SA01210710A - عملية لتحضير الدهيدات من اوليفينات عن طريق الهيدروفورملة - Google Patents
عملية لتحضير الدهيدات من اوليفينات عن طريق الهيدروفورملة Download PDFInfo
- Publication number
- SA01210710A SA01210710A SA01210710A SA01210710A SA01210710A SA 01210710 A SA01210710 A SA 01210710A SA 01210710 A SA01210710 A SA 01210710A SA 01210710 A SA01210710 A SA 01210710A SA 01210710 A SA01210710 A SA 01210710A
- Authority
- SA
- Saudi Arabia
- Prior art keywords
- different
- aliphatic
- separately
- aromatic
- group
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 32
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 title description 17
- 238000007037 hydroformylation reaction Methods 0.000 title description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims abstract description 55
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 26
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 21
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 21
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 16
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims abstract description 8
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims abstract description 6
- 238000009826 distribution Methods 0.000 claims abstract description 5
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 239000003446 ligand Substances 0.000 claims description 37
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 19
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 13
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 13
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 11
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 10
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 10
- 230000007704 transition Effects 0.000 claims description 8
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 claims description 7
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 5
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical group 0.000 claims description 5
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 5
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 4
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims 2
- OKTJSMMVPCPJKN-NJFSPNSNSA-N Carbon-14 Chemical compound [14C] OKTJSMMVPCPJKN-NJFSPNSNSA-N 0.000 claims 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims 2
- MYWUZJCMWCOHBA-VIFPVBQESA-N methamphetamine Chemical compound CN[C@@H](C)CC1=CC=CC=C1 MYWUZJCMWCOHBA-VIFPVBQESA-N 0.000 claims 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 26
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 13
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 12
- -1 aromatic hydrocarbon radical Chemical class 0.000 description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 10
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M phosphonate Chemical compound [O-]P(=O)=O UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical compound OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N Propene Chemical compound CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 6
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 102000007469 Actins Human genes 0.000 description 5
- 108010085238 Actins Proteins 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 5
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 5
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 4
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 4
- 125000002015 acyclic group Chemical group 0.000 description 3
- 238000006471 dimerization reaction Methods 0.000 description 3
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Substances N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006384 oligomerization reaction Methods 0.000 description 3
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 3
- 125000004437 phosphorous atom Chemical group 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical compound CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AMIMRNSIRUDHCM-UHFFFAOYSA-N Isopropylaldehyde Chemical compound CC(C)C=O AMIMRNSIRUDHCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 2
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 2
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003574 free electron Substances 0.000 description 2
- FXHGMKSSBGDXIY-UHFFFAOYSA-N heptanal Chemical compound CCCCCCC=O FXHGMKSSBGDXIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JARKCYVAAOWBJS-UHFFFAOYSA-N hexanal Chemical compound CCCCCC=O JARKCYVAAOWBJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YCWSUKQGVSGXJO-NTUHNPAUSA-N nifuroxazide Chemical group C1=CC(O)=CC=C1C(=O)N\N=C\C1=CC=C([N+]([O-])=O)O1 YCWSUKQGVSGXJO-NTUHNPAUSA-N 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- GYHFUZHODSMOHU-UHFFFAOYSA-N nonanal Chemical compound CCCCCCCCC=O GYHFUZHODSMOHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 2
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 2
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical class CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000587155 Athene Species 0.000 description 1
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101710095468 Cyclase Proteins 0.000 description 1
- 102100022928 DNA repair protein RAD51 homolog 1 Human genes 0.000 description 1
- 101000620735 Homo sapiens DNA repair protein RAD51 homolog 1 Proteins 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100285000 Neurospora crassa (strain ATCC 24698 / 74-OR23-1A / CBS 708.71 / DSM 1257 / FGSC 987) his-3 gene Proteins 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010582 Pisum sativum Nutrition 0.000 description 1
- 240000004713 Pisum sativum Species 0.000 description 1
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde Diethyl Acetal Natural products CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002777 acetyl group Chemical class [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 1
- 229910052768 actinide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001255 actinides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001263 acyl chlorides Chemical class 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 description 1
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229960003369 butacaine Drugs 0.000 description 1
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 235000013367 dietary fats Nutrition 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 125000002485 formyl group Chemical group [H]C(*)=O 0.000 description 1
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000010520 ghee Substances 0.000 description 1
- 238000007172 homogeneous catalysis Methods 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002452 interceptive effect Effects 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N methylene hexane Natural products CCCCCC=C ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000005673 monoalkenes Chemical class 0.000 description 1
- AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N n-decene Natural products CCCCCCCCC=C AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010450 olivine Substances 0.000 description 1
- 229910052609 olivine Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 125000005498 phthalate group Chemical class 0.000 description 1
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L phthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=CC=C1C([O-])=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical class OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 150000003283 rhodium Chemical class 0.000 description 1
- 150000003284 rhodium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- JREYOWJEWZVAOR-UHFFFAOYSA-N triazanium;[3-methylbut-3-enoxy(oxido)phosphoryl] phosphate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[NH4+].CC(=C)CCOP([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O JREYOWJEWZVAOR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005829 trimerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000012982 x-ray structure analysis Methods 0.000 description 1
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/49—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reaction with carbon monoxide
- C07C45/50—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reaction with carbon monoxide by oxo-reactions
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
يتعلق الاختراع الراهن بعملية هيدروفورملة حفازية لأوليفينات تحتوي على ٣ إلى 24 ذرة كربون حيث يشتمل الحفاز المستخدم على فلز من فلزات المجموعة الانتقائية الثامنة من جدول التوزيع الدوري للعناصر فى وجود ربيطة بالصيغة (١):
Description
: Jia X ىف P «Sb يملق يمع | : يمثل كل منها على حدة ذرة هيدروجين» شق هيدروكربون أليفاتي أو عطري؛ مجموعة ألكوكسي أليفاتية أو عطرية؛ على o أن يحتوي الشق أو المجموعة في كل حالة على ١ إلى 725 ذرة كربون حيث يمكن أن تكون كل من الشقات ياف Ria متطابقة أو مختلفة. «QQ 05 *0 يمتل كل منها على حدة 0؛ 5 NR 0878 حيث يمكن أن يكون 87 و RY متطابقين أو مختلفين ويمكن أن يكون لهما أحد yo مدلولات مل مس p co يمثل كل منها Tose صحيحاً يساوي صفر أو ١ شريطة أن يساوي ه أو Vp Y يقل ¢-COOR® -O-R® يروم تيرق «NR’R® - . تعض توف Br «Cl -F <-CONR'R® كلك vo حيث يمكن أن يكون “8 و 85 متطابقين أو مختلفين ويمتل كل منهما على حدة ذرة هيدروجين أو شق هيدروكربون أليفاتي أو عطري يحتوي على ١ إلى 50585370 ١) يمثل 1ل Li NH, § K «Na 2 23 يمثل كل منهما على حدة شق هيدروكربون أليفاتي أو عطري يحمل بدائل أو يخلو منها ويحتوي على ١ إلى Ve ذرة كربون حيث يمكن أن يرتبط 2١ و 23 بروابط إسهامية التكافؤ.
