RU96110893A

RU96110893A - Способ производства легких олефинов каталитической конверсией углеводородов

Info

Publication number: RU96110893A
Application number: RU96110893/04A
Authority: RU
Inventors: Ли Зайтинг; Ксие Чаоганг; Ши Веньюан; Йианг Фуканг; Лиу Шунхуа; Пан Реннан; Ли Шичун
Original assignee: Чайна Петро-Кемикал Корпорейшн; Рисерч Инститьют Оф Петролеум Просессинг, Синопек
Priority date: 1993-11-05
Filing date: 1994-11-04
Publication date: 1998-09-27

Claims

1. Способ каталитической конверсии углеводородов нефти, отличающийся тем, что предварительно нагретые углеводороды нефти контактируют с цеолитом с высоким содержанием двуокиси кремния, содержащим фосфор и редкоземельный элемент и имеющим структуру катализатора пентасил, в реакторе с подвижным катализатором и затем подвергаются каталитической конверсии при температуре от 480 до 680°С и давлении от 1,2 • 10⁵ до 4,0 • 10⁵ Па при времени контакта от 0,1 до 6 с, весовом отношении катализатора к сырью от 4 : 1 до 20 : 1 и весовом отношении пара к сырью от 0,01 : 1 до 0,5 : 1.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что указанную каталитическую конверсию проводят при температуре от 500 до 620°С при времени контакта от 0,1 до 6 с, весовом отношении катализатора к сырью от 5 : 1 до 15 : 1, и весовом отношении пара к сырью от 0,05 : 1 до 0,3 : 1.

3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что указанный реактор с подвижным катализатором представляет собой реактор с восходящим потоком.

4. Способ по п. 1, отличающийся тем, что указанный реактор с подвижным катализатором представляет собой реактор с нисходящим катализаторопроводом.

5. Способ по п. 1, отличающийся тем, что указанный реактор с подвижным катализатором представляет собой реактор с кипящим слоем.

6. Способ по п. 1, отличающийся тем, что указанный катализатор содержит 0-70 мас.% глины, которая выбирается из каолина и/или галлоизита, 5-90 мас. % неорганических оксидов, которые выбираются SiO₂ • Al₂O₃, SiO₂ и/или Al₂O₃, и 10N35 мас.% цеолитов.

7. Способ по п.6, отличающийся тем, что указанные цеолитные компоненты содержат 25-200 мас. % цеолита с высоким содержанием двуокиси кремния, содержащим фосфор и редкоземельный элемент и имеющим структуру катализатора пентасил, 0-75 мас. % цеолитов Y с высоким содержанием двуокиси кремния и 0-25 мас.% цеолитов Y, содержащих редкоземельный элемент.

8. Способ по п. 7, отличающийся тем, что указанный цеолит Y с высоким содержанием двуокиси кремния представляет собой стабилизированный цеолит Y с высоким содержанием двуокиси кремния и с содержанием редкоземельного элемента 0-3 мас.% (из расчета на RE₂O₃), который обработан различными физическими и/или химическими методами.

9. Способ по п. 7, отличающийся тем, что содержащий редкоземельный элемент цеолит Y выбирается из цеолита Y, содержащего редкоземельный элемент и полученного путем обмена, и/или цеолита Y, содержащего редкоземельный элемент и водород.

10. Способ по п. 7, отличающийся тем, что указанный цеолит с высоким содержанием двуокиси кремния, содержащий фосфор и редкоземельный элемент и имеющий структуру пентасила, представляет собой цеолит с высоким содержанием двуокиси кремния, содержащий редкоземельный элемент и имеющий структуру катализатора пентасил, обработанный фосфатом алюминия с содержанием фосфора 2-20 мас.% (из расчета на P₂O₅).

11. Способ по п. 7, отличающийся тем, что указанный цеолит с высоким содержанием двуокиси кремния, содержащий фосфор и редкоземельный элемент и имеющий структуру пентасила, представляет собой цеолит с высоким содержанием двуокиси кремния, содержащий редкоземельный элемент и имеющий структуру катализатора пентасил, обработанный фосфатом алюминия с содержанием фосфора 2-10 мас.% (из расчета на Р₂О₅).

12. Способ по п. 10, отличающийся тем, что указанный цеолит с высоким содержанием двуокиси кремния, содержащий редкоземельный элемент и имеющий структуру пентасила, имеет рентгенограмму цеолита класса ZSM-5 и химический состав без учета воды: 0,01-0,30 RЕ₂О₃ • 0,4-1,0 Na₂O • Al₂O₃ • 20-60 Si₂O, где редкоземельный элемент поступает с центров кристаллизации, используемых при синтезе цеолита, а его отношение адсорбционной способности по н-гексану к адсорбционной способности по циклогексану в 2-4 раза выше, чем у цеолита ZSM-5.

13. Способ по п. 10, отличающийся тем, что указанный цеолит с высоким содержанием двуокиси кремния, содержащий редкоземельный элемент и имеющий структуру пентасила, получают с использованием в качестве исходных материалов стекла, фосфата алюминия и неорганической кислоты и цеолитов REY и REHY в качестве центров кристаллизации, при этом кристаллизацию проводят при температуре 130-200°С в течение 12-60 ч.

14. Способ по п. 10, отличающийся тем, что методика указанной обработки цеолита с высоким содержанием двуокиси кремния, содержащего редкоземельный элемент и имеющего структуру пентасила, включает предварительный обмен с ионом аммония для уменьшения содержания натрия до уровня не более, чем 0,1 мас. % (из расчета на Na₂O), затем гомогенное смешение с фосфатом алюминия, имеющим состав Аl₂O₃:Р₂О₅ = 1:1-3, в соответствии с весовым отношением Р₂O₅: цеолит (безводный) = 1:5-99, с последующим обжигом при температуре 300-600°С в течение 0,5-6 ч в присутствии 10-100% пара.

15. Способ по п. 1, где указанное углеводородное сырье включает нефтяные фракции с различными пределами кипения, такие, как нафта, дистиллят, вакуумный газойль, остаточное масло и их смеси, а также сырую нефть.

16. Способ по п. 1, отличающийся тем, что модель ввода сырья в реактор может включать единичную точку ввода или большое число точек ввода.

17. Способ по п. 1, отличающийся тем, что дополнительно включает разделение потока, выходящего из реактора, для получения легких олефинов и жидких продуктов, отпарку отработанного катализатора и затем подачу его в регенератор, где он контактирует с содержащим кислород газом при температуре от 600 до 800°С и подвергается регенерации, отпарку регенерированного катализатора и его рециркуляцию в реактор для повторного использования.

18. Способ по п. 1, отличающийся тем, что используется для производства легких олефинов.

19. Способ по п. 1, отличающийся тем, что используется для производства этилена, пропилена, изобутилена и изоамилена.

20. Способ по п. 1, отличающийся тем, что используется для производства высокооктанового бензина.