RU2741975C1 - Композиции и способы предварительной обработки субстратов с целью последующей фиксации парофазных ингибиторов коррозии - Google Patents
Композиции и способы предварительной обработки субстратов с целью последующей фиксации парофазных ингибиторов коррозии Download PDFInfo
- Publication number
- RU2741975C1 RU2741975C1 RU2019143734A RU2019143734A RU2741975C1 RU 2741975 C1 RU2741975 C1 RU 2741975C1 RU 2019143734 A RU2019143734 A RU 2019143734A RU 2019143734 A RU2019143734 A RU 2019143734A RU 2741975 C1 RU2741975 C1 RU 2741975C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- substrates
- vci
- vpci
- corrosion inhibitors
- vapor
- Prior art date
Links
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 title claims abstract description 81
- 239000000758 substrate Substances 0.000 title claims abstract description 78
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 title claims abstract description 76
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 title claims abstract description 40
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 34
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 title claims abstract description 31
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 20
- 229920001661 Chitosan Polymers 0.000 claims abstract description 37
- 239000013543 active substance Substances 0.000 claims abstract description 26
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 claims abstract description 24
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims abstract description 17
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 230000006196 deacetylation Effects 0.000 claims abstract description 10
- 238000003381 deacetylation reaction Methods 0.000 claims abstract description 10
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 47
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 38
- 239000000123 paper Substances 0.000 claims description 38
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 claims description 34
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 26
- -1 polyethylene Polymers 0.000 claims description 26
- 238000003860 storage Methods 0.000 claims description 23
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 18
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 16
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 claims description 12
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 claims description 12
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 11
- 230000005484 gravity Effects 0.000 claims description 10
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 8
- 229920000331 Polyhydroxybutyrate Polymers 0.000 claims description 8
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims description 8
- 239000005015 poly(hydroxybutyrate) Substances 0.000 claims description 8
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 8
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims description 8
- 239000004676 acrylonitrile butadiene styrene Substances 0.000 claims description 7
- 229920001222 biopolymer Polymers 0.000 claims description 7
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 claims description 7
- 239000011087 paperboard Substances 0.000 claims description 7
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 claims description 6
- 229920000122 acrylonitrile butadiene styrene Polymers 0.000 claims description 6
- 229920000747 poly(lactic acid) Polymers 0.000 claims description 6
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 claims description 6
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 claims description 5
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 claims description 5
- 239000004745 nonwoven fabric Substances 0.000 claims description 5
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 claims description 5
- 239000004033 plastic Substances 0.000 claims description 5
- 239000004753 textile Substances 0.000 claims description 5
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 claims description 5
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 4
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 4
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 3
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000001414 amino alcohols Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 3
- BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N nonanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCC(O)=O BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 1H-benzimidazole Chemical class C1=CC=C2NC=NC2=C1 HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000007933 aliphatic carboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 159000000032 aromatic acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000008430 aromatic amides Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000001556 benzimidazoles Chemical class 0.000 claims description 2
- QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N benzotriazole Chemical compound C1=CC=C2N[N][N]C2=C1 QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000012964 benzotriazole Substances 0.000 claims description 2
- 150000001565 benzotriazoles Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 claims description 2
- 239000007769 metal material Substances 0.000 claims description 2
- 238000007639 printing Methods 0.000 claims description 2
- 150000003230 pyrimidines Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 claims description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 2
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N butadiene-styrene rubber Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 claims 2
- LDJQTVMSQNMXPJ-UHFFFAOYSA-N 2-(1-aminobutyl)propanedioic acid Chemical compound CCCC(N)C(C(O)=O)C(O)=O LDJQTVMSQNMXPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- QBLYYLAXDIROGE-UHFFFAOYSA-N 2-(1-aminopropyl)propanedioic acid Chemical compound CCC(N)C(C(O)=O)C(O)=O QBLYYLAXDIROGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- MCRZWYDXIGCFKO-UHFFFAOYSA-N 2-butylpropanedioic acid Chemical compound CCCCC(C(O)=O)C(O)=O MCRZWYDXIGCFKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- LAWHHRXCBUNWFI-UHFFFAOYSA-N 2-pentylpropanedioic acid Chemical compound CCCCCC(C(O)=O)C(O)=O LAWHHRXCBUNWFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- VQDJODAWOFNASI-UHFFFAOYSA-N 2-propylpropanedioic acid Chemical compound CCCC(C(O)=O)C(O)=O VQDJODAWOFNASI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000002826 nitrites Chemical class 0.000 claims 1
- SNOOUWRIMMFWNE-UHFFFAOYSA-M sodium;6-[(3,4,5-trimethoxybenzoyl)amino]hexanoate Chemical class [Na+].COC1=CC(C(=O)NCCCCCC([O-])=O)=CC(OC)=C1OC SNOOUWRIMMFWNE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 36
- 239000012071 phase Substances 0.000 abstract description 19
- 239000007787 solid Substances 0.000 abstract description 13
- 239000007789 gas Substances 0.000 abstract description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 3
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 abstract 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 37
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 37
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 36
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 20
- 239000004794 expanded polystyrene Substances 0.000 description 20
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 18
- 239000000047 product Substances 0.000 description 18
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 16
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 16
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 15
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 15
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 13
- 229920005830 Polyurethane Foam Polymers 0.000 description 12
- 239000011496 polyurethane foam Substances 0.000 description 12
- 238000000859 sublimation Methods 0.000 description 12
- 230000008022 sublimation Effects 0.000 description 12
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 10
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 9
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000011111 cardboard Substances 0.000 description 7
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 7
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 7
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 7
- 230000035882 stress Effects 0.000 description 7
- 230000009471 action Effects 0.000 description 6
- 238000002290 gas chromatography-mass spectrometry Methods 0.000 description 6
- 229910001335 Galvanized steel Inorganic materials 0.000 description 5
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 5
- 239000008397 galvanized steel Substances 0.000 description 5
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 5
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 5
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 5
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 4
- XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N acrylonitrile butadiene styrene Chemical compound C=CC=C.C=CC#N.C=CC1=CC=CC=C1 XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000004122 cyclic group Chemical class 0.000 description 4
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 4
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 4
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 4
- LXCFILQKKLGQFO-UHFFFAOYSA-N p-hydroxybenzoic acid methyl ester Natural products COC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 LXCFILQKKLGQFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 4
- 239000004299 sodium benzoate Substances 0.000 description 4
- 235000010234 sodium benzoate Nutrition 0.000 description 4
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920000663 Hydroxyethyl cellulose Polymers 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 3
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004760 aramid Substances 0.000 description 3
- 238000003149 assay kit Methods 0.000 description 3
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- IDGUHHHQCWSQLU-UHFFFAOYSA-N ethanol;hydrate Chemical compound O.CCO IDGUHHHQCWSQLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 3
- 235000019447 hydroxyethyl cellulose Nutrition 0.000 description 3
- 239000004292 methyl p-hydroxybenzoate Substances 0.000 description 3
- 235000010270 methyl p-hydroxybenzoate Nutrition 0.000 description 3
- 229960002216 methylparaben Drugs 0.000 description 3
- 238000012858 packaging process Methods 0.000 description 3
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 3
- 229920006254 polymer film Polymers 0.000 description 3
- 238000012552 review Methods 0.000 description 3
- MHVJRKBZMUDEEV-APQLOABGSA-N (+)-Pimaric acid Chemical compound [C@H]1([C@](CCC2)(C)C(O)=O)[C@@]2(C)[C@H]2CC[C@](C=C)(C)C=C2CC1 MHVJRKBZMUDEEV-APQLOABGSA-N 0.000 description 2
- MHVJRKBZMUDEEV-UHFFFAOYSA-N (-)-ent-pimara-8(14),15-dien-19-oic acid Natural products C1CCC(C(O)=O)(C)C2C1(C)C1CCC(C=C)(C)C=C1CC2 MHVJRKBZMUDEEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JONPBUJDKCVVOY-UHFFFAOYSA-N 2-butylpropanedioic acid;pentanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCC(O)=O.CCCCC(C(O)=O)C(O)=O JONPBUJDKCVVOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001163841 Albugo ipomoeae-panduratae Species 0.000 description 2
- 229920002101 Chitin Polymers 0.000 description 2
- 208000034530 PLAA-associated neurodevelopmental disease Diseases 0.000 description 2
- 239000004775 Tyvek Substances 0.000 description 2
- 229920000690 Tyvek Polymers 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 2
- 238000012443 analytical study Methods 0.000 description 2
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 2
- 229920006231 aramid fiber Polymers 0.000 description 2
- 229920000229 biodegradable polyester Polymers 0.000 description 2
- 239000004622 biodegradable polyester Substances 0.000 description 2
- WJDYFYUKARNODD-UHFFFAOYSA-N butanedioic acid;2-propylpropanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCC(O)=O.CCCC(C(O)=O)C(O)=O WJDYFYUKARNODD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002775 capsule Substances 0.000 description 2
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 2
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 2
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 2
- BFZQKJAXXVZFBU-UHFFFAOYSA-N hexanedioic acid;2-pentylpropanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O.CCCCCC(C(O)=O)C(O)=O BFZQKJAXXVZFBU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 2
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 2
- 239000002655 kraft paper Substances 0.000 description 2
- WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N octanoic acid Chemical compound CCCCCCCC(O)=O WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002985 plastic film Substances 0.000 description 2
- 229920006255 plastic film Polymers 0.000 description 2
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 2
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M potassium hydroxide Inorganic materials [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- 230000008646 thermal stress Effects 0.000 description 2
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical compound [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LJUQGASMPRMWIW-UHFFFAOYSA-N 5,6-dimethylbenzimidazole Chemical compound C1=C(C)C(C)=CC2=C1NC=N2 LJUQGASMPRMWIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FHVDTGUDJYJELY-UHFFFAOYSA-N 6-{[2-carboxy-4,5-dihydroxy-6-(phosphanyloxy)oxan-3-yl]oxy}-4,5-dihydroxy-3-phosphanyloxane-2-carboxylic acid Chemical compound O1C(C(O)=O)C(P)C(O)C(O)C1OC1C(C(O)=O)OC(OP)C(O)C1O FHVDTGUDJYJELY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N Benzoic acid Natural products OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N Carbamic acid Chemical class NC(O)=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000298 Cellophane Polymers 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical compound [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001060 Gray iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004354 Hydroxyethyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 description 1
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M Nitrite anion Chemical compound [O-]N=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000020 Nitrocellulose Substances 0.000 description 1
- 229920001131 Pulp (paper) Polymers 0.000 description 1
- 239000004823 Reactive adhesive Substances 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 1
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 description 1
- 229940072056 alginate Drugs 0.000 description 1
- 229920000615 alginic acid Polymers 0.000 description 1
- 235000010443 alginic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229920000180 alkyd Polymers 0.000 description 1
- OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N alpha-ethylcaproic acid Natural products CCCCC(CC)C(O)=O OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 229920003235 aromatic polyamide Polymers 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011436 cob Substances 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005115 demineralization Methods 0.000 description 1
- 230000002328 demineralizing effect Effects 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 238000011033 desalting Methods 0.000 description 1
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 229920006379 extruded polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 239000003925 fat Substances 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 108010025899 gelatin film Proteins 0.000 description 1
- 231100001261 hazardous Toxicity 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 238000011534 incubation Methods 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005001 laminate film Substances 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 238000007734 materials engineering Methods 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 238000005374 membrane filtration Methods 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000005272 metallurgy Methods 0.000 description 1
- 239000013081 microcrystal Substances 0.000 description 1
- 238000004377 microelectronic Methods 0.000 description 1
- 238000005065 mining Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 235000005152 nicotinamide Nutrition 0.000 description 1
- 239000011570 nicotinamide Substances 0.000 description 1
- DFPAKSUCGFBDDF-UHFFFAOYSA-N nicotinic acid amide Natural products NC(=O)C1=CC=CN=C1 DFPAKSUCGFBDDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001220 nitrocellulos Polymers 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- 229960002446 octanoic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920006280 packaging film Polymers 0.000 description 1
- 239000012785 packaging film Substances 0.000 description 1
- 238000005192 partition Methods 0.000 description 1
- 230000005501 phase interface Effects 0.000 description 1
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 1
- 229920001849 poly(hydroxybutyrate-co-valerate) Polymers 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 1
- 229920000307 polymer substrate Polymers 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 239000005077 polysulfide Substances 0.000 description 1
- 229920001021 polysulfide Polymers 0.000 description 1
- 150000008117 polysulfides Polymers 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 1
- 238000004537 pulping Methods 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 238000010079 rubber tapping Methods 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 229960005480 sodium caprylate Drugs 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L sodium carbonate Substances [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Substances [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 description 1
- BYKRNSHANADUFY-UHFFFAOYSA-M sodium octanoate Chemical compound [Na+].CCCCCCCC([O-])=O BYKRNSHANADUFY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 229920006132 styrene block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 229940070710 valerate Drugs 0.000 description 1
- NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N valeric acid Chemical compound CCCCC(O)=O NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
- 230000004584 weight gain Effects 0.000 description 1
- 235000019786 weight gain Nutrition 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N ε-Caprolactone Chemical compound O=C1CCCCCO1 PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/002—Priming paints
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
- B32B27/302—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising aromatic vinyl (co)polymers, e.g. styrenic (co)polymers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B29/00—Layered products comprising a layer of paper or cardboard
- B32B29/06—Layered products comprising a layer of paper or cardboard specially treated, e.g. surfaced, parchmentised
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B29/00—Layered products comprising a layer of paper or cardboard
- B32B29/08—Corrugated paper or cardboard
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D105/00—Coating compositions based on polysaccharides or on their derivatives, not provided for in groups C09D101/00 or C09D103/00
- C09D105/08—Chitin; Chondroitin sulfate; Hyaluronic acid; Derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
- C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
- C23F11/02—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in air or gases by adding vapour phase inhibitors
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H13/00—Pulp or paper, comprising synthetic cellulose or non-cellulose fibres or web-forming material
- D21H13/10—Organic non-cellulose fibres
- D21H13/20—Organic non-cellulose fibres from macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D21H13/26—Polyamides; Polyimides
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/20—Macromolecular organic compounds
- D21H17/21—Macromolecular organic compounds of natural origin; Derivatives thereof
- D21H17/24—Polysaccharides
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H19/00—Coated paper; Coating material
- D21H19/10—Coatings without pigments
- D21H19/14—Coatings without pigments applied in a form other than the aqueous solution defined in group D21H19/12
- D21H19/24—Coatings without pigments applied in a form other than the aqueous solution defined in group D21H19/12 comprising macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H19/00—Coated paper; Coating material
- D21H19/36—Coatings with pigments
- D21H19/44—Coatings with pigments characterised by the other ingredients, e.g. the binder or dispersing agent
- D21H19/52—Cellulose; Derivatives thereof
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M13/322—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing nitrogen
- D06M13/402—Amides imides, sulfamic acids
- D06M13/432—Urea, thiourea or derivatives thereof, e.g. biurets; Urea-inclusion compounds; Dicyanamides; Carbodiimides; Guanidines, e.g. dicyandiamides
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H23/00—Processes or apparatus for adding material to the pulp or to the paper
- D21H23/02—Processes or apparatus for adding material to the pulp or to the paper characterised by the manner in which substances are added
- D21H23/22—Addition to the formed paper
- D21H23/30—Pretreatment of the paper
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H23/00—Processes or apparatus for adding material to the pulp or to the paper
- D21H23/02—Processes or apparatus for adding material to the pulp or to the paper characterised by the manner in which substances are added
- D21H23/22—Addition to the formed paper
- D21H23/70—Multistep processes; Apparatus for adding one or several substances in portions or in various ways to the paper, not covered by another single group of this main group
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Wrappers (AREA)
Abstract
Изобретение относится к ингибированию коррозии в воздухе или газах, в частности к материалам-носителям для фиксации парофазных ингибиторов коррозии. Композиция праймера включает мочевину, по меньшей мере, один биополимер-хитозан со степенью деацетилирования от 70% до 95% и, по меньшей мере, одну дикарбоновую кислоту в водном растворе. Праймер используют для предварительной обработки поверхностей субстратов, в частности плоских неметаллических субстратов, выполненных с возможностью применения в качестве материалов-носителей для парофазных ингибиторов коррозии, для содействия последующей фиксации или обеспечения возможности фиксации парофазных ингибиторов коррозии из содержащего указанные действующие вещества водного или водно-спиртового раствора на поверхности субстрата. Парофазные ингибиторы коррозии фиксируют на поверхности субстрата, предварительно обработанной указанной композицией. Технический результат: фиксация ингибиторов на твердых поверхностях с достаточной механической и химической стабильностью и высокими удельными концентрациями. 7 н. и 18 з.п. ф-лы.
