RU2692101C2 - Способ получения полидиенов - Google Patents
Способ получения полидиенов Download PDFInfo
- Publication number
- RU2692101C2 RU2692101C2 RU2015145544A RU2015145544A RU2692101C2 RU 2692101 C2 RU2692101 C2 RU 2692101C2 RU 2015145544 A RU2015145544 A RU 2015145544A RU 2015145544 A RU2015145544 A RU 2015145544A RU 2692101 C2 RU2692101 C2 RU 2692101C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- polymerization
- amine
- monomer
- catalyst
- lanthanide
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 54
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 143
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 137
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 110
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 105
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims abstract description 79
- 229910052747 lanthanoid Inorganic materials 0.000 claims abstract description 59
- 150000002602 lanthanoids Chemical class 0.000 claims abstract description 59
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 claims abstract description 45
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 36
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims abstract description 36
- 239000002168 alkylating agent Substances 0.000 claims abstract description 30
- 229940100198 alkylating agent Drugs 0.000 claims abstract description 30
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 165
- -1 lanthanide carboxylate Chemical class 0.000 claims description 112
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 87
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 7
- 238000009826 distribution Methods 0.000 claims description 5
- 229920003193 cis-1,4-polybutadiene polymer Polymers 0.000 claims description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 7
- 230000008569 process Effects 0.000 abstract description 6
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 134
- 229910052779 Neodymium Inorganic materials 0.000 description 59
- QEFYFXOXNSNQGX-UHFFFAOYSA-N neodymium atom Chemical compound [Nd] QEFYFXOXNSNQGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 57
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 45
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 44
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 43
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 43
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 41
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 38
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 29
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 28
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 28
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 27
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 23
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 21
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 description 20
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 19
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 18
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 17
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 17
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 16
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 16
- AQZWEFBJYQSQEH-UHFFFAOYSA-N 2-methyloxaluminane Chemical class C[Al]1CCCCO1 AQZWEFBJYQSQEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 15
- SIPUZPBQZHNSDW-UHFFFAOYSA-N bis(2-methylpropyl)aluminum Chemical compound CC(C)C[Al]CC(C)C SIPUZPBQZHNSDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 15
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 14
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 14
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 14
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 14
- XVMSFILGAMDHEY-UHFFFAOYSA-N 6-(4-aminophenyl)sulfonylpyridin-3-amine Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(N)C=N1 XVMSFILGAMDHEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 13
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 13
- 238000012662 bulk polymerization Methods 0.000 description 12
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 12
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 12
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 10
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 10
- 150000002901 organomagnesium compounds Chemical class 0.000 description 10
- 239000004071 soot Substances 0.000 description 10
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 9
- 125000000392 cycloalkenyl group Chemical group 0.000 description 9
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 8
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 8
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 description 8
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 8
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 8
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 8
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 7
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 7
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 7
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229920013730 reactive polymer Polymers 0.000 description 7
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- VZEZONWRBFJJMZ-UHFFFAOYSA-N 3-allyl-2-[2-(diethylamino)ethoxy]benzaldehyde Chemical compound CCN(CC)CCOC1=C(CC=C)C=CC=C1C=O VZEZONWRBFJJMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 6
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000004568 cement Substances 0.000 description 6
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 6
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 6
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 6
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 6
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 description 6
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 6
- 125000004437 phosphorous atom Chemical group 0.000 description 6
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 6
- 125000003107 substituted aryl group Chemical group 0.000 description 6
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 6
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- OKJPEAGHQZHRQV-UHFFFAOYSA-N Triiodomethane Natural products IC(I)I OKJPEAGHQZHRQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 5
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 5
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical group [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 5
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 5
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 5
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 5
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 5
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 5
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 5
- 125000000524 functional group Chemical class 0.000 description 5
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 5
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 5
- 239000003223 protective agent Substances 0.000 description 5
- 125000005346 substituted cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 5
- HPYNZHMRTTWQTB-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylpyridine Chemical compound CC1=CC=CN=C1C HPYNZHMRTTWQTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VQGHOUODWALEFC-UHFFFAOYSA-N 2-phenylpyridine Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=N1 VQGHOUODWALEFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 4
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 description 4
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical compound [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HOPRXXXSABQWAV-UHFFFAOYSA-N anhydrous collidine Natural products CC1=CC=NC(C)=C1C HOPRXXXSABQWAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 4
- 239000010692 aromatic oil Substances 0.000 description 4
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 4
- YGHMTLQLIZMTLJ-UHFFFAOYSA-N benzyl(propyl)alumane Chemical compound C(C1=CC=CC=C1)[AlH]CCC YGHMTLQLIZMTLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 4
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 4
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 4
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 4
- MGDOJPNDRJNJBK-UHFFFAOYSA-N ethylaluminum Chemical compound [Al].C[CH2] MGDOJPNDRJNJBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 4
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 4
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 4
- 230000002262 irrigation Effects 0.000 description 4
- 238000003973 irrigation Methods 0.000 description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 4
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 4
- 125000003367 polycyclic group Chemical group 0.000 description 4
- SMUQFGGVLNAIOZ-UHFFFAOYSA-N quinaldine Chemical compound C1=CC=CC2=NC(C)=CC=C21 SMUQFGGVLNAIOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- HJUGFYREWKUQJT-UHFFFAOYSA-N tetrabromomethane Chemical compound BrC(Br)(Br)Br HJUGFYREWKUQJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OISVCGZHLKNMSJ-UHFFFAOYSA-N 2,6-dimethylpyridine Chemical compound CC1=CC=CC(C)=N1 OISVCGZHLKNMSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LQIIEHBULBHJKX-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropylalumane Chemical compound CC(C)C[AlH2] LQIIEHBULBHJKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BSKHPKMHTQYZBB-UHFFFAOYSA-N 2-methylpyridine Chemical compound CC1=CC=CC=N1 BSKHPKMHTQYZBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 3
- 235000010354 butylated hydroxytoluene Nutrition 0.000 description 3
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 3
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 3
- 238000001723 curing Methods 0.000 description 3
- CQYBWJYIKCZXCN-UHFFFAOYSA-N diethylaluminum Chemical compound CC[Al]CC CQYBWJYIKCZXCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 3
- QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N isopentane Chemical compound CCC(C)C QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 description 3
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 3
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 3
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 3
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 3
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- 125000001544 thienyl group Chemical group 0.000 description 3
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 3
- LWNGJAHMBMVCJR-UHFFFAOYSA-N (2,3,4,5,6-pentafluorophenoxy)boronic acid Chemical compound OB(O)OC1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1F LWNGJAHMBMVCJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YRABRACUKBOTKB-UHFFFAOYSA-N 1,2,5-Trimethyl-1H-pyrrole Chemical compound CC1=CC=C(C)N1C YRABRACUKBOTKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KVNYFPKFSJIPBJ-UHFFFAOYSA-N 1,2-diethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1CC KVNYFPKFSJIPBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FLBAYUMRQUHISI-UHFFFAOYSA-N 1,8-naphthyridine Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CN=C21 FLBAYUMRQUHISI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OXHNLMTVIGZXSG-UHFFFAOYSA-N 1-Methylpyrrole Chemical compound CN1C=CC=C1 OXHNLMTVIGZXSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HNRMPXKDFBEGFZ-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethylbutane Chemical compound CCC(C)(C)C HNRMPXKDFBEGFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BKCIQPUIDHPJSI-UHFFFAOYSA-N 2,3,4,5-tetramethylpyridine Chemical compound CC1=CN=C(C)C(C)=C1C BKCIQPUIDHPJSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GFYHSKONPJXCDE-UHFFFAOYSA-N 2,3,5-trimethylpyridine Chemical compound CC1=CN=C(C)C(C)=C1 GFYHSKONPJXCDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UTBIMNXEDGNJFE-UHFFFAOYSA-N 2,3,6-trimethylpyridine Chemical compound CC1=CC=C(C)C(C)=N1 UTBIMNXEDGNJFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SDJHPPZKZZWAKF-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylbuta-1,3-diene Chemical compound CC(=C)C(C)=C SDJHPPZKZZWAKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BWZVCCNYKMEVEX-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-Trimethylpyridine Chemical compound CC1=CC(C)=NC(C)=C1 BWZVCCNYKMEVEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JYYNAJVZFGKDEQ-UHFFFAOYSA-N 2,4-Dimethylpyridine Chemical compound CC1=CC=NC(C)=C1 JYYNAJVZFGKDEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZTNANFDSJRRZRJ-UHFFFAOYSA-N 2,4-dimethylquinoline Chemical compound C1=CC=CC2=NC(C)=CC(C)=C21 ZTNANFDSJRRZRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XWKFPIODWVPXLX-UHFFFAOYSA-N 2,5-dimethylpyridine Chemical compound CC1=CC=C(C)N=C1 XWKFPIODWVPXLX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NRGGMCIBEHEAIL-UHFFFAOYSA-N 2-ethylpyridine Chemical compound CCC1=CC=CC=N1 NRGGMCIBEHEAIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RCJMVGJKROQDCB-UHFFFAOYSA-N 2-methylpenta-1,3-diene Chemical compound CC=CC(C)=C RCJMVGJKROQDCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NURQLCJSMXZBPC-UHFFFAOYSA-N 3,4-dimethylpyridine Chemical compound CC1=CC=NC=C1C NURQLCJSMXZBPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HWWYDZCSSYKIAD-UHFFFAOYSA-N 3,5-dimethylpyridine Chemical compound CC1=CN=CC(C)=C1 HWWYDZCSSYKIAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MFEIKQPHQINPRI-UHFFFAOYSA-N 3-Ethylpyridine Chemical compound CCC1=CC=CN=C1 MFEIKQPHQINPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JDQNYWYMNFRKNQ-UHFFFAOYSA-N 3-ethyl-4-methylpyridine Chemical compound CCC1=CN=CC=C1C JDQNYWYMNFRKNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ITQTTZVARXURQS-UHFFFAOYSA-N 3-methylpyridine Chemical compound CC1=CC=CN=C1 ITQTTZVARXURQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DTBDAFLSBDGPEA-UHFFFAOYSA-N 3-methylquinoline Chemical compound C1=CC=CC2=CC(C)=CN=C21 DTBDAFLSBDGPEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LOMBYWOEYMBBGZ-UHFFFAOYSA-N 4,7-dimethylquinoline Chemical compound CC1=CC=NC2=CC(C)=CC=C21 LOMBYWOEYMBBGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VXEGSRKPIUDPQT-UHFFFAOYSA-N 4-[4-(4-methoxyphenyl)piperazin-1-yl]aniline Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1N1CCN(C=2C=CC(N)=CC=2)CC1 VXEGSRKPIUDPQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YFCLFEIWFHJNFU-UHFFFAOYSA-N 4-ethyl-2,6-dimethylpyridine Chemical compound CCC1=CC(C)=NC(C)=C1 YFCLFEIWFHJNFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CJSBUWDGPXGFGA-UHFFFAOYSA-N 4-methylpenta-1,3-diene Chemical compound CC(C)=CC=C CJSBUWDGPXGFGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FKNQCJSGGFJEIZ-UHFFFAOYSA-N 4-methylpyridine Chemical compound CC1=CC=NC=C1 FKNQCJSGGFJEIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MUDSDYNRBDKLGK-UHFFFAOYSA-N 4-methylquinoline Chemical compound C1=CC=C2C(C)=CC=NC2=C1 MUDSDYNRBDKLGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VVLZEQKZPNOPNS-UHFFFAOYSA-N 5,8-dimethylquinoline Chemical compound C1=CC=C2C(C)=CC=C(C)C2=N1 VVLZEQKZPNOPNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LMYVCXSKCQSIEQ-UHFFFAOYSA-N 5-methylquinoline Chemical compound C1=CC=C2C(C)=CC=CC2=N1 LMYVCXSKCQSIEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RLZSSWLXBLSQKI-UHFFFAOYSA-N 6,8-dimethylquinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC(C)=CC(C)=C21 RLZSSWLXBLSQKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LUYISICIYVKBTA-UHFFFAOYSA-N 6-methylquinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC(C)=CC=C21 LUYISICIYVKBTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JRLTTZUODKEYDH-UHFFFAOYSA-N 8-methylquinoline Chemical compound C1=CN=C2C(C)=CC=CC2=C1 JRLTTZUODKEYDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M Cetrimonium bromide Chemical compound [Br-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N Cyclopentane Chemical compound C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 description 2
- 241001441571 Hiodontidae Species 0.000 description 2
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N Hydrogen bromide Chemical compound Br CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002879 Lewis base Substances 0.000 description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical group [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylaniline Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=C1 JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HTLZVHNRZJPSMI-UHFFFAOYSA-N N-ethylpiperidine Chemical compound CCN1CCCCC1 HTLZVHNRZJPSMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PCNDJXKNXGMECE-UHFFFAOYSA-N Phenazine Natural products C1=CC=CC2=NC3=CC=CC=C3N=C21 PCNDJXKNXGMECE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 2
- KYQCOXFCLRTKLS-UHFFFAOYSA-N Pyrazine Chemical compound C1=CN=CC=N1 KYQCOXFCLRTKLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052772 Samarium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910021627 Tin(IV) chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ADSXDBCZNVXTRD-UHFFFAOYSA-N [Mg]C1=CC=CC=C1 Chemical compound [Mg]C1=CC=CC=C1 ADSXDBCZNVXTRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GUDBSTJKAWCJQP-UHFFFAOYSA-N [Mg]CC1=CC=CC=C1 Chemical compound [Mg]CC1=CC=CC=C1 GUDBSTJKAWCJQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DZBUGLKDJFMEHC-UHFFFAOYSA-N acridine Chemical compound C1=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3N=C21 DZBUGLKDJFMEHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- AQIHMSVIAGNIDM-UHFFFAOYSA-N benzoyl bromide Chemical compound BrC(=O)C1=CC=CC=C1 AQIHMSVIAGNIDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 2
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 2
- ILAHWRKJUDSMFH-UHFFFAOYSA-N boron tribromide Chemical compound BrB(Br)Br ILAHWRKJUDSMFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N boron trifluoride Chemical compound FB(F)F WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 2
- DIKBFYAXUHHXCS-UHFFFAOYSA-N bromoform Chemical compound BrC(Br)Br DIKBFYAXUHHXCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N chlorotrimethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)Cl IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 2
- 125000000058 cyclopentadienyl group Chemical group C1(=CC=CC1)* 0.000 description 2
- DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N decane Chemical compound CCCCCCCCCC DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 230000003111 delayed effect Effects 0.000 description 2
- YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M diethylaluminium chloride Chemical compound CC[Al](Cl)CC YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- GGSUCNLOZRCGPQ-UHFFFAOYSA-N diethylaniline Chemical compound CCN(CC)C1=CC=CC=C1 GGSUCNLOZRCGPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 2
- GNPSMYTXIPVJDU-UHFFFAOYSA-N dioctylalumane Chemical compound C(CCCCCCC)[AlH]CCCCCCCC GNPSMYTXIPVJDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XOCWTYIVWYOSGQ-UHFFFAOYSA-N dipropylalumane Chemical compound C(CC)[AlH]CCC XOCWTYIVWYOSGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N endo-cyclopentadiene Natural products C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- ZOOODBUHSVUZEM-UHFFFAOYSA-N ethoxymethanedithioic acid Chemical compound CCOC(S)=S ZOOODBUHSVUZEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 2
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 2
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 2
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 2
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 2
- 229910001502 inorganic halide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 2
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- AWJUIBRHMBBTKR-UHFFFAOYSA-N isoquinoline Chemical compound C1=NC=CC2=CC=CC=C21 AWJUIBRHMBBTKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 description 2
- FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N lanthanum atom Chemical compound [La] FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007527 lewis bases Chemical class 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 2
- NXPHGHWWQRMDIA-UHFFFAOYSA-M magnesium;carbanide;bromide Chemical compound [CH3-].[Mg+2].[Br-] NXPHGHWWQRMDIA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- CCERQOYLJJULMD-UHFFFAOYSA-M magnesium;carbanide;chloride Chemical compound [CH3-].[Mg+2].[Cl-] CCERQOYLJJULMD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- FRIJBUGBVQZNTB-UHFFFAOYSA-M magnesium;ethane;bromide Chemical compound [Mg+2].[Br-].[CH2-]C FRIJBUGBVQZNTB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- YCCXQARVHOPWFJ-UHFFFAOYSA-M magnesium;ethane;chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[CH2-]C YCCXQARVHOPWFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N methylcyclohexane Chemical compound CC1CCCCC1 UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GDOPTJXRTPNYNR-UHFFFAOYSA-N methylcyclopentane Chemical compound CC1CCCC1 GDOPTJXRTPNYNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OOHAUGDGCWURIT-UHFFFAOYSA-N n,n-dipentylpentan-1-amine Chemical compound CCCCCN(CCCCC)CCCCC OOHAUGDGCWURIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 description 2
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 description 2
- 150000002798 neodymium compounds Chemical class 0.000 description 2
- BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N nonane Chemical compound CCCCCCCCC BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012766 organic filler Substances 0.000 description 2
- 238000013021 overheating Methods 0.000 description 2
- 125000001037 p-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- ZKGDHJAHOGRQEP-UHFFFAOYSA-N phenyl(propyl)alumane Chemical compound C1(=CC=CC=C1)[AlH]CCC ZKGDHJAHOGRQEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N phosphoryl trichloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)=O XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011414 polymer cement Substances 0.000 description 2
- 230000002028 premature Effects 0.000 description 2
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 description 2
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 2
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 2