١ 7 عملية لتحضير ألدهيدات من أوليفينات ؤ عن طريق الهيدروفورملة ْ الوصف الكامل : خلفية الاختراع: يتعلق الاختراع الراهن بعملية لتحضير ألدهيدات بهيدروفورملة أوليفينات أو مخاليط أوليفينات في وجود حفاز يشتمل على فلز من فلزات المجموعة الانتقالية الثامنة وربيطة فسفيت تحتوي على مجموعات وظيفية. ° ويمكن تحضير الألدهيدات بالهيدروفورملة الحفازية لأوليفينات تحتوي على عدد من ذرات الكربون يقل بذرة كربون واحدة عن الألدهيدات (عملية أكسو). وينتج عن هدرجة هذه الألدهيدات كحولات تستخدم؛ على سبيل (JE لتحضير ملدنات أو كمنظفات. وينتج عن أكسدة الألدهيدات أحماض كربوكسيلية يمكن استخدامهاء؛ على سبيل (JEN لتحضير معجلات تجفيف لطليات سطحية أو كمواد مثبتة ل PVC : ٠١ ويعتمد نوع نظام الحفاز وظروف التفاعل المثلى للهيدروفورملة على تفاعلية Gil! : المستخدم. ويمكن الحصول على نظرة شاملة موجزة عن الهيدروفورملة وأمثلة على الحفلزات ٍ ومجالات استخدامها وعمليات صناعية حالية وما أشبه من كتاب "الحفز المتجانس التطبيقي باستخدام مركبات فلزية عضوية"؛ باسم بي. كورنيلز A. siding هرمانء؛ شركة VCH وينهيم؛ نيويورك؛ بازل؛ كامبريدج؛ طوكيو؛ ١995 المجلد (١)؛ ص 54-71 .٠٠١ ويوصسف vo اعتماد تفاعلية الأوليفينات على بنيتهاء على سبيل المثال؛ في كتاب 'تخليقات جديدة بامستخدام أول أكسيد الكربون"؛ باسم جيه. فالب؛ شركة سبرينجر-فيرلاج؛ برلين؛ هيدلبرج؛ نيويورك؛ 0٠ ص 90 وما يليها. وبالمتل تعرف التفاعلية المختلفة للأكتينات الزميرية (ينظر ما جاء : عن بي. إل. هايمور؛ إيه. فان هاسلت؛ آر. بك؛ في مجلة حوليات أكاديمية العلوم في نيويورك؛ 41١ ala ص 1176-1541 .)١187 ى
¢ وتجعل العمليات والحفازات المختلفة من الممكن هيدروفورملة العديد من الأوليفينات. وتتمثل مادة ala لها أهمية بدلالة الكمية في البروبين الذي يحصل dia على ع--وأيزو- بوتيرالدهيد. : وتشتمل مخاليط الأوليفينات الصناعية التي تستخدم كخامات تغذية لعملية الأكسو غالب ٠ على أوليفينات ذات بنيات مختلفة بدرجات مختلفة من التفرع ومواقع مختلفة للرابطة الثنائية في الجزيء وكذلك أعداد مختلفة من ذرات الكربون بشكل محتمل. ويتمثتل مثال نمونجي في الصبابة )١( التي هي عبارة عن مخلوط من أوليفينات ك؛, وهي ١-بوتين؛ Odio وأيزوبوتين. وهذا صحيح بصفة خاصة بالنسبة لمخاليط أوليفينات تشكلت بالديمرة أو التريمرة أو الأوليجمرة اللاحقة لأوليفينات ك,+-ك. أو أوليفينات أخرى مرتفعة الوزن الجزيئي متوفرة .- مسبقا أو متشكلة بالأوليجمرة الإسهامية للأوليفينات. ومن أمثلة مخاليط الأوليفينات الصناعية التي يمكن هيدروفورملتها لإنتاج مخاليط الألدهيدات المناظرة ثالث بروبين ورابع بروبين وكذلك ثاني بوتين وثالث بوتين ورابع بوتين. وتحدد نواتج الهيدروفورملة ببنية الأوليفينات الأولية ونظام الحفازات وظروف التفاعل. وفي الظروف حيث لا يحدث إزاحة للرابطة الثنائية في الأوليفين؛ سيشار إليها فيا يلي بالظروف غير المؤزمرة؛ تضاف مجموعة الفورميل عند الموقع في الجزيء حيث كانت : تقع الرابطة الثنائية؛ مما يمكن أن يؤدي إلى إنتاج منتجين مختلفين. ومن 8 ca على سبيل ,أ المثال» يمكن أن تشكل هيدروفورملة ١-بنتين منتجاً من هكسانال و 7-مثيل بنتآتال. وفي ض الهيدروفورملة في الظروف المؤزمرة حيث يحدث إزاحة للرابطة الثنائية فني الأوليفين بالإضافة إلى الهيدروفورملة الفعلية سيتوقع إنتاج 7-اثيل بوتانال كمنتنج إضافي في ض ٠ - هيدروفورملة ١-بنتين. وإذا نشدت الكحولات لتحضير منظفات وملدنات كنواتج لاحقة من ألدهيدات ناتجة من عملية الأكسو؛ ينبغي تحضير ألدهيدات خطية بشكل سائد في عملية الأكسو. ويمكن أن تتفلعل الكحولات الخطية الناتجة منها لتشكيل مركبات الفثالات المناظرة؛ ولمركبات الففالات هذه خواص مستحسنة بصفة خاصة مثل اللزوجة المنخفضة. | ض
وتحتوي مخاليط الأوليفينات الصناعية المذكورة أعلاه غالبا على نسب ضئيلة فقط من أوليفينات تحتوي على رابطة ثنائية طرفية. ولتحويلها إلى منتجات حيث يوجد عدد أكبر مسن الأوليفينات التي أجريت لها هيدروفورملة طرفية من الأوليفينات التي تحتوي على رابطة ثنائية طرفية في مخلوط الأوليفينات الأصلي ينبغي أن تجرى الهيدروفورطلة في ظروف ٠ مؤزمرة. وتتمثل العمليات التي تصلح لهذا الغعرض؛ على dis المثقال؛ في عمليات الهيدروفورملة مرتفعة الضغط باستخدام حفازات الكوبلت. بيد أنه لهذه العمليات عيب يتمثل في أنها تشكل مقادير كبيرة نسبياً من المنتجات الثانوية على سبيل المثال مركبات ألكان؛ اسيتال أو أثير. وعند استخدام متراكبات الروديوم كحفازات لتفاعلات أكسو» يكون للربيطة كذلك - تأثيرآ مهما على تركيب الألدهيدات الناتجة. وتحفز متراكبات كربونيل الروديوم التي تخلو من ربيطات تحتوي على فسفور أو زرنيخ أو نيتروجين (حفازات روديوم غير معدلة) هيدروفورملة أوليفينات تحتوي على روابط ثنائية طرفية وداخلية؛ وقد تكون هذه الأوليفينات كذلك متفرعة؛ لإنتاج ألدهيدات ذات درجة مرتفعة من التفرع. وتكون نسبة الأوليفين الذي أجريت له هيدروفورملة طرفية أقل بشكل كبير بالمقارنة مع حالة منتج الهيدروفورملة Vo باستخدام الكوبلت. وفي وجود حفازات الروديوم المعدلة بالربيطة التي تشتمل على روديوم وفسفين ثلاني الشق العضوي؛ مثل ثالث فنيل فسفين؛ تجرى هيدروفورملة طرفية لمركبات ألفا- أوليثين بانتقائية عالية. ولا تحدث أزمرة الروابط الثنائية و/أو هيدروفورملة الروابط الثنائية الداخلية إلا بصعوبة مطلقة. وباستخدام أنظمة حفازية تشتمل على ربيطات فسفيت ضخمة تتحقق © الهيدروفورملة المؤزمرة إلا أن معدلات إنتاج الأوليفينات التي أجريت لها هيدروفورملة طرفية والتي تحتوي على روابط ثنائية داخلية عند مواقع التفرع تكون غير مرضية. ويبمكن الحصول على نظرة شاملة عن تأثير الربيطات على الفعالية والانتقائية في الهيدروفورملة في الكتاب المذكور أعلاه بإسم بي. كورنيلز و دبليو. إيه. هيرمان. ض وبالمقارنة مع ربيطات الفسفين أو الفسفيت لا تحتوي النشرات العلمية التقنية إلا على vo : بعض النشرات عن استخدام مركبات ثاني استر فسفور (سيشار إليها فيما يلي بمركبات
