RU2702562C1 - Способ трехмерного нанесения для создания слоев полимерного материала на объекте - Google Patents
Способ трехмерного нанесения для создания слоев полимерного материала на объекте Download PDFInfo
- Publication number
- RU2702562C1 RU2702562C1 RU2018131518A RU2018131518A RU2702562C1 RU 2702562 C1 RU2702562 C1 RU 2702562C1 RU 2018131518 A RU2018131518 A RU 2018131518A RU 2018131518 A RU2018131518 A RU 2018131518A RU 2702562 C1 RU2702562 C1 RU 2702562C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- tpu
- crosslinkable
- polymer composition
- polymer
- polymer material
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 75
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 title claims abstract description 32
- 239000004433 Thermoplastic polyurethane Substances 0.000 claims abstract description 102
- 229920002803 thermoplastic polyurethane Polymers 0.000 claims abstract description 102
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 75
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 61
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 56
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 claims abstract description 37
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 claims abstract description 23
- 239000004634 thermosetting polymer Substances 0.000 claims abstract description 19
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims abstract description 17
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 10
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 claims abstract description 10
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims abstract description 8
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 7
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims abstract description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 21
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 claims description 14
- 239000007921 spray Substances 0.000 claims description 11
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 claims description 10
- 238000003848 UV Light-Curing Methods 0.000 claims description 6
- 238000001723 curing Methods 0.000 claims description 6
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 5
- 239000003086 colorant Substances 0.000 claims description 5
- 229920001515 polyalkylene glycol Polymers 0.000 claims description 5
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 claims description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 3
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 abstract description 14
- 230000008569 process Effects 0.000 abstract description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 4
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 abstract 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 abstract 1
- 229920006037 cross link polymer Polymers 0.000 abstract 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 238000007665 sagging Methods 0.000 abstract 1
- 238000007669 thermal treatment Methods 0.000 abstract 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 20
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 19
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 13
- -1 aromatic isocyanates Chemical class 0.000 description 11
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 150000002009 diols Chemical group 0.000 description 9
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 9
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 9
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 9
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 8
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 8
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 7
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 7
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 description 7
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 7
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 6
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 6
- 239000004972 Polyurethane varnish Substances 0.000 description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 5
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 5
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 5
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004970 Chain extender Substances 0.000 description 4
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 4
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 4
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 4
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 4
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 4
- QWGRWMMWNDWRQN-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropane-1,3-diol Chemical compound OCC(C)CO QWGRWMMWNDWRQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical group CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N benzene-dicarboxylic acid Natural products OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 3
- 238000005034 decoration Methods 0.000 description 3
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 238000010894 electron beam technology Methods 0.000 description 3
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 3
- PGYPOBZJRVSMDS-UHFFFAOYSA-N loperamide hydrochloride Chemical compound Cl.C=1C=CC=CC=1C(C=1C=CC=CC=1)(C(=O)N(C)C)CCN(CC1)CCC1(O)C1=CC=C(Cl)C=C1 PGYPOBZJRVSMDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 235000013772 propylene glycol Nutrition 0.000 description 3
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N (+)-propylene glycol Chemical compound C[C@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N 0.000 description 2
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PLFFHJWXOGYWPR-HEDMGYOXSA-N (4r)-4-[(3r,3as,5ar,5br,7as,11as,11br,13ar,13bs)-5a,5b,8,8,11a,13b-hexamethyl-1,2,3,3a,4,5,6,7,7a,9,10,11,11b,12,13,13a-hexadecahydrocyclopenta[a]chrysen-3-yl]pentan-1-ol Chemical compound C([C@]1(C)[C@H]2CC[C@H]34)CCC(C)(C)[C@@H]1CC[C@@]2(C)[C@]4(C)CC[C@@H]1[C@]3(C)CC[C@@H]1[C@@H](CCCO)C PLFFHJWXOGYWPR-HEDMGYOXSA-N 0.000 description 2
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 1,3-propanediol Substances OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940035437 1,3-propanediol Drugs 0.000 description 2
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FIYMNUNPPYABMU-UHFFFAOYSA-N 2-benzyl-5-chloro-1h-indole Chemical compound C=1C2=CC(Cl)=CC=C2NC=1CC1=CC=CC=C1 FIYMNUNPPYABMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SVTBMSDMJJWYQN-UHFFFAOYSA-N 2-methylpentane-2,4-diol Chemical compound CC(O)CC(C)(C)O SVTBMSDMJJWYQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SXFJDZNJHVPHPH-UHFFFAOYSA-N 3-methylpentane-1,5-diol Chemical compound OCCC(C)CCO SXFJDZNJHVPHPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N Pentane-1,5-diol Chemical compound OCCCCCO ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N butane-1,1-diol Chemical compound CCCC(O)O CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 2
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 2
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 2
- 239000011243 crosslinked material Substances 0.000 description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004386 diacrylate group Chemical group 0.000 description 2
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 2
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 2
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 2
- ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N hexane-1,1-diol Chemical compound CCCCCC(O)O ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001610 polycaprolactone Polymers 0.000 description 2
- 229920000166 polytrimethylene carbonate Polymers 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 2
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 2
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 2
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000035939 shock Effects 0.000 description 2
- WMOVHXAZOJBABW-UHFFFAOYSA-N tert-butyl acetate Chemical compound CC(=O)OC(C)(C)C WMOVHXAZOJBABW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000009974 thixotropic effect Effects 0.000 description 2
- IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N triethylenediamine Chemical compound C1CN2CCN1CC2 IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 description 1
- 229940015975 1,2-hexanediol Drugs 0.000 description 1
- ALVZNPYWJMLXKV-UHFFFAOYSA-N 1,9-Nonanediol Chemical compound OCCCCCCCCCO ALVZNPYWJMLXKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YACHFTBPTCCVPY-UHFFFAOYSA-N 1-[4-(2-hydroxyethoxy)phenyl]-2-methylpropan-1-one Chemical compound CC(C)C(=O)C1=CC=C(OCCO)C=C1 YACHFTBPTCCVPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012956 1-hydroxycyclohexylphenyl-ketone Substances 0.000 description 1
- VOBUAPTXJKMNCT-UHFFFAOYSA-N 1-prop-2-enoyloxyhexyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCC(OC(=O)C=C)OC(=O)C=C VOBUAPTXJKMNCT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WVGXBYVKFQJQGN-UHFFFAOYSA-N 1-tert-butylperoxy-2-propan-2-ylbenzene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1OOC(C)(C)C WVGXBYVKFQJQGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWVGIHKZDCUPEU-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(OC)(OC)C(=O)C1=CC=CC=C1 KWVGIHKZDCUPEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZWNMRZQYWRLGMM-UHFFFAOYSA-N 2,5-dimethylhexane-2,5-diol Chemical compound CC(C)(O)CCC(C)(C)O ZWNMRZQYWRLGMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXWJKQDGIVWVEW-UHFFFAOYSA-N 2-(dimethylamino)butanedioic acid Chemical compound CN(C)C(C(O)=O)CC(O)=O AXWJKQDGIVWVEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCZVSXRMYJUNFX-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-hydroxypropoxy)propoxy]propan-1-ol Chemical compound CC(O)COC(C)COC(C)CO LCZVSXRMYJUNFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TXBCBTDQIULDIA-UHFFFAOYSA-N 2-[[3-hydroxy-2,2-bis(hydroxymethyl)propoxy]methyl]-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol Chemical compound OCC(CO)(CO)COCC(CO)(CO)CO TXBCBTDQIULDIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DSKYSDCYIODJPC-UHFFFAOYSA-N 2-butyl-2-ethylpropane-1,3-diol Chemical compound CCCCC(CC)(CO)CO DSKYSDCYIODJPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZKWANIFPXOYMRD-UHFFFAOYSA-N 2-ethylbutane-1,1-diol Chemical compound CCC(CC)C(O)O ZKWANIFPXOYMRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RZVINYQDSSQUKO-UHFFFAOYSA-N 2-phenoxyethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCOC1=CC=CC=C1 RZVINYQDSSQUKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SSZWWUDQMAHNAQ-UHFFFAOYSA-N 3-chloropropane-1,2-diol Chemical compound OCC(O)CCl SSZWWUDQMAHNAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RDFQSFOGKVZWKF-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxy-2,2-dimethylpropanoic acid Chemical compound OCC(C)(C)C(O)=O RDFQSFOGKVZWKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 1
- 101100188551 Arabidopsis thaliana OCT2 gene Proteins 0.000 description 1
- XVZXOLOFWKSDSR-UHFFFAOYSA-N Cc1cc(C)c([C]=O)c(C)c1 Chemical group Cc1cc(C)c([C]=O)c(C)c1 XVZXOLOFWKSDSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SVYKKECYCPFKGB-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylcyclohexylamine Chemical compound CN(C)C1CCCCC1 SVYKKECYCPFKGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Natural products C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKKRPWIIYQTPQF-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane trimethacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC(CC)(COC(=O)C(C)=C)COC(=O)C(C)=C OKKRPWIIYQTPQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ORLQHILJRHBSAY-UHFFFAOYSA-N [1-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1(CO)CCCCC1 ORLQHILJRHBSAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HVVWZTWDBSEWIH-UHFFFAOYSA-N [2-(hydroxymethyl)-3-prop-2-enoyloxy-2-(prop-2-enoyloxymethyl)propyl] prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC(CO)(COC(=O)C=C)COC(=O)C=C HVVWZTWDBSEWIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XRMBQHTWUBGQDN-UHFFFAOYSA-N [2-[2,2-bis(prop-2-enoyloxymethyl)butoxymethyl]-2-(prop-2-enoyloxymethyl)butyl] prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC(COC(=O)C=C)(CC)COCC(CC)(COC(=O)C=C)COC(=O)C=C XRMBQHTWUBGQDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KNSXNCFKSZZHEA-UHFFFAOYSA-N [3-prop-2-enoyloxy-2,2-bis(prop-2-enoyloxymethyl)propyl] prop-2-enoate Chemical class C=CC(=O)OCC(COC(=O)C=C)(COC(=O)C=C)COC(=O)C=C KNSXNCFKSZZHEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000001279 adipic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000001414 amino alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 230000000386 athletic effect Effects 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 1
