CN102952269A - 聚芳硫醚砜/聚醚砜共聚物及制备方法 - Google Patents
聚芳硫醚砜/聚醚砜共聚物及制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102952269A CN102952269A CN2012103580419A CN201210358041A CN102952269A CN 102952269 A CN102952269 A CN 102952269A CN 2012103580419 A CN2012103580419 A CN 2012103580419A CN 201210358041 A CN201210358041 A CN 201210358041A CN 102952269 A CN102952269 A CN 102952269A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- polyethersulfone
- polyaryl thioether
- prepolymer
- thioether sulfone
- sulfone
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- ZIOFXYGGAJKWHX-UHFFFAOYSA-N Cc(cc1)cc(C)c1NC Chemical compound Cc(cc1)cc(C)c1NC ZIOFXYGGAJKWHX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
Abstract
本发明公开了一种聚芳硫醚砜/聚醚砜共聚物及其制备方法,其特点是按重量计:将4,4’-二氯二苯砜143.5~272.65份,硫化钠65.00~123.5份,氢氧化钠0.2~10份,催化剂0.5~20份,溶剂200~860份,加入反应器中,在氮气保护下,于温度140~198oC脱水反应0.5~3h,生成聚芳硫醚砜的预聚物,降温至100~140oC时保存;将4,4’-二氯二苯砜14.35~143.5份,二酚单体5.5~176份,碳酸钾7~100份,溶剂40~600份,脱水剂26~100份,加入到反应器中,在氮气保护下,于温度145~180oC脱水反应10~12h,生成聚醚砜的预聚物,降温至90~160oC时保存;将上述聚芳硫醚砜预聚物与聚醚砜预聚物混合,加热至140~200oC反应4~12h,再在温度166~230oC反应3~8h,获得聚芳硫醚砜/聚醚砜共聚物。
Description
技术领域
本发明涉及一种聚芳硫醚砜/聚醚砜共聚物及其制备方法,属于高分子合成领域。
背景技术
聚芳硫醚砜是一种优良的工程塑料,具有优良的机械、电学性能、尺寸稳定性、耐化学腐蚀性、耐辐射及阻燃等性能。由于分子链结构中存在强极性的砜基,使得聚芳硫醚砜在熔融状态下熔体粘度大,不利于注塑成型。(Rex L. Bobsein; Harold D. Yelton; Mark W. Woods; Merlin R. Lindstrom, all of Bartlesville, Okla., MELT STABILIZATION OF POLY(ARYLENE SULFIDE SULFONE)S ) 为此,我们利用聚芳硫醚砜/聚醚砜共聚的方法使聚合物的分子结构中柔性链段(醚键、硫醚键)的相对比例增大,以降低聚合物的熔融粘度。
发明内容
本发明的目的是针对现有技术的不足而提供一种聚芳硫醚砜/聚醚砜共聚物及其制备方法,其特点是采用4,4’-二氯二苯砜、二酚单体和硫化钠在常压下复合催化体系合成聚芳硫醚砜/聚醚砜共聚物。通过改变二酚单体的比例及种类,得到多种聚芳硫醚砜/聚醚砜共聚物。利用聚芳硫醚砜/聚醚砜共聚的制备方法使聚合物的分子结构中柔性链段(醚键、硫醚键)的比例相对增大,以降低聚合物的熔融粘度。
本发明的目的由以下技术措施实现,其中所述原料份数除特殊说明外,均为重量份数。
聚芳硫醚砜/聚醚砜共聚物的化学反应式为:
聚芳硫醚砜/聚醚砜共聚物的起始原料由以下组分组成:
所述催化剂为磷酸三钠、醋酸钠、醋酸锂、羟基乙酸钠、氯化锂、ε-氨基己酸、己内酰胺、对甲基苯磺酸钠和苯甲酸钠中至少一种。
