RU2758846C1 - Способ получения зимних и арктических дизельных топлив из прямогонных дизельных фракций с содержанием серы до 5000 мг/кг и азота до 100 мг/кг - Google Patents

Способ получения зимних и арктических дизельных топлив из прямогонных дизельных фракций с содержанием серы до 5000 мг/кг и азота до 100 мг/кг Download PDF

Info

Publication number
RU2758846C1
RU2758846C1 RU2021107747A RU2021107747A RU2758846C1 RU 2758846 C1 RU2758846 C1 RU 2758846C1 RU 2021107747 A RU2021107747 A RU 2021107747A RU 2021107747 A RU2021107747 A RU 2021107747A RU 2758846 C1 RU2758846 C1 RU 2758846C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
catalyst
isodewaxing
nitrogen
hydrotreating
straight
Prior art date
Application number
RU2021107747A
Other languages
English (en)
Inventor
Денис Николаевич Герасимов
Вадим Владимирович Фадеев
Светлана Вячеславовна Заглядова
Игорь Александрович Маслов
Ольга Александровна Косарева
Original Assignee
Публичное акционерное общество "Нефтяная компания "Роснефть" (ПАО "НК "Роснефть")
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Публичное акционерное общество "Нефтяная компания "Роснефть" (ПАО "НК "Роснефть") filed Critical Публичное акционерное общество "Нефтяная компания "Роснефть" (ПАО "НК "Роснефть")
Priority to RU2021107747A priority Critical patent/RU2758846C1/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2758846C1 publication Critical patent/RU2758846C1/ru

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
    • B01J29/72—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing iron group metals, noble metals or copper
    • B01J29/74—Noble metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G11/00—Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
    • C10G45/02—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing
    • C10G45/04—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing characterised by the catalyst used
    • C10G45/12—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing characterised by the catalyst used containing crystalline alumino-silicates, e.g. molecular sieves
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
    • C10G45/58—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to change the structural skeleton of some of the hydrocarbon content without cracking the other hydrocarbons present, e.g. lowering pour point; Selective hydrocracking of normal paraffins
    • C10G45/60—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to change the structural skeleton of some of the hydrocarbon content without cracking the other hydrocarbons present, e.g. lowering pour point; Selective hydrocracking of normal paraffins characterised by the catalyst used
    • C10G45/64—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to change the structural skeleton of some of the hydrocarbon content without cracking the other hydrocarbons present, e.g. lowering pour point; Selective hydrocracking of normal paraffins characterised by the catalyst used containing crystalline alumino-silicates, e.g. molecular sieves
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G65/00—Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/04—Liquid carbonaceous fuels essentially based on blends of hydrocarbons
    • C10L1/08—Liquid carbonaceous fuels essentially based on blends of hydrocarbons for compression ignition

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

Изобретение относится к области нефтепереработки. Описывается способ получения зимних и арктических дизельных топлив из прямогонных дизельных фракций с содержанием серы до 5000 мг/кг и азота до 100 мг/кг, предусматривающий последовательную переработку сырья с использованием каталитической системы, характеризующийся тем, что осуществляют последовательную обработку сырья без промежуточного выделения соединений серы и азота из продуктов после стадии гидроочистки, используют каталитическую систему, содержащую следующие слои катализаторов по направлению движения сырья: катализатор предварительной гидроочистки; катализатор гидроочистки; катализатор изодепарафинизации углеводородов с повышенной гидрирующей активностью, содержащий, масс. %: палладий 0,1-0,5, платина 0,1-0,5, носитель остальное, при этом носитель содержит: цеолит EU-2 30-80, γ-Al2O3 20-70; катализатор изодепарафинизации, содержащий, масс. %: платина 0,4-0,8, носитель остальное, при этом носитель содержит: цеолит EU-2 30-80, γ-Al2O3 20-70; катализатор гидрофинишинга. Технический результат - повышение качества целевых депарафинированных продуктов за счет снижения содержания ароматических углеводородов при использовании прямогонных дизельных фракций с содержанием серы до 5000 мг/кг и азота до 100 мг/кг. 2 з.п. ф-лы, 7 табл., 5 пр.

