RU97110104A - Состав, способный к полимеризации, и способ полимеризации циклических олефинов - Google Patents
Состав, способный к полимеризации, и способ полимеризации циклических олефиновInfo
- Publication number
- RU97110104A RU97110104A RU97110104/04A RU97110104A RU97110104A RU 97110104 A RU97110104 A RU 97110104A RU 97110104/04 A RU97110104/04 A RU 97110104/04A RU 97110104 A RU97110104 A RU 97110104A RU 97110104 A RU97110104 A RU 97110104A
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- alkyl
- substituted
- unsubstituted
- pru
- benzyl
- Prior art date
Links
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 title claims 8
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 title 1
- 230000027455 binding Effects 0.000 claims 31
- -1 cyclic olefin Chemical class 0.000 claims 31
- 239000003446 ligand Substances 0.000 claims 31
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims 25
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims 20
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims 19
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims 18
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims 17
- 125000004432 carbon atoms Chemical group C* 0.000 claims 16
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims 16
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims 15
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims 14
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims 14
- SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N osmium Chemical compound [Os] SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 13
- 229910052762 osmium Inorganic materials 0.000 claims 13
- 239000005092 Ruthenium Substances 0.000 claims 12
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims 12
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims 12
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims 12
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 12
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 claims 12
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims 11
- 230000001264 neutralization Effects 0.000 claims 11
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N phosphine group Chemical group P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 11
- 125000004429 atoms Chemical group 0.000 claims 10
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 claims 10
- 125000001072 heteroaryl group Chemical group 0.000 claims 10
- 125000005842 heteroatoms Chemical group 0.000 claims 10
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims 10
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 claims 9
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N oxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 9
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims 9
- 125000000171 (C1-C6) haloalkyl group Chemical group 0.000 claims 8
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims 8
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims 8
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims 8
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 8
- 125000005913 (C3-C6) cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims 7
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 7
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims 7
- 239000000969 carrier Substances 0.000 claims 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims 6
- 125000004641 (C1-C12) haloalkyl group Chemical group 0.000 claims 5
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims 5
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims 5
- 125000000058 cyclopentadienyl group Chemical group C1(=CC=CC1)* 0.000 claims 5
- JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N Benzonitrile Chemical compound N#CC1=CC=CC=C1 JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims 4
- 125000000592 heterocycloalkyl group Chemical group 0.000 claims 4
- 239000000463 material Substances 0.000 claims 4
- KYQCOXFCLRTKLS-UHFFFAOYSA-N pyrazine Chemical compound C1=CN=CC=N1 KYQCOXFCLRTKLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims 4
- 229910015892 BF 4 Inorganic materials 0.000 claims 3
- 125000006577 C1-C6 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 claims 3
- 229910021115 PF 6 Inorganic materials 0.000 claims 3
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims 3
- 230000003197 catalytic Effects 0.000 claims 3
- 150000001767 cationic compounds Chemical class 0.000 claims 3
- 125000004966 cyanoalkyl group Chemical group 0.000 claims 3
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims 3
- 125000004475 heteroaralkyl group Chemical group 0.000 claims 3
- 150000002390 heteroarenes Chemical class 0.000 claims 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 claims 3
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims 3
- 125000006552 (C3-C8) cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims 2
- MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N Anthracene Chemical compound C1=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3C=C21 MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 241001120493 Arene Species 0.000 claims 2
- RTIXKCRFFJGDFG-UHFFFAOYSA-N Chrysin Chemical compound C=1C(O)=CC(O)=C(C(C=2)=O)C=1OC=2C1=CC=CC=C1 RTIXKCRFFJGDFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- JFNLZVQOOSMTJK-UHFFFAOYSA-N Norbornene Chemical compound C1C2CCC1C=C2 JFNLZVQOOSMTJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-M Perchlorate Chemical compound [O-]Cl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 2
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims 2
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims 2
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 claims 2
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 claims 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims 2
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 claims 2
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims 2
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 claims 2
- SIKJAQJRHWYJAI-UHFFFAOYSA-N indole Chemical compound C1=CC=C2NC=CC2=C1 SIKJAQJRHWYJAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 claims 2
- 238000005649 metathesis reaction Methods 0.000 claims 2
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 claims 2
- 125000002950 monocyclic group Chemical group 0.000 claims 2
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 claims 2
- 150000002848 norbornenes Chemical class 0.000 claims 2
- 125000004817 pentamethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 claims 2
- LLYCMZGLHLKPPU-UHFFFAOYSA-M perbromate Chemical compound [O-]Br(=O)(=O)=O LLYCMZGLHLKPPU-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 2
- 230000001699 photocatalysis Effects 0.000 claims 2
- 125000003367 polycyclic group Chemical group 0.000 claims 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 238000007142 ring opening reaction Methods 0.000 claims 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims 2
- YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N thiophene Chemical compound C=1C=CSC=1 YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 claims 2
- 125000004642 (C1-C12) alkoxy group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000002030 1,2-phenylene group Chemical group [H]C1=C([H])C([*:1])=C([*:2])C([H])=C1[H] 0.000 claims 1