Description
Настоящее изобретение относится к сочетаниям веществ из водных растворов хитозан-мочевина и их применению для специализированной предварительной обработки плоских субстратов или субстратов с формой листа с целью последующей фиксации на высушенном прочно связанном покровном слое указанного субстрата обычных парофазных ингибиторов коррозии (VpCI), легколетучих ингибиторов коррозии (VCI) путем нанесения покрытия и, таким образом, обеспечения эффективных источников соответствующих парофазных ингибиторов коррозии в упаковках или при хранении на складе в замкнутых пространствах с целью защиты обычных металлов широкого употребления от коррозии во влажных климатических условиях.
УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ
Уже несколько десятилетий вещества, обладающие свойством ингибирования коррозии, которые, кроме того, уже при нормальных условиях склонны к испарению или сублимации и, таким образом, могут в газовой фазе достигать подлежащих защите металлических поверхностей, применяют для временной антикоррозионной защиты металлических предметов внутри замкнутых пространств, например, в упаковке, аппаратных шкафах или витринах. Такая защита от коррозии металлических деталей во время хранения и транспортировки является разумной альтернативой временной антикоррозионной защите при помощи масел, жиров или восков.
Все мероприятия по временной антикоррозионной защите металлов от воздействия насыщенных воздухом водных сред или конденсированных водных пленок, как известно, имеют целью предохранить всегда имеющийся на металлах широкого употребления после первого контакта с атмосферой первичный оксидный слой (POL) от химического и механического разрушения (см., например, E. Kunze (Hrsg.), Korrosion und Korrosionsschutz, Band 3, Wiley-VCH, Berlin, New York 2001, S. 1679-1714; S. Koehler, G. Reinhard, VCI containing package materials - mode of functioning, Int. J. Corros. Scale Inhib., 2014, 3, Nr. 4, S. 286-306). Чтобы достичь этого путем применения действующих, предпочтительно, в паровой фазе ингибиторов коррозии следует, однако, принимать во внимание, что обычные металлы широкого употребления и имеющиеся на их поверхности соответствующие POL обладают разными химическими свойствами. Следовательно, парофазные ингибиторы коррозии, в принципе, выбирают согласно природе подлежащего защите металла (см., например, US 4374174, US 6464899, US 6752934 B2, US 7824482 B2 и US 8,906,267 B2).
Следовательно, для предметов и конструкций, изготовленных из разных металлов и, к тому же, в известных условиях, с разным состоянием обработки (шероховатый, отшлифованный, отполированный и т.д.), необходимы надлежащие сочетания различных ингибиторов коррозии, позволяющие для данных металлов и состояний поверхности внутри одного и того же контейнера или одной общей упаковки в каждом случае гарантировать надежную временную антикоррозионную защиту. Поскольку такие предметы и элементы конструкций, изготовленные из разных металлов, в настоящее время в технике встречаются очень часто, изготовление продуктов для временного консервирования приобретает все большее значение. Прежде всего, это касается продуктов, снабженных сочетанием летучих ингибиторов коррозии (VpCI/VCI), в каждом случае, согласно различной чувствительности подлежащих защите металлов и состоянию поверхностей в воздухе с различной относительной влажностью и составом.
Для временной антикоррозионной защиты металлических деталей во время транспортировки и хранения в замкнутой упаковке в настоящее время применяют, главным образом, эмитенты/источники, заполненные порошкообразными или гранулированными сочетаниями VpCI/VCI (пакеты или капсулы), бумажные, картонные или изготовленные из синтетического материала субстраты, покрытые сочетанием VpCI/VCI, а также плоскостные синтетические продукты (например, фольга, контейнеры, коробки, подносы), в стенки которых сочетание VpCI/VCI введено путем экструзии или литья под давлением.
Например, в этой связи могут быть названы патенты US 3836077, US 3967926, US 4124549, US 4290912, US 5209869, US 5332525, US 5393457, US 6752934 B2, US 7824482, US 8906267 B2, US 4124549, EP 0639657 и EP 1219727, в которых описаны подобные упаковочные средства с различными сочетаниями VpCI/VCI.
Как показывает опыт, изготовление продуктов, из которых соответствующие VpCI/VCI-компоненты испаряются или сублимируются в нужном для надежной временной антикоррозионной защиты количестве, все еще сопряжено с проблемами.
Чтобы применение таких продуктов было успешным, всегда нужно принимать во внимание, что процесс упаковки металлических деталей обычно происходит на воздухе с разной относительной влажностью и составом, так что соответствующие контейнеры и другая упаковка после герметизации в дальнейшем содержат воздух с парами воды. Применения упаковочного средства недостаточно для того, чтобы получить согласованное с природой и состоянием поверхностей подлежащих защите металлов сочетание VpCI/VCI. В зависимости от конкретного состава атмосферы внутри упаковки и температуры, следует предпринять дополнительные меры, направленные на то, чтобы действующее вещество относительно быстро и в достаточно высокой концентрации высвободилось из соответствующего хранилища VpCI/VCI посредством испарения и/или сублимации, посредством диффузии и конвекции достигло внутри замкнутой упаковки подлежащих защите металлических поверхностей и сформировало на них адсорбированную пленку еще до того, как на этом месте из имеющегося в упаковке влажного воздуха сконденсируется вода, или другие коррозионные компоненты, которые могут присутствовать в атмосфере внутреннего пространства упаковки, отдельно или вместе со сконденсировавшейся водой вызовут процесс коррозии.
Время, так называемой, фазы формирования (установления требуемого состава, инкубационный период), в ходе которой после герметизации контейнера/упаковки устанавливаются условия для VCl-коррозионной защиты, естественно, зависит от подверженности коррозии подлежащих защите металлических деталей. Она, в свою очередь, определяется, главным образом, состоянием поверхности. Следовательно, недостаточно только ввести определяемое природой подлежащих защите металлов сочетание VpCI/VCI-компонентов, напротив, нужно нанести их так, чтобы необходимая для реализации их воздействия, так называемая, фаза формирования согласовывалась с соответствующими требованиями. Остается неучтенным, что в таком случае сохраняется риск, что процесс коррозии начнется до того, как молекулы VCl приблизятся к поверхности металла.
Чтобы фаза формирования согласовывалась с соответствующими техническими требованиями для выбранного сочетания VpCI/VCI-компонентов в заданной упаковке, необходимо принимать во внимание, что практически все технически доступные хранилища VpCI/VCI, как, например, заполненные эмитенты, или VpCI/VCI-упаковочные средства, которые одновременно выполняют роль несущей матрицы для соответствующего активного вещества, как, например, в случае обычной пропитанной VpCI/VCI бумаги или содержащих VpCI/VCI полиолефиновых продуктов (Polyolefin, PO), представляют собой Функционально-ориентированные градиентные материалы (FGMs). К FGM, как известно, относят все материалы, состав и структура которых в объеме постепенно изменяется, и как раз благодаря этому становится возможным требуемое функционирование (см., например, R.M. Mahamood, E. Titilayo Akinlabi, Functionally Graded Materials, Topics in Mining, Metallurgy and Materials Engineering, Springer Int. Publishing AG 2017, Ch. 2, p. 9 -21; Huang HongJun, Wan HongJing, Li ZhiGuang, Zhang Min, Fabrication of the Volatile Corrosion Film with FGMs Structure, Materials Science Forum Vols. 423-425 (2003) pp. 591-592).
В случае хранилищ VpCI/VCI требуемое функционирование заключается, прежде всего, в эмиссии VpCI/VCI-компонентов из хранилища, при этом, этот процесс может быть разбит на несколько этапов:
(1) Перемещение частиц VpCI/VCI изнутри хранилища (например, порошкообразной смеси эмитента, покрытия бумаги или содержащей VpCI/VCI-компоненты пленки) к границе раздела фаз со внутренним пространством,
(2) Их адсорбция на этой границе раздела фаз и
(3) Их десорбция с границы раздела фаз с последующей сублимацией во внутреннем пространстве упаковки.
Прежде всего, для этапа (3) соответствующие действующие вещества должны иметь достаточно высокое давление сублимации. Этап (2) зависит, главным образом, от взаимодействия, в которое вступают всегда полярные частицы VpCI/VCI с материалом пакета эмитента, матрицей слоя VpCI/VCI-бумаги или выбранным для VpCI/VCI-пленки полиолефином и содержащимися в них вспомогательными веществами. Для повышения эффективности антикоррозионной защиты при помощи VCl необходимо препятствовать тому, чтобы эти взаимодействия были энергоемкими, что, например, может иметь место, когда сами эти носители содержат полярные части или другие полярные компоненты.
На этапе (1) регулярное поступление частиц VpCI/VCI изнутри хранилища эмитента, покрытия или полимерной матрицы к границе раздела фаз посредством перемещения определяется, в первую очередь, градиентом концентрации этих частиц в соответствующем хранилище. Он возникает только после сублимации частиц VpCI/VCI, в исходном состоянии хранилища VpCI/VCI находящихся непосредственно на границе раздела фаз, после чего может быть тем больше, чем выше заданная концентрация этого действующего вещества внутри эмитента или материала-носителя.
Из анализа эмитирующих VpCI/VCI упаковочных средств, таких как FGM, следует, что используемые в качестве носителя действующих веществ покрытия и полимеры должны обладать свойством захватывать возможно большее количество измельченных твердых веществ, как можно описать частицы VpCI/VCI, и уже при комнатной температуре обеспечивать их перемещение посредством обмена местами, как только в результате сублимации частиц VpCI/VCI, которые уже в исходном состоянии находятся на границе раздела фаз, возникнет градиент концентрации, являющийся движущей силой перемещения внутри соответствующего хранилища.
Согласно описывающим такое перемещение физико-химическим закономерностям (см., например, P.W. Atkins, Physical Chemistry, 5th Ed., Oxford Univ. Press, Oxford, Melbourne, Tokyo 1994, p. 846-852) частицы VpCI/VCI должны присутствовать в смеси действующих веществ по отдельности и иметь возможно меньший радиус r, так как агломераты частиц с большим r перемещаются намного медленнее. К тому же, системы VpCI/VCI должны быть идеально перемешаны, чтобы из хранилища в каждый момент времени всегда перемещались и эмитировались все компоненты системы, участвующие в реализации механизма ее воздействия, вплоть до установления равновесия сублимации внутри соответствующей упаковки.
Как известно, равновесие испарения твердых веществ, склонных к сублимации уже при нормальных условиях, с газовой фазой устанавливается тем легче, чем больше их удельная поверхность. Поэтому наличие таких ингибиторов коррозии в порошкообразной форме с возможно меньшим размером частиц можно рассматривать как основное условие обеспечения возможно короткой фазы формирования. VpCI/VCI в форме тонкодисперсного порошка, упакованного в пакет из материала, проницаемого для парообразного действующего вещества (например, бумажный пакет, пористая полимерная пленка, перфорированная капсула), уже давно имеются в продаже. Их размещение внутри замкнутой упаковки рядом с подлежащими защите металлическими деталями является простейшим способом практического применения VpCI/VCI (см., например, E. Vuorinen, E. Kalman, W. Focke, Introduction to vapour phase corrosion inhibitors in metal packaging, Surface Engng. 29(2004) 281 pp., US 4973448, US 5393457, US 6752934 B2, US 8906267 B2, US 9435037 и EP 1 219 727 A2).
Кроме того, достижимые таким образом фазы формирования можно легко регулировать посредством проницаемости стенок указанных хранилищ. Если при этом требуется применение смеси различных ингибиторов коррозии, необходимо дополнительно обеспечить, чтобы они ни реагировали друг с другом, ни образовывали агломераты, поскольку из-за этого нарушится или, по меньшей мере, ухудшится как их общая эмиссия из хранилища, так и требуемая хемосорбция на подлежащих защите металлических поверхностях.
