RU2717334C1 - Способ получения гексадекагидропирена - Google Patents
Способ получения гексадекагидропирена Download PDFInfo
- Publication number
- RU2717334C1 RU2717334C1 RU2019118573A RU2019118573A RU2717334C1 RU 2717334 C1 RU2717334 C1 RU 2717334C1 RU 2019118573 A RU2019118573 A RU 2019118573A RU 2019118573 A RU2019118573 A RU 2019118573A RU 2717334 C1 RU2717334 C1 RU 2717334C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- reaction
- hydrogenation
- hexadecahydropyrene
- catalyst
- hydrogenation catalyst
- Prior art date
Links
- BYBPEZLZCGOWIS-UHFFFAOYSA-N perhydropyrene Chemical compound C1CC2CCCC(CC3)C2C2C3CCCC21 BYBPEZLZCGOWIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 86
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 74
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 145
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 126
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims abstract description 106
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 63
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 55
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims abstract description 55
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 37
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 37
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims abstract description 30
- BBEAQIROQSPTKN-UHFFFAOYSA-N pyrene Chemical compound C1=CC=C2C=CC3=CC=CC4=CC=C1C2=C43 BBEAQIROQSPTKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 29
- 150000003220 pyrenes Chemical class 0.000 claims abstract description 27
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims abstract description 24
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims abstract description 21
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims abstract description 19
- GVEPBJHOBDJJJI-UHFFFAOYSA-N fluoranthrene Natural products C1=CC(C2=CC=CC=C22)=C3C2=CC=CC3=C1 GVEPBJHOBDJJJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract 4
- 238000004517 catalytic hydrocracking Methods 0.000 claims description 49
- 239000011280 coal tar Substances 0.000 claims description 46
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 38
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 37
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 37
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 33
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 27
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 23
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 19
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 12
- MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N anthracene Chemical compound C1=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3C=C21 MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 8
- YNPNZTXNASCQKK-UHFFFAOYSA-N phenanthrene Chemical compound C1=CC=C2C3=CC=CC=C3C=CC2=C1 YNPNZTXNASCQKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 7
- UJOBWOGCFQCDNV-UHFFFAOYSA-N 9H-carbazole Chemical compound C1=CC=C2C3=CC=CC=C3NC2=C1 UJOBWOGCFQCDNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 6
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims description 5
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 3
- MXRIRQGCELJRSN-UHFFFAOYSA-N O.O.O.[Al] Chemical compound O.O.O.[Al] MXRIRQGCELJRSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 claims description 2
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 claims description 2
- 238000010612 desalination reaction Methods 0.000 claims description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 17
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 abstract description 3
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 abstract 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 40
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 37
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 20
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 18
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 18
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 14
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 9
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- -1 pyrene compounds Chemical class 0.000 description 6
- AEFBNJXWRHSZGO-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,3a,4,5-hexahydropyrene Chemical compound C1=C2CCCC(CC3)C2=C2C3=CC=CC2=C1 AEFBNJXWRHSZGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000002283 diesel fuel Substances 0.000 description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001924 cycloalkanes Chemical class 0.000 description 4
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 4
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 4
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 3
- 125000005575 polycyclic aromatic hydrocarbon group Chemical group 0.000 description 3
- 238000003672 processing method Methods 0.000 description 3
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 3
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 2
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 238000004939 coking Methods 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 2
- 239000000295 fuel oil Substances 0.000 description 2
- 239000003502 gasoline Substances 0.000 description 2
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003348 petrochemical agent Substances 0.000 description 2
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 2
- HQDYNFWTFJFEPR-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,3a-tetrahydropyrene Chemical compound C1=C2CCCC(C=C3)C2=C2C3=CC=CC2=C1 HQDYNFWTFJFEPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UUSUFQUCLACDTA-UHFFFAOYSA-N 1,2-dihydropyrene Chemical compound C1=CC=C2C=CC3=CCCC4=CC=C1C2=C43 UUSUFQUCLACDTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001026509 Kata Species 0.000 description 1
- 101100224937 Paramecium tetraurelia DHC-8 gene Proteins 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 125000006615 aromatic heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000010692 aromatic oil Substances 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000009903 catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- SIFHTIHFPPIGBL-UHFFFAOYSA-N ctk2i0750 Chemical compound C12=C3C4=CC=CC3=CC=C2C=CC=C1C1=C4CC2=CC=CC=C21 SIFHTIHFPPIGBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- JNTHRSHGARDABO-UHFFFAOYSA-N dibenzo[a,l]pyrene Chemical compound C1=CC=CC2=C3C4=CC=CC=C4C=C(C=C4)C3=C3C4=CC=CC3=C21 JNTHRSHGARDABO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 1
- 238000002290 gas chromatography-mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 238000010335 hydrothermal treatment Methods 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 239000010687 lubricating oil Substances 0.000 description 1
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- LXPCOISGJFXEJE-UHFFFAOYSA-N oxifentorex Chemical compound C=1C=CC=CC=1C[N+](C)([O-])C(C)CC1=CC=CC=C1 LXPCOISGJFXEJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 1
- 238000004451 qualitative analysis Methods 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000007142 ring opening reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004626 scanning electron microscopy Methods 0.000 description 1
- 150000003384 small molecules Chemical class 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
- C07C5/02—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by hydrogenation
- C07C5/10—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by hydrogenation of aromatic six-membered rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
- C10G45/44—Hydrogenation of the aromatic hydrocarbons
- C10G45/46—Hydrogenation of the aromatic hydrocarbons characterised by the catalyst used
- C10G45/52—Hydrogenation of the aromatic hydrocarbons characterised by the catalyst used containing platinum group metals or compounds thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/08—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the faujasite type, e.g. type X or Y
- B01J29/10—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the faujasite type, e.g. type X or Y containing iron group metals, noble metals or copper
- B01J29/12—Noble metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/08—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the faujasite type, e.g. type X or Y
- B01J29/10—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the faujasite type, e.g. type X or Y containing iron group metals, noble metals or copper
- B01J29/12—Noble metals
- B01J29/126—Y-type faujasite
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/40—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by dimensions, e.g. grain size
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C13/00—Cyclic hydrocarbons containing rings other than, or in addition to, six-membered aromatic rings
- C07C13/28—Polycyclic hydrocarbons or acyclic hydrocarbon derivatives thereof
- C07C13/32—Polycyclic hydrocarbons or acyclic hydrocarbon derivatives thereof with condensed rings
- C07C13/62—Polycyclic hydrocarbons or acyclic hydrocarbon derivatives thereof with condensed rings with more than three condensed rings
- C07C13/66—Polycyclic hydrocarbons or acyclic hydrocarbon derivatives thereof with condensed rings with more than three condensed rings the condensed ring system contains only four rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
- C10G45/44—Hydrogenation of the aromatic hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
- C10G45/44—Hydrogenation of the aromatic hydrocarbons
- C10G45/46—Hydrogenation of the aromatic hydrocarbons characterised by the catalyst used
- C10G45/54—Hydrogenation of the aromatic hydrocarbons characterised by the catalyst used containing crystalline alumino-silicates, e.g. molecular sieves
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G65/00—Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G65/00—Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only
- C10G65/02—Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only plural serial stages only
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
- B01J2229/10—After treatment, characterised by the effect to be obtained
- B01J2229/18—After treatment, characterised by the effect to be obtained to introduce other elements into or onto the molecular sieve itself
- B01J2229/186—After treatment, characterised by the effect to be obtained to introduce other elements into or onto the molecular sieve itself not in framework positions
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
- B01J2229/10—After treatment, characterised by the effect to be obtained
- B01J2229/20—After treatment, characterised by the effect to be obtained to introduce other elements in the catalyst composition comprising the molecular sieve, but not specially in or on the molecular sieve itself
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
- B01J2229/30—After treatment, characterised by the means used
- B01J2229/32—Reaction with silicon compounds, e.g. TEOS, siliconfluoride
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
- B01J2229/30—After treatment, characterised by the means used
- B01J2229/36—Steaming
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
- B01J2229/30—After treatment, characterised by the means used
- B01J2229/42—Addition of matrix or binder particles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals
- C07C2523/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals of the platinum group metals
- C07C2523/44—Palladium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2529/00—Catalysts comprising molecular sieves
- C07C2529/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites, pillared clays
- C07C2529/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- C07C2529/08—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the faujasite type, e.g. type X or Y
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2529/00—Catalysts comprising molecular sieves
- C07C2529/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites, pillared clays
- C07C2529/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- C07C2529/08—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the faujasite type, e.g. type X or Y
- C07C2529/10—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the faujasite type, e.g. type X or Y containing iron group metals, noble metals or copper
- C07C2529/12—Noble metals
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу получения гексадекагидропирена, включающему: введение исходного материала - углеводородного масла, содержащего соединения пирена, в реакцию гидрирования в присутствии катализатора гидрирования для получения гексадекагидропирена. Соединения пирена выбраны из по меньшей мере одного вещества из пирена и его ненасыщенных продуктов гидрирования, катализатор гидрирования содержит носитель и активный металлический компонент, нанесенный на носитель, активный металлический компонент представляет собой Pt и/или Pd, носитель содержит мелкокристаллический цеолит Y, оксид алюминия и аморфный алюмосиликат, мелкокристаллический цеолит Y имеет средний диаметр зерен 200-700 нм, молярное отношение SiO2/Al2O3 40-120, относительную кристалличность ≥ 95%, удельную площадь поверхности 900-1200 м2/г, и доля объема вторичных пор диаметром 1,7-10 нм составляет 50% или более от общего объема пор. Процесс реакции гидрирования включает две стадии реакции, которые выполняют последовательно, процентное содержание х1 активного металлического компонента в катализаторе гидрирования, используемом на первой стадии реакции, ниже процентного содержания х2 активного металлического компонента в катализаторе гидрирования, используемом на второй стадии реакции, и процентное содержание у1 мелкокристаллического цеолита Y в катализаторе гидрирования, используемом на первой стадии реакции, выше процентного содержания у2 мелкокристаллического цеолита Y в катализаторе гидрирования, используемом на второй стадии реакции. Технический результат - получение гексадекагидропиренового продукта высокой чистоты с высоким выходом. 20 з.п. ф-лы, 14 пр., 7 табл., 2 ил.