- CZPWVGJYEJSRLH-UHFFFAOYSA-N 289-95-2 Chemical compound C1=CN=CN=C1 CZPWVGJYEJSRLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- KHIWWQKSHDUIBK-UHFFFAOYSA-M AC1L4ZKD Chemical compound [O-]I(=O)(=O)=O KHIWWQKSHDUIBK-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- CWRYPZZKDGJXCA-UHFFFAOYSA-N Acenaphthene Chemical compound C1=CC(CC2)=C3C2=CC=CC3=C1 CWRYPZZKDGJXCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- DJHGAFSJWGLOIV-UHFFFAOYSA-K Arsenate Chemical compound [O-][As]([O-])([O-])=O DJHGAFSJWGLOIV-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims 1
- 229910017008 AsF 6 Inorganic materials 0.000 claims 1
- IANQTJSKSUMEQM-UHFFFAOYSA-N Benzofuran Chemical compound C1=CC=C2OC=CC2=C1 IANQTJSKSUMEQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- SUSQOBVLVYHIEX-UHFFFAOYSA-N Benzyl cyanide Chemical compound N#CCC1=CC=CC=C1 SUSQOBVLVYHIEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-L CHEBI:8154 Chemical class [O-]P([O-])=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate dianion Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 229910020313 ClF Inorganic materials 0.000 claims 1
- 230000037283 Clf Effects 0.000 claims 1
- VURFVHCLMJOLKN-UHFFFAOYSA-N Diphosphane Chemical compound PP VURFVHCLMJOLKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- YNPNZTXNASCQKK-UHFFFAOYSA-N Phenanthrene Chemical compound C1=CC=C2C3=CC=CC=C3C=CC2=C1 YNPNZTXNASCQKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 231100000614 Poison Toxicity 0.000 claims 1
- KDCGOANMDULRCW-UHFFFAOYSA-N Purine Chemical compound N1=CNC2=NC=NC2=C1 KDCGOANMDULRCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- BBEAQIROQSPTKN-UHFFFAOYSA-N Pyrene Chemical compound C1=CC=C2C=CC3=CC=CC4=CC=C1C2=C43 BBEAQIROQSPTKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910018286 SbF 6 Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229950004288 Tosilate Drugs 0.000 claims 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K [O-]P([O-])([O-])=O Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 claims 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims 1
- RBGMCBHGBSZGGM-UHFFFAOYSA-N antimonate(3-) Chemical compound [O-][Sb]([O-])([O-])=O RBGMCBHGBSZGGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229940000489 arsenate Drugs 0.000 claims 1
- 150000008378 aryl ethers Chemical class 0.000 claims 1
- 125000000051 benzyloxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])O* 0.000 claims 1
- 125000002619 bicyclic group Chemical group 0.000 claims 1
- 229940043370 chrysin Drugs 0.000 claims 1
- 235000015838 chrysin Nutrition 0.000 claims 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims 1
- PMPVIKIVABFJJI-UHFFFAOYSA-N cyclobutane Chemical compound C1CCC1 PMPVIKIVABFJJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000002933 cyclohexyloxy group Chemical group C1(CCCCC1)O* 0.000 claims 1
- 125000001887 cyclopentyloxy group Chemical group C1(CCCC1)O* 0.000 claims 1
- CSPJONKOEMIPFY-UHFFFAOYSA-N disulfo sulfate Chemical class OS(=O)(=O)OS(=O)(=O)OS(O)(=O)=O CSPJONKOEMIPFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims 1
- 125000005469 ethylenyl group Chemical group 0.000 claims 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N furane Chemical compound C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims 1
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000004404 heteroalkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000004446 heteroarylalkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- KLGZELKXQMTEMM-UHFFFAOYSA-N hydride Chemical compound [H-] KLGZELKXQMTEMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 claims 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims 1
- 150000003951 lactams Chemical class 0.000 claims 1
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 claims 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 claims 1
- 150000002908 osmium compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims 1
- 125000005010 perfluoroalkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- NIXKBAZVOQAHGC-UHFFFAOYSA-M phenylmethanesulfonate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)CC1=CC=CC=C1 NIXKBAZVOQAHGC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims 1
- 239000002574 poison Substances 0.000 claims 1
- ZXYONNJZMLKRBJ-UHFFFAOYSA-N pyrazine;triazine Chemical compound C1=CN=NN=C1.C1=CN=CC=N1 ZXYONNJZMLKRBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N pyrrole Chemical compound C=1C=CNC=1 KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 claims 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 claims 1
- 150000003573 thiols Chemical class 0.000 claims 1
- 125000006493 trifluoromethyl benzyl group Chemical group 0.000 claims 1
Claims (1)
1. Способ для фотокаталитической полимеризации одного циклического олефина или по меньшей мере двух различных циклических олефинов в присутствии соединения металла в качестве катализатора, отличающийся тем, что фотохимическую метатезисную полимеризацию с размыканием кольца выполняют в присутствии каталитического количества по меньшей мере одного двухвалентного катионоактивного соединения рутения или осмия, свободного от карбенов, содержащего по меньшей мере одну группу фосфинов, по меньшей мере один фотолабильный лиганд, и при необходимости нейтральные лиганды, связанные с атомом металла, причем всего имеется от 2 до 5 лигандов, и анионы кислоты для уравнивания зарядов.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что относительно циклических олефинов речь идет о моноциклических кольцах или полициклических, замкнутых мостиковой связью или конденсированных кольцевых системах с двумя-четырьмя кольцами, незамещенных или замещенных и содержащих при необходимости один или несколько гетероатомов из группы O, S, N и Si в одном или нескольких кольцах и при необходимости конденсированные ароматические или гетероароматические кольца.
3. Способ по п. 2, отличающийся тем, что циклические кольца содержат от 3 до 16 элементов кольца.
4. Способ по п. 3, отличающийся тем, что циклические кольца содержат от 3 до 12 элементов кольца.
5. Способ по п.2, отличающийся тем, что циклические олефины содержат дополнительные неароматические двойные связи.
6. Способ по п. 1, отличающийся тем, что циклические олефины соответствуют формуле I.
где Q1 является радикалом по меньшей мере с одним атомом углерода, который вместе с группой -CH=CQ2 образует по меньшей мере трехчленное алициклическое кольцо, содержащее при необходимости один или несколько гетероатомов из группы силиция, фосфора, кислорода, азота и серы; и который является незамещенным или замещен галогеном, =O, -CN, -NO2, R1R2R3Si-(O)u-, -COOM, -SO3M, -PO3M, -COO(M1)1/2, -SO3(M1)1/2, -PO3(M1)1/2, C1-C20-алкилом, C1-C20-гидроксиалкилом, C1-C20-галогеналкилом, C1-C6-цианоалкилом, C3-C8-циклоалкилом, C6-C16-арилом, C7-C16-аралкилом, C3-C6-гетероциклоалкилом, C3-C16-гетероарилом, C4-C16-гетероаралкилом или R4-X; или у которого два соседних углеродных атома замещены -CO-O-CO- или -CO-NR5-CO-; или у которого при необходимости у соседних углеродных атомов алициклического кольца конденсируется алициклическое, ароматическое или гетероароматическое кольцо, незамещенное или замещенное галогеном, -CN, -NO2, R6R7R8Si-(O)u-, -COOM, -SO3M, -PO3M, -COO(M1)1/2, -SO3(M1)1/2, -PO3(M1)1/2, C1-C20-алкилом, C1-C20-галогеналкилом, C1-C20-гидроксиалкилом,
C1-C6-циано-X2 обозначает -C(O)-O- или -C(O)-NR12-; R12 представляет водород, C1-C12-алкил, фенил или бензил; причем вышеназванные группы циклоалкила, гетероциклоалкила, арила, гетероарила, аралкила и гетероаралкила являются незамещенными или замещены C1-C12-алкилом, C1-C12-алкоксилом, -NO2, -CN или галогеном, и причем гетероатомы вышеназванных групп гетероциклоалкила, гетероарила и гетероаралкила выбраны из группы -O-, -S-, и -NR9- и -N=; R9 обозначает водород, C1-C12-алкил, фенил или бензил.