Несмотря на указанные преимущества таких эмитентов VpCI/VCI, их техническое применение ограничено, в частности, при имеющихся на сегодняшний день обычных процессах автоматической упаковки непривлекательно из-за дополнительных трудно поддающихся автоматизации манипуляций (например, размещение эмитента внутри упаковки или их извлечение и индивидуальный сбор по окончании транспортировки).
Введение VpCI/VCI в полимерные материалы-носители, предпочтительно, полиолефины (РО), такие как полиэтилен (РЕ) или полипропилен (РР), и изготовление эмитирующих VpCI/VCI пленок и других РО-продуктов (коробок, подносов и т.д.), например, предложенных в US 4124549, US 4290912, US 5139700, US 6464899 B1, US 6752934 B2, US 6787065 B1, US 7261839 B2, US 7824482, US 8283024 B2, EP 1218567 B1 и EP 1 641 960 B1, в настоящее время, как показывает опыт, практикуется особенно широко и как раз потому, что эти продукты допускают эффективное применение в условиях автоматизированных процессов упаковки.
Однако, этим VpCI/VCI-продуктам на полимерной основе, как правило, свойственен недостаток, заключающийся в том, что введенные в процессе экструзии в расплав полимера VpCI/VCI относительно прочно встроены в полимерную матрицу, в отличие от описанных выше хранилищ VpCI/VCI с порошкообразным или гранулированным заполнителем, и их эмиссия из нее возможна только в сравнительно ограниченной степени. VpCI/VCI-пленки, обычно применяемые в настоящее время, характеризуются толщиной слоя d в диапазоне 30 µm ≤ d ≤ 120 µm и могут, к тому же, как показывает опыт, обеспечивать далеко не такую высокую удельную концентрацию действующего вещества, как в эмитентах VpCI/VCI. Более того, обычно, в процессе экструзии соответствующей маточной смеси и пленки вследствие прикладываемой термической нагрузки наступает трудно контролируемая потеря VpCI/VCI-компонентов. Ряд известных и испытанных VpCI/VCI-компонентов совсем не подходят для введения в полимеры, поскольку они не выдерживают имеющую место в процессе производства термическую нагрузку.
Как показывает опыт, ни с одним из известных до сих пор сочетаний VpCI/VCI-веществ нельзя изготовить пленки, которые были бы пригодны для VCI-антикоррозионной защиты чрезвычайно подверженных коррозии металлических поверхностей уже потому, что по указанным соображениям не удается создать условия, при которых выбранные действующие вещества внутри VpCI/VCI-пленки высвободятся в концентрации, достаточно высокой для реализации требуемой относительно короткой фазы формирования. Следовательно, имеющиеся в настоящее время в продаже VpCI/VCI-пленки до сих пор употребляются, прежде всего, как простые в применении изделия массового производства, хотя и не отвечают высоким требованиям, которые предъявляются к их VCI-антикоррозионным свойствам.
Известно несколько предложений по улучшению описанной ситуации и повышению эффективности упаковки из полимерной пленки в отношении введенных VpCI/VCI-систем. Наиболее очевидными представляются все мероприятия, которые делают эмиссию интегрированных в полимерную пленку VpCI/VCI-компонентов возможной только в одном направлении, ориентированном в упаковке на подлежащие защите металлические детали, а противоположная сторона при этом выполняет роль барьера. Так, были предприняты попытки ламинировать пленки, содержащие VpCI/VCI-системы, с одной стороны тонким металлическим слоем или тонким слоем полимерной смеси, отличной от полимера-носителя действующего вещества (см., например, US 5393457, US 5139700, EP 0662527 A1, US 6183825 B1, US 6224957 B1, US 6488998 B1, US 6773774 B1, US 8283024 B2, US 8920714 B2, US 2010/008097 A1 или DE 10 2011 054 619 A1). Однако, до сих пор, как показывает опыт, ни путем применения наружной пленки в качестве барьерного слоя, ни путем выполнения наружной стороны производимой путем коэкструзии содержащей VpCI/VCI пленки как диффузионного барьера ускорение эмиссии соответствующих VpCI/VCI-компонентов во внутреннее пространство замкнутой упаковки не достигнуто. К тому же, существенно более высокая стоимость производства таких содержащих VpCI/VCI пленок и более жесткие условия рециркуляции из-за слоя металла или разнородных полимеров (например, PE, PA, PET, TPE, TPU) до сих пор препятствуют их широкому хозяйственному использованию.
Учитывая это, были предложены другие меры, направленные на то, чтобы в интегрированной в упаковочную пленку VpCI/VCI-системе сократить, так называемую, фазу формирования настолько, чтобы улучшить возможности VCI-антикоррозионной защиты. Одним из путей в этом направлении является, например, нанесение на внутреннюю сторону полимерной пленки содержащего VpCI/VCI-компоненты геля, зафиксированного под газопроницаемой внутренней пленкой из Tyvek® 1059 (DuPont) (см. US 7,763,213 B2). Таким образом возможно обеспечить существенно более высокое содержание VpCI/VCI-компонентов, чем путем непосредственного введения в полиолефиновую пленку во время экструзии, и, в конце концов, создать условия, при которых возможен больший градиент концентрации необходимых VpCI/VCI-компонентов, поскольку свойства изготовленной из Tyvek® 1059 внутренней пленки допускают, соответственно, более высокую скорость эмиссии.
Другим похожим путем является введение одного или нескольких VpCI/VCI-компонентов в относительно большом количестве в надлежащий клей, которым затем, в соответствии с требованиями, покрывают внутреннею сторону полимерной пленки (см, например, EP 0825019 A2, EP 2184162 B1, EP 2347897 A1, EP 2730696 A1, DE 10 2012 000 255 A1, US 8637139 B2, US 2015/0018461 или WO2016/037682 A1). Однако, для этого требуется клеящее вещество, совместимое с вводимыми компонентами и отверждающееся с образованием достаточно пористого слоя, из которого возможна более быстрая эмиссия компонентов, чем из пленок, в которые VpCI/VCI-компоненты были введены во время экструзии. Однако, как показывает опыт, преимущественно используемым на сегодняшний день однокомпонентным реакционноспособным клеящим веществам свойственен имеющий решающее значение недостаток, заключающийся в том, что они вступают в реакцию с большинством обычных современных VpCI/VCI-компонентов из группы ароматических и алифатических аминов, аминоспиртов и аминокарбоксилатов, из-за чего непригодны для применения.
Чтобы несмотря на это изготовить упаковочный материал, содержащий большее количество VpCI/VCI-компонентов, чем может быть введено в пленки во время экструзии, и, таким образом, пригодный для защиты особенно подверженных коррозии металлических предметов, в EP 2 752 290 A1 предложено сделать его трехслойным, состоящим из наружного слоя, образованного из полимера, выполняющего роль барьера для перемещения VpCI/VCI-компонентов, слоя-хранилища, образованного из вспененного полимера, с особенно высокой удельной концентрацией необходимых VpCI/VCI-компонентов и наслоенной с внутренней стороны пленки в качестве, так называемого, передаточного слоя, проницаемость которого для действующего вещества при известных условиях может быть дополнительно повышена надлежащими наполнителями.
Однако, как показывает опыт, производство такого упаковочного средства, состоящего из различных материалов, расположенных несколькими слоями, всегда технологически более трудоемкое и для широкого употребления слишком затратное. К тому же, как отчасти уже указано выше, выбор пригодных для слоя-хранилища VpCI/VCI-компонентов материалов-носителей (гель, клей, вспененный полимер и т.д.) по прежнему проблематичен, поскольку перемещение действующего вещества, заключенного внутри таких сред, естественным образом строго ограничено, и уже из-за этого соответствующий слой-хранилище не может быть выполнен как эффективный FGM.
Когда было установлено, что обычные VpCI/VCI-компоненты в относительно большом количестве могут быть непосредственно введены в полярные полимерные материалы, такие как полиуретан, полистирол, блок-сополимеры стирола, акрилонитрил-бутадиен-стирол (ABS), силикон, фторсиликон, этилен-винилацетат (EVA) или полисульфид, путем экструзии или литья под давлением, показалось очевидно заманчивым изготовить таким образом эффективное эмитирующее VpCI/VCI упаковочное средство (см, например, US 6464899, US 60545132, US 6464899 B1, US 7261839 B2, US 8,283,024 B2 или EP 1641960 B1). Для этого пытались вводить VpCI/VCI-компоненты во время вспенивания полимерных твердых веществ (см., например, JP 58063732, US 4275835, US 6054512, US 8920714 B2 и DD 295668), предпочтительно, для изготовления заполненной VpCI/VCI полиуретановой пены. Однако, согласно имеющемуся опыту, скорость эмиссии VpCI/VCI из этих полимерных материалов обычно намного ниже требуемой, очевидно, из-за более интенсивного взаимодействия полярных VpCI/VCI-компонентов внутри также полярных материалов-носителей. И потому до сих пор и упаковочное средство с введенным слоем полимерной пены в качестве хранилища VpCI/VCI-компонентов не завоевало признание, за исключением специфических вариантов применения в области производства часов или микроэлектроники, как было заявлено, например, в US 6054512.
Насколько эта ситуация может быть улучшена, когда вместо упомянутых искусственных полимерных материалов в качестве носителя VpCI/VCI-компонентов применяют биополимеры, как, например, предложено в US 7261839 B2, US 7270775 B2, US 7297191 B1, US 8795589 B1, EP 0990676 B1 или EP 1641960 B1, еще не поддается достоверной оценке, поскольку, согласно собственным исследованиям, такие продукты, по меньшей мере в Европе, еще не очень широко представлены на рынке. Однако, когда для производства эмитирующих VpCI/VCI пленок и контейнеров, которые должны поддаваться биологическому разложению, рекомендуют, например, действующие вещества сначала в форме концентрата вводить в поддающийся биологическому разложению полиэфир, выбранный из группы, состоящей из ε-капролактона, поли(гидроксибутират-со-валерат)а (PHBV) с 8, 16 или 24% валерата, целлофана без покрытия или с покрытием из нитроцеллюлозы или хитозана, поперечносшитого эпихлоргидрином, и эти концентраты затем разбавлять и использовать для изготовления пленок и контейнеров с использованием также поддающихся биологическому разложению полиэфиров (см., например, US 7261839 B2, US 7270775 B2 или EP 1641960 B1), то, согласно опыту, можно снова допустить, что при введении полярных VpCI/VCI-компонентов в полярные полимерные материалы-носители из-за интенсивных взаимодействий между ними нельзя ожидать высокой скорости эмиссии соответствующих VpCI/VCI-компонентов и, следовательно, эффективных FGM.
Для изготовления технологически несложными способами упаковочного средства, содержащего любые VpCI/VCI-компоненты в относительно высокой удельной концентрации и на основе концепции FGM эмитирующее их в некотором количестве, обеспечивающем требующуюся для надежной VCl-антикоррозионной защиты относительно короткую фазу формирования, оснащение соответствующего упаковочного средства покрытием, содержащим надлежащее действующее вещество, представляется по-прежнему наиболее целесообразным.
В принципе, для этого требуется только покрытие, содержащее заданные VpCI/VCI-компоненты в относительно высокой концентрации и хорошо смачивающее выбранный материал-носитель, чтобы с его помощью путем мокрого осаждения можно было получить достаточно большой слой, после сушки которого соответствующие VpCI/VCI-компоненты, микроизмельченные и в относительно высокой удельной концентрации, оставались на поверхности материала-носителя.
Однако, для технического применения снабженных таким образом VpCI/VCI упаковочных средств необходимо гарантировать, что действующие вещества, по меньшей мере, настолько надежно зафиксированы на материале-носителе, что они не будут неконтролируемым образом утрачены уже во время обычных манипуляций из-за механического воздействия. С другой стороны, фиксация действующих веществ VpCI/VCI на поверхности материала-носителя также не должна быть настолько сильной, чтобы это наносило ущерб их эмиссии в окружающую газовую фазу, так как следствием этого могло бы быть, как известно, ухудшение VCl-антикоррозионной защиты.
Поскольку большинство известных на сегодняшний день VpCI/VCI-компонентов в достаточной мере растворимы в воде или водо-спиртовых смесях, такие растворы VpCI/VCI-компонентов уже давно нашли применение в аппретировании бумаги и картона, используемых как плоские упаковочные средства (см., например, JP 61227188, JP 62063686, JP 63028888, JP 63183182, JP 63210285, US 919778, US 2534201, US 2986447, US 3887481, US 7824482 B2, US 8906267 B2, DD 298662, DE 1521900 и DE 10 2017 122 483.1).
При нанесении покрытия на такие субстраты и, больше того, при нанесении на представляющие интерес полимерные поверхности водных, водо-органических или органических растворов VpCI/VCI-компонентов, однако, оказывается, что размероустойчивая фиксация неизменного количества действующих веществ на соответствующем субстрате вплоть до наших дней является проблематичной. После испарения соответствующего растворителя они присутствуют на субстрате, обычно, только в форме аморфных агломератов частиц или микрокристаллов. И только когда субстраты обладают достаточной шероховатостью или пористой структурой, тонкодисперсные твердые вещества могут, по меньшей мере частично, быть размещены внутри пор и других полостей. В зависимости от структуры поверхности субстрата, обычно уже при простом манипулировании возникает опасность механического отделения и осыпания действующих веществ с поверхности снабженного покрытием упаковочного средства, так что нельзя наверняка гарантировать, что предварительно обработанные таким образом бумага, картон или внутренние поверхности полимерных контейнеров к моменту их применения для антикоррозионной защиты вообще будут обладать требуемыми поверхностными концентрациями VpCI/VCI.
Чтобы, по крайней мере, ограничить масштаб этого невыгодного обстоятельства, в DE 9210805 предлагается сначала, путем пропитки содержащим действующее вещество водным раствором, обработать одну сторону гофрированного картона, выступающую в роли носителя и хранилища VpCI/VCI, и после сушки покрыть другим слоем тонкой пористой бумаги, чтобы гарантировать, что действующее вещество до соответствующего назначению применения указанного гофрокартона останется на его поверхности. Однако, при таком способе фиксации VpCI/VCI их эмиссия во внутреннее пространство образуемой таким образом картонной тары зависит, прежде всего, от градиента концентрации действующих веществ внутри бумажного слоя, а не размера их частиц и их количества в хранилище.
