RU2693697C1 - Способ получения сополифениленсульфидсульфонов - Google Patents
Способ получения сополифениленсульфидсульфонов Download PDFInfo
- Publication number
- RU2693697C1 RU2693697C1 RU2018133119A RU2018133119A RU2693697C1 RU 2693697 C1 RU2693697 C1 RU 2693697C1 RU 2018133119 A RU2018133119 A RU 2018133119A RU 2018133119 A RU2018133119 A RU 2018133119A RU 2693697 C1 RU2693697 C1 RU 2693697C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- alkali metal
- bisphenol
- sulphones
- sulfide
- reaction
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 13
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 22
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 claims abstract description 16
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 12
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N isopropyl alcohol Natural products CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 5
- 238000005199 ultracentrifugation Methods 0.000 claims abstract description 5
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims abstract description 4
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 claims abstract description 4
- 125000001174 sulfone group Chemical group 0.000 claims abstract 6
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims abstract 4
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims abstract 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract 3
- 229910052977 alkali metal sulfide Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 claims description 7
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 238000005507 spraying Methods 0.000 claims description 3
- -1 sulfide sulfones Chemical class 0.000 claims description 3
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract description 14
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 11
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract description 11
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 abstract description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 5
- 229910052979 sodium sulfide Inorganic materials 0.000 abstract description 4
- GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N sodium sulfide (anhydrous) Chemical compound [Na+].[Na+].[S-2] GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 238000004870 electrical engineering Methods 0.000 abstract description 3
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 15
- 239000000463 material Substances 0.000 description 10
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 7
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 6
- 239000004734 Polyphenylene sulfide Substances 0.000 description 5
- 229920000069 polyphenylene sulfide Polymers 0.000 description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KZTYYGOKRVBIMI-UHFFFAOYSA-N diphenyl sulfone Chemical compound C=1C=CC=CC=1S(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 KZTYYGOKRVBIMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 3
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 3
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 3
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 2
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- 229920000412 polyarylene Polymers 0.000 description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- HYHCSLBZRBJJCH-UHFFFAOYSA-M sodium hydrosulfide Chemical compound [Na+].[SH-] HYHCSLBZRBJJCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 150000004763 sulfides Chemical class 0.000 description 2
- GPAPPPVRLPGFEQ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-dichlorodiphenyl sulfone Chemical compound C1=CC(Cl)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1 GPAPPPVRLPGFEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000412611 Consul Species 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000005319 Sedum acre Species 0.000 description 1
- 235000014327 Sedum acre Nutrition 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000010 aprotic solvent Substances 0.000 description 1
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 1
- 125000006267 biphenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229940106691 bisphenol a Drugs 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical class OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 230000009970 fire resistant effect Effects 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 238000011089 mechanical engineering Methods 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002492 poly(sulfone) Polymers 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920006393 polyether sulfone Polymers 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000001226 reprecipitation Methods 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920006301 statistical copolymer Polymers 0.000 description 1
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000009897 systematic effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G75/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen, or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G75/20—Polysulfones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G75/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen, or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G75/14—Polysulfides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу получения сополимеров полифениленсульфидсульфонов, которые могут применяться для изготовления конструкционных изделий, предназначенных для использования в электронике, электротехнике, авиакосмической технике и др. Способ получения сополифениленсульфидсульфонов заключается в том, что проводят реакцию взаимодействия бисфенола, сульфида щелочного металла и 4-дигалоиддиарилсульфона при нагревании в органическом растворителе в присутствии карбоната щелочного металла и катализатора. В качестве бисфенола используют 4,4-дигидроксидифенил. В качестве 4-дигалоиддиарилсульфона используют 4,41-дихлордифенилсульфон. В качестве сульфида щелочного металла используют Na2S⋅9H2O. При этом в реакцию вводят избыток Na2S⋅9H2O в количестве 5-15%. В качестве растворителя используют диметилацетамид. В качестве карбоната щелочного металла используют K2CO3. В качестве катализатора используют Al2O3. Бисфенол и сульфид щелочного металла берут в мольном соотношении от 4:1 до 2,22:1. Карбонат щелочного металла и 4-дигалоиддиарилсульфон берут в мольном соотношении 1,5:1. Реакцию проводят при нагревании органического растворителя до температуры кипения. Полученный раствор сополимера подвергают ультрацентрифугированию. Затем распыляют реакционный раствор в смесь дистиллированная вода - изопропиловый спирт при соотношении 10:1. Изобретение позволяет повысить молекулярную массу сополимеров полифениленсульфидсульфонов, сократить время синтеза, оптимизировать стадию очистки сополимеров. 5 пр.
