RU2748777C1 - Модификатор чугуна и способ получения модификатора чугуна - Google Patents

Модификатор чугуна и способ получения модификатора чугуна Download PDF

Info

Publication number
RU2748777C1
RU2748777C1 RU2020124950A RU2020124950A RU2748777C1 RU 2748777 C1 RU2748777 C1 RU 2748777C1 RU 2020124950 A RU2020124950 A RU 2020124950A RU 2020124950 A RU2020124950 A RU 2020124950A RU 2748777 C1 RU2748777 C1 RU 2748777C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
particles
modifier
fes
mixtures
alloy
Prior art date
Application number
RU2020124950A
Other languages
English (en)
Inventor
Эммануэлль ОТТ
Оддвар КНУСТАД
Original Assignee
Элкем Аса
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Элкем Аса filed Critical Элкем Аса
Application granted granted Critical
Publication of RU2748777C1 publication Critical patent/RU2748777C1/ru

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C21METALLURGY OF IRON
    • C21CPROCESSING OF PIG-IRON, e.g. REFINING, MANUFACTURE OF WROUGHT-IRON OR STEEL; TREATMENT IN MOLTEN STATE OF FERROUS ALLOYS
    • C21C1/00Refining of pig-iron; Cast iron
    • C21C1/10Making spheroidal graphite cast-iron
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C21METALLURGY OF IRON
    • C21CPROCESSING OF PIG-IRON, e.g. REFINING, MANUFACTURE OF WROUGHT-IRON OR STEEL; TREATMENT IN MOLTEN STATE OF FERROUS ALLOYS
    • C21C1/00Refining of pig-iron; Cast iron
    • C21C1/10Making spheroidal graphite cast-iron
    • C21C1/105Nodularising additive agents
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C28/00Alloys based on a metal not provided for in groups C22C5/00 - C22C27/00
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C33/00Making ferrous alloys
    • C22C33/02Making ferrous alloys by powder metallurgy
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C33/00Making ferrous alloys
    • C22C33/08Making cast-iron alloys
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C35/00Master alloys for iron or steel
    • C22C35/005Master alloys for iron or steel based on iron, e.g. ferro-alloys
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C37/00Cast-iron alloys
    • C22C37/04Cast-iron alloys containing spheroidal graphite
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C37/00Cast-iron alloys
    • C22C37/10Cast-iron alloys containing aluminium or silicon
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C21METALLURGY OF IRON
    • C21CPROCESSING OF PIG-IRON, e.g. REFINING, MANUFACTURE OF WROUGHT-IRON OR STEEL; TREATMENT IN MOLTEN STATE OF FERROUS ALLOYS
    • C21C7/00Treating molten ferrous alloys, e.g. steel, not covered by groups C21C1/00 - C21C5/00
    • C21C7/0075Treating in a ladle furnace, e.g. up-/reheating of molten steel within the ladle

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Refinement Of Pig-Iron, Manufacture Of Cast Iron, And Steel Manufacture Other Than In Revolving Furnaces (AREA)
  • Manufacture Of Metal Powder And Suspensions Thereof (AREA)
  • Developing Agents For Electrophotography (AREA)
  • Compounds Of Iron (AREA)
  • Powder Metallurgy (AREA)

Abstract

Изобретение относится к области металлургии, в частности к модификаторам для производства чугуна с шаровидным графитом. Модификатор для производства чугуна с шаровидным графитом содержит сплав на основе ферросилиция в виде частиц, состоящий из, мас.%: 40-80 Si, 0,02-8 Са, 0-5 Sr, 0-12 Ва, 0-15 редкоземельного металла, 0-5 Mg, 0,05-5 Al, 0-10 Mn, 0-10 Ti, 0-10 Zr, Fe и неизбежные примеси - остальное, при этом указанный модификатор дополнительно содержит в расчете на общую массу модификатора в мас.%: 0,1-15 Sb2O3в виде частиц и по меньшей мере один из 0,1-15 Bi2O3в виде частиц, и/или 0,1-5 одного или более из Fe3O4, Fe2O3, FeO в виде частиц или их смеси, и/или 0,1-5 одного или более из FeS, FeS2, Fe3S4в виде частиц или их смеси. Изобретение направлено на повышение эффективности модификатора за счет улучшения зародышеобразования при кристаллизации чугуна и повышения плотности шаровидных включений графита, а также повышения устойчивости к снижению модифицирующего эффекта в течение длительного времени выдержки расплава после модификации. 3 н. и 16 з.п. ф-лы, 4 ил., 4 табл., 4 пр.