Description
Область техники
Настоящее изобретение относится к способу получения гексадекагидропирена.
Уровень техники
Гексадекагидропирен высокой чистоты включает требующий больших усилий процесс получения и высокую цену. Поэтому продукты гексадекагидропирена высокой чистоты, удовлетворяющие требованиям рынка, становятся дефицитными.
В настоящее время способ синтеза является одним из важных подходов для получения гексадекагидропирена высокой чистоты. Пирен является важным компонентом каменноугольной смолы. Его обогащают во фракции 300-360°С в течение отгонки легких фракций каменноугольной смолы, и затем его можно получить с помощью стандартных способов, таких как ректификация и кристаллизации и т.п. Исходный материал - каменноугольная смола по существу не содержит гексадекагидропирена. До сих пор отсутствуют сообщения о прямой экстракции гексадекагидропирена из каменноугольной смолы, поскольку эксплуатационные расходы высоки, а экстрагированный гексадекагидропирен имеет низкую чистоту и низкий выход, и такой подход экономически неосуществим. 1,2,3,6,7,8-гексадекагидропирен обычно получают путем селективного каталитического гидрирования пирена, но так как последовательные реакции и параллельные реакции выполняют одновременно, трудно улучшить селективность для одного продукта и еще более трудно получить гексадекагидропирен высокой чистоты.
В патентном документе CN 1351130 A описан способ получения дизельного масла путем гидрирования каменноугольной смолы, который в основном включает фракционирование каменноугольной смолы и затем гидроочистку полученных фракций ниже дизельного масла. Способ можно использовать для непосредственного получения дизельного масла, которое удовлетворяет критериям топливного масла, или для получения компонентов смешения в виде дизельных продуктов. Однако в этом способе осуществляют только гидропереработку более легких фракций каменноугольной смолы, нельзя экстрагировать гексадекагидропиреновый продукт, который имеет высокую добавленную стоимость и высокую чистоту, и нельзя полностью использовать каменноугольную смолу.
В патентном документе CN 1676583 А описан способ гидрокрекинга для среднетемпературной и высокотемпературной каменноугольной смолы. Способ осуществляют следующим образом: среднетемпературную или высокотемпературную каменноугольную смолу нагревают в нагревательной печи до 250-300°С, смешивают с водородом, и она поступает в реактор гидроочистки для получения очищенного масла, очищенное масло фракционируют в дистилляционном устройстве на бензин, дизельное масло, смазочное масло и масло остатков гидрирования, масло остатков гидрирования нагревают в нагревательной крекинг-печи, затем смешивают с водородом, и оно поступает в реактор крекинга для дополнительного получения бензина и дизельных дистиллятов. Однако дистилляты нельзя использовать для непосредственного экстрагирования гексадекагидропиренового продукта, но только для получения смешанных топливных масел.
Процесс непосредственного поступления каменноугольной смолы в высокотемпературную нагревательную печь вызывает закоксовывание печной трубы, что влияет на нормальный рабочий цикл устройства.
Сущность изобретения
Целью настоящего изобретения является обеспечение способа получения гексадекагидропирена, с помощью которого можно получить гексадекагидропиреновый продукт высокой чистоты.
Хотя в уровне техники было выполнено значительное количество исследований по гидрированию сырого пирена, обычно можно получить только гексагидропирен, и в этих исследованиях не зарегистрировано получение гексадекагидропирена. Авторы настоящего изобретения случайно обнаружили в исследовании, что мелкокристаллический цеолит Y, имеющий высокое отношение диоксида кремния к оксиду алюминия, высокую кристалличность, большое количество вторичных пор и большую удельную площадь поверхности, в сочетании с аморфным алюмосиликатом и активными металлическими компонентами Pt и Pd в катализаторах гидрирования могут достичь полного гидрирования исходного материала - сырого пирена (исходного материала - углеводородного масла, который содержит соединения пирена), и что катализаторы имеют высокую каталитическую активность, селективность и стабильность, таким образом дополняя настоящее изобретение.
В настоящем изобретении предложен способ получения гексадекагидропирена, который включает регулирование исходного материала - углеводородного масла, содержащего соединения пирена, чтобы обеспечить реакцию гидрирования в присутствии катализатора гидрирования, где соединения пирена выбраны из по меньшей мере одного из пирена и ненасыщенных продуктов его гидрирования, катализатор гидрирования содержит носитель и активный металлический компонент, загруженный на носитель, активный металлический компонент является Pt и/или Pd, носитель содержит мелкокристаллический цеолит Y, оксид алюминия и аморфный алюмосиликат, мелкокристаллический цеолит Y имеет средний диаметр зерен 200-700 нм, молярное отношение SiO2 к Al2O3 40-120, относительную кристалличность ≥95%, удельную площадь поверхности 900-1200 м2/г, на долю объема вторичных пор диаметром 1,7-10 нм приходится более 50% общего объема пор.
Гексадекагидропиреновый продукт высокой чистоты можно получить с помощью способа получения гексадекагидропирена по настоящему изобретению.
Краткое описание чертежей
Фиг. 1 является схемой технологического процесса одного воплощения способа получения гексадекагидропирена по настоящему изобретению.
Фиг. 2 является схемой технологического процесса другого воплощения способа получения гексадекагидропирена по настоящему изобретению.
Подробное описание воплощений
Конечные точки и любые значения в интервалах, описанных в данном документе, не ограничены точными интервалами и значениями. Вместо этого эти интервалы или значения нужно понимать как включающие значения, которые близки к этим интервалам или значениям. Для числовых интервалов конечные точки интервалов, конечные точки интервалов и отдельные точечные значения, и отдельные точечные значения можно объединять для получения одного или более новых числовых интервалов, которые следует считать специально описанными в данном документе.
Способ получения гексадекагидропирена по настоящему изобретению включает регулирование исходного материала - углеводородного масла, содержащего соединения пирена, чтобы обеспечить реакцию гидрирования в присутствии катализатора гидрирования.
В настоящем изобретении указанный катализатор гидрирования содержит носитель и активный металлический компонент, нанесенный на носитель. Активный металлический компонент является Pt и/или Pd. Носитель содержит мелкокристаллический цеолит Y, оксид алюминия и аморфный алюмосиликат.
Мелкокристаллический цеолит Y имеет средний диаметр зерен 200-700 нм, в частности, например, средний диаметр зерен может составлять 200 нм, 250 нм, 300 нм, 350 нм, 400 нм, 450 нм, 500 нм, 550 нм, 600 нм, 650 нм, 700 нм и любое значение в интервале, образованном из любых двух этих точечных значений. Предпочтительно средний диаметр зерен мелкокристаллического цеолита Y составляет 300-500 нм. В настоящем изобретении средний диаметр зерен мелкокристаллического цеолита Y измеряют с помощью сканирующей электронной микроскопии (СЭМ).
Молярное отношение SiO2/Al2O3 в мелкокристаллическом цеолите Y составляет 40-120, в частности, например, молярное отношение может составлять 40, 50, 60, 70, 80, 90, 100, 110, 120 и любое значение в интервале, образованном из любых двух этих точечных значений.
Относительная кристалличность мелкокристаллического цеолита Y составляет ≥95%, предпочтительно 95-120%, более предпочтительно 98-115%. В настоящем изобретении относительную кристалличность мелкокристаллического цеолита Y обнаруживают с помощью способа рентгеновской дифракции.
Удельная площадь поверхности мелкокристаллического цеолита Y может составлять 900-1200 м2/г, в частности, например, удельная площадь поверхности может составлять 900 м2/г, 920 м2/г, 950 м2/г, 980 м2/г, 1000 м2/г, 1020 м2/г, 1050 м2/г, 1080 м2/г, 1100 м2/г, 1120 м2/г, 1150 м2/г, 1180 м2/г, 1200 м2/г и любое значение в интервале, образованном из любых двух этих точечных значений. В настоящем изобретении удельную площадь поверхности мелкокристаллического цеолита Y определяют с помощью метода криогенной физической адсорбции жидкого азота.
Мелкокристаллический цеолит Y содержит большое количество вторичных пор, в частности, в мелкокристаллическом цеолите Y на долю объема вторичных пор диаметром 1,7-10 нм приходится 50% или больше общего объема пор, предпочтительно 50-80%, более предпочтительно 60-80%. В настоящем изобретении объем вторичных пор мелкокристаллического цеолита Y определяют с помощью метода криогенной физической адсорбции жидкого азота.
Постоянная решетки мелкокристаллического цеолита Y может составлять 2,425-2,435 нм, например, 2,425 нм, 2,426 нм, 2,427 нм, 2,428 нм, 2,429 нм, 2,43 нм, 2,431 нм, 2,432 нм, 2,433 нм, 2,434 нм, 2,435 нм и любое значение в интервале, образованном из любых двух этих точечных значений. В настоящем изобретении постоянную решетки мелкокристаллического цеолита Y определяют с помощью метода рентгеновской дифракции.
Объем пор мелкокристаллического цеолита Y может составлять 0.5-0,8 мл/г, например, 0,5 мл/г, 0,55 мл/г, 0,6 мл/г, 0,65 мл/г, 0,7 мл/г, 0,75 мл/г, 0,8 мл/г и любое значение в интервале, образованном из любых двух этих точечных значений. В настоящем изобретении объем пор мелкокристаллического цеолита Y определяют с помощью метода криогенной физической адсорбции жидкого азота.
В настоящем изобретении свойства катализатора гидрирования являются следующими: удельная площадь поверхности может составлять 350-550 м2/г, предпочтительно 380-500 м2/г, объем пор может составлять 0,5-1 мл/г, предпочтительно 0,5-0,9 мл/г.