: الفسفونيت) بصفتها ربيطات في تفاعلات الهيدروفورملة. وتصف نشرة البراءة الدولية 18/90 أنظمة حفازية تشتمل على روديوم أو ربيطة فسفونيت ثلاثية الشق العضوي أو ربيطة فسفونيت ثنائية التسنين لهيدروفورملة أوليفينات لا حلقية أو حلقية أو مخاليط من الأوليفينات. ض وتصف البراءة اليابانية A Hei 4-YTAY OY استخدام ربيطات فسفونيت لا حلقية لتفاعلات الهيدروفورملة. ولا يمكن تحضير هذه الربيطات اللا حلقية إلا بكيفية معقدة ومن ثم فهي غير ملائمة لعملية صناعية. وبالمثل تصف البراءة اليابانية A 9-70909909٠١ استخدام ربيطات فسفونيت حلقية. وفي ّ هذه الحالة يشكل نظام ثنائي أريل يحتوي على ذرة فسفور واحدة وذرة أكسجين واحدة كل ٠ على حدة هيكلا مماثلا للفنانثرين الذي يرتبط به شق أريل يخلو من البدائل أو يحمل بدائل عن طريق ذرة أكسجين إضافية. ولا تزال أنظمة من هذا النوع قابلة للتحسين بناء على انتقائية تفاعلات الهيدروفورملة. الوصسف العام للاختراع: | , ومن ثم يتمثل هدف الاختراع الراهن في تزويد عملية لهيدروفورملة أوليفينات ١ - باستخدام ربيطات من فسفونيت OTS من هيدروفورملة أوليفينات متفرعة أو غير متفرعة؛ : طرفية أو داخلية هيدروفورملة طرفية بمعدلات إنتاج مرتفعة وبانتقائيات عالية؛ أي أنها , تمكّن من تحضير ألدهيدات خطية بشكل سائد. a ولقد وجد بشكل يبعث إلى الدهشة أن عمليات هيدروفورملة الأوليفينات في وجود حفازات من متراكبات فلزية؛ تشتمل على فلز من فلزات المجموعة الانتقالية الثامنة وربيطات ga © فسفونيت؛ أرسونيت وستيبونيت تؤدي إلى إنتاج أوليفينات خطية أجري لها هيدروفورملة : طرفية بمعدلات إنتاج مرتفعة وبانتقائيات Ale Gy لذلك يزود الاختراع الراهن عملية للهيدروفورملة الحفازية لأوليفينات تحتوي على ؟ إلى YE ذرة كربون حيث يشتمل الحفاز المستخدم على فلز من فلزات المجموعة الانتقالية الثامنة من جدول التوزيع الدوري للعناصر في وجود ربيطة بالصيغة :)١( Yo
7 ٍ ل .2 2 ْ ْ إ: 9 X Y Q, 4 | ض ١ Q m RY, al R', : o Ae: - ض R% < R, j : R'. مع 0 حيث P «Sb (As (fia X مال ومع Jig كل منها على حدة ذرة هيدروجين؛ شق هيدروكربون أليفاتي أو ٍ عطري؛ مجموعة ألكوكسي أليفاتية أو عطرية؛ على أن يحتوي الشق أو المجموعة في كل Alla على ١ إلى Yo ذرة كربون حيث يمكن أن 0 يكون كل من الشقات Rug و R%,y متطابقة أو مختلفة؛ او و تو 04 يمثل كل منها على حدة 0؛ 8» 087 0878 حيث يمكن أن يكون 87 و B® متطابقين أو مختلفين ويمكن أن يكون لهما أحد مدلولات مل : ١ شريطة أن يمثل *0 أو *© ذرة 0 أو 5 أو مجموعة NR’ : ع ¢m مم Jia كل منها عددا صحيحاً يساوي صفر أو ١ شريطة أن يساوي ه أو م ٠ ¢-NR°R® ¢-SR’ «-COOM ¢-COOR’ ¢-O-R’ Jo-Fb Y - «-CONR’R® (-COR’ (N=CR’R® ىع اف ¢-I ¢-Br
A ا حيث يمكن أن يكون RS و 85 متطابقين أو مختلفين ويمثل كل legie . . ,| على حدة ذرة هيدروجين أو شق هيدروكريون أليفاتي أو ghee 0 يحتري على ١ إلى Yo ذرة كربون Ms قل كن Na Li عار CT ١ «NH, : م 2م22 Jig كل منهما على حدة شق هيدروكربون أليفاتي أو عطري يحمل بدائل أو يخلو Leda ويحتوي على ١ إلى Vo ذرة كربون حيث يمكن ّ أن يرتبط !2 و 22 بروابط إسهامية التكافؤ. : وفي تجسيدات خاصة للاخترا a الراهن يمكن كذلك استخدام ربيطات بالصيغ ) A} أو : )¥( أو (): 0 بمج RY, RS, : Rs RY . . ١ RY, R* : R*, 0 RY, | | . Y 3 , R 2 0 ٍ « ا a’, 2 R% / \ RY, ض 8 © ض ٍ يج بتع RY,
Rr? 8 : ; | oo )١(
ض | | .. .R% we RY,
SA
الل ل
B . O ض = | ض ١ : : 0 Q*
NN rd [4
X
! / ا ض R?, ض : ض : ٍ fF 0 2 خِ تج 2 ) ١ مع ض R! oo (v) rR rR < i RY RY. 0 0 7 . : 5 1 | rR, ~ #9
X
/
Q’, [ نج 0 0 : © ب يتح : 7
R
: 0 . 7 , ض | (€)
; ١١ هذه الصيغ كل على حدة ذرة هيدروجين ARYL و RY, (RA Rg وتمتل الشقات .أو شق حيدروكربون أليفاتي .أو عطري أو مجموحة الكوكسي أليفاتية .أو عطرية؛ على أن ;
So ذرة كربون حيث يمكن أن تكون كل Ye إلى ١ (Je كل حالة A يحتوي الشتق أو المجموحة على سييل RY, متطابقة أو-مختلفة. ومن ثم يمكن أن يكون RE. و RA, (Rig (Ri الشقات |ّ عبارة عن مجموعة مثتوكسي»؛ وهذا ينطبق بشسكل RY المثال عبارة عن مجموعة مثيل و ٠
Re و Re (RE مماتل على الشقات حيث CRIR® شق مثيلين (NR7 على حدة ذرة 0( 8؛ مجموعة QF و Q' ويمتل كل من
RY, ؟8 متطابقين أو مختلفين ويمكن أن يكون لهما أحد مدلولات HRT يمكن أن يكون الشقان
R® sR” كل على حدة شق مثيلين *0878؛ حيث يمكن أن يكون الشقان QF ويمتل كل من 03 و ! p to وتساوي المعاملات ف (RY, متطابقين أو مختلفين ويمكن أن يكون لهما أحد مدلولات ٠ حسب الاقتضاء. ١ كل على حدة صفر أو ١؛ شريطة أن يساوي ه أو ع - «COR? ¢-N=CR’R® «-NR’R® ¢-SR® لدوم :-COOR’ «-O-R> يمنسال Y حيث يمكن أن يكون ع و “8 متطابقين أو مختلفين ويمتل كل oI «Br ¢-Cl ىق «CONR’R® ٍ إلى ١ هيدروجين أو شق هيدروكربون أليفاتي أو عطري يحتوي على SH منهما على حدة : (NH, J K (Na Li cH يمتل M ذرة كربون و © ٠ الربيطات التي يمكن استخدامها في عملية الاختراع على سبيل المثال في: ْم Jia )١( الجدول | | Be Be. Bn
Bw لوم QL, 0 ; r "م CL 2 ل ب م ا ; » 0 0 0 [= N=} -ون- -و- co caliBdS,
Ah اب ج-١ د-١
" ْ' I ا Bu of of od : . ص Ne, A NE, & y ١ 08 ماي 0 - خخ "ْ ,أ ه-١ و-١ ٍ ز-١ ح-١
C o : i, | ب 6 > يزيج > 7 Nae, ‘Ba Ba B ميل Bu ! ores
Ons OMe ‘Bu ‘Pu Ode OMe "هص ES <) ؤ , م ل ل 5 rR 5 OMe C0 om .