Description

Область техники
Настоящее изобретение относится к модификатору на основе ферросилиция для производства чугуна с шаровидным графитом и к способу получения такого модификатора.
Предпосылки создания изобретения
Чугун обычно получают в ваграночных или индукционных печах, и, как правило, он содержит 2-4 процента углерода. Углерод тщательно перемешивают с железом, и форма, которую углерод принимает в затвердевшем чугуне, очень важна с точки зрения характеристик и свойств чугунных отливок. Если углерод принимает форму карбида железа, то чугун называют белым чугуном, и по своим физическим характеристикам он является твердым и хрупким, что в большинстве случаев нежелательно. Если углерод принимает форму графита, такой чугун является мягким и поддающимся обработке.
Графит может находиться в чугуне в пластинчатой, вермикулярной или шаровидной формах. Шаровидная форма обеспечивает тип чугуна, имеющий наивысшую прочность и наибольшую ковкость.
Форму, которую принимает графит, а также количество графита в сравнении с карбидом железа можно контролировать с помощью определенных добавок, которые способствуют образованию графита в процессе затвердевания чугуна. Эти добавки называют сфероидизирующими модификаторами и модификаторами, а их добавление к чугуну - сфероидизацией и модификацией соответственно. В процессе получения чугуна образование карбида железа, особенно в тонкостенных отливках, часто представляет собой проблему. Образованию карбида железа способствует быстрое охлаждение тонкостенных отливок по сравнению с более медленным охлаждением отливок с более толстыми стенками. Образование карбида железа в готовом чугуне в профессиональных кругах называют «отбелом». Образование отбела количественно определяют путем измерения «глубины отбела», а эффективность модификатора при предотвращении образования отбела и уменьшения глубины отбела представляет собой удобный способ измерения и сравнения эффективности модификаторов, особенно в серых чугунах. В чугуне с шаровидным графитом эффективность модификаторов, как правило, измеряют и сравнивают по численной плотности шаровидных включений графита.
По мере развития отрасли возникает потребность в более прочных материалах. Это означает более интенсивное легирование карбидообразующими элементами, такими как Cr, Mn, V, Mo и т. п., и способность отливать изделия с более тонкими стенками и получать более легкие по массе отливки. Таким образом, существует постоянная потребность в разработке модификаторов, способных уменьшить глубину отбела и улучшить обрабатываемость серых чугунов, а также увеличить значения плотности шаровидного графита в высокопрочных чугунах с шаровидным графитом. Точный химический состав и механизм модификации, а также принцип функционирования модификаторов в различных расплавах чугуна не до конца понятны, поэтому проводят большое количество исследований, направленных на обеспечение отрасли новыми и улучшенными модификаторами.
Считается, что кальций и ряд других элементов подавляют образование карбида железа и способствуют образованию графита. Кальций содержат большинство модификаторов. Добавление этих веществ, подавляющих образование карбида железа, обычно упрощают путем добавления ферросилициевого сплава, при этом, вероятно, наиболее широко используемые ферросилициевые сплавы представляют собой высококремнистые сплавы, содержащие от 70 до 80% кремния, и низкокремнистые сплавы, содержащие от 45 до 55% кремния. Элементы, которые обычно могут присутствовать в модификаторах и которые добавляют в чугун в качестве ферросилициевого сплава для стимулирования зародышеобразования графита в чугуне, представляют собой, например, Ca, Ba, Sr, Al, редкоземельные металлы (РЗМ), Mg, Mn, Bi, Sb, Zr и Ti.
Подавление образования карбида связано с зародышеобразующими свойствами модификатора. Под зародышеобразующими свойствами понимают число зародышей кристаллизации, образованных модификатором. Большое количество образованных зародышей кристаллизации приводит к увеличению численной плотности шаровидных включений графита и, таким образом, повышает эффективность модификации и улучшает подавление образования карбида. Кроме того, высокая скорость зародышеобразования может также обеспечивать более высокую устойчивость к снижению модифицирующего эффекта в течение длительного времени выдержки расплавленного чугуна после модификации. Снижение эффективности модификации может объясняться объединением и повторным растворением зародышей кристаллизации, что приводит к снижению общего числа потенциальных центров зародышеобразования.
В патенте США № 4,432,793 описан модификатор, содержащий висмут, свинец и/или сурьму. Известно, что висмут, свинец и/или сурьма обладают высокой модифицирующей способностью и обеспечивают увеличение числа зародышей кристаллизации. Известно, что эти элементы также препятствуют образованию шаровидного графита, и, как известно, увеличение содержания этих элементов в чугуне приводит к разрушению графитовой структуры шаровидного графита. Модификатор в соответствии с патентом США № 4,432,793 представляет собой ферросилициевый сплав, содержащий от 0,005% до 3% редкоземельных элементов и от 0,005% до 3% одного из металлических элементов (висмута, свинца и/или сурьмы), которыми легирован ферросилиций.
В соответствии с патентом США № 5,733,502 модификаторы в соответствии с указанным патентом США № 4,432,793 всегда содержат некоторое количество кальция, который улучшает выход висмута, свинца и/или сурьмы во время получения сплава и способствует гомогенному распределению этих элементов в сплаве, поскольку эти элементы обладают слабой растворимостью в фазах соединения железа и кремния. Однако во время хранения продукт имеет тенденцию к распаду, а гранулометрия имеет тенденцию к увеличению количества мелкодисперсных фракций. Уменьшение гранулометрии было связано с распадом кальций-висмутовой фазы, образованной на поверхностях зерен модификаторов, вызванным атмосферной влажностью. В патенте США № 5,733,502 было обнаружено, что фазы двоичного соединения висмута и магния, а также фазы тройного соединения висмута, магния и кальция не подвергались разрушающему воздействию воды. Этот результат был достигнут только для модификаторов из высококремнистых ферросилициевых сплавов, поскольку для низкокремнистых модификаторов FeSi продукт распадается в процессе хранения. Таким образом, сплав на основе ферросилиция для модификации в соответствии с патентом США № 5,733,502 содержит (мас.%) 0,005-3% редкоземельных элементов, 0,005-3% висмута, свинца и/или сурьмы, 0,3-3% кальция и 0,3-3% магния, причем соотношение Si/Fe больше 2.
Заявка на патент США № 2015/0284830 относится к сплаву модификатора для обработки толстостенных литых деталей из чугуна, содержащего 0,005-3 мас.% редкоземельных элементов и 0,2-2 мас.% Sb. В указанной заявке на патент США № 2015/0284830 было обнаружено, что при легировании редкоземельными элементами в сплаве на основе ферросилиция сурьма обеспечивает эффективную модификацию, в том числе в толстостенных деталях при условии стабилизации шаровидного графита, позволяя избавиться от недостатков, связанных с добавлением чистой сурьмы к жидкому чугуну. В описании говорится, что модификатор в соответствии с заявкой на патент США № 2015/0284830, как правило, используют в контексте модификации чугунной ванны для предварительного кондиционирования указанного чугуна, а также обработки сфероидизирующим модификатором. Модификатор в соответствии с заявкой на патент США № 2015/0284830 содержит (мас.%) 65% Si, 1,76% Ca, 1,23% Al, 0,15% Sb, 0,16% РЗМ, 7,9% Ba, а остаток составляет железо.
Из WO 95/24508 известен модификатор чугуна, демонстрирующий повышенную скорость зародышеобразования. Этот модификатор представляет собой модификатор на основе ферросилиция, содержащий кальций, и/или стронций, и/или барий, менее 4% алюминия и 0,5-10% кислорода в виде одного или более оксидов металлов. Однако было обнаружено, что воспроизводимость количества зародышей кристаллизации, образованных с использованием модификатора в соответствии с WO 95/24508, была относительно низкой. В некоторых случаях в чугуне образуется большое количество зародышей кристаллизации, но в других случаях количество образовавшихся зародышей кристаллизации относительно низкое. По вышеуказанной причине модификатор в соответствии с WO 95/24508 практически не применялся на практике.
Из WO 99/29911 известно, что добавление серы к модификатору по WO 95/24508 оказывает положительное влияние на модификацию чугуна и повышает воспроизводимость зародышей кристаллизации.
В WO 95/24508 и WO 99/29911 предпочтительными оксидами металлов являются оксиды железа: FeO, Fe2O3 и Fe3O4. Другие оксиды металлов, упомянутые в этих заявках на патент, представляют собой SiO2, MnO, MgO, CaO, AI2O3, TiO2 и CaSiO3, CeO2, ZrO2. Предпочтительный сульфид металла выбран из группы, состоящей из FeS, FeS2, MnS, MgS, CaS и CuS. Из заявки на патент США № 2016/0047008 известен модификатор в виде частиц для обработки жидкого чугуна, содержащий, с одной стороны, вспомогательные частицы, изготовленные из материала, способного плавиться в жидком чугуне, а с другой стороны, поверхностные частицы, изготовленные из материала, который способствует зарождению и росту графита, расположенного и распределенного несплошным образом на поверхности вспомогательных частиц, при этом поверхностные частицы имеют такой гранулометрический состав, что их диаметр d50 меньше или равен одной десятой диаметра d50 вспомогательных частиц. Заявленная цель модификатора в указанных заявках на патент США от 2016 г. состоит, помимо прочего, в модификации чугунных деталей различной толщины при низкой чувствительности к базовому составу чугуна.
Таким образом, цель заключается в обеспечении модификатора, обладающего улучшенными зародышеобразующими свойствами и образующего большое количество зародышей кристаллизации, что приводит к увеличению численной плотности шаровидных включений графита и, таким образом, способствует повышению эффективности модификации. Еще одна цель заключается в обеспечении высокоэффективного модификатора. Еще одна цель заключается в обеспечении модификатора, способного обеспечивать лучшую устойчивость к снижению модифицирующего эффекта в течение длительного времени выдержки расплавленного чугуна после модификации. В настоящем изобретении достигнуты по меньшей мере некоторые из перечисленных выше целей, а также другие преимущества, которые станут очевидными из представленного ниже описания.
Изложение сущности изобретения