- XSCHRSMBECNVNS-UHFFFAOYSA-N quinoxaline Chemical compound N1=CC=NC2=CC=CC=C21 XSCHRSMBECNVNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- 239000012763 reinforcing filler Substances 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- KZUNJOHGWZRPMI-UHFFFAOYSA-N samarium atom Chemical compound [Sm] KZUNJOHGWZRPMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 239000005049 silicon tetrachloride Substances 0.000 description 2
- 239000012453 solvate Substances 0.000 description 2
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 description 2
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 2
- HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J tin(iv) chloride Chemical compound Cl[Sn](Cl)(Cl)Cl HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 2
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 2
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 2
- 239000012991 xanthate Substances 0.000 description 2
- VNDYJBBGRKZCSX-UHFFFAOYSA-L zinc bromide Chemical compound Br[Zn]Br VNDYJBBGRKZCSX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- BHHYHSUAOQUXJK-UHFFFAOYSA-L zinc fluoride Chemical compound F[Zn]F BHHYHSUAOQUXJK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- GNLJBJNONOOOQC-UHFFFAOYSA-N $l^{3}-carbane;magnesium Chemical compound [Mg]C GNLJBJNONOOOQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YUHZIUAREWNXJT-UHFFFAOYSA-N (2-fluoropyridin-3-yl)boronic acid Chemical class OB(O)C1=CC=CN=C1F YUHZIUAREWNXJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- APPOKADJQUIAHP-GGWOSOGESA-N (2e,4e)-hexa-2,4-diene Chemical compound C\C=C\C=C\C APPOKADJQUIAHP-GGWOSOGESA-N 0.000 description 1
- MBULCFMSBDQQQT-UHFFFAOYSA-N (3-carboxy-2-hydroxypropyl)-trimethylazanium;2,4-dioxo-1h-pyrimidine-6-carboxylate Chemical compound C[N+](C)(C)CC(O)CC(O)=O.[O-]C(=O)C1=CC(=O)NC(=O)N1 MBULCFMSBDQQQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BOGRNZQRTNVZCZ-AATRIKPKSA-N (3e)-3-methylpenta-1,3-diene Chemical compound C\C=C(/C)C=C BOGRNZQRTNVZCZ-AATRIKPKSA-N 0.000 description 1
- AHAREKHAZNPPMI-AATRIKPKSA-N (3e)-hexa-1,3-diene Chemical compound CC\C=C\C=C AHAREKHAZNPPMI-AATRIKPKSA-N 0.000 description 1
- PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N (E)-1,3-pentadiene Chemical compound C\C=C\C=C PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 1
- FZBWOOMFOKKXES-SPSNFJOYSA-H (e)-but-2-enedioate;neodymium(3+) Chemical compound [Nd+3].[Nd+3].[O-]C(=O)\C=C\C([O-])=O.[O-]C(=O)\C=C\C([O-])=O.[O-]C(=O)\C=C\C([O-])=O FZBWOOMFOKKXES-SPSNFJOYSA-H 0.000 description 1
- JKOGKIJIPCVHON-TYYBGVCCSA-L (e)-but-2-enedioate;neodymium(3+) Chemical compound [Nd+3].[O-]C(=O)\C=C\C([O-])=O JKOGKIJIPCVHON-TYYBGVCCSA-L 0.000 description 1
- VUYRFIIFTJICNA-LKNRODPVSA-N (e)-n-[[(e)-benzylideneamino]-phenylmethyl]-1-phenylmethanimine Chemical class C=1C=CC=CC=1/C=N/C(C=1C=CC=CC=1)\N=C\C1=CC=CC=C1 VUYRFIIFTJICNA-LKNRODPVSA-N 0.000 description 1
- POILWHVDKZOXJZ-ARJAWSKDSA-M (z)-4-oxopent-2-en-2-olate Chemical compound C\C([O-])=C\C(C)=O POILWHVDKZOXJZ-ARJAWSKDSA-M 0.000 description 1
- JAPNKJDKITTYLO-UHFFFAOYSA-N 1,2,4-trimethylpyrrole Chemical compound CC=1C=C(C)N(C)C=1 JAPNKJDKITTYLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAVDTRCBGZNDIN-UHFFFAOYSA-N 1,2,5-trimethylpyrrolidine Chemical compound CC1CCC(C)N1C OAVDTRCBGZNDIN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BOGRNZQRTNVZCZ-UHFFFAOYSA-N 1,2-dimethyl-butadiene Natural products CC=C(C)C=C BOGRNZQRTNVZCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXHHIBMOFPCBJQ-UHFFFAOYSA-N 1,2-dimethylpyrrolidine Chemical compound CC1CCCN1C PXHHIBMOFPCBJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GHGZGDGWFWIAQM-UHFFFAOYSA-N 1,3,4-trimethylpyrazole Chemical compound CC1=CN(C)N=C1C GHGZGDGWFWIAQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIHQDMXYYFUGFV-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-triazine Chemical compound C1=NC=NC=N1 JIHQDMXYYFUGFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEFLKXRACNJHOV-UHFFFAOYSA-N 1,3-dibromopropane Chemical compound BrCCCBr VEFLKXRACNJHOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AAAXMNYUNVCMCJ-UHFFFAOYSA-N 1,3-diiodopropane Chemical compound ICCCI AAAXMNYUNVCMCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NODLZCJDRXTSJO-UHFFFAOYSA-N 1,3-dimethylpyrazole Chemical compound CC=1C=CN(C)N=1 NODLZCJDRXTSJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IGNGFGXAWDQJGP-UHFFFAOYSA-N 1,3-dimethylpyrrolidine Chemical compound CC1CCN(C)C1 IGNGFGXAWDQJGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAWYEYFMHVASML-UHFFFAOYSA-N 1,4,5-triethyl-2h-pyridine Chemical compound CCN1CC=C(CC)C(CC)=C1 QAWYEYFMHVASML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFDISMSWWNOGFW-UHFFFAOYSA-N 1-(4-ethoxy-3-fluorophenyl)ethanamine Chemical compound CCOC1=CC=C(C(C)N)C=C1F OFDISMSWWNOGFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MNCMBBIFTVWHIP-UHFFFAOYSA-N 1-anthracen-9-yl-2,2,2-trifluoroethanone Chemical group C1=CC=C2C(C(=O)C(F)(F)F)=C(C=CC=C3)C3=CC2=C1 MNCMBBIFTVWHIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CQWYAXCOVZKLHY-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-2,2-dimethylpropane Chemical compound CC(C)(C)CBr CQWYAXCOVZKLHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYNYIHKIEHGYOZ-UHFFFAOYSA-N 1-bromopropane Chemical compound CCCBr CYNYIHKIEHGYOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UBDYMAZEEMMDCG-UHFFFAOYSA-N 1-ethylisoquinoline Chemical compound C1=CC=C2C(CC)=NC=CC2=C1 UBDYMAZEEMMDCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CJTZXIJETZZARD-UHFFFAOYSA-N 1-iodo-2,2-dimethylpropane Chemical compound CC(C)(C)CI CJTZXIJETZZARD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DSPXASHHKFVPCL-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanocyclohexene Chemical compound [C-]#[N+]C1=CCCCC1 DSPXASHHKFVPCL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UVAJCDOUVGWEFK-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-2,3-dihydropyrrole Chemical compound CN1CCC=C1 UVAJCDOUVGWEFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BRAJQLYTRXKQAW-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-4-phenyl-2h-pyridine Chemical compound C1=CN(C)CC=C1C1=CC=CC=C1 BRAJQLYTRXKQAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BLRHMMGNCXNXJL-UHFFFAOYSA-N 1-methylindole Chemical compound C1=CC=C2N(C)C=CC2=C1 BLRHMMGNCXNXJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AVFZOVWCLRSYKC-UHFFFAOYSA-N 1-methylpyrrolidine Chemical compound CN1CCCC1 AVFZOVWCLRSYKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001637 1-naphthyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C(*)=C([H])C([H])=C([H])C2=C1[H] 0.000 description 1
- QWENRTYMTSOGBR-UHFFFAOYSA-N 1H-1,2,3-Triazole Chemical compound C=1C=NNN=1 QWENRTYMTSOGBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WBDPKZCMVAISAL-UHFFFAOYSA-N 2,3,4-triethylpyridine Chemical compound CCC1=CC=NC(CC)=C1CC WBDPKZCMVAISAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEPOHXYIFQMVHW-XOZOLZJESA-N 2,3-dihydroxybutanedioic acid (2S,3S)-3,4-dimethyl-2-phenylmorpholine Chemical compound OC(C(O)C(O)=O)C(O)=O.C[C@H]1[C@@H](OCCN1C)c1ccccc1 VEPOHXYIFQMVHW-XOZOLZJESA-N 0.000 description 1
- WKAXDAMWMOBXMP-UHFFFAOYSA-N 2,3-diphenylpyridine Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CN=C1C1=CC=CC=C1 WKAXDAMWMOBXMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YXKUJMLOVKJDKT-UHFFFAOYSA-N 2,4,5-triethylpyridine Chemical compound CCC1=CC(CC)=C(CC)C=N1 YXKUJMLOVKJDKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BRKHLPFAYUUDQC-UHFFFAOYSA-N 2,4,7-trimethylquinoline Chemical compound CC1=CC(C)=NC2=CC(C)=CC=C21 BRKHLPFAYUUDQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OVSKIKFHRZPJSS-UHFFFAOYSA-N 2,4-D Chemical compound OC(=O)COC1=CC=C(Cl)C=C1Cl OVSKIKFHRZPJSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHTDCOSHHMXZNE-UHFFFAOYSA-N 2,6-diethylpyridine Chemical compound CCC1=CC=CC(CC)=N1 WHTDCOSHHMXZNE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SHYFHLXWIHPNDC-UHFFFAOYSA-N 2-(1-methylcyclopentyl)oxaluminane Chemical compound C1CCCO[Al]1C1(C)CCCC1 SHYFHLXWIHPNDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZSPVWLJJUAOCAZ-UHFFFAOYSA-N 2-(2,6-dimethylphenyl)oxaluminane Chemical compound CC1=CC=CC(C)=C1[Al]1OCCCC1 ZSPVWLJJUAOCAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TXTRHIBGVGXLFH-UHFFFAOYSA-N 2-(2-ethylhexyl)oxaluminane Chemical compound CCCCC(CC)C[Al]1CCCCO1 TXTRHIBGVGXLFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XKZQKPRCPNGNFR-UHFFFAOYSA-N 2-(3-hydroxyphenyl)phenol Chemical compound OC1=CC=CC(C=2C(=CC=CC=2)O)=C1 XKZQKPRCPNGNFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OIALIKXMLIAOSN-UHFFFAOYSA-N 2-Propylpyridine Chemical compound CCCC1=CC=CC=N1 OIALIKXMLIAOSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PCFUWBOSXMKGIP-UHFFFAOYSA-N 2-benzylpyridine Chemical compound C=1C=CC=NC=1CC1=CC=CC=C1 PCFUWBOSXMKGIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NAMYKGVDVNBCFQ-UHFFFAOYSA-N 2-bromopropane Chemical compound CC(C)Br NAMYKGVDVNBCFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ADSOSINJPNKUJK-UHFFFAOYSA-N 2-butylpyridine Chemical compound CCCCC1=CC=CC=N1 ADSOSINJPNKUJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IKISBCJBLOUAIH-UHFFFAOYSA-N 2-cyclohexyloxaluminane Chemical compound C1CCCCC1[Al]1OCCCC1 IKISBCJBLOUAIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QLUUXTUCKOZMEL-UHFFFAOYSA-N 2-ethyl-3,5-dimethylpyridine Chemical compound CCC1=NC=C(C)C=C1C QLUUXTUCKOZMEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DSLKUVNKEFGKDO-UHFFFAOYSA-L 2-ethylhexanoate;2-methylpropylaluminum(2+) Chemical compound CC(C)C[Al+2].CCCCC(CC)C([O-])=O.CCCCC(CC)C([O-])=O DSLKUVNKEFGKDO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- QBKTXRLYEHZACW-UHFFFAOYSA-K 2-ethylhexanoate;neodymium(3+) Chemical compound [Nd+3].CCCCC(CC)C([O-])=O.CCCCC(CC)C([O-])=O.CCCCC(CC)C([O-])=O QBKTXRLYEHZACW-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- GYEXQRAGNYPCTN-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexyl (2-nonylphenyl) hydrogen phosphate Chemical compound P(=O)(OCC(CCCC)CC)(O)OC1=C(C=CC=C1)CCCCCCCCC GYEXQRAGNYPCTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XCIZVKSCLVSDHN-UHFFFAOYSA-N 2-ethylquinoline Chemical compound C1=CC=CC2=NC(CC)=CC=C21 XCIZVKSCLVSDHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CMAOLVNGLTWICC-UHFFFAOYSA-N 2-fluoro-5-methylbenzonitrile Chemical compound CC1=CC=C(F)C(C#N)=C1 CMAOLVNGLTWICC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002941 2-furyl group Chemical group O1C([*])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- BWLBGMIXKSTLSX-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyisobutyric acid Chemical compound CC(C)(O)C(O)=O BWLBGMIXKSTLSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HSULNFGSJFUXON-UHFFFAOYSA-K 2-hydroxypropane-1,2,3-tricarboxylate;neodymium(3+) Chemical compound [Nd+3].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O HSULNFGSJFUXON-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- VXDRYJKQOSTIIC-UHFFFAOYSA-K 2-hydroxypropanoate;neodymium(3+) Chemical compound [Nd+3].CC(O)C([O-])=O.CC(O)C([O-])=O.CC(O)C([O-])=O VXDRYJKQOSTIIC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- CEBDXRXVGUQZJK-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1-benzofuran-7-carboxylic acid Chemical compound C1=CC(C(O)=O)=C2OC(C)=CC2=C1 CEBDXRXVGUQZJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTSZPNIMMLSKDV-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1-pyrroline Chemical compound CC1=NCCC1 CTSZPNIMMLSKDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NMVXHZSPDTXJSJ-UHFFFAOYSA-L 2-methylpropylaluminum(2+);dichloride Chemical compound CC(C)C[Al](Cl)Cl NMVXHZSPDTXJSJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000001622 2-naphthyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C([H])=C(*)C([H])=C([H])C2=C1[H] 0.000 description 1
- MMZRTTHREJKAPN-UHFFFAOYSA-N 2-phenyloxaluminane Chemical compound O1CCCC[Al]1C1=CC=CC=C1 MMZRTTHREJKAPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004105 2-pyridyl group Chemical group N1=C([*])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- RSEBUVRVKCANEP-UHFFFAOYSA-N 2-pyrroline Chemical compound C1CC=CN1 RSEBUVRVKCANEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000175 2-thienyl group Chemical group S1C([*])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- JZIBVTUXIVIFGC-UHFFFAOYSA-N 2H-pyrrole Chemical compound C1C=CC=N1 JZIBVTUXIVIFGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- APVBPNQCNREQQD-UHFFFAOYSA-N 3,4-diethylpyridine Chemical compound CCC1=CC=NC=C1CC APVBPNQCNREQQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNBQXOWCFKWYLH-UHFFFAOYSA-N 3,4-dimethyl-1-phenylpyrazole Chemical compound N1=C(C)C(C)=CN1C1=CC=CC=C1 ZNBQXOWCFKWYLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ULPMPUPEFBDQQA-UHFFFAOYSA-N 3,5-dimethyl-1-phenylpyrazole Chemical compound N1=C(C)C=C(C)N1C1=CC=CC=C1 ULPMPUPEFBDQQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BYDYILQCRDXHLB-UHFFFAOYSA-N 3,5-dimethylpyridine-2-carbaldehyde Chemical compound CC1=CN=C(C=O)C(C)=C1 BYDYILQCRDXHLB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ONKAPNPOBBUQAF-UHFFFAOYSA-N 3-(4-phenylphenyl)-1-azabicyclo[2.2.2]octane Chemical compound C1CN(C2)CCC1C2C(C=C1)=CC=C1C1=CC=CC=C1 ONKAPNPOBBUQAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CWXOIKGMLUJEAN-UHFFFAOYSA-N 3-ethylisoquinoline Chemical compound C1=CC=C2C=NC(CC)=CC2=C1 CWXOIKGMLUJEAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WLWBKLRAHBGNIU-UHFFFAOYSA-N 3-ethylquinoline Chemical compound C1=CC=CC2=CC(CC)=CN=C21 WLWBKLRAHBGNIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003682 3-furyl group Chemical group O1C([H])=C([*])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- BJATUPPYBZHEIO-UHFFFAOYSA-N 3-methyl-2-phenylpyridine Chemical compound CC1=CC=CN=C1C1=CC=CC=C1 BJATUPPYBZHEIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QKVUSSUOYHTOFQ-UHFFFAOYSA-N 3-methyl-n,n-bis(3-methylbutyl)butan-1-amine Chemical compound CC(C)CCN(CCC(C)C)CCC(C)C QKVUSSUOYHTOFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IGLWCQMNTGCUBB-UHFFFAOYSA-N 3-methylidenepent-1-ene Chemical compound CCC(=C)C=C IGLWCQMNTGCUBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003349 3-pyridyl group Chemical group N1=C([H])C([*])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- JVQIKJMSUIMUDI-UHFFFAOYSA-N 3-pyrroline Chemical compound C1NCC=C1 JVQIKJMSUIMUDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001541 3-thienyl group Chemical group S1C([H])=C([*])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- RFGMOTXSRLSKQX-UHFFFAOYSA-N 4-ethylisoquinoline Chemical compound C1=CC=C2C(CC)=CN=CC2=C1 RFGMOTXSRLSKQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VJXRKZJMGVSXPX-UHFFFAOYSA-N 4-ethylpyridine Chemical compound CCC1=CC=NC=C1 VJXRKZJMGVSXPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UOYJBGYNFMPCLV-UHFFFAOYSA-N 4-ethylquinoline Chemical compound C1=CC=C2C(CC)=CC=NC2=C1 UOYJBGYNFMPCLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LVILGAOSPDLNRM-UHFFFAOYSA-N 4-methylpyrimidine Chemical compound CC1=CC=NC=N1 LVILGAOSPDLNRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATCGHKBXRIOBDX-UHFFFAOYSA-N 4-nonan-5-ylpyridine Chemical compound CCCCC(CCCC)C1=CC=NC=C1 ATCGHKBXRIOBDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000339 4-pyridyl group Chemical group N1=C([H])C([H])=C([*])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- RGUKYNXWOWSRET-UHFFFAOYSA-N 4-pyrrolidin-1-ylpyridine Chemical compound C1CCCN1C1=CC=NC=C1 RGUKYNXWOWSRET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YSHMQTRICHYLGF-UHFFFAOYSA-N 4-tert-butylpyridine Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=NC=C1 YSHMQTRICHYLGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TYOXIFXYEIILLY-UHFFFAOYSA-N 5-methyl-2-phenyl-1h-imidazole Chemical compound N1C(C)=CN=C1C1=CC=CC=C1 TYOXIFXYEIILLY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GEQGHJPJRMULBY-UHFFFAOYSA-N 5-methyl-n,n-bis(5-methylhexyl)hexan-1-amine Chemical compound CC(C)CCCCN(CCCCC(C)C)CCCCC(C)C GEQGHJPJRMULBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OIVUHPTVQVCONM-UHFFFAOYSA-N 6-bromo-4-methyl-1h-indazole Chemical compound CC1=CC(Br)=CC2=C1C=NN2 OIVUHPTVQVCONM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNIIGNHJPZVTIY-UHFFFAOYSA-L 7,7-dimethyloctanoate;methylaluminum(2+) Chemical compound [Al+2]C.CC(C)(C)CCCCCC([O-])=O.CC(C)(C)CCCCCC([O-])=O PNIIGNHJPZVTIY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- UZGARMTXYXKNQR-UHFFFAOYSA-K 7,7-dimethyloctanoate;neodymium(3+) Chemical compound [Nd+3].CC(C)(C)CCCCCC([O-])=O.CC(C)(C)CCCCCC([O-])=O.CC(C)(C)CCCCCC([O-])=O UZGARMTXYXKNQR-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- DXMWSUCHEIBQGM-UHFFFAOYSA-N 8-methylquinoxalin-2-amine Chemical compound C1=C(N)N=C2C(C)=CC=CC2=N1 DXMWSUCHEIBQGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910015900 BF3 Inorganic materials 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- SAZFODDJUGWLPZ-UHFFFAOYSA-N C(CCCCC)[Mg].C1(=CC=CC=C1)O Chemical compound C(CCCCC)[Mg].C1(=CC=CC=C1)O SAZFODDJUGWLPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UGDSHKSUBSKEEZ-UHFFFAOYSA-N C1(=CC=CC=C1)O.C[Mg] Chemical compound C1(=CC=CC=C1)O.C[Mg] UGDSHKSUBSKEEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006416 CBr Chemical group BrC* 0.000 description 1
- JJLXCIGSCHGSAJ-GOJQJELCSA-L CC(C)C[Al+2].CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC([O-])=O Chemical compound CC(C)C[Al+2].CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC([O-])=O JJLXCIGSCHGSAJ-GOJQJELCSA-L 0.000 description 1
- SKTFRBDVEVSJBM-UHFFFAOYSA-M CCCCCC[Mg+].CCCCCC([O-])=O Chemical compound CCCCCC[Mg+].CCCCCC([O-])=O SKTFRBDVEVSJBM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KKUZFMJIXIFTND-UHFFFAOYSA-N CCCCCC[Mg] Chemical compound CCCCCC[Mg] KKUZFMJIXIFTND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYWDKWWDJJOYEA-UHFFFAOYSA-N CCCC[Mg]OCC Chemical compound CCCC[Mg]OCC RYWDKWWDJJOYEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ABXKXVWOKXSBNR-UHFFFAOYSA-N CCC[Mg]CCC Chemical compound CCC[Mg]CCC ABXKXVWOKXSBNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MXRNYNIJHVXZAN-UHFFFAOYSA-N CCO[Mg]CC Chemical compound CCO[Mg]CC MXRNYNIJHVXZAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NKBNCJHAFSMASR-UHFFFAOYSA-L CC[Al+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O Chemical compound CC[Al+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O NKBNCJHAFSMASR-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- HPMCBYMCNAWVDY-UHFFFAOYSA-M CC[Mg+].CCCCCC([O-])=O Chemical compound CC[Mg+].CCCCCC([O-])=O HPMCBYMCNAWVDY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- PRGODONYKGPBHC-UHFFFAOYSA-M CC[Mg+].[O-]C1=CC=CC=C1 Chemical compound CC[Mg+].[O-]C1=CC=CC=C1 PRGODONYKGPBHC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- LHJLWZRHMUMZFS-UHFFFAOYSA-M C[Al+]C.CC(C)(C)CCCCCC([O-])=O Chemical compound C[Al+]C.CC(C)(C)CCCCCC([O-])=O LHJLWZRHMUMZFS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RGHNJXZEOKUKBD-SQOUGZDYSA-M D-gluconate Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C([O-])=O RGHNJXZEOKUKBD-SQOUGZDYSA-M 0.000 description 1
- 101100536354 Drosophila melanogaster tant gene Proteins 0.000 description 1
- 229910052692 Dysprosium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Chemical class 0.000 description 1
- 229910052691 Erbium Inorganic materials 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 229910052693 Europium Inorganic materials 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M Formate Chemical compound [O-]C=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910052688 Gadolinium Inorganic materials 0.000 description 1
- GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N Gallium Chemical compound [Ga] GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052689 Holmium Inorganic materials 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021620 Indium(III) fluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- QZRGKCOWNLSUDK-UHFFFAOYSA-N Iodochlorine Chemical compound ICl QZRGKCOWNLSUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N Isooctane Chemical class CC(C)CC(C)(C)C NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052765 Lutetium Inorganic materials 0.000 description 1
- SVYKKECYCPFKGB-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylcyclohexylamine Chemical compound CN(C)C1CCCCC1 SVYKKECYCPFKGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YJLYANLCNIKXMG-UHFFFAOYSA-N N-Methyldioctylamine Chemical compound CCCCCCCCN(C)CCCCCCCC YJLYANLCNIKXMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PHSPJQZRQAJPPF-UHFFFAOYSA-N N-alpha-Methylhistamine Chemical compound CNCCC1=CN=CN1 PHSPJQZRQAJPPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AHVYPIQETPWLSZ-UHFFFAOYSA-N N-methyl-pyrrolidine Natural products CN1CC=CC1 AHVYPIQETPWLSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UQFQONCQIQEYPJ-UHFFFAOYSA-N N-methylpyrazole Chemical compound CN1C=CC=N1 UQFQONCQIQEYPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 1
- LPPLQMOHAILSLB-UHFFFAOYSA-K P(=O)([O-])([O-])[O-].C(C)C(C[Nd+3])CCCC Chemical compound P(=O)([O-])([O-])[O-].C(C)C(C[Nd+3])CCCC LPPLQMOHAILSLB-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- RISKQHGSNSEKMX-UHFFFAOYSA-K P(=O)([O-])([O-])[O-].C(CCC)[Nd+]CC(CCCC)CC.[Nd+3] Chemical compound P(=O)([O-])([O-])[O-].C(CCC)[Nd+]CC(CCCC)CC.[Nd+3] RISKQHGSNSEKMX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- YRHRARVNXGUIEY-UHFFFAOYSA-K P(=O)([O-])([O-])[O-].CC(CCCCCC)[Nd+3] Chemical compound P(=O)([O-])([O-])[O-].CC(CCCCCC)[Nd+3] YRHRARVNXGUIEY-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 229910052777 Praseodymium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052773 Promethium Inorganic materials 0.000 description 1
- UOJYYXATTMQQNA-UHFFFAOYSA-N Proxan Chemical compound CC(C)OC(S)=S UOJYYXATTMQQNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CZPWVGJYEJSRLH-UHFFFAOYSA-N Pyrimidine Chemical compound C1=CN=CN=C1 CZPWVGJYEJSRLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229910052771 Terbium Inorganic materials 0.000 description 1
