عليها 20"م. بعد ذلك؛ تمت إضافة ميثيل ألومينوكسان-جاف ‏ في محلول تولوين )6.3 0 ملل؛ 1071 * ‎«ds‏ يساوي حوالي 0.58 جم) 5 ¢ بالتالي؛ معقد (701:005001:2 [العينة ‎[G1298‏ )2.95 ملل من تولوين معلق عند تركيز 2 ملجم/ملل؛ 10*71 7 ‎«Js‏ يساوي حوالي 5.9 ملجم) الذي تم الحصول عليه كما هو موضح في المثال 2. تم الإبقاء على كل شيء؛ تحت تقليب مغناطيسي؛ عند 2°20 لمدة 1.15 ساعة. بعد ذلك تم ‎Gla‏ ‏البلمرة بواسطة إضافة 2 ملل من ميشانول تحتوي على بعض قطرات من حمض 5 هيدروكلوريك. تم تخقيق البوليمر الذي تم الحصول عليه بواسطة إضافة 40 ملل من محلول ميثانول يحتوي على 74 من مضاد الأكسدة 1076 ‎(Ciba) Irganox®‏ للحصول على 0.104 جم من بولي أيزو برين مع بنية سيس/ترانس/3:4 مخلوطة له محتوى وحدة 4-ترانس و164-سيس من 770.4: تمت الإشارة إلى المزيد من خواص عملية ولبولي أيزو برين التي تم الحصول عليها في الجدول 4. 0 الشكل 27 يشير إلى طيف 71-18 لبولي أيزو برين الذي تم الحصول عليه. ‎(MM402) 42 Jill‏ تم وضع 2 ملل من أيزو برين يساوي حوالي 1.36 جم في أنبوب اختبار سعة 25 ملل. بالتالي؛ تمت إضافة 6.75 ملل من 1:2-داي كلورو بنزين وتم جعل حرار المحلول التي تم الحصول عليها 20"م. بعد ذلك»؛ تمت إضافة ميثيل ألومينوكسان-جاف في 1:2-داي 5 كلورو بنزين محلول (6.3 ملل؛ 1071 7 مول؛ يساوي حوالي 0.58 جم) ‎cy‏ بالتالي؛ معقد ‎VCI3(PEtPha)‏ [العينة 61298] )2.95 ملل من 1:2-داي كلورو بنزين معلق عند تركيز
2 ملجم/ملل؛ 1071 * ‎cds‏ يساوي حوالي 5.9 ملجم) الذي تم الحصول عليه كما هو موضح في المثال 2. تم الإبقاء على كل شيء؛ تحت تقليب مغناطيسي؛ عند 20"م؛ لمدة ساعة. بعد ذلك تم إيقاف البلمرة بواسطة إضافة 2 ملل من ميثانول تحتوي على بعض قطرات من حمض هيدروكلوريك. تم تخقيق البوليمر الذي تم الحصول عليه بواسطة 5 إضافة 40 ملل من محلول ميثانول يحتوي على 74 من مضاد الأكسدة 1076 ‎Irganox®‏ ‎(Ciba)‏ للحصول على 0.207 جم من بولي أيزو برين مع بنية سيس/ترانس/34 مخلوطة له محتوى وحدة 164-ترانس و164-سيس من 763.5: تمت الإشارة إلى المزيد من خواص عملية ولبولي أيزو برين التي تم الحصول عليها في الجدول 4. الشكل 28 يشير إلى طيف 71-18 لبولي أيزو برين الذي تم الحصول عليه. 0 المثال 43 ‎(MM343)‏ ‏تم وضع 2 ملل من أيزو برين يساوي حوالي 1.36 جم في أنبوب اختبار سعة 25 ملل. بالتالي؛ تمت إضافة 6.65 ملل من تولوين وتم جعل ‎Jha‏ المحلول التي تم الحصول عليها 20"م. بعد ذلك؛ تمت إضافة ميثيل ألومينوكسان-جاف في محلول تولوين )6.3 ملل؛ 1071 2 ‎«Js‏ يساوي حوالي 0.58 جم) وء بالتالي؛ معقد ‎VCIs(PPrPho)y‏ [العينة ‎[G1325 5‏ (3.05 ملل من تولوين معلق عند تركيز 2 ملجم/ملل؛ 10*1 7 ‎cds‏ يساوي حوالي 6.1 ملجم) الذي تم الحصول عليه كما هو موضح في المثال 3. تم الإبقاء على كل شيء»؛ تحت تقليب مغناطيسي» عند 2720 لمدة 24 ساعة. بعد ذلك تم إيقاف البلمرة بواسطة إضافة 2 ملل من ميثانول تحتوي على بعض قطرات من حمض هيدروكلوريك. تم تخقيق البوليمر الذي تم الحصول عليه بواسطة إضافة 40 ملل من محلول ميثانول يحتوي 0 على 24 من مضاد الأكسدة 1076 ‎(Ciba) Irganox®‏ للحصول على 1.02 جم من بولي أيزو برين مع بنية سيس/ترانس/3+4 مخلوطة له محتوى وحدة 14-ترانس و164-سيس من 777.3: تمت الإشارة إلى المزيد من خواص عملية ولبولي أيزو برين التي تم الحصول عليها في الجدول 4. ‎Jal)‏ 29 يشير إلى طيف 71-18 لبولي أيزو برين الذي تم الحصول عليه. 5 المثال 44 ‎(MM346)‏ ‏تم وضع 2 ملل من أيزو برين يساوي حوالي 1.36 جم في أنبوب اختبار سعة 25 ملل.
بالتالي» 6.65 ملل من 162-داي كلورو بنزين ‎added were‏ وتم جعل حرار المحلول التي تم الحصول عليها 20"م. بعد ذلك»؛ تمت إضافة ميثيل ألومينوكسان-جاف في 1:2-داي كلورو بنزين محلول )6.3 ملل؛ 1071 * مول؛ يساوي حوالي 0.58 جم) وء بالتالي؛ معقد ‎VCI3(PPrPhy),‏ [العينة 61325] (3.05 ملل من تولوين معلق عند تركيز 2 ملجم/ملل؛ ‎«Jos 7 10*1 5‏ يساوي حوالي 6.1 ملجم) الذي تم الحصول عليه كما هو موضح في المثال 3. تم الإبقاء على كل شيء؛ تحت تقليب مغناطيسي؛ عند 20"م؛ لمدة 30 دقيقة. بعد ذلك تم إيقاف البلمرة بواسطة إضافة 2 ملل من ميثانول تحتوي على بعض قطرات من حمض هيدروكلوريك. تم تخقيق البوليمر الذي تم الحصول عليه بواسطة إضافة 40 ملل من محلول ميثانول يحتوي على 74 من مضاد الأكسدة 1076 ‎(Ciba) Irganox®‏ 0 للحصول على 1 جم من بولي أيزو برين مع بنية سيس/ترانس/34 مخلوطة له محتوى وحدة 164-ترانس و164-حسيس من 768.9: تمت الإشارة إلى المزيد من خواص عملية ولبولي أيزو برين التي تم الحصول عليها في الجدول 4. المثال 45 ‎(MM371)‏ ‏تم وضع 2 ملل من أيزو برين يساوي حوالي 1.36 جم في أنبوب اختبار سعة 25 ملل. بالتالي؛ تمت إضافة 6.65 ملل من تولوين وتم جعل حرار المحلول التي تم الحصول عليها 20"م. بعد ذلك؛ تمت إضافة ميثيل ألومينوكسان-جاف في محلول تولوين )6.3 ملل؛ 1071 2 ‎«Js‏ يساوي حوالي 0.58 جم) وء بالتالي؛ معقد ‎VCIs(PPrPho)y‏ [العينة ‎[G1325‏ )3.05 ملل من تولوين معلق عند تركيز 2 ملجم/ملل؛ 10*1 7 ‎«Js‏ يساوي حوالي 6.1 ملجم) الذي تم الحصول عليه كما هو موضح في المثال 3. تم الإبقاء على 0 كل شيء؛ تحت تقليب مغناطيسي؛ عند 0°20( لمدة 5 ساعات. بعد ذلك تم إيقاف البلمرة بواسطة إضافة 2 ملل من ميثانول تحتوي على بعض قطرات من حمض هيدروكلوريك. تم تخقيق البوليمر الذي تم الحصول عليه بواسطة إضافة 40 ملل من محلول ميثانول يحتوي على 74 من مضاد الأكسدة 1076 .| ‎(Ciba) Irganox®‏ للحصول على 0.249 جم من بولي أيزو برين مع بنية سيس/ترانس/3:4 مخلوطة له محتوى وحدة 1.4-ترانس ‎“led‏ ‏5 سيس من 774.2: تمت الإشارة إلى المزيد من خواص عملية ولبولي أيزو برين التي تم الحصول عليها في الجدول 4.
الشكل 30 يشير إلى طيف 71-18 لبولي أيزو برين الذي تم الحصول عليه.
(MM372) 46 ‏المثال‎
تم وضع 2 ملل من أيزو برين يساوي حوالي 1.36 جم في أنبوب اختبار سعة 25 ملل.
بالتالي؛ تمت إضافة 6.65 ملل من تولوين وتم جعل ‎Jha‏ المحلول التي تم الحصول
عليها 2720 بعد ذلك؛ تمت إضافة ميثيل ألومينوكسان في محلول تولوين (6.3 ملل؛
‎«Js * 1‏ يساوي حوالي 0.58 جم) وء بالتالي؛ معقد ‎VCI3(P'PrPha)y‏ [العينة
‎[G1325‏ )3.05 ملل من تولوين معلق عند تركيز 2 ملجم/ملل؛ 10*1 7 ‎«Js‏ يساوي
‏حوالي 6.1 ملجم) الذي تم الحصول عليه كما هو موضح في المثال 3. تم الإبقاء على
‏كل شيء؛ تحت تقليب مغناطيسي» عند 2720( لمدة 96 ساعة. بعد ذلك تم إيقاف البلمرة 0 بواسطة إضافة 2 ملل من ميثانول تحتوي على بعض قطرات من حمض هيدروكلوريك. تم
‏تخقيق البوليمر الذي تم الحصول عليه بواسطة إضافة 40 ملل من محلول ميثانول يحتوي
‏على 74 من مضاد الأكسدة 1076 .| ‎(Ciba) Irganox®‏ للحصول على 0.764 جم من
‏بولي أيزو برين مع بنية سائدة من ‎Gua Ted‏ له محتوى وحدة 164-سيس بمقدار 787:
‏تمت الإشارة إلى المزيد من خواص عملية ولبولي أيزو برين التي تم الحصول عليها في 5 الجدول 4.
‏الشكل 31 يشير إلى طيف ‎FTIR‏ لبولي أيزو برين الذي تم الحصول عليه.
‎(MM337) 47 ‏المثال‎
‏تم وضع 2 ملل من أيزو برين يساوي حوالي 1.36 جم في أنبوب اختبار سعة 25 ملل.
‎Lally‏ تمت إضافة 6.25 ملل من تولوين وتم جعل ‎Jha‏ المحلول التي تم الحصول 0 عليها 220 بعد ذلك؛ تمت إضافة ميثيل ألومينوكسان-جاف في محلول تولوين )6.3
‏ملل؛ 1071 2 ‎«Js‏ يساوي حوالي 0.58 جم) 5 بالتالي؛ معقد :(701:000(71:2 [العينة
‎[MM300‏ )3.45 ملل من تولوين معلق عند تركيز 2 ملجم/ملل؛ 10*1 ” مول؛ يساوي
‏حوالي 6.9 ملجم) الذي تم الحصول عليه كما هو موضح في المثال 4. تم الإبقاء على
‏كل شيء؛ تحت تقليب مغناطيسي؛ عند 2720 لمدة ساعتين. بعد ذلك تم إيقاف البلمرة 5 بواسطة إضافة 2 ملل من ميثانول تحتوي على بعض قطرات من حمض هيدروكلوريك. تم
‏تخقيق البوليمر الذي تم الحصول عليه بواسطة إضافة 40 ملل من محلول ميثانول يحتوي
على 74 من مضاد الأكسدة 1076 .| ‎(Ciba) Irganox®‏ للحصول على 0.387 جم من بولي أيزو برين مع بنية سيس/ترانس/3:4 مخلوطة له محتوى وحدة 1.4-ترانس ‎“led‏ ‏سيس من 776.2: تمت الإشارة إلى المزيد من خواص عملية ولبولي أيزو برين التي تم الحصول عليها في الجدول 4. الشكل 32 يشير إلى طيف 77-18 لبولي أيزو برين الذي تم الحصول عليه. الشكل 33 يشير إلى إطياف ‎BC-NMR 5 H-NMR‏ لبولي أيزو برين الذي تم الحصول عليه. المتال 48 ‎(G1310)‏ ‏تم وضع 2 ملل من أيزو برين يساوي حوالي 1.36 جم في أنبوب اختبار سعة 25 ملل. 0 بالتالي؛ تمت إضافة 6.3 ملل من تولوين وتم جعل حرار المحلول التي تم الحصول ‎Lede‏ ‏0م. بعد ذلك؛ تمت إضافة ميثيل ألومينوكسان-جاف في محلول تولوين (6.3 ملل؛ ‎«Js * 1‏ يساوي حوالي 0.58 جم) 5 ¢ بالتالي؛ معقد ‎VCI3(PPhs)y‏ [العينة 5 (3.4 ملل من تولوين معلق عند تركيز 2 ملجم/ملل؛ 10*1 7 ‎«Js‏ يساوي حوالي 6.8 ملجم) الذي تم الحصول عليه كما هو موضح في المثال 5. تم الإبقاء على 5 كل شيء؛ تحت تقليب مغناطيسي» عند 2720 لمدة ساعتين. بعد ذلك تم إيقاف البلمرة بواسطة إضافة 2 ملل من ميثانول تحتوي على بعض قطرات من حمض هيدروكلوريك. تم تخقيق البوليمر الذي تم الحصول عليه بواسطة إضافة 40 ملل من محلول ميثانول يحتوي على 74 من مضاد الأكسدة 1076 . ‎(Ciba) Irganox®‏ للحصول على 0.12 جم من بولي أيزو برين مع بنية سيس/ترانس/3+4 مخلوطة له محتوى وحدة 14-ترانس و164-سيس 0 من 775: تمت الإشارة إلى المزيد من خواص عملية ولبولي أيزو برين التي تم الحصول عليها في الجدول 4. الشكل 34 يشير إلى طيف 71-18 لبولي أيزو برين الذي تم الحصول عليه. المثال 49 ‎(MM332)‏ ‏تم وضع 2 ملل من أيزو برين يساوي حوالي 1.36 جم في أنبوب اختبار سعة 25 ملل. 5 بالتالي؛ تمت إضافة 6.9 ملل من تولوين وتم جعل ‎Jha‏ المحلول التي تم الحصول عليها 0م. بعد ذلك؛ تمت إضافة ميثيل ألومينوكسان-جاف في محلول تولوين (6.3 ملل؛
1 * مول»؛ يساوي حوالي 0.58 جم) 5 ¢ بالتالي؛ معقد ‎VCI3(PBus)y‏ [العينة 61299]
(2.8 ملل من تولوين معلق عند تركيز 2 ملجم/ملل؛ ]710% مول؛ يساوي حوالي 5.6
ملجم) الذي تم الحصول عليه كما هو موضح في المثال 9. تم الإبقاء على كل شيء؛
تحت تقليب مغناطيسي؛ عند 2°20 لمدة 24 ساعة. بعد ذلك تم إيقاف البلمرة بواسطة
إضافة 2 ملل من ميثانول تحتوي على بعض قطرات من حمض هيدروكلوريك. تم تخقيق
البوليمر الذي تم الحصول عليه بواسطة إضافة 40 ملل من محلول ميثانول يحتوي على
4 من مضاد الأكسدة 1076 ©*«مصمع:1 ‎(Ciba)‏ للحصول على 0.415 جم من بولي
أيزو برين مع بنية سيس/ترانس/3+4 مخلوطة له محتوى وحدة 14-ترانس و164-سيس
من 786.2: تمت الإشارة إلى المزيد من خواص عملية ولبولي أيزو برين التي تم الحصول 0 عيها في الجدول 4.