Модификатор предшествующего уровня техники в соответствии с WO 99/29911 считается высокоэффективным модификатором, который способствует образованию большого количества включений в высокопрочном чугуне с шаровидным графитом. Неожиданно было обнаружено, что добавление оксида сурьмы и по меньшей мере одного из оксида висмута, оксида железа и/или сульфида железа к модификатору согласно WO 99/29911 приводит к значительному увеличению количества зародышей кристаллизации или численной плотности шаровидных включений в чугунах при добавлении в чугун модификатора в соответствии с настоящим изобретением.
В первом аспекте настоящее изобретение относится к модификатору для производства чугуна с шаровидным графитом, причем указанный модификатор содержит ферросилициевый сплав в виде частиц, состоящий из 40-80 мас.% Si; 0,02-8 мас.% Са; 0-5 мас.% Sr; 0-12 мас.% Ва; 0-15 мас.% редкоземельного металла; 0-5 мас.% Mg; 0,05-5 мас.% Al; 0-10 мас.% Mn; 0-10 мас.% Ti; 0-10 мас.% Zr; а остаток составляют Fe и неизбежные примеси, при этом указанный модификатор дополнительно содержит в расчете на общую массу модификатора в массовых процентах: 0,1-15% Sb2O3 в виде частиц и по меньшей мере одно из 0,1-15% Bi2O3 в виде частиц, 0,1-5% одного или более из Fe3O4, Fe2O3, FeO в виде частиц или их смеси или 0,1-5% одного или более из FeS, FeS2, Fe3S4 в виде частиц или их смеси.
В одном варианте осуществления ферросилициевый сплав содержит 45-60 мас.% Si. В другом варианте осуществления модификатора ферросилициевый сплав содержит 60-80 мас.% Si.
В одном варианте осуществления редкоземельные металлы включают в себя Ce, La, Y и/или мишметалл. В одном варианте осуществления ферросилициевый сплав содержит до 10 мас.% редкоземельного металла. В одном варианте осуществления ферросилициевый сплав содержит 0,5-3 мас.% Ca. В одном варианте осуществления ферросилициевый сплав содержит 0-3 мас.% Sr. В дополнительном варианте осуществления ферросилициевый сплав содержит 0,2-3 мас.% Sr. В одном варианте осуществления ферросилициевый сплав содержит 0-5 мас.% Ba. В дополнительном варианте осуществления ферросилициевый сплав содержит 0,1-5 мас.% Ba. В одном варианте осуществления ферросилициевый сплав содержит 0,5-5 мас.% Al. В одном варианте осуществления ферросилициевый сплав содержит до 6 мас.% Mn, и/или Ti, и/или Zr. В одном варианте осуществления ферросилициевый сплав содержит менее 1 мас.% Mg.
В одном варианте осуществления модификатор содержит 0,5-10 мас.% Sb2O3 в виде частиц.
В одном варианте осуществления модификатор содержит 0,1-10 мас.% Bi2O3 в виде частиц.
В одном из вариантов осуществления модификатор содержит 0,5-3% одного или более из Fe3O4, Fe2O3, FeO или их смеси в виде частиц и/или 0,5-3% одного или более из FeS, FeS2, Fe3S4 в виде частиц или их смеси.
В одном варианте осуществления общее количество (сумма сульфидных/оксидных соединений) Sb2O3 в виде частиц и по меньшей мере одного из Bi2O3 в виде частиц, и/или одного или более из Fe3O4, Fe2O3, FeO в виде частиц или их смеси, и/или одного или более из FeS, FeS2, Fe3S4 в виде частиц или их смеси составляет до 20 мас.% в расчете на общую массу модификатора. В другом варианте осуществления общее количество Sb2O3 в виде частиц и по меньшей мере одного из Bi2O3 в виде частиц, и/или одного или более из Fe3O4, Fe2O3, FeO в виде частиц или их смеси, и/или одного или более из FeS, FeS2, Fe3S4 в виде частиц или их смеси составляет до 15 мас.% в расчете на общую массу модификатора.
В одном варианте осуществления модификатор находится в виде шихты или механической/физической смеси ферросилициевого сплава в виде частиц, и Sb2O3 в виде частиц, и по меньшей мере одного из Bi2O3 в виде частиц, и/или одного или более из Fe3O4, Fe2O3, FeO в виде частиц или их смеси, и/или одного или более из FeS, FeS2, Fe3S4 в виде частиц или их смеси.
В одном варианте осуществления Sb2O3 в виде частиц и по меньшей мере одно из Bi2O3 в виде частиц, и/или одно или более из Fe3O4, Fe2O3, FeO или их смеси в виде частиц, и/или одно или более из FeS, FeS2, Fe3S4 или их смеси в виде частиц присутствуют в виде соединений, покрывающих поверхность сплава на основе ферросилиция в виде частиц.
В одном варианте осуществления Sb2O3 в виде частиц и по меньшей мере одно из Bi2O3 в виде частиц, и/или одно или более из Fe3O4, Fe2O3, FeO в виде частиц или их смеси, и/или одно или более из FeS, FeS2, Fe3S4 в виде частиц или их смеси механически перемешивают или смешивают со сплавом на основе ферросилиция в виде частиц в присутствии связующего.
В одном варианте осуществления модификатор находится в виде агломератов, полученных из смеси ферросилициевого сплава в виде частиц, и Sb2O3 в виде частиц и по меньшей мере одного из Bi2O3 в виде частиц, и/или одного или более из Fe3O4, Fe2O3, FeO в виде частиц или их смеси, и/или одного или более из FeS, FeS2, Fe3S4 в виде частиц или их смеси в присутствии связующего.
В одном варианте осуществления модификатор находится в виде брикетов, полученных из смеси ферросилициевого сплава в виде частиц, и Sb2O3 в виде частиц, и по меньшей мере одного из Bi2O3 в виде частиц, и/или одного или более из Fe3O4, Fe2O3, FeO в виде частиц или их смеси, и/или одного или более из FeS, FeS2, Fe3S4 в виде частиц или их смеси в присутствии связующего.
В одном варианте осуществления сплав на основе ферросилиция в виде частиц, и Sb2O3 в виде частиц, и по меньшей мере одно из Bi2O3 в виде частиц, и/или одно или более из Fe3O4, Fe2O3, FeO в виде частиц или их смеси, и/или одно или более из FeS, FeS2, Fe3S4 в виде частиц или их смеси добавляют по отдельности, но одновременно в жидкий чугун.
Во втором аспекте настоящее изобретение относится к способу получения модификатора в соответствии с настоящим изобретением, причем способ включает: обеспечение базового сплава в виде частиц, содержащего 40-80 мас.% Si; 0,02-8 мас.% Са; 0-5 мас.% Sr; 0-12 мас.% Ва; 0-15 мас.% редкоземельного металла; 0-5 мас.% Mg; 0,05-5 мас.% Al; 0-10 мас.% Mn; 0-10 мас.% Ti; 0-10 мас.% Zr; остаток составляют Fe и неизбежные примеси, и добавление к указанному базовому сплаву в виде частиц в расчете на общую массу модификатора в массовых процентах: 0,1-15% Sb2O3 в виде частиц и по меньшей мере одного из 0,1-15% Bi2O3 в виде частиц, 0,1-5% одного или более из Fe3O4, Fe2O3, FeO в виде частиц или их смеси или 0,1-5% одного или более из FeS, FeS2, Fe3S4 в виде частиц или их смеси для получения указанного модификатора.
В одном варианте осуществления способа Sb2O3 в виде частиц и по меньшей мере одно из Bi2O3 в виде частиц, и/или одно или более из Fe3O4, Fe2O3, FeO в виде частиц или их смеси, и/или одно или более из FeS, FeS2, Fe3S4 в виде частиц или их смеси механически перемешивают или смешивают с базовым сплавом в виде частиц.
В одном варианте осуществления способа Sb2O3 в виде частиц и по меньшей мере одно из Bi2O3 в виде частиц, и/или одно или более из Fe3O4, Fe2O3, FeO в виде частиц или их смеси, и/или одно или более из FeS, FeS2, Fe3S4 в виде частиц или их смеси механически перемешивают перед перемешиванием с базовым сплавом в виде частиц.
В одном варианте осуществления способа Sb2O3 в виде частиц и по меньшей мере одно из Bi2O3 в виде частиц, и/или одно или более из Fe3O4, Fe2O3, FeO в виде частиц или их смеси, и/или одно или более из FeS, FeS2, Fe3S4 в виде частиц или их смеси механически перемешивают или смешивают с базовым сплавом в виде частиц в присутствии связующего. В дополнительном варианте осуществления способа механически перемешанные или смешанные в присутствии связующего базовый сплав в виде частиц, Sb2O3 в виде частиц и по меньшей мере одно из Bi2O3 в виде частиц, и/или одно или более из Fe3O4, Fe2O3, FeO в виде частиц или их смеси, и/или одно или более из FeS, FeS2, Fe3S4 в виде частиц или их смеси дополнительно формуют в агломераты или брикеты.
В другом аспекте настоящее изобретение относится к применению модификатора, как определено выше, при производстве чугуна с шаровидным графитом путем добавления модификатора в расплав чугуна перед литьем, одновременно с литьем или в качестве внутриформенного модификатора. 
В одном варианте осуществления применения модификатора сплав на основе ферросилиция в виде частиц, и Sb2O3 в виде частиц, и по меньшей мере одно из Bi2O3 в виде частиц, и/или одно или более из Fe3O4, Fe2O3, FeO в виде частиц или их смеси, и/или одно или более из FeS, FeS2, Fe3S4 в виде частиц или их смеси добавляют в виде механической/физической смеси или шихты в расплав чугуна.
В одном варианте осуществления применения модификатора сплав на основе ферросилиция в виде частиц, и Sb2O3 в виде частиц, и по меньшей мере одно из Bi2O3 в виде частиц, и/или одно или более из Fe3O4, Fe2O3, FeO в виде частиц или их смеси, и/или одно или более из FeS, FeS2, Fe3S4 в виде частиц или их смеси добавляют по отдельности, но одновременно в расплав чугуна.
Краткое описание графических материалов
На Фиг. 1 представлена диаграмма, отражающая численную плотность шаровидных включений (число шаровидных включений на мм2, сокращенно N/мм2) в образцах чугуна из расплава W в примере 1.
На Фиг. 2 представлена диаграмма, отражающая численную плотность шаровидных включений (число шаровидных включений на мм2, сокращенно N/мм2) в образцах чугуна из расплава X в примере 2.
На Фиг. 3 представлена диаграмма, отражающая численную плотность шаровидных включений (число шаровидных включений на мм2, сокращенно N/мм2) в образцах чугуна из расплава AG в примере 3.
На Фиг. 4 представлена диаграмма, отражающая численную плотность шаровидных включений (число шаровидных включений на мм2, сокращенно N/мм2) в образцах чугуна в примере 4.
Подробное описание изобретения
В соответствии с настоящим изобретением, предложен высокоэффективный модификатор для производства чугуна с шаровидным графитом. Модификатор содержит базовый сплав FeSi, объединенный с оксидом сурьмы (Sb2O3) в виде частиц, и также содержит по меньшей мере один из другого оксида металла в виде частиц и/или сульфида металла в виде частиц, выбранный из: оксида висмута (Bi2O3), оксида железа (одного или более из Fe3O4, Fe2O3, FeO или их смеси) и сульфида железа (одного или более из FeS, FeS2, Fe3S4 или их смеси). Модификатор в соответствии с настоящим изобретением прост в производстве, и количество висмута и сурьмы в модификаторе легко контролировать и изменять. При этом исключены сложные и дорогостоящие стадии легирования, таким образом, модификатор можно производить по более низкой цене по сравнению с модификаторами предшествующего уровня техники, содержащими Sb и/или Bi.