Ba جلا 0 Bu Be Be Be . Bu ؤ : Ohte OMe Ohle OMe Oble Okie . ; اه ا x 9-% ز-١ ح-١ '
CO 2 - 0 hie Ne, 53 Ohle ١ باح . Bu. LL . . ae peas 0 : bly ا الى OMe - : ely ل-١
Co ig . "2 إ مدن "ع ® حب .© ب © ©
I om © ا WY ©» لا :ٍ ٍ “ou . © : Osp-0 ~~ i ا 2 0 2 0 ض . : - : ~~ RP | P : 4 : ot لاب أ
: ١١ وسيشار إلى الربيطات بالصيغ )1( أو )¥( أو (©) أو (؛) المستخدمة في عملية : الاختراع فيما يلي بمركبات فسفونيت؛ أرسونيت أو ستيبونيت ذات مجموعة وظيفية مخلطة. ٍ وقد تشكل الربيطات من هذا النوع متراكبات شبه متغيرة مع ذرات فلزية من المجموعة ٍ: ْ الانتقالية الثامنة من جدول التوزيع الدوري للعناصر. ; ولأغراض الاختراع الراهن تعتبر مركبات الفسفونيت أو الأرسونيت أو الستيبونيت : ذات المجموعة الوظيفية المخلطة هذه مركبات تحتوي على ذرة من المجموعة الرئيسية ,أ تحتوي على زوج واحد من ا (Sb ¢As الخامسة من جدول التوزيع الدوري للعناصر (©؛ , الالكترونات الحرة ورابطتين أحاديتين كل منهما مع ذرة أكسجين ورابطة أحادية واحدة مع ربيطات محتملة لعملية )١( إلى (4) والأمثلة في الجدول )١( ذرة كربون. وتبين الصيغ من الاختراع. ١ وبالإضافة إلى الذرة من المجموعة الرئيسية الخامسة؛ تحتوي الربيطات على ذرة مغايرة إضافية واحدة على الأقل تحتوي على زوج واحد على الأقل من الالكترونات الحرة. : ويحدد موضع الذرة من المجموعة الرئيسية الخامسة والذرة المغايرة الإضافية في الربيطة : بكيفية بحيث ترتبط ذرة فلزية مع كل من هذه الذرات ارتباطا تناسقيا داخل الجزيئات في نفس : الوقت. وهذه هي الحالة عندما تشكّل ذرة فسفور وذرة مغايرة والذرات المتدخلة حلقة ve عضوا مع الذرة الفلزية التناسقية. وفي الصيغ من ١7 ويفضل + إلى ١١ تحتوي على ؛ إلى
X إلى )£( يمكن أن تشكل هذه الحلقة عن طريق فلز المجموعة الانتقالية الثامنة والذرة (0) .03-7 والبديل ويمكن أن تكون الذرات المغايرة الموجودة في الشق عبارة عن أكسجين؛ كبريت؛ ض المغايرة في المجموعات الوظيفية IM نيتروجين؛ فلور؛ كلور؛ بروم أو يود. وقد توجد © 0 سلسلة أو حلقة. ale Ja مجموعات الأثير والثيو أثير والأمين الثلاثي و/أو قد تكون Jie ومن الممكن كذلك أن تحتوي الربيطات على أكثر من ذرة مغايرة واحدة تفي بهذه المتطلبات. للاختراع على رابطة تناسقية بين الذرة المغايرة Gy وينبغي أن تحتوي الربيطات المستخدمة : (Sb As والفلز وهي أضعف من الرابطة بين ذرة المجموع 3 الرئيسية الخامسة أي ص ّ والفلز. ye
,| 7 وفي النشرات العلمية التقنية يشار إلى الربيطات التي لها تأثير متبادل قوي مع فلز بالإضافة إلى تأثير متبادل ثان (متغير) لكنه أضعف بشكل مميز غالبا بالربيطات شبه المتغيرة ki) ما جاء في مقالات المجلات: مثل مجلة الكيمياء: بإسم إيه. بادرء ئي. اندر كورد؛ ض 1991 مجلد ٠08 ص ٠١-7١7 مجلة الكيمياء غير العضوية التطبيقية بإسم سي. إس. ْ م - سلون؛ دي. ايه. aging سي.ايه. ميكرين؛ VAT مجلد fA ص (YY وفي بعض : أمثلة النشرات العلمية تمكّن من إثبات التأثير المتبادل الثاني الأضعف للربيطة مع القلز عن ْ طريق تحليل البنية بالأشعة السينية. وفي حالة الربيطات الحالية ذات المجموعة الوظيفية المخلطة يكون سلوك التناسق غير معروف لكن يمكن استنتاجه من اعتبارات فراغية أي أنه من الممكن أن يرتبط الفلز تناسقيا مع كل من؛ على سبيل المثال؛ ذرة فسفور إضافية وذرة ض > مغايرة إضافية. ويفترض أن الربيطات بالصيغة (١)؛ (7)؛ (©) أو )£( المستخدمة في العملية وفقآ للاختراع تشكل رابطة شبه متغيرة عن طريق المجموعة ذات الرمز 7. ويمثل البديل من : ثنائي الأريل الذي يحتوي على المجموعة الوظيفية Y سمة مهمة للربيطات المستخدمة في عملية الاختراع؛ حيث أنه عن طريق هذه الربيطات يمكن تشكيل روابط شبه متغيرة مع الفلز EN RECA PPS CSN IEE 55 ويمكن إجراء عملية الاختراع باستخدام حفازات و/أو ربيطات مختلفة. وتتمثل الفلزات الملائمة الفعالة Glin في فلزات المجموعة الانتقالية الثامنة من جدول التوزيع الدوري للعناصر؛ على سبيل المثال الروديوم؛ الكوبلت؛ البلاتين أو الروثنيوم. وفي هذه الحالة يشكل متراكب الحفاز الفعال للهيدروفورملة من ملح أو مركب Fl »| (سلف حفازي) والربيطة وغاز تخليقي يتكون بشكل مستحسن في موضع التفاعل أثتاء : الهيدروفورملة. ومن أسلاف الحفازات المألوفة مركبات الأكتانوات أو الخليل خلونات على ' سبيل المثال. وتتراوح النسبة الجزيئية للفلز إلى الربيطة من ١/١ إلى ٠٠٠١/١ ويفضل ١/١ إلى gl go 0/١ تركيز الفلز في مزيج التفاعل من ١ ج فا م (جزء في المليون) إلى ٠ ج فاع ويفضل من * ج قا م إلى ٠١ ج قا م. وتتراوح درجات حرارة التفاعل :
VE
د.م وتتراوح ١٠5١ د.م ويفضل من 50 د.م إلى ١88 د.م إلى ١ في عملية الاختراع من بار. ١-١١ بار ويفضل من 00-١ الضغوط من ويذوب الحفاز؛ أي الفلز والربيطة؛ بشكل متجانس في مزيج الهيدروفورملة الذي يشتمل على المادة الأولية (الأوليفين) والمنتج (الألدهيدات؛ الكحولات؛ المذيبات ذات درجسات الغليان المرتفعة). ومن الممكن؛ حسب الرغبة؛ استخدام مذيب إضافي؛ على سبيل المثال؛ ٠ التولوين؛ التكسانول؛ الشقات ذات درجات الغليان المرتفعة من عملية الأكسو أو مركبات الفثالات مثل فثالات ثاني (7-اثيل هكسيل). , وتتمثل المواد الأولية لهيدروفورملة باستخدام عملية الاختراع في أوليفينات أو مخاليط ويفضل ١١ ويفضل 4 إلى YE من أوليفينات وخاصة أوليفينات أحادية تحتوي على “ إلى أو ؟- ض -١ داخلية أو طرفية مثل؛ C-C ذرة كربون وروابط ثنائية ١١ إلى F بصفة خاصة © ؛نيسكه-١7 بنتين؛ 7-مثيل-١-بوتين؛ 7-مثيل-7-بوتين؛ “-مثيل-١-بوتين؛ ا- ؟- أو -١ مخلوط الأوليفينات ك؛ الناتج في عملية ديمرة البروبين (ثاني بروبين)؛ مركبات الهبتين» أو "-مثيل-١-هكسين؛ مركبات الأكتين؛ مركبات 7-مثيل هبتين؛ مركبات “-مثيل هبتين؛ ض . ه-مثيل-7-هبتين؛ 7-مثيل-7-هبتين؛ 7-اثيل-١-هكسين؛ مخلوط الأوليفينات كم الزميري ْ ؟- SY الناتج في عملية ديمرة مركبات البوتين (ثاني بوتين)؛ مركبات التونين؛ مركبات Vo مثيل أكتين؛ مخلوط الأوليفينات ك؛ الناتج في عملية تريمرة البروبين (ثالث بروبين)؛ مركبات الناتج في عملية ped مخلوط الأوليفينات pun gall الديسين» 7-اثيل-١-أكتين؛ مركبات تترمرة البروبين أو تريمرة مركبات البوتين (رابع بروبين أو ثالث بوتين)؛ مركبات تتراديسين؛ مركبات هكساديسين؛ مخلوط الأوليفينات ك», الناتج في عملية تترمرة مركبات البوتين (رابع بوتين) ومخاليط أوليفينات تحضر عن طريق الأوليجمرة الإسهامية لأوليفيات ©