- HIFVAOIJYDXIJG-UHFFFAOYSA-N benzylbenzene;isocyanic acid Chemical class N=C=O.N=C=O.C=1C=CC=CC=1CC1=CC=CC=C1 HIFVAOIJYDXIJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MQDJYUACMFCOFT-UHFFFAOYSA-N bis[2-(1-hydroxycyclohexyl)phenyl]methanone Chemical compound C=1C=CC=C(C(=O)C=2C(=CC=CC=2)C2(O)CCCCC2)C=1C1(O)CCCCC1 MQDJYUACMFCOFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OWBTYPJTUOEWEK-UHFFFAOYSA-N butane-2,3-diol Chemical compound CC(O)C(C)O OWBTYPJTUOEWEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001718 carbodiimides Chemical class 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 150000001734 carboxylic acid salts Chemical class 0.000 description 1
- PMMYEEVYMWASQN-IMJSIDKUSA-N cis-4-Hydroxy-L-proline Chemical compound O[C@@H]1CN[C@H](C(O)=O)C1 PMMYEEVYMWASQN-IMJSIDKUSA-N 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- FOTKYAAJKYLFFN-UHFFFAOYSA-N decane-1,10-diol Chemical compound OCCCCCCCCCCO FOTKYAAJKYLFFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YSRSBDQINUMTIF-UHFFFAOYSA-N decane-1,2-diol Chemical compound CCCCCCCCC(O)CO YSRSBDQINUMTIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- JQZRVMZHTADUSY-UHFFFAOYSA-L di(octanoyloxy)tin Chemical compound [Sn+2].CCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCC([O-])=O JQZRVMZHTADUSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- PNOXNTGLSKTMQO-UHFFFAOYSA-L diacetyloxytin Chemical compound CC(=O)O[Sn]OC(C)=O PNOXNTGLSKTMQO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 1
- 239000012975 dibutyltin dilaurate Substances 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- RGLYKWWBQGJZGM-ISLYRVAYSA-N diethylstilbestrol Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(/CC)=C(\CC)C1=CC=C(O)C=C1 RGLYKWWBQGJZGM-ISLYRVAYSA-N 0.000 description 1
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- GHLKSLMMWAKNBM-UHFFFAOYSA-N dodecane-1,12-diol Chemical compound OCCCCCCCCCCCCO GHLKSLMMWAKNBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GMSCBRSQMRDRCD-UHFFFAOYSA-N dodecyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)C(C)=C GMSCBRSQMRDRCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- FHKSXSQHXQEMOK-UHFFFAOYSA-N hexane-1,2-diol Chemical compound CCCCC(O)CO FHKSXSQHXQEMOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940042795 hydrazides for tuberculosis treatment Drugs 0.000 description 1
- 150000002429 hydrazines Chemical class 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical compound OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- CRVGTESFCCXCTH-UHFFFAOYSA-N methyl diethanolamine Chemical compound OCCN(C)CCO CRVGTESFCCXCTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- OEIJHBUUFURJLI-UHFFFAOYSA-N octane-1,8-diol Chemical compound OCCCCCCCCO OEIJHBUUFURJLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000005968 oxazolinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- RUOPINZRYMFPBF-UHFFFAOYSA-N pentane-1,3-diol Chemical compound CCC(O)CCO RUOPINZRYMFPBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920001281 polyalkylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000768 polyamine Chemical class 0.000 description 1
- 239000004632 polycaprolactone Substances 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920006324 polyoxymethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920005650 polypropylene glycol diacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 229920006295 polythiol Polymers 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- 238000006748 scratching Methods 0.000 description 1
- 230000002393 scratching effect Effects 0.000 description 1
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 238000004544 sputter deposition Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- AUHHYELHRWCWEZ-UHFFFAOYSA-N tetrachlorophthalic anhydride Chemical compound ClC1=C(Cl)C(Cl)=C2C(=O)OC(=O)C2=C1Cl AUHHYELHRWCWEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000930 thermomechanical effect Effects 0.000 description 1
- 150000003606 tin compounds Chemical class 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004072 triols Chemical class 0.000 description 1
- 229920006305 unsaturated polyester Polymers 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N urea group Chemical group NC(=O)N XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AVWRKZWQTYIKIY-UHFFFAOYSA-N urea-1-carboxylic acid Chemical compound NC(=O)NC(O)=O AVWRKZWQTYIKIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/46—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation
- C08F2/48—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation by ultraviolet or visible light
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A43—FOOTWEAR
- A43B—CHARACTERISTIC FEATURES OF FOOTWEAR; PARTS OF FOOTWEAR
- A43B23/00—Uppers; Boot legs; Stiffeners; Other single parts of footwear
- A43B23/02—Uppers; Boot legs
- A43B23/0205—Uppers; Boot legs characterised by the material
- A43B23/0215—Plastics or artificial leather
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A43—FOOTWEAR
- A43B—CHARACTERISTIC FEATURES OF FOOTWEAR; PARTS OF FOOTWEAR
- A43B23/00—Uppers; Boot legs; Stiffeners; Other single parts of footwear
- A43B23/02—Uppers; Boot legs
- A43B23/0205—Uppers; Boot legs characterised by the material
- A43B23/0235—Different layers of different material
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A43—FOOTWEAR
- A43B—CHARACTERISTIC FEATURES OF FOOTWEAR; PARTS OF FOOTWEAR
- A43B23/00—Uppers; Boot legs; Stiffeners; Other single parts of footwear
- A43B23/24—Ornamental buckles; Other ornaments for shoes without fastening function
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D1/00—Processes for applying liquids or other fluent materials
- B05D1/02—Processes for applying liquids or other fluent materials performed by spraying
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D3/00—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials
- B05D3/06—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials by exposure to radiation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D3/00—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials
- B05D3/06—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials by exposure to radiation
- B05D3/061—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials by exposure to radiation using U.V.
- B05D3/065—After-treatment
- B05D3/067—Curing or cross-linking the coating
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C41/00—Shaping by coating a mould, core or other substrate, i.e. by depositing material and stripping-off the shaped article; Apparatus therefor
- B29C41/02—Shaping by coating a mould, core or other substrate, i.e. by depositing material and stripping-off the shaped article; Apparatus therefor for making articles of definite length, i.e. discrete articles
- B29C41/08—Coating a former, core or other substrate by spraying or fluidisation, e.g. spraying powder
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29D—PRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
- B29D35/00—Producing footwear
- B29D35/02—Producing footwear made in one piece using a moulding technique, e.g. by injection moulding or casting
- B29D35/04—Producing footwear made in one piece using a moulding technique, e.g. by injection moulding or casting having multilayered parts
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29D—PRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
- B29D35/00—Producing footwear
- B29D35/06—Producing footwear having soles or heels formed and joined on to preformed uppers using a moulding technique, e.g. by injection moulding, pressing and vulcanising
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29D—PRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
- B29D35/00—Producing footwear
- B29D35/06—Producing footwear having soles or heels formed and joined on to preformed uppers using a moulding technique, e.g. by injection moulding, pressing and vulcanising
- B29D35/065—Producing footwear having soles or heels formed and joined on to preformed uppers using a moulding technique, e.g. by injection moulding, pressing and vulcanising by compression moulding, vulcanising or the like
- B29D35/068—Producing footwear having soles or heels formed and joined on to preformed uppers using a moulding technique, e.g. by injection moulding, pressing and vulcanising by compression moulding, vulcanising or the like using particular materials for the preformed uppers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29D—PRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
- B29D35/00—Producing footwear
- B29D35/12—Producing parts thereof, e.g. soles, heels, uppers, by a moulding technique
- B29D35/14—Multilayered parts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/16—Catalysts
- C08G18/22—Catalysts containing metal compounds
- C08G18/24—Catalysts containing metal compounds of tin
- C08G18/244—Catalysts containing metal compounds of tin tin salts of carboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
- C08G18/4236—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing only aliphatic groups
- C08G18/4238—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing only aliphatic groups derived from dicarboxylic acids and dialcohols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/67—Unsaturated compounds having active hydrogen
- C08G18/6795—Unsaturated polyethers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
- C08G18/76—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
- C08G18/7657—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings
- C08G18/7664—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings containing alkylene polyphenyl groups
- C08G18/7671—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings containing alkylene polyphenyl groups containing only one alkylene bisphenyl group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D175/04—Polyurethanes
- C09D175/14—Polyurethanes having carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C09D175/16—Polyurethanes having carbon-to-carbon unsaturated bonds having terminal carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2410/00—Soles
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Plasma & Fusion (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Heating, Cooling, Or Curing Plastics Or The Like In General (AREA)
- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу обеспечения одного или более термореактивных полимерных материалов на объекте, причем указанный способ включает, по меньшей мере, следующие стадии: обеспечение термопластичной полимерной композиции, имеющей вязкость >10 Па⋅с при комнатной температуре, содержащей по меньшей мере один сшиваемый термопластичный полиуретановый материал; последующий нагрев полимерной композиции до достижения жидкой сшиваемой полимерной композиции, имеющей вязкость ниже 4 Па⋅с, последующее нанесение полимерной композиции на объект с использованием распылительной, вихревой или экструзионной насадки, и при этом нанесение проводят при движении объекта и/или насадки с созданием объекта, по меньшей мере частично покрытого упомянутой полимерной композицией; последующее охлаждение по меньшей мере частично покрытого объекта до комнатной температуры и, при необходимости, повторение одной из вышеперечисленных стадий; затем проведение обработки сшивкой, выбираемой из отверждения по радикальному механизму, отверждения УФ и/или термической обработки, чтобы превратить сшиваемый полимерный материал в термореактивный полимерный материал. Данный способ обеспечения термореактивного полимерного материала на объекте позволяет исключить применение клеев, а также исключить вероятность стекания сшиваемых термопластичных полиуретановых материалов во время распыления. 3 н. и 10 з.п. ф-лы, 1 табл.