В качестве альтернативы, для устранения этого недостатка в US 5958115 предложен ингибирующий коррозию композиционный материал, который состоит из смеси золей оксидов металлов, способных к сублимации ингибиторов коррозии и дополнительных добавок и образует на субстратах, таких как бумага, картон или вспененный полиуретан, относительно прочно сцепленную достаточно пористую гелевую пленку из соответствующих оксидов и добавок, в которой VpCI/VCI-компоненты зафиксированы в сравнительно большом количестве и, при обычных механических нагрузках, прочно и из которой могут продолжительно выделяться с одинаковой скоростью эмиссии. Этот способ фиксации VpCI/VCI-компонентов, после чего они готовы к работе, еще не разработан до экономически приемлемого уровня, главным образом потому, что необходимое для обработки состояние золя таких композиционных материалов в водо-спиртовых смесях, содержащих 70% спирта (предпочтительно, этанола) сохраняется только несколько часов. Для нанесения покрытия на субстраты золей с указанным наполнением в техническом масштабе нужны, естественно, сопряженные установки для регенерации или каталитического вторичного окисления спирта, что опять-таки сопряжено со значительными затратами.
VpCI/VCI-компоненты диспергируют в образующем пленку органическом соединении, таком как полиакрилат, алкидная, эпоксидная или фенольная смола, и наносят на плоский материал-носитель, как описано, например, в JP 61227188, JP 62063686, JP 63028888, JP 63183182, JP 63210285, DD 298662, US 5958115, US 8795589 B1, US 9518328 B1 и EP 0990676 B1, получая, таким образом, хотя и эмпирически, упаковочное средство, на поверхности которого соответствующие действующие вещества имеются в относительно высоких относительных концентрациях, и все же, скорость их эмиссии зависит, главным образом, от свойств затвердевшего образующего пленку полимера. Как показывает опыт, при помощи таких VpCI/VCI-покрытий ни бумажные, ни полимерные субстраты не могут быть выполнены как эффективные FGM, так как скорость перемещения частиц VpCI/VCI внутри затвердевшей пленки, даже при введении превосходящих средний уровень, т.е., достаточно высоких объемных концентраций действующих веществ и применении ускоряющих перемещение адъювантов, всегда остается слишком низкой.
Задачей изобретения является выявление эффективного и технически просто реализуемого способа выполнения, посредством которого, непосредственно с помощью водных растворов VpCI/VCI для нанесения покрытия, стандартные VpCI/VCI-компоненты могут быть зафиксированы с достаточной механической и химической стабильной на твердых поверхностях при относительно высоких удельных концентрациях и, благодаря этому, создание значительно улучшенных, по сравнению с приведенными выше недостатками традиционных способов, условий для приготовления эффективного хранилища VpCI/VCI для широкого спектра обычных для изготовления упаковочных средств субстратов.
Неожиданно решение этой задачи оказалось возможным, согласно изобретению, благодаря применению сочетания веществ, включающего мочевину, по меньшей мере, один биополимер-хитозан со степенью деацетилирования от 70% до 95%, и, по меньшей мере, одну дикарбоновую кислоту в водном растворе по пункту 1 формулы изобретения в качестве праймера для обработки поверхностей субстратов, в частности, неметаллических субстратов, выполненных с возможностью применения в качестве материалов-носителей для парофазных ингибиторов коррозии, чтобы содействовать последующей фиксации или обеспечить возможность фиксации парофазных ингибиторов коррозии из содержащего указанные действующие вещества водного или водо-спиртового раствора на указанных поверхностях субстрата.
Родственные аспекты и конкретные варианты осуществления изобретения являются предметом других пунктов формулы изобретения.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Применяемое согласно изобретению сочетание веществ включает мочевину, по меньшей мере, один биополимер-хитозан со степенью деацетилирования от 70% до 95%, а также, по меньшей мере, одну дикарбоновую кислоту в водном растворе.
Количественное содержание различных компонентов может быть изменено в соответствии с конкретной областью применения, и надлежащий состав может быть без труда установлен специалистом в этой области путем рутинных исследований.
В одном из предпочтительных вариантов осуществления изобретения применяемое согласно изобретению сочетание веществ включает хитозан в качестве компонента (1) в количестве от 0,1 до 2% вес., мочевину в качестве компонента (2) в количестве от 10 до 25% вес. и дикарбоновую кислоту в качестве компонента (3) в количестве от 0,5 до 2,5% вес. в воде, предпочтительно, деионизированной воде в полностью растворенном состоянии.
«Деионизированная вода» в настоящем контексте может быть получена любым известным способом удаления солей/деминерализации, в частности, способом ионного обмена, мембранной фильтрации или дистилляции и имеется в продаже.
При изготовлении таких гомогенных растворов мочевина выполняет роль адъюванта, при этом, она, предпочтительно, способствует диспергированию хитозана стандартного качества со степенью деацетилирования от 70% до 95% в этой воде в зависимости от его различной средней молярной массы с тем, чтобы облегчить растворение посредством протолитических реакций с соответствующей карбоновой кислотой.
Растворимая в воде дикарбоновая кислота выбрана из группы алифатических насыщенных дикарбоновых кислот, предпочтительно, из группы, состоящей из бутандикарбоновой кислоты (янтарной кислоты), пентандикарбоновой кислоты (глутаровой кислоты), гександикарбоновой кислоты (адипиновой кислоты), гептандикарбоновой кислоты (пимаровой кислоты), 2-аминобутандикарбоновой кислоты (аспарагиновой кислоты) или 2- аминопентандикарбоновой кислоты (глутаминовой кислоты) и их смесей.
В одном из предпочтительных вариантов осуществления изобретения применяемое согласно изобретению сочетание веществ дополнительно включает регулятор вязкости, в частности, неионогенный загуститель на основе целлюлозы.
В случае необходимости, два или более компонента применяемого согласно изобретению сочетания веществ могут присутствовать в сочетании веществ в ассоциированной, по меньшей мере частично, друг с другом форме или в форме конъюгатов.
Технологически сформулированная выше задача изобретения может быть решена, в частности, посредством нанесения на предназначенный для фиксации VpCI/VCI-компонентов субстрат сначала, в качестве праймера, применяемого согласно изобретению сочетания веществ, то есть, содержащего мочевину вводного раствора хитозана и дикарбоновой кислоты, последующей термической обработки и, затем, нанесения содержащего стандартные VpCI/VCI-действующие вещества водного или водо-спиртового раствора.
При помощи этого соответствующего изобретению способа, по сравнению с аналогичными, но не прошедшими предварительную обработку согласно изобретению, субстратами достигаются более высокие удельные концентрации соответствующих VpCI/VCI-компонентов, или вообще становится возможной их фиксация, так что субстраты, снабженные действующими веществами в соответствии с изобретением, в качестве эффективных FGM могут обеспечивать в процессе упаковки, складирования и транспортировки особенно надежную временную антикоррозионную защиту широко используемых металлов.
Как известно, биополимер-хитозан (поли-D-глюкозамин), являющийся полиаминосахаридом, получают из хитина (поли-(N-ацетил-1,4-β-D-глюкопиранозамин) путем деацетилирования. Поскольку этот процесс обычно остается незаконченным, хитозан может иметься в продаже в виде различных продуктов в зависимости от средней молярной массы и степени деацетилирования (Deacetylierungsgrad - DA), при комнатной температуре является твердым порошком, хорошо растворим в водных средах с рН<6, см., например, V. Zargar, M. Asghari, A. Dashti, A Review on Chitin and Chitosan Polymers: Structure, Chemistry, Solubility, Derivatives, and Applications, Chem. Bio. Eng. 2(2015) p. 204-226; B. Bellich, I. D’Agostino, S. Semeraro, A. Gamini, A Review: «The Good, the Bad und the Ugly» of Chitosans, MDPI-Journal Mar. Drugs 2016, 14(5), 99, 32 p. Как следует из указанных статей-обзоров, выявлены многочисленные возможности применения хитозана в виде различных продуктов.
В области упаковочных средств это, главным образом, изготовление и модификация бумаги с использованием водных растворов хитозана с целью придания свойств, которыми должны обладать упаковочные средства для пищевых продуктов.
Благодаря наличию возникающих в результате деацетилирования свободных аминогрупп, хитозан присутствует в кислых растворах, предпочтительно, как поликатион с высокой плотностью заряда. Если величину рН таких растворов изменяют, например, путем добавления раствора едкого натра до щелочного диапазона (рН≥6,5), это довольно быстро приводит к выпадению хлопьевидного осадка хитозана. Это явление используют, например, для придания арамидной бумаге большей износоустойчивости и меньшей водопоглощающей способности (см. EP 0953081 B1, DE 6 9804586 T2). Для этого арамидные волокна диспергируют в качестве пульпы в уксуснокислом растворе хитозана с рН в диапазоне 2,5 ≤ pH ≤ 4,5, после чего, путем смещения величины рН в диапазон 6,5 ≤ pH ≤ 11, хитозан осаждают на арамидные волокна. Затем волокна с покрытием вносят в количестве от 5 до 95% в бумажную массу, после чего обычным способом (обработка в сеточной части, обезвоживание, сушка) получают необходимую специальную бумагу. Аналогичным образом также первичная и вторичная целлюлоза могут быть покрыты хитозаном и использованы для производства, предпочтительно, пригодной для упаковки пищевых продуктов бумаги (см., например, Ji-Dong Xu, Ya-Shuai Niu, Pan-Pan Yue, Ya-Jie Hu, Jing Bian, Ming-Fei Li, Feng Peng, Run-Cang Sun, Composite Film Based on Pulping Industry Waste and Chitosan for Food Packaging, MDPI-Journal Materials 2018, 11, 2264, 11p.). Такие типы бумаги, как и бумага, модифицированная путем дополнительного нанесения на обычную бумагу покрытия при помощи содержащего хитозан водного раствора, отличаются не только более высокой прочностью, но и очень низкой водопоглотительной способностью (меньшим индексом COBB согласно DIN EN 20535), а также значительно уменьшенной проницаемостью для воздуха и паров воды (Air permeation по ISO 5636-3, Water vapour transmission rate, WVTR по DIN 53122-1) (см., например, S. Kopacic, A. Walzl, A. Zankel, E. Leitner, W. Bauer, Alginate and Chitosan as a Functional Barrier for Paper-Based Packaging Materials, MDPI-Journal Coatings 2018, 8, 235, 15 p.).
Хотя о нанесении на бумажные субстраты хитозана, в частности с целью изготовления упаковочных средств, в принципе, было известно, оказалось неожиданным, что именно применяемое согласно изобретению сочетание веществ, включающее мочевину, по меньшей мере, один биополимер-хитозан со степенью деацетилирования (Deacetylierungsgrad - DA) от 70% до 95%, а также, по меньшей мере, одну дикарбоновую кислоту в водном растворе, исключительно хорошо подходит для нанесения на целый ряд различных субстратов, в частности, субстратов из неметаллических материалов, праймера, который делает возможным впоследствии относительно надежную фиксацию на таких предварительно обработанных субстратах обычных сочетаний парофазных ингибиторов коррозии, в частности, из водных или водо-спиртовых растворов, и, таким образом, изготовление особенно эффективных эмитирующих VpCI/VCI упаковочных средств.
Применяемые согласно изобретению для нанесения праймера растворы, обычно, при 20°С характеризуются величиной рН в диапазоне 4,5 ≤ pH ≤ 6,0 и динамической вязкостью η в диапазоне 80 ≤ η (мПа∙с) ≤ 380. Если нужно, для согласования со свойствами поверхности подлежащих нанесению покрытия субстратов или имеющихся в распоряжении технических средств нанесения покрытия динамическая вязкость η может быть соответствующим образом отрегулирована путем добавления загустителя, в частности, неионогенного загустителя на основе целлюлозы.
Предварительная обработка поверхностей обычных для упаковочных средств субстратов, в частности, неметаллических субстратов, которые выбраны в качестве материала-носителя для парофазных ингибиторов коррозии, соответствующим изобретению праймером может быть выполнена любым обычным способом нанесения покрытия, таким как печатание, ракельное нанесение, крашение или накатка, позволяющим получить влажную пленку, предпочтительно, с удельным весом большим или равным 1 г/м2. После последующей сушки, в частности, сушки на воздухе в соответствии с влажностью влажной пленки при температуре в диапазоне от 60°С до 75°С в канальной сушилке или инфракрасном излучателе, предварительно обработанные субстраты готовы для фиксации обычного одного или сочетания парофазных ингибиторов коррозии из содержащего одно из этих действующих веществ водного или водо-спиртового раствора.
Путем применения соответствующего изобретению праймера удается зафиксировать парофазные ингибиторы коррозии не только на смачиваемых водными растворами бумаге и картоне, но и, впервые, на плоских пластиковых/полимерных материалах или пластиковых/полимерных материалах в форме листа, таких как полиэтилен, полипропилен, полиуретан, полистирол, ABS (акрилонитрилбутадиенстирол), биополимерах, таких как PLA (полилактид) и РНВ (полигидроксибутират), а также текстильных полотнах, нетканых материалах и других материалах, в частности, гидрофобных материалах, в форме тонкодисперсного слоя, достаточно хорошо сцепленного с данным субстратом, из которого затем с малым сопротивлением могут сублимироваться соответствующие VpCI/VCI. Посредством наносимого количества VpCI/VCI-покрытия можно также выполнить хранилище VpCI/VCI в соответствии с требованием по возможности короткой фазы формирования, так что обработанные соответствующим изобретению способом субстраты, в частности, неметаллические субстраты, в качестве эффективных FGM могут обеспечивать в процессе упаковки, складирования и транспортировки особенно надежную временную антикоррозионную защиту широко используемых металлов.
В специальных формах осуществления субстраты, в частности, неметаллические субстраты выбраны из группы, которая помимо бумаги и картона включает также типично гидрофобные материалы, такие как полиэтилен, полипропилен, полиуретан, полистирол, ABS, биополимеры, такие как PLA и РНВ, текстильные полотна, нетканые и подобные им материалы, обычно, гидрофобные материалы, в частности, плоской формы или формы листа.
