RU2751513C1 - Способ получения сверхгидрофильной ультрафильтрационной мембраны с фотокаталитическими свойствами - Google Patents
Способ получения сверхгидрофильной ультрафильтрационной мембраны с фотокаталитическими свойствами Download PDFInfo
- Publication number
- RU2751513C1 RU2751513C1 RU2020122894A RU2020122894A RU2751513C1 RU 2751513 C1 RU2751513 C1 RU 2751513C1 RU 2020122894 A RU2020122894 A RU 2020122894A RU 2020122894 A RU2020122894 A RU 2020122894A RU 2751513 C1 RU2751513 C1 RU 2751513C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- solution
- membrane
- mixed solution
- mixed
- ultrafiltration membrane
- Prior art date
Links
- 239000012528 membrane Substances 0.000 title claims abstract description 157
- 238000000108 ultra-filtration Methods 0.000 title claims abstract description 61
- 230000001699 photocatalysis Effects 0.000 title claims abstract description 17
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 15
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims abstract description 86
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims abstract description 58
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 42
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 42
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 27
- 238000005266 casting Methods 0.000 claims abstract description 26
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims abstract description 22
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 16
- YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N butan-1-olate;titanium(4+) Chemical compound [Ti+4].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-] YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 claims abstract description 12
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 claims abstract description 12
- 239000004745 nonwoven fabric Substances 0.000 claims abstract description 12
- 238000007790 scraping Methods 0.000 claims abstract description 11
- 238000009210 therapy by ultrasound Methods 0.000 claims abstract description 11
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims abstract description 8
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims abstract description 8
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 claims abstract description 8
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 claims abstract description 8
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 claims abstract description 8
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 claims abstract description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 6
- 239000006260 foam Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 5
- 238000010791 quenching Methods 0.000 claims abstract description 5
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 claims abstract description 5
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 claims abstract description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 3
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 46
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 20
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 claims description 11
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 8
- 239000004695 Polyether sulfone Substances 0.000 claims description 7
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 claims description 7
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 7
- 238000007654 immersion Methods 0.000 claims description 7
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 claims description 7
- 229920006393 polyether sulfone Polymers 0.000 claims description 7
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 3
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 claims description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 abstract description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 14
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 11
- 239000002346 layers by function Substances 0.000 description 7
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 7
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 7
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 6
- 230000004907 flux Effects 0.000 description 4
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 4
- 239000012085 test solution Substances 0.000 description 4
- 239000002033 PVDF binder Substances 0.000 description 3
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 3
- 238000009285 membrane fouling Methods 0.000 description 3
- 229920002981 polyvinylidene fluoride Polymers 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- QJZYHAIUNVAGQP-UHFFFAOYSA-N 3-nitrobicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2,3-dicarboxylic acid Chemical compound C1C2C=CC1C(C(=O)O)C2(C(O)=O)[N+]([O-])=O QJZYHAIUNVAGQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 2
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 2
- 230000003373 anti-fouling effect Effects 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 2
- 239000004021 humic acid Substances 0.000 description 2
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 239000011550 stock solution Substances 0.000 description 2
- 229910021642 ultra pure water Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012498 ultrapure water Substances 0.000 description 2
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 1
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 150000002632 lipids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N methane;hydrate Chemical compound C.O VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 238000007146 photocatalysis Methods 0.000 description 1
- 239000011941 photocatalyst Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 238000007873 sieving Methods 0.000 description 1
- 150000003384 small molecules Chemical class 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000000527 sonication Methods 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D67/00—Processes specially adapted for manufacturing semi-permeable membranes for separation processes or apparatus
- B01D67/0079—Manufacture of membranes comprising organic and inorganic components
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D69/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D69/02—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor characterised by their properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D69/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D69/10—Supported membranes; Membrane supports
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D69/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D69/10—Supported membranes; Membrane supports
- B01D69/107—Organic support material
- B01D69/1071—Woven, non-woven or net mesh
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D71/06—Organic material
- B01D71/66—Polymers having sulfur in the main chain, with or without nitrogen, oxygen or carbon only
- B01D71/68—Polysulfones; Polyethersulfones
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/26—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing in addition, inorganic metal compounds not provided for in groups B01J31/02 - B01J31/24
- B01J31/38—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing in addition, inorganic metal compounds not provided for in groups B01J31/02 - B01J31/24 of titanium, zirconium or hafnium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2323/00—Details relating to membrane preparation
- B01D2323/02—Hydrophilization
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2325/00—Details relating to properties of membranes
- B01D2325/36—Hydrophilic membranes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
Предложен способ получения сверхгидрофильной ультрафильтрационной мембраны с фотокаталитическими свойствами, где способ включает следующие этапы, на которых: (1) получают раствор золя TiO2 путем: добавления тетрабутилтитаната и ледяной уксусной кислоты к N,N-диметилацетамиду с получением смешанного раствора a; добавления деионизированной воды и концентрированной соляной кислоты к N,N-диметилацетамиду с получением смешанного раствора b; и добавления смешанного раствора b к смешанному раствору a при одновременном применении ультразвуковой вибрации к смешанному раствору a, доведении pH до 4 с помощью концентрированной соляной кислоты, чтобы получить раствор золя TiO2, и подвергании раствора золя TiO2 воздействию ультразвуковой вибрации для последующего использования; (2) получают раствор для литья путем: добавления полиэфирсульфона, поливинилпирролидона, полиэтиленгликоля и раствора золя TiO2 к органическому растворителю, с последующим нагреванием и перемешиванием, ультразвуковой обработкой и вакуумным гашением пены, чтобы получить раствор для литья; (3) получают основную мембрану ультрафильтрационной мембраны путем: использования нетканого полотна в качестве поддерживающего слоя, выливания раствора для литья на нетканое полотно, применения обработки мембраны соскребанием к раствору для литья с помощью скребка из нержавеющей стали, а затем погружения полученной в результате мембраны в деионизированную воду для отверждения, чтобы получить основную мембрану ультрафильтрационной мембраны; и (4) получают готовую мембрану путем: поверхностного нанесения на основную мембрану модифицирующего раствора погружением, вакуумной сушки и погружения в чистую воду, чтобы получить готовую мембрану, при этом на этапе (1) тетрабутилтитанат, ледяную уксусную кислоту и N,N-диметилацетамид в смешанном растворе a смешивают в объемном соотношении 30:1:50; деионизированную воду, концентрированную соляную кислоту и N,N-диметилацетамид в смешанном растворе b смешивают в объемном соотношении 20:1:167; и в растворе золя TiO2 смешанный раствор a и смешанный раствор b смешивают в объемном соотношении от 1:1 до 2:1, и концентрированная соляная кислота имеет массовую концентрацию 36%. Технический результат – создание улучшенного способа, а именно способа получения сверхгидрофильной ультрафильтрационной мембраны с фотокаталитическими свойствами. 6 з.п. ф-лы, 3 табл., 10 пр.