В катализаторе гидрирования, по отношению к общей массе катализатора гидрирования, содержание активного металлического компонента может составлять 0,1-2 масс. %, предпочтительно 0,2-1,5 масс. %, содержание носителя может составлять 98-99,9 масс. %, предпочтительно 98,5-99,8 масс. %.
В носителе, по отношению к общей массе носителя, содержание мелкокристаллического цеолита Y может составлять 5-40 масс. %, предпочтительно 10-25 масс. %, содержание оксида алюминия может составлять 10-40 масс. %, предпочтительно 15-30 масс. %, содержание аморфного алюмосиликата может составлять 20-65 масс. %, предпочтительно 30-60 масс. %.
В настоящем изобретении катализатор гидрирования можно выбрать из соответствующего имеющего в продаже катализатора или его можно приготовить с помощью обычного в уровне техники способа, например, согласно способу, представленному в патентном документе CN 104588073 A. В частности, способ получения катализатора гидрирования может включать: механическое смешивание мелкокристаллического цеолита Y, аморфного алюмосиликата и связующего, приготовленного из оксида алюминия, и формование, а затем сушку и обжиг с получением носителя катализатора, нанесение Pt и/или Pd на носитель методом пропитки и затем сушку и обжиг с получением катализатора гидрирования.
Способ получения мелкокристаллического цеолита Y может включать следующие стадии:
(1) получение мелкокристаллического цеолита NaY в мелкокристаллическом цеолите NH4NaY с содержанием Na2O ≤2,5 масс. %,
(2) обработку мелкокристаллического цеолита NaY путем гидротермической обработки и затем использование раствора гексафторсиликата аммония для выполнения деалюминирования и повторного введения кремния,
(3) обработку цеолита, полученного на стадии (2), смешанным раствором, который содержит NH4 + и Н+, и затем промывку и сушку с получением мелкокристаллического цеолита Y.
Свойства мелкокристаллического цеолита NaY следующие: молярное отношение SiO2/Al2O3 больше 6 и не больше 9, предпочтительно 6,5-9, более предпочтительно 7-8, средний диаметр зерен 200-700 нм, предпочтительно 300-500 нм, удельная площадь поверхности 800-1000 м2/г, предпочтительно 850-950 м2/г, объем пор 0,3-0,45 мл/г, относительная кристалличность 90-130%, постоянная решетки 2,46-2,47 нм, относительная кристалличность после обжига в воздухе при 650°С в течение 3 часов составляет 90% или выше, предпочтительно 90-110%, более предпочтительно 90-105%.
Согласно предпочтительному воплощению настоящего изобретения способ реакции гидрирования включает две стадии реакции, которые выполняют последовательно, соответственно, катализатор, используемый на первой стадии реакции, является катализатором А гидрирования и катализатор, используемый на второй стадии реакции, является катализатором В гидрирования. Процентное содержание x1 активного металлического компонента в катализаторе А гидрирования ниже процентного содержания х2 активного металлического компонента в катализаторе В гидрирования, предпочтительно x1 ниже х2 на 0,1-1,5%, более предпочтительно x1 ниже х2 на 0,3-1,5%. Процентное содержание y1 мелкокристаллического цеолита Y в катализаторе А гидрирования выше процентного содержания y2 мелкокристаллического Y цеолита в катализаторе В гидрирования, предпочтительно y1 выше y2 на 5-35%, более предпочтительно y1 выше y2 на 10-35%. Согласно указанному выше предпочтительному воплощению можно получить гексадекагидропирен высокой чистоты, и выход является более высоким.
В способе, описываемом в настоящем изобретении, условия реакции гидрирования могут быть стандартными для уровня техники. Предпочтительно условия реакции гидрирования включают: парциальное давление водорода 4-20 МПа, часовую объемную скорость жидкости 0,05-6 ч-1, объемное отношение водорода к маслу 50-3000 и среднюю температуру реакции 150-380°С.
В другом предпочтительном воплощении в случае, когда процесс реакции гидрирования состоит из двух стадий реакции, которые выполняют последовательно, средняя температура реакции на второй стадии реакции ниже средней температуры реакции на первой стадии реакции на 10-150°С, предпочтительно ниже на 30-120°С. Более предпочтительно средняя температура реакции на первой стадии реакции составляет 180-380°С, более предпочтительно 220-350°С, средняя температура реакции на второй стадии реакции составляет 150-350°С, предпочтительно 180-330°С.
В указанном выше предпочтительном воплощении первую стадию реакции и вторую стадию реакции можно выполнять в одном реакторе или в двух или более реакторах, соединенных последовательно.
В настоящем изобретении соединения пирена выбирают из по меньшей мере одного из пирена и ненасыщенных продуктов его гидрирования. Ненасыщенные продукты гидрирования пирена могут быть, например, дигидропиреном, тетрагидропиреном, гексагидропиреном и октагидропиреном и т.п.
В исходном материале - углеводородном масле, содержащем соединения пирена, содержание соединений пирена может составлять 0,5 масс. % или выше, в частности, например, содержание соединений пирена может составлять 0,5-10 масс. %, например, 0,5 масс. %, 0,8 масс. %, 1,0 масс. %, 1,2 масс. %, 1,5 масс. %, 2 масс. %, 3 масс. %, 4 масс. %, 5 масс. %, 6 масс. %, 7 масс. %, 8 масс. %, 9 масс. % или 10 масс. %.
В настоящем изобретении исходный материал - углеводородное масло, который содержит соединения пирена, может быть обычным в уровне техники исходным материалом углеводородным маслом, если он содержит соединения пирена с заданным содержанием. В одном воплощении исходный материал - углеводородное масло, который содержит соединения пирена, является тяжелым дистиллятом, имеющим начальную температуру кипения 130-220°С, предпочтительно 160-200°С. Предпочтительно исходный материал - углеводородное масло, который содержит соединения пирена, является тяжелым дистиллятом, имеющим начальную температуру кипения 130-220°С и конечную температуру кипения 300-400°С. Более предпочтительно исходный материал - углеводородное масло, который содержит соединения пирена, является дизельным дистиллятом, имеющим начальную температуру кипения 160-200°С и конечную температуру кипения 300-350°С.
Согласно предпочтительному воплощению настоящего изобретения исходный материал - углеводородное масло, который содержит соединения пирена, получают согласно способу, включающему следующие стадии:
(1) предварительную обработку исходного материала - каменноугольной смолы,
(2) гидроочистку предварительно обработанного исходного материала каменноугольной смолы,
(3) при необходимости, отделение выходящего из реактора потока, и последующую реакцию гидрокрекинга,
(4) обработку выходящего из реактора потока, полученного посредством реакции гидрокрекинга, путем разделения газа и жидкости, последующее фракционирование отделенной жидкой фазы и отбор фракционированного тяжелого дистиллята в качестве исходного материала - углеводородного масла, содержащего соединения пирена.
Каменноугольная смола может быть по меньшей мере одним веществом из низкотемпературной каменноугольной смолы, среднетемпературной каменноугольной смолы и высокотемпературной каменноугольной смолы или может быть остаточной фракцией, полученной путем экстракции по меньшей мере одного из нафталина, антрацена, фенантрена, карбазола и флуорантена из каменноугольной смолы. Содержание ароматических соединений в каменноугольной смоле обычно составляет 20-100 масс. % и плотность каменноугольной смолы при 20°С обычно составляет 1,023-1,235 г/см3. Интервал выкипания каменноугольной смолы может быть любым интервалом в пределах 200-700°С и обычно разница температуры между конечной температурой кипения и начальной температурой кипения составляет 100-400°С. Предпочтительно исходный материал - каменноугольная смола является высокотемпературной каменноугольной смолой или остаточной фракцией, полученной путем экстракции по меньшей мере одного из антрацена, фенантрена, карбазола и флуорантена из высокотемпературной каменноугольной смолы.
Предварительная обработка на стадии (1) обычно включает механическое удаление примесей, дегидратацию и электростатическое обессоливание и т.п. и также может при необходимости включать экстракцию и удаление антрацена и фенантрена и т.п.
Катализатор, используемый в процессе реакции гидроочистки на стадии (2), может быть обычным в уровне техники катализатором гидроочистки, например, катализатор может быть катализатором гидроочистки дизельного масла или катализатором предварительной обработки гидрокрекинга. Катализатор гидроочистки в общем содержит металл Группы VIB и/или Группы VIII в качестве активного компонента и оксид алюминия или кремнийсодержащий оксид алюминия в качестве носителя, где металл Группы VIB обычно является Мо и/или W и металл Группы VIII обычно является Со и/или Ni. По отношению к массе катализатора содержание металла Группы VIB, измеренное в виде оксида, составляет 10-50 масс. %, содержание металла Группы VIII, измеренное в виде оксида, составляет 3-15 масс. %, свойства катализатора являются следующими: удельная площадь поверхности составляет 100-350 м2/г, объем пор составляет 0,15-0,6 мл/г. Имеющиеся в продаже катализаторы, которые можно выбрать, включают катализаторы гидроочистки 3936, 3996, FF-16, FF-26, FF-36, FF-46, FF-56, FF-66 и подобные, разработанные Sinopec Fushun Research Institute of Petroleum and Petrochemicals, катализаторы HC-K и HC-P от UOP, катализаторы TK-555 и TK-565 от Topsoe и катализаторы KF-847 и KF-848 от AKZO и т.п.
Условия реакции гидроочистки на стадии (2) в общем включают: парциальное давление водорода 3-19 МПа, среднюю температуру реакции 260-440°С, часовую объемную скорость жидкости 0,1-4 ч-1 и объемное отношение водорода к маслу 300:1-3000:1. Гидроочистку на стадии (2) можно выполнять в реакторе, обычном в уровне техники, таком как реактор с неподвижным слоем или с псевдоожиженным слоем и т.п. Реактор с неподвижным слоем может быть выполнен в форме реактора с восходящим (прямоточным) потоком второй фазы, реактора с нисходящим (прямоточным) потоком второй фазы или реактора с противотоком газа и жидкости.
