RU97110166A - Способ термической метатезисной полимеризации и состав, способный к полимеризации - Google Patents

Способ термической метатезисной полимеризации и состав, способный к полимеризации

Info

Publication number
RU97110166A
RU97110166A RU97110166/04A RU97110166A RU97110166A RU 97110166 A RU97110166 A RU 97110166A RU 97110166/04 A RU97110166/04 A RU 97110166/04A RU 97110166 A RU97110166 A RU 97110166A RU 97110166 A RU97110166 A RU 97110166A
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
alkyl
composition according
substituted
phenyl
unsubstituted
Prior art date
Application number
RU97110166/04A
Other languages
English (en)
Inventor
Андреас Хафнер
Дер Шааф Пауль Адриаан Ван
Андреас Мюлебах
Original Assignee
Циба Спешиалти Чемикалс Холдинг Инк.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Циба Спешиалти Чемикалс Холдинг Инк. filed Critical Циба Спешиалти Чемикалс Холдинг Инк.
Publication of RU97110166A publication Critical patent/RU97110166A/ru

Links

Claims (1)

1. Состав из (а) по меньшей мере одного затрудненного циклоолефина и (б) каталитического количества по меньшей мере одного двухвалентного катионоактивного соединения рутения или осмия, причем соединение рутения или осмия содержит один атом металла, с которым связаны от 1 до 3 групп третичных фосфинов с заместителями, нуждающимися в пространстве (в случае с соединениями рутения), при необходимости нефотолабильные нейтральные лиганды и анионы для уравнивания зарядов, с условием, что в случае соединений рутения р-кумен несвязан с атомами металла и в (триофенилфосфин)дигалоидангидридах или -гидридталогенидах рутения группы фенила замещены С1-С18-алкилом, С1-С18-галогеналкилом или С1-С18-алкоксилом.
2. Состав по п. 1, отличающийся тем, что в отношении циклических олефинов речь идет о моноциклических кольцах или полициклических, конденсированных кольцевых системах или системах колец, замкнутых мостиковой связью, имеющих от 2 до 4 колец, которые являются незамещенными или замещенными и содержат при необходимости один или несколько гетероатомов из группы О, S, N и Si в одном или нескольких кольцах и при необходимости конденсированные ароматические или гетероароматические кольца.
3. Состав по п. 2, отличающийся тем, что циклические кольца содержат 3 - 16 элементов кольца.
4. Состав по п. 3, отличающийся тем, что циклические кольца содержат 3 - 12 элементов кольца.
5. Состав по п. 2, отличающийся тем, что циклические олефины содержат дополнительные неароматические двойные связи.
6. Состав по п. 1, отличающийся тем, что циклические олефины соответствуют формуле I
Figure 00000001