Description

Изобретение относится к области нефтепереработки, в частности к способу получения дизельных топлив из углеводородного сырья с повышенным содержанием серы и/или азота.
Для обеспечения текучести при отрицательных температурах зимние и арктические дизельные топлива должны иметь предельную температуру фильтруемости ниже минус 20°С. Наиболее эффективным способом получения дизельных топлив с улучшенными низкотемпературными свойствами является процесс изодепарафинизации дизельных фракций нефти (выкипающих в пределах 150-400°С) в среде водорода на гетерогенных катализаторах. Целевой реакцией процесса изодепарафинизации дизельных фракций нефти является изомеризация н-парафинов сырья.
В большинстве случаев катализаторы, используемые в процессе изодепарафинизации различного углеводородного сырья, содержат в своем составе благородные металлы, чувствительные к наличию в сырье соединений серы и азота, являющихся каталитическими ядами. Поэтому углеводородное сырье с повышенным содержанием серы (более 100 мг/кг) и азота (более 2 мг/кг), как правило, перерабатывают в две стадии. На первой стадии осуществляют гидроочистку углеводородного сырья с использованием катализаторов гидроочистки, на второй - проводят улучшение низкотемпературных свойств гидроочищенного углеводородного сырья с использованием катализаторов изодепарафинизации. Для снижения капитальных затрат процессы гидроочистки и изодепарафинизации могут быть проведены в одном реакторе при послойной загрузке катализаторов. При подобной реализации процесса катализатор изодепарафинизации должен обеспечивать улучшение низкотемпературных свойств сырья (предельная температура фильтруемости, температура помутнения) при работе в газо-сырьевом потоке с повышенным содержанием соединений серы и азота, в том числе H2S и NH3, которые образуются на катализаторе гидроочистки, то есть обладать повышенной устойчивостью к этим каталитическим ядам. WO 2011/133829 А1, опубл. 27.10.2011, US 8030240 В2, опубл. 04.10.2011, RU 2662438 С2, опубл. 26.07.2018, Lee S.-W., Ihm S.-K. Hydroisomerization and hydrocracking over platinum loaded ZSM-23 catalysts in the presence of sulfur and nitrogen compounds for the dewaxing of diesel fuel, Fuel, v,134, 15 October 2014, p.237-243. Кроме того, катализатор гидроочистки должен обладать высокой гидрирующей активностью, так как повышенное содержание ароматических углеводородов в углеводородном сырье приводит к увеличению скорости накопления продуктов уплотнения и кокса на поверхности катализатора изодепарафинизации и, как следствие, к снижению его активности G. Ertl, Η.
Figure 00000001
, F. Schiith et al. Handbook of Heterogeneous Catalysis, v. 8 Set 2nd Edition, 2008, 1829-1845 p.
В US 9719034 B2, опубл. 01.04.2017 предложен способ получения дизельного топлива и базового масла из углеводородного сырья (вакуумный газойль с содержанием серы 8420 мг/кг и азота 61 мг/кг) в совмещенном процессе гидроочистки и изодепарафинизации без предварительной очистки углеводородного сырья. Катализатор изодепарафинизации обладает повышенной устойчивость к отравлению серо- и азотсодержащими соединениями, так как в качестве металлического компонента содержит менее чувствительные к этим каталитическим ядам неблагородные металлы (предпочтительно - Ni или Со в смеси с Мо или W). Показано, что более эффективной является первоначальная переработка сырья на катализаторе изодепарафинизации с последующей стадией гидроочистки с использованием промышленного катализатора NiMo/Al2O3. Процесс проводили при температуре 350°С (гидроочистка)/380°С (изодепарафинизация), давлении 115 бар, объемной скорости подачи сырья 1 ч-1 (гидроочистка)/2 ч-1 (изодепарафинизация).
К недостаткам способа можно отнести более низкую эффективность катализатора изодепарафинизации при использовании в качестве металлического компонента неблагородных металлов, которая выражается в низких выходах (не более 76 мас. %) дизельных топлив.