Катализатор, используемый в процессе реакции гидрокрекинга на стадии (3), может быть обычным в уровне техники катализатором гидрокрекинга, таким как катализатор гидрокрекинга легкого масла, катализатором гибкого гидрокрекинга и катализатором гидрокрекинга масла (высокой) средней плотности. Катализатор гидрокрекинга в общем содержит металл Группы VIB и/или Группы VIII в качестве активного компонента, где металл Группы VIB обычно является Мо и/или W и металл Группы VIII обычно является Со и/или Ni. Носитель катализатора может быть одним или более соединением из оксида алюминия, кремнийсодержащего оксида алюминия и цеолита. По отношению к массе катализатора содержание металла Группы VIB, измеренное в виде оксида, составляет 10-35 масс. %, содержание металла Группы VIII, измеренное в виде оксида, составляет 3-15 масс. %, содержание цеолита составляет 5-40 масс. %, содержание оксида алюминия составляет 10-80 масс. %, удельная площадь поверхности составляет 100-650 м2/г и объем пор составляет 0,15-0,50 мл/г. Имеющиеся в продаже катализаторы, которые можно выбрать, включают катализаторы одностадийного гидрокрекинга, такие как FC-26, FC-28, FC-14, ZHC-01, ZHC-02 и ZHC-04 и подобные, разработанные Sinopec Fushun Research Institute of Petroleum and Petrochemicals, катализаторы гидрокрекинга DHC39 и DHC-8 от UOP и катализатор гидрокрекинга ICR126 от CHERON и т.п., где ZHC-02 и ICR126 являются катализаторами гидрокрекинга, в которых применяют аморфный алюмосиликат и цеолит Y в качестве компонентов крекинга, и они являются более подходящими для процесса реакции гидрокрекинга по настоящему изобретению.
В настоящем изобретении предпочтительно используют катализатор гидрокрекинга масла (высокой) средней плотности. Для улучшения выхода и селективности продукта в настоящем изобретении выбирают, в частности, катализатор гидрокрекинга масла средней плотности, такой как FC-26. С данным катализатором достигают лучшей функции разрыва цепи для алканов и ароматических соединений, которые имеют боковые цепи, при условии гидрирования, и он может разрушать алканы боковых цепей в циклических углеводородах, включая нафтеновые углеводороды, нафтеновые углеводороды с боковыми цепями, ароматические соединения и ароматические соединения с боковыми цепями в исходном материале. Помимо этого, катализатор обладает надлежащей функцией насыщения для конденсированных ароматических соединений без боковой цепи и обладает сильной функцией раскрытия кольца. Масло, образованное посредством гидрокрекинга, фракционируют, так чтобы концентрировать компонент, который содержит предшественник целевого продукта в соответствующих узких фракциях. Поэтому использование катализаторов гидрокрекинга масла средней плотности может поддерживать максимальное количество циклических углеводородов в продукте и вносит вклад в повышение выхода конечного целевого продукта.
Реактор, используемый в системе гидрокрекинга, может быть обычным реактором гидрирования с неподвижным слоем, более предпочтительно реактором с неподвижным слоем с нисходящим потоком второй фазы. Условия способа реакции гидрокрекинга на стадии (3) в общем включают: парциальное давление водорода 3-19 МПа, среднюю температуру реакции 260-440°С, часовую объемную скорость жидкости 0,3-4 ч-1 и объемное отношение водорода к маслу 300:1-5000:1.
На стадии (3) термин «при необходимости» означает, что процедура разделения, например, разделения газа и жидкости, может быть включена или не включена.
В операции по фракционированию на стадии (4) можно принять обычную в уровне техники технологию. Начальная температура кипения тяжелого дистиллята, полученного посредством фракционирования, может составлять 130-220°С, предпочтительно 160-200°С. Предпочтительно тяжелый дистиллят, полученный посредством фракционирования на стадии (4), является дизельным дистиллятом, начальная температура кипения дизельного дистиллята составляет 130-220°С, более предпочтительно 160-200°С, конечная температура кипения составляет 280-400°С, более предпочтительно 300-350°С.
В настоящем изобретении способ может дополнительно включать удаление лигроиновой фракции из тяжелого дистиллята, полученного на стадии (4), и затем отбор остающейся жидкой фракции, полученной после такой операции, в качестве исходного материала - углеводородного масла, содержащего соединения пирена.
В настоящем изобретении способ может дополнительно включать отделение и фракционирование выходящего из реактора потока, полученного посредством реакции гидрирования, с получением компонента, богатого гексадекагидропиреном, и тяжелого компонента, и возвращение тяжелого компонента по меньшей мере частично на стадию (3) для реакции гидрокрекинга. Процесс фракционирования можно выполнять с помощью обычной в уровне техники технологии фракционирования. Продукты, полученные путем фракционирования, дополнительно содержат жидкий легкий компонент, помимо компонента, богатого гексадекагидропиреном, относящегося к промежуточному компоненту, и тяжелого компонента, где температура отсечки жидкого легкого компонента и промежуточного компонента (компонента, богатого гексадекагидропиреном) составляет 130-280°С, предпочтительно 200-260°С. Температура отсечки промежуточного компонента и тяжелого компонента составляет 300-360°С, предпочтительно 320-340°С. После того, как жидкий промежуточный компонент обработают охлаждением, фильтрацией, вакуумной экстракцией и, при необходимости, центробежным разделением, полученное твердое вещество представляет собой гексадекагидропиреновый продукт высокой чистоты, при этом чистота продукта, измеренная анализом, может составлять 95 масс. % или выше. Учитывая, что полученный жидкий тяжелый компонент выше температуры отсечки содержит пентациклические углеводороды или более тяжелые углеводороды, такие как дибензопирен и инденопирен и т.п., жидкий тяжелый компонент можно превратить с помощью циклического гидрокрекинга в пирен, так чтобы улучшить выход целевого продукта.
В настоящем изобретении, для получения гексадекагидропиренового продукта высокой чистоты способ дополнительно включает отделение и фракционирование выходящего из реактора потока, полученного посредством реакции гидрирования, с получением компонента, богатого гексадекагидропиреном, и тяжелого компонента, и обработку компонента, богатого гексадекагидропиреном, путем охлаждения, фильтрации и экстракции с получением твердого гексадекагидропирена. Процесс фракционирования можно выполнять с помощью обычной в уровне техники технологии фракционирования. Начальная температура кипения жидкого дистиллята, богатого гексадекагидропиреном, то есть полученного посредством фракционирования, обычно составляет 220-300°С, предпочтительно 260-280°С, конечная температура кипения обычно составляет >300-360°С (больше 300°С и меньше или равно 360°С), предпочтительно 320-340°С. По мере охлаждения жидкого дистиллята полученный гексадекагидропирен кристаллизуется и осаждается из жидкости, которую затем фильтруют и, при необходимости, отделяют путем центробежного разделения с получением гексадекагидропиренового продукта высокой чистоты.
Согласно одному воплощению настоящего изобретения способ получения гексадекагидропирена включает:
(1) предварительную обработку исходного материала - каменноугольной смолы,
(2) смешивание каменноугольной смолы, полученной на стадии (1), с водородом и загрузку получающейся смеси в зону реакции гидроочистки, так чтобы смесь контактировала с катализатором гидроочистки для реакции,
(3) при необходимости, отделение выходящего из реактора гидроочистки потока, полученного на стадии (2), и подачу выходящего из реактора потока вместе с водородом в зону реакции гидрокрекинга, так чтобы смесь контактировала с катализатором гидрокрекинга для реакции,
(4) обработку выходящего из гидрокрекинга потока путем разделения газа и жидкости и затем фракционирование отделенной жидкости с получением тяжелого дистиллята, имеющего начальную температуру кипения 130-220°С,
(5) смешивание тяжелого дистиллята, полученного на стадии (4), с водородом и загрузку получающейся смеси в реактор, так чтобы смесь контактировала с катализатором гидрирования по настоящему изобретению для реакции гидрирования, то есть дополнительной реакции гидроочистки,
(6) отделение и фракционирование выходящего из реактора потока, полученного на стадии (5), с получением богатого гексадекагидропиреном компонента и тяжелого компонента и обработку богатого гексадекагидропиреном компонента путем охлаждения, фильтрации и вакуумной экстракции, при этом твердое вещество, полученное таким образом, представляет собой гексадекагидропиреновый продукт.
Более предпочтительно процесс реакции гидрирования на стадии (5) включает две стадии реакции, которые выполняют последовательно, соответственно, катализатор, используемый на первой стадии реакции, является катализатором А гидрирования и катализатор, используемый на второй стадии реакции, является катализатором В гидрирования. Процентное содержание x1 активного металлического компонента в катализаторе А гидрирования ниже процентного содержания х2 активного металлического компонента в катализаторе В гидрирования, предпочтительно x1 ниже х2 на 0,1-1,5%, более предпочтительно x1 ниже х2 на 0,3-1,5%. Процентное содержание y1 мелкокристаллического цеолита Y в катализаторе А гидрирования выше процентного содержания y2 мелкокристаллического цеолита Y в катализаторе В гидрирования, предпочтительно y1 выше y2 на 5-35%, более предпочтительно y1 выше y2 на 10-35%.