7. Способ по п. 6, отличающийся тем, что алициклическое кольцо, образованное с помощью Q1 вместе с группой -CH=CQ2, содержит от 3 до 16 атомов кольца, и причем речь идет о моноциклической, бициклической, трициклической или тетрациклической кольцевой системе.
8. Способ по п. 6, отличающийся тем, что Q2 в формуле I стоит вместо водорода.
9. Способ по п. 6, отличающийся тем, что в соединениях формулы I Q1 является радикалом по меньшей мере с одним атомом углерода, который вместе с группой -CH= CQ2 образует 3 - 20-членное алициклическое кольцо, содержащее при необходимости один или несколько гетероатомов из группы силиция, кислорода, азота и серы; и который является незамещенным или замещен галогеном, = O, -CN-, -NO2, R1R2R3Si-(O)u-, -COOM, -SO3M, -PO3M, -COO(M1)1/2, -SO3(M1)1/2, -PO3(M1)1/2, C1-C12-алкилом, C1-C12-галогеналкилом, C1-C12-гидроксиалкилом, C1-C4-цианоалкилом, C3-C6-циклоалкилом, C6-C12-арилом, C7-C12-аралкилом, C3-C6-гетероциклоалкилом, C3-C12-гетероарилом, C4-C12-гетероаралкилом или R4-X-; или у которого два соседних углеродных атома в этом радикале Q1 замещены -CO-O-CO- или -CO-NR5-CO-; или у которого при необходимости у соседних углеродных атомов конденсируется алициклическое, ароматическое или гетероароматическое кольцо, незамещенное или замещенное галогеном, -CN, -NO2, R6R7R8Si-, -COOM, -SO3M, -PO3M, -COO(M1)1/2, -SO3(M1)1/2, -PO3(M1)1/2, C1-C12-алкилом, C1-C12-галогеналкилом, C1-C12-гидроксиалкилом, C1-C4-цианоалкилом, C3-C6-циклоалкилом, C6-C12-арилом, C7-C12-аралкилом, C3-C6-гетероциклоалкилом, C3-C12-гетероарилом, C4-C12-гетероаралкилом или R13 - X1-; X и X1 независимо друг от друга стоят вместо -O-, -S-, -CO-, -SO-, -SO2-, -O-C(O)-, -C(O)-O-, -C(O)-NR5-, -NR10-C(O)-, -SO2-O- или -O-SO2-; R1, R2 и R3 независимо друг от друга обозначают C1-C6-алкил, C1-C6-перфторалкил, фенил или бензил; M стоит вместо щелочного, а M1 вместо щелочноземельного металла, R4 и R13 независимо друг от друга обозначают C1-C12-алкил, C1-C12- галогеналкил, C1-C12-гидроксиалкил, C3-C8-циклоалкил, C6-C12-арил, C7-C12-аралкил; R5 и R10 независимо друг от друга обозначают водород, C1-C6-алкил, фенил или бензил, причем группы алкила являются, в свою очередь, незамещенными или замещены C1-C6-алкоксилом или C3-C6-циклоалкилом; R6, R7 и R8 независимо друг от друга представляют C1-C6-алкил, C1-C6-перфторалкил, фенил или бензил; и стоит вместо 0 или 1; причем образованное с помощью Q1 алициклическое кольцо содержит при необходимости дополнительные неароматические двойные связи; Q2 обозначает водород, C1-C12-алкил, C1-C12-галогеналкил, C1-C6-алкоксил, галоген, -CN, R11-X2-; R11 обозначает C1-C12-алкил, C1-C12-галогеналкил, C1-C12-гидроксиалкил, C3-C6-циклоалкил, C6-C12-арил или C7-C12-аралкил; X2 представляет -C(O)-O- или -C(O)-NR12; и R12 обозначает водород, C1-C6-алкил, фенил или бензил; причем группы циклоалкила, гетероциклоалкила, арила, гетероарила, аралкила, гетероаралкила являются незамещенными или замещены C1-C6-алкилом, C1-C6-алкоксилом, -NO2, -CN или галогеном, и причем гетероатомы групп гетероциклоалкила, гетероарила и гетероаралкила выбраны из группы -O-, -S-, -NR9- и -N=; и R9 обозначает водород, C1-C6-алкил, фенил или бензил.
10. Способ по п. 6, отличающийся тем, что в соединениях формулы I Q1 обозначает радикал по меньшей мере с одним углеродным атомом, который вместе с группой -CH=CQ2 образует 3 - 10-членное алициклическое кольцо, содержащее при необходимости гетероатом из группы силиция, кислорода, азота и серы, и который является незамещенным или замещен галогеном, -CN, -NO2, R1R2R3Si-, -COOM, -SO3M, -PO3M, -COO(M1)1/2, -SO3(M1)1/2, -PO3(M1)1/2, C1-C6-алкилом,
C1-C6-галогеналкилом, C1-C6-гидроксиалкилом, C1-C4-цианоалкилом, C3-C6-циклоалкилом, фенилом, бензилом или R4-X-; или у которого у соседних углеродных атомов конденсируется при необходимости алициклическое, ароматическое или гетероароматическое кольцо, незамещенное или замещенное галогеном, -CN, -NO2, R6R7R8Si-, -COOM, -SO3M, -PO3M, -COO(M1)1/2, -SO3(M1)1/2, -PO3(M1)1/2, C1-C6-алкилом, C1-C6-галогеналкилом, C1-C6-гидроксиалкилом,
C1-C4-цианоалкилом, C3-C6-циклоалкилом, фенилом, бензилом или R13-X1-; R1, R2 и R3 независимо друг от друга обозначают C1-C4-алкил, C1-C4-перфторалкил, фенил или бензил; M стоит вместо щелочного, а M1 вместо щелочноземельного металла; R4 и R13 независимо друг от друга обозначают C1-C6-алкил, C1-C6-галогеналкил, C1-C6-гидроксиалкил или C3-C6-циклоалкил; X и X1 независимо друг от друга стоят вместо -O-, -S-, -CO-, -SO- или -SO2-; R6, R7 и R8 независимо друг от друга обозначают C1-C4-алкил, C1-C4-перфторалкил, фенил или бензил; и Q2 обозначает водород.
