RU97112372A - Состав, способный к полимеризации, и способ полимеризации - Google Patents

Claims (1)

1. Состав из (а) дициклопентадиена самого или в смеси с затрудненным циклоолефином и (b) каталитического количества по меньшей мере одного свободного от карбенов, двухвалентного катионоактивного соединения рутения или осмия в качестве однокомпонентного катализатора, содержащего по меньшей мере одну группу фосфинов и всего от 2 до 5 лигандов, связанных с атомом металла, и анионы кислоты для уравнивания зарядов.

2. Состав по п. 1, отличающийся тем, что соединения рутения или осмия содержат всего 2 или 3 лиганда.

3. Состав по п. 1, отличающийся тем, что в отношении группы фосфинов речь идет о третичном фосфине или фосфите, содержащем от 3 до 40 углеродных атомов.

4. Состав по п. 1, отличающийся тем, что в отношении циклических олефинов речь идет о моноциклических кольцах или полициклических, замкнутых мостиковой связью или конденсированных системах колец с двумя-четырьмя кольцами, незамещенных или замещенных, содержащих один или несколько гетероатомов из группы О, S, N и Si в одном или нескольких кольцах и конденсированные ароматические или гетероароматические кольца.

5. Состав по п. 1, отличающийся тем, что циклические кольца содержат от 3 до 16 элементов кольца.

6. Состав по п. 4, отличающийся тем, что циклические олефины содержат дополнительные неароматические двойные связи.

7. Состав по п. 1, отличающийся тем, что циклические олефины соответствуют формуле I

где Q₁ является радикалом по меньшей мере с одним углеродным атомом, который вместе с группой -СН=CO₂ образует по меньшей мере 3-членное алициклическое кольцо, содержащее при необходимости один или несколько гетероатомов из группы силиция, фосфора, кислорода, азота и серы; и который является незамещенным или замещенным галогеном, =O, -СN, -NO₂, R₁R₂R₃Si-(О)_u-, -СООМ, -SO₃М, -PO₃М, -СОО(М₁)_1/2, -SO₃(М₁)_1/2, -РО₃(М₁)_1/2, С₁-С₂₀-алкилом, С₁-С₂₀-гидроксиалкилом, С₁-С₂₀-галогеналкилом, С₁-С₆-цианоалкилом, С₃-С₈-циклоалкилом, С₆-С₁₆-арилом, С₇-С₁₆-аралкилом, С₃-С₆-гетероциклоалкилом, С₃-С₁₆-гетероарилом, С₄-С₁₆-гетероаралкилом или R₄-Х-; или у которого два соседних углеродных атома замещены -СО-О-СО- или -СО-NR₅-СО-; или у которого при необходимости у соседних углеродных атомов алициклического кольца сконденсировано алициклическое, ароматическое или гетероароматическое кольцо, незамещенное или замещенное галогеном, -СN, -NO₂, R₆R₇R₈Si-(О)_u-, -СООМ, -SO₃М, -РО₃М, -СОО(М₁)_1/2, -SO₃(М₁)_1/2, -РО₃(М₁)_1/2, С₁-С₂₀-алкилом, С₁-С₂₀-галогеналкилом, С₁-С₂₀-гидр- оксиалкилом,
С₁-С₆-цианоалкилом, С₃-С₈-циклоалкилом, С₆-С₁₆-арилом, С₇-С₁₆-аралкилом,
С₃-С₆-гетероциклоалкилом, С₃-С₁₆-гетероарилом, С₄-С₁₆-гетероаралкилом или R₁₃-Х₁-; Х и Х₁ независимо друг от друга стоят вместо -О-, -S-, -СО-, -SO-, SO₂-, -О-С(О)-, -С(O)-O-, -С(O)-NR₅-, NR₁₀-С(О)-, -SO₂-O- или -O-SO₂-; R₁, R₂ и R₃ независимо друг от друга обозначают С₁-С₁₂-алкил, С₁-С₁₂-перфторалкил, фенил или бензил; R₄ и R₁₃ самостоятельно обозначают С₁-С₂₀-алкил, С₁-С₂₀-галогеналкил, С₁-С₂₀-гидроксиалкил, С₃-С₈-циклоалкил,
С₆-С₁₆-арил, С₇-С₁₆-аралкил; R₅ и R₁₀ независимо друг от друга обозначают водород, С₁-С₁₂-алкил, фенил или бензил, причем группы алкила, в свою очередь, являются незамещенными или замещены С₁-С₁₂-алкоксилом или С₃-С₈-циклоалкилом; R₆, R₇ и R₈ независимо друг от друга обозначают С₁-С₁₂-алкил, С₁-С₁₂-перфторалкил, фенил или бензил; М стоит вместо щелочного металла, а M₁ вместо щелочноземельного металла; и u стоит вместо 0 или 1;
причем образованное с помощью Q₁ алициклическое кольцо содержит при необходимости дополнительные неароматические двойные связи;
Q₂ представляет водород, С₁-С₂₀-алкил, С₁-С₂₀-галогеналкил, С₁-С₁₂-алкоксил, галоген, -СN, R₁₁-Х₂-; R₁₁ обозначает С₁-С₂₀-алкил, С₁-С₂₀-гидроксиалкил, С₃-С₈-циклоалкил, С₆-С₁₆-арил или С₇-С₁₆-аралкил; Х₂ обозначает -С(O)-O- или -С(О)-NR₁₂-; R₁₂ представляет водород, С₁-С₁₂-алкил, фенил или бензил;
причем вышеназванные группы циклоалкила, гетероциклоалкила, арила, гетероарила, аралкила и гетероаралкила являются незамещенными или замещены С₁-С₁₂- алкилом, С₁-С₁₂-алкоксилом, -NO₂-, -СN или галогеном, и причем гетероатомы вышеназванных групп гетероциклоалкила, гетероарила и гетероаралкила выбраны из группы -О-, -S-, -NR₉- и -N=; и R₉ представляет водород, С₁-С₁₂-алкил, фенил или бензил.