الشكل 35 يشير إلى طيف ‎FTIR‏ لبولي أيزو برين الذي تم الحصول عليه.
(MM375) 50 ‏المثال‎
تم وضع 2 ملل من أيزو برين يساوي حوالي 1.36 جم في أنبوب اختبار سعة 25 ملل.
‎Lally‏ تمت إضافة 6.25 ملل من تولوين وتم جعل ‎Jha‏ المحلول التي تم الحصول 5 عليها 20 م. بعد ذلك؛ تمت إضافة ميثيل ألومينوكسان-جاف في محلول تولوين )6.3
‏ملل؛ ‎«Joe * 10x]‏ يساوي حوالي 0.58 جم) و؛ بالتالي؛ معقد :(:701:000 [العينة
‎[MM370‏ )3.45 ملل من تولوين معلق عند تركيز 2 ملجم/ملل؛ 10*1 ” مول؛ يساوي
‏حوالي 6.9 ملجم) الذي تم الحصول عليه كما هو موضح في المثال 6. تم الإبقاء على
‏كل شيء»؛ تحت تقليب مغناطيسي» عند 2720 لمدة 19 ساعة. بعد ذلك تم إيقاف البلمرة 0 بواسطة إضافة 2 ملل من ميثانول تحتوي على بعض قطرات من حمض هيدروكلوريك. تم
‏تخقيق البوليمر الذي تم الحصول عليه بواسطة إضافة 40 ملل من محلول ميثانول يحتوي
‏على 74 من مضاد الأكسدة 1076 .| ‎(Ciba) Irganox®‏ للحصول على 0.358 جم من
‏بولي أيزو برين مع بنية سيس/ترانس/3:4 مخلوطة له محتوى وحدة 1.4-ترانس ‎“led‏
‏سيس من 776.8: تمت الإشارة إلى المزيد من خواص عملية ولبولي أيزو برين ‎polyisoprene 5‏ التي تم الحصول عليها في الجدول 4
‏الشكل 36 يشير إلى طيف 71-18 لبولي أيزو برين الذي تم الحصول عليه.
المثال 51 ‎(MM377)‏ ‏تم وضع 2 ملل من أيزو برين يساوي حوالي 1.36 جم في أنبوب اختبار سعة 25 ملل. بالتالي» 6.25 ملل من هبتان إضافة وتم جعل حرار المحلول التي تم الحصول ‎Lede‏ ‏0م. بعد ذلك؛ تمت إضافة ميثيل ألومينوكسان-جاف في هبتان محلول )6.3 ملل؛ 10*1 2 مول؛ يساوي حوالي 0.58 جم) ‎cy‏ بالتالي» معقد :(:701:)00 [العينة 61303] )2.77 ملل من هبتان معلق عند تركيز 2 ملجم/طل؛ 10*1 7 مول» يساوي حوالي 5.5 ملجم) الذي تم الحصول عليه كما هو موضح في المثال 8. تم الإبقاء على كل شيء؛ تحت تقليب مغناطيسي؛ عند 20"م؛ ‎sad‏ 20 ساعة. بعد ذلك تم إيقاف البلمرة بواسطة إضافة 2 ملل من ميثانول تحتوي على بعض قطرات من حمض هيدروكلوريك. تم تخقيق 0 البوليمر الذي تم الحصول عليه بواسطة إضافة 40 ملل من محلول ميثانول يحتوي على 4 من مضاد الأكسدة 1076 ©*«مصمع:1 ‎(Ciba)‏ للحصول على 0.674 جم من بولي أيزو برين مع بنية سيس/ترانس/3.4 مخلوطة لها محتوى وحدة 164-ترانس و164-سيس من 782.7: تمت الإشارة إلى المزيد من خواص عملية ولبولي أيزو برين التي تم الحصول عليها في الجدول 4.
الجدول 1 البيانات البلووية؛ تفاصيل جمع البيانات ونتنقيح النتائج للمعقدات ‎VCI3(PMePha)s‏ (المثال ‎VCI3(PCyps)2 »)( )1‏ (المثال 7( ‎VCI3(PEtPh2)2 9 (IO)‏ (المثال 2) ‎(II)‏ ‎(1m) 0) 0‏ صيغة؛ ‎ ClsP2V Mw‏ صصللمت» ‎«CasHzo ClsP2V «C3oHss ClsPaV‏ 557.70 633.96 585.75 النظام البلوروي ثلاثي التحليل ثلاثي التحليل أحادي التحليل مجموعة فراغية؛ م« 4 2 م« 2 1 ‎«f21P‏ 4 1 ‎ZL‏ 7 ‎Decale‏ جم ‎au‏ 1.393 1.349 1.393 ‎ca‏ آنجستروم 7)11.8722( 15)9.9362( 12)8.3234( ‎cb‏ آنجستروم 7)13.1864( ‎ (18)11.7793‏ 14)9.7489( ‎cc‏ آنجستروم 4 2)14.673( 5)34.500( ‎wt‏ ° 8)74.0516( 2)83.712( 90 ‎B‏ ° 9)88.8531( 2)89.645( 2)93.804( ‎oy‏ ° 8)88.1796( 2)66.242( 90 ‎ 3agsiuail »7‏ 3)2659.8( 4)1561.0( 7)2793.3( ‎x0.20x0.50 x0.17x0.50 x0.37x0.37‏ ابعاد بلورية ملم 015 0.15 0.20 لون ؛» شكل أحمر 'قرص" أحمر قرص" برتقالي 'قرص" ‎ake cp‏ 0.807 0.696 0.773 إشعا 2 ‎MoKa MoKa MoKa‏ ‎K «T‏ 2)130( 2)100( 2)130( ‎Bmax‏ ° 64.67 46.56 50.91 ‎A1-11- A7-517-‏ -10-10 النطاقات ‎k ¢h‏ 1 ‎A1-11- 13-13- 19-19‏
— 4 6 — ا 0 ‎CT 4141-2 0 1616 2626-‏ شدة التحلل» 7 0.00 0.00 0.00 ‎sa‏ ‏متعدد متعدد متعدد الامتصاص مسح مسح مسح متسل ‎Tmax‏ 0+ 0.746 0.591 0.745 0.660 0.745 الائعكاسات 57731 16969 37054 المقاسة ‎Rint‏ 0.0302 0.0395 0.0468 الائعكاسات 18106 4488 5141 المستقلة انعكاسات © 13934 3859 4377 ‎26<I‏ ) 1 ( عدد المتغيرات 581 325 309 ل ‎WR‏ 0.0483 0.0385« 0.0261 ‎ [(2F )62<2F]‏ 0.1225 0.0911 0.0564 قودة الاقتراب 1.028 1.066 1.035 ‎A p OR‏ أ " 1 7 1595 0.606 0.286 ‎p‏ ‎aE‏ -1.622 0.940 0.249 ‎le )‏ نجستروم -3 (
الجدول 2 أطوال الرابط (آنجستروم) والزوايا )°( المختارة لمعقدات 701:)0084010(2 (المثال 1( )1(« ‎VCI(PCyps):‏ (المثال 7) ‎(IT)‏ و 70:05:20 (المثال 2) ‎O(n)‏ ‏0 )0 0 ت-7” 7 | 0222384 6)22408( ‎ (10)2.5696 (6)2.5280 V-P‏ 6)2.5465( .معطم 2)1.820( - 19)1.8251( هط 2)1.822( 3)1.847( 191.8332( ‎ (3)119.98 Cl-V-CI‏ 2000دم ‏ 2)119.99( ‎ (3)170.48 (2)169.02 P-V-P‏ 217787 ‎Car PCa‏ 10)103.73( ~ 8)103.85( ‎Car—P—Culiph‏ 11)105.20( — 9)105.42( بت الوه - 15)105.46( - )30 تم الحصول على كل قيمة تمت الإشارة إليها كمتوسط لكل المتغيرات الموجودة في ‎Aad‏
الجدول 3 بلمرة 163-بيوتا داي ين ع1,3-00180160 مع الأنظمة الحفزية ‎catalytic systems‏ يتضمن معقدات فاناديوم فوسفونيك المثا | درج | الزمن | التحود ‎Ted) ON‏ 141 121 | الوزن | الوزن _ _ 7 ل أة أ|(ساعةال ‏ أ|(ساعة (7) | الجزبني | ‎ad‏ ‏ٍ سيس ‎١‏ تراذ حرار ا ) () ‎)-١‏ (جم/مول |[ ‎a 2 0‏ ( متوسط ‎A °‏ )= )* الوزن الجزيئي العددي 13 20 | 72 172 31 “7 30 +22 196227 18 2 8 4 14 20 45 14<5 | 42 2 |13¢ |14¢ | 16418 191 8 2 4 15 0 51 66 | 184 32 | 28 |40 | 27872 | 18
16 20 +2 4 782 30¢ |44¢ |25¢ | 21282 | 20 3 5 2 4 17 — 24 26 28 68 | 49 | 34567 | 16 ‎I 30‏ 8 18 20 ]20 3 ]33 75¢ |10¢ |14¢ | 15587 | 19 3 1 6 9 19 20 3 2 | 503 25¢ |46¢ |28¢ | 20245 19 2 1 7 7 0 20 251 6 | 867 “8 |34¢ |37¢ | 21679 | 149 1 6 3 4 21 20 50 5 | 179 36¢ |25¢ |38¢ | 23789 | 2«0 3 4 3 3 22 20/6 241 20 22 “6 |23¢ |18¢ | 15998 | 18 4 4 2 5 23 ]20 24 5 | 16 25¢ |54¢ |19¢ | 17046 | 2«0 7 5 8 9
‎<q‏ |20 ]216 |5566 ]667 ]59 ]15¢ 24.6 ]23672 ]19 ل ‎I‏ ‏5 ]20 21 16:8 218 |66¢ ]17¢ 16 ]10189 26 ‎i dl I i‏ 26 ]20 21 489 ]633 |53¢ |19¢ |26¢ 11238 ]35 ب 7 أن ل ني ‎I A‏ 7 ]20 21 6 1019 |37¢ |31¢ |31¢ |11561 ]30 ان ا أن قن ‎I De‏ 28 20 |72 ]43 ]16 67 |<14 ]18 |99968 291 ب ‎ll 5 I i‏ ‎-١ 29‏ ]24 ]32 350 95¢ ]42 13546 | 24 ‎RENNER‏ ‏30 ]20 ]21 ]517 |64 62 ]19 ]19 ]29055 ]16 و ا ا أ أ ان دن أن ا ‎42١ 17745] 31¢] 39¢] 29| 115 9299] 21 20] 1‏ أ اانا له و نه أ ا 32 ]20 ]20 ]585 |76 52¢ ]33¢ |13¢ ]18822 |18 ‎NFER‏ ا أ ات 3 ]20 ]20 ]494 |64 1 |43¢ ]35¢ |25334 |30 ا ل ل ني ‎Tr‏ ‏4 ]20 21 9 620 |42 |34 |23¢ |18329 ]35 انه ل ‎Tl i‏ ]20 ]025 ]33 ]3414 |45 |36 ]19 19253 ]33 بر ‎CR‏ ننه اه ان سو نت 6 ]20 ]20 24 26 “0 [13 ]16¢ |19048 ]30 تن ا ‎Td I‏ 7 ]20 21 43 |559 |41¢ |21¢ |37¢ | 24423 32 سنن ‎I I‏ نك أي قا م ‎Te‏ ‏38 ]20 ]72 74 ]3 6 |18¢ |35¢ 86135 23 ‎EER EEE‏ 39 ]20 35 ]31.8 ]235 |26¢ ]46¢ 266 21136 211 ‎TP ll‏ )20 عدد مولات 163-بيوتا داي ين المبلمرة لكل ساعة لكل مول من فاناديوم؛ )=( بلمرة مذيب 12 -داي كلورو بنزين؛
— 8 6 — 0 : بلمرة مذيب هبتان ‎.solvent heptane‏
