RU2693040C1 - Способ получения альдегидного соединения и ацетального соединения - Google Patents
Способ получения альдегидного соединения и ацетального соединения Download PDFInfo
- Publication number
- RU2693040C1 RU2693040C1 RU2017121566A RU2017121566A RU2693040C1 RU 2693040 C1 RU2693040 C1 RU 2693040C1 RU 2017121566 A RU2017121566 A RU 2017121566A RU 2017121566 A RU2017121566 A RU 2017121566A RU 2693040 C1 RU2693040 C1 RU 2693040C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- group
- compound
- reaction
- general formula
- carbon atoms
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 23
- -1 aldehyde compound Chemical class 0.000 title abstract description 61
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde Diethyl Acetal Natural products CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 32
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 37
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 25
- LUNMJPAJHJAGIS-UHFFFAOYSA-N 3-methylpentanedial Chemical compound O=CCC(C)CC=O LUNMJPAJHJAGIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 23
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims abstract description 13
- 238000007037 hydroformylation reaction Methods 0.000 claims abstract description 13
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims abstract description 6
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims abstract description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 8
- VEEFADFWCHSFIU-UHFFFAOYSA-N 3-methylbut-3-enal Chemical compound CC(=C)CC=O VEEFADFWCHSFIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 41
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 16
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 14
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 10
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 10
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 10
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 10
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 9
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 8
- 229940126062 Compound A Drugs 0.000 description 7
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N Heterophylliin A Natural products O1C2COC(=O)C3=CC(O)=C(O)C(O)=C3C3=C(O)C(O)=C(O)C=C3C(=O)OC2C(OC(=O)C=2C=C(O)C(O)=C(O)C=2)C(O)C1OC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 7
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 7
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 7
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 101100030361 Neurospora crassa (strain ATCC 24698 / 74-OR23-1A / CBS 708.71 / DSM 1257 / FGSC 987) pph-3 gene Proteins 0.000 description 6
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 6
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 6
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 5
- 125000000816 ethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 5
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 5
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 5
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 5
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 5
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- SYBYTAAJFKOIEJ-UHFFFAOYSA-N 3-Methylbutan-2-one Chemical compound CC(C)C(C)=O SYBYTAAJFKOIEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N Methanesulfonic acid Chemical compound CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001241 acetals Chemical class 0.000 description 4
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 4
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 4
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 4
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 4
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 4
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 4
- 125000004957 naphthylene group Chemical group 0.000 description 4
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 description 4
- 125000004437 phosphorous atom Chemical group 0.000 description 4
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 4
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 4
- 150000003284 rhodium compounds Chemical class 0.000 description 4
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N Phenol, 2,4-bis(1,1-dimethylethyl)-, phosphite (3:1) Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1OP(OC=1C(=CC(=CC=1)C(C)(C)C)C(C)(C)C)OC1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1C(C)(C)C JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 3
- 125000004423 acyloxy group Chemical group 0.000 description 3
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 3
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 3
- GGRQQHADVSXBQN-FGSKAQBVSA-N carbon monoxide;(z)-4-hydroxypent-3-en-2-one;rhodium Chemical compound [Rh].[O+]#[C-].[O+]#[C-].C\C(O)=C\C(C)=O GGRQQHADVSXBQN-FGSKAQBVSA-N 0.000 description 3
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 3
- 150000001767 cationic compounds Chemical class 0.000 description 3
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 3
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 3
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 3
- 125000003709 fluoroalkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 3
- 125000003010 ionic group Chemical group 0.000 description 3
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 3
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 3
- 150000002892 organic cations Chemical class 0.000 description 3
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 3
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical group [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000003808 silyl group Chemical group [H][Si]([H])([H])[*] 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 125000000472 sulfonyl group Chemical group *S(*)(=O)=O 0.000 description 3
- MBVAQOHBPXKYMF-LNTINUHCSA-N (z)-4-hydroxypent-3-en-2-one;rhodium Chemical compound [Rh].C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O MBVAQOHBPXKYMF-LNTINUHCSA-N 0.000 description 2
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical group CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004807 2-methylethylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:2])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 2
- PFCHFHIRKBAQGU-UHFFFAOYSA-N 3-hexanone Chemical compound CCCC(=O)CC PFCHFHIRKBAQGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HCFAJYNVAYBARA-UHFFFAOYSA-N 4-heptanone Chemical compound CCCC(=O)CCC HCFAJYNVAYBARA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005698 Diels-Alder reaction Methods 0.000 description 2
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 2
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011054 acetic acid Nutrition 0.000 description 2
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 2
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000002178 anthracenyl group Chemical group C1(=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3C=C12)* 0.000 description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 2
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003729 cation exchange resin Substances 0.000 description 2
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 2
- 150000001869 cobalt compounds Chemical class 0.000 description 2
- 230000000875 corresponding effect Effects 0.000 description 2
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 2
- MLUCVPSAIODCQM-NSCUHMNNSA-N crotonaldehyde Chemical compound C\C=C\C=O MLUCVPSAIODCQM-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 2
- MLUCVPSAIODCQM-UHFFFAOYSA-N crotonaldehyde Natural products CC=CC=O MLUCVPSAIODCQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002993 cycloalkylene group Chemical group 0.000 description 2
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 2
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 2
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 2
- 150000002506 iron compounds Chemical class 0.000 description 2
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 229940098779 methanesulfonic acid Drugs 0.000 description 2
- XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N methyl vinyl ether Chemical compound COC=C XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 2
- KPSSIOMAKSHJJG-UHFFFAOYSA-N neopentyl alcohol Chemical compound CC(C)(C)CO KPSSIOMAKSHJJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 2
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 2
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 2
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 2
- NRNCYVBFPDDJNE-UHFFFAOYSA-N pemoline Chemical compound O1C(N)=NC(=O)C1C1=CC=CC=C1 NRNCYVBFPDDJNE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FDPIMTJIUBPUKL-UHFFFAOYSA-N pentan-3-one Chemical compound CCC(=O)CC FDPIMTJIUBPUKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003003 phosphines Chemical class 0.000 description 2
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000012805 post-processing Methods 0.000 description 2
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 2
- ODLMAHJVESYWTB-UHFFFAOYSA-N propylbenzene Chemical compound CCCC1=CC=CC=C1 ODLMAHJVESYWTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 2
- 150000003304 ruthenium compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000011973 solid acid Substances 0.000 description 2
- 125000005156 substituted alkylene group Chemical group 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BMHHAKYFQUVKJF-UHFFFAOYSA-N tris(2-tert-butyl-5-methylphenyl) phosphite Chemical compound CC1=CC=C(C(C)(C)C)C(OP(OC=2C(=CC=C(C)C=2)C(C)(C)C)OC=2C(=CC=C(C)C=2)C(C)(C)C)=C1 BMHHAKYFQUVKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SZPHBONKPMLMCA-UHFFFAOYSA-N tris(2-tert-butylphenyl) phosphite Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=CC=C1OP(OC=1C(=CC=CC=1)C(C)(C)C)OC1=CC=CC=C1C(C)(C)C SZPHBONKPMLMCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 2