Description
ОБЛАСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Настоящее изобретение относится к сшиваемым полимерам, предпочтительно термопластичным полиуретановым полимерам, содержащим полимеризуемые по радикальному механизму соединения в своей главной полимерной цепи, которые могут быть использованы в процессе нанесения по изобретению, предпочтительно в процессе 3-мерного (3D) нанесения (распылением) и превращения сшиваемых полимеров в термореактивный эластомерный полимер.
Настоящее изобретение также относится к новому способу нанесения с целью создания слоев полимерного материала на объекте.
Настоящее изобретение также относится к полимерному материалу, предпочтительно термопластичному, который пригоден для использования в насадке и который исключает или ограничивает стекание полимерного материала после распыления.
Настоящее изобретение также относится к улучшенному и экономически эффективному способу изготовления обуви, более конкретно изготовления верха обуви с большей свободой моделирования и в ответ на тенденцию производства изготавливаемых по специальному заказу изделий.
ПРЕДПОСЫЛКИ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Полиуретаны и особенно термопластичные полиуретаны (ТПУ) во многих своих формах являются предпочтительными полимерными материалами для изготовления почти всех частей спортивной обуви, от вспененной межподошвы на кроссовках до твердых шипов формованной футбольной бутсы. Он также часто является оптимальным материалом для нового поколения яркоокрашенных изделий.
ТПУ хорошо известны, в частности, благодаря их очень высокой прочности на растяжение и на раздир, высокой гибкости при низких температурах, исключительно хорошему сопротивлению истиранию и царапанию. ТПУ также известны благодаря их превосходным динамическим свойствам, в частности, очень высоким характеристикам эластичности по отскоку, низкому остаточному сжатию и низким потерям на гистерезис.
Использование термопластичных полиуретанов растет и растет, будь то для отделки, украшения или заклепок на обуви. Спортивная обувь в частности должна быть выполнена с целым рядом физических особенностей, включая сцепление, сопротивление истиранию и поглощение ударов. Это обычно достигается за счет изготовления разных частей из разных полимерных материалов и затем путем объединения их вместе с помощью клея, что требует дополнительных технологических стадий и, следовательно, является затратным по времени.
По всем причинам, указанным выше, существует необходимость в разработке менее затратного по времени способа изготовления обуви, более конкретно верха обуви, содержащего различные детали из полимерных материалов, предпочтительно обладающих эластичными свойствами (необязательно различных цветов и/или с разными характеристиками), с исключаем применение клея для сборки различных деталей.
US 4150164 раскрывает способ распыления порошка с целью осаждения высокодисперсных термоотверждаемых смолистых частиц (как правило, эпоксидных порошков) на различные виды подложек и в особенности на тонкие металлические подложки. Подложки вначале нагревают до температур выше точки размягчения частиц и затем частицы выталкивают в направлении подложки, заставляя указанные частицы течь по указанной подложке и покрывать указанную подложку сплошным тонким покрытием. Необязательно, осажденное покрытие затем снова нагревают для созревания покрытия. Такой способ не приемлем для применений в соответствии с рассматриваемым изобретением.
US 2005/0074553 раскрывает способ нанесения полиуретанового лака с целью пропитки электрической обмотки. Способ обработки пропиткой и отверждением включает стадию предварительного нагревания, на которой изделие с обмоткой нагревают до температуры предварительного нагревания, при которой вязкость полиуретанового лака падает и находится выше температуры сушки. Полиуретановый лак непрерывно наносят на обмотку, вращая нагретую обмотку при постоянной скорости, и проводят стадию высокотемпературной роторной сушки, на которой полиуретановый лак сушат, нагревая указанный полиуретановый лак до температуры сушки. Такой способ не приемлем для применений в соответствии с рассматриваемым изобретением.
US 2005/0196605 раскрывает композиции покрытия, которые способны отверждаться при использовании ультрафиолетового и видимого излучения. Кроме того, в этом документе US'605 раскрыт способ покрывания гибких объектов, такие как, но без ограничения ими, гибкие металлические объекты, указанной композиции покрытия. Документ US'605 не раскрывает нанесения подходящей жидкой термопластичной полимерной композиции для создания термореактивных полимерных покрытий. Документ US'605 не приемлем для применений в соответствии с рассматриваемым изобретением, в котором исключено стекание каплями во время нанесения (распыления).
ЦЕЛЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Задача изобретения состоит в разработке новой концепции производства и/или нанесения покрытия на трехмерные (3D) объекты за счет использования методов распыления и применения преимущественно сшиваемых полимерных материалов и, тем самым, исключения применения клея и/или стачивания и исключения стекания капель сшиваемых полимерных материалов во время распыления.
Другая задача состоит в разработке способа осаждения, который приемлем для нанесения сшиваемых полимерных материалов на предварительно отформованный объект, который может рассматриваться как временный или промежуточный, с целью создания 3D объектов из (преимущественно) термореактивных полимерных материалов с эластомерными свойствами.
Еще одна задача состоит в разработке способа осаждения, который приемлем для нанесения полимерных материалов на предварительно отформованный объект (которая может быть временной), в результате чего появляется улучшенный и экономически эффективный способ изготовления обуви, более конкретно – изготовления верха обуви, достигается большая свобода моделирования и дается ответ на тенденцию к производству изготавливаемых по специальному заказу изделий.
СУЩНОСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ
В соответствии с первым аспектом изобретения раскрыт способ обеспечения одного или более термореактивных полимерных материалов на объекте. Указанный способ включает по меньшей мере следующие стадии:
- обеспечение термопластичной полимерной композиции, имеющей вязкость выше 10 Па⋅с при комнатной температуре, содержащей по меньшей мере один сшиваемый полимерный материал; и затем
- необязательно, нагрев полимерной композиции до достижения жидкой сшиваемой полимерной композиции, имеющей вязкость ниже 4 Па⋅с, и затем
- нанесение полимерной композиции на объект с использованием распылительной, вихревой или экструзионной насадки, и при этом нанесение проводят при движении объекта и/или насадки с созданием объекта, по меньшей мере частично покрытого упомянутой полимерной композицией; и затем
- необязательно, охлаждение упомянутого по меньшей мере частично покрытого объекта до комнатной температуры, и затем
- необязательно, повторение одной из вышеперечисленных стадий, и затем
- проведение обработки сшивкой, выбираемой из отверждения по радикальному механизму, отверждения УФ и/или термической обработки, с целью превращения сшиваемого(ых) полимерного(ых) материала(ов) в термореактивный(е) полимерный(е) материал(ы).
В соответствии с вариантами осуществления стадию нанесения полимерной композиции на объект с использованием распылительной, вихревой или экструзионной насадки проводят, когда объект движется, а насадка зафиксирована (неподвижна).
В соответствии с вариантами осуществления используемую в способе по изобретению полимерную композицию перед осаждением нагревают до температур в интервале 60°C-120°C, предпочтительно в интервале 70°C-90°C.
В соответствии с вариантами осуществления стадию нанесения полимерной композиции на объект с использованием распылительной, вихревой или экструзионной насадки проводят, когда объект имеет температуру ниже температуры полимерной композиции (указанная полимерная композиция находится при температуре, при которой ее вязкость составляет ниже 4 Па⋅с).
В соответствии с вариантами осуществления используемый в способе по изобретению объект представляет собой предварительно отформованный объект, который является промежуточным или временным объектом, который может быть удален после стадии сшивки, необязательно с помощью антиадгезивного агента, и сшитый термореактивный полимерный материал образует трехмерный объект из по меньшей мере одного термореактивного полимерного материала.
В соответствии с вариантами осуществления упомянутый по меньшей мере один сшиваемый полимерный материал, используемый в способе по изобретению, выбирают из сшиваемого термопластичного полиуретана (ТПУ), причем цепочки ТПУ содержат полимеризуемые по радикальному механизму ненасыщенные группы на конце цепочек ТПУ, и одного или более этиленненасыщенных соединений, служащих в качестве сосшивателя.
В соответствии с вариантами осуществления упомянутый по меньшей мере один сшиваемый полимерный материал, используемый в способе по изобретению, содержит сшиваемый термопластичный полиуретан (ТПУ), имеющий на конце цепочек ТПУ полимеризуемые по радикальному механизму ненасыщенные группы, выбираемые из числа монометакрилатов полиалкиленгликоля и/или моноакрилатов полиалкиленгликоля и их комбинаций, и при этом указанный ТПУ имеет среднечисленную молекулярную массу в интервале 5000-12000 г/моль.
В соответствии с вариантами осуществления упомянутый по меньшей мере один сшиваемый полимерный материал, используемый в способе по изобретению, содержит сшиваемый термопластичный полиуретан (ТПУ), имеющий на конце цепочек ТПУ полимеризуемые по радикальному механизму ненасыщенные группы, и одно или более этиленненасыщенных соединений, служащих в качестве сосшивателя, причем указанные этиленненасыщенные соединения выбирают из моноакрилатов и/или монометакрилатов и их комбинаций.
