RU2704260C1 - Способ получения сополиполифениленсульфидсульфонов - Google Patents

Способ получения сополиполифениленсульфидсульфонов Download PDF

Info

Publication number
RU2704260C1
RU2704260C1 RU2019107066A RU2019107066A RU2704260C1 RU 2704260 C1 RU2704260 C1 RU 2704260C1 RU 2019107066 A RU2019107066 A RU 2019107066A RU 2019107066 A RU2019107066 A RU 2019107066A RU 2704260 C1 RU2704260 C1 RU 2704260C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
alkali metal
mol
sulfide
producing
bisphenol
Prior art date
Application number
RU2019107066A
Other languages
English (en)
Inventor
Светлана Юрьевна Хаширова
Азамат Асланович Жанситов
Элина Валерьевна Хакяшева
Рустам Мухамедович Мамхегов
Марина Малилевна Мурзаканова
Артур Эльдарович Байказиев
Original Assignee
Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова" (КБГУ)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова" (КБГУ) filed Critical Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова" (КБГУ)
Priority to RU2019107066A priority Critical patent/RU2704260C1/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2704260C1 publication Critical patent/RU2704260C1/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G75/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen, or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G75/14—Polysulfides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G75/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen, or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G75/20—Polysulfones

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)

Abstract

Изобретение относится к способу получения сополимеров полифениленсульфидсульфонов, применяемому для изготовления конструкционных изделий, предназначенных для использования в электронике, электротехнике, авиакосмической технике и др. Способ получения сополифениленсульфидсульфонов заключается в том, что проводят взаимодействие бисфенола общей формулы HO-C6H4-(Q-C6H4)n-OH, где Q - простая связь, SO2, СО, С(СН3)2, C(CF3)2,
Figure 00000003
, n=1, 2, 3, и 4-дигалоиддиарилсульфона общей формулы Z-C6H4-R-C6H4-Z, где Z=F, Сl; R=SO2, SO2C6H4-C6H4SO2 при нагревании в апротонном диполярном органическом растворителе диметилацетамиде. Реакцию проводят при температуре кипения органического растворителя в присутствии сульфида щелочного металла Na2S⋅9H2O, карбоната щелочного металла углекислого калия, катализатора. После реакции проводят очистку полученного раствора сополимера. Бисфенол и сульфид щелочного металла берут при мольном соотношении от 99:1 до 1:99. Сульфид щелочного металла вводят в избытке в количестве 5-15%. Карбонат щелочного металла берут в количестве от 0,5 до 1,5 моль на 1 моль 4-дигалоиддиарилсульфона. В качестве катализатора используют ацетат лития и/или щавелевокислый литий. Изобретение позволяет сократить время синтеза, оптимизировать стадию очистки, а также увеличить молекулярную массу сополимера. 3 з.п. ф-лы, 9 пр.

