RU96123848A - Способ получения алкилакрилата - Google Patents
Способ получения алкилакрилатаInfo
- Publication number
- RU96123848A RU96123848A RU96123848/04A RU96123848A RU96123848A RU 96123848 A RU96123848 A RU 96123848A RU 96123848/04 A RU96123848/04 A RU 96123848/04A RU 96123848 A RU96123848 A RU 96123848A RU 96123848 A RU96123848 A RU 96123848A
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- acrylic acid
- water
- reactor
- acid
- butanol
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 title 1
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N n-butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 72
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid Chemical compound OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 59
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 51
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 34
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims 30
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims 23
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 claims 21
- 238000005336 cracking Methods 0.000 claims 18
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 claims 18
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims 16
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 claims 15
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 claims 14
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims 13
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims 12
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims 12
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 10
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims 10
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims 10
- 238000002955 isolation Methods 0.000 claims 10
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims 8
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims 7
- 125000005250 alkyl acrylate group Chemical group 0.000 claims 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 6
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims 6
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims 6
- 230000002262 irrigation Effects 0.000 claims 5
- 238000003973 irrigation Methods 0.000 claims 5
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims 4
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 claims 4
- 239000002699 waste material Substances 0.000 claims 4
- 230000002378 acidificating Effects 0.000 claims 3
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N sulfonic acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims 2
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 claims 2
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 claims 2
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims 2
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 claims 2
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 claims 2
- LBLYYCQCTBFVLH-UHFFFAOYSA-N 2-methylbenzenesulfonic acid Chemical compound CC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O LBLYYCQCTBFVLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N Benzenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 claims 1
- 239000000463 material Substances 0.000 claims 1
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N methanesulfonic acid Chemical compound CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 claims 1
Claims (24)
1. Способ выделения акриловой кислоты, С1-С4алкилакрилата и С1-С4спирта из тяжелых фракций, образующихся при получении С1-С4алкилакрилата, включающий стадии:
а) подачу общего сырьевого потока водной и тяжелых фракций, включающего тяжелые фракции, воду, остаточный кислотный катализатор и необязательно сильную кислоту, выбранную из минеральных кислот или сульфокислот, в гидролизный реактор, в котором поддерживают температуру 90-140oС и давление 50-1000 мм рт.ст., а продолжительность пребывания составляет 0,5-20 ч из расчета на общий поток воды и органического сырья;
б) отгонку из гидролизного реактора потока головного погона, содержащего акриловую кислоту, C1-С4алкилакрилат, C1-С4спирт и воду, при одновременном поддержании в жидкости гидролизного реактора концентрации 5-40 вес.% воды и по меньшей мере 1 вес.% кислоты, включающей остаточный кислотный катализатор и необязательно сильную кислоту;
в) конденсацию потока головного погона;
г) выделение из сконденсированного потока головного погона органической фазы, включающей С1-С4алкилакрилат, C1-С4спирт и акриловую кислоту, и водной фазы, включающей прежде всего воду, акриловую кислоту и C1-С4спирт;
д) удаление выделенной органической фазы;
е) возврат выделенной водной фазы в гидролизный реактор и
ж) отвод из гидролизного реактора 20-70 вес.% (в пересчете на общий сырьевой поток водной и тяжелых фракций) отходящего потока материалов.
а) подачу общего сырьевого потока водной и тяжелых фракций, включающего тяжелые фракции, воду, остаточный кислотный катализатор и необязательно сильную кислоту, выбранную из минеральных кислот или сульфокислот, в гидролизный реактор, в котором поддерживают температуру 90-140oС и давление 50-1000 мм рт.ст., а продолжительность пребывания составляет 0,5-20 ч из расчета на общий поток воды и органического сырья;
б) отгонку из гидролизного реактора потока головного погона, содержащего акриловую кислоту, C1-С4алкилакрилат, C1-С4спирт и воду, при одновременном поддержании в жидкости гидролизного реактора концентрации 5-40 вес.% воды и по меньшей мере 1 вес.% кислоты, включающей остаточный кислотный катализатор и необязательно сильную кислоту;
в) конденсацию потока головного погона;
г) выделение из сконденсированного потока головного погона органической фазы, включающей С1-С4алкилакрилат, C1-С4спирт и акриловую кислоту, и водной фазы, включающей прежде всего воду, акриловую кислоту и C1-С4спирт;
д) удаление выделенной органической фазы;
е) возврат выделенной водной фазы в гидролизный реактор и
ж) отвод из гидролизного реактора 20-70 вес.% (в пересчете на общий сырьевой поток водной и тяжелых фракций) отходящего потока материалов.