В WO 2014/158675 А1, опубл. 28.02.2014 описан способ получения дизельных топлив из прямогонной дизельной фракции с содержанием серы до 3000 мг/кг и азота - до 50 мг/кг на каталитической системе, состоящей из 3-х катализаторов. Сырье подвергается гидроочистке на катализаторе, содержащем Ni, Со, Мо. В качестве носителей могут использоваться оксид кремния, алюминия, титана и/или смеси оксида кремния с оксидом алюминия. После гидроочистки сырье и ВСГ без предварительного разделения поступают на катализатор изодепарафинизации, содержащий цеолит ZSM-48, с нанесенными 0,3 мас. % платины и/или палладия. Процесс проводят при температуре 316-399°С, давлении 1,4-5,5 МПа, объемной скорости подачи сырья 0,5-1,5 ч-1, соотношении водорода к сырью 500-10000:1 нл/л. Далее продукты изодепарафинизации подвергаются гидрофинишингу с использованием катализатора, который содержит до 20 мас. % металлов VIII группы и мезопористый материал МСМ-41, МСМ-48 и МСМ-50 при температуре 125-425°С, давлении 1,4-5,5 МПа, объемной скорости подачи сырья 0,5-1,5 ч-1.
Особенностью указанного способа является использование пониженных концентраций благородных металлов в составе катализатора изодепарафинизации, что, с одной стороны, ведет к удешевлению каталитической системы, а с другой - может привести к уменьшению срока эксплуатации катализатора.
Наиболее близким к предложенному изобретению является способ получения дизельных топлив с низкой температурой помутнения при использовании в качестве сырья прямогонной дизельной фракции с содержанием серы до 15000 мг/кг и азота до 83 мг/кг. Сырье подвергают гидроочистке на гетерогенном катализаторе, содержащем Ni/Mo, Co/Mo или Ni/W, при температуре 315-425°С, давлении 2,1-20,6 МПа, объемной скорости подачи сырья 0,2-10 ч-1, соотношении водорода к сырью 84-1685 м3/м3. После гидроочистки парогазовая смесь без разделения подвергается изодепарафинизации на цеолитсодержащем катализаторе (на основе цеолитов ZSM-48, ZSM-23, ZSM-35 или ZSS-32 со связующим - оксидом алюминия, содержащем активный металл - платину и/или палладий в количестве 0,6 мас. % или никель в количестве 0,1-5,0 мас. % (также в качестве металлического компонента катализатора изодепарафинизации могут быть использованы вольфрам, никель и молибден и их смеси в количестве до 20 мас. %). Процесс проводят при следующих условиях: температура 260-399°С, давление 2,8-10,3 МПа, объемная скорость подачи сырья 0,5-5,0 ч-1, соотношение водорода к сырью 84-337 м3/м3. После изодепарафинизации продукты могут дополнительно подвергаться гидрофинишингу с использованием катализаторов, аналогичных стадии гидроочистки, при условиях, аналогичных для стадий гидроочистки или изодепарафинизации за исключением значения объемной скорости подачи сырья. Назначение гидрофинишинга - снижение содержания серы в продуктах реакции после стадии изодепарафинизации. Предполагается, что после процесса изодепарафинизации продукт может содержать органическую серу в виде меркаптанов, которые являются результатом взаимодействия олефинов, образующихся на благородном металле, и сероводорода, содержащегося в ВСГ после стадии гидроочистки. WO 2013/085533 А1, опубл. 13.06.2013.
К недостаткам данного процесса (каталитической системы) можно отнести то, что:
- эффективность каталитической системы была подтверждена только с использованием катализатора изодепарафинизации, содержащего в качестве металлического компонента исключительно платину, но не ее смеси с палладием;
- не приводятся данные по гидрирующей способности катализатора изодепарафинизации в отношении ароматических углеводородов;
- не обеспечивает получение арктического дизельного топлива.
Техническая задача заявленного изобретения заключается в разработке способа получения зимних и арктических дизельных топлив из прямогонных дизельных фракций с содержанием серы до 5000 мг/кг и азота до 100 мг/кг и каталитической системы, позволяющей получать зимние (предельная температура фильтруемости не выше минус 26°С - 1 класс, минус 32°С - 2 класс, минус 38° - 3 класс) и арктические (предельная температура фильтруемости не выше минус 44°С) дизельные топлива из прямогонных дизельных фракций с содержанием серы до 5000 мг/кг и азота до 100 мг/кг, при совмещении процессов гидроочистки и изодепарафинизации в одном реакторе.
