SA516380337B1 - محفز وطريقة لتكسير حفزي مميع - Google Patents

محفز وطريقة لتكسير حفزي مميع Download PDF

Info

Publication number
SA516380337B1
SA516380337B1 SA516380337A SA516380337A SA516380337B1 SA 516380337 B1 SA516380337 B1 SA 516380337B1 SA 516380337 A SA516380337 A SA 516380337A SA 516380337 A SA516380337 A SA 516380337A SA 516380337 B1 SA516380337 B1 SA 516380337B1
Authority
SA
Saudi Arabia
Prior art keywords
zeolite
catalyst
atoms
type
frame
Prior art date
Application number
SA516380337A
Other languages
English (en)
Inventor
حسين السولامي بندر
اراكاوا سيجي
ريفا كوسيوجلو عمر
اوشيو ماسارو
Original Assignee
.جيه جي سي كاتاليستس اند كيميكالز ليمتد
جابان كوربوريشن سنتر, بيتروليوم
شركه الزيت العربية السعودية
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by .جيه جي سي كاتاليستس اند كيميكالز ليمتد, جابان كوربوريشن سنتر, بيتروليوم, شركه الزيت العربية السعودية filed Critical .جيه جي سي كاتاليستس اند كيميكالز ليمتد
Publication of SA516380337B1 publication Critical patent/SA516380337B1/ar

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/89—Silicates, aluminosilicates or borosilicates of titanium, zirconium or hafnium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/12—Silica and alumina
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/16—Clays or other mineral silicates
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/61—Surface area
    • B01J35/617—500-1000 m2/g
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B37/00—Compounds having molecular sieve properties but not having base-exchange properties
    • C01B37/005—Silicates, i.e. so-called metallosilicalites or metallozeosilites
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
    • C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
    • C01B39/06—Preparation of isomorphous zeolites characterised by measures to replace the aluminium or silicon atoms in the lattice framework by atoms of other elements, i.e. by direct or secondary synthesis
    • C01B39/065—Galloaluminosilicates; Group IVB- metalloaluminosilicates; Ferroaluminosilicates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
    • C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
    • C01B39/20—Faujasite type, e.g. type X or Y
    • C01B39/24—Type Y
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G11/00—Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils
    • C10G11/02—Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils characterised by the catalyst used
    • C10G11/04—Oxides
    • C10G11/05—Crystalline alumino-silicates, e.g. molecular sieves
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G11/00—Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils
    • C10G11/14—Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils with preheated moving solid catalysts
    • C10G11/18—Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils with preheated moving solid catalysts according to the "fluidised-bed" technique
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/04—Liquid carbonaceous fuels essentially based on blends of hydrocarbons
    • C10L1/06—Liquid carbonaceous fuels essentially based on blends of hydrocarbons for spark ignition
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
    • B01J2229/10—After treatment, characterised by the effect to be obtained
    • B01J2229/18—After treatment, characterised by the effect to be obtained to introduce other elements into or onto the molecular sieve itself
    • B01J2229/183—After treatment, characterised by the effect to be obtained to introduce other elements into or onto the molecular sieve itself in framework positions
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
    • B01J2229/10—After treatment, characterised by the effect to be obtained
    • B01J2229/18—After treatment, characterised by the effect to be obtained to introduce other elements into or onto the molecular sieve itself
    • B01J2229/186—After treatment, characterised by the effect to be obtained to introduce other elements into or onto the molecular sieve itself not in framework positions
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
    • B01J2229/10—After treatment, characterised by the effect to be obtained
    • B01J2229/20—After treatment, characterised by the effect to be obtained to introduce other elements in the catalyst composition comprising the molecular sieve, but not specially in or on the molecular sieve itself
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
    • B01J2229/30—After treatment, characterised by the means used
    • B01J2229/36—Steaming
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
    • B01J2229/30—After treatment, characterised by the means used
    • B01J2229/37—Acid treatment
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
    • B01J2229/30—After treatment, characterised by the means used
    • B01J2229/42—Addition of matrix or binder particles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/005—Mixtures of molecular sieves comprising at least one molecular sieve which is not an aluminosilicate zeolite, e.g. from groups B01J29/03 - B01J29/049 or B01J29/82 - B01J29/89
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2400/00—Products obtained by processes covered by groups C10G9/00 - C10G69/14
    • C10G2400/02—Gasoline
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2400/00—Products obtained by processes covered by groups C10G9/00 - C10G69/14
    • C10G2400/20—C2-C4 olefins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L2270/00—Specifically adapted fuels
    • C10L2270/02—Specifically adapted fuels for internal combustion engines
    • C10L2270/023—Specifically adapted fuels for internal combustion engines for gasoline engines

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geology (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

يتعلق الاختراع الحالي بمحفز catalyst لتكسير حفزي مميع fluidized catalytic cracking لنفط هيدروكربوني hydrocarbon oil يحتوي على زيوليت zeolite -1 به استبدال في الإطار تشكل فيه ذرات الزركونيوم zirconium atoms و/أو ذرات الهفنيوم hafnium atoms جزءاً من إطار زيوليت من نوع Y فائق الثبات ultra-stable Y-type zeolite . شكل 1.