Gung تحتوي على أعداد مختلفة من ذرات الكربون (ويفضل من ؟ إلى ؛ ذرات كربون)؛ ّ الرغبة بعد التقطير التجزيئي لإنتاج أجزاء لها طول سلسلة مطابق أو ممائثل. وبالمثل من الممكن استخدام أوليفينات أو مخاليط من أوليفينات ناتجة عن طريق تخليق فيشسر-تروبش ْ وكذلك أوليفينات حصل عليها عن طريق أوليجمرة الإثين أو أوليفينات يمكن الحصول عليها
0 عن طريق تفاعلات مزدوجة التبادل. ومن المواد الأولية المفضلة مخاليط أوليفينات ad pd vd yd el وتجعل العملية وفقآ للاختراع التي تستخدم ربيطات ذات مجموعة وظيفية مخلطة من الممكن هيدروفورملة مركبات ألفا-أوليفين وأوليفينات do ite وداخلية ومتفرعة داخلياً ٠ بمعدلات إنتاج حيزية زمنية مرتفعة. ويتمثل وجه جدير بالملاحظة في معدل الإنتاج المرتقع لأوليفين أجريت له هيدروفورملة طرفية حتى إن وجدت نسبة ضئيلة من الأوليفينات التي ّ تحتوي على رابطة ثنائية طرفية في المادة الأولية. وتوضح الأمثلة التالية الاختراع لكنها لا تحدد من نطاقه المحدد بعناصر الحماية. : الوصسف التفصيلي: © الأمثلة )١7-١( (هيدروفورملة مركبات الأكتين) وضع "٠ مل من تولوين جاف نقي و 1,875 مجم (4 000350 ملي مول) من (acacRh (COD)] (خليل خلونات أكتادايينيل حلقي الروديوم) مذاب في ٠١ مل من تولوين و 4 أو ١٠74 ملي مول من الربيطة المعنية المذابة في ١ مل من التولوين في : أتوكلاف سعته ٠٠١ مل في جو من غاز واق. ووضع ١٠١ مل VAY) جم VEY ملي ْ ve مول) من مخلوط للأكتين (ينظر الجدول )١( الذي يبين التركيب) في ماصة ضغطية فوق المفاعل. وشحن المفاعل والماصة الضغطية بمخلوط HYCO (غاز تخليقي بنسبة (VY ضغطه يبلغ VY بار عن طريق مجرى جانبي موصول على التوازي بالقسم المضبوط الضغط وجعلت درجة حرارة محتويات المفاعل تصل إلى درجة حرارة التفاعل مع التقليب بواسطة قلاب رش ' بمعدل ١٠0٠0 دورة في الدقيقة. وبعد أن ارتفع الضغط إلى مدى من 46 إلى EY بارء دفع © ا مخلوط الأوليفينات من الماصة الضغطية في المفاعل. وضبطت درجة الحرارة المنشودة والضغط المنشود. وأغلق المجرى الجانبي وحوفظ على الضغط ١( Wl © بار )١١-١ LBS ّ خلال زمن التفاعل الكلي باستخدام وحدة لضبط الضغط. وأنهيت التجربة بالتبريد القسري : عندما أصبحت معدلات استهلاك الغاز الملاحظة باستخدام مقياس تدفق غازي أقل من ؟ , مل/دقيقة. وأزيل محلول التفاعل في جو من غاز واق وحلل بالاستشراب الغازي.
وبالنسبة للأمثلة )١١-١( الملخصة في الجدول o(¥) استخدم مخلوطان (أ و ب) من ْ مركبات الأكتين (ينظر الجدول (Y) الذي يبين التركيب). وتناظر أرقام ربيطات الفسفونيت المستخدمة (iY) ١بء أ "بء 7ج) تلك الربيطات المبينة في الجدول .)١( الجدول (Y) ض
i a — — N 1 — 2 3 73 3 231 8 34 4 a3 \ لف . - 32 اذ ا 3 ا 8# 33d al 3 . موصي 1 _— مح Tr 2, AMZ 3| = gl 3 3 od سح 3 4 J 7 ~~ i) = a = 2 السب 0“ 4 - 5 — 2 Js | - 43 3 3 ص 3 اب 7 ] : ١ 4 ض < B } 1 2 E - - 1 w |= الى أي |« حو ~— I 7 : < 3 ب ل سي —- -3 سر 7 hd >. > wd .> 7 > —- « مي ص a pm ريح »> —~ | > سي سي -3 سر و 7 > مسي hd < a — —- — — -3 ا 7 > ١ ol <| >| of 4 - — _ > : ا | ان ا > w د ل |13 |01 ا : —- مسي > - بيدا 0 had > * سي سي ٍّ fn أتمم ألم الى ام » = = ١ , سمي —- -3 > 7 > 1 A 2 Q - —- - 0 - - - - حي > 1 80 سي — > - - La a < “2 في 2 »> > 34 : & | © |< = > صو * — ]ا سي — سر - ~ - ا ا ا |= > > | حيو ابم |“ - — > : ao” 1 — > 3 - < ~ Ny pl 5 Cand -— 3 3 —- —- ى <= ا عو | | ةم - ل“ : i - > ay - - - - فحت 0 م ]> |3 | . : : - - - - - أ. > — . EERE a IE EEN 1 ض
al =1 =1 + . = | — HER MID DA 3١ ١ 0 3 ل ٠ 3 3 os I I = 2 رب 2 ١ — = 3 ناج _— = دالت عدا . ع —- — اليم zl | A= 35 g| 3 23 3 لف 35 3 J —~ 41 . : ا = د 5 2 ل م 3 [-3 ع 2 3 2 3 ام ig wr = له 3 ١ > - - ~ 0 فيا > - > : : ل | , 1 3 7 عي | * J we > انا انما ا 2 7 لي - => |< اه ]=> | . ° و : > | ألو الو أل م |~ ا ل ال ا سو | |- |3 أن = أل و ٍِ q eo | مي | > |« < . - > : Fad - - — o — ~- في مسي . ww م ا S| ا = J 1 7 صر مسي سر ويح a” - ب سر ; أل اال ل ا الوا |2 ء 2 = ٍْ > — — 3 في > — — Y J 7 7 : ب سر a برا 0 - ب i : نح | اللو |> |> الوا لف ا[ 2 : << سي سي > وي 2 - “I 1 Pay - . : > 3 | - حم | > . - 3 > ٠ iy و = - 2 © ١ .١ el al [hh (= ا ءادل 3 4 - bet a 3- في J . . . o نا الا لا د w| مم | 2 wi اح Jl . A | | * > i > — 1 < =
Va i :)17( ملاحظة على المثال أضعاف تركيز الأوليفين وإجراء تجريبي معكوس حيث غذي الأوليفين ADU استخدم ْ: وسخن وأذيب 80 والربيطة في التولوين الذي أضيف من الماصة. ٍْْ مثال مقارنة: ْ' لكن بدلا من استتخدام الفسفونيت ذي (VY) أجريت الهيدروفورملة وفقا لظروف المثال المجموعة الوظيفية المخلطة استخدمت ربيطة فسفيت (ثلاثي [7؟-ثاني ثث بوتيل فنيل] فسفيت). .967 4,5 وكانت نسبة النونال في المقدار الكلي من الألدهيد (هيدروفورملة ثاني-ع--بوتين) (YI VA) الأمثلة Calg .)17( - )١( أجريت التجارب (18)-(11) بكيفية مماثلة لإجراء التجارب من : ديمرة للأوليفين المستخدم (ع--بوتين) فنتج ثاني-ع-بوتين. وكانت نسبة الأوليفين الذي يحتوي ٠
CY ؛نيتبه-١-ليثم-٠ »نيتبه-١-ليثم-# »نيتكأ-١ على رابطة ثنائية طرفية (وبصفة أساسية .965 -ثاني مثيل-١-هكسين» 7-اثيل-7-مثيل-١-بنتين) أقل من EF ؛نيسكه-١-ليثا ساعات. A وأنهيت التجارب في كل حالة بعد y
الجدول )£( : ض ْ ْ * نسبة الألدهيد الناتج عن طريق الهيدروفورملة الطرفية (وبصفة أساسية النونانال» 4-مثيل : أكتانال» Jay هبتانال» (JUS Jia 4؛*-ثاني مثيل هبتانال) من المقدار الكلي للألدهيدات 5 م المتشكلة. ٍ وفي الأمثلة (YY) A) من الواضح أنه باستخدام أنظمة حفازية جديدة حتى في حالة : هيدروفورملة مخاليط أوليفينية من الصنف التقني تشتمل بشكل رئيسي على أوليفينات متفرعة 2 تحتوي على روابط ثنائية داخلية؛ يحصل على نسبة عالية من منتج الهيدروفورملة الطرفية. . 9