Технический результат от реализации изобретения заключается в повышении качества целевых депарафинированных продуктов за счет снижения содержания ароматических углеводородов при использовании прямогонных дизельных фракций с содержанием серы до 5000 мг/кг и азота до 100 мг/кг.
Технический результат достигается тем, что в способе получения зимних и арктических дизельных топлив из прямогонных дизельных фракций с содержанием серы до 5000 мг/кг и азота до 100 мг/кг, предусматривающем последовательную переработку сырья с использованием каталитической системы, согласно изобретению, осуществляют последовательную переработку сырья без промежуточного выделения соединений серы и азота из продуктов после стадии гидроочистки, используя каталитическую систему, содержащую следующие слои катализаторов по направлению движения сырья:
катализатор предварительной гидроочистки,
катализатор гидроочистки,
катализатор изодепарафинизации с повышенной гидрирующей активностью, содержащий, масс. %:
палладий 0,1-0,5
платина 0,1-0,5
носитель остальное
при этом носитель содержит
цеолит EU-2 30-80
γ-Al2O3 20-70
катализатор изодепарафинизации, содержащий, масс. %:
платина 0,4-0,8
носитель остальное
при этом носитель содержит:
цеолит EU-2 30-80
γ-Al2O3 20-70
катализатор гидрофинишинга.
Достижению технического результата также способствует то, что объемное отношение катализатора изодепарафинизации с повышенной гидрирующей активностью к катализатору изодепарафинизации находится в пределах 1÷1,2-4,5, а цеолит EU-2 имеет мольное отношение оксидов кремния и алюминия 130-200.
В качестве катализатора предварительной гидроочистки, гидроочистки и гидрофинишинга могут использоваться катализаторы, представляющие собой Ni и Мо, нанесенные на оксид алюминия, например, представленные в RU 2583788 С1, опубл. 10.05.2016. Катализатор предварительной гидроочистки предназначен для гидрирования олефиновых углеводородов, которые могут присутствовать в сырье процесса, неглубокого удаления серы и азота (максимум - до 2000 мг/кг серы и до 50 мг/кг азота). Этот катализатор, как правило, содержит меньшие количества активных компонентов по сравнению с катализаторами гидроочистки и гидрофинишинга. Катализатор гидроочистки предназначен для глубокого удаления соединений серы (менее 10 мг/кг в продукте) и азота (менее 5 мг/кг) из дизельных фракций. Катализатор гидрофинишинга предназначен для удаления меркаптанов, которые могут образовываться из сероводорода и олефинов на катализаторах изодепарафинизации, содержащих благородные металлы.
Катализаторы изодепарафинизации для использования в составе каталитической системы готовят следующим образом.
Приготовление катализаторов проводят в два этапа. На первом этапе готовят формованный носитель катализатора, содержащий цеолит EU-2 с мольным отношением SiO2:Al2O3 (SAR)=130-200 в количестве 30-80 масс. % и 20-70 масс. % оксида алюминия. При этом в качестве прекурсора связующего используют бемит (или смесь бемитов), который при прокаливании в токе воздуха переходит в оксид алюминия, имеющий удельную площадью поверхности, измеренную по методу БЭТ не менее 100 м2/г. Расчетное количество порошка цеолита смешивают с необходимым количеством прекурсора связующего и перемешивают до однородности. После этого к полученной смеси небольшими порциями приливают пептизирующий раствор, состоящий из воды, пептизатора (органической или неорганической кислоты) и пластификатора (к примеру - триэтиленгликоля, метилцеллюлозы, крахмала, поливинилового спирта и т.п.). Воду, пептизатор и пластификатор добавляют в количестве достаточном для получения формуемой пасты. Полученную массу перемешивают до состояния однородной пасты и формуют с использованием экструдера. Полученные экструдаты сушат при максимальной температуре 120°С в течение 2-24 ч и прокаливают при максимальной температуре 550°С в течение 2-24 ч.