Description

محفز وطريقة لتكسير حفزي مميع ‎Catalyst for 110101260 Catalytic Cracking, and Method for Fluidized Catalytic‏ ‎Cracking‏ ‏الوصف الكامل خلفية الاخترا يتعلق الاختراع الحالي بشكل خاص بمحفز ‎catalyst‏ لتكسير حفزي مميع ‎fluidized catalytic‏ ‎Lisl cracking‏ هيدروكريوني ‎hydrocarbon oil‏ ؛ والمحفز قادر على تسهيل إنتاج جازولين ‎gasoline‏ وأوليفينات خفيفة ‎light olefins‏ من هيدروكريونات تقيلة ‎heavy hydrocarbons‏ ؛ مثل زيت غاز ناتج تقطير فراغي ‎VGO ( vacuum gas oil‏ ) ؛ (فيما بعد يشار إليه باعتباره "650/") وما شابه. في عمليات تكسير حفزي مميع ‎(FCC) fluidized catalytic cracking‏ فإن الهيدروكريونات المشتقة من بترول يتم تكسيرها حفزياً بواسطة محفز ‎acidic catalyst aes‏ محافظ عليه في ‎Alls‏ مميعة؛ والذي يتم تنشيطه على أساس مستمر. المنتج الرئيسي من تلك العمليات بصفة عامة 0 يكون جازولين ‎gasoline‏ . يتم أيضاً إنتاج منتجات أخرى بكميات أصغر عن ‎Gob‏ عمليات ‎FCC‏ مثل غاز بترولى ‎liquid petroleum 985 Bile‏ وزيت غاز مكسر ‎.cracked gas oil‏ يتم فصل الكوك المترسب على المحفز بالحرق عند درجات حرارة عالية وفي وجود هواء قبل إعادة تدوير المحفز المنشط إلى منطقة التفاعل ‎reaction zone‏ بالرغم من أوجه التقدم الكثيرة في عمليات ‎FCC‏ فإن الصناعة تبحث بشكل ثابت عن مواد محفز 5 محسنة؛ وخاصة تلك القادرة على تقليل إنتاج الغاز الجاف والكوك. تتعلق البراءة الأمريكية رقم 2013175202 بشكل خاص بمحفز تكسير مميع لنفط هيدروكريوني؛ حيث يكون المحفز قادرا على إنتاج مقطرات وسطى (كيروسين ‎kerosene‏ وزيت السولار ‎gas‏ ‏اأه ؛ ‎cui‏ سولار -كيروسين ‎(kerosene—gas Oil‏ من الهيدروكريونات الثقيلة ‎heavy‏ ‏5 ؛ مثل زيت سولار فراغي ‎vacuum gas oil‏ (فيما بعد يشار ‎add]‏ أيضا
باعتباره '650/") وزيت منزوع الأسفلت ‎DAO) deasphalted oil‏ )(يُشار إليه أيضًا باعتباره '80/(ا')؛ بإنتاجية مرتفعة. تتعلق البراءة الأمريكية رقم 4855036 بمحفزات تكسير حفزي جديدة؛ طريقة تصنيعها وعمليات التكسير التي تستخدم مثل هذه المحفزات. تشتمل محفزات التكسير على مصفوفة أكسيد غير عضوية ‎inorganic oxide‏ وزيوليت كبيرة المسام ‎ANG 6) large pore zeolite‏ إلى 15 ‎(ANG‏ وتتكون من خلال عملية تحقق تركيزًا منخفضًا من أيونات الصوديوم 1005 ‎sodium‏ ‏في المحفز النهائي دون الحاجة إلى خطوات تكليس مكتفة للطاقة يعمل حتى الآن لإزالة اكسيد الصوديوم ‎Na20 ( Disodium oxide‏ ). الوصف العام للاختراع 0 يشتمل محفز التكسير الحفزي المميع ‎fluidized catalytic cracking catalyst‏ كمادة حاملة ‎support‏ ؛ على زيوليت ‎zeolite‏ وفيه جزءِ من ذرات الألومنيوم ‎aluminum atoms‏ المكونة لإطار الزيوليت ‎zeolite framework‏ يتم استبداله بواسطة ذرات زركونيوم ‎zirconium‏ ‎sl satoms‏ ذرات هفنيوم ‎hafnium atoms‏ ؛ وله نشاط حفزي عالي ‎high cracking‏ ‎activity‏ فعال لإنتاج أوليفينات خفيفة 016005 ‎light‏ وجازولين ‎gasoline‏ مع إنتاج منخفض 5 من غاز جاف ‎gas‏ 017 وكوك ‎.coke‏ ‏في نماذج معينة فإن المحفز لتكسير حفزي مميع لنفط هيدروكربوني يحتوي على زبوليت من نوع 7 فائق الثبات؛ حيث يكون عبارة عن زبوليت به استبدال في الإطار فيه تم استبدال جزءِ من ذرات الألومنيوم المكونة لإطار الزيوليت به بواسطة ذرات زركونيوم و/أو ذرات هفنيوم. في نماذج معينة يحتوي الزيوليت من النوع 7 فائق الثبات الذي به استبدال في الإطار للمحفز السابق بين 0.1 0 و75 بالوزن ذرات زركونيوم و/أو ذرات هفنيوم محسوية على أساس الأكسيد ‎.oxide basis‏ الزيوليت من النوع 7 فائق الثبات الذي به استبدال في الإطار للمحفز السابق يمكن أن يحتوي أيضاً على ذرات تيتانيوم ‎titanium atoms‏ . في هذه النماذج فإن الزيوليت من نوع 7 فائق الثبات الذي به استبدال في الإطار يمكن أن يحتوي على ما بين 0.1 و75 بالوزن ذرات تيتانيوم محسوية على أساس الأكسيد.
في هذه النماذج يمكن أن يتميز الزيوليت من نوع 7 فائق الثبات الذي به استبدال في الإطار بأن جزء من ذرات الألومنيوم المشكلة لإطار الزيوليت يتم استبداله كذلك بواسطة ذرات تيتانيوم. في هذه النماذج يمكن أن يحتوي الزيوليت من نوع 7 فائق الثبات الذي به استبدال في الإطار بين 1 و75 بالوزن ذرات تيتانيوم محسوية على أساس الأكسيد.
في نماذج معينة يشتمل محفز التكسير الحفزي المميع لنفط هيدروكريوني على زيوليت من نوع 7 فائق الثبات؛ ‎Cua‏ الزيوليت من نوع ‎GUY‏ الثبات عبارة عن زيوليت به استبدال في الإطار فيه يتم استبدال ‎ga‏ من ذرات الألومنيوم المكونة لإطار الزيوليت من نوع 7 فائق الثبات بواسطة ذرات تيتانيوم» وفي نماذج معينة بواسطة ذرات تيتانيوم ‎titanium atoms‏ فقط. في هذه النماذج يحتوي الزيوليت من نوع 7 فائق الثبات به استبدال في الإطار بين 0.1 و75 بالوزن ذرات تيتانيوم محسوبة
0 على أساس الأكسيد. يمكن استخدام محفزات النماذج السابق بمفردها أو في توليفة فعالة مع مواد محفز تكسير حفزي مميع إضافية واحدة أو أكثر لتوفير خليط محفز. في محفزات النماذج السابقة؛ يمكن أن يتميز الزبوليت من نوع 7 فائق الثبات الذي به استبدال في الإطار بثابت شبكة بلورية بين 2.430 و2.450 نانومتر» ومساحة سطح نوعية بين حوالي 600 5 و900 م2/ ‎can‏ ونسبة مولارية من اكسيد السيليكون ‎Silicon dioxide‏ (5:02 ) إلى اكسيد الالومينيوم ‎(AI203 ( Aluminium oxide‏ تتراوح بصفة ‎dale‏ بين حوالي 1: 5 و1: 100 وفي نماذج معينة بين حوالي 20: 1 و100: 1؛ وفي نماذج إضافية بين حوالي 25: 1 و80: 1 تم أيضاً توفير طريقة لتكسير نفط هيدروكريوني باستخدام محفز النماذج السابقة في وحدة تكسير ‎gis 0‏ مميع لإنتاج أوليفينات خفيفة ووقود جازولين. في نماذج معينة للطريقة يتم توفير خليط نفط هيدروكربوني له مدى نقطة غليان فوق حوالي 350م ويتم تشغيل المفاعل عند مدى درجة ‎Sha‏ ‏تفاعل بين حوالي 450 و700م؛ وضغط بين حوالي 1 و10 بارء وزمن بقاء أو تلامس بين حوالي 0.1 و60 ثانية؛ ونسبة محفز إلى نفط بين حوالي 2: 1 و30: 1. يمكن تشغيل التكسير الحفزي المميع تحت ظروف فعالة لتعظيم | نتاج الجازولين والأوليفينات الخفيفة؛ و/أو تحت 5 ظروف فعالة لتعظيم إنتاج أوليفينات خفيفة.
كما هو مستخدم في هذا الطلب فإن "هيدروكربونات ‎"ALB‏ تشير إلى قطفات بترولية لها نقطة غليان اسمية فوق حوالي 350م؛ وتشمل تيارات مصفاة تكرير معتادة ‎ie‏ زيت غاز ناتج تقطير فراغي (60/)؛ متبقيات غير متحولة لوحدة تكسير بالهيدروجين أو زبت خفيف؛ أو ‎cu‏ منزوع الأسفلتين ‎(DAO)‏ متحصل عليه من عملية نزع أسفلتين بمذيب؛ زبت منزوع المعادن» زيت غاز وحدة إنتاج كوك خفيف أو ‎adh‏ متحصل عليه من عملية وحدة إنتاج كوك 3 ‎cu)‏ خفيف متحصل عليه من عملية تكسير حفزي مميع منفصلة أو معاد تدويره من عملية ‎FCC‏ باستخدام المحفز الحالي؛ زيت غاز متحصل عليه من عملية خفض لزوجة؛ أو توليفات تشتمل على واحد على الأقل من المصادر السابق أو مشتقات مهدرجة للزيوت. شرح مختصر للرسومات 0 سيتم وصف الاختراع بمزيد من التفصيل وبالرجوع إلى الرسومات المرفقة ومنها تتم الإشارة إلى نفس العناصر أو العناصر المشابهة بواسطة نفس الرقم؛ وحيث: شكل (1) مخطط لوحدة تكسير حفزي ‎catalytic cracking unit‏ مميع صاعدة ‎riser‏ ‎¢fluidized‏ ‏وشكل )2( مخطط لوحدة تكسير حفزي مميعة هابطة ‎.downflow fluidized‏ 5 الوصف ‎alll)‏ ‏يشتمل الاختراع الحالي على تركيبة محفز فعالة ومفيدة لعمليات تكسير حفزي مميع. تركيبات المحفز عبارة عن محفزات زيوليت بها استبدال في الإطارء يشتمل على ‎cule‏ من نوع 7 فائق الثبات به استبدال في الإطار وفيه جزءِ من ذرات ألومنيوم 810005 ‎aluminum‏ الإطار تم استبداله بواسطة ذرات زركونيوم ‎zirconium atoms‏ و/أو ذرات هفنيوم ‎hafnium atoms‏ . 0 يمكن ‎Lad‏ أن توجد ذرات التيتانيوم ‎Titanium atoms‏ كذرات استبدال في الإطار لذرات الألومنيوم. يتم استخدام تركيبات المحفز هذه بمفردها أو في توليفة فعالة مع مواد محفز تكسير حفزي مميع إضافية واحدة أو أكثر معروفة أو ستصبح كذلك لعمليات تكسير حفزي مميع؛ ‎Allg‏ تكون خليط
محفز مناسب لعمليات تكسير حفزي مميع؛ في نماذج معينة بشكل خاص لتعزيز إنتاج بروبيلين أو أوليفينات أخف وجازولين بينما يتم تقليل إنتاج الغاز الجاف والكوك. ‎cule‏ 1 به استبدال في الإطار. المحفز المستخدم لعمليات ‎FCC‏ لتحويل هيدروكربونات ثقيلة المقدم في هذا الطلب يشتمل على
زيوليت به استبدال في الإطار والذي يحتوي على ذرات زركونيوم و/أو ذرات هفنيوم تكون ‎Win‏ ‏إطار لزيوليت من النوع 7 فائق الثبات ‎L(USY) ultra—stable Y-type zeolite‏ الزيوليت الذي به استبدال في الإطار عبارة عن زيوليت من نوع ‎USY‏ فيه تشكل ذرات السيليكون وذرات الألومنيوم إطار زيوليت وفيه جزء من ذرات الألومنيوم المشكلة لإطار الزيوليت يتم استبدالها بواسطة ذرات زركونيوم» ذرات هفنيوم» أو كل من ذرات الزركونيوم والهفنيوم.
0 كما هو مستخدم في هذا الطلب؛ فإن الزيوليت من نوع ‎USY‏ الذي فيه ‎gia‏ من ذرات الألومنيوم المشكلة لإطار الزبوليت يتم استبدالها بواسطة ذرات زركونيوم؛ ذرات هفنيوم» أو كل من ذرات زركونيوم وذرات هفنيوم تتم الإشارة إليه باعتبارها 'زيوليت 1 به استبدال في الإطار". كذلك؛ فإن الزيوليت 1 الذي به استبدال في الإطار الذي فيه جزء من ذرات الألومنيوم المشكلة لإطار الزيوليت يتم استبدالها بواسطة ذرات زركونيوم فقط تتم الإشارة إليه باعتباره 'زيوليت به استبدال
5 بزركونيوم” أو 5977لا-2" والزيوليت 1 الذي به استبدال في الإطار الذي فيه ‎ea‏ من ذرات الألومنيوم المشكلة لإطار الزيوليت للزيوليت 1 الذي به استبدال في الإطار يتم استبدالها بواسطة ذرات هفنيوم فقط يتم الإشارة إليه باعتباره 'زيوليت به استبدال بهفنيوم” أو 577لا-17" والزيوليت 1 الذي به استبدال في الإطار الذي فيه ‎gia‏ من ذرات الألومنيوم المشكلة لإطار الزيوليت يتم استبدالها بواسطة ذرات الزركونيوم وذرات الهفنيوم فقط يتم الإشارة إليه باعتباره 'زيوليت به استبدال
0 بزركونيوم - هفنيوم" أو 2-12-0577" ذرات الزركونيوم و/أو ذرات الهفنيوم التي تستبدل ذرات الألومنيوم المشكلة لإطار الزيوليت من النوع 7 فائق الثبات تعمل كمكونات لإطاره. في الزيوليت 1 الذي به استبدال في الإطار المذكور في هذا الطلب» يمكن حمل جزءٍ من ذرات الزركونيوم و/أو ذرات الهفنيوم أو تجميعها مع الأسطح الداخلية للمسام» على سبيل المثال» في صورة أكاسيد فلزات ‎metal oxides‏ ؛ أي جسيمات أكسيد زركونيوم ‎Zirconium oxide particles‏ و/أو جسيمات oxides of ‏يتم تجميع أكاسيد الفلزات للزركونيوم‎ hafnium oxide particles agus ‏أكسيد‎ 5
600 و/أو الهفنيوم ‎hafnium‏ مع الأسطح الداخلية للمسام المتوسطة لزيوليت ‎USY‏ يتم تحضير الزيوليت الذي به حجم مسام متوسط عال بواسطة تلامس الزيوليت 1 الذي به استبدال في الإطار مع محلول مائي قوي الحمضية عند رقم هيدروجيني ‎PH‏ حوالي 0.8 ويشتمل حتى 2؛ وتجفيف الزيوليت عند درجة ‎ha‏ تتراوح بين حوالي 50 و20م؛ وحرق الزيوليت الجاف بين حوالي 350 و600م؛ لتحضير زبوليت يتم فيه تجميع جسيمات فائقة النعومة لأكسيد فلز (يشار ‎ad)‏ ‏أيضاً بالحمل على) الأسطح الداخلية للمسام. تم ذكر الإجراء بمزيد من التفصيل في منشور طلب البراءة الياباني غير المفحوص رقم 2002-255537؛ والذي تم تضمينه في هذا الطلب كمرجع. يمكن التحقق من الاستبدال في الإطار» على سبيل المثال» بواسطة فلورية أشعة ‎X‏ قياس طيف انبعاث بلازما عالي التردد؛ قياس طيف امتصاص ذري؛ قياس طيف ضوئي فوق بنفسجي - 0 مرئي - قريب من الأشعة تحت الحمراء ‎ultraviolet-visible—near—infrared‏ ‎٠» (UV-Vis—-NIR)spectrophotometry‏ طيف أشعة تحت حمراء محول بفوربيه ‎Fourier‏ ‎«(FT-IR) transform infrared spectroscopy‏ أو قياس طيف رنين نووي مغنطيسي ‎٠ (NMR) nuclear magnetic resonance spectrometry‏ لاحظ أنه في الزيوليت الذي به استبدال في الإطار الذي فيه يتم استبدال إطار زيوليت بيتا ‎B-zeolite‏ بواسطة ذرات زركونيوم؛ 5 .من المعروف أن طيف ‎UV‏ الذي يشير إلى وجود ذرات ذركونيوم تم توضيحه في مدى بين 200 و220 نانومتر (على سبيل المثال» أنظر شكل (3) في ‎Rakshe et al., Journal of‏ .8" ‎.(Catalysis 188, 252, 1999‏ يحتوي بصفة ‎dale‏ زيوليت 1 الذي به استبدال في الإطار ذرات زركونيوم و/أو ذرات هفنيوم تتراوح بين حوالي 0.1 و725؛ وفي نماذج معينة بين حوالي 0.2 و71 وفي نماذج أخرى بين 0 حوالي 0.3 و73 كنسبة مئوية وزنية بمدلول أكسيد الزركونيوم و/أو الهفنيوم 2160010077 ‎and/or hafnium oxide‏ (أي 702 و)أو ‎«(HFO2‏ 85080 إلى الزيوليت 1 الذي به استبدال في الإطار. بهذا الصدد؛ فإن مدى الاحتواء (مقدراً إلى الأكاسيد ‎(oxides‏ لذرات الزركونيوم و/أو ذرات الهفنيوم يتضمن جميع المحتويات من ذرات الزركونيوم و/أو ذرات الهفنيوم التي استبدلت ذرات الألومنيوم المشكلة لإطار الزيوليت وكذلك ذرات الزركونيوم و/أو الهفنيوم التي لم تستبدل