Description

Настоящее изобретение относится к способу получения сополимеров полифениленсульфидсульфонов реакцией дигалоиддифенилсульфона с бисфенолом в присутствии катализаторов, способных перерабатываться методом послойного нанесения расплавленной нити полимера, предназначенных для использования в электронике, электротехнике, авиакосмической технике и др.
Ароматические полисульфоны являются хорошо известными термопластичными полимерами, характеризующимися высокими механическими свойствами, химической стойкостью, электрическими показателями, используемыми в качестве суперконструкционных материалов. Их можно перерабатывать различными методами, пригодными для переработки термопластов, из которых наиболее прогрессивным в настоящее время являются литье под давлением и метод послойного нанесения, с использованием 3D принтеров. Однако для достижения необходимой вязкости расплава в процессе переработки таких полимеров требуется повышение температуры до 320-380°С.
Указанный недостаток частично удается устранить путем синтеза полимеров, в которых часть бисфенольных звеньев заменена на сульфидные.
Ароматические полисульфидсульфоновые полимеры обладают высокой текучестью и термостабильностью, но характеризуются более низкими механическими свойствами.
Объединение в полимерной структуре полисульфоновых и полисульфидсульфоновых фрагментов позволяет сохранить комплекс высоких механических характеристик в сочетании с высокой текучестью их расплавов при более низких температурах переработки.
Из уровня техники известен патент на изобретение США №4156068 описывающий способ получения полисульфонов с высокой молекулярной массой. Способ получения основан на взаимодействии 3,3',5,5'-тетраалкил-4,4'-дигидроксибифенила с 4,4'-дигалоиддифенил сульфоном и приблизительно, от 0 до 30 масс. % стехиометрического избытка щелочного металла карбонатных или бикарбонатных соединений в присутствии диполярного апротонного растворителя. Эти полиэфирсульфоновые полимеры и изделия из них обладают низкой плотностью и высокой температурой стеклования, сохраняя при этом хорошую стойкость к действию растворителей и хорошие механические свойства при растяжении, изгибе и твердости.
К недостаткам изобретения относятся:
- использование достаточно инертного растворителя для удаления воды,
- удаление солей путем фильтрации, что является не эффективным методом очистки сополимера,
- дополнительная очитка путем переосождения раствора полимера, приводящая к увеличению трудоемкости процесса.
Известен патент США 5245000 «Полиариленсульфидные соединения содержащие сульфоновые, эфирные и бифенольные группы», описывающий двухстадийный синтез полиариленсульфидов, содержащих сульфоновые, эфирные и дифенильные фрагменты. На первой стадии в автоклаве проводят реакцию бис(4-хлорфенил)сульфона, карбоната натрия и бисфенола-А при перемешивании в N-метилпирролидоне при 200°С в течение 3-х часов. Затем содержимое автоклава охлаждают до 50°С, в него добавляют смесь гидросульфида натрия, ацетата натрия, воды, N-метилпирролидона и нагревают до 200°С в течение 3-х часов. Описана серия сополимеров с различным соотношением сульфидсульфоновых и сульфоновых фрагментов. Однако этот способ требует сложного аппаратурного оформления для поддержания давления в автоклаве до 100 атм.
Наиболее близкой по технической сущности и достигаемому эффекту к предлагаемой является «Способ получения статистических сополимеров полифениленсульфидсульфонов» по патенту на изобретение РФ №2311429. Изобретение относится к способу получения сополимеров полифениленсульфидсульфонов реакцией дигалоиддифенилсульфона с бисфенолом, применяющихся для изготовления конструкционных изделий, предназначенных для использования в электронике, электротехнике, авиакосмической технике и др. Недостатками изобретения можно выделить невысокую скорость реакции, относительно не высокие значения вязкости получаемых сополимеров, а так же отсутствие стадии очистки сополимеров путем ультрацентрифугирования, что является эффективным методом отделения чистого раствора полимера от солей.