C1-C6-галогеналкилом, C1-C6-гидроксиалкилом, C1-C4-цианоалкилом, C3-C6-циклоалкилом, фенилом, бензилом или R4-X-; или у которого у соседних углеродных атомов конденсируется при необходимости алициклическое, ароматическое или гетероароматическое кольцо, незамещенное или замещенное галогеном, -CN, -NO2, R6R7R8Si-, -COOM, -SO3M, -PO3M, -COO(M1)1/2, -SO3(M1)1/2, -PO3(M1)1/2, C1-C6-алкилом, C1-C6-галогеналкилом, C1-C6-гидроксиалкилом,
C1-C4-цианоалкилом, C3-C6-циклоалкилом, фенилом, бензилом или R13-X1-; R1, R2 и R3 независимо друг от друга обозначают C1-C4-алкил, C1-C4-перфторалкил, фенил или бензил; M стоит вместо щелочного, а M1 вместо щелочноземельного металла; R4 и R13 независимо друг от друга обозначают C1-C6-алкил, C1-C6-галогеналкил, C1-C6-гидроксиалкил или C3-C6-циклоалкил; X и X1 независимо друг от друга стоят вместо -O-, -S-, -CO-, -SO- или -SO2-; R6, R7 и R8 независимо друг от друга обозначают C1-C4-алкил, C1-C4-перфторалкил, фенил или бензил; и Q2 обозначает водород.
11. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в отношении циклических олефинов речь идет о норборнене и производных норборнена.
12. Способ по п. 11, отличающийся тем, что относительно производных норборнена речь идет о таких соединениях формулы II
где X3 обозначает -CHR16-, кислород или серу;
R14 и R15 независимо друг от друга представляют водород, -CN, трифторметил, (CH3)3Si-O-, (CH3)3Si- или -COOR17; и R16 и R17 независимо друг от друга обозначают водород, C1-C12-алкил, фенил или бензил;
или о таких соединениях формулы III
где X4 обозначает -CHR19-, кислород или серу; R19 представляет водород, C1-C12-алкил, фенил или бензил; и
R18 обозначает водород, C1-C6-алкил или галоген;
или о таких соединениях формулы IV
где X5 обозначает -CHR22-, кислород или серу; R22 представляет водород, C1-C12-алкил, фенил или бензил;
R20 и R21 независимо друг от друга обозначают водород, CN, трифторметил, (CH3)3Si-O-, (CH3)3Si- или COOR23; и R23 обозначает водород, C1-C12-алкил, фенил или бензил;
или о таких соединениях формулы V
где X6 обозначает -CHR24-, кислород или серу; R24 представляет водород, C1-C12-алкил, фенил или бензил;
Y обозначает кислород или
,
R25 обозначает водород, метил, этил или фенил.
где X3 обозначает -CHR16-, кислород или серу;
R14 и R15 независимо друг от друга представляют водород, -CN, трифторметил, (CH3)3Si-O-, (CH3)3Si- или -COOR17; и R16 и R17 независимо друг от друга обозначают водород, C1-C12-алкил, фенил или бензил;
или о таких соединениях формулы III
где X4 обозначает -CHR19-, кислород или серу; R19 представляет водород, C1-C12-алкил, фенил или бензил; и
R18 обозначает водород, C1-C6-алкил или галоген;
или о таких соединениях формулы IV
где X5 обозначает -CHR22-, кислород или серу; R22 представляет водород, C1-C12-алкил, фенил или бензил;
R20 и R21 независимо друг от друга обозначают водород, CN, трифторметил, (CH3)3Si-O-, (CH3)3Si- или COOR23; и R23 обозначает водород, C1-C12-алкил, фенил или бензил;
или о таких соединениях формулы V
где X6 обозначает -CHR24-, кислород или серу; R24 представляет водород, C1-C12-алкил, фенил или бензил;
Y обозначает кислород или
R25 обозначает водород, метил, этил или фенил.
13. Способ по п. 1, отличающийся тем, что монофосфин имеет одну-три связи, а дифосфин одну связь с атомом металла.
14. Способ по п. 1, отличающийся тем, что остальные валентности рутения и осмия насыщены нейтральными лигандами.
15. Способ по п. 1, отличающийся тем, что фосфиновые лиганды соответствуют формулам VII или VIIa,
PR26R27R28,
R26R27P-Z1-PR26R27,
где R26, R27 и R28 независимо друг от друга обозначают водород, C1-C20-алкил, незамещенный или замещенный C1-C6-алкилом, C1-C6-галогеналкилом или C1-C6-алкоксилом C4-C12-циклоалкил; или незамещенный или замещенный C1-C6-алкилом, C1-C6-галогеналкилом или C1-C6-алкоксилом, C6-C16-арил; или незамещенный или замещенный C1-C6-алкилом, C1-C6-галогеналкилом или C1-C6-алкоксилом C7-C16-аралкил; радикалы R26 и R27 вместе обозначают незамещенный или замещенный C1-C6-алкилом, C1-C6-галогеналкилом или C1-C6-алкоксилом тетра- или пентаметилен, или незамещенный или замещенный C1-C6-алкилом, C1-C6-галогеналкилом или C1-C6-алкоксилом и конденсированный одним-двумя 1,2-фениленами тетра- или пентаметилен, а R28 имеет приведенное выше значение; и Z1 обозначает незамещенный или замещенный C1-C4-алкоксилом C2-C12-алкилен с нормальной или разветвленной цепью, незамещенный или замещенный C1-C4-алкилом или C1-C4-алкоксилом 1,2- или 1,3-циклоалкилен, содержащий от 4 до 8 углеродных атомов, или незамещенный или замещенный C1-C4-алкилом или C1-C4-алкоксилом 1,2- или 1,3-гетероциклоалкилен с пятью или шестью элементами кольца и одним гетероатомом из группы O или N.
PR26R27R28,
R26R27P-Z1-PR26R27,
где R26, R27 и R28 независимо друг от друга обозначают водород, C1-C20-алкил, незамещенный или замещенный C1-C6-алкилом, C1-C6-галогеналкилом или C1-C6-алкоксилом C4-C12-циклоалкил; или незамещенный или замещенный C1-C6-алкилом, C1-C6-галогеналкилом или C1-C6-алкоксилом, C6-C16-арил; или незамещенный или замещенный C1-C6-алкилом, C1-C6-галогеналкилом или C1-C6-алкоксилом C7-C16-аралкил; радикалы R26 и R27 вместе обозначают незамещенный или замещенный C1-C6-алкилом, C1-C6-галогеналкилом или C1-C6-алкоксилом тетра- или пентаметилен, или незамещенный или замещенный C1-C6-алкилом, C1-C6-галогеналкилом или C1-C6-алкоксилом и конденсированный одним-двумя 1,2-фениленами тетра- или пентаметилен, а R28 имеет приведенное выше значение; и Z1 обозначает незамещенный или замещенный C1-C4-алкоксилом C2-C12-алкилен с нормальной или разветвленной цепью, незамещенный или замещенный C1-C4-алкилом или C1-C4-алкоксилом 1,2- или 1,3-циклоалкилен, содержащий от 4 до 8 углеродных атомов, или незамещенный или замещенный C1-C4-алкилом или C1-C4-алкоксилом 1,2- или 1,3-гетероциклоалкилен с пятью или шестью элементами кольца и одним гетероатомом из группы O или N.