الجدول 4 بلمرة أيزو برين ‎isoprene‏ مع الأنظمة الحفزية يتضمن معقدات فاناديوم فوسفونيك المثال |درجة ا لزمن ‎Ted ON Lp sal‏ 141 341 | الوزن | الوزن — — 7 حرارة (ساعة ال (ساعة )%( الجزبئي ‎yal‏ ‏: سيس | تراذ (م) 0 ) () ‎)-١‏ (جم/مول |[ ‎JA‏ ‏)* الوزن الجزيني العددي ‎18١ 20835 18¢| 21¢| 6 70 | 2 18 20 40‏ 9 5 6 0 41 20 5 | 766 133 «52 |18¢ |29¢ | 18458 |1<8 1 3 6 3 ‎(go‏ 20 5 1526 | 265 76 |16¢ |36¢ | 21672 | 2¢1 0 5 5 5 43 20 24 75 63 57¢ |20¢ |22¢ | 13910 17 2 1 7 0 944( |20 0¢5 73¢5 | 2941 |51¢ |17¢ |31¢ | 30269 18 0 9 1 7 45 20 5 3 | 73 «54 |19¢ |25¢ | 20236 19 9 3 8 5 46 20 2 | 12 87 13¢ ]20015 ]18 0 0 3 47 20 2 5 | 285 67¢ 6 | 22402 | 2¢5 6 8 3 48 20 2 88 88 55¢ |19¢ ]25 | 10861 +22 5 7 49 20 24 5 | 25 63¢ |22¢ |13¢ 13592 | 2¢3 8 4 8 1 20 19 263 | 28 56¢ |19¢ |23¢ | 12879 24 9 9 2 5
ا )20 عدد المولات من أيزو برين مبلمر لكل ساعة لكل مول من فاناديوم؛ ©: بلمرة مذيب 162-داي كلورو بنزين؛ )20 بلمرة مذيب هبتان. قائمة التتابع ‎°F‏ (مثال1) بنية ‎XRD‏ لمعقد ‎VCI3(PMePh2)2‏ ‏اب" (مثال2) بنية ‎XRD‏ لمعقد ‎VCI3(PEtP2)2‏ ‏"'ج" (مثال7) بنية ‎XRD‏ لمعقد ‎VCI3(PCyp3)2‏ ‏د" امتصاص “ها ارقم الموجي (سم-1) و" 1001 'ز" (المثال13) 267 ‎MM‏ طيف ‎FT-IR‏ لبولي بيوتاديين المشار اليها في الجدول 3 'ح" (لمثال14) 268 ‎MM‏ طيف ‎FT-IR‏ لبولي بيوتاديين المشار اليها في الجدول 5 3 لط" (المثال15) 281 ‎MM‏ طيف ‎FT-IR‏ لبولي بيوتاديين المشار اليها في الجدول 3 'ي" (المثال17) 1282 6 طيف ‎FT-IR‏ لبولي بيوتاديين المشار اليها في الجدول 3 0 "ك" (لمثال18) 319 114 طيف ‎FT-IR‏ لبولي بيوتاديين المشار اليها في الجدول 3 ل" (لمثال19) 320 ‎FT-IR ida MM‏ لبولي بيوتاديين المشار اليها في الجدول 3 لم" (لمثال20) 393 ‎MM‏ طيف ‎FT-IR‏ لبولي بيوتاديين المشار اليها في الجدول 5 3
ان" (المثال21) 394 ‎MM‏ طيف ‎71-١4»‏ لبولي بيوتاديين المشار اليها في الجدول 3 لس" (المثال22) 395 ‎MM‏ طيف ‎FT-IR‏ لبولي بيوتاديين المشار ‎Lal‏ في الجدول 3 "ع" (لمثال23) 396 ‎71-١“ Cala MM‏ لبولي بيوتاديين المشار اليها في الجدول 3 اف" (المثال24) 398 ‎MM‏ طيف ‎FT-IR‏ لبولي بيوتاديين المشار ‎Lal‏ في الجدول 3 "ص" (المثال25) 374 ‎MM‏ طيف ‎FT-IR‏ لبولي بيوتاديين المشار ‎Lal‏ في الجدول 0 3 'ق" (المثال26) 341 ‎MM‏ طيف ‎FT-IR‏ لبولي بيوتاديين المشار اليها في الجدول 3 ‎J‏ (المثال27) 335 ‎MM‏ طيف ‎FT-IR‏ لبولي بيوتاديين المشار اليها في الجدول 3 5 "'ش" (المثال28) 336 ‎MM‏ طيف ‎FT-IR‏ لبولي بيوتاديين المشار اليها في الجدول 3 ات" (المثال31) 1307 6 طيف ‎Js FT-IR‏ بيوتاديين المشار اليها في الجدول 3 اث" (المثال32) 317 ‎MM‏ طيف ‎FT-IR‏ لبولي بيوتاديين المشار ‎Lal‏ في الجدول 0 3 "خ". (المثال33) 318 ‎MM‏ طيف ‎FT-IR‏ لبولي بيوتاديين المشار ‎Lal‏ في الجدول 3 'ذ" - جزء بالمليون لض" اطياف 11-1010061 (سفلي) و 0-101/0413(علوي)لايزو بيوتا داي ين 5 المشار اليها في الجدول 3 ‎MM365‏ (المثال 34( 7" (المثال37) 379 ‎MM‏ طيف ‎FT-IR‏ لبولي بيوتاديين المشار اليها في الجدول
‎"1d‏ (المثال38) 279 ‎MM‏ طيف ‎FT-IR‏ لبولي بيوتاديين المشار اليها في الجدول 3 'ج1" (المثال39) 1284 ‎G‏ طيف ‎FT-IR‏ لبولي بيوتاديين المشار اليها في الجدول 3 2" (لمثال40) 1314 ‎G‏ طيف ‎FT-IR‏ لبولي ايزو بيرين المشار اليها في الجدول 4 "ه15" (المثال41) 401 ‎MM‏ طيف ‎FT-IR‏ لبولي ايزو بيرين المشار اليها في الجدول 4 0 و1" (لمثال42) 402 ‎MM‏ طيف »1-1 لبولي ايزو بيرين المشار اليها في الجدول 4 7" (المثال43) 343 ‎MM‏ طيف ‎FT-IR‏ لبولي ايزو بيرين المشار اليها في الجدول 4 "ح1" (المثال45) 371 ‎FT-IR aula MM‏ لبولي ايزو بيرين المشار اليها في 5 الجدول 4 'ط1" (المثال46) 372 ‎MM‏ طيف ‎FT-IR‏ لبولي ايزو بيرين المشار اليها في الجدول 4 14" (المثال46) 337 ‎MM‏ طيف ‎FT-IR‏ لبولي ايزو بيرين المشار اليها في الجدول 4 0 ك1" اطياف ‎H-NMRL‏ (سفلي) و 0-1010413(علوي)لايزو بيرين المشار اليها في الجدول 4 ‎MM337‏ (المثال 47( ‎'1J‏ (المثال48) 1310 ‎G‏ طيف ‎FT-IR‏ لبولي ايزو بيرين المشار اليها في الجدول 2 1" (المثال49) 332 ‎MM‏ طيف ‎FT-IR‏ لبولي ايزو بيرين المشار اليها في 5 الجدول 4 'ن1" (المثال50) 375 ‎MM‏ طيف ‎FT-IR‏ لبولي ايزو بيرين المشار ‎Led)‏ في الجدول 4.

Claims (3)

عناصر الحماية
1. عملية لبلمرة مركبات داي ين مترافقة ‎dienes‏ 0م تتميز بأنها تستخدم النظام الحفزي ‎catalytic system‏ المشتمل على: (أ) معقد فاناديوم فوسفونيك ‎Vanadium phosphinic complex‏ واحد على الأقل له الصيغة العامة (1) أو (1): ‎V(XR3[P(R1)n(R2)3-0]2 (I 5‏ ‎V(X)3[(R3)2P(R4)P(R3)2] (II)‏ حيث: - 36 تمثل أنيون هالوجين ‎halogen anion‏ مختار من أنيون كلورين ‎chlorine anion‏ أنيون برومين ‎<bromine anion‏ أنيون يود ‎anion‏ 100106؟ ‎(Rp - 0‏ مطابقة أو مختلفة من بين غيرهاء تمثل ذرة هيدروجين ‎<hydrogen atom‏ أو يتم اختيارها من مجموعات ‎alkyl CoC ASH‏ مو©-© خطية أو متفرعة؛ ومجموعات سيكلو ألكيل ©- ‎Co‏ ‎cycloalkyl groups‏ و-ي مستبدلة؛ - « عبارة عن عدد صحيح يتفاوت من 0 إلى 3؛ ‎Ry -‏ مطابقة أو مختلفة من بين غيرهاء يتم اختيارها من مجموعات أريل ‎aryl‏ مستبدلة بمجموعات أروماتية كريوكسيلية ‎carbocyclic aromatic groups‏ يتم اختيارها من فنيل ‎«phenyl‏ ‎naphthyl (Lis‏ فيناتثرتيل ‎phenanthrenyl‏ وأنثراسئيل ‎¢anthracenyl‏ ‎Ry -‏ مطابقة أو مختلفة من بين غيرهاء ‎Jia‏ ذرة هيدروجين ‎<hydrogen atom‏ أو يتم اختيارها من مجموعات ألكيل ©-م:© ‎C1-Cao alkyl‏ خطية أو متفرعة؛ مجموعات سيكلو ألكيل ©- ‎Co‏ ‎cycloalkyl groups‏ »م©-:© ومجموعات ‎aryl dol‏ التي تمثل مجموعات أروماتية كربوكسيلية ‎carbocyclic aromatic groups 0‏ يتم اختيارها من فنيل ‎«phenyl‏ نفثيل ‎«naphthyl‏ فينانثرتيل ‎phenanthrenyl‏ وأنثراسنيل ال ‎Ry -‏ تمثل مجموعة ‎-NRs‏ حيث ‎Rs‏ تمثل ذرة هيدروجين ‎hydrogen atom‏ أو يتم اختيارها من مجموعات ‏ ,©- مم ألكيل ‎calkyl‏ خطية أو متفرعة؛ أو ‎ici Ry‏ مجموعة ألكيلين ‎alkylene‏ ‎(CH) p-‏ - حيث « تمثل عدد صحيح يتفاوت من 1 إلى 5؛ 5 بشرط في الصيغة العامة )1( في ‎n dls‏ تساوي 1 ‎Rig‏ عبارة عن ‎«methyl die‏ 182 مختلف عن ‎¢phenyl Jud‏
(ب) حفاز مشترك ‎co-catalyst‏ واحد على الأقل يتم اختياره من المشتقات العضوية ‎organo-derivatives‏ للألومنيوم ‎aluminum‏ الذي يمقل ألومينوكسان ‎aluminoxanes‏ لها صيغة عامة ‎(IV)‏ ‎(Ro)2-Al-O-[-Al(R10)-O-]q-Al-(R11)2 (IV)‏ حيث ‎(Ry g Rip «Rg‏ مطابقة أو مختلفة من بين غيرهاء تمثل ذرة هيدروجين ‎hydrogen atom‏ أو ذرة هالوجين ‎halogen atom‏ يتم اختيارها من كلورين ‎«chlorine‏ برومين ‎«bromine‏ يود عصتلمن فلورين ‎¢fluorine‏ أو يتم اختيارها من مجموعات ‎CaomCr‏ ألكيل ‎alkyl‏ مجموعات سيكلو ألكيل ©- مت ‎«C3-Cso cycloalkyl groups‏ مجموعات أريل ‎aryl‏ تمثل مجموعات أروماتية كربوكسيلية ‎carbocyclic aromatic groups‏ يتم اختيارها من ‎Jad‏ انإصعتم» ميثيل فنيل ‎emethylphenyl‏ تراي 0 ميثيل فنيل 1إدعطم1رطام0ة» ميثوكسي فنيل ‎amethoxyphenyl‏ هيدروكسي . فنيل ‎chydroxyphenyl‏ فنيل أوكسي فنيل ‎cphenyloxyphenyl‏ فلوروفنيل 071عط00000»؛ بنتا فلوروفنيل ‎ ¢pentafluorophenyl‏ كلو روفنيل ‎ «chlorophenyl‏ بروموفنيل ‎<bromophenyl‏ نيتروفنيل ‎«nitrophenyl‏ داي ‎(ine‏ أميتوفقئيل ‎«dimethylaminophenyl‏ تفقيل ‎Jud naphthyl‏ تفثيل ‎ «phenylnaphthyl‏ فيتانثرتيل ‎cphenanthrenyl‏ أنتثراسنيل ‎canthracenyl‏ تستبدل المجموعات 5 المذكورة اختيارياً مع ذرة واحدة أو أكثر من ذرات سيليكون ‎silicon‏ أو جرمانيوم ‎‘germanium‏ ىو عبارة عن عدد صحيح يتفاوت من 0 إلى 1000.