В процессе производства для получения высокопрочного чугуна с шаровидным графитом расплав чугуна перед обработкой модификатором, как правило, обрабатывают сфероидизирующим модификатором, например посредством применения сплава MgFeSi. Целью процесса сфероидизации является изменение формы графита с хлопьевидной на шаровидную во время его кристаллизации и последующего роста. Это осуществляют посредством изменения энергии межфазового взаимодействия границы раздела графит/расплав. Известно, что Mg и Ce являются элементами, которые изменяют энергию межфазового взаимодействия, причем Mg более эффективен, чем Ce. При добавлении Mg в базовый расплав чугуна он сначала будет взаимодействовать с кислородом и серой, при этом сфероидизирующим действием будет обладать только «свободный магний». Реакция сфероидизации является интенсивной и приводит к смешению расплава, при этом в ходе нее образуется шлак, плавающий на поверхности. Интенсивное протекание реакции приводит к тому, что большинство центров зародышеобразования для графита, которые уже имелись в расплаве (были привнесены с сырьем), и другие включения, составляющие часть шлака, выводятся на поверхность и удаляются. Тем не менее, некоторые включения MgO и MgS, образовавшиеся в процессе сфероидизации, по-прежнему останутся в расплаве. Эти включения по своей сути не являются «хорошими» центрами зародышеобразования.
Основная функция модификации заключается в предотвращении образования карбидов путем введения центров зародышеобразования для графита. Помимо введения центров зародышеобразования модификация также способствует конверсии включений MgO и MgS, образовавшихся в процессе сфероидизации, в центры зародышеобразования посредством добавления на включения слоя (с Ca, Ba или Sr).
В соответствии с настоящим изобретением, базовые сплавы FeSi в виде частиц должны содержать от 40 до 80 мас.% Si. Чистый сплав FeSi - плохой модификатор, но он является распространенным сплавом-носителем для активных элементов, обеспечивающим хорошую дисперсию в расплаве. Таким образом, существует множество известных составов сплава FeSi для модификаторов. Традиционные легирующие элементы в модификаторе на основе сплава FeSi включают в себя Ca, Ba, Sr, Al, Mg, Zr, Mn, Ti и РЗМ (в первую очередь, Ce и La). Количество легирующих элементов может быть разным. Обычно модификаторы выполнены с возможностью удовлетворения различных требований при получении серого, вермикулярного чугуна и высокопрочного чугуна с шаровидным графитом. Модификатор в соответствии с настоящим изобретением может содержать базовый сплав FeSi с содержанием кремния около 40-80 мас.%. Легирующие элементы могут содержать около 0,02-8 мас.% Ca; около 0-5 мас.% Sr; около 0-12 мас.% Ba; около 0-15 мас.% редкоземельного металла; около 0-5 мас.% Mg; около 0,05-5 мас.% Al; около 0-10 мас.% Mn; около 0-10 мас.% Ti; около 0-10 мас.% Zr; остаток составляют Fe и неизбежные примеси.
Базовый сплав FeSi может представлять собой высококремнистый сплав, содержащий от 60 до 80% кремния, или низкокремнистый сплав, содержащий от 45 до 60% кремния. Кремний обычно присутствует в легированных чугунах и представляет собой элемент, стабилизирующий графит в чугуне, который выводит углерод из раствора и способствует образованию графита. Базовый сплав FeSi должен иметь размер частиц, находящийся в пределах стандартного диапазона для модификаторов, например 0,2-6 мм. Следует отметить, что в настоящем изобретении для производства модификатора также можно применять сплав FeSi в виде частиц меньших размеров, таких как мелкодисперсные частицы. При использовании базового сплава FeSi в виде очень маленьких частиц, модификатор может находиться в виде агломератов (например гранул) или брикетов. Чтобы получить агломераты и/или брикеты модификатора настоящего изобретения, частицы Sb2O3, и какой-либо дополнительный Bi2O3 в виде частиц, и/или одно или более из Fe3O4, Fe2O3, FeO в виде частиц или их смеси, и/или одно или более из FeS, FeS2, Fe3S4 в виде частиц или их смеси перемешивают с ферросилициевым сплавом в виде частиц путем механического перемешивания или смешивания в присутствии связующего с последующей агломерацией порошковой смеси в соответствии с известными способами. Связующее вещество может представлять собой, например раствор силиката натрия. Агломераты могут представлять собой гранулы с подходящими размерами продукта или могут быть подвергнуты дроблению и просеиванию до требуемого конечного размера продукта.
Ряд различных включений (сульфидов, оксидов, нитридов и силикатов) может образовываться в жидком состоянии. Сульфиды и оксиды элементов группы IIA (Mg, Ca, Sr и Ba) имеют очень схожие кристаллические фазы и высокие температуры плавления. Известно, что элементы группы IIA образуют стабильные оксиды в жидком чугуне; таким образом, известно, что модификаторы и сфероидизирующие модификаторы на основе этих элементов являются эффективными раскислителями. Наиболее распространенным следовым элементом в модификаторах на основе ферросилиция является кальций. В соответствии с изобретением сплав на основе FeSi в виде частиц содержит от около 0,02 до около 8 мас.% кальция. В некоторых областях применения желательно иметь низкое содержание Ca в базовом сплаве FeSi, например от 0,02 до 0,5 мас.%. По сравнению с традиционными модификаторами на основе ферросилициевых сплавов, содержащих легирующий висмут и/или сурьму, в которых кальций считается необходимым элементом для улучшения выхода висмута (и сурьмы), для модификаторов в соответствии с настоящим изобретением нет необходимости в применении кальция для улучшения растворимости. В других областях применения содержание Ca может быть выше, например от 0,5 до 8 мас.%. Высокий уровень Ca может привести к увеличению шлакообразования, что обычно нежелательно. Множество модификаторов содержит от около 0,5 до 3 мас.% Ca в сплаве FeSi. Базовый сплав FeSi должен содержать до около 5 мас.% стронция. Обычно подходящее количество Sr составляет 0,2-3 мас.%. В сплаве FeSi модификатора может присутствовать барий в количестве до около 12 мас.%. Известно, что Ba придает более высокую устойчивость к снижению модифицирующего эффекта в течение длительного времени выдержки расплавленного чугуна после модификации и обеспечивает лучшую эффективность в более широком диапазоне температур. Многие модификаторы на основе сплава FeSi содержат около 0,1-5 мас.% Ba. Если барий применяют в сочетании с кальцием, эти два элемента могут действовать вместе, приводя к большему снижению отбела, чем эквивалентное количество кальция.
В сплаве FeSi модификатора может присутствовать магний в количестве до около 5 мас.%. Однако поскольку Mg обычно добавляют в процессе сфероидизации для получения высокопрочного чугуна с шаровидным графитом, количество Mg в модификаторе может быть низким, например до около 0,1 мас.%. По сравнению с традиционными модификаторами на основе ферросилициевых сплавов, содержащих легирующий висмут, в которых магний считается необходимым элементом для стабилизации висмутсодержащих фаз, для модификаторов в соответствии с настоящим изобретением нет необходимости в применении магния для целей стабилизации.
Базовый сплав FeSi может содержать до 15 мас.% редкоземельных металлов (РЗМ). РЗМ включают в себя по меньшей мере Ce, La, Y и/или мишметалл. Мишметалл представляет собой сплав редкоземельных элементов, обычно содержащий около 50% Ce и 25% La, а также небольшие количества Nd и Pr. В последнее время из мишметалла часто удаляют более тяжелые редкоземельные металлы, и состав сплава мишметалла может включать около 65% Се и около 35% La, а также следовые количества более тяжелых РЗМ, таких как Nd и Pr. Добавления РЗМ часто применяют для восстановления числа шаровидных включений графита и степени сфероидизации высокопрочного чугуна с шаровидным графитом, содержащего нежелательные элементы, такие как Sb, Pb, Bi, Ti и т. п. В некоторых модификаторах количество РЗМ составляет до 10 мас.%. В некоторых случаях чрезмерное количество РЗМ может привести к образованию пластинчатых графитных образований гнездообразной формы. Таким образом, в некоторых областях применения количество РЗМ должно быть меньше, например 0,1-3 мас.%. Предпочтительно РЗМ представляет собой Ce и/или La.
Сообщалось, что алюминий обладает сильным эффектом в качестве агента, снижающего отбел. В процессе получения высокопрочного чугуна с шаровидным графитом Al часто объединяют с Ca в модификаторах на основе сплава FeSi. В настоящем изобретении содержание Al должно составлять до около 5 мас.%, например 0,1-5%.
Также в модификаторах часто присутствуют цирконий, марганец и/или титан. Аналогично вышеупомянутым элементам Zr, Mn и Ti играют важную роль в процессе зародышеобразования графита, который, как предполагается, образуется в результате гетерогенных событий зародышеобразования во время затвердевания. Количество Zr в базовом сплаве FeSi может составлять до около 10 мас.%, например до 6 мас.%. Количество Mn в базовом сплаве FeSi может составлять до около 10 мас.%, например до 6 мас.%. Количество Ti в базовом сплаве FeSi также может составлять до около 10 мас.%, например до 6 мас.%.
Известно, что сурьма и висмут обладают высокой модифицирующей способностью и обеспечивают увеличение числа зародышей кристаллизации. Однако наличие в расплаве небольших количеств таких элементов, как Sb и/или Bi (которые также называют нежелательными элементами), может снижать степень сфероидизации. Этот отрицательный эффект можно нейтрализовать с помощью Ce или другого редкоземельного металла. В соответствии с настоящим изобретением, количество Sb2O3 в виде частиц должно составлять от 0,1 до 15 мас.% в расчете на общее количество модификатора. В некоторых вариантах осуществления количество Sb2O3 составляет 0,1-8 мас.%. Большое количество шаровидных включений также наблюдается, когда модификатор содержит 0,2-7 мас.% Sb2O3 в виде частиц в расчете на общую массу модификатора.
Введение Sb2O3 вместе с модификатором на основе сплава FeSi представляет собой добавление реагента в уже существующую систему с включениями Mg, плавающими в расплаве, и «свободного» Mg. Добавление модификатора не приводит к интенсивному протеканию реакции, и выход Sb (Sb/Sb2O3, оставшегося в расплаве), как ожидается, будет высоким. Частицы Sb2O3 должны иметь малый размер, т. е. микронный размер (например, 10-150 мкм), что в результате дает очень быстрое расплавление или растворение частиц Sb2O3 при введении в расплав чугуна. Преимуществом является то, что частицы Sb2O3 физически/механически перемешивают с базовым сплавом FeSi в виде частиц и с по меньшей мере одним из Bi2O3 в виде частиц, и/или одним или более из Fe3O4, Fe2O3, FeO или их смеси, и/или одним или более из FeS, FeS2, Fe3S4 или их смеси перед добавлением модификатора в расплав чугуна.