В соответствии с вариантами осуществления толщина нанесенного(ых) термореактивного(ых) полимерного(ых) материала(ов) зависит от скорости насадки и/или вязкости расплава сшиваемого полимерного материала и составляет в интервале от 0,05 мм до 5 мм, предпочтительно в интервале от 0,1 до 3 мм.
В соответствии с вариантами осуществления нанесенный(е) термореактивный(е) полимерный(е) материал(ы) обладает(ют) эластомерными свойствами.
В соответствии с вариантами осуществления используемый в способе по изобретению объект представляет собой носок обуви, и нанесенный сшиваемый полимерный материал создает по меньшей мере часть верха обуви.
В соответствии с вариантами осуществления упомянутый по меньшей мере частично покрытый объект содержит термореактивные эластомерные полимерные материалы с разными механическими свойствами и/или свойствами термостойкости, и/или разного цвета.
В соответствии со вторым аспектом изобретения раскрыт трехмерный (3D) объект, содержащий по меньшей мере один термореактивный эластомерный полимерный материал, полученный в соответствии со способом по первому аспекту изобретения.
В соответствии с вариантами осуществления изобретение раскрывает обувь, содержащую верх обуви, причем указанный верх обуви по меньшей мере частично создан в соответствии с первым аспектом изобретения.
Независимые и зависимые пункты формулы изобретения определяют конкретные и предпочтительные признаки изобретения. Признаки зависимых пунктов могут быть при необходимости объединены с признаками независимых или других зависимых пунктов.
Описанные выше и другие характеристики, признаки и преимущества настоящего изобретения станут очевидны из приведенного далее подробного описания, представленного во взаимосвязи с сопровождающими примерами, которые в качестве примера иллюстрируют принципы изобретения.
ТЕРМИНЫ И ОПРЕДЕЛЕНИЯ
В контексте настоящего изобретения приведенные ниже термины имеют следующие значения:
1) изоцианатный индекс или NCO-индекс или индекс означает отношение NCO-групп к изоцианат-активным атомам водорода, присутствующим в рецептуре, выраженный в процентах:
[NCO] × 100 (%).
[активный водород]
Другими словами, NCO-индекс выражает процент фактически используемого в рецептуре изоцианата относительно количества изоцианата, теоретически необходимого для реагирования с используемым в рецептуре количеством изоцианат-активного водорода.
Следует отметить, что используемый здесь изоцианатный индекс рассматривается не только с точки зрения фактического процесса полимеризации с получением материала, задействующего изоцианатные ингредиенты и изоцианат-активные ингредиенты. Любые изоцианатные группы, расходуемые на предварительной стадии для получения модифицированных полиизоцианатов (в том числе таких изоцианатных производных, которые в данной области техники называют преполимерами), или любые активные атомы водорода, расходуемые на предварительной стадии (например, вступившие в реакцию с изоцианатом с образованием модифицированных полиолов или полиаминов), также принимают в расчет при вычислении изоцианатного индекса.
2) Выражение «изоцианат-активные атомы водорода», используемое здесь в целях расчета изоцианатного индекса, относится ко всем активным атомам водорода в гидроксильных и аминогруппах, присутствующих в реакционноспособных композициях; это означает, что с целью расчета изоцианатного индекса при фактическом процессе полимеризации одна гидроксильная группа считается содержащей один реакционноспособный атом водорода, одна первичная аминогруппа считается содержащей один реакционноспособный атом водорода, и одна молекула воды считается содержащей два активных атома водорода.
3) Термин «средняя номинальная гидроксильная функциональность» (или кратко «функциональность») используется здесь для обозначения среднечисленной функциональности (числа гидроксильных групп в молекуле) полиола или полиольной композиции, исходя из допущения, что это – среднечисленная функциональность (число активных атомов водорода в молекуле) инициатора(ов), используемого(ых) при их приготовлении, хотя на практике функциональность часто будет несколько меньше из-за некоторой концевой ненасыщенности.
4) Слово «средний» относится к среднечисленному значению, если не указано иное.
5) «Жидкий» означает имеющий измеренную в соответствии со стандартом ASTM D445-11a вязкость менее чем 10 Па⋅с.
6) Термин «комнатная температура» относится к температурам примерно 20°C, и это означает ссылку на температуры в интервале от 18°C до 25°C. Такие температуры будут включать 18°C, 19°C, 20°C, 21°C, 22°C, 23°C, 24°C и 25°C.
7) Термин «эластомер» или «материал с эластомерными свойствами» относится к материалу, который будет восстанавливать свою первоначальную форму после того, как он был деформирован, и он может быть растянут многократно и будет затем упруго восстанавливаться до своей первоначальной формы при высвобождении.
8) Термин «реакционная система» относится к комбинации ингредиентов, в которой полиизоцианатную композицию держат в контейнере отдельно от изоцианат-активных ингредиентов.
9) Термин «полиуретан», используемый здесь, не ограничен теми полимерами, которые включают только уретановые или полиуретановые связи. Специалисту в области производства полиуретанов будет понятно, что помимо уретановых связей полиуретановые полимеры также могут включать аллофанатные, карбодиимидные, уретидиндионовые и другие связи.
10) Термин «термопластичный», используемый здесь, относится в его широком смысле к материалу, который является перерабатываемым при повышенной температуре, тогда как термин «термореактивный» относится к материалу, который проявляет высокотемпературную стабильность без такой перерабатываемости при повышенных температурах.
11) Термин «свободная от мочевинных групп» используется здесь для обозначения главной полимерной цепи с менее чем 0,1% свободных мочевинных групп, доступных для реакции с другими молекулами. Аналогично, термины «свободная от изоцианурата» и «свободная от оксазолинила» используются для обозначения главной полимерной цепи с менее чем 0,1% свободных изоциануратных или оксазолинильных групп, доступных для реакции с другими молекулами. Используемый здесь термин «свободная от пендантных групп» используется для обозначения главной полимерной цепи с менее чем 0,01% пендантных групп, содержащих полимеризуемые двойные связи.
ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ
В соответствии с первым аспектом изобретения раскрыт способ обеспечения (по меньшей мере частично) полимерного материала, причем полимерный материал предпочтительно имеет эластомерные свойства, на объекте, при этом с исключением использования клея и/или швов. Упомянутый полимерный материал представляет собой термореактивный полимерный материал.
Способ обеспечения частей (деталей) из термореактивного полимерного материала на объекте также характеризуется как автоматизированный процесс, в котором на упомянутом объекте может быть обеспечено несколько слоев или частей из различных термореактивных полимерных материалов с целью построения объекта, имеющего целый ряд физических особенностей, в том числе сцепление, сопротивление истиранию и поглощение ударов, очень высокая прочность на растяжение и на раздир, высокая гибкость при низких температурах, исключительно хорошее сопротивление истиранию и царапанию, и/или чтобы создать дополнительное украшение.
Таким образом, настоящее изобретение предлагает способ, который позволяет наносить термореактивный полимерный материал на объект, причем указанный способ характеризуется как эффективный по времени и затратам и при этом исключающий применение клея и/или швов.
В соответствии с вариантами осуществления способ по изобретению способен превращать термопластичный полимерный материал после его нанесения (например, после напыления) в термореактивный полимерный материал.
Поэтому настоящее изобретение предлагает новый способ нанесения, который позволяет обеспечивать по меньшей мере один термореактивный полимерный материал на объекте с образованием 3-мерного объекта, который по меньшей мере частично покрыт упомянутым термореактивным полимерным материалом, причем указанный способ включает по меньшей мере следующие стадии:
- обеспечение термопластичной полимерной композиции, содержащей по меньшей мере один сшиваемый полимерный материал, имеющей вязкость >10 Па⋅с при комнатной температуре; и затем
- необязательно, нагрев полимерной композиции до достижения жидкой полимерной композиции, имеющей вязкость ниже 4 Па⋅с, и затем
- нанесение полимерной композиции с использованием распылительной, вихревой или экструзионной насадки на объект с созданием по меньшей мере частично покрытого объекта, при этом объект и/или насадка движется; и затем
- необязательно, охлаждение упомянутого по меньшей мере частично покрытого объекта до комнатной температуры, и затем
- необязательно, повторение вышеперечисленных стадий, и затем
- проведение обработки сшивкой, выбираемой из отверждения по радикальному механизму, УФ отверждения и/или термической обработки, чтобы превратить сшиваемый(е) полимерный(е) материал(ы) в термореактивный(е) полимерный(е) материал(ы).
В соответствии с вариантами осуществления объект в способе нанесения по изобретению может быть промежуточным или временным объектом, который может быть удален после стадии сшивки, необязательно с помощью антиадгезивного агента, и нанесенный сшитый термореактивный полимерный материал образует трехмерный объект из по меньшей мере одного термореактивного полимерного материала. Способ нанесения по изобретению, таким образом, исключает или ограничивает использование пресс-форм.
В соответствии с вариантами осуществления стадию нанесения термопластичной полимерной композиции на объект с использованием распылительной, вихревой или экструзионной насадки проводят, когда объект имеет температуру ниже температуры термопластичной полимерной композиции (указанная полимерная композиция находится при температуре, при которой ее вязкость составляет ниже 4 Па⋅с), так что стекание капель полимерной композиции на/с объекта исключено. Использование термопластичной полимерной композиции с вязкостью при комнатной температуре >10 Па⋅с и распыление полимерной композиции при таких температурах, что полимерная композиция имеет вязкость <4 Па⋅с, на объект, находящийся при температурах ниже той температуры, при которой полимерная композиция имеет вязкость <4 Па⋅с, дает гарантию, что полимерный материал не стекает с объекта.