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052775 Thulium Inorganic materials 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical class NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006311 Urethane elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229910052769 Ytterbium Inorganic materials 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KPCZJLGGXRGYIE-UHFFFAOYSA-N [C]1=CC=CN=C1 Chemical group [C]1=CC=CN=C1 KPCZJLGGXRGYIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OXMJRVYRZGUIFL-UHFFFAOYSA-M [Mg+]C.CCCCCC([O-])=O Chemical compound [Mg+]C.CCCCCC([O-])=O OXMJRVYRZGUIFL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- LHIQNDXQOLHPSO-WJUSBNTKSA-K [Nd+3].CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCOP([O-])(=O)OCCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC.CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCOP([O-])(=O)OCCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC.CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCOP([O-])(=O)OCCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC Chemical compound [Nd+3].CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCOP([O-])(=O)OCCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC.CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCOP([O-])(=O)OCCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC.CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCOP([O-])(=O)OCCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC LHIQNDXQOLHPSO-WJUSBNTKSA-K 0.000 description 1
- ZWPJHWUXSLZYRD-UHFFFAOYSA-K [Nd+3].[O-]C#N.[O-]C#N.[O-]C#N Chemical compound [Nd+3].[O-]C#N.[O-]C#N.[O-]C#N ZWPJHWUXSLZYRD-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- SHEJOFWVPOMWQW-UHFFFAOYSA-K [Nd+3].[O-]C(=O)C1=CC=CC=N1.[O-]C(=O)C1=CC=CC=N1.[O-]C(=O)C1=CC=CC=N1 Chemical compound [Nd+3].[O-]C(=O)C1=CC=CC=N1.[O-]C(=O)C1=CC=CC=N1.[O-]C(=O)C1=CC=CC=N1 SHEJOFWVPOMWQW-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- OCLQKMUNLOFINX-UHFFFAOYSA-K [Nd+3].[O-]P(=O)c1ccccc1.[O-]P(=O)c1ccccc1.[O-]P(=O)c1ccccc1 Chemical compound [Nd+3].[O-]P(=O)c1ccccc1.[O-]P(=O)c1ccccc1.[O-]P(=O)c1ccccc1 OCLQKMUNLOFINX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- JGBAFVIBNBBBNE-UHFFFAOYSA-N [Nd].BrOBr Chemical compound [Nd].BrOBr JGBAFVIBNBBBNE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JKIQEYWBZYPGGZ-UHFFFAOYSA-N [Nd].P(OCC(CCCC)CC)(OC(CCCCCC)C)=O Chemical compound [Nd].P(OCC(CCCC)CC)(OC(CCCCCC)C)=O JKIQEYWBZYPGGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- GPWHDDKQSYOYBF-UHFFFAOYSA-N ac1l2u0q Chemical compound Br[Br-]Br GPWHDDKQSYOYBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FXXACINHVKSMDR-UHFFFAOYSA-N acetyl bromide Chemical compound CC(Br)=O FXXACINHVKSMDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 229920000800 acrylic rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- PQLAYKMGZDUDLQ-UHFFFAOYSA-K aluminium bromide Chemical compound Br[Al](Br)Br PQLAYKMGZDUDLQ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 238000010539 anionic addition polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- RPJGYLSSECYURW-UHFFFAOYSA-K antimony(3+);tribromide Chemical compound Br[Sb](Br)Br RPJGYLSSECYURW-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- VMPVEPPRYRXYNP-UHFFFAOYSA-I antimony(5+);pentachloride Chemical compound Cl[Sb](Cl)(Cl)(Cl)Cl VMPVEPPRYRXYNP-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 1
- JMBNQWNFNACVCB-UHFFFAOYSA-N arsenic tribromide Chemical compound Br[As](Br)Br JMBNQWNFNACVCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940077468 arsenic tribromide Drugs 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 1
- PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N benzoyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=CC=C1 PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003236 benzoyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C(*)=O 0.000 description 1
- WPCXDBCEDWUSOU-UHFFFAOYSA-N benzoyl iodide Chemical compound IC(=O)C1=CC=CC=C1 WPCXDBCEDWUSOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WULHEUKAPOPNDB-UHFFFAOYSA-N benzyl(2-methylpropyl)alumane Chemical compound C(C1=CC=CC=C1)[AlH]CC(C)C WULHEUKAPOPNDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MNJAAMMKYQCBQW-UHFFFAOYSA-M benzyl(2-methylpropyl)alumanylium;chloride Chemical compound [Cl-].CC(C)C[Al+]CC1=CC=CC=C1 MNJAAMMKYQCBQW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- SHEYREVQOFZMQB-UHFFFAOYSA-M benzyl(butyl)alumanylium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCC[Al+]CC1=CC=CC=C1 SHEYREVQOFZMQB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- LBKYCOGBBDATCR-UHFFFAOYSA-N benzyl(diethyl)alumane Chemical compound CC[Al](CC)CC1=CC=CC=C1 LBKYCOGBBDATCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YLJFTSZNOGBPOG-UHFFFAOYSA-N benzyl(ethyl)alumane Chemical compound C(C1=CC=CC=C1)[AlH]CC YLJFTSZNOGBPOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YXHYBZZCYPDUBG-UHFFFAOYSA-N benzyl(octyl)alumane Chemical compound C(C1=CC=CC=C1)[AlH]CCCCCCCC YXHYBZZCYPDUBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UKFKCEPJTXYSOD-UHFFFAOYSA-M benzyl(octyl)alumanylium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCC[Al+]CC1=CC=CC=C1 UKFKCEPJTXYSOD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000002619 bicyclic group Chemical group 0.000 description 1
- AIEHFWUJEVRRNF-UHFFFAOYSA-M bis(2-methylpropyl)alumanylium;2-ethylhexanoate Chemical compound CC(C)C[Al+]CC(C)C.CCCCC(CC)C([O-])=O AIEHFWUJEVRRNF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- HQMRIBYCTLBDAK-UHFFFAOYSA-M bis(2-methylpropyl)alumanylium;chloride Chemical compound CC(C)C[Al](Cl)CC(C)C HQMRIBYCTLBDAK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- JIZUNWQNLDZTRH-UHFFFAOYSA-K bis(2-nonylphenyl) phosphate neodymium(3+) Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1OP(=O)([O-])OC2=CC=CC=C2CCCCCCCCC.CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1OP(=O)([O-])OC2=CC=CC=C2CCCCCCCCC.CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1OP(=O)([O-])OC2=CC=CC=C2CCCCCCCCC.[Nd+3] JIZUNWQNLDZTRH-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- VYHBFRJRBHMIQZ-UHFFFAOYSA-N bis[4-(diethylamino)phenyl]methanone Chemical compound C1=CC(N(CC)CC)=CC=C1C(=O)C1=CC=C(N(CC)CC)C=C1 VYHBFRJRBHMIQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007767 bonding agent Substances 0.000 description 1
- QFBKFATYVBIEHZ-UHFFFAOYSA-N boric acid;n,n-dimethylaniline Chemical compound OB(O)O.CN(C)C1=CC=CC=C1 QFBKFATYVBIEHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229950005228 bromoform Drugs 0.000 description 1
- GZUXJHMPEANEGY-UHFFFAOYSA-N bromomethane Chemical compound BrC GZUXJHMPEANEGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TUZCOAQWCRRVIP-UHFFFAOYSA-N butoxymethanedithioic acid Chemical compound CCCCOC(S)=S TUZCOAQWCRRVIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- DTTVIPFQOOGEHZ-UHFFFAOYSA-N butyl(phenyl)alumane Chemical compound C1(=CC=CC=C1)[AlH]CCCC DTTVIPFQOOGEHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VPCAAUUIFCAFRZ-UHFFFAOYSA-N butylalumane Chemical compound CCCC[AlH2] VPCAAUUIFCAFRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SHOVVTSKTTYFGP-UHFFFAOYSA-L butylaluminum(2+);dichloride Chemical compound CCCC[Al](Cl)Cl SHOVVTSKTTYFGP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- JOHCVVJGGSABQY-UHFFFAOYSA-N carbon tetraiodide Chemical compound IC(I)(I)I JOHCVVJGGSABQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005626 carbonium group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce] ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IKNAJTLCCWPIQD-UHFFFAOYSA-K cerium(3+);lanthanum(3+);neodymium(3+);oxygen(2-);phosphate Chemical compound [O-2].[La+3].[Ce+3].[Nd+3].[O-]P([O-])([O-])=O IKNAJTLCCWPIQD-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- HYZXMVILOKSUKA-UHFFFAOYSA-K chloro(dimethyl)alumane;dichloro(methyl)alumane Chemical compound C[Al](C)Cl.C[Al](Cl)Cl HYZXMVILOKSUKA-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- LKRBKNPREDAJJQ-UHFFFAOYSA-M chloro-di(propan-2-yl)alumane Chemical compound [Cl-].CC(C)[Al+]C(C)C LKRBKNPREDAJJQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WCZVZNOTHYJIEI-UHFFFAOYSA-N cinnoline Chemical compound N1=NC=CC2=CC=CC=C21 WCZVZNOTHYJIEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 239000000498 cooling water Substances 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 125000001995 cyclobutyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- KDUIUFJBNGTBMD-VXMYFEMYSA-N cyclooctatetraene Chemical compound C1=C\C=C/C=C\C=C1 KDUIUFJBNGTBMD-VXMYFEMYSA-N 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 230000001066 destructive effect Effects 0.000 description 1
- CDHICTNQMQYRSM-UHFFFAOYSA-N di(propan-2-yl)alumane Chemical compound CC(C)[AlH]C(C)C CDHICTNQMQYRSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWXMDJKGVWQLBZ-UHFFFAOYSA-N di(propan-2-yl)carbamodithioic acid Chemical compound CC(C)N(C(C)C)C(S)=S GWXMDJKGVWQLBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DODCHQVKECHKRP-UHFFFAOYSA-N dibenzylalumane Chemical compound C(C1=CC=CC=C1)[AlH]CC1=CC=CC=C1 DODCHQVKECHKRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FJBFPHVGVWTDIP-UHFFFAOYSA-N dibromomethane Chemical compound BrCBr FJBFPHVGVWTDIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KBLZFQBDODEHJH-UHFFFAOYSA-N dibutylalumane Chemical compound C(CCC)[AlH]CCCC KBLZFQBDODEHJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VTZJFPSWNQFPCQ-UHFFFAOYSA-N dibutylaluminum Chemical compound CCCC[Al]CCCC VTZJFPSWNQFPCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XYBPXKSKJGTKJB-UHFFFAOYSA-K dibutylphosphinate;neodymium(3+) Chemical compound [Nd+3].CCCCP([O-])(=O)CCCC.CCCCP([O-])(=O)CCCC.CCCCP([O-])(=O)CCCC XYBPXKSKJGTKJB-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- OSXYHAQZDCICNX-UHFFFAOYSA-N dichloro(diphenyl)silane Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Si](Cl)(Cl)C1=CC=CC=C1 OSXYHAQZDCICNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FLFGMNFGOKXUQY-UHFFFAOYSA-L dichloro(propan-2-yl)alumane Chemical compound [Cl-].[Cl-].CC(C)[Al+2] FLFGMNFGOKXUQY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- RFUDQCRVCDXBGK-UHFFFAOYSA-L dichloro(propyl)alumane Chemical compound [Cl-].[Cl-].CCC[Al+2] RFUDQCRVCDXBGK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- LDYLHMQUPCBROZ-UHFFFAOYSA-N diethyl(methoxy)alumane Chemical compound [O-]C.CC[Al+]CC LDYLHMQUPCBROZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HJXBDPDUCXORKZ-UHFFFAOYSA-N diethylalumane Chemical compound CC[AlH]CC HJXBDPDUCXORKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRXSKIOIHQEGAI-UHFFFAOYSA-M diethylalumanylium;fluoride Chemical compound CC[Al](F)CC HRXSKIOIHQEGAI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- JTGUKNQMNXAFIS-UHFFFAOYSA-K diheptylphosphinate;neodymium(3+) Chemical compound [Nd+3].CCCCCCCP([O-])(=O)CCCCCCC.CCCCCCCP([O-])(=O)CCCCCCC.CCCCCCCP([O-])(=O)CCCCCCC JTGUKNQMNXAFIS-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- XHFZHPQZVCWVBA-UHFFFAOYSA-K dihexylphosphinate;neodymium(3+) Chemical compound [Nd+3].CCCCCCP([O-])(=O)CCCCCC.CCCCCCP([O-])(=O)CCCCCC.CCCCCCP([O-])(=O)CCCCCC XHFZHPQZVCWVBA-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- NZZFYRREKKOMAT-UHFFFAOYSA-N diiodomethane Chemical compound ICI NZZFYRREKKOMAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N dimethyl butane Natural products CCCC(C)C AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-O dimethyl(phenyl)azanium Chemical compound C[NH+](C)C1=CC=CC=C1 JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- ZGMHEOLLTWPGQX-UHFFFAOYSA-M dimethylalumanylium;bromide Chemical compound C[Al](C)Br ZGMHEOLLTWPGQX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- JGHYBJVUQGTEEB-UHFFFAOYSA-M dimethylalumanylium;chloride Chemical compound C[Al](C)Cl JGHYBJVUQGTEEB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- MWNKMBHGMZHEMM-UHFFFAOYSA-N dimethylalumanylium;ethanolate Chemical compound CCO[Al](C)C MWNKMBHGMZHEMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IRGBBLIJYFWRJM-UHFFFAOYSA-M dimethylalumanylium;hexanoate Chemical compound C[Al+]C.CCCCCC([O-])=O IRGBBLIJYFWRJM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N dimethylbenzylamine Chemical compound CN(C)CC1=CC=CC=C1 XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LIKFHECYJZWXFJ-UHFFFAOYSA-N dimethyldichlorosilane Chemical compound C[Si](C)(Cl)Cl LIKFHECYJZWXFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UZSAHKACJKVKEK-UHFFFAOYSA-K dioctylphosphinate;neodymium(3+) Chemical compound [Nd+3].CCCCCCCCP([O-])(=O)CCCCCCCC.CCCCCCCCP([O-])(=O)CCCCCCCC.CCCCCCCCP([O-])(=O)CCCCCCCC UZSAHKACJKVKEK-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- HGQSXVKHVMGQRG-UHFFFAOYSA-N dioctyltin Chemical compound CCCCCCCC[Sn]CCCCCCCC HGQSXVKHVMGQRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FNEMAUGFKGRJAJ-UHFFFAOYSA-H dioxido-oxo-phenyl-lambda5-phosphane neodymium(3+) Chemical compound [Nd+3].C1(=CC=CC=C1)P([O-])([O-])=O.C1(=CC=CC=C1)P([O-])([O-])=O.C1(=CC=CC=C1)P([O-])([O-])=O.[Nd+3] FNEMAUGFKGRJAJ-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- BUHQQXGTFKPOJT-UHFFFAOYSA-K diphenyl phosphate;neodymium(3+) Chemical compound [Nd+3].C=1C=CC=CC=1OP(=O)([O-])OC1=CC=CC=C1.C=1C=CC=CC=1OP(=O)([O-])OC1=CC=CC=C1.C=1C=CC=CC=1OP(=O)([O-])OC1=CC=CC=C1 BUHQQXGTFKPOJT-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- QJXQMMHNTBZSOF-UHFFFAOYSA-K diphenylphosphinate;neodymium(3+) Chemical compound [Nd+3].C=1C=CC=CC=1P(=O)([O-])C1=CC=CC=C1.C=1C=CC=CC=1P(=O)([O-])C1=CC=CC=C1.C=1C=CC=CC=1P(=O)([O-])C1=CC=CC=C1 QJXQMMHNTBZSOF-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 1
- KBQHZAAAGSGFKK-UHFFFAOYSA-N dysprosium atom Chemical compound [Dy] KBQHZAAAGSGFKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005558 epichlorohydrin rubber Polymers 0.000 description 1
- UYAHIZSMUZPPFV-UHFFFAOYSA-N erbium Chemical compound [Er] UYAHIZSMUZPPFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HHFAWKCIHAUFRX-UHFFFAOYSA-N ethoxide Chemical compound CC[O-] HHFAWKCIHAUFRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GCPCLEKQVMKXJM-UHFFFAOYSA-N ethoxy(diethyl)alumane Chemical compound CCO[Al](CC)CC GCPCLEKQVMKXJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XGAIERUWZADBAO-UHFFFAOYSA-N ethoxy-bis(2-methylpropyl)alumane Chemical compound CCO[Al](CC(C)C)CC(C)C XGAIERUWZADBAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QPADTPIHSPAZLQ-UHFFFAOYSA-N ethyl 5-nitronaphthalene-1-carboxylate Chemical compound C1=CC=C2C(C(=O)OCC)=CC=CC2=C1[N+]([O-])=O QPADTPIHSPAZLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZQRUUFPMUMMECD-UHFFFAOYSA-N ethyl(phenyl)alumane Chemical compound C1(=CC=CC=C1)[AlH]CC ZQRUUFPMUMMECD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JFICPAADTOQAMU-UHFFFAOYSA-L ethylaluminum(2+);dibromide Chemical compound CC[Al](Br)Br JFICPAADTOQAMU-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- UAIZDWNSWGTKFZ-UHFFFAOYSA-L ethylaluminum(2+);dichloride Chemical compound CC[Al](Cl)Cl UAIZDWNSWGTKFZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- UGUZZPBNTADPIT-UHFFFAOYSA-L ethylaluminum(2+);difluoride Chemical compound [F-].[F-].CC[Al+2] UGUZZPBNTADPIT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- OGPBJKLSAFTDLK-UHFFFAOYSA-N europium atom Chemical compound [Eu] OGPBJKLSAFTDLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- XDFDJBOEIDRBBG-UHFFFAOYSA-N fluoro hypofluorite;neodymium Chemical compound [Nd].FOF XDFDJBOEIDRBBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GNTRBBGWVVMYJH-UHFFFAOYSA-M fluoro(dimethyl)alumane Chemical compound [F-].C[Al+]C GNTRBBGWVVMYJH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007306 functionalization reaction Methods 0.000 description 1
- UIWYJDYFSGRHKR-UHFFFAOYSA-N gadolinium atom Chemical compound [Gd] UIWYJDYFSGRHKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 description 1
- UPWPDUACHOATKO-UHFFFAOYSA-K gallium trichloride Chemical compound Cl[Ga](Cl)Cl UPWPDUACHOATKO-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- WXXZSFJVAMRMPV-UHFFFAOYSA-K gallium(iii) fluoride Chemical compound F[Ga](F)F WXXZSFJVAMRMPV-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- DWRNSCDYNYYYHT-UHFFFAOYSA-K gallium(iii) iodide Chemical compound I[Ga](I)I DWRNSCDYNYYYHT-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- JVZRCNQLWOELDU-UHFFFAOYSA-N gamma-Phenylpyridine Natural products C1=CC=CC=C1C1=CC=NC=C1 JVZRCNQLWOELDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940050410 gluconate Drugs 0.000 description 1
- DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N heptamethylene Natural products C1CCCCCC1 DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MUCJTVYXMIQXNE-UHFFFAOYSA-L hexanoate;methylaluminum(2+) Chemical compound [Al+2]C.CCCCCC([O-])=O.CCCCCC([O-])=O MUCJTVYXMIQXNE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KJZYNXUDTRRSPN-UHFFFAOYSA-N holmium atom Chemical compound [Ho] KJZYNXUDTRRSPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000042 hydrogen bromide Inorganic materials 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000040 hydrogen fluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000043 hydrogen iodide Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002632 imidazolidinyl group Chemical group 0.000 description 1
- MTNDZQHUAFNZQY-UHFFFAOYSA-N imidazoline Chemical compound C1CN=CN1 MTNDZQHUAFNZQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002636 imidazolinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002466 imines Chemical class 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- HOBCFUWDNJPFHB-UHFFFAOYSA-N indolizine Chemical compound C1=CC=CN2C=CC=C21 HOBCFUWDNJPFHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003701 inert diluent Substances 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 1
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N iodomethane Chemical compound IC INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XJTQJERLRPWUGL-UHFFFAOYSA-N iodomethylbenzene Chemical compound ICC1=CC=CC=C1 XJTQJERLRPWUGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012948 isocyanate Chemical class 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- FMKOJHQHASLBPH-UHFFFAOYSA-N isopropyl iodide Chemical compound CC(C)I FMKOJHQHASLBPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002540 isothiocyanates Chemical class 0.000 description 1
- 238000005304 joining Methods 0.000 description 1
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- OHSVLFRHMCKCQY-UHFFFAOYSA-N lutetium atom Chemical compound [Lu] OHSVLFRHMCKCQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000040 m-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C(=C1[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- 150000002681 magnesium compounds Chemical class 0.000 description 1
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N magnesium orthosilicate Chemical compound [Mg+2].[Mg+2].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000391 magnesium silicate Substances 0.000 description 1
- 229910052919 magnesium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019792 magnesium silicate Nutrition 0.000 description 1
- WRYKIHMRDIOPSI-UHFFFAOYSA-N magnesium;benzene Chemical compound [Mg+2].C1=CC=[C-]C=C1.C1=CC=[C-]C=C1 WRYKIHMRDIOPSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KJJBSBKRXUVBMX-UHFFFAOYSA-N magnesium;butane Chemical compound [Mg+2].CCC[CH2-].CCC[CH2-] KJJBSBKRXUVBMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LWLPYZUDBNFNAH-UHFFFAOYSA-M magnesium;butane;bromide Chemical compound [Mg+2].[Br-].CCC[CH2-] LWLPYZUDBNFNAH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QUXHCILOWRXCEO-UHFFFAOYSA-M magnesium;butane;chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].CCC[CH2-] QUXHCILOWRXCEO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VXWPONVCMVLXBW-UHFFFAOYSA-M magnesium;carbanide;iodide Chemical compound [CH3-].[Mg+2].[I-] VXWPONVCMVLXBW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- DLPASUVGCQPFFO-UHFFFAOYSA-N magnesium;ethane Chemical compound [Mg+2].[CH2-]C.[CH2-]C DLPASUVGCQPFFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RVOYYLUVELMWJF-UHFFFAOYSA-N magnesium;hexane Chemical compound [Mg+2].CCCCC[CH2-].CCCCC[CH2-] RVOYYLUVELMWJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LZFCBBSYZJPPIV-UHFFFAOYSA-M magnesium;hexane;bromide Chemical compound [Mg+2].[Br-].CCCCC[CH2-] LZFCBBSYZJPPIV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- GBRJQTLHXWRDOV-UHFFFAOYSA-M magnesium;hexane;chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].CCCCC[CH2-] GBRJQTLHXWRDOV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WCFJMDWWJOCLSJ-UHFFFAOYSA-N magnesium;methanidylbenzene Chemical compound [Mg+2].[CH2-]C1=CC=CC=C1.[CH2-]C1=CC=CC=C1 WCFJMDWWJOCLSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGEFGPVWRJCFQP-UHFFFAOYSA-M magnesium;methanidylbenzene;bromide Chemical compound [Mg+2].[Br-].[CH2-]C1=CC=CC=C1 QGEFGPVWRJCFQP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- SCEZYJKGDJPHQO-UHFFFAOYSA-M magnesium;methanidylbenzene;chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[CH2-]C1=CC=CC=C1 SCEZYJKGDJPHQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- DQZLQYHGCKLKGU-UHFFFAOYSA-N magnesium;propane Chemical compound [Mg+2].C[CH-]C.C[CH-]C DQZLQYHGCKLKGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AUHZEENZYGFFBQ-UHFFFAOYSA-N mesitylene Substances CC1=CC(C)=CC(C)=C1 AUHZEENZYGFFBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001827 mesitylenyl group Chemical group [H]C1=C(C(*)=C(C([H])=C1C([H])([H])[H])C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052752 metalloid Inorganic materials 0.000 description 1