ذرات الألومنيوم؛ على سبيل المثال» محمولة على الأسطح الداخلية لمسام الزبوليت الذي به استبدال في الإطار. محتوى الزركونيوم و/أو الهفنيوم للزيوليت الذي به استبدال في الإطار الأقل من حوالي 70.1 بالوزن بمدلول أكسيد مقدراً إلى وزن الزيوليت الذي به استبدال في الإطار لا ينتج كمية فعالة من حمض صلب لتفاعلات عمليات تكسير حفزي مميع ‎(FCC) fluidized catalytic cracking‏ لنفط هيدروكريوني. بالمثل» فإن محتوى ذرات الزركونيوم و/أو ذرات الهفنيوم الذي يتجاوز حوالي 5 بالوزن بمدلول أكسيد مقدراً إلى وزن الزيوليت الذي به استبدال في الإطار لا ينتج حجم مسام فعال لتفاعلات ‎FCC‏ لنفط هيدروكريوني؛ وبذلك يكون عرضة لتقليل النشاط الحفزي. في نماذج إضافية لزيوليت 1 يشتمل على زيوليت به استبدال بزركونيوم؛ زيوليت به استبدال 0 بيفنيوم؛ و/أو زبوليت به استبدال بزركونيم وهفنيوم؛ فإن استبدالات في الإطار بذرات تيتانيوم يمكن توفيره لجز من ذرات الألومنيوم المشكلة لإطار الزيوليت. في هذه النماذج؛ يمكن احتواء ذرات التيتانيوم في الزيوليت الذي به استبدال في الإطار بنسبة تتراوح بين حوالي 2550.1 وفي نماذج معينة بين حوالي 0.5 و74؛ وفي نماذج أخرى بين حوالي 0.6 و73 كنسبة مئوية وزنية بمدلول أكسيد التيتانيوم ‎titanium oxide‏ (أي 1102)؛ مقدرة إلى الزيوليت الذي به استبدال في الإطار. 5 بهذا ‎onal‏ فإنه إذا كان المحتوى من ذرات التيتانيوم السابقة في الزيوليت الذي به استبدال في الإطار أقل من حوالي 70.1 بالوزن بمدلول الأكسيد؛ لا يتم الحصول على كمية من حمض صلب تكون فعالة لمفاعل تكسير حفزي مميع عندما يتم وضع محفز محضر باستخدام الزيوليت الذي به استبدال في الإطار السابق كمادة حاملة على مفاعل تكسير حفزي مميع؛ ولذلك فإن نشاط النفط الهيدروكربوني في مفاعل تكسير حفزي مميع يميل ‎OF‏ يقل. بالمثل؛ فإنه إذا تعدى محتوى ذات التيتانيوم في الزيوليت الذي به استبدال في الإطار حوالي 75 بالوزن بمدلول الأكسيد؛ لا يتم الحصول على حجم مسام يكون فعال لمفاعل تكسير حفزي جميع عندما يتم وضع محفز محضر باستخدام الزبوليت الذي به استبدال في الإطار السابق كمادة حاملة على مفاعل تكسير حفزي مميع؛ ولذلك فإن نشاط النفط الهيدروكربوني في مفاعل تكسير حفزي مميع يميل ‎OY‏ يقل. يمكن قياس محتوى ذرات التيتانيوم في الزيوليت الذي به استبدال في الإطار؛ على سبيل المثال؛ بواسطة
جهاز تحليل فلورية أشعة ‎X‏ مقياس طيف انبعاث بلازما عالية التردد؛ مقياس طيف امتصاص ذري؛ أو ما شابه. زبوليت 2 به استبدال في الإطار (التكوين). في نماذج إضافية لمحفز 060 في هذا الطلب؛ فإن زيوليت به استبدال في الإطار (يشار إليه فيما بعد باعتباره 'زيوليت 2 به استبدال في ‎(OLY)‏ والذي فيه جزء من ذرات الألومنيوم المشكلة
لزيوليت من نوع 7 فائق الثبات يتم استبدالها بواسطة ذرات تيتانيوم فقط و/أو حمض غير عضوي (يقتصر على أحماض غير عضوية غير مناظرة لتلك المستخدمة في الزيوليت الذي به استبدال في الإطار) بالإضافة إلى أن الزيوليت الذي به استبدال في الإطار المذكور من قبل يمكن ان يوجد كمادة حاملة. ذرات التيتانيوم التي لم تستبدل ذرات الألومنيوم السابقة يمكن أنت وجد في
0 الزيوليت 2 الذي به استبدال في الإطار (يشار إلى الزيوليت 2 الذي به استبدال في الإطار باعتباره 'زبوليت به استبدال بتيتانيوم ‎titanium-substituted zeolite‏ " أو ‎('Ti-USY"‏ ‏يمكن تحضير ‎cules)‏ 2 كما ذكر في منشور معاهدة التعاون بشأن البراءات للطلب الدولي رقم 2 ووالذي تم تضمينه في هذا الطلب كمرجع؛ وفيه المحفز المشتمل كمادة حاملة؛ على زيوليت من النوع ‎١‏ يحتوي ذرات تيتانيوم مضمنة في إطار الزيوليت (بعبارات أخرى؛ زيوليت
5 من نوع ل فيه ذرات الألومنيوم المكونة للإطار تم استبدالها بواسطة ذرات تيتانيوم) قد تم إنتاجه. ‎(Sa‏ تحضير الزيوليت السابق بواسطة معالجة زيوليت من النوع 7 بواسطة محلول مائي حمضي يحتوي تيتانيوم عند رقم هيدروجيني 1.5 أو أقل ثم الترشيح؛ والغسيل» والتجفيف. بذلك يمكن ‎das‏ ‏الزيوليت يحتوي ذرات تيتانيوم مضمنة الهيكل الإطاري للزيوليت بدون سد المسام المتوسطة. يحتوي بصفة ‎dale‏ الزيوليت 2 الذي به استبدال في الإطار في هذا الطلب ذرات تيتانيوم تتراوح
0 بين حوالي 0.1 و25؛ وفي نماذج معينة بين حوالي 0.5 و74 وفي نماذج أخرى بين حوالي 6 و23 كنسبة مئوية وزنية بمدلول أكسيد تيتانيوم ‎titanium oxide‏ (أي 1102) مقدرة إلى الزيوليت 2 الذي به استبدال في الإطار. يشمل مدى المحتوى (مقدراً إلى الأكسيد) من ذرات التيتانيوم السابق جميع المحتويات من ذرات التيتانيوم التي استبدلت ذرات الألومنيوم المشكلة لإطار الزيوليت وذرات التيتانيوم؛ التي لم تستبدل ذرات الألومنيوم السابقة.
— 1 0 —
محتوى التيتانيوم في الزيوليت 2 الذي به استبدال في الإطار الأقل من حوالي 70.1 بالوزن بمدلول الأكسيد مقدراً إلى وزن الزيوليت 2 الذي به استبدال في الإطار لا ينتج كمية فعالة من حمض صلب لمفاعل ‎lg FCC‏ يكون عرضة لتقليل النشاط الحفزي مع النفط الهيدروكريوني فى مفاعل ‎FCC‏
خصائص الزبوليت الذي به استبدال في الإطار والزيوليت 2 الذي به استبدال في الإطار. تم تقديم مديات معينة لثابت شبكة بلورية؛ ومساحة سطح نوعية؛ ونسبة سيليكا - ألومينا للزيوليت الذي به استبدال في الإطار والزيوليت 2 الذي به استبدال في الإطار. في محفز تكسير حفزي مميع لنفط هيدروكربوني وفقاً للاختراع الحالي؛ فإن مساحة السطح النوعية له يفضل أن تقع في مدى بين 200 و240 م2/ جم؛ وبفضل أن يقع حجم مسام لها قطر 8600 أو أقل في مدى بين
0 0.40 و0.75 مل/ ‎can‏ وبفضل أن تقع الكمية المحمولة من المكون الفلزي للتكسير في مدى بين 0.01 7405 بالوزن. ثابت الشبكة البلورية ‎.(UD) Lattice constant‏ مواد الزبوليت الذي به استبدال في الإطار والزيوليت 2 الذي به استبدال في الإطار في هذا الطلب لها ثابت شبكة بلورية يتراوح بين 2.430 و2.450 نانومتر وفي نماذج معينة بين 2.435
5 و2.445 نانومتر. ثابت الشبكة البلورية للزيوليت الذي به استبدال في الإطار والزيوليت 2 الذي به استبدال في الإطار الأقل من 2.430 نانومتر يميل إلى تقليل نشاط محفز ‎FCC‏ عند استخدام مركبات الزيوليت التى بها استبدال فى الإطارات المناظرة كمواد حاملة بسبب النسبة المولارية اكسيد السيليكون ‎SIO2) Silicon dioxide‏ ) إلى اكسيد الالومينيوم ‎Aluminium oxide‏ ‎(AI203 (‏ العالية في الهيكل الإطاري؛ والعدد الصغير من مواضع الحمض الصلب العاملة
0 كمواضع نشطة لتكسير الهيدروكريون ‎cracking‏ 7700081+0010. ثابت الشبكة البلورية ‎crystal lattice‏ للزيوليت الذي به استبدال في الإطار والزيوليت 2 الذي به استبدال في الإطار الذي يتعدى 2.450 ينتج تكسيراً للهيكل البلوري ‎structure‏ 007/5481لازيوليت الذي به استبدال في الإطار والزبوليت 2 الذي به استبدال في الإطار أثناء تفاعلات ‎FCC‏ بسبب مقاومة الحرارة
المنخفضة؛ ويميل إلى إحداث تقليل في نشاط محفز ‎FCC‏ عند استخدام مركبات الزيوليت التي
بها استبدال في الإطارات المناظرة كمواد حاملة.
ثابت الشبكة البلورية يمكن قياسه بالرجوع إلى مواصفة ‎ASTM‏ الطريقة 03942. يتم تحديد titanium oxide (anatase) (ull) ‏عند المستوى (111) لأكسيد التيتانيوم‎ Kot ‏الزاوية‎
باستخدام سيليكون ‎(Si) silicon‏ يعمل كمادة مرجعية رئيسية. تم قياس قمم حيود أشعة ‎X‏ من
مستويات (533) و(642) لزيوليت 7 باستخدام أكسيد تيتانيوم يعمل كمادة مرجعية ثانوية.
.(SA) Specific surface area ‏مساحة السطح النوعية‎
الزيوليت الذي به استبدال في الإطار والزيوليت 2 الذي به استبدال في الإطار المذكورين في هذا
الطلب لهما مساحة سطح نوعية تتراوح بين حوالي 600 و900 م2/ جم؛ وفي نماذج معينة بين 0 حوالي 650 و800 م2/ جم. مساحة السطح النوعية عبارة عن قيمة محددة بواسطة طريقة ‎BET‏
‎(Brunauer—Emmett—Teller)‏ باستخدام امتزاز النيتروجين. مساحة السطح النوعية للزيوليت
‏الذي به استبدال في الإطار الأقل من حوالي 600 م2/ جم يحتمل أن تقلل عدد مواضع الحمض
‏الصلب ذات النشاط الحفزي الفعال في تفاعل ‎[FCC‏ مساحة السطح النوعية التي تتعدى حوالي
‏0 2/ جم؛ تكون عند وقت إيداع الطلب الحالي؛ غير عملية بسبب قيود الإنتاج؛ ومع ذلك 5 يمكن إيجاد مميزات إذا تم اكتشاف تطويرات في معالجة مادة الزبوليت.
‏النسبة المولارية ل 5102 إلى 81203 (نسبة السيليكا - ألومينا ‎(silica-alumina‏
‏بصفة عامة يكون للزيوليت الذي به استبدال في الإطار والزيوليت 2 الذي به استبدال في الإطار
‏المذكورين في هذا الطلب نسبة مولارية من 5102 إلى 81203 (نسبة سيليكا - ألومينا) تتراوح
‏بين حوالي 5: 1 إلى 100: 1؛ وفي نماذج معينة بين حوالي 20: 1 و100: ‎Agel‏ نماذج 0 إضافية بين حوالي 25: 1 إلى 80: 1. نسبة السيليكا - ألومينا ‎JAY)‏ من حوالي 20 وفي نماذج
‏معينة الأقل من حوالي 5 لا تنتج حجم مسام فعال ويذلك تكون معرضة لإحداث تقليل في النشاط
‏في تفاعلات التكسير. نسبة السيليكا - ألومينا للزيوليت الذي به استبدال في الإطار والتي تتعدى
‏حوالي 100 تميل لإحداث تقليل في نشاط التكسير بسبب العدد المنخفض لمواضع الحمض
‎.solid acid ‏الصلب‎
— 2 1 — طريقة لإنتاج الزبوليت الذي به استبدال في الإطار. يتم استبدال ‎gia‏ من ذرات الألومنيوم داخل الزيوليت ‎USY‏ بواسطة ذرات زركونيوم. في نماذج معينة؛ يتم كذلك معالجة زبوليت 1 لاستبدال ‎ga‏ من ذرات الألومنيوم داخل الإطار بواسطة ذرات تيتانيوم» وتستخدم كتركيبة محفز ‎FCC‏ ويشار إليها في هذا الطلب باعتبارها 'زيوليت ‎SUSY‏ ‏5 يذكر مضمون الطلب الدولي رقم 2012/018819؛ والمملوك ‎sale‏ عند وقت الاختراع والمضمن
في هذا الطلب كمرجع؛ تركيبة محفز مشابهة مفيدة لعمليات المعالجة بالهيدروجين» ويمكن إتباع نفس إجراءات التخليق . في نماذج معينة؛ يتم إنتاج الزبوليت الذي به استبدال في الإطار بواسطة حرق زبوليت من نوع ‎Y‏ ‏فائق الثبات بين حوالي 500 27005( والزيوليت من النوع 7 فائق الثبات له ثابت شبكة بلورية
0 بين 2.430 و2.450 نانومتر» ومساحة سطح نوعية بين حوالي 600 و900 م2/ جم؛ ونسبة مولارية 5602 إلى 81203 بصفة عامة بين حوالي 5: 1 إلى 100: 1؛ وفي نماذج معينة بين حوالي 20: 1 و100: 1؛ وفي نماذج إضافية بين حوالي 25: 1 و80: 1. يتم تكوين معلق يحتوي ‎cules)‏ من النوع 7 فائق الثبات المحروق؛ والمعلق له نسبة وزنية سائل/ مادة صلبة 5 وتشمل حتى 15. تتم إضافة حمض غير عضوي أو حمض عضوي بحيث يتراوح الرقم
الهيدروجيني للمعلق بين حوالي 1.0 و2.0. بعد ذلك يتم خلط المحلول المحتوى على مركب زركونيوم و/أو مركب هفنيوم. تتم معادلة المحلول؛ على سبيل المثال؛ بواسطة أمونيا مائية؛ بحيث يكون الرقم الهيدروجيني حوالي 7. ‎cals)‏ من النوع 7 فائق الثبات. يتم استخدام زيوليت من النوع 7 فائق الثبات كمادة خام في أحد نماذج طريقة لتصنيع الزيوليت 2
0 الذي به استبدال في الإطار في هذا الطلب. تعد طرق إنتاج زيوليت من النوع 7 فائق الثبات معروفة للشخص ذي المهارة العادية في المجال. الزبوليت من النوع 7 فائق الثبات المستخدم في نماذج طرق التصنيع في هذا الطلب يكون بصفة عامة ‎cules‏ له ثابت شبكة بلورية بين 2.430 و2.450 نانومتر ‘ ومساحة سطح نوعية بين حوالي 600 و900 م2 جم 3 ونسبة مولارية 502
إلى 81203 بصفة عامة بين حوالي 5: 1 إلى 100: 1؛ وفي نماذج معينة بين حوالي 20: 1 و100: 1؛ وفي نماذج إضافية بين حوالي 25: 1 و80: 1. على سبيل ‎Jal‏ فإنه في إحدى طرق إنتاج زيوليت من النوع 7 فائق الثبات السابق؛ زيوليت من النوع ‎(Na-Y)Y‏ مخلق بواسطة طريقة ‎saline‏ يتم إخضاعه لتبادل أيونات الصوديوم مع أيونات أمونيوم بواسطة طريقة تقليدية؛ على سبيل المثال: تشتيت زيوليت من النوع ‎BY‏ ماء لتحضير
معلق؛ وإضافة كبريتات أمونيوم ‎cal]‏ وغسل المادة الصلبة بالماء؛ وغسلها بواسطة محلول مائي كبريتات أمونيوم عند درجة حرارة بين حوالي 40 و80م؛ وبعد ذلك غسلها بالماء عند درجة حرارة بين 295540 وتجفيفها عند بين حوالي 100 و180م لمدة 30 دقيقة. ‎Tas‏ لذلك فإن زيوليت من النوع ‎Y‏ به تبادل بأمونياء ‎«NH4-50 to 70Y‏ به حوالي 50 -770 بالوزن ‎Na‏ يوجد في
0 زيوليت من النوع ‎١‏ حدث فيه استبدال بواسطة ‎NHA‏ ‏بعد ذلك؛ يتم تحضير زيوليت من النوع 7 من النوع الهيدروجيني ‎(HY)‏ بواسطة تحميض زيوليت من النوع 7 الذي به تبادل بأمونيا ‎ammonium-exchanged Y-type zeolite‏ السابق ‎(NH4-50 to 70Y)‏ بين حوالي 500 و800م لمدة بين حوالي 10 دقائق و10 ساعات؛ على سبيل المثال» في جو مشبع بالبخار. بعد ذلك فإن الزيوليت من النوع 7 الذي به تبادل بأمونيا
‎(NH4-80 to 97Y) 5‏ ويه ما بين حوالي 80 و797 بالوزن ‎Na‏ موجود في زيوليت من نوع ‎Y‏ ‏الابتدائي ‎(Na-Y)‏ الذي حدث فيه تبادل أيوني 100-00 مع ‎NH4‏ يتم الحصول عليه بواسطة تشتيت الزيوليت من النوع 7 من النوع الهيدروجيني المتحصل عليه من قبل في ماء عند درجة حرارة بين حوالي 40 و95 لتحضير معلق»؛ وإضافة كبربتات أمونيوم ‎ammonium‏ ‎sulfate‏ إليه؛ وبعد ذلك تقليب المعلق عند درجة حرارة بين حوالي 40 و5لأم لمدة بين حوالي 10
‏0 دقائق و3 ساعات؛ وكذلك غسل المادة الصلبة بالماء عند درجة حرارة بين حوالي 40 و5ام؛ وبعد ذلك غسلها بمحلول مائي كبربتات أمونيوم عند درجة ‎Bl‏ بين حوالي 40 و95م؛ وبعد ذلك غسلها بالماء عند درجة حرارة بين حوالي 40 و80م؛ ثم تجفيفها عند بين حوالي 100 و180م لمدة بين حوالي 30 دقيقة و30 ساعة. في نماذج معينة يكون معدل تبادل أيون الأمونيوم النهائي ‎final ammonium ion exchange‏ حوالي 0 أو أكبر.
يتم تحميص الزيوليت من النوع 7 الذي حدث به تبادل بالأمونيوم ‎(NH4-80 to 97Y)‏ المتحصل عليه بهذه الطريقة بين حوالي 500 و700م لمدة بين 10 دقائق و10 ساعات؛ على سبيل المثال؛ في جو مشبع بالبخار. تبعاً لذلك؛ فإنه يتم تحضير الزيوليت من النوع 7 فائق الثبات116ا260 ‎ultra-stable Y-type‏ (57لا) له ثابت شبكة بلورية ‎crystal lattice‏ ‎(U1) constant 5‏ مقداره 2430 نانومتر أو أكثر و2450 نانومتر أو أقل» ومساحة سطح نوعية بين حوالي 600 و900 م2/ ‎con‏ ونسبة مولارية من 8602 إلى 81203 بين حوالي 5: 1 إلى 100: 1. في طريقة لإنتاج المحفز في هذا الطلب؛ يمكن ‎all)‏ الألومنيوم غير الإطاري (ذرات الألومنيوم التي لا تشكل جزءاً من إطار الزيوليت) من ‎cule)‏ من النوع 7 فائق الثبات المذكور من قبل وهو 0 المادة الخام لكي يتم الحصول على زبوليت من النوع ‎GY‏ الثبات له ثابت شبكة بلورية بين 0 و2.450 نانومتر . يمكن إزالة الألومنيوم غير الإطاري؛ على سبيل ‎(Jil‏ بواسطة طريقة لتشتيت الزيوليت من النوع 7 فائق الثبات المذكور من قبل في ماء عند درجة حرارة بين حوالي 40 و95م لتحضير معلق؛ وإضافة حمض كبريتيك ‎sulfuric acid‏ إلى المعلق المكون بهذه الطريقة وتقليبه لمدة بين حوالي 10 دقائق و3 ساعات مع الحفاظ على درجة الحرارة بين حوالي 95540 وبذلك تتم إذابة الألومنيوم غير الإطاري/ . بعد إذابة الالومنيوم غير الإطاري؛ يتم ترشيح المعلق» ويتم غسل البقية على المرشح بواسطة ماء منقى بين حوالي 40 و95م؛ وتجفيفها عند درجة حرارة بين حوالي 100 و180م لمدة بين حوالي 3 و30 ساعة؛ ‎dling‏ يتم الحصول على زيوليت من النوع 7 فائق الثبات تمت منه إزالة الألومنيوم غير الإطاري. في طريقة لإنتاج المحفز في هذا الطلب؛ يتم تحميص الزيوليت من النوع 7 فائق الثبات والذي يعد 0 المادة الخام عند درجة حرارة بين حوالي 500 و700م؛ وفي نماذج معينة عند درجة حرارة بين حوالي 550 و650م. عادة لا يكون زمن التحميص حاسماً لطالما يتم الحصول على الزيوليت الذي به استبدال في الإطار المستهدف»؛ على سبيل المثال؛ يتراوح بين حوالي 30 دقيقة و10 ساعات. إذا كانت درجة حرارة تحميص الزيوليت من النوع 7 فائق الثبات أقل من حوالي 500م؛ فإن كمية الاستبدال في الإطار من ذرات الزركونيوم؛ وذرات الهفنيوم؛ وذرات التيتانيوم تميل ‎OY‏ ‏5 تنخفض عند تنفيذ معالجة الاستبدال في الإطار بواسطة ذرات الزركونيوم؛ أو ذرات الهفنيوم؛ أو