- VRAOHFXPTLMXPL-UHFFFAOYSA-N (2-tert-butylphenyl) bis(2-methylphenyl) phosphite Chemical compound CC1=CC=CC=C1OP(OC=1C(=CC=CC=1)C(C)(C)C)OC1=CC=CC=C1C VRAOHFXPTLMXPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005654 1,2-cyclohexylene group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([*:2])C([H])([*:1])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000005837 1,2-cyclopentylene group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([*:2])C1([H])[H] 0.000 description 1
- LZDKZFUFMNSQCJ-UHFFFAOYSA-N 1,2-diethoxyethane Chemical compound CCOCCOCC LZDKZFUFMNSQCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004815 1,2-dimethylethylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([*:2])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002030 1,2-phenylene group Chemical group [H]C1=C([H])C([*:1])=C([*:2])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000005655 1,3-cyclohexylene group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([*:2])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000005838 1,3-cyclopentylene group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([*:2])C([H])([H])C1([H])[*:1] 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004955 1,4-cyclohexylene group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[*:2] 0.000 description 1
- 125000001140 1,4-phenylene group Chemical group [H]C1=C([H])C([*:2])=C([H])C([H])=C1[*:1] 0.000 description 1
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical compound CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HYFLWBNQFMXCPA-UHFFFAOYSA-N 1-ethyl-2-methylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1C HYFLWBNQFMXCPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CXBDYQVECUFKRK-UHFFFAOYSA-N 1-methoxybutane Chemical compound CCCCOC CXBDYQVECUFKRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- PXSBSBDNZRLRLK-UHFFFAOYSA-N 2-(2h-pyran-2-yloxy)-2h-pyran Chemical compound O1C=CC=CC1OC1OC=CC=C1 PXSBSBDNZRLRLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YBDQLHBVNXARAU-UHFFFAOYSA-N 2-methyloxane Chemical compound CC1CCCCO1 YBDQLHBVNXARAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001255 4-fluorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1F 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl ether Chemical compound CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XOBKSJJDNFUZPF-UHFFFAOYSA-N Methoxyethane Chemical compound CCOC XOBKSJJDNFUZPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019891 RuCl3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Chemical class 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000004653 anthracenylene group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000732 arylene group Chemical group 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- NLBJXFKIFPYQRB-UHFFFAOYSA-N bis(2-tert-butylphenyl) (2-methylphenyl) phosphite Chemical compound CC1=CC=CC=C1OP(OC=1C(=CC=CC=1)C(C)(C)C)OC1=CC=CC=C1C(C)(C)C NLBJXFKIFPYQRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BMRWNKZVCUKKSR-UHFFFAOYSA-N butane-1,2-diol Chemical compound CCC(O)CO BMRWNKZVCUKKSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004106 butoxy group Chemical group [*]OC([H])([H])C([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- FMJNZRCLIZWWJP-UHFFFAOYSA-N carbon monoxide;ruthenium;triphenylphosphane Chemical compound [Ru].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 FMJNZRCLIZWWJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 229940125773 compound 10 Drugs 0.000 description 1
- 125000004980 cyclopropylene group Chemical group 0.000 description 1
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 1
- MXIRHCBUSWBUKI-UHFFFAOYSA-N decane Chemical compound CCCCCCCCC[CH2+] MXIRHCBUSWBUKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DHCWLIOIJZJFJE-UHFFFAOYSA-L dichlororuthenium Chemical compound Cl[Ru]Cl DHCWLIOIJZJFJE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- GPAYUJZHTULNBE-UHFFFAOYSA-N diphenylphosphine Chemical compound C=1C=CC=CC=1PC1=CC=CC=C1 GPAYUJZHTULNBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- POLCUAVZOMRGSN-UHFFFAOYSA-N dipropyl ether Chemical compound CCCOCCC POLCUAVZOMRGSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- PHTQWCKDNZKARW-UHFFFAOYSA-N isoamylol Chemical compound CC(C)CCO PHTQWCKDNZKARW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPJRRXSHAYUTGL-UHFFFAOYSA-N isopentenyl alcohol Chemical compound CC(=C)CCO CPJRRXSHAYUTGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005647 linker group Chemical group 0.000 description 1
- AUHZEENZYGFFBQ-UHFFFAOYSA-N mesitylene Substances CC1=CC(C)=CC(C)=C1 AUHZEENZYGFFBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001827 mesitylenyl group Chemical group [H]C1=C(C(*)=C(C([H])=C1C([H])([H])[H])C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 1
- DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N n-butylhexane Natural products CCCCCCCCCC DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FDJSESZWPWMLEC-UHFFFAOYSA-N nonane Chemical compound CCCCCCCC[CH2+] FDJSESZWPWMLEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N normal nonane Natural products CCCCCCCCC BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NOUWNNABOUGTDQ-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCC[CH2+] NOUWNNABOUGTDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 125000004817 pentamethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- DLRJIFUOBPOJNS-UHFFFAOYSA-N phenetole Chemical compound CCOC1=CC=CC=C1 DLRJIFUOBPOJNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N phosphite(3-) Chemical class [O-]P([O-])[O-] AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008300 phosphoramidites Chemical class 0.000 description 1
- UNQNIRQQBJCMQR-UHFFFAOYSA-N phosphorine Chemical compound C1=CC=PC=C1 UNQNIRQQBJCMQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N propane-1,3-diol Chemical compound OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002572 propoxy group Chemical group [*]OC([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- ZDYVRSLAEXCVBX-UHFFFAOYSA-N pyridinium p-toluenesulfonate Chemical compound C1=CC=[NH+]C=C1.CC1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1 ZDYVRSLAEXCVBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- YBCAZPLXEGKKFM-UHFFFAOYSA-K ruthenium(iii) chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Ru+3] YBCAZPLXEGKKFM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005649 substituted arylene group Chemical group 0.000 description 1
- 239000013076 target substance Substances 0.000 description 1
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JSPLKZUTYZBBKA-UHFFFAOYSA-N trioxidane Chemical compound OOO JSPLKZUTYZBBKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YJLVKRVGSARISS-UHFFFAOYSA-N tris(2,6-dimethylphenyl) phosphite Chemical compound CC1=CC=CC(C)=C1OP(OC=1C(=CC=CC=1C)C)OC1=C(C)C=CC=C1C YJLVKRVGSARISS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BKHZQJRTFNFCTG-UHFFFAOYSA-N tris(2-methylphenyl) phosphite Chemical compound CC1=CC=CC=C1OP(OC=1C(=CC=CC=1)C)OC1=CC=CC=C1C BKHZQJRTFNFCTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DAZUWKNHFLGZSN-UHFFFAOYSA-N tris(2-phenylphenyl) phosphite Chemical compound C=1C=CC=C(C=2C=CC=CC=2)C=1OP(OC=1C(=CC=CC=1)C=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 DAZUWKNHFLGZSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJOFZIRWMBOMHP-UHFFFAOYSA-N tris(2-propan-2-ylphenyl) phosphite Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1OP(OC=1C(=CC=CC=1)C(C)C)OC1=CC=CC=C1C(C)C IJOFZIRWMBOMHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UYUUAUOYLFIRJG-UHFFFAOYSA-N tris(4-methoxyphenyl)phosphane Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1P(C=1C=CC(OC)=CC=1)C1=CC=C(OC)C=C1 UYUUAUOYLFIRJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WXAZIUYTQHYBFW-UHFFFAOYSA-N tris(4-methylphenyl)phosphane Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1P(C=1C=CC(C)=CC=1)C1=CC=C(C)C=C1 WXAZIUYTQHYBFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/42—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by hydrolysis
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/56—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds from heterocyclic compounds
- C07C45/57—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds from heterocyclic compounds with oxygen as the only heteroatom
- C07C45/59—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds from heterocyclic compounds with oxygen as the only heteroatom in five-membered rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C47/00—Compounds having —CHO groups
- C07C47/02—Saturated compounds having —CHO groups bound to acyclic carbon atoms or to hydrogen
- C07C47/12—Saturated compounds having —CHO groups bound to acyclic carbon atoms or to hydrogen containing more than one —CHO group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
- C07D317/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings
- C07D317/12—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, directly attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
- C07D317/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings
- C07D317/14—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
- C07D317/26—Radicals substituted by doubly bound oxygen or sulfur atoms or by two such atoms singly bound to the same carbon atom
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Предложен способ получения 3-метилглутаральдегида, включающий стадию гидролиза соединения, представленного следующей общей формулой (1):
где R1 и R2 соединены вместе, представляя собой алкиленовую группу, содержащую 2-6 атомов углерода, и стадию, где подвергают взаимодействию соединение, представленное следующей общей формулой (2):
где R3 и R4 соединены вместе, представляя собой алкиленовую группу, содержащую 2-6 атомов углерода, для гидроформилирования, получая соединение, представленное следующей общей формулой (1). Также предложено соединение, представленное следующей общей формулой (3):
В которой R5 представляет собой линейную алкиленовую группу, содержащую 2 или 4-6 атомов углерода. Технический результат – обеспечение способа получения MGL (3-метил-1,5-петандиаль) с хорошим выходом в мягких условиях и нового ацетального соединения. 2 н. и 1 з.п. ф-лы, 5 пр., 6 ил.