где Q1 является радикалом по меньшей мере с одним атомом углерода, который вместе с группой -СН=СQ2 образует алицикличеcкое кольцо по меньшей мере с тремя элементами кольца, содержащее при необходимости один или несколько гетероатомов из группы силиция, фосфора, кислорода, азота и серы, и который незамещен или замещен галогеном, =O, -CN, -NO2, R1R2R3Si-(О)u-, -СООМ, - SO3M, -PO3M, -СОО(М1)1/2, -SO3(M1)1/2, -РО3(М1)1/2, С1-С20-алкилом, С1-С20-гидроксиалкилом, С1-С20-галогеналкилом, С1-С6-цианоалкилом, C3-C8-циклоалкилом, С6-С16-арилом, C7-C16-аралкилом, C3-С6-гетероциклоалкилом, C3-С16-гетероарилом, С4-С16-гетероаралкилом или R4-Х-, или у которого два соседних углеродных атома замещены -СО-О-СО- или -CO-NR5-СО-, или у которого при необходимости у соседних углеродных атомов алициклического кольца конденсируется алициклическое, ароматическое или гетероароматическое кольцо, незамещенное или замещенное галогеном, -CN, -NO2, R6R7R8Si-(О)u-, -СООМ, -SO3M, -PO3M, -COO(M1)1/2, -SО3(М1)1/2, -PO3(M1)1/2, С1-С20-алкилом, С1-С20-галогеналкилом, C1-C20- гидроксиалкилом,
С1-С6-цианоалкилом, C3-C8-циклоалкилом, С6-С16-арилом, С7-С16-аралкилом,
C3-С6-гетероциклоалкилом, С3-С16-гетероарилом, С4-С16-гетероаралкилом или R13-X1-;
X и X1 независимо друг от друга стоят вместо -О-, -S-, -СО-, -SО-, -SО2-, -О-С(О)-, -C(О)-О-, -C(О)-NR5-, -NR10-C(O)-, -SO2-O- или -О-SO2,
R1, R2 и R3 независимо друг от друга обозначают С1-С12-алкил, C1-С12-перфторалкил, фенил или бензил;
R4 и R13 обозначают самостоятельно С1-С20-алкил, С1-С20-галогеналкил, С1-С20-гидроксиалкил, C3-C8-циклоалкил, С6-С16-арил, С7-С16-аралкил;
R5 и R10 независимо друг от друга обозначают водород, С1-С12-алкил, фенил или бензил, причем группы алкила, в свою очередь, незамещены или замещены С1-С12-алкоксилом или C3-C8-циклоалкилом,
R6, R7 и R8 независимо друг от друга обозначают С1-С12-алкил, С1-C12-перфторалкил, фенил или бензил;
M обозначает щелочной металл,
М1 - щелочноземельный металл;
u = 0 или 1;
причем образованное с помощью Q1 алициклическое кольцо содержит при необходимости дополнительные неароматические двойные связи;
Q2 представляет водород, С1-С20-алкил, C1-C20-галогеналкил, С1-С12-алкоксил, галоген, -СN, R11-X2-;
R11 обозначает С1-С20-алкил, С1-С20-галогеналкил, С1-С20-гидроксиалкил, С3-С8-циклоалкил, С6-С16-арил или С7-С16-аралкил;
X2 обозначает -C(O)-O или -C(O)-NR12-;
R12 представляет водород, C1-C12-алкил, фенил или бензил;
причем вышеназванные группы циклоалкила, гетероциклоалкила, арила, гетероарила, аралкила и гетероаралкила являются незамещенными или замещенными C1-C12-алкилом, C1-C12-алкоксилом, -NO2, -CN или галогеном, и причем гетероатомы вышеназванных групп гетероциклоалкила, гетероарила и гетероаралкила выбраны из группы -O-, -S-, -NR9- и -N=;
R9 обозначает водород, C1-C12-алкил, фенил или бензил.
7. Состав по п.6, отличающийся тем, что алициклическое кольцо, образованное с помощью Q1 и группы -CH=CQ2, содержит от 3 до 16 атомов кольца, и причем речь идет о моноциклической, бициклической, трициклической или тетрациклической кольцевой системе.
8. Состав по п.6, отличающийся тем, что в формуле I Q2 обозначает водород.
9. Состав по п.6, отличающийся тем, что в соединениях формулы I
Q1 является радикалом по меньшей мере с одним атомом углерода, который вместе с группой -CH=CQ2 образует алициклическое кольцо, имеющее от 3 до 20 элементов и при необходимости один или несколько гетероатомов из группы силиция, кислорода, азота и серы, и который является незамещенным или замещенным галогеном, = O, -CN, -NO2, R1R2R3Si-(O)u-, -COOM, -SO3M, -PO3M, -COO(M1)1/2, -SO3(M1)1/2, -PO3(M1)1/2, C1-C12-алкилом, C1-C12-галогеналкилом, C1-C12-гидроксиалкилом, C1-C4-цианоалкилом, C3-C6-циклоалкилом, C6-C12-арилом, C7-C12-аралкилом, C3-C6-гетероциклоалкилом, C3-C12-гетероарилом, C4-C12-гетероаралкилом или R4-X-; или у которого два соседних углеродных атома в этом радикале Q1 замещены -СО-О-СО- или -СО-NR5-CO-; или у которого при необходимости у соседних атомов углерода конденсируется алициклическое, ароматическое или гетероароматическое кольцо, незамещенное или замещенное галогеном, -CN, -NO2, R6R7R8Si-, -COOM, -SO3M, -PO3M, -COO(M1)1/2, -SO3(M1)1/2, -PO3(M1)1/2, C1-C12-алкилом, C1-C12-галогеналкилом, C1-C12-гидроксиалкилом, C1-C4-цианоалкилом, C3-C6-циклоалкилом, C6-C12-арилом, C7-C12-аралкилом, C3-C6-гетероциклоалкилом, C3-C12-гетероарилом, C4-C12-гетероаралкилом или R13-X1-;