所述溶剂为N-甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜、六甲基磷酰三胺、二苯砜、N,N-二甲基乙酰胺或环丁砜中的任一种。
所述脱水剂为甲苯或二甲苯。
聚芳硫醚砜/聚醚砜共聚物的制备方法包括以下步骤:
(1)聚芳硫醚砜预聚物的制备
将4,4’-二氯二苯砜143.5~272.65份,硫化钠65.00~123.5份,氢氧化钠0.2~10份,催化剂0.5~20份,优选3~18份,溶剂200~860份,加入到带有搅拌器、温度计、分水器、冷凝管和氮气进出管的反应器中,在氮气保护下,于温度160~198oC间脱水反应0.5~3h;生成聚芳硫醚砜的预聚物,降温至100~140oC时保存;
(2) 聚醚砜预聚物的制备
将4,4’-二氯二苯砜14.35~143.5份,二酚单体5.5~176份,碳酸钾7~100份,溶剂40~600份,脱水剂26~100份,加入到带有搅拌器、温度计、分水器、冷凝管和氮气进出管的反应器中,在氮气保护下,于温度160~180oC间脱水反应8~16h;生成聚醚砜的预聚物,降温至90~160oC时保存;
(3) 聚芳硫醚砜/聚醚砜共聚物的制备:
将上述聚芳硫醚砜预聚物与聚醚砜预聚物混合,加热至160~200oC反应4~12h,再在温度166~230oC反应3~8h,即得聚芳硫醚砜/聚醚砜共聚物溶液,将共聚物溶液倒入水中,获得到线条状树脂粗产品;
(4) 聚芳硫醚砜/聚醚砜共聚物的纯化
将上述粗产品经水洗涤,于温度50~100oC干燥4~8h,粉碎,再分别用去离子水、乙醇抽提,于温度80~140oC干燥1~20h,得到聚芳硫醚砜/聚醚砜共聚物纯树脂。
聚芳硫醚砜/聚醚砜共聚物可用于耐高温耐腐蚀性分离膜、耐热性特种工程塑料。
性能测试
1聚芳硫醚砜/聚醚砜共聚物的结构经红外光谱测试得到证实,如图1所示,结果表明:1320.54cm-1和1144.89cm-1为砜基的吸收峰,1101.61cm-1为醚键的吸收峰,1068.04cm-1为硫醚键的吸收峰。
2通过调控反应温度、反应时间及物料配比,制备不同粘度的聚芳硫醚砜/聚醚砜共聚物。以N-甲基吡咯烷酮为溶剂,配制0.5g·dL-1的样品液,在30.0±0.1oC下用乌氏粘度计,采用稀释法测定聚合物的特性粘度,其特性粘数[η]=0.2~1.19dL·g-1。
3示差扫描量热分析采用TA公司DSC Q100,升温速率10oC·min-1,氮气气氛,测试温度范围:室温~400oC,测试结果如图2所示,其玻璃化温度为160~250oC。
4热重分析采用TA公司TGA Q500, 升温速率10oC·min-1,氮气气氛,测试温度范围:室温~800oC,测试结果如图3所示,其初始热分解温度为400~500oC。
本发明具有如下优点:
1.本发明所用原料均为市售化工产品,不需要制备、提纯,廉价易得。
2.本发明采用分步共聚的方法实现聚芳硫醚砜/聚醚砜聚合物的嵌段共聚,能灵活调控共聚物中嵌段的长度和分子结构,从而控制材料的宏观性能。
3.本发明的聚合物分子链中引入了高含量柔性基团(醚键、硫醚键),降低了材料熔体粘度,克服了聚芳硫醚砜注塑加工困难的缺点;由于柔性链段的引入使得材料的韧性有了进一步提高。
4.本发明采用常压复合催化体系制备聚芳硫醚砜/聚醚砜,其方法简单、成本低、工艺稳定、产品收率高。
附图说明
图1为聚芳硫醚砜/聚醚砜共聚物的红外光谱图
图2为聚芳硫醚砜/聚醚砜共聚物的示差扫描量热分析图
图3为聚芳硫醚砜/聚醚砜共聚物的热失重分析图
具体实施方式
下面通过实施例对本发明进行具体的描述,有必要在此指出的是本实施例只用于对本发明进行进一步说明,不能理解为对本发明包括范围的限制,该领域的技术熟练人员可以根据上述本发明的内容作出一些非本质的改进和调整。
实施例1、
(1) 聚芳硫醚砜预聚物的制备
将N-甲基吡咯烷酮200g,4,4’-二氯二苯砜272.65g,硫化钠123.5g,氢氧化钠10g,磷酸三钠3g,醋酸钠4g,醋酸锂4g,加入到带有搅拌器、温度计、分水器、冷凝管和氮气进出管的反应器中,在氮气保护下,于温度185oC脱水反应0.8h;生成聚芳硫醚砜的预聚物,降温至120oC时保存;
(2) 聚醚砜预聚物的制备
将N-甲基吡咯烷酮40g,4,4’-二氯二苯砜14.35g,对苯二酚5.5g,碳酸钾7g,甲苯26g,加入到带有搅拌器、温度计、分水器、冷凝管和氮气进出管的反应器中,在氮气保护下,于温度180oC脱水反应12h;生成聚醚砜的预聚物,降温至120oC时保存;