В соответствии с вариантами осуществления насадка в способе нанесения по изобретению может представлять собой вихревую насадку (вихревое сопло), более конкретно высокоточную (по давлению) вихревую насадку, предпочтительно указанная распылительная насадка является безвоздушной. Такие насадки известны благодаря их высокой производительности и созданию капель небольшого размера. Неподвижный сердечник вызывает вращательное движение жидкости, которое создает завихрение жидкости в вихревой камере. Пленка сбрасывается с периметра выходного отверстия, формируя характерную полую коническую форму распыла.
В соответствии с вариантами осуществления способ нанесения предпочтительно проводят с использованием методов безвоздушного или безгазового распыления, чтобы исключить внедрение кислорода (O2), так как O2 может затруднять полимеризацию под действием УФ. С другой стороны, способ нанесения может быть проведен с использованием инертных газов, таких как азот (N2).
В соответствии с вариантами осуществления толщина нанесенной термопластичной полимерной композиции в способе нанесения по изобретению зависит от типа и скорости нанесения насадки и вязкости (расплава) термопластичной полимерной композиции при температуре нанесения.
В соответствии с вариантами осуществления объект, который может быть предварительно отформованным и/или промежуточным объектом, на котором обеспечивают термопластичный полимерный материал с использованием процесса распыления по изобретению, представляет собой носок обуви, и распыленный термопластичный полимер создает по меньшей мере часть верха обуви.
В соответствии с вариантами осуществления упомянутый по меньшей мере частично покрытый объект (после нанесения полимерной(ых) композиции(й)) по изобретению может содержать несколько (разных) термореактивных полимерных материалов с разными механическими свойствами и/или свойствами термостойкости, и/или разного цвета.
В соответствии с вариантами осуществления упомянутый по меньшей мере один сшиваемый полимерный материал может быть выбран из термопластичного полиуретанового материала.
В соответствии с вариантами осуществления термопластичная полимерная композиция имеет вязкость выше 10 Па⋅с при комнатной температуре (температура примерно 20°C), предпочтительно термопластичная полимерная композиция имеет вязкость свыше 20 Па⋅с при комнатной температуре.
В соответствии с вариантами осуществления упомянутый по меньшей мере один сшиваемый полимерный материал, пригодный для использования в способе нанесения по изобретению, может представлять собой сшиваемый термопластичный полиуретан (ТПУ). ТПУ имеет дополнительное преимущество в том, что он, как известно, обладает присущей ему хорошей адгезией к полиуретану (ПУ), что исключает использование дополнительного клея.
В соответствии с вариантами осуществления упомянутый по меньшей мере один сшиваемый полимерный материал, пригодный для использования в способе нанесения по изобретению, может быть выбран из сшиваемого термопластичного полиуретана (ТПУ), причем цепочки ТПУ содержат полимеризуемые по радикальному механизму ненасыщенные группы на конце цепочек ТПУ, и одного или более этиленненасыщенных соединений, служащих в качестве сосшивателя. ТПУ также известны благодаря их превосходным динамическим свойствам, в частности очень высоким характеристикам эластичности на отскок, низкому остаточному сжатию и низким потерям гистерезиса.
В соответствии с вариантами осуществления упомянутый по меньшей мере один сшиваемый полимерный материал, пригодный для использования в способе нанесения по изобретению, может быть выбран из сшиваемого термопластичного полиуретана (ТПУ), имеющего на конце цепочек ТПУ полимеризуемые по радикальному механизму ненасыщенные группы, выбираемые из числа монометакрилатов полиалкиленгликоля и/или моноакрилатов полиалкиленгликоля и их комбинаций, и при этом указанный ТПУ имеет среднечисленную молекулярную массу в интервале от 5000 г/моль до 12000 г/моль. Предпочтительно, указанный ТПУ имеет среднечисленную молекулярную массу от 5000 г/моль до 12000 г/моль, более предпочтительно между 5000 г/моль и 10000 г/моль, наиболее предпочтительно между 5000 г/моль и 8000 г/моль.
В соответствии с вариантами осуществления упомянутый по меньшей мере один сшиваемый полимерный материал, пригодный для использования в способе нанесения по изобретению, может быть выбран из сшиваемого термопластичного полиуретана (ТПУ), имеющего на конце цепочек ТПУ полимеризуемые по радикальному механизму ненасыщенные группы, и одного или более этиленненасыщенных соединений, служащих в качестве сосшивателя, причем указанные этиленненасыщенные соединения выбирают из моноакрилатов и/или монометакрилатов и их комбинаций.
В соответствии с вариантами осуществления упомянутый по меньшей мере один сшиваемый полимерный материал, пригодный для использования в способе нанесения по изобретению, может быть выбран из сшиваемого термопластичного полиуретана (ТПУ) и может быть получен в соответствии со способами, описанными в WO 2012/004088, которая включена сюда посредством ссылки.
В соответствии с вариантами осуществления сшиваемые термопластичные полиуретаны (ТПУ), пригодные для использования в способе нанесения по изобретению, могут быть получены путем смешения и реагирования по меньшей мере следующих ингредиентов:
- одного или более полифункциональных изоцианатов,
- одного или более полифункциональных полиолов, и
- одного или более моноолов или моноаминов, содержащих полимеризуемую(ые) по радикальному механизму ненасыщенность(и), и
- необязательно, одного или более диольных удлинителей цепи,
вместе с одним или более этиленненасыщенными соединениями, служащими в качестве реакционноспособного разбавителя (так называемого сосшивателя), чтобы обеспечить поперечную сшивку конечного термопластичного полиуретана.
В соответствии с вариантами осуществления реакция сшивки сшиваемого(ых) термопластичного(ых) ТПУ полимерного(ых) материала(ов) происходит после процесса нанесения сшиваемой смеси на объект и во время стадии проведения обработки сшивкой, выбираемой из отверждения по радикальному механизму, отверждения УФ и/или термической обработки.
Реагенты для образования сшиваемого термопластичного полиуретана (ТПУ), пригодного для использования в способе нанесения по изобретению, обычно выбраны из:
- одного или более полифункциональных изоцианатов, предпочтительно дифункциональных полиизоцианатов, и
- одного или более дифункциональных гидроксильных соединений, и
- одного или более монофункциональных гидрокси- и/или амино-соединений, содержащих полимеризуемую(ые) по радикальному механизму ненасыщенность(и) и служащих в качестве обрывателя цепи, и
- необязательно, одного или более удлинителей цепи (как правило, низкомолекулярного диола),
в таких количествах, что изоцианатный индекс обычно находится между 80 и 110%, предпочтительно между 96 и 102%. Полифункциональные, предпочтительно дифункциональные изоцианаты, могут включать любые алифатические, циклоалифатические или ароматические изоцианаты.
Упомянутые один или более полифункциональных изоцианатов, используемых для образования сшиваемого термопластичного полиуретана (ТПУ), пригодного для использования в способе нанесения по изобретению, могут состоять по существу из чистого 4,4'-дифенилметан-диизоцианата или смесей такого диизоцианата с одним или более другими органическими полиизоцианатами, особенно с другими дифенилметандиизоцианатами (МДИ), например, 2,4'-изомером, необязательно в сочетании с 2,2'-изомером. Упомянутые один или более полифункциональных изоцианатов также могут представлять собой разновидности МДИ, образовавшиеся из полиизоцианатной композиции, содержащей по меньшей мере 95% массовых 4,4'-дифенилметандиизоцианата. Предпочтительными полифункциональными изоцианатами являются те, которые содержат по меньшей мере 90% массовых 4,4'-дифенилметан-диизоцианата или его гидрированного производного. Более предпочтительно, содержание 4,4'-дифенилметандиизоцианата составляет по меньшей мере 95% массовых, а наиболее предпочтительно, по меньшей мере 98% массовых.
Упомянутые одно или более дифункциональных гидроксильных соединений, предпочтительно диолов, используемых для образования сшиваемого термопластичного полиуретана (ТПУ), пригодного для использования в способе нанесения по изобретению, как правило, имеют молекулярную массу между 500 и 20000 и могут быть выбраны из сложных полиэфирамидов, простых политиоэфиров, поликарбонатов, полиацеталей, полиолефинов, полисилоксанов и, особенно, сложных полиэфиров и простых полиэфиров или их смесей.
Диолы простых полиэфиров, используемые для образования сшиваемого термопластичного полиуретана (ТПУ), пригодного для использования в способе нанесения по изобретению, могут включать продукты, полученные полимеризацией циклического оксида, например, этиленоксида, пропиленоксида, бутиленоксида или тетрагидрофурана, в присутствии, если это необходимо, дифункциональных инициаторов. Подходящие соединения-инициаторы содержат 2 активных атома водорода и включают воду, бутандиол, этиленгликоль, пропиленгликоль, диэтиленгликоль, триэтиленгликоль, дипропиленгликоль, 1,3-пропандиол, неопентилгликоль, 1,4-бутандиол, 1,5-пентандиол, 2-метил-1,3-пропандиол, 1,6-пентандиол и т.п. Могут быть использованы смеси инициаторов и/или циклических оксидов.
Диолы сложных полиэфиров, используемые для образования сшиваемого термопластичного полиуретана (ТПУ), пригодного для использования в способе нанесения по изобретению, могут включать обладающие концевыми гидроксильными группами продукты реакции двухатомных спиртов, таких как этиленгликоль, пропиленгликоль, диэтиленгликоль, 1,4-бутандиол, неопентилгликоль, 2-метил-1,3-пропандиол, 1,6-гександиол или циклогександиметанол, или смесей таких двухатомных спиртов, и дикарбоновых кислот или их эфиробразующих производных, например, янтарной, глутаровой и адипиновой кислот или их диметиловых сложных эфиров, себациновой кислоты, фталевого ангидрида, тетрахлорфталевого ангидрида или диметилтерефатала или их смесей. Следует принимать во внимание также поликапролактоны и ненасыщенные сложные полиэфирполиолы.