X или X1 независимо друг от друга стоят вместо -O-, -S-, -CO-, -SO-, -SO2-, -O-C(O)-, -C(O)-O-, -C(O)-NR5-, NR10-C(O)-, -SO2-O- или -O- SO2-;
R1, R2 и R3 независимо друг от друга обозначают C1-C6-алкил, C1-C6-перфторалкил, фенил или бензил;
М обозначает щелочной металл;
а М1 - щелочноземельный металл;
R4 и R13 независимо друг от друга обозначает C1-C12-алкил, C1-C12-галогеналкил, C1-C12-гидроксиалкил, C3-C8-циклоалкил, C6-C12-арил, C7-C12-аралкил;
R5 и R10 независимо друг от друга обозначают водород, C1-C6-алкил, фенил или бензил, причем группы алкила, в свою очередь, незамещены или замещены C1-C6-алкоксилом или C3-C6-циклоалкилом;
R6, R7 и R8 независимо друг от друга представляют C1-C6-алкил, C1-C6-перфторалкил, фенил или бензил;
u = 0 или 1;
причем образованное с помощью Q1 алициклическое кольцо содержит при необходимости дополнительные неароматические двойные связи;
Q2 обозначает водород, C1-C12-алкил, C1-C12-галогеналкил, C1-C6-алкоксил, галоген, -CN, R11-X2-;
R11 представляет C1-C12-алкил, C1-C12-галогеналкил, C1-C12-гидроксиалкил, C3-C6-циклоалкил, C6-C12-арил или C7-C12-аралкил; X2 обозначает -С(О)-О- или -С(О)-NR12-;
R12 обозначает водород, C1-C6-алкил, фенил или бензил; причем группы циклоалкила, гетероциклоалкила, арила, гетероарила, аралкила и гетероаралкила являются незамещенными или замещены C1-C6-алкилом, C1-C6-алкоксилом, -NO2-, -CN или галогеном, и причем гетероатомы групп гетероциклоалкила, гетероарила и гетероаралкила выбраны из группы -O-, -S-, -NR9- и -N=; и
R9 обозначает водород, C1-C6-алкил, фенил или бензил.
10. Состав по п.6, отличающийся тем, что в соединениях формулы I
Q1 является радикалом по меньшей мере с одним атомом углерода, который вместе с группой -CH=CQ2 образует алициклическое кольцо, имеющее от 3 до 10 элементов кольца и при необходимости один гетероатом из группы силиция, кислорода, азота и серы, и который является незамещенным или замещен галогеном, -CN, -NO2, R1R2R3Si-, -COOM, -SO3М, -PO3M, -COO(M1)1/2, -SO3(M1)1/2, -PO3(M1)1/2, C1-C6-алкилом, C1-C6-галогеналкилом, C1-C6-гидроксиалкилом, C1-C4-цианоалкилом, C3-C6-циклоалкилом, фенилом, бензилом или R4-X-; или у которого у соседних углеродных атомов конденсируется при необходимости алициклическое, ароматическое или гетероароматическое кольцо, незамещенное или замещенное галогеном, -CN, -NO2, R6R7R8Si-, -COOM, -SO3M, -PO3M, -COO(M1)1/2, -SO3(M1)1/2, -PO3(M1)1/2, C1-C6-алкилом, C1-C6-галогеналкилом,
C1-C6-гидроксиалкилом, C1-C4-цианоалкилом, C3-C6-циклоалкилом, фенилом, бензилом или R13-X1-;
R1, R2 и R3 независимо друг от друга обозначают C1-C4-алкил, C1-C4-перфторалкил, фенил или бензил;
М обозначает щелочной металл;
M1 - щелочноземельный металл;
R4 и R13 независимо друг от друга обозначают C1-C6-алкил, C1-C6-галогеналкил, C1-C6-гидроксиалкил или C3-C6-циклоалкил;
Х и Х1 независимо друг от друга стоят вместо -О-, -S-, -CO-, -SO- или -SO2;
R6, R7 и R8 независимо друг от друга обозначают C1-C4-алкил, C1-C4-перфторалкил, фенил или бензил;
О2 обозначает водород.
11. Состав по п. 1, отличающийся тем, что в отношении циклических олефинов речь идет о норборнене или производных норборнена.
12. Состав по п. 11, отличающийся тем, что в отношении производных норборнена речь идет о таких соединениях формулы II
Figure 00000002