В одном типичном варианте осуществления изобретения эти субстраты являются материалами-носителями, применяемыми для антикоррозионной защиты металлических материалов, в частности, обычных широко используемых металлов в процессе упаковки, складирования и транспортировки.
Подлежащие фиксации парофазные ингибиторы коррозии типичным образом выбраны из группы стандартных VpCI/VCI-компонентов и могут быть выбраны, например, из группы, состоящей из ароматических и алифатических аминов и карбоновых кислот, аминоспиртов, органических и неорганических аминовых солей, аминонитритов и нитритов щелочных металлов, солей ароматических и алифатических карбоновых кислот и щелочных металлов, аминоалкилдиолов C3 - C5, первичных ароматических амидов, полизамещенного пиримидина, бензотриазола и замещенных бензотриазолов, бензимидазола и замещенных бензимидазолов, а также ароматических меркаптотиазолов.
В другом аспекте настоящее изобретение относится к сочетанию веществ, включающему мочевину, по меньшей мере, один биополимер-хитозан со степенью деацетилирования (Deacetylierungsgrad - DA) от 70% до 95%, а также, по меньшей мере, одну дикарбоновую кислоту в водном растворе, при этом, хитозан присутствует в качестве компонента (1) в количестве от 0,1 до 2% вес., мочевина присутствует в качестве компонента (2) в количестве от 10 до 25% вес., и дикарбоновая кислота присутствует в качестве компонента (3) в количестве от 0,5 до 2,5% вес. в деионизированной воде в полностью растворенном состоянии.
Растворимая в воде дикарбоновая кислота выбрана из группы алифатических насыщенных дикарбоновых кислот, предпочтительно, из группы, состоящей из бутандикарбоновой кислоты (янтарной кислоты), пентандикарбоновой кислоты (глутаровой кислоты), гександикарбоновой кислоты (адипиновой кислоты), гептандикарбоновой кислоты (пимаровой кислоты), 2-аминобутандикарбоновой кислоты (аспарагиновой кислоты) или 2- аминопентандикарбоновой кислоты (глутаминовой кислоты) и их смесей.
В одном из предпочтительных вариантов своего осуществления соответствующее изобретению сочетание веществ дополнительно включает регулятор вязкости, в частности, неионогенный загуститель на основе целлюлозы.
В случае необходимости, два или более компонента соответствующего изобретению сочетания веществ могут присутствовать в сочетании веществ в ассоциированной, по меньшей мере частично, друг с другом форме или в форме конъюгатов.
В другом аспекте настоящее изобретение относится к поверхности субстрата, на которую нанесен первый слой применяемого согласно изобретению сочетания веществ, описанного выше, в частности, после его сушки.
Обычно, при этом речь идет о поверхностях неметаллических субстратов, в частности, плоских поверхностях.
При этом, в конкретных вариантах осуществления субстраты выбраны из группы, которая помимо бумаги и картона включает также типично гидрофобные материалы, такие как полиэтилен, полипропилен, полиуретан, полистирол, ABS, биополимеры, такие как PLA и РНВ, текстильные полотна, нетканые и подобные им материалы, обычно, гидрофобные материалы, в частности, плоской формы.
В другом, близкородственном, аспекте настоящее изобретение также относится к материалу-носителю для парофазных ингибиторов коррозии, при этом, парофазные ингибиторы коррозии зафиксированы на предварительно обработанной применяемым согласно изобретению сочетанием веществ поверхности субстрата, в частности субстрата, описанного выше, предпочтительно, неметаллического субстрата.
Применяемые в соответствии с изобретением в качестве праймера сочетания веществ состоят, предпочтительно, исключительно из веществ, которые просто и безопасно поддаются обработке известными способами и в применяемых количествах классифицируются как нетоксичные и неопасные для окружающей среды. Поэтому они особенно хорошо подходят для производства антикоррозионных упаковочных средств, которые могут быть применены широкомасштабно без какого-либо потенциального риска.
Изложенный в заявке предмет изобретения дополнительно поясняется на нижеследующих примерах. Как явствует из них, характер и относительное количество отдельных компонентов в приготовляемом в соответствии с изобретением и применяемым в качестве праймера водном растворе зависят, главным образом, от характера и свойств поверхности подлежащих нанесению покрытия субстратов, а не от VpCI/VCI-компонентов, которые впоследствии должны быть зафиксированы на содержащем хитозан слое.
Пример 1
Путем дозирования отдельных компонентов в указанной последовательности и интенсивного перемешивания до, максимум, 45°С изготовили следующее соответствующее изобретению сочетание веществ в качестве праймера №1:
75,5% вес. - деионизированной воды
22,0% вес. - мочевины (технический гранулят)
0,7% вес. - гександикарбоновой кислоты (адипиновой кислоты)
1,1% вес. - порошка хитозана типа 90/100 (DA=90%, HEPPE медицинский хитозан, Halle/Sa)
0,5% вес. - гидроксиэтилцеллюлозы (Natrosol 250 GR /Aqualon/France)
Полученный прозрачный раствор при 20°С имел следующие параметры: рН=5,8, η=285 мПа∙с.
Этим первым слоем №1 покрыли бумажное полотно (крафтбумага, непроклеенная, вес 70 г/м2), при этом, получили влажную пленку (20±2) г/м2. После сушки в воздушной канальной сушилке было зарегистрировано увеличение удельного веса, примерно, 5 г/м2, что соответствует остаточной сухой массе праймера.
Наносимый затем содержащий VpCI/VCI раствор №1 приготовили в соответствии с US 7824482 B2 из следующих веществ:
6,0% вес. - октановой кислоты (каприловой кислоты)
2,0% вес. - 2,4-гександиеновой кислоты
2,0% вес. - 1,6-гександикарбоновой кислоты (адипиновой кислоты)
1,2% вес. - метилпарабена
2,0% вес. - амида никотиновой кислоты
1,0% вес. - 5,6-диметилбензимидазола
5,4% вес. - гидроксида калия
0,4% вес. - Natrosol 250 GR
80,0% вес. - деионизированной воды
Этот раствор с рН=6,8 при 20°С характеризовался содержанием твердого вещества 12% вес. Этот содержащий VpCI/VCI раствор №1 затем нанесли на бумажное полотно, предварительно обработанное соответствующим изобретением первым слоем №1, при этом, получили влажную пленку с удельным весом (25±1) г/м2. После сушки в воздушной канальной сушилке снова зарегистрировали увеличение удельного веса, примерно, 4 г/м2, что теперь соответствовало количеству оставшихся VpCI/VCI-компонентов.
Для сравнения аналогичное бумажное полотно (крафтбумага, непроклеенная, вес 70 г/м2) без соответствующей изобретению предварительной обработки сразу покрыли тем же содержащим VpCI/VCI раствором №1 и также получили влажную пленку (25±1) г/м2. Последующая сушка в воздушной канальной сушилке длилась на несколько минут дольше, очевидно потому, что вода этого содержащего VpCI/VCI раствора №1 пропитала всю матрицу бумаги, и без подвода тепла десорбировалась хуже. Зарегистрированное после сушки увеличение удельного веса бумажного полотна составило, к тому же, только, примерно, 2 г/м2, то есть, по сравнению с предварительно обработанной в соответствии с изобретением бумагой осталось меньшее количество подлежащих фиксации VpCI/VCI-компонентов. Химико-аналитическое исследование этой бумаги посредством HPLC (высокоэффективная жидкостная хроматография) экстракта в метаноле показало, что, в частности, содержание соответствующих карбоновых кислот ниже ожидаемого, очевидно потому, что часть этих относимых к летучим с водяным паром VpCI/VCI-компонентов во время сушки в воздушной канальной сушилке испарилась вместе с водой.
Чтобы показать, что зафиксированные на предварительно обработанной в соответствии с изобретением бумаге VpCI/VCI-компоненты также эмитируются в соответствии с их относительно высокой удельной поверхностной концентрацией, вырезанные из этой VpCI/VCI-бумаги образцы подвергли обычному испытанию в склянке для оценки их свойств VCl-антикоррозионной защиты.
Испытание в склянке проводили с использованием обычных склянок (объемом 1 л), в каждую из которых поместили снабженную перфорацией донную вставку из PMMA (полиметилметакрилата), обеспечивающую расстояние от дна склянки, примерно, 15 мм. После дозирования 15 мл деионизированной воды под донную вставку отдельные склянки выложили подлежащей испытанию VpCI/VCI-бумагой. В каждом случае это осуществляли при помощи полосы размером 13 х 25 см, расположенной как боковая поверхность, и круглого диска диаметром 9 см в качестве крышки, всегда обращенных снабженной покрытием стороной к вставке с подлежащими защите тестовыми металлическим листам. Их перед помещением крышки располагали на донной вставке, для чего служили изготовленные из РММА рейки, снабженные пазами глубиной 5 мм. В каждую склянку помещали 4 тщательно очищенных тестовых металлических листа (90 х 50 х d) мм разного типа с наклоном, примерно, 15° к горизонтали на расстоянии друг от друга 10 мм. В каждую склянку помещали по одному тестовому листу из стали DC 03, холоднокатаной, малоуглеродистой, материал № 1.0347, d=0,5 мм, алюминия 99,5, d=0,625 mm (оба - Q-Panel Cleveland), Cu-ETP (MKM Mansfelder Kupfer und Messing GmbH), d=0,5 мм и оцинкованной горячим способом стали DX56D+Z140MBO (Feinkorn-Zinkauflage 140г/м² - 70/70 г/м² - 10 мкм, ArcelorMittal), d ≈ 0,8 мм. Для контроля два комплекта такого рода выполнили без VpCI/VCI-бумаги.
Их, а также склянки с тестовыми металлическими листами, деионизированной водой и VpCI/VCI-бумагой, плотно закупорили, для чего, в каждом случае, использовали крышку с уплотнительным кольцом и три зажимных скобы. В то время как, в целом, при комнатной температуре, так называемая, фаза формирования VpCI/VCI-компонентов в сосудах протекает за 16 ч, в отношении испытуемой, подготовленной в соответствии с изобретением VpCI/VCI-бумаги допускается, что фаза формирования закончится уже через 4 часа. Таким образом, отдельные склянки поместили в термошкаф на 16 ч, после чего еще 8 ч выдержали при комнатной температуре. Это циклическое воздействие (1 цикл=24 ч) после каждых 7 циклов на короткое время прерывали, склянку открывали, примерно, на 2 мин, чтобы возместить возможно израсходовавшийся кислород воздуха и произвести осмотр поверхностей тестовых металлических листов. После 35 циклов воздействие завершили и провели тщательное визуальное исследование каждого образца вне склянки.
Результаты испытания
Тестовые листы из 4 разных металлов, размещенные вместе с предварительно обработанной в соответствии с изобретением и снабженной покрытием VpCI/VCI-бумагой, всех 4 параллельных комплектов после 35 циклов имели неизменный внешний вид.
Для двух контрольных комплектов, которые подвергали воздействию без VpCI/VCI-бумаги, циклическую климатическую нагрузку прекратили уже после 7 циклов, так как на всех тестовых листах можно было наблюдать появление коррозии, на тестовом листе из DC 03 - точечная ржавчина, усиливающаяся по краям, на Al 99,5 - двусторонняя желто-коричневая оксидная пленка, на тестовом листе из Cu-ЕТР - начинающиеся снизу темные пятна, и на тестовом листе из оцинкованной стали - в краевых областях начинающие появляться пятна белой ржавчины.
Результаты испытания в склянке убедительно подтверждают, что предварительно обработанная в соответствии с изобретением и затем снабженная покрытием с сочетанием VpCI/VCI бумага, несмотря на сокращенную фазу формирования, даже в экстремальных условиях влажного воздуха и длительного воздействия обеспечивает надежную VCI-антикоррозионную защиту обычных широко используемых металлов.
Пример 2
Соответствующим изобретению первым слоем №1 примера 1 предварительно обработали произведенный в значительной степени из регенерированных продуктов гофрокартон (тип E-Welle, вес 320 г/м², Hans Kolb Wellpappe, Memmingen), нанося на листы гофрокартона с одной стороны при помощи ручного ракеля влажную пленку (30±3) г/м2. После сушки листов гофрокартона в воздушной канальной сушилке в стоячем положении при комнатной температуре получено покрытие, примерно, 7,5 г/м2.
На предварительно обработанную таким образом соответствующим изобретению первым слоем №1 сторону гофрокартона затем также при помощи ручного ракеля нанесли содержащий VpCI/VCI раствор №1 примера 1, при этом, для многократного использования гофрокартона с покрытием в этом случае нанесли влажную пленку (50±3) г/м2. После сушки в воздушной канальной сушилке зарегистрировано дополнительное увеличение веса, примерно, 8,5 г/м2, что теперь соответствовало количеству оставшихся VpCI/VCI-компонентов.
Для сравнения аналогичные листы гофрокартона без соответствующей изобретению предварительной обработки сразу покрыли тем же содержащим VpCI/VCI раствором №1 и также получили влажную пленку (50±3) г/м2. Однако, последующая сушка в воздушной канальной сушилке длилась дольше, очевидно потому, что вода этого содержащего VpCI/VCI раствора №1 глубже пропитала гофрокартон, и только через 5 мин нагревания до 65° было достигнуто состояние «без отлипа». Регистрируемое после сушки увеличение веса этих листов по сравнению с гофрокартоном, предварительно снабженным покрытием в соответствии с изобретением, было значительно меньше и составило только, примерно, 3 г/м2. Химико-аналитическое исследование этого гофрокартона посредством HPLC экстракта в метаноле снова показало, что преимущественно во время сушки часть соответствующих, относимых к летучим с водяным паром, карбоновых кислот была утрачена.
Чтобы показать, в какой мере зафиксированные на гофрокартоне из более толстых влажных пленок VpCI/VCI-компоненты могут выдерживать умеренные механические нагрузки, из двух снабженных покрытием листов гофрокартона вырубили круглые сегменты диаметром 9 см, и держа снабженной покрытием стороной вниз над чашкой Петри, постучали по обратной стороне лабораторным шпателем. Затем чашку Петри обмыли 5 мл метанола, элюат проанализировали методом HPLC или GC/MS (газовая хроматография/масс-спектрометрия) с целью количественного подтверждения наличия, если есть, осыпавшихся VpCI/VCI-компонентов.