ذرات التيتانيوم في الخطوة التالية بالمقارنة مع التحميص عند بين حوالي 500 و700م. عند درجات حرارة التحميص التي تتعدى 700م؛ فإن مساحة السطح النوعية لزيوليت من النوع ‎FY‏ ‏الثبات يمكن أن تقل وبذلك يتم تقليل كمية الاستبدال في الإطار من ذرات الزركونيوم»؛ وذرات الهفنيوم» وذرات التيتانيوم عند تنفيذ معالجة الاستبدال في الإطار بواسطة ذرات الزركونيوم؛ أو ذرات الهفنيوم؛ أو ذرات التيتانيوم في الخطوة التالية. جو تحميص الزيوليت من النوع 7 فائق الثبات في نماذج معينة يكون هواء. يتم تعليق الزيوليت من النوع 7 فائق الثبات المحمص في ماء له درجة حرارة بين حوالي 20 و30م لتكوين معلق. بالنسبة لتركيز المعلق من الزيوليت من النوع 7 فائق الثبات؛ فإن النسبة الوزنية سائل/ مادة صلبة تتراوح بصفة عامة بين حوالي 5: 1 و15: 1؛ وفي نماذج معينة بين 0 حوالي 8: 1 و12: 1. بعد ذلك؛ تتم إضافة حمض غير عضوي أو حمض عضوي إلى المعلق بحيث يتحكم في الرقم الهيدروجيني له ليكون بين حوالي 1.0 و2.0؛ ويعد ذلك تتم إضافة وخلط محلول يحتوي على مركب زركونيوم و/أو مركب هفنيوم. وتتم معادلة المحلول المخلوط بهذه الطريقة (مثلاً إلى رقم هيدروجيني بين حوالي 7.0 و7.5)؛ وتجفيفه (على سبيل المثال» عند درجة حرارة بين حوالي 80 5 و180م) وبذلك يمكن الحصول على الزيوليت الذي به استبدال في الإطار المذكور من قبل. الحمض غير العضوي المستخدم يمكن أن يكون بصفة ‎dale‏ حمض كبربتيك ‎sulfuric acid‏ ¢ حمض نتريك 8010 ‎nitric‏ ؛ حمض هيدروكلوريك ‎hydrochloric acid‏ ؛ وما شابه. في نماذج معينة؛ يكون الحمض العضوي المختار حمض كبريتيك أو حمض هيدروكلوريك. كذلك» يمكن بشكل مناسب استخدام أحماض كربوكسيلية ‎carboxylic acids‏ كحمض عضوي مذكور من 0 قبل. لا تعد كمية الحمض غير العضوي ‎inorganic acid‏ أو الحمض العضوي حاسمة؛ طالما تم التحكم في الرقم الهيدروجيني للمعلق بين حوالي 1.0 و2.0. على سبيل المثال؛ يمكن استخدام كمية مولارية 4.0-0.5 مرة؛ وفي نماذج معينة 3.5-0.7 مرة مقدرة إلى كمية اكسيد الالومينيوم ‎Aluminium oxide‏ ( 21203) في الزيوليت من النوع 7 فائق الثبات؛ بالرغم من أن هذه المديات ليست حاسمة.
تشمل مركبات الزركونيوم المناسبة المذكورة من قبل واحد أو أكثر من كبريتات زركونيوم
251000101 ‏؛ كلوريد زركونيوم‎ Zirconium nitrate ‏نترات زركونيوم‎ czirconium sulfate
56 وما شابه. في نماذج معينة يتم اختيار كبربتات زركونيوم و/أو نترات زركونيوم تتراوح كمية مركب الزركونيوم المضافة بصفة عامة بين حوالي 0.1 و75 بالوزن؛ وفي نماذج معينة بين
حوالي 0.2 و74 بالوزن؛ على أساس أكسيد زركونيوم بالنسبة لزيوليت من النوع 7 فائق الثبات
المذكور من قبل. إضافة مركب الزركونيوم بكمية أقل من حوالي 70.1 بالوزن تخفق في تحسين خصائص الحمض الصلب للزيوليت. إضافة مركب الزركونيوم بكمية تتعدى 75 بالوزن تميل إلى إحداث انسداد لمسام الزيوليت. يمكن استخدام محلول مائي لمركب زركونيوم محضر بواسطة إذابة مركب الزركونيوم في ماء كمركب زركونيوم.
0 تشمل مركبات الهفنيوم المناسبة المذكورة من قبل واحداً أو أكثر من كلوريد هفنيوم ‎hafnium‏ ‏6 ؛ نترات هفنيوم ‎hafnium nitrate‏ ؛ فلوريد هفنيوم ‎hafnium fluoride‏ ؛ بروميد هفنيوم ‎hafnium bromide‏ « أوكسالات هفنيوم ‎oxalate‏ 08701010 وما شابه. في نماذج معينة يتم اختيار كلوريد ‎chloride‏ و/أو نترات هفنيوم ‎hafnium nitrate‏ في نماذج معينة يتم اختيار كبربتات هفنيوم و/أو نترات هفنيوم تتراوح كمية مركب الهفنيوم المضافة بصفة عامة بين
5 حوالي 0.1 و75 بالوزن؛ وفي نماذج معينة بين حوالي 0.2 و74 بالوزن؛ على أساس أكسيد هفنيوم بالنسبة لزيوليت من النوع 7 فائق الثبات المذكور من قبل. إضافة مركب الهفنيوم بكمية أقل من حوالي 70.1 بالوزن تخفق في تحسين خصائص الحمض الصلب للزيوليت. إضافة مركب الهفنيوم بكمية تتعدى 75 بالوزن تميل إلى إحداث انسداد لمسام الزيوليت. يمكن استخدام محلول ‎Jl‏ لمركب هفنيوم محضر بواسطة إذابة مركب الهفنيوم في ماء كمركب هفنيوم.
0 يمكن إضافة مركب تيتانيوم إلى المحلول المختلط المذكور من قبل. تشمل مركبات التيتانيوم المناسبة واحداً أو أكثر من كبربتات تيتانيوم ‎titanium sulfate‏ ؛ أسيتات تيتانيوم ‎titanium‏ ‎acetate‏ ؛ كلوريد تيتاتيوم ‎titanium chloride‏ » نترات تيتانيوم ‎titanium nitrate‏ « ولاكتات تيتانيوم ‎titanium lactate‏ في نماذج معينة يتم اختيار كبربتات و/أو أسيتات تيتانيوم. كمية مركب التيتانيوم المضافة تتراوح
5 بصفة عامة بين حوالي 0.1 و75 بالوزن؛ وفي نماذج معينة بين حوالي 0.2 و74 بالوزن؛ على
— 7 1 — أساس أكسيد تيتانيوم بالنسبة لزيوليت من النوع 7 فائق الثبات. إضافة مركب التيتانيوم بكمية أقل من حوالي 70.1 بالوزن تنتج كمية غير فعالة من مواضع الحمض الصلب للزيوليت. إضافة مركب التيتانيوم بكمية تتعدى 75 بالوزن تميل إلى إحداث انسداد لمسام الزيوليت. يمكن استخدام محلول لمركب تيتانيوم محضر بإذابة به مركب التيتانيوم في ماء كمركب تيتانيوم. يتم التحكم في الرقم الهيدروجيني للمعلق السابق لتتراوح بين 1.0 و2.0 لمنع تكوين راسب أثناء خلط المحلول المائي لمركب الزركونيوم؛ أو مركب الهفنيوم؛ أو مركب التيتانيوم مع معلق الزيوليت من النوع 7 فائق الثبات المذكور من قبل. خلط المحلول المائي لمركب الزركونيوم؛ أو مركب الهفنيوم؛ أو مركب التيتانيوم مع معلق الزيوليت من النوع 7 فائق الثبات؛ في نماذج معينة؛ يتم إجرائه بواسطة الإضافة التدريجية للمحلول المائي 0 المذكور إلى المعلق. بعد انتهاء إضافة المحلول المائى المذكور من قبل إلى المعلق؛ يمكن خلط المحلول بواسطة التقليب» على سبيل ‎(Jal‏ عند درجة حرارة الغرفة (بين حوالي 25 و35م) لمدة بين حوالي 3 و5 ساعات. كذلك؛ فإنه بعد انتهاء الخلط المذكور من قبل؛ تتم معادلة المحلول المخلوط بإضافة مركب قلوي مثل محلول أمونيا مائي و/أو ما شابه؛ بحيث يتم التحكم في الرقم الهيدروجيني له بين ‎dss‏ 7.0 5 و7.5؛ وبذلك يتم الحصول على الزيوليت الذي به استبدال فى الإطار المذكور في هذا الطلب. بهذا الصددء فإنه عندما يتم استخدام مركب الزركونيوم (أو محلول مائي له) فقط كمركب (أو محلول مائي له) مضاف إلى المعلق المذكور من قبل؛ فإنه يتم تكوين الزيوليت الذي به استبدال في الإطار (57لا-22) الذي استبدلت فيه ذرات الزركونيوم ‎Teja‏ من ذرات الألومنيوم المشكلة لإطار الزيوليت من النوع 7 فائق الثبات؛ وعندما يتم استخدام مركب زركونيوم ومركب هفنيوم (أو 0 محاليل مائية لهما)؛ فإنه يتم تكوين الزيوليت الذي به استبدال في الإطار ‎(ZreHf-USY)‏ الذي فيه استبدلت ذرات الزركونيوم وذرات الهفنيوم ‎Tein‏ من ذرات الألومنيوم المشكلة لإطار الزيوليت من النوع 7 فائق الثبات. عندما تتم إضافة مركب تيتانيوم (أو محلول مائي له) في توليفة عند إضافة مركب الزركونيوم و/أو مركب الهفنيوم (أو محاليل مائية لهما) إلى المعلق المذكور من ‎(Jd‏ فإنه يتم تكوين الزيوليت
— 8 1 — الذي به استبدال في الإطار ‎(ZreHPTI—USY)‏ الذي فيه تشكل ذرات ‎canis‏ وذرات الهفنيوم؛ وذرات التيتانيوم جزءاً من إطار الزيوليت من النوع 7 فائق الثبات. يمكن ترشيح الزيوليت الذي به استبدال فى ‎١‏ لإطار ‎«alll‏ حسب الطلب؛ وغسله بالماء» وتجفيفه بين حوالي 80 و180م. تحضير محفز تكسير حفزي مائع. تشتمل تركيبة محفز ‎(FCC‏ على سبيل المثال؛ على ما بين 15 و760 بالوزن» ‎diag‏ بين 20 و50 ‎A‏ بالوزن ‎Cul ga)‏ ¢ وعلى ما بين 10 و30 ‎A‏ بالوزن ¢ ويفضل بين 15 و25 ‎A‏ بالوزن مادة ‎dda)‏ غير عضوية كعامل ربط ‎eg‏ أكاسيد غير عضوية خلاف الزيوليت كباقي. يمكن استخدام مادة رابطة أساسها سيليكا ومادة رابطة أساسها ألومينا كمادة رابطة غير عضوية. 0 المادة الرابطة التي أساسها سيليكا يمكن أن تكون واحدة من اثنتين أو أكثر من سول سيليكا؛ زجاج ‎Ak‏ (سيليكات صوديوم ‎sodium silicate‏ ¢ وسائل حمض سيلسيك ‎silicic acid liquid‏ على سبيل المثال؛ فإن سول سيليكا ‎Jaidssilica sol‏ على اكسيد السيليكون ‎Silicon dioxide‏ (502 ( بتركيز يتراوح بين 10 و715 بالوزن يمكن تحضيره بإضافة زجاج ‎le‏ يشتمل على 2 بتركيز يتراوح بين 12 5 723 بالوزن وحمض كبريتيك ‎sulfuric acid‏ له تركيز يتراوح 5 بين 730520 بالوزن في آن واحد وباستمرار. المادة الرابطة من مركب ألومنيوم يمكن أن تكون (أ) كلوريد ألومنيوم قاعدي ‎basic aluminum chloride‏ « (ب) باي فوسفات ألومنيوم ‎aluminum biphosphate‏ » أو (ج) سول ألومينا ‎sol‏ 8/000108. يمكن استخدام محلول متحصل عليه بإذابة أي من نوعين أو أكثر من ألومينا متبلرة ‎crystallite alumina‏ ؛ ‎Jie‏ ‏جبسيت ‎gibbsite‏ ؛ باربت 08/611116 ؛ وبويهميت ‎boehmite‏ ؛ فى محلول حمض كمادة 0 رابطة من مركب ألومنيوم 81000100000 بدلاً مما سبق. هناء تم التعبير على كلوريد الألومنيوم القاعدي ‎basic aluminum chloride‏ بواسطة الصيغة (ا). ‎[AI2(OH)nCl6—-n]m... (1)‏ ‎Cua)‏ صفر < 0 < 6 و1 > 00 < 10؛ وبفضل أن تكون 4.8 < 0 < 5.3 و3 < 0 <7 والرمز 7 يمثل عدد طبيعي).
يشار ‎Lad‏ إلى ‎sb‏ فوسفات ألومنيوم ‎Aluminum biphosphate‏ باعتباره أحادي فوسفات ألومنيوم ‎caluminum dihydrogen phosphate‏ أو فوسفات ألومنيوم ابتدائية ‎primary‏ ‎aluminum phosphate‏ ؛ وبتم التعبير عنها بواسطة 81)12004(3. يمكن إنتاج سول ألومينا ‎sol‏ 000108ل؛ على سبيل المثال؛ بواسطة؛ ضبط الرقم الهيدروجيني لألومينا من نوع بويهميت كاذب ‎pseudo-boehmite‏ مع حمض ‎.acid‏
الأكاسيد غير العضوية إلى جانب ‎Kaolin loll‏ وأملاح معدنية طينية ‎clay minerals‏ أخرى؛ يمكن أن تكون ألومينا منشطة؛ سيليكا مسامية ‎porous silica‏ ؛ مركبات فلزات أرضية نادرة ‎rare-earth metal‏ وعوامل احتجاز معدن ‎metal capture agents‏ ؛ (عوامل حابسة لمعدن ‎.(metal-trapping agents‏
0 يمكن تضمين أي أكسيد فلز أرضي نادر في المحفزء في صورة ‎(RE203‏ بنسبة احتواء تتراوح بين صفر و73 بالوزن. الفلزات الأرضية النادرة المستخدمة هنا تشمل سيريوم ‎«(Ce) cerium‏ لاتثانيوم ‎lanthanum‏ (8ا)؛ براسيوديوم ‎«(Pr) praseodium‏ ونيودميوم ‎neodymium‏ ‎(Nd)‏ وتركيبة المحفز يمكن أن تحمل واحداً أو اثنتين أو أكثر منها كأكاسيد للفلزات ‎metal‏ ‎.oxides‏
ما يلي يصف مثالاً لطريقة تصنيع مكون محفز. أولاً؛ تتم إضافة كاولين وألومينا منشطة إلى سول السيليكا المذكور من قبل (مثال لمادة رابطة أ ساسها سيليكا)؛ وبعد ذلك تتم إضافة ملاط من زبوليت ‎TIZIUSY‏ محضر مع 730-20 بالوزن حمض كبربتيك ليكون له رقم هيدروجيني بين 3 و5؛ وبهذه الطريقة؛ يتم تحضير خليط ملاطي. هذا الخليط الملاطي يتم تجفيفه بالرش لتكوين جسيمات كروية. يتم غسل الجسيمات الكروية المتحصل عليها؛ وجعلها تتلادمس من محلول ‎le‏
0 لكلوريد فلز أرضي نادر ‎(RE) rare earth metal‏ من أجل التبادل الأيوني لتكون نسبة المحتوى من #520 بين صفر و73 بالوزن» وبعد ذلك تجفيفهاء وبهذه الطريقة يتم الحصول على المحفز. قطر الجسم المتوسط للمحفز المتحصل عليه ليس ‎Tae‏ بشكل خاص» ومع ذلك يكون في حدود بين 60 و70 ميكرون.
— 2 0 —
بعد تحضير ‎USY Cul ga)‏ فإنه تتم موازنة ظاهرية للمحفز مع بخار على سبيل ‎JE‏ عند
درجة حرارة تتراوح بين حوالي 600 و800م؛ ولمدة بين حوالي 10 و20 ساعة.
ظروف عادية للتكسير ‎Spall‏ المميع لنفط هيدروكربوني . على سبيل المثال؛ يمكن بشكل مناسب استخدام الظروف المذكورة فيما بعد.
تكسير حفزي مميع لنفط هيدروكريوني باستخد ام محفز هذا الطلب .
يتم شحن محفز ‎FCC‏ لنفط هيدروكريوني المذكور في هذا الطلب في ‎slog‏ مفاعل وبتم استخدامه
بشكل مناسب للتكسير الحفزي لنفط هيدروكريوني وفقاً لعمليات ‎FCC‏ معروفة لإنتاج جازولين
و/أو أوليفينات خفيفة تشمل إيثيلين ‎propylene (plug yy cethylene‏ ومركبات بيوتيلين
‎.butylenes 10‏ في التكسير الحفزي المميع في هذا الطلب؛ يمكن اشتقاق النفط الهيدروكريوني من نفط خام واحد أو أكثر ¢ نفط خام تخليقي ¢ بتيومين» رمال نفطية؛ نفط صخري؛ وسائل فحمي ‎٠‏ يمكن أن تتضمن تيارات التغذية هذه قطفات بترولية لها نقاط غليان عادية فوق 350م؛ تشمل نافثاء ‎cu edi‏ غاز ناتج التقطير الفراغي ‎cu) «(VGO) vacuum gas oil‏ منزوع الأسفلتين ‎deasphalted oil‏
‎(DAO) 15‏ متحصل عليه من عملية نزع أسفلتين بواسطة مذيب 501/801 ؛ زبت منزوع المعادن ‎demetallized oll‏ ؛ زيت غاز من وحدة تكويك ‎Casa‏ أو تقيل ‎light or heavy coker gas‏ ‎Ol‏ متحصل عليه من عملية وحدة ‎COKEreli oS‏ ؛ زيت خفيف متحصل عليه من عملية تكسير حفزي مميع منفصلة أو معاد تدويره من عملية ‎FCC‏ باستخدام المحفز الحالي؛ زيت غاز متحصل عليه من عملية خفض لزوجة ؛ أوتوليفات تشتمل على واحد على الاقل مما سبق.