- NBTOZLQBSIZIKS-UHFFFAOYSA-N methoxide Chemical compound [O-]C NBTOZLQBSIZIKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWIKCBHOVNDESJ-NSCUHMNNSA-N methyl (e)-4-bromobut-2-enoate Chemical compound COC(=O)\C=C\CBr RWIKCBHOVNDESJ-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- YDCHPLOFQATIDS-UHFFFAOYSA-N methyl 2-bromoacetate Chemical compound COC(=O)CBr YDCHPLOFQATIDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SWGQITQOBPXVRC-UHFFFAOYSA-N methyl 2-bromobenzoate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC=C1Br SWGQITQOBPXVRC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFQQDNMQADCHGH-UHFFFAOYSA-N methyl 2-bromobutanoate Chemical compound CCC(Br)C(=O)OC UFQQDNMQADCHGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YGLPDRIMFIXNBI-UHFFFAOYSA-N methyl 2-bromohexanoate Chemical compound CCCCC(Br)C(=O)OC YGLPDRIMFIXNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ACEONLNNWKIPTM-UHFFFAOYSA-N methyl 2-bromopropanoate Chemical compound COC(=O)C(C)Br ACEONLNNWKIPTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KMFJVYMFCAIRAN-UHFFFAOYSA-N methyl 3-bromobenzoate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC(Br)=C1 KMFJVYMFCAIRAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KQEVIFKPZOGBMZ-UHFFFAOYSA-N methyl 3-bromopropanoate Chemical compound COC(=O)CCBr KQEVIFKPZOGBMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZEOFKBGXHPLJHV-UHFFFAOYSA-N methyl carboniodidate Chemical compound COC(I)=O ZEOFKBGXHPLJHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QQHNGZNHRRLNKI-UHFFFAOYSA-N methyl carbonobromidate Chemical compound COC(Br)=O QQHNGZNHRRLNKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMJHPCRAQCTCFT-UHFFFAOYSA-N methyl chloroformate Chemical compound COC(Cl)=O XMJHPCRAQCTCFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N methyl-cycloheptane Natural products CC1CCCCCC1 GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBKBZMOLSULOEA-UHFFFAOYSA-L methylaluminum(2+);dibromide Chemical compound C[Al](Br)Br XBKBZMOLSULOEA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- YSTQWZZQKCCBAY-UHFFFAOYSA-L methylaluminum(2+);dichloride Chemical compound C[Al](Cl)Cl YSTQWZZQKCCBAY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- UEBCFKSPKUURKQ-UHFFFAOYSA-L methylaluminum(2+);difluoride Chemical compound [F-].[F-].[Al+2]C UEBCFKSPKUURKQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 229910052590 monazite Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002757 morpholinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- SRLHDBRENZFCIN-UHFFFAOYSA-N n,n-di(butan-2-yl)butan-2-amine Chemical compound CCC(C)N(C(C)CC)C(C)CC SRLHDBRENZFCIN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZQJAONQEOXOVNR-UHFFFAOYSA-N n,n-di(nonyl)nonan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCN(CCCCCCCCC)CCCCCCCCC ZQJAONQEOXOVNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UEYXOBGKUHPHQO-UHFFFAOYSA-K n,n-di(propan-2-yl)carbamate;neodymium(3+) Chemical compound [Nd+3].CC(C)N(C(C)C)C([O-])=O.CC(C)N(C(C)C)C([O-])=O.CC(C)N(C(C)C)C([O-])=O UEYXOBGKUHPHQO-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- MXHTZQSKTCCMFG-UHFFFAOYSA-N n,n-dibenzyl-1-phenylmethanamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1CN(CC=1C=CC=CC=1)CC1=CC=CC=C1 MXHTZQSKTCCMFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YUUKWVLDUDNKDT-UHFFFAOYSA-K n,n-dibenzylcarbamate;neodymium(3+) Chemical compound [Nd+3].C=1C=CC=CC=1CN(C(=O)[O-])CC1=CC=CC=C1.C=1C=CC=CC=1CN(C(=O)[O-])CC1=CC=CC=C1.C=1C=CC=CC=1CN(C(=O)[O-])CC1=CC=CC=C1 YUUKWVLDUDNKDT-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- XXBGWCVWYRXRMO-UHFFFAOYSA-K n,n-dibenzylcarbamodithioate;neodymium(3+) Chemical compound [Nd+3].C=1C=CC=CC=1CN(C(=S)[S-])CC1=CC=CC=C1.C=1C=CC=CC=1CN(C(=S)[S-])CC1=CC=CC=C1.C=1C=CC=CC=1CN(C(=S)[S-])CC1=CC=CC=C1 XXBGWCVWYRXRMO-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- NOTLJNJGENTSBY-UHFFFAOYSA-K n,n-dibutylcarbamate;neodymium(3+) Chemical compound [Nd+3].CCCCN(C([O-])=O)CCCC.CCCCN(C([O-])=O)CCCC.CCCCN(C([O-])=O)CCCC NOTLJNJGENTSBY-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- UKJJHVZVXZCPRF-UHFFFAOYSA-K n,n-dibutylcarbamodithioate;neodymium(3+) Chemical compound [Nd+3].CCCCN(C([S-])=S)CCCC.CCCCN(C([S-])=S)CCCC.CCCCN(C([S-])=S)CCCC UKJJHVZVXZCPRF-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- FRQONEWDWWHIPM-UHFFFAOYSA-N n,n-dicyclohexylcyclohexanamine Chemical compound C1CCCCC1N(C1CCCCC1)C1CCCCC1 FRQONEWDWWHIPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NILJCGYQNXKIRL-UHFFFAOYSA-N n,n-dicyclopentylcyclopentanamine Chemical compound C1CCCC1N(C1CCCC1)C1CCCC1 NILJCGYQNXKIRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VIZYOIUGCRJUHQ-UHFFFAOYSA-K n,n-diethylcarbamate;neodymium(3+) Chemical compound [Nd+3].CCN(CC)C([O-])=O.CCN(CC)C([O-])=O.CCN(CC)C([O-])=O VIZYOIUGCRJUHQ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- SZBUPRSARRAZQN-UHFFFAOYSA-K n,n-diethylcarbamodithioate;neodymium(3+) Chemical compound [Nd+3].CCN(CC)C([S-])=S.CCN(CC)C([S-])=S.CCN(CC)C([S-])=S SZBUPRSARRAZQN-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- CLZGJKHEVKJLLS-UHFFFAOYSA-N n,n-diheptylheptan-1-amine Chemical compound CCCCCCCN(CCCCCCC)CCCCCCC CLZGJKHEVKJLLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DIAIBWNEUYXDNL-UHFFFAOYSA-N n,n-dihexylhexan-1-amine Chemical compound CCCCCCN(CCCCCC)CCCCCC DIAIBWNEUYXDNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HATKMJSGRRQFMU-UHFFFAOYSA-K n,n-dimethylcarbamate;neodymium(3+) Chemical compound [Nd+3].CN(C)C([O-])=O.CN(C)C([O-])=O.CN(C)C([O-])=O HATKMJSGRRQFMU-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- DXENBISLKDEHAN-UHFFFAOYSA-K n,n-dimethylcarbamodithioate;neodymium(3+) Chemical compound [Nd+3].CN(C)C([S-])=S.CN(C)C([S-])=S.CN(C)C([S-])=S DXENBISLKDEHAN-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- DAZXVJBJRMWXJP-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylethylamine Chemical compound CCN(C)C DAZXVJBJRMWXJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QMHNQZGXPNCMCO-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylhexan-1-amine Chemical compound CCCCCCN(C)C QMHNQZGXPNCMCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTAZYLNFDRKIHJ-UHFFFAOYSA-N n,n-dioctyloctan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCN(CCCCCCCC)CCCCCCCC XTAZYLNFDRKIHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- SMBYUOXUISCLCF-UHFFFAOYSA-N n-ethyl-n-methylpropan-1-amine Chemical compound CCCN(C)CC SMBYUOXUISCLCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003136 n-heptyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 1
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- PVWOIHVRPOBWPI-UHFFFAOYSA-N n-propyl iodide Chemical compound CCCI PVWOIHVRPOBWPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LIOPISMUTXUKFO-UHFFFAOYSA-K neodymium(3+) pentanoate Chemical compound [Nd+3].CCCCC([O-])=O.CCCCC([O-])=O.CCCCC([O-])=O LIOPISMUTXUKFO-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- IQILFJXGSRKIIW-UHFFFAOYSA-N neodymium(3+) triazide Chemical compound [Nd+3].[N-]=[N+]=[N-].[N-]=[N+]=[N-].[N-]=[N+]=[N-] IQILFJXGSRKIIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AAIPJXDONHAQHJ-UHFFFAOYSA-K neodymium(3+) tricarbamate Chemical class [Nd+3].NC([O-])=O.NC([O-])=O.NC([O-])=O AAIPJXDONHAQHJ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- FJWHSHNHTPHETF-UHFFFAOYSA-N neodymium(3+) tricyanide Chemical compound [Nd+3].[C-]#N.[C-]#N.[C-]#N FJWHSHNHTPHETF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCOLBMWNEVUKDB-UHFFFAOYSA-K neodymium(3+) trithiocyanate Chemical compound [Nd+3].[S-]C#N.[S-]C#N.[S-]C#N HCOLBMWNEVUKDB-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- MPKWOMQKNIDCKY-UHFFFAOYSA-K neodymium(3+);2-nonylphenolate Chemical compound [Nd+3].CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1[O-].CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1[O-].CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1[O-] MPKWOMQKNIDCKY-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- SIINVGJQWZKNSJ-UHFFFAOYSA-K neodymium(3+);octadecanoate Chemical compound [Nd+3].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O SIINVGJQWZKNSJ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- HPCGPGSYNUPEKZ-UHFFFAOYSA-K neodymium(3+);tribenzoate Chemical compound [Nd+3].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1.[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1.[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 HPCGPGSYNUPEKZ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- LBWLQVSRPJHLEY-UHFFFAOYSA-K neodymium(3+);tribromide Chemical compound Br[Nd](Br)Br LBWLQVSRPJHLEY-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- SXSPKVLHGFYNGI-UHFFFAOYSA-K neodymium(3+);tricarbamodithioate Chemical compound [Nd+3].NC([S-])=S.NC([S-])=S.NC([S-])=S SXSPKVLHGFYNGI-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- DKSXWSAKLYQPQE-UHFFFAOYSA-K neodymium(3+);triiodide Chemical compound I[Nd](I)I DKSXWSAKLYQPQE-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- TZNZEEADHYGQQO-UHFFFAOYSA-K neodymium(3+);triphenoxide Chemical compound [Nd+3].[O-]C1=CC=CC=C1.[O-]C1=CC=CC=C1.[O-]C1=CC=CC=C1 TZNZEEADHYGQQO-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- ATINCSYRHURBSP-UHFFFAOYSA-K neodymium(iii) chloride Chemical compound Cl[Nd](Cl)Cl ATINCSYRHURBSP-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 125000001971 neopentyl group Chemical group [H]C([*])([H])C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- YCWSUKQGVSGXJO-NTUHNPAUSA-N nifuroxazide Chemical group C1=CC(O)=CC=C1C(=O)N\N=C\C1=CC=C([N+]([O-])=O)O1 YCWSUKQGVSGXJO-NTUHNPAUSA-N 0.000 description 1
- 150000002828 nitro derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000006574 non-aromatic ring group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003261 o-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IOQPZZOEVPZRBK-UHFFFAOYSA-N octan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCN IOQPZZOEVPZRBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005474 octanoate group Chemical group 0.000 description 1
- KMKBWZXSKDYZDZ-UHFFFAOYSA-M octyl(phenyl)alumanylium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCC[Al+]C1=CC=CC=C1 KMKBWZXSKDYZDZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- SOEVKJXMZBAALG-UHFFFAOYSA-N octylalumane Chemical compound CCCCCCCC[AlH2] SOEVKJXMZBAALG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RBLGTYCOUOIUNY-UHFFFAOYSA-L octylaluminum(2+);dichloride Chemical compound CCCCCCCC[Al](Cl)Cl RBLGTYCOUOIUNY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-M oleate Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC([O-])=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-M 0.000 description 1
- 229940049964 oleate Drugs 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 239000010690 paraffinic oil Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 125000000538 pentafluorophenyl group Chemical group FC1=C(F)C(F)=C(*)C(F)=C1F 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- ANRQGKOBLBYXFM-UHFFFAOYSA-M phenylmagnesium bromide Chemical compound Br[Mg]C1=CC=CC=C1 ANRQGKOBLBYXFM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WIKDURKPSJEWGB-UHFFFAOYSA-N phenylmethoxymethanedithioic acid Chemical compound SC(=S)OCC1=CC=CC=C1 WIKDURKPSJEWGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005054 phenyltrichlorosilane Substances 0.000 description 1
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O phosphonium Chemical compound [PH4+] XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- UXCDUFKZSUBXGM-UHFFFAOYSA-N phosphoric tribromide Chemical compound BrP(Br)(Br)=O UXCDUFKZSUBXGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UHZYTMXLRWXGPK-UHFFFAOYSA-N phosphorus pentachloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)(Cl)Cl UHZYTMXLRWXGPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N phosphorus trichloride Chemical compound ClP(Cl)Cl FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004193 piperazinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003386 piperidinyl group Chemical group 0.000 description 1
- PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N piperylene Natural products CC=CC=C PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 239000002574 poison Substances 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- 229920006254 polymer film Polymers 0.000 description 1
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 239000005077 polysulfide Substances 0.000 description 1
- 229920001021 polysulfide Polymers 0.000 description 1
- 150000008117 polysulfides Polymers 0.000 description 1
- PUDIUYLPXJFUGB-UHFFFAOYSA-N praseodymium atom Chemical compound [Pr] PUDIUYLPXJFUGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- VQMWBBYLQSCNPO-UHFFFAOYSA-N promethium atom Chemical compound [Pm] VQMWBBYLQSCNPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZYTJPPRBIGGXRO-UHFFFAOYSA-N propan-2-ylalumane Chemical compound C(C)(C)[AlH2] ZYTJPPRBIGGXRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RIBFXMJCUYXJDZ-UHFFFAOYSA-N propanoyl bromide Chemical compound CCC(Br)=O RIBFXMJCUYXJDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RZWZRACFZGVKFM-UHFFFAOYSA-N propanoyl chloride Chemical compound CCC(Cl)=O RZWZRACFZGVKFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GLCSNYFRXVGJJF-UHFFFAOYSA-N propanoyl iodide Chemical compound CCC(I)=O GLCSNYFRXVGJJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OBRKWFIGZSMARO-UHFFFAOYSA-N propylalumane Chemical compound [AlH2]CCC OBRKWFIGZSMARO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ODLMAHJVESYWTB-UHFFFAOYSA-N propylbenzene Chemical compound CCCC1=CC=CC=C1 ODLMAHJVESYWTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002577 pseudohalo group Chemical group 0.000 description 1
- CPNGPNLZQNNVQM-UHFFFAOYSA-N pteridine Chemical compound N1=CN=CC2=NC=CN=C21 CPNGPNLZQNNVQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003373 pyrazinyl group Chemical group 0.000 description 1
- PBMFSQRYOILNGV-UHFFFAOYSA-N pyridazine Chemical compound C1=CC=NN=C1 PBMFSQRYOILNGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000246 pyrimidin-2-yl group Chemical group [H]C1=NC(*)=NC([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000000719 pyrrolidinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001422 pyrrolinyl group Chemical group 0.000 description 1
- JWVCLYRUEFBMGU-UHFFFAOYSA-N quinazoline Chemical compound N1=CN=CC2=CC=CC=C21 JWVCLYRUEFBMGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004053 quinones Chemical class 0.000 description 1
- SBYHFKPVCBCYGV-UHFFFAOYSA-N quinuclidine Chemical compound C1CC2CCN1CC2 SBYHFKPVCBCYGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- LMHHRCOWPQNFTF-UHFFFAOYSA-N s-propan-2-yl azepane-1-carbothioate Chemical compound CC(C)SC(=O)N1CCCCCC1 LMHHRCOWPQNFTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- VTQZBGAODFEJOW-UHFFFAOYSA-N selenium tetrabromide Chemical compound Br[Se](Br)(Br)Br VTQZBGAODFEJOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LNBXMNQCXXEHFT-UHFFFAOYSA-N selenium tetrachloride Chemical compound Cl[Se](Cl)(Cl)Cl LNBXMNQCXXEHFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AIFMYMZGQVTROK-UHFFFAOYSA-N silicon tetrabromide Chemical compound Br[Si](Br)(Br)Br AIFMYMZGQVTROK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ABTOQLMXBSRXSM-UHFFFAOYSA-N silicon tetrafluoride Chemical compound F[Si](F)(F)F ABTOQLMXBSRXSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002379 silicone rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000004945 silicone rubber Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- XCOKHDCPVWVFKS-UHFFFAOYSA-N tellurium tetraiodide Chemical compound I[Te](I)(I)I XCOKHDCPVWVFKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GZCRRIHWUXGPOV-UHFFFAOYSA-N terbium atom Chemical compound [Tb] GZCRRIHWUXGPOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 1
- 125000004568 thiomorpholinyl group Chemical group 0.000 description 1
- UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N thiourea Chemical class NC(N)=S UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011135 tin Substances 0.000 description 1
- UBZYKBZMAMTNKW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrabromide Chemical compound Br[Ti](Br)(Br)Br UBZYKBZMAMTNKW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- NLLZTRMHNHVXJJ-UHFFFAOYSA-J titanium tetraiodide Chemical compound I[Ti](I)(I)I NLLZTRMHNHVXJJ-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VALAJCQQJWINGW-UHFFFAOYSA-N tri(propan-2-yl)alumane Chemical compound CC(C)[Al](C(C)C)C(C)C VALAJCQQJWINGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SQBBHCOIQXKPHL-UHFFFAOYSA-N tributylalumane Chemical compound CCCC[Al](CCCC)CCCC SQBBHCOIQXKPHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N tributylamine Chemical compound CCCCN(CCCC)CCCC IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FVRKTAOFDKFAMI-UHFFFAOYSA-M tributylstannanylium;bromide Chemical compound [Br-].CCCC[Sn+](CCCC)CCCC FVRKTAOFDKFAMI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ORVMIVQULIKXCP-UHFFFAOYSA-N trichloro(phenyl)silane Chemical compound Cl[Si](Cl)(Cl)C1=CC=CC=C1 ORVMIVQULIKXCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FAQYAMRNWDIXMY-UHFFFAOYSA-N trichloroborane Chemical compound ClB(Cl)Cl FAQYAMRNWDIXMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PPDADIYYMSXQJK-UHFFFAOYSA-N trichlorosilicon Chemical compound Cl[Si](Cl)Cl PPDADIYYMSXQJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YSCVYRUCAPMZFG-UHFFFAOYSA-K trichlorotin Chemical compound Cl[Sn](Cl)Cl YSCVYRUCAPMZFG-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- ZIYNWDQDHKSRCE-UHFFFAOYSA-N tricyclohexylalumane Chemical compound C1CCCCC1[Al](C1CCCCC1)C1CCCCC1 ZIYNWDQDHKSRCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SWZDQOUHBYYPJD-UHFFFAOYSA-N tridodecylamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCN(CCCCCCCCCCCC)CCCCCCCCCCCC SWZDQOUHBYYPJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical compound CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JNLSTWIBJFIVHZ-UHFFFAOYSA-K trifluoroindigane Chemical compound F[In](F)F JNLSTWIBJFIVHZ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 description 1
- XRADHEAKQRNYQQ-UHFFFAOYSA-K trifluoroneodymium Chemical compound F[Nd](F)F XRADHEAKQRNYQQ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- RMUKCGUDVKEQPL-UHFFFAOYSA-K triiodoindigane Chemical compound I[In](I)I RMUKCGUDVKEQPL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N triisobutylaluminium Chemical compound CC(C)C[Al](CC(C)C)CC(C)C MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RKBCYCFRFCNLTO-UHFFFAOYSA-N triisopropylamine Chemical compound CC(C)N(C(C)C)C(C)C RKBCYCFRFCNLTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLTRXTDYQLMHGR-UHFFFAOYSA-N trimethylaluminium Chemical compound C[Al](C)C JLTRXTDYQLMHGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005051 trimethylchlorosilane Substances 0.000 description 1
- LFXVBWRMVZPLFK-UHFFFAOYSA-N trioctylalumane Chemical compound CCCCCCCC[Al](CCCCCCCC)CCCCCCCC LFXVBWRMVZPLFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOJQVUCWSDRWJE-UHFFFAOYSA-N tripentylalumane Chemical compound CCCCC[Al](CCCCC)CCCCC JOJQVUCWSDRWJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CNWZYDSEVLFSMS-UHFFFAOYSA-N tripropylalumane Chemical compound CCC[Al](CCC)CCC CNWZYDSEVLFSMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YFTHZRPMJXBUME-UHFFFAOYSA-N tripropylamine Chemical compound CCCN(CCC)CCC YFTHZRPMJXBUME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QDHQENQYSFSSQA-UHFFFAOYSA-N tris(1-methylcyclopentyl)alumane Chemical compound C1CCCC1(C)[Al](C1(C)CCCC1)C1(C)CCCC1 QDHQENQYSFSSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZHRAFNQICZNWIK-UHFFFAOYSA-N tris(2,6-dimethylphenyl)alumane Chemical compound CC1=CC=CC(C)=C1[Al](C=1C(=CC=CC=1C)C)C1=C(C)C=CC=C1C ZHRAFNQICZNWIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FHAOCGKAMRAFMM-UHFFFAOYSA-N tris(2-ethylhexyl)alumane Chemical compound CCCCC(CC)C[Al](CC(CC)CCCC)CC(CC)CCCC FHAOCGKAMRAFMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 description 1
- NAWDYIZEMPQZHO-UHFFFAOYSA-N ytterbium Chemical compound [Yb] NAWDYIZEMPQZHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 1
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/52—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides selected from boron, aluminium, gallium, indium, thallium or rare earths
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F136/00—Homopolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds
- C08F136/02—Homopolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds
- C08F136/04—Homopolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated
- C08F136/06—Butadiene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08C—TREATMENT OR CHEMICAL MODIFICATION OF RUBBERS
- C08C19/00—Chemical modification of rubber
- C08C19/22—Incorporating nitrogen atoms into the molecule
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F36/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds
- C08F36/02—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds
- C08F36/04—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F36/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds
- C08F36/02—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds
- C08F36/04—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated
- C08F36/06—Butadiene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/04—Azo-compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/06—Metallic compounds other than hydrides and other than metallo-organic compounds; Boron halide or aluminium halide complexes with organic compounds containing oxygen
- C08F4/12—Metallic compounds other than hydrides and other than metallo-organic compounds; Boron halide or aluminium halide complexes with organic compounds containing oxygen of boron, aluminium, gallium, indium, thallium or rare earths
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K23/00—Use of substances as emulsifying, wetting, dispersing, or foam-producing agents
- C09K23/007—Organic compounds containing halogen
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polymerization Catalysts (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу получения полидиенов. Способ получения полидиена включает стадии: i) предварительного получения активного катализатора путем введения лантанидсодержащего соединения, алкилирующего агента, источника галогена и, возможно, мономера; (ii) независимо от стадии (i), введения предварительно полученного катализатора в подлежащий полимеризации сопряженный диеновый мономер; (iii) независимо от стадии (i), введения амина в подлежащий полимеризации сопряженный диеновый мономер, где отношение амина к лантанидсодержащему соединению составляет по меньшей мере 20:1; и (iv) полимеризацию подлежащего полимеризации сопряженного диенового мономера с применением предварительно полученного катализатора в присутствии амина с получением полимера с реакционноспособными концами, причем амин и предварительно полученный катализатор вводят в подлежащий полимеризации сопряженный диеновый мономер по отдельности и независимо. Описан вариант способа. Технический результат – способ протекает при скоростях, применяемых в промышленности без значительного риска неуправляемой полимеризации и засорения реактора, способ обеспечивает получение полимера с высоким содержанием цис-1,4-связи и высокой функциональностью. 2 н. и 8 з.п. ф-лы, 9 пр.
