SA02230183B1 - خفض الانسحاق لمركب بولي (ثلاثي ميثلين تيريفثالات) poly(trimethylene terephthalate) - Google Patents
خفض الانسحاق لمركب بولي (ثلاثي ميثلين تيريفثالات) poly(trimethylene terephthalate) Download PDFInfo
- Publication number
- SA02230183B1 SA02230183B1 SA02230183A SA02230183A SA02230183B1 SA 02230183 B1 SA02230183 B1 SA 02230183B1 SA 02230183 A SA02230183 A SA 02230183A SA 02230183 A SA02230183 A SA 02230183A SA 02230183 B1 SA02230183 B1 SA 02230183B1
- Authority
- SA
- Saudi Arabia
- Prior art keywords
- polymerization
- product
- polycondensation
- intrinsic viscosity
- pellets
- Prior art date
Links
- 229920002215 polytrimethylene terephthalate Polymers 0.000 title claims description 85
- -1 poly(trimethylene terephthalate) Polymers 0.000 title claims description 14
- 230000009467 reduction Effects 0.000 title description 2
- 239000008188 pellet Substances 0.000 claims abstract description 134
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 55
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 52
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 claims abstract description 33
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 claims abstract description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 41
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 37
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 26
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 7
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims description 7
- 230000008014 freezing Effects 0.000 claims description 7
- 238000007710 freezing Methods 0.000 claims description 7
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 1,3-propanediol Substances OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims description 3
- 229920000166 polytrimethylene carbonate Polymers 0.000 claims description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N (+)-propylene glycol Chemical compound C[C@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N 0.000 claims description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 10
- WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N dimethyl terephthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(C(=O)OC)C=C1 WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 10
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims 4
- LHWMTFPLTIVZGO-UHFFFAOYSA-N dimethyl benzene-1,4-dicarboxylate;propane-1,3-diol Chemical compound OCCCO.COC(=O)C1=CC=C(C(=O)OC)C=C1 LHWMTFPLTIVZGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- 238000005457 optimization Methods 0.000 claims 3
- 229940035437 1,3-propanediol Drugs 0.000 claims 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 abstract description 75
- 238000005453 pelletization Methods 0.000 abstract description 9
- 238000010791 quenching Methods 0.000 abstract description 3
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 abstract description 3
- 239000000155 melt Substances 0.000 abstract 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 38
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 34
- 238000013016 damping Methods 0.000 description 30
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 27
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 27
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 15
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 15
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 14
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 12
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 10
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 10
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 9
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 8
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 8
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 8
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 7
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 4
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 4
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 4
- 239000013618 particulate matter Substances 0.000 description 3
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 3
- 101000822695 Clostridium perfringens (strain 13 / Type A) Small, acid-soluble spore protein C1 Proteins 0.000 description 2
- 101000655262 Clostridium perfringens (strain 13 / Type A) Small, acid-soluble spore protein C2 Proteins 0.000 description 2
- 101000655256 Paraclostridium bifermentans Small, acid-soluble spore protein alpha Proteins 0.000 description 2
- 101000655264 Paraclostridium bifermentans Small, acid-soluble spore protein beta Proteins 0.000 description 2
- 241000276498 Pollachius virens Species 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 2
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 2
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 2
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 239000013081 microcrystal Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 2
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 2
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 240000001846 Pinus cembra Species 0.000 description 1
- 229920006125 amorphous polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 230000002238 attenuated effect Effects 0.000 description 1
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 1
- 239000000498 cooling water Substances 0.000 description 1
- 230000002596 correlated effect Effects 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 229920006351 engineering plastic Polymers 0.000 description 1
- 230000003628 erosive effect Effects 0.000 description 1
- 208000015756 familial Alzheimer disease Diseases 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 235000019162 flavin adenine dinucleotide Nutrition 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 238000010128 melt processing Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000003507 refrigerant Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000008234 soft water Substances 0.000 description 1
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 239000008399 tap water Substances 0.000 description 1
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 125000003258 trimethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/16—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
- C08G63/18—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds the acids or hydroxy compounds containing carbocyclic rings
- C08G63/181—Acids containing aromatic rings
- C08G63/183—Terephthalic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/78—Preparation processes
- C08G63/80—Solid-state polycondensation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
- Sampling And Sample Adjustment (AREA)
- Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
Abstract
الملخص: يتعلق الاختراع بامكانية خفض انسحاق PTT و PTT في الحالة الصلبة بفعالية بواسطة خفض درجة حرارة ماء التجميد المستخدم في تحويل بوليمر منصهر متعدد التكثيف polycondensation polymer إلى كريات pellets فيما بين ٣٢ فهرنهيت (صفر درجة مئوية) و ٦٥ فهرنهيت (١٨م). وتتم بفعالية زيادة شدة الحالة الصلبة لكريات PTT pellets باستخدام بوليمر صغير prepolymer له لزوجة ذاتية (منخفضة (IV أو بزيادة ال IV لمنتج الحالة الصلبة. 11 ،
Description
Y _ _ خفض الانسحاق لمركب بولي(ثلاثي ميثلين تيريفثالات) ض poly(trimethylene terephthalate) : الوصف الكامل خلفية الاختراع على خلاف البولي (إيثيلين تريفثالات) poly(ethylene terephthalate) (PET), ¢ يصبح (التراي ميثيلين تريفثالات) poly(trimethylene terephthalate) (PTT) سهل السحق بعد أن تتم بلورته crystallized ؛ وبالتحديد؛ بعد أن تتم بلمرته polymerized أيضاً في الحالة الصلبة -(SSP) a وبسبب انسحاقه أثناء نقل وشحن ال PTT المتبلر crystallized أو في الحالة الصلبة والذي يكون في صورة كريات pellets عادة؛ فإنه يتم تولد مقادير زائدة من الغبار والمواد الدقيقةء وهو ما يتسبب في فقد كبير للمادة وإيجاد مشاكل أثناء المعالجة اللاحقة. ولقد اكتشفنا ثلاثة طرق : غير متوقعة لزيادة شدة كريات pellets ال PTT المتبلرة crystallized وفي الحالة الصلبة وبذلك تقل مشاكل توليد الغبار والمواد الدقيقة أثناء تداول كريات pellets ال PTT Ve يكون ال PTT عبارة عن بولي إستر polyester يتم الاتجار فيه حديثاً وتتماثل خوامسه : ومعالجاته في التصنيع مع تلك الخاصة بالبولي إستر (PET) polyester المعروف جيداً والمستخدم على نطاق واسع غالباً. ويكون لل PTT توليفة فريدة من الخواص المناسبة للألياف والاستخدامات اللدائنية الهندسية. وبالنسبة لاستخدامات الألياف؛ تكون اللزوجة الذاتية intrinsic (IV) viscosity المطلوبة ل PTT بين Av و 94 ديسي لتر dl جم (مكافئة لمتوسط Vo عددي لأوزان جزيئية من ١800١ إلى ٠000٠0 على التوالي). ويكون ذلك تقريبا هو نفس مدى YVAS
اس
المتوسط العددي للوزن الجزيئي ل PET المستخدم في تطبيقات ألياف fiber النسيج. ويمكن بشكل مفيد إنتاج 7 لتطبيقات الألياف بتوليفة من عملية بلمرة polymerization انصهار
وعملية بلمرة polymerization في الحالة الصلبة (SSP) كنتيجة للأسباب الموضحة فيما بعد.
وحيث تكون JF PTT ثبات إلى حد كبير من PET ومن ثم تكون عرضة للتحلل الحراري أكثر من PET في Als الانصهار؛ فإنه ينبغي إجراء تكثيف الانصهار المتعدد ل PTT عند درجة
حرارة a Th على الأقل؛ وتقل عن تلك الخاصة ب PET وعلاوة على ذلك؛ يكون
1,3-propanediol (PDO), أقل تطاير إلى حد كبير من ذلك الخاص بال 0857 أي الإيثيلين
جليكول (EG) ethylene glycol بسبب الناتج الثانوي الرئيسي والمتعدد التكثيف ل PTT ض
وينبغي استخدام مفاعل تكثيف متعدد من نوع ذي طبقة رقيقة Jie مفاعل القرص الحلقي لإزالة ٠ النواتج الثانوية للتكثيف بفعالية لتحقيق ال 17 المطلوب لدرجة ألياف ال PTT وبالتالي؛ ينبغي
استخدام فترات زمنية متعدد بزمن التكثيف المتعدد أطول من تلك الخاصة بال PET وفترات زمنية لمفاعل التكثيف المتعدد من نوع القرص الحلقي أطول من تلك الخاصة بال PET وذلك
بالنسبة لل PTT وتكون العملية باهظة التكلفة جداً إذا كان يتم استخدام عملية بلمرة
: لاستخدامات الألياف . وعلاوة على ذلك؛ PTT بالانصهار فقط في إنتاج polymerization وحتى عند درجات حرارة منخفضة للتكثيف المتعدد بالانصهار؛ يؤدي زمن المكوث الطويل 5
المطلوب إلى خواص أقل جودة للمنتج؛ وخصوصاً اللون. ويمكن بالإنهاء المبكر للتكثيف المتعدد
بالاتصهار للحد من التحلل الحراري وبلمرة ail polymerization التكثيف المتعدد بالانصهار أيضاً في الحالة الصلبة عند درجة حرارة منخفضة جداً إلى ال TV المناسب للاستخدام المطلوب
تحقيق اقتصاديات أفضل للعملية الكلية وجودة أعلى للمنتج وخصوصا بالنسبة للون.