2. Способ по п.1, дополнительно включающий стадии:
а) подачу до 100% отходящего из гидролизного реактора потока продуктов в крекинг-реактор, в котором поддерживают температуру 90-140oС и давление 20-200 мм рт.ст., а продолжительность пребывания составляет 0,5-20 ч из расчета на подаваемый поток продуктов, отходящий из реактора;
б) отгонку из крекинг-реактора потока головного погона, содержащего акриловую кислоту, С1-С4алкилакрилат, C1-С4спирт и воду, при одновременном поддержании в жидкости крекинг-реактора концентрации кислоты по меньшей мере 7,5 вес.%;
в) конденсацию отгоняемого из крекинг-реактора потока головного погона и
г) выделение из отгоняемого из крекинг-реактора потока головного погона акриловой кислоты, С1-С4алкилакрилата, С1-С4спирта и воды.
а) подачу до 100% отходящего из гидролизного реактора потока продуктов в крекинг-реактор, в котором поддерживают температуру 90-140oС и давление 20-200 мм рт.ст., а продолжительность пребывания составляет 0,5-20 ч из расчета на подаваемый поток продуктов, отходящий из реактора;
б) отгонку из крекинг-реактора потока головного погона, содержащего акриловую кислоту, С1-С4алкилакрилат, C1-С4спирт и воду, при одновременном поддержании в жидкости крекинг-реактора концентрации кислоты по меньшей мере 7,5 вес.%;
в) конденсацию отгоняемого из крекинг-реактора потока головного погона и
г) выделение из отгоняемого из крекинг-реактора потока головного погона акриловой кислоты, С1-С4алкилакрилата, С1-С4спирта и воды.
3. Способ выделения акриловой кислоты, н-бутилакрилата и н-бутанола из тяжелых фракций, образующихся во время катализируемой кислотой этерификации акриловой кислоты н-бутанолом, включающий стадии:
а) подачу общего сырьевого потока водной и тяжелых фракций, включающего акриловую кислоту, н-бутилакрилат, н-бутанол, воду, тяжелые фракции, остаточный кислотный катализатор и необязательно сильную кислоту, выбранную из минеральных кислот или сульфокислот, в гидролизный реактор, в котором поддерживают температуру 90-140oС и давление 50-1000 мм рт.ст., а продолжительность пребывания составляет 0,5-20 ч из расчета на общий сырьевой поток водной и тяжелых фракций;
б) отгонку из гидролизного реактора потока головного погона, содержащего акриловую кислоту, н-бутилакрилат, н-бутанол и воду, при одновременном поддержании в жидкости гидролизного реактора концентрации 5-40 вес.% воды и по меньшей мере 1 вес.% кислоты, включающей остаточный кислотный катализатор и необязательно сильную кислоту;
в) конденсацию потока головного погона;
г) выделение из сконденсированного потока головного погона органической фазы, включающей н-бутилакрилат, н-бутанол и акриловую кислоту, и водной фазы, включающей прежде всего воду, акриловую кислоту и н-бутанол;
д) удаление выделенной органической фазы;
е) возврат выделенной водной фазы в гидролизный реактор и
ж) отвод из гидролизного реактора 20-70 вес.% (в пересчете на общий сырьевой поток водной и тяжелых фракций) отходящего потока материалов.
а) подачу общего сырьевого потока водной и тяжелых фракций, включающего акриловую кислоту, н-бутилакрилат, н-бутанол, воду, тяжелые фракции, остаточный кислотный катализатор и необязательно сильную кислоту, выбранную из минеральных кислот или сульфокислот, в гидролизный реактор, в котором поддерживают температуру 90-140oС и давление 50-1000 мм рт.ст., а продолжительность пребывания составляет 0,5-20 ч из расчета на общий сырьевой поток водной и тяжелых фракций;
б) отгонку из гидролизного реактора потока головного погона, содержащего акриловую кислоту, н-бутилакрилат, н-бутанол и воду, при одновременном поддержании в жидкости гидролизного реактора концентрации 5-40 вес.% воды и по меньшей мере 1 вес.% кислоты, включающей остаточный кислотный катализатор и необязательно сильную кислоту;
в) конденсацию потока головного погона;
г) выделение из сконденсированного потока головного погона органической фазы, включающей н-бутилакрилат, н-бутанол и акриловую кислоту, и водной фазы, включающей прежде всего воду, акриловую кислоту и н-бутанол;
д) удаление выделенной органической фазы;
е) возврат выделенной водной фазы в гидролизный реактор и
ж) отвод из гидролизного реактора 20-70 вес.% (в пересчете на общий сырьевой поток водной и тяжелых фракций) отходящего потока материалов.
4. Способ по п.3, дополнительно включающий стадии:
а) подачу до 100% отходящего из гидролизного реактора потока материалов в крекинг-реактор, в котором поддерживают температуру 90-140oС и давление 20-200 мм рт.ст., а продолжительность пребывания составляет 0,5-20 ч из расчета на поток продуктов, отходящий из реактора;
б) отгонку из крекинг-реактора потока головного погона, содержащего акриловую кислоту, н-бутилакрилат, н-бутанол и воду, при одновременном поддержании в жидкости крекинг-реактора концентрации кислоты по меньшей мере 7,5 вес.%;
в) конденсацию отгоняемого из крекинг-реактора потока головного погона и
г) выделение из отгоняемого из крекинг-реактора потока головного погона акриловой кислоты, н-бутилакрилата, н-бутанола и воды.