Добавление Sb в виде частиц Sb2O3 вместо легирующей Sb в сплав FeSi обеспечивает несколько преимуществ. Хотя Sb представляет собой эффективный модификатор, кислород также оказывает большое влияние на эффективность модификатора. Другим преимуществом состава модификатора является хорошая воспроизводимость и гибкость, поскольку количество и гомогенность Sb2O3 в виде частиц в модификаторе легко контролировать. Важность контроля количества модификаторов и получения гомогенного состава модификатора очевидна с учетом того факта, что сурьму обычно добавляют на уровне частей на миллион. Добавление негомогенного модификатора может привести к ненадлежащему количеству модифицирующих элементов в чугуне. Еще одним преимуществом является более экономически эффективное получение модификатора по сравнению со способами, включающими легирование сурьмой сплава на основе FeSi.
Количество Bi2O3 в виде частиц, если он присутствует, должно составлять от 0,1 до 15 мас.% в расчете на общее количество модификатора. В некоторых вариантах осуществления количество Bi2O3 может составлять 0,1-10% мас.%. Количество Bi2O3 может также составлять от около 0,5 до около 8 мас.% в расчете на общую массу модификатора. Размер частиц Bi2O3 должен быть микронным размером, например 1-10 мкм.
Добавление Bi в виде частиц Bi2O3, если он присутствует, вместо легирующего Bi в сплав FeSi имеет несколько преимуществ. Bi плохо растворяется в ферросилициевых сплавах, поэтому выход добавленного металлического Bi в расплавленном ферросилиции является низким, и, таким образом, стоимость Bi-содержащего модификатора на основе сплава FeSi возрастает. Кроме того, из-за высокой плотности элементарного Bi может быть трудно получить однородный сплав в процессе литья и затвердевания. Еще одну трудность представляют летучие свойства металлического Bi, обусловленные низкой температурой плавления по сравнению с другими элементами в модификаторе на основе FeSi Добавление Bi в виде оксида, если он присутствует, в базовый сплав FeSi обеспечивает модификатор, который легко получать, вероятно, с более низкими производственными затратами по сравнению с традиционным процессом легирования, причем количество Bi можно легко контролировать и воспроизводить. Кроме того, если Bi вместо легирования в сплаве FeSi добавляют в виде оксида, если он присутствует, можно легко изменять композицию модификатора, например для мелкосерийного производства. Кроме того, хотя известно, что Bi обладает высокой модифицирующей способностью, кислород также оказывает большое влияние на эффективность модификатора настоящего изобретения, что, таким образом, обеспечивает еще одно преимущество добавления Bi в виде оксида.
Общее количество одного или более из Fe3O4, Fe2O3, FeO в виде частиц или их смеси, если они присутствуют, должно составлять от 0,1 до 5 мас.% в расчете на общее количество модификатора. В некоторых вариантах осуществления количество одного или более из Fe3O4, Fe2O3, FeO или их смеси может составлять 0,5-3 мас.%. Количество одного или более из Fe3O4, Fe2O3, FeO или их смеси может также составлять от около 0,8 до около 2,5 мас.% в расчете на общую массу модификатора. Доступные в продаже продукты оксида железа для промышленного применения, например в металлургии, могут иметь состав, содержащий различные типы соединений и фаз оксида железа. Основные типы оксидов железа представляют собой Fe3O4, Fe2O3 и/или FeO (включая другие смешанные фазы оксидов железа FeII и FeIII; оксидов железа (II, III)), все из которых можно применять в модификаторе в соответствии с настоящим изобретением. Доступные в продаже продукты оксида железа для промышленного применения могут содержать небольшие (незначительные) количества других оксидов металлов в качестве примесей.
Общее количество одного или более из FeS, FeS2, Fe3S4 в виде частиц или их смеси, если они присутствуют, должно составлять от 0,1 до 5 мас.% в расчете на общее количество модификатора. В некоторых вариантах осуществления количество одного или более из FeS, FeS2, Fe3S4 или их смеси может составлять 0,5-3 мас.%. Количество одного или более из FeS, FeS2, Fe3S4 или их смеси также может составлять от около 0,8 до около 2,5 мас.% в расчете на общую массу модификатора. Доступные в продаже продукты сульфида железа для промышленного применения, например в металлургии, могут иметь состав, содержащий различные типы соединений и фаз сульфида железа. Основные типы сульфидов железа представляют собой FeS, FeS2 и/или Fe3S4 (сульфид железа (II, III); FeS Fe2S3), включая нестехиометрические фазы FeS; Fe1 +xS (x > 0-0,1) и Fe1-yS (y > 0-0,2), все из которых можно применять в модификаторе в соответствии с настоящим изобретением. Доступный в продаже продукт сульфида железа для промышленного применения может содержать небольшие (незначительные) количества других сульфидов металлов в качестве примесей.
Одной из целей добавления одного или более из Fe3O4, Fe2O3, FeO или их смеси и/или одного или более из FeS, FeS2, Fe3S4 или их смеси в расплав чугуна является преднамеренное добавление кислорода и серы в расплав, что может способствовать увеличению количества шаровидных включений.
Следует понимать, что общее количество частиц Sb2O3 и любого из указанных оксида Bi и/или оксида/сульфида Fe в виде частиц должно составлять до около 20 мас.% в расчете на общую массу модификатора. Следует также понимать, что состав базового сплава FeSi может варьироваться в пределах заданных диапазонов, и специалисту в данной области будет понятно, что количества легирующих элементов вместе составляют 100%. Существует множество традиционных сплавов модификатора на основе FeSi, и специалисту в данной области будет понятно, как варьировать базовый состав FeSi в зависимости от этих условий.
Скорость добавления модификатора в расплав чугуна в соответствии с настоящим изобретением, как правило, составляет от около 0,1 до 0,8 мас.%. Специалист в данной области может корректировать скорость добавления в зависимости от уровней элементов, например модификатор с высоким содержанием Bi и/или Sb, как правило, будет нуждаться в более низкой скорости добавления.
Модификатор настоящего изобретения получают посредством обеспечения базового сплава FeSi в виде частиц, имеющего состав, описанный в настоящем документе, и добавления к указанному базовому сплаву в виде частиц Sb2O3 в виде частиц и по меньшей мере одного из Bi2O3 в виде частиц, и/или одного или более из Fe3O4, Fe2O3, FeO в виде частиц или их смеси, и/или одного или более из FeS, FeS2, Fe3S4 в виде частиц или их смеси с получением модификатора настоящего изобретения. Частицы Sb2O3 и по меньшей мере одно из Bi2O3 в виде частиц, и/или одно или более из Fe3O4, Fe2O3, FeO в виде частиц или их смеси, и/или одно или более из FeS, FeS2, Fe3S4 в виде частиц или их смеси могут быть механически/физически перемешаны с частицами базового сплава FeSi. Можно применять любой подходящий смеситель для перемешивания/смешивания материалов в виде частиц и/или порошков. Перемешивание можно проводить в присутствии подходящего связующего, однако следует отметить, что присутствие связующего необязательно. Частицы Sb2O3 и по меньшей мере одно из Bi2O3 в виде частиц, и/или одно или более из Fe3O4, Fe2O3, FeO в виде частиц или их смеси, и/или одно или более из FeS, FeS2, Fe3S4 в виде частиц или их смеси также могут быть смешаны с частицами базового сплава FeSi с обеспечением гомогенно перемешанного модификатора. Смешивание частиц Sb2O3 и указанных дополнительных сульфидов/оксидов в виде порошков с частицами базового сплава FeSi может образовывать стабильное покрытие на частицах базового сплава FeSi. Однако следует отметить, что перемешивание и/или смешивание частиц Sb2O3 и любого другого из указанных оксидов/сульфидов в виде частиц с базовым сплавом FeSi в виде частиц не является обязательным для достижения модифицирующего эффекта. Базовый сплав FeSi в виде частиц, и частицы Sb2O3, и любой из указанных оксидов/сульфидов в виде частиц можно добавлять по отдельности, но одновременно в жидкий чугун. Модификатор также можно добавлять в качестве внутриформенного модификатора. Частицы модификатора из сплава FeSi, частицы Sb2O3 и любой из указанных оксида Bi, оксида/сульфида Sb и/или оксида/сульфида Fe в виде частиц, если они присутствуют, также могут быть сформированы в агломераты или брикеты в соответствии с общеизвестными способами.
Приведенные ниже примеры показывают, что добавление частиц Sb2O3 и по меньшей мере частиц одного из Bi2O3, и/или одного или более из Fe3O4, Fe2O3, FeO или их смеси, и/или одного или более из FeS, FeS2, Fe3S4 или их смеси вместе с частицами базового сплава FeSi приводит к высокой численной плотности шаровидных включений при добавлении модификатора в чугун по сравнению с модификатором в соответствии с предшествующим уровнем техники, описанным в WO 99/29911. Более высокое количество шаровидных включений позволяет уменьшить количество модификатора, необходимого для достижения желаемого модифицирующего эффекта.
Примеры
Все испытательные образцы подвергли микроструктурному анализу для определения плотности шаровидных включений. Для исследования микроструктуры использовали по одному образцу для испытания на растяжение в каждом эксперименте в соответствии с ASTM E2567-2016. Предел размера частиц был установлен > 10 мкм. Образцы для испытания на растяжение представляли собой отливки Ø28 мм в стандартных формах в соответствии со стандартом ISO 1083-2004, они были вырезаны и подготовлены в соответствии со стандартной практикой микроструктурного анализа и затем были оценены с использованием программного обеспечения для автоматического анализа изображений. Плотность шаровидных включений (также называемая численной плотностью шаровидных включений) представляет собой число шаровидных включений (также называемое количеством шаровидных включений) на мм2, сокращенно обозначается N/мм2.
Оксид железа, использованный в представленных ниже примерах, представлял собой имеющийся в продаже магнетит (Fe3O4) со следующими характеристиками (указанными изготовителем): Fe3O4 > 97,0%; SiO2<1,0%. Имеющийся в продаже продукт магнетита, вероятно, включал в себя другие формы оксидов железа, такие как Fe2O3 и FeO. Основной примесью в имеющемся в продаже магнетите был SiO2, как указано выше.