Description
ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ, К КОТОРОЙ ОТНОСИТСЯ ИЗОБРЕТЕНИЕ
Настоящее изобретение относится к области техники модифицирования ультрафильтрационных мембран, в частности, к способу получения сверхгидрофильной ультрафильтрационной мембраны с фотокаталитическими свойствами.
ПРЕДПОСЫЛКИ СОЗДАНИЯ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Ультрафильтрация представляет собой процесс просеивания, управляемый дифференциальным давлением. Ее можно использовать для просеивания макромолекулярных веществ в растворе, например, взвешенных веществ, некоторых природных органических веществ и т. д., для достижения отделения растворенных веществ от воды с целью достижения целей очистки, рафинирования, концентрирования и т. п. Ультрафильтрация, таким образом, представляет собой технологию мембранного разделения с большим потенциалом. Однако, во время использования ультрафильтрации отделенные загрязняющие вещества легко адсорбируются на поверхности мембраны, тем самым образуя фильтрационный осадок или блокируя поры мембраны, что вызывает загрязнение мембраны и приводит к уменьшению потока и увеличению потребления энергии. Поэтому загрязнение мембраны является одной из проблем, ограничивающих крупномасштабное промышленное применение ультрафильтрации, а также одной из ключевых технических проблем, которые необходимо срочно решить в области мембранного разделения.
Гидрофильная модификация мембран является эффективным подходом к решению проблемы загрязнения мембраны. Поскольку большинство перехваченных загрязняющих веществ представляют собой гидрофобные вещества, такие как коллоиды, белки и липиды, когда материал поверхности мембраны также является гидрофобным, угол контакта между загрязняющим веществом и поверхностью мембраны является небольшим, и загрязняющее вещество является подходящим для плотного прилегания к поверхности мембраны. Тем не менее, после модификации поверхности мембраны угол контакта, образуемый между гидрофобным загрязняющим веществом и поверхностью гидрофильной мембраны, является относительно большим, и загрязняющее вещество легко образует сферу на поверхности мембраны. После простого промывания мембраны поток мембраны может быть восстановлен.
Например, в документе CN103394294A раскрыт способ получения высокоэффективной композитной ультрафильтрационной мембраны из PVDF, заполненной TiO2, в которой способ осаждения путем погружения предназначен для получения основной мембраны, при этом основную мембрану обрабатывают раствором вспомогательного средства, а затем погружают в исходный раствор диоксида титана, затем исходный раствор гидролизуют, и полученную в результате мембрану промывают водой, тем самым получая композитную ультрафильтрационную мембрану. Недостаток этой методики получения заключается в том, что только поверхность ультрафильтрационной мембраны модифицируется исходным раствором диоксида титана, в то время как внутренняя часть основной мембраны не подвергается какой-либо обработке, а поток фильтрации является относительно небольшим, а эффект слабым. Кроме того, Li Xiaoyu et al. провели исследование относительно модификации ультрафильтрационных мембран с TiO2 и предложили способ получения ультрафильтрационной мембраны из PVDF, модифицированной нано-TiO2. Однако, поверхность мембраны не привита гидрофильным функциональным слоем, что приводит к относительно небольшому углу контакта с водой на поверхности мембраны и плохой гидрофильности. Кроме того, из-за явления агломерации нано-TiO2, содержание TiO2 в ультрафильтрационной мембране является относительно небольшим, и ультрафильтрационная мембрана ведет себя неприемлемо в потоке воды (см. Li Xiaoyu, et al.,“Preparation of Nano-TiO2 Modified PVDF Ultrafiltration Membranes” [J]. China Synthetic Resin and Plastics, 2017, 34 (4): 51).
КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ СУЩНОСТИ ИЗОБРЕТЕНИЯ
С целью решения технических задач, существующих в предшествующем уровне техники, в настоящем изобретении предусмотрено техническое решение, касающееся способа получения сверхгидрофильной ультрафильтрационной мембраны с фотокаталитическими свойствами.
Предусмотрен способ получения сверхгидрофильной ультрафильтрационной мембраны с фотокаталитическими свойствами, включающий следующие этапы, на которых:
(1) получают раствор золя TiO2 путем: добавления тетрабутилтитаната и ледяной уксусной кислоты к N,N-диметилацетамиду с получением смешанного раствора a; добавления деионизированной воды и концентрированной соляной кислоты к N,N-диметилацетамиду с получением смешанного раствора b; и добавления смешанного раствора b к смешанному раствору a при одновременном применении ультразвуковой вибрации к смешанному раствору a, доведении pH до 4 с помощью концентрированной соляной кислоты, чтобы получить раствор золя TiO2, и подвергании раствора золя TiO2 воздействию ультразвуковой вибрации для последующего использования;
(2) получают раствор для литья путем: добавления полиэфирсульфона, поливинилпирролидона, полиэтиленгликоля и раствора золя TiO2 к органическому растворителю, с последующим нагреванием и перемешиванием, ультразвуковой обработкой и вакуумным гашением пены, чтобы получить раствор для литья;
(3) получают основную мембрану ультрафильтрационной мембраны путем: использования нетканого полотна в качестве поддерживающего слоя, выливания раствора для литья на нетканое полотно, применения обработки мембраны соскребанием к раствору для литья с помощью скребка из нержавеющей стали, а затем погружения полученной в результате мембраны в деионизированную воду для отверждения, чтобы получить основную мембрану ультрафильтрационной мембраны; и
(4) получают готовую мембрану путем: поверхностного нанесения на основную мембрану модифицирующего раствора погружением, вакуумной сушки и погружения в чистую воду, чтобы получить готовую мембрану.