где X3 обозначает -CHR16-, кислород или серу;
R14 и R15 независимо друг от друга обозначают водород, -CN, трифторметил, (CH3)3Si-O-, (CH3)3Si- или -COOR17;
R16 и R17 независимо друг от друга обозначают водород, C1-C12-алкил, фенил или бензил,
или о таких соединениях формулы III
Figure 00000003

где X4 обозначает -CHR19-, кислород или серу, R19 обозначает водород, C1-C12-алкил, фенил или бензил,
R18 обозначает водород, C1-C6-алкил или галоген;
или о таких соединениях формулы IV
Figure 00000004

где X5 обозначает -CHR22-, кислород или серу;
R22 обозначает водород, C1-C12-алкил, фенил или бензил;
R20 и R21 независимо друг от друга обозначают водород, CN, трифторметил, (CH3)3Si-O-, (CH3)3Si- или -COOR23;
R23 обозначает водород, C1-C12-алкил, фенил или бензил;
или о таких соединениях формулы V
Figure 00000005

где Х6 обозначает -СHR24-, кислород или серу, R24 обозначает водород, C1-C12-алкил, фенил или бензил;
Y обозначает кислород или
Figure 00000006

R25 обозначает водород, метил, этил или фенил.
13. Состав по п. 1, отличающийся тем, что затрудненные циклоолефины содержат только атомы углерода и водорода.
14. Состав по п. 1, отличающийся тем, что затрудненные циклоолефины являются кольцами с пятью-шестью элементами или системами колец с одним-тремя кольцами, имеющими 5 или 6 элементов кольца.
15. Состав по п. 1, отличающийся тем, что относительно затрудненных циклоолефинов речь идет о норборнене, алкилированном норборнене и дициклопентадиене.
16. Состав по п. 1, отличающийся тем, что относительно затрудненных циклоолефинов речь идет о
17. Состав по п. 1, отличающийся тем, что соединения рутения и осмия содержат 2 или 3 группы третичных фосфинов.
18. Состав по п. 1, отличающийся тем, что соединения рутения и осмия содержат 3 группы фосфинов и два одновалентных аниона для уравнивания зарядов, или 3 группы фосфинов, два нефотолабильных нейтральных лиганда с одной связью или один нефотолабильный нейтральный лиганд с двумя связями, и два одновалентных аниона для уравнивания зарядов, или 2 группы фосфинов, один нефотолабильный нейтральный лиганд с одним анионом и одной связью, и один одновалентный анион для уравнивания зарядов.
19. Состав по п. 18, отличающийся тем, что в отношении нефотолабильных нейтральных лигандов с одним анионом и дополнительно с одной связью речь идет о циклопентадиениле или индениле, которые являются незамещенными или замещены одним-пятью C1-C4-алкилами или -Si(C1-C4-алкилом).
20. Состав по п. 18, отличающийся тем, что относительно нефотолабильных лигандов с одной связью речь идет об H2O, H2S, NH3, при необходимости галоидированных, в особенности фторированных или хлорированных алифатических или циклоалифатических спиртах или тио-спиртах, содержащих от 1 до 18 углеродных атомов, ароматических спиртах или тиолах, содержащих от 6 до 18 углеродных атомов, аралифатических спиртах или тиолах, содержащих от 7 до 18 углеродных атомов, о циклических и алифатических, аралифатических или ароматических или имеющих открытую цепь простых эфирах, тиоэфирах, сульфоокисях, сульфонах, кетонах, альдегидах, сложных эфирах карбоновых кислот, лактонах, при необходимости N-C1-C4-моно- или диалкилированных амидах карбоновых кислот, содержащих от 2 до 20 углеродных атомов, и при необходимости N-C1-C4-алкилированных лактамах, об имеющих открытую цепь или циклических и алифатических, аралифатических или ароматических, первичных, вторичных или третичных аминах, имеющих от 1 до 20 атомов углерода.