Катализатор гидрирования, используемый на первой стадии, и катализатор гидрирования, используемый на второй стадии реакции, имеют различные свойства из-за различного содержания активного металлического компонента и содержания мелкокристаллического цеолита Y. Катализатор А гидрирования имеет более низкое содержание активного металлического компонента и более высокое содержание цеолита Y, поэтому характеристика крекинга этого катализатора является более высокой. Парафиновые углеводороды и полициклические ароматические углеводороды с боковыми цепями, которые все еще содержатся в дизельном дистилляте, полученном посредством гидрокрекинга каменноугольной смолы, дополнительно имеют контактную реакцию с катализатором А гидрирования, почти все боковые цепи на полициклических ароматических углеводородах отщепляются от ароматических колец посредством данной реакции и частично в то же самое время полициклические ароматические углеводороды подвергаются реакции насыщения двойных связей, например, посредством гидрирования из сырого пирена можно получить гексагидропирен. Катализатор В гидрирования имеет более высокую характеристику гидрирования и более слабую крекирующую активность из-за более высокого содержания в нем активного металлического компонента и более низкого содержания мелкокристаллического цеолита Y. Когда продукт гидрирования, полученный на первой стадии реакции, имеет контактную реакцию с катализатором В гидрирования, дополнительно гидрируют не пергидропирен, например, гексагидропирен, образованный посредством частичного гидрирования, и он имеет мощную способность к насыщению, так как крекирующая активность катализатора ограничена при более низкой температуре реакции; таким образом, все двойные углерод-углеродные связи насыщаются и посредством этого получают гексадекагидропиреновый (пергидропиреновый) продукт и выход гексадекагидропирена улучшается с помощью способа, описанного в настоящем изобретении. Поэтому с помощью ранжирования и сочетания катализаторов гидрирования в процессе реакции гидрирования согласно указанному выше предпочтительному способу осуществляют насыщение водородом конденсированных ароматических соединений, в особенности сырого пирена, в дизельном дистилляте, так что процесс гидрирования можно использовать для непосредственного получения гексадекагидропиреновых продуктов высокой чистоты.
Более того, по сравнению с уровнем техники способ в описанном выше конкретном воплощении имеет следующие характеристики:
(1) Согласно способу, описанному в настоящем изобретении, исходный материал - каменноугольная смола используется в качестве начального исходного материала, и соответствующую технологическую схему выбирают так, чтобы получить гексадекагидропирен высокой чистоты посредством процесса гидрирования, и одновременно также получают продукты - масла селективной очистки с превосходными характеристиками. Способ, описанный в настоящем изобретении, сильно расширяет возможности получения продуктов с высокой добавленной стоимостью из каменноугольной смолы. В нем не только предложен способ обработки для улучшения экономической ценности каменноугольной смолы с низкой добавленной стоимостью, но также разработан новый исходный материал и новый технологический маршрут для гексадекагидропиренового продукта.
(2) В настоящем изобретении сначала выполняют гидроочистку, гидрокрекинг и процесс фракционирования, учитывая, что содержание ароматических соединений в дизельном масле, полученном посредством гидрокрекинга каменноугольной смолы, является высоким, и большое количество легких и тяжелых компонентов, в которых растворен гексадекагидропирен, образуется в ходе процесса гидрокрекинга, узкую фракцию, богатую гексадекагидропиреном, фракционируют из масла, образованного посредством гидрокрекинга, обогащая таким образом дизельный дистиллят конденсированными ароматическими компонентами с тремя или более кольцами, и достигая выделения (отделения) компонентов, смешиваемых с целевыми продуктами и уменьшая воздействие растворимых компонентов на последующую дополнительную реакцию повторной очистки, затем проводят процесс гидрирования, в котором используют селективный крекинг и способность к гидрированию катализатора из благородных металлов, который содержит мелкокристаллический цеолит Y, для конденсированных ароматических соединений для достижения полного гидрирования тетрациклического ароматического углеводорода (сырого пирена) и посредством этого получают дистиллятное масло, богатое пергидропиреном (то есть гексадекагидропиреном); наконец, пергидропирен обогащают посредством процесса фракционирования, и после охлаждения гексадекагидропирен кристаллизуется и осаждается из дистиллятного масла.
(3) В катализаторе гидрирования, используемом в настоящем изобретении, в качестве кислого компонента применяют мелкокристаллический цеолит Y. Цеолит Y обладает характеристиками высокого отношения диоксида кремния к оксиду алюминия, высокой кристалличности, большого количества вторичных пор и большой удельной площади поверхности, он взаимодействует с аморфным алюмосиликатом и металлическими компонентами Pt и Pd, которые обладают активностью гидрирования, что не только придает лучшую характеристику активности насыщения водородом ароматических соединений, но также облегчает селективное раскрытие колец и разрушение цепей ароматических соединений, и это выгодно для диффузии продукта реакции; способность к стойкости в отношении углерода также сильно улучшается, повышая, таким образом, активность, селективность и стабильность катализатора. Этот катализатор особенно подходит для применения в реакции гидродеароматизации циклоалкильных исходных материалов, особенно циклоалкильного исходного материала с высокой вязкостью и высоким содержанием конденсированных ароматических соединений.
(4) В настоящем изобретении предпочтительно используют два различных катализатора гидрирования в зоне дополнительной реакции гидрирования. Катализатор А гидрирования, используемый на первой стадии реакции, имеет более высокое содержание цеолита Y и более низкое содержание металла и поэтому показывает более высокую крекирующую активность. Для подвергнутого гидрокрекингу дизельного дистиллята, в котором обогащают конденсированные ароматические соединения с тремя или более кольцами, можно эффективно проводить реакцию разрыва цепи конденсированных ароматических соединений с алканами боковой цепи за счет более высокой крекирующей активности катализатора А гидрирования, так чтобы дополнительно отщепить боковые цепи от ароматических колец. Катализатор В гидрирования, используемый на второй стадии реакции, имеет более высокую активность гидрирования из-за более высокого содержания в нем металла и более низкого содержания цеолита Y, кроме того, его подходящая крекирующая активность также играет важную роль в насыщении водородом конденсированных ароматических соединений. Поэтому не пергидропирен (например, гексагидропирен), который образуется посредством частичного гидрирования на первой стадии реакции, можно полностью насытить водородом во всех ароматических кольцах на второй стадии реакции при более низкой температуре реакции и посредством этого получить гексадекагидропиреновый (пергидропиреновый) продукт.
(5) В настоящем изобретении используют схему обработки с мягким или постепенным насыщением гетероциклических ароматических соединений в дизельном дистилляте, полученном посредством гидрокрекинга, для получения гексадекагидропиренового продукта и масла селективной очистки с низким содержанием ароматических соединений, так чтобы можно было, насколько возможно, избежать реакций конденсации, коксования и крекинга ароматических соединений в дизельном дистилляте, полученном путем гидрокрекинга каменноугольной смолы при высокой температуре в одностадийном способе, серьезно влияющих на срок службы катализатора.
Далее способ, раскрытый в настоящем изобретении, описан более подробно со ссылкой на приложенные чертежи и примеры.
Как показано на Фиг. 1, технологическая схема в настоящем изобретении является следующей: после предварительной обработки (устройство предварительной обработки не показано на чертеже) каменноугольная смола течет через трубопровод 1, ее смешивают с водородом, текущим через трубопровод 2, и затем она поступает в реактор 3 гидроочистки для реакции гидрирования, включающей удаление серы, азота, кислорода и металлов и т.п., очищенный выходящий из реактора поток поступает в реактор 5 гидрокрекинга через трубопровод 4 для реакции крекинга, выходящий из реактора гидрокрекинга поток поступает в сепаратор 7 газа и жидкости, который обычно включает сепаратор высокого давления и сепаратор низкого давления, через трубопровод 6, полученный в сепараторе богатый водородом газ течет через трубопровод 10 и, при необходимости, его обрабатывают для удаления сульфида водорода, и затем его смешивают со свежим водородом, загруженным через трубопровод 9, с получением циркулирующего водорода. Жидкость, полученная в сепараторе газа и жидкости, поступает в башню 11 фракционирования через трубопровод 8 для разделения, при этом газовый продукт, легкий дистиллят и тяжелый дистиллят, полученные посредством разделения, выгружают через трубопроводы 12, 13 и 15, соответственно, и дизельная фракция, полученная посредством разделения, течет через трубопровод 14 и ее смешивают с водородом, загруженным через трубопровод 17, а затем она течет в реактор 16 первой дополнительной гидроочистки и контактирует в нем с катализатором А гидрирования низкой активности для протекания реакции гидрирования; полученный выходящий из реактора поток поступает в реактор 19 второй дополнительной гидроочистки через трубопровод 18 и контактирует в нем с катализатором В гидрирования высокой активности в присутствии водорода, так чтобы насыщались тетрациклические ароматические соединения и небольшое количество трициклических ароматических соединений, при этом поддерживая кольцевую целостность получаемых циклоалканов после насыщения этих полициклических ароматических соединений, превращаемых в циклоалканы с тремя или четырьмя кольцами. Выходящий поток, полученный посредством дополнительной гидроочистки, поступает в сепаратор 21 газа и жидкости, который обычно включает сепаратор высокого давления и сепаратор низкого давления, через трубопровод 20 для разделения, при этом богатый водородом газ, полученный посредством разделения, течет через трубопровод 22 и его смешивают со свежим водородом, введенным через трубопровод 23, с получением циркулирующего водорода; а жидкость, полученную посредством разделения, при необходимости обрабатывают путем отгонки воздухом (пропущено на чертеже), и затем она поступает в башню 25 фракционирования через трубопровод 24 для фракционирования, затем небольшое количество газа, полученного в башне, выгружают через трубопровод 26 и полученная в башне жидкость, богатая гексадекагидропиреном, поступает в устройство 29 охлаждения, фильтрации и вакуумной экстракции через трубопровод 28; наконец, получающийся твердый продукт, гексадекагидропирен, выгружают через трубопровод 30; низкокипящее масло селективной очистки, полученное посредством фракционирования в башне, течет через трубопровод 27, высококипящее масло селективной очистки течет через трубопровод 32, и затем его смешивают с жидкостью, которая течет через трубопровод 31, после экстракции с получением смеси, отбираемой в качестве продукта - масла селективной очистки с низким содержанием ароматических соединений.