Description
Область техники, к которой относится настоящее изобретение
[0001]
Настоящее изобретение относится к способу получения 3-метилглутаральдегида и нового ацетального соединения.
Уровень техники настоящего изобретения
[0002]
3-Метилглутаральдегид (3-метил-1,5-пентандиаль, в настоящем изобретении ниже сокращен до "MGL") является полезным соединением в качестве отверждающего агента для фоточувствительного материала, дубильного вещества для кожи и синтетического промежуточного соединения (смотри, например, PTL 1-3). В качестве способа получения MGL, является известным способ гидролиза пиранильного эфира, который получают реакцией Дильса-Альдера между кротоновым альдегидом и метилвиниловым эфиром (смотри NPL 1 и 2).
Список цитируемой литературы
Патентная литература
[0003]
PTL 1: JP 07-281342 A PTL 2: DE 2137603 A PTL 3: JP 2009-102244 A Непатентная литературы [0004]
NPL 1: Organic Syntheses, Vol. 34, p,29 (1954) NPL 2: Organic Syntheses, Vol. 34, p,71 (1954) Сущность настоящего изобретения Техническая проблема
[0005]
Согласно приведенным выше стандартным способам, способность реагировать кротонового альдегида и метилвинилового эфира в реакции Дильса-Альдера является низкой, требуются жесткие условия высокой температуры и высокого давления, и выход MGL является низким. Таким образом, есть возможность для улучшения. Вследствие этого, цель настоящего изобретения заключается в обеспечении способа получения MGL с хорошим выходом в мягких условиях и нового ацетального соединения, которое является пригодным для осуществления приведенного выше способа.
Решение проблемы
[0006]
Согласно настоящему изобретению, приведенную выше цель достигают следующими [1]-[3].
[1] способ получения 3-метилглутаральдегида, включающий стадию гидролиза соединения, представленного следующей общей формулой (1) (называют в настоящем изобретении ниже "ацетальным соединением (1)"):
[0007]
[0008]
где каждый R1 и R2 независимо представляет собой алкильную группу, содержащую 1-6 атомов углерода, или они соединены вместе, представляя собой алкиленовую группу, содержащую 2-6 атомов углерода.
[2] способ получения по [1], дополнительно включающий стадию применения соединения, представленного следующей общей формулой (2) (называют в настоящем изобретении ниже "ацетальным соединением (2)"):
[0009]
[0010]
где каждый R3 и R4 независимо представляет собой алкильную группу, содержащую 1-6 атомов углерода, или они соединены вместе, представляя собой алкиленовую группу, содержащую 2-6 атомов углерода,
в гидроформилировании, получая ацетальное соединение (1).
[3] соединение, представленное следующей общей формулой (3) (называют в настоящем изобретении ниже "ацетальным соединением (3)"):
[0011]
[0012]
где R5 представляет собой линейную алкиленовую группу, содержащую 2-6 атомов углерода.
Полезные эффекты настоящего изобретения
[0013]
Согласно настоящему изобретению, обеспечивают способ получения MGL с хорошим выходом в мягких условиях и нового ацетального соединения, которое является пригодным для осуществления приведенного выше способа.
Описание вариантов осуществления
[0014]
В настоящем изобретении, MGL получают гидролизом ацетального соединения (1). Ацетальное соединение (1) можно подходящим способом получить реакцией
гидроформилирования ацетального соединения (2).
[0015]
В ацетальном соединении (1) и ацетальном соединении (2), алкильная группа, содержащая 1-6 атомов углерода, как представлено R1-R4, может быть линейной, разветвленной или циклической, и ее примеры включают метильную группу, этильную группу, н-пропильную группу, изопропильную группу, н-бутильную группу, изобутильную группу, трет-бутильную группу, н-пентильную группу, циклогексильную группу и подобные. Среди них, метильная группа, этильная группа и н-пропильная группа
являются предпочтительными, и метильная группа и этильная группа являются более предпочтительными.
Примеры алкиленовой группы, в которой R1 и R2, или R3 и R4 соединены вместе,
включают этиленовую группу, н-пропиленовую группу, н-бутиленовую группу, н- пентиленовую группу, н-гексиленовую группу, 2-метилэтиленовую группу, 1,2- диметиленовую группу, 2-метил-н-пропиленовую группу, 2,2-диметил-н-пропиленовую группу, 3-метил-н-пентиленовую группу и подобные. Среди них, этиленовая группа, н- пропиленовая группа, 2-метил-н-пропиленовая группа, 2,2-диметил-н-пропиленовая группа, 2-метилметиленовая группа и 1,2-диметиленовая группа являются предпочтительными; этиленовая группа, н-пропиленовая группа, 2-метил-н-пропиленовая группа и 2,2-диметил-н-пропиленовая группа являются более предпочтительными; и этиленовая группа и н-пропиленовая группа являются особенно предпочтительными.
[0016]
(Получение ацетального соединения (2))
Способ получения ацетального соединения (2) не ограничен, и его примеры включают способ применения 3-метил-3-бутен-1-аля в реакции получения ацеталей в присутствии спирта, соответствующего приведенным выше R1-R4. В настоящем изобретении, 3-метил-3-бутен-1-аль, который будут применять, можно получить из
изопренола согласно способу, описанному, например, в JP 2007-525522 A или WO
08/037693 A. [0017]
Хотя реакция получения ацеталей протекает даже в отсутствии катализатора, можно применять кислотный катализатор, при необходимости. Кислота, которую будут применять, конкретно не ограничена, и ее примеры включают неорганические кислоты и их соли, такие как серная кислота, фосфорная кислота, азотная кислота, хлороводородная кислота, борная кислота и т.д.; органические кислоты и их соли, такие как муравьиная кислота, уксусная кислота, пропионовая кислота, щавелевая кислота, метансульфоновая кислота, п-толуолсульфоновая кислота, п-толуолсульфонат пиридиния и т.д.; твердые кислоты, такие как катионообменная смола, алюмосиликат, цеолит, активированная глина и т.д.; и подобные.