8. Состав по п. 7, отличающийся тем, что алициклическое кольцо, образованное с помощью Q₁ вместе с группой -СН=CQ₂, содержит от 3 до 16 атомов кольца, и причем речь идет о моноциклической, бициклической, трициклической или тетрациклической системе колец.

9. Способ по п. 7, отличающийся тем, что Q₂ в формуле I стоит вместо водорода.

10. Состав по п. 1, отличающийся тем, что в отношении циклических олефинов речь идет о норборнене или производных норборнена.

11. Состав по п. 10, отличающийся тем, что в отношении производных норборнена речь идет о таких, которые соответствуют формуле II

где X₃ обозначает -СНR₁₆-, кислород или серу; R₁₄ и R₁₅ независимо друг от друга обозначают водород, -СN, трифторметил, (СН₃)₃Si-O-, (СН₃)₃Si- или -COOR₁₇;
R₁₆ и R₁₇ независимо друг от друга обозначают водород, С₁-С₁₂-алкил, фенил или бензил; либо формуле III

где X₄ обозначает -СНR₁₉-, кислород или серу;
R₁₉ представляет водород, С₁-С₁₂-алкил, фенил или бензил; R₁₈ обозначает водород, С₁-С₆-алкил или галоген;
либо формуле IV

где Х₅ обозначает -СНR₂₂-, кислород или серу; R₂₂ представляет водород, С₁-С₁₂-алкил, фенил или бензил;
R₂₀ и R₂₁ независимо друг от друга обозначают водород, СN, трифторметил, (СН₃)₃Si-O-, (СН₃)₃Si- или -СOOR₂₃; и R₂₃ обозначает водород, С₁-С₁₂-алкил, фенил или бензил;
либо формуле V

где Х₆ обозначает -СHR₂₄-, кислород или серу; R₂₄ является водородом, С₁-С₁₂-алкилом, фенилом или бензилом;
Y обозначает кислород или

R₂₅ обозначает водород, метил, этил или фенил.

12. Состав по п. 1, отличающийся тем, что циклический олефин содержит только углерод и водород.

13. Состав по п. 1, отличающийся тем, что сомономерный циклоолефин присутствует в количестве от 0,01 до 99 весовых процентов в пересчете на мономеры, имеющиеся в составе.

14. Состав по п. 1, отличающийся тем, что монофосфин связан с атомом металла один-три раза или дифосфин связан с атомом металла один раз.