Как показано на Фиг. 2, другая технологическая схема в настоящем изобретении является следующей: после предварительной обработки (устройство предварительной обработки пропущено на чертеже) каменноугольная смола течет через трубопровод 1, ее смешивают с водородом, текущим через трубопровод 2, и затем она поступает в реактор 3 гидроочистки для реакции гидрирования, включающей удаление серы, азота, кислорода и металлов и т.п., очищенный выходящий из реактора поток поступает в реактор 5 гидрокрекинга через трубопровод 4 для реакции крекинга, выходящий из реактора гидрокрекинга поток поступает в сепаратор 7 газа и жидкости, который обычно включает сепаратор высокого давления и сепаратор низкого давления, через трубопровод 6, полученный в сепараторе богатый водородом газ течет через трубопровод 9 и, при необходимости, его обрабатывают для удаления сульфида водорода, и затем его смешивают со свежим водородом, загруженным через трубопровод 10 с получением циркулирующего водорода. Жидкость, полученная в сепараторе газа и жидкости, поступает в башню 11 фракционирования через трубопровод 8 для разделения, при этом газовый продукт и легкий дистиллят, полученные посредством разделения, выгружают через трубопроводы 12 и 13, соответственно, тяжелый дистиллят, полученный посредством разделения, течет через трубопровод 14 и его смешивают с водородом, загруженным через трубопровод 16, и затем он течет в реактор 15 первой дополнительной гидроочистки и контактирует в нем с катализатором А гидрирования низкой активности для проведения реакции гидрирования; полученный выходящий из реактора поток поступает в реактор 18 второй дополнительной гидроочистки через трубопровод 17 и контактирует в нем с катализатором В гидрирования высокой активности в присутствии водорода, так чтобы насыщались тетрациклические ароматические соединения и небольшое количество трициклических ароматических соединений, при этом поддерживая кольцевую целостность получаемых циклоалканов после насыщения этих полициклических ароматических соединений, превращаемых в циклоалканы с тремя или четырьмя кольцами. Выходящий поток, полученный посредством дополнительной гидроочистки, поступает в сепаратор 20 газа и жидкости, который обычно включает сепаратор высокого давления и сепаратор низкого давления, через трубопровод 19 для разделения, при этом богатый водородом газ, полученный посредством разделения, течет через трубопровод 21 и его смешивают со свежим водородом, введенным через трубопровод 22, с получением циркулирующего водорода; а жидкость, полученную посредством разделения, при необходимости обрабатывают путем отгонки воздухом (не показано на чертеже), и затем она поступает в башню 24 фракционирования через трубопровод 23 для фракционирования; затем небольшое количество газа, полученного в башне, выгружают через трубопровод 25, а полученная в башне жидкость, богатая гексадекагидропиреном, поступает в устройство 28 охлаждения, фильтрации и вакуумной экстракции через трубопровод 27; наконец, получающийся твердый продукт, гексадекагидропирен, выгружают через трубопровод 29, низкокипящее масло селективной очистки, полученное посредством фракционирования в башне, течет через трубопровод 26 и его смешивают с жидкостью, выгружаемой через трубопровод 30, после экстракции с получением смеси, отбираемой в качестве продукта - масла селективной очистки с низким содержанием ароматических соединений, высококипящее масло селективной очистки, полученное в башне, возвращают в реактор 5 гидрокрекинга через трубопровод 31 для реакции крекинга с получением большего количества гексадекагидропиренового компонента.
В настоящем изобретении чистоту гексадекагидропирена определяют с помощью качественного анализа небольших молекул методом газовой хроматографии - масс-спектрометрии (ГХ-МС), цвет по Сейболту масла селективной очистки определяют с помощью метода, указанного в GB/T3555-1992, содержание ароматических соединений в масле селективной очистки определяют с помощью метода, указанного в GB/T17474, и содержание соединений пирена в продукте, полученном посредством гидрокрекинга каменноугольной смолы, измеряют с помощью метода, указанного в ISO13877-1998.
Исходный материал - высокотемпературная каменноугольная смола, используемый в следующих примерах и сравнительных примерах, представлен в следующей таблице 1. Высокотемпературная каменноугольная смола представляет собой дистиллят каменноугольной смолы, полученный путем обработки каменного угля, произведенного в городе Аньянь, провинция Хенан (Anyang City, Henan Province), посредством сухой перегонки при 1000°С и удаления нафталина.
Катализаторы дополнительной гидроочистки, используемые в следующих примерах, получают способом, описанным в CN 104588073 A. В частности, свойства катализаторов дополнительной гидроочистки показаны в таблице 2.
Катализаторы дополнительной гидроочистки, используемые в следующих сравнительных примерах, получают способом, описанным в CN 104588073 A, в котором мелкокристаллический цеолит Y получают со ссылкой на сравнительные примеры 1 и 2 в CN 104588073 A. В частности, свойства катализаторов дополнительной гидроочистки показаны в следующей таблице 3.
Рабочие условия реакции гидроочистки и реакции гидрокрекинга в следующих примерах 1-4 и сравнительных примерах 1-3 показаны в следующей таблице 4.
В следующих примерах 1-4 и сравнительных примерах 1-3 интервал выкипания дизельного дистиллята, отделенного из выходящего из реактора гидрокрекинга потока, составляет 160-340°С, и распределение продуктов реакции гидрокрекинга включает: фракция <160°С 8,3 масс. %, фракция 160-340°С 55,5 масс. %, фракция >340°С 35,2 масс. %, и содержание пирена во фракции 160-340°С составляет 1,5 масс. %; интервал выкипания текучей фракции, богатой гексадекагидропиреном, которую отделяют из потока, выходящего из реактора дополнительной гидроочистки, составляет 280-320°С.
Пример 1
Используют способ, показанный на Фиг. 1, в котором катализатор в зоне реакции дополнительной гидроочистки не разделяют на части и вместо этого используют только катализатор А, где рабочие условия в зоне реакции дополнительной гидроочистки и выход и чистота полученного гексадекагидропирена показаны в таблице 5.
Сравнительный пример 1
Аналогично примеру 1, но отличие состоит в том, что катализатор, используемый в зоне реакции дополнительной гидроочистки, является катализатором С, где рабочие условия в зоне реакции дополнительной гидроочистки и выход и чистота полученного гексадекагидропирена показаны в таблице 5.
Пример 2
Используют способ, показанный на Фиг. 1, в котором катализатор в зоне реакции дополнительной гидроочистки не разделяют на части и вместо этого используют только катализатор В, где рабочие условия в зоне реакции дополнительной гидроочистки и выход и чистота полученного гексадекагидропирена показаны в таблице 5.
Сравнительный пример 2
Аналогично примеру 2, но отличие состоит в том, что катализатор, используемый в зоне реакции дополнительной гидроочистки, является катализатором D, где рабочие условия в зоне реакции дополнительной гидроочистки и выход и чистота полученного гексадекагидропирена показаны в таблице 5.
Пример 3
Используют способ, показанный на Фиг. 1, в котором зону реакции дополнительной гидроочистки разделяют на две стадии реакции дополнительной гидроочистки и используют схему ранжирования катализатора А и катализатора В, в частности, катализатор А используют на первой стадии реакции дополнительной гидроочистки и катализатор В используют на второй стадии реакции дополнительной гидроочистки, где рабочие условия в зоне реакции дополнительной гидроочистки и выход и чистота полученного гексадекагидропирена показаны в таблице 5.
Сравнительный пример 3
Аналогично примеру 3, но отличие состоит в том, что схема ранжирования, используемая в зоне реакции дополнительной гидроочистки, представляет собой катализатор С и катализатор D, в частности, катализатор С используют на первой стадии реакции дополнительной гидроочистки и катализатор D используют на второй стадии реакции дополнительной гидроочистки, где рабочие условия в зоне реакции дополнительной гидроочистки и выход и чистота полученного гексадекагидропирена показаны в таблице 5.
Пример 4
Аналогично примеру 3, но отличие состоит в том, что изменяют последовательность ранжирования катализаторов дополнительной гидроочистки, то есть катализатор В используют на первой стадии реакции дополнительной гидроочистки и катализатор А используют на второй стадии реакции дополнительной гидроочистки, где рабочие условия в зоне реакции дополнительной гидроочистки и выход и чистота полученного гексадекагидропирена показаны в таблице 5.
Из данных, перечисленных в таблице 5, можно видеть, что для исходного материала - раствор гидрирования в уровне техники чистота и выход гексадекагидропиреновых продуктов, полученных при различных условиях, является различной, и схема ранжирования катализаторов в примере 3 является оптимальной.
Из данных примеров 1-4 видно, что с помощью способа обработки путем предварительной обработки, гидроочистки, гидрокрекинга и дополнительной гидроочистки исходного материала - каменноугольной смолы по настоящему изобретению можно получить гексадекагидропиреновый продукт высокой чистоты. Более того, когда схему ранжирования катализатора используют в зоне реакции дополнительной очистки, выход и чистота полученного гексадекагидропирена являются более высокими и достигают более идеального эффекта гидрирования.
Рабочие условия реакции гидроочистки и реакции гидрокрекинга в следующих примерах 5-8 и сравнительных примерах 4-6 показаны в следующей таблице 6.
В следующих примерах 5-8 и сравнительных примерах 4-6 начальная температура кипения тяжелого дистиллята, отделенного из потока, выходящего из реактора гидрокрекинга, составляет 160°С, распределение продуктов, полученных путем реакции гидрокрекинга, включает фракцию <160°С 8,4 масс. %, фракцию ≥160°С 91,6 масс. %, и содержание пирена во фракции ≥160°С составляет 1,2 масс. %, интервал выкипания текучей фракции, богатой гексадекагидропиреном, отделенной из потока, выходящего из реактора дополнительной гидроочистки, составляет 250-340°С.
Пример 5
Используют способ, показанный на Фиг. 2, в котором катализатор в зоне реакции дополнительной гидроочистки не разделяют на части и вместо этого используют только катализатор А, где рабочие условия в зоне реакции дополнительной гидроочистки и выход и чистота полученного гексадекагидропирена показаны в таблице 7.
Сравнительный пример 4
Аналогично примеру 5, но отличие состоит в том, что катализатор, используемый в зоне реакции дополнительной гидроочистки, является катализатором С, где рабочие условия в зоне реакции дополнительной гидроочистки и выход и чистота полученного гексадекагидропирена показаны в таблице 7.