- وعندما يتم الوصول إلى ال 17 المطلوب؛ فإنه يتم عادة بثق ناتج التكثيف المتعدد بالانصهار من خلال قالب جدائلي لإنتاج جدائل مصهورة؛ يتم تخميدها باستخدام الماء (ماء تخميد) لتصلبهاء والتي يتم تقطيعها بعد ذلك إلى كريات pellets باستخدام مكوّرة حبيبية. ويمكن استخدام كريات PTT pellets التي يتم الحصول عليها بتلك الطريقة مباشرة في غزل الألياف؛ إذا كانت ال ١ 17 مرتفعة بشكل كاف أو استخدامها بطريقة أخرى كبوليمر صغير prepolymer في بلمرة polymerization أخرى في الحالة الصلبة. وفي نظام التحول إلى كريات 5 بالنسبة للبولي إسترات All polyesters تشتمل على 1 و PTT يتم استخدام ela غير متأين deionized water (ماء (DI أو ماء يسر تم تخميده لحماية المعدات؛ وخصوصاً القطاعة. ويتم إعادة تدوير DI ele المستعمل الذي يكون دافئ بعد ٠ أن يتم تبريده في مبادل حراري عادة باستخدام ماء المرفق والذي يتم عادة تبريده بدوره في برج : التبريد. وبالتالي؛ تكون درجة حرارة ماء التخميد عادة أعلى إلى حد ما من درجة حرارة الغرفة (أي 77 فهرنهيت Yo م). وقد يكون من المعتاد أن تصل درجة حرارة ماء التخميد في ارتفاعها إلى ٠١4 فهرنهيت )£4 (n أثناء فصل الصيف. وبسبب Tg المنخفض نسبياً (حوالي م م) ومعدل التبلور 0 المرتفع نسبياً؛ فإنه ٠ يكون لكريات PTT pellets التي يتم الحصول عليها بتلك الطريقة درجة تبلور crystallinity فيما بين ٠١ و Ye بالوزن (مقابل ؟ - 5 / بالوزن بالنسبة لكريات (PET pellets ومع ذلك؛ يتم من أجل تسهيل الاستخدام الإشارة إلى كريات PTT pellets التي يتم الحصول عليها بتلك الطريقة ككريات pellets غير متبلرة. ا
o -— — ويكون تبلور ال PTT غير المتبلرة والمتحولة Crystallization of the pelletized amorphous PTT إلى كريات pellets مطلوباً للأسباب التالية: -١ لمنع تكتل الكريات غير المتبلرة أثناء الشحن أو التخزين في شهور الصيف. "-_لمنع التصاق أو تكتل الكريات pellets أثناء التجفيف قبل الغزل.
° *- لمنع التصاق الكريات pellets أثناء البلمرة polymerization في الحالة الصلبة. ويمكن في شهور الصيف وصول درجة الحرارة الداخلية للعربة الحديدية أو لصومعة التخزين المكشوفة إلى ارتفاع قيمته ٠660 فهرنهيت Vo) م)؛ وهو ما يزيد عن ال-78 ل PIT وتحت ظطروف الشحن والتخزين المذكورة؛ تصبح كريات PTT pellets غير المتبلرة لزجة ١ وتلتصق معا لتكؤن كتل. ولتفادي تكتل كريات pellets ال PTT أثناء الشحن أو التخزين في
ZY لتحقيق درجة تبلر مقدارها PTT ال pellets شهور الصيفء؛ فإنه ينبغي تبلور كريات ٠ و ١٠ عند درجات حرارة بين Le فعال Ji PTT على الأقل . ويمكن إجراء تبلرة ل بدرجة تبلر كافية؛ pellets قبل نمو الكريات pellets حيث يحدث التصاق الكريات م٠ تحت تقليب شديد في وعاء يتم تقليبه ميكانيكياً أو وعاء crystallinity إجراء التبلر sale ويتم دقائق وساعة ٠١ العادي بين crystallization تقليب أو طبقة متميعة. ويكون زمن التبلور
ve واحدة بالاعتماد على نوع المكورة الحبيبية المستخدمة. ولتقليل التحلل بالماء ل PTT أثناء معالجة الانصهار مثل الغزل؛ فإنه ينبغي تخفيف ال PTT إلى محتوى رطوبة أقل من La 7 ٠ , ٠٠١6# « وعادة أيضاً عند درجات حرارة بين ٠5١٠ و ٠م . ولتفادي الالتصاق أثناء التجفيف ينبغي أن تتم بلمرة polymerization مسبقة لكريات pellets ال 1 غير المتبلرة ‘ وعادة عند نفس درجة الحرارة المستخدمة في التجفيف.
ا
+ - وبمجرد أن يتم بشكل كاف تبلور كريات pellets ال PTT فإنه يمكن تجفيفها في حوض متحرك أو قادوس تجفيف بدون التصاق. وبالتالي؛ يمكن إجراء التبلور crystallization ا والتجفيف لل PTT في نفس الوعاء أو في وعائين مختلفين. وبرغم أنه يتم في عمليات على نطاق كبير إجراء تبلور وتجفيف لل PTT بشكل اقتصادي Le في أوعية منفصلة في كثير من ه مرافق غزل الألياف؛ فإنه يتم استخدام مجففات تقليب في تبلر البولي إسترات polyesters إ:
الجافة. ويتم تأثير 558 ل PTT عند 90م أو درجات الحرارة الأعلى من ذلك. ولمنع كريات pellets ال PTT من الالتصاق معاً أو بجدار المفاعل reactor ؛ فإنه ينبغي للبوليمر الصغير : PTT —U prepolymer غير المتبلر أن يكون متبلر عند مرحلة مبكرة لعملية ال 557.
٠ ولقد Laas أن كريات pellets ال PTT المنتجة بعملية تقليدية تصبح هشة أو سهلة السحق بعد الخضوع للتبلر أو 857 بعكس كريات pellets ال PET وبسبب انسحاق الكريات pellets فإنه يمكن لمقادير زائدة من الغبار والمواد الدقيقة أن تتولد أثناء الشحن والنقل لمنتتجات PTT المتبلرة أو في الحالة الصلبة؛ مما يكبد خسارة مادية كبيرة ويحدث مشاكل في العمليات اللاحقة. ويحدث توليد الغبار والمواد الدقيقة الواضح جداً في نظم Alla عالية السرعة تعمل بالهواء
١ المضغوط ؛ Jie نظام نقل لطور مخفف. ولقد تم بيان وجود فقدان كبير في المادة يصل إلى V0 7 من خلال توليد الغبار والمواد الدقيقة أثناء نقل ال 7171 في الحالة الصلبة. وصف عام للاختراع لقد اكتشفنا بشكل غير متوقع أنه يمكن بفعالية خفض انسحاق ال PTT المتبلرة crystallized و 7 في الحالة الصلبة بتقليل درجة حرارة ماء التجميد المستخدم في تحويل بوليمر Co BG
المتعدد polycondensation polymer بالانصهار إلى كريات lad pellets بين YY فهرنهيت (صفر درجة (Ruste 66م فهرنهيت (8٠م). وبالإضافة إلى ذلك؛ فقد اكتشفنا أيضاً أنه يمكن بفعالية زيادة شدة كريات pellets ال 1 في الحالة الصلبة باستخدام بوليمر صغير مع IV منخفضة أو بزيادة 17 للمنتج في الحالة الصلبة. ويكون المدى العياري ل IV البوليمر ٠ الصغير prepolymer _من ١,0 إلى ١.7٠١ ديسي لتر 01 / جم. وفي هذا الاختراع؛ فإنه
ينبغي أن يكون من ١.75 إلى Ve ديسي لتر !0 / جم. ويكون المدى العياري ل SSP IV من A إلى ١,94 ديسي لتر [dl جم. ولهذا الاختراع؛ ينبغي أن يكون من 0,80 إلى Ye ديسي لتر 01 / جم. شرح مختصر للرسومات
: إلى prepolymer يبين تأثيرات درجة حرارة ماء التجميد لتحويل البوليمر الصغير : ( \ ) Js A على معدلات فشل اختبار الانسحاق للنواتج في الحالة الصلبة بلزوجة ذاتية pellets كريات PTT ل prepolymer للبوليمر الصغير .,17 : prepolymer للبوليمر الصغير SSP مقابل زمن crystallinity مخطط لدرجة التبلر : (Y) شكل في الحالة الصلبة عند درجات حرارة مختلفة.
ve شكل )¥( : يبين تأثيرات درجة حرارة 558 على معدل فشل اختبار الانسحاق لناتج SSP بلزوجة ذاتية 70« للبوليمر الصغير prepolymer ل PTT شكل (؛): يبين تأثيرات درجة حرارة ماء التجميد لتحويل البوليمر الصغير prepolymer كريات pellets على معدلات فشل اختبار الانسحاق لنواتج 0 بلزوجة ذاتية 45 ١,5 للبوليمر الصغير prepolymer ل PTT
YVAS
حم - : شكل (5): يبين تأثير درجة حرارة 558 على معدل فشل اختبار الانسحاق لناتج SSP بلزوجة ذاتية 00« للبوليمر الصغير PTT prepolymer الوصف التفصيلى: يكون لتجميد الناتج SSP في الماء Sad عن الهواء البارد فوائد مميزة. ويكون البوليمر المبرد Polymer cooled © في الماء أقل سهولة في الانسحاق من البوليمر المبرد Polymer cooled في هواء بارد. ويمكن للماء إزالة المواد الدقيقة الملتصقة على أسطح الكريات pellets أفضل من الهواء وتكون النتيجة هي ناتج أنقى. وتعتبر نظم التبريد بالماء مدمجة جداً وأرخص من نظم التبريد بالهواء. ويكون التحكم في التلوث أسهل جدا باستخدام نظام التبريد cooling system بالماء.