15. Состав по п. 1, отличающийся тем, что лиганды фосфина соответствуют формулам VI или VIа
PR₂₆R₂₇R₂₈,
R₂₆R₂₇P-Z₁-PR₂₆R₂₇,
где R₂₆, R₂₇ и R₂₈ независимо друг от друга представляют Н, С₁-С₂₀-алкил, С₁-С₂₀-алкоксил, незамещенный или замещенный С₁-С₆-алкилом, С₁-С₆-галогеналкилом или С₁-С₆-алкоксилом С₄-С₁₂-циклоалкил или циклоалкоксил, или незамещенный или замещенный С₁-С₆-алкилом, С₁-С₆-галогеналкилом или С₁-С₆-алкоксилом С₆-С₁₆-арил или С₆-С₁₆-арилоксил, или незамещенный или замещенный С₁-С₆-алкилом, С₁-С₆-галогеналкилом или С₁-С₆-алкоксилом С₇-С₁₆-аралкил или С₇-С₁₆-аралкилоксил; радикалы R₂₆ и R₂₇ вместе обозначают незамещенный или замещенный С₁-С₆-алкилом, С₁-С₆-галогеналкилом или С₁-С₆-алкоксилом тетра- или пентаметилен, или тетра- или пентаметилендиоксил, или незамещенный или замещенный С₁-С₆-алкилом, С₁-С₆-галогеналкилом или С₁-С₆-алкоксилом и конденсированный одним или двумя 1,2-фениленами тетра- или пентаметилен, или тетра- или пентаметилендиоксил, или тетраметилендиоксил, незамещенный или замещенный С₁-С₆-алкилом, С₁-С₆-галогеналкилом или С₁-С₆-алкоксилом и конденсированный 1,2-фениленом в положениях 1,2 и 3,4; R₂₈ имеет вышеприведенное значение;
Z₁ обозначает незамещенный или замещенный С₁-С₄-алкоксилом С₂-С₁₂-алкилен с нормальной или разветвленной цепью атомов, незамещенный или замещенный С₁-С₄-алкилом или С₁-С₄-алкоксилом 1,2- или 1,3-циклоалкилен, содержащий от 4 до 8 углеродных атомов, или незамещенный или замещенный С₁-С₄-алкилом или С₁-С₄-алкоксилом 1,2- или 1,3-гетероциклоалкилен с пятью или шестью элементами кольца и одним гетероатомом из группы О или N.

16. Состав по п. 15, отличающийся тем, что радикалы R₂₆, R₂₇ и R₂₈ имеют одинаковое значение.

17. Состав по п. 15, отличающийся тем, что лиганды фосфина соответствуют формуле VI, где R₂₆, R₂₇ и R₂₈ независимо друг от друга обозначают водород, C₁-C₆-алкил, незамещенный или замещенный C₁-C₄-алкилом циклопентил или циклогексил, или незамещенный или замещенный C₁-C₄-алкилом, C₁-C₄-алкоксилом или трифторметилом фенил или незамещенный или замещенный C₁-C₄-алкилом, C₁-C₄-алкоксилом или трифторметилом бензил.