Сульфид железа, использованный в представленных ниже примерах, представлял собой имеющийся в продаже продукт FeS. Анализ имеющегося в продаже продукта показал наличие других соединений/фаз сульфида железа в дополнение к FeS и обычных примесей в незначительных количествах.
Пример 1
С модификаторами проводили три эксперимента с использованием одного ковша расплавленного чугуна массой 275 кг, обработанного магнием, путем добавления 1,05 мас.% сфероидизирующего сплава MgFeSi в промежуточном ковше для обработки с крышкой. В качестве покрытия использовали 0,9 мас.% стальной стружки. Сфероидизирующий сплав MgFeSi имел следующий состав в массовых процентах: 46,2% Si, 5,85% Mg, 1,02% Ca, 0,92% РЗМ, 0,74% Al, остаток составляют железо и неизбежные примеси.
Применяли три различных модификатора. Три модификатора состояли из ферросилициевого сплава, модификатора A, содержащего в массовых процентах: 74,2% Si, 0,97% Al, 0,78% Ca, 1,55% Ce, остаток составляют железо и неизбежные примеси. К одной части модификатора A добавляли 1,2 мас.% Sb2O3 и 1 мас.% FeS в виде частиц и механически перемешивали с получением модификатора настоящего изобретения. К другой части модификатора А добавляли 1,2 мас.% Sb2O3, 1 мас.% FeS и 2 мас.% Fe3O4 и механически перемешивали с получением модификатора настоящего изобретения. К другой части модификатора А добавляли 1 мас.% FeS и 2 мас.% Fe3O4 и механически перемешивали. Это - модификатор в соответствии с WO 99/29911.
Температура обработки MgFeSi составляла 1550 °C, а температуры разливки составляли 1387-1355 °C. Время выдержки от наполнения разливочных ковшей до разливки составляло 1 минуту для всех экспериментов. Модификаторы добавляли к расплавам чугуна в количестве 0,2 мас.%. 
Конечные химические составы чугуна для всех обработок включали 3,5-3,7 мас.% C, 2,3-2,5 мас.% Si, 0,29-0,33 мас.% Mn, 0,009-0,011 мас.% S, 0,04-0,05 мас.% Mg.
В таблице 1 приведен обзор использованных модификаторов. Количества оксида сурьмы, оксида железа и сульфида железа представляют собой процентное содержание сульфидного/оксидного соединения в расчете на общую массу модификаторов.
Таблица 1. Составы модификаторов
Базовый модификатор Скорости добавления (мас.%) Стандартный образец
FeS Fe3O4 Sb2O3
Расплав W Модификатор A 1% 2% - Предшествующий уровень техники
Модификатор A 1% - 1,2% Модификатор A+Sb2O3/FeS
Модификатор A 1% 2% 1,2% Модификатор A+Sb2O3/FeS/Fe3O4
Результаты представлены на Фиг. 1. Как можно видеть из Фиг. 1, результаты отражают очень важную тенденцию, которая заключается в том, что чугуны, обработанные модификаторами, содержащими Sb2O3, имеют более высокую численную плотность шаровидных включений по сравнению с такими же расплавами чугуна, обработанными модификатором предшествующего уровня техники.
Пример 2
С модификаторами проводили два эксперимента с использованием одного ковша расплавленного чугуна массой 275 кг, обработанного магнием, путем добавления 1,2-1,25 мас.% сфероидизирующего сплава MgFeSi в промежуточном ковше для обработки с крышкой. В качестве покрытия использовали 0,9 мас.% стальной стружки. Сфероидизирующий сплав MgFeSi имел следующий состав в массовых процентах: 46% Si, 4,33% Mg, 0,69% Ca, 0,44% РЗМ, 0,44% Al, остаток составляют железо и неизбежные.
Применяли два различных модификатора. Два модификатора состояли из ферросилициевого сплава, модификатора A, имеющего такой же состав, как указано в примере 1. К одной части модификатора A добавляли 1,2 мас.% Sb2O3 и 1,11 мас.% Bi2O3 в виде частиц и механически перемешивали с получением модификатора настоящего изобретения. К другой части модификатора А добавляли 1 мас.% FeS и 2 мас.% Fe3O4 и механически перемешивали. Это - модификатор в соответствии с WO 99/29911.
Температура обработки MgFeSi составляла 1500 °C, а температуры разливки составляли 1398-1392 °C. Время выдержки от наполнения разливочных ковшей до разливки составляло 1 минуту для всех экспериментов. Модификаторы добавляли к расплавам чугуна в количестве 0,2 мас.%.
Конечные химические составы чугуна для всех обработок включали 3,5-3,7 мас.% C, 2,3-2,5 мас.% Si, 0,29-0,33 мас.% Mn, 0,009-0,011 мас.% S, 0,04-0,05 мас.% Mg.
В таблице 2 приведен обзор использованных модификаторов. Количества оксида сурьмы, оксида висмута, оксида железа и сульфида железа даны в расчете на общую массу модификаторов.
Таблица 2. Составы модификаторов
Базовый модификатор Скорости добавления (мас.%) Стандартный образец
FeS Fe3O4 Sb2O3 Bi2O3
Расплав X Модификатор A 1% 2% - Предшествующий уровень техники
Модификатор A 1,2% 1,11% Sb2O3+Bi2O3 (согласно изобретению)
Результаты представлены на Фиг. 2. Как можно видеть из Фиг. 2, результаты отражают очень важную тенденцию, которая заключается в том, что чугуны, обработанные модификаторами, содержащими Sb2O3 и Bi2O3, имеют более высокую численную плотность шаровидных включений по сравнению с такими же расплавами чугуна, обработанными модификатором предшествующего уровня техники.
Пример 3
С модификаторами проводили два эксперимента с использованием одного ковша, расплавленного чугуна массой 275 кг, обработанного магнием, путем добавления 1,25 мас.% сфероидизирующего сплава MgFeSi в промежуточном ковше для обработки с крышкой. Сфероидизирующий сплав MgFeSi имел следующий состав в массовых процентах: 46 мас.% Si, 4,33 мас.% Mg, 0,69 мас.% Ca, 0,44 мас.% РЗМ, 0,44 мас.% Al, остаток составляют железо и случайные примеси в обычном количестве.
Применяли два различных модификатора. Первый модификатор (в соответствии с настоящим изобретением) состоял из ферросилициевого сплава, модификатора В, содержащего 68,2 мас.% Si, 0,93 мас.% Al, 0,95 мас.% Ca, 0,94 мас.% Ba, остаток составляют железо и случайные примеси в обычном количестве. К части модификатора B добавляли 1,2 мас.% Sb2O3 и 1,11 мас.% Bi2O3 в виде частиц и механически перемешивали с получением модификатора настоящего изобретения. Второй модификатор состоял из ферросилициевого сплава, модификатора A, имеющего такой же состав, как указано в примере 1. К части модификатора А добавляли 1 мас.% FeS и 2 мас.% Fe3O4 и механически перемешивали. Это - модификатор в соответствии с WO 99/29911.
Температура обработки MgFeSi составляла 1500 °C, а температуры разливки составляли 1390-1362 °C. Время выдержки от наполнения разливочных ковшей до разливки составляло 1 минуту для всех экспериментов. Модификаторы добавляли к расплавам чугуна в количестве 0,2 мас.%.
Конечные химические составы чугуна для всех обработок включали 3,5-3,7 мас.% C, 2,3-2,5 мас.% Si, 0,29-0,33 мас.% Mn, 0,009-0,011 мас.% S, 0,04-0,05 мас.% Mg.
В таблице 3 приведен обзор использованных модификаторов. Количества оксида сурьмы, оксида висмута, оксида железа и сульфида железа даны в расчете на общую массу модификаторов.
Таблица 3. Составы модификаторов
Базовый модификатор Скорости добавления (мас.%) Стандартный образец
FeS Fe3O4 Sb2O3 Bi2O3
Расплав AG Модификатор A 1% 2% - Предшествующий уровень техники
Модификатор B 1,2% 1,11% Модификатор B+Sb2O3/Bi2O3
Результаты представлены на Фиг. 3. Как можно видеть из Фиг. 3, результаты отражают очень важную тенденцию, которая заключается в том, что чугун, обработанный модификаторами, содержащими Sb2O3 и Bi2O3, имеет более высокую численную плотность шаровидных включений по сравнению с таким же расплавом чугуна, обработанным модификатором предшествующего уровня техники.
Пример 4
Получали расплав массой 275 кг и обрабатывали сфероидизирующим модификатором MgFeSi в количестве 1,20-1,25 мас.% в промежуточном ковше с крышкой. Сфероидизирующий сплав MgFeSi имел следующий состав в массовых процентах: 4,33 мас.% Mg, 0,69 мас.% Ca, 0,44 мас.% РЗМ, 0,44 мас.% Al, 46 мас.% Si, остаток составляют железо и случайные примеси в обычном количестве. В качестве покрытия использовали 0,7 мас.% стальной стружки. Скорость добавления всех модификаторов составляла 0,2 мас.%, это количество добавляли в каждый разливочный ковш. Температура обработки сфероидизирующим модификатором составляла 1500 °C, а температуры разливки составляли 1373-1353 °C. Время выдержки от наполнения разливочных ковшей до разливки составляло 1 минуту для всех экспериментов. Образцы для испытания на растяжение представляли собой отливки Ø28 мм в стандартных формах, они были вырезаны и подготовлены в соответствии со стандартной практикой и затем были оценены с использованием программного обеспечения для автоматического анализа изображений.
Модификатор имел состав базового сплава FeSi, содержащий 74,2 мас.% Si, 0,97 мас.% Al, 0,78 мас.% Ca, 1,55 мас.% Ce, остаток составляют железо и случайные примеси в обычном количестве, в настоящем документе он называется модификатор A. К частицам базового сплава FeSi (модификатор A) добавляли смесь оксида висмута и оксида сурьмы в виде частиц состава, представленного в таблице 4, и механически перемешивали с получением гомогенной смеси.
Полученный в результате чугун имел химический состав: 3,74 мас.% C, 2,37 мас.% Si, 0,20 мас.% Mn, 0,011 мас.% S, 0,037 мас.% Mg. Результаты всех анализов находились в пределах, установленных перед экспериментом.
Добавленные к базовому сплаву FeSi (модификатор A) количества Bi2O3 в виде частиц и Sb2O3 в виде частиц показаны в таблице 4 вместе с модификаторами в соответствии с предшествующим уровнем техники. Количества Bi2O3, Sb2O3, FeS и Fe3O4 указаны в расчете на общую массу модификаторов во всех испытаниях.
Таблица 4. Составы модификаторов
Базовый
модификатор
Скорость добавления (мас.%) Стандартный образец
FeS Fe3O4 Sb2O3 Bi2O3
Модификатор A 1 2 - - Предшествующий уровень техники
Модификатор A - - 5 5 Модификатор A+Bi2SO3/Sb2O3
На Фиг. 4 показана плотность шаровидных включений в чугунах из экспериментов с модификаторами. Результаты отражают очень важную тенденцию, которая заключается в том, что модификаторы, содержащие Bi2O3 и Sb2O3, имеют более высокую плотность шаровидных включений по сравнению с модификатором предшествующего уровня техники. Термический анализ (не показан в настоящем документе) продемонстрировал явную тенденцию, которая заключается в том, что в образцах, модифицированных с применением модификаторов, содержащих Bi2O3, Sb2O3, температура TElow была существенно выше по сравнению с модификатором предшествующего уровня техники.
Из описания различных вариантов осуществления изобретения специалистам в данной области будет очевидно, что могут применяться и другие варианты осуществления, включающие в себя указанные понятия. Эти и другие примеры изобретения, приведенные выше и на сопроводительных чертежах, приведены только в качестве примера, и фактический объем изобретения определяется из приведенной ниже формулы изобретения.