Description
Настоящая заявка испрашивает приоритет на основании предварительной заявки на патент США №61/385742, поданной 23 сентября 2010 года, которая в полном объеме включена в настоящую заявку посредством ссылки.
Область техники
Один или более вариантов реализации настоящего изобретения относятся к способу получения полидиенов.
Уровень техники
Синтетически полученные полимеры, такие как полидиены, используют в области техники, связанной с производством шин. Синтетические полимеры, подвергаемые деформационно-индуцированной кристаллизации, обеспечивают предпочтительные свойства, такие как предел прочности на разрыв и сопротивление истиранию. Соответственно, преимущественным образом, использовали цис-1,4-полидиены с высоким содержанием цис-1,4-связи, проявляющие повышенную способность подвергаться деформационно-индуцированной кристаллизации. Кроме того, при производстве шин применяли некоторые функционализированные полимеры для получения вулканизатов, демонстрирующих пониженный гистерезис, т.е. меньшую потерю механической энергии вследствие превращения ее в тепло. Полагают, что указанная функциональная группа функционализированных полимеров уменьшает количество свободных концов полимерной цепи за счет взаимодействия с частицами наполнителя и может также снижать агломерацию наполнителя. Таким образом, цис-1,4-полидиены преимущественным образом функционализировали с получением вулканизатов, которые подвергали деформационно-индуцированной кристаллизации и которые демонстрировали пониженный гистерезис. Способность функционализировать полимер, в частности на конце его цепи, зависит от реакционной способности указанного полимера. Как правило, только часть полимерных молекул в любой данной пробе может взаимодействовать с функционализирующими агентами. Поэтому желательно разработать способ получения цис-1,4-полидиенов с повышенным содержанием цис-1,4-связи и более высоким процентным содержанием химически активных концевых групп цепи для функционализации.
Полидиены можно получить посредством полимеризации в растворе, при которой сопряженный диеновый мономер полимеризуют в инертном растворителе или разбавителе. Растворитель служит для солюбилизации реагирующих веществ и продуктов, действует в качестве носителя для реагирующих веществ и продукта, способствует переносу теплоты полимеризации и помогает замедлить скорость полимеризации. Растворитель также обеспечивает более легкое перемешивание и перемещение полимеризационной смеси (также называемой цементом), поскольку вязкость цемента уменьшается в присутствии растворителя. Тем не менее, присутствие растворителя вызывает ряд затруднений. Растворитель необходимо отделять от полимера и затем рециркулировать для повторного использования или иным образом удалять в виде отходов. Стоимость извлечения и рециркуляции растворителя значительно увеличивает стоимость получаемого полимера, и всегда существует опасность, что повторно используемый растворитель после очистки может все же содержать некоторые примеси, которые буду отравлять катализатор полимеризации. Кроме того, некоторые растворители, такие как ароматические углеводороды, могут вызывать экологические проблемы. Далее, затруднения, связанные с удалением растворителя, если таковые существуют, могут влиять на чистоту полимерного продукта.
Полидиены можно также получать посредством полимеризации в массе (также называемой масс-полимеризацией), при которой сопряженный диеновый мономер полимеризуют в отсутствие или по существу в отсутствие какого-либо растворителя, и в результате мономер сам выступает в качестве разбавителя. Поскольку при полимеризации в массе растворитель по существу не требуется, снижается риск загрязнения и упрощается отделение продукта. Полимеризация в массе обеспечивает ряд экономических преимуществ, в том числе более низкие капитальные затраты на новые производственные мощности, более низкие энергетические затраты при работе предприятия и меньшее количество сотрудников, необходимое для работы предприятия. Отсутствие растворителя также обеспечивает преимущества с точки зрения охраны окружающей среды, поскольку происходит уменьшение выбросов и загрязнения сточных вод.
Несмотря на свои многочисленные преимущества, полимеризация в массе требует очень тщательного контроля температуры, при этом также необходимо мощное и усовершенствованное оборудование для перемешивания, поскольку вязкость полимеризационной смеси может стать очень высокой. В отсутствие добавляемого разбавителя высокая вязкость цемента и экзотермические эффекты могут сильно затруднять контроль температуры. Соответственно, могут возникать участки местного перегрева, приводящие к разрушению, гелеобразованию и/или обесцвечиванию полимерного продукта. В крайнем случае, неконтролируемое повышение скорости полимеризации может привести к разрушительным "неуправляемым" реакциям. Для облегчения контроля температуры при полимеризации в массе желательно, чтобы катализатор обеспечивал скорость реакции, достаточно высокую с точки зрения экономических соображений, но достаточно медленную для обеспечения возможности удаления тепла, выделяющегося в результате экзотермического эффекта полимеризации, и обеспечения безопасности процесса.
Как известно, для получения сопряженных диеновых полимеров с высоким содержанием цис-1,4-связей можно применять каталитические системы на основе лантанида, включающие лантанидсодержащее соединение, алкилирующий агент и источник галогена. Тем не менее, применительно к полимеризации сопряженных диенов в массе, каталитические системы на основе лантанида, в частности системы, содержащие алюмоксановое соединение в качестве каталитического компонента, часто вызывают чрезмерно высокие скорости полимеризации, что очень затрудняет контроль температуры и ставит под угрозу безопасность процесса. Следовательно, желательно разработать способ замедления полимеризации в массе сопряженных диенов, катализируемой катализаторами на основе лантанида.
Краткое описание изобретения
В одном или более из вариантов реализации настоящего изобретения предложен способ получения полидиена, включающий стадии: (i) получения активного катализатора путем объединения лантанидсодержащего соединения, алкилирующего агента и источника галогена по существу в отсутствие амина; и (ii) полимеризации сопряженного диенового мономера в присутствии активного катализатора и амина.
В других вариантах реализации настоящего изобретения предложен способ получения полидиена, включающий стадии: (i) получения предварительного получаемого катализатора путем введения лантанидсодержащего соединения, алкилирующего агента, источника галогена и, возможно, мономера; (ii) независимо от стадии (i), введения амина в сопряженный диеновый мономер; и (iii) полимеризации сопряженного диенового мономера с помощью предварительно полученного катализатора.
Подробное описание иллюстративных вариантов реализации изобретения
Варианты реализации настоящего изобретения основаны, по меньшей мере частично, на обнаружении способа получения высокомолекулярных цис-1,4-полидиенов, включающего полимеризацию сопряженных диенов с применением катализатора на основе лантанида в присутствии амина. Хотя в уровне техники рассматривается включение аминов в каталитические системы на основе лантанида, используемые при полимеризации диенов, в настоящем изобретении было экспериментально установлено, что содержание цис-1,4-связи в полидиенах неожиданным образом может быть повышено путем получения активного катализатора по существу в отсутствие амина и последующей полимеризации мономера с применением активного катализатора в присутствии амина. Такие полимеры также преимущественно характеризуются узким распределением молекулярных масс и высоким процентным содержанием концевых групп цепи, содержащих химически активную концевую группу. Кроме того, присутствие амина является особенно предпочтительным в системах для полимеризации в массе, поскольку было обнаружено, что присутствие амина позволяет регулировать скорость полимеризации и тем самым облегчает контроль температуры и уменьшает риск протекания неуправляемых реакций при полимеризации в массе.
Практическое применение настоящего изобретения не обязательно ограничено выбором какой-либо конкретной каталитической системы на основе лантанида. Согласно одному или более вариантам реализации изобретения, используемые каталитические системы включают (а) лантанидсодержащее соединение, (b) алкилирующий агент и (с) источник галогена. Согласно другим вариантам реализации изобретения, вместо источника галогена можно использовать соединение, содержащее некоординирующийся анион или предшественник некоординирующегося аниона Согласно этим или другим вариантам реализации изобретения, наряду с ингредиентами или компонентами, перечисленными выше, можно использовать другие металлоорганические соединения, основания Льюиса и/или модификаторы катализаторов. Например, согласно одному из вариантов реализации изобретения, в качестве регулятора молекулярной массы можно использовать никельсодержащее соединение, как описано в патенте США №6699813, включенном в настоящую заявку посредством ссылки.
Примеры сопряженного диенового мономера включают 1,3-бутадиен, изопрен, 1,3-пентадиен, 1,3-гексадиен, 2,3-диметил-1,3-бутадиен, 2-этил-1,3-бутадиен, 2-метил-1,3-пентадиен, 3-метил-1,3-пентадиен, 4-метил-1,3-пентадиен и 2,4-гексадиен. При сополимеризации можно также использовать смеси двух или более сопряженных диенов.
Как упомянуто выше, каталитические системы, используемые в настоящем изобретении, включают лантанидсодержащее соединение. Лантанидсодержащие соединения, применяемые в настоящем изобретении, представляют собой такие соединения, которые содержат по меньшей мере один атом, выбранный из лантана, неодима, церия, празеодима, прометия, самария, европия, гадолиния, тербия, диспрозия, гольмия, эрбия, тулия, иттербия, лютеция и дидима. Согласно одному из вариантов реализации изобретения, указанные соединения могут включать неодим, лантан, самарий или дидим. В настоящей заявке термин "дидим" будет обозначать техническую смесь редкоземельных элементов, полученную из монацитового песка. Кроме того, лантанидсодержащие соединения, применяемые в настоящем изобретении, могут находиться в форме элементарного лантанида.
Атом лантанида в лантанидсодержащих соединениях может находиться в различных степенях окисления, в том числе, но не ограничиваясь ими, степенях окисления 0, +2, +3 и +4. Согласно одному из вариантов реализации изобретения, можно использовать трехвалентное лантанидсодержащее соединение, в котором атом лантанида находится в степени окисления +3. Подходящие лантанидсодержащие соединения включают, но не ограничиваются ими, карбоксилаты лантанида, органофосфаты лантанида, органофосфонаты лантанида, органофосфинаты лантанида, карбаматы лантанида, дитиокарбаматы лантанида, ксантаты лантанида, β-дикетонаты лантанида, алкоксиды или арилоксиды лантанида, галогениды лантанида, псевдо-галогениды лантанида, оксигалогениды лантанида и органолантанидные соединения.
Согласно одному или более вариантам реализации изобретения, лантанидсодержащие соединения могут быть растворимы в углеводородных растворителях, таких как ароматические углеводороды, алифатические углеводороды или циклоалифатические углеводороды. Однако в настоящем изобретении можно также использовать лантанидсодержащие соединения, нерастворимые в углеводороде, поскольку их можно суспендировать в полимеризующей среде с образованием каталитически активных соединений.
Для простоты иллюстрирования, дальнейшее рассмотрение подходящих лантанидсодержащих соединений будет сконцентрировано на соединениях неодима, хотя специалисты в данной области техники будут способны выбрать похожие соединения, основанные на других металлических лантанидах.
Подходящие карбоксилаты неодима включают, но не ограничиваются ими, формиат неодима, ацетат неодима, актилат неодима, метактилат неодима, валерат неодима, глюконат неодима, цитрат неодима, фумарат неодима, лактат неодима, малеат неодима, оксалат неодима, 2-этилгексаноат неодима, неодеканоат неодима (известный также как версатат неодима), нафтенат неодима, стеарат неодима, олеат неодима, бензоат неодима и пиколинат неодима.
Подходящие органофосфаты неодима включают, но не ограничиваются ими, дибутилфосфат неодима, дипентилфосфат неодима, дигексилфосфат неодима, дигептилфосфат неодима, диоктилфосфат неодима, бис(1-метилгептил)фосфат неодима, бис(2-этилгексил)фосфат неодима, дидецилфосфат неодима, дидодецилфосфат неодима, диоктадецилфосфат неодима, диолеилфосфат неодима, дифенилфосфат неодима, бис(n-нонилфенил)фосфат неодима, бутил(2-этилгексил)фосфат неодима, (1-метилгептил)(2-этилгексил)фосфат неодима и (2-этилгексил)(n-нонилфенил)фосфат неодима.
Подходящие органофосфонаты неодима включают, но не ограничиваются ими, бутилфосфонат неодима, пентилфосфонат неодима, гексилфосфонат неодима, гептилфосфонат неодима, октилфосфонат неодима, (1-метилгептил)фосфонат неодима, (2-этилгексил)фосфонат неодима, децилфосфонат неодима, додецилфосфонат неодима, октадецилфосфонат неодима, олеилфосфонат неодима, фенилфосфонат неодима, (n-нонилфенил)фосфонат неодима, бутилбутилфосфонат неодима, пентилпентилфосфонат неодима, гексилгексилфосфонат неодима, гептилгептилфосфонат неодима, октилоктилфосфонат неодима, (1-метилгептил)(1-метилгептил)фосфонат неодима, (2-этилгексил)(2-этилгексил)фосфонат неодима, децилдецилфосфонат неодима, додецилдодецилфосфонат неодима, октадецилоктадецилфосфонат неодима, олеилолеилфосфонат неодима, фенилфенилфосфонат неодима, (n-нонилфенил)(n-нонилфенил)фосфонат неодима, бутил(2-этилгексил)фосфонат неодима, (2-этилгексил)бутилфосфонат неодима, (1-метилгептил)(2-этилгексил)фосфонат неодима, (2-этилгексил)(1-метилгептил)фосфонат неодима, (2-этилгексил)(n-нонилфенил)фосфонат неодима и (n-нонилфенил)(2-этилгексил)фосфонат неодима.
Подходящие органофосфинаты неодима включают, но не ограничиваются ими, бутилфосфинат неодима, пентилфосфинат неодима, гексилфосфинат неодима, гептилфосфинат неодима, октилфосфинат неодима, (1-метилгептил)фосфинат неодима, (2-этилгексил)фосфинат неодима, децилфосфинат неодима, додецилфосфинат неодима, октадецилфосфинат неодима, олеилфосфинат неодима, фенилфосфинат неодима, (n-нонилфенил)фосфинат неодима, дибутилфосфинат неодима, дипентилфосфинат неодима, дигексилфосфинат неодима, дигептилфосфинат неодима, диоктилфосфинат неодима, бис(1-метилгептил)фосфинат неодима, бис(2-этилгексил)фосфинат неодима, дидецилфосфинат неодима, дидодецилфосфинат неодима, диоктадецилфосфинат неодима, диолеилфосфинат неодима, дифенилфосфинат неодима, бис(n-нонилфенил)фосфинат неодима, бутил(2-этилгексил)фосфинат неодима, (1-метилгептил)(2-этилгексил)фосфинат неодима и (2-этилгексил)(n-нонилфенил)фосфинат неодима.
Подходящие карбаматы неодима включают, но не ограничиваются ими, диметилкарбамат неодима, диэтилкарбамат неодима, диизопропилкарбамат неодима, дибутилкарбамат неодима и дибензилкарбамат неодима.
Подходящие дитиокарбаматы неодима включают, но не ограничиваются ими, диметилдитиокарбамат неодима, диэтилдитиокарбамат неодима, диизопропилдитиокарбамат неодима, дибутилдитиокарбамат неодима и дибензилдитиокарбамат неодима.
Подходящие ксантаты неодима включают, но не ограничиваются ими, метилксантат неодима, этилксантат неодима, изопропилксантат неодима, бутилксантат неодима и бензилксантат неодима.
Подходящие β-дикетонаты неодима включают, но не ограничиваются ими, ацетилацетонат неодима, трифторацетилацетонат неодима, гексафторацетилацетонат неодима, бензоилацетонат неодима и 2,2,6,6-тетраметил-3,5-гептандионат неодима.
Подходящие алкоксиды или арилоксиды неодима включают, но не ограничиваются ими, метилат неодима, этилат неодима, изопропилат неодима, 2-этилгексоксид неодима, неодима фенолят, неодима нонилфенолят и нафтоксид неодима.
Подходящие галогениды неодима включают, но не ограничиваются ими, фторид неодима, хлорид неодима, бромид неодима и иодид неодима; подходящие псевдо-галогениды неодима включают, но не ограничиваются ими, цианид неодима, цианат неодима, тиоцианат неодима, азид неодима и ферроцианид неодима; и подходящие оксигалогениды неодима включают, но не ограничиваются ими, оксифторид неодима, оксихлорид неодима и оксибромид неодима. Основание по Льюису, такое как тетрагидрофуран ("THF"), можно использовать как средство для повышения растворимости перечисленных классов соединений неодима в инертных органических растворителях. При использовании галогенидов лантанида, оксигалогенидов лантанида или других лантанидсодержащих соединений, содержащих атом галогена, лантанидсодержащее соединение может также служить в качестве всего или части источника галогена в упомянутой выше каталитической системе.
В настоящей заявке термин органолантанидное соединение относится к любому лантанидсодержащему соединению, содержащему по меньшей мере одну связь лантанид-углерод. Преимущественно, но не исключительно, такие соединения представляют собой соединения, содержащие циклопентадиенильные ("Ср"), замещенные циклопентадиенильные, аллильные и замещенные аллильные лиганды. Подходящие органолантанидные соединения включают, но не ограничиваются ими, Cp3Ln, Cp2LnR, Cp2LnCl, CpLnCl2, CpLn(циклооктатетраен), (C5Me5)2LnR, LnR3, Ln(аллил)3 и Ln(аллил)2Cl, где Ln представляет собой атом лантанида и R представляет собой гидрокарбильную группу. Согласно одному или более вариантам реализации изобретения, гидрокарбильные группы, применяемые в настоящем изобретении, могут содержать гетероатомы, такие как, например, атомы азота, кислорода, бора, кремния, серы и фосфора.
Как упомянуто выше, каталитические системы, используемые в настоящем изобретении, могут включать алкилирующий агент. Согласно одному или более вариантам реализации изобретения, алкилирующие агенты, которые также можно назвать гидрокарбоксилирующими агентами, включают металлоорганические соединения, которые могут перенести одну или более гидрокарбильных групп к другому металлу. Как правило, такие агенты включают металлоорганические соединения электроположительных металлов, таких как металлы Групп 1, 2 и 3 (металлы Групп IA, IIA и IIIA). Алкилирующие агенты, подходящие для настоящего изобретения, включают, но не ограничиваются ими, алюминийорганические и магнийорганические соединения. В настоящей заявке, термин алюминийорганическое соединение относится к любому соединению алюминия, содержащему по меньшей мере одну связь алюминий-углерод. Согласно одному или более вариантам реализации изобретения, можно использовать алюминийорганические соединения, растворимые в углеводородном растворителе. В настоящей заявке, термин магнийорганическое соединение относится к любому соединению магния, которое содержит по меньшей мере одну связь магний-углерод. Согласно одному или более вариантам реализации изобретения, можно использовать магнийорганические соединения, растворимые в углеводороде. Как более подробно будет описано ниже, некоторые виды подходящих алкилирующих агентов могут быть в форме галогенида. Когда алкилирующий агент содержит атом галогена, указанный агент также может служить в качестве всего или части источника галогена в упомянутой выше каталитической системе.