18. Способ по п. 15, отличающийся тем, что в отношении лигандов фосфина формулы VI речь идет о (C₆H₅)₃Р, (C₆H₅CH₂)₃Р, (C₅H₁₁)₃Р, (СН₃)₃Р, (C₂H₅)₃P,
(n-C₃H₇)₃Р, (i-C₃H₇)₃Р, (n-C₄H₉)₃Р, (C₆H₅)₂НР, (C₆H₅СН₂)₂НР, (C₅H₁₁)₂НР, (СН₃)₂НР, (C₂H₅)₂НР, (n-C₃H₇)₂НР, (i-C₃H₇)₂НР, (n-C₄H₉)₂НР, (C₆H₅)Н₂Р, (C₆H₅СН₂)Н₂P, (C₅H₁₁)Н₂Р, (СН₃)Н₂Р, (C₂H₅)Н₂Р,
(n-C₃H₇)Н₂Р, (i-C₃H₇)Н₂Р, (n-C₄H₉)Н₂Р, РН₃, (2-метил-C₆H₄)₃Р,
(3-СН₃-C₆H₄)₃Р, (4-СН₃-C₆H₄)₃Р, (2,4-ди-СН₃-C₆H₃)₃Р, (2,6-ди-СН₃-C₆H₃)₃Р,
(2-C₂H₅-C₆H₄)₃Р, (3-C₂H₅-C₆H₄)₃Р, (4-C₂H₅-C₆H₄)₃Р, (2-n-C₃H₇-C₆H₄)₃Р, (3-n-C₃H₇-C₆H₄)₃Р, (4-n-C₃H₇-C₆H₄)₃Р, (2-i-C₃H₇-C₆H₄)₃Р,
(3-i-C₃H₇-C₆H₄)₃Р, (4-i-C₃H₇-C₆H₄)₃Р, (2-n-C₄H₉-C₆H₄)₃Р,
(3-n-C₄H₉-C₆H₄)₃Р, (4-n-C₄H₉-C₆H₄)₃Р, (2-i-C₄H₉-C₆H₄)₃Р,
(3-i-C₄H₉-C₆H₄)₃Р, (4-i-C₄H₉-C₆H₄)₃Р, (2-t-C₄H₉-C₆H₄)₃Р,
(3-t-C₄H₉-C₆H₄)₃Р, (4-t-C₄H₉-C₆H₄)₃Р, (2-СН₃-6-t-C₄H₉-C₆H₃)₃Р,
(3-СН₃-6-t-C₄H₉-C₆H₃)₃Р, (2,6-ди-t-C₄H₉-C₆H₃)₃Р, (2,3-ди-t-C₄H₉-C₆H₃)₃Р,
(C₆H₁₁)₃Р, (C₆H₁₁)₂НР, (С₅Н₉)₃Р, (C₅H₉)₂НР или (2,4-ди-t-C₄H₉-C₆H₃)₃Р. 19. Состав по п. 1, отличающийся тем, что в отношении лигандов речь идет о таких, которые выбраны из группы лигандов (А), состоящей из азота (N₂); незамещенных или замещенных ОН, С₁-С₄-алкилом, С₁-С₄-алкоксилом, С₆-С₁₂-арилом или галогеном моноциклических, полициклических или конденсированных аренов, содержащих от 6 до 24 углеродных атомов; незамещенных или замещенных С₁-С₄-алкилом, С₁-С₄-алкоксилом или галогеном моноциклических гетероаренов; конденсированных гетероаренов; конденсированных арен-гетероаренов, содержащих от 3 до 22 углеродных атомов и от 1 до 3 гетероатомов из группы О, S и N; и незамещенных или замещенных С₁-С₄-алкилом, С₁-С₄-алкоксилом или галогеном алифатических, циклоалифатических, ароматических или аралифатических нитрилов, содержащих от 1 до 22 углеродных атомов.

20. Состав по п. 19, отличающийся тем, что в отношении лигандов речь идет о незамещенном или замещенном одним-тремя С₁-С₄-алкилами бензоле, или о тиофене, бензонитриле или ацетонитриле.

21. Состав по п. 20, отличающийся тем, что в отношении лигандов речь идет о незамещенном или замещенном одним-тремя С₁-С-алкилами бензоле.

22. Состав по п. 19, отличающийся тем, что в отношении аренов и гетероаренов речь идет о бензоле, кумене, бифениле, нафталине, антрацене, аценафтене, фторене, фенантрене, пирене, хрисене, фторантрене, фуране, тиофене, пирроле, пиридине, γ-пиране, γ-тиопиране, пиримидине, пиразине, индоле, кумароне, тионафтене, карбазоле, дибензофуране, дибензотиофене, пиразоле, имидазоле, бензимидазоле, оксазоле, тиазоле, изоксазоле, изотиазоле, хинолине, изохинолине, акридине, хромене, феназине, феноксазине, фенотиазине, триазине, тиантрене или пурине.

23. Состав по п. 1, отличающийся тем, что соединение рутения или осмия содержит дополнительный лиганд, выбранный из группы лигандов (В), состоящей из неорганических и органических соединений, содержащих гетероатомы О, S и N и сольватизирующих; и незамещенного или замещенного С₁-С₄-алкилом, С₁-С₄-алкоксилом, (С₁-С₄-алкил)₃Si или (С₁-С₄-алкил)₃SiO-циклопентадиенила или инденила.

24. Состав по п. 23, отличающийся тем, что выбраны лиганды из группы H₂O, H₂S, NН₃; при необходимости галоидированных алифатических или циклоалифатических спиртов или тиоспиртов, содержащих от 1 до 18 углеродных атомов, ароматических спиртов или тиолов, содержащих от 6 до 18 углеродных атомов, аралифатических спиртов или тиолов, содержащих от 7 до 18 углеродных атомов; имеющих открытую цепь атомов или циклических и алифатических, аралифатических или ароматических простых эфиров, тиоэфиров, сульфоокисей, сульфонов, кетонов, альдегидов, сложных эфиров карбоновых кислот, лактонов, при необходимости N-С₁-С₄-моно- или диалкилированных амидов карбоновых кислот, содержащих от 2 до 20 углеродных атомов, и при необходимости N-С₁-С₄-алкилированных лактамов; имеющих открытую цепь атомов или циклических и алифатических, аралифатических или ароматических, первичных, вторичных или третичных аминов, содержащих от 1 до 20 углеродных атомов; и циклопентадиенилов.