Description
Настоящее изобретение относится к способу получения сополимеров полифениленсульфидсульфонов реакцией дигалоиддифенилсульфона с бисфенолом, способных перерабатываться методом послойного нанесения расплавленной нити полимера, предназначенных для использования в электронике, электротехнике, авиакосмической технике и др.
Прогресс современной техники базируется на широком применении разнообразных материалов, способных работать под воздействием различных внешних факторов. При этом в промышленно развитых странах наряду с традиционно применяемыми материалами стремительно растет доля потребления полимерных материалов. На сегодняшний день роль полимерных материалов в прогрессе таких отраслей техники, как авиакосмическая, электронная, автомобильная, машиностроение и др., не вызывает сомнений. Применение полимерных материалов способствует существенному повышению эффективности производства, энерго- и ресурсосбережению, сокращению вредного воздействия на окружающую среду. Применение полимерных материалов позволяет решать задачи, которые невозможно решить с помощью других материалов.
Среди различных классов полимеров, обладающих уникальным сочетанием в них ряда практически ценных свойств, важное место занимают поликонденсационные полимеры и, в частности, ароматические полиэфиры. Увеличение объемов потребления и расширения областей применения таких полимеров сопровождается ростом требований к их эксплуатационным и технологическим характеристикам. В первую очередь это касается таких свойств, как термо- и теплостойкость, устойчивость к воздействию радиации, агрессивных сред и пламени, легкость формования изделий на стандартном оборудовании. Все возрастающая потребность в изделиях на основе таких полимерных материалов находит свое отражение в систематическом наращивании объемов их производства.
В этой связи актуальной задачей является синтез ароматических полиэфиров, обладающих уникальным сочетанием химических, физико-механических и термических свойств, позволяющих расширить практическое применение данных материалов.
Имеется большое количество публикаций в части создания сополимеров полифениленсульфидсульфонов различного назначения.
Патент на изобретение США US 4156068 описывает способ получения полисульфонов с высокой молекулярной массой. Способ получения основан на взаимодействии 3,3',5,5'-тетраалкил-4,4'-дигидроксибифенила с 4,4'-дигалоиддифенил сульфоном и, приблизительно, от 0 до 30 масс. % стехиометрического избытка щелочного металла карбонатных или бикарбонатных соединений в присутствии диполярного апротонного растворителя. Эти полиэфирсульфоновые полимеры и изделия из них обладают низкой плотностью и высокой температурой стеклования, сохраняя при этом хорошую стойкость к действию растворителей, твердость и хорошие механические свойства при растяжении и изгибе.
К недостаткам изобретения относятся:
- использование достаточно инертного растворителя для удаления воды;
- удаление солей путем фильтрации, что является неэффективным методом очистки сополимера;
- дополнительная очитка путем переосаждения раствора полимера, приводящая к увеличению трудоемкости процесса.
Так же известен патент США US 5245000 «Полиариленсульфидные соединения, содержащие сульфоновые, эфирные и бифенольные группы», описывающий двухстадийный синтез полиариленсульфидов, содержащих сульфоновые, эфирные и дифенильные фрагменты. На первой стадии в автоклаве проводят реакцию бис(4-хлорфенил)сульфона, карбоната натрия и бисфенола-А при перемешивании в N-метилпирролидоне при 200°С в течение 3-х часов. Затем содержимое автоклава охлаждают до 50°С, в него добавляют смесь гидросульфида натрия, ацетата натрия, воды, N-метилпирролидона и нагревают до 200°С в течение 3-х часов. Описана серия сополимеров с различным соотношением сульфидсульфоновых и сульфоновых фрагментов. Однако этот способ требует сложного аппаратурного оформления для поддержания давления в автоклаве до 100 атм.
Из уровня техники известен патент РФ RU 2581865, раскрывающий изобретение, относящееся к огнестойким расширяющимся полимеризатам, содержащим в качестве системы антипиренов комбинацию из, по меньшей мере, одного фосфорного соединения в качестве антипирена и, по меньшей мере, одного сернистого соединения в качестве дополнительного антипирена или огнезащитного синергиста, а также к способам получения таких полимеризатов и полимерных пенопластов.