Результаты испытания
В случае сегментов предварительно обработанного и затем снабженного сочетанием VpCI/VCI гофрокартона, после описанного механического воздействия осыпание или отслоение VpCI/VCI-компонентов не возникает, так как в отношении соответствующего метанольного элюата анализ GC/MS не показал никакой идентифицируемой аномалии. В случае сегментов покрытого только слоем содержащего VpCI/VCI раствора №1 гофрокартона после обстукивания в чашке Петри уже был заметны пылевидные хлопья. В соответствующем метанольном элюате были обнаружены следы октановой кислоты, метилпарабена и 5,6-диметилбензимидазола, что еще раз подтверждает, что оставшиеся на бумаге или картоне после нанесения из водных растворов твердые вещества сцеплены слабо, и произведенные таким образом VpCI/VCI-продукты непригодны для обеспечения надежной VCI-антикоррозионной защиты. Как убедительно показывают результаты описанного испытания, в противоположность этому, предварительно обработанные в соответствии с изобретением и снабженные покрытием, содержащим VpCI/VCI, продукты характеризуются, по меньшей мере, настолько стабильной фиксацией данных действующих веществ даже в более высоких удельных концентрациях, что успешно выдерживают умеренные механические, не оказывающие абразивного действия, нагрузки без ущерба для требуемой для VCI-антикоррозионной защиты способности к сублимации. Последнее уже подтверждено результатами описанного в примере 1 испытания в склянке.
Пример 3
Путем дозирования отдельных компонентов в указанной последовательности и интенсивного перемешивания до, максимум, 45°С изготовили следующее соответствующее изобретению сочетание веществ в качестве праймера №2:
79,5% вес. - деионизированной воды
19,0% вес. - мочевины (технический гранулят)
0,7% вес. - пентандикарбоновой кислоты (глутаровой кислоты)
1,0% вес. - порошка хитозана типа 90/100 (DA=90%, HEPPE медицинский хитозан, Halle/Sa)
Полученный прозрачный раствор при +20°С имел следующие параметры: рН=5,5, η=85 мПа∙с.
Этим первым слоем №2 предварительно обработали листовой материал толщиной 6 мм, изготовленный из пенополистирола (EPS, Saarpor Kunststoffe, Neunkirchen), при этом, при помощи полиуретанового валика с одной стороны нанесли влажную пленку (90±5) г/м2. Сушку этих листов проводили 2 мин при (65±5)°С. После этого слой стал твердым на ощупь, при этом, приращение веса, соответствующее оставшемуся сухому первому слою №2, составило 19 г/м2. Полученный слой был подобным целлофану, чисто белым, с типичной структурой, так что и визуально выглядел хорошо.
Наносимый затем водо-этанольный содержащий VpCI/VCI раствор №2 приготовили из следующих веществ:
65,0% вес. - деионизированной воды
22,0% вес. - технического этанола
5,0% вес. - бензоата натрия
5,0% вес. - 1Н-бензотриазола
0,5% вес. - метилпарабена
1,5% вес. - нитрита натрия
1,0% вес. - карбоната натрия
Этот раствор с рН ≈ 6,8 при 20°С характеризовался содержанием твердого вещества 13% вес. Этот содержащий VpCI/VCI раствор №2 нанесли на предварительно обработанный соответствующим изобретению первым слоем №2 листовой материал EPS при помощи полиуретанового валика, при этом, получили влажную пленку (25±1) г/м2. После сушки в воздушной канальной сушилке снова зарегистрировали увеличение удельного веса, примерно, 3 г/м2, что теперь соответствовало количеству оставшихся VpCI/VCI-компонентов.
Изготовить контрольные образцы из листов EPS без предварительной обработки в соответствии с изобретением не удалось, так как водо-этанольный содержащий VpCI/VCI раствор №2 стекал каплями с их поверхности, не оставляя на ней VCI-действующих веществ.
Чтобы показать, что зафиксированные на предварительно обработанном в соответствии с изобретением EPS листовом материале VpCI/VCI-компоненты также эмитируются в соответствии с их удельной поверхностной концентрацией, вырезанные из VpCI/VCI-EPS листового материала образцы 90 х 50 мм для оценки их способности к VCI-антикоррозионной защите подвергли обычному испытанию в склянке, описанному в примере 1.
Поскольку включающая нитрит композиция содержащего VpCI/VCI раствора №2 предназначена, предпочтительно, для антикоррозионной защиты железосодержащих материалов, помещаемые в отдельные склянки изготовленные из РММА рейки укомплектовали тестовым металлическим листом из стали DC 03 и, наряду с ним, пластиной такого же размера, но толщиной 2 мм из серого чугуна GGG25, по обе стороны от которых также располагались образцы EPS-материала, снабженной покрытием стороной обращенные к подлежащим защите тестовым листам. Ширина пазов глубиной 5 мм в рейках из РММА заранее была согласована с толщиной GGG- и EPS-пластин.
Два комплекта такого рода в качестве контрольных изготовили без листов EPS, снабженных системой VpCI/VCI.
В остальном проведение испытания в склянке соответствовало описанию, приведенному в примере 1.
Результаты испытания
Тестовые листы из стали DC03 и GGG25, размещенные вместе с сегментами предварительно обработанных в соответствии с изобретением и снабженных системой VpCI/VCI листов EPS, всех 4 параллельных комплектов после 35 циклов имели неизменный внешний вид.
Для двух контрольных комплектов, которые подвергали воздействию без систем VpCI/VCI, циклическую климатическую нагрузку прекратили уже после 7 циклов, так как на всех тестовых листах из GGG25 можно было наблюдать сильную коррозию.
Результаты испытания в склянке убедительно подтверждают, что предварительно обработанный в соответствии с изобретением и затем снабженный покрытием с сочетанием VpCI/VCI EPS-материал, несмотря на сокращенную фазу формирования, эмитирует зафиксированные VpCI/VCI-компоненты в достаточном количестве, так что даже в экстремальных условиях влажного воздуха и длительного воздействия обеспечивает надежную VCI-антикоррозионную защиту.
В соответствии с изобретением, EPS листовой материал, снабженный также другими системами VpCI/VCI, может быть применен, например, для изготовления выполняющих роль эмитента VpCI/VCI внутренних сторон или перегородок в упаковочных VCl-контейнерах, таких как картонные коробки или подносы, или крышек для таких контейнеров.
Пример 4
Путем дозирования отдельных компонентов в указанной последовательности и интенсивного перемешивания изготовили следующее соответствующее изобретению сочетание веществ в качестве праймера №3:
79,5% вес. - деионизированной воды
19,0% вес. - мочевины (технический гранулят)
0,7% вес. - пентандикарбоновой кислоты (глутаровой кислоты)
1,0% вес. - порошка хитозана типа 80/200 (DA=80%, HEPPE медицинский хитозан, Halle/Sa)
Полученный прозрачный раствор при 20°С имел следующие параметры: рН=5,8, η=185 мПа∙с.
Этим первым слоем №3 предварительно обработали листовой материал толщиной 6 мм, изготовленный из пенополистирола (EPS, Fa. Saarpor Kunststoffe KG, Neunkirchen), при этом, при помощи полиуретанового валика с одной стороны нанесли влажную пленку (90±5) г/м2. Сушку этих листов проводили 2 мин при (65±5)°С. После этого слой стал твердым на ощупь, при этом, приращение веса, соответствующее оставшемуся сухому первому слою №3 составило 20 г/м2. Как и в примере 3, полученный слой был подобным целлофану, чисто белым, с типичной структурой, так что и визуально выглядел хорошо.
Наносимый затем содержащий VpCI/VCI раствор №3 приготовили в соответствии с EP 2357266 из следующих веществ:
70% вес. - деионизированной воды
19,5% вес. - технического этанола
4,7% вес. - бензоата натрия
2,6% вес. - 1Н-бензотриазола
1,4% вес. - н-бутилмочевины
1,3% вес. - 2-амино-4-метилпиримидина
0,5% вес. - 2-амино-2-метилпропандиол-1,3
Этот раствор с рН ≈ 8,2 при 20°С характеризовался содержанием твердого вещества 10,5% вес. Этот содержащий VpCI/VCI раствор №3 нанесли на предварительно обработанный соответствующим изобретению первым слоем №3 листовой материал EPS при помощи полиуретанового валика, при этом, получили влажную пленку (35±1) г/м2. После сушки в воздушной канальной сушилке снова зарегистрировали увеличение удельного веса, примерно, 3,7 г/м2, что теперь соответствовало количеству оставшихся VpCI/VCI-компонентов.
Изготовить контрольные образцы из листов EPS без предварительной обработки в соответствии с изобретением не удалось, так как водо-этанольный содержащий VpCI/VCI раствор №3 стекал каплями с их поверхности, не оставляя на ней VCI-действующих веществ.
Чтобы показать, в какой мере зафиксированные на предварительно обработанном в соответствии с изобретением EPS-листовом материале из более толстых влажных пленок VpCI/VCI-компоненты могут выдерживать умеренные механические нагрузки, образцы размером 90 х 50 мм, вырезанные из VpCI/VCI-EPS листового материала, которые держали снабженной покрытием стороной вниз над чашкой Петри, простучали по обратной стороне лабораторным шпателем. Затем чашку Петри обмыли 5 мл метанола, элюат проанализировали методом HPLC или GC/MS с целью количественного подтверждения наличия, если есть, осыпавшихся VpCI/VCI-компонентов.
Результаты испытания
В случае образцов, вырезанных из предварительно обработанных в соответствии с изобретением и снабженных покрытием, содержащим сочетание VpCI/VCI, листов EPS, после описанного механического воздействия осыпание VpCI/VCI-компонентов не возникает, так как в отношении соответствующего метанольного элюата анализ GC/MS не показал никакой идентифицируемой аномалии.
Эти результаты убедительно подтверждают, что на предварительно обработанных в соответствии с изобретением листах EPS VpCI/VCI-компоненты из водо-спиртовых растворов фиксируются, и даже в более высоких удельных концентрациях, по меньшей мере, настолько стабильно, что успешно выдерживают умеренные механические, не оказывающие абразивного действия, нагрузки без ущерба для требуемой для VCI-антикоррозионной защиты способности к сублимации. Изготовление таким образом эффективного эмитирующего VpCI/VCI упаковочного средства многоразового использования представляется достойным рекомендации, тем более что без соответствующей изобретению предварительной обработки поверхностей ESP это вообще невозможно.
Пример 5
Путем дозирования отдельных компонентов в указанной последовательности и интенсивного перемешивания изготовили следующее соответствующее изобретению сочетание веществ в качестве праймера №4:
80,0% вес. - деионизированной воды
18,0% вес. - мочевины (технический гранулят)
0,9% вес. - бутандикарбоновой кислоты (янтарной кислоты)
1,1% вес. - порошка хитозана партии 300.298 (DA=90%, C. E. RÖPER, Hamburg)
Полученный прозрачный раствор при 20°С имел следующие параметры: рН=5,3, η=225 мПа∙с.
Этот средневязкий первый слой №4 при помощи валика нанесли на пенополиуретан МА 5080, белый (METZELER Schaum, Memmingen), толщиной 12 мм, при этом, получили влажную пленку (75±5) г/м2. После сушки блоков пенополиуретана в течении, примерно, 2 мин при 60-70°С в циркуляционном канале зарегистрировали приращение веса, примерно, 15 г/м2, соответствующее оставшемуся сухому первому слою №4. Полученный слой также был подобным целлофану, чисто белым, с типичной структурой, так что и на белом пенополиуретане визуально выглядел хорошо.
Наносимый затем содержащий VpCI/VCI водный раствор №4 приготовили из следующих веществ:
81,5% вес. - деионизированной воды
8,5% вес. - бензоата натрия
7,0% вес. - 1Н-бензотриазола
1,0% вес. - бензойной кислоты
2,0% вес. - октаноата натрия (каприлата натрия)
Этот раствор с рН ≈ 5,5 при 20°С характеризовался содержанием твердого вещества 18,5% вес. Этот содержащий VpCI/VCI раствор №4 нанесли на предварительно обработанный соответствующим изобретению первым слоем №4 пенополиуретан при помощи полиуретанового валика, при этом, получили влажную пленку (30±3) г/м2.
После сушки в воздушной канальной сушилке снова зарегистрировали увеличение удельного веса, примерно, 5,5 г/м2, что теперь соответствовало количеству оставшихся VpCI/VCI-компонентов.
Изготовить контрольные образцы из пенополиуретана МА 5080 без предварительной обработки в соответствии с изобретением не удалось, так как содержащий VpCI/VCI водный раствор №4 стекал каплями с их поверхности, не оставляя на ней VCI-действующих веществ.
Чтобы показать, в какой мере зафиксированные на предварительно обработанном в соответствии с изобретением пенополиуретане из более толстых влажных пленок VpCI/VCI-компоненты могут выдерживать умеренные механические нагрузки, образцы размером 90 х 50 мм, вырезанные из VpCI/VCI-вспененных блоков, подвергли испытанию, как описано в примере 4.
Результаты испытания
В случае образцов, вырезанных из предварительно обработанных в соответствии с изобретением и снабженных покрытием, содержащим сочетание VpCI/VCI, пенополиуретановых блоков, после описанного механического воздействия осыпание или отслаивание VpCI/VCI-компонентов не возникает, так как в отношении соответствующего метанольного элюата из чашки Петри анализ GC/MS не показал никакой идентифицируемой аномалии.
Эти результаты убедительно подтверждают, что на предварительно обработанном в соответствии с изобретением пенополиуретане VpCI/VCI-компоненты из водных растворов фиксируются, и даже в более высоких удельных концентрациях, по меньшей мере, настолько стабильно, что успешно выдерживают умеренные механические, не оказывающие абразивного действия, нагрузки без ущерба для требуемой для VCI-антикоррозионной защиты способности к сублимации. Изготовление таким образом эффективного аппликатора VpCI/VCI в виде прокладок в полимерные подносы, используемые для временной антикоррозионной защиты, представляется достойным рекомендации, тем более что без соответствующей изобретению предварительной обработки пенополиуретана это вообще невозможно.