Хотя применяемое количество приведенного выше катализатора изменяется в зависимости от типа применяемой кислоты или количества воды, поскольку описывают случай применения хлористоводородной кислоты, катализатор применяют в количестве предпочтительно в диапазоне от 0,00001% по массе до 10% по массе, и более предпочтительно в диапазоне от 0,0001% по массе до 5% по массе реакционного раствора, как выражено в единицах молекулы хлороводорода. Когда применяемое количество катализатора является меньшим, чем 0,00001% по массе, часто не достигают достаточной скорости реакции, тогда как в случае применения катализатора в количестве более чем
10% по массе, применяемое количество основания в случае нейтрализации увеличивается, так что загрузка в способе постобработки увеличивается.
[0018]
Можно проводить реакцию получения ацеталей всей партией и непрерывными способами. Кроме того, можно также применять режим экстракции воды, полученной при превращении 3-метил-3-бутен-1-аля в ацетальное соединение (2), из системы одновременно с реакцией. После реакции, при необходимости, кислотный катализатор можно удалять и применять в следующей реакции, или ацетальное соединение (2) можно очищать стандартным способом очистки, таким как перегонка и т.д.
Среди ацетальных соединений (2), ввиду простоты получения, следующее ацетальное соединение (3):
[0019]
[0020]
В котором R5 представляет собой линейную алкиленовую группу, содержащую 2-6 атомов углерода, является особенно предпочтительным. В данном случае, данное ацетальное соединение (3) представляет собой новое соединение.
[0021]
(Получение ацетального соединения (1))
Ацетальное соединение (1) подходящим образом получают способом применения ацетального соединения (2) в гидроформилировании.
Реакцию гидроформилирования проводят реакцией ацетального соединения (2) с монооксидом углерода и водородом в присутствии металлического соединения, принадлежащего к группам 8-10, и при необходимости, лиганда.
[0022]
Примеры металлического соединения принадлежащего к группам 8-10, включают родиевое соединение, кобальтовое соединение, рутенивое соединение, железное соединение и подобные. Примеры родиевого соединения включают Rh(acac)(CO)2, Rh(acac)3, RhCl(CO)(PPh3)2, RhCl(PPh3)3, RhBr(CO)(PPh3)2, Rh4(CO)12, Rh6(CO)16 и подобные. Примеры кобальтового соединения включают HCo(CO)3, HCo(CO)4, Co2(CO)8, HCo3(CO)9 и подобные. Примеры рутениевого соединения включают Ru(CO)3(PPh3)2, RuCl2(PPh3)3, RuCl3(PPh3)3, Ru3(CO)12 и подобные. Кроме того, примеры железного соединения включают Fe(CO)5, Fe(CO)4PPh3, Fe(CO)4(PPh3)2 и подобные. Среди них, предпочтительно применять родиевое соединение, для которого легко выбрать сравнительно мягкие условия, и с точки зрения доступности особенно предпочтительно применять Rh(acac)(CO)2 и Rh(acac)3.
Применяемое количество металлического соединения, принадлежащего к группам
8-10, предпочтительно находится в диапазоне 0,0001-100 ммоль, и более предпочтительно в диапазоне 0,005-10 ммоль как выражено в единицах атома металла на литр реакционной смеси. Когда применяемое количество металлического соединения, принадлежащего к группам 8-10, является меньшим, чем 0,0001 ммоль, как выражено в единицах атома металла на литр реакционной смеси, скорость реакции становится крайне низкой, тогда как даже когда она является большей чем 100 ммоль, не достигают соответствующий эффект, и стоимость катализатора просто возрастает.
[0023]
Лиганд, который будут применять, конкретно не ограничена, и можно применять общеизвестные лиганды. Примеры данного лиганда, который можно применять, включают соединения, представленные следующими общими формулами (4)-(6);
фосфорамидиты (смотри WO 03/018192 A, WO 02/083695 A, WO 04/026803 A, WO
06/045597 A, WO 03/06642 A, WO 00/005641 A, WO 99/65606 A, и WO 99/46044 A);
фосфиты, содержащие указанную сшитую структуру (смотри WO 95/00525 A и WO
01/58589 A); фосфины, содержащие указанный заместитель (смотри WO 03/053571 A, WO
03/053572 A, WO 09/059963 A, и WO 00/69801 A); фосфабензол (смотри WO 97/46507 A и
WO 00/55164 A); фосфины, содержащие указанную сшитую структуру (смотри WO
01/85661 A); и подобные.
Конкретно, можно применять, например, соединения, описанные на страницах 9-40
JP 2007-506691 A.
Лиганды можно применять отдельно, или можно применять комбинацию двух или
более.
[0024]
[0025]
Здесь, каждый R6-R8 независимо представляет собой необязательно замещенную углеводородную группу, содержащую 1-24 атома углерода, и они могут быть соединены вместе.
[0026]
[0027]
Здесь, каждый R9-R11 независимо представляет собой необязательно замещенную углеводородную группу, содержащую 1-24 атома углерода, и они могут быть соединены вместе.
[0028]
[0029]
Здесь, каждый R12, R13, R15 и R16 независимо представляет собой необязательно замещенную углеводородную группу, содержащую 1-40 атомов углерода, и R12 и R13, или
R15 и R16, могут быть соединены вместе; и R14 представляет собой необязательно замещенную углеводородную сшивающую группу, содержащую 1-40 атомов углерода.
[0030]
В приведенной выше общей формуле (4) и общей формуле (5), необязательно замещенная углеводородная группа, содержащая 1-24 атома углерода, которую каждый R6-R8 независимо представляет, может быть линейной, разветвленной или циклической, и ее примеры включают алкильную группу, такую как метильная группа, этильная группа, н-пропильная группа, изопропильная группа, н-бутильная группа, изобутильная группа, трет-бутильная группа, н-пентильная группа, циклогексильная группа и т.д.; арильную группу, такую как фенильная группа, нафтильная группа, антраценильная группа и т.д.; и подобные. Среди них, предпочтительными являются фенильная группа и нафтильная
группа.
[0031]
Приведенная выше углеводородная группа может содержать любой заместитель при условии, что не ухудшается реакция гидроформилирования, и ее примеры включают алкильную группу, арильную группу, алкокси группу, силильную группу, аминогруппу, ацильную группу, карбокси группу, ацилоксигруппу, амидную группу, ионную группу, такую как -SO3M (где M представляет собой неорганический или органический катион) и т.д., сульфонильную группу, галоген, нитро группу, циано группу, фторалкильную группу, гидрокси группу и подобные.
[0032]
Примеры соединения, представленного общей формулой (4), которое применяют в качестве лиганда в настоящем изобретении, включают трис(2-метилфенил)фосфит, трис(2,6-диметилфенил)фосфит, трис(2-изопропилфенил)фосфит, трис(2- фенилфенил)фосфит, трис(2-трет-бутилфенил)фосфит, трис(2-трет-бутил-5- метилфенил)фосфит, трис(2,4-ди-трет-бутилфенил)фосфит, ди(2-метилфенил)(2-трет- бутилфенил)фосфит, ди(2-трет-бутилфенил)(2-метилфенил)фосфит и подобные, но соединение не ограничено ими. Среди них, трис(2-трет-бутилфенил)фосфит, трис(2-трет- бутил-5-метилфенил)фосфит и трис(2,4-ди-трет-бутилфенил)фосфит являются предпочтительными с точки зрения промышленной реализации настоящего изобретения.