На втором этапе проводят нанесение Pt (0,4-0,8 масс. %) или совместное нанесение Pt (0,1-0,5 масс. %) и Pd (0,1-0,5 масс. %), что обеспечивает повышенную гидрирующую активность катализатора. Носитель помещают в раствор, содержащий необходимое количество Pt или Pt и Pd (в форме аммиакатных комплексов, к примеру - Pt(NH3)2(NO2)2, Pt(NH3)4(NO3)2, Pt(NH3)4Cl2, Pd(NH3)2(NO2)2, Pd(NH3)4(NO3)2 или Pd(NH3)4Cl2) и ΝΗ3*Η2O, вносимого в количестве достаточном для обеспечения равномерного распределения Pt или Pt+Pd по диаметру гранул. Нанесение проводят при максимальной температуре пропиточного раствора 95°С в течение 2-30 ч. Пропитанные гранулы сушат при максимальной температуре 120°С в течение 2-24 ч и прокаливают при максимальной температуре 400°С в течение 2-24 ч.
Изобретение иллюстрируется, но не лимитируется нижеприведенными примерами.
Пример 1 (сравнения)
Каталитическая система, выбранная в качестве примера сравнения, состоит из слоев катализаторов, представленных в таблице 1.
Совмещенный процесс гидроочистки-изодепарафинизации проводили в реакторе проточного типа с подачей сырья сверху вниз. Сырье - прямогонная дизельная фракция, содержащая 5000 мг/кг серы, 100 мг/кг азота, 25 масс. % ароматических углеводородов (в том числе 8 масс. %) полициклических ароматических углеводородов), предельная температура фильтруемости - минус 5°С.
Условия проведения процесса: температура 360-380°С, давление 8,0 МПа, соотношение водорода к сырью 450:1 нл/л, объемная скорость подачи сырья в расчете на катализатор гидроочистки - 1,5 ч-1, объемная скорость подачи сырья в расчете на катализатор изодепарафинизации - 2,7 ч-1.
Продукты процесса стабилизировали при остаточном давлении 2 кПа и температуре 40°С в течение 30 мин для отгона образовавшихся легких побочных продуктов.
Figure 00000002
Пример 2
Каталитическая система (таблица 2) содержит в своем составе катализатор изодепарафинизации с повышенной гидрирующей активностью. Совмещенный процесс гидроочистки-изодепарафинизации проводили согласно описанию, представленному в примере 1.
Figure 00000003
Пример 3
Каталитическая система, состоящая из слоев, представленных в таблице 3, содержит в своем составе катализатор изодепарафинизации с повышенной гидрирующей активностью и катализатор изодепарафинизации в объемном соотношении 1:4,5. Совмещенный процесс гидроочистки-изодепарафинизации проводили согласно описанию, представленному в примере 1.
Figure 00000004
Пример 4
Каталитическая система, состоящая из слоев, представленных в таблице 4, содержит в своем составе катализатор изодепарафинизации с повышенной гидрирующей активностью и катализатор изодепарафинизации в объемном соотношении 1:2,7. Совмещенный процесс гидроочистки-изодепарафинизации проводили согласно описанию, представленному в примере 1.
Figure 00000005
Пример 5
Каталитическая система, состоящая из слоев, представленных в таблице 5, содержит в своем составе катализатор изодепарафинизации с повышенной гидрирующей активностью и катализатор изодепарафинизации в объемном соотношении 1:1,2. Совмещенный процесс гидроочистки-изодепарафинизации проводили согласно описанию, представленному в примере 1.
Figure 00000006
Результаты испытаний каталитических систем процесса получения дизельных топлив по примерам 1-3 представлены в таблице 6.
Figure 00000007
Каталитическая система по примеру 1 обеспечивает получение дизельных топлив с предельной температурой фильтруемости (ПТФ) минус 45°С. При этом, содержание ароматических углеводородов в продуктах реакции составляет около 15 масс. %.
Снизить долю ароматических углеводородов в топливе до 9,5-10,6 масс. % позволяет использование каталитической системы, представленной в примере 2, при этом наблюдается повышение предельной температуры фильтруемости топлива на 5-10°С, что ухудшает его низкотемпературные свойства.
Снижение содержания ароматических углеводородов без ухудшения низкотемпературных свойств дизельных топлив можно достичь при использовании предлагаемой каталитической системы, представленной в примере 3.
В таблице 7 представлены результаты испытания предлагаемых каталитических систем для примеров 4 и 5, обеспечивающих получение зимних и арктических дизельных топлив с улучшенными экологическими свойствами (более низким содержанием ароматических углеводородов) по сравнению с примером 1 без ухудшения выхода или ПТФ.
Figure 00000008