На этапе (1) тетрабутилтитанат, ледяную уксусную кислоту и N,N-диметилацетамид в смешанном растворе a смешивают в объемном соотношении 30:1:50; деионизированную воду, концентрированную соляную кислоту и N,N-диметилацетамид в смешанном растворе b смешивают в объемном соотношении 20:1:167; и в растворе золя TiO2 смешанный раствор a и смешанный раствор b смешивают в объемном соотношении от 1:1 до 2:1, и концентрированная соляная кислота имеет массовую концентрацию 36%.
На этапе (2) массовое процентное содержание полиэфирсульфона составляет от 14% до 19%, массовое процентное содержание поливинилпирролидона составляет от 1,5% до 2,5%, массовое процентное содержание полиэтиленгликоля составляет от 1% до 3%, и массовое процентное содержание раствора золя TiO2 составляет от 2% до 4%.
На этапе (2) органический растворитель представляет собой любой из N,N-диметилформамида, N,N-диметилацетамида и N-метилпирролидона.
На этапе (2) раствор для литья нагревают до температуры 80°C, продолжительность перемешивания составляет от 1 часа до 3 часов, продолжительность ультразвуковой обработки составляет от 6 часов до 8 часов, а продолжительность вакуумного гашения пены составляет от 12 часов до 18 часов.
На этапе (3) скобленая мембрана имеет толщину в диапазоне от 180 до 220 мкм, скорость соскабливания с мембраны составляет от 1,5 до 5 м/мин, а температура деионизированной воды составляет от 10 до 20°C.
На этапе (4) способ получения модифицированного раствора заключается в том, что на нем: к деионизированной воде добавляют этиленгликоль, полиакриловую кислоту и диоксид титана и смесь перемешивают в течение 10 минут с последующей ультразвуковой обработкой от 2 часов до 4 часов, где массовое процентное содержание этиленгликоля составляет от 1% до 1,5%, массовое процентное содержание полиакриловой кислоты составляет от 12% до 16%, а массовое процентное содержание диоксида титана составляет от 2% до 3%.
На этапе (4) продолжительность нанесения покрытия погружением составляет от 8 до 15 минут, температура сушки при вакуумной сушке составляет 90°C, а продолжительность сушки составляет 2 часа.
По сравнению с предшествующим уровнем техники настоящее изобретение обладает следующими преимуществами.
1. При нанесении модифицирующего раствора на основную мембрану погружением реакция сшивания происходит на поверхности основной мембраны, и функциональный слой из TiO2, таким образом, прививается на нее для обеспечения хорошей гидрофильности на поверхности мембраны, что увеличивает эффект против обрастания ультрафильтрационной мембраны; тем временем, TiO2 вмешивают в основную мембрану в золь-форме, что также способствует переносу молекул воды внутри ультрафильтрационной мембраны и увеличивает поток воды ультрафильтрационной мембраны.
2. Ультразвуковую обработку применяют к наночастицам TiO2 в растворе золя TiO2 и модифицирующем растворе, так что наночастицы TiO2 однородно диспергируются в ультрафильтрационной мембране, тем самым избегая увеличения пустот и уменьшения скорости перехвата ультрафильтрационной мембраны в результате явления «агломерации», произошедшего между частицами.
3. Когда функциональный слой из TiO2, привитый на поверхность основной мембраны, подвергается облучению ультрафиолетового света, TiO2 на поверхности ультрафильтрационной мембраны становится фотокатализатором для запуска фотокатализа, и генерируемые фотогенерированные электроны и отверстия связываются с ионами или молекулами с образованием активных радикалов, имеющих способность к окислению или восстановлению. Такие активные радикалы способны разлагать органические макромолекулы на диоксид углерода, воду и неорганические малые молекулы, тем самым эффективно уменьшая загрязнение органическими веществами, значительно улучшая поток воды ультрафильтрационной мембраны и будучи способными реализовать эффект увеличения потока воды на от 30% до 40%.
ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ
Технические решения настоящего изобретения будут дополнительно объяснены и проиллюстрированы ниже со ссылкой на конкретные примеры и тестовые примеры, так что специалист в данной области техники полностью понимает настоящее раскрытие. Однако, объяснение и иллюстрация не являются дополнительным ограничением для технических решений настоящего изобретения, и улучшенные технические решения, которые достигаются путем простой замены числовых значений и традиционных корректировок, основанных на настоящем изобретении, все подпадают под объем защиты настоящего изобретения.
Пример 1
Предусмотрен способ получения сверхгидрофильной ультрафильтрационной мембраны с фотокаталитическими свойствами, который включает следующие этапы.
(1) Получение раствора золя TiO2. Для получения смешанного раствора a к N,N-диметилацетамиду добавляли тетрабутилтитанат и ледяную уксусную кислоту. Для получения смешанного раствора b к N,N-диметилацетамиду добавляли деионизированную воду и концентрированную соляную кислоту с массовой концентрацией 36%. Смешанный раствор b добавляли к смешанному раствору a при применении ультразвуковой вибрации к смешанному раствору a, и pH доводили до 4 с помощью концентрированной соляной кислоты с массовой концентрацией 36%, чтобы получить раствор золя TiO2. Раствор золя TiO2 подвергали воздействию ультразвуковой вибрации для последующего использования. Среди них, в смешанном растворе a тетрабутилтитанат, ледяную уксусную кислоту и N,N-диметилацетамид смешивали в объемном соотношении 30:1:50; в смешанном растворе b деионизированную воду, концентрированную соляную кислоту и N,N-диметилацетамид смешивали в объемном соотношении 20:1:167; и в растворе золя TiO2 смешанный раствор a и смешанный раствор b смешивали в объемном соотношении 1:1.
(2) Получение раствора для литья. К N,N-диметилформамиду добавляли полиэфирсульфон с массовым процентным содержанием 14%, поливинилпирролидон с массовым процентным содержанием 1,5%, полиэтиленгликоль с массовым процентным содержанием 1% и раствор золя TiO2 с массовым процентным содержанием 2%. Смесь нагревали до 80°C, перемешивали в течение 1 часа и подвергали ультразвуковой обработке в течение 6 часов и вакуумному гашению пены в течение 12 часов, чтобы получить раствор для литья.