Claims (1)
- 'ْ عناصسر الحماية -١ ١ عملية للهيدروفورملة الحفازية لأوليفينات تحتوي على ؟ إلى YE ذرة كربون؛ Ca 1 يشتمل الحفاز المستخد فلز من فلزات المجموعة الانتقالية الثامتة من جدول ll J 3 2 من 3 من جدو زيعَ 7 الدوري للعناصر في وجود ربيطة بالصيغة ) \ ( : : 1 1 . 4 0 م Pe ل X : / IN Q*, Q! R?, 1 RY, R%, 2 : R < R 2 RY, RY R'. ° 0 P «Sb (As Jia X dus 1 Rid v يبجع dig كل منها على حدة ذرة هيدروجين؛ شق هيدروكربون أليفاتي أو A عطري؛ مجموعة ألكوكسي أليفاتية أو عطرية؛ على أن يحتوي الشق 9 أو المجموعة في كل حالة على ١ إلى Yo ذرة كربون حيث يمكن أن ١ تكون كل من الشقات يماج و يملع متطابقة أو مختلفة؛YY ٍْ +7 يمكن أن يكون Gus 0878 0187 5 «0 يمثل كل منها على حدة Q* تو «Q* اف ١١ ; RY, و *8 متطابقين أو مختلفين ويمكن أن يكون لهما أحد مدلولات vy NR” شريطة أن يمثل *0 أو *© ذرة 0 أو 8 أو مجموعة 1 0 شريطة أن يساوي ١ صحيحاً يساوي صفر أو fase كل منها Jia p م ¢m ¢n Ve ٠ أو م Vo - <N=CR’R® ¢-NR°R® ¢-SR°® ¢-COOM ¢-COOR® -O-R* يتل Y 3 : «I او عق «F «-CONR’R® كعم SY ; متطابقين أو مختلفين ويمثل كل منهما RS حيث يمكن أن يكون 8 و 0 على حدة ذرة هيدروجين أو شق هيدروكربون أليفاتي أو عطري ١ SK Na ذرة كربون و )2 يمثل 1ن نك Yo إلى ١ يحتوي على Y. . (NH, 71١ كل منهما على حدة شق هيدروكربون أليفاتي أو عطري يحمل fin 22 YY ْ: ذرة كربون حيث يمكن VO إلى ١ بدائل أو يخلو منها ويحتوي من YY ٍّ | أن يرتبط 2 و 22 بروابط إسهامية التكافؤ. verr أ ١ “- عملية Gig لمطلب الحماية )١( حيث تجرى الهيدروفورملة في وجود ربيطة بالصيغة ْ :(Y) ro ٍ RY, | 3 ا م ض RY, " ٍ rR? 0 - : 1ج R*, RY, ٠ م0 RY, 7 R’, pd 0 : ب Q%, 1 ا R?, Qe و8 / ض مع Ri R', يع 4 لد د (Y) ض ° حيثRY. (Re (Rha Riad 1 يمثل كل منها على حدة ذرة هيدروجين أو شق هيدروكربون 7 أليفاتي أو عطري أو مجموعة ألكوكسي أليفاتيسة أو عطرية؛ A على أن يحتوي الشق أو المجموعة في كل حالة على ١ إلى Yo 4 ذرة كربون حيث يمكن أن تكون كل الشقات Rig Rpg Ve مما و RY. في كل Dla متطابقة أو مختلفة؛ :Yt ,أ ١ او : Jig كل منها على حدة 0< 5 CRR® NR حيث يمكن أن 3 woo يكون 87 و 8 متطابقين أو مختلفين ويمكن أن يكون لهما أحد : Vy مدلولات مل hE Vt مه dia كل منها Tae صحيحاً يساوي صفر أو ٠؛ و : ¢-COOR’ ¢-O-R’ Jay Y Vo لاوم عق «-N=CR’R® ¢-NR’R® 8 كعم I -Br «Cl «FF «-CONR'R® ; 7 حيث يمكن أن يكون ع و RS متطابقين أو مختلفين ويمتل كل VA منهما على حدة ذرة هيدروجين أو شق هيدروكربون أليفاتي أو : " عطري يحتوي على ١ إلى Yo ذرة كربون و 14 يمثل (Li H K «Na 2 أو NH, —Y ١ عملية وفقا لمطلب الحماية )١( حيث تجرى الهيدروفورملة في وجود ربيطة بالصيغة (v ) Y : : : ارا 8 RY, Ra BY Rr, : : olor | : ob . : ض A .5 م0 ٍ a a 5 : Ral Q' R', م RY, RY, بتع ١ 2 BR: (9) 8: Yo2 «Sb (As Jia X حيث °(Rig (Ra (Riad 1 .م يمثل كل منها على حدة ذرة هيدروجين أو شق هيدروكربون ; v أليفاتي أو عطري أو مجموعة ألكوكسي أليفاتية أو عطرية؛ : A على أن يحتوي الشق أو المجموعة في كل حالة على ١ إلى Yo 9 ذرة كربون حيث يمكن أن تكون كل الشقات يمال (R%4 ١ ميث و RY في كل حالة متطابقة أو مختلفة؛ ١١ او قث يمثل JS منهما على حدة 0؛ 5؛ «NR 878 حيث يمكن أن ل يكون 87 و R® متطابقين أو مختلفين ويمكن أن يكون لهما أحد١ مدلولات ملQ* Ve يمثل CRR® حيث يمكن أن يكون 87 و 8 متطابقين أومختلفين ويمكن أن يكون لهما أحد مدلولات (R',aly صحيحاً يساوي صفر أو Tae يمثل كل منها p ¢m م 1 «-N=CR’R® «-NR’R® (-SR® (-COOM ¢-COOR’ «-O-R’ يتل Y ا | ¢-I «Br «Cl «-F ¢-CONR’R® «-COR’ ٠٠ متطابقين أو مختلفين ويمتل كل R® حيث يمكن أن يكون 87 و ١1 منهما على حدة ذرة هيدروجين أو شق هيدروكربون أليفاتي أوLi يقل 1ن M ذرة كربون ر Yo إلى ١ عطري يحتوي على 71١ NH, أو K «(Na YY(ّ| 1 ١ £— عملية Gig لمطلب الحماية )١( حيث تجرى الهيدروفورملة في وجود ربيطة بالصيغة vo (6): RY rR تج RY . يع RY d d : R® . رج 0 0 وبا - ال BH [ v Q’, Qn . ' . اج Q', رثع © ض R', R's يع ٍّ Rh R' - )¢( 3 حيث: Jia X ° بف «Sb 2 Ray 1 يمتع؛ Ria و يملع يمتل كل منها على حدة ذرة هيدروجين أو شق هيدروكربون v أليفاتي أو عطري أو مجموعة ألكوكسي أليفاتيةٍ أو عطرية,؛ 1 على أن يحتوي الشق أو المجموعة في كل حالة على ١ إلى Yo ذرة كربون حيث يمكن أن تكون كل الشقات Rig Rpg : ٠٠١ مرتع و R*.4 متطابقة أو مختلفة. ا ٍّّ |ّ Yvْ حيث يمكن أن 0878 (NR ¢S <0 كل منهما على حدة Jig Q* نو ١١ متطابقين أو مختلفين ويمكن أن يكون لهما أحد | ى| R® يكون 87 و 1 (R', مدلولات Xs 1 متطابقين أو 8 SR” يمثل “0878 حيث يمكن أن يكون 0 0 : RY, مختلفين ويمكن أن يكون لهما أحد مدلولات vo صحيحاً يساوي صفر أو واحد؛ Tae كل منها Jig o «m م ١ : NR'R® «-SR® «-COOM ¢-COOR® «-O-R® Jo 5 oy Y \v Co ك ¢-Br «Cl كعم كسم ع ¢-N=CR°R® 0 متطابقين أو مختلفين ويمتل كل ب R® حيث يمكن أن يكون 8 و ١ 3 منهما على حدة ذرة هيدروجين أو شق هيدروكربون أليفاتي أو Ye : Li H ذرة كربون و 14 يمثل Yo إلى ١ عطري يحتوي على 1 ; NH, أو 1 ¢Na YY : إلى )£( حيث يكون فلز المجموعة الانتقالية )١( عملية وفقا لأي من مطالب الحماية من -* ٠ : : الثامنة من جدول التوزيع الدوري للعناصر عبارة عن كوبلت أو روديوم. ١ إلى )0( حيث تستخدم أوليفينات تحتوي على )١( عملية وفقا لأي من مطالب الحماية من + ٠ ; ذرات كربون. | ض 4 YY ١
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19954721A DE19954721A1 (de) | 1999-11-12 | 1999-11-12 | Verfahren zur Herstellung von Aldehyden aus Olefinen durch Hydroformylierung |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SA01210710A true SA01210710A (ar) | 2005-12-03 |
Family
ID=7928984
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SA01210710A SA01210710A (ar) | 1999-11-12 | 2001-02-06 | عملية لتحضير الدهيدات من اوليفينات عن طريق الهيدروفورملة |