16. Способ по п. 15, отличающийся тем, что R26, R27 и R28 являются одинаковыми радикалами.
17. Способ по п. 15, отличающийся тем, что лиганды фосфина соответствуют формуле VII, где R26, R27 и R28 независимо друг от друга представляют водород, C1-C6-алкил, незамещенный или замещенный C1-C4-алкилом циклопентил или циклогексил, или незамещенный или замещенный C1-C4-алкилом, C1-C4-алкоксилом или трифторметилом фенил или незамещенный или замещенный C1-C4-алкилом, C1-C4-алкоксилом или трифторметилом бензил.
18. Способ по п. 15, отличающийся тем, что относительно лигандов фосфина формулы VII речь идет о (C6H5)3P, (C6H5CH2)3P, (C5H11)3P, (CH3)3P, (C2H5)3P, (n-C3H7)3P, (i-C3H7)3P, (n-C4H9)3P, (C6H5)2HP,
(C6H5CH2)2HP, (C6H11)3P, (C5H11)2HP, (C6H11)2HP, (CH3)2HP, (C2H5)2HP,
(n-C3H7)2HP, (i-C3H7)2HP, (n-C4H9)2HP, (C6H5)H2P, (C6H5CH2)H2P, (C5H11)H2P, (C6H11)H2P, (CH3)H2P, (C2H5)H2P, (n-C3H7)H2P, (i-C3H7)H2P, (n-C4H9)H2P, PH3, (2-метил-C6H4)3P, (3-CH3-C6H4)3P, (4-CH3-C6H4)3P,
(2,4-ди-CH3-C6H3)3P, (2,6-ди-CH3-C6H3)3P, (2-C2H5-C6H4)3P,
(3-C2H5-C6H4)3P, (4-C2H5-C6H4)3P, (2-n-C3H7-C6H4)3P,
(3-n-C3H7-C6H4)3P, (4-n-C3H7-C6H4)3P, (2-i-C3H7-C6H4)3P,
(3-i-C3H7-C6H4)3P, (4-i-C3H7-C6H4)3P, (2-n-C4H9-C6H4)3P,
(3-n-C4H9-C6H4)3P, (4-n-C4H9-C6H4)3P, (2-i-C4H9-C6H4)3P,
(3-i-C4H9-C6H4)3P, (4-i-C4H9-C6H4)3P, (2-t-C4H9-C6H4)3P,
(3-t-C4H9-C6H4)3P, (4-t-C4H9-C6H4)3P, (2-CH3-6-t-C4H9-C6H3)3P,
(3-CH3-6-t-C4H9-C6H3)3P, (3-CH3-6-t-C4H9-C6H3)3P, (2,6-ди-t-C4H9-C6H3)3P,
(2,3-ди-t-C4H9-C6H3)3P или (2,4-ди-t-C4H9-C6H3)3P.
(C6H5CH2)2HP, (C6H11)3P, (C5H11)2HP, (C6H11)2HP, (CH3)2HP, (C2H5)2HP,
(n-C3H7)2HP, (i-C3H7)2HP, (n-C4H9)2HP, (C6H5)H2P, (C6H5CH2)H2P, (C5H11)H2P, (C6H11)H2P, (CH3)H2P, (C2H5)H2P, (n-C3H7)H2P, (i-C3H7)H2P, (n-C4H9)H2P, PH3, (2-метил-C6H4)3P, (3-CH3-C6H4)3P, (4-CH3-C6H4)3P,
(2,4-ди-CH3-C6H3)3P, (2,6-ди-CH3-C6H3)3P, (2-C2H5-C6H4)3P,
(3-C2H5-C6H4)3P, (4-C2H5-C6H4)3P, (2-n-C3H7-C6H4)3P,
(3-n-C3H7-C6H4)3P, (4-n-C3H7-C6H4)3P, (2-i-C3H7-C6H4)3P,
(3-i-C3H7-C6H4)3P, (4-i-C3H7-C6H4)3P, (2-n-C4H9-C6H4)3P,
(3-n-C4H9-C6H4)3P, (4-n-C4H9-C6H4)3P, (2-i-C4H9-C6H4)3P,
(3-i-C4H9-C6H4)3P, (4-i-C4H9-C6H4)3P, (2-t-C4H9-C6H4)3P,
(3-t-C4H9-C6H4)3P, (4-t-C4H9-C6H4)3P, (2-CH3-6-t-C4H9-C6H3)3P,
(3-CH3-6-t-C4H9-C6H3)3P, (3-CH3-6-t-C4H9-C6H3)3P, (2,6-ди-t-C4H9-C6H3)3P,
(2,3-ди-t-C4H9-C6H3)3P или (2,4-ди-t-C4H9-C6H3)3P.
19. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в отношении фотолабильных связанных групп речь идет об азоте (N2), о незамещенных или замещенных OH, C1-C4-алкилом, C1-C4-алкоксилом, C6-C12-арилом или галогеном моноциклических, полициклических или конденсированных аренах, имеющих от 6 до 24 углеродных атомов, или о незамещенных или замещенных C1-C4-алкилом, C1-C4-алкоксилом или галогеном моноциклических гетероаренах, конденсированных гетероаренах или конденсированных арен-гетероаренах, содержащих от 3 до 22 углеродных атомов и 1-3 гетероатома из группы O, S и N; или о незамещенных или замещенных C1-C4-алкилом, C1-C4-алкоксилом или галогеном алифатических, циклоалифатических, ароматических или аралифатических нитрилах, содержащих от 1 до 22 углеродных атомов.
20. Способ по п. 19, отличающийся тем, что в отношении фотолабильных связанных групп речь идет о незамещенном или замещенном одним-тремя C1-C4-алкилами бензоле.
21. Способ по п. 19, отличающийся тем, что фотолабильными связанными группами являются нитрилы, содержащие от 1 до 12 углеродных атомов.
22. Способ по п. 19, отличающийся тем, что фотолабильными лигандами являются незамещенный или замещенный одним-тремя C1-C4-алкилами бензол, или тиофен, бензонитрил или ацетонитрил.
23. Способ по п. 22, отличающийся тем, что аренами и гетероаренами являются бензол, р-кумен, бифенил, нафталин, антрацен, аценафтен, фторен, фенантрен, пирен, хрисен, фторантрен, фуран, тиофен, пиррол, пиридин, γ- пиран, γ- тиопиран, пиримидин, пиразин, индол, кумарон, тионафтен, карбазол, дибензофуран, дибензотиофен, пиразол, имидазол, бензимидазол, оксазол, тиазол, изоксазол, изотиазол, хинолин, изохинолин, акридин, хромен, феназин, феноксазин, фенотиазин, триазины, тиантрен или пурин.