25. Состав по п. 24, отличающийся тем, что в отношении лигандов речь идет об H₂O, NН₃, незамещенных или частично или полностью фторированных С₁-С₄-алканолах или о циклопентадиениле.

26. Состав по п. 1, отличающийся тем, что анионы неорганических или органических кислот выбраны из группы гидрида, гелогенида, аниона кислородной кислоты, ВF₄, РF₆, SbF₆ и AsF₆.

27. Состав по п. 26, отличающийся тем, что в отношении аниона кислородной кислоты речь идет о сульфате, фосфате, перхлорате, пербромате, перйодате, антимонате, арсенате, нитрате, карбонате, анионе С₁-С₈-карбоновой кислоты, сульфонате, при необходимости замещенном С₁-С₄-алкилом, С₁-С₄-алкоксилом или галогеном фенилсульфонате или бензилсульфонате, или фосфонате.

28. Состав по п. 1, отличающийся тем, что анионами кислоты являются H^⊖, F^⊖, Cl^⊖, Br^⊖, BF $\genfrac{}{}{0ex}{}{\text{⊖}}{\text{4}}$ , PF $\genfrac{}{}{0ex}{}{\text{⊖}}{\text{6}}$ , SbF $\genfrac{}{}{0ex}{}{\text{⊖}}{\text{6}}$ , AsF $\genfrac{}{}{0ex}{}{\text{⊖}}{\text{6}}$ , CF₃SO $\genfrac{}{}{0ex}{}{\text{⊖}}{\text{3}}$ ,

C₆H₅-SO $\genfrac{}{}{0ex}{}{\text{⊖}}{\text{3}}$ , 4-метил-С₆Н₅-SO $\genfrac{}{}{0ex}{}{\text{⊖}}{\text{3}}$ , 3,5-диметил-C₆H₅-SO $\genfrac{}{}{0ex}{}{\text{⊖}}{\text{3}}$ , 2,4,6-триметил-С₆H₅-SO $\genfrac{}{}{0ex}{}{\text{⊖}}{\text{3}}$ или циклопентадиенил (Cp)^⊖.
29. Состав по п. 1, отличающийся тем, что соединения рутения и осмия соответствуют одной из формул VII-VIId
R₃₂L₁Me²⁺(Z^n-)_2/n,
R₃₂L₁L₂Me²⁺(Z^n-)_2/n,
(R₃₂)₂L₁Me²⁺(Z^n-)_2/n,
(R₃₂)₃L₁Me²⁺(Z^n-)_2/n,
R₃₂(L₁)₂Me²⁺(Z^n-)_2/n
где R₃₂ является фосфиновым лигандом формулы VI или VIа по п. 15;
Ме стоит вместо Ru или Os;
n стоит вместо чисел 1, 2 или 3;
Z является анионом неорганической или органической кислоты;
L₁ обозначает лиганд группы А по п. 19,
причем отличается при необходимости от L₁ формулы VIId, и L₂ обозначает лиганд группы В по п. 23.