Наиболее близким аналогом к заявленному техническому решению является патент на изобретение РФ RU 2311429: «Способ получения статистических сополимеров полифениленсульфидсульфонов». Изобретение относится к способу получения сополимеров полифениленсульфидсульфонов реакцией дигалоиддифенилсульфона с бисфенолом, применяющихся для изготовления конструкционных изделий, предназначенных для использования в электронике, электротехнике, авиакосмической технике и др. Недостатками изобретения можно выделить невысокую скорость реакции, относительно невысокие значения вязкости получаемых сополимеров, а так же отсутствие стадии очистки сополимеров путем ультрацентрифугирования, что является эффективным методом отделения чистого раствора полимера от солей.
Задачей настоящего изобретения является получение сополимеров полифениленсульфидсульфонов, увеличение молекулярной массы полимера путем введения в реакционную среду избытка мономера, сокращение времени синтеза, оптимизация стадии очистки полученного полимера путем отделение реакционного раствора от солей ультрацентрифугированием и последующим распылением реакционного раствора в осадитель.
Поставленная задача достигается путем взаимодействия бисфенола, сульфида щелочного металла и 4-дигалоиддиарилсульфона при нагревании в органическом растворителе в присутствии карбоната щелочного металла, бисфенол применяют с сульфидом щелочного металла при мольном соотношении от 4 к 1 до 2,22 к 1 соответственно, карбонат щелочного металла вводится в систему в количестве 1,5 моля на 1 моль дигалоиддиарилсульфона, вводится избыток девятиводного сульфида натрия в количестве 5-15%, процесс ведут при температуре кипения органического растворителя.
Предпочтительным бисфенолом является 4,41-диоксидифенилсульфон, в качестве дигалоидного ароматического соединения используется 4,41-дихлордифенилсульфон, в качестве сульфида щелочного металла используют Na2S⋅9H2O; в качестве карбоната щелочного металла используют углекислый калий; в качестве катализатора реакции используют оксид алюминия, в качестве апротонного диполярного растворителя (АДПР) используется диметилацетамид (ДМАА). Полученный раствор сополимера в соответствии с настоящим изобретением, подвергается ультрацентрифугированию с использованием ультрацентрифуги ORTOALRESA CONSUL 21 с последующим распылением реакционного раствора в смесь дистиллированная вода - изопропиловый спирт при соотношении 10:1 соответственно.
Сущность изобретения поясняется следующими примерами.
Пример 1
В трехгорлую колбу вместимостью 250 мл, снабженную мешалкой, термометром, ловушкой Дина-Старка и обратным холодильником загружают 22,34 г (0,12 моль) 4,4-дигидроксидифенила, 7,2 г (0,03 моль) сульфида натрия девятиводного, 43,07 г (0,15 моль) 4,4-дихлордифенилсульфона, 31,09 г (0,225 моль) карбоната калия, 1,01 г (0,01 моль) Al2O3 и 223 мл диметилацетамида. Смесь при перемешивании нагревают доводят до температуры кипения чистого растворителя и проводят синтез в течение 3 часов. После этого реакционную массу разбавляют 100 мл диметилацетамида и отделяют образовавшиеся в ходе синтеза побочные продукты от раствора полимера с использованием ультрацентрифуги и распыляют в смесь дистиллированной воды и изопропилового спирта в соотношении 10:1. Промывают полимер 4 раза горячей водой и сушат под вакуумом при 150°С в течении 8 часов. Приведенная вязкость полимера - 0,3 дл/г, температура стеклования - 200°С, температура начала деструкции - 461°С, показатель текучести расплава (ПТР) - 13 г/10 мин. При этом бисфенол применяют с сульфидом щелочного металла при мольном соотношении 4 к 1.
Пример 2
Синтез сополимеров проводят, как и в примере 1, только с 5-15% избытком Na2S⋅9H2O. Загрузка компонентов следующая: 22,34 г (0,12 моль) 4,4-дигидроксидифенила, 8,28 г (0,0345 моль) Na2S⋅9H2O, 43,07 г (0,15 моль) 4,4-дихлордифенилсульфона, 31,09 г (0,225 моль) карбоната калия, 1,01 г (0,01 моль) Al2O3 и 223 мл диметилацетамида. Приведенная вязкость сополимера - 0,45 дл/г, температура стеклования - 216°С, температура начала деструкции - 478°С, ПТР - 7 г/10 мин. При этом бисфенол применяют с сульфидом щелочного металла при мольном соотношении 3,48 к 1.