а) подачу до 100% отходящего из гидролизного реактора потока материалов в крекинг-реактор, в котором поддерживают температуру 90-140oС и давление 20-200 мм рт.ст., а продолжительность пребывания составляет 0,5-20 ч из расчета на поток продуктов, отходящий из реактора;
б) отгонку из крекинг-реактора потока головного погона, содержащего акриловую кислоту, н-бутилакрилат, н-бутанол и воду, при одновременном поддержании в жидкости крекинг-реактора концентрации кислоты по меньшей мере 7,5 вес.%;
в) конденсацию отгоняемого из крекинг-реактора потока головного погона и
г) выделение из отгоняемого из крекинг-реактора потока головного погона акриловой кислоты, н-бутилакрилата, н-бутанола и воды.
5. Способ по любому из предыдущих пунктов, где общий сырьевой поток водной и тяжелых фракций подают в гидролизный реактор, представляющий собой многоходовую тарельчатую реакционно-дистилляционную колонну.
6. Способ по любому из предыдущих пунктов, где общий сырьевой поток водной и тяжелых фракций подают в гидролизный реактор в условиях непрерывного перемешивания.
7. Способ непрерывного выделения акриловой кислоты, н-бутилакрилата и н-бутанола из тяжелых фракций, образующихся во время катализируемой кислотой этерификации акриловой кислоты н-бутанолом, включающий стадии:
а) непрерывный отвод реакторного потока продуктов, отходящего из этерификационного реактора, содержащего этерификационную реакционную смесь, включающую акриловую кислоту, н-бутилакрилат, н-бутанол, воду, тяжелые фракции и остаточный кислотный катализатор, при одновременной отгонке из этой этерификационной реакционной смеси акриловой кислоты, н-бутилакрилата, н-бутанола и воды;
б) подачу общего потока водного и органического сырья, включающего отходящий из реактора поток продуктов, воду, необязательно сильную кислоту, выбранную из минеральных кислот или сульфокислот, и необязательно дополнительные тяжелые фракции, в гидролизный реактор, в котором поддерживают температуру 90-140o С и давление 50-1000 мм рт.ст., а продолжительность пребывания составляет 0,5-20 ч из расчета на общий поток водного и органического сырья;
в) отгонку из гидролизного реактора потока головного погона, содержащего акриловую кислоту, н-бутилакрилат, н-бутанол и воду, при одновременном поддержании в жидкости гидролизного реактора концентрации 5-40 вес.% воды и по меньшей мере 1 вес.% кислоты, включающей остаточный кислотный катализатор и необязательную сильную кислоту;
г) конденсацию потока головного погона;
д) выделение из сконденсированного потока головного погона органической фазы, включающей н-бутилакрилат, н-бутанол и акриловую кислоту, и водной фазы, содержащей прежде всего воду, акриловую кислоту и н-бутанол;
е) удаление выделенной органической фазы;
ж) возврат выделенной водной фазы в гидролизный реактор и
з) отвод из гидролизного реактора 20-70 вес.% (в пересчете на общий поток водного и органического сырья) отходящего потока продуктов.
а) непрерывный отвод реакторного потока продуктов, отходящего из этерификационного реактора, содержащего этерификационную реакционную смесь, включающую акриловую кислоту, н-бутилакрилат, н-бутанол, воду, тяжелые фракции и остаточный кислотный катализатор, при одновременной отгонке из этой этерификационной реакционной смеси акриловой кислоты, н-бутилакрилата, н-бутанола и воды;
б) подачу общего потока водного и органического сырья, включающего отходящий из реактора поток продуктов, воду, необязательно сильную кислоту, выбранную из минеральных кислот или сульфокислот, и необязательно дополнительные тяжелые фракции, в гидролизный реактор, в котором поддерживают температуру 90-140o С и давление 50-1000 мм рт.ст., а продолжительность пребывания составляет 0,5-20 ч из расчета на общий поток водного и органического сырья;
в) отгонку из гидролизного реактора потока головного погона, содержащего акриловую кислоту, н-бутилакрилат, н-бутанол и воду, при одновременном поддержании в жидкости гидролизного реактора концентрации 5-40 вес.% воды и по меньшей мере 1 вес.% кислоты, включающей остаточный кислотный катализатор и необязательную сильную кислоту;
г) конденсацию потока головного погона;
д) выделение из сконденсированного потока головного погона органической фазы, включающей н-бутилакрилат, н-бутанол и акриловую кислоту, и водной фазы, содержащей прежде всего воду, акриловую кислоту и н-бутанол;
е) удаление выделенной органической фазы;
ж) возврат выделенной водной фазы в гидролизный реактор и
з) отвод из гидролизного реактора 20-70 вес.% (в пересчете на общий поток водного и органического сырья) отходящего потока продуктов.