30. Состав по п. 1, отличающийся тем, что соединения рутения и осмия соответствуют одной из формул VIII-VIIId
(R₂₆R₂₇R₂₈P)L₁Me²⁺(Z₁ ^1-)Z₂ ^-1,
(R₂₆R₂₇R₂₈P)₂L₁Me²⁺(Z₁ ^1-)Z₂ ^-1,
(R₂₆R₂₇R₂₈P)L₁L₂Me²⁺(Z₁ ^1-)Z₂ ^-1,
(R₂₆R₂₇R₂₈P)₃L₁Me²⁺(Z₁ ^1-)Z₂ ^-1,
(R₂₆R₂₇R₂₈P)(L₁)₂Me²⁺(Z₁ ^1-)Z₂ ^-1,
где Ме стоит вместо Ru или Os; Z₁ и Z₂ независимо друг от друга представляют H^⊖, циклопентадиенил, Cl^⊖, Br^⊖, BF $\genfrac{}{}{0ex}{}{\text{⊖}}{\text{4}}$ , PF $\genfrac{}{}{0ex}{}{\text{⊖}}{\text{6}}$ , SbF $\genfrac{}{}{0ex}{}{\text{⊖}}{\text{6}}$ , AsF $\genfrac{}{}{0ex}{}{\text{⊖}}{\text{6}}$ , CF₃SO $\genfrac{}{}{0ex}{}{\text{⊖}}{\text{3}}$ , C₆H₅-SO $\genfrac{}{}{0ex}{}{\text{⊖}}{\text{3}}$ , 4-метил-С₆Н₅-SO $\genfrac{}{}{0ex}{}{\text{⊖}}{\text{3}}$ , 3,5-диметил-C₆H₅-SO $\genfrac{}{}{0ex}{}{\text{⊖}}{\text{3}}$ , 2,4,6-триметил-С₆H₅-SO $\genfrac{}{}{0ex}{}{\text{⊖}}{\text{3}}$ или 4-CF₃-C₆H₅-SO $\genfrac{}{}{0ex}{}{\text{⊖}}{\text{3}}$ ;
R₂₆, R₂₇ и R₂₈ независимо друг от друга обозначают C₁-C₆-алкил, незамещенный или замещенный одним-тремя C₁-C₄-алкилами циклопентил или циклогексил или циклопентилоксил или циклогексилоксил, или незамещенный или замещенный одним-тремя C₁-C₄-алкилами фенил или бензил или фенилоксил или бензилоксил;
L₁ обозначает незамещенный или замещенный одним-тремя C₁-C₄-алкилами, C₁-C₄-алкоксилом, -ОН, -F или Cl C₆-C₁₆-арен или C₅-C₁₆-гетероарен или C₁-C₆-алкил-СN, бензонитрил или бензилнитрил, причем L₁ в формуле VIIId имеют при необходимости разное значение; и L₂ является Н₂О или C₁-C₆-алканолом.

31. Состав по п. 1, отличающийся тем, что соединения рутения и осмия выбраны из группы, состоящей из [Тоs обозначает тосилат]: (C₆H₁₁)₃РRu(i-C₃H₇-C₆H₅)(Тоs)₂, (C₆H₁₁)₃РRu(C₆H₆)(C₂H₅OН)₂(Тоs)₂, (СН₃)₃РRu(р-кумен)Сl₂,
(C₆H₁₁)₃РRu(антрацен)(Тоs)₂, (C₆H₅)₃РRu(р-кумен)НСl, [(C₆H₁₁)₃Р] ₃Ru(СН₃-СN), (C₅H₉)₃РRu(р-кумен)Cl₂, (C₆H₁₁)₃РRu[(C₄H₉)-C₆H₅] Сl₂, (C₆H₁₁) ₃РОs(р-кумен)Cl₂, (C₆H₅)₃РОs(р-кумен)Cl₂, (2-СН₃-C₆H₄)₃РОs(р-кумен)Cl₂, (C₆H₁₁)₃РRu(C₆H₆)(Р-кумен)Вr₂, (C₆H₁₁)₃РRu(СН₃СN)Сl₂,
(СН₃)₃РОs(р-кумен)Сl₂, (C₆H₁₁)₃РRu[1,2,4,5-(СН₃)₄-C₆H₂] Сl₂, RuCl₂(p-кумен)[(C₆H₁₁)₂РСН₂СН₂Р(C₆H₁₁)₂] , (C₆H₁₁)₃РRu(р-кумен)(СН₃-СN)₂(РF₆)₂,
(C₆H₁₁)₃РRu(р-кумен)(СН₃-СN)₂(Тоs)₂, (C₆H₁₁)₃РRu(р-кумен)(C₂H₅ОН)₂(ВF₄)₂,
(C₆H₁₁)₃РRu(р-кумен)(C₂H₅OН)₂(РF₆)₂, (C₆H₁₁)₃РRu[1,3,5-(i-C₃H₇)₃C₆H₃] Сl₂, (n-C₄H₉)₃РRu(р-кумен)(СН₃-СN)₂(Тоs)₂, (i-С₃Н₇)₃PRu(р-кумен)Cl₂,
(n-С₄Н₉)₃PRu(р-кумен)Cl₂, (i-С₃Н₇)₃POs(р-кумен)Cl₂, (С₆Н₁₁)₃PRu([хрисен)(Tos)₂, (С₆Н₁₁)₃PRu(р-кумен)Cl₂, (С₆Н₁₁)₃PRu(р-кумен)Вr₂, (С₆Н₁₁)₃PRu(р-кумен)(Тоs)₂, (С₆Н₁₁)₃PRu(р-кумен)ClF, (С₆Н₁₁)₃PRu(С₆Н₆)(Тоs)₂, (С₆Н₁₁)₃PRu(СН₃-С₆Н₅)(Tos)₂ (С₆Н₁₁)₃PRu(СН₃-СN)₂Cl₂, (С₆Н₁₁)₃PRu(р-кумен)НСl, (С₆Н₁₁)₃НРRu(р-кумен)Сl₂,
(С₆Н₁₁)₃РRu(СН₃-СN) (С₂Н₅-OH)-(Тоs)₂, (С₆Н₁₁)₃PRu(С₁₀Н₈)(Тоs)₂,
(С₆Н₁₁)₃PRu(р-кумен)(С₂Н₅OH)(ВF₄)₂, (С₆Н₁₁)₃PRu(бифенил)(Тоs)₂ и [(С₆Н₁₁)₃Р]₂Ru(CH₃-СN)(Тоs)₂.