Пример 3
Синтез сополимеров проводят, как и в примере 2, загрузка компонентов следующая: 22,34 г (0,12 моль) 4,4-дигидроксидифенила, 7,56 г (0,0315 моль) Na2S⋅9H2O, 43,07 г (0,15 моль) 4,4-дихлордифенилсульфона, 31,09 г (0,225 моль) карбоната калия, 1,01 г. (0,01 моль) Al2O3 и 223 мл диметилацетамида. Приведенная вязкость сополимера - 0,58 дл/г, температура стеклования - 221°С, температура начала деструкции - 483°С, ПТР - 2 г/10 мин. При этом бисфенол применяют с сульфидом щелочного металла при мольном соотношении 3,81 к 1.
Пример 4
Синтез сополимеров проводят, как и в примере 1, но загрузка реагентов следующая: 19,55 г (0,105 моль) 4,4-дигидроксидифенила, 10,8 г. (0,045 моль) Na2S⋅9H2O, 43,07 г (0,15 моль) 4,4-дихлордифенилсульфона, 31,09 г (0,225 моль) карбоната калия, 1,01 г (0,01 моль) Al2O3 и 223 мл диметилацетамида. Приведенная вязкость сополимера - 0,28 дл/г, температура стеклования - 199°С, температура начала деструкции - 459°С, ПТР - 17 г/10 мин. При этом бисфенол применяют с сульфидом щелочного металла при мольном соотношении 2,33 к 1.
Пример 5
Синтез сополимеров проводят, как и в примере 1, но загрузка реагентов следующая: 19,55 г (0,105 моль) 4,4-дигидроксидифенила, 11,34 г (0,04725 моль) Na2S⋅9H2O, 43,07 г (0,15 моль) 4,4-дихлордифенилсульфона, 31,09 г (0,225 моль) карбоната калия, 1,01 г (0,01 моль) Al2O3 и 223 мл диметилацетамида. Приведенная вязкость сополимера - 0,5 дл/г, температура стеклования - 218°С, температура начала деструкции - 480°С, ПТР - 6 г/10 мин. При этом бисфенол применяют с сульфидом щелочного металла при мольном соотношении 2,22 к 1.
В процессе получения и исследования полимерного материала по изобретению было установлено, что введение 5-15% избытка Na2S⋅9H2O мономера приводит к повышению молекулярной массы (ММ) материала, что связано с тем, что в ходе синтеза сополимеров Na2S⋅9H2O гидролизуется до гидросульфида натрия и гидроксида натрия, при этом нарушается эквимольность исходных реагентов. В связи с этим уменьшение избытка Na2S⋅9H2O не позволяет получить полимеры с высокими значения ММ.
Claims (1)
- Способ получения сополифениленсульфидсульфонов, характеризующийся взаимодействием бисфенола, сульфида щелочного металла и 4-дигалоиддиарилсульфона при нагревании в органическом растворителе в присутствии карбоната щелочного металла и катализатора, при этом бисфенол применяют с сульфидом щелочного металла при мольном соотношении от 4:1 до 2,22:1, в качестве бисфенола используют 4,4-дигидроксидифенил, в качестве 4-дигалоиддиарилсульфона используют 4,41-дихлордифенилсульфон, в качестве сульфида щелочного металла используют Na2S⋅9H2O, в качестве растворителя используют диметилацетамид и реакцию проводят при нагревании органического растворителя до температуры кипения, в качестве карбоната щелочного металла используют K2CO3, отличающийся тем, что в реакцию вводится избыток Na2S⋅9H2O на 5-15%, карбонат щелочного металла применяют с 4-дигалоиддиарилсульфоном при мольном соотношении 1,5:1, в качестве катализатора используют Al2O3, а полученный раствор сополимера подвергается ультрацентрифугированию с последующим распылением реакционного раствора в смесь дистиллированная вода - изопропиловый спирт при соотношении 10:1 соответственно.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2018133119A RU2693697C1 (ru) | 2018-09-18 | 2018-09-18 | Способ получения сополифениленсульфидсульфонов |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2018133119A RU2693697C1 (ru) | 2018-09-18 | 2018-09-18 | Способ получения сополифениленсульфидсульфонов |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2693697C1 true RU2693697C1 (ru) | 2019-07-04 |