Пример 6
Используют способ, показанный на Фиг. 2, в котором катализатор в зоне реакции дополнительной гидроочистки не разделяют на части и вместо этого используют только катализатор В, где рабочие условия в зоне реакции дополнительной гидроочистки и выход и чистота полученного гексадекагидропирена показаны в таблице 7.
Сравнительный пример 5
Аналогично примеру 6, но отличие состоит в том, что катализатор, используемый в зоне реакции дополнительной гидроочистки, является катализатором D, где рабочие условия в зоне реакции дополнительной гидроочистки и выход и чистота полученного гексадекагидропирена показаны в таблице 7.
Пример 7
Используют способ, показанный на Фиг. 2, в котором зону реакции дополнительной гидроочистки разделяют на две стадии реакции дополнительной гидроочистки и используют схему ранжирования катализатора А и катализатора В, в частности, катализатор А используют на первой стадии реакции дополнительной гидроочистки и катализатор В используют на второй стадии реакции дополнительной гидроочистки, где рабочие условия в зоне реакции дополнительной гидроочистки и выход и чистота полученного гексадекагидропирена показаны в таблице 7.
Сравнительный пример 6
Аналогично примеру 7, но отличие состоит в том, что схема ранжирования, используемая в зоне реакции дополнительной гидроочистки, представляет собой катализатор С и катализатор D, в частности, катализатор С используют на первой стадии реакции дополнительной гидроочистки и катализатор D используют на второй стадии реакции дополнительной гидроочистки, где рабочие условия в зоне реакции дополнительной гидроочистки и выход и чистота полученного гексадекагидропирена показаны в таблице 7.
Пример 8
Аналогично примеру 7, но отличие состоит в том, что изменяют последовательность ранжирования катализаторов дополнительной гидроочистки, то есть катализатор В используют на первой стадии реакции дополнительной гидроочистки, а катализатор А используют на второй стадии реакции дополнительной гидроочистки, где рабочие условия в зоне реакции дополнительной гидроочистки и выход и чистота полученного гексадекагидропирена показаны в таблице 7.
Из данных, перечисленных в таблице 7, можно видеть, что для исходного материала - раствор гидрирования в уровне техники чистота и выход гексадекагидропиреновых продуктов, полученных при различных условиях, является различной и схема ранжирования катализаторов в примере 7 является оптимальной.
Из данных примеров 5-8 видно, что с помощью способа обработки путем предварительной обработки, гидроочистки, гидрокрекинга и дополнительной гидроочистки исходного материала - каменноугольной смолы по настоящему изобретению можно получить гексадекагидропиреновый продукт высокой чистоты. Более того, когда схему ранжирования катализатора используют в зоне реакции дополнительной гидроочистки, выход и чистота полученного гексадекагидропирена являются более высокими и достигают более идеального эффекта гидрирования.
Хотя настоящее изобретение подробно описано выше в некоторых предпочтительных воплощениях, изобретение не ограничено такими воплощениями. Различные простые изменения, включая сочетания технических признаков любым другим соответствующим образом, можно выполнить для технической схемы настоящего изобретения в пределах технического замысла настоящего изобретения, но такие изменения и сочетания следует считать раскрытым содержанием настоящего изобретения и попадающими в объем охраны настоящего изобретения.
Claims (25)
1. Способ получения гексадекагидропирена, включающий: введение исходного материала - углеводородного масла, содержащего соединения пирена, в реакцию гидрирования в присутствии катализатора гидрирования для получения гексадекагидропирена, при этом соединения пирена выбраны из по меньшей мере одного вещества из пирена и его ненасыщенных продуктов гидрирования, катализатор гидрирования содержит носитель и активный металлический компонент, нанесенный на носитель, активный металлический компонент представляет собой Pt и/или Pd, носитель содержит мелкокристаллический цеолит Y, оксид алюминия и аморфный алюмосиликат, мелкокристаллический цеолит Y имеет средний диаметр зерен 200-700 нм, молярное отношение SiO2/Al2O3 40-120, относительную кристалличность ≥ 95%, удельную площадь поверхности 900-1200 м2/г, и доля объема вторичных пор диаметром 1,7-10 нм составляет 50% или более от общего объема пор, причем процесс реакции гидрирования включает две стадии реакции, которые выполняют последовательно, процентное содержание х1 активного металлического компонента в катализаторе гидрирования, используемом на первой стадии реакции, ниже процентного содержания х2 активного металлического компонента в катализаторе гидрирования, используемом на второй стадии реакции, и процентное содержание у1 мелкокристаллического цеолита Y в катализаторе гидрирования, используемом на первой стадии реакции, выше процентного содержания у2 мелкокристаллического цеолита Y в катализаторе гидрирования, используемом на второй стадии реакции.
2. Способ по п. 1, в котором средний диаметр зерен мелкокристаллического цеолита Y составляет 300-500 нм, относительная кристалличность составляет 95-120% и доля объема вторичных пор диаметром 1,7-10 нм составляет 50-80% общего объема пор.
3. Способ по п. 1 или 2, в котором мелкокристаллический цеолит Y имеет постоянную решетки 2,425-2,435 нм и объем пор 0,5-0,8 мл/г.
4. Способ по любому из пп. 1-3, в котором в катализаторе гидрирования, по отношению к общей массе катализатора гидрирования, содержание активного металлического компонента составляет 0,1-2 масс.% и содержание носителя составляет 98-99,9 масс.%.
5. Способ по любому из пп. 1-4, в котором в носителе, по отношению к общей массе носителя, содержание мелкокристаллического цеолита Y составляет 5-40 масс.%, содержание оксида алюминия составляет 10-40 масс.% и содержание аморфного алюмосиликата составляет 20-65 масс.%.
6. Способ по п. 1, в котором х1 ниже х2 на 0,1-1,5% и у1 выше у2 на 5-35%.
7. Способ по п. 6, в котором х1 ниже х2 на 0,3-1,5% и у1 выше у2 на 10-35%.
8. Способ по любому из пп. 1-7, в котором условия реакции гидрирования включают: парциальное давление водорода 4-20 МПа, часовую объемную скорость жидкости 0,05-6 ч-1, объемное отношение водорода к маслу 50-3000 и среднюю температуру реакции 150-380°С.
9. Способ по любому из пп. 1-7, в котором средняя температура реакции на второй стадии реакции ниже средней температуры реакции на первой стадии реакции на 10-150°С.
10. Способ по п. 9, в котором средняя температура реакции на первой стадии реакции составляет 180-380°С и средняя температура реакции на второй стадии реакции составляет 150-350°С.
11. Способ по любому из пп. 1-10, в котором содержание соединений пирена в исходном материале - углеводородном масле, содержащем соединения пирена, составляет 0,5 масс.% или более.
12. Способ по п. 1 или 11, в котором исходный материал - углеводородное масло, содержащее соединения пирена, является тяжелым дистиллятом, имеющим начальную температуру кипения 130-220°С и конечную температуру кипения 300-400°С.
13. Способ по п. 12, в котором исходный материал - углеводородное масло, содержащее соединения пирена, является дизельным дистиллятом, имеющим начальную температуру кипения 160-200°С и конечную температуру кипения 300-350°С.
14. Способ по любому из пп. 1-13, дополнительно включающий получение исходного материала - углеводородного масла, содержащего соединения пирена, посредством следующих стадий:
(1) предварительной обработки исходного материала - каменноугольной смолы,
(2) гидроочистки предварительно обработанного исходного материала - каменноугольной смолы,
(3) при необходимости, отделения выходящего из реактора потока и последующего осуществления реакции гидрокрекинга,
(4) обработки выходящего из реактора потока, полученного посредством реакции гидрокрекинга, путем разделения газа и жидкости, последующего фракционирования отделенной жидкой фазы и отбора фракционированного тяжелого дистиллята в качестве исходного материала - углеводородного масла, содержащего соединения пирена.
15. Способ по п. 14, в котором исходный материал - каменноугольная смола имеет содержание ароматических соединений 20-100 масс.%, плотность при 20°С 1,023-1,235 г/см3 и интервал выкипания 200-700°С.
16. Способ по п. 14 или 15, в котором исходный материал - каменноугольная смола является высокотемпературной каменноугольной смолой или остаточной фракцией, полученной путем экстракции из высокотемпературной каменноугольной смолы по меньшей мере одного вещества из антрацена, фенантрена, карбазола и флуорантена.
17. Способ по любому из пп. 14-16, в котором предварительная обработка на стадии (1) включает операции механического удаления примесей, дегидратации и электростатического обессоливания.
18. Способ по любому из пп. 14-17, в котором условия реакции гидроочистки включают: парциальное давление водорода 3-19 МПа, среднюю температуру реакции 260-440°С, часовую объемную скорость жидкости 0,1-4 ч-1 и объемное отношение водорода к маслу 300:1-3000:1.
19. Способ по любому из пп. 14-18, в котором условия реакции гидрокрекинга включают: парциальное давление водорода 3-19 МПа, среднюю температуру реакции 260-440°С, часовую объемную скорость жидкости 0,3-4 ч-1 и объемное отношение водорода к маслу 300:1-5000:1.
20. Способ по любому из пп. 14-19, дополнительно включающий отделение и фракционирование выходящего из реактора потока, полученного посредством реакции гидрирования, с получением компонента, богатого гексадекагидропиреном, и тяжелого компонента, и возвращение тяжелого компонента по меньшей мере частично на стадию (3) для реакции гидрокрекинга.
21. Способ по любому из пп. 1-19, дополнительно включающий отделение и фракционирование выходящего из реактора потока, полученного посредством реакции гидрирования, с получением компонента, богатого гексадекагидропиреном, и тяжелого компонента, и охлаждение компонента, богатого гексадекагидропиреном, и последующую обработку компонента, богатого гексадекагидропиреном, путем фильтрации и экстракции с получением твердого гексадекагидропирена.