Claims (14)

1. Способ получения зимних и арктических дизельных топлив из прямогонных дизельных фракций с содержанием серы до 5000 мг/кг и азота до 100 мг/кг, предусматривающий последовательную переработку сырья с использованием каталитической системы, отличающийся тем, что осуществляют последовательную переработку сырья без промежуточного выделения соединений серы и азота из продуктов после стадии гидроочистки, используя каталитическую систему, содержащую следующие слои катализаторов по направлению движения сырья:
катализатор предварительной гидроочистки,
катализатор гидроочистки,
катализатор изодепарафинизации с повышенной гидрирующей активностью, содержащий, масс. %:
палладий 0,1-0,5 платина 0,1-0,5 носитель остальное
при этом носитель содержит:
цеолит EU-2 30-80 γ-Al2O3 20-70
катализатор изодепарафинизации, содержащий, масс. %:
платина 0,4-0,8 носитель остальное
при этом носитель содержит:
цеолит EU-2 30-80 γ-Al2O3 20-70
катализатор гидрофинишинга.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что объемное отношение катализатора изодепарафинизации с повышенной гидрирующей активностью к катализатору изодепарафинизации находится в пределах 1÷1,2-4,5.
3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что цеолит EU-2 имеет мольное отношение оксидов кремния и алюминия 130-200.
RU2021107747A 2021-03-24 2021-03-24 Способ получения зимних и арктических дизельных топлив из прямогонных дизельных фракций с содержанием серы до 5000 мг/кг и азота до 100 мг/кг RU2758846C1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2021107747A RU2758846C1 (ru) 2021-03-24 2021-03-24 Способ получения зимних и арктических дизельных топлив из прямогонных дизельных фракций с содержанием серы до 5000 мг/кг и азота до 100 мг/кг

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2021107747A RU2758846C1 (ru) 2021-03-24 2021-03-24 Способ получения зимних и арктических дизельных топлив из прямогонных дизельных фракций с содержанием серы до 5000 мг/кг и азота до 100 мг/кг

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2758846C1 true RU2758846C1 (ru) 2021-11-02

Family

ID=78466430

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2021107747A RU2758846C1 (ru) 2021-03-24 2021-03-24 Способ получения зимних и арктических дизельных топлив из прямогонных дизельных фракций с содержанием серы до 5000 мг/кг и азота до 100 мг/кг

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2758846C1 (ru)

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1240942A1 (en) * 1999-08-30 2002-09-18 Cosmo Oil Co., Ltd Catalyst for hydrotreating of gas oil and method for hydrotreating of gas oil
WO2013085533A1 (en) * 2011-12-09 2013-06-13 Exxonmobil Research And Engineering Company Post dewaxing hydrotreatment of low cloud point diesel
RU2575172C1 (ru) * 2014-10-15 2016-02-20 Открытое акционерное общество "Нефтяная компания "Роснефть" Катализатор для совместного получения низкозастывающих топлив и изопарафиновых масел и способ совместного получения низкозастывающих топлив и изопарафиновых масел в процессе изомеризации/гидрокрекинга высокопарафинистого сырья с его использованием
RU2691991C1 (ru) * 2018-12-20 2019-06-19 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки "Федеральный исследовательский центр "Институт катализа им. Г.К. Борескова Сибирского отделения Российской академии наук" (ИК СО РАН, Институт катализа СА РАН) Способ получения малосернистого дизельного топлива