[0033]
В общей формуле (4), конкретные примеры соединения, в которых R6-R8
соединены вместе, показаны ниже, но соединение не ограничено ими.
[0034]
[0035]
Примеры соединения, представленного общей формулой (5), которое применяют в качестве лиганда в настоящем изобретении, включает соли щелочных металлов и соли щелочноземельных металлов трифенилфосфина, три(п-толил)фосфин, три(п- метоксифенил)фосфин, три(п-фторфенил)фосфин, три(п-хлорфенил)фосфин, три(диметиламинофенил)фосфин, пропилдифенилфосфин, трет-бутилдифенилфосфин, н- бутилдифенилфосфин, н-гексилдифенилфосфин, циклогексилдифенилфосфин, дициклогексилфенилфосфин, трициклогексилфосфин, трибензилфосфин, сульфированный трифенилфосфин, (три-м-сульфонил)фосфин, (м- сульфонил)дифенилфосфин и т.д., и подобные, но соединение не ограничено ими.
[0036]
Среди соединений, представленных общими формулами (4) и (5), соединения, попадающие в такой диапазон, что электронный параметр (ν-величины) составляет 2,080-
2,090 см-1, и пространственный параметр (θ-величины) составляет 135-190°, являются
предпочтительными. Приведенные выше два типа параметров представляют собой величины, определяемые согласно описанию в литературе [C.A. Tolman, Chem. Rev., 177,
313 (1977)]. Электронный параметр представляет собой параметр, определяемый в терминах частоты A1 ИК-спектра поглощения CO Ni(CO)3L (L представляет собой фосфорный лиганд), как измерено в дихлорметане; и пространственный параметр определяют в терминах угла при вершине конуса, нарисованного так, чтобы окружать радиус ван-дер-ваальса атома, находящегося на наиболее удаленном от центра месте группы, соединяющей фосфор в положении 2,28 ангстрем от центра атома фосфора.
[0037]
В приведенной выше общей формуле (6), необязательно замещенная углеводородная группа, содержащая 1-40 атомов углерода, которую представляет каждый из R12, R13, R15 и R16, может быть линейной, разветвленной или циклической, и ее примеры включают алкильную группу, такую как метильная группа, этильная группа, н- пропильная группа, изопропильная группа, н-бутильная группа, изобутильная группа, трет-бутильная группа, н-пентильная группа, циклогексильная группа и т.д.; и арильную группу, такую как фенильная группа, нафтильная группа, антраценильная группа и т.д. Среди них, предпочтительными являются фенильная группа и нафтильная группа.
[0038]
Приведенная выше углеводородная группа может содержать любой заместитель при условии, что не ухудшается реакция гидроформилирования, и ее примеры включают алкильную группу, арильную группу, алкокси группу, силильную группу, аминогруппу, ацильную группу, карбокси группу, ацилоксигруппу, амидную группу, ионную группу, такую как -SO3M (где M представляет собой неорганический или органический катион) и т.д., сульфонильную группу, галоген, нитро группу, циано группу, фторалкильную группу, гидрокси группу и подобные.
[0039]
В качестве R12 и R13, которые соединены вместе, R15 и R16, которые соединены вместе, и R14, примеры включают алкиленовую группу, циклоалкиленовую группу, фениленовую группу, нафтиленовую группу, двухвалентную сшивающую группу, представленную следующей общей формулой (7) и подобные.
[0040]
-R17 1
2 18
m-Ar -(CH2)x-Qp-(CH2)y-Ar -R
[0041]
n- (7)
Здесь, каждый R17 и R18 независимо представляет собой необязательно замещенную алкиленовую группу, содержащую 1-6 атомов углерода; каждый Ar1 и Ar2 независимо представляет собой необязательно замещенную ариленовую группу; каждый m, n, p, x, и y равен 0 или 1; Q представляет собой двухвалентную сшивающую группу, выбранную из -CR19R20-, -O-, -S-, -NR21-, -SiR22R23- и -CO-; и каждый из R19-R23 независимо представляет собой любую группу из галогена, необязательно замещенной
алкильной группы, содержащей 1-12 атомов углерода, фенильной группы, толильной группы и анизильной группы.
[0042]
Примеры алкиленовой группы включают этиленовую группу, триметиленовую
группу, тетраметиленовую группу, пентаметиленовую группу, группы, представленные следующими формулами, и подобные.
[0043]
[0044]
В формулах, волнистая линия представляет собой место присоединения.
[0045]
Примеры циклоалкиленовой группы включают циклопропиленовую группу, 1,2- циклопентиленовую группу, 1,3-циклопентиленовую группу, 1,2-циклогексиленовую группу, 1,3-циклогексиленовую группу, 1,4-циклогексиленовую группу и подобные.
Примеры фениленовой группы включают 1,2-фениленовую группу, 1,3-
фениленовую группу, 1,4-фениленовую группу и подобные.
Примеры нафтиленовой группы включают 1,2-нафтиленовую группу, 1,8-
нафтиленовую группу и подобные.
[0046]
Все из R12 и R13, которые соединены вместе, R15 и R16, которые соединены вместе, и R14 могут содержать заместитель. Примеры данного заместителя включают алкильную группу, предпочтительно содержащую 1-5 атомов углерода, такую как метильную группу, этильную группу, пропильную группу, бутильную группу, пентильную группу и т.д.;
алкокси группу, предпочтительно содержащую 1-4 атома углерода, такую как метокси группу, этокси группу, пропокси группу, бутокси группу и т.д.; арильную группу, такую как фенильную группу, нафтильную группу и т.д.; и подобные.
[0047]
В общей формуле (7), примеры необязательно замещенной алкиленовой группы, содержащей 1-6-атомов углерода, как представлено R17 и R18, включают этиленовую группу, н-пропиленовую группу, н-бутиленовую группу, н-пентиленовую группу, н- гексиленовую группу, 2-метил-этиленовую группу, 1,2-диметилэтиленовую группу, 2- метил-н-пропиленовую группу, 2,2-диметил-н-пропиленовую группу, 3-метил-н- пентиленовую группу и подобные. Примеры ариленовой группы, представленной Ar1 и Ar2, включают фениленовую группу, нафтиленовую группу, антрацениленовую группу и подобные. Примеры необязательно замещенной алкильной группы, содержащей 1-12 атомов углерода, как представлено R19-R23, включают метильную группу, этильную
группу, н-пропильную группу, изопропильную группу, н-бутильную группу, изобутильную группу, трет-бутильную группу, н-пентильную группу и циклогексильную группу.
[0048]
Каждый из R17-R23, Ar1 и Ar2 может содержать любой заместитель при условии, что реакция гидроформилирования не ухудшается, и его примеры включают алкильную группу, арильную группу, алкокси группу, силильную группу, аминогруппу, ацильную группу, карбокси группу, ацилокси группу, амидную группу, ионную группу, такую как - SO3M (где M представляет собой неорганический или органический катион) и т.д., сульфонильную группу, галоген, нитро группу, циано группу, фторалкильную группу, гидрокси группу и подобные.
[0049]
Примеры соединения, представленного общей формулой (6), включают следующие соединения, но соединение не ограничено ими.
[0050]
[0051]
[0052]
[0053]
[0054]
[0055]
[0056]
[0057]
[0058]
Среди приведенных выше лигандов, с точки зрения скорости реакции, соединения, представленные формулой (4), являются особенно предпочтительными.