21. Состав по п. 1, отличающийся тем, что фосфиновые лиганды соответствуют формулам VI или VIa
PR29R30R31
R29R30P-Z1-PR29R30
где R29, R30 и R31 независимо друг от друга обозначают C3-C20-алкил с разветвленной α-цепью атомов, незамещенный или замещенный C1-C18-алкилом, C1-C18-галогеналкилом или C1-C18-алкоксилом C4-C12-циклоалкил, или незамещенный или замещенный C1-C18-алкилом, C1-C18-галогеналкилом или C1-C18-алкоксилом C6-C16-арил;
радикалы R29 и R30 обозначают вместе незамещенный или замещенный C1-C6-алкилом, C1-C6-галогеналкилом или C1-C6-алкоксилом тетраметилен или пентаметилен, или незамещееный или замещенный C1-C6-алкилом, C1-C6-галогеналкилом или C1-C6-алкоксилом и конденсированных одним-двумя 1,2-фениленами тетраметилен или пентаметилен, и R31 имеет вышеприведенное значение;
Z1 обозначает незамещенный или замещенный C1-C4-алкоксилом C2-C12-алкилен с нормальной или разветвленной цепью, незамещенный или замещенный C1-C4-алкилом или C1-C4-алкоксилом 1,2- или 1,3-циклоалкилен, имеющий от 4 до 8 атомов углерода, или незамещенный или замещенный C1-C4-алкилом или C1-C4-алкоксилом 1,2- или 1,3-гетероциклоалкилен с пятью или шестью элементами кольца и одним гетероатомом из группы О или N.
22. Состав по п. 21, отличающийся тем, что относительно алкила с разветвленной α-цепью речь идет о таких соединениях формулы -CRbRcRd, где Rb обозначает водород или C1-C12-алкил, Rc обозначает C1-C12-алкил, а Rd обозначает C1-C12-алкил или незамещенный или замещенный C1-C4-алкилом или C1-C4-алкоксилом фенил, и количество углеродных атомов в радикале -CRbRcRd составляет от 3 до 18.
23. Состав по п. 21, отличающийся тем, что лиганды фосфина соответствуют формуле VI, где R29, R30 и R31 независимо друг от друга обозначают C3-C8-алкил с разветвленной α-цепью, незамещенный или замещенный C1-C4-алкилом циклопентил или циклогексил, или незамещенный или замещенный C1-C4-алкилом, C1-C4-алкоксилом или трифторметилом фенил.
24. Состав по п.1, отличающийся тем, что лиганды фосфина представляют собой (C6H5)3P, (C5H9)3P, (C6H11)3P, (i-C3H7)3P, (i-C4H9)3P, (t-C4H9)3P, [C2H5-CH(CH3)]3, [C2H5-C(CH3)2]3P, (2-метилфенил)3P,
(2,3-диметилфенил)3P, (2,4-диметилфенил)3P, (2,6-диметилфенил)3P, (2-метил-4-i-пропил-фенил)3P, (2-метил-3-i-пропилфенил)3P, (2-метил-5-i-пропилфенил)3P, (2-метил-6-i-пропилфенил)3P, (2-метил-3-t-бутилфенил)3P, (2-метил-4-t-бутилфенил)3P, (2-метил-5-i-бутилфенил)3P, (2,3-ди-t-бутилфенил)3P, (2,4-ди-t-бутилфенил)3P, (2,5-ди-t-бутилфенил)3P или (2,6-ди-t-бутилфенил)3P.
25. Состав по п.1, отличающийся тем, что анионы неорганических или органических кислот представляют собой гидрид (H⊖), галогенид, анион кислородной кислоты BF ⊖ 4 ,PF ⊖ 6 ,Sb ⊖ 6 или AsF ⊖ 6 .
26. Состав по п. 25, отличающийся тем, что в отношении анионов кислородных кислот речь идет о сульфате, фосфате, перхлорате, пербромате, периодате, антимонате, арсенате, нитрате, карбонате, анионе C1-C8-карбоновой кислоты, сульфонате, при необходимости фенилсульфонате или бензилсульфонате, замещенных C1-C4-алкилом, C1-C4-алкоксилом или галогеном.
27. Состав по п.25, отличающийся тем, что относительно анионов речь идет о
Figure 00000007