2. عملية لبلمرة مركبات داي ين مترافقة ‎conjugated dienes‏ وفقاً لعنصر الحماية 1 حيث يكون لمعقد فوسفونيك فاناديوم ‎Vanadium phosphinic complex‏ الصيغة العامة 0 سار ‎(ID)‏ ‎X -‏ تمثل أنيون كلورين ‎¢chlorine anion‏ ‎Ry -‏ مطابقة أو مختلفة من بين غيرهاء ‎Jia‏ ذرة هيدروجين ‎¢hydrogen Atom‏ أو يتم اختيارها من ميثيل ‎cmethyl‏ إيثيل ‎cothyl‏ أيزو- بروبيل ‎ciso-propyl‏ ترت- بوتيل ‎¢tert-butyl‏ أو يتم اختيارها من سيكلوينتيل ‎cyclopentyl‏ سيكلوهكسيل ‎tcyclohexyl‏ ‎Hen - 5‏ عن عدد صحيح يتفاوت من 0 إلى 3؛ ‎Ry -‏ مطابقة أو مختلفة من بين غيرهاء تمثل فنيل ‎¢phenyl‏
- و8 مطابقة أو مختلفة من بين غيرهاء يتم اختيارها من ميقيل الرإطاع؛ إيقيل ‎tethyl‏ ‏أو تمثل فنيل ‎¢phenyl‏ ‎Jai Ry -‏ مجموعة ‎-NRs‏ حيث ‎J Gai Rs‏ ذرة هيدروجين ‎chydrogen atom‏ أو بع تمثل مجموعة ‎(CHy)p‏ حيث م ‎Ble‏ عن 2
3. عملية لبلمرة مركبات داي ين مترافقة ‎Lady conjugated dienes‏ لعنصر الحماية 1 أو 2 حيث يتم اختيار الحفاز المشترك ‎co-catalyst‏ المذكور من مركبات ميثيل الوميتوكسان ‎(MAO) methylaluminoxane‏ بالتالي أو في الصيغة 'المجففة" (ميثيل الومينوكسان ‎methylaluminoxane‏ - جاف). 4 عملية لبلمرة مركبات داي ين ‎dienes‏ مترافقة؛ وفقاً لعنصر الحماية 1 أو 2 حيث تكون البلمرة ‎polymerization‏ هي بلمرة مشتركة ‎-copolymerization‏
‏5. عملية لبلمرة مركبات داي ين ‎dienes‏ مترافقة؛ وفقاً لعنصر الحماية 1 أو 2 حيث تكون البلمرة ‎polymerization 5‏ هي بلمرة مشتركة ‎.copolymerization‏
‏6.». عملية لبلمرة مركبات داي ين ‎dienes‏ مترافقة؛ وفقاً لأي واحد من عناصر الحماية 2-1 حيث يكون داي ين ‎dienes‏ المترافق عبارة عن ]3¢= بوتا داي ين ‎1,3-butadiene‏ أو أيزويرين ‎.isoprene‏ ‏20
‏7. عملية لبلمرة مركبات داي ين مترافقة ‎Lag «conjugated dienes‏ لعنصر الحماية 1 أو 2 حيث يكون داي ين ‎dienes‏ المترافق عبارة عن 3¢1= بوتا داي ين ‎1,3-butadiene‏ ‏أو أيزويرين ‎.isoprene‏ ‏5 8. عملية لبلمرة مركبات داي ين مترافقة ‎conjugated dienes‏ وفقاً لعنصر الحماية 1 أو 2 ‎Cus‏ ‏يكون ‎gh‏ ين المترافق ‎conjugated dienes‏ عبارة عن 361- بوتا داي ين ‎1.3-butadiene‏ أو
— 7 6 — .isoprene ‏أيزوبرين‎
— 7 7 — Tx 3 5 sd ‏الخ‎ ‎3 3 ES Re A Yo am Sa SE 0 ‏ا اا‎ ‏خيا‎ NY ‏ال ا‎ Na Ed So 0" ‏ا‎ MLL 3 Le 1 way rE CY CEN HEY Eg Seg Pa Fo Lr N Yad 0 0 a AY ‏الاين الام‎ i SEEN F es FI Ta EE dN 0" a SE x ‏المي‎ FR ‏ال‎ Se ‏رياني‎ Hi & Hoy 8 7 og hy SNR ‏تيبي‎ ag EE a & St on ‏اليا‎ 00 Rt, 7 ‏اد‎ nd RS ROS. 1 x ety hE aE Femi fa pe + ER RN ‏لاحن جو‎ - Ee ‏ا‎ . > : Eo ‏اتا ااي‎ 8 fh, we Tag 1 a ay A Sp 3 Hy 13 5 ‏أ‎ ‏د لحن‎ 0 ‏خخ م ا‎ Se ١ ‏شكل‎ ‎8 FE 3
م ‎y 3‏ ‎Rr <3‏ تب سا 8“ ‎NR PO‏ ‎TF S . = § >‏ ‎ELTON god‏ ا ‎Sa Roh on‏ ‎Ee REE‏ سح ‎RA wo‏ ‎Post i Ree x SF SEIN‏ : ‎SR‏ سرج ‎a‏ ‎Bid a: 3‏ ا ب لكا حي ‎a 8 >‏ وها 1 0 ‎Tg won 8 ES‏ 3 ال ا 8 ‎Ax & ti So ey‏ ‎SRF ig b Ag ER‏ الاي ها اليا 1 ‎Fan heed af‏ ‎EL ee Ce‏ ال 3 اا ‎ey Hed SA‏ ‎SH pg Ro EE 3 Way ea os,‏ © اب لها 2 ‎١‏ الله ‎A‏ ‎EN a NE =‏ ا 8 يخ ا لد : ةا ‎EE een‏ ‎SEN‏ ححا ‎BY SI‏ سدس اد ‎Sp LW‏ ا ‎IRE‏ ا ‎RR‏ ا 7 ‎E ROR EEE WERE‏ 22% 8 ‎oA iy 5 EE‏ ‎Rad, gr a oR 3 3‏ 3 = مي ; ¥ £3 ‎Rigg ol Ba Bo oN‏ ا اي : د ‎RAS‏ ‏3 3 % ا الاي ع ‎Bh TI) od‏ ‎FE TRE‏ ا ار ‎DHL la =‏ ال#حشة ‎Sag EY i‏ ا مت امات ‎ad‏ ا ‎Sh‏ / ا ميت 8 لمتشا ‎Pg % 8 \ : :‏ اب ا الجا 0 الات ‎EN‏ ‎AY x . SER‏ ‎Ba $y SF ey‏ ‎Fe SN‏ الحا ‎RE‏ ‎EI‏ ‎YS‏ ‏ود نا +
لاي ادا ‎a‏ ‎ER &‏ ‎oy eva‏ 3 جا ‎ha Ry‏ الست ‎He dy 1 ft Hab‏ ‎IE wt Hd‏ ا 5 ‎i, £ RES‏ 8 و 8 : 2 0 ‎AY‏ ‏ل : ؛ مستي , = ‎i = ES Neg SE‏ ‎ri 1 ; AY‏ ا 1 : ‎Rs Fy HN‏ ا ا يب ب ‎og‏ ا ‎EIEN‏ 1 امت يح ‎ST‏ الب ا ‎et‏ اس د ييا لديا = الا 12 ‎hed 7 iis‏ ‎La Eres 5 H i REE eg 8 [ 83 GE‏ 3 اي ا أ ا 3 ا للم ‎oF‏ ‏1 ين ل اا يي يا ‎TOT‏ ‏\ 9 1 لاس ا ل ا * ‎Fe)‏ لا ‎So & af‏ ‎These‏ ‎fe Ny‏ 1 ‎jn 3 ke‏ ب 0 8 ج
‏اا‎ 1 0 IR IB el : ‏ض ض‎ ll EOE: ‏اد اين‎ ; a Tw | ] ¥ 8 3 ¥ 1 ‏ما‎ ¥ faa ¥ \ LI 3 8 LE % 1 EE) & 0 * oa ‏الب‎ ‏شكال‎ ‎LE ik
8 . I” [ i : | 3 ES 1 # ِ & , i £ ‏ض‎ ' wow AE 3 ‏8أ؟‎ 3 ' 8 > ‏ب‎ 8 “ > > 1
ف ا ل ‎wll‏ ‏شكل * ‎“er‏
RRR 3 9 hy a RE, BN N ‏اذك ب‎ N > 8 2 HE ‏ل"‎ 3 N 8 ‏ل‎ 3 N 3 NE 1 ‏كا م ا‎ Ny 3 hE 3 EE oc Ny 3 8 0 ‏ا‎ 8 1 1 : * A Ny 3 1 3 HN 3 ‏ل‎ 8 Ny HN ] ¥ 1 Ny HN 1 : 8 : : 8 Ny HN 1 : xy : : Ny > ‏ا‎ Ny 3 8 : 3 3 1 vy Ek RY 3] 3 8 Ny > | L K 5 ‏أل ا‎ 3 3 | 2 on a RR 3 ‏د‎ 3 N 8 ‏]ل‎ k NE 8 ‏ل‎ H Ek ANE Ny 3 2 ‏ا‎ R pt BR 3 > 8: " py 3 3 3 R EEE ] 3 N 3 1 B ER 0 Ny if 1 ‏اذ‎ IN : ‏ااا‎ RE a HN |: ‏العا‎ ‎8 : © 8 4 THEE ‏ا‎ 8 N 3 x 5 :-:1 " 3 > pa : pe py 3 3 Te ‏يج ل‎ 3 3 x of _-— 3 > |: ‏و‎ © 3 > : ‏و‎ :1 Ro 3 > : ‏ا 1 و‎ 3 3 3 of ge 3 > : ‏ال 1: و‎ 3 3 of : ‏ا‎ 3 3 pr ‏ل‎ :] 3 3 pr ‏عي ل‎ 3 N 3 : N FLEE 3 : N 1 8 Ny > 7 3 3 8 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 1 3 3 3 3 : 3 3 : 3 3 3 3 E 3 3 3 3 E 3 3 5 3 3 oF 3 3 Rk 3 3 3 3 3 3 3 3 3 of 3 3 of 3 3 ‏ل‎ 3 3 ‏ل‎ 3 3 ‏ل‎ 3 3 ‏ل‎ 3 3 ‏ل‎ 3 3 4 3 3 pr 3 3 pr 3 3 pr 3 N k N N EON i N 3 ‏لبقو‎ 3 4 N 3 3 b. pr 3 > B 5 3 5 3 3 > ‏ل يع‎ 3 3 > 5 3 > + 3 3 R 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 N N 3 3 ‏للا جل‎ a] ٍِ 1 3 : 8 3 Baa ‏دا # ¥ اواو‎ Y LE i LUE § ‏3ج‎ ‏ل‎ 3 CEL A fod % Js ‏ا‎ ‎2% 1 8
: i i i i i bio ? ‏ىا ل[‎ 1 oy 3 3 5 8 1 : ‏اموجه‎ ‎& LR HN % ET 3 ‏اع‎ : 4 i i i i i i i 1 8
ال تن 3 1 4< * ‎LEE‏ % ا 1 ‎i‏ ‎i‏ ‎i‏ ‏3 ‎A TRAN‏ ‎a 3 3 3 3 3 A‏
8# ماني ‎Foaoe THs Yous Yaa‏ ال فح ‎x‏ 2 > ‎jad 1 A‏ ل ل امج
H 8 H 3 N ‏اذ أذ شي‎ 1 ٍ (0 ‏اس‎ Ha hog ‏ينمط‎ I Se A RN N } a 0 3 3 # 5 ‏أ‎ ‎H ‏ا‎ 3 8 “2 8 7: 3 i ¥: 1 : 0 N * RH ‏نا ميا‎ N i H 0" ‏اح‎ ‎i j pd EET 8 8 : i : I § Uy 1 i 3 ¥ : ERE E 1 i : § ERE 3 i 3 3 : 5 J 8 3 3 4 E x b. ™ 3 i 3 1 : Fi bl N N 4 1 SE Tw 3 i 3 1 ‏ا‎ 2 BENE 8 3} aR TEE 3 N i B BE 8 by 3 v3 op 2 3 by I Hy BRN 2 R A) aN |. i E i 3 3 3 8 EE 3 : 5: x ES 3 N 5 oR xX : N 3 EL Hy 33 N N 5 BS 3 : F 3 3 1 : 9 1 3 i td 3 FE ¥ "I N 2s ‏د‎ 83! : : N H 21 Bs 3 x 3 N iH 2 i 3 H ‏ال : و 5 يي‎ H iH g jo 3 H 1 3 pf 3 N F333 E : H [ : 3 ‏و‎ 3 3 8 I 3 : N N FEET i ] 3 3 ‏عم‎ : 1: N A) ra k : N N 818 k 3 3 H 25 ‏“م‎ i} 3 H ] 1: 2) 8 1 3 i ¥ ‏ا‎ ‎0 : 5 x k N FL H IR : i 1 xs 3 B A N N ‏ى“‎ : 8 N N x © N N : : ‏تب ى“ دعن‎ : 3 N H 3 X 8 x 3 i ¥ : H 8 K 1 3 i 3 : i 3 : i £ BN i 3 i & BN N " 3 H 0: 3 H : 3 H } 3 N i § H 3 H 3 H 3 H 3 H 0: 3 H ‏ل‎ 4 3 H p 3 i : bE BN i p 1 i : 15 i J p BN i 3 i 8: 1 B 0 : ‏ع ين 7# *#*ة*‎ ١ 1 3 0: k : N H ¥ pr 3 3 5 » : 3 N N 1 8 § H 3 H 3 i 1 H 3 H 3 i N i 1 3 8 : 1 : ‏ا‎ ‎+ i ¥ ¥ J k 3 ' ‏جا جا‎ "١ ‏ها + ل‎ H] LE ‏؟‎ * owes + + ‏ين 0# + + ؟‎ ‏ا‎ » 4 gf
— به 0 i ١ ‏ب‎ 3 OCR Soo Son BN ‏بجججمممم ميج‎ 5 OO 9 0 BR § 3 Lok. Fr TR N 3 1: 3 oS 4 8 “ ‏اط‎ 3 T. 3 N 3 RB Son, N 3 3 A 3 SR N N : * ‏لا‎ Ta 3 3 0: 3 3 BE EE BN 3 |: ] ‏د‎ : 8 0" N : : 8# 3