Пример 6
Путем дозирования отдельных компонентов в указанной последовательности и интенсивного перемешивания изготовили следующее соответствующее изобретению сочетание веществ в качестве праймера №5:
80,0% вес. - деионизированной воды
18,0% вес. - мочевины (технический гранулят)
0,9% вес. - пентандикарбоновой кислоты (глутаровой кислоты)
1,1% вес. - порошка хитозана партии 300.298 (DA=90%, C. E. RÖPER, Hamburg)
Полученный прозрачный раствор при 20°С имел следующие параметры: рН=5,4, динамическая вязкость η=220 мПа∙с.
Этим средневязким первым слоем №5 покрыли листы вспененного полипропилена (EPP, BS Systems, Zusmarshausen), при этом, получили влажную пленку (20±0) г/м2. После сушки в воздушной канальной сушилке зарегистрировали приращение веса, примерно, 5 г/м2, соответствующее оставшемуся сухому первому слою. Полученный слой также был подобным целлофану, чисто белым, с типичной структурой, так что и на белом пенополиуретане визуально выглядел хорошо.
Наносимый затем содержащий VpCI/VCI водный раствор №5 приготовили из следующих веществ:
80,0% вес. - деионизированной воды
10,0% вес. - бензоата натрия
6,0% вес. - 1Н-бензотриазола
6,0% вес. - бензоата циклогексиламмония
Этот раствор с рН ≈ 6,7 при 20°С характеризовался содержанием твердого вещества 22% вес. Этот содержащий VpCI/VCI раствор №5 нанесли на предварительно обработанные соответствующим изобретением первым слоем №5 листы ЕРР при помощи полиуретанового валика, при этом, получили влажную пленку (15±2) г/м2.
После сушки в воздушной канальной сушилке снова зарегистрировали увеличение удельного веса, примерно, 4,0 г/м2, что теперь соответствовало количеству оставшихся VpCI/VCI-компонентов.
Изготовить контрольные образцы из листов ЕРР без предварительной обработки в соответствии с изобретением, как и следовало ожидать, не удалось, так как содержащий VpCI/VCI водный раствор №5 стекал каплями с их поверхности, не оставляя на ней VCI-действующих веществ.
Чтобы показать, что зафиксированные на предварительно обработанных в соответствии с изобретением листах ЕРР VpCI/VCI-компоненты эмитируются в соответствии с удельными поверхностными концентрациями, вырезанные из VpCI/VCI-EPР листов образцы 90 х 50 мм для оценки их способности к VCI-антикоррозионной защите подвергли обычному испытанию в склянке, описанному в примере 1.
Поскольку композиция содержащего VpCI/VCI раствора №5 предназначена, предпочтительно, для антикоррозионной защиты алюминиевых материалов и оцинкованных сталей, помещаемые в отдельные склянки изготовленные из РММА рейки укомплектовали тестовым листом из алюминия 99,5, d=0,625 мм (Q-Panel, Cleveland), а также тестовым листом из оцинкованной горячим способом стали DX56D+Z140MBO (мелкозернистость-слой цинка 140 г/м² - 70/70 г/м² - 10 мкм, ArcelorMittal), d ≈ 0,8 мм, по обе стороны от которых также располагались образцы EPР-материала, снабженной покрытием стороной обращенные к подлежащим защите тестовым листам. Ширина пазов глубиной 5 мм в рейках из РММА заранее была в надлежащих местах согласована с толщиной EPР-пластин.
Два комплекта такого рода в качестве контрольных изготовили без листов EPР, снабженных системой VpCI/VCI. В остальном проведение испытания в склянке соответствовало описанию, приведенному в примере 1.
Результаты испытания
Тестовые листы из Al 99,5 и оцинкованной стали, размещенные вместе с сегментами предварительно обработанных в соответствии с изобретением и снабженных покрытием ЕРР-листов, всех 4 параллельных комплектов после 35 циклов имели неизменный внешний вид.
Для двух контрольных комплектов, которые подвергали воздействию без VpCI/VCI-системы, циклическую климатическую нагрузку прекратили уже после 7 циклов, так как на всех тестовых листах из оцинкованной стали можно было наблюдать сильную красную и белую ржавчину.
Результаты испытания в склянке убедительно подтверждают, что предварительно обработанный в соответствии с изобретением и затем снабженный покрытием с сочетанием VpCI/VCI ЕРР-материал, несмотря на сокращенную фазу формирования, эмитирует VpCI/VCI-компоненты в достаточном количестве, так что даже в экстремальных условиях влажного воздуха и длительного воздействия обеспечивает надежную VCI-антикоррозионную защиту.
Аналогичные результаты были получены при подготовке и испытании экструдированных полипропиленовых моноблоков со слабовыраженным рельефом (Eicoplast Kunststoffverarbeitung, Rödinghausen).
В соответствии с изобретением, пластины из полиолефинов, снабженные также другими системами VpCI/VCI, могут быть с успехом применены как выполняющие роль эмитента VpCI/VCI внутренние стороны или перегородки, которые для временной антикоррозионной защиты вкладывают в полимерные подносы.
Claims (25)
1. Композиция праймера для предварительной обработки поверхностей субстратов, выполненных с возможностью применения в качестве материалов-носителей для парофазных ингибиторов коррозии, для содействия последующей фиксации или обеспечения возможности фиксации парофазных ингибиторов коррозии на указанных поверхностях субстрата из водного или водно-спиртового раствора, содержащего указанные действующие вещества, композиция включает мочевину, по меньшей мере, один биополимер-хитозан со степенью деацетилирования от 70% до 95% и, по меньшей мере, одну дикарбоновую кислоту в водном растворе.
2. Композиция по п. 1, в которой хитозан в качестве компонента (1) в количестве от 0,1 до 2% вес., мочевина в качестве компонента (2) в количестве от 10 до 25% вес. и дикарбоновая кислота в качестве компонента (3) в количестве от 0,5 до 2,5% вес. присутствуют в полностью растворенном состоянии в деионизированной воде.
3. Композиция по п. 1 или 2, в которой растворимая в воде дикарбоновая кислота выбрана из группы алифатических насыщенных дикарбоновых кислот.
4. Композиция по п. 3, в которой дикарбоновая кислота выбрана из группы, состоящей из бутандикарбоновой кислоты, пентандикарбоновой кислоты, гександикарбоновой кислоты, гептандикарбоновой кислоты, 2-аминобутандикарбоновой кислоты, 2-аминопентандикарбоновой кислоты и их смесей.
5. Композиция по любому из пп. 1-4, дополнительно включающая выполняющий роль регулятора вязкости неионогенный загуститель на основе целлюлозы.
6. Применение композиции по любому из пп. 1-5 в качестве праймера для предварительной обработки поверхностей субстратов, выполненных с возможностью применения в качестве материалов-носителей для парофазных ингибиторов коррозии, для содействия последующей фиксации или обеспечения возможности фиксации парофазных ингибиторов коррозии на указанных поверхностях субстрата из водного или водно-спиртового раствора, содержащего указанные действующие вещества.
7. Применение по п. 6, в котором субстраты представляют собой неметаллические субстраты.
8. Применение по п. 7, в котором субстраты представляют собой плоские неметаллические субстраты или неметаллические субстраты в форме листа.
9. Применение по одному из пп. 6-8, в котором субстраты выбраны из группы, состоящей из бумаги, картона, плоских пластиковых материалов или полимерных материалов в форме листа, биополимеров, текстильных полотен и нетканых материалов и аналогичных материалов плоской формы или формы листа.
10. Применение по одному из пп. 6-9, в котором субстраты выбраны из группы, состоящей из полиэтилена, полипропилена, полиуретана, полистирола, полиакрилонитрил-бутадиен-стирола (ABS), полилактида (PLA) и полигидроксибутират (РНВ) и других гидрофобных материалов.
11. Применение по одному из пп. 6-10, в котором субстраты являются материалами-носителями для антикоррозионной защиты металлических материалов, выполненных с возможностью применения в процессах упаковки, складирования и транспортировки.
12. Применение по одному из пп. 6-11, в котором парофазные ингибиторы коррозии выбраны из группы стандартных компонентов парофазных ингибиторов коррозии или легколетучих ингибиторов коррозии.
13. Применение по п. 12, в котором парофазные ингибиторы коррозии выбраны из группы, состоящей из ароматических и алифатических аминов и карбоновых кислот, аминоспиртов, органических и неорганических аминовых солей, аминонитритов и нитритов щелочных металлов, солей ароматических и алифатических карбоновых кислот и щелочных металлов, аминоалкилдиолов C3-C5, первичных ароматических амидов, полизамещенного пиримидина, бензотриазола и замещенных бензотриазолов, бензимидазола и замещенных бензимидазолов, а также ароматических меркаптотиазолов.
14. Способ предварительной обработки поверхностей субстратов, выполненных с возможностью применения в качестве материалов-носителей для парофазных ингибиторов коррозии, для содействия или обеспечения возможности последующей фиксации на указанных поверхностях субстратов парофазных ингибиторов коррозии из водного или водно-спиртового раствора, содержащего указанные действующие вещества, который включает нанесение композиции по одному из пп. 1-5 в качестве праймера посредством влажной пленки с удельным весом, большим или равным 1 г/м2.
15. Способ по п. 14, в котором субстраты представляют собой неметаллические субстраты.
16. Способ по п. 15, в котором субстраты представляют собой плоские неметаллические субстраты или неметаллические субстраты в форме листа.
17. Способ по любому из пп. 14-16, в котором нанесение праймера выполняют посредством печатания, ракельного нанесения, крашения или накатки с последующей сушкой.
18. Способ по любому из пп. 14-16, в котором сушку проводят на воздухе в соответствии с влажностью влажной пленки при температуре в диапазоне от 60°С до 75°С в канальной сушилке или инфракрасном излучателе.
19. Применение субстратов, предварительно обработанных композицией по одному из пп. 1-5 и высушенных, для последующей фиксации на указанных субстратах парофазных ингибиторов коррозии из водного или водно-спиртового раствора, содержащего указанные действующие вещества.
20. Применение по п. 19, в котором субстраты представляют собой неметаллические субстраты.
21. Применение по п. 20, в котором субстраты представляют собой плоские неметаллические субстраты или неметаллические субстраты в форме листа.
22. Материал-носитель для фиксации парофазных ингибиторов коррозии, представляющий собой субстрат, поверхность которого покрыта композицией по одному из пп. 1-5.
23. Материал-носитель по п. 22, в котором поверхность субстрата представляет собой поверхность неметаллического субстрата.
24. Материал-носитель для фиксации парофазных ингибиторов коррозии, представляющий собой субстрат, поверхность которого покрыта композицией по одному из пп. 1-5 или соответствующей высушенной композицией, причем субстрат представляет собой неметаллический субстрат.