:Density and Crystallinity crystallinity الكثافة ودرجة التبلر ٠ . density gradient column في عمود متدرج للكثافة PTT ال pellets تم قياس كثافة كريات أو DSC إما بطريقة ال PTT ال pellets لكريات crystallinity ويمكن تحديد درجة التبلر المحددة crystallinity oll بطريقة الكثافة. ويتبغي ملاحظة أنه يجب على قيم درجة بالطريقتين أن تكون مختلفة تماما لأن كل طريقة تستخدم مجموعات مختلفة من الاقتراحات. فقد تم استخدامها حصرياً في Jas وحيث تكون طريقة الكثافة أسرع وأبسط وتنتج نتائج متسقة ١ المستخدمة في PTT ال resins وكانت كل راتتجات . crystallinity تحديد درجة التبلر بالوزن من ثاني 7 ٠١,4 مطفأة اللمعة وتحتوي على PTT resins التجارب عبارة عن راتنجات polymer density المزيل للمعة. وتم حساب كثافة البوليمر titanium dioxide أكسيد التيتانيوم العينة التي تستخدم قيمة للكثافة مقدارها 7,90 جم / سم بالنسبة ) pellets من كثافة (كريات
ا
- لل TIO, ويتم ارتباط النسبة المئوية الوزنية لدرجة تبلر البوليمر Xo مع كثافة البوليمر polymer density بالمعادلة التالية: ورور x= De DD) (De = Da) Cua © تكون كثافة البوليمر polymer density و ٠,7 =) D جم / سم )ريه )= ٠, ٠ جم / سم") تكونان PTT متبلرة ٠٠١ 7 و PTT غير متبلرة في الواقع (بدرجة تبلر صسفر 7)
على التوالي. اختبار الانتسحاق :Friability Test لقد Lid بتطوير طريقة اختبار بسيطة لتحديد الانسحاق النسبي أو شدة كريات pellets ال PTT وتكون الجهاز من لوحتين معدنيتين مسطحتين. ويتم وضع كرية الاختبار على جانبها بين اللوحتين. ويتم تسليط قوة ثابتة على اللوحة العلوية في محاولة لسحق الكرية. وتتم ملاحظة ؛ ٠ المتبلرة والتي يكون في الحالة الصلبة. ويمكن أن تظل الكرية pellets نتائج ممكنة بالكريات سليمة أو مثقفة أو تتكسر إلى أجزاء قليلة أو تتحطم إلى أجزاء صغيرة كثيرة. ويمكن أن توجد نتيجة أخرى بالكريات 6118م غير المتبلرة بالإضافة إلى النتائج الأربعة؛ أي يمكن للكرية أن تتسطح مع وجود أو عدم وجود شقوق عند الحافة ولكنها لا تتكسر. ولقد استخدمنا قوة ثابتة
١ _مقدارها ٠١١ ثقل رطل (Newtons €1V) لكل اختبارات الانسحاق واختبار ٠١ كرية بالنسبة لكل عينة. وتم من أجل التبسيط تسطح الكريات pellets التي ظلت سليمة أو تم اعتبار الكريات All pellets كانت متسطحة أو تم تشققها في الاختبار ناجحة في الاختبار؛ وتم اعتبار تلك التي تم تكسرها أو تحطمها غير ناجحة في الاختبار. وبالتالي؛ تم الحصول على معدل الفشل الخاص
تخا
ال بالنسبة المئوية للكريات A) pellets لم تنجح بالنسبة لكل عينة. ويعتبر ذلك معقولاً طالما أن الكريات fo pellets تكسيرها أو زوالها بالحك في خطوط النقل أو أوعية الشحن أو لم يتم 0 التسبب في فقد للمادة أو لم يتم حدوث أذى. ويعتبر معدل الفشل قياساً مفيداً في انسحاق أو شدة كريات pellets البولي إستر polyester . وكلما ارتفع معدل الفشل كلما كانت الكريات pellets ٠ سهلة الانسحاق جداً أو أقل في الشدة. وللتوصل إلى المقارنة المعادلة؛ فإنه ينبغي ملاحظة أنه ْ يجب أن يكون لكل كريات pellets الاختبار حجم وشكل Plas لأن الكرية الكبيرة يكون لها على سبيل المثال AES أكبر في تشتيت القوة الثابتة المستخدمة وتكون بشكل محتمل أقل فشلاً من الكرية الصغيرة؛ ويكون الكل أيضاً متساو. التحويل إلى كريات Pelletization : ثم يثق راتنجات PTT resins المنتجة في الوحدة الصناعية للتكثيف المتعدد polycondensation بالانصهار anal الإنتاج وتحويلها إلى كريات pellets باستخدام FU صغير small pelletizer ْ ومكوّرة حبيبية صغيرة للتجارب. وكان هناك سببين للتحويل إلى كريات )١( : pellets لتحضير كريات pellets بحجم وشكل مماتل؛ و (Y) لاختبار تأثيرات درجة حرارة ماء التخميد على انسحاق ال PTT المتبلرة وفي الحالة الصلبة. ويمكن لأشكال كريات pellets البوليمر المنتجة : ١ بنظامين مختلفين للتحويل إلى كريات pellets أن تكون مختلفة تماماً ويمكن أن تنتج نتائج في اختبار الانسحاق مختلفة Lal حتى وإن كان لها انسحاق ممائل. وعلاوة على ذلك؛ فقد يكون من الصعب جداً تغيير درجة حرارة الماء في نظام التحويل إلى كريات pellets بالوحدة الإنتاجية لراتنج البولي إستر «polyester resin إن لم يكن ذلك مستحيلاً. وبالتالي؛ لتحديد تأثير درجة حرارة ماء التخميد للتحوّل إلى كريات pellets على سحق كريات pellets ال PTT المتبلرة
١١ - - 0 أو في الحالة الصلبة solid فإنه يلزم استخدام نظام تجريبي للتحول إلى كريات pellets _لإنتاج كريات PTT pellets بشكل وحجم Blas للاختبارات. ولقد تكوّن نظام التحويل إلى كريات pellets المستخدم في تحضير كريات pellets ال PTT للتجارب من باثق ١,75 بوصة TV) سم) (موديل 125 - لكآ والمنتج بواسطة Killion ض (Extruders, Inc., Cedar Grove, 11.1. © مزود بقالب جدائلي له ثقب بقطر (VIF) بوصة GEA) سم) وحوض لماء التخميد 03681 "81776 Yo.) سم X W 7ر8١ سم XD 117,8 نسم (L ومكورة حبيبية معملية (موديل 4 PELL منتجة بواسطة شركة Berlyn Corp., Worcester, Mass. ( . وتم تجفيف الراتنج الذي يتم تحويله إلى كريات pellets في فرن تفريغ عند 166 م طوال الليل قبل التحول إلى كريات pellets وأثناء التحول إلى كريات 0611655 ؛ تم ضبط درجة ٠ حرارة ماسورة الباثق ودرجة حرارة القالب عند 77185 م وتمت تعبئة حوض الماء بماء تخميد بدرجة الحرارة المطلوبة التي تراوحت من a TY فهرنهيت (صفر درجة مئوية) إلى ١٠م فهرنهيت (507م) . وتم تحضير ماء التخميد بكل درجة حرارة مطلوبة بخلط ele صنبور مع تلج أو ماء ساخن. وتم على سبيل المثال تحضير ماء تخميد بدرجة حرارة a TY فهرنهيت بخلط مقادير وافرة من mh مسحوق مع ماء صنبور بارد. وتم بصق راتنج ال PTT المجفف مسبقاً من خلال قالب أحادي الثق لتشكيل الجديلة المصهورة التي تم تخميدها في حوض الماء لتتصلب وتم تقطيعها بعد ذلك إلى كريات 061165 في المكوّرة الحبيبية. وتم التحكم في حجم الكرية ال RPM الملولب للباثئق و/ أو RPM القاطعة للمكورة الحبيبية. وتم التحكم في حجم الكرية مدى ضمني من 7,47 = 7,56 حجم / .٠٠١ وكان للكريات pellets الناتجة شكل أسطواني بطول نمطي مقداره 7,7 مم وقطر نمطي رئيسي مقداره 7,7 مم. وضمن هذا المدى؛ © يكون تأثير حجم الكرية على نتيجة اختبار الانسحاق قابل للإهمال. وبالنسبة لكل تشغيل للتحويل ا