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1240942A1 (en) * 1999-08-30 2002-09-18 Cosmo Oil Co., Ltd Catalyst for hydrotreating of gas oil and method for hydrotreating of gas oil
WO2013085533A1 (en) * 2011-12-09 2013-06-13 Exxonmobil Research And Engineering Company Post dewaxing hydrotreatment of low cloud point diesel
RU2575172C1 (ru) * 2014-10-15 2016-02-20 Открытое акционерное общество "Нефтяная компания "Роснефть" Катализатор для совместного получения низкозастывающих топлив и изопарафиновых масел и способ совместного получения низкозастывающих топлив и изопарафиновых масел в процессе изомеризации/гидрокрекинга высокопарафинистого сырья с его использованием
RU2691991C1 (ru) * 2018-12-20 2019-06-19 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки "Федеральный исследовательский центр "Институт катализа им. Г.К. Борескова Сибирского отделения Российской академии наук" (ИК СО РАН, Институт катализа СА РАН) Способ получения малосернистого дизельного топлива

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Д.Н. Герасимов, В.В. Фадеев, А.Н. Логинова, С.В. Лысенко "ГИДРОИЗОМЕРИЗАЦИЯ ДЛИННОЦЕПОЧЕЧНЫХ ПАРАФИНОВ: МЕХАНИЗМ И КАТАЛИЗАТОРЫ Часть I" Катализ в промышленности, # 1, 2015, 27-54. *

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1380343B1 (fr) Catalyseur d'hydrotraitement contenant un composé organique azoté et son utilisation
US6479004B1 (en) Silica-alumina carriers preparation, hydrogenation catalysts preparation therewith and their use for aromatics hydrogenation
EP1779929A1 (en) A catalyst composition for hydrocracking and process of mild hydrocracking and ring opening
WO2015088601A1 (en) Hydrocracking catalyst and process for producing lube base stocks
JPWO2010116603A1 (ja) アルキルベンゼン類の製造方法及びそれに用いる触媒
CA3061358A1 (en) Methods for regenerating and rejuvenating catalysts
KR101643547B1 (ko) 탄화수소유의 탈랍 방법 및 윤활유용 기유의 제조 방법
JP2008297452A (ja) アルキルベンゼン類の製造方法
WO2015088602A1 (en) Method for making a middle distillate
JP2023501181A (ja) 芳香族リッチ留分油を加工するための方法およびシステム
JP2007009159A (ja) 水素化精製軽油の製造方法、水素化精製軽油及び軽油組成物
WO2004078887A1 (ja) 軽油留分の水素化処理方法
CN106552646B (zh) 一种负载型催化剂及其制备方法和应用以及催化环烷烃氢解开环方法
RU2758846C1 (ru) Способ получения зимних и арктических дизельных топлив из прямогонных дизельных фракций с содержанием серы до 5000 мг/кг и азота до 100 мг/кг
RU2758847C1 (ru) Способ получения зимних и арктических дизельных топлив из прямогонных дизельных фракций с содержанием серы до 5000 мг/кг и азота до 200 мг/кг
CN116060082B (zh) 一种多环芳烃加氢催化剂及其制备方法
JP4658491B2 (ja) 環境対応軽油の製造方法
RU2616003C1 (ru) Способ получения низкосернистого низкозастывающего дизельного топлива
CN103468311A (zh) 一种生产低硫汽油的方法
CN108654636B (zh) 一种负载型三金属催化剂及其制备方法和催化环烷烃氢解开环方法
CN109692699B (zh) 高活性合金型芳烃加氢催化剂及其制备方法
EP3822332A1 (en) Catalyst for selective hydrogenation of diolefins and method for preparing catalyst
EP3079815B1 (fr) Procede de preparation d'un catalyseur utile dans un procede d'hydroconversion et/ou d'hydrotraitement
RU2583788C1 (ru) Катализатор высокотемпературного гидрофинишинга гидроочищенных низкозастывающих дизельных фракций для получения дизельных топлив для холодного и арктического климата и способ его получения
JP3770679B2 (ja) 炭化水素油の水素化処理用触媒及び軽油の水素化処理方法