[0059]
Хотя применяемое количество лиганда конкретно не ограничено, оно предпочтительно находится в диапазоне 1-1000 моль, и более предпочтительно в диапазоне 2-500 моль, и с точки зрения скорости реакции, еще более предпочтительно в диапазоне 3-200 моль, как выражено в единицах координирующего атома в лиганде на моль металла в металлическом соединении, принадлежащего к группам 8-10. В случае, когда применяемое количество лиганда является меньшим, чем 2 моль, как выражено в единицах координирующего атома в лиганде на моль металла в металлическом соединении, принадлежащего к группам 8-10, стабильность катализатора ухудшается, тогда как в случае, когда он является большим, чем 1000 моль, скорость реакции становится низкой.
[0060]
Реакцию гидроформилирования можно проводить в присутствии или отсутствии растворителя. Примеры данного растворителя включают насыщенные алифатические углеводороды, такие как пентан, гексан, гептан, октан, нонан, декан, циклогексан и т.д.; ароматические углеводороды, такие как бензол, толуол, этилбензол, пропилбензол, ксилол, этилтолуол и т.д.; спирты, такие как изопропанол, изобутанол, изопентанол, неопентиловый спирт, этиленгликоль, 1,2-пропандиол, 1,3-пропандиол, 1,2-бутандиол,
1,4-бутандиол, диэтиленгликоль, триэтиленгликоль и т.д.; эфиры, такие как диметиловый эфир, этилметиловый эфир, диэтиловый эфир, дипропиловый эфир, бутилметиловый эфир, трет-бутилметиловый эфир, дибутиловый эфир, этилфениловый эфир, дифениловый эфир, тетрагидрофуран, 1,4-диоксан, диметиловый эфир диэтиленгликоля, диметиловый эфир триэтиленгликоля, диметиловый эфир тетраэтиленгликоля и т.д.; кетоны, такие как ацетон, этилметилкетон, метилизопропилкетон, диэтилкетон, этилпропилкетон, дипропилкетон и т.д.; и подобные. Данные растворители можно применять отдельно или можно применять в комбинации два или более. В случае применения растворителя, хотя применяемое количество растворителя конкретно не ограничено, в общем, оно предпочтительно находится в диапазоне 1-90% по массе относительно всей реакционной
смеси.
[0061]
Температура реакции в реакции гидроформилирования предпочтительно находится в диапазоне 40-170°C, и с точки зрения подавления дезактивации катализатора, более предпочтительно в диапазоне 50-150°C. Кроме того, давление реакции предпочтительно находится в диапазоне 0,01-15 МПа (манометрическое давление), и более предпочтительно в диапазоне 0,5-10 МПа (манометрическое давление). Продолжительность реакции обычно находится в диапазоне 0,5-20 часов и предпочтительно в диапазоне 0,5-10 часов.
[0062]
Способ осуществления реакции гидроформилирования конкретно не ограничен. Например, ацетальное соединение (2) загружают в присутствии газовой смеси монооксида углерода/водорода 1/1 (молярное соотношение), смешанный раствор лиганда, металлического соединения, принадлежащего к группам 8-10, и растворитель добавляют при перемешивании, и содержимое реагирует друг с другом при заранее определенной температуре и заранее определенном давлении в течение заранее определенного периода времени.
Реакцию можно проводить или в периодическом режиме или в непрерывном режиме, применяя реактор с перемешиванием, реактор с циркулированием, реактор типа
ректификационная колонна или подобный. При необходимости, реакцию можно осуществлять извлечением непрореагировавшего ацетального соединения (2) из реакционного раствора после реакции и рециклированием его в реактор. Непрерывный режим можно осуществлять, применяя один реактор или несколько реакторов, установленных последовательно или параллельно.
[0063]
Способ разделения и очистки ацетального соединения (1) из реакционной смеси, получаемой приведенным выше способом, конкретно не ограничен, и можно вводить способ, который введен для стандартного разделения и очистки органического соединения. Например, ацетальное соединение (1) с высокой чистотой можно получить упариванием растворителя, основных веществ и подобных из реакционной смеси при пониженном давлении, и затем перегонкой остатка при пониженном давлении. Кроме того, перед данной перегонкой, применяя на остатке способ, такой как упаривание, экстракция, адсорбция и т.д., можно отделить лиганд и металлическое соединение, принадлежащее к группам 8-10. Отделенный лиганд и металлическое соединение, принадлежащее к группам 8-10, можно снова применять в реакции гидроформилирования.
[0064]
(Получение MGL)
Далее, описан способ получения MGL гидролизом ацетального соединения (1). MGL можно получить реакцией ацеталя (1) с водой. Реакцию с водой можно осуществлять в отсутствии катализатора, и при необходимости, кислоту можно применять в качестве катализатора. Кислота, которую будут применять, конкретно не ограничена, и ее примеры включают неорганические кислоты и их соли, такие как серная кислота, фосфорная кислота, азотная кислота, соляная кислота, борная кислота и т.д.; органические кислоты и их соли, такие как муравьиная кислота, уксусная кислота, пропионовая кислота, щавелевая кислота, метансульфоновая кислота, п-толуолсульфоновая кислота, п- толуолсульфонат пиридиния и т.д.; твердые кислоты, такие как катионообменная смола, алюмосиликат, цеолит, активированная глина т.д.; и подобные.
Хотя применяемое количество приведенной выше кислоты изменяется в зависимости от типа применяемой кислоты или количества воды, поскольку рассматривается случай применения хлористоводородной кислоты, кислоту применяют в количестве предпочтительно в диапазоне от 0,0001% по массе до 10% по массе, и более предпочтительно в диапазоне от 0,001% по массе до 5% по массе реакционного раствора. Когда применяемое количество кислоты является меньшим, чем 0,0001% по массе, часто не получают достаточной скорости реакции, тогда как в случае применения кислоты в
количестве большем, чем 10% по массе, применяемое количество основания в случае нейтрализации увеличивается, так что загрузка в способе постобработки увеличивается.
[0065]
Хотя количество воды, которое будут применять, конкретно не ограничено, оно обычно является 0,1-10000 кратным по массе, предпочтительно 0,2-5000 кратным по массе и более предпочтительно 0,3-1000 кратным по массе относительно ацетального соединения (1). В случае, когда количество воды является меньшим чем 0,1 кратное по массе, часто не получают достаточный выход, тогда как в случае применения воды в количестве большем, чем 10000 кратное по массе, энергозатраты, необходимые для извлечения целевого вещества, увеличиваются.
[0066]
Реакцию можно проводить в присутствии или отсутствии растворителя. Хотя растворитель, который будут применять, конкретно не ограничен, его примеры включают эфиры, такие как тетрагидрофуран, диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир, трет- бутилметиловый эфир, метилтетрагидропиран, диметиловый эфир этиленгликоля и т.д.; алифатические или ароматические углеводороды, такие как гексан, гептан, циклогексан, толуол, ксилол, мезитилен и т.д.; кетоны, такие как ацетон, метилизопропилкетон, метилизобутилкетон и т.д.; и подобные. Их можно применять отдельно, или можно применять в комбинации двух или более. Применяемое количество растворителя конкретно не ограничено.
[0067]
Хотя продолжительность реакции конкретно не ограничена, она обычно составляет
5 секунд или более, предпочтительно 1 минуту или более и более предпочтительно 10 минут или более. Хотя температура реакции конкретно не ограничена, она обычно составляет -200°C-350°C, предпочтительно 0°C-250°C и более предпочтительно 10°C-
100°C.