Согласно одному или более вариантам реализации изобретения, алюминийорганические соединения, которые можно использовать, включают соединения, представленные общей формулой AlRnX3-n, где каждый R независимо может представлять собой одновалентную органическую группу, присоединенную к атому алюминия через атом углерода, каждый X может независимо представлять собой атом водорода, атом галогена, карбоксилатную группу, алкоксидную группу или арилоксидную группу и где n может представлять собой целое число в диапазоне от 1 до 3. Когда алюминийорганическое соединение содержит атом галогена, указанное соединение может служить в каталитической системе в качестве как алкилирующего агента, так и по меньшей мере части источника галогена. Согласно одному или более вариантам реализации изобретения, каждый R может независимо представлять собой гидрокарбильную группу, такую как, например, алкильную, циклоалкильную, замещенную циклоалкильную, алкенильную, циклоалкенильную, замещенную циклоалкенильную, арильную, замещенную арильную, аралкильную, алкарильную, аллильную и алкинильную группы, при этом каждая группа содержит от 1 атома углерода, или соответствующего минимального количества атомов углерода, необходимого для образования указанной группы, до примерно 20 атомов углерода. Указанные гидрокарбильные группы могут содержать гетероатомы, в том числе, но не ограничиваясь ими, атомы азота, кислорода, бора, кремния, серы и фосфора.
Типы алюминийорганических соединений, которые представлены общей формулой AlRnX3-n, включают, но не ограничиваются ими, тригидрокарбилалюминий, гидрид дигидрокарбилалюминия, дигидрид гидрокарбилалюминия, карбоксилат дигидрокарбилалюминия, бис(карбоксилат) гидрокарбилалюминия, алкоксид дигидрокарбилалюминия, диалкоксид гидрокарбилалюминия, галогенид дигидрокарбилалюминия, дигалогенид гидрокарбилалюминия, арилоксид дигидрокарбилалюминия и диарилоксид гидрокарбилалюминия. Согласно одному из вариантов реализации изобретения, алкилирующий агент может представлять собой тригидрокарбилалюминий, гидрид дигидрокарбилалюминия и/или дигидрид гидрокарбилалюминия. Согласно одному из вариантов реализации изобретения, когда алкилирующий агент включает алюминийорганический гидрид, вышеупомянутый источник галогена можно обеспечить за счет галогенида олова, как описано в патенте США №7008899, который в полном объеме включен в настоящую заявку посредством ссылки.
Подходящие соединения тригидрокарбил алюминия включают, но не ограничиваются ими, триметилалюминий, триэтилалюминий, триизобутилалюминий, три-н-пропилалюминий, триизопропилалюминий, три-н-бутилалюминий, трн-трет-бутилалюминий, три-н-пентилалюминий, тринеопентилалюминий, три-н-гексилалюминий, три-н-октилалюминий, трис(2-этилгексил)алюминий, трициклогексилалюминий, трис(1-метилциклопентил)алюминий, три-n-толилалюминий, трис(2,6-диметилфенил)алюминий, трибензилалюминий, диэтилфенилалюминий, диэтил-n-толилалюминий, диэтилбензилалюминий, этилдифенилалюминий, этилди-n-толилалюминий и этилдибензил алюминий.
Подходящие гидридные соединения дигидрокарбилалюминия включают, но не ограничиваются ими, гидрид диэтилалюминия, гидрид ди-н-пропилалюминия, гидрид диизопропилалюминия, гидрид ди-н-бутилалюминия, гидрид диизобутилалюминия, гидрид ди-н-октилалюминия, гидрид дифенилалюминия, гидрид ди-n-толилалюминия, гидрид дибензилалюминия, гидрид фенилэтилалюминия, гидрид фенил-н-пропилалюминия, гидрид фенилизопропилалюминия, гидрид фенил-н-бутилалюминия, гидрид фенилизобутилалюминия, гидрид фенил-н-октилалюминия, гидрид л-толилэтилалюминия, гидрид n-толил-н-пропилалюминия, гидрид n-толилизопропилалюминия, гидрид n-толил-н-бутилалюминия, гидрид n-толилизобутилалюминия, гидрид n-толил-н-октилалюминия, гидрид бензилэтилалюминия, гидрид бензил-н-пропилалюминия, гидрид бензилизопропилалюминия, гидрид бензил-н-бутилалюминия, гидрид бензилизобутилалюминия и гидрид бензил-н-октилалюминия.
Подходящие дигидриды гидрокарбилалюминия включают, но не ограничиваются ими, дигидрид этилалюминия, дигидрид н-пропилалюминия, дигидрид изопропилалюминия, дигидрид н-бутилалюминия, дигидрид изобутилалюминия и дигидрид н-октилалюминия.
Подходящие галогенидные соединения дигидрокарбилалюминия включают, но не ограничиваются ими, хлорид диэтилалюминия, хлорид ди-н-пропил алюминия, хлорид диизопропилалюминия, хлорид ди-н-бутилалюминия, хлорид диизобутилалюминия, хлорид ди-н-октилалюминия, хлорид дифенилалюминия, хлорид ди-n-толилалюминия, хлорид дибензилалюминия, хлорид фенилэтилалюминия, хлорид фенил-н-пропилалюминия, хлорид фенилизопропилалюминия, хлорид фенил-н-бутилалюминия, хлорид фенилизобутилалюминия, хлорид фенил-н-октилалюминия, хлорид n-толилэтилалюминия, хлорид n-толил-н-пропилалюминия, хлорид n-толилизопропилалюминия, хлорид n-толил-н-бутилалюминия, хлорид n-толилизобутилалюминия, хлорид n-толил-н-октилалюминия, хлорид бензилэтилалюминия, хлорид бензил-н-пропилалюминия, хлорид бензилизопропилалюминия, хлорид бензил-н-бутилалюминия, хлорид бензилизобутилалюминия и хлорид бензил-н-октилалюминия.
Подходящие дигалогенидные соединения гидрокарбилалюминия включают, но не ограничиваются ими, дихлорид этилалюминия, дихлорид н-пропилалюминия, дихлорид изопропилалюминия, дихлорид н-бутилалюминия, дихлорид изобутилалюминия и дихлорид н-октилалюминия.
Другие алюминийорганические соединения, применяемые в качестве алкилирующих агентов, которые могут быть представлены общей формулой AlRnX3-n включают, но не ограничиваются ими, гексаноат диметилалюминия, октоат диэтилалюминия, 2-этилгексаноат диизобутилалюминия, неодеканоат диметилалюминия, стеарат диэтилалюминия, олеат диизобутилалюминия, бис(гексаноат) метилалюминия, бис(октоат) этилалюминия, бис(2-этилгексаноат) изобутилалюминия, бис(неодеканоат) метилалюминия, бис(стеарат) этилалюминия, бис(олеат) изобутилалюминия, метилат диметилалюминия, метилат диэтилалюминия, метилат диизобутилалюминия, этилат диметилалюминия, этилат диэтилалюминия, этилат диизобутилалюминия, фенолят диметилалюминия, фенолят диэтилалюминия, фенолят диизобутилалюминия, диметилат метилалюминия, диметилат этилалюминия, диметилат изобутилалюминия, диэтилат метилалюминия, диэтилат этилалюминия, диэтилат изобутилалюминия, дифенолят метилалюминия, дифенолят этилалюминия и дифенолят изобутилалюминия.
Другим классом алюминийорганических соединений, подходящих для применения в настоящем изобретении в качестве алкилирующего агента, являются алюмоксаны. Алюмоксаны могут представлять собой олигомерные линейные алюмоксаны, которые можно отобразить общей формулой:
и олигомерные циклические алюмоксаны, которые можно изобразить общей формулой:
где x может представлять собой целое число в диапазоне от 1 до примерно 100 или от примерно 10 до примерно 50; у может представлять собой целое число в диапазоне от 2 до примерно 100 или от примерно 3 до примерно 20; и где каждый R может независимо представлять собой одновалентную органическую группу, присоединенную к атому алюминия через атом углерода. Согласно одному из вариантов реализации изобретения, каждый R может независимо представлять собой гидрокарбильную группу, в том числе, но не ограничиваясь ими, алкильную, циклоалкильную, замещенную циклоалкильную, алкенильную, циклоалкенильную, замещенную циклоалкенильную, арильную, замещенную арильную, аралкильную, алкарильную, аллильную и алкинильную группы, при этом каждая группа содержит от 1 атома углерода, или соответствующего минимального количества атомов углерода, необходимого для образования указанной группы, до примерно 20 атомов углерода. Такие гидрокарбильные группы также могут содержать гетероатомы, в том числе, но не ограничиваясь ими, атомы азота, кислорода, бора, кремния, серы и фосфора. Следует отметить, что количество молей алюмоксана, применяемое в настоящей заявке, относится к количеству молей атомов алюминия, а не к количеству молей олигомерных алюмоксановых молекул. Такое правило обычно используют в области техники, связанной с каталитическими системами, в которых применяют алюмоксаны.
Алюмоксаны можно получить при взаимодействии соединений тригидрокарбилалюминия с водой. Такую реакцию можно осуществить согласно известным способам, таким как, например, (1) способ, в котором соединение тригидрокарбилалюминия растворяют в органическом растворителе и затем приводят в контакт с водой, (2) способ, в котором соединение тригидрокарбилалюминия реагирует с кристаллизационной водой, содержащейся, например, в солях металлов или водой, адсорбированной в неорганических или органических соединениях или (3) способ, в котором соединение тригидрокарбилалюминия реагирует с водой в присутствии мономера или раствора мономера, который подлежит полимеризации.
Подходящие алюмоксановые соединения включают, но не ограничиваются ими, метилалюмоксан ("МАО"), модифицированный метилалюмоксан ("ММАО"), этилалюмоксан, н-пропилалюмоксан, изопропилалюмоксан, бутилалюмоксан, изобутилалюмоксан, н-пентилалюмоксан, неопентилалюмоксан, н-гексилалюмоксан, н-октилалюмоксан, 2-этилгексилалюмоксан, циклогексилалюмоксан, 1-метилциклопентилалюмоксан, фенилалюмоксан и 2,6-диметилфенилалюмоксан. Модифицированный метилалюмоксан можно получить путем замещения примерно от 20 до 80 процентов метальных групп метилалюмоксана на C2-С12 гидрокарбильные группы, предпочтительно, на изобутильные группы, с помощью методов, известных специалистам в данной области техники.
Алюмоксаны можно использовать по отдельности или в комбинации с другими алюминийорганическими соединениями. Согласно одному из вариантов реализации изобретения, метилалюмоксан и по меньшей мере одно другое алюминийорганическое соединение (например, AlRnX3-n), такое как гидрид диизобутилалюминия, можно использовать в комбинации. В публикации патента США №2008/0182954, которая в полном объеме включена в настоящую заявку посредством ссылки, приведены другие примеры, в которых можно использовать комбинации алюмоксанов и алюминийорганических соединений.
Как упомянуто выше, алкилирующие агенты, применяемые в настоящем изобретении, могут представлять собой магнийорганические соединения. Согласно одному или более вариантам реализации изобретения, магнийорганические соединения, которые можно использовать в настоящем изобретении, включают соединения, представленные общей формулой MgR2, где каждый R может независимо представлять собой одновалентную органическую группу, присоединенную к атому магния через атом углерода. Согласно одному или более вариантам реализации изобретения, каждый R может независимо представлять собой гидрокарбильную группу, в том числе, но не ограничиваясь ими, алкильную, циклоалкильную, замещенную циклоалкильную, алкенильную, циклоалкенильную, замещенную циклоалкенильную, арильную, аллильную, замещенную арильную, аралкильную, алкарильную и алкинильную группы, при этом каждая группа содержит от 1 атома углерода, или соответствующего минимального количества атомов углерода, необходимого для образования указанной группы, до примерно 20 атомов углерода. Такие гидрокарбильные группы также могут содержать гетероатомы, в том числе, но не ограничиваясь ими, атомы азота, кислорода, кремния, серы и фосфора.
Подходящие магнийорганические соединения, которые можно представить общей формулой MgR2 включают, но не ограничиваются ими, диэтилмагний, ди-н-пропилмагний, диизопропилмагний, дибутилмагний, дигексилмагний, дифенилмагний и дибензилмагний.
Другой класс магнийорганических соединений, которые можно использовать в качестве алкилирующего агента, может быть представлен общей формулой RMgX, где R может представлять собой одновалентную органическую группу, присоединенную к атому магния через атом углерода, и X может представлять собой атом водорода, атом галогена, карбоксилатную группу, алкоксидную группу или арилоксидную группу. Когда магнийорганическое соединение содержит атом галогена, указанное соединение может служить в каталитических системах в качестве как алкилирующего агента, так и по меньшей мере части источника галогена. Согласно одному или более вариантам реализации изобретения, R может представлять собой гидрокарбильную группу, в том числе, но не ограничиваясь ими, алкильную, циклоалкильную, замещенную циклоалкильную, алкенильную, циклоалкенильную, замещенную циклоалкенильную, арильную, аллильную, замещенную арил, аралкильную, алкарильную и алкинильную группы, при этом каждая группа содержит от 1 атома углерода, или соответствующего минимального количества атомов углерода, необходимого для образования указанной группы, до примерно 20 атомов углерода. Указанные гидрокарбильные группы могут также содержать гетероатомы, в том числе, но не ограничиваясь ими, атомы азота, кислорода, бора, кремния, серы и фосфора. Согласно одному из вариантов реализации изобретения, X может представлять собой карбоксилатную группу, алкоксидную группу или арилоксидную группу, при этом каждая группа содержит от 1 до примерно 20 атомов углерода.
Типы магнийорганических соединений, которые могут быть представлены общей формулой RMgX, включают, но не ограничиваются ими, гидрид гидрокарбилмагния, галогенид гидрокарбилмагния, карбоксилат гидрокарбилмагния, алкоксид гидрокарбилмагния и арилоксид гидрокарбилмагния.
Подходящие магнийорганические соединения, которые могут быть представлены общей формулой RMgX, включают, но не ограничиваются ими, гидрид метилмагния, гидрид этилмагния, гидрид бутилмагния, гидрид гексилмагния, гидрид фенилмагния, гидрид бензилмагния, хлорид метилмагния, хлорид этилмагния, хлорид бутилмагния, хлорид гексилмагния, хлорид фенилмагния, хлорид бензилмагния, бромид метилмагния, бромид этилмагния, бромид бутилмагния, бромид гексилмагния, бромид фенилмагния, бромид бензилмагния, гексаноат метилмагния, гексаноат этилмагния, бутилмагния гексаноат, гексилмагния гексаноат, гексаноат фенилмагния, гексаноат бензилмагния, этилат метилмагния, этилат этилмагния, этилат бутилмагния, этилат гексилмагния, этилат фенилмагния, этилат бензилмагния, фенолят метилмагния, фенолят этилмагния, фенолят бутилмагния, фенолят гексилмагния, фенолят фенилмагния и фенолят бензилмагния.
Как упомянуто выше, каталитические системы, используемые в настоящем изобретении, могут включать источник галогена. В настоящей заявке, термин источник галогена относится к любому веществу, содержащему по меньшей мере один атом галогена. Согласно одному или более вариантам реализации изобретения, по меньшей мере часть источника галогена может быть обеспечена или описанным выше лантанидсодержащим соединением и/или описанным выше алкилирующим агентом, когда указанные соединения содержат по меньшей мере один атом галогена. Другими словами, лантанидсодержащее соединение может служить в качестве как лантанидсодержащего соединения, так и по меньшей мере части источника галогена. Подобным образом, алкилирующий агент может служить как в качестве алкилирующего агента, так и по меньшей мере части источника галогена.
Согласно другому варианту реализации изобретения, по меньшей мере часть источника галогена может присутствовать в каталитических системах в форме отдельного и отличного от других галогенсодержащего соединения. В качестве источника галогена можно использовать различные соединения или их смеси, содержащие один или более атомов галогена. Примеры атомов галогена включают, но не ограничиваются ими, фтор, хлор, бром и йод. Можно также использовать комбинацию двух или более атомов галогена. Галогенсодержащие соединения, растворимые в углеводородном растворителе, подходят для применения в настоящем изобретении. Однако галогенсодержащие соединения, нерастворимые в углеводородах, могут быть суспендированы в полимеризующей системе с образованием каталитически активных соединений и, следовательно, также подходят для применения в настоящем изобретении.
Подходящие типы галогенсодержащих соединений, которые можно использовать, включают, но не ограничиваются ими, элементарные галогены, смешанные галогены, галогеноводороды, органические галогениды, неорганические галогениды, галогениды металлов и металлоорганические галогениды.
Элементарные галогены, подходящие для применения в настоящем изобретении, включают, но не ограничиваются ими, фтор, хлор, бром и йод. Некоторые специфические примеры подходящих смешанных галогенов включают монохлорид йода, монобромид йода, трихлорид йода и пентафторид йода.
Галогеноводороды включают, но не ограничиваются ими, фторид водорода, хлорид водорода, бромид водорода и иодид водорода.
Органические галогениды включают, но не ограничиваются ими, трет-бутилхлорид, трет-бутилбромид, аллилхлорид, аллилбромид, бензилхлорид, бензилбромид, хлордифенилметан, бромдифенилметан, трифенилметилхлорид, трифенилметилбромид, бензилиденхлорид, бензилиденбромид (также называемый α,α-дибромтолуолом или бензальбромидом), метилтрихлорсилан, фенилтрихлорсилан, диметилдихлорсилан, дифенилдихлорсилан, триметилхлорсилан, бензоилхлорид, бензоилбромид, пропионилхлорид, пропионилбромид, метилхлорформиат, метилбромформиат, тетрабромид углерода (также называемый тетрабромметаном), трибромметан (также называемый бромоформомом), бромметан, дибромметан, 1-бромпропан, 2-бромпропан, 1,3-дибромпропан, 2,2-диметил-1-бромпропан (также называемый неопентилбромидом), формилбромид, ацетилбромид, пропионилбромид, бутирилбромид, изобутирилбромид, валероилбромид, изовалерилбромид, гексаноилбромид, бензоилбромид, метилбромацетат, метил-2-бромпропионат, метил-3-бромпропионат, метил-2-бромбутират, метил-2-бромгексаноат, метил-4-бромкротонат, метил-2-бромбензоат, метил-3-бромбензоат, метил-4-бромбензоат, йодометан, дийодометан, трийодометан (также назьшаемый йодоформом), тетрайодометан, 1-йодопропан, 2-йодопропан, 1,3-дийодопропан, тирети-бутилиодид, 2,2-диметил-1-йодопропан (также называемый неопентилиодидом), аллилиодид, йодобензол, бензилиодид, дифенилметилиодид, трифенилметилиодид, бензилидениодид (также назьшаемый бензальиодидом или α,α-дийодотолуолом), триметилсилилиодид, триэтилсилилиодид, трифенилсилилиодид, диметилдийодосилан, диэтилдийодосилан, дифенилдийодосилан, метилтрийодосилан, этилтрийодосилан, фенилтрийодосилан, бензоилиодид, пропионилиодид и метилйодоформиат.
Неорганические галогениды включают, но не ограничиваются ими, трихлорид фосфора, трибромид фосфора, пентахлорид фосфора, оксихлорид фосфора, оксибромид фосфора, трифторид бора, трихлорид бора, трибромид бора, тетрафторид кремния, тетрахлорид кремния, тетрабромид кремния, тетраиодид кремния, трихлорид мышьяка, трибромид мышьяка, трииодид мышьяка, тетрахлорид селена, тетрабромид селена, тетрахлорид теллура, тетрабромид теллура и тетраиодид теллура.
Галогениды металлов включают, но не ограничиваются ими, тетрахлорид олова, тетрабромид олова, трихлорид алюминия, трибромид алюминия, трихлорид сурьмы, пентахлорид сурьмы, трибромид сурьмы, трииодид алюминия, трифторид алюминия, трихлорид галлия, трибромид галлия, трииодид галлия, трифторид галлия, трихлорид индия, трибромид индия, трииодид индия, трифторид индия, тетрахлорид титана, тетрабромид титана, тетраиодид титана, дихлорид цинка, дибромид цинка, диодид цинка и дифторид цинка.
Металлоорганические галогениды включают, но не ограничиваются ими, хлорид диметилалюминия, хлорид диэтилалюминия, бромид диметилалюминия, бромид диэтилалюминия, фторид диметилалюминия, фторид диэтилалюминия, дихлорид метилалюминия, дихлорид этилалюминия, дибромид метилалюминия, дибромид этилалюминия, дифторид метилалюминия, дифторид этилалюминия, сесквихлорид метилалюминия, сесквихлорид этилалюминия, сесквихлорид изобутилалюминия, хлорид метилмагния, бромид метилмагния, иодид метилмагния, хлорид этилмагния, бромид этилмагния, хлорид бутилмагния, бромид бутилмагния, хлорид фенилмагния, бромид фенилмагния, хлорид бензилмагния, триметилолова хлорид, бромид триметилолова, хлорид триэтилолова, бромид триэтилолова, дихлорид ди-трет-бутилолова, дибромид ди-трет-бутил олова, дихлорид дибутил олова, дибромид дибутил олова, хлорид трибутилолова и бромид трибутилолова.
Согласно одному или более вариантам реализации изобретения, описанные выше каталитические системы могут включать соединение, содержащее некоординирующийся анион или предшественник некоординирующегося аниона. Согласно одному или более вариантам реализации изобретения, соединение, содержащее некоординирующийся анион или предшественник некоординирующегося аниона, можно использовать вместо описанного выше источника галогена. Некоординирующийся анион представляет собой стерически объемный анион, не образующий координационные связи, например, с активным центром каталитической системы вследствие стерического препятствия. Некоординирующиеся анионы, применяемые в настоящем изобретении, включают, но не ограничиваются ими, анионы тетраарилбората и анионы фторированного тетраарилбората. Соединения, содержащие некоординирующийся анион, могут также включать противокатион, такой как катион карбония, аммония или фосфония. Типичные противокатионы включают, но не ограничиваются ими, катионы триарилкарбония и катионы N,N-диалкиланилиния. Примеры соединений, содержащих некоординирующийся анион и противокатион включают, но не ограничиваются ими, тетракис(пентафторфенил)борат трифенилкарбония, тетракис(пентафторфенил)борат N,N-диметиланилиния, тетракис[3,5-бис(трифторметил)фенил]борат трифенилкарбония и тетракис[3,5-бис(трифторметил)фенил]борат N,N-диметиланилиния.
Согласно указанному варианту реализации изобретения можно также применять предшественник некоординирующегося аниона. Предшественник некоординирующегося аниона представляет собой соединение, которое способно образовывать некоординирующийся анион в условиях реакции. Подходящие предшественники некоординирующихся анионов включают, но не ограничиваются ими, соединения триарилбора, BR3, где R представляет собой сильную электроноакцепторную арильную группу, такую как пентафторфенильную или 3,5-бис(трифторметил)фенильную группу.