‏20 على سبيل ‎JE‏ فإنه يتم شحن جهاز تكسير حفزي بواسطة محفز ‎FCC‏ المذكور من قبل 1 ونفط هيدروكريوني له نقطة غليان فوق حوالي 350م؛ وفي نماذج معينة تتراوح بين حوالي 350 و850م؛ يمكن تكسيره باستخدام التكسير الحفزي المميع عند درجة ‎ha‏ تفاعل بين حوالي 450 و700م؛ وضغط بين0.1 و 1 ميجا باسكال؛ وزمن بقاء أو تلامس بين حوالي 0.1 و60 ثانية؛ ونسبة محفز إلى نفط بين حوالي 2: 1 إلى 30: 1.
في نماذج معينة؛ فإن وحدة التكسير الحفزي المميع مزودة بمفاعل صاعد يعمل تحت ظروف تعزز تكوين أوليفينات خفيفة؛ خاصة بروبيلين؛ وتقلل إلى أدنى حد التفاعلات المستهلكة للأوليفينات الحقيقية بما فيها تفاعلات ناقلة للهيدروجين. شكل (1) مخطط مبسط يوضح وحدة تكسير حفزي مميع صاعدة. تشتمل وحدة التكسير الحفزي المميع ‎fluidized catalytic‏ ‎cracking unit 5‏ )150( على مفاعل صاعد. تشتمل وحدة التكسير الحفزي المميع (150) على
مفاعل/ وحدة فصل ‎reactor/separator‏ )160( به جزء صاعد ‎riser portion‏ )161(« ومنطقة ‎reaction zone Jeli‏ (163)؛ ومنطقة فصل ‎separation zone‏ (165). تشتمل أيضاً وحدة التكسير الحفزي المميع )150( على وعاء تنشيط ‎regeneration vessel‏ )167( لتنشيط المحفز المستنفذ. يتم إدخال شحنه ‎charge‏ (136) إلى منطقة التفاعل؛ في نماذج معينة
0 مصحوية ببخار أو غاز مناسب آخر لتذرير تيار التغذية ‎atomization of the feed‏ (غير موضح). يتم خلط الشحنة (136) وتلامسها بحميمية مع كمية. فعالة من جسيمات محفز تكسير صلبة طازجة أو منشطة مسخنة والتي يتم نقلها عن طريق مجرى ‎conduit‏ (169) من وعاء التنشيط (167). يتم تلامس خليط التغذية ومحفز التكسير تحت ظروف لتكوين معلق يتم إدخاله إلى الأنبوب الصاعد ‎riser‏ (361). في عملية مستمرة؛ يتقدم خليط محفز التكسير وخام التغذية
الهيدروكربوني لأعلى خلال الأنبوب الصاعد (161) إلى منطقة التفاعل (163). في الأنبوب الصاعد )161( ومنطقة التفاعل )163( تكسر جسيمات محفز التكسير الساخنة حفزياً جزيئات الهيدروكريون الكبيرة بواسطة كسر رابطة كريون - كريون ‎.carbon—carbon‏ ‏أثناء التفاعل؛ كما هو معتاد في عمليات التكسير الحفزي المميع؛ تصبح محفزات التكسير مكوكة ومن ثم يكون الوصول إلى المواضع الحفزية النشطة محدوداً أو تكون غير موجودة. يتم فصل
0 منتجات التفاعل عن المحفز المكون باستخدام أي هيئة معروفة في وحدات التكسير ‎Gall‏ ‏المميع؛ ويشار ‎Led]‏ بصفة عامة باعتبارها منطقة الفصل (165) في ‎sang‏ التكسير الحفزي المميع (150)؛ على سبيل المثال» تكون موجودة عند ‎dad‏ المفاعل )160( فوق منطقة التفاعل (163). يمكن أن تشتمل منطقة الفصل على أي جهاز مناسب معروف لدى ذويا لمهارة العادية في المجال»؛ ‎Jie‏ فرازات مخروطية. يتم سحب منتج التفاعل خلال المجرى (171). تمر جسيمات
5 المحفز المحتوية على رواسب كوك من التكسير المميع لخام التغذية الهيدروكريوني
— 2 2 — ‎hydrocarbon feedstock‏ خلال المجرى )173( إلى منطقة التنشيط )167( وفقاً لعملية هذا الطلب؛ ‎Lag‏ أنه يتم تجميع خام التغذية بالمذيب الخفيف مع خام التغذية الثقيل كتيار تغذية ‎feedstock as the feed‏ (136)؛ فإن نسبة المذيب إلى النفط في عملية نزع الأسفلتين 9 / نزع المعادن 2109ال0601618 بمذيب الابتدائية يتم اختيارها بحيث توفر تكوبك كافى للمحفز لتوفير ‎hae‏ الحرارة أثناء التنشيط. في منطقة التنشيط (167)؛ يتلامس المحفز المكوك مع تيار من غاز يحتوي على أكسجين 00 على سبيل المثال» أكسجين نقي ‎pure oxygen‏ أو هواء» والذي يدخل منطقة التنشيط (167) عن طريق مجرى (175). يتم تشغيل منطقة التنشيط (167) في هيئة وتحت ظروف تعد معروفة في عمليات تكسير حفزي مميع تقليدية. على سبيل ‎Jal‏ يمكن أن تعمل 0 منطقة التنشيط (167) كطبقة مميعة لإنتاج غاز تسريب للتنشيط يشتمل على منتجات الحريق التي تم تصريفها خلال المجرى (177). يتم نقل المحفز المنشط الساخن من منطقة التنشيط )167( خلال المجرى (169) إلى الجزء السفلي من الأنبوب الصاعد (161) لخلطه مع خام التغذية الهيدروكربوني كما ذكر من قبل. في أحد النماذج؛ فإن وحدة تكسير حفزي مميع مناسبة (150) والتي يمكن استخدامها باستخدام 5 المحفزات المذكورة في هذا الطلب يمكن أن تكون مشابهة لتلك التي في البراءات الأمريكية أرقام 7312370« 5 6538169« و5326465؛ والتي تم تضمينها في هذا الطلب كمراجع. بصفة عامة؛ فإن ظروف التشغيل لمفاعل وحدة تكسير حفزي مميع صاعد مناسب باستخدام محفزات هذا الطلب تشمل: درجة حرارة تفاعل بين حوالي 480 و650م؛ وفي نماذج معينة بين حوالي 500 و620م؛ وفي ‎gia 0‏ أخرى بين حوالي 500 و600م؛ ضغط تفاعل بين حوالي 1 و20 كجم/ ‎2p‏ ‘ وفي نماذج معينة بين حوالي 1 و0 1 كجم/ سم وفي نماذج أخرى بين حوالي 1و3 كجم/ سم2 زمن تلامس في المفاعل بين حوالي 0.5 و109 ثوان؛ وفي نماذج معينة بين حوالي 1 و5 ‎(Wl‏ ‏وفي نماذج أخرى بين حوالي 1 و2 ثانية؛
ونسبة محفز إلى تيار تغذية بين حوالي 1: 1 و15: 1؛ وفي نماذج معينة بين حوالي 1: 1 و10: 1؛ وفي نماذج أخرى بين حوالي 8: 1 و20: 1. في نماذج معينة؛ يتم توفير وحدة تكسير حفزي مميعة مزودة بمفاعل هابط تعمل تحت ظروف تعزز تكوين أوليفينات خفيفة. وخاصة بروبيلين» ‎lly‏ تقلل إلى أدنى حل التفاعلات المستهلكة للأوليفينات الخفيفة ‎La‏ فيها التفاعلات الناقلة للهيدروجين. شكل )2( مخطط مبسط يوضح وحدة تكسير حفزي مميع هابطة. وحدة التكسير الحفزي المميع (250) تشتمل على مفاعل/ وحدة فصل (260) به منطقة تفاعل (262) ومنطقة فصل (264). تشتمل أيضاً وحدة التكسير الحفزي المميع )250( على منطقة تنشيط (266) لتنشيط المحفز المستنفذ. بالتحديد؛ فإنه يتم إدخال شحنة (236) إلى منطقة التفاعل؛ وفي نماذج معينة تكون مصحوية ببخار أو غاز مناسب آخر 0 _لتزرير تيار التغذية (غير موضح). يتم حمل كمية فعالة من جسيمات محفز تكسير صلبة منشطة ساخنة من منطقة التنشيط (266) إلى قمة منطقة التفاعل )262( وكذلك نقلهاء على سبيل ‎(Jal)‏ خلال مجرى أو أنبوب متجه لأسفل (268)؛ يشار ‎sale add)‏ باعتباره خط نقل أو أنبوب ‎a‏ إلى بئثر أو قادوس سحب (غير موضح) عند ‎dad‏ منطقة التفاعل (262). يسمح عادة لتدفق المحفز الساخن بأن يستقر لكي يتم توجيهه بانتظام إلى منطقة الخلط أو ‎ga‏ حقن تيار التغذية 5 لمنطقة التفاعل (262). يتم حقن الشحنة (236) في منطقة خلط من خلال فوهات حقن تيار التغذية الموضوعة عادة بالقرب من نقطة إدخال المحفز المنشط إلى منطقة التفاعل (262). تنتج فوهات الحقن المتعددة هذه خلط دقيق ومنتظم للمحفز والنفط بمجرد تلامس الشحنة مع المحفز الساخن» تحدث تفاعلات التكسير. بخار المفاعل من منتجات مكسرة هيدروكريونية؛ وتيار تغذية غير متفاعل؛ وخليط المحفز تتدفق 0 بسرعة خلال البقية من منطقة التفاعل (262) إلى منطقة الفصل السريع ‎separation zone‏ )264( عند الجزءِ السفلي من المفاعل ‎reactor‏ / وحدة الفصل ‎-(260)separator‏ يتم توجيه الهيدروكريونات المكسرة وغير المكسرة ‎Cracked and uncracked hydrocarbons‏ خلال مجرى ‎conduit‏ أو أنبوب . ©270(010) إلى قسم استخلاص منتج تقليدي معروف في المجال لتعطي منتجات تكسير حفزي مميع عبارة عن أوليفينات خفيفة ‎«light olefins‏ وجازولين ‎cgasoline | 5‏ وزيت خفيف ‎Cycle Oil‏ ؛ مع تعظيم ناتج البروييلين ‎propylene‏ إذا كان ضرورياً
للتحكم في درجة الحرارة؛ يمكن توفير حقن إخمادي. قرب أسفل منطقة التفاعل (262) على الفور قبل منطقة الفصل (264). يقلل بسرعة هذا الحقن الإخمادي ‎quench injection‏ أو يوقف تفاعلات التكسير ‎cracking reactions‏ ويمكن استخدامه للتحكم في شدة التكسير ‎controlling cracking‏ . يمكن التحكم في درجة حرارة التفاعل» أي درجة حرارة مخرج المفاعل الهابط» بواسطة فتح وقفل
صمام منزلق المحفز (غير موضح) والذي يتحكم في تدفق المحفز المنشط من منطقة التنشيط )266( إلى قمة منطقة التفاعل (262). يتم الإمداد بالحرارة المطلوية لتفاعل التكسير الماص للحرارة بواسطة المحفز المنشط. بواسطة تغيير معدل تدفق المحفز المنشط الساخن؛ يمكن التحكم في شدة التشغيل أو ظروف التكسير لإنتاج حالة المنتج المطلوية. يتم أيضاً توفير وحدة استنصال
0 (272) لفصل النفط عن المحفزء والذي يتم نقله إلى منطقة التنشيط (266). يتدفق المحفز من منطقة الفصل )264( إلى القسم السفلي لوحدة الاستنصال (272) والذي يتضمن قسم استنصال محفز والذي فيه يتم إدخال غاز استتصال مناسب؛ ‎Jie‏ بخار خلال خط بخار (274). يتم ‎sale‏ ‏تزويد قسم الاستتصال بحواجز عديدة أو حشو مهيكل ‎structured packing‏ (غير موضح) عليه يمر المحفز المتدفق لأسفل (280) في اتجاه مضاد لغاز الاستنصال المتدفق. غاز
5 الاستنصال المتدفق لأعلى؛ والذي يكون عادة ‎oli‏ يتم استخدامه لاستنصال أو إزالة أي هيدروكريونات إضافية قد تبقت في مسام المحفز أو بين جسيماته. يتم نقل المحفز المستنصل أو المستنفذ بواسطة قوى الرفع من تيار هواء الحريق ‎combustion air stream‏ )276( خلال أنبوب صاعد للرفع لمنطقة التنشيط (264). هذا المحفز المستنفذ؛ والذي يمكن ‎Lad‏ تلامسه مع هواء ‎Goa‏ إضافي؛ يخضع ‎Bad‏ مقنن لأي كوك متراكم. يتم إزالة غازات المدخنة من ‎Bang‏
0 اتتنشيط عن طريق ‎Grae‏ (278). في وحدة التنشيط» يتم نقل الحرارة المنتجة من احتراق منتج الكوك الثانوي إلى المحفز رافعة درجة الحرارة المطلوية لتوفير حرارة لتفاعل التكسير الماص للحرارة في منطقة التفاعل (262). وفقاً لعملية هذا الطلب؛ ‎Lang‏ أنه يتم تجميع خام التغذية بالمذيب الخفيف مع خام التغذية الثقيل كتيار تغذية (136)؛ فإن نسبة المذيب إلى النفط في عملية نزع الأسفلتين/ نزع المعادن بمذيب الابتدائية يتم اختيارها بحيث توفر تكويك كافي للمحفز لتوفير ميزان
5 الحرارة أثناء التنشيط.
— 5 2 — في أحد النماذج؛ يمكن استخدام وحدة تكسير حفزي مميع مناسبة )250( في العملية المذكورة في هذا الطلب تكون مشابهة لتلك المذكورة في البراءة الأمريكية رقم 6656346 ومنشور البراءة الأمريكية رقم 2002/0195373؛ وقد تم تضمين كل منهما في هذا الطلب كمرجع. تشمل الخواص الهامة لمفاعلات هابطة إدخال تيار التغذية عند قمة المفاعل يكون ذي تدفق هابط وله زمن بقاء أقصر بالمقارنة مع المفاعلات الصاعدة؛ ونسبة محفز إلى نفط عالية؛ على سبيل
المثال؛ بين حوالي 1:20 و30: 1 بصفة عامة؛ فإن ظروف تشغيل مفاعل وحدة ‎FCC‏ هابطة لإنتاج بروييلين مناسبة تتضمن: درجة حرا رة تفاعل بين حوالي 550 و650م؛ وفي نماذج معينة بين حوالي 580 و630م؛ وفي نماذج أخرى بين 590 5 £620
0 ضغط تفاعل بين حوالي 1 و20 كجم/ سم2؛ ‎Ag‏ نماذج مع ينة بين حوالي 1 و10 كجم/ سم2؛ وفي نماذج أخرى بين حوالي 1 و3 كجم/ ‎2p‏ ¢ زمن تلامس في المفاعل بين حوالي 1 .0 و30 ثانية؛ وفي نماذج معينة بين حوالي 1 .0 و10 ثوان» وفي نماذج أخرى بين حوالي 0.2 و0.7 ثانية؛ ونسبة محفز إلى تيار تغذية بين حوالي 1: 1 و40: 1؛ وفي نماذج معينة بين حوالي 1: 1
5 و30: 1؛ وفي نماذج أخرى بين حوالي 10: 1 و30: 1. من أجل الوضوح. فإنه في الأوصاف السابقة لوحدات ‎(FCC‏ فإن الصمامات ‎valves‏ ؛ ومستشعرات درجة الحرارة ‎temperature sensors‏ « ووسائل التحكم في العملية الإلكترونية العديدة ‎«electronic process controllers‏ وما شابه التي تستخدم عادة؛ ‎Allg‏ تعد معروفة جيداً لذوي المهارة العادية في مجال نزع الأسفلتين بمذيب/ نزع المعادن والتكسير الحفزي المميع
‎fluidized catalyst cracking 0‏ ؛ لم يتم تضمينها في التوضيح التخطيطي المرفق. النظم التكميلية ‎Accessory systems‏ التي تستخدم في أنظمة تكسير حفزي مميع ‎fluidized‏ ‎catalyst cracking systems‏ تقليدية ؛ ‎Jie‏ أنظمة إمداد بالهواء ‎«air supply‏ قواديس المحفز ‎catalyst hoppers‏ « الإمداد بنفط الشعلة ‎torch oil supply‏ ؛ ‎dallas‏ غاز التسريب ‎flue gas handling‏ ؛ واستخلاص الحرارة ‎heat recovery‏ ؛ قواديس المحفز الطازج والمستنفذ
— 6 2 — لتخزين محفز الاستعواض والمحفز المستخدم/ ومحفز الاتزان التي يمكن إضافتها إلى؛ أو نزعها من وحدة التنشيط لم يتم توضيحها. الأمثلة سيتم فيما بعد وصف طرق تحليلية مستخدمة فى ‎f‏ لاختراع الحالى . تحليل التركيبة
تم استخدام جهاز تحليل فلورية أشعة ‎“RIX3000") X X-ray fluorescence analyzer‏ مصنع بواسطة ‎(Rigaku Corporation‏ لتنفيذ تحليل تركيبة ‎(Ti HF Zr)‏ لعينة. تم تحضير عينة للقياس بواسطة طريقة الخرزة الزجاجية ‎bead‏ 91855 لكي تكون محددين» فإنه تم وضع 5 جم من العينة في ‎dala‏ مصنوعة من كلوريد قينيل ‎vinyl chloride—made ring‏ لها قطر ‎ala‏
0 35 نانومتر ومقولبة بتسليط ضغط 20 طن لمدة 20 ثانية بواسطة ‎All‏ قولبة بالضغط لتحضير عينة للقياس. ظروف ‎(las‏ فلورية أشعة ‎X‏ تم توضيحها ‎Lad‏ بعد؛ الهدف: ‎(RA‏ البلورة المحللة: ‎(LiF‏ الكشاف: ‎alae‏ وميض؛ الاستثارة: وعاء ‎Rh‏ قدرة 4 كيلو وات؛ ‎aga‏ القياس: 55 كيلو قولت؛ التيار: 70 ملي أمبير. قياس الصوديوم ‎Sodium‏ في الزيوليت ‎Zeolite‏
5 تتم استخدام مقياس طيف امتصاص ذري ‎atomic absorption spectrometer‏ (”25300" الطول الموجي للقياس ليكون بين 190 و900 نانومتر . ثابت الشبكة البلورية ‎Crystal Lattice Constant‏ . تم استخدام مقياس حيود أشعة ‎“RINT2100") X X-ray diffractometer‏ مصنع بواسطة
‎(Rigaku Corporation 0‏ لقياس قمة حيود أشعة ‎X‏ لعينة زبوليت؛ وتم حساب ثابت الشبكة البلورية من نتيجته. لقد تم ذكر طريقة لحساب ثابت الشبكة البلورية من قبل في المواصفة الحالية. تم توضيح ظروف حيود ‎X Za‏ فيما ‎HALE‏ الوعاء : ‎Cu—k‏ (أشعة ‎(a‏ ؛ مدى المسح 2: 50-20 درجة؛ سرعة المسح: 0.01 درجة/ ‎(dada‏ خطوة المسح: 0.01 درجة.