ال إلى كريات pellets ؛ ويتم حصر مقدار البوليمر المتحول pelletized polymer إلى كريات La pellets لا يزيد عن V0 رطل 3A) + كجم) بحيث ترتفع درجة حرارة ماء التخميد بما لا يزيد عن " ء فهرنهيت -١( م) أثناء التشغيل. : تجارب بلمرة الحالة الصلبة :Solid State Polymerization Experiments ٠ تم إجراء كل تجارب ASSP مفاعل بحجم صغير مصنوع من أبوب زجاجي طويل Yt - بوصة 1Y) سم) وبقطر داخلي حوالي 1,76 بوصة VY) سم). وكان لمفاعل ال 888 الذي على شكل أنبوب قاع على شكل مخروط تم توصيله مع أنبوب صغير للإمداد بغاز تطهير والذي تم لفه بدوره لأعلى حول المفاعل reactor . وكان غاز التطهير والذي تم لفه بدوره لأعلى حول reactor Je lid) . وكان غاز التطهير المستخدم الوحيد هو النيتروجين nitrogen . وتم غمر : ٠ المفاعل reactor مع أنبوب dad بغاز التطهير في حمام زيت منظم الحرارة ليسحن النيتروجين a2) nitrogen الإضافة إلى محتوى المفاعل reactor . وتم مبدئياً ضبط درجة حرارة الزيت على ١7١ م. وتمت تعبئة حوالي ٠٠١ جم من ال PIT في المفاعل reactor وتم مرور تيار نيتروجين كاف لتميع كريات pellets ال PTT في المفاعل reactor للتأثير على تبلر كريات pellets ال PTT وبعد خطوة التبلر crystallinity ١ التي ظلت ve دقيقة؛ تم خفض تدفق النيتروجين nitrogen إلى ١8 قدم مكعب قياسي كل ساعة ّ ٠٠ ,7( (SCFH) لتر / ساعة) للحفاظ على الطبقة الثابتة وتم الحفاظ على درجة حرارة الزيت عند ١70 م لمدة ساعة أخرى لتجفيف كريات pellets ال PTT وتم بعد ذلك رفع درجة حرارة الزيت بسرعة إلى درجة حرارة SSP المطلوبة؛ التي تراوحت من ١96 إلى 77# م وتمت مرة ثانية زيادة تدفق النيتروجين nitrogen لتميع كريات pellets ال PTT لمدة Vo ض تا
EN
وبعد SSP إلى درجة حرارة ال PTT pellets دقيقة تم أثنائها عمل تسخين مسبق كريات : SCFH YA إلى nitrogen خطوة التسخين المسبق؛ تم مرة ثانية خحفقض تدفق التيتروجين عدا تشغيل ال Lady (SSP لتر / ساعة) للحفاظ على الطبقة الثابتة لبدء خطوة ©04,7(
SSP ساعة. وبالنسبة لتشغيلات YY لكل تشغيل SSP عند 90م فقد ظلت خطورة ال 0 لفترة أطول. وتم أخذ عينات على فواصل زمنية SSP م عند 1950 -م؛ فقد ظلت خطوة ال ض SSP مختلفة طوال خطوة ال : :)١( مثال : جم وحجم كرية قيمته [dl قيمتها 0,997 ديسي لتر IV غير متبلرة لها PET تم إخضاع عينة جم [dl ديسي لتر ALY وعينة 287 في الحالة الصلبة لها 17 قيمتها ٠٠١ جم/ 17 pellets لاختبار الانسحاق. وتم بشكل طفيف تسطح كل كريات ٠٠١ / جم ١,75٠ وحجم قيمته ٠ في الحالة الصلبة سليمة؛ مما يُظهر PET ال pellets غير المتبلرة وظلت كل كريات PET ال PET — pellets غير المتبلرة لم تكن سهلة السحق وأن كريات PET ال pellets أن كريات في الحالة الصلبة كانت كذلك. : :)١( مثال ولها (Ti0z بالوزن من 7 ٠.4 غير متبلرة ومطفأة اللمعة (تحتوي على PTT due ثم إخضاع oe (يشار إليها ٠٠١ / جم Vito جم وحجم للكرية قيمته / dl قيمتها 170 ديسي لتر IV بالانصهار على دفعات إلى اختبار polymerization المنتج في وحدة بلمرة (A بالبوليمر إلى PTT انسحاق. وكان متوسط درجة حرارة ماء التخميد المستخدم في تحويل راتنج ال المختبرة مسطحة إلى pellets م). وكانت كل الكريات Yo, ) فهرنهيت YA pellets كريات ا
١ b4 — — حد ما ولكنها غير مشققة أو مكسرة. ويشير ذلك إلى ان كريات pellets ال PTT غير المتبلرة مع استخدام Iv مرتفعة بشكل كاف تكون مطيلة وغير سهلة الانسحاق . مثال :)٠( تم إخضاع عينة من PTT مطفأة اللمعة في الحالة الصلبة ولها 17 قيمتها GARY ديسي لتر dl 2 / جم (يشار إليها بالبوليمر (B Polymer ومنتجة في وحدة تجارية للمبلرة في الحالة الصلبةء مع ال PTT غير المتبلرة الموجودة في مثال ) Y ( كبوليمر صغير إلى اختبار انسحاق . ولقد كانت كريات pellets ال PTT عبارة عن كريات pellets في الحالة الصلبة في مفاعل SSP مستمر عند درجات حرارة بين ١97 و 158٠م لمدة حوالي ٠١ ساعات. وتم تحطيم كل الكريات pellets المختبرة؛ مما يدل على أن عينة ال 711 في هذه الحالة الصلبة كانت سهلة ٠ الانسحاق Jas مثال (4): تم تحويل البوليمر A Polymer في مثال (Y) باستخدام درجات حرارة لماء التخميد قيمتها YA فهرنهيت (75,76 ام ) و OF _فهرنهيت TY (a ١١١١( فهرنهيت (صفر درجة مئوية) إلى : كريات pellets . وبعد التحول إلى كريات pellets ؛ تغيرت ال A Polymer ed pall TV قليلاً ve جداً. ويتم في الجدول التالي بيان اللزوجات الذاتية وأحجام الكريات pellets والكثافات ودرجات التبلر crystallinity (بالكثافة) للبوليمرات polymers المتحولة إلى كريات pellets والتي يتم الحصول عليها.
١ o — -— جدول )١( olymers 5 درجة حرارة ماء olymer درجة تحديد p ym polymers التخميد IV (ديسي لتر | حجم الكرية . crystallinity pot المتحول إل كريات a #2) density LE ١ إلى 0 بالفهرنهيت dl / جم) (جم density 436, 5 (Yeo pellets المستخدم . رب ا (المنوية) )7 بالوزن) ض ازدادت بشكل طفيف كثافة ودرجة التبلر jad sll crystallinity المتحول pelletized polymer إلى كريات pellets مع زيادة درجة حرارة ماء التخميد. ويكون ذلك بسبب أن معدل التخميد للجديلة المصهورة لل PTT يكون أبطئ باستخدام ماء التخميد الأدفئ وهو ما يسمح للبوليمر crystallize loll polymer ٠ حتى مدى أكبر قبل أن يتم تبريده إلى Jal من ال Tg الخاص به. وتمت بلورة crystallized كل من البوليمرات الثلاثية المتحولة pelletized polymers 3 إلى كريات pellets و تحفيفها عند ١7١١م لمدة ؛ ساعات في مفاعل SSP صغير الحجم كما تم وصف ذلك في الإجراء بالنسبة لتجارب ال .SSp وتم استخد ol حوالي a0 ٠ من البوليمر في كل تشغيل للتبلر / التجفيف. وأثناء ال vo دقيقة الأولى؛ تم استخدام تدفق نيتروجيني nitrogen كاف كبير في تميع طبقة البوليمر the polymer bed ©101012. وتم بعد ذلك خفض تدفق النيتروجين nitrogen إلى ©44,Y) SCFH VA لتر / ساعة) للحفاظ على الطبقة الراكدة للجزء المتبقي من التشغيل. وتم أخذ عينات بعد 0,76 و ١,9 وساعتين من بداية كل تشغيل وعند نهاية كل تشغي. ولم تتغير ال 17 لكل بوليمر polymer بشكل كبير أثناء التشغيل. ويلاحظ أن التبلر asian) crystallization (للمعالجة بالانصهار) ل PTT تحتاج من ١5 إلى Ye دقيقة وحوالي ؟؛ ساعات على التوالي. 84 ا
وتم إخضاع العينات المأخوذة أثناء تشغيلات التبلر [crystallinity التجفيف بالإضافة إلى البوليمرات غير المتبلرة المتحولة إلى كريات pellets (عينات صفر - ساعة) إلى اختبار الانسحاق. ويتم بيان النتائج في الجدول التالي: جدول (؟) النسبة المئوية لمعدلات فشل اختبارات الانسحاق بالنسبة للعينات المتبلرة / الجافة ل PTT المتحولة إلى كريات pellets زمن التبلر crystallinity / التجفيف ‘va +, YO 1 | ,+ مر" 3 سا اي الله له عا ال ال aclu الساعه الساعه ساعات oa in وير 1-8 ve [oe [ra اه | »| » 0 ثم إلى حد ما تسطح كل الكريات pellets غير المتبلرة للبوليمرات المتحولة إلى كريات pellets بدون أن يتم تكسيرها بعد الاختبارات. ومع ذلك؛ فقد تم تقصف كل البوليمرات إلى مديات مختلفة بعد أن يتم تبلرها وتجفيفها لفترات زمنية مختلفة. وكلما طالت فترة crystallinity Lal / التجفيف الزمنية (أو كلما ارتفعت درجة التبلر crystallinity )؛ كلما أصبحت البوليمرات هشة جداً. ويمكن Lad ملاحظة أن درجات التقصف كانت أعلى في البوليمرات ذات الوزن الجزيئي ٠ المنخفض. وتتفق الملاحظات السابقة مع نظرية تبلر البوليمر التقليدية. وما لم يكن متوقعاً هو أن انسحاق ال PTT المتبلرة / الجافة بعد فترة ثابتة للتبلر [crystallinity التجفيف قد انخفضت مع انخفاض درجة حرارة ماء التجميد المستخدمة في تحويل البوليمر إلى كريات pellets . ولا يمكن شرح ذلك لأنه في الواقع يكون على عكس نظرية تبلر البوليمر polymer crystallization التقليدية.
