RU95122232A

RU95122232A - Способ полимеризации мономеров в псевдоожиженных слоях

Info

Publication number: RU95122232A
Application number: RU95122232/04A
Authority: RU
Inventors: Луис Дечеллис Марк; Роберт Гриффин Джон; Элрой Мул Майкл
Original assignee: Эксон Кемикэл Пейтентс Инк.
Priority date: 1993-04-26
Filing date: 1994-04-25
Publication date: 1997-11-27

Claims

1. Способ непрерывной газофазной полимеризации для полимеризации альфа-олефина(ов) с использованием металлоценового катализатора в газофазном реакторе с псевдоожиженным слоем, где рециркулирующий поток, включающий в себя жидкость и газовую фазу, вводят в реактор таким образом, что весовое процентное содержание жидкости в пересчете на общий вес рециркулирующего потока превышает 2,0 вес.%, и этот рециркулирующий поток содержит повышающий точку росы компонент в количестве, превышающем 2,0 мол.%.

2. Способ по п.1, в котором рециркулирующий поток, проходящий через псевдоожиженный слой в указанном реакторе, включает в себя повышающий точку росы компонент в количестве от 5 до 60 мол.%, причем указанный компонент предпочтительно содержит по меньшей мере на один углеродный атом меньше, чем самый высший альфа-олефиновый мономер в потоке.

3. Способ по п.2, в котором в составе указанного рециркулирующего потока содержится сомономер и предпочтительно в нем поддерживают величину соотношения C_x/C_y менее 0,2, где C_x и C_y обозначают соответственно мольное процентное содержание сомономера и мономера, и предпочтительно он включает в себя от 5 до 40 мол.% повышающего точку росы компонента.

4. Способ по п.3, в котором рециркулирующий поток дополнительно включает в себя водород (H₂) при величине молярного соотношения H₂/C_y менее 0,01, предпочтительно в количестве от 10 до 10000 мол.ч./ млн.

5. Способ по пп.3 и 4, в котором состав указанного рециркулирующего потока соответствует величине соотношения (C_x + H₂)/C_y менее 0,2, предпочтительно менее 0,1.

6. Способ по любому из предыдущих пунктов, в котором весовое процентное содержание жидкости в пересчете на общий вес рециркулирующего потока составляет более 2,5 вес.%, предпочтительно от 5 до 50 вес.%, прежде всего превышает 20 вес.% от общего веса рециркулирующего потока.

7. Способ по любому из предыдущих пунктов, в котором константа сополимеризации для металлоценового катализатора предпочтительно составляет менее приблизительно 2.

8. Способ по любому из предыдущих пунктов, в котором производительность металлоценового катализатора превышает 2000 г полимера на 1 г указанного катализатора.

9. Способ по любому из предыдущих пунктов, в котором молярное процентное содержание альфа-олефинового мономера составляет от 10 до 90 мол.%, предпочтительно от 20 до 80 мол.%, прежде всего от 25 до 75 мол.% предпочтительно в сочетании с абсолютным давлением мономера в интервале от 70 до приблизительно 240 фунтов/кв.дюйм (от 482,8 до 1655,2 кПа).

10. Способ по п.9, в котором рециркулирующий поток дополнительно включает в себя азот в количестве от 5 до 50 мол.%.

11. Способ по п. 9, в котором ПШРС указанного полимерного продукта превышает 50%, и/или его плотность составляет от 0,850 до 0,970 г/куб.см, и/или его индекс расплава равен по меньшей мере 0,01 дг/мин и менее 1000 дг/мин.

12. Способ по любому из пп. 3 - 11, в котором указанные по меньшей мере два альфа-олефиновых мономера представляют собой C₄- и C₂-альфа-олефины при величине соотношения от 0,001 до 0,2, или где указанные по меньшей мере два альфа-олефиновых мономера представляют собой C₅- и C₂-альфа-олефины при величине соотношения от 0,001 до 0,15, или где указанные по меньшей мере два альфа-олефиновых мономера представляют собой C₆- и C₂-альфа-олефины при величине соотношения от 0,001 до 0,1, или где указанные по меньшей мере два альфа-олефиновых мономера представляют собой C₈- и C₂-альфа-олефины при величине соотношения от 0,001 до 0,05.