N . k y 5 3 N 1 1 hy H £3 § 3 3 N 3 3 ‏ا ل‎ 2 N A) xx Con 0 0 N A) 8 oo 3 N 3 J = 5] ّ N 3 +R IR RB - 3 3 iN BR ‏اا‎ 3 H i} © 3 A) LO: 5 N H : : ‏الذي‎ 3 H 3 : * ‏م‎ 3 N ii : LE ‏سد اا‎ 8 N 3 pi. B. 3 H : : ‏ا‎ kL 3 N £53 ARE RL 3 8 8 3 BE ‏ا‎ 3 i 1 3 BER N H 13 pf ] 3 N ‏ا لد ل‎ 5 H 2 pf : 3 H 3 ‏اذ اج‎ 0: 3 N : Ef 8 5 8 : 8 : hy H 3 Ko 8 3 3 3 3 3 i ‏ع‎ 5 3 3 3 : 3 oa 3 : N by H ] 1 xr N E § H E 3 I H x’ 3 H x 3 H § H 3 N E 5 3 H ‏جع"‎ 0 3 3 ds 8 i dy 3 N 5 ‏ل“‎ i 3 i LX i ] 0 H 3 H i 3 H 3 H 3 3 H j 3 H pe 3 H py 3 H pC 3 H pC 3 H x 3 H + 3 H 3 H 3 H X 3 H 8 3 H x 3 H ‏ا‎ 3 3 E N H : 1 8 EERE ‏ب جو‎ i i ; 5 3 8 3 po 8 3 J # N N b- hy N ٍ 7 hy N bi hy N 1 hy N 3 hy N N hy H - 3 i N H 3 N 3 8 : : > + ‏داعي‎ Boe os ¥ Fron {ama ‏عاو ا‎ Yk own Baw go WF EL >
3 8 8 N N Bx Poy N
8 . BE a bh, N 3 RRO o Rg, on N ‏حر ا لاف مي 2 ممم‎ N ‏اج‎ i 0 % N N ‏اد 0 1 و‎ N N ‏عن‎ bE ee N N § I BB ‏ا‎ E N N 3 1 > 1 ‏ا‎ N N 3% : : ‏ل‎ 5 4 N N : 0 Fs i N N 3 8 1 N N 5 ee N N *8 : ‏اد ذا‎ N 3 Ne 1 H 1 5 8 TE BY 1: 5 >. © KF N 321 id RX 3 N IE : ‏عع‎ FY N : : Rh % N i mR N N : * ‏لد ا‎ + 54 ‏ا‎ 3 N N 53 EE ¥ N 3 £13 ‏ع‎ F N N EEE BE 1 N N 3 EE + N N 8 ‏ع‎ I N N 53 BE + N N 3 ‏اللخ‎ N N 3 EE = N N 5 EE 4 N N 3 EE 9 N N 3 EE Te N N EE N N 3 : N N [ i N N § : N N 3 : N N : N N 3 3 N N : N Ho 8 8 : 0 1 : N N : N N : N N : N N XE N N TE N N TE N N TE N N TE N N 21 N N 1 N N 1 N N 21 N N 1 N N 21 N N 1 N N 1 N N 21 N N 21 N N 21 N N 1 N N 5 N N 5 N N 5 N N 2 N
N 5. N N bE N N 1 N N #1 N N * N N f N N E N N E N N E N 3 > 3 3 1 4# 3# ‏اد‎ ٍْ 1 RY x : N N 2 : N N : N N N N : BE. N N N N N N N N N N N ERE ‏ل‎ EERE SEER ‏متا د‎ EE. 3 5 3 1 8 5 By w® By ow ¥ FO. Fen ¥ ‏جا لجال‎ 3 Yoni ox Bina Law EY 3 BR L TS 8 ‏ابيا‎ ‏ل‎ 2
8 3
N i 8 i me N 3 UCIT nc N 3 ‏:أ تود‎ Fa OR N i 1 :ْ ‏ا‎ N i hi LEAR I Ye N i 1 TI 2 ‏ما‎ % N i 53 ¥ 4 FE 3 N A) TR x ¥ 3 8 1 N 3 3 1 k, : : 3 i L §: i 2 1 ‏ال‎ 8 H ‏ن انط"‎ i E Es wg ٍ i 5 : x Be Ng ‏اي م‎ N ¥ ¥ gE 1 & 3 3 3d: : $3 8 8 N i $i ad : : Ny TX BN 3 FH Bs fe 7: RS 8 i 2 | ‏َل"‎ 81 1 3 i 58 1 ER k 3 3 i i 1 ‏ا‎ 3 i bi % R- 3 H § ‏ا‎ EF 3 H IE ‏اد اج‎ 3 3 2 © N i 1 ‏ع‎ ‎H 3 TEEN 3 H 8 ‏و‎ pe 1 3 H 5 ‏و‎ pj 8: 3 i 5 1 1 Bo 3 i 3 1: EK Roos 8 H B pf pj we 3 H : pr. x 3 H : : ‏ب د‎ 3 or IR. : : H £5, IF 3 : i x 3 N : N H K : 3 1 H : 3 ‏ب‎ 3 BF § H 3 H 3 H 3 H 3 H 3 H 3 H 3 H 3 H 8 3 H 3 H 3 H 3 H 8 3 H 8 3 H 8 3 i Xx 3 i Xx 3 i o 3 i & 3 H 3 H 3 H 3 H : 3 H 3 H i 3 H i 3 H i 3 H i 3 H i 3 H : 3 H RK 3 H pe 3 H pe 3 H pe 3 H pe 3 H pe 3 H py 3 i : : ‏د 2 ل‎ i 3 8 . 3 BN H F 1 : 3 N 3 Sutil 4 N 3 = R N H 1 3 1 3 N 3 N H 3 H 3 i 8 N N ‏اليب جب جيب جب جب ا ب و ب ب ب ا ب جا ا اج‎ 3 3 3 2 El 3 i 8 ‏اللا‎ * *< * © ¥ Ean ¥ LIE a 3 ‏الا وج .و‎ 8 3 5 0 ً ‏ب‎ 3 wos Wp
— 8 8 — 0 1 0 i 3 i b £1 wl ‏أ‎ OE 1 aT Fae Poa Tews Toes Tawa EE LEE 8 hk ١ oa vy ‏شكل‎ ‎wa ‏يج‎
— 8 9 — fem |] 1 , 3 ٍ § ; JE pera ْ BEER k 3 RS B Bl n Tei Fase TH Fas ‏جد«‎ Yorn Row hed ‏ددم‎ ‎YRS ‎Na
ا سا ااال اللا ‎N‏ H 8 3 Ny 44 2000. 3 H EET: oo 8 3 ROTOR ke So, 1 8 ‏ممم‎ ae N 3 TR 2 9 8 3 ia § 3 I N H 3 14 Ein 0 3 5 ‏ع‎ ERK % 3 N 23 I 0: HRY By 3 A y 3 3 4 8 سر ا 1 1 3 ‎N‏ i : : X ‏اذا‎ ‎3 8 : BEF % F 3 N ¥ : ty NRE 3 3 BS ki 2 NH £3 N : : bE a 3 3 § 1 5: ‏نا‎ #3 3 1 ‏:"س8‎ N 081 BY 3 3 0: ‏ا‎ a Ra N 3 BE #3 3 ‏ا‎ ‎0: =) RE HK 3 3 2: 2 8 oi N 3 3 3 = : 1 - 3 3 : 5 : pf g x 3 3 z 38 kK 3 pe A 8 3 HN 3 = R 4 $f BN 3 CTR pf : 1 3 ‏و‎ : 2 3 3 FE x E : ‏ا‎ 8 1 8 i:
“te. WE MN RE 3 3 BN N 8 ‏ل‎ 8 N 3: p ‏ل‎ 8 : 3 8 3 2 Ny 3 3 Ek 3 je. 3 8 3 3 5 2 3 3 : 3 3 k : : ‏اث‎ 3 3 3 8 8: 3 3 Eo) 3 3 HE 3 3 K 3 3 x 3 3 ‏ا‎ 3 3 X 7 3 3 8 5. 3 3 1: 0: 3 3 x 8 3 3 E 4 Ny 3 * 1 3 3 i BN 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 i 3 3 i 3 HE ] { 3 0 : N LO 3 § HN a 2 8 py 3 i #8 ; ‏ل‎ N HN By 3 : N 3 BR 3 ‏ل‎ 8 3 5 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 H 8 3 3 i 3 0 3 Bi 0 ‎$a 2 ean Bow ow‏ 3 داع عا ‎aa TH‏ ¥ يج واج 4 ب 8 ل ‎Sad‏ 5 + 0 33 5 $5
تتح تجح تجح تجح لح لودج لح لحا لحا لحا لح لح لحا لح لح ححا لح ا 8 حب ‎N‏ ‎op I N‏ 3 ‎So N‏ 3 : }3
‎Bp. NF N‏ 3 8 ا : : ‎N‏ ‎N 0 3 XE OB N‏ 8 ا ج 5 8 ‎N‏ ‏8 و 4 8 :2 ‎N‏ ‎N o FRR N‏ ‎N 3 FILE OR N‏ ‎N 3 5 FEE N‏ 8 5 ا ‎N 3 8 1 FEE‏ ‎x : Ey OE % N‏ : 3 3 0 3 ا : : 8 ‎N‏ ‏ا ا : 1 : 5 }3 ‎LE + WR Fa‏ ‎Fa‏ لذ 8 £ << ‎N‏ ‏ا ‎Rs. ¥ 0 EY‏ }3 ‎SE 3‏ 3 3 3 3 ‎bo 8‏ 8 الى ‎N BE‏ ا :8 ‎Ba RN‏ 3 8 © ذم ¥ 23 3 ‎N‏ ‎N i 2 3 iF 8 FY‏ ‎N BE BS TEE E N‏ ‎N Ey B® : FE © 8‏ ‎N 25 : BE N‏ ‎N $y : 1: 8‏ 8 :ا 33 $4 ‎N 21 3 = N‏ ‎N 2 : 3 1 8‏ ‎N £3 : : : 8‏ ‎N FEE k k : 8‏ ‎N 2% k k 3 8‏ ‎N 5 3 pl N‏ ‎N 148 3 3 8‏ ‎N ¥ 3 3 8‏ ‎N k 3 8‏ ‎N‏ & 3 8 ‎FO > TE 3 bi N‏ 8 ؟ 3 ‎N‏ اا ‎N‏ ¥ 3 8 ج ا * 8 ا 3+ ‎N‏ ب ‎N 8 : : hy‏ 8 ا ا ‎N‏ : 2 }3 " ‎N 1 8‏ ‎N 1 8‏ ‎N 3 N‏ ‎N 3 N‏ ‎N 3 3 N‏ ‎N : 8‏ ‎N : : 8‏ ‎N : N‏ ‎N N‏ ‎N N‏ ‎N Fk: N‏ ‎N : ¥ N‏ ‎N : 8‏ ‎N : 8‏ ‎N : 8‏ ‎N k N‏ ‎N 1 8‏ ‎N : 3 8‏ ‎N : EE N‏ ‎N : 0" 8‏ ‎N 3 1 8‏ 8 1 ل ‎N‏ ‎N 1 8‏ ‎N EE N‏ ‎N : 8‏ ‎N E 1 8‏ ‎N J * 8‏ ‎N 1 8‏ ‎N‏ ل ‎N‏ ‎N‏ 3 على رج ا اال : ‎OER oF 4 8‏ § ‎i 3 E N‏ 3 ‎N 3 N‏ ‎N 2 N‏ ‎N N‏ ‎N N‏ ‎N N‏ ‎N N‏ ‎N N‏ ‎N N‏ ‎N N‏ ‎N N‏ 3 3 ‎x 0 3 8 ki‏ 3 2 ‎pox‏ مج و ‎Boas‏ 3 اج وآ ‎TE Fea ¥&a a‏
N 8 1 3 br ‏تع‎ ‎8 i f ‏ة‎ % i i BE ¥ is 8 8 i i N R11 3 ©: atu i 1 HE 1 a ET TT ‏ا ل‎ RE] Fit EE ‏الم ل‎ Teen Fos x ¥ Fea ¥ EE 3 Foxx 3 LEE ‏ايلا‎ ‏له‎ 3 I] 4 ‏كل‎ Fe PORE
N N 3 ‏وح‎ 3 N ers N N ‏ا لقا لوجم‎ 8 8 ACCOR ec Ny 3 ‏لمجي‎ bie N
Ron. 8 ‏ني ا‎ N Neer x 5 F ‏لي ا‎ N :"': 1 ‏ع‎ : 8 N 3 0 ‏اال‎ 8 N 5 ‏ب 1 ع‎ 8 : ¥ RE ‏و‎ N N TE ¥ EERE ‏أل‎ N N 3 2 $F ‏؟‎ © 8 N 8 : 2 F 3 1 8 N 8 : : 1 0 8 N § 3 1 1 8 N 8 E 1 8 N 3 1 HE 3 N N TN A FE % 3 N nF H N N 1 1 8 * 8 1 2 5 8 : a 3 8 8 585 :: ‏ل‎ 8 CE 8 8 3 FE 8 3 oF N N Fi : 8 N : : 8 H # 1 1 N N LY] EF N 3} £3 * ‏أل‎ 8 N ‏ا‎ RE N N 8 REE N N 8 po N 3 0 RR 3 3 EE 8 ] % i 2 N & EE 8 8 N 3 8 : 8 N 3: =E 8 N N 5 EE 3 N N i EE = N N A EE N N 3 TE 3 N N x © 8 N 3 8 8 N : 8 N x N N 8 8 N N N N N N N N N N N N N Eg 8 N tH N N EE 8 N ‏الى‎ 3 N 3 N N : F ‏ا‎ N ¥ 3 N 3 8 N "| : N ® N N 3 N N N N : 8 N : 8 N : 8 N N N k N N EE N 3 a 1 8 : ‏ل‎ 5 i 3 Ci ‏ل“‎ N
N . : EE N N 3 VR iE N N 1 8 N 3 3 2 & N N ‏لج د؟ تحت‎ 8 Fi N N #1: 8 N : 8 N 3 N N 1 8 N 1 8 N N 3 N ERENCE ERNE AEE EEE EEE By 3 3 vo 3 : KS Fay + ‏جا«‎ ¥ Fx ow 1 4 8 + 3 p- LEE SERS af 3 ‏ا‎
N i N 4 ol N 8 ‏تبي الب‎ N - AR % ‏مد‎ N 8 8 9 ‏واي‎ 0 8 3 ee Re N N > 2 > N N = ¥ SF : 0 N 1: Bl 1 0 8 po 8 HN N x 5 8 8 § 3 bo N § 3 2 Faced 8 § 3 § dF AE oy 8 § 3 1 3 FER: a 8 § E i 3 IER & 8 § 0 1 : EE 1 3 8 “ |: x E i : N N a 3 0 8 g KE k “8 #3 1 0 “ |: 4 N N 33 4 0 8 ‏ل‎ hk N N NF R x & RN i ¥ § : : N § F 3 i 8 “ RE HN Ek RR N N 1 N BONE “8 § : = a ‏ا‎ “8 : + N: RS N N A ‏ل‎ ba Ei 0 3 Ee aN ERE 3 N 3 2:3: ‏ا‎ x EE 3 N § EE ER 8 “8 3 ‏و‎ 1 FE 3 N N] K 8 244 N
8 8. 33 11 0 & 3 3 3 Ed ; i : A Rail 5 N A 1 : N 3 N BN ® N N 2: k ¥ 0 ‏ا‎ i 0 8 * 3 kb] “8 8 § 3 : “8 8 ‏ا‎ Ek N § i 3 “8
“ . i N : 4