8. Способ по п.7, дополнительно включающий стадии:
а) подачу до 100% отходящего из гидролизного реактора потока продуктов в крекинг-реактор, в котором поддерживают температуру 90-140oС и давление 20-200 мм рт.ст., а продолжительность пребывания составляет 0,5-20 ч из расчета на подаваемый поток продуктов, отходящий из реактора;
б) отгонку из крекинг-реактора потока головного погона, содержащего акриловую кислоту, н-бутилакрилат, н-бутанол и воду, при одновременном поддержании в жидкости крекинг-реактора концентрации кислоты по меньшей мере 7,5 вес.%;
в) конденсацию отгоняемого из крекинг-реактора потока головного погона и
г) выделение из отгоняемого из крекинг-реактора потока головного погона акриловой кислоты, н-бутилакрилата, н-бутанола и воды.
а) подачу до 100% отходящего из гидролизного реактора потока продуктов в крекинг-реактор, в котором поддерживают температуру 90-140oС и давление 20-200 мм рт.ст., а продолжительность пребывания составляет 0,5-20 ч из расчета на подаваемый поток продуктов, отходящий из реактора;
б) отгонку из крекинг-реактора потока головного погона, содержащего акриловую кислоту, н-бутилакрилат, н-бутанол и воду, при одновременном поддержании в жидкости крекинг-реактора концентрации кислоты по меньшей мере 7,5 вес.%;
в) конденсацию отгоняемого из крекинг-реактора потока головного погона и
г) выделение из отгоняемого из крекинг-реактора потока головного погона акриловой кислоты, н-бутилакрилата, н-бутанола и воды.
9. Способ по п.7 или 8, где общий поток водного и органического сырья подают в гидролизный реактор, представляющий собой многоходовую тарельчатую реакционно-дистилляционную колонну.
10. Способ по любому из пп.7-9, где общий поток водного и органического сырья подают в гидролизный реактор в условиях непрерывного перемешивания.
11. Способ по любому из пп. 7-10, где дополнительные тяжелые фракции включают до 80 вес.% общего потока водного и органического сырья.
12. Способ по любому из предыдущих пунктов, где минеральная кислота представляет собой серную кислоту или сульфоновую кислоту, выбранную из метан-, бензол- и толуолсульфокислоты.
13. Способ по любому из предыдущих пунктов, где как кислотный катализатор, так и минеральная кислота представляют собой серную кислоту.
14. Способ непрерывного выделения из этерификационной реакционной смеси н-бутилакрилата, практически не содержащего акриловую кислоту, включающий стадии:
а) непрерывную подачу в этерификационный реактор акриловой кислоты и н-бутанола при молярном соотношении между акриловой кислотой и н-бутанолом от 1:1,1 до 1:1,7 и кислотного катализатора;
б) взаимодействие акриловой кислоты и н-бутанола с получением н-бутилакрилата при конверсии по меньшей мере 60% в пересчете на акриловую кислоту и образованием этерификационной реакционной смеси, включающей акриловую кислоту, н-бутилакрилат, н-бутанол, воду, тяжелые фракции и кислотный катализатор;
в) отгонку из этерификационного реактора испаренной смеси, содержащей акриловую кислоту, н-бутилакрилат, н-бутанол и воду;
г) конденсацию испаренной смеси с получением первого конденсата, содержащего органическую фазу и водную фазу;
д) возврат 0-30% органической фазы в каплеотбойник, смонтированный на этерификационном реакторе;
е) подачу 70-100% органической фазы и 50-100% водной фазы в колонну для выделения акриловой кислоты;
ж) отгонку из колонны для выделения акриловой кислоты под давлением 35-800 мм рт. ст. в водном режиме и при коэффициенте водного орошения 8,5: 1-17: 1 смеси головного погона, представляющей собой азеотропную смесь н-бутанола, н-бутилакрилата и воды;
з) удаление из дистилляционной колонны потока богатых акриловой кислотой кубовых остатков;
и) возврат в этерификационный реактор потока богатых акриловой кислотой кубовых остатков, отводимого из колонны для выделения акриловой кислоты;
к) конденсацию смеси головного погона с получением второго конденсата;
л) разделение второго конденсата на богатую н-бутилакрилатом органическую фазу и выделенную водную фазу и
м) выделение богатой н-бутилакрилатом органической фазы, практически не содержащей акриловую кислоту.