(3) Получение основной мембраны ультрафильтрационной мембраны. В качестве поддерживающего слоя использовали нетканое полотно, раствор для литья выливали на нетканое полотно и применяли обработку соскабливания с мембраны к раствору для литья с помощью скребка из нержавеющей стали. Соскобленная мембрана имела толщину 180 мкм, а скорость соскабливания с мембраны составляла 1,5 м/мин. Затем полученную в результате мембрану погружали в деионизированную воду при температуре 10°C и затвердевали, чтобы получить основную мембрану ультрафильтрационной мембраны.
(4) Получение готовой мембраны. К деионизированной воде добавляли этиленгликоль с массовым процентным содержанием 1%, полиакриловую кислоту с массовым процентным содержанием 12% и диоксид титана с массовым процентным содержанием 2%. Смесь перемешивали в течение 10 минут и подвергали ультразвуковой обработке в течение 2 часов, чтобы получить модифицирующий раствор. После этого на основную мембрану в течение 8 минут поверхностно наносили модифицирующий раствор погружением, сушили в вакууме в течение 2 часов при температуре сушки 90°C, а затем погружали в чистую воду, чтобы получить готовую мембрану.
Пример 2
Предусмотрен способ получения сверхгидрофильной ультрафильтрационной мембраны с фотокаталитическими свойствами, который включает следующие этапы.
(1) Получение раствора золя TiO2. Для получения смешанного раствора a к N,N-диметилацетамиду добавляли тетрабутилтитанат и ледяную уксусную кислоту. Для получения смешанного раствора b к N,N-диметилацетамиду добавляли деионизированную воду и концентрированную соляную кислоту с массовой концентрацией 36%. Смешанный раствор b добавляли к смешанному раствору a при применении ультразвуковой вибрации к смешанному раствору a, и pH доводили до 4 с помощью концентрированной соляной кислоты с массовой концентрацией 36%, чтобы получить раствор золя TiO2. Раствор золя TiO2 подвергали воздействию ультразвуковой вибрации для последующего использования. Среди них, в смешанном растворе a тетрабутилтитанат, ледяную уксусную кислоту и N,N-диметилацетамид смешивали в объемном соотношении 30:1:50; в смешанном растворе b деионизированную воду, концентрированную соляную кислоту и N,N-диметилацетамид смешивали в объемном соотношении 20:1:167; и в растворе золя TiO2 смешанный раствор a и смешанный раствор b смешивали в объемном соотношении 1,5:1.
(2) Получение раствора для литья. К N,N-диметилацетамиду добавляли полиэфирсульфон с массовым процентным содержанием 16%, поливинилпирролидон с массовым процентным содержанием 2%, полиэтиленгликоль с массовым процентным содержанием 2% и раствор золя TiO2 с массовым процентным содержанием 3%. Смесь нагревали до 80°C, перемешивали в течение 2 часов и подвергали ультразвуковой обработке в течение 7 часов и вакуумному гашению пены в течение 15 часов, чтобы получить раствор для литья.
(3) Получение основной мембраны ультрафильтрационной мембраны. В качестве поддерживающего слоя использовали нетканое полотно, раствор для литья выливали на нетканое полотно и применяли обработку соскабливания с мембраны к раствору для литья с помощью скребка из нержавеющей стали. Соскобленная мембрана имела толщину 200 мкм, а скорость соскабливания с мембраны составляла 3 м/мин. Затем полученную в результате мембрану погружали в деионизированную воду при температуре 15°C и затвердевали, чтобы получить основную мембрану ультрафильтрационной мембраны.
(4) Получение готовой мембраны. К деионизированной воде добавляли этиленгликоль с массовым процентным содержанием 1,3%, полиакриловую кислоту с массовым процентным содержанием 14% и диоксид титана с массовым процентным содержанием 2,5%. Смесь перемешивали в течение 10 минут и подвергали ультразвуковой обработке в течение 3 часов, чтобы получить модифицирующий раствор. После этого на основную мембрану в течение 12 минут поверхностно наносили модифицирующий раствор погружением, сушили в вакууме в течение 2 часов при температуре сушки 90°C, а затем погружали в чистую воду, чтобы получить готовую мембрану.
Пример 3
Предусмотрен способ получения сверхгидрофильной ультрафильтрационной мембраны с фотокаталитическими свойствами, который включает следующие этапы.
(1) Получение раствора золя TiO2. Для получения смешанного раствора a к N,N-диметилацетамиду добавляли тетрабутилтитанат и ледяную уксусную кислоту. Для получения смешанного раствора b к N,N-диметилацетамиду добавляли деионизированную воду и концентрированную соляную кислоту с массовой концентрацией 36%. Смешанный раствор b добавляли к смешанному раствору a при применении ультразвуковой вибрации к смешанному раствору a, и pH доводили до 4 с помощью концентрированной соляной кислоты с массовой концентрацией 36%, чтобы получить раствор золя TiO2. Раствор золя TiO2 подвергали воздействию ультразвуковой вибрации для последующего использования. Среди них, в смешанном растворе a тетрабутилтитанат, ледяную уксусную кислоту и N,N-диметилацетамид смешивали в объемном соотношении 30:1:50; в смешанном растворе b деионизированную воду, концентрированную соляную кислоту и N,N-диметилацетамид смешивали в объемном соотношении 20:1:167; и в растворе золя TiO2 смешанный раствор a и смешанный раствор b смешивали в объемном соотношении 2:1.
(2) Получение раствора для литья. К N,N-метилпирролидону добавляли полиэфирсульфон с массовым процентным содержанием 19%, поливинилпирролидон с массовым процентным содержанием 2,5%, полиэтиленгликоль с массовым процентным содержанием 3% и раствор золя TiO2 с массовым процентным содержанием 4%. Смесь нагревали до 80°C, перемешивали в течение 3 часов и подвергали ультразвуковой обработке в течение 8 часов и вакуумному гашению пены в течение 18 часов, чтобы получить раствор для литья.
(3) Получение основной мембраны ультрафильтрационной мембраны. В качестве поддерживающего слоя использовали нетканое полотно, раствор для литья выливали на нетканое полотно и применяли обработку соскабливания с мембраны к раствору для литья с помощью скребка из нержавеющей стали. Соскобленная мембрана имела толщину 220 мкм, а скорость соскабливания с мембраны составляла 5 м/мин. Затем полученную в результате мембрану погружали в деионизированную воду при температуре 20°C и затвердевали, чтобы получить основную мембрану ультрафильтрационной мембраны.