25. Материал-носитель для фиксации парофазных ингибиторов коррозии, представляющий собой субстрат, поверхность которого покрыта композицией по одному из пп. 1-5 или соответствующей высушенной композицией, при этом субстрат выбран из группы, состоящей из бумаги, картона, плоских пластиковых материалов или пластиковых материалов формы листа, биополимеров, текстильных полотен, нетканых материалов и аналогичных гидрофильных материалов плоской формы или формы листа, и/или из группы, состоящей из полиэтилена, полипропилена, полиуретана, полистирола, полиакрилонитрил-бутадиен-стирола (ABS), полилактида (PLA) и полигидроксибутирата (РНВ) и других гидрофобных материалов.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE102019100123.4A DE102019100123B4 (de) | 2019-01-04 | 2019-01-04 | Zusammensetzungen und Verfahren zur Vorbehandlung von Substraten für die nachfolgende Fixierung von Dampfphasen-Korrosionsinhibitoren |
| DE102019100123.4 | 2019-01-04 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2741975C1 true RU2741975C1 (ru) | 2021-02-01 |
Family
ID=69159517
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2019143734A RU2741975C1 (ru) | 2019-01-04 | 2019-12-25 | Композиции и способы предварительной обработки субстратов с целью последующей фиксации парофазных ингибиторов коррозии |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US11827806B2 (ru) |
| EP (1) | EP3677706B1 (ru) |
| CN (1) | CN111411363A (ru) |
| DE (1) | DE102019100123B4 (ru) |
| RU (1) | RU2741975C1 (ru) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP4306839A1 (en) * | 2022-07-15 | 2024-01-17 | Logstor Denmark Holding ApS | An end cap for a medium pipe of a composite pipe |
| US20240052571A1 (en) * | 2022-08-03 | 2024-02-15 | World Centric | Moisture/oil resistant composite materials |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU1799893A1 (ru) * | 1990-12-17 | 1993-03-07 | Valerij I Ivashov | Cпocoб пoлучehия иhгибиtopa koppoзии |
| RU2453632C2 (ru) * | 2007-12-12 | 2012-06-20 | Экскор Коррозионсфоршунг Гмбх | Парофазные ингибиторы коррозии и способ их получения |
| EA016910B1 (ru) * | 2007-04-05 | 2012-08-30 | Нозен Текнолоджис Интэнэшнл Копэрейшн | Противокоррозионная синергетическая система (варианты) |
Family Cites Families (72)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US919778A (en) | 1908-07-06 | 1909-04-27 | John F Scanlan | Fishing-pole. |
| US2270775A (en) | 1941-01-29 | 1942-01-20 | Stember Bernard | Handbag |
| NL73856C (ru) * | 1947-10-24 | |||
| US2534201A (en) | 1949-11-01 | 1950-12-12 | Nox Rust Chemical Co | Carton having metal corrosion inhibiting characteristics |
| US2739871A (en) * | 1950-09-15 | 1956-03-27 | Daubert Chemical Co | Composition and sheet material for inhibition of corrosion of metals |
| NL108713C (ru) | 1959-06-09 | |||
| DE1521900A1 (de) | 1964-10-03 | 1969-05-14 | Nawrot Kg Hermann | Korrosionsschutzmittel und Verfahren zu dessen Herstellung |
| US3836077A (en) | 1971-06-03 | 1974-09-17 | J Skildum | Apparatus protector |
| US3887481A (en) | 1971-06-14 | 1975-06-03 | Sherwin Williams Co | Benzotriazole and tolyltriazole mixture with tetrachloroethylene |
| US3967926A (en) | 1973-11-09 | 1976-07-06 | Iosif Lvovich Rozenfeld | Method for inhibiting the corrosion of metals with vapor phase inhibitors disposed in a zeolite carrier |
| DE2537232B2 (de) | 1974-08-22 | 1976-07-01 | Spritz- und formmasse | |
| US4275835A (en) | 1979-05-07 | 1981-06-30 | Miksic Boris A | Corrosion inhibiting articles |
| US4290912A (en) | 1980-02-21 | 1981-09-22 | Northern Instruments Corporation | Volatile corrosion inhibiting article |
| JPS5732224A (en) | 1980-08-06 | 1982-02-20 | Kurorera Kogyo Kk | Carcinostatic agent |
| US4374174A (en) | 1981-02-12 | 1983-02-15 | Daubert Industries, Inc. | Composition and sheet materials for inhibiting corrosion of metals |
| JPS5863732A (ja) | 1981-10-12 | 1983-04-15 | 橘工業株式会社 | 防食性発泡体 |
| JPS61227188A (ja) | 1985-03-30 | 1986-10-09 | Kiresuto Giken:Kk | 気化性防錆剤 |
| JPS6263686A (ja) | 1985-09-12 | 1987-03-20 | Kanzaki Paper Mfg Co Ltd | 気化性防錆剤 |
| JPS6328888A (ja) | 1986-07-21 | 1988-02-06 | Sekisui Plastics Co Ltd | 防錆性能を有する発泡性熱可塑性樹脂粒子の製造方法 |
| US4973448A (en) | 1986-11-18 | 1990-11-27 | Cortec Corporation | Vapor phase corrosion inhibitor product and method containing a desiccant |
| JPH0819536B2 (ja) | 1987-01-26 | 1996-02-28 | 株式会社ジャパンエナジー | 防錆剤 |
| JPS63210285A (ja) | 1987-02-26 | 1988-08-31 | Honda Motor Co Ltd | 気化性防錆材 |
| DD295668A5 (de) | 1987-09-21 | 1991-11-07 | Basf Schwarzheide Gmbh,De | Verfahren zur herstellung von dampfphasen-korrosionsinhibitoren enthaltenden polyurethansystemen |
| EP0639657A1 (en) | 1988-08-23 | 1995-02-22 | Cortec Corporation | Vapor phase corrosion inhibitor material |
| US5332525A (en) | 1988-08-23 | 1994-07-26 | Cortec Corporation | Vapor phase corrosion inhibitor-desiccant material |
| US5139700A (en) | 1988-08-23 | 1992-08-18 | Cortec Corporation | Vapor phase corrosion inhibitor material |
| US5209869A (en) | 1988-08-23 | 1993-05-11 | Cortec Corporation | Vapor phase corrosion inhibitor-dessiccant material |
| DD298662A5 (de) | 1989-09-04 | 1992-03-05 | Pomrehn,Hans-Otto,De | Korrosionsschutzmittel mit dampfphaseninhibitorwirkung |
| DE9210805U1 (de) | 1992-08-12 | 1993-12-16 | Hans Kolb Wellpappe Gmbh & Co, 87700 Memmingen | Wellpappe für Behälter oder Bogenware, Behälter, Bogenware und Schutzvorrichtung |
| EP0662527B1 (en) | 1994-01-11 | 1997-05-14 | Cortec Corporation | Vapor phase corrosion inhibitor-desiccant material |
| US6224957B1 (en) | 1996-06-24 | 2001-05-01 | Fulton Enterprises, Inc. | Anti-corrosive material |
| US6773774B1 (en) | 1996-06-24 | 2004-08-10 | Fulton Enterprises | Micro-perforated polyethylene encasement |
| US6488998B1 (en) | 1996-06-24 | 2002-12-03 | Fulton Enterprises, Inc. | Pipe wrap for preventing microbiologically influenced corrosion in buried conduits |
| KR100221212B1 (ko) | 1996-08-19 | 1999-09-15 | 앨. 토드 그레고리 | 첨가제 방출방식에 의한 포장제 |
| US5827610A (en) | 1997-01-10 | 1998-10-27 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Chitosan-coated pulp, a paper using the pulp, and a process for making them |
| DE19708285C2 (de) | 1997-02-28 | 2002-04-11 | Excor Korrosionsschutz Technol | Korrosionsinhibierendes Kompositmaterial, Verfahren zu dessen Herstellung und seine Verwendung |
| FR2774995B1 (fr) | 1998-02-17 | 2002-07-19 | Cfpi Ind | Composition ou premelange a base d'inhibiteurs de corrosion volatils, articles comportant cette composition et leur procede de preparation |
| US6028160A (en) | 1998-10-01 | 2000-02-22 | Cortec Corporation | Biodegradable vapor corrosion inhibitor products |
| CZ368298A3 (cs) | 1998-11-13 | 2000-02-16 | Vojenský Technický Ústav Ochrany | Antikorozní plastové obalové materiály |
| US6054512A (en) | 1999-01-12 | 2000-04-25 | Cortec Corporation | Corrosion inhibiting thermoplastic alloys |
| US6464899B1 (en) | 1999-06-11 | 2002-10-15 | Henkel Loctite Corporation | Putty composition containing a vapor phase corrosion inhibitor |
| IT249245Y1 (it) | 2000-10-11 | 2003-04-08 | Propack S P A | Dispositivo contenitore-diffusore oscillante di inibitore volatile dicorrosione. |
| DE10137130C1 (de) | 2001-07-30 | 2003-03-13 | Excor Korrosionsforschung Gmbh | Dampfphasen-Korrosionsinhibitoren, Verfahren zu deren Zubereitung und Verwendung |
| DE10241040B4 (de) * | 2001-09-04 | 2004-11-18 | Heppe Gmbh Biotechnologische Systeme Und Materialien | Werkstoffe aus modifizierten Polysacchariden und Verfahren zu ihrer Herstellung |
| WO2003022887A1 (de) | 2001-09-04 | 2003-03-20 | Heppe Gmbh | Werkstoffe aus modifizierten polysacchariden und verfahren zu ihrer herstellung |
| US7261839B2 (en) | 2002-01-22 | 2007-08-28 | Northern Technologies International Corp. | Tarnish inhibiting composition and article containing it |
| US7270775B2 (en) | 2002-01-22 | 2007-09-18 | Northern Technologies International Corp. | Corrosion inhibiting composition and article containing it |
| US7118615B1 (en) | 2003-09-12 | 2006-10-10 | Cortec Corporation | Biodegradable corrosion inhibitor composition |
| US7763213B2 (en) | 2005-12-21 | 2010-07-27 | Freescale Semiconductor, Inc. | Volatile corrosion inhibitor packages |
| DE102006036358A1 (de) | 2006-08-02 | 2008-02-07 | GM Global Technology Operations, Inc., Detroit | Scheinwerfer in einem Kraftfahrzeug |
| DE102006053292A1 (de) * | 2006-11-13 | 2008-05-15 | Basf Coatings Ag | Lackschichtbildendes Korrosionsschutzmittel mit verminderter Rißbildung und Verfahren zu dessen stromfreier Applikation |
| US8800224B1 (en) | 2006-11-14 | 2014-08-12 | Cortec Corporation | Corrosion inhibiting vapor for use in connection with encased articles |
| US20110092120A1 (en) | 2008-05-20 | 2011-04-21 | Transhield Technology As | Adhesive composition and method |
| DK3243939T3 (da) | 2008-08-18 | 2020-05-18 | Transhield Inc | Polyethylen-fibre med høj varmebestandighedstempera-tur og ikke-vævede stoffer omfattende dem |
| US8461063B2 (en) | 2008-11-07 | 2013-06-11 | Nordenia Deutschland Gronau Gmbh | Packing material for corrosible metallic objects |
| DE102010006099A1 (de) | 2010-01-28 | 2011-08-18 | EXCOR Korrosionsforschung GmbH, 01067 | Zusammensetzungen von Dampfphasen-Korrosionsinhibitoren, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung für den temporären Korrosionsschutz |
| US8283024B2 (en) | 2010-12-01 | 2012-10-09 | Northern Technologies International Corp. | Laminate for protecting metals from corrosive gases |
| EP2347897B1 (de) | 2011-02-08 | 2013-05-01 | Mondi Gronau GmbH | Verpackungsmaterial für korrosionsanfällige Gegenstände aus Metall |
| US9518328B1 (en) | 2011-03-04 | 2016-12-13 | Cortec Corporation | Corrosion inhibiting gel |
| US8795589B1 (en) | 2011-04-29 | 2014-08-05 | Cortec Corporation | Bio-based volatile corrosion inhibitors |
| DE102011054619A1 (de) | 2011-10-19 | 2013-04-25 | Müller Textil GmbH | Abstandstextil |
| US8920714B2 (en) | 2011-11-04 | 2014-12-30 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Army | Corrosion inhibiting self-expanding foam |
| DE102012000255A1 (de) | 2012-01-10 | 2013-07-11 | Mondi Gronau Gmbh | Verfahren zur Herstellung eines Verpackungsmaterials für korrosionsanfällige Gegenstände aus Metall |
| EP2730696B1 (de) | 2012-11-13 | 2018-07-18 | K.L. Kaschier- und Laminier GmbH | Spender für eine flüchtige, korrosionsinhibierende Komponente (VCI) |
| EP2752290B1 (de) | 2013-01-02 | 2015-09-09 | K.L. Kaschier- und Laminier GmbH | Verpackungsmaterial für korrosionsanfällige gegenstände aus metall |
| DE102014013288A1 (de) | 2014-09-13 | 2016-03-17 | Rkw Se | Anordnung zum Korrosionsschutz |
| TWI796289B (zh) * | 2016-03-09 | 2023-03-21 | 美商恩特葛瑞斯股份有限公司 | 化學機械研磨後清洗組合物及清洗方法 |
| CN106223118A (zh) * | 2016-07-28 | 2016-12-14 | 义乌市义南纸业有限公司 | 一种除菌防臭的防锈原纸及其制备方法 |
| CN107142781B (zh) | 2017-03-30 | 2019-08-16 | 天长市天达纸箱纸品厂 | 一种缓释型复合气相防锈纸的制备方法 |
| DE102017122483B3 (de) | 2017-09-27 | 2018-10-25 | Excor Korrosionsforschung Gmbh | Zusammensetzungen von Dampfphasen-Korrosionsinhibitoren und deren Verwendung sowie Verfahren zu deren Herstellung |
| CN107964826A (zh) | 2017-11-15 | 2018-04-27 | 苏州甫众塑胶有限公司 | 一种防锈防水防油纸的制备方法 |
| CN108468249A (zh) | 2018-03-12 | 2018-08-31 | 常州达奥新材料科技有限公司 | 一种缓释型金属防锈纸的制备方法 |
-
2019
- 2019-01-04 DE DE102019100123.4A patent/DE102019100123B4/de active Active
- 2019-12-23 EP EP19219317.5A patent/EP3677706B1/de active Active
- 2019-12-25 RU RU2019143734A patent/RU2741975C1/ru active
-
2020
- 2020-01-02 US US16/733,080 patent/US11827806B2/en active Active
- 2020-01-03 CN CN202010004583.0A patent/CN111411363A/zh active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU1799893A1 (ru) * | 1990-12-17 | 1993-03-07 | Valerij I Ivashov | Cпocoб пoлучehия иhгибиtopa koppoзии |
| EA016910B1 (ru) * | 2007-04-05 | 2012-08-30 | Нозен Текнолоджис Интэнэшнл Копэрейшн | Противокоррозионная синергетическая система (варианты) |
| RU2453632C2 (ru) * | 2007-12-12 | 2012-06-20 | Экскор Коррозионсфоршунг Гмбх | Парофазные ингибиторы коррозии и способ их получения |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US11827806B2 (en) | 2023-11-28 |
| EP3677706A1 (de) | 2020-07-08 |
| US20200216678A1 (en) | 2020-07-09 |
| CN111411363A (zh) | 2020-07-14 |
| DE102019100123B4 (de) | 2021-02-04 |
| EP3677706C0 (de) | 2024-03-06 |
| EP3677706B1 (de) | 2024-03-06 |
| DE102019100123A1 (de) | 2020-07-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2741975C1 (ru) | Композиции и способы предварительной обработки субстратов с целью последующей фиксации парофазных ингибиторов коррозии | |
| DE60110568T2 (de) | Bis-silane enthaltende sperrschichten | |
| EP2554367B1 (en) | Composite structural material, formed product and packaging material using the same, and method for producing the composite structural material. | |
| EP2625225B1 (en) | Barrier coating composition with organic particles | |
| CZ296315B6 (cs) | Kompozitní materiál zabranující korozi, materiál chránící proti korozi, zpusob výroby kompozitního materiálu zabranujícího korozi a jeho pouzití | |
| EP2859035B1 (en) | Use of aqueous polyanion-polyethyleneimine solutions for producing polymer films with oxygen-barrier properties | |
| EP3733406A1 (en) | Barrier material | |
| EP3559346B1 (en) | Coated substrates including compostable coatings and methods for producing the same | |
| CN113366169A (zh) | 用于纤维素基材的水基涂料 | |
| EP3444400A1 (en) | Barrier paper and paper cup | |
| CA2401395C (en) | Barrier coatings using polyacids | |
| US20190275560A1 (en) | Method of producing polymer films with gas-barrier properties | |
| TWI811322B (zh) | 紙製阻障材料 | |
| WO2008068948A1 (ja) | コーティング液、それを用いたガスバリア性積層体およびガスバリア性成形体、並びにガスバリア性積層体の製造方法 | |
| US9156606B2 (en) | Ion sequestering active packaging materials | |
| CN109554712B (zh) | 气相腐蚀抑制剂的组成及其用途及其制备方法 | |
| Horakova et al. | Investigation of Adhesion Between Metal and Plasma‐Modified Polyethylene | |
| TW201941958A (zh) | 紙製阻障材料 | |
| Ioelovich et al. | Advanced environment‐friendly polymer materials | |
| US20210061704A1 (en) | Monolithic interleaving material | |
| JPS62109859A (ja) | 脱酸素機能を有する材料 | |
| Yamada et al. | Adhesion of grafted polypropylene plates with enzymatically modified chitosan solutions and analysis of failed surfaces by X‐ray photoelectron spectroscopy | |
| EP0349662B1 (en) | Material having a deoxidation function and sealed container | |
| WO2019035326A1 (ja) | 水分バリア性多層構造体 | |
| JPS63274536A (ja) | 脱酸素機能を有する材料 |