а) непрерывную подачу в этерификационный реактор акриловой кислоты и н-бутанола при молярном соотношении между акриловой кислотой и н-бутанолом от 1:1,1 до 1:1,7 и кислотного катализатора;
б) взаимодействие акриловой кислоты и н-бутанола с получением н-бутилакрилата при конверсии по меньшей мере 60% в пересчете на акриловую кислоту и образованием этерификационной реакционной смеси, включающей акриловую кислоту, н-бутилакрилат, н-бутанол, воду, тяжелые фракции и кислотный катализатор;
в) отгонку из этерификационного реактора испаренной смеси, содержащей акриловую кислоту, н-бутилакрилат, н-бутанол и воду;
г) конденсацию испаренной смеси с получением первого конденсата, содержащего органическую фазу и водную фазу;
д) возврат 0-30% органической фазы в каплеотбойник, смонтированный на этерификационном реакторе;
е) подачу 70-100% органической фазы и 50-100% водной фазы в колонну для выделения акриловой кислоты;
ж) отгонку из колонны для выделения акриловой кислоты под давлением 35-800 мм рт. ст. в водном режиме и при коэффициенте водного орошения 8,5: 1-17: 1 смеси головного погона, представляющей собой азеотропную смесь н-бутанола, н-бутилакрилата и воды;
з) удаление из дистилляционной колонны потока богатых акриловой кислотой кубовых остатков;
и) возврат в этерификационный реактор потока богатых акриловой кислотой кубовых остатков, отводимого из колонны для выделения акриловой кислоты;
к) конденсацию смеси головного погона с получением второго конденсата;
л) разделение второго конденсата на богатую н-бутилакрилатом органическую фазу и выделенную водную фазу и
м) выделение богатой н-бутилакрилатом органической фазы, практически не содержащей акриловую кислоту.
15. Способ по п.14, где кислотный катализатор выбирают из группы, состоящей из серной кислоты, сульфоновой кислоты и сильнокислотной ионообменной смолы.
16. Способ по п.15, где кислотный катализатор представляет собой серную кислоту.
17. Способ по п.14, где перегонку в колонне для выделения акриловой кислоты проводят под давлением 90-135 мм рт.ст.
18. Способ по п.14, где коэффициент водного орошения составляет 8,5-12,5.
19. Способ по п. 14, в котором дополнительно предусмотрены а) исключение стадий г), д) и е) и б) подача 100 процентов испаренной смеси непосредственно в колонну для выделения акриловой кислоты на стадии е) и перегонка, где коэффициент водного орошения составляет от 13:1 до 17:1.
20. Способ непрерывного получения н-бутилакрилата, практически не содержащего акриловой кислоты, и рекуперации акриловой кислоты, н-бутилакрилата, н-бутанола и воды из этерификационной реакторной смеси, содержащей акриловую кислоту, н-бутилакрилат, н-бутанол, воду, тяжелые фракции и кислотный катализатор, включающий следующие стадии:
а) подачу в этерификационный реактор акриловой кислоты и н-бутанола в молярном соотношении от 1:1,1 до 1:1,7 и кислотного катализатора;
б) взаимодействие акриловой кислоты с н-бутанолом с получением н-бутилакрилата при конверсии по меньшей мере 60% в пересчете на акриловую кислоту и с образованием этерификационной реакционной смеси, содержащей акриловую кислоту, н-бутилакрилат, н-бутанол, воду, тяжелые фракции и кислотный катализатор;
в) отвод потока реакционной смеси, отходящего из этерификационного реактора для непрерывной конверсии, с одновременной параллельной отгонкой из этерификационной реакционной смеси акриловой кислоты, н-бутилакрилата, н-бутанола и воды;
г) подачу общего потока водного и органического сырья, включающего отходящий из реактора поток, воду, необязательно сильную кислоту, выбранную из минеральных кислот или сульфокислот, и необязательно дополнительные тяжелые фракции, в гидролизный реактор, в котором поддерживают температуру 90-140oС и давление 50-1000 мм рт. ст., а продолжительность пребывания составляет 0,5-20 ч из расчета на общий поток водного и органического сырья;
д) отгонку из гидролизного реактора потока головного погона, содержащего акриловую кислоту, н-бутилакрилат, н-бутанол и воду, при одновременном поддержании в жидкости гидролизного реактора концентрации 5-40 вес.% воды и по меньшей мере 1 вес.% кислоты, содержащей кислотный катализатор и необязательно сильную кислоту;
е) конденсацию потока головного погона;
ж) выделение из сконденсированного потока головного погона органической фазы, содержащей н-бутилакрилат, н-бутанол и акриловую кислоту, и водной фазы, содержащей прежде всего воду, акриловую кислоту и н-бутанол;
з) подачу выделенной органической фазы в этерификационный реактор;
и) подачу выделенной водной фазы в гидролизный реактор;
к) отвод из гидролизного реактора 20-70 вес.% (в пересчете на общий поток водного и органического сырья) отходящего потока продуктов;
л) подачу до 100% отходящего из гидролизного реактора потока продуктов в крекинг-реактор, в котором поддерживают температуру 90-140oС и давление 20-200 мм рт.ст., а продолжительность пребывания составляет 0,5-20 ч из расчета на подаваемый поток продуктов, отходящий из реактора;
м) отгонку из крекинг-реактора потока головного погона, содержащего акриловую кислоту, н-бутилакрилат, н-бутанол и воду, при одновременном поддержании в жидкости крекинг-реактора концентрации кислоты по меньшей мере 7,5 вес.%;
н) конденсацию отгоняемого из крекинг-реактора потока головного погона;
о) возврат в этерификационный реактор сконденсированного потока головного погона из крекинг-реактора, содержащего акриловую кислоту, н-бутилакрилат, н-бутанол и воду;
п) одновременно с осуществлением вышеприведенных стадий в)-о) отгонку из этерификационного реактора испаренной смеси, содержащей акриловую кислоту, н-бутилакрилат, н-бутанол и воду;
р) конденсацию испаренной смеси с получением первого конденсата, содержащего органическую фазу и водную фазу;
с) возврат 0-30 процентов органической фазы в каплеотбойник, смонтированный на этерификационном реакторе;
т) подачу 70-100 процентов органической фазы и 50-100 процентов водной фазы в колонну для выделения акриловой кислоты;
у) отгонку из колонны для выделения акриловой кислоты под давлением 35-800 мм рт. ст. в водном режиме и при коэффициенте водного орошения 8,5: 1-17: 1 смеси головного погона, представляющей собой азеотропную смесь бутанола, бутилакрилата и воды;
ф) удаление из дистилляционной колонны потока богатых акриловой кислотой кубовых остатков;
х) возврат в этерификационный реактор потока богатых акриловой кислотой кубовых остатков, отводимого из колонны для выделения акриловой кислоты;
ц) конденсацию смеси головного погона с получением второго конденсата;
ч) разделение второго конденсата на богатую н-бутилакрилатом органическую фазу и выделенную водную фазу и
ш) выделение богатой н-бутилакрилатом органической фазы, практически не содержащей акриловую кислоту.
а) подачу в этерификационный реактор акриловой кислоты и н-бутанола в молярном соотношении от 1:1,1 до 1:1,7 и кислотного катализатора;
б) взаимодействие акриловой кислоты с н-бутанолом с получением н-бутилакрилата при конверсии по меньшей мере 60% в пересчете на акриловую кислоту и с образованием этерификационной реакционной смеси, содержащей акриловую кислоту, н-бутилакрилат, н-бутанол, воду, тяжелые фракции и кислотный катализатор;
в) отвод потока реакционной смеси, отходящего из этерификационного реактора для непрерывной конверсии, с одновременной параллельной отгонкой из этерификационной реакционной смеси акриловой кислоты, н-бутилакрилата, н-бутанола и воды;
г) подачу общего потока водного и органического сырья, включающего отходящий из реактора поток, воду, необязательно сильную кислоту, выбранную из минеральных кислот или сульфокислот, и необязательно дополнительные тяжелые фракции, в гидролизный реактор, в котором поддерживают температуру 90-140oС и давление 50-1000 мм рт. ст., а продолжительность пребывания составляет 0,5-20 ч из расчета на общий поток водного и органического сырья;
д) отгонку из гидролизного реактора потока головного погона, содержащего акриловую кислоту, н-бутилакрилат, н-бутанол и воду, при одновременном поддержании в жидкости гидролизного реактора концентрации 5-40 вес.% воды и по меньшей мере 1 вес.% кислоты, содержащей кислотный катализатор и необязательно сильную кислоту;
е) конденсацию потока головного погона;
ж) выделение из сконденсированного потока головного погона органической фазы, содержащей н-бутилакрилат, н-бутанол и акриловую кислоту, и водной фазы, содержащей прежде всего воду, акриловую кислоту и н-бутанол;
з) подачу выделенной органической фазы в этерификационный реактор;
и) подачу выделенной водной фазы в гидролизный реактор;
к) отвод из гидролизного реактора 20-70 вес.% (в пересчете на общий поток водного и органического сырья) отходящего потока продуктов;
л) подачу до 100% отходящего из гидролизного реактора потока продуктов в крекинг-реактор, в котором поддерживают температуру 90-140oС и давление 20-200 мм рт.ст., а продолжительность пребывания составляет 0,5-20 ч из расчета на подаваемый поток продуктов, отходящий из реактора;
м) отгонку из крекинг-реактора потока головного погона, содержащего акриловую кислоту, н-бутилакрилат, н-бутанол и воду, при одновременном поддержании в жидкости крекинг-реактора концентрации кислоты по меньшей мере 7,5 вес.%;
н) конденсацию отгоняемого из крекинг-реактора потока головного погона;
о) возврат в этерификационный реактор сконденсированного потока головного погона из крекинг-реактора, содержащего акриловую кислоту, н-бутилакрилат, н-бутанол и воду;
п) одновременно с осуществлением вышеприведенных стадий в)-о) отгонку из этерификационного реактора испаренной смеси, содержащей акриловую кислоту, н-бутилакрилат, н-бутанол и воду;
р) конденсацию испаренной смеси с получением первого конденсата, содержащего органическую фазу и водную фазу;
с) возврат 0-30 процентов органической фазы в каплеотбойник, смонтированный на этерификационном реакторе;
т) подачу 70-100 процентов органической фазы и 50-100 процентов водной фазы в колонну для выделения акриловой кислоты;
у) отгонку из колонны для выделения акриловой кислоты под давлением 35-800 мм рт. ст. в водном режиме и при коэффициенте водного орошения 8,5: 1-17: 1 смеси головного погона, представляющей собой азеотропную смесь бутанола, бутилакрилата и воды;
ф) удаление из дистилляционной колонны потока богатых акриловой кислотой кубовых остатков;
х) возврат в этерификационный реактор потока богатых акриловой кислотой кубовых остатков, отводимого из колонны для выделения акриловой кислоты;
ц) конденсацию смеси головного погона с получением второго конденсата;
ч) разделение второго конденсата на богатую н-бутилакрилатом органическую фазу и выделенную водную фазу и
ш) выделение богатой н-бутилакрилатом органической фазы, практически не содержащей акриловую кислоту.
21. Способ по п.20, в котором дополнительно предусмотрены
а) исключение стадий р), с) и т) и
б) подача 100 процентов испаренной смеси непосредственно в колонну для выделения акриловой кислоты на стадии у) и перегонка, где коэффициент водного орошения составляет от 13:1 до 17:1.
а) исключение стадий р), с) и т) и
б) подача 100 процентов испаренной смеси непосредственно в колонну для выделения акриловой кислоты на стадии у) и перегонка, где коэффициент водного орошения составляет от 13:1 до 17:1.
22. Способ по п.20, где кислотный катализатор выбирают из группы, состоящей из серной кислоты, сульфоновой кислоты и сильнокислотной ионообменной смолы.
23. Способ по п.20, где общий поток водного и органического сырья подают в гидролизный реактор, представляющий собой многоходовую тарельчатую реакционно-дистилляционную колонну.
24. Способ по п.20, где общий поток водного и органического сырья подают в гидролизный реактор в условиях непрерывного перемешивания.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US1033495P | 1995-12-15 | 1995-12-15 | |
| US010.334 | 1995-12-15 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU96123848A true RU96123848A (ru) | 1999-02-20 |
| RU2161150C2 RU2161150C2 (ru) | 2000-12-27 |
Family
ID=21745257
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU96123848/04A RU2161150C2 (ru) | 1995-12-15 | 1996-12-15 | Способ получения алкилакрилата (варианты) |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0779268B1 (ru) |
| JP (2) | JP3941843B2 (ru) |
| KR (1) | KR970042475A (ru) |
| BR (1) | BR9605973A (ru) |
| CA (1) | CA2192264A1 (ru) |
| CZ (1) | CZ363896A3 (ru) |
| DE (2) | DE69621902T2 (ru) |
| ES (1) | ES2177738T3 (ru) |
| RU (1) | RU2161150C2 (ru) |
| SG (1) | SG81213A1 (ru) |
| TW (1) | TW406070B (ru) |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19851984A1 (de) * | 1998-11-11 | 2000-05-18 | Basf Ag | Verfahren zum Verestern von (Meth)acrylsäure mit einem Alkanol |
| DE19922722A1 (de) | 1999-05-18 | 2000-11-23 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von (Meth)acrylsäureestern |
| US6482976B1 (en) | 1999-06-17 | 2002-11-19 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Processes for conducting equilibrium-limited reactions |
| WO2005007609A1 (de) * | 2003-07-11 | 2005-01-27 | Basf Aktiengesellschaft | Thermisches trennverfahren zur abtrennung wenigstens eines (meth)acrylmonomere angereichert enthaltenden stoffstroms |
| JP2011026608A (ja) * | 2004-04-23 | 2011-02-10 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 化学増幅型ポジ型レジスト組成物及び（メタ）アクリル酸誘導体とその製法 |
| US20100292501A1 (en) * | 2008-01-18 | 2010-11-18 | Arkema Inc. | Process for recovering sulfonic acid catalyst and noble products from acrylate heavy ends |
| JP6030564B2 (ja) | 2010-11-22 | 2016-11-24 | ローム アンド ハース カンパニーＲｏｈｍ Ａｎｄ Ｈａａｓ Ｃｏｍｐａｎｙ | ブチルアクリレートの製造方法 |
| JP5748482B2 (ja) * | 2011-01-14 | 2015-07-15 | 株式会社ダイセル | カルボン酸エステルの製造方法 |
| US10597350B2 (en) * | 2016-05-25 | 2020-03-24 | Dow Global Technologies Llc | Process for recovering byproducts from MMA |
| KR102662145B1 (ko) * | 2017-08-17 | 2024-04-29 | 바스프 에스이 | 아크릴산 n-부틸 에스테르 또는 아크릴산 이소부틸 에스테르를 연속적으로 제조하는 방법 |
| JP2019156738A (ja) * | 2018-03-09 | 2019-09-19 | 三菱ケミカル株式会社 | （メタ）アクリル酸エステルの製造方法 |
| FR3137091B1 (fr) * | 2022-06-24 | 2024-05-10 | Arkema France | Procede de valorisation continu de sous-produits lourds issus de la fabrication d’acide acrylique |
| FR3137089B1 (fr) * | 2022-06-24 | 2024-05-10 | Arkema France | Procede de valorisation de sous-produits lourds issus de la fabrication d’acide acrylique |
| FR3137088B1 (fr) * | 2022-06-24 | 2024-05-10 | Arkema France | Procede de valorisation en batch de sous-produits lourds issus de la fabrication d’acide acrylique |
| FR3137090B1 (fr) * | 2022-06-24 | 2024-05-10 | Arkema France | Procede de valorisation de sous-produits lourds issus de la fabrication d’acide acrylique |