Как описано выше, активный катализатор образуется при введении лантанидсодержащего соединения, алкилирующего агента и источника галогена. Согласно настоящему изобретению, такой процесс происходит при по существу отсутствии амина. Образовавшийся активный катализатор способен полимеризовать сопряженный диеновый мономер с получением высокомолекулярного цис-1,4-полидиена. Не желая быть связанными с какой-либо конкретной теорией, принято считать, что активный катализатор содержит π-аллильный комплекс в качестве активной промежуточной группировки, способной образовывать координационные связи с мономером и внедрять мономер в ковалентную связь между активным центром, представляющем собой металлический лантанид, и растущей полимерной цепью.
Хотя принято считать, что один или более активных каталитических соединений образуются в результате объединения ингредиентов катализатора, степень взаимодействия или реакции между различными ингредиентами или компонентами катализатора не известна с какой-либо большой степенью определенности. Поэтому использовали термин активный катализатор или активная каталитическая композиция, включающий простую смесь ингредиентов, комплексное соединение различных ингредиентов, образованное за счет физических или химических сил притяжения, продукт химической реакции ингредиентов или комбинацию рассмотренных выше ингредиентов, при условии, что такая смесь, комплекс, продукт реакции или комбинация способна полимеризовать мономер, как описано выше.
Описанная выше каталитическая композиция на основе лантанида может иметь высокую каталитическую активность для полимеризации сопряженных диенов с получением цис-1,4-полидиенов в широком диапазоне концентраций катализатора и соотношений его ингредиентов. Несколько факторов может влиять на оптимальную концентрацию любого из ингредиентов катализатора. Например, поскольку ингредиенты катализатора могут взаимодействовать с образованием активных соединений, оптимальная концентрация любого одного ингредиента катализатора может зависеть от концентраций других ингредиентов катализатора.
Согласно одному или более вариантам реализации изобретения, молярное отношение алкилирующего агента к лантанидсодержащему соединению (алкилирующий агент/Ln) может меняться от примерно 1:1 до примерно 1000:1, согласно другим вариантам реализации изобретения, от примерно 2:1 до примерно 500:1 и, согласно другим вариантам реализации изобретения, от примерно 5:1 до примерно 200:1.
Согласно таким вариантам реализации изобретения, в которых в качестве алкилирующих агентов используют как алюмоксан, так и по меньшей мере один другой алюминийорганический агент, молярное отношение алюмоксана к лантанидсодержащему соединению (алюмоксан/Ln) может меняться от 5:1 до примерно 1000:1, согласно другим вариантам реализации изобретения, от примерно 10:1 до примерно 700:1 и, согласно другим вариантам реализации изобретения, от примерно 20:1 до примерно 500:1; при этом молярное отношение по меньшей мере одного другого алюминийорганического соединения к лантанидсодержащему соединению (Al/Ln) может меняться от примерно 1:1 до примерно 200:1, согласно другим вариантам реализации изобретения, от примерно 2:1 до примерно 150:1 и, согласно другим вариантам реализации изобретения, от примерно 5:1 до примерно 100:1.
Молярное отношение галогенсодержащего соединения к лантанидсодержащему соединению лучше всего описано в терминах отношения молей атомов галогена в источнике галогена к молям атомов лантанида в лантанидсодержащем соединении (галоген/Ln). Согласно одному или более вариантам реализации изобретения, молярное отношение галоген/Ln может меняться от примерно 0,5:1 до примерно 20:1, согласно другим вариантам реализации изобретения, от примерно 1:1 до примерно 10:1 и, согласно другим вариантам реализации изобретения, от примерно 2:1 до примерно 6:1.
Согласно еще одному варианту реализации изобретения, молярное отношение некоординирующегося аниона или предшественника некоординирующегося аниона к лантанидсодержащему соединению (An/Ln) может составлять от примерно 0,5:1 до примерно 20:1, согласно другим вариантам реализации изобретения, от примерно 0,75:1 до примерно 10:1 и, согласно другим вариантам реализации изобретения, от примерно 1:1 до примерно 6:1.
Активный катализатор можно получить различными способами.
Согласно одному или более вариантам реализации изобретения, активный катализатор может быть получен заранее с помощью метода предварительного получения. То есть, ингредиенты катализатора заранее смешивают за пределами полимеризующей системы, либо в отсутствие какого-либо мономера, либо в присутствии небольшого количества по меньшей мере одного сопряженного диенового мономера, при соответствующей температуре, которая может составлять от примерно -20°C до примерно 80°C. Полученную каталитическую композицию можно рассматривать как предварительно полученный катализатор. При необходимости, перед добавлением к мономеру, который подлежит полимеризации, предварительно полученный катализатор может быть выдержан. В настоящей заявке, при получении катализатора ссылка на небольшое количество мономера относится к загрузке катализатора, составляющей больше чем 2 ммоль, согласно другим вариантам реализации изобретения, больше чем 3 ммоль и, согласно другим вариантам реализации изобретения, больше чем 4 ммоль лантанидсодержащего соединения на 100 г мономера. Согласно конкретным вариантам реализации изобретения, предварительно полученный катализатор можно получить с помощью поточного метода предварительного получения, при котором ингредиенты катализатора вводят в линию подачи сырья, где их смешивают, либо в отсутствие мономера, либо в присутствии небольшого количества по меньшей мере одного сопряженного диенового мономера. Образовавшийся предварительно полученный катализатор можно хранить для будущего применения или непосредственно загружать в мономер, подлежащий полимеризации.
Согласно другим вариантам реализации изобретения, активный катализатор можно получить in situ путем добавления ингредиентов катализатора, поэтапно или одновременно, к мономеру, который подлежит полимеризации. Согласно одному из вариантов реализации изобретения, сначала можно добавить алкилирующий агент, а затем лантанидсодержащее соединение с последующим добавлением источника галогена или соединения, содержащего некоординирующийся анион или предшественник некоординирующегося аниона. Согласно одному или более вариантам реализации изобретения, два ингредиента катализатора можно объединить заранее перед добавлением к мономеру. Например, лантанидсодержащее соединение и алкилирующий агент можно предварительно объединить и добавлять к мономеру в виде одного потока. Альтернативно, источник галогена и алкилирующий агент можно предварительно объединить и добавлять к мономеру в виде одного потока. Получение катализатора in situ можно описать с помощью количества загружаемого катализатора, составляющего менее 2 ммоль, согласно другим вариантам реализации изобретения, менее 1 ммоль, согласно другим вариантам реализации изобретения, менее 0,2 ммоль, согласно другим вариантам реализации изобретения, менее 0,1 ммоль, согласно другим вариантам реализации изобретения, менее 0,05 ммоль и, согласно другим вариантам реализации изобретения, менее 0,006 ммоль или равное 0,006 ммоль лантанидсодержащего соединения на 100 г мономера, при получении катализатора.
Независимо от способа, используемого для получения активного катализатора, указанный катализатор получают при по существу отсутствии амина. В настоящей заявке, ссылка на по существу отсутствие относится к такому или меньшему количеству амина, которое не будет неблагоприятно воздействовать на образование или рабочие характеристики катализатора. Согласно одному или более вариантам реализации изобретения, активный катализатор получают в присутствии менее 10 моль согласно другим вариантам реализации изобретения, в присутствии менее 2 моль и, согласно другим вариантам реализации изобретения, в присутствии менее 1 моль амина на моль металлического лантанида в лантанидсодержащем соединении. Согласно другим вариантам реализации изобретения, катализатор получают по существу при отсутствии амина, что относится к минимальному или меньшему количеству амина. Согласно конкретным вариантам реализации изобретения, активный катализатор получают при полном отсутствии амина.
После получения активного катализатора либо с применением метода предварительного получения или in situ, полимеризацию сопряженного диенового мономера проводят в присутствии активного катализатора и амина. Согласно одному или более вариантам реализации изобретения, амин непосредственно и отдельно вводят в раствор мономера (или в массу мономера), который подлежит полимеризации. Другими словами, перед введением в полимеризующую систему, амин не образует комплексы с различными ингредиентами катализатора.
Согласно одному или более вариантам реализации изобретения, амин может присутствовать в растворе мономера (или в массе мономера) до введения предварительно полученного катализатора. Например, амин вводят непосредственно и отдельно в раствор мономера (или в массу мономера) и затем в указанную смесь мономера и амина вводят предварительно полученный катализатор. Согласно таким вариантам реализации изобретения, при введении амина в раствор мономера (или в массу мономера) образуется смесь мономер/амин, которая не содержит активный катализатор до введения предварительно полученного катализатора.
Согласно другим вариантам реализации изобретения, амин и предварительно полученный катализатор можно добавить в раствор мономера (или в массу мономера), который подлежит полимеризации, одновременно, по отдельности и независимо.
Согласно другим вариантам реализации изобретения, амин вводят в предварительно полученный катализатор перед введением указанного катализатора в раствор мономера (или в массу мономера). Следовательно, согласно таким вариантам реализации изобретения, амин и предварительно полученный катализатор вводят в раствор мономера (или в массу мономера) в виде одного потока. Например, когда предварительно полученный катализатор получают с применением поточного метода предварительного получения, описанного выше, амин можно добавить к предварительно полученному катализатору поточно после получения катализатора. Согласно некоторым вариантам реализации изобретения, поток, содержащий амин и предварительно полученный катализатор, вводят в раствор мономера (или в массу мономера) в пределах сравнительно короткого времени после приведения в контакт амина и предварительно полученного катализатора. Согласно конкретным вариантам реализации изобретения, поток, содержащий амин и предварительно полученный катализатор, вводят в раствор мономера (или в массу мономера) в пределах менее 1 минуты после приведения в контакт амина и предварительно полученного катализатора.
Согласно другим вариантам реализации изобретения, амин вводят в раствор мономера (или в массу мономера) после введения ингредиентов катализатора для получения активного катализатора или после введения предварительно полученного катализатора. Другими словами, амин вводят в раствор мономера (или в массу мономера), содержащий активный катализатор. Как описано выше, активный катализатор можно получить с помощью метода предварительного получения или in situ. Как будет понятно специалистам в данной области техники, когда активный катализатор присутствует в растворе мономера (или в массе мономера) до введения амина, указанный катализатор в момент введения амина может быть в форме растущих олигомерных соединений. В этом отношении, специалисты в данной области техники поймут, что ссылка на активный катализатор может относиться к низкомолекулярным "живым" или "псевдо-живым" олигомерным соединениям. Согласно одному или более вариантам реализации изобретения, амин вводят до полимеризации 5% мономера, согласно другим вариантам реализации изобретения, 3%, согласно другим вариантам реализации изобретения, 1% и, согласно другим вариантам реализации изобретения, 0,5% мономера.
Согласно одному или более вариантам реализации изобретения, подходящие амины включают указанные соединения, представленные формулой NR3, где каждый R независимо представляет собой гидрокарбильную группу или замещенную гидрокарбильную группу или где две или более R групп объединяются с образование двухвалентной или трехвалентной органической группы. Гидрокарбильная группа может содержать гетероатомы, такие как, но не ограничиваясь ими, атомы азота, кислорода, кремния, олово, серы, бора и трехвалентного фосфора. Примеры гидрокарбильных групп или замещенных гидрокарбильных групп включают, но не ограничиваются ими, алкильную, циклоалкильную, замещенную циклоалкильную, алкенильную, циклоалкенильную, арильную, замещенную арильную группы и гетероциклические группы. Согласно некоторым вариантам реализации изобретения, подходящие амины включают такие соединения, в которых азотный атом амина имеет три связи, соединяющие его с двумя или тремя атомами углерода. В частности, рассматриваются такие амины, в которых азот связан простой связью с тремя атомами углерода (например, тригидрокарбиламины). Также, в частности, рассматриваются такие амины, в которых азот связан простой связью с атомом углерода и двойной связью со вторым атомом углерода (например, ароматические амины, такие как пиридин).
Типичные алкильные группы включают метальную, этильную, н-пропильную, изопропильную, н-бутильную, изобутильную, трет-бутильную, н-пентильную, изопентильную, неопентильную, н-гексильную, н-гептильную, 2-этилгексильную, н-октальную, н-нонильную и н-децильную группы.
Типичные циклоалкильные группы включают циклопропильную, циклобутильную, циклопентильную, циклогексильную, 2-метилциклогексильную, 2-трет-бутилциклогексильную и 4-трет-бутилциклогексильную группы.
Типичные арильные группы включают фенильную, замещенную фенильную, бифенильную, замещенную бифенильную, бициклическую арильную, замещенную бициклическую арильную, полициклическую арильную и замещенную полициклическую арильную группы. Замещенные арильные группы включают группы, в которых атом водорода заменен одновалентной органической группой, такой как гидрокарбильная группа.
Типичные замещенные фенильные группы включают 2-метилфенильную, 3-метилфенильную, 4-метилфенильную, 2,3-диметилфенильную, 3,4-диметилфенильную, 2,5-диметилфенильную, 2,6-диметилфенильную и 2,4,6-триметилфенильную (которую также называют мезитильной) группы.
Типичные бициклические или полициклические арильные группы включают 1-нафтильную, 2-нафтильную, 9-антрильную, 9-фенантрильную, 2-бензо[b]тиенильную, 3-бензо[b]тиенильную, 2-нафто[2,3-b]тиенильную, 2-тиантренильную, 1-изобензофуранильную, 2-ксантенильную, 2-феноксатиинильную, 2-индолизинильную, N-метил-2-индолильную, N-метил-индазол-3-ильную, N-метил-8-пуринильную, 3-изохинолильную, 2-хинолильную, 3-циннолинильную, 2-птеридинильную, N-метил-2-карбазолильную, N-метил-β-карболин-3-ильную, 3-фенантридинильную, 2-акридинильную, 1-фталазинильную, 1,8-нафтиридин-2-ильную, 2-хиноксалинильную, 2-хиназолинильную, 1,7-фенантролин-3-ильную, 1-феназинильную, N-метил-2-фенотиазйнильную, 2-фенарсазинильную и N-метил-2-фенохазинильную группы.
Типичные гетероциклические группы включают 2-тиенильную, 3-тиенильную, 2-фурильную, 3-фурильную, К-метил-2-пирролильную, N-метил-3-пирролильную, N-метил-2-имидазолильную, 1-пиразолильную, N-метил-3-пиразолильную, N-метил-4-пиразолильную, 2-пиридильную, 3-пиридильную, 4-пиридильную, пиразинильную, 2-пиримидинильную, 3-пиридаинильную, 3-изотиазолильную, 3-изоксазолильную, 3-фуразанильную, 2-триазинильную, морфолинильную, тиоморфолинильную, пиперидинильную, пиперазинильную, пирролидинильную, пирролинильную, имидазолидинильную и имидазолинильную группы.
Согласно одному или более вариантам реализации изобретения, амины представляют собой третичные амины. Согласно одному или более вариантам реализации изобретения, третичные амины могут содержать один или более ациклических заместителей. Согласно другим вариантам реализации изобретения, третичные амины могут содержать один или более циклических неароматических заместителей. Согласно еще другим вариантам реализации изобретения, третичные амины могут содержать один или более ароматических заместителей. Согласно конкретным вариантам реализации изобретения, третичные амины не содержат ароматических заместителей, непосредственно связанных с азотным атомом третичного амина. Согласно одному или более вариантам реализации изобретения, третичные амины представляют собой циклические неароматические амины, в которых азотный атом третичного амина является членом неароматического кольца. Согласно другим вариантам реализации изобретения, третичные амины представляют собой ароматические амины, в которых азотный атом третичного амина является членом ароматического кольца. Согласно одному или более вариантам реализации изобретения, третичные амины представляют собой монодентатные соединения, которые характеризуются присутствием единственной неподеленной пары электронов, способной образовывать обычные связи или координационные связи с металлическим лантанидом лантанидсодержащего соединения.
Конкретные примеры третичных аминов, содержащих ациклические заместители, включают триметиламин, триэтиламин, три-н-пропиламин, триизопропиламин, три-н-бутиламин, триизобутиламин, три-втор-бутиламин, трипентиламин, триизопентиламин, три-н-гексиламин, триоктиламин, триоктиламин, трицетиламин, тридодециламин, тригептиламин, три-изо-гептиламин, тринониламин, N-метил-N,N-диоктиламин, N,N-диметил-N-этиламин, N-метил-N-этил-N-пропиламин, N,N-диметил-N-гексиламин, три-изоамиламин и триамиламин.
Конкретные примеры третичных аминов, содержащих циклические, неароматические заместители, включают трициклопентиламин, трициклогексиламин и трицикл ооктил амин.
Конкретные примеры третичных аминов, содержащих ароматические заместители, включают N,N-диметил-1-нафтиламин, N,N-диметиланилин, N,N-диэтиланилин, N,N-диметилбензиламин и трибензиламин.
Конкретные примеры циклических неароматических аминов включают N-метилпирролидин, 1,2-диметилпирролидин, 1,3-диметилпирролидин, 1,2,5-триметилпирролидин, 2-метил-2-пиразолин, 1-метил-2Н-пиррол, 2Н-пиррол, 1-метилпиррол, 2,4-диметил-1-метилпиррол, 2,5-диметил-1-метилпиррол, N-метилпиррол, 1,2,5-триметилпиррол, 3-пирролин, 2-пирролин, 2-метил-1-пирролин, 2-имидазолин, N-этилпиперидин, 1-этилпиперидин, N-циклогексил-N,N-диметиламин, хинуклидин, 3-(бифенил-4-ил)хинуклидин и 1-метил-карбозол.
Конкретные примеры ароматических аминов включают пиридин, метилпиридин, 2,6-диметилпиридин, 2-метилпиридин, 3-метилпиридин, 4-метилпиридин, диметилпиридин, триметилпиридин, этилпиридин, 2-этилпиридин, 3-этилпиридин, 4-этилпиридин, 2,4-диэтилпиридин, 2,6-диэтилпиридин, 3,4-диэтилпиридин, 2,3-диметилпиридин, 2,4-диметилпиридин, 2,5-диметилпиридин, 3,4-диметилпиридин, 3,5-диметилпиридин, триэтилпиридин, 1,4,5-триэтилпиридин, 2,4,5-триэтилпиридин, 2,3,4-триметилпиридин, 2,3,5-триметилпиридин, 2,3,6-триметилпиридин, 2,4,6-триметилпиридин, пропилпиридин, 3-метил-4-пропил-пиридин, бутилпиридин, 4-(1-бутилпентил)пиридин, 4-трет-бутилпиридин, фенилпиридин, 3-метил-2-фенилпиридин, дифенилпиридин, 2-фенилпиридин, бензилпиридин, 4-пирролидинопиридин, 1-метил-4-фенилпиридин, 2-(1-этилпропил)пиридин, 2,6-диметил-4-этилпиридин, 3-этил-4-метилпиридин, 3,5-диметил-2-этилпиридин, 2,3,4,5-тетраметилпиридин, пиразин, пиридазин, пиримидин, 4-метилпиримидин, 1,2,3-триазол, 1,3,5-триазин, хинолин, 2-этилхинолин, 3-этилхинолин, 4-этилхинолин, 2-метилхинолин, 3-метилхинолин, 4-метилхинолин, 5-метилхинолин, 6-метилхинолин, 8-метилхинолин, 2,4-диметилхинолин, 4,6-диметилхинолин, 4,7-диметилхинолин, 5,8-диметилхинолин, 6,8-диметилхинолин, 2,4,7-триметилхинолин, изохинолин, 4-этил-изохинолин, 1-этилизохинолин, 3-этилизохинолин, 4-метил-2-фенилимидазол, 2-(4-метилфенил)индолизин, индолизин, хиноксалин, 2-амино-8-метил-хиноксалин, 1-метилиндол, 1,8-нафтиридин, циннолин, хиназолин, птеридин, акридин, феназин, 1-метилпиразол, 1,3-диметилпиразол, 1,3,4-триметилпиразол, 3,5-диметил-1-фенилпиразол и 3,4-диметил-1-фенилпиразол.
Согласно одному или более вариантам реализации изобретения, количество амина, введенного в раствор мономера (или в массу мономера), который подлежит полимеризации, и, следовательно, присутствующего при полимеризации, можно представить с помощью молярного отношения амина к лантанидсодержащему соединению (амин/Ln). Согласно одному или более вариантам реализации изобретения, молярное отношение амин/Ln составляет по меньшей мере 10:1, согласно другим вариантам реализации изобретения, по меньшей мере 20:1, согласно другим вариантам реализации изобретения, по меньшей мере 30:1 и, согласно другим вариантам реализации изобретения, по меньшей мере 40:1. Согласно этим или другим вариантам реализации изобретения, молярное отношение амин/Ln составляет менее 80:1, согласно другим вариантам реализации изобретения, менее 70:1 и, согласно другим вариантам реализации изобретения, менее 60:1. Согласно одному или более вариантам реализации изобретения, молярное отношение амин/Ln составляет от примерно 10:1 до примерно 80:1, согласно другим вариантам реализации изобретения, от примерно 20:1 до примерно 70:1 и, согласно другим вариантам реализации изобретения, от примерно 30:1 до примерно 60:1.
Согласно другим вариантам реализации изобретения, количество амина, введенного в раствор мономера (или в массу мономера), который подлежит полимеризации, можно выразить относительно количества указанного мономера. Согласно одному или более вариантам реализации изобретения, количество введенного амина составляет по меньшей мере 0,01 ммоль, согласно другим вариантам реализации изобретения, по меньшей мере 0,1 ммоль, согласно другим вариантам реализации изобретения, по меньшей мере 0,2 ммоль, согласно другим вариантам реализации изобретения, по меньшей мере 0,3 ммоль и согласно другим вариантам реализации изобретения, по меньшей мере 0,4 ммоль на 100 г мономера. Согласно этим или другим вариантам реализации изобретения, количество введенного амина составляет менее 160 ммоль, согласно другим вариантам реализации изобретения, менее 140 ммоль, согласно другим вариантам реализации изобретения, менее 120 ммоль, согласно другим вариантам реализации изобретения, менее 100 ммоль, согласно другим вариантам реализации изобретения, менее 50 ммоль, согласно другим вариантам реализации изобретения, менее 10 ммоль и, согласно другим вариантам реализации изобретения, менее 1,0 ммоль на 100 г мономера.