(4) Получение готовой мембраны. К деионизированной воде добавляли этиленгликоль с массовым процентным содержанием 1,5%, полиакриловую кислоту с массовым процентным содержанием 16% и диоксид титана с массовым процентным содержанием 3%. Смесь перемешивали в течение 10 минут и подвергали ультразвуковой обработке в течение 4 часов, чтобы получить модифицирующий раствор. После этого на основную мембрану в течение 15 минут поверхностно наносили модифицирующий раствор погружением, сушили в вакууме в течение 2 часов при температуре сушки 90°C, а затем погружали в чистую воду, чтобы получить готовую мембрану.
Пример 4
Раствор золя TiO2 в примере 4 получали путем смешивания смешанного раствора a со смешанным раствором b в объемном соотношении 1:1, в то время как другие этапы получения были такими же, как в примере 1.
Пример 5
Раствор золя TiO2 в примере 5 получали путем смешивания смешанного раствора a со смешанным раствором b в объемном соотношении 3:1, в то время как другие этапы получения были такими же, как в примере 3.
Пример 6
Метод перемешивания использовали вместо ультразвукового метода на этапе (1) примера 6, в то время как другие этапы получения были такими же, как в примере 2.
Пример 7
На этапе (4) примера 7 не использовали модифицирующего раствора, в то время как другие этапы получения были такими же, как в примере 4.
Пример 8
Массовое процентное содержание диоксида титана в модифицирующем растворе составляло 1% на этапе (4) примера 8, в то время как другие этапы получения были такими же, как в примере 3.
Пример 9
Массовое процентное содержание диоксида титана в модифицирующем растворе составляло 4% на этапе (4) примера 9, в то время как другие этапы получения были такими же, как в примере 2.
Пример 10
На этапе (4) примера 10 не проводили ультразвуковую обработку, в то время как другие этапы получения были такими же, как в примере 1.
Тестовый пример 1
Измеритель угла контакта KrussDSA30 использовали для измерения угла контакта с водой на поверхности модельной мембраны методом лежачей капли при условии, что температура составляет 25°C. Каждая капля используемой сверхчистой воды имела объем приблизительно 3 мкл, и изображение сохранялось через 5 с после сброса капли сверхчистой воды. Каждую модельную мембрану измеряли 10 раз и вычисляли среднее арифметическое значение результатов измерения углов контакта.
Модельные мембраны представляли собой те ультрафильтрационные мембраны, которые были получены в примерах 1-10.
Тестовые результаты приведены в таблице 1.
Таблица 1
| Модельная мембрана | Угол контакта (o) |
| 1 | 19,2 |
| 2 | 18,4 |
| 3 | 17,1 |
| 4 | 18,8 |
| 5 | 17,0 |
| 6 | 18,7 |
| 7 | 23,6 |
| 8 | 22,5 |
| 9 | 15,8 |
| 10 | 18,3 |
Как видно из таблицы выше, модельная мембрана 7, в которой функциональный слой из TiO2 не был привит к основной мембране с использованием модифицирующего раствора, имела относительно большой угол контакта с водой; содержание TiO2 в поверхностном функциональном слое каждой из модельных мембран 8 и 9 было обратно пропорционально углу контакта с водой на поверхности ультрафильтрационной мембраны; и ультразвуковая обработка не была принята при получении модельной мембраны 10, и модельная мембрана 10 имела слегка уменьшенный угол контакта с водой.
Тестовый пример 2
Водный раствор 2000 частей/млн гуминовой кислоты использовали в качестве тестового раствора со значением рН 7,3. После непрерывной фильтрации тестового раствора в течение 72 часов при рабочем давлении 30 фунтов на квадратный дюйм регистрировали начальные потоки и скорости перехвата пробных мембран, а также потоки и скорости перехвата через 72 часа.
Модельные мембраны представляли собой ультрафильтрационные мембраны из примеров 1-10.
Тестовые результаты приведены в таблице 2.
Таблица 2
| Модельные мембраны | Начальный | 72 часа | ||
| Поток (л·м-2·ч-1) | Скорость перехвата (%) | Поток (л·м-2·ч-1) | Скорость перехвата (%) | |
| 1 | 232,2 | 91,3 | 220,6 | 91,8 |
| 2 | 246,0 | 90,8 | 235,1 | 91,2 |
| 3 | 249,5 | 90,9 | 236,7 | 91,5 |
| 4 | 222,8 | 91,5 | 212,4 | 92,1 |
| 5 | 254,2 | 86,4 | 241,0 | 87,2 |
| 6 | 250,9 | 82,1 | 238,7 | 83,0 |
| 7 | 270,4 | 78,4 | 257,1 | 79,8 |
| 8 | 207,5 | 91,2 | 195,4 | 91,9 |
| 9 | 259,3 | 87,5 | 243,7 | 87,7 |
| 10 | 248,6 | 85,7 | 238,1 | 86,8 |
Как видно из вышеприведенной таблицы, потоки и скорости перехвата модельных мембран 1-3 были относительно стабильными; содержание тетрабутилтитаната было относительно небольшим в основной мембране модельной мембраны 4, что влияло на поток ультрафильтрационной мембраны; содержание тетрабутилтитаната было относительно высоким в основной мембране модельной мембраны 5, что не привело к значительному увеличению потока ультрафильтрационной мембраны, но привело к снижению скорости перехвата; ультразвуковая обработка не была принята при получении модельной мембраны 6, поток ультрафильтрационной мембраны был немного увеличен, но его скорость перехвата была нарушена; модельная мембрана 7, которая не была обработана модифицирующим раствором, имела единую мембранную структуру и демонстрировала превосходный поток ультрафильтрационной мембраны, в то время как его скорость перехвата была значительно снижена; содержание TiO2 было относительно небольшим в функциональном слое модельной мембраны 8, и поток ультрафильтрационной мембраны также был снижен; содержание TiO2 было относительно высоким в функциональном слое модельной мембраны 9, и поток ультрафильтрационной мембраны не был значительно увеличен, в то время как скорость его перехвата была значительно снижена; ультразвуковая обработка не была принята при получении модельной мембраны 10, и скорость перехвата была значительно снижена.