البلورية ‎Crystallinity‏ ‏تم حساب البلورية من قمة حيود أشعة ‎X‏ لعينة زيوليت. قد تم من قبل ذكر طريقة حساب ذلك في المواصفة الحالية. النسبة المولارية ‎:SIO2/AI203‏ ‏5 .تم تحديد نسبة شدة القمة ل ‎Alp Si‏ من قمة حيود أشعة ‎X‏ لعينة زبوليت؛ وتم تحويلها إلى نسبة مولارية 5102 إلى ‎A203‏ ‏مساحة السطح النوعية وحجم المسام : تم استخدام معدة لقياس الامتزاز (معدة امتزاز غاز آلية بالكامل 1050648-17 لا" مصنعة بواسطة ‎(Quantachrome Instrument Corporate‏ لتعريض 0.05-0.02 جم من عينة
0 زيوليت أو محفز تكسير بالهيدروجين ‎hydrocracking catalyst‏ لنزع الهواء عند درجة حرارة الغرفة لمدة 5 ساعات؛ ‎dag‏ ذلك تم قياس منحنى امتزاز مج عند تساوي درجات الحرارة تحت درجة حرارة نتروجين سائل ‎liquid nitrogen temperature‏ لحساب مساحة السطح النوعية/ كتلة باستخدام معادلة ‎BET‏ لطريقة متعددة النقاط. مثال (1)
بعد تحضير ‎USY Cul ga)‏ تمت الموازنة الظاهرية للمحفز بواسطة ‎«Glan‏ على سبيل المثال عند درجة حرارة 50م ‎saa)‏ 13 ساعة. كان المحفز طازجاً ولا يحتوي أي فلزات. تم إجراء خطوة التحضير هذه لكي يتم ‎dae)‏ المحفز لاختبار أداء محفز ‎(FCC‏ كما هو موضح بجدول (1). محفز ‎A FCC‏ زبوليت ‎Y‏ فائق الثبات ‎Ultra Stable‏
أيلاًء تم تعليق 50.0 كجم من زيوليت ‎Lad) NAY‏ بعد يشار إليه باعتباره 187 له نسبة مولارية 3 مقدارها 5.2 وأبعاد خلية وحدة ‎(UD) unit cell dimension‏ مقدارها 2.466 نانومتر» ومساحة سطح نوعية ‎(SA) specific surface area‏ مقدارها 720 م2/جم؛ ومحتوى
‎Na20‏ مقداره 713.0 بالوزن في 500 لتر (يعد ‎Lad aie‏ بعد ب ") ماء له درجة حرارة 60م. علاوة على ذلك تمت إضافة 14.0 كجم كبربتات أمونيوم ‎ammonium sulfate‏ إلى المعلق. تم تقليب المعلق الناتج عند 70م لمدة 1 ساعة وترشيحه. تم غسل المادة ‎bal)‏ الناتجة بالماء . بعد ذلك تم غسل المادة الصلبة بمحلول كبربتات أمونيوم من 14.0 كجم كبريتات أمونيوم مذابة في 500 لتر ماء له درجة حرارة ‎(p60‏ وغسلها بواسطة 500 لتر ماء له درجة حرارة 60م؛ وغسلها بواسطة 500 لتر ‎ele‏ له درجة حرارة 60م؛ وتجفيفها عند 130م ‎sad‏ 20 ساعة؛ ‎Ag‏ ‏تقدم حوالي 45 كجم من زيوليت ‎(NHAGSY) ١7‏ فيه تم التبادل الأيوني ل 765 من الصوديوم ‎(Na)‏ الموجود في ‎NAY‏ مع أيون الأمونيوم ‎ammonium ion‏ . كان ‎Na20 (gine‏ في 84617 مقداره 74.5 بالوزن.
0 تم حرق 40 كجم من ‎NHAGSY‏ في جو من بخار ماء مشبع عند 570م لمدة ساعة لتكوين زيوليت ‎-١‏ هيدروجين ‎(HY)‏ تم تعليق ‎HY‏ في 400 لتر ماء له درجة حرارة 60م. بعد ذلك أضيفت إليه 40.0 كجم كبربتات أمونيوم. تم تقليب الخليط الناتج عند 0م لمدة 1 ساعة وغسله بواسطة 200 لتر ماء له درجة حرارة 60م. تم بعد ذلك تجفيف الخليط عند 130م لمدة 20 ساعة؛ وبذلك قدم حوالي 37 كجم من زيوليت ‎(NHA65Y) ١7‏ فيه التبادل الأيوني ل 795 من
5 الصوديوم الموجود في ‎NAY‏ الابتدائي مع ‎.NHA‏ تم حرق 33.0 كجم من 101144951 في جو من بخار الماء المشبع عند 5650م لمدة 1 ساعة؛ وبذلك قدم حوالي 15 كجم من زيوليت من النوع ‎Y‏ فائق الثبات ‎Las)‏ بعد؛ يشار ‎ad)‏ كذلك باعتباره ‎.(“USY(@)”‏ له نسبة مولارية ‎SI02/AI203‏ ‏مقدارها ¢5.2 وأبعاد خلية وحدة ‎(UD)‏ مقدارها 2.438 نانومتر؛ وبلورية 798؛ ومساحة سطح نوعية ‎(SA)‏ مقدارها 635 م2/ ‎can‏ ومحتوىق ‎Na20‏ مقداره 70.60 بالوزن.
0 بعد ذلك تم تعليق 2.0 كجم من ‎USY(@)‏ هذا في 20 لتر ماء له درجة حرارة 25م. تم تحضير 2 كجم من 725 بالوزن حمض كبربتيك. بعد ذلك تم إضافة 106 جم من محلول يحتوي 8 بالوزن كبريتات زركونيوم و37 جم من محلول يحتوي 733 بالوزن كبريتات تيتانيوم. تم تقليب الخليط الناتج لمدة ساعة عند درجة حرارة الغرفة. تمت إضافة المحلول إلى معلق ‎USY‏ ‏وتقليبهم لمدة 3 ساعات عند درجة حرا رة الغرفة. بعد ترشيح الخليط تم غسل المادة الصلبة الناتجة
5 بواسطة 20 لتر ماء وتجفيفها عند 130م لمدة 20 ساعة؛ وتم استخلاص حوالي 1.2 كجم من
زيوليت به استبدال بواسطة تيتانيوم - زركونيوم (فيما بعد يشار ‎ad]‏ باعتباره 7١5لا-11-22*)‏ له نسبة مولارية 502/203 مقدارها 29.6 ويعد خلية وحدة ‎(UD)‏ مقداره 2.436؛ وبلورية 783« ومساحة سطح نوعية ‎(SA)‏ مقدارها 697 م2/جم؛ ومحتوىق 1102 مقداره 70.96 بالوزن؛ ومحتوى 2202 مقداره 70.49 بالوزن. تم تحضير سول سيليكا يشتمل على 5502 بتركيز 712.5 بالوزن (مثال لمادة رابطة أساسها
سيليكا) بوزن 4000 جم بواسطة إضافة 2941 جم من زجاج مائي يشتمل على 5502 بتركيز 7 بالوزن و1059 جم حمض كبربتيك له تركيز 725 بالوزن في آن واحد وبشكل مستمر. إلى سول السيليكا هذا تمت إضافة 950 جم كاولين» و250 جم ألومينا منشغطة ‎activated‏ ‎alumina‏ تم إعطاء الأوزان مقدرة إلى وزن ‎cals‏ وتمت غضافة 800 جم من ملاط زيوليت
‎TIZIUSY zeolite slurry 0‏ محضر مع 725 بالوزن حمض كبربتيك ليكون له رقم هيدروجيني 9.. هذا الخليط الملاطي تم تجفيفه بالرش لتكوين جسيمات كروية لها قطر جسيم متوسط 60 ميكرون. تم غسل الجسيمات الكروية المتحصل ‎elle‏ وجعلها تتلامس مع محلول مائي لكلوريد ‎a‏ أرضي نادر ‎(RE) rare earth metal‏ (هذا المحلول يحتوي كلوريدات سيريوم ‎chlorides‏ ‎of cerium‏ ولانثانيوم ‎«lanthanum‏ ويسري المثل فيما بعد) من أجل التبادل الأيوني لتكون
‏15 نسبة المحتوى من ‎RE203‏ مقدارها 71.0 بالوزن؛ وبعد ذلك تجفيفه في فرن عند 135م بهذه الطريقة تم تحضير محفز ‎FCC‏ ؛ له مساحة سطح نوعية ‎(SA)‏ مقدارها 279 م2/ جم؛ ومحتوى 1102 مقداره 71.19 بالوزن» ومحتوى 2202 مقداره 70.53 بالوزن» ومحتويى 203ا/ مقداره 723.2 بالوزن؛ ومحتوى أكسيد فلز أرضي نادر 70.78 بالوزن. اختبار تفاعل تكسير حفزي مميع.
‏0 تتم تنفيذ اختبار أداء محفز تكسير حفزي مميع في معدة اختبار النشاط الدقيق وفقاً لمواصفات ‎(MAT) anal) ASTM‏ والبروتوكولات المعروفة في طريقة مواصفة ‎ASTM‏ رقم - ‎D3907‏ ‏)03(2008< وعنوانها ‎“Standard Test Method for Testing Fluid Catalytic‏ ‎.Cracking (FCC) Catalysts by Microactivity Test”‏
— 0 3 — قبل اختبار التفاعل؛ تمت الموازنة الظاهرية لمحفز التكسير الحفزي المميع بواسطة البخار؛ عند درجة حرارة 4750 لمدة 13 ساعة. تم إجراء مجموعتين من اختبارات ‎ASTM-MAT‏ باستخدام ‎VGO‏ مشتق من نفوط خام عربية؛ وتم توضيح خواصها في جدول (1). تم تنفيذ الاختبارات عند درجتي ‎pha‏ 515م (ظروف ‎FCC 5‏ تقليدية) و600م (ظروف ‎FCC‏ لإنتاج بروبيلين) باستخدام محفز لنفط تتراوح بين 3: 1 و6: 1؛ وعند أزمنة بقاء 30 ثانية. تم تجميع كل من المنتجات السائلة والغازية وتحليلها باستخدام كروماتوجراف الغاز. تم حساب نواتج التحويل والمنتجات على أساس الوزن. بعد انتهاء اختبارات ‎ASTM-MAT‏ تم تجميع عينة المحفز من مفاعل الاختبار وتم قياس كمية رواسب الكوك الصلبة. يجب تحليل المنتجات الغازية لتحديد المكونات التالية: هيدروجين ‎hydrogen 0‏ « ميثان ‎methane‏ ؛ إيثان ‎ethane‏ ؛ برويان ‎propane‏ ؛ ‎propylene (plug‏ ‎٠‏ - وأيزو بيوتا ‎and normal-butane‏ -50ا ؛ ومركبات بيوتين ‎butenes‏ ‏تم تحليل المنتجات السائلة لتحديد المكونات التالية: جازولين؛ والذي له مدى غليان من نقطة غليان البنتان إلى درجة حرارة 216م» وزيت خفيف خفيف ‎light cycle oil‏ (0©ا)؛ والذي له مدى نقطة غ ليان من 2343-216« وزيت خفيف ‎(HCO) heavy cycle oil Ju‏ والذي له نقطة غليان 343م فأعلى» ويشار ‎al‏ بالقطفة +343. يتم عادة حساب التحويل باعتباره مجموعة النسبة المئوية الوزنية للمنتجات الغازية + الكوك + قطفات الجازولين. تم تحديد نواتج المنتجات كنسبة مئوية من مكون المنتج؛ على أساس وزني؛ مقسومة على الوزن ‎J‏ لإجمالى لجميع المنتجات والذي يشمل منتجات غازية وسائلة وصلبة . الجدولان )¢1 2) يوضحان نواتج التحويل والمنتجات لمحفز يحتوي زيوليت ‎USY‏ مدخل به ‎Ti—‏ ‎Zr 20‏ عند ‎FCC ag la‏ تقليدية؛ وظروف إنتاج بروبيلينئن على التوالى . جدول (1): خواص ‎cu)‏ غاز ناتج التقطير الفراغي ‎Vacuum Gas Oil‏
I ‏احكاة‎ ‎om | ‏سكا‎ ‎EG I ‏سك‎ ‎ ‎ERE ‎ جزء في المليون سان اس باد = بست د نه ‎Ia‏ ‏سكا مسد نس ا كا سنا ما قل نك سد جدول (2): نتائج اختبار ‎MAT‏ لمحفز ‎A FCC‏ عند ظروف ‎FCC‏ تقليدية سك الا ‎A‏
درجة حرارة : 515 515 515 515 ‎EEEEE=‏
— 3 2 —
CAT/OIL 3.11 4.06 5.12 (وزت/ وزت) التحويل (7) 68.48 72.58 78.41 الهيدروجين 0.04 0.03 0.03 0.02
Hydrogen ‏إيثيلين‎ 0.91 0.63 0.72 0.49
Ethylene ‏بروبان‎ 0.98 0.76 0.7 0.44
Propane ‏بروبيلين‎ 2.95 4.22 4.65 5.29 ‎Propylene‏ ‏أيزو بيوتان 4.2 3.73 3.23 2.06
Isobutane 7- ‏بيوتان‎ —N 0.68 0.56 0.34
Butane 1- ‏بيوتان‎ -1 2.06 1.94 1.75 1.22
Butene
— 3 3 — ‏أيزو بيوتيلين‎ 1.7 1.7 1.24 0.87
Isobutylene ‏بيوتين‎ -2-0 1.8 1.81 1.81 1.4 c—2—-Butene ‏بيوتين-]‎ -2-1 1.44 1.39 1.23 0.86 2—-Butene ‏بيوتادين‎ -3 3 1 1,3
Butadiene rrr rr] ‏جازولين‎ ‎54.78 | 52.14 50.14 41.46
Gasoline
J | ” . | > 10.22 | 13.44] 25.35 rrr rr] ‏بالوزن)‎ ‎12-( ‏غاز جاف‎ (C2 2.26 1.54 1.73 1.19 (H2- ‏غاز جاف‎
C2)
٠ 3 4 ٠
LPG (C3- 18.04 | 16.33 | 14.76| 10.14
C4) ‏أوليفينات خفيفة‎ 1297 11.79] 10.99| 7.78 (C2--C4-)
LPG ‏أوليفينات‎ ‎12.06| 11.16] 10.26| 7.29 (C3-+C4-) ‏إجمالي مركبات‎ 6.77 6.5| 6.04| 4.34 | Butane ‏البيوتين‎ ‏دهم‎ ‎20.29 17.87 16.49] 2 ‏لإنتاج بروبيلين‎ FCC ‏عند ظروف‎ A FCC ‏لمحفز‎ MAT ‏جدول (3): نتائج اختبار‎ ‏نل اناا نان‎ EEE ‏درجة حرارة التكسير‎ ( ‏(وزن/‎ CAT/OIL 673| 5.53| 4.25| 3.28 ‏ون‎ ‎82.94 | 80.31| 75.21 (7) ‏التحويل‎ ‎oz] oar) om) 00] end
‎a]‏ تلع لحك له نه داع ‎re en‏ ‎EE‏ ‎dB‏ ‏]= ‏مة ‎Fo]‏ ‎rr rr rr‏ ‎rr rr rr‏
‏المجموعات (7 ...ع
— 6 3 — غاز جاف ‎H2-)‏ ‏5.92 6.43 7.67 ‎(C2‏ ‎LPG (C3-C4)‏ |19.96 |22.82 |26.03 | 26.23 أوليفينات + ‎I” ai‏ ‎22.98١ 24.05١ 21.127 1‏ ‎(=C2=-C4)‏ ‏أوليفينات ‎LPG‏ ‏16.36 ]18.52 ]21 20.47 ‎(=(C3=+C4‏ ‏إجمالي مركبات 1 2 |10.39 ]11.6 11.2 البيوتين ‎(=C4)‏ ‏25.88 |29.25 |33.69 32.83 تم تحليل المنتجات السائلة والغازية باستخدام معدة كروماتوجراف الغاز ‎gas chromatography‏ ‎(GC)‏ النواتج بالنسبة المئوية الوزنية عبارة عن وزن المكون مقسوماً على الوزن الإجمالي للمنتجات. تم حساب التحويل باعتباره الوزن الإجمالى للمنتجات مقوسماً على الوزن الإجمالى لخام التغذية.
في الجدولين )2 3(« تمت الإشارة إلى مجموع الهيدروجين» ‎C3+ 62 + Cl,‏ باعتباره غاز جاف. تمت الإشارة إلى البروبيلين باعتباره ‎.C3‏ تمت الإشارة إلى مجموع أيزو -04؛ 0- ‎C4‏ ‏باعتباره أوليفينات خفيفة. تشير ‎LCO‏ إلى ‎uy‏ خفيف خفيف؛ وتشير ‎HCO‏ إلى زيت خفيف ‎(Ji‏ وكلا من التيارين عبارة عن منتجات نمطية لعملية ‎FCC‏ ‏كشفت نتائج اختبارات أداء المحفز المقارنة عن أنه عند مستوى تحويل 778 بالوزن» كان إنتاج
0 البروبيلين 78.0 بالوزن و75.3 بالوزن» وكان إنتاج الأوليفينات الخفيفة 13 و721 بالوزن لظروف ‎ads FCC‏ ولإنتاج بروبيلين» على التوالي. مثال (2)
— 7 3 — تم إجراء مجموعتين من اختبارات تقييم محفز متقدم ‎Advanced Catalyst Evaluation‏ ‎(ACE)‏ باستخدام متبقيات غير متحولة لوحدة تكسير بالهيدروجين من مرحلتين من التكسير بالهيدروجين ل 1/60 خفيف/ ثقيل عربي»؛ وتم توضيح خواصه في جدول (4). تم ‎shal‏ الاختبار الأول باستخدام محفز إنتاج أوليفين خفيف تجاري يعتمد على زيوليت ‎USY‏ يشتمل على إضافة (725 من المحفز) لزيادة إنتاج الأوليفين الخفيف. تم إجراء الاختبار الثاني باستخدام محفز زبوليت ‎11-27-١7‏ (محفز ‎L(A FCC‏ تم تنفيذ الاختبارات عند 600م (ظروف ‎FCC‏ لإنتاج بروييلين)؛ باستخدام نسب محفز إلى نقط تتراوح بين 3: 1 و6: 1؛ وعند زمن بقاء 30 ثانية. تم تجميع المنتجات السائلة والغازية وتحليلها باستخدام كروماتوجراف الغاز. تم حساب نواتج التحويل والمنتجات على أساس وزني.
0 بعد انتهاء اختبارات ‎ACE‏ تم تجميع ‎de‏ المحفز من مفاعل الاختبار» وتم قياس كمية رواسب الكوك الصلبة. تم تحليل المنتجات الغازية لتحديد المكونات التالية: هيدروجين؛ ميثان؛ ‎(Ol‏ ‏برويان ‘ بروييلين 06 وأيزو بيوتاء ومركبات بيوتين. تم تحليل المنتجات السائلة لتحديد المكونات التالية: جازولين» والذي له مدى غليان من نقطة غليان البنتان إلى درجة حرارة 216م؛ وزيت خفيف خفيف ‎light cycle oil‏ (0©ا)؛ والذي له مدى نقطة غ ليان من 343-216م؛ ‎Cus‏
5 خفيف ثقيل ‎heavy cycle oil‏ (100)؛ والذي له نقطة غليان 3م فأعلى؛ ويشار ‎all‏ ‏بالقطفة +343. يوضح جدول )5( نواتج التحويل والمنتجات لزيوليت ‎Jax USY‏ به !11-2 بالمقارنة بمحفز منتج لأوليفين سائل تجاري يشتمل على إضافة لزيادة إنتاج الأوليفين الخفيف عند ظروف إنتاج بروبيلين بواسطة متبقيات وحدة تكسير بالهيدروجين.
0 جدول (4): خواص ‎cu)‏ متبقيات وحدة تكسير بالهيدروجين ‎Properties Hydrocracker‏ ‎Bottoms Oil‏
الكثافة عند 15م جم/ سم3 | 0.8342 ‎EE ii 5 =‏
— 8 3 — ‎J‏ للزوجة عند 0 5م اللزوجة عند 2100 4.643 اللزوجة عند 100 م ‎J‏ | ا ا ‎j | ’ '‏ ' | | ) ) النيتروجين القاعدي ‎Basic‏ | جزءِ في ‎Nitrogen‏ المليون جزء في ‎Fe‏ >1 ‎BE‏ ‏جزء في لا >1 ‎BE‏ ‏| جزه في ‎Ni‏ >1 ‎BE‏
— 3 9 —
389 1 10 ‏نان‎ ‎EE
جدول (5): نتائج اختبار ‎MAT‏ لمحفز ‎FCC‏ تجاري؛ ومحفز ‎Ti-Zr-USY‏ (محفز ‎(A FCC‏ عند ظروف ‎FCC‏ لإنتاج بروييلين : محفز زيوليت -11 محفز إنتاج أوليفين ‎2-١7‏ (محفز تجاري يتضمن إضافة ‎(A FCC‏ درجة حرارة التكسير (م) ‎.T.O0.S‏ ‎(a1)‏ ‎CAT/OIL‏ ‏3.02 6.02 3.01 4.01 (وزت/ ‎(Cs‏
التحويل )7( 69.91 78.93 81.33 | 82.28 1) gd
IEEE
BEER
0.04 0.02 0.16 0.24 بيوتادايين
٠ 4 1 ٠ 13.19| 14.15 14.53 20.01 HCO ‏لاختراع الحالي من قبل وفي الرسومات المرفقة ¢ ومع ذلك فإنه سوف‎ f ‏تم وصف طريقة ونظام‎ aa ‏تتضح تعديلات لذوي المهارة العادية في المجال؛ ومجال حماية الاختراع يجب تعريفه بواسطة‎ ‏عناصر الحماية التالية.‎