28. Состав по п. 1, отличающийся тем, что соединения рутения и осмия соответствуют формулам VII, VIIa, VIIb, VIIc или VIId,
Me2⊕(L1)2(L2)(Y ⊖ 1 )2/ (VII)
Me2⊕(L1)3(Y ⊖ 1 )2 (VIIa)
Me2⊕(L1)2L3(Y ⊖ 1 ) (VIIb)
Me2⊕(L1)3L4(Y ⊖ 1 )2 (VIIc)
Me2⊕L1(L2)3(Y ⊖ 1 )2 (VIId)
где Ме обозначает рутений или осмий;
Y1 обозначает анион одноосновной кислоты;
L1 представляет фосфин формулы VI или VIa по п.21;
L2 обозначает одновалентную нейтральную связанную группу;
L3 представляет незамещенный или замещенный C1-C4-алкилом циклопентадиенил;
L4 стоит вместо СО.
29. Состав по п.28, отличающийся тем, что в формуле VII и VIId L2 обозначает C1-C4-алканоил, в формулах VII, VIIa и VIId Y1 обозначает анион одноосновной кислоты, в формуле VIIb Y1 обозначает хлор или бром, в формуле VIIc Y1 обозначает водород, а в формулах VII - VIId L1 обозначает три-i-пропилфосфин, трициклогексилфосфин, трифенилфосфин или трифенилфосфин, замещенного одним-тремя C1-C4-алкилами в группах фенила.
30. Состав по п. 1, отличающийся тем, что соединения рутения и осмия присутствуют в количестве 0,0001 - 20 мол.%.
31. Способ для термической метатезисной полимеризации, отличающийся тем, что полимеризуют состав из (а) по меньшей мере одного затрудненного циклоолефина и (б) каталитического количества по меньшей мере одного двухвалентного катионоактивного соединения рутения или осмия, причем соединение рутения или осмия содержит один атом металла, с которым связаны от 1 до 3 групп третичных фосфинов с заместителями, нуждающимися в пространстве (в случае с соединениями рутения), при необходимости нефотолабильные нейтральные лиганды и анионы для уравнивания зарядов, с условием, что в (трисфенилфосфин)дигалоидангидридах или -гидридгалогенидах рутения группы фенила замещены C1-C18-алкилом, C1-C18-галогеналкилом или C1-C18-алкоксилом. 32. Способ для получения покрытых слоем материалов, при котором состав по п. 1 наносят на носитель, при необходимости удалив растворитель, и слой нагревают для проведения полимеризации.
33. Материал носителя, покрытый слоем олигомера или полимера из состава по п.1 и содержащий "сшивающее" вещество.
34. Материал носителя, отличающийся тем, что на субстрат нанесен слой из состава по п.1.
35. Покрытый слоем материал носителя, отличающийся тем, что на носитель нанесен слой из (а) по меньшей мере одного затрудненного циклоолефина и (б) каталитического количества по меньшей мере одного двухвалентного катионоактивного соединения рутения или осмия, причем соединение рутения или осмия содержит один атом металла, с которым связаны от 1 до 3 групп третичных фосфинов с заместителями, нуждающимися в пространстве (в случае с соединениями рутения), при необходимости нефотолабильные нейтральные лиганды и анионы для уравнивания зарядов, с условием, что в (трисфенилфосфин)дигалоидангидридах или -гидридгалогенидах рутения группы фенила замещены C1-C18-алкилом, C1-C18-галогеналкилом или C1-C18-алкоксилом.
36. Применение двухвалентного катионоактивного соединения рутения или осмия, причем соединение рутения или осмия содержит один атом металла, с которым связаны от 1 до 3 групп третичных фосфинов с заместителями, нуждающимися в пространстве (в случае с соединениями рутения), при необходимости нефотолабильные нейтральные лиганды, и анионы для уравнивания зарядов, с условием, что в (трисфенилфосфин)дигалоидангидридах или -гидридгалогенидах рутения группы фенила замещены C1-C18-алкилом, C1-C18-галогеналкилом или C1-C18-алкоксилом, как катализатора для проведения термической метатезисной полимеризации затрудненных циклоолефинов.
RU97110166/04A 1994-11-17 1997-06-17 Способ термической метатезисной полимеризации и состав, способный к полимеризации RU97110166A (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH3465/94 1994-11-17
EPPCT/EP/95/04360 1995-11-06