13. Способ непрерывной полимеризации этилена и по меньшей мере одного сополимеризующегося альфа-олефинового сомономера, предпочтительно содержащего от 3 до 15 углеродных атомов, в газофазном реакторе с псевдоожиженным слоем, работающем в конденсационном варианте, включающий стадии: а) пропускания рециркулирующего потока через псевдоожиженный слой в реакторе, причем в указанном рециркулирующем потоке величина соотношения C_x/C₂ составляет менее 0,2, предпочтительно менее 0,1, причем рециркулирующий поток содержит повышающий точку росы компонент в количестве более 2,0 мол.% и необязательно неконденсирующиеся инертные материалы, составляющие остальную часть рециркулирующего потока, где C_x и C₂ обозначают мольное процентное содержание соответственно сомономера и этилена; б) введения металлоценового катализатора в реакционных условиях в реактор для полимеризации рециркулирующего потока с получением полимерного продукта; в) удаления из реактора рециркулирующего потока, содержащего непрореагировавшие мономеры; г) введения в рециркулирующий поток дополнительных количеств мономеров вместо полимеризованных мономеров для поддержания в рециркулирующем потоке вышеупомянутого соотношения; д) повторного введения указанного рециркуляционного потока в реактор и е) удаления из реактора полимерного продукта.

14. Способ по п. 13, в котором упомянутый металлоценовый катализатор используют совместно с алюмоксаном или ионогенным активированным комплексом.

15. Способ по п.13 или 14, в котором сомономер представляет собой гексен-1, а константа сополимеризации равна менее 2, плотность полимерного продукта составляет от 0,88 до 0,970 г/куб.см, а индекс расплава - от 0,1 до 1000 дг/мин, или в котором сомономер представляет собой октен-1, а константа сополимеризации равна менее 1, плотность полимерного продукта составляет от 0,88 до 0,97 г/куб.см, а индекс расплава - от 0,1 до 1000 дг/мин.

16. Способ по любому из пп.13 - 15, в котором величина молярного соотношения H₂/C₂ составляет менее примерно 0,01.

17. Способ непрерывной полимеризации этилена и по меньшей мере одного сополимеризующегося альфа-олефинового сомономера, предпочтительно содержащего от 3 до 15 углеродных атомов, в газофазном реакторе с псевдоожиженным слоем, включающий стадии: а) пропускания рециркулирующего потока через реактор, причем в рециркулирующем потоке величина соотношения (C_x + H₂)/C₂ составляет менее 0,2, причем рециркулирующий поток содержит повышающий точку росы компонент в количестве более 2,0 мол.% и неконденсирующиеся инертные материалы, составляющие остальную часть рециркулирующего потока, где C_x, H₂ и C₂ обозначают мольное процентное содержание соответственно сомономера, водорода и этилена; б) введения металлоценовой каталитической системы при реакционных условиях в реактор для полимеризации рециркулирующего потока с получением полимерного продукта; в) удаления из реактора рециркулирующего потока, содержащего непрореагировавшие мономеры; г) сжатия и охлаждения рециркулирующего потока с получением жидкой фазы и газообразной фазы таким образом, что весовое процентное содержание жидкости от общего веса жидкости в рециркулирующем потоке превышает 2,0, и повторного введения рециркулирующего потока в реактор; д) введения в рециркуляционный поток дополнительных количеств мономеров вместо полимеризованных мономеров для поддержания в рециркулирующем потоке вышеупомянутого соотношения и е) удаления из реактора полимерного продукта.

18. Способ по п.17, в котором жидкую и газообразную фазы вводят в реактор по-отдельности.

19. Способ по п. 17 или 18, в котором плотность полимерного продукта составляет менее 0,910 г/куб.см и и/или индекс расплава превышает 3 дг/мин.