Family
ID=67252078
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2018133119A RU2693697C1 (ru) | 2018-09-18 | 2018-09-18 | Способ получения сополифениленсульфидсульфонов |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2693697C1 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2815719C1 (ru) * | 2023-07-19 | 2024-03-20 | Акционерное общество "Институт пластмасс имени Г.С. Петрова" | Способ получения ароматических полисульфонов |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05163350A (ja) * | 1991-12-13 | 1993-06-29 | Toray Ind Inc | ポリアリーレンスルフィドスルホンおよびその製造法 |
| RU2311429C2 (ru) * | 2005-12-21 | 2007-11-27 | Открытое акционерное общество "Институт пластмасс имени Г.С. Петрова" | Способ получения статистических сополимеров полифениленсульфидсульфонов |
| CN102952269A (zh) * | 2012-09-24 | 2013-03-06 | 四川大学 | 聚芳硫醚砜/聚醚砜共聚物及制备方法 |
-
2018
- 2018-09-18 RU RU2018133119A patent/RU2693697C1/ru active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05163350A (ja) * | 1991-12-13 | 1993-06-29 | Toray Ind Inc | ポリアリーレンスルフィドスルホンおよびその製造法 |
| RU2311429C2 (ru) * | 2005-12-21 | 2007-11-27 | Открытое акционерное общество "Институт пластмасс имени Г.С. Петрова" | Способ получения статистических сополимеров полифениленсульфидсульфонов |
| CN102952269A (zh) * | 2012-09-24 | 2013-03-06 | 四川大学 | 聚芳硫醚砜/聚醚砜共聚物及制备方法 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2815719C1 (ru) * | 2023-07-19 | 2024-03-20 | Акционерное общество "Институт пластмасс имени Г.С. Петрова" | Способ получения ароматических полисульфонов |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4105636A (en) | Production of aromatic polyethers | |
| EP0113112B1 (en) | Use of an aromatic amorphous thermoplastic polymer | |
| US4654410A (en) | Aromatic polysulfone ether/polythioether sulfone copolymer and process for its preparation | |
| US4339568A (en) | Aromatic polymers containing ketone groups | |
| JP3035707B2 (ja) | 新規ポリアリレンエーテル | |
| KR101764446B1 (ko) | 폴리(아릴렌 에테르) 블록 공중합체의 제조 방법 | |
| RU2394848C1 (ru) | Способ получения ароматических полиэфиров | |
| US3764583A (en) | Aromatic polymers of halophenols or halothiophenols | |
| JP7143654B2 (ja) | ハロゲン含有ポリマー、およびその製造法 | |
| KR20170107031A (ko) | 용융 중합법에 의한 폴리아릴 에테르의 탈염화 | |
| KR102400673B1 (ko) | 방향족 폴리술폰의 제조 방법 | |
| KR20180126024A (ko) | 용융 추출에 의한 폴리아릴 에테르의 탈염 | |
| RU2693697C1 (ru) | Способ получения сополифениленсульфидсульфонов | |
| JPS62288631A (ja) | 高温安定性の共重縮合体成形材料 | |
| CN108602949B (zh) | 芳香族聚砜、预浸料和预浸料的制造方法 | |
| KR102345854B1 (ko) | 폴리아릴렌에테르케톤 수지 및 그 제조 방법, 그리고 성형품 | |
| RU2697085C1 (ru) | Огнестойкие ароматические полиэфирсульфоны | |
| EP3904424A1 (en) | Poly(arylene ether ketone) resin, production method for same, and molded article | |
| RU2311429C2 (ru) | Способ получения статистических сополимеров полифениленсульфидсульфонов | |
| JPS60235835A (ja) | シアンアリ−ルオキシ系共重合体の製造法 | |
| RU2704260C1 (ru) | Способ получения сополиполифениленсульфидсульфонов | |
| CN108602948B (zh) | 芳香族聚砜、预浸料和预浸料的制造方法 | |
| RU2005737C1 (ru) | Способ получения поли- и сополиэфирсульфонов | |
| US11795272B2 (en) | Method for producing polyarylene sulfide | |
| JPS6040454B2 (ja) | ポリアリ−レンポリエ−テルスルホンの改良重合方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD4A | Correction of name of patent owner | ||
| QB4A | Licence on use of patent |
Free format text: LICENCE FORMERLY AGREED ON 20210211 Effective date: 20210211 |