- 0 وحيث تبرد الجدائل المصهورة ل PTT بسرعة جداً أثناء التحول إلى كريات «pellets فإن كل تبلر ل PTT يحدث Le بقرب ال Tg الخاص بها (حوالي £0 م). ويشتمل تبلر Chadd على عمليتين متتابعتين: تشكيل النويات ونموها التالي. وحيث تناسب درجات الحرارة المنخفضة تشكيل النويات في حين تتناسب درجات الحرارة المنخفضة نمو الكتلة الكروية البوليرية لل PTT فإن التحول إلى كريات pellets ينتج عدد كبير من النويات والبلورات الدقيقة ويمكن للاختلاف الصغير في درجة التبلر crystallinity أن يعني اختلاف كبير في عدد النويات والبلورات الدقيقة AIS ويتم دعم ذلك بحقيقة أن ال PTT الخالص (ال PTT الذي لا يحتوي على (TiO, المتحول إلى كريات pellets في نظام تقليدي للتحول إلى كريات pellets يظل شفاف برغم أنه يمكن أن يتضمن حوالي Ve 7 من درجة التبلر crystallinity وحيث ْ ys تكون البلورات صغيرة بما يكفي لجعلها مبعثرة في الضوء المرئي. وأنناء التبلر crystallinity عند ١7٠0 م؛ يتم بسرعة pli) درجة حرارة البوليمر وتنمو النويّات والبلورات الدقيقة الموجودة في الكتل الكروية البلورية مع إيجاد نويات جديدة قليلة جداً. وبالتالي؛ يتم تشكيل Ce كبير من الكتل الكروية البلورية في البلور المتحول إلى كريات pellets بدرجة التبلر وانصنلائر<»._الكبيرة الموجودة؛ أي تلك المتحولة إلى كريات pellets باستخدام ماء التخميد ve الدافئ. وتتوقع نظرية تبلر البوليمر التقليدية زيادة تقصف البوليمر المتبلر مع زيادة حجم الكتلة الكروية البلورية بالإضافة إلى درجة التبلر crystallinity وذلك على عكس نتائج اختبار ض الانسحاق في الجدول السابق. وبالتالي؛ فقد اكتشفنا وبشكل غير متوقع أنه يمكن خفض انسحاق كريات pellets ال PTT المتبلرة أو إمكانية زيادة شدة كريات pellets ال PTT المتبلرة بخفض درجة حرارة ماء التخميد المستخدم في 'تحويل البوليمر إلى كريات pellets من مفاعل البلمرة polymerization كما
- ١ استخدام ماء تبريد أبرد من معدل التخميد للجدائل المنصهرة؛ وبذلك تنخفض (fads بالانصهار درجة حرارة البوليمر إلى أقل من ال 128 الخاصة به في فترة زمنية أقصر. وتتمثشل أحدى الطرق في خفض درجة حرارة ماء التخميد بإضافة مبادل حراري لدرجة حرارة منخفضة بعد ض ele لتبريد pellets المبادل الحراري العياري المستخدم في النظام التقليدي للتحول إلى كريات التخميد المعاد تدويره. ويمكن الإمداد بمادة التبريد للمبادل الحراري لدرجة الحرارة المنخفضة © أو ملح) بواسطة مبرد. وباستخدام glycol (يشار إليه كمحلول ملحي أو محلول مائي لجليكول هذا المبادل الحراري الإضافي لدرجة الحرارة المنخفضة؛ يمكن تبريد ماء التخميد المعاد تدويره
Se فهرنهيت أو 75 م). وبالطبع؛ فإنه VY إلى أقل من درجة حرارة الغرفة (أي؛ حوالي زيادة معدل الجدائل المصهورة بزيادة معدل تدفق ماء التخميد. Lind (0) مثل ٠ ديسي لتر 01 / جم (يشار إليه بالبوليمر ١,185 قيمتها IV مطفاً اللمعة له PTT تم تحويل راتنج باستخدام درجات pellets على دفعات إلى كريات polymerization بلمرة 32a منتج في (C
VV فهرنهيت (48ر/ا و 77 و a TY و 50 SVE و ٠٠١ حرارة لماء التخميد قيمتها ويتم في الجدول التالي بيان SSP وصفر درجة مئوية) لتحضير بوليمرات صغيرة لتجارب وكثافات البوليمر ودرجات التبلر pellets وأحجام الكريات intrinsic viscosity اللزوجة الذاتية yo . pellets المتحولة إلى كريات polymers يتم الحصول عليها للبوليمرات All crystallinity
YYAS
a —_ \ — جدول (*) تحديد البوليير و كثافة البوليمر | درجة التبلر المتحول بوليمر درجة حرارة ماء | IV (ديسي , 0 ٍ ال 0 ل ِ حجم الكرية crystallinity polymer pelletized التغذية التخميد بالفهرنهيت لتر 01 / جم / density (er (جم بالكثافة (7 polymer إلى | المستخدم (المنوية) (a> اسم بالوزن) pellets al = ير olyme C You — C _ repolymer : م | بول | ينوي ١ معد اش 4 YY -C— غلا 0 repolymer PIERO | بوليمر \Y, £0 ١,11 Y, 61 Ley )117( ev C ov -C- prepolymer بوليمر YY, YY VY. 04 Y, 68 ley (i) YY C a كانت تغييرات 17 أثناء عمليات التحويل إلى كريات pellets غير كبيرة. وازدادت كثافة ودرجة تبلرة البوليمر الصغير prepolymer المتحول إلى كريات pellets بشكل طفيف مع زيادة درجة حرارة ماء التخميد . ٠ وبالتالي؛ كانت البوليمرات المتحولة إلى كريات pellets متبلرة في الحالة الصلبة عند 7٠١ .م لمدة VY ساعة. وتم أخذ عينات على فواصل زمنية مختلفة أثناء كل تشغيلات ال SSP وتم اختبار هذه العينات لمعرفة Iv والكثافة وتم من بيانات الكثافة حساب درجات Lal) crystallinity لكل العينات. وتم بشكل إضافي إخضاع كل من هذه العينات لاختبار الانسحاق : لمقارنة انسحاقاتها النسبية. ويتم بيان نتائج الاختبار في جدول (I) كا
- ول - (I) جدول | (0) النتائج التجريبية لمثال كثافة البوليمر ب" - ب polymer (ديسي لتر معدل فشل اختبار Iv SSP زمن prepolymer crystallinity \) densit 7١ ta بالساعات dl (جم / (7 بالوزن) : y (7) جم) الانسحاق / dl ) لمستخدم ) سم rev ض rosy row | er اميا | ١
BAR ey [ve [eave |e prepolymer way |e fem | ا لا er الس ws | fee | د ewe |e vee | ow wey [| [we
Coe لز [ove fave reas rs weed |e [aw] ذه prepolymer ee | 2 [en |e eT ne |e [oer eer | 4 rove | vee [ewe |] rest prepolymer علا -C - ناا
Y \ —_ _ ew poms ae fee |e all he ey 2k tre rm !ا ض لت .ل ema fares cee fren [ve [ewe | 0 prepolymer «a —C \ hs ra ras ض لاختبار الانسحاق قيمته ٠٠١ 7 أو 40 1( عند بداية خطوة ال 5858 (بعد خطوة التبلر crystallinity / التجفيف) وأصبح بالتدريج أقل سهولة في الانسحاق عندما تمت زيادة زمن ال SSP ٠ وتبين أيضاً النتائج في جدول )١( أن IVs ودرجات التبلر crystallinity للبوليمرات الصغيرة الأربعة قد زادت مع زيادة زمن ال 558 كما هو متوقع؛ ولكن درجة حرارة ماء التخميد كانت لها تأثيرات قليلة على ال IV ودرجة التبلر crystallinity بعد كل فترة SSP وحيث أن درجة التبلر crystallinity زادت مع زيادة زمن SSP وتتوقع النظرية التقليدية لتبلور 646 2