Claims (1)

  1. عناصر الحماية 1- طريقة تكسير نفط هيدروكربوني ‎cracking a hydrocarbon oil‏ يشتمل على تلامس النفط الهيدروكريوني ‎hydrocarbon oil‏ بمحفز ‎catalyst‏ يشتمل على زيوليت ‎zeolite‏ من النوع 7 فائق الثبات ‎ultra—stable‏ في وحدة تكسير حفزي مميع ‎fluidized catalytic‏ ‎unit‏ 080/009 لإنتاج أوليفينات خفيفة ‎light olefins‏ ووقود جازولين ‎«gasoline fuel‏ حيث يكون الزيوليت ‎zeolite‏ من النوع 7 فائق الثبات ‎Ultra-stable‏ عبارة عن زيوليت 6ب استبدال في الإطار فيه ‎ga‏ من ذرات الألومنيوم ‎zirconium atoms‏ المكونة لإطار زيوليت ‎zeolite‏ له يتم استبدالها بكتلة %5-0.1 ذرات زركونيوم ‎zirconium atoms‏ وكتلة %5-0.1 أيونات تيتانيوم 1005 ‎titanium‏ تم حسابها على أساس أكسيد ‎.oxide basis‏ 0 2- الطريقة وفقا لعنصر الحماية (1)؛ تشتمل على تلامس نفط هيدروكريوني ‎hydrocarbon‏ ‎Ol‏ له مدى نقطة غليان فوق 350م حتى المحفز المذكور عند ‎das‏ حرارة تفاعل من 450م إلى 0م وضغط بين 1 إلى 0.1 ‎base‏ باسكال ؛ ولمدة من 0.1 إلى 60 ثانية؛ ونسبة محفز إلى نفط من 2: 1 و30: 1. 5 3- الطريقة وفقا لعنصر الحماية (1)؛ حيث تكون وحدة التكسير الحفزي المميع ‎fluidized‏ ‎catalytic cracking unit‏ عبارة عن مفاعل ‎.downer reactor lil‏ 4- الطريقة وفقا لعنصر الحماية )1( حيث تكون وحدة التكسير الحفزي المميع ‎fluidized‏ ‎catalytic cracking unit‏ عبارة عن مفاعل صاعد ‎riser reactor‏
    5- الطريقة وفقا لعنصر الحماية (1)؛ حيث تشتمل على تنفيذ التكسير المذكور تحت ظروف فاعلة لزيادة إنتاج الجازولين ‎gasoline‏ والأوليفينات الخفيفة 016705 ‎light‏ إلى أقصى درجة. 6 الطريقة وفقا لعنصر الحماية (1)؛ حيث تشتمل على تنفيذ التكسير المذكور تحت ظروف 5 فاعلة ‎sab)‏ إنتاج الأوليفينات الخفيفة ‎light olefins‏ إلى أقصى درجة.
    — 3 4 — 7- الطريقة وفقا لعنصر الحماية (1)؛ حيث يشتمل المحفز المذكور على خليط من الزيوليت 0636 من النوع 7 الفائق الثبات ‎ultra—stable‏ الذي به استبدال في الإطار المذكور وواحدة أو أكثر من مواد محفز التكسير المميع ‎fluidized cracking catalyst materials‏ الإضافية.
    8- الطريقة وفقا لعنصر الحماية (1)؛ حيث يكون الزيوليت ‎zeolite‏ من النوع ‎GUY‏ الثبات 28-51806)|ناالذي به استبدال في الإطار له ثابت شبكة بلورية من 2.430 إلى 2.450 نانومتر» ومساحة سطح محددة بين 600 إلى 900 م2/جم؛ ونسبة مولارية ثنائي اكسيد السيليكون ‎SIO2) Silicon dioxide‏ ) إلى اكسيد الالوميتيوم ‎Aluminium oxide‏ ( 81203) بين 5: 0 1:10051. 9- الطريقة وفقا لعنصر الحماية (1)؛ حيث يشمل المحفز المذكور من 9620 إلى 94650 بالكتلة من الزيوليت ‎zeolite‏ . 5 10- الطريقة وفقا لعنصر الحماية (1)؛ حيث يشمل المحفز المذكور من 9015 إلى 9625 بالكتلة من الرابط غير العضوي ‎.Inorganic binder inorganic binder‏ 1- الطريقة وفقا لعنصر الحماية (10)؛ حيث يكون الرابط غير العضوي ‎inorganic binder‏ المذكور عبارة عن حلالة سيليكا ‎«silica sol‏ زجاج ذواب 91855 ‎(water‏ أو سائل حامض 0 التسليسيك ‎silicic acid liquid‏ 2- الطريقة وفقا لعنصر الحماية )10( حيث يكون الرابط غير العضوي ‎inorganic binder‏ المذكور عبارة عن كلوريد ألومنيوم قاعدي ‎aluminum chloride‏ 085106 ألومنيوم ثنائي الفوسفات ‎caluminum biphosphate‏ أو حلالة ألومينا ‎.alumina sol‏
    3- الطريقة وفقا لعنصر الحماية (10)» ‎Cua‏ يكون الرابط غير العضوي ‎inorganic binder‏ المذكور عبارة عن كاولين ‎kaolin‏ طين ‎«clay‏ ألومينا ‎activated alumina dads‏ سيليكا مسامية ‎porous silica‏ ؛ أكسيد أرضي نادر ‎earth oxide‏ ؛ أو عامل تصيد معدني ‎metal‏ ‎trapping agent‏
    4- الطريقة وفقا لعنصر الحماية )13( حيث يكون الأكسيد الأرضي النادر المذكور بصيغة : ‎RE203‏ ‏ويوجد بمدى من 0 إلى 963 بالكتلة .
    0 15- الطريقة ‎Wg‏ لعنصر الحماية (14)؛ حيث يكون ‎RE‏ عبارة عن السيريوم ‎(Ce) Cerium‏ « اللاتثانوم ‎(La) Lanthanum‏ ¢ البراسيوديميوم ‎(Pr) Praseodymium‏ ؛ أو النيوديوم ‎Nd ) Niobium‏ ). 6- الطريقة ‎Wy‏ لعنصر الحماية )1( حيث يكون الزيوليت ‎zeolite‏ من النوع 7 الفائق الثبات
    ‎alultra—stable 5‏ نسبة مولارية اكسيد السيليكون ‎Silicon dioxide‏ (5102 ) إلى اكسيد الالومينيوم ‎Aluminium oxide‏ ( 81203) في مدى من 20: 1 إلى 100: 1. 7- الطريقة وفقا لعنصر الحماية (16)؛ حيث يكون الزيوليت ‎zeolite‏ من النوع ‎GY‏ الثبات ‎alultra—stable‏ نسبة مولارية اكسيد السيليكون ‎Silicon dioxide‏ (5102 ) إلى اكسيد
    ‏0 الالومينيوم ‎Aluminium oxide‏ ( 81203) في مدى من 25: 1 إلى 50: 1.
    — 4 5 — or 175 N I ١ ‏سر ببسب ال‎ ‏بلط 3 ض‎ yyy Cy ‏مها‎ lL l >" A ‏ب‎ yd 1 ‏ام‎ ‏لاوحا‎ “-# tao — 1s RA (1) ‏شكل‎
    — 4 6 — Yas * by 0 ‏»بت‎ BELT I ‏بدو الوم‎ tay 5 rg 7 i ] ‏يم‎ , wy | 1 i | ‏مر‎ 7 ‏ا ل إ‎ srr LR ey SER a 8 - ‏امي يتك‎ fa" rvs (1) ‏شكل‎
    لاله الهيلة السعودية الملضية الفكرية ا ‎Sued Authority for intallentual Property‏ ‎RE‏ .¥ + \ ا 0 § 8 ‎Ss o‏ + < م ‎SNE‏ اج > عي كي الج ‎TE I UN BE Ca‏ ‎a‏ ةا ‎ww‏ جيثة > ‎Ld Ed H Ed - 2 Ld‏ وذلك بشرط تسديد المقابل المالي السنوي للبراءة وعدم بطلانها ‎of‏ سقوطها لمخالفتها ع لأي من أحكام نظام براءات الاختراع والتصميمات التخطيطية للدارات المتكاملة والأصناف ع النباتية والنماذج الصناعية أو لائحته التنفيذية. ‎Ad‏ ‏صادرة عن + ب ب ‎٠.‏ ب الهيئة السعودية للملكية الفكرية > > > فهذا ص ب ‎101١‏ .| لريا ‎1*١ v=‏ ؛ المملكة | لعربية | لسعودية ‎SAIP@SAIP.GOV.SA‏
SA516380337A 2014-05-22 2016-11-20 محفز وطريقة لتكسير حفزي مميع SA516380337B1 (ar)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201462001971P 2014-05-22 2014-05-22
PCT/US2015/032129 WO2015179735A1 (en) 2014-05-22 2015-05-22 Framework substituted zeolite catalyst for fluidized catalytic cracking and method for fluidized catalytic cracking