После 72 часов непрерывной фильтрации поток ультрафильтрационной мембраны немного уменьшался со скоростью снижения потока на приблизительно 5%, и, таким образом, ультрафильтрационная мембрана имела хорошие свойства против обрастания.
Тестовый пример 3
Водный раствор 2000 частей/млн гуминовой кислоты использовали в качестве тестового раствора со значением pH 7,1. После непрерывной фильтрации тестового раствора в течение 72 часов при рабочем давлении 30 фунтов на квадратный дюйм под облучением ультрафиолетового света регистрировали начальные потоки и скорости перехвата модельных мембран, а также потоки и скорости перехвата через 72 часа.
Модельные мембраны представляли собой ультрафильтрационные мембраны из примеров 1-10.
Тестовые результаты приведены в таблице 3.
Таблица 3
| Модельные мембраны | Начальный | 72 часа | ||
| Поток (л·м-2·ч-1) | Скорость перехвата (%) | Поток (л·м-2·ч-1) | Скорость перехвата (%) | |
| 1 | 327,4 | 91,6 | 312,7 | 92,1 |
| 2 | 343,7 | 90,8 | 327,1 | 91,3 |
| 3 | 349,1 | 91,2 | 332,5 | 91,6 |
| 4 | 311,0 | 91,3 | 294,3 | 91,9 |
| 5 | 357,9 | 87,6 | 341,6 | 89,1 |
| 6 | 350,8 | 81,8 | 333,4 | 82,6 |
| 7 | 377,7 | 79,2 | 358,8 | 80,9 |
| 8 | 295,2 | 90,9 | 281,0 | 91,8 |
| 9 | 365,3 | 88,0 | 347,0 | 89,3 |
| 10 | 331,5 | 85,7 | 317,4 | 86,6 |
Тестовые результаты в вышеприведенной таблице сравнивали с тестовыми результатами из примера теста 2, и можно было видеть, что при облучении ультрафиолетовым светом поток ультрафильтрационной мембраны увеличивался на от 30% до 40%, в то время как скорость перехвата в основном оставалась без изменений.
Claims (12)
1. Способ получения сверхгидрофильной ультрафильтрационной мембраны с фотокаталитическими свойствами, отличающийся тем, что способ включает следующие этапы, на которых:
(1) получают раствор золя TiO2 путем: добавления тетрабутилтитаната и ледяной уксусной кислоты к N,N-диметилацетамиду с получением смешанного раствора a; добавления деионизированной воды и концентрированной соляной кислоты к N,N-диметилацетамиду с получением смешанного раствора b; и добавления смешанного раствора b к смешанному раствору a при одновременном применении ультразвуковой вибрации к смешанному раствору a, доведении pH до 4 с помощью концентрированной соляной кислоты, чтобы получить раствор золя TiO2, и подвергании раствора золя TiO2 воздействию ультразвуковой вибрации для последующего использования;
(2) получают раствор для литья путем: добавления полиэфирсульфона, поливинилпирролидона, полиэтиленгликоля и раствора золя TiO2 к органическому растворителю, с последующим нагреванием и перемешиванием, ультразвуковой обработкой и вакуумным гашением пены, чтобы получить раствор для литья;
(3) получают основную мембрану ультрафильтрационной мембраны путем: использования нетканого полотна в качестве поддерживающего слоя, выливания раствора для литья на нетканое полотно, применения обработки мембраны соскребанием к раствору для литья с помощью скребка из нержавеющей стали, а затем погружения полученной в результате мембраны в деионизированную воду для отверждения, чтобы получить основную мембрану ультрафильтрационной мембраны; и
(4) получают готовую мембрану путем: поверхностного нанесения на основную мембрану модифицирующего раствора погружением, вакуумной сушки и погружения в чистую воду, чтобы получить готовую мембрану,
при этом на этапе (1) тетрабутилтитанат, ледяную уксусную кислоту и N,N-диметилацетамид в смешанном растворе a смешивают в объемном соотношении 30:1:50; деионизированную воду, концентрированную соляную кислоту и N,N-диметилацетамид в смешанном растворе b смешивают в объемном соотношении 20:1:167; и в растворе золя TiO2 смешанный раствор a и смешанный раствор b смешивают в объемном соотношении от 1:1 до 2:1, и концентрированная соляная кислота имеет массовую концентрацию 36%.
2. Способ получения сверхгидрофильной ультрафильтрационной мембраны с фотокаталитическими свойствами по п.1, отличающийся тем, что на этапе (2) массовое процентное содержание полиэфирсульфона составляет от 14 до 19%, массовое процентное содержание поливинилпирролидона составляет от 1,5 до 2,5%, массовое процентное содержание полиэтиленгликоля составляет от 1 до 3%, и массовое процентное содержание раствора золя TiO2 составляет от 2 до 4%.
3. Способ получения сверхгидрофильной ультрафильтрационной мембраны с фотокаталитическими свойствами по п.1, отличающийся тем, что на этапе (2) органический растворитель представляет собой любой из N,N-диметилформамида, N,N-диметилацетамида и N-метилпирролидона.
4. Способ получения сверхгидрофильной ультрафильтрационной мембраны с фотокаталитическими свойствами по п.1, отличающийся тем, что на этапе (2) раствор для литья нагревают до температуры 80°C, продолжительность перемешивания составляет от 1 до 3 ч, продолжительность ультразвуковой обработки составляет от 6 до 8 ч, а продолжительность вакуумного гашения пены составляет от 12 до 18 ч.
5. Способ получения сверхгидрофильной ультрафильтрационной мембраны с фотокаталитическими свойствами по п.1, отличающийся тем, что на этапе (3) скобленая мембрана имеет толщину в диапазоне от 180 до 220 мкм, скорость соскабливания с мембраны составляет от 1,5 до 5 м/мин, а температура деионизированной воды составляет от 10 до 20°C.
6. Способ получения сверхгидрофильной ультрафильтрационной мембраны с фотокаталитическими свойствами по п.1, отличающийся тем, что на этапе (4) способ получения модифицированного раствора заключается в том, что на нем: к деионизированной воде добавляют этиленгликоль, полиакриловую кислоту и диоксид титана и смесь перемешивают в течение 10 мин с последующей ультразвуковой обработкой от 2 до 4 ч, где массовое процентное содержание этиленгликоля составляет от 1 до 1,5%, массовое процентное содержание полиакриловой кислоты составляет от 12 до 16%, а массовое процентное содержание диоксида титана составляет от 2 до 3%.