[0068]
MGL в реакционной смеси, полученной приведенным выше способом, можно выделить и очистить, при необходимости. Способ выделения и очистки конкретно не ограничен, и можно применять способ, который приспособлен для стандартного выделения и очистки органического соединения. Например, MGL с высокой чистотой можно получить упариванием растворителя или спирта, полученного гидролизом, из реакционной смеси при пониженном давлении, и затем перегонкой остатка при пониженном давлении. Кроме того, перед данной перегонкой, применяя на остатке способ, такой как нейтрализация, поглощение, промывка и т.д., можно удалить кислоту.
Для того чтобы избежать мультимеризации, полученный в результате MGL можно также хранить разбавленным растворителем, таким как вода и т.д., при необходимости.
Примеры
[0069]
Настоящее изобретение далее конкретно описано со ссылкой на примеры и так далее, но не следует считать, что настоящее изобретение никоим образом не ограничено данными примерами.
[0070]
(Пример 1: получение соединения A)
[0071]
Соединение A
[0072]
В реактор помещали 1,390 г циклогексана, 618,0 г (9,96 моль) этиленгликоля и 0,3 г (3,1 ммоль) серной кислоты и нагревали до 90°C. 686,0 г (8,16 моль) 3-метил-3-бутен-1- аля добавляли порциями в течение 4 часов, удаляя получаемую воду из системы посредством азеотропного осушения. После завершения добавления порциями, содержимое перемешивали при 90°C в течение 1 часа, и затем реакционную смесь охлаждали до комнатной температуры и нейтрализовали метоксидом натрия. Растворитель упаривали при пониженном давлении из полученного в результате реакционного раствора, и остаток перегоняли и очищали, получая 969,0 г (7,56 ммоль, выход: 92,6%) целевого соединения A.
1H-ЯМР (400 МГц, CDCl3, TMS) δ: 1,805 (с, 3H), 2,382 (д, 2H), 3,843-4,008 (м, 4H),
4,828 (кв, 1H), 4,868 (т, 1H), 4,982 (т, 1H)
[0073]
(Пример 2: Получение соединения B)
[0074]
Соединение B
[0075]
бисфосфит A
[0076]
Получали раствор 1,08 г бисфосфита A и 14,2 мг Rh(acac)(CO)2, растворенного в
100 мл толуола [(атом родия)/(атом фосфора)]=1/20 (молярное соотношение)]. В автоклаве с электромагнитным перемешиванием с входным отверстием для газа и отверстием для отбора проб, 45 мл соединения A и 10 мл полученного выше каталитического раствора (концентрация родиевого соединения в реакционной системе: 0,1 ммоль/л) добавляли в атмосфере азота; давление в автоклаве регулировали равным 8 МПа (манометрическое давление) смесью газов монооксида углерода/водорода 1/1 (молярное соотношение); затем, температуру в автоклаве повышали до 130°C при перемешивании; и содержимое реагировало в течение 4 часов. В процессе реакции, смесь газов монооксида углерода/водорода 1/1 (молярное соотношение) непрерывно подавали, поддерживая давление внутри реактора равным фиксированному значению. Как результат анализа полученного в результате реакционного раствора посредством газовой хроматографии, конверсия соединения A составляла 90,0%, и селективность соединения B составляла
97,0%.
[0077]
(Пример 3: Получение соединения B)
Реакцию осуществляли тем же способом, как в примере 2, за исключением применения 3,56 г трис(2,4-ди-трет-бутилфенил)фосфита вместо бисфосфита A, регулируя соотношение (атом родия)/(атом фосфора) 1/100 (молярное соотношение) и заменяя продолжительность реакции на 2 часа. Конверсия соединения A составляла 99,2%, и селективность соединения B составляла 94,3%.
[0078]
(Пример 4: Получение соединения B)
Реакцию осуществляли тем же способом, как в примере 2, исключением применения 1,44 г трифенилфосфина вместо бисфосфита A, регулируя соотношение (атом родия)/(атом фосфора) 1/100 (молярное соотношение) и заменяя продолжительность реакции на 3,5 часа. Конверсия соединения A составляла 80,0%, и селективность
соединения B составляла 94,1%.
[0079]
(Пример 5: получение MGL)
В трехгорлую колбу загружали 636,4 мг 1 моль/л хлористоводородной кислоты
(хлористоводородная кислота: 0,64 ммоль, 23,3 мг), 600 мл дистиллированной воды и
100,8 г (636,9 ммоль) соединения B, и содержимое перемешивали в атмосфере азота при
60°C в течение 3,5 часов. Как результат анализа полученного в результате реакционного раствора посредством газовой хроматографии, конверсия соединения B составляла 97,2%, и селективность MGL составляла 99,8%. Реакционный раствор охлаждали до комнатной температуры, затем нейтрализовали гидрокарбонатом натрия и экстрагировали три раза
600 мл этилацетата. Полученные в результате органические слои объединяли, растворитель упаривали при пониженном давлении, и затем остаток перегоняли и очищали, получая 65,8 г (576,4 ммоль, выход: 90,5%) MGL.
Промышленная применимость
[0080]
3-Метилглутаральдегид (MGL), получаемый настоящим изобретением, является полезным соединением в качестве отверждающего агента для фоточувствительного материала, дубильного агента для кожи и синтетического промежуточного соединения.
Claims (11)
1. Способ получения 3-метилглутаральдегида, включающий стадию гидролиза соединения, представленного следующей общей формулой (1):
где R1 и R2 соединены вместе, представляя собой алкиленовую группу, содержащую 2-6 атомов углерода, и
стадию, где подвергают взаимодействию соединение, представленное следующей общей формулой (2):
где R3 и R4 соединены вместе, представляя собой алкиленовую группу, содержащую 2-6 атомов углерода,
для гидроформилирования, получая соединение, представленное следующей общей формулой (1).
2. Способ получения по п.1, дополнительно включающий стадию, где 3-метил-3-бутен-1-аль подвергают ацетализации с получением соединения, представленного следующей общей формулой (2).