Claims (45)

1. Модификатор для производства чугуна с шаровидным графитом, причем указанный модификатор содержит сплав на основе ферросилиция в виде частиц, состоящий из
40-80 мас.% Si;
0,02-8 мас.% Ca;
0-5 мас.% Sr;
0-12 мас.% Ba;
0-15 мас.% редкоземельного металла;
0-5 мас.% Mg;
0,05-5 мас.% Al;
0-10 мас.% Mn;
0-10 мас.% Ti;
0-10 мас.% Zr;
а остаток составляют Fe и неизбежные примеси, при этом указанный модификатор дополнительно содержит в расчете на общую массу модификатора в массовых процентах:
0,1-15% Sb2O3 в виде частиц и по меньшей мере одно из 0,1-15% Bi2O3 в виде частиц, 0,1-5% одного или более из Fe3O4, Fe2O3, FeO в виде частиц или их смеси, или 0,1-5% одного или более из FeS, FeS2, Fe3S4 в виде частиц или их смеси.
2. Модификатор по п. 1, в котором сплав на основе ферросилиция содержит 45-60 мас.% Si.
3. Модификатор по п. 1, в котором сплав на основе ферросилиция содержит 60-80 мас.% Si.
4. Модификатор по любому из предшествующих пунктов, в котором редкоземельные металлы включают в себя Ce, La, Y и/или мишметалл.
5. Модификатор по любому из предшествующих пунктов, содержащий 0,5-8 мас.% Sb2O3 в виде частиц.
6. Модификатор по любому из предшествующих пунктов, содержащий 0,1-10% Bi2O3 в виде частиц.
7. Модификатор по любому из предшествующих пунктов, содержащий 0,5-3% одного или более из Fe3O4, Fe2O3, FeO в виде частиц или их смеси, и/или 0,5-3% одного или более из FeS, FeS2, Fe3S4 в виде частиц или их смеси.
8. Модификатор по любому из предшествующих пунктов, в котором общее количество Sb2O3 в виде частиц и по меньшей мере одного из Bi2O3, и/или одного или более из Fe3O4, Fe2O3, FeO в виде частиц или их смеси, и/или одного или более из FeS, FeS2, Fe3S4 в виде частиц или их смеси составляет до 20 мас.% в расчете на общую массу модификатора.
9. Модификатор по любому из предшествующих пунктов, находящийся в виде шихты или физической смеси сплава на основе ферросилиция в виде частиц, и Sb2O3 в виде частиц, и по меньшей мере одного из Bi2O3 в виде частиц, и/или одного или более из Fe3O4, Fe2O3, FeO в виде частиц или их смеси, и/или одного или более из FeS, FeS2, Fe3S4 в виде частиц или их смеси.
10. Модификатор по любому из пп.1-8, который выполнен в виде частиц сплава на основе ферросилиция с покрытием, образованным из Sb2O3 в виде частиц и по меньшей мере одного из Bi2O3 в виде частиц, и/или одного или более из Fe3O4, Fe2O3, FeO в виде частиц или их смеси, и/или одного или более из FeS, FeS2, Fe3S4 в виде частиц или их смеси.
11. Модификатор по любому из пп.1-8, находящийся в виде агломератов, полученных из смеси сплава на основе ферросилиция в виде частиц, и Sb2O3 в виде частиц, и по меньшей мере одного из Bi2O3 в виде частиц, и/или одного или более из Fe3O4, Fe2O3, FeO в виде частиц или их смеси, и/или одного или более из FeS, FeS2, Fe3S4 в виде частиц или их смеси.
12. Модификатор по любому из пп.1-8, находящийся в виде брикетов, полученных из смеси сплава на основе ферросилиция в виде частиц, и Sb2O3 в виде частиц, и по меньшей мере одного из Bi2O3 в виде частиц, и/или одного или более из Fe3O4, Fe2O3, FeO в виде частиц или их смеси, и/или одного или более из FeS, FeS2, Fe3S4 в виде частиц или их смеси.
13. Модификатор по любому из пп.1-8, который выполнен из сплава на основе ферросилиция в виде частиц, и Sb2O3 в виде частиц, и по меньшей мере одного из Bi2O3 в виде частиц, и/или одного или более из Fe3O4, Fe2O3, FeO в виде частиц или их смеси, и/или одного или более из FeS, FeS2, Fe3S4 в виде частиц или их смеси с возможностью добавления в жидкий чугун по отдельности, но одновременно.
14. Способ получения модификатора по пп. 1-13, включающий:
обеспечение сплава на основе ферросилиция в виде частиц, состоящего из
40-80 мас.% Si,
0,02-8 мас.% Ca;
0-5 мас.% Sr;
0-12 мас.% Ba;
0-15 мас.% редкоземельного металла;
0-5 мас.% Mg;
0,05-5 мас.% Al;
0-10 мас.% Mn;
0-10 мас.% Ti;
0-10 мас.% Zr;
остаток составляют Fe и неизбежные примеси,
и добавление к указанному сплаву в виде частиц в расчете на общую массу модификатора в массовых процентах:
0,1-15% Sb2O3 в виде частиц и по меньшей мере одного из 0,1-15% Bi2O3 в виде частиц, 0,1-5% одного или более из Fe3O4, Fe2O3, FeO в виде частиц или их смеси или 0,1-5% одного или более из FeS, FeS2, Fe3S4 в виде частиц или их смеси для получения указанного модификатора.
15. Способ по п. 14, в котором Sb2O3 в виде частиц и по меньшей мере одно из Bi2O3 в виде частиц, и/или одно или более из Fe3O4, Fe2O3, FeO в виде частиц или их смеси, и/или одно или более из FeS, FeS2, Fe3S4 в виде частиц или их смеси перемешивают или смешивают со сплавом в виде частиц.
16. Способ по п. 14, в котором Sb2O3 в виде частиц и по меньшей мере одно из Bi2O3 в виде частиц, и/или одно или более из Fe3O4, Fe2O3, FeO в виде частиц или их смеси, и/или одно или более из FeS, FeS2, Fe3S4 в виде частиц или их смеси перемешивают перед перемешиванием со сплавом в виде частиц.
17. Применение модификатора по любому из пп. 1-13 в качестве модификатора при производстве чугуна с шаровидным графитом путем добавления его в расплав чугуна перед литьем, одновременно с литьем или в качестве внутриформенного модификатора.
18. Применение по п. 17, в котором сплав на основе ферросилиция в виде частиц, и Sb2O3 в виде частиц, и по меньшей мере одно из Bi2O3 в виде частиц, и/или одно или более из Fe3O4, Fe2O3, FeO в виде частиц или их смеси, и/или одно или более из FeS, FeS2, Fe3S4 в виде частиц или их смеси добавляют в виде механической смеси или шихты в расплав чугуна.
19. Применение по п. 17, в котором сплав на основе ферросилиция в виде частиц, и Sb2O3 в виде частиц, и по меньшей мере одно из Bi2O3 в виде частиц, и/или одно или более из Fe3O4, Fe2O3, FeO в виде частиц или их смеси, и/или одно или более из FeS, FeS2, Fe3S4 в виде частиц или их смеси добавляют по отдельности, но одновременно в расплав чугуна.
RU2020124950A 2017-12-29 2018-12-21 Модификатор чугуна и способ получения модификатора чугуна RU2748777C1 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NO20172063A NO20172063A1 (en) 2017-12-29 2017-12-29 Cast iron inoculant and method for production of cast iron inoculant
NO20172063 2017-12-29
PCT/NO2018/050326 WO2019132670A1 (en) 2017-12-29 2018-12-21 Cast iron inoculant and method for production of cast iron inoculant