32. Состав по п. 31, отличающийся тем, что в отношении однокомпонентного катализатора речь идет о (C₆H₁₁)₃РRu(р-кумен)Cl₂, (C₅H₉)₃PRu(p-кумен)Cl₂ или [CH(СH₃)₂]₃РRu(р-кумен)Cl₂ .

33. Состав по п. 1, отличающийся тем, что он содержит дополнительно растворитель.

34. Состав по п. 1, отличающийся тем, что однокомпонентный катализатор присутствует в количестве от 0,001 до 20 мол.% в пересчете на количество мономера.

35. Состав по п. 34, отличающийся тем, что однокомпонентный катализатор присутствует в количестве от 0,01 до 15 мол.%.

36. Состав по п. 35, отличающийся тем, что однокомпонентный катализатор присутствует в количестве от 0,01 до 10 мол.%.

37. Состав по п. 36, отличающийся тем, что однокомпонентный катализатор присутствует в количестве от 0,001 до 2 мол.%.

38. Состав по п. 1, отличающийся тем, что содержит вспомогательные вещества.

39. Состав по п. 38, отличающийся тем, что содержит вспомогательные вещества в количестве от 0,1 до 70 вес.%.

40. Способ для получения метатезисных полимеризатов, отличающийся тем, что состав из (а) дициклопентадиена самого или в смеси с затрудненным циклоолефином и (b) каталитического количества по меньшей мере одного свободного от карбенов, двухвалентного катионоактивного соединения рутения или осмия в качестве однокомпонентного катализатора, содержащего по меньшей мере одну группу фосфинов и всего от 2 до 5 лигандов, связанных с атомом металла, и анионы кислоты для уравнивания зарядов, нагревают.

41. Способ по п. 40, отличающийся тем, что его реализуют в разбавленном растворе.

42. Способ по п. 40, отличающийся тем, что его реализуют при температуре по меньшей мере 50^oС.

43. Способ по п. 40. отличающийся тем, что температура составляет от 60 до 300^oС.

44. Линейные сополимеры, имеющие структурные элементы формулы IX и формулы Х

и "сшитые" сополимеры, имеющие структурные элементы формул IX, Х и ХI

где Q₁ и Q₂ имеют значения, указанные в п. 7.

45. Полимеризаты, получаемые по способу, указанному в п. 40.

46. Способ для получения покрытых слоем материалов, при котором состав из (а) дициклопентадиена самого или смеси с затрудненным циклоолефином и (b) каталитического количества по меньшей мере одного свободного от карбенов, двухвалентного катионоактивного соединения рутения или осмия в качестве однокомпонентного катализатора, содержащего по меньшей мере одну группу фосфинов и всего от 2 до 5 лигандов, связанных с атомом металла, и анионы кислоты для уравнивания зарядов, и при необходимости растворитель наносят слоем на носитель, при необходимости удалив растворитель, и этот слой нагревают для проведения полимеризации.

47. Материал носителя, отличающийся тем, что на субстрат нанесен слой из состава по п. 1.

48. Покрытый слоем субстрат, содержащий отвержденный слой из состава по п. 1.

49. Формованные тела из состава по п. 1.