(3) 聚芳硫醚砜/聚醚砜共聚物的制备
将上述聚芳硫醚砜预聚物与聚醚砜预聚物混合,加热至188oC反应4h,再在温度198oC反应3h,将反应液倒入水中,析出聚合物,经洗涤、干燥后再用乙醇提纯得到聚芳硫醚砜/聚醚砜共聚物,产率95%。以N-甲基吡咯烷酮为溶剂,测得聚合物的特性粘数[η]=0.54dL·g-1,玻璃化温度Tg为214oC,初始热分解温度Td为465oC。
实施例2、
(1) 聚芳硫醚砜预聚物的制备
将环丁砜500g,4,4’-二氯二苯砜258.3g,硫化钠117g,氢氧化钠7.5g,醋酸钠4g,醋酸锂4g,加入到带有搅拌器、温度计、分水器、冷凝管和氮气进出管的反应器中,在氮气保护下,于温度180oC脱水反应2h;生成聚芳硫醚砜的预聚物,降温至115oC时保存;
(2) 聚醚砜预聚物的制备
将环丁砜200g,4,4’-二氯二苯砜28.7g,4,4’-二羟基二苯醚20.2g,碳酸钾20g,二甲苯40g,加入到带有搅拌器、温度计、分水器、冷凝管和氮气进出管的反应器中,在氮气保护下,于温度175oC脱水反应11h;生成聚醚砜的预聚物,降温至100oC时保存;
(3) 聚芳硫醚砜/聚醚砜共聚物的制备
将上述聚芳硫醚砜预聚物与聚醚砜预聚物混合,加热至180oC反应6h,再在温度195oC反应4h,将反应液倒入水中,析出聚合物,经洗涤、干燥后再用乙醇提纯得到聚芳硫醚砜/聚醚砜共聚物,产率95%。以N-甲基吡咯烷酮为溶剂,测得聚合物的特性粘数[η]=0.76dL·g-1,玻璃化温度Tg为178oC,初始热分解温度Td为400oC。
实施例3、
(1) 聚芳硫醚砜预聚物的制备
将六甲基磷酰三胺200.00g,4,4’-二氯二苯砜243.95g,硫化钠110.5g,氢氧化钠9g,醋酸锂3.5g,羟基乙酸钠4g,加入到带有搅拌器、温度计、分水器、冷凝管和氮气进出管的反应器中,在氮气保护下,于温度198oC脱水反应1.5h;生成聚芳硫醚砜的预聚物,降温至140oC时保存;
(2) 聚醚砜预聚物的制备
将六甲基磷酰三胺300g,4,4’-二氯二苯砜43.05g,间苯二酚16.5g,碳酸钾30g,甲苯70g,加入到带有搅拌器、温度计、分水器、冷凝管和氮气进出管的反应器中,在氮气保护下,于温度175oC脱水反应16h;生成聚醚砜的预聚物,降温至140oC时保存;
(3) 聚芳硫醚砜/聚醚砜共聚物的制备
将上述聚芳硫醚砜预聚物与聚醚砜预聚物混合,加热至198oC反应7h,再在温度230oC反应6h,将反应液倒入水中,析出聚合物,经洗涤、干燥后再用乙醇提纯得到聚芳硫醚砜/聚醚砜共聚物,产率94%。以N-甲基吡咯烷酮为溶剂,测得聚合物的特性粘数[η]=0.63dL·g-1,玻璃化温度Tg为170oC,初始热分解温度Td为450oC。
实施例4、
(1) 聚芳硫醚砜预聚物的制备
将二苯砜860.00g,4,4’-二氯二苯砜229.6g,硫化钠104g,氢氧化钠6g,羟基乙酸钠6g,氯化锂5g,加入到带有搅拌器、温度计、分水器、冷凝管和氮气进出管的反应器中,在氮气保护下,于温度178oC脱水反应1.5h;生成聚芳硫醚砜的预聚物,降温至125oC时保存;
(2) 聚醚砜预聚物的制备
将二苯砜350.00g,4,4’-二氯二苯砜57.4g,4,4’-二羟基二苯硫醚43.6g,碳酸钾50g,二甲苯87g,加入到带有搅拌器、温度计、分水器、冷凝管和氮气进出管的反应器中,在氮气保护下,在温度170oC脱水反应8小时;生成聚醚砜的预聚物,降温至90oC时保存;
(3) 聚芳硫醚砜/聚醚砜共聚物的制备
将上述聚芳硫醚砜预聚物与聚醚砜预聚物混合,加热至185oC反应7h,再在温度195oC反应8h,将反应液倒入水中,析出聚合物,经洗涤、干燥后再用乙醇提纯得到聚芳硫醚砜/聚醚砜共聚物,产率95%。以N-甲基吡咯烷酮为溶剂,测得聚合物的特性粘数[η]=0.43dL·g-1,玻璃化温度Tg为160oC,初始热分解温度Td为436oC。
实施例5、
(1) 聚芳硫醚砜预聚物的制备
将二甲基亚砜550g,4,4’-二氯二苯砜215.25g,硫化钠97.5g,氢氧化钠9g,氯化锂5g,ε-氨基己酸7g,加入到带有搅拌器、温度计、分水器、冷凝管和氮气进出管的反应器中,在氮气保护下,于温度185oC脱水反应2.5h;生成聚芳硫醚砜的预聚物,降温至120oC时保存;
(2) 聚醚砜预聚物的制备