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU97110166A true RU97110166A (ru) 1999-05-27

Family

ID=

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU97112372A (ru) Состав, способный к полимеризации, и способ полимеризации
US6107420A (en) Thermally initiated polymerization of olefins using Ruthenium or osmium vinylidene complexes
AU703202B2 (en) Olefin polymerization process
CA2455893C (en) Hexacoordinated ruthenium or osmium metal carbene metathesis catalysts
Uchino et al. Preparation and properties of aryl (dipyridyl) nickel halide complexes
US5470926A (en) Process of polymerizing olefins in the presence of a chromium-containing catalyst
RU2102142C1 (ru) Соединения хрома, способ их получения, состав катализатора для тримеризации и/или полимеризации олефинов и способ его получения
US9018407B2 (en) Stereoselective synthesis of bridged metallocene complexes
RU96107463A (ru) Способ полимеризации циклических олефинов и полимеризуемая композиция
US5331104A (en) Chromium compounds and uses thereof
ES470159A1 (es) Procedimiento para la preparacion de componentes de catali- zadores para la polimerizacion de olefinas
CN1373756A (zh) 咪唑烷基金属卡宾易位催化剂
CA2236817A1 (en) Polymerizable compositions comprising alpha-olefin hydrocarbon monomers and methods of use therefor
KR940007062A (ko) 폴리올레핀 제조용 촉매 조성물 및 폴리올레핀의 제조방법
Achar et al. Organoplatinum (IV) polymers and model complexes by oxidative addition of bromoacetate esters
CA2345640A1 (en) Phosphole and diphosphole ligands for catalysis
RU97110166A (ru) Способ термической метатезисной полимеризации и состав, способный к полимеризации
KR970707204A (ko) 고리형 올레핀의 중합 방법 및 광중합성 조성물(process for polymerizing cyclic olefins and a photopolymerisable composition)
KR960705867A (ko) 사이클릭 올레핀의 중합 방법 및 광중합성 조성물(Process for the polymerisation of cyclic olefins and photopolymerisable composition)
KR970707202A (ko) 고리형 올레핀의 중합 방법 및 광중합성 조성물(process for polymerizing cyclical olefins and photopolymerizable composition)
Peulecke et al. ansa‐Titanocene and‐Zirconocene η2‐Alkyne Complexes‐Synthesis, Spectral Characteristics, and X‐ray Crystal Structure
Mise et al. Preparation and structure of the first ansa-molybdenocene and tungstenocene derivatives. Reaction of [O (SiMe2C5H4) 2] MoH2 with methyl methacrylate to probe the olefin attacking site
RU2391350C2 (ru) Способ рацемоселективного синтеза анса-металлоценов
RU97110167A (ru) Способ для полимеризации циклических олефинов и состав, способный к фотополимеризации
RU96113113A (ru) Способ полимеризации циклических олефинов и фотополимеризуемая композиция