7. Способ получения сверхгидрофильной ультрафильтрационной мембраны с фотокаталитическими свойствами по п.1, отличающийся тем, что на этапе (4) продолжительность нанесения покрытия погружением составляет от 8 до 15 мин, температура сушки при вакуумной сушке составляет 90°C, и продолжительность сушки составляет 2 ч.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201810018907.9 | 2018-01-09 | ||
| CN201810018907.9A CN108159888B (zh) | 2018-01-09 | 2018-01-09 | 一种具有光催化性能的超亲水超滤膜的制备方法 |
| PCT/CN2018/110426 WO2019137054A1 (zh) | 2018-01-09 | 2018-10-16 | 具有光催化性能的超亲水超滤膜的制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2751513C1 true RU2751513C1 (ru) | 2021-07-14 |
Family
ID=62517779
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2020122894A RU2751513C1 (ru) | 2018-01-09 | 2018-10-16 | Способ получения сверхгидрофильной ультрафильтрационной мембраны с фотокаталитическими свойствами |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN108159888B (ru) |
| RU (1) | RU2751513C1 (ru) |
| WO (1) | WO2019137054A1 (ru) |
Families Citing this family (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108159888B (zh) * | 2018-01-09 | 2020-03-13 | 时代沃顿科技有限公司 | 一种具有光催化性能的超亲水超滤膜的制备方法 |
| CN108704483A (zh) * | 2018-06-28 | 2018-10-26 | 江苏泓膜业科技有限公司 | 一种具有复合涂层的pvdf中空纤维超滤膜 |
| CN108854549A (zh) * | 2018-06-28 | 2018-11-23 | 江苏泓膜业科技有限公司 | 一种编织管增强型中空纤维超滤膜的制备方法 |
| CN112295405B (zh) * | 2019-07-30 | 2022-06-10 | 上海恩捷新材料科技有限公司 | 高通量高抗污染性的聚乙烯超滤膜及其制备方法 |
| CN110560025B (zh) * | 2019-08-01 | 2023-04-28 | 江门市三尚新材料科技有限公司 | 一种光触媒材料及其制备方法 |
| CN110550699B (zh) * | 2019-08-27 | 2022-06-14 | 武汉艾科滤膜技术有限公司 | 一种负载催化剂的超滤膜组件 |
| CN110496544B (zh) * | 2019-08-28 | 2021-10-08 | 山东大学 | 一种无机-有机复合碳基导电超滤膜的制备方法及应用 |
| CN111530504A (zh) * | 2020-05-11 | 2020-08-14 | 深圳市臻鼎环保科技有限公司 | 一种光催化污水处理膜及其制备方法 |
| CN111808307B (zh) * | 2020-07-13 | 2022-10-14 | 福建师范大学福清分校 | 一种螺旋藻抗菌肽复合膜的制备方法 |
| CN112023724B (zh) * | 2020-08-25 | 2022-05-10 | 广州大学 | 一种改性聚偏氟乙烯超滤膜及其制备方法 |
| CN112133870A (zh) * | 2020-09-24 | 2020-12-25 | 湖南省凯纳方科技有限公司 | 一种增加离子交换量的电池隔膜制备工艺 |
| CN112812402A (zh) * | 2020-12-31 | 2021-05-18 | 浙江省农业科学院 | 一种鲜切果蔬防雾抗菌保鲜膜及其制备方法 |
| CN113351189B (zh) * | 2021-07-20 | 2022-08-05 | 天津工业大学 | 一种聚醚砜-光响应性钛基金属有机骨架吸附型接触器及其制备方法和应用 |
| CN113813798B (zh) * | 2021-09-28 | 2023-11-14 | 浙江工商大学 | 一种钴@铁双金属氢氧化物纳米粒子掺杂的混合基质超滤膜及其制备方法 |
| CN113941259A (zh) * | 2021-10-26 | 2022-01-18 | 天津工业大学 | 一种兼具膜结构调控和亲水改性的高通量抗污超滤膜的制备方法 |
| CN113893712B (zh) * | 2021-10-26 | 2023-09-22 | 东北师范大学 | Pva/二氧化钛-含氟聚芳醚砜自修复反应性复合超滤膜及其制备方法 |
| CN114534494B (zh) * | 2022-03-07 | 2023-03-31 | 四川轻化工大学 | 一种具有光催化活性的超滤膜及其制备方法和应用 |
| CN114849476A (zh) * | 2022-05-30 | 2022-08-05 | 上海电气集团股份有限公司 | 一种渗透汽化膜及其制备方法、组件和应用 |
| CN114804546B (zh) * | 2022-06-02 | 2023-03-17 | 无锡市兴盛环保设备有限公司 | 一种基于膜技术的pta母液回收处理方法 |
| CN115228309A (zh) * | 2022-08-17 | 2022-10-25 | 江南大学 | 一种兼具光催化和抗菌功能的油水分离矿化膜的制备方法与应用 |
| CN117983076A (zh) * | 2022-10-31 | 2024-05-07 | 飞潮(上海)环境技术股份有限公司 | 一种高度非对称海绵状聚砜类多孔膜及其制备方法 |
| CN116002814B (zh) * | 2023-01-09 | 2024-05-24 | 上海师范大学 | 具有光催化-光热协同性能的超滤膜及其制备方法与应用 |
| CN117380172B (zh) * | 2023-10-11 | 2024-04-16 | 齐鲁工业大学(山东省科学院) | 具有双亲性结构的光催化自清洁金属氢氧化物/TiO2水溶胶及其制备方法与应用 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2322460C1 (ru) * | 2006-12-07 | 2008-04-20 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Московский энергетический институт (технический университет)" (ГОУВПО "МЭИ(ТУ)") | Способ изготовления мембраны для электролитического разложения воды |
| CN102166482A (zh) * | 2011-03-07 | 2011-08-31 | 厦门绿邦膜技术有限公司 | 纳米功能化高分子超滤膜的制备方法 |
| CN105833742A (zh) * | 2016-04-26 | 2016-08-10 | 上海应用技术学院 | 一种亲水性聚偏氟乙烯抗菌超滤膜的制备方法 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06170191A (ja) * | 1992-06-22 | 1994-06-21 | Nikko Kogyo Kk | 多孔質膜 |
| CN102093717B (zh) * | 2010-12-28 | 2012-06-27 | 中国石油大学(华东) | 磺化聚醚砜/TiO2纳米复合材料及其制备方法 |