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SA516380337B1 true SA516380337B1 (ar) 2021-03-25

Family

ID=53398198

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SA516380337A SA516380337B1 (ar) 2014-05-22 2016-11-20 محفز وطريقة لتكسير حفزي مميع

Country Status (8)

Country Link
US (1) US10357761B2 (ar)
EP (1) EP3146023A1 (ar)
JP (1) JP6710006B2 (ar)
KR (1) KR102385316B1 (ar)
CN (1) CN106660034A (ar)
SA (1) SA516380337B1 (ar)
SG (1) SG11201609608SA (ar)
WO (1) WO2015179735A1 (ar)

Families Citing this family (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10767117B2 (en) 2017-04-25 2020-09-08 Saudi Arabian Oil Company Enhanced light olefin yield via steam catalytic downer pyrolysis of hydrocarbon feedstock
CN110678260A (zh) * 2017-05-31 2020-01-10 古河电气工业株式会社 流动催化裂化用结构体及其制造方法、以及具备该流动催化裂化用结构体的流动催化裂化用装置
EP3737500B1 (en) * 2018-01-12 2024-08-28 Ketjen Limited Liability Company Process for making an fcc catalyst with enhanced mesoporosity
US10787618B2 (en) 2018-01-23 2020-09-29 Saudi Arabian Oil Company Modified USY-zeolite catalyst for reforming hydrocarbons
JP7149130B2 (ja) * 2018-08-03 2022-10-06 日揮触媒化成株式会社 フォージャサイト型ゼオライト及びその製造方法
US10350585B1 (en) * 2018-08-14 2019-07-16 Saudi Arabian Oil Company Methods for synthesizing hierarchical zeolites for catalytic cracking
US11305264B2 (en) * 2019-09-12 2022-04-19 Saudi Arabian Oil Company Manufacturing hydrocracking catalyst
US10941354B1 (en) 2019-10-01 2021-03-09 Saudi Arabian Oil Company Hydrocracking catalyst comprising a beta zeolite (*BEA) framework substituted with Ti and Zr and methods for its preparation and use
US11220640B2 (en) 2019-10-30 2022-01-11 Saudi Arabian Oil Company System and process for steam cracking and PFO treatment integrating selective hydrogenation, FCC and naphtha reforming
US11220637B2 (en) 2019-10-30 2022-01-11 Saudi Arabian Oil Company System and process for steam cracking and PFO treatment integrating selective hydrogenation and FCC
US11268037B2 (en) 2020-02-13 2022-03-08 Saudi Arabian Oil Company Process and system for hydrodearylation and hydrogenation of aromatic complex bottoms
US11279888B2 (en) 2020-02-13 2022-03-22 Saudi Arabian Oil Company Process and system for hydrogenation of aromatic complex bottoms
US11149220B2 (en) 2020-02-13 2021-10-19 Saudi Arabian Oil Company Process and system for hydrogenation, hydrocracking and catalytic conversion of aromatic complex bottoms
US11248173B2 (en) 2020-02-13 2022-02-15 Saudi Arabian Oil Company Process and system for catalytic conversion of aromatic complex bottoms
US11021665B1 (en) 2020-04-27 2021-06-01 Saudi Arabian Oil Company Two-stage recycle hydrocracking processes
US11629298B2 (en) * 2020-05-14 2023-04-18 Saudi Arabian Oil Company Dual fluid catalytic cracking reactor systems and methods for processing hydrocarbon feeds to produce olefins
US11446645B2 (en) * 2020-07-02 2022-09-20 Saudi Arabian Oil Company FCC catalyst compositions for fluid catalytic cracking and methods of using the FCC catalyst compositions
US11274068B2 (en) 2020-07-23 2022-03-15 Saudi Arabian Oil Company Process for interconversion of olefins with modified beta zeolite
US11332678B2 (en) 2020-07-23 2022-05-17 Saudi Arabian Oil Company Processing of paraffinic naphtha with modified USY zeolite dehydrogenation catalyst
US11154845B1 (en) * 2020-07-28 2021-10-26 Saudi Arabian Oil Company Hydrocracking catalysts containing USY and beta zeolites for hydrocarbon oil and method for hydrocracking hydrocarbon oil with hydrocracking catalysts
US11420192B2 (en) 2020-07-28 2022-08-23 Saudi Arabian Oil Company Hydrocracking catalysts containing rare earth containing post-modified USY zeolite, method for preparing hydrocracking catalysts, and methods for hydrocracking hydrocarbon oil with hydrocracking catalysts
US11142703B1 (en) * 2020-08-05 2021-10-12 Saudi Arabian Oil Company Fluid catalytic cracking with catalyst system containing modified beta zeolite additive
US11484868B2 (en) 2020-09-30 2022-11-01 Saudi Arabian Oil Company Modified large crystallite USY zeolite for hydrocracking hydrocarbon oil
US11529614B2 (en) 2021-02-02 2022-12-20 Saudi Arabian Oil Company Coated hydroprocessing catalyst
US11529625B2 (en) 2021-02-02 2022-12-20 Saudi Arabian Oil Company Method of producing an encapsulated hydroprocessing catalyst
US11618858B1 (en) 2021-12-06 2023-04-04 Saudi Arabian Oil Company Hydrodearylation catalysts for aromatic bottoms oil, method for producing hydrodearylation catalysts, and method for hydrodearylating aromatic bottoms oil with hydrodearylation catalysts
US11591526B1 (en) 2022-01-31 2023-02-28 Saudi Arabian Oil Company Methods of operating fluid catalytic cracking processes to increase coke production
US11566185B1 (en) * 2022-05-26 2023-01-31 Saudi Arabian Oil Company Methods and catalysts for cracking hydrocarbon oil
US11725149B1 (en) 2022-06-13 2023-08-15 Saudi Arabian Oil Company Fluidized catalytic cracking processes and additives for improving gasoline yield and quality

Family Cites Families (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4210560A (en) * 1978-11-08 1980-07-01 Gulf Research And Development Company Catalytic supports with controlled pore properties
US4255288A (en) 1979-08-13 1981-03-10 Exxon Research & Engineering Co. Zirconia-containing catalysts
US4855036A (en) * 1984-10-03 1989-08-08 Uop Catalytic cracking process
US4826586A (en) * 1986-09-03 1989-05-02 Mobil Coil Corporation Single riser fluidized catalytic cracking process utilizing a C3-4 paraffin-rich co-feed and mixed catalyst system
EP0987220A1 (en) 1998-09-17 2000-03-22 Technische Universiteit Delft Mesoporous amorphous silicate materials and process for the preparation thereof
CN1031646C (zh) 1992-10-22 1996-04-24 中国石油化工总公司 石油烃的催化转化方法
US5308813A (en) 1993-02-01 1994-05-03 Exxon Research & Engineering Company Selective demetallation of zeolites and related materials
US5411724A (en) 1993-06-02 1995-05-02 W. R. Grace & Co.-Conn. Method for substitution of alumina in the framework of zeolites by silicon
JP3383071B2 (ja) 1994-05-18 2003-03-04 出光興産株式会社 新規ゼオライト触媒及びその製造方法
US6482313B1 (en) * 1994-10-03 2002-11-19 Exxonmobil Research And Engineering Company FCC process incorporating crystalline microporous oxide catalysts having increased Lewis acidity
JP3772285B2 (ja) 1998-04-15 2006-05-10 新日本石油株式会社 炭化水素油の水素化分解触媒および水素化分解方法
US7084087B2 (en) 1999-09-07 2006-08-01 Abb Lummus Global Inc. Zeolite composite, method for making and catalytic application thereof
US6762143B2 (en) 1999-09-07 2004-07-13 Abb Lummus Global Inc. Catalyst containing microporous zeolite in mesoporous support
US6726834B2 (en) 1999-10-22 2004-04-27 Intevep, S.A. Process for catalytic cracking of a hydrocarbon feed with a MFI aluminisilcate composition
US6346224B1 (en) 1999-10-22 2002-02-12 Intevep, S.A. Metaloalluminosilicate composition, preparation and use
US6538169B1 (en) 2000-11-13 2003-03-25 Uop Llc FCC process with improved yield of light olefins
JP3948905B2 (ja) * 2001-02-21 2007-07-25 財団法人 国際石油交流センター 重質油の流動接触分解法
JP2002255537A (ja) 2001-02-22 2002-09-11 National Institute Of Advanced Industrial & Technology 固体酸触媒
US20020195373A1 (en) 2001-06-07 2002-12-26 Takashi Ino Heavy oil fluid catalytic cracking process
US6656346B2 (en) * 2001-06-07 2003-12-02 King Fahd University Of Petroleum And Minerals Fluid catalytic cracking process for heavy oil
EP1830959B1 (fr) 2004-12-23 2011-07-06 Institut Français du Pétrole Catalyseur zeolithique a teneur controlee en element dopant et procede ameliore de traitement de charges hydrocarbonees
WO2007032232A1 (ja) 2005-09-12 2007-03-22 Petroleum Energy Center 炭化水素の水素化処理用触媒組成物および水素化処理方法
CN101134576B (zh) * 2006-09-01 2010-09-08 中国石油大学(北京) 利用骨架杂原子提高y型分子筛水热稳定性的方法
CN101898144B (zh) * 2009-05-27 2013-02-13 中国石油天然气股份有限公司 一种含骨架杂原子的y型分子筛的催化裂化催化剂及其制备方法
US9221036B2 (en) 2010-08-02 2015-12-29 Saudi Arabian Oil Company Hydrocracking catalyst for hydrocarbon oil, method for producing hydrocracking catalyst, and method for hydrocracking hydrocarbon oil with hydrocracking catalyst
US8778824B2 (en) * 2011-03-07 2014-07-15 Exxonmobil Research And Engineering Company Aggregates of small crystallites of zeolite Y
CN106964391A (zh) 2011-10-21 2017-07-21 伊格提尔科技有限公司 制备和形成负载活性金属的催化剂和前体的方法
US20160017238A1 (en) 2012-02-17 2016-01-21 Kior, Inc. Mesoporous Zeolite-Containing Catalysts For The Thermoconversion Of Biomass And For Upgrading Bio-Oils
JP6587381B2 (ja) * 2013-10-22 2019-10-09 中国石油化工股▲ふん▼有限公司 金属修飾されたｙ型ゼオライト、その製法およびその使用
KR102290172B1 (ko) 2013-10-22 2021-08-13 차이나 페트로리움 앤드 케미컬 코포레이션 금속 개질된 y형 제올라이트, 그것의 제조 방법 및 용도

Also Published As

Publication number Publication date
JP6710006B2 (ja) 2020-06-17
WO2015179735A1 (en) 2015-11-26
EP3146023A1 (en) 2017-03-29
KR20170012371A (ko) 2017-02-02
JP2017534433A (ja) 2017-11-24
US10357761B2 (en) 2019-07-23
SG11201609608SA (en) 2016-12-29
US20150375218A1 (en) 2015-12-31
CN106660034A (zh) 2017-05-10
KR102385316B1 (ko) 2022-04-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SA516380337B1 (ar) محفز وطريقة لتكسير حفزي مميع
TWI482850B (zh) 高輕烯烴流體催化裂解觸媒組成物
CN100448954C (zh) 增产丙烯的催化转化方法
JPS6247920B2 (ar)
KR101566185B1 (ko) 탄화수소유의 유동 접촉 분해 촉매 및 이를 이용한 탄화수소유의 유동 접촉 분해 방법
CN105813740A (zh) 含磷fcc催化剂
KR20230065233A (ko) 유체 촉매 크래킹용 fcc 촉매 조성물 및 상기 fcc 촉매 조성물의 사용 방법
TW201529161A (zh) 含氧化硼及磷之ｆｃｃ觸媒組合物
AU2007227684A1 (en) Catalyst composition reducing gasoline sulfur content in catalytic cracking process
CN101636227B (zh) 具有提高的渣油转化率的催化裂化催化剂组合物
KR102605259B1 (ko) 기저부 물질 품질 개선 및 코크스 유동 접촉 분해 촉매
US11142703B1 (en) Fluid catalytic cracking with catalyst system containing modified beta zeolite additive
WO2024073336A1 (en) Impregnated hierarchical mesoporous zsm-5 zeolite catalysts for steam enhanced catalytic cracking of crude oil to petrochemicals
CN104487167B (zh) 镁稳定的超低苏打裂化催化剂
JP2014509245A (ja) 耐ナトリウム性ゼオライト触媒およびそれの製造方法
US4923593A (en) Cracking catalyst and catalytic cracking process
US11566185B1 (en) Methods and catalysts for cracking hydrocarbon oil
CN107974281A (zh) 一种生产低碳烯烃和轻芳烃的催化裂解方法
CN107974283A (zh) 一种生产低碳烯烃和轻芳烃的催化裂解方法
Atmaca Recent Developments in FCC Catalysts and Additives, Patent and Open Literature Survey
Voolapalli et al. Fluid Catalytic Cracking
NO172478B (no) Fremgangsmaate for fremstilling av en katalysator for omdannelse av hydrokarboner