Согласно одному или более вариантам реализации изобретения, растворитель можно использовать в качестве носителя для растворения или суспендирования катализатора, ингредиентов катализатора и/или амина для облегчения доставки указанных компонентов в полимеризующую систему. Согласно другим вариантам реализации изобретения, в качестве носителя можно использовать мономер. Согласно еще другим вариантам реализации изобретения, ингредиенты катализатора или амин можно вводить в неразбавленном состоянии без какого-либо растворителя.
Согласно одному или более вариантам реализации изобретения, подходящие растворители включают такие органические соединения, которые не будут подвергаться полимеризации или внедрению в растущие полимерные цепи при полимеризации мономера в присутствии катализатора. Согласно одному или более вариантам реализации изобретения, указанные органические соединения представляют собой жидкости при температуре и давлении окружающей среды. Согласно одному или более вариантам реализации изобретения, указанные органические растворители инертны в отношении катализатора. Типичные органические растворители включают углеводороды с низкой или сравнительно низкой температурой кипения, такие как ароматические углеводороды, алифатические углеводороды и циклоалифатические углеводороды. Неограничивающие примеры ароматических углеводородов включают бензол, толуол, ксилолы, этилбензол, диэтилбензол и мезитилен. Неограничивающие примеры алифатических углеводородов включают н-пентан, н-гексан, н-гептан, н-октан, н-нонан, н-декан, изопентан, изогексаны, изопентаны, изооктаны, 2,2-диметилбутан, петролейный эфир, керосин и уайт-спириты. Кроме того, неограничивающие примеры циклоалифатических углеводородов включают циклопентан, циклогексан, метилциклопентан и метилциклогексан. Можно также применять смеси указанных выше углеводородов. Как известно в данной области техники, по экологическим соображениям предпочтительно можно использовать алифатические и циклоалифатические углеводороды. Низкокипящие углеводородные растворители, как правило, отделяют от полимера после завершения полимеризации.
Другие примеры органических растворителей включают высококипящие углеводороды с высокой молекулярной массой, в том числе минеральные масла, которые обычно используют с маслонаполненными полимерами. Примеры таких масел включают парафиновые масла, ароматические масла, нафтеновые масла, растительные масла, отличные от касторовых масел и низкомолекулярные полициклические ароматические масла, в том числе MES (сольват слабой экстракции), TDAE (очищенный дистиллированный ароматический экстракт), SRAE (остаточный ароматический экстракт), тяжелые нафтеновые масла. Поскольку указанные углеводороды нелетучие, они обычно не требуют отделения и остаются включенными в полимер.
Получение полимера согласно настоящему изобретению можно осуществить путем полимеризации сопряженного диенового мономера в присутствии каталитически эффективного количества активного катализатора. При введении катализатора, сопряженного диенового мономера, амина и любого растворителя, в случае его применения, получают полимеризационную смесь, в которой образуется реакционноспособный полимер. Количество используемого катализатора может зависеть от взаимодействия различных факторов, таких как тип применяемого катализатора, чистота ингредиентов, температура полимеризации, скорость полимеризации и необходимое превращение, желательная молекулярная масса и многие другие факторы. Соответственно, невозможно определенно указать конкретное количество катализатора, кроме как сказать, что можно использовать каталитически эффективные количества катализатора.
Согласно одному или более вариантам реализации изобретения, количество применяемого лантанидсодержащего соединения может меняться от примерно 0,001 до примерно 2 ммоль, согласно другим вариантам реализации изобретения, от примерно 0,005 до примерно 1 ммоль и, согласно еще другим вариантам реализации изобретения, от примерно 0,01 до примерно 0,2 ммоль на 100 грамм мономера.
Согласно одному или более вариантам реализации изобретения, полимеризацию сопряженного диенового мономера согласно настоящему изобретению можно провести в полимеризующей системе, содержащей значительное количество растворителя. Согласно одному из вариантов реализации изобретения, можно использовать полимеризующую систему с растворением, в которой как мономер, подлежащий полимеризации, так и полученный полимер, растворимы в растворителе. Согласно другому варианту реализации изобретения, можно использовать полимеризующую систему с осаждением путем выбора растворителя, в котором полученный полимер нерастворим. В обоих случаях, в полимеризующую систему обычно добавляют некоторое количество растворителя в дополнение к количеству растворителя, которое можно использовать при получении катализатора. Дополнительный растворитель может представлять собой тот же растворитель, что используют при получении катализатора, или отличаться от него. Типичные растворители были перечислены выше. Согласно одному или более вариантам реализации изобретения, содержание растворителя в полимеризационной смеси может составлять более чем 20% по массе, согласно другим вариантам реализации изобретения, более чем 50% по массе и, согласно еще другим вариантам реализации изобретения, более чем 80% по массе в пересчете на общую массу полимеризационной смеси.
Согласно другим вариантам реализации изобретения, полимеризацию можно провести в системе для полимеризации в массе, которая по существу не содержит растворитель или содержит минимальное количество растворителя. Специалисты в данной области техники поймут преимущества способов полимеризации в массе (т.е., способов, в которых мономер действует в качестве растворителя), и поэтому такая полимеризующая система содержит меньше растворителя, чем то количество, которое будет неблагоприятным образом влиять на преимущества, достигаемые при проведении полимеризации в массе. Согласно одному или более вариантам реализации изобретения, содержание растворителя в полимеризационной смеси может составлять менее примерно 20% по массе, согласно другим вариантам реализации изобретения, менее примерно 10% по массе и, согласно еще другим вариантам реализации изобретения, менее примерно 5% по массе в пересчете на общую массу полимеризационной смеси. Согласно другому варианту реализации изобретения, полимеризационная смесь не содержит растворителей, кроме тех, которые связаны с используемыми сырьевыми материалами. Согласно еще одному варианту реализации изобретения, полимеризационная смесь по существу не содержит растворителя, что означает отсутствие такого количества растворителя, которое в противном случае заметно воздействовало бы на процесс полимеризации. Полимеризующие системы, которые по существу лишены растворителя, можно рассматривать как по существу не содержащие растворитель. Согласно конкретным вариантам реализации изобретения, полимеризационная смесь не содержит растворителя.
Полимеризацию можно провести в любых традиционных сосудах для полимеризации, известных в данной области техники. Согласно одному или более вариантам реализации изобретения, полимеризацию в растворе можно провести в традиционном реакторе, оборудованном баком-мешалкой. Согласно другим вариантам реализации изобретения, полимеризацию в массе можно провести в традиционном реакторе, оборудованном баком-мешалкой, в особенности, если превращение мономера составляет менее примерно 60%. Согласно еще другим вариантам реализации изобретения, в особенности, когда превращение мономера в процессе полимеризации в массе составляет выше примерно 60%, что обычно приводит к образованию высоковязкого цемента, полимеризацию в массе можно провести в удлиненном реакторе, в котором вязкий цемент при полимеризации приводят в движение с помощью поршня или по существу с помощью поршня. Например, для этой цели подходят экструдеры, в которых цемент проталкивают вдоль самоочищающейся одночервячной или двухчервячной мешалки. Примеры подходящих способов полимеризации в массе описаны в патенте США №7351776, который включен в настоящую заявку посредством ссылки.
Согласно одному или более вариантам реализации изобретения, все ингредиенты, применяемые для полимеризации, можно объединить в одном сосуде (например, в общепринятом реакторе с баком-мешалкой) и все стадии процесса полимеризации можно провести в указанном сосуде. Согласно другим вариантам реализации изобретения, два или более ингредиентов можно объединить заранее в одном сосуде и затем перенести в другой сосуд, в котором можно осуществить полимеризацию мономера (или по меньшей мере большей его части).
Полимеризацию можно провести как периодический процесс, непрерывный процесс или полунепрерывный процесс. При полунепрерывном процессе, мономер загружают периодически, заменяя при необходимости уже полимеризовавшийся мономер. Согласно одному или более вариантам реализации изобретения, условия, при которых протекает полимеризация, можно контролировать для поддержания температуры полимеризационной смеси в диапазоне от примерно -10°C до примерно 200°C, согласно другим вариантам реализации изобретения, от примерно 0°C до примерно 150°C, и согласно другим вариантам реализации изобретения, от примерно 20°C до примерно 100°C. Согласно конкретным вариантам реализации изобретения, полимеризация происходит, или по меньшей мере часть полимеризации происходит, при температуре по меньшей мере 30°C, согласно другим вариантам реализации изобретения, по меньшей мере 40°C и, согласно другим вариантам реализации изобретения, по меньшей мере 50°C.
Согласно одному или более вариантам реализации изобретения, теплоту, выделившуюся при полимеризации, можно удалить путем внешнего охлаждения с помощью терморегулируемой рубашки реактора, внутреннего охлаждения путем испарении и конденсации мономера за счет применения оросительного конденсатора, соединенного с реактором, или комбинации двух указанных способов. Кроме того, можно контролировать условия полимеризации для проведения полимеризации под давлением, составляющим от примерно 0,1 атмосферы до примерно 50 атмосфер, согласно другим вариантам реализации изобретения, от примерно 0,5 атмосферы до примерно 20 атмосфер и, согласно другим вариантам реализации изобретения, от примерно 1 атмосферы до примерно 10 атмосфер. Согласно одному или более вариантам реализации изобретения, давления, при которых можно провести полимеризацию, включают давления, которые обеспечивают нахождение большей части мономера в жидкой фазе. Согласно этим или другим вариантам реализации изобретения, в полимеризационной смеси можно поддерживать анаэробные условия.
Согласно конкретным вариантам реализации изобретения, скорость полимеризации контролируют путем применения различных методов, включая применение амина. Например, согласно одному или более вариантам реализации изобретения, скорость полимеризации можно поддерживать при скорости превращения мономера, составляющей менее 4%, согласно другим вариантам реализации изобретения, менее 3% и, согласно другим вариантам реализации изобретения, менее 2% в минуту. Согласно конкретным вариантам реализации изобретения, скорость полимеризации можно поддерживать при скорости превращения мономера, составляющей больше чем 0,3%, согласно другим вариантам реализации изобретения, больше чем 0,5%, согласно другим вариантам реализации изобретения, больше чем 0,8%, согласно другим вариантам реализации изобретения, больше чем 1,0% и, согласно другим вариантам реализации изобретения, больше чем 1,2% в минуту.
Некоторые или все полимерные цепи образующегося реакционноспособного полимера могут обладать химически активными концевыми группами до гашения полимеризационной смеси. Реакционноспособный полимер, полученный согласно настоящему изобретению, можно рассматривать как псевдо-живой полимер. Согласно одному или более вариантам реализации изобретения, полимеризационную смесь, содержащую реакционноспособный полимер, можно рассматривать как активную полимеризационную смесь. Процентное содержание полимерных цепей, обладающих химически активной концевой группой, зависит от различных факторов, таких как тип катализатора, тип мономера, чистота ингредиентов, температура полимеризации, превращение мономера и многих других факторов. Согласно одному или более вариантам реализации изобретения, по меньшей мере примерно 90% полимерных цепей обладают химически активной концевой группой, согласно другим вариантам реализации изобретения, по меньшей мере примерно 95% полимерных цепей обладают химически активной концевой группой, согласно другим вариантам реализации изобретения, по меньшей мере примерно 97% полимерных цепей обладают химически активной концевой группой и, согласно еще другим вариантам реализации изобретения, по меньшей мере примерно 98% полимерных цепей обладают химически активной концевой группой.
Поскольку полидиены, полученные с применением способа полимеризации согласно настоящему изобретению, могут обладать характеристиками псевдо-живого мономера, в полимеризационную смесь можно ввести функционализирующий агент, который реагирует с любыми химически активными полимерными цепями с образованием функционализированного полимера. Согласно одному или более вариантам реализации изобретения, функционализирующий агент вводят перед приведением полимеризационной смеси в контакт с гасителем. Согласно другим вариантам реализации изобретения, функционализирующий агент можно вводить после частичного погашения полимеризационной смеси с помощью гасителя.
Согласно одному или более вариантам реализации изобретения, функционализирующие агенты включают соединения или реагенты, которые могут взаимодействовать с реакционноспособным полимером, полученным согласно настоящему изобретению, и тем самым обеспечить полимер с функциональной группой, отличной от растущей цепи, которая взаимодействовала с функционализирующим агентом. Функциональная группа может быть реакционноспособной или взаимодействующей с другими полимерными цепями (растущими и/или не растущими) или с другими компонентами, такими как усиливающие наполнители (например, технический углерод), которые можно объединить с полимером. Согласно одному или более вариантам реализации изобретения, реакция между функционализирующим агентом и реакционноспособным полимером протекает через реакцию присоединения или замещения.
Подходящие функционализирующие агенты могут включать соединения, которые просто предоставляют функциональную группу на конце полимерной цепи, без присоединения двух или более полимерных цепей, а также соединения, которые могут соединять вместе или объединять две или более полимерных цепей через функциональную связь с образованием одной макромолекулы. Последний тип функционализирующих агентов можно также рассматривать как связующие агенты.
Согласно одному или более вариантам реализации изобретения, функционализирующие агенты включают соединения, которые будут добавлять или вносить гетероатом в полимерную цепь. Согласно конкретным вариантам реализации изобретения, функционализирующие агенты включают те соединения, которые будут вносить функциональную группу в полимерную цепь с образованием функционализированного полимера, уменьшающего 50°C гистерезисные потери заполненных техническим углеродом вулканизатов, полученных из такого функционализированного полимера, по сравнению с аналогичными заполненными техническим углеродом вулканизатами, полученными из нефункционализированного полимера. Согласно одному или более вариантам реализации изобретения, указанное снижение гистерезисных потерь составляет по меньшей мере 5%, согласно другим вариантам реализации изобретения, по меньшей мере 10% и, согласно другим вариантам реализации изобретения, по меньшей мере 15%.
Согласно одному или более вариантам реализации изобретения, подходящие функционализирующие агенты включают такие соединения, которые содержат группы, которые могут взаимодействовать с псевдо-живыми полимерами (например, полимерами, полученными согласно настоящему изобретению). Типичные функционализирующие агенты включают кетоны, хиноны, альдегиды, амиды, сложные эфиры, изоцианаты, изотиоцианаты, эпоксидные соединения, имины, аминокетоны, аминотиокетоны и ангидриды кислот. Примеры указанных соединений описаны в патентах США №№4906706, 4990573, 5064910, 5567784, 5844050, 6838526, 6977281 и 6992147; публикациях патентов США №№2006/0004131 А1, 2006/0025539 А1, 2006/0030677 А1 и 2004/0147694 А1; японских заявках на патент №№05-051406 А, 05-059103А, 10-306113 А и 11-035633 А; которые включены в настоящую заявку посредством ссылки. Другие примеры функционализирующих агентов включают азиновые соединения, описанные в публикации патента США №2007/0149717, гидробензамидные соединения, описанные в публикации патента США №2007/0276122, нитросоединения, описанные в публикации патента США №2008/0051552, и защищенные оксимовые соединения, описанные в публикации патента США №2008/0146745, которые все включены в настоящую заявку посредством ссылки.
Согласно конкретным вариантам реализации изобретения, используемые функционализирующие агенты могут представлять собой связующие агенты, которые включают, но не ограничиваются ими, галогениды металлов, такие как тетрахлорид олова, галогениды металлоидов, такие как тетрахлорид кремния, комплексы металлов, содержащие сложный эфир и карбоксилат, такие как бис(октилмалеат)диоктилолова, алкоксисиланы, такие как тетраэтилортосиликат, и алкоксистаннаны, такие как тетраэтоксиолово. Связующие агенты можно использовать по отдельности либо в комбинации с другими функционализирующими агентами. Комбинации функционализирующих агентов можно использовать при любом молярном отношении.
Количество функционализирующего агента, введенного в полимеризационную смесь, может зависеть от различных факторов, в том числе, типа и количества катализатора, применяемого для инициирования полимеризации, типа функционализирующего агента, требуемого уровня функциональности и многих других факторов. Согласно одному или более вариантам реализации изобретения, количество функционализирующего агента может составлять от примерно 1 до примерно 200 моль, согласно другим вариантам реализации изобретения, от примерно 5 до примерно 150 моль и, согласно другим вариантам реализации изобретения, от примерно 10 до примерно 100 моль на моль лантанидсодержащего соединения.
Поскольку химически активные полимерные цепи могут при высоких температурах медленно обрываться по отдельности, согласно одному из вариантов реализации изобретения, после установления максимальной температуры полимеризации к полимеризационной смеси можно добавить функционализирующий агент. Согласно другим вариантам реализации изобретения, функционализирующий агент можно добавить в пределах от примерно 25 до 35 минут после достижения максимальной температуры полимеризации.
Согласно одному или более вариантам реализации изобретения, функционализирующий агент можно вводить к полимеризационную смесь после достижения требуемого превращения мономера, но перед добавлением гасителя, содержащего протонсодержащий атом водорода. Согласно одному или более вариантам реализации изобретения, функционализирующий агент добавляют к полимеризационной смеси после превращения мономера, составляющего по меньшей мере 5%, согласно другим вариантам реализации изобретения, по меньшей мере 10%, согласно другим вариантам реализации изобретения, по меньшей мере 20%, согласно другим вариантам реализации изобретения, по меньшей мере 50% и, согласно другим вариантам реализации изобретения, по меньшей мере 80%. Согласно этим или другим вариантам реализации изобретения, функционализирующий агент добавляют к полимеризационной смеси перед превращением мономера, составляющим 90%, согласно другим вариантам реализации изобретения, перед 70% превращением мономера, согласно другим вариантам реализации изобретения, перед 50% превращением мономера, согласно другим вариантам реализации изобретения, перед 20% превращением мономера и согласно другим вариантам реализации изобретения, перед 15% превращением мономера. Согласно одному или более вариантам реализации изобретения, функционализирующий агент добавляют после полного или по существу полного превращения мономера. Согласно конкретным вариантам реализации изобретения, функционализирующий агент можно вводить в полимеризационную смесь непосредственно перед введением основания по Льюису, вместе с указанным основанием или после его введения, как описано в публикации патента США №2009/0043046, которая включена в настоящую заявку посредством ссылки.
Согласно одному или более вариантам реализации изобретения, функционализирующий агент можно вводить в полимеризационную смесь в то место (например, в сосуд), в котором была проведена полимеризация (или по меньшей мере ее часть). Согласно другим вариантам реализации изобретения, функционализирующий агент можно вводить в полимеризационную смесь в то место, которое отличается от места, где происходила полимеризация (или по меньшей мере ее часть). Например, функционализирующий агент можно вводить в полимеризационную смесь в расположенные ниже по потоку сосуды, в том числе расположенные ниже по потоку реакторы или баки, поточные реакторы или смесители, экструдеры или устройства для удаления летучих веществ.
После введения функционализирующего агента в полимеризационную смесь и/или достижения требуемого времени реакции к полимеризационной смеси можно добавить гаситель для инактивации любых остаточных химически активных полимерных цепей и катализатора или компонентов катализатора. Гаситель может представлять собой протонсодержащее соединение, которое включает, но не ограничивается ими, спирт, карбоновую кислоту, неорганическую кислоту, воду или их смесь. Согласно конкретным вариантам реализации изобретения, гаситель включает полигидроксисоединение, описанное в публикации патента США №2009/0043055, который включен в настоящую заявку посредством ссылки. Одновременно с добавлением гасителя, до или после его добавления можно ввести антиоксидант, такой как 2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенол. Количество используемого антиоксиданта может составлять от примерно 0,2% до примерно 1% по массе относительно полимерного продукта. Гаситель и антиоксидант можно добавлять в виде неразбавленных материалов или, при необходимости, растворить перед добавлением к полимеризационной смеси в углеводородном растворителе или сопряженном диеновом мономере. Кроме того, полимерный продукт можно наполнить маслом путем введения масла в полимер, который может быть в форме полимерного цемента или полимера, растворенного или суспендированого в мономере. Практическое применение настоящего изобретения не ограничивает количество масла, которое может быть добавлено и, следовательно, можно добавлять обычные количества (например, 5-50 phr (5-50 массовых частей на 100 массовых частей)). Подходящие масла или наполнители, которые можно использовать, включают, но не ограничиваются ими, ароматические масла, парафиновые масла, нафтеновые масла, растительные масла, отличные от касторовых масел, низкомолекулярные полициклические ароматические масла, в том числе MES, TDAE и SRAE и тяжелые нафтеновые масла.
После гашения полимеризационной смеси, можно извлечь различные составляющие ее части. Согласно одному или более вариантам реализации изобретения, из полимеризационной смеси можно извлечь непрореагировавший мономер. Например, мономер из полимеризационной смеси можно подвергнуть дистилляции с помощью методов, известных в данной области техники. Согласно одному или более вариантам реализации изобретения, для удаления мономера из полимеризационной смеси можно использовать устройство для удаления летучих веществ. После удаления мономера из полимеризационной смеси, мономер можно очистить, хранить и/или опять повторно использовать в процессе полимеризации.
Полимерный продукт можно извлечь из полимеризационной смеси с помощью методов, известных в данной области техники. Согласно одному или более вариантам реализации изобретения, можно использовать методы удаления растворителей и сушки. Например, полимер можно извлечь путем пропускания полимеризационной смеси через нагретое шнековое устройство, такое как экструдер, для удаления растворителей, в котором летучие вещества удаляют путем испарения при соответствующих температурах (например, примерно от 100°C до примерно 170°C) и при атмосферном или субатмосферном давлении. Такая обработка служит для удаления непрореагировавшего мономера, а также любого низкокипящего растворителя. Альтернативно, полимер можно также извлечь, удаляя из полимеризационной смеси растворитель с помощью пара, с последующей сушкой образовавшейся полимерной крошки в туннельной печи с горячим воздухом. Полимер также можно извлечь с помощью прямой сушки полимеризационной смеси на барабанной сушилке.
Согласно одному или более вариантам реализации изобретения, полимеры, полученные согласно настоящему изобретению, могут содержать ненасыщенность. Согласно этим или другим вариантам реализации изобретения, полимеры могут подвергаться вулканизации. Согласно одному или более вариантам реализации изобретения, температура стеклования (Tg) полимеров может составлять менее 0°