0 البوليمر أن يصبح البوليمر هش laa عند زيادة درجة التبلر crystallinity » فإن هذه الملحوظة كانت على عكس النظرية التقليدية لتبلر البوليمر. ونعتقد أن الانخفاض في انسحاق الكرية بواسطة SSP هو نتيجة للزيادة في الوزن الجزيئي. ويتم أثناء مسار ال SSP إجبار معظم نهايات سلسلة البوليمر على الخروج من الحبيبات البلوّرية إلى المناطق غير المتبلرة بين ٠ الحبيبات البلورية كنتيجة JESU المستمر للتركيبة البلورية. وتشكل التفاعلات بين أطراف هذه ALLL جزيئات الربط بين الحبيبات البلورية؛ وبذلك تتم تقوية البوليمر polymer وحيث تكون الزيادة في شدة كريات pellets ال PTT ناتجة بشكل رئيسي عن الزيادة في ال (IV فإنه يتم عمل تخطيط لمعدلات الفشل مقابل ال 17 في شكل )١( بالنسبة لكل تلك ض البوليمرات الصغيرة التي تم تحويلها إلى كريات pellets باستخدام درجات حرارة مختلفة لماء ٠ التخميد. ويتضح من هذه الأرقام أن انسحاق المنتج في الحالة الصلبة لكل 17 ثابتة ينخفض مع انخفاض درجة حرارة ماء التخميد المستخدمة في تحويل البوليمر الصغير prepolymer إلى كريات pellets . ويكون ذلك أيضاً على عكس النظرية التقليدية لتبلر البوليمر؛ التي تتوقع ازدياد الانسحاق للبوليمر المتبلر مع زيادة حجم الكتلة الكروية البلورية. وحيث يكون للبوليمر الصغير prepolymer المتحول إلى كريات pellets باستخدام درجة حرارة منخفضة لماء التخميد عدد ّ vo صغير من النوبات أو الكتل البلورية؛ وحيث لا تؤثر درجة حرارة ماء التخميد بشكل كبير على درجة idl] crystallinity lal في الحالة الصلبة مع 17 ثابتة؛ فإن الكتل الكروية البلوّرية ض المتشكلة داخل منتح الحالة الصلبة لهذا البوليمر الصغير prepolymer تكون أكبر. ونضع نظرية مفادها أنه عندما تتم زيادة متوسط حجم الكتل الكروية البلورية؛ فإن اكتمال التركيبة البّورية يصبح متقدم جداً ويتم تركيز أطراف السلسلة أيضاً في المناطق غير المتلبرة من خارج © الكتل الكروية البلورية بالضبط. وعلاوة على ذلك؛ تقترب حدود الكتل الكروية البلّورية تأ
المتجاورة كلما أصبحت الكتل الكروية البلورية أكبر. وكنتيجة لذلك؛ يتم تشكيل كثير من جزيئات الربط بين الكتل الكروية البلورية لتقوية تركيبة البوليمر. مثال (6): كان البوليمر الصغير oF -© prepolymer المحضر في مثال (*) متبلر في الحالة الصلبة في م مفاعل SSP صغير عند ١58 و 700 و 7٠١ و 770 م وتم تميز العينات المأخوذة أثناء تشغبلات SSP الأربعة بلزوجة ذاتية وكثافة ودرجة تبلر وخضوعها لاختبار انسحاق. ويبين جدول (I) نتائج الاختبار. جدول (I1) : كثافة IV ِ (ذدي معدل فشل 4 dad حرارة زمن SSP تر 7 Lal الإنسحا البوليمر da التبلر : i . شنب 3 crystallinit 7 (مئوية) | (بالساعات) polymer | GEE | 35000103 density (7) (22 (7 بالوزن) (Tas / 22) |e |e | .2د | reas ew ree ean أن لحن عن اند ض 0" ا | [ar اهم ery Jw ا | | [ner .ل | Jaren لاه
SL
ض
Ces ال ve | ean [oe] ض [ren |e [eve |e لي ض Cen قل aw |e YA. Ce meee ع Ce rn Lr ها عا ا ات ل Coreen Cee awe | de am | ا he awe |e [env [oy AY Cent [oan |e Ter ove ١ Coens fora | an Te YY. Cee Jan | Tes [oe esr far [| [her | اد Coens former | [hen
Vo - - ويتم عمل مخطط لبيانات درجة التبلر crystallinity في جدول (Y) مقابل زمن ASSP شكل ٠ (Y) ويشير هذا الشكل إلى أن درجة التبلر crystallinity تزداد بعد كل فترة لزمن SSP مع زيادة درجة حرارة SSP وعلاوة على ذلك؛ فإنه يتبغي أيضاً أن يزداد حجم الكتلة الكروية ض ٠ البلورية للبوليمر في الحالة الصلبة مع زيادة درجة حرارة ال SSP بسبب درجات الحرارة المرتفعة المناسبة لنمو الكتلة الكروية البلورية. ويتم عمل مخطط لبيانات معدل فشل اختبار الانسحاق في جدول (Y) مقابل ال 117 في شكل (7). ويمكن ملاحظة أن انسحاق ناتج المادة الصلبة مع TV ثابتة تنخفض مع زيادة درجة حرارة SSP وحيث يكون لمنتجات الحالة الصلبة المحضرة عند درجات الحرارة المرتفعة درجات تبلر ٠ مرتفعة بالكتل الكروية البلورية الكبيرة؛ فإن هذه الملاحظة تكون أيضاً على عكس النظرية التقليدية لتبلر البوليمر التي تؤكد أن تقصف البوليمر المتبلر تزداد مع زيادة درجة التبلر crystallinity وحجم الكتلة البلورية. وبالتالي؛ فإن زيادة درجة حرارة SSP تعتبر طريقة أخرى غير متوقعة ويمكنها بفعالية زيادة شدة كريات pellets ال PTT في الحالة الصلبة. : مثال :(V) ١ تم تحويل راتنج PTT مطفاً اللمعة له IV قيمته 0,045 ديسي لتر dl جم (يشار إليه بالبوليمر (D المنتج من وحدة بلمرة polymerization على دفعات إلى كريات pellets باستخدام درجات ض حرارة مختلفة لماء التخميد. ويتم في جدول (4) بيان اللزوجة الذاتية intrinsic viscosity وأحجام الكريات pellets وكثافة البوليمر polymer density ودرجات التبلر Ah} crystallinity البوليمرات الصغيرة prepolymer المتحولة إلى كريات pellets . YVAL
جدوا )£( تحديد البوليمر | درجة حرارة ماء | IV (ديسي إ:ِ كثافة البوليمر درجة التبلر المتحول pelletized ١_بوليمر التغذية حجم الكرية (جم / | crystallinity polymer التخميد بالفهرنهيت | لتر 01 / : 7١ dis polymer إلى المستخدم density (ver Co بالكثافة (7 ْ نوية كريات pellets (المنوية) جم) (جم / سم ) بالوزن) 1 D Veo —-D- 1 الا ا egy اما ne لعا vee D Vvi-D~- 1 ض D “A-D- 1 D oY -D - polymer | prepolymer : : TY 5 YD - (صفر) VE, 4 Y, tv oe كانت كل تلك البوليمرات الصغيرة prepolymer المتحولة إلى كريات pellets متبلرة في الحالة الصلبة عند 7٠١ م. وتم تميز العينات المأخوذة أثناء تشغيلات ال 888 لمعرفة ال IV والكثافة ودرجة التبلر crystallinity . وعلاوة على ذلك؛ تم dl Bela af العينات لاختبار oo الانسحاق. ويتم بيان نتائج الاختبار في جدول (11). ويتم عمل تخطيط لمعدلات فشل اختبار :ْ الانسحاق مقابل ال 17 لتشغيلات SSP في شكل (4). ويبين هذا الشكل Lad أن انسحاق الناتج في الحالة الصلبة للبوليمر الصغير PTT prepolymer الذي له IV 0,945 ديسي لتر dl جم يقل بوضوح مع انخفاض درجة حرارة ماء التخميد المستخدمة في تحول البوليمر الصغير prepolymer إلى كريات pellets .