Задачей настоящего изобретения является получение сополимеров полифениленсульфидсульфонов, увеличение молекулярной массы полимера путем введения в реакционную среду солей щелочных металлов - в качестве катализаторов, сокращение времени синтеза, оптимизация стадии очистки полученного полимера путем отделение реакционного раствора от солей ультрацентрифугированием и последующим распылением реакционного раствора в осадитель.
Поставленная задача достигается путем взаимодействия бисфенола, сульфида щелочного металла и 4 дигалоиддиарилсульфона при нагревании в органическом растворителе в присутствии карбоната щелочного металла, бисфенол применяют с сульфидом щелочного металла при мольном соотношении 99:1 до 1:99 соответственно, карбонат щелочного металла вводится в систему в количестве от 0,5 до 1,5 моля на 1 моль дигалоиддиарилсульфона, вводится избыток девятиводного сульфида натрия в количестве 5-15%, процесс ведут при температуре кипения органического растворителя; в качестве бисфенольного компонента используют соединения общей формулы HO-C6H4-(Q-C6H4)n-OH, где Q - простая связь, SO2, СО, С(СН3)2, C(CF3)2,
Figure 00000001
, а n=1, 2, 3.
предпочтительными бисфенолами являются 4,41-диоксидифенилсульфон, 4,41-диоксидифенил, 2,21-бис-(4-гидроксифенил)пропан, 4,41-диоксибензофенон, фенолфталеин, гидрохинон либо их смеси в любых соотношениях; в качестве дигалоидного ароматического соединения используют соединения общей формулы Z-C6H4-R-C6H4-Z, где Z=F, Сl; R=SO2, SO2C6H4-C6H4SO2, из которых наиболее предпочтительны дифтордифенилсульфон, 4,41-дихлордифенилсульфон, 4,4I-бис(хлорфенилсульфонил)-дифенил; в качестве сульфида щелочного металла используют Na2S⋅9H2O; в качестве карбоната щелочного металла используют углекислый калий; в качестве катализатора реакции используют ацетат лития и/или щавелевокислый литий, в качестве апротонных диполярных растворителей (АДПР) используются диметилсульфоксид (ДМСО), диметилацетамид (ДМАА), N-метилпироллидон, дифенилсульфон (ДФС) и их смеси. Получены раствор сополимера в соответствии с настоящим изобретением, подвергается ультрацентрифугированию с использованием ультрацентрифуги ORTOALRESA CONSUL 21 с последующим распылением реакционного раствора в смесь дистиллированная вода - изопропиловый спирт при соотношении 10:1 соответственно.
Сущность изобретения поясняется следующими примерами.
Пример 1
В трехгорлую колбу вместимостью 250 мл., снабженную мешалкой, термометром, ловушкой Дина-Старка и обратным холодильником загружают 22,34 г (0,12 моль) 4,4-дигидроксидифенила, 7,2 г. (0,03 моль) сульфида натрия девятиводного, 43,07 г. (0,15 моль) 4,4-дихлордифенилсульфона, 31,09 г. (0,225 моль) карбоната калия, 10,2 г. (0,1 моль) щавелевокислый литий и 223 мл. диметилацетамида. Смесь при перемешивании нагревают доводят до температуры кипения чистого растворителя и проводят синтез в течение 3 часов. После этого реакционную массу разбавляют 100 мл. диметилацетамида и отделяют образовавшиеся в ходе синтеза побочные продукты от раствора полимера с использованием ультрацентрифуги и распыляют в смесь дистиллированной воды и изопропилового спирта в соотношении 10:1. Промывают полимер 4 раза горячей водой и сушат под вакуумом при 150°С в течении 8 часов. Соотношение бисфенол : сульфид щелочного металла - 80:20. Приведенная вязкость полимера - 0,32 дл/г, температура стеклования = 205°С, температура начала деструкции = 470°С, показатель текучести расплава (ПТР) = 11,5 г/10 мин.
Пример 2 Синтез сополимеров проводят, как и в примере 1, только и в качестве катализатора вносят в реакционную систему ацетат лития. Загрузка компонентов следующая: 22,34 г (0,12 моль) 4,4-дигидроксидифенила, 7,2 г. (0,03 моль) Na2S⋅9H2O, 43,07 г. (0,15 моль) 4,4-дихлордифенилсульфона, 31,09 г. (0,225 моль) карбоната калия, 6,6 г. (0,1 моль) ацетата лития и 223 мл. диметилацетамида. Соотношение бисфенол : сульфид щелочного металла - 80:20. Приведенная вязкость сополимера- 0,48 дл/г, температура стеклования = 223°С, температура начала деструкции = 488°С, ПТР = 6,8 г/10 мин.
Пример 3 Синтез сополимеров проводят, как и в примере 1, только и в качестве катализатора вносят в реакционную систему смесь ацетата и щавелевокислого лития. Загрузка компонентов следующая: 22,34 г (0,12 моль) 4,4-дигидроксидифенила, 7,2 г. (0,03 моль) Na2S⋅9H2O, 43,07 г. (0,15 моль) 4,4-дихлордифенилсульфона, 31,09 г. (0,225 моль) карбоната калия, 3,29 г. (0,05 моль) ацетата лития и 5,09 г. (0,05 моль) щавелевокислого лития и 223 мл. диметилацетамида. Соотношение бисфенол: сульфид щелочного металла - 80:20. Приведенная вязкость сополимера- 0,46 дл/г, температура стеклования = 220°С, температура начала деструкции = 483°С, ПТР = 7 г/10 мин.
Пример 4 Синтез сополимеров проводят, как и в примере 1, только с 5-15% избытком Na2S⋅9H2O. Загрузка компонентов следующая: 22,34 г (0,12 моль) 4,4-дигидроксидифенила, 8,28 г. (0,0345 моль) Na2S⋅9H2O, 43,07 г. (0,15 моль) 4,4-дихлордифенилсульфона, 31,09 г. (0,225 моль) карбоната калия, 10,2 г. (0,1 моль) щавелевокислый литий и 223 мл. диметилацетамида. Соотношение бисфенол : сульфид щелочного металла - 74,2:25,8. Приведенная вязкость сополимера- 0,47 дл/г, температура стеклования = 221°С, температура начала деструкции = 484°С, ПТР = 6,7 г/10 мин.
Пример 5
Синтез сополимеров проводят, как и в примере 2, только с 5-15% избытком Na2S⋅9H2O. Загрузка компонентов следующая: 22,34 г (0,12 моль) 4,4-дигидроксидифенила, 8,28 г. (0,0345 моль) Na2S⋅9H2O, 43,07 г. (0,15 моль) 4,4-дихлордифенилсульфона, 31,09 г. (0,225 моль) карбоната калия, 6,6 г. (0,1 моль) ацетата лития и 223 мл. диметилацетамида. Соотношение бисфенол : сульфид щелочного металла - 74,2:25,8. Приведенная вязкость сополимера-0,49 дл/г, температура стеклования = 225°С, температура начала деструкции = 487°С, ПТР = 6,3 г/10 мин.
Пример 6 Синтез сополимеров проводят, как и в примере 3, только с 5-15% избытком Na2S⋅9H2O. Загрузка компонентов следующая: 22,34 г (0,12 моль) 4,4-дигидроксидифенила, 8,28 г. (0,0345 моль) Na2S⋅9H2O, 43,07 г. (0,15 моль) 4,4-дихлордифенилсульфона, 31,09 г. (0,225 моль) карбоната калия, 3,29 г. (0,05 моль) ацетата лития и 5,09 г. (0,05 моль) щавелевокислого лития и 223 мл. диметилацетамида. Соотношение бисфенол : сульфид щелочного металла - 74,2:25,8. Приведенная вязкость сополимера- 0,54 дл/г, температура стеклования = 226°С, температура начала деструкции = 485°С, ПТР = 3,5 г/10 мин.
Пример 7 Синтез сополимеров проводят, как и в примере 1, загрузка компонентов следующая: 22,34 г (0,12 моль) 4,4-дигидроксидифенила, 7,56 г. (0,0315 моль) Na2S⋅9H2O, 43,07 г. (0,15 моль) 4,4-дихлордифенилсульфона, 31,09 г. (0,225 моль) карбоната калия, 10,2 г. (0,1 моль) щавелевокислый литий и 223 мл. диметилацетамида. Соотношение бисфенол : сульфид щелочного металла - 79,2:20,8. Приведенная вязкость сополимера- 0,59 дл/г, температура стеклования = 227°С, температура начала деструкции = 487°С, ПТР = 1,9 г/10 мин.
Пример 8
Синтез сополимеров проводят, как и в примере 2, но загрузка реагентов следующая: 19,55 г (0,105 моль) 4,4-дигидроксидифенила, 10,8 г. (0,045 моль) Na2S⋅9H2O, 43,07 г. (0,15 моль) 4,4-дихлордифенилсульфона, 31,09 г. (0,225 моль) карбоната калия, 6,6 г. (0,1 моль) ацетата лития и 223 мл. диметилацетамида. Соотношение бисфенол : сульфид щелочного металла - 70:30. Приведенная вязкость сополимера- 0,29 дл/г, температура стеклования = 200°С, температура начала деструкции = 463°С, ПТР = 15,5 г/10 мин.
Пример 9
Синтез сополимеров проводят, как и в примере 3, но загрузка реагентов следующая: 19,55 г (0,105 моль) 4,4-дигидроксидифенила, 11,34 г. (0,04725 моль) Na2S⋅9H2O, 43,07 г. (0,15 моль) 4,4-дихлордифенилсульфона, 31,09 г. (0,225 моль) карбоната калия, 3,29 г. (0,05 моль) ацетата лития и 5,09 г. (0,05 моль) щавелевокислого лития и 223 мл. диметилацетамида. Соотношение бисфенол : сульфид щелочного металла - 68,9:31,1. Приведенная вязкость сополимера- 0,58 дл/г, температура стеклования = 223°С, температура начала деструкции = 489°С, ПТР = 5,3 г/10 мин.
Приведенные вязкости определены для 0,5%-ных растворов полимера в ДМАА. Температуры стеклования (Тстекл.) и температуры деструкции определены методом дифференциальной сканирующей калориметрии («Perkin-Elmer»). Показатель текучести расплава определены в соответствии с ГОСТ 11645-73.
Технический результат - представлен способ получения сополимеров полифениленсульфидсульфонов реакцией дигалоиддифенилсульфона с бисфенолом в присутствии катализаторов, способных перерабатываться методом послойного нанесения расплавленной нити полимера.

Claims (5)

1. Способ получения сополифениленсульфидсульфонов, включающий взаимодействие бисфенола общей формулы HO-C6H4-(Q-C6H4)n-OH, где Q - простая связь, SO2, СО, С(СН3)2, C(CF3)2,
Figure 00000002
, n=1, 2, 3,
и 4-дигалоиддиарилсульфона общей формулы Z-C6H4-R-C6H4-Z, где Z=F, Сl; R=SO2, SO2C6H4-C6H4SO2, при нагревании в апротонном диполярном органическом растворителе (АДПР) диметилацетамиде (ДМАА) в присутствии сульфида щелочного металла Na2S⋅9H2O и карбоната щелочного металла - углекислого калия, очистку полученного раствора сополимера, при этом бисфенол и сульфид щелочного металла берут при мольном соотношении от 99:1 до 1:99, карбонат щелочного металла берут в количестве от 0,5 до 1,5 моль на 1 моль 4-дигалоиддиарилсульфона, процесс ведут при температуре кипения органического растворителя, отличающийся тем, что сульфид щелочного металла вводят в избытке в количестве 5-15%, реакцию проводят в присутствии катализатора - ацетата лития и/или щавелевокислого лития.
2. Способ получения сополифениленсульфидсульфонов по п. 1, отличающийся тем, что в качестве 4-дигалоиддиарилсульфона используют дифтордифенилсульфон, 4,4/-дихлордифенилсульфон, 4,4/-бис(хлорфенилсульфонил)-дифенил.
3. Способ получения сополифениленсульфидсульфонов по п. 1, отличающийся тем, что в качестве бисфенолов используют 4,4/-диоксидифенилсульфон, 4,4/-диоксидифенил, 2,2/-бис-(4-гидроксифенил)пропан, 4,4/-диоксибензофенон, фенолфталеин, либо их смеси.
4. Способ получения сополифениленсульфидсульфонов по п. 1, отличающийся тем, что полученный раствор сополимера подвергается ультрацентрифугированию с последующим распылением реакционного раствора в смесь дистиллированная вода - изопропиловый спирт при соотношении 10:1.
RU2019107066A 2019-03-12 2019-03-12 Способ получения сополиполифениленсульфидсульфонов RU2704260C1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2019107066A RU2704260C1 (ru) 2019-03-12 2019-03-12 Способ получения сополиполифениленсульфидсульфонов

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2019107066A RU2704260C1 (ru) 2019-03-12 2019-03-12 Способ получения сополиполифениленсульфидсульфонов

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2704260C1 true RU2704260C1 (ru) 2019-10-25

Family

ID=68318327

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2019107066A RU2704260C1 (ru) 2019-03-12 2019-03-12 Способ получения сополиполифениленсульфидсульфонов

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2704260C1 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2815719C1 (ru) * 2023-07-19 2024-03-20 Акционерное общество "Институт пластмасс имени Г.С. Петрова" Способ получения ароматических полисульфонов

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5298573A (en) * 1992-11-13 1994-03-29 Phillips Petroleum Company Poly(arylene sulfide sulfone)/poly(arylene sulfide ketone) block copolymers and preparation thereof
RU2063404C1 (ru) * 1994-03-10 1996-07-10 Лилия Михайловна Болотина Способ получения ароматических полиэфиров
RU2311429C2 (ru) * 2005-12-21 2007-11-27 Открытое акционерное общество "Институт пластмасс имени Г.С. Петрова" Способ получения статистических сополимеров полифениленсульфидсульфонов
CN102952269A (zh) * 2012-09-24 2013-03-06 四川大学 聚芳硫醚砜/聚醚砜共聚物及制备方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5298573A (en) * 1992-11-13 1994-03-29 Phillips Petroleum Company Poly(arylene sulfide sulfone)/poly(arylene sulfide ketone) block copolymers and preparation thereof
RU2063404C1 (ru) * 1994-03-10 1996-07-10 Лилия Михайловна Болотина Способ получения ароматических полиэфиров
RU2311429C2 (ru) * 2005-12-21 2007-11-27 Открытое акционерное общество "Институт пластмасс имени Г.С. Петрова" Способ получения статистических сополимеров полифениленсульфидсульфонов
CN102952269A (zh) * 2012-09-24 2013-03-06 四川大学 聚芳硫醚砜/聚醚砜共聚物及制备方法

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2815719C1 (ru) * 2023-07-19 2024-03-20 Акционерное общество "Институт пластмасс имени Г.С. Петрова" Способ получения ароматических полисульфонов

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0113112B1 (en) Use of an aromatic amorphous thermoplastic polymer
US4339568A (en) Aromatic polymers containing ketone groups
DE2733905C2 (de) Verfahren zur Herstellung von aromatischen Polyäthern
JP4842434B2 (ja) 改良されたポリ（ビフェニルエーテルスルホン）
EP0121257B1 (en) Polyarylnitrile polymers and a method for their production
JP4055058B2 (ja) ポリアリーレンスルフィドの製造方法
JPH02281031A (ja) 新規ポリアリレンエーテル
KR102327908B1 (ko) 용융 추출에 의한 폴리아릴 에테르의 탈염
JP6252470B2 (ja) ブロック共重合体の製造方法
JP6771470B2 (ja) 溶融抽出を用いるポリアリールエーテルの脱塩
RU2063404C1 (ru) Способ получения ароматических полиэфиров
RU2704260C1 (ru) Способ получения сополиполифениленсульфидсульфонов
KR101815933B1 (ko) 폴리설폰 중합체의 제조 및 정제
DE4237768A1 (en) New polyarylene ether derivs. with reduced viscosity - used to prepare moulded bodies, foils, fibres and membranes, as matrix resins, adhesives or coating agents or as polymer additives
RU2693697C1 (ru) Способ получения сополифениленсульфидсульфонов
EP1544231B1 (en) Method for making amine-terminated polyarylene polyethers
RU2311429C2 (ru) Способ получения статистических сополимеров полифениленсульфидсульфонов
KR102167294B1 (ko) 내열성 및 가공성이 향상된 폴리술폰 공중합체 및 그 제조방법
EP3441393B1 (en) New cycloadduct precursors of dihalodiphenylsulfones and preparations thereof
RU2815719C1 (ru) Способ получения ароматических полисульфонов
JP2657827B2 (ja) 熱安定性の優れた芳香族ポリエーテル
RU2684328C1 (ru) Одностадийный способ получения ароматического полиэфира
JPS6040454B2 (ja) ポリアリ−レンポリエ−テルスルホンの改良重合方法
US5013815A (en) Aromatic polyether sulfones, a process for their production and their use
JP2552169B2 (ja) 新規芳香族ポリスルホン及びその製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
QB4A Licence on use of patent

Free format text: LICENCE FORMERLY AGREED ON 20200928

Effective date: 20200928