Подходящие низкомолекулярные (как правило, ниже 400) дифункциональные соединения, которые служат в качестве удлинителей цепи, используемых для образования сшиваемого термопластичного полиуретана (ТПУ) в соответствии с изобретением, могут включать диолы, такие как алифатические диолы типа этиленгликоля, 1,3-пропандиола, 2-метил-1,3-пропандиола, 1,4-бутандиола, 1,5-пентандиола, 1,6-гександиола, 1,8-октандиола, 1,9-нонандиола, 1,10-декандиола, 1,12-додекандиола, 1,2-пропандиола, 1,3-бутандиола, 2,3-бутандиола, 1,3-пентандиола, 2-этилбутандиола, 1,2-гександиола, 1,2-октандиола, 1,2-декандиола, 3-метилпентан-1,5-диола, 2-метил-2,4-пентандиола, 3-метил-1,5-пентандиола, 2,5-диметил-2,5-гександиола, 3-хлорпропандиола, 1,4-циклогександиола, 2-этил-2-бутил-1,3-пропандиола, диэтиленгликоля, дипропиленгликоля и трипропиленгликоля, 1,4'-бутилендиола; 3-гидрокси-2,2-диметил-пропановую кислоту; аминоспирты, такие как этаноламин, N-метил-диэтаноламин и т.п.; диамины; гидразины и гидразиды и их смеси. Предпочтительными являются такие диолы, как гександиол, 1,4-бутандиол или этиленгликоль. Наиболее предпочтительным является 1,4-бутандиол. Также приемлемы сложные диэфиры терефталевой кислоты с гликолями, содержащими от 2 до 4 атомов углерода, например, бис(этиленгликоль) или бис-1,4-бутандиол терефталевой кислоты, гидроксиалкиленовые простые эфиры гидрохинона и полиокситетраметилен-гликоли, имеющие молекулярную массу от 162 до 378. Предпочтительно, реакционная смесь не содержит каких-либо низкомолекулярных триолов.
Количество обрывателя цепи, используемого для образования сшиваемого термопластичного полиуретана (ТПУ) в соответствии с изобретением, может быть таким, чтобы молекулярную массу (MW) конечного сшиваемого термопластичного полиуретана (ТПУ) можно было контролировать составляющей в интервале между 5000 и 12000 г/моль. Количество обрывателя цепи, как правило, составляет от 0,08 ммоль/г сшиваемой смеси до 0,35 ммоль/г сшиваемой смеси, предпочтительно от 0,12 ммоль/г сшиваемой смеси до 0,25 ммоль/г сшиваемой смеси.
Со-сшиваемые этиленненасыщенные соединения, используемые для образования сшиваемого термопластичного полиуретана (ТПУ), пригодного для использования в способе нанесения по изобретению, которые служат в качестве реакционноспособного разбавителя, бездействуют во время начальной обработки и полимеризуются, когда их подвергают воздействию соответствующих условий полимеризации. Сосшиватели содержат по меньшей мере одну полимеризуемую ненасыщенную группу, предпочтительно полимеризуемую по радикальному механизму группу. Примерами таких этиленненасыщенных соединений являются пентаакрилат дипентаэритрита, триметакрилат триметилолпропана, триакрилат дитриметилолпропана, тетраакрилат пентаэритрита, триакрилат триметилолопропана, диметакрилат бутандиола, этоксилированный тетраакрилат пентаэритрита, диметакрилат гександиола, диакрилат гександиола, лаурилметакрилат, 2-феноксиэтилметакрилат, 2-феноксиэтилакрилат, диакрилат полиэтиленгликоля, диакрилат полипропиленгликоля, диакрилат поликапролактона. Наиболее предпочтительными являются моноакрилаты и монометакрилаты или их комбинации.
Вязкость сшиваемого термопластичного полиуретана (ТПУ), используемого в качестве полимерного материала в сшиваемой полимерной композиции по изобретению, можно регулировать путем изменения относительных количеств ТПУ и этиленненасыщенных соединений, причем последние служат в качестве реакционноспособного разбавителя и образуют часть конечного сшитого материала. Обычно количество ТПУ составляет между примерно 45 мас. % и 70 мас. %, а количество этиленненасыщенных соединений составляет между примерно 55 мас. % и 30 мас. % из расчета на всю сшиваемую смесь. Предпочтительно, количество ТПУ составляет между 45 мас. % и 60 мас. %, а количество этиленненасыщенных соединений составляет между 55 мас. % и 40 мас. %.
Отношение ТПУ и сосшивателя, содержание жесткого блока ТПУ, молекулярная масса ТПУ и тип обрывателя цепи, используемых для образования сшиваемого термопластичного полиуретана (ТПУ) в соответствии с изобретением, могут быть подобраны таким образом, чтобы конечная вязкость термопластичной полимерной композиции по изобретению имела значению вязкости при 60°C ниже 500 Па⋅с, предпочтительно ниже 300 Па⋅с, более предпочтительно в интервале 5-120 Па⋅с. Термопластичная полимерная композиция имеет вязкость выше 10 Па⋅с при комнатной температуре (температуре примерно 20°C), предпочтительно термопластичная полимерная композиция имеет вязкость выше 20 Па⋅с при комнатной температуре.
Изобретение также дает возможность дополнительно контролировать содержание жестких блоков упомянутого по меньшей мере одного сшиваемого термопластичного полиуретана (ТПУ), который используют в качестве сшиваемого полимерного материала; в частности, помимо термомеханических характеристик можно регулировать температуру переработки и конечного применения конечных продуктов. Твердость материалов по изобретению можно варьировать за счет изменения количества жестких блоков в термопластичном полиуретане. Как правило, количество жестких блоков варьируют между 7 и 60 мас. %, причем количество жестких блоков определяется как массовый процент удлинителя цепи, обрывателя цепи и изоцианата в ТПУ; предпочтительные значения составляют от 10 мас. % до 50 мас. %. Обычно число уретановых групп на кг акриловой смолы составляет между 0,5 и 2,5, а предпочтительно между 0,5 и 1,5.
Другие традиционные ингредиенты (добавки и/или вспомогательные вещества) могут быть использованы при получении по меньшей мере одного сшиваемого термопластичного полиуретана (ТПУ), который используют в изобретении. Они включают катализаторы, поверхностно-активные вещества, огнестойкие добавки, наполнители, пигменты (для получения разного цвета), стабилизаторы и т.п. Могут быть использованы катализаторы, которые ускоряют образование уретана и уретановых связей, например, соединения олова, такие как соль олова и карбоновой кислоты, например, дилаурат дибутилолова, ацетат олова(II) и октаноат олова(II); амины, например, диметилциклогексиламин и триэтилендиамин.
Реагенты, используемые для получения упомянутого по меньшей мере одного сшиваемого термопластичного полиуретана (ТПУ) в соответствии с изобретением, могут быть применены с использованием так называемого одностадийного метода полу-преполимера или преполимера, известного в данной области техники, за счет периодического или непрерывного процесса, известного специалисту в данной области техники. Полученные таким образом ТПУ растворены в реакционноспособном разбавителе и могут быть переработаны в соответствии с известными техническими приемами. Все реагенты могут быть введены в реакцию одновременно, или могут быть введены в реакцию последовательно в реакционноспособном разбавителе. За счет предварительного смешения всего или части ненасыщенного обрывателя цепи по изобретению со всеми или с частью изоцианат-активных соединений получают растворы или суспензии, или дисперсии, в зависимости от используемых ненасыщенного обрывателя цепи и изоцианат-активных соединений. Различные компоненты, используемые при производстве смеси сшиваемого ТПУ по изобретения, фактически могут быть добавлены в любом порядке.
Например, в процессе получения сшиваемого термопластичного полиуретана (ТПУ), применяемого в изобретении, можно использовать преполимер полиизоцианата и полиола, затем добавлять диол и моноол, или можно использовать преполимер полиизоцианата и полиола и моноол, затем добавлять диол.
Альтернативно, сшиваемый полимерный материал может содержать тиксотропные полимеры или может быть выбран из тиксотропных полимеров.
Перед подачей полимерной композиции, содержащей по меньшей мере один сшиваемый полимерный материал, предпочтительно сшиваемый(е) термопластичный(е) полиуретановый(е) (ТПУ) материал(ы) в соответствии с изобретением, в распылительную насадку полимерная композиция может быть нагрета до достижения значения вязкости, приемлемого для распыления, но не до слишком жидкого состояния, чтобы исключить стекание с объекта после распыления. Вязкость после нагревания до температур в интервале от 60°C до 120°C, предпочтительно при температурах примерно 80°C, составляет максимум 4 Па⋅с, предпочтительно в интервале 3-3,5 Па⋅с.
При сшивке (во время стадии проведения обработки сшивкой) будут созданы химические связи между полимерным материалом (например, ТПУ) и (акриловым) полимером (на границе с взаимопроникающим полимером, образованным из (моно)функционализированного мономера). Ковалентная связь, образовавшаяся во время стадии сшивки, находится по существу на конце полимерных молекул (например, на конце цепочки ТПУ), что означает, что фазовая структура и подвижность цепочки сшитого материала не нарушается неблагоприятным образом.
В соответствии с вариантами осуществления сшивка упомянутого по меньшей мере одного сшиваемого полимерного материала (например, ТПУ) в полимерной композиции может быть инициирована либо по термическому пути, или по фотохимическому пути, включая облучение УФ и электронным лучом (ЭЛ).
В соответствии с вариантами осуществления к сшиваемой полимерной композиции могут быть заранее добавлены инициаторы термической сшивки. Указанные соединения, приемлемые в качестве инициаторов термической сшивки, представляют собой органические пероксиды, такие как дикумилпероксид, 2,5-диметил-2,5-ди(трет-бутил)пероксид, 2,5-бис(трет-бутилпероксид)-2,5-диметил-3-гексин, ди-трет-бутилпероксид, 2,5-бис(трет-бутилпероксид)-2,5-диметилгексан, бис(трет-бутилпероксиизопропил)бензол, м-октадецилазоформиат, трет-бутилпероксикумен и трет-бутилперокси-2-этилгексилкарбонат. Предпочтительным сшивающим агентом является трет-бутилперокси-2-этилгексилкарбонат.