| CN105797602A (zh) * | 2014-12-30 | 2016-07-27 | 普瑞奇科技（北京）股份有限公司 | 高亲水性高通量高分离性能复合纳滤膜的制备方法 |
| CN107376658A (zh) * | 2017-08-31 | 2017-11-24 | 河海大学 | 一种负载有Ag‑TiO2的PES超滤膜及其制备方法和应用 |
| CN108159888B (zh) * | 2018-01-09 | 2020-03-13 | 时代沃顿科技有限公司 | 一种具有光催化性能的超亲水超滤膜的制备方法 |
-
2018
- 2018-01-09 CN CN201810018907.9A patent/CN108159888B/zh active Active
- 2018-10-16 WO PCT/CN2018/110426 patent/WO2019137054A1/zh active Application Filing
- 2018-10-16 RU RU2020122894A patent/RU2751513C1/ru active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2322460C1 (ru) * | 2006-12-07 | 2008-04-20 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Московский энергетический институт (технический университет)" (ГОУВПО "МЭИ(ТУ)") | Способ изготовления мембраны для электролитического разложения воды |
| CN102166482A (zh) * | 2011-03-07 | 2011-08-31 | 厦门绿邦膜技术有限公司 | 纳米功能化高分子超滤膜的制备方法 |
| CN105833742A (zh) * | 2016-04-26 | 2016-08-10 | 上海应用技术学院 | 一种亲水性聚偏氟乙烯抗菌超滤膜的制备方法 |
Non-Patent Citations (4)
| Title |
|---|
| HASSANYOUNAS И ДР., JOURNAL OF MEMBRANE SCIENCE: "SUPER-HYDROPHILIC AND FOULING RESISTANT PVDF ULTRAFILTRATION MEMBRANES BASED ON A FACILE PREFABRICATED SURFACE", * |
| HASSANYOUNAS И ДР., JOURNAL OF MEMBRANE SCIENCE: "SUPER-HYDROPHILIC AND FOULING RESISTANT PVDF ULTRAFILTRATION MEMBRANES BASED ON A FACILE PREFABRICATED SURFACE", VOLUME 541, 01.11.2017, PAGES 529-540. * |
| PAGES 529-540. YANAN YANG И ДР., JOURNAL OF POLYMER SCIENCE: PART B: POLYMER PHYSICS: "PREPARATION AND PROPERTIES OF POLYSULFONE/TIO2 COMPOSITE ULTRAFILTRATION MEMBRANES", VOL. 44, 879-887, 2006. * |
| YANAN YANG И ДР., JOURNAL OF POLYMER SCIENCE: PART B: POLYMER PHYSICS: "PREPARATION AND PROPERTIES OF POLYSULFONE/TIO2 COMPOSITE ULTRAFILTRATION MEMBRANES", VOL. 44, 879-887, 2006. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN108159888B (zh) | 2020-03-13 |
| CN108159888A (zh) | 2018-06-15 |
| WO2019137054A1 (zh) | 2019-07-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2751513C1 (ru) | Способ получения сверхгидрофильной ультрафильтрационной мембраны с фотокаталитическими свойствами | |
| CN106215719B (zh) | 含二氧化钛/聚多巴胺功能粒子的杂化膜及其制备方法 | |
| Li et al. | PVDF grafted Gallic acid to enhance the hydrophilicity and antibacterial properties of PVDF composite membrane | |
| CN109224861A (zh) | 一种金属有机骨架改性纳滤/反渗透膜及其应用 | |
| CN106621859B (zh) | 等离子体接枝聚偏氟乙烯树脂纳滤膜的制备方法 | |
| CN107469646A (zh) | 一种Ag3PO4/TiO2‑PVDF改性复合膜及其制备方法 | |
| CN105797585B (zh) | 一种氧化石墨烯改性有机聚合纳滤膜及其制备方法 | |
| CN105214511A (zh) | 一种纳米银/石墨烯/聚偏氟乙烯杂化超滤膜及其制备方法 | |
| Wang et al. | Preparation and properties of polyamide/titania composite nanofiltration membrane by interfacial polymerization | |
| CN104941466B (zh) | 一种用于去除水中大分子肝毒素的介孔碳有机复合膜的制备方法 | |
| CN111359582A (zh) | 一种石墨烯复合气凝胶除甲醛材料及制备方法 | |
| CN106621833A (zh) | 一种利用掺氮氧化石墨烯/TiO2复合颗粒增强抗污染性的超滤膜的制备方法 | |
| Peng et al. | Antibacterial photocatalytic self‐cleaning poly (vinylidene fluoride) membrane for dye wastewater treatment | |
| CN105413500A (zh) | 一种聚间苯二甲酰间苯二胺纳滤膜的制备方法 | |
| CN109289548A (zh) | 一种正渗透膜的制备方法 | |
| Jiang et al. | Fabrication of anti-fouling and photocleaning PVDF microfiltration membranes embedded with N-TiO2 photocatalysts | |
| CN107188569B (zh) | 一种基于石墨烯氧化物的海水淡化复合膜及其制备方法 | |
| Wang et al. | Fabrication of an antifouling GO‐TiO2/PES ultrafiltration membrane | |
| WO2023035555A1 (zh) | 一种正渗透膜及其制备方法 | |
| CN114618331A (zh) | 一种共价有机框架掺杂聚酰胺反渗透膜及其制备方法 | |
| CN112295421B (zh) | 一种表面粘接式用于光催化的TiO2/PVDF超滤膜 | |
| Kwon et al. | Preparation and characterization of antimicrobial bilayer electrospun nanofiber membrane for oily wastewater treatment | |
| CN113262645A (zh) | 一种自清洁复合超滤膜及其制备方法 | |
| CN110694493A (zh) | 多孔纳米抗菌颗粒和复合纳滤膜的制备方法、复合纳滤膜 | |
| CN107297157A (zh) | 一种亲水化、抗污染pvdf分离膜的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PC41 | Official registration of the transfer of exclusive right |
Effective date: 20220204 |