Country Status (19)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20030144559A1 (ar) |
| EP (1) | EP1099677B1 (ar) |
| JP (1) | JP2001187758A (ar) |
| KR (1) | KR20010051610A (ar) |
| CN (1) | CN1319580A (ar) |
| AR (1) | AR026426A1 (ar) |
| AT (1) | ATE262501T1 (ar) |
| BR (1) | BR0005320A (ar) |
| CA (1) | CA2325675A1 (ar) |
| CZ (1) | CZ20004141A3 (ar) |
| DE (2) | DE19954721A1 (ar) |
| ES (1) | ES2215536T3 (ar) |
| ID (1) | ID28361A (ar) |
| MX (1) | MXPA00011027A (ar) |
| PL (1) | PL343791A1 (ar) |
| SA (1) | SA01210710A (ar) |
| SG (1) | SG97970A1 (ar) |
| TW (1) | TW546284B (ar) |
| ZA (1) | ZA200006513B (ar) |
Families Citing this family (33)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10058383A1 (de) | 2000-11-24 | 2002-05-29 | Oxeno Olefinchemie Gmbh | Neue Phosphininverbindungen und deren Metallkomplexe |
| DE60304034T2 (de) | 2002-03-11 | 2006-10-12 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corp., Danbury | Bisphosphit-ligande für carbonylierungsverfahren |
| DE10210918B4 (de) | 2002-03-13 | 2004-06-03 | Oxeno Olefinchemie Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Bisphosphiten |
| DE10220801A1 (de) | 2002-05-10 | 2003-11-20 | Oxeno Olefinchemie Gmbh | Verfahren zur Rhodium-katalysierten Hydroformylierung von Olefinen unter Reduzierung der Rhodiumverluste |
| DE10220799A1 (de) * | 2002-05-10 | 2003-12-11 | Oxeno Olefinchemie Gmbh | Verfahren zur Herstellung von C13-Alkoholgemischen |
| DE10223593A1 (de) * | 2002-05-27 | 2003-12-11 | Degussa | Hydroxydiphosphine und deren Verwendung in der Katalyse |
| CN1315767C (zh) | 2002-08-31 | 2007-05-16 | 奥克森诺奥勒芬化学股份有限公司 | 烯属不饱和化合物,特别是烯烃在环状碳酸酯存在下的加氢甲酰基化方法 |
| MXPA05001396A (es) | 2002-08-31 | 2005-04-28 | Oxeno Olefinchemie Gmbh | Procedimiento para la obtencion de aldehidos mediante la hidroformilacion de compuestos olefinicamente insaturados, catalizado con complejos de metal no modificados en presencia de esteres ciclicos de acido carboxilico. |
| US7294729B2 (en) | 2002-10-15 | 2007-11-13 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Bis-chelating ligand and use thereof in carbonylation processes |
| DE10360772A1 (de) * | 2003-12-23 | 2005-07-28 | Oxeno Olefinchemie Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Organoacylphosphiten |
| DE10360771A1 (de) * | 2003-12-23 | 2005-07-28 | Oxeno Olefinchemie Gmbh | Verfahren zur Herstellung von dreiwertigen Organophosphor-Verbindungen |
| DE102004013514A1 (de) * | 2004-03-19 | 2005-10-06 | Oxeno Olefinchemie Gmbh | Verfahren zur Hydroformylierung von Olefinen in Anwesenheit von neuen phosphororganischen Verbindungen |
| DE102005014055A1 (de) * | 2005-03-23 | 2006-09-28 | Degussa Ag | Unsymmetrisch substituierte Phospholankatalysatoren |
| DE102005042464A1 (de) * | 2005-09-07 | 2007-03-08 | Oxeno Olefinchemie Gmbh | Carbonylierungsverfahren unter Zusatz von sterisch gehinderten sekundären Aminen |
| WO2007109549A2 (en) | 2006-03-17 | 2007-09-27 | University Of Kansas | Tuning product selectivity in catalytic hyroformylation reactions with carbon dioxide expanded liquids |
| DE102006034442A1 (de) * | 2006-07-26 | 2008-01-31 | Oxeno Olefinchemie Gmbh | Katalysatorvorstufe für einen Rh-Komplexkatalysator |
| DE102006058682A1 (de) * | 2006-12-13 | 2008-06-19 | Evonik Oxeno Gmbh | Bisphosphitliganden für die übergangsmetallkatalysierte Hydroformylierung |
| US7586010B2 (en) * | 2006-12-21 | 2009-09-08 | Eastman Chemical Company | Phosphonite-containing catalysts for hydroformylation processes |
| DE102007023514A1 (de) * | 2007-05-18 | 2008-11-20 | Evonik Oxeno Gmbh | Stabile Katalysatorvorstufe von Rh-Komplexkatalysatoren |
| US7872156B2 (en) * | 2007-12-26 | 2011-01-18 | Eastman Chemical Company | Fluorophosphite containing catalysts for hydroformylation processes |
| US7872157B2 (en) * | 2007-12-26 | 2011-01-18 | Eastman Chemical Company | Phosphonite containing catalysts for hydroformylation processes |
| DE102008002188A1 (de) * | 2008-06-03 | 2009-12-10 | Evonik Oxeno Gmbh | Verfahren zur Abtrennung von 1-Buten aus C4-haltigen Kohlenwasserstoffströmen durch Hydroformylierung |
| CN102281948B (zh) | 2008-11-14 | 2015-11-25 | 堪萨斯大学 | 聚合物负载的过渡金属催化剂络合物及使用方法 |
| US7928267B1 (en) | 2009-06-22 | 2011-04-19 | Eastman Chemical Company | Phosphite containing catalysts for hydroformylation processes |
| DE102014209534A1 (de) | 2014-05-20 | 2015-11-26 | Evonik Degussa Gmbh | Neue Monophosphitliganden mit einer Carbonat-Gruppe |
| DE102014209533A1 (de) * | 2014-05-20 | 2015-12-17 | Evonik Degussa Gmbh | Gemische von Monophosphitligand und deren Verwendung zur Katalyse einer Hydroformylierungsreaktion |
| DE102014209532A1 (de) | 2014-05-20 | 2015-11-26 | Evonik Degussa Gmbh | Neue Monophosphitliganden mit einer tert-Butyloxycarbonyl-Gruppe |
| ES2670039T3 (es) | 2014-12-04 | 2018-05-29 | Evonik Degussa Gmbh | Monofosfitos que presentan un componente biarilo asimétrico |
| CN105777988B (zh) * | 2014-12-19 | 2018-04-06 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种含p有机聚合物及其制备方法和应用 |
| DE102015207870A1 (de) | 2015-04-29 | 2016-11-03 | Evonik Degussa Gmbh | Neue Monophosphitverbindungen mit einer Sulfonatgruppe |