Другой способ сшивки состоит в воздействии актиничным излучением, таким как ультрафиолетовый свет или электронный луч, в течение подходящего периода времени.
В соответствии с вариантами осуществления к сшиваемой полимерной композиции могут быть добавлены УФ инициаторы. Типичные Уф инициаторы включают кетоны, такие как 1-гидроксициклогексилфенилкетон, 2,2-диметокси-1,2-дифенилэтан-1-он, 1-[4-(2-гидроксиэтокси)фенил]-2-метил-1-пропанон (HHPMP), и (бис)ацилфосфиноксиды, такие как бис(2,4,6-триметилбензоил)-фенилфосфоноксид (BTPPO).
В соответствии со вторым аспектом изобретения раскрыт трехмерный (3D) объект, содержащий по меньшей мере один термореактивный (эластомерный) полимерный материал, полученный с использованием описанного выше способа нанесения.
В соответствии с вариантами осуществления трехмерный (3D) объект, содержащий по меньшей мере один термореактивный (эластомерный) полимерный материал, полученный с использованием описанного выше способа нанесения, представляет собой обувь, включающую верх обуви, причем указанный верх обуви по меньшей мере частично создан в соответствии со способом нанесения по изобретению.
Применение способа нанесения по изобретению позволяет создавать обувь с различными деталями, выполненными из разных (термореактивных) полимерных материалов, имеющих разную твердость, разную жесткость и реализовать это на точно обозначенных и тонких участках.
Использование способа распыления по изобретению позволяет разработать автоматизированное 3D производство верха обуви, тем самым исключив использование клея и/или швов, что приводит к снижению трудозатрат вплоть до 90%. Способ нанесения также исключает использование дорогостоящего конструирования пресс-форм.
Возможные дополнительный применения в обувной промышленности включают:
- модификацию существующей обуви с помощью локальных защитных накладок (например, защитных покрытий носка ботинок);
- любой тип покрытия на предназначенные для работы в тяжелых условиях потребительские товары для их защиты от ударного воздействия;
- добавление декоративных элементов на обувь (ее верх);…
Изобретение проиллюстрировано приведенными ниже примерами.
ПРИМЕРЫ
Используемые химикаты:
- изоцианат Suprasec® 1306 (получен от компании Huntsman)
- полиол Daltorez® P765 (получен от компании Huntsman)
- Irganox® 1010
- металлический катализатор Metatin® S 26
- трет-бутилакрилат
- 1,4-бутандиол (BDO)
- монофункциональный ароматический акриловый мономер (50% SR®410 и 50% SR®7905, получен от компании Arkema)
- монометакрилат полипропиленгликоля (Bisomer® PPM® 5LI, от компании GEO Specialty Chemicals)
Рецептура (ингредиенты указаны в мас.%) для получения сшиваемого полимерного материала (УФ-отверждаемого полиуретана (ПУ))
| 14,91% Suprasec ® 1306 |
| 7,26% Bisomer® PPM® 5LI |
| 43,13% Daltorez® P 765 |
| 2,13% Irganox ® 1010 |
| 0,0041% раствора катализатора (смесь 10:90 Metatin ® S26 и трет-бутилацетата) |
| 2,55% BDO |
| 15% SR® 410 |
| 15% SR® 7905 |
Проведение эксперимента: приготовление сшиваемого полимерного материала (УФ-отверждаемого полиуретана (ПУ))
Масляную баню подогревают до 80°C и в колбу объемом 1000 мл (подогретую до 60°C) добавляют 91,28 г Suprasec® 1306.
Затем в колбе создают атмосферу азота и Suprasec® 1306 перемешивают.
Затем колбу нагревают в масляной бане до 80°C.
Добавляют 44,37 г Bisomer® PPM® 5LI (который был заранее высушен с использованием молекулярных сит).
Смеси позволяют реагировать в течение примерно 90 минут.
Медленно за 30 минут начинают добавлять 276,78 г полиола (высушенного Daltorez® P765 с 0,47% Irganox® 1010).
К смеси добавляют 0,0250 г катализатора (0,3018 г Metatin® S 26 в 3,1010 г трет-бутилацетата) и смесь оставляют реагировать в течение примерно 90 минут.
Затем по каплям добавляют расчетное количество BDO (в этом опыте оно составляло 15,1663 г BDO) до тех пор, пока не будет получено значение NCO 100.
Приблизительно через 5 минут к смеси добавляют акрилат (50% SR®410 и 50% SR®7905) в желаемом отношении (в этом опыте 70% ТПУ=416,17 г и 30% акрилата=178,36 г).
Проведение эксперимента: распыление УФ-отверждаемого полиуретана (ПУ)
Перед распылением УФ-отверждаемый ПУ нагревали до 110°C, чтобы получить желаемую вязкость <4 Па⋅с (измеренная вязкость была 3,4 Па⋅с). Слой с конечной толщиной в интервале от 0,3 мм до 1,7 мм напыляли с использованием высокоточного вихревого инструмента при круговом (вихревом) движении. Насадку перемещали с использованием робота, тогда как образец был зафиксирован и скорость высокоточного вихря может быть изменена, чтобы сделать покрытия более толстыми (медленнее) или более тонкими (быстрее).
Покрытые образцы затем отверждали, чтобы зафиксировать нанесенный полиуретан, с использованием машины для отверждения УФ излучением F300 (Fusion LC6E, оборудованной УФ лампой Fusion I300 & I6 от компании DESMA). Фотоинициатором, используемым для УФ отверждения, был Irgacure® 500 (0,5% в УФ-отверждаемом ПУ).
Claims (19)
1. Способ обеспечения одного или более термореактивных полимерных материалов с эластомерными свойствами на объекте, включающий, по меньшей мере, следующие стадии:
- обеспечение термопластичной полимерной композиции, имеющей измеренную в соответствии со стандартом ASTM D445-11a вязкость >10 Па.с при комнатной температуре и содержащей по меньшей мере один сшиваемый термопластичный полиуретановый (ТПУ) материал, содержащий полимеризуемые по радикальному механизму ненасыщенные группы; и затем
- нагрев полимерной композиции до достижения жидкой сшиваемой полимерной композиции, имеющей измеренную в соответствии со стандартом ASTM D445-11a вязкость ниже 4 Па.с; и затем
- нанесение полимерной композиции на объект с использованием распылительной, вихревой или экструзионной насадки, и при этом нанесение проводят при движении объекта и/или насадки с созданием объекта, по меньшей мере частично покрытого упомянутой полимерной композицией; и затем
- необязательно, охлаждение упомянутого по меньшей мере частично покрытого объекта до комнатной температуры; и затем
- необязательно, повторение одной из вышеперечисленных стадий; и затем
- проведение обработки сшивкой, выбираемой из отверждения по радикальному механизму, отверждения УФ и/или термической обработки, чтобы превратить сшиваемый(е) термопластичный(е) полиуретановый(е) (ТПУ) материал(ы) в термореактивный(е) полимерный(е) материал(ы).
2. Способ по п. 1, в котором стадию нанесения полимерной композиции на объект с использованием распылительной, вихревой или экструзионной насадки проводят, когда объект движется, а насадка зафиксирована.
3. Способ по п. 1 или 2, в котором полимерную композицию перед нанесением нагревают до температур в интервале 60-120°C, предпочтительно в интервале 70-90°C.
4. Способ по любому из предыдущих пунктов, в котором стадию нанесения полимерной композиции на объект проводят, когда объект имеет температуру ниже температуры смолы с вязкостью ниже 4 Па.с.
5. Способ по любому из предыдущих пунктов, в котором объект представляет собой предварительно отформованный объект, который является промежуточным или временным объектом, который может быть удален после стадии сшивки, необязательно с помощью антиадгезивного агента, и сшитый термореактивный полимерный материал образует трехмерный объект из по меньшей мере одного термореактивного полимерного материала.
6. Способ по любому из предыдущих пунктов, в котором упомянутый по меньшей мере один сшиваемый термопластичный полиуретановый (ТПУ) материал имеет цепочки ТПУ, содержащие полимеризуемые по радикальному механизму ненасыщенные группы на конце цепочек ТПУ, и одно или более этиленненасыщенных соединений, служащих в качестве сосшивателя.
7. Способ по любому из предыдущих пунктов, в котором сшиваемый полимерный материал содержит сшиваемый термопластичный полиуретан (ТПУ), имеющий на конце цепочек ТПУ полимеризуемые по радикальному механизму ненасыщенные группы, выбираемые из числа монометакрилатов полиалкиленгликоля и/или моноакрилатов полиалкиленгликоля и их комбинаций, и при этом упомянутый ТПУ имеет среднечисленную молекулярную массу в интервале 5000-12000 г/моль.
8. Способ по любому из предыдущих пунктов, в котором сшиваемый полимерный материал содержит сшиваемый термопластичный полиуретан (ТПУ), имеющий на конце цепочек ТПУ полимеризуемые по радикальному механизму ненасыщенные группы, и одно или более этиленненасыщенных соединений, служащих в качестве сосшивателя, при этом упомянутые этиленненасыщенные соединения выбраны из моноакрилатов и/или монометакрилатов и их комбинаций.
9. Способ по любому из предыдущих пунктов, в котором толщина нанесенного(ых) термореактивного(ых) полимерного(ых) материала(ов) зависит от скорости насадки и/или вязкости расплава сшиваемого полимерного материала и составляет в интервале от 0,05 до 5 мм, предпочтительно в интервале от 0,1 до 3 мм.