: . 0 8 N 5 K. 1 ‏ل‎ ‎8 : 2 8 5 ‏ليبا‎ + 8 :: J “ON § 3 & UN § & “8 8 : a | “8 8 x 8 2 “8 8 x x F “8 8 x :: “8 8 x Xe “8 8 x “8 8 x “8 8 ¥* 4 “8 8 ‏ل‎ oy “8 8 ‏ا‎ + “8 8 ‏ا‎ + : “8 8 ‏ا‎ : “8 8 ‏ا‎ “8 8 ‏ا‎ “8 8 “8 : 0 : 0 8 ‏ب‎ ) “8 8 : x “8 8 A “8
:. : 8 El 4 N § 3 E “8 8 HK “8 8 ‏ا‎ “8 8 5: “8 8 8: “8 8 3 1 0 NE ‏د‎ : “5 ¥ 1 8 3 " “8 8 5 yo 3 N § 2 1 “8 ‏ا‎ 0 . “8 8 8 3 3 3 3 3 J B > > : : k i : x 2 ‏وال * : وي‎ ¥ Ba a 3 8 ‏يو 0 اال‎ % FRR Be ow ‏ا‎ . aE Gi y £% ‏شكل‎ ‏ا‎ ‎* hd ‏لا‎ ‎Ta
— 5 9 — < £ ‎SE ;‏ ا 1 ‎"SN Ae |‏ — ارا ؟ ‎LR‏ ‎i | Ni 0‏ إ ‎IC‏ ل اا ‎E‏ غ2 0 ‎Po‏ نر ‎dows Bown‏ مار« دج جيل ‎Yaa‏ م و ‎Faas‏ ‎PRE‏ ‏شكل ‎YE‏ ‏اج الا با
1 ا 1 ٍ ا ‎i coop RR Be 3‏ ‎a, 9 1‏ بحبح نجوه ‎N‏ ‎R 4) on N‏ 3 ‎i 7] TERE N‏ ‎Fi = N‏ 3 3 0 ‎N 1 3 1 3 5 i‏ 1 3 3 ‎A ] 1 : 1‏ ‎RN: X 1 1‏ \ | 1 4 ا ا 1 5 ‎N‏ ‏3 ايم 1 + 8 1 ‎ES i 8‏ : 8 1 3 1 ; لد الا ‎N Bt 23 i] T A‏ ‎ERE OR 3‏ :0 1 1 1 : ] 2 3 ‎i 18 H ay N‏ ‎N ER 1 ; \‏
‎a. 0: 8‏ : 18 1 \ إٍْ 11 8:8 ‎aR |‏ 3 ‎i 35 = A‏ ‎N REY‏ ‎A oJ‏ : & \ ‎i A‏ ٍْ 1 3 ‎j 1h‏ 3 3 ‎x: j 1‏ 3 ‎is: \‏ ‎N X \‏ ‎N : ; \‏ ‎i | 3‏ ‎i 3 3‏ ‎N \‏ ‎N \‏ ‎N \‏ ‎i + ) 3‏ ‎i 3‏ ‎N \‏ ‎i :‏ 3 0 ‎i‏ 3 ,4 ‎N ] \‏ : 3 ‎N \‏ ‎N \‏ ‎hu? 3‏ ‎N \‏ ‎i 3‏ ‎i 3‏ ‎i 3‏ ‎i 3‏ ‎i 3‏ ‎i 3‏ ‎i 3‏ ‎i 3‏ ‎i 3‏ ‎i 3‏ ‎i 3‏ ‎N \‏ ‎N \‏ ‎N \‏ ‎N \‏ ‎N \‏ ‎N ; \‏ ‎N ; \‏ ‎N : \‏ ‎N : \‏ ‎N : \‏ ‎N : \‏ ‎N \‏ ‎N : \‏ ‎N ! \‏ ‎N : \‏ ‎N : \‏ ‎N | \‏
‎N . \‏ \ ا : ‎N‏ ‏' يب % ‎N LE EE‏ ‎x v » 1‏ . ‎J \‏ ‎N 3 \‏ ‎i 3‏ ‎N \‏ ‎i 3‏ ‎N‏ ‎i 8‏ 1 امس ا اا 8 3 ' : 8 ‎fs :‏ 8 اخ # 1 : ٍ ‎SE >‏ + 48 ب ¥ ; 1 ا عا 8 1 2 ‎Fox & ew ERE‏ : ‎aN‏ ِ ذا ‎i 3 RK‏ جا ‎ER LE‏ ‎a‏ 8 £8 ل ‎CE Ea‏ ¥ ‎S‏ 3 ¥ رد ا ‎BE‏
الس ‎N N‏ 3 3 ؟ ”يه : 3 ‎oN N‏ لمجم تيمت بت ‎se posse OR on, N‏ ‎N‏ ال ‎Bei I RR ig,‏ .لا ‎wy 3 x‏ 3 ‎I = 3 N‏ ‎N‏ اا | 3 ‎N‏ ‎aq N‏ جيك ة: 8 ‎J‏ : 3 ‎N 8 : ERE N‏ ‎N‏ ا اوج : 5 3 3 ا ‎x‏ د 0 3 ‎N‏ ¥ : 3 ‎i 9 3‏ 3 ‎A J 3 3‏ ا 3 ‎N > 1 3 3 1 8‏ ‎J ¥ : 8‏ 8 5 8 8 3 ‎N‏ 1 3 “ع 1 ‎Ly Ro 3 2 3‏ > 3 ‎E 2 3‏ 3 + ل ‎x‏ 3 ‎Le =) 3 EK 3‏ 3 ‎RE i i Bt 3‏ 3 ‎N RN E k | N‏ ‎N‏ ا : 1 3 ‎N‏ ‎N 1 : 21 : RRR N‏ 3 ا :8 ‎I)‏ 3 ‎x R | PE oH N‏ 3 ‎N‏ م ‎El‏ 358 3 3 ام % ‎oF‏ 3 ‎yl 3‏ ب ‎TER‏ 3 ‎N 3 Rig. 3a : 8‏ ‎ETE LE N‏ § ‎N ES BS ER N‏ ‎REY 3‏ ااي 4 3 ‎N 1 BE EN N‏ ‎RE 8 N‏ 3 3 3 ا ‎xf‏ ا 3
‎pe. op 3‏ : 3 ا اما ‎N i‏ ‎EER N‏ 3 ‎N 2 EE BE 8‏ ‎J TE FE hol‏ 0 ‎EE $A N‏ الع ‎LE‏ ‎N EE IRF 8‏ ‎RA SI 3‏ 3 3 ل 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 ‎p 3‏ 3 3 ] 3 3 ] 3 3 ] 3 3 ] 3 3 ] 3 3 3 3 ] 3 ‎x] 3‏ 3 3 ]+ 3 ‎E 3 3‏ 3 3 ا 3 3 1" 3 ‎B® 3‏ 3 3 ا 3 3 ا 3 3 3 3 3 ¥ 3 ‎x 3‏ 3 3 8+ 3 3 3 3 3 اا 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 ‎A 3‏ 3 ‎A 3‏ 3 ؟ 1 1 سس 3 ‎N‏ ? & : 3 لخ 3 3 9 3 ‎N 3 Fay 3‏ 3 ال ٍْ :| 3 ‎N SE N‏ ‎pr 3‏ 3 3 2 3 3 3 ‎N N‏ ‎H 8‏ ‎H 8 3 1 : 3 EH‏ ‎pony Er 8 wy‏ ‎Ry on 95 LE‏ 0 ا « ¥ ‎Tl, Fo wa ¥ e.‏ ‎FF‏ £4 ‎a)‏ 0 ¥ دان ‎EX‏
‏اتج‎ 3 i 3 EB E H 8 H 3 3 H 3 i B § \ : Ny N a JUTE SURI. ‏سس اا‎ SC PA.
SCI: SO.
SEE ‏الم‎ ‎ET ‏المستت د الت د ال اا أ ات د الم د د ل‎ TEs 3Fe 8% Rt ‏د‎ Fa Ti Ys Xe aR ‏جا‎ 2 4 0 3 8 ‏ات ل‎ NE 3 N RN ‏8خ‎ ‎NM ‎88 ‎8] ‎0 ‎8 NE 2 $4 ‏ا الى 1 = ب‎ aa ‏اناد الجر ايع‎ NRRRRRRRRRE SEE a ‏المي جديا‎ ana ‏الاح‎ ‏صصص‎ ‎1 : Sha © ‏ا 1 ب‎ ‏م‎ Fg * i oF Bog ‏ين‎ * 8 te LR ¥ Sh i 8 y “> Eas ‏ل‎ ‏ججح + كل‎
¥ ¥ ¥ 9 ¥ 8 oe N 8 oer Ror... N ‏احا ِ تت مي‎ 03 ‏ا ال‎ ¥ y 0 8 1 i 5 FER" ‏د‎ ‎N 3 » 5 ‏د‎ ‎N : 2 : : 3 : 1 8 1 ¥ Ra |: " : N 8s § 3 3 ‏اا‎ 1 : 5 N 8: 3 bs : N 3 8 X N SPE 8" 3 N BEE ] % N 08 ‏لا‎ 0" 3 N 08 J N 5 8 : % » N § 53 3 SOA N 4 5 ‏ا‎ ‎810 ‏لا‎ B 3 ‏نا لذ‎ N : ‏ل«‎ ‎N § BE Ny 3 EE ¥ : 1 N 3 : 6,8 g ] 3 ¥ : ¥ fod N 3 5 : : NS 1 ‏ل‎ ‎N H
¥ 1. ¥ " N : 1 N : Ref N i fr N 3 ‏عض‎ ¥ 5 ph 5 8: NS ¥ ‏ل‎ ‎¥ ‏:ل‎ ‎N pI] N Taf ¥ N Bh ¥ N 8 ¥ ¥ ¥ ¥ ¥ ¥ ¥ N : N 1 N : N ] N ] N 1 N ¥ ) El ‏ا ؟‎ : N Ya ¥ N #2 9 ¥ N kK of EF ¥ : 1 R Ry 3 ¥ 3 N LI. ¥ ¥ ¥ 3 ¥ 8 3 H : 3 = : 3 5 : & FE kA ¥ F< J. ‏دجا‎ + 3 EF 3 ‏ب دين جا لجالا‎ ‏ا ا‎ 8 0 3 ‏ل تش"‎ EE ‏بلجي‎ + 4 3 i i ‏أ‎ A LIN ْ i | ٍ |] 1 ‏اال‎ i 3 74 ْ' ‏اج يي‎ ¥ ROR OR ¥ ‏م‎ * ® ERE) 4 ‏ااا في % ا‎ a Raa oa vi ‏شكل‎ ‏“يي و‎
3 3 i 1 3 3 > 3 N N > os ‏التو‎ 3 a 8 000 oo and VOR 3 RR ‏تومت جو مهي‎ 2 Ri 8 8 ‏رلا‎ 4 8 oe 3 a 2 4 5 ‏مالي‎ 8 Ny > 3 1: ER ‏اضجو‎ 3 > 8: 2: x ٠١ dl 3 3 3 5 ] CX Ny N 1 k 3 4 N N Bs: bi H ‏؟‎ ‎N i 8 H Ny > 2 ‏ار‎ 1 pi 8 3 3 1 Bt Re ; 3 Ny 3 LR 5 3 HN 5 8 8 ‏م‎ Ny 3 2 ‏ا ا : ددا‎ Shc 3 > ‏ا‎ : 3 Le 3 N 1 : Er 5 x 1 FRE Ro 5 N 3 ] FEI ‏ا‎ N N RE REE We 8 1823 iE ‏فى‎ Ny N oF BE 1 8 1 § Er N N 1 =E N > ‏ا ا المي ؛#‎ 3 N : + N > » : 3 > : : 3 MN ': : p 3 MN - E 1 0“ 3
3 |. Rs. 5: 5 3 3 4 : ‏لاا‎ ‏ا ا‎ N : cn ‏ااا‎ ‎AN TH ] el ‏ا بم‎ 3 i J > 3 > 3 > 3 > 3 > 3 > : 3 > : 3 > : 3 > : 3 > ‏ل‎ 3 > ‏ل‎ 3 > " 3 > : 3 > " 3 > " 3 > pK 3 > pK 3 > py 3 > pK 3
> 0. 3 > 3 > 3 > 3 > 3 > 3 > 8 3 > 8 3 > 3 > 3 > 3 > 3 > 3 > : 3 > 8 3 > 8 3 > E 3 > : 3 N : 8 MN e 3 3 0 8 3 3 8 : ¥ 3 : 8 3 ‏ا لام ؟‎ ‏د‎ Ny RI be 5 be 5 k N > 3 > 3 i 0 > 3 EI ‏حتت‎ —— EE E ki JEN ¥ sw LI EN ‏ا« + ؟‎ £35 . 3 &¥ N ‏ا كا‎ } pl Le
8 8 3 1 3 3} 8 8 8 ‏جح ذا‎ N N oni an N N aii, oO N N ae OO ve. N 8 N 3 os 5.3 Jeg N ‏انا ب ا‎ L, 3 ‏"م‎ N N 3 ¥ Y EF a % N N 3 pF N N E : ‏ولا‎ » N N cg ; ‏"م‎ 4 N N 1 ‏"م‎ N N ! 8 5 3 N N : 1 N N : 1 N N 1 $ N N 3 3 ERs N N : * 4 N N 4 % N N 3 N N : N N 3 ‏ع‎ N N : ‏حب‎ N N 3 $F N N ‏م‎ N N 3 ¥ 5 3 N N 3 3 ba oF N N 3 =F 8 N N 3 2 § 1 N N 5 3 Fa 1 N N 8 TE ‏نا‎ : N N hood. FE 3 HN #8 ‏؟ 8 ا‎ aE i pi N 2 ‏رٍ‎ pi N N k k ‏؟‎ ‎: 8 3 x : 8 £ ew N 5 ‏ا‎ N ‏ال‎ LF ‏ب‎ 8 3 TH 8 SF 3 N = N NY R N N NF N N PR N N 3 3 N N 3 : N N FE 7 N N : 1 N N 1 N N 1 1 N N 1 N N ¥ ; N N ¥ : N N 1 N N % © N TN N 3 N N % 3 N 8 83 EN N ١ 3 N ] 5 1 : N 3 2 N 1 * ETH N 3 N +} } o® N
N . 1 N NEE N N 3: : N NE ] NE N N FEA N N N N N N N N N RN N 8 N RR ‏الل ل ا‎ ER EA RRR RRR RRR ARR RRR RRA RAR 3 3 ¥ : 8 8 5 ‏اله‎ x ¥ ‏ا‎ ¥og ow 4 ‏داع 8# دو و4‎ ‏يليوا او‎ LIE JEN 1 8 + ‏؟ 3# جا‎ 8 ‏ا‎ : 2 ¥ LY jas B [XS 1 . a
لمتحت ست ست مدت مدت مدي لم للدت لدت مدت لدت ل ا ‎N‏ ‎N N‏ ‎N N‏ 8 ا ‎N‏ ‏3 اميد تف من 1 8 ‎Ny 8‏ 25 1 3 ‎Re 3‏ 8 3 8 8 يل 1 1 ‎N‏ ‎N 3 i SE 8 E 8‏ ‎N 0 3 : a 3‏ ‎N 1 3 6 N‏ 3 £3 : وا ا 1 ل ‎N‏ ‎Ed‏ 3 ل ةا 3 1 ‎N : i‏ ‎N : 1 1 : fi 3] ES‏ 8 ب - ‎N : § FI GE‏ ‎N : RE 5 8 TN‏ ‎N FS WE EI‏ 3 الا ‎pa TRE BR‏ 1 3 ‎N & 3 EF 3 8‏ ‎N § : $8 1 E‏ ‎N § EE E 3 4d Fe‏ ‎N : 8 Ee TF‏ ‎N § £3 bY iF 3‏ ‎N § ERE BE 8‏ ‎N § | 1 = iN‏ ‎N 5 * 1 7 0‏ ‎N : 1 :1 8 FA‏ ‎N : : £3‏ ‎N BE 8‏ ‎N BY = 3‏ ‎far 3‏ 8 $ 3 ‎N 3 § HH 8‏ ‎N ] 8 1 8‏ ‎N 1 8 8 8‏ ‎FB N Ex 8‏ 3 ‎N FN 3 EF 8‏ 8 ا 3 ‎a‏ 3 ‎i 3 8‏ 3 3 ‎f 8‏ 3 £3 3 ‎Eh i 1 8‏ 3 8 ا 3 ‎xv‏ 3 8 1 0 3 ‎N 3 1 8‏ 8 1 1 1ض 3 : ‎N E33 1 1 8‏ ا ‎N 33 E 1 8‏ لي ام 8 1 و 3 3 23 ‎RF N 0 EE 1 N‏ ‎EE 1 8‏ 3 3 1 ‎N 3 +3 1 8‏ : 8 1 , 8 3 3 ‎N 3 1 8‏ ‎N & 1 8‏ ‎N : 1 8‏ ‎N & 1 8‏ ‎N : 8‏ 8 و 3 ‎N 8‏ ‎N 8‏ ‎N 8‏ ‎N 8‏ ‎N 8‏ ‎N 8‏ ‎N 8‏ ‎N 8‏ ‎N 8‏ ‎N 8‏ ‎N 8‏ ‎N 8‏ ‎N 8‏ ‎N 8‏ ‎N 8‏ ‎N 8‏ ‎N 8‏ ‎N 8‏ ‎N 8‏ ‎N 8‏ ‎N 8‏ ‎NE 8‏ ‎N ; 1 8‏ ‎N‏ 4 : 38 8 ل ‎SET‏ 3 ‎N & ; 8‏ ‎Ny‏ ا اج 3 }3 ‎N : 8‏ ‎N x 8‏ ‎N 8‏ ‎N b 8‏ ‎N 8‏ ‎N 8‏ ‎N 8‏ ‎N N‏ ‎N N‏ ‎I ——‏ ل ‎[ET CII‏ 2 ٍ ب 3 ‎b3 3 H hb H iH‏ : ل با د 3 ‎CREA EY EAE‏ ا ‎Ll Ei J‏ اال ‎hal‏ ‎ar a‏ ‎LE 3 #2‏ ولا ا 0 ‎ni s‏ ¥* : >