- vy — (I) جدول AY 3) IV 8 لاسا الع الا | TU اجن بالوزن) 7) pon (7) المستخدم (بالساعات) 2( الانسحاق (‘pm / (جم en ادن الس Teer |e ض ااا far |r مسوم اه | معدا ض re
Coen [ome |e Taw he ens [ore | Tan] ءا
Cer [wee] Taare en [men | Fave [ow
Ce ee ee
Coley fame] en eave] eo | prema
To
Cr paren fe تكن ال
Coley wee [oo Tan fe oer Jove [ve [ser || wel tT
اه الما © | EUS قا vo || اله لتر one Jaren | ve Teen] ااا
ض مسوم اه | لاا اهل | ار ova er ve اسع ote [wv] er
ض fen] .ا | كل oer ض سرصم اه لص انق لتر كه Te Co [me le Tene YVYAL
Yq - - مثال (A) كان البوليمر الصغير ©Y - 7 prepolymer المحضر في مثال (V) مبلمر في الحالة الصلبة عند 186 و 700 و 7٠١ و 77١0 و YYO م في مفاعل SSP معملي صغير الحجم. وتم تميز العينات المأخوذة أثناء تشغيلات ال 550 بلزوجة ذاتية وكثافة وإخضاعها إلى اختبار الانسحاق. © ويتم بيان نتائج الاختبار في جدول (IV) ويتم عمل تخطيط لمعدلات فشل اختبار الانسحاق مقابل ال 17 لتشغيلات SSP في شكل (*). ويمكن في هذا الشكل ملاحظة أن انسحاق ناتج : المادة الصلبة للبوليمر الصغير prepolymer الذي له لزوجة ذاتية قيمتها ١,840 ديسي لتر dl / جم ينخفض أيضا بوضوح مع زيادة درجة حر ارة ال .SSp جدول (IV) النتائج التجريبية لمثال (A) كثافة IV (ذي معدل فشل 3 a زمن SSP | (ديسي 3 ute درجة التبلر (بالساعات) لتر ١ / dl اختبار الانسحاق crystallinity polymer : density (7) (p> (7 بالوزن) (جم / (pa Ce [en | [ew | sks fas s5 VVAS
Co a |e [am | a
Cm ee دده اا
To en
Co en |e em
Coen [re | د ا لد ل ee لدنم Ce eae الب Cow me |e ew e
Coo me aw اك er [me Tan اد YYAL
دا wee | [ae [ae ل Te Tee حر Cen formes Tew 7 كنا evn [ora ض ove | ا لدان امس ل [ee حامر | rer ا Cor mee [ev [ov Cove men | Tne |. Cr fen [Te [ae هد | Tame ال لا Cvs Tee | © | .د | Cea few وحيث يتم إنهاء ال 858 في إنتاج تجاري عندما يتم الوصول إلى ال IV للناتج المطلوبء فإننا نهتم غالباً بالانسحاق عند ال 17 الناتجة. ويمكن تقدير معدلات فشل اختبار الانسحاق لمنتجات الحالة الصلبة عند لزوجات ذاتية مختلفة مع بوليمرات صغيرة prepolymer مختلفة عند م درجات حرارة مختلفة لل SSP من الأشكال )١( و (©) و (4) و (*). ويتم بالتالي في جدول )0( مقارنة معدلات فشل اختبار الانسحاق للمنتجات في الحالة الصلبة لها لزوجة ذاتية ied AA 54 97 ديسي لتر [dl جم ومحضر باستخدام بوليمرات صغيرة prepolymer مختلفة عن درجات حرارة مختلفة لل SSP
-؟؟ - ّ جدو 1 1 1 0 ِ درجة حرارة درجة دسي لتر / = IV الناتج = } 7 الاعتبارية فرق IV | معدل فشل هوية ماء التخميد حرارة فرق IV 7 ديسي (ديسي لتر dl / (ديسي اختبار prepolymer بالفهرنهيت SSp (ديسي لتر لتر dl / >( ِ ِ لتر 01 / الانسحاق ] (المنوية) | (المئوية) a /جم) | er = 70 ero ل ا | Cer لح ow | fe bb eee 1 \ “a
YV,A oo | lw | ee [TT oo | lw | Te
Ce Le ee ض ee [ewer] evn | ا Te | [el Tegw | wen Ce ve emg [won| \ “a £4, داه | wets | فرصا eee] ave مذ | arve عقا 0 امل Co |e ا | ا اس ااي | لا lee | ل or ويتبين من هذا الجدول أن ارتفاع TV المطلوب في ال 558 (ATV) كان له أيضا تأثيره الكبير على انسحاق الناتج في الحالة الصلبة بالإضافة إلى درجة حرارة ماء التخميد التي تحول البوليمر الصغير prepolymer كريات pellets ودرجة حرارة ال ©55. وكلما زاد ارتفاع ال Jv © كلما انخفضت انسحاق الناتج في الحالة الصلبة. وبالتالي؛ نكون قد اكتشفنا أيضا طريقة Cada انسحاق ال PTT في الحالة الصلبة؛ أي بزيادة ارتفاع ال 17 في (SSP ويمكن بشكل اا
- + مفضل زيادة ارتفاع ال 17 المطلوبة باستخدام بوليمر صغير له TV منخفضة. ويمكن بشكل بديل زيادة ارتفاع ال 17 بزيادة ال 17 الناتج؛ بشرط أن تكون ال 17 المرتفعة الناتجة مناسبة للاستخد ام المقصود ٠ 64 2
Claims (1)
- دوس - عناصر_الحماية<polytrimethylene terephthalate تريفقفالات cp Lise طريقة لإنتاج بولي تراي -١ ١ وداي ميثيل تريفثالات 1,3-propane diol متعدد للمركب (a SS تتضمن متبوع ببلمرة terephthalic acid أو حمض تريفثاليك dimethylterephthalate ٠؟ - polymerization 4 الحالة الصلبة لناتج تفاعل التكثيف المتعدد؛ لزيادة اللزوجة الذاتية intrinsic viscosity | © والتحسين الذي يتضمن تجميد ناتج تفاعل التكثيف المتعدد في ماء1 عند درجة حرارة من صفر إلى cp VA متبوع بتحويل الناتج المغخمد إلى كريات pellets ل polycondensation ؟- عملية وفقاً لعنصر الحماية (١)؛ حيث يتم إجراء التكثيف المتعدد ١Y بحيث يكون لناتج تفاعل التكثيف المتعدد لزوجة ذاتية من TO إلى 70 ديسي لترox] 2" ١ *- عملية وفقاً لعنصر الحماية Cua )١( يتم إجراء بلمرة polymerization في الحالةالصلبة بحيث يكون لناتج البلمرة polymerization في الحالة الصلبة لزوجة ذاتية من AT إلى ؟ ديسي لتر 01 / جم.«polytrimethylene terephthalate طريقة لإنتاج بولي تراي ميثيلين تريفقالات —¢ ١: وداي ميثيل تريفثالات 1,3-propane diol تكثيف متعدد للمركب pea HY متبوع ببلمرة terephthalic acid أو حمض تريفتاليك dimethylterephthalate ٠polymerization ¢ في الحالة الصلبة ol تفاعل التكثيف المتعدد؛ لزيادة اللزوجة الذاتيةintrinsic viscosity | © والتحسين الذي يتضمن إجراء التكثيف المتعدد بحيث يكون لناتج| V1 YASvo — _ > التكثيف المتعدد لزوجة ذاتية من ١,78 إلى ١,7٠0 ديسي لتر 01 / جم. ١ #- عملية وفقاً لعنصر الحماية (؛)؛ حيث يتم تجميد ناتج تفاعل التكثيف المتعدد polycondensation Y في ماء عند درجة حرارة من صفر إلى ٠8 م. : -+١ ١ عملية وفقاً لعنصر الحماية (4؛)؛ حيث يتم إجراء بلمرة polymerization في الحالة Y الصلبة بحيث يكون لناتج البلمرة polymerization في الحالة الصلبة لزوجة ذاتية من ل ض -١ ١ طريقة لإنتاج بولي تراي ميثيلين تريفثالات <polytrimethylene terephthalate aa Y تكثيف متعدد للمركب 1,3-propane diol وداي Jie تريفثالات dimethylterephthalate ٠ أو حمض تريفثاليك terephthalic acid متبوع ببلمرة polymerization ¢ في الحالة الصلبة لناتج تفاعل التكثيف المتعدد؛ لزيادة اللزوجة الذاتية intrinsic viscosity 8 والتحسين الذي يتضمن إجراء البلمرة polymerization في الحالة 7 الصلبة بحيث يكون لناتج البلمرة polymerization في الحالة الصلبة لزوجة ذاتية من 7 مخ إلى ¥ ديسي لتر dl جم. ١ - عملية وفقاً لعنصر الحماية ٠» (V) جيث يتم of jaf التكثيف المتعدد polycondensation Y بحيث يكون لناتج التكثيف المتعدد polycondensation لزوجة ذاتية من Ve Ae 7 ديسي لتر dl / جم. ١ 4- عملية وفقاً لعنصر الحماية oY) حيث يتم تخميد ناتج تفاعل التكثيف المتعدد polycondensation 7 في ماء عند درجة حرارة من صفر إلى ٠8 م.: opm —«polytrimethylene terephthalate طريقة لإنتاج بولي تراي ميثيلين تريفقفالات -٠ ١ وداي ميثيل تريفثالات 1,3-propane diol متعدد للمركب Ci SS تتضمن متبوع ببلمرة terephthalic acid أو حمض تريفتثاليك dimethylterephthalate Y «polycondensation في الحالة الصلبة لناتج تفاعل التكثيف المتعدد polymerization $ والتحسين الذي يتضمن إجراء التكثيف 10070816 viscosity لزيادة اللزوجة الذاتية © لزوجة polycondensation بحيث يكون لناتج التكثيف المتعدد polycondensation المتعدد 1 في polymerization ديسي لتر 01 / جم؛ و إجراء البلمرة ١,760 إلى ١,98 ذاتية من ١ في الحالة الصلبة لزوجة ذاتية polymerization الحالة الصلبة بحيث يكون لناتج البلمرة A عند ele إلى ؟ ديسي لتر 01 / جم؛ و تجميد ناتج تفاعل التكثيف المتعدد في AG .من 4 . pellets م؛ متبوع بتحويل الناتج المخمد إلى كريات VA درجة حرارة من صفر إلى ٠«polytrimethylene terephthalate طريقة لإنتاج بولي تراي ميثيلين تريففالات -١١ ١ و داي ميثيل تريفثالات 1,3-propane diol Spall تكثيف متعدد pea mY متبوع ببلمرة terephthalic acid أو حمض تريفثاليك dimethylterephthalate و الحالة الصلبة لناتج تفاعل التكثيف المتعدد ولزيادة اللزوجة الذاتية 3 polymerization | ؟ لناتج intrinsic viscosity حيث يكون الفرق بين اللزوجة الذاتية intrinsic viscosity o لناتج intrinsic viscosity في الحالة الصلبة واللزوجة الذاتية polymerization البلمرة 1 : ديسي لتر 01 / جم؛ والتحسين الذي يتضمن كل من X تفاعل التكثيف المتعدد ١ intrinsic viscosity (أ) إجراء التكثيف المتعدد بحيث يتم خفض اللزوجة الذاتية A intrinsic viscosity الناتج تفاعل التكثيف المتعدد وبحيث يكون الفرق بين اللزوجة الذاتية 4 intrinsic viscosity في الحالة الصلبة واللزوجة الذاتية polymerization الناتج البلمرة ٠ ديسي لتر 1 / جم؛ و / أو ١04 +X لناتج تفاعل التكثيف المتعدد هو YYب (ب) إجراء البلمرة polymerization في الحالة الصلبة بحيث تتم زيادة اللزوجةتخ ااااس - VY الذائية intrinsic viscosity لناتج البلمرة polymerization في الحالة الصلبة بحيث Ne يكون الفرق بين اللزوجة الذاتية x3 intrinsic viscosity البلمرة polymerization في ve الحالة الصلبة واللزوجة الذاتية intrinsic viscosity لناتج تفاعل التكثيف المتعدد ْ polycondensation 7 هو جز + ,+ ديسي لتر 01 / جم. حا