10. Способ по любому из предыдущих пунктов, в котором объект представляет собой носок обуви, а нанесенный сшиваемый полимерный материал создает по меньшей мере часть верха обуви.
11. Способ по любому из предыдущих пунктов, в котором упомянутый по меньшей мере частично покрытый объект содержит термореактивные эластомерные полимерные материалы с разными механическими свойствами и/или свойствами термостойкости, и/или разного цвета.
12. Трехмерный (3D) объект, содержащий по меньшей мере один термореактивный эластомерный полимерный материал, полученный способом по любому из пп. 1-11.
13. Обувь, включающая верх обуви, причем упомянутый верх обуви по меньшей мере частично создан в соответствии со способом по любому из пп. 1-11.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP16154276 | 2016-02-04 | ||
| EP16154276.6 | 2016-02-04 | ||
| PCT/EP2017/050115 WO2017133855A1 (en) | 2016-02-04 | 2017-01-04 | Three dimensional deposition method to create layers of polymeric material onto an object |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2702562C1 true RU2702562C1 (ru) | 2019-10-08 |
Family
ID=55411165
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2018131518A RU2702562C1 (ru) | 2016-02-04 | 2017-01-04 | Способ трехмерного нанесения для создания слоев полимерного материала на объекте |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US11434311B2 (ru) |
| EP (1) | EP3411158B1 (ru) |
| CN (1) | CN108883433A (ru) |
| BR (1) | BR112018014854B1 (ru) |
| CA (1) | CA3009574C (ru) |
| MX (1) | MX2018009460A (ru) |
| PL (1) | PL3411158T3 (ru) |
| RU (1) | RU2702562C1 (ru) |
| TW (1) | TWI641640B (ru) |
| WO (1) | WO2017133855A1 (ru) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109849247B (zh) * | 2018-12-06 | 2021-05-11 | 南京构合材料科技有限公司 | 一种滚塑聚烯烃制件表面上的固定结构及其制备工艺 |
| WO2020127655A1 (en) * | 2018-12-21 | 2020-06-25 | Huntsman International Llc | Cross-linkable thermoplastic powder for powder based additive manufacturing |
| US11407176B2 (en) | 2019-03-20 | 2022-08-09 | Magnum Venus Products, Inc. | Pumping system and method for 3D printing |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20040142115A1 (en) * | 2001-01-04 | 2004-07-22 | Thomas Jaworek | Coating agent |
| RU2370189C2 (ru) * | 2004-12-23 | 2009-10-20 | Ппг Индастриз Огайо, Инк. | Покрытия с цветовым сочетанием для изделий, содержащих различные материалы подложек |
| US8648126B2 (en) * | 2009-04-22 | 2014-02-11 | Basf Se | Radiation-curable coating compositions |
| RU2545457C2 (ru) * | 2010-07-05 | 2015-03-27 | Хантсмэн Интернэшнл Ллс | Сшиваемые термопластичные полиуретаны |
| WO2016012796A1 (en) * | 2014-07-25 | 2016-01-28 | Stretchline Intellectual Properties Limited | Method of forming a structural component for a garment or footwear |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4150164A (en) | 1974-01-02 | 1979-04-17 | W. R. Grace & Co. | Process for heating cylindrical containers with a plasma arc generated flame |
| US6521298B1 (en) | 2001-03-12 | 2003-02-18 | Isotec International, Inc. | Process for applying polyurethane to a substrate |
| JP3998612B2 (ja) | 2003-08-19 | 2007-10-31 | ミネベア株式会社 | 含浸硬化巻線、そのための含浸硬化処理方法、含浸硬化処理システム、含浸硬化処理装置、ワニス塗布装置 |
| US7238731B2 (en) | 2004-03-08 | 2007-07-03 | Ecology Coating, Inc. | Environmentally friendly coating compositions for coating metal objects, coated objects therefrom, and methods, processes and assemblages for coating thereof |
| CN103788324A (zh) | 2005-09-30 | 2014-05-14 | 路博润高级材料公司 | 含聚酯和聚醚二醇结构单元的热塑性聚氨酯 |
| JP4787040B2 (ja) * | 2006-03-17 | 2011-10-05 | 株式会社リコー | 塗膜形成装置 |
| EP2570197A1 (de) * | 2011-09-19 | 2013-03-20 | Basf Se | Verfahren zur Beschichtung von Leichtmetallfelgen |
| US9861162B2 (en) | 2014-04-08 | 2018-01-09 | Nike, Inc. | Components for articles of footwear including lightweight, selectively supported textile components |
-
2016
- 2016-12-12 TW TW105140980A patent/TWI641640B/zh active
-
2017
- 2017-01-04 BR BR112018014854-7A patent/BR112018014854B1/pt active IP Right Grant
- 2017-01-04 EP EP17700049.4A patent/EP3411158B1/en active Active
- 2017-01-04 PL PL17700049.4T patent/PL3411158T3/pl unknown
- 2017-01-04 WO PCT/EP2017/050115 patent/WO2017133855A1/en active Application Filing
- 2017-01-04 CA CA3009574A patent/CA3009574C/en active Active
- 2017-01-04 MX MX2018009460A patent/MX2018009460A/es unknown
- 2017-01-04 CN CN201780009942.8A patent/CN108883433A/zh active Pending
- 2017-01-04 US US16/068,747 patent/US11434311B2/en active Active
- 2017-01-04 RU RU2018131518A patent/RU2702562C1/ru active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20040142115A1 (en) * | 2001-01-04 | 2004-07-22 | Thomas Jaworek | Coating agent |
| RU2370189C2 (ru) * | 2004-12-23 | 2009-10-20 | Ппг Индастриз Огайо, Инк. | Покрытия с цветовым сочетанием для изделий, содержащих различные материалы подложек |
| US8648126B2 (en) * | 2009-04-22 | 2014-02-11 | Basf Se | Radiation-curable coating compositions |
| RU2545457C2 (ru) * | 2010-07-05 | 2015-03-27 | Хантсмэн Интернэшнл Ллс | Сшиваемые термопластичные полиуретаны |
| WO2016012796A1 (en) * | 2014-07-25 | 2016-01-28 | Stretchline Intellectual Properties Limited | Method of forming a structural component for a garment or footwear |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Переработка пластмасс. Подготовка сырья, технологии и оборудование, соединение полимеров, покрытия, отделка. Шварц О., Эбелинг Ф.-В., Фурт Б., изд. Профессия, 2005. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2017133855A1 (en) | 2017-08-10 |
| US11434311B2 (en) | 2022-09-06 |
| US20190048105A1 (en) | 2019-02-14 |
| EP3411158A1 (en) | 2018-12-12 |
| TWI641640B (zh) | 2018-11-21 |
| CA3009574A1 (en) | 2017-08-10 |
| CN108883433A (zh) | 2018-11-23 |
| BR112018014854B1 (pt) | 2023-04-25 |
| EP3411158B1 (en) | 2023-10-18 |
| MX2018009460A (es) | 2018-12-19 |
| TW201728693A (zh) | 2017-08-16 |
| PL3411158T3 (pl) | 2024-03-25 |
| BR112018014854A2 (pt) | 2018-12-18 |
| CA3009574C (en) | 2023-10-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| TWI433862B (zh) | 自由基硬化性熱熔胺基甲酸酯樹脂組成物、及光學用成型體 | |
| RU2702562C1 (ru) | Способ трехмерного нанесения для создания слоев полимерного материала на объекте | |
| CN103154069B (zh) | 可交联热塑性塑料聚氨酯 | |
| FR2485547A1 (fr) | Procede de revetement au moule d'articles ou pieces moules en resines de polyesters ou d'esters vinyliques renforcees avec des fibres de verre, composition pour l'execution de ce procede et les produits ainsi obtenus | |
| CA2414969A1 (en) | Radiation curable powder coating compositions and their use | |
| US6890967B2 (en) | Method for producing radically post-cross-linked polymers | |
| JP2022541473A (ja) | （メタ）アクリレート官能化オリゴマー並びにそのようなオリゴマーを調製及び使用する方法 | |
| JP7448743B2 (ja) | 光硬化性人工爪組成物 | |
| US6825242B2 (en) | Method for production of radically post-cured polymers by addition of diallyl phthalates | |
| JP6903941B2 (ja) | ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー | |
| US20030139489A1 (en) | Method for production of radically post-cured polymers by addition of structural components | |
| JP2009078380A (ja) | 水圧転写体及び水圧転写体の製造方法 | |
| JP3741085B2 (ja) | 光硬化性樹脂組成物 | |
| CN114349922A (zh) | 一种柔性双重固化树脂组合物及其成型体的制备方法 | |
| KR102568091B1 (ko) | 3d 프린트용 아크릴-폴리우레탄 화합물 및 이를 포함하는 uv 경화액 조성물 | |
| US20030134927A1 (en) | Method for production of radically post-cured polymers by addition of reactive anhydrides | |
| JP2001098041A (ja) | 樹脂組成物および塗膜被覆物 | |
| US11939418B2 (en) | Photo-curable compositions | |
| EP4092064A1 (en) | Photo- and thermally curable resin useful for additive manufacturing | |
| JP7159649B2 (ja) | チオール基含有ポリウレタンを用いた光硬化性組成物及びその硬化物 | |
| CN117651725A (zh) | 可用于增材制造方法的可光固化的且可热固化的树脂 | |
| JP2023039907A (ja) | ポリカーボネートポリオール組成物 | |
| JPH0559138A (ja) | 光硬化型樹脂組成物 | |
| JPH02196811A (ja) | ゲルコート用樹脂組成物 | |
| JP2005248183A (ja) | 光硬化性樹脂組成物 |