| CN115490590A (zh) * | 2022-08-29 | 2022-12-20 | 平湖石化有限责任公司 | 带丙烯酸循环的丙烯酸丁酯连续生产工艺 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3868410A (en) * | 1972-08-03 | 1975-02-25 | Celanese Corp | Conversion of oligomeric acrylates to acrylate monomers |
| DE2449811C2 (de) * | 1974-10-19 | 1983-01-05 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von dibutylätherfreiem n-Butylacrylat |
| US3951756A (en) * | 1974-11-08 | 1976-04-20 | Celanese Corporation | Purification of alkyl esters |
| US4968834A (en) | 1990-05-07 | 1990-11-06 | Hoechst Celanese Corporation | Recovery of acrylic acid and/or ethyl acrylate from black acid |
| FR2727964B1 (fr) * | 1994-12-12 | 1997-01-24 | Atochem Elf Sa | Procede de recuperation des produits nobles legers contenus dans les residus de distillation des procedes de fabrication de l'acide acrylique et de ses esters |
| DE19547485A1 (de) * | 1995-12-19 | 1996-05-09 | Basf Ag | Verfahren zum Verestern von (Meth)acrylsäure mit einem Alkanol |
-
1996
- 1996-12-02 SG SG9611492A patent/SG81213A1/en unknown
- 1996-12-04 ES ES96308792T patent/ES2177738T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-12-04 DE DE69621902T patent/DE69621902T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-12-04 DE DE69634457T patent/DE69634457T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-12-04 EP EP96308792A patent/EP0779268B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-12-06 CA CA002192264A patent/CA2192264A1/en not_active Abandoned
- 1996-12-09 KR KR1019960062981A patent/KR970042475A/ko not_active Application Discontinuation
- 1996-12-11 CZ CZ963638A patent/CZ363896A3/cs unknown
- 1996-12-12 BR BR9605973A patent/BR9605973A/pt not_active IP Right Cessation
- 1996-12-13 JP JP35293096A patent/JP3941843B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1996-12-15 RU RU96123848/04A patent/RU2161150C2/ru active
-
1997
- 1997-05-16 TW TW086106515A patent/TW406070B/zh not_active IP Right Cessation
-
2007
- 2007-01-04 JP JP2007000210A patent/JP4335925B2/ja not_active Expired - Lifetime
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4280010A (en) | Continuous production of alkyl acrylates free from ether | |
| RU96123848A (ru) | Способ получения алкилакрилата | |
| EP0944572B1 (en) | Production of organic carboxylic acid esters | |
| US4340447A (en) | Process for the recovery of pure acetone from cumene hydroperoxide cleavage reaction product | |
| EP0984918B1 (en) | Processes for refining butylacrylate | |
| US3404175A (en) | Process for forming and separating ethers or esters by plural stage distillation with removal of water as an azeotrope | |
| CN1181024C (zh) | 由氢化制备的三羟甲基丙烷通过连续蒸馏来纯化的方法 | |
| US4956493A (en) | Process for producing methacrylic ester | |
| CN1084325C (zh) | (甲基)丙烯酸与一种链烷醇的酯化 | |
| EP0023119B1 (en) | Process for preparation of high purity isobutylene | |
| KR970042475A (ko) | 부틸 아크릴레이트 제조방법 | |
| CA2193408A1 (en) | Esterification of (meth)acrylic acid with an alkanol | |
| JP2003026633A (ja) | メタクリル酸エステルの製造方法 | |
| EP0916643B1 (en) | A process for preparing alkyl (meth)acrylates | |
| MXPA96006244A (en) | Esterification of acid (met) acrylic with an ftaa | |
| JPH11302224A (ja) | メタクリル酸メチルの精製法 | |
| RU2021253C1 (ru) | Способ регенерации акриловой кислоты и/или этилакрилата из сернокислотного остатка | |
| RU2280022C1 (ru) | Способ получения изопрена из изобутена и формальдегида | |
| US4283579A (en) | Process for producing diol | |
| US6605738B1 (en) | Processes for refining butyl acrylate | |
| JP2001508414A (ja) | （メタ）アクリル酸エステルの製法 | |
| CN1030909C (zh) | 丙酮脱除方法 | |
| RU2765441C2 (ru) | Способ производства изопрена | |
| RU2083541C1 (ru) | Способ получения изобутилена из метил- или этил-трет-бутилового эфира | |
| RU2131863C1 (ru) | Способ получения изопрена на основе жидкофазного взаимодействия изобутена и формальдегида |