24. Способ по п. 1, отличающийся тем, что нейтральными лигандами являются H2O, H2S, NH3; при необходимости галоидированные алифатические или циклоалифатические спирты или тиоспирты, содержащие от 1 до 18 атомов углерода, ароматические спирты или тиолы, содержащие от 7 до 18 углеродных атомов; имеющие открытую цепь атомов или циклические и алифатические, аралифатические или ароматические простой эфир, тиоэфир, сульфоокиси, сульфоны, кетоны, альдегиды, сложные эфиры карбоновых кислот, лактоны, при необходимости N-C1-C4-моно- или -диалкилированные амиды карбоновых кислот, содержащие от 2 до 20 углеродных атомов, и при необходимости N-C1-C4-алкилированные лактамы; амины с открытой цепью атомов или циклические и алифатические, аралифатические или ароматические, первичные, вторичные или третичные, содержащие от 1 до 20 атомов углерода.
25. Способ по п. 24, отличающийся тем, что нейтральными лигандами являются H2O, NH3 или незамещенные или частично или полностью фторированные C1-C4-алканолы или циклопентадиенил.
26. Способ по п. 1, отличающийся тем, что анионами неорганических или органических кислот являются гидрид, галогенид, анион кислородной кислоты, циклопентадиенил и BF4, PF6, SbF6 или AsF6.
27. Способ по п. 1, отличающийся тем, что анионами кислотных кислот являются сульфат, фосфат, перхлорат, пербромат, перйодат, антимонат, арсенат, нитрат, карбонат, анион C1-C8-карбоновой кислоты, сульфонаты, при необходимости замещенный C1-C4-алкилом, C1-C4-алкоксилом или галогеном фенилсульфонат или бензилсульфонат или фосфонаты.
28. Способ по п. 27, отличающийся тем, что анионами кислот являются H⊖, Cl⊖, Br⊖, BF , PF , SbF , AsF , CF3SO , C6H5-SO , 4-метил-C6H5-SO , 2,6-диметил-
или циклопентадиенил (Cp⊖).
29. Способ по п. 1, отличающийся тем, что соединения рутения и осмия соответствуют формулам VIII, VIIIa, VIIIb, VIIIc, VIIId, VIIIe или VIIIf
R32L1Me2+(Zn-)2/n - (VIII)
R32L2L3Me2+(Zn-)2/n - (VIIIa)
(R32)2L2Me2+(Zn-)2/n - (VIIIb)
(R32)3L2Me2+(Zn-)2/n - (VIIIc)
R32L1L2Me2+(Zn-)2/n - (VIIId)
R32L2L2Me2+(Zn-)2/n - (VIIIe)
R32L1L3Me2+(Zn-)2/n - (VIIIf)
где R32 является третичным фосфином формулы VII или VIIa по п. 15;
Me стоит вместо рутения или осмия;
n стоит вместо целых чисел 1, 2 или 3;
Z является анионом неорганической или органической кислоты;
(а) L1 обозначает ареновый или гетероареновый лиганд;
(б) L2 обозначает отличный от L1 одновалентный фотолабильный лиганд; и (в) L3 обозначает одновалентный нейтральный лиганд.
29. Способ по п. 1, отличающийся тем, что соединения рутения и осмия соответствуют формулам VIII, VIIIa, VIIIb, VIIIc, VIIId, VIIIe или VIIIf
R32L1Me2+(Zn-)2/n - (VIII)
R32L2L3Me2+(Zn-)2/n - (VIIIa)
(R32)2L2Me2+(Zn-)2/n - (VIIIb)
(R32)3L2Me2+(Zn-)2/n - (VIIIc)
R32L1L2Me2+(Zn-)2/n - (VIIId)
R32L2L2Me2+(Zn-)2/n - (VIIIe)
R32L1L3Me2+(Zn-)2/n - (VIIIf)
где R32 является третичным фосфином формулы VII или VIIa по п. 15;
Me стоит вместо рутения или осмия;
n стоит вместо целых чисел 1, 2 или 3;
Z является анионом неорганической или органической кислоты;
(а) L1 обозначает ареновый или гетероареновый лиганд;
(б) L2 обозначает отличный от L1 одновалентный фотолабильный лиганд; и (в) L3 обозначает одновалентный нейтральный лиганд.
30. Способ по п. 1, отличающийся тем, что соединения рутения и осмия соответствуют формулам IX, IXa, IXb, IXc, IXd, IXe или IXf
(R26R27R28P)L1Me2+ (Z1-)2 - (IX)
(R26R27R28P)2L2Me2+ (Z1-)2 - (IXa)
(R26R27R28P)L2L3Me2+ (Z1-)2 - (IXb)
(R26R27R28P)3L2Me2+ (Z1-)2 - (IXc)
(R26R27R28P)L2L2Me2+ (Z1-)2 - (IXd)
(R26R27R28P)L1L3Me2+ (Z1-)2 - (IXe)
(R26R27R28P)L1(L2)m Me2+(Z1-)2 - (IXf)
где Me стоит вместо рутения или осмия;
Z обозначает в формулах IX-IXe H⊖, циклопентадиенил, Cl⊖, Br⊖, BF , PF , SbF , AsF , CF3SO , C6H5-SO , 4-метил-С6Н5-SO , 2,6-диметил-C6H5-SO , 2,4,6-триметил- C6H5-SO или 4-CF3-C6H5-SO и в формуле IXf обозначает H⊖, циклопентадиенил, 
2,4,6-триметил-C6H5-SO или 4-CF3-C6H5-SO ;
m обозначает 1 или 2;
R26, R27 и R28 независимо друг от друга представляют C1-C6-алкил или C1-C6-алкоксил, незамещенный или замещенный одним-тремя C1-C4-алкилами циклопентил или циклогексил или циклопентилоксил или циклогексилоксил, или незамещенный или замещенный одним-тремя C1-C4-алкилами фенил или бензил или фенилоксил или бензилоксил;
L1 обозначает незамещенный или замещенный одним-тремя C1-C4-алкилом, C1-C4алкоксилом, -OH, -F или C1 C6-C16-арен или C5-C16-гетероарен;
L2 обозначает C1-C6-алкил, -CN, бензонитрил или бензилнитрил;
L3 обозначает H2O или C1-C6-алканол.
(R26R27R28P)L1Me2+ (Z1-)2 - (IX)
(R26R27R28P)2L2Me2+ (Z1-)2 - (IXa)
(R26R27R28P)L2L3Me2+ (Z1-)2 - (IXb)
(R26R27R28P)3L2Me2+ (Z1-)2 - (IXc)
(R26R27R28P)L2L2Me2+ (Z1-)2 - (IXd)
(R26R27R28P)L1L3Me2+ (Z1-)2 - (IXe)
(R26R27R28P)L1(L2)m Me2+(Z1-)2 - (IXf)
где Me стоит вместо рутения или осмия;
Z обозначает в формулах IX-IXe H⊖, циклопентадиенил, Cl⊖, Br⊖, BF
m обозначает 1 или 2;
R26, R27 и R28 независимо друг от друга представляют C1-C6-алкил или C1-C6-алкоксил, незамещенный или замещенный одним-тремя C1-C4-алкилами циклопентил или циклогексил или циклопентилоксил или циклогексилоксил, или незамещенный или замещенный одним-тремя C1-C4-алкилами фенил или бензил или фенилоксил или бензилоксил;
L1 обозначает незамещенный или замещенный одним-тремя C1-C4-алкилом, C1-C4алкоксилом, -OH, -F или C1 C6-C16-арен или C5-C16-гетероарен;
L2 обозначает C1-C6-алкил, -CN, бензонитрил или бензилнитрил;
L3 обозначает H2O или C1-C6-алканол.
31. Способ по п. 1, отличающийся тем, что соединениями рутения и осмия являются (C6H11)2HPRu(p-кумен)Cl2, (C6H11)3PRu(p-кумен)Cl2, (C6H11)3PRu(p-кумен)(Tos)2, (C6H11)3PRu(p-кумен)Br2, (C6H11)3PRu(p-кумен)ClF, (C6H11)3PRu(C6H6)(Tos)2, (C6H11)3PRu(CH3-C6H5)(Tos)2, (C6H11)3PRu(i-C3H7- C6H5)(Tos)2, (C6H11)3PRu(хрисен)(Tos)2, (C6H11)3PRu(бифенил)(Tos)2,
(C6H11)3PRu(антрацен)(Tos)2, (C6H11)3PRu(С10H8)(Tos)2, (i-C3H7)3PRu(р-кумен)Cl2, (CH3)3PRu(р-кумен)Cl2, (n-C4H9)3PRu(р-кумен)Cl2, [(C6H11)3P] 2Ru(CH3-CN)(Tos)2, (C6H11)3PRu(CH3-CN)(C2H5- OH)(Tos)2, (C6H11)3PRu(р-кумен)(CH3- CN)2(PF6)2, (C6H11)3PRu(р-кумен)(CH3- CN)2(Tos)2, (n-C4H9)3PRu(р-кумен)(CH3- CN)2(Tos)2, (C6H11)3PRu(CH3CN)Cl2, (C6H11)3PRu(CH3-CN)2Cl2, (C6H11)3PRu(р-кумен)(C2H5OH) (BF4)2,
(C6H11)3PRu(р-кумен)(C2H5OH)2 (BF4)2, (C6H11)3PRu(р-кумен)(C2H5OH)2 (PF6)2, (C6H11)3PRu(C6H6) (C2H5OH)(Tos)2, (C6H11)3POs(p-кумен)Cl2,
(i-C3H7)3POs(р-кумен)Cl2, (CH3)3POs(р-кумен)Cl2, (C6H5)3POs(р-кумен)Cl2 или RuCl2(р-кумен)[(C6H11)2PCH2 CH2P(C6H11)] 2, причем Tos обозначает тосилат.
(C6H11)3PRu(антрацен)(Tos)2, (C6H11)3PRu(С10H8)(Tos)2, (i-C3H7)3PRu(р-кумен)Cl2, (CH3)3PRu(р-кумен)Cl2, (n-C4H9)3PRu(р-кумен)Cl2, [(C6H11)3P] 2Ru(CH3-CN)(Tos)2, (C6H11)3PRu(CH3-CN)(C2H5- OH)(Tos)2, (C6H11)3PRu(р-кумен)(CH3- CN)2(PF6)2, (C6H11)3PRu(р-кумен)(CH3- CN)2(Tos)2, (n-C4H9)3PRu(р-кумен)(CH3- CN)2(Tos)2, (C6H11)3PRu(CH3CN)Cl2, (C6H11)3PRu(CH3-CN)2Cl2, (C6H11)3PRu(р-кумен)(C2H5OH) (BF4)2,
(C6H11)3PRu(р-кумен)(C2H5OH)2 (BF4)2, (C6H11)3PRu(р-кумен)(C2H5OH)2 (PF6)2, (C6H11)3PRu(C6H6) (C2H5OH)(Tos)2, (C6H11)3POs(p-кумен)Cl2,
(i-C3H7)3POs(р-кумен)Cl2, (CH3)3POs(р-кумен)Cl2, (C6H5)3POs(р-кумен)Cl2 или RuCl2(р-кумен)[(C6H11)2PCH2 CH2P(C6H11)] 2, причем Tos обозначает тосилат.
32. Способ для полимеризации, инициированной фотокаталитическим путем с последующей термической обработкой, одного затрудненного циклического олефина или по меньшей мере двух различных затрудненных циклических олефинов в присутствии соединения металла в качестве катализатора по п. 1, отличающийся тем, что
(а) сначала облучают циклические олефины в присутствии каталитического количества по меньшей мере одного двухвалентного катионактивного соединения рутения или осмия, свободного от карбенов, содержащего одну группу фосфинов, по меньшей мере один фотолабильный лиганд, и при необходимости нейтральные лиганды, связанные с атомом металла, причем всего имеется 2 или 3 лиганда, и анионы кислоты для уравнивания зарядов; или облучают каталитическое количество по меньшей мере одного двухвалентного катионактивного соединения рутения или осмия, свободного от карбенов и содержащего по меньшей мере одну фосфиновую группу, по меньшей мере один фотолабильный лиганд, и при необходимости нейтральные лиганды, связанные с атомом металла, причем всего имеется 2 или 3 лиганда, и анионы кислоты для уравнивания зарядов, при необходимости в инертном растворителе, а затем смешивают по меньшей мере с одним затрудненным циклическим олефином; после чего
(б) завершают процесс полимеризации путем нагревания и без облучения.
(а) сначала облучают циклические олефины в присутствии каталитического количества по меньшей мере одного двухвалентного катионактивного соединения рутения или осмия, свободного от карбенов, содержащего одну группу фосфинов, по меньшей мере один фотолабильный лиганд, и при необходимости нейтральные лиганды, связанные с атомом металла, причем всего имеется 2 или 3 лиганда, и анионы кислоты для уравнивания зарядов; или облучают каталитическое количество по меньшей мере одного двухвалентного катионактивного соединения рутения или осмия, свободного от карбенов и содержащего по меньшей мере одну фосфиновую группу, по меньшей мере один фотолабильный лиганд, и при необходимости нейтральные лиганды, связанные с атомом металла, причем всего имеется 2 или 3 лиганда, и анионы кислоты для уравнивания зарядов, при необходимости в инертном растворителе, а затем смешивают по меньшей мере с одним затрудненным циклическим олефином; после чего
(б) завершают процесс полимеризации путем нагревания и без облучения.
33. Способ по пп. 1 и 32, отличающийся тем, что соединения рутения и осмия присутствуют в количестве от 0,001 до 20 молярных процентов в пересчете на количество циклического олефина.
34. Состав, способный к фотополимеризации, содержащий (а) затрудненный циклический олефин или по меньшей мере два различных затрудненных циклических олефина и (б) каталитически активное количество по меньшей мере одного двухвалентного катионоактивного соединения рутения или осмия, свободного от карбенов и содержащего по меньшей мере одну фосфиновую группу, по меньшей мере один фотолабильный лиганд, и при необходимости нейтральные лиганды, связанные с атомом металла, причем всего имеется 2 или 3 лиганда, и анионы кислоты для уравнивания зарядов.
35. Состав, содержащий затрудненный циклический олефин или по меньшей мере два различных затрудненных циклических олефина и каталитически активное количество по меньшей мере одного двухвалентного катионоактивного соединения рутения или осмия, свободного от карбенов и содержащего по меньшей мере одну фосфиновую группу, по меньшей мере один фотолабильный лиганд, и при необходимости нейтральные лиганды, связанные с атомом металла, причем всего имеется 2 или 3 лиганда, и анионы кислоты для уравнивания зарядов, кроме P(C6H11)3(р-кумен)RuCl2 в сочетании с норборненом.
36. Покрытый слоем материал носителя, отличающийся тем, что на носитель нанесен слой из (а) циклического олефина или по меньшей мере двух различных циклических олефинов и (б) каталитически активного количества по меньшей мере одного двухвалентного катионоактивного соединения рутения или осмия, свободного от карбенов и содержащего по меньшей мере одну группу фосфинов, по меньшей мере один фотолабильный лиганд, и при необходимости нейтральные лиганды, связанные с атомом металла, причем всего имеется 2 или 3 лиганда, и анионы кислоты для уравнивания зарядов.
37. Материал носителя, покрытый слоем олигомера или полимера, полученного по п. 1, и содержащий "сшивающее" вещество.
38. Покрытый слоем материал носителя, отличающийся тем, что на носитель нанесен слой из полимера, полученного по п. 1.
39. Способ для получения покрытых слоем материалов или рельефных изображений на носителях, при котором наносят состав по п. 36, удалив при необходимости растворитель, и слой для проведения полимеризации облучают и при необходимости дополнительно нагревают, или слой облучают при помощи фоторамки, при необходимости дополнительно нагревают, после чего необлученные частицы удаляют с растворителем.
40. Способ получения или повышения активности термических катализаторов для выполнения метатезисной полимеризации с размыканием кольца циклических олефинов, отличающийся тем, что двухвалентное катионоактивное соединение рутения или осмия, свободное от карбенов и содержащее по меньшей мере один фотолабильный лиганд, и при необходимости нейтральные лиганды, связанные с атомом металла, причем всего имеется 2 или 3 лиганда, и анионы кислоты для уравнивания зарядов, облучают в веществе или в растворителе.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH3464/94 | 1994-11-17 | ||
| EPPCT/EP95/04362 | 1995-11-06 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU97110104A true RU97110104A (ru) | 1999-05-20 |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU97112372A (ru) | Состав, способный к полимеризации, и способ полимеризации | |
| DE60027734T2 (de) | Chirale phosphine, deren komplexe mit übergangsmetallen und deren verwendung in asymmetrischen synthesereaktionen | |
| Hayashi et al. | Catalytic asymmetric arylation of olefins | |
| ATE293493T1 (de) | Saure aktivierung von ruthenium-metathese- katalysatoren und lebende romp in wasser | |
| DE59309119D1 (de) | Sulfonierte 2,2'-Bis(diphenylphosphinomethyl)-1,1'-binaphthaline, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung in einem Verfahren zur Hydroformylierung von olefinisch ungesättigten Verbindungen | |
| JP2005515260A5 (ru) | ||
| JP2009504401A (ja) | 転換反応に使用する多座配位金属錯体 | |
| CN100363334C (zh) | 单烯烃镍催化氢氰化的不溶性路易斯酸促进剂 | |
| EP1479439A1 (en) | Coordination complex system comprising building blocks and use thereof as a catalyst | |
| RU97110104A (ru) | Состав, способный к полимеризации, и способ полимеризации циклических олефинов | |
| KR970707203A (ko) | 고리형 올레핀의 중합 방법 및 광중합성 조성물(polymerizable composition and process for polymerizing cyclical olefins) | |
| DE69923690T2 (de) | Geträgerter dendrimer-katalysator und seine verwendung in der hydroformylierung oder bei der kohlenstoff-kohlenstoff verbindung herstellung | |
| KR970707204A (ko) | 고리형 올레핀의 중합 방법 및 광중합성 조성물(process for polymerizing cyclic olefins and a photopolymerisable composition) | |
| JP6270826B2 (ja) | 触媒を繊維材料上に固定化する方法、得られた繊維材料及び前記材料の使用 | |
| JP2002527413A (ja) | 触媒用の重合体に担持された燐配位子 | |
| RU97110166A (ru) | Способ термической метатезисной полимеризации и состав, способный к полимеризации | |
| EP0944666B1 (de) | Katalysatorsysteme für die herstellung von copolymerisaten aus kohlenmonoxid und olefinisch ungesättigten verbindungen | |
| EP1965915B1 (de) | Geträgerter übergangsmetallkomplex und dessen verwendung in der katalyse | |
| RU97110167A (ru) | Способ для полимеризации циклических олефинов и состав, способный к фотополимеризации | |
| DE19651685C1 (de) | Cis-verbrückte Metallkomplexe | |
| RU96113113A (ru) | Способ полимеризации циклических олефинов и фотополимеризуемая композиция | |
| EP0032455A2 (en) | Improved heterogeneous catalyst | |
| EP0965606A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von geträgerten Übergangsmetallkatalysatoren | |
| ATE195504T1 (de) | Verfahren zur herstellung von aldehyden | |
| DE19651786C2 (de) | Katalysatorsysteme für die Herstellung von Copolymerisaten aus Kohlenmonoxid und olefinisch ungesättigten Verbindungen |