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201611083230.4 | 2016-11-30 | ||
| CN201611083230 | 2016-11-30 | ||
| CN201611084897.6 | 2016-11-30 | ||
| CN201611084897 | 2016-11-30 | ||
| PCT/CN2017/113834 WO2018099419A1 (zh) | 2016-11-30 | 2017-11-30 | 一种十六氢芘的制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2717334C1 true RU2717334C1 (ru) | 2020-03-23 |
Family
ID=62242880
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2019118573A RU2717334C1 (ru) | 2016-11-30 | 2017-11-30 | Способ получения гексадекагидропирена |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US11111191B2 (ru) |
| EP (1) | EP3533856B1 (ru) |
| JP (1) | JP6772382B2 (ru) |
| KR (1) | KR102294660B1 (ru) |
| CN (1) | CN108164384B (ru) |
| PL (1) | PL3533856T3 (ru) |
| RU (1) | RU2717334C1 (ru) |
| WO (1) | WO2018099419A1 (ru) |
| ZA (1) | ZA201903463B (ru) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN117427649B (zh) * | 2023-12-20 | 2024-03-19 | 陕西煤基特种燃料研究院有限公司 | 一种芘加氢反应催化剂及其制备方法与应用 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1415704A (zh) * | 2001-10-30 | 2003-05-07 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种贵金属加氢裂化催化剂及其制备方法 |
| RU2275397C1 (ru) * | 2005-03-09 | 2006-04-27 | Общество с ограниченной ответственностью "НПК "Технохим" | Способ переработки резиносодержащих и других промышленных и бытовых органических отходов в химическое сырье и компоненты моторного топлива |
| US7351395B1 (en) * | 2003-05-06 | 2008-04-01 | Air Products And Chemicals, Inc. | Hydrogen storage by reversible hydrogenation of pi-conjugated substrates |
| CN103666553A (zh) * | 2012-09-10 | 2014-03-26 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种加氢转化多环芳烃的方法 |
Family Cites Families (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3151055A (en) * | 1961-03-02 | 1964-09-29 | United States Steel Corp | Method for desalting and dewatering crude coal tar |
| US3303227A (en) * | 1964-10-07 | 1967-02-07 | Sun Oil Co | Preparation of perhydropyrenes |
| US3409684A (en) | 1965-12-27 | 1968-11-05 | Atlantic Richfield Co | Partial hydrogenation of aromatic compounds |
| US3709814A (en) * | 1970-03-06 | 1973-01-09 | Chevron Res | Hydrofining-hydrocracking process using palladium-containing catalyst |
| US4371726A (en) * | 1981-02-13 | 1983-02-01 | Nippon Steel Chemical Co., Ltd. | Composition suitable for mechanical power transmission and process for operating traction drives |
| JPS61103988A (ja) | 1984-10-26 | 1986-05-22 | Nippon Kokan Kk <Nkk> | コールタールを原料とするビフェニル及び部分水素化芳香族多環化合物の製造方法 |
| US5138111A (en) * | 1988-05-23 | 1992-08-11 | Exxon Research And Engineering Company | Eta phase materials, methods of producing the same, and use thereof as catalysts for alcohol synthesis, hydrocarbon synthesis, hydrocarbon hydrogenation and hydrocarbon conversion reactions |
| US5030780A (en) * | 1990-07-26 | 1991-07-09 | Union Oil Company Of California | Aromatic saturation process with a silica-alumina and zeolite catalyst |
| CN1047375C (zh) * | 1995-09-26 | 1999-12-15 | 中国石油化工总公司石油化工科学研究院 | 一种烯烃或芳烃的饱和加氢方法 |
| CN1147575C (zh) | 2000-10-26 | 2004-04-28 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种煤焦油加氢生产柴油的方法 |
| CN1243814C (zh) | 2004-07-14 | 2006-03-01 | 王守峰 | 中高温煤焦油加氢裂化工艺 |
| CN101759198B (zh) * | 2008-12-24 | 2011-10-12 | 中国石油化工股份有限公司 | 小晶粒y型分子筛及其制备方法 |
| US9725377B2 (en) * | 2013-03-14 | 2017-08-08 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Hydroalkylation catalyst and process for use thereof |
| CN104588073B (zh) * | 2013-11-03 | 2017-01-25 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种加氢脱芳烃催化剂及其制备方法 |
| US9938475B2 (en) | 2014-10-28 | 2018-04-10 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Catalyst configuration for increased hydrocracking activity |
| CN104646052B (zh) | 2015-02-15 | 2017-02-01 | 中海油天津化工研究设计院有限公司 | 一种双环以上芳烃选择性加氢开环催化剂的制备方法 |
| CN104910953A (zh) | 2015-06-01 | 2015-09-16 | 中国石化集团金陵石油化工有限责任公司 | 一种脱除重质油品中稠环芳烃组分的工艺 |
| US10457877B2 (en) * | 2016-03-31 | 2019-10-29 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Lubricant basestock production with enhanced aromatic saturation |
-
2017
- 2017-11-30 EP EP17877027.7A patent/EP3533856B1/en active Active
- 2017-11-30 WO PCT/CN2017/113834 patent/WO2018099419A1/zh unknown
- 2017-11-30 CN CN201711234411.7A patent/CN108164384B/zh active Active
- 2017-11-30 PL PL17877027.7T patent/PL3533856T3/pl unknown
- 2017-11-30 JP JP2019528074A patent/JP6772382B2/ja active Active
- 2017-11-30 RU RU2019118573A patent/RU2717334C1/ru active
- 2017-11-30 US US16/464,405 patent/US11111191B2/en active Active
- 2017-11-30 KR KR1020197018875A patent/KR102294660B1/ko active IP Right Grant
-
2019
- 2019-05-30 ZA ZA2019/03463A patent/ZA201903463B/en unknown
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1415704A (zh) * | 2001-10-30 | 2003-05-07 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种贵金属加氢裂化催化剂及其制备方法 |
| US7351395B1 (en) * | 2003-05-06 | 2008-04-01 | Air Products And Chemicals, Inc. | Hydrogen storage by reversible hydrogenation of pi-conjugated substrates |
| RU2275397C1 (ru) * | 2005-03-09 | 2006-04-27 | Общество с ограниченной ответственностью "НПК "Технохим" | Способ переработки резиносодержащих и других промышленных и бытовых органических отходов в химическое сырье и компоненты моторного топлива |
| CN103666553A (zh) * | 2012-09-10 | 2014-03-26 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种加氢转化多环芳烃的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP3533856A4 (en) | 2020-05-13 |
| CN108164384A (zh) | 2018-06-15 |
| US20200262769A1 (en) | 2020-08-20 |
| JP6772382B2 (ja) | 2020-10-21 |
| PL3533856T3 (pl) | 2022-11-07 |
| WO2018099419A1 (zh) | 2018-06-07 |
| ZA201903463B (en) | 2022-04-28 |
| KR20190092470A (ko) | 2019-08-07 |
| CN108164384B (zh) | 2022-03-08 |
| KR102294660B1 (ko) | 2021-08-31 |
| JP2020513401A (ja) | 2020-05-14 |
| US11111191B2 (en) | 2021-09-07 |
| EP3533856B1 (en) | 2022-04-27 |
| EP3533856A1 (en) | 2019-09-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100645659B1 (ko) | 탄화수소 혼합물로부터 벤젠을 증산하는 방법 | |
| JP4875907B2 (ja) | 制御されたマクロ孔含有量を有するシリカ−アルミナをベースとする吸着剤上での、再循環させられる部分からの多芳香族化合物の吸着を包含する、再循環を伴う水素化分解法 | |
| RU2547657C1 (ru) | Способ и устройство для гидропроцессинга углеводородов | |
| RU2612531C2 (ru) | Способ и устройство для получения дизельного топлива из углеводородного потока | |
| RU2576320C1 (ru) | Способ и устройство для получения дизельного топлива из углеводородного потока | |
| JP5392983B2 (ja) | 留出燃料からのヘテロ原子および蝋の多段式除去 | |
| JP4875908B2 (ja) | 制限されたマクロ孔含有量を有するシリカ−アルミナをベースとする吸着剤を用いる、再循環させられたフラクションからの多芳香族化合物の吸着を包含する、再循環を伴う水素化分解法 | |
| CN103305271B (zh) | 一种渣油/中低温煤焦油轻质化的组合工艺方法 | |
| RU2758382C2 (ru) | Способ и устройство для гидрокрекинга с уменьшением количества полиядерных ароматических соединений | |
| EA036182B1 (ru) | Способ и установка для гидропереработки с использованием двух колонн фракционирования продуктов | |
| WO2019080791A1 (zh) | 一种多产异丁烷和/或轻质芳烃的催化裂化方法 | |
| RU2595041C2 (ru) | Многостадийный способ гидрокрекинга для гидроконверсии углеводородного сырья | |
| KR20190104527A (ko) | 방향족 포화를 사용하여 2 단계로 잔사 스트림을 수소화분해하기 위한 방법 및 장치 | |
| KR101603396B1 (ko) | 2개의 스트리퍼를 사용하여 수소화처리된 탄화수소를 회수하기 위한 방법 및 장치 | |
| US9828309B2 (en) | Method for producing monocyclic aromatic hydrocarbons | |
| RU2717334C1 (ru) | Способ получения гексадекагидропирена | |
| CN103289741B (zh) | 一种重质油加氢处理-催化裂化-psa提纯组合工艺方法 | |
| JP7479391B2 (ja) | 低質油から軽質オレフィンを製造する方法およびシステム | |
| WO2012133326A1 (ja) | 灯油基材の製造方法及び灯油基材 | |
| CN204097413U (zh) | 生产汽柴油、石油焦及高档润滑油基础油的系统 | |
| CN109851463B (zh) | 一种十六氢芘的制取与提纯方法 | |
| CN109851468B (zh) | 一种医药中间体十六氢芘的制备方法 | |
| CN109852420B (zh) | 一种十六氢芘的制取与提纯工艺 | |
| CN109851462B (zh) | 一种医药中间体十六氢芘的生产方法 | |
| JPH0288694A (ja) | 炭化水素質供給原料の水添クラツキング方法 |