I ‏ألا ا وأ‎ i 1 af pe 8 ‏إْ د‎ ' 98 1 J 2 1 5 ; ‏ا‎ ْ ْ EER ' Faw * ‏ااا‎ dea ¥ LEER LE Yea Bala SL SRE TA JRE el 8“ ‏ل‎ 3
3} 3 3 1 8 ‏نذا‎ oc BN 3} J ‏ا‎ N 3 aio iE SOY 8 3 8 ail hg, N oy ‏ور حصي‎ “ N N 3 3 FY N N ‏ا‎ : N N 3 3 p 8 8 “ 4 N a 3 N 5 R N N 8 8 3 x N N 3 3 0: oF ‏أب‎ 8 3 x pg a | 3 N 1 BRE BR 8 : ‏د مام‎ % 8 3 © 8 8 ¥ © BBE 1 8 : ‏ع‎ 3: Ny N 8 ‏لع‎ 1 8 :3 : : x x 3 N 3 : Co 8 3 : + 98 3 N 3 > EE % 8 3 PER 3 k 8 3 BEE Bod 8 : 1 ‏ا‎ N 3} 3 § : 8 N 3} : : ١ ‏ل‎ N N ‏؟‎ 8 3 : : N N 1 8 1 : 8 3 + 8 :: 8 3 | Et KR > 8 vr K N 3} 1 L XN N N : ‏ا‎ 8 Be N 3} BIFFY N 3} ‏ل‎ N 3} 3 ‏ص‎ Ea N 3} ‏ا‎ 0 TE. N N 53 ¥ ‘BE N 3} 3 H ‏ا‎ 3.3 © tS ‏ا‎ 1 N 3 RAE “: ‏ل‎ - 8 BE Be I ‏؟‎ 8 ‏خا‎ EER 2 SF + © ‏اا‎ N gE 3 3 + © ‏م ا‎ 8 ‏البح‎ 21 5 N N #24 ] 3 Ny 3} 3 ] 5 N 3} aE EE] ‏ب‎ N 3} aE EE] EE N 2 EE 4 3 3 3 pa 3 ‏ا‎ 8 3 0 pe 3 3 5 ‏ا‎ x EN N = 8 3 N * ‏ا‎ ‎= BE H : 8: : ‏ات‎ ‎N 3 N N €3 N 4 N N 8 8 8 8 8 8 8 : 8 1 8 1 8 1 8 N 1 N HI ‏ل‎ J | § N 5 0" : 8 0 3 N N 3 8 8
N . N N LEE N N 8 8 8 8 8 8 N 3 Ny 3 3 : H E 3 : ‏لا اي 8 اي 5 ا + ايخ‎ 2 LR ¥ oF ‏اا اي‎ Te x ow ‏جاه ا ؟‎ +8 VER oR ‏ا‎ RE ‏الل‎ 3 3 a + ‏اللاي‎
Eves N 8 N Bo RR 8 ACR ‏انا‎ OR 3 8 ‏اا نِ % دمجي‎ N ‏صمحب‎ DORVAL TR N § 8" ‏اس‎ #» 8 H 5 F 9 N 3 X 3 E NR 3 N 5 8 x 3 N : 1 180 1 8 N 3 8 8: 3 N 1 J ‏د‎ 5% 3 3 3 3 31 +} FE Ny H : 0: EF N 3 § 2 FOX Ny 3 1 + 13 BR Ny 3 1: ‏اي‎ ‎3 ‏لخي‎ 1 3 me 1 ‏د‎ ‎8 3 ‏ل‎ ; 8 8 8 HH 8 3 3 fod FR Ny 3 § FER Fi Ny 3 ¥ BER 3 Ny N 3 : BE Ea 3 3 8 EER Eo Ny 3 : * EER 1 8 N 2 3 HE 2X 3 H ‏؟‎ 1 : Ed 8 3 01 : 8 1 3 | ph FF 3 3 J ; Eo 3 3 5 3 ; Fo Ra Ny 3 1 ‏بل‎ ‎Hy ‏ا‎ 8 : 3 ‏ا‎ SO BN N = H Ee ¥ 3 3 ‏ع جّ بل‎ 2 3 3 : = 8 Ny 3 © 8 1 ‏ع‎ 3 1 3 3 i KN fea 3 a oa bo ١ 8 ‏ل‎ N 5 ER : po a . ‏ا > الل ا ى“‎ 1 N = EN B | RY ‏د‎ ‎5 RE Eh H q+ ‏ا‎ 5 EEN 3 Jd Ek ‏ا‎ xd 1 3 3 21 1 TH 3 : ‏يد‎ 5 N 3 f 3 BY N 8 Ef : ‏ل‎ ‎N 3 El ‏ع‎ ‎3 3 * b ‏ا‎ ‎3 p > ON HN # 3] BN HN o ] BN N = 3 N : N 3 3 3 3 3 : 3 3 N 3 I! N 3 3 HN b N 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 po 3 3 2 3 NE 1 N OER RR : § 3 : Fl 1 8 3 R BN N 0 J |: 3 3 3 3 N 3 a - R N 3 3 3 3 3 3 3 3 H 8 N 3 ‏ا‎ ‎7 + : 3 3 H ¥ HB B EE Fawn 4 Faw ¥ * ‏يد يدب 3 وا 3 ا‎ * - : £8 ٍ 2% Fa he £5 3 WE
‎A‏ ؤ 0 | ‎OE‏ ‎i [0‏ 8 ا | ‎A‏ ‏23# + 3 ‎Fas‏ ماد ا« جيلع ‎Fass‏ وااو ا - ‎af‏ ‏48 3 م شكل ‎١‏ ‏جل 0 8
3 3 > 3 3 J ‏لالج‎ N
N %. % N 3 1g FE ‏ام أ‎ 3 3 3 : ‏بل‎ 3 3 a J 3 = 3 > : |: ‏ا‎ 3 > Lh 8 - 3 > 8: 2 c. 3 > 8: b 3 3 3 x 3 > |: RB k 7: 3 > ‏ا‎ EB 8 3 3 ¥ 0 : 3 i 1 EEE ‏د‎ 0 3 ¥ ey | ot 3 > 3 ١ SO y BR ‏ا‎ 3 > B 8: . 3 > 1" 8 : E 3 3 1g Ri B 1 3 > ‏ا‎ | 5 3 > nN R » : 8 3 > 1 A REE ‏أ‎ 2 K 3 > 5 8 ‏تت 8 8 ل‎ 3 > B RB © ‏أ‎ 5 > 3 > | Rl A] N F =" 3 > 1: |: B KH 3 3 > 0:1 |: ‘R a) = : 3 > 8" : Bow Rl o E 3 > q El BR | +” pr Xx 3 > + : ‏اا‎ K 58 3 > 4 5 8 EF 0: 3 H : :1 ‏م غم‎ N > 1 ‏ا‎ 8 3 3 ‏ل‎ a ‏اك‎ 8 3 > ‏ل‎ I ‏ا‎ 8 3 > 3 BE 3 N 3 : BF Ny N H ‘B BE 4 Ny N al H 1 ‏ا‎ A 23 8 ‏ا‎ ‎1 i 5 3 Ny 3 3 BE 3 BE p 3 ‏جد‎ ¥ 3 33 J 8 EEE Fad 0 3 MN ‏ل ال ل‎ El RR 3 MN XE J Kg 3 k MN ‏ب ا‎ 5 3 > WR ps BY > aN: 5 EN > |: : ‏د‎ 8 3 > 5 o : 3 > : a E i] Ra Rah > A : E KN Ba 3 N £1 xf ‏ا‎ Ny N ‏ب‎ 2:8 : Ny N = xR : Ny H i a N N ‏م‎ 8: 8 3 : = 1 3 8 3 9 3 > 3 > : 3 > |: 3 > 3 3 > 3 > ‏قًْ‎ 3 > 3 > 3 > 3 > 3 > 3 > 3 > 3 > 3 > 3 > 3 i i 3 ELT ‏ا ال‎ 8 H 540 M nk ] N i 1 ‏ا ان‎ 1 3 = y 3 > bs a : 3 > ‏انث‎ a 3 > 3 > 3 > 5 3 > 3 > 3 3 N > 3 a 8 > 1 8 : 8 8 1 8 : i Try Tes Yaa + Yds Yous vi ‏شخل‎ ‏بح : ع‎ an
{ B i . 3 ¥ 3 § 0 ‏ا‎ H 8 3 N 1 N 3 3 N 3 3 BN : H § E § 0 0 { i 8 3 3 N 3 HN 8 H 3 N 3 8 : 5 3 N 3 H 33 N 3 H 8 § ii i i 1 ii 8 i 3 3 3 3 i A RES 8 N 3 88 3 3 8 3 i 2 SNES. STO. “NE SCE TREE LE 1 Et ESE CO. SOREN SC ‏لاد ع لض ا الحدا الم اا لوا حا لاض كا ا اا ل ا ل‎ ‏سس 3 ل ل ل 1 1 0 ا‎ TE IRE SINE ESE 1 23 F¥s hee Ph OFA ‏جد وج‎ TIA TI TLE F438 00 0% 0 + 1 + 4 5 ‏يض خا وخ‎ PY ‏كتج‎ AYN LE SE yn 3 N N 8 N ‏ب‎ ‎80 i : 3 3 a I 8 8 8 3 $i Ny 8 5 i 143 33 REN J 1 I
“ . yo 8 § 4 $3 FoR 8 FS ‏؟‎ + 8 i 3 NE IE 3 LY ust i 3 Se SR & sty ie 0 ‏وجي‎ ‏ولس‎ ١ ‏الال اي اا ا ل ل‎ wt ha fon VA FRE ES ‏اتاج جات ل العام ا العام لهاك جات‎ I ‏لم‎ TL SR BI SE REA SE EE REE SE 3 3 i 3 3 E E ‏أله الات‎ & a ® 8 £ 8 E> Sh ¥ LB * 5% x x b- ¥ et i a & * © 5 ‏ال‎ ‏رك اين ني‎ 9 ON ‏ا‎ i. £5 3 #8 18
RR ‏كنتت تت ات لت تت مت تح‎ 3 : 2 ‏ج:‎ Bae 3 8 EC & % #5 E00 H Ee : Roy, & i & Re 3 1 3 3 Lo 8 1 3 : ‏قلا‎ | 8 3 1 *. 31 13 8 : Fg ‏الب‎ 5 N i 3 1 : 3 & % 3 3 ‏ل‎ © 8 § 3 ] IE CF F & 3 i 3 ] HE ‏م‎ : : 3 1 ‏ل م‎ 3 0 1 ‏د‎ OE 3} : 4 & : 1 1 <<. 3 ‏ال‎ ‎3 ‏.ا 1 1 ؟*‎ XM © 3 8 : Fig ©» + fF 3. IR : 3 5 1 Fig XE 2 : 8 " iy ¥ k : : : ‏ا‎ k : I & rie k +R & EE OF Of & 3 & YE * HE 1 3 XE Fak 3 ‏ا‎ TRE EEE OH 1 3 ‏ا د مل 8 © ؟‎ 13 5 OF 3 £ BE: 3 1 3 2 8 5 x 3 13 I a8 BF h- EE 3 3 3 1 1 be & 8 ‏ل‎ Be 3 i oY + E 3 BY 3 ‏ال د‎ $3 | : 3 8 : : & k 4 ‏ا‎ ‎: 3 : . 1 ! 2: : 0 1 ‏ا‎ 5 3 4 k 3 8 : 3 1 1 3 5 3 : 3 & : : 3 & 3 : : ] & ‏ل‎ ] & ] & 1 : 1 : 1 : : : 1 : 1 : 1 3 : ّ : 1 : 1 : 1 : 1 3 1 ¥ EN Fr } 0 1 i ‏و‎ ‎: SR 4 ‏؟ الى ة:‎ ¢ * 3 SI 3 3 3 3 NS ¥ = : 3 8 ‏لبا‎ Tew ‏ب‎ © SEU ‏د دالا‎ 8 EJ % NE wr LL] : I £1 3 3 #3
————— اللا لا مالالا ااا 8 3 8 - 1 ‎N‏ وتيا , ‎H‏ ‎an Rg N‏ لجح حب ‎N‏ ‎N‏ م مخ ب
‎N . 5 ٍ % 8‏ ‎Be J El 3‏ > 3 جاب 3 5 3 ‎a 3‏ .> وا > 3 , :0 1 3 ‎AE 3‏ :| .ع > 3 ] 4 > ‎N 5 3‏ 3 1 > 3 5 = :م > ‎N‏ لد : ‎N‏ ‎a 3‏ 3 3 3 ل ‎E. ERE‏ 3 : 3 ‎i 3 p 3‏ > ‎po KE Sr x 3‏ > ‎x 3‏ ا ل 5 > ‎SERR 3‏ ا 2 3 ‎BOER 3 3‏ 3 1 > 3 1 3 ا 8 1 3 3 8 ل 5 > ‎Ne) 5% 3‏ 2 8 3 ‎Ro 3‏ :م 8 3 ‎a p 3‏ : > ‎N k 1 + Ny‏ ‎N & 3 Ny‏ ‎N 3 1 CE Ny‏ ‎N ¥ + bi :‏ ‎EE XE :‏ ¥ ‎N FF 1 : ¥ N‏ ‎N 3 § REY 8 VI. Ny‏ ‎N 8: : EEE CR Ny‏ ‎ES : 1 &‏ 0؟ ‎N‏ ‎B ek Ny‏ م 5 ‎N 2 ES 3 pt 1‏ ‎ro El N x 4 4 3‏ 3 ‎N 3 f Bis ET Ny‏ ‎Ed 1 ESR N‏ § 3 الى ا : ‎N‏ ‎Ee 1‏ : ‎N E 1 BB FE N‏ ‎N 1 ® 8‏ ‎N EEE R 3‏ ‎J‏ 2 ] }3 . 8 * 1: 3 2“ ‎EB Ny‏ 5 <3 0 .£8 ‎Rg ¥F 3} E | 3‏ 3 ا ‎he. > a po‏ ‎x 8 3‏ حور > ‎J 3} : x 5‏ ‎N 8 RE N‏ 5 ‎FE § 3 3‏ H i AF 5 NE pa N 5 FB 4 RN #2: N EE 3 NN 3 N ERE 3 8 Ny N 5: 8 8 8 ‏اا‎ ‎3 5 : ‏م‎ | = REN > CR ] oy AEN > | El 8 ‏اك‎ + 3 : ‏ا ا" : لاد‎ ‏ع : 1 ىع‎ ‏ب‎ : 5 TIN N ‏ا : ب‎ 2 ‏ب‎ EF A *¥ 3 N ‏و‎ EE 8 ‏ا‎ ‏ب‎ 8: x 3 = Ee ‏ال‎ 8 N 3 0: IN > Boe El ON N ‏ب‎ 8: N > IS 1 3 N 3 k 8 N : k 8 H 3 EE N 3 3 3 > 4 0 3 3 3 CRY 3 > 4 3 > " a - 3 > 7 1 R 3 3 3 3 ® ِ 3 3 3 N 8 3 3 FN ¥ > H 3 > E 8 H 8 : 5 El EJ ¥ a ¥ Faw ‏؟ اج ؟‎ EE 3 ‏لجال‎ oa 4 > fk a i SE B58 3 ‏حم‎
ل 3 ل 3 ب" 3 ا ‎A 3‏ 3 —
3 ."م 3 0 ‎a : ]‏ ‎oT Pa‏
' .محلا ‎oR‏ ‎ROE 34‏ ْ ‎i — 0‏