| DE102015207860A1 (de) | 2015-04-29 | 2016-11-03 | Evonik Degussa Gmbh | Neue Monophosphitverbindungen mit einer Methylgruppe |
| DE102015207866A1 (de) | 2015-04-29 | 2016-11-03 | Evonik Degussa Gmbh | Neue Monophosphitverbindungen mit einer Estergruppe |
| DE102015207864A1 (de) | 2015-04-29 | 2016-11-03 | Evonik Degussa Gmbh | Neue Monophosphitverbindungen mit einer Ethergruppe |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU6518398A (en) * | 1997-03-27 | 1998-10-22 | Mitsubishi Chemical Corporation | Process for producing aldehydes |
-
1999
- 1999-11-12 DE DE19954721A patent/DE19954721A1/de not_active Withdrawn
-
2000
- 2000-09-29 EP EP00121487A patent/EP1099677B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-09-29 DE DE50005778T patent/DE50005778D1/de not_active Expired - Fee Related
- 2000-09-29 AT AT00121487T patent/ATE262501T1/de not_active IP Right Cessation
- 2000-09-29 ES ES00121487T patent/ES2215536T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2000-11-03 ID IDP20000948D patent/ID28361A/id unknown
- 2000-11-06 SG SG200006496A patent/SG97970A1/en unknown
- 2000-11-08 CZ CZ20004141A patent/CZ20004141A3/cs unknown
- 2000-11-09 BR BR0005320-1A patent/BR0005320A/pt not_active IP Right Cessation
- 2000-11-09 MX MXPA00011027A patent/MXPA00011027A/es unknown
- 2000-11-09 JP JP2000342073A patent/JP2001187758A/ja active Pending
- 2000-11-10 KR KR1020000066792A patent/KR20010051610A/ko not_active Application Discontinuation
- 2000-11-10 PL PL00343791A patent/PL343791A1/xx unknown
- 2000-11-10 TW TW089123803A patent/TW546284B/zh not_active IP Right Cessation
- 2000-11-10 AR ARP000105934A patent/AR026426A1/es unknown
- 2000-11-10 ZA ZA200006513A patent/ZA200006513B/xx unknown
- 2000-11-10 CA CA002325675A patent/CA2325675A1/en not_active Abandoned
- 2000-11-13 CN CN00132365A patent/CN1319580A/zh active Pending
-
2001
- 2001-02-06 SA SA01210710A patent/SA01210710A/ar unknown
-
2002
- 2002-11-13 US US10/292,448 patent/US20030144559A1/en not_active Abandoned
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1319580A (zh) | 2001-10-31 |
| KR20010051610A (ko) | 2001-06-25 |
| DE50005778D1 (de) | 2004-04-29 |
| ID28361A (id) | 2001-05-17 |
| BR0005320A (pt) | 2001-07-03 |
| ZA200006513B (en) | 2001-05-28 |
| MXPA00011027A (es) | 2002-05-23 |
| AR026426A1 (es) | 2003-02-12 |
| EP1099677B1 (de) | 2004-03-24 |
| CA2325675A1 (en) | 2001-05-12 |
| US20030144559A1 (en) | 2003-07-31 |
| JP2001187758A (ja) | 2001-07-10 |
| ATE262501T1 (de) | 2004-04-15 |
| DE19954721A1 (de) | 2001-05-17 |
| PL343791A1 (en) | 2001-05-21 |
| ES2215536T3 (es) | 2004-10-16 |
| SG97970A1 (en) | 2003-08-20 |
| EP1099677A1 (de) | 2001-05-16 |
| TW546284B (en) | 2003-08-11 |
| CZ20004141A3 (cs) | 2002-04-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SA01210710A (ar) | عملية لتحضير الدهيدات من اوليفينات عن طريق الهيدروفورملة | |
| US6403837B1 (en) | Process for the catalytic preparation of aldehydes from olefins using ligand mixtures | |
| TW200922690A (en) | Phosphonite-containing catalysts for hydroformylation processes | |
| CN105080609B (zh) | 通过使用单亚磷酸酯混合物由烯烃催化制备醛的方法 | |
| US11739108B2 (en) | Diphosphites having an open, 2,4-methylated outer unit | |
| US4198352A (en) | Internal olefin hydroformylation process | |
| CA2184053C (en) | Process for preparing pentenals | |
| KR100210215B1 (ko) | 로듐-촉매화된 올레핀의 이량체화 방법 | |
| JP7353414B2 (ja) | オープン３－メチル化外部単位を有するジホスファイト | |
| US20210380619A1 (en) | Production method of cyclic compounds by olefin metathesis reaction and use of ruthenium catalysts in production of cyclic olefines by olefin metathesis reaction | |
| US3773814A (en) | Complex compounds of iridium and process for preparing same | |
| JP2001518474A (ja) | ホスファベンゼン化合物の製法 | |
| WO2021130622A2 (en) | Ruthenium complex and method of conducting olefin metathesis reactions with formation of an internal bond using the ruthenium complex as a catalyst | |
| JP2022164595A (ja) | オープン外部単位とクローズド外部単位とを有するビスホスファイトの混合物、およびヒドロホルミル化における触媒混合物としてのその使用 | |
| CN115215903A (zh) | 具有敞开和关闭的2,4-甲基化外翼结构单元的二亚磷酸酯 | |
| Ceder et al. | Nickelacycles with anionic C–N–N′ terdentate α-diimine based ligands. Reaction with ethylene | |
| JP3582867B2 (ja) | 不飽和カルボニル化合物の製造法 | |
| TW202214666A (zh) | ６，６’－（〔１，１’－聯苯基〕－２，３’－二基雙（氧基））雙二苯并〔ｄ，ｆ〕〔１，３，２〕二磷呯 | |
| EP1489106A1 (en) | Arene-ruthenium complexes immobilized on polymers, catalysts consisting of the complexes, and processes for organic syntheses with the same | |
| JPH02174741A (ja) | アルデヒドの製造法 | |
| Grotjahn | 42. Bifunctional Catalysis of Alkene Isomerization and Its Applications Douglas B. Grotjahn, Casey Larsen, Gulin Erdogan, Jeffery Gustafson, Abhinandini Sharma and Reji Nair Department of Chemistry and Biochemistry, San Diego State University, 5500 | |
| HU212187B (en) | Method for carrying out the reaction between phenyl-acetylene and triphenylsilane in the presence catalyst containig nickel(0)-compound and phosphor-ligand | |
| MXPA99000287A (en) | Procedure for the preparation of aldehi | |
| JPH03193737A (ja) | 炭化水素類の脱水素方法 | |
| JPH05255360A (ja) | ジホスフィン化合物およびその製造方法 |