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2748777C1 true RU2748777C1 (ru) 2021-05-31

Family

ID=65324515

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2020124950A RU2748777C1 (ru) 2017-12-29 2018-12-21 Модификатор чугуна и способ получения модификатора чугуна

Country Status (25)

Country Link
US (1) US11479828B2 (ru)
EP (1) EP3732307B1 (ru)
JP (1) JP7231634B2 (ru)
KR (1) KR102410368B1 (ru)
CN (1) CN111727264A (ru)
AR (1) AR113717A1 (ru)
AU (1) AU2018398231B2 (ru)
CA (1) CA3084661C (ru)
DK (1) DK3732307T3 (ru)
ES (1) ES2911277T3 (ru)
HR (1) HRP20220424T1 (ru)
HU (1) HUE058850T2 (ru)
LT (1) LT3732307T (ru)
MA (1) MA51422A (ru)
MX (1) MX2020006781A (ru)
NO (1) NO20172063A1 (ru)
PL (1) PL3732307T3 (ru)
PT (1) PT3732307T (ru)
RS (1) RS63072B1 (ru)
RU (1) RU2748777C1 (ru)
SI (1) SI3732307T1 (ru)
TW (1) TWI690602B (ru)
UA (1) UA126353C2 (ru)
WO (1) WO2019132670A1 (ru)
ZA (1) ZA202003427B (ru)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NO347571B1 (en) * 2016-06-30 2024-01-15 Elkem Materials Cast Iron Inoculant and Method for Production of Cast Iron Inoculant
NO20161094A1 (en) * 2016-06-30 2018-01-01 Elkem As Cast Iron Inoculant and Method for Production of Cast Iron Inoculant
NO20172065A1 (en) * 2017-12-29 2019-07-01 Elkem Materials Cast iron inoculant and method for production of cast iron inoculant
NO346252B1 (en) * 2017-12-29 2022-05-09 Elkem Materials Cast iron inoculant and method for production of cast iron inoculant
NO20172064A1 (en) * 2017-12-29 2019-07-01 Elkem Materials Cast iron inoculant and method for production of cast iron inoculant
CN113061689B (zh) * 2021-03-24 2022-05-17 宁夏科通新材料科技有限公司 用矿石原料制备硅钙钡铝合金的方法
NO20210412A1 (en) * 2021-03-30 2022-10-03 Elkem Materials Ferrosilicon vanadium and/or niobium alloy, production of a ferrosilicon vanadium and/or niobium alloy, and the use thereof
CN113174460A (zh) * 2021-03-31 2021-07-27 江苏亚峰合金材料有限公司 一种加硅脱氧孕育剂的制备工艺

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4432793A (en) * 1981-08-04 1984-02-21 Societe Nobel Bozel Ferroalloy for the treatment of cast metals and process
RU2426796C2 (ru) * 2006-07-25 2011-08-20 Фосеко Интернэшнл Лимитед Улучшенный способ получения ковкого чугуна
CN103898268B (zh) * 2014-04-14 2015-08-26 福建省建阳市杜氏铸造有限公司 球化剂伴侣

Family Cites Families (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1296048A (ru) * 1969-12-09 1972-11-15
SU1047969A1 (ru) 1979-07-06 1983-10-15 Карагандинский Ордена Трудового Красного Знамени Завод Отопительного Оборудования Им.50-Летия Ссср Модификатор ковкого чугуна
SU872563A1 (ru) * 1980-04-17 1981-10-15 Ростовский-На-Дону Институт Сельскохозяйственного Машиностроения Способ модифицировани ковкого чугуна
JPS5943843A (ja) 1982-09-06 1984-03-12 Kusaka Reametaru Kenkyusho:Kk 添加合金
NO179079C (no) 1994-03-09 1996-07-31 Elkem As Ympemiddel for stöpejern og fremgangsmåte for fremstilling av ympemiddel
FR2750143B1 (fr) 1996-06-25 1998-08-14 Pechiney Electrometallurgie Ferroalliage pour l'inoculation des fontes a graphite spheroidal
NO306169B1 (no) * 1997-12-08 1999-09-27 Elkem Materials Ympemiddel for stöpejern og fremgangsmÕte for fremstilling av ympemiddel
NL1014394C2 (nl) 2000-02-16 2001-08-20 Corus Technology B V Werkwijze voor het vervaardigen van nodulair gietijzer, en gietstuk vervaardigd met deze werkwijze.
GB0108390D0 (en) 2001-04-04 2001-05-23 Foseco Int Agglomeration process
US6793707B2 (en) 2002-01-10 2004-09-21 Pechiney Electrometallurgie Inoculation filter
FR2855186B1 (fr) 2003-05-20 2005-06-24 Pechiney Electrometallurgie Produits inoculants contenant du bismuth et des terres rares
NO20045611D0 (no) * 2004-12-23 2004-12-23 Elkem Materials Modifying agents for cast iron
CN1687464A (zh) 2005-03-31 2005-10-26 龙南县龙钇重稀土材料有限责任公司 钇基重稀土镁复合球化剂
CN101525719B (zh) 2009-04-21 2010-10-20 河北科技大学 金属型生产薄壁玛钢件用孕育剂
CN102002548A (zh) 2010-12-07 2011-04-06 哈尔滨工业大学 一种厚大断面球墨铸铁球化剂
CN103418757B (zh) * 2012-05-16 2015-06-10 陈硕 球铁铁水多项处理的方法
FR2997962B1 (fr) 2012-11-14 2015-04-10 Ferropem Alliage inoculant pour pieces epaisses en fonte
FR3003577B1 (fr) 2013-03-19 2016-05-06 Ferropem Inoculant a particules de surface
CN103484749B (zh) 2013-09-02 2015-08-12 宁波康发铸造有限公司 一种球墨铸铁孕育剂及其制备方法和在冶炼球墨铸铁中的应用
CN105401049A (zh) 2015-10-29 2016-03-16 宁波康发铸造有限公司 一种球化剂及其制备方法和在冶炼球墨铸铁的应用
CN105950953A (zh) 2016-06-27 2016-09-21 含山县东山德雨球墨铸造厂 一种球墨铸铁孕育剂及其制备方法
NO20161094A1 (en) 2016-06-30 2018-01-01 Elkem As Cast Iron Inoculant and Method for Production of Cast Iron Inoculant
CN106834588B (zh) 2017-03-17 2018-10-09 南京浦江合金材料股份有限公司 一种用于高韧性球铁的含铋孕育剂的制备工艺
CN107354370B (zh) 2017-07-19 2018-08-21 广东中天创展球铁有限公司 一种铸态铁素体球墨铸铁及其制备方法
CN107400750A (zh) 2017-08-31 2017-11-28 安徽信息工程学院 高牌号球铁用孕育剂及其制备方法
CN107829017A (zh) 2017-11-24 2018-03-23 禹州市恒利来合金有限责任公司 一种高强度的硫氧孕育剂
NO20172064A1 (en) * 2017-12-29 2019-07-01 Elkem Materials Cast iron inoculant and method for production of cast iron inoculant
NO20172065A1 (en) * 2017-12-29 2019-07-01 Elkem Materials Cast iron inoculant and method for production of cast iron inoculant
NO346252B1 (en) * 2017-12-29 2022-05-09 Elkem Materials Cast iron inoculant and method for production of cast iron inoculant

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4432793A (en) * 1981-08-04 1984-02-21 Societe Nobel Bozel Ferroalloy for the treatment of cast metals and process
RU2426796C2 (ru) * 2006-07-25 2011-08-20 Фосеко Интернэшнл Лимитед Улучшенный способ получения ковкого чугуна
CN103898268B (zh) * 2014-04-14 2015-08-26 福建省建阳市杜氏铸造有限公司 球化剂伴侣

Also Published As

Publication number Publication date
DK3732307T3 (da) 2022-03-28
US11479828B2 (en) 2022-10-25
TWI690602B (zh) 2020-04-11
SI3732307T1 (sl) 2022-06-30
PL3732307T3 (pl) 2022-05-02
EP3732307B1 (en) 2022-01-19
KR20200100822A (ko) 2020-08-26
HUE058850T2 (hu) 2022-09-28
CA3084661A1 (en) 2019-07-04
AU2018398231A1 (en) 2020-06-18
AR113717A1 (es) 2020-06-03
MX2020006781A (es) 2020-11-09
TW201932615A (zh) 2019-08-16
AU2018398231B2 (en) 2021-12-02
LT3732307T (lt) 2022-06-10
BR112020012685A2 (pt) 2020-11-24
NO20172063A1 (en) 2019-07-01
JP2021509155A (ja) 2021-03-18
JP7231634B2 (ja) 2023-03-01
UA126353C2 (uk) 2022-09-21
PT3732307T (pt) 2022-04-12
WO2019132670A1 (en) 2019-07-04
ZA202003427B (en) 2021-07-28
ES2911277T3 (es) 2022-05-18
KR102410368B1 (ko) 2022-06-16
RS63072B1 (sr) 2022-04-29
US20200340069A1 (en) 2020-10-29
EP3732307A1 (en) 2020-11-04
HRP20220424T1 (hr) 2022-05-27
MA51422A (fr) 2021-04-07
CN111727264A (zh) 2020-09-29
CA3084661C (en) 2022-10-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2748777C1 (ru) Модификатор чугуна и способ получения модификатора чугуна
RU2771128C2 (ru) Модификатор чугуна и способ получения модификатора чугуна
CA3083776C (en) Cast iron inoculant and method for production of cast iron inoculant
US11486012B2 (en) Cast iron inoculant and method for production of cast iron inoculant
US11932913B2 (en) Cast iron inoculant and method for production of cast iron inoculant
RU2772150C2 (ru) Модификатор чугуна и способ получения модификатора чугуна
RU2772147C2 (ru) Модификатор чугуна и способ получения модификатора чугуна
RU2772149C2 (ru) Модификатор чугуна и способ получения модификатора чугуна