3. Соединение, представленное следующей общей формулой (3):
в которой R5 представляет собой линейную алкиленовую группу, содержащую 2 или 4-6 атомов углерода.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2014-261082 | 2014-12-24 | ||
JP2014261082 | 2014-12-24 | ||
PCT/JP2015/085384 WO2016104332A1 (ja) | 2014-12-24 | 2015-12-17 | アルデヒド化合物の製造方法およびアセタール化合物 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2693040C1 true RU2693040C1 (ru) | 2019-07-01 |
Family
ID=56150352
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2017121566A RU2693040C1 (ru) | 2014-12-24 | 2015-12-17 | Способ получения альдегидного соединения и ацетального соединения |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US10040743B2 (ru) |
EP (1) | EP3239127A4 (ru) |
JP (1) | JP6558742B2 (ru) |
CN (1) | CN107108426A (ru) |
CA (1) | CA2971549A1 (ru) |
RU (1) | RU2693040C1 (ru) |
SG (1) | SG11201705230WA (ru) |
WO (1) | WO2016104332A1 (ru) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP3202266B1 (en) * | 2014-09-19 | 2019-11-27 | Kuraray Co., Ltd. | Biological corrosion inhibitor for metals |
WO2017204155A1 (ja) * | 2016-05-25 | 2017-11-30 | 株式会社クラレ | アセタール化合物の製造方法 |
TWI668255B (zh) * | 2017-09-13 | 2019-08-11 | Sumitomo Chemical Company, Limited | 偏光膜之製造方法 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB702206A (en) * | 1950-03-31 | 1954-01-13 | Anglo Iranian Oil Co Ltd | Improvements in or relating to the production of dialdehydes and derivatives thereof |
US4256643A (en) * | 1978-09-30 | 1981-03-17 | Basf Aktiengesellschaft | 3-Chloro-3-methyl-butane-1,4-dial-bis-acetals and 3-methyl-but-2-ene-1,4-dial-bis-acetals, a process for the preparation of these compounds and their use |
WO2002085294A2 (en) * | 2001-04-25 | 2002-10-31 | Senomyx, Inc. | Use of low molecular weight acetal, alcohol, acylated alcohol and ester compounds to block or reduce odor of carboxylic acids |
EA017506B1 (ru) * | 2006-11-24 | 2013-01-30 | Родиа Операсьон | Способ превращения нитрильных соединений в карбоновые кислоты и в соответствующие сложные эфиры |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2137603A1 (de) | 1971-07-27 | 1973-02-08 | Diamalt Ag | Mittel zum gerben von haeuten und fellen |
DE3403427A1 (de) | 1984-02-01 | 1985-08-01 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von 1,4-butandial |
DE3505654A1 (de) | 1985-02-19 | 1986-08-21 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von 2-alkyl-1,4-butandial |
JPH07281342A (ja) | 1994-04-13 | 1995-10-27 | Konica Corp | ハロゲン化銀写真感光材料及びその現像処理方法 |
JP2009102244A (ja) | 2007-10-22 | 2009-05-14 | Toyotama Koryo Kk | 3−メチルシクロペンタデカン類の製造方法、および3−メチルシクロペンタデカン類製造中間体 |
EP3202266B1 (en) * | 2014-09-19 | 2019-11-27 | Kuraray Co., Ltd. | Biological corrosion inhibitor for metals |
CN107735411B (zh) * | 2015-06-30 | 2020-11-06 | 株式会社可乐丽 | 水性乳液组合物 |
-
2015
- 2015-12-17 EP EP15872901.2A patent/EP3239127A4/en not_active Withdrawn
- 2015-12-17 JP JP2016566176A patent/JP6558742B2/ja active Active
- 2015-12-17 CA CA2971549A patent/CA2971549A1/en not_active Abandoned
- 2015-12-17 CN CN201580069836.XA patent/CN107108426A/zh active Pending
- 2015-12-17 RU RU2017121566A patent/RU2693040C1/ru not_active IP Right Cessation
- 2015-12-17 US US15/538,443 patent/US10040743B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2015-12-17 WO PCT/JP2015/085384 patent/WO2016104332A1/ja active Application Filing
- 2015-12-17 SG SG11201705230WA patent/SG11201705230WA/en unknown
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB702206A (en) * | 1950-03-31 | 1954-01-13 | Anglo Iranian Oil Co Ltd | Improvements in or relating to the production of dialdehydes and derivatives thereof |
US4256643A (en) * | 1978-09-30 | 1981-03-17 | Basf Aktiengesellschaft | 3-Chloro-3-methyl-butane-1,4-dial-bis-acetals and 3-methyl-but-2-ene-1,4-dial-bis-acetals, a process for the preparation of these compounds and their use |
WO2002085294A2 (en) * | 2001-04-25 | 2002-10-31 | Senomyx, Inc. | Use of low molecular weight acetal, alcohol, acylated alcohol and ester compounds to block or reduce odor of carboxylic acids |
EA017506B1 (ru) * | 2006-11-24 | 2013-01-30 | Родиа Операсьон | Способ превращения нитрильных соединений в карбоновые кислоты и в соответствующие сложные эфиры |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Sara Sobhani и др., "Nicotinium Dichromate (3-Carboxypyridinium Dichromate; NDC) as an Efficient Reagent for the Oxidative Deamination of Amines and Aminophosphonates", HELVETICA CHIMICA ACTA, vol. 95, no. 4, 01.04.2012, pages 613-617. * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US20170369411A1 (en) | 2017-12-28 |
JPWO2016104332A1 (ja) | 2017-10-05 |
EP3239127A4 (en) | 2018-08-15 |
EP3239127A1 (en) | 2017-11-01 |
SG11201705230WA (en) | 2017-07-28 |
CA2971549A1 (en) | 2016-06-30 |
CN107108426A (zh) | 2017-08-29 |
US10040743B2 (en) | 2018-08-07 |
JP6558742B2 (ja) | 2019-08-14 |
WO2016104332A1 (ja) | 2016-06-30 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Bontemps et al. | Trapping formaldehyde in the homogeneous catalytic reduction of carbon dioxide. | |
CA2649019C (en) | Method for producing aldehyde using bisphosphite and group 8-10 metal compound, and such bisphosphite | |
KR101665735B1 (ko) | 감마-델타-불포화 케톤의 제조 방법 | |
JP2010513236A (ja) | 遷移金属で触媒されるヒドロホルミル化用のビスホスファイト配位子 | |
RU2693040C1 (ru) | Способ получения альдегидного соединения и ацетального соединения | |
Schmitkamp et al. | NOBIN-based phosphoramidite and phosphorodiamidite ligands and their use in asymmetric nickel-catalysed hydrovinylation | |
JP6670108B2 (ja) | 水素化および脱水素法のためのアミノ−ホスフィンリガンドに基づく錯体触媒 | |
Gavrilov et al. | MOP‐Type Binaphthyl Phosphite and Diamidophosphite Ligands and Their Application in Catalytic Asymmetric Transformations | |
Muchow et al. | Pd (0) catalyzed asymmetric amination of a prochiral bicyclic allylic diacetate | |
Solovyov et al. | Calix [4] arenes bearing α‐amino‐or α‐hydroxyphosphonic acid fragments at the upper rim | |
EP2231682B1 (en) | Sulfonated organophosphine compounds and use thereof in hydroformylation processes | |
JP6835403B2 (ja) | ジアルデヒド化合物の製造方法 | |
Zhao et al. | Synthesis of dendrimer-supported ferrocenylmethyl aziridino alcohol ligands and their application in asymmetric catalysis | |
Gorbunov et al. | Synthesis of cyclic acetals by hydroformylation of oct-1-ene in the presence of polyols | |
Estorach et al. | New rhodium catalytic systems with trifluoromethyl phosphite derivatives for the hydroformylation of 1-octene in supercritical carbon dioxide | |
JP4964760B2 (ja) | ビスホスファイト、並びに該ビスホスファイトおよび第8〜10族金属化合物を用いたアルデヒド化合物の製造方法 | |
GB1565719A (en) | Process for preparing butanediols | |
JP3610014B2 (ja) | 不斉水素化のための改良された製法 | |
JPWO2014156776A1 (ja) | ジアルデヒドの製造方法 | |
CA2478256A1 (en) | Bisphosphine, process for producing the same, and use thereof | |
CA2558369C (en) | Bisphosphite and process for producing aldehyde(s) using the bisphosphite | |
Tarasenko et al. | Poly (N-vinylimidazole) as efficient recyclable catalyst for the Michael addition of CH-acids to electron deficient alkenes in water | |
JP4145548B2 (ja) | スルホン化ビスホスフィン、その製造方法およびその用途 | |
Veselovsky et al. | New chiral Cu II complexes and their catalytic activity in enantioselective Henry reaction | |
Lyubimov et al. | Pyrazoles as ligands for the Rh-catalyzed hydroformylation of alkenes in supercritical carbon dioxide |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20201218 |