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US29527301P | 2001-06-01 | 2001-06-01 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SA02230183B1 true SA02230183B1 (ar) | 2007-04-24 |
Family
ID=23136997
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SA02230183A SA02230183B1 (ar) | 2001-06-01 | 2002-07-02 | خفض الانسحاق لمركب بولي (ثلاثي ميثلين تيريفثالات) poly(trimethylene terephthalate) |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6610819B2 (ar) |
| EP (1) | EP1395624B1 (ar) |
| JP (1) | JP2004527641A (ar) |
| KR (1) | KR100879644B1 (ar) |
| CN (1) | CN1289567C (ar) |
| AT (1) | ATE294829T1 (ar) |
| CA (1) | CA2449037A1 (ar) |
| DE (1) | DE60204016T2 (ar) |
| ES (1) | ES2239244T3 (ar) |
| MX (1) | MXPA03010912A (ar) |
| MY (1) | MY127804A (ar) |
| SA (1) | SA02230183B1 (ar) |
| TW (1) | TW584645B (ar) |
| WO (1) | WO2002098948A1 (ar) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7150285B2 (en) * | 2003-01-21 | 2006-12-19 | Matsushita Electric Works, Ltd. | Cleaning device for a hair removing apparatus |
| US20060173155A1 (en) * | 2003-03-05 | 2006-08-03 | Katsuhiro Fujimoto | Polytrimethylene terephthalate composition and process for producing the same |
| US20050147784A1 (en) * | 2004-01-06 | 2005-07-07 | Chang Jing C. | Process for preparing poly(trimethylene terephthalate) fiber |
| WO2008016114A1 (en) * | 2006-08-02 | 2008-02-07 | Mitsubishi Chemical Corporation | Polyester resin particle and method for producing the same |
| WO2009137566A2 (en) | 2008-05-06 | 2009-11-12 | Buildings And Matters, Llc | Dual-detent retrofitable toilet flush assembly |
Family Cites Families (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4374975A (en) | 1982-02-02 | 1983-02-22 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Process for the production of high molecular weight polyester |
| US5408035A (en) | 1991-10-16 | 1995-04-18 | Shell Oil Company | Solid state polymerization |
| US5340909A (en) | 1991-12-18 | 1994-08-23 | Hoechst Celanese Corporation | Poly(1,3-propylene terephthalate) |
| US5540868A (en) * | 1995-01-20 | 1996-07-30 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for pellet formation from amorphous polyester |
| US5633018A (en) | 1995-01-20 | 1997-05-27 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Apparatus for forming crystalline polymer pellets |
| JP3483349B2 (ja) * | 1995-05-16 | 2004-01-06 | 日本エステル株式会社 | 熱可塑性ポリエステル樹脂 |
| AR004241A1 (es) * | 1995-12-22 | 1998-11-04 | Du Pont | Composicion y particulas de poli(trimetilen-tereftalato) modificado o no modificado y procesos para cristalizar dicha composicion y para la polimerizacion en estado solido de la misma |
| US6093786A (en) | 1996-11-27 | 2000-07-25 | Shell Oil Company | Process for preparing polytrimethylene terephthalate |
| US5990265A (en) | 1997-06-23 | 1999-11-23 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Production of poly(trimethylene terephthalate) |
| TW419539B (en) | 1997-09-03 | 2001-01-21 | Asahi Chemical Ind | Polyester fiber and its fabrics |
| JP3466078B2 (ja) | 1998-02-16 | 2003-11-10 | 旭化成株式会社 | 取り扱い性に優れたポリトリメチレンテレフタレートチップ |
| US6277947B1 (en) * | 2000-04-21 | 2001-08-21 | Shell Oil Company | Process of producing polytrimethylene terephthalate (PTT) |
| DE69905856T2 (de) | 1999-04-22 | 2003-12-18 | Zimmer Ag | Verfahren zur Herstellung von Polytrimethylenterephthalat (PTT) |
| US6461575B1 (en) * | 1999-05-11 | 2002-10-08 | Shell Oil Company | Apparatus for crystallization of polytrimethylene terephthalate |
| ID30546A (id) * | 1999-05-11 | 2001-12-20 | Shell Int Research | Proses dan peralatan untuk kristalisasi politrimetilena tereftalat |
| US6297315B1 (en) * | 1999-05-11 | 2001-10-02 | Shell Oil Company | Process for preparing polytrimethylene terephthalate |
| TW572927B (en) * | 1999-12-15 | 2004-01-21 | Asahi Chemical Corp | Trimethyleneterephthalate copolymer |
| MXPA03006900A (es) * | 2001-02-07 | 2003-11-18 | Asahi Chemical Ind | Poli (tereftalato de trimetileno) y proceso para obtenerlo. |
-
2002
- 2002-05-29 TW TW091111411A patent/TW584645B/zh not_active IP Right Cessation
- 2002-05-30 MX MXPA03010912A patent/MXPA03010912A/es active IP Right Grant
- 2002-05-30 KR KR1020037015585A patent/KR100879644B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2002-05-30 US US10/158,606 patent/US6610819B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2002-05-30 MY MYPI20022000A patent/MY127804A/en unknown
- 2002-05-30 EP EP02754604A patent/EP1395624B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-05-30 CN CNB028128052A patent/CN1289567C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2002-05-30 ES ES02754604T patent/ES2239244T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2002-05-30 JP JP2003502066A patent/JP2004527641A/ja active Pending
- 2002-05-30 WO PCT/EP2002/005978 patent/WO2002098948A1/en active IP Right Grant
- 2002-05-30 AT AT02754604T patent/ATE294829T1/de not_active IP Right Cessation
- 2002-05-30 CA CA002449037A patent/CA2449037A1/en not_active Abandoned
- 2002-05-30 DE DE60204016T patent/DE60204016T2/de not_active Expired - Fee Related
- 2002-07-02 SA SA02230183A patent/SA02230183B1/ar unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2004527641A (ja) | 2004-09-09 |
| WO2002098948A9 (en) | 2003-12-04 |
| DE60204016T2 (de) | 2006-01-19 |
| EP1395624B1 (en) | 2005-05-04 |
| CA2449037A1 (en) | 2002-12-12 |
| KR20040027510A (ko) | 2004-04-01 |
| KR100879644B1 (ko) | 2009-01-20 |
| CN1289567C (zh) | 2006-12-13 |
| CN1531565A (zh) | 2004-09-22 |
| MY127804A (en) | 2006-12-29 |
| US20030055204A1 (en) | 2003-03-20 |
| ES2239244T3 (es) | 2005-09-16 |
| ATE294829T1 (de) | 2005-05-15 |
| MXPA03010912A (es) | 2004-02-17 |
| TW584645B (en) | 2004-04-21 |
| US6610819B2 (en) | 2003-08-26 |
| DE60204016D1 (de) | 2005-06-09 |
| EP1395624A1 (en) | 2004-03-10 |
| WO2002098948A1 (en) | 2002-12-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5540868A (en) | Process for pellet formation from amorphous polyester | |
| US6284866B1 (en) | Method of preparing modified polyester bottle resins | |
| SA02230183B1 (ar) | خفض الانسحاق لمركب بولي (ثلاثي ميثلين تيريفثالات) poly(trimethylene terephthalate) | |
| TW436499B (en) | Production of poly(ethylene 2,6-naphthalate) | |
| CN109401250B (zh) | 一种抗紫外聚乳酸复合材料及其制备方法 | |
| EP0717062B1 (en) | Solid state polymerization process for foamed poly(ethylene naphthalate) | |
| US11161934B2 (en) | Process for manufacturing polyester resins | |
| JPS63139921A (ja) | 粉体の製造方法 | |
| Mendes et al. | Optical microscopy as a tool to correlate morphology and thermal properties of extruded PET/PC reactive blends | |
| CN114805869A (zh) | 聚酯白膜及其制造方法 | |
| US7025925B2 (en) | Extrusion blow molded articles | |
| US20220363817A1 (en) | Polyester resin blend and article formed from the same | |
| JPH1134046A (ja) | ポリエステルペレットの製造方法 | |
| JPH04183717A (ja) | ポリエステルの製造法 | |
| US20050075479A1 (en) | Process for increasing the toughness of solid state polymerized poly (trimethylene terephthalate) pellets | |
| JP3164668B2 (ja) | 粒状ポリカーボネートの製造方法 | |
| WO2013141126A1 (ja) | ポリ乳酸系樹脂組成物およびそれを成形してなるポリ乳酸系フィルム | |
| Cho et al. | Physical properties of poly (trimethylene terephthalate)/organoclay nanocomposites obtained via melt compounding and in situ polymerization | |
| Duh | Solid‐state polymerization of poly (ethylene 2, 6‐naphthalate) | |
| KR970011636B1 (ko) | 결정화 속도가 개선된 폴리에스테르 조성물 | |
| CN115197549A (zh) | 一种纳米凹凸棒土共聚peg的快速结晶pet树脂及其制备方法 | |
| CN117004194A (zh) | 一种半透明聚乙醇酸组合物及其制备方法 | |
| JP2008195774A (ja) | ポリエステル成形品 | |
| JPH08127647A (ja) | ポリエステル組成物の製造方法 | |
| JP2002531614A (ja) | ポリエチレンテレフタレート−ポリエチレンイソフタレート共重合体の製造方法 |