‎N . \ |‏ ‎N eR \ |‏ ‎N‏ | مم 2 : ‎LN | 1 Pe) 8‏ ‎te 3 8 \‏ 3 ‎N x F v |‏ أ 1 ‎N Ra.‏ ‎N Fig) : |‏ ض أل : ‎N‏ ‎N £ ] : : |‏ ض : 1 : ‎N‏ ‏ا 8 ‎N 4 : ES‏ ا ‎N ¥ 1 3 Fs!‏ ‎N 3 ] |‏ ‎N 1 | TR |‏ ‎N TER © |‏ 3 يي ْ ‎N E i |‏ ‎N gE x » ; |‏ ‎EEE 3‏ * § § 3 ا ا + : 1 8 ‎N‏ ‎N i$ 1 E 3 2‏ ‎N i 1 1 oan |‏ ‎N § 1 1 1 2 A‏ ‎N 0 1 EF © I Fy‏ ‎N £8 FE 3 Foi 3‏ ‎N : IEEE AT‏ ‎N § fF 1 11 F 3 0‏ ‎N § 2*2 + 1 3 3‏ ‎N : H 1 5 3 + A‏ ‎N i HS 3 iE 1‏ ‎N 3 H i 8 i‏ ا ‎N H 4 EN‏ ‎N H i B 13‏ ‎N 3 | L |‏ ا | 8 1 ‎a} 1 |‏ 8 ‎N 3 3 3 1 3‏ ‎N 3 1 3 1 1‏ ‎a‏ ا لوا ‎N E EE‏ ‎N 3 EE | | i 1‏ م ‎i‏ أ | ‎N FE‏ . م ‎BE ak 3 13 i 1 i‏ ‎E { 1 1‏ ]13 3 ا ‎N ETE 3 He iE 1‏ ‎iH 1‏ 3 ىش ‎x N‏ ‎i 8 ٍ 1‏ 3 3 2 ‎i EB 1‏ 1 1 1 ع ‎N‏ ‎N : | |‏ ض & ‎N‏ ‎BH 1‏ 1 ند ‎N‏ ‎i a | |‏ 1 3 3 ض ‎N‏ ‎N : | |‏ ‎i 8 j |‏ ‎N : |‏ ‎N |‏ ض ‎N‏ ‎N |‏ ‎N | |‏ 1 13 ض ‎N‏ ‏| ض ‎N‏ ‏| ض ‎N‏ ‏3 $8 3 ‎N | |‏ 3 3 3 3 3 3 ‎i 2 |‏ نو الا ! 4 ‎H‏ ‎N 3 |‏ ‎Po & |‏ ' ض 8 ‎N‏ ‏ض ] ‎N‏ ‏ض | ¥ 8 ااا | * ,) ‎N |‏ : ع ‎Ys ow‏ + ‎ea Ey‏ ا اجا 3 ¥ ج :ّ ‎oe :‏ + ال ا ‎AEE *‏ # ا ‎"Few‏ ‏0 ‏> ع £5 ‎sn A‏ الاي شكل 4 ‎Lk SLE‏ 1 :ا
لاله الهيلة السعودية الملضية الفكرية ا ‎Sued Authority for intallentual Property‏ ‎RE‏ .¥ + \ ا 0 § 8 ‎Ss o‏ + < م ‎SNE‏ اج > عي كي الج ‎TE I UN BE Ca‏ ‎a‏ ةا ‎ww‏ جيثة > ‎Ld Ed H Ed - 2 Ld‏ وذلك بشرط تسديد المقابل المالي السنوي للبراءة وعدم بطلانها ‎of‏ سقوطها لمخالفتها ع لأي من أحكام نظام براءات الاختراع والتصميمات التخطيطية للدارات المتكاملة والأصناف ع النباتية والنماذج الصناعية أو لائحته التنفيذية. ‎Ad‏ ‏صادرة عن + ب ب ‎٠.‏ ب الهيئة السعودية للملكية الفكرية > > > فهذا ص ب ‎101١‏ .| لريا ‎1*١ v=‏ ؛ المملكة | لعربية | لسعودية ‎SAIP@SAIP.GOV.SA‏
SA517380990A 2014-11-25 2017-02-27 معقد فوسفونيك فاناديوم، نظام حفزي يتضمن معقد فوسفونيك فاناديوم المذكور وعملية لبلمرة (مشتركة) لمركبات داي ين مترافقة SA517380990B1 (ar)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
ITMI20142028 2014-11-25
PCT/CN2015/088252 WO2016029859A1 (en) 2014-08-28 2015-08-27 A pesticide formulation comprising a water soluble active ingredient and a penetration enhancer and use of the same

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SA517380990B1 true SA517380990B1 (ar) 2021-07-12

Family

ID=52232330

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SA517380990A SA517380990B1 (ar) 2014-11-25 2017-02-27 معقد فوسفونيك فاناديوم، نظام حفزي يتضمن معقد فوسفونيك فاناديوم المذكور وعملية لبلمرة (مشتركة) لمركبات داي ين مترافقة

Country Status (15)

Country Link
US (3) US20170275312A1 (ar)
EP (1) EP3224267B1 (ar)
KR (1) KR102502249B1 (ar)
CN (1) CN106715449B (ar)
BR (1) BR112017005473B1 (ar)
CA (1) CA2958194C (ar)
ES (1) ES2870594T3 (ar)
HU (1) HUE053465T2 (ar)
PL (1) PL3224267T3 (ar)
PT (1) PT3224267T (ar)
RS (1) RS61699B1 (ar)
RU (1) RU2685409C2 (ar)
SA (1) SA517380990B1 (ar)
WO (1) WO2016128812A1 (ar)
ZA (1) ZA201701180B (ar)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6735163B2 (ja) * 2016-06-22 2020-08-05 株式会社Adeka バナジウム化合物、薄膜形成用原料及び薄膜の製造方法
CN111606955B (zh) * 2020-07-06 2023-05-02 长春三友智造科技发展有限公司 一种金属有机膦配合物及其制备方法、应用

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE791406A (fr) * 1971-11-26 1973-03-01 Snam Progetti Procede de fabrication de polymeres et copolymeres d'isobutylene
CA2243783C (en) * 1998-07-21 2007-06-05 Nova Chemicals Ltd. Bis-phosphinimine catalyst
GB0306308D0 (en) * 2003-03-19 2003-04-23 Bp Chem Int Ltd Polymerisation catalysts
CN100569734C (zh) * 2006-05-22 2009-12-16 中国科学院上海有机化学研究所 一类含杂原子的有机化合物及其在齐格勒-纳塔催化剂中的应用
KR101057576B1 (ko) * 2007-08-16 2011-08-17 에스케이종합화학 주식회사 선택적 에틸렌 올리머고화 촉매계

Also Published As

Publication number Publication date
KR102502249B1 (ko) 2023-02-20
RU2017105212A (ru) 2018-12-26
WO2016128812A1 (en) 2016-08-18
PT3224267T (pt) 2021-04-07
US20220177500A1 (en) 2022-06-09
CA2958194A1 (en) 2016-08-18
US20190194233A1 (en) 2019-06-27
US20170275312A1 (en) 2017-09-28
ZA201701180B (en) 2018-11-28
CA2958194C (en) 2023-10-03
EP3224267A1 (en) 2017-10-04
HUE053465T2 (hu) 2021-06-28
PL3224267T3 (pl) 2021-07-12
KR20170086021A (ko) 2017-07-25
ES2870594T3 (es) 2021-10-27
BR112017005473B1 (pt) 2021-09-14
CN106715449B (zh) 2020-06-16
RU2017105212A3 (ar) 2019-01-11
EP3224267B1 (en) 2021-02-24
CN106715449A (zh) 2017-05-24
RS61699B1 (sr) 2021-05-31
RU2685409C2 (ru) 2019-04-18
BR112017005473A2 (pt) 2017-12-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101657925B1 (ko) 폴리올레핀-폴리스티렌 블록공중합체를 포함하는 유기 아연 화합물 및 이의 제조 방법
CN103788256B (zh) 一种高熔体流动性高刚性抗冲聚丙烯的制备方法
TW200406431A (en) Catalytic system for the preparation of polybutadienes and preparation process
DE112011100520T5 (de) Katalysator zur stereoselektiven Olefinpolymerisation und Verfahren zur Herstellung von stereoselektivem Polyolefin
ES2924501T3 (es) Proceso para la preparación de poliisopreno con una estructura cis-1,4-alt-3,4 principalmente alternante en la presencia de un sistema catalítico que comprende un complejo de piridil-hierro
SA517380990B1 (ar) معقد فوسفونيك فاناديوم، نظام حفزي يتضمن معقد فوسفونيك فاناديوم المذكور وعملية لبلمرة (مشتركة) لمركبات داي ين مترافقة
SA517380914B1 (ar) معقد بيريدين من زيركونيوم، نظام حفزي يشتمل على معقد البيريدين من الزيركونيوم المذكور وعملية للبلمرة (المشتركة) للدايينات المترافقة
HUE033316T2 (en) Process for the production of (co) polymers of conjugated dienes in the presence of a catalytic system containing an oxo-nitro-complex of cobalt
WO2005085306A1 (ja) アイソタクチック3,4−イソプレン系重合体
ES2704253T3 (es) Complejo de bis-imina de lantánidos, sistema catalítico que comprende dicho complejo de bis-imina y proceso para la (co)polimerización de dienos conjugados
Wang et al. Highly cis‐1, 4‐selective polymerization of isoprene achieved using neodymium chloride 8‐hydroxyquinolines
TWI548660B (zh) 鑭系元素的雙亞胺吡啶錯合物、含該雙亞胺吡啶錯合物的催化系統以及用於共軛二烯(共)聚合的方法
CN108484809A (zh) 一种烯烃聚合催化剂
KR101075811B1 (ko) 탄소원자를 4개 갖는 모노올레핀(들)의 존재하에서의부타디엔 단독중합체의 제조방법
SA517390334B1 (ar) نظام حفزي يشتمل على معقد نيتروجين تيتانيوم وعملية للبلمرة المشتركة لمركبات داي ين مترافقة
JP6031374B2 (ja) イソプレン重合触媒組成物、合成ポリイソプレンの製造方法及び合成ポリイソプレン
Valdebenito et al. Acetamidine complexes as catalysts for ethylene polymerization
WO2002002573A1 (de) Metallverbindungen und ihre verwendung zur polymerisation von olefinen
RU2578610C1 (ru) Способ получения синтетического полиизопрена
US8044225B1 (en) Zwitterionic Group VIII transition metal initiators supported by olefin ligands
EP1159306B1 (de) Heteroleptische erdalkalimetallverbindungen und verfahren zur stereoselektiven anionischen polymerisation
Kovyazin et al. Cyclometalation of allylbenzene by EtAlCl2 and Mg in the presence of Zr ansa-complexes as synthetic route to dibenzyl-butane and 9, 8′-neo-lignans
JP2019151721A (ja) 1,2−ポリブタジエン及びその製造方法
CN106519094A (zh) 支链化顺式1,4-聚异戊二烯和支链化顺式1,4-聚异戊二烯组合物及其制备方法