将二甲基亚砜450g,4,4’-二氯二苯砜71.75g,邻苯二酚27.5g,碳酸钾50g,甲苯90g,加入到带有搅拌器、温度计、分水器、冷凝管和氮气进出管的反应器中,在氮气保护下,于温度180oC脱水反应14h;生成聚醚砜的预聚物,降温至160oC时保存;
(3) 聚芳硫醚砜/聚醚砜共聚物的制备
将上述聚芳硫醚砜预聚物与聚醚砜预聚物混合,加热至185oC反应12h,再在温度189oC反应4h,将反应液倒入水中,析出聚合物,经洗涤、干燥后再用乙醇提纯得到聚芳硫醚砜/聚醚砜共聚物,产率89%。以N-甲基吡咯烷酮为溶剂,测得聚合物的特性粘数[η]=0.32dL·g-1,玻璃化温度Tg为185oC,初始热分解温度Td为405oC。
实施例6、
(1) 聚芳硫醚砜预聚物的制备
将N,N-二甲基乙酰胺200.00g,4,4’-二氯二苯砜200.9g,硫化钠91g,氢氧化钠7g,ε-氨基己酸8g,己内酰胺5g,加入到带有搅拌器、温度计、分水器、冷凝管和氮气进出管的反应器中,在氮气保护下,于温度160oC脱水反应3h;生成聚芳硫醚砜的预聚物,降温至140oC时保存;
(2) 聚醚砜预聚物的制备
将N,N-二甲基乙酰胺300g,4,4’-二氯二苯砜86.1g,3,3’5,5’-四甲基双酚A 85.2g,碳酸钾75g,甲苯90g,加入到带有搅拌器、温度计、分水器、冷凝管和氮气进出管的反应器中,在氮气保护下,于温度160oC脱水反15h;生成聚醚砜的预聚物,降温至120oC时保存;
(3) 聚芳硫醚砜/聚醚砜共聚物的制备
将上述聚芳硫醚砜预聚物与聚醚砜预聚物混合,加热至160oC反应12h,再在温度166oC反应8h,将反应液倒入水中,析出聚合物,经洗涤、干燥后再用乙醇提纯得到聚芳硫醚砜/聚醚砜共聚物,产率87%。以N-甲基吡咯烷酮为溶剂,测得聚合物的特性粘数[η]=0.24dL·g-1,玻璃化温度Tg为205oC,初始热分解温度Td为443oC。
实施例7、
(1) 聚芳硫醚砜预聚物的制备
将环丁砜250g,4,4’-二氯二苯砜186.55g,硫化钠84.5g,氢氧化钠4g,己内酰胺5g,对甲基苯磺酸钠7g,加入到带有搅拌器、温度计、分水器、冷凝管和氮气进出管的反应器中,在氮气保护下,于温度175oC脱水反应2h;生成聚芳硫醚砜的预聚物,降温至100oC时保存;
(2) 聚醚砜预聚物的制备
将环丁砜600g,4,4’-二氯二苯砜100.45g,1,1’-双(4-羟基苯基)-1-苯基乙烷101.5g,碳酸钾60g,甲苯70g,加入到带有搅拌器、温度计、分水器、冷凝管和氮气进出管的反应器中,在氮气保护下,于温度180oC脱水反应13h;生成聚醚砜的预聚物,降温至150oC时保存;
(3) 聚芳硫醚砜/聚醚砜共聚物的制备
将上述聚芳硫醚砜预聚物与聚醚砜预聚物混合,加热至175oC反应10h,再在温度195oC反应5h,将反应液倒入水中,析出聚合物,经洗涤、干燥后再用乙醇提纯得到聚芳硫醚砜/聚醚砜共聚物,产率94%;以N-甲基吡咯烷酮为溶剂,测得聚合物的特性粘数[η]=0.80dL·g-1,玻璃化温度Tg为228oC,初始热分解温度Td为478oC。
实施例8、
(1) 聚芳硫醚砜预聚物的制备
将N-甲基吡咯烷酮350g,4,4’-二氯二苯砜172.2g,硫化钠78g,氢氧化钠3g,对甲基苯磺酸钠6g,苯甲酸钠4g,加入到带有搅拌器、温度计、分水器、冷凝管和氮气进出管的反应器中,在氮气保护下,于温度190oC脱水反应1h;生成聚芳硫醚砜的预聚物,降温至110oC时保存;
(2) 聚醚砜预聚物的制备
将N-甲基吡咯烷酮500g,4,4’-二氯二苯砜114.8g,1,1’-双(4-羟基苯基)-1,1’-苯基甲烷140.8g,碳酸钾90g,甲苯70g,加入到带有搅拌器、温度计、分水器、冷凝管和氮气进出管的反应器中,在氮气保护下,于温度180oC脱水反应13.5小时;生成聚醚砜的预聚物,降温至115oC时保存;
(3) 聚芳硫醚砜/聚醚砜共聚物的制备
将上述聚芳硫醚砜预聚物与聚醚砜预聚物混合,加热至190oC反应6h,再在温度200oC反应7h,将反应液倒入水中,析出聚合物,经洗涤、干燥后再用乙醇提纯得到聚芳硫醚砜/聚醚砜共聚物,产率95%;以N-甲基吡咯烷酮为溶剂,测得聚合物的特性粘数[η]=0.92dL·g-1,玻璃化温度Tg为250oC,初始热分解温度Td为500oC。
实施例9、
(1) 聚芳硫醚砜预聚物的制备
将六甲基磷酰三胺300.00g,4,4’-二氯二苯砜157.85g,硫化钠71.5g,氢氧化钠0.2g,磷酸三钠8g,醋酸锂12g,加入到带有搅拌器、温度计、分水器、冷凝管和氮气进出管的反应器中,在氮气保护下,于温度170oC脱水反应3h;生成聚芳硫醚砜的预聚物,降温至110oC时保存;
(2) 聚醚砜预聚物的制备
将六甲基磷酰三胺500.00g,4,4’-二氯二苯砜129.15g,4,4’-二羟基联苯83.7g,碳酸钾85g,甲苯100g,加入到带有搅拌器、温度计、分水器、冷凝管和氮气进出管的反应器中,在氮气保护下,于温度175oC脱水反应14.6h;生成聚醚砜的预聚物,降温至120oC时保存;
(3) 聚芳硫醚砜/聚醚砜共聚物的制备
将上述聚芳硫醚砜预聚物与聚醚砜预聚物混合,加热至200oC反应7h,再在温度225oC反应4h,将反应液倒入水中,析出聚合物,经洗涤、干燥后再用乙醇提纯得到聚芳硫醚砜/聚醚砜共聚物,产率95%;以N-甲基吡咯烷酮为溶剂,测得聚合物的特性粘数[η]=0.87dL·g-1,玻璃化温度Tg为214oC,初始热分解温度Td为457oC。
实施例10、
(1) 聚芳硫醚砜预聚物的制备
将N-甲基吡咯烷酮260g,4,4’-二氯二苯砜143.5g,硫化钠65g,氢氧化钠5g,羟基乙酸钠3g,ε-氨基己酸2.5g,加入到带有搅拌器、温度计、分水器、冷凝管和氮气进出管的反应器中,在氮气保护下,于温度186oC脱水反应0.5h;生成聚芳硫醚砜的预聚物,降温至110oC时保存;
(2) 聚醚砜预聚物的制备
将N-甲基吡咯烷酮300g,4,4’-二氯二苯砜143.5g,2,2’-二羟基二苯硫醚109g,碳酸钾80g,二甲苯100g,加入到带有搅拌器、温度计、分水器、冷凝管和氮气进出管的反应器中,在氮气保护下,于温度173oC脱水反应12.6h;生成聚醚砜的预聚物,降温至120oC时保存;
(3) 聚芳硫醚砜/聚醚砜共聚物的制备
将上述聚芳硫醚砜预聚物与聚醚砜预聚物混合,加热至180oC 反应8h,再在温度190oC反应6h,将反应液倒入水中,析出聚合物,经洗涤、干燥后再用乙醇提纯得到聚芳硫醚砜/聚醚砜共聚物,产率95%;以N-甲基吡咯烷酮为溶剂,测得聚合物的特性粘数[η]=1.03dL·g-1,玻璃化温度Tg为168oC,初始热分解温度Td为445oC。
实施例11、
(1) 聚芳硫醚砜预聚物的制备
将环丁砜280g,4,4’-二氯二苯砜143.5g,硫化钠65g,氢氧化钠6g,己内酰胺0.5g,加入到带有搅拌器、温度计、分水器、冷凝管和氮气进出管的反应器中,在氮气保护下,于温度188oC脱水反应1.5h;生成聚芳硫醚砜的预聚物,降温至120oC时保存;
(2) 聚醚砜预聚物的制备
将环丁砜260g,4,4’-二氯二苯砜143.5g,2,2’-二羟基二苯醚101g,碳酸钾100g,甲苯85g,加入到带有搅拌器、温度计、分水器、冷凝管和氮气进出管的反应器中,在氮气保护下,于温度160oC脱水反应16h;生成聚醚砜的预聚物,降温至110oC时保存;
(3) 聚芳硫醚砜/聚醚砜共聚物的制备
将上述聚芳硫醚砜预聚物与聚醚砜预聚物混合,加热至170oC反应6h,再在温度200oC反应7h,将反应液倒入水中,析出聚合物,经洗涤、干燥后再用乙醇提纯得到聚芳硫醚砜/聚醚砜共聚物,产率95%;以N-甲基吡咯烷酮为溶剂,测得聚合物的特性粘数[η]=0.95dL·g-1,玻璃化温度Tg为170oC,初始热分解温度Td为428oC。
Claims (7)
3.按照权利要求1所述聚芳硫醚砜/聚醚砜共聚物,其特征在于催化剂为磷酸三钠、醋酸钠、醋酸锂、羟基乙酸钠、氯化锂、ε-氨基己酸、己内酰胺、对甲基苯磺酸钠和苯甲酸钠中至少一种。
4.按照权利要求1所述聚芳硫醚砜/聚醚砜共聚物,其特征在于有机溶剂为N-甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜、六甲基磷酰三胺、二苯砜、N,N-二甲基乙酰胺或环丁砜中的任一种。
5.按照权利要求1所述聚芳硫醚砜/聚醚砜共聚物,其特征在于脱水剂为甲苯或二甲苯。
6.按照权利要求1~5之一所述聚芳硫醚砜/聚醚砜共聚物的制备方法,其特征在于该方法包括以下步骤:
(1)聚芳硫醚砜预聚物的制备
将4,4’-二氯二苯砜143.5~272.65份,硫化钠65.00~123.5份,氢氧化钠0.2~10份,催化剂0.5~20份,优选3~18份,溶剂200~860份,加入到带有搅拌器、温度计、分水器、冷凝管和氮气进出管的反应器中,在氮气保护下,于温度160~198oC间脱水反应0.5~3h;生成聚芳硫醚砜的预聚物,降温至100~140oC时保存;
(2) 聚醚砜预聚物的制备
将4,4’-二氯二苯砜14.35~143.5份,二酚单体5.5~176份,碳酸钾7~100份,溶剂40~600份,脱水剂26~100份,加入到带有搅拌器、温度计、分水器、冷凝管和氮气进出管的反应器中,在氮气保护下,于温度160~180oC间脱水反应8~16h;生成聚醚砜的预聚物,降温至90~160oC时保存;
(3) 聚芳硫醚砜/聚醚砜共聚物的制备:
将上述聚芳硫醚砜预聚物与聚醚砜预聚物混合,加热至160~200oC反应4~12h,再在温度166~230oC反应3~8h,即得聚芳硫醚砜/聚醚砜共聚物溶液,将共聚物溶液倒入水中,获得到线条状树脂粗产品;
(4) 聚芳硫醚砜/聚醚砜共聚物的纯化
将上述粗产品经水洗涤,于温度50~100oC干燥4~8h,粉碎,再分别用去离子水、乙醇抽提,于温度80~140oC干燥1~20h,得到聚芳硫醚砜/聚醚砜共聚物纯树脂。
7.按照权利要求1所述聚芳硫醚砜/聚醚砜共聚物的用途,其特征在于其可用于耐高温耐腐蚀性分离膜、耐热性特种工程塑料。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201210358041.9A CN102952269B (zh) | 2012-09-24 | 2012-09-24 | 聚芳硫醚砜/聚醚砜共聚物及制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201210358041.9A CN102952269B (zh) | 2012-09-24 | 2012-09-24 | 聚芳硫醚砜/聚醚砜共聚物及制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN102952269A true CN102952269A (zh) | 2013-03-06 |
CN102952269B CN102952269B (zh) | 2014-04-16 |
Family
ID=47761699
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201210358041.9A Active CN102952269B (zh) | 2012-09-24 | 2012-09-24 | 聚芳硫醚砜/聚醚砜共聚物及制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN102952269B (zh) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN106750302A (zh) * | 2017-01-13 | 2017-05-31 | 四川中科兴业高新材料有限公司 | 一种新型耐热、耐腐蚀的高分子量聚芳硫醚砜的制备方法 |
RU2693697C1 (ru) * | 2018-09-18 | 2019-07-04 | Российская Федерация, от имени которой выступает ФОНД ПЕРСПЕКТИВНЫХ ИССЛЕДОВАНИЙ | Способ получения сополифениленсульфидсульфонов |
RU2704260C1 (ru) * | 2019-03-12 | 2019-10-25 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова" (КБГУ) | Способ получения сополиполифениленсульфидсульфонов |
CN114177790A (zh) * | 2020-09-15 | 2022-03-15 | 中化(宁波)润沃膜科技有限公司 | 一种纳滤膜及其制备方法 |
CN115521619A (zh) * | 2022-11-07 | 2022-12-27 | 中鼎凯瑞科技成都有限公司 | 一种轻量低介电改性聚芳硫醚复合材料及其制备和应用 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002194082A (ja) * | 2000-12-19 | 2002-07-10 | Kwangju Inst Of Science & Technol | フッ素を含む光素子用ポリアリーレンエーテルスルホンまたはポリアリーレンエーテルスルフィド及びその製造方法 |
CN101544760A (zh) * | 2009-04-28 | 2009-09-30 | 吉林大学 | 含联苯结构聚醚醚砜和聚醚酮醚砜无规共聚物及其制备方法 |
KR101130133B1 (ko) * | 2010-02-10 | 2012-03-28 | 한국교통대학교산학협력단 | 측쇄형 이미드기를 포함하는 폴리(에테르설폰)의 제조방법 |
-
2012
- 2012-09-24 CN CN201210358041.9A patent/CN102952269B/zh active Active
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002194082A (ja) * | 2000-12-19 | 2002-07-10 | Kwangju Inst Of Science & Technol | フッ素を含む光素子用ポリアリーレンエーテルスルホンまたはポリアリーレンエーテルスルフィド及びその製造方法 |
CN101544760A (zh) * | 2009-04-28 | 2009-09-30 | 吉林大学 | 含联苯结构聚醚醚砜和聚醚酮醚砜无规共聚物及其制备方法 |
KR101130133B1 (ko) * | 2010-02-10 | 2012-03-28 | 한국교통대학교산학협력단 | 측쇄형 이미드기를 포함하는 폴리(에테르설폰)의 제조방법 |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
FENG WANG,ET AL.: "Direct polymerization of sulfonated poly(arylene ether sulfone) random (statistical) copolymers: candidates for new proton exchange membranes", 《JOURNAL OF MEMBRANE SCIENCE》 * |
杨杰等: "聚芳硫醚类树脂的研究及其产业化", 《塑料工业》 * |
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN106750302A (zh) * | 2017-01-13 | 2017-05-31 | 四川中科兴业高新材料有限公司 | 一种新型耐热、耐腐蚀的高分子量聚芳硫醚砜的制备方法 |
CN106750302B (zh) * | 2017-01-13 | 2019-01-08 | 四川中科兴业高新材料有限公司 | 一种耐热、耐腐蚀的高分子量聚芳硫醚砜的制备方法 |
RU2693697C1 (ru) * | 2018-09-18 | 2019-07-04 | Российская Федерация, от имени которой выступает ФОНД ПЕРСПЕКТИВНЫХ ИССЛЕДОВАНИЙ | Способ получения сополифениленсульфидсульфонов |
RU2704260C1 (ru) * | 2019-03-12 | 2019-10-25 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова" (КБГУ) | Способ получения сополиполифениленсульфидсульфонов |
CN114177790A (zh) * | 2020-09-15 | 2022-03-15 | 中化(宁波)润沃膜科技有限公司 | 一种纳滤膜及其制备方法 |
CN115521619A (zh) * | 2022-11-07 | 2022-12-27 | 中鼎凯瑞科技成都有限公司 | 一种轻量低介电改性聚芳硫醚复合材料及其制备和应用 |
CN115521619B (zh) * | 2022-11-07 | 2023-09-15 | 中鼎凯瑞科技成都有限公司 | 一种轻量低介电改性聚芳硫醚复合材料及其制备和应用 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN102952269B (zh) | 2014-04-16 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN103087309B (zh) | 一种三元、四元共聚物的聚芳砜类树脂的高压合成方法 | |
CN102952269B (zh) | 聚芳硫醚砜/聚醚砜共聚物及制备方法 | |
CN106750303B (zh) | 一种含甲基哌啶基团的聚芳醚及其制备方法 | |
CN102127226B (zh) | 一种聚芳硫醚薄膜的制备方法 | |
CN101381455B (zh) | 侧基磺酸型聚芳醚材料及其制备方法和用途 | |
Xiao et al. | Polyelectrolytes for fuel cells made of sulfonated poly (phthalazinone ether ketone) s | |
Wu et al. | Multi-sulfonated polyhedral oligosilsesquioxane (POSS) grafted poly (arylene ether sulfone) s for proton conductive membranes | |
CN108285535A (zh) | 一种三元、多元共聚聚砜树脂的合成方法 | |
CN107573501A (zh) | 一种可交联含氟磺化聚芳醚化合物及其制备方法 | |
CN108948343B (zh) | 一种含有亚砜基团的聚合物及其制备方法 | |
CN103113589A (zh) | 侧链型磺化聚芳醚酮砜、制备方法和应用 | |
CN106589348A (zh) | 主链含双苯基芴与三芳基均三嗪结构的聚芳醚及其制备方法 | |
Chen et al. | Preparation and characterization of sulfonated poly (aryl ether ketone) s containing 3, 5-diphenyl phthalazinone moieties for proton exchange membrane | |
CN104277216B (zh) | 一种磺化全氟环丁基聚芳醚聚合物及其制备方法和应用 | |
CN103709379A (zh) | 芳香磺化聚酮及其制备方法 | |
Xiao et al. | Synthesis and characterization of novel sulfonated poly (arylene ether ketone) s derived from 4, 4'-sulfonyldiphenol | |
CN102558558A (zh) | 聚芳醚砜-腈树脂及其工业化合成方法 | |
CN110358087B (zh) | 含二氮杂萘酮的二磺化聚芳硫醚氧膦及其制备方法和应用 | |
CN104311828A (zh) | 含金刚烷结构的聚芳醚及制备方法 | |
Tan et al. | Sulfonated poly (arylene thioether phosphine oxide) s (sPTPO) and sPTPO/sulfonated polybenzothiazole blends as proton exchange membranes | |
CN1597737A (zh) | 聚芳硫醚砜共聚物及其制备方法 | |
CN109096485A (zh) | 新型可结晶可溶解含酞侧基的聚醚醚酮酮树脂及制备方法 | |
CN101864077A (zh) | 聚芳硫醚酮及其制备方法 | |
CN105837814B (zh) | 一种含吡啶侧基聚芳醚及其制备方法 | |
CN1091116C (zh) | 含酚酞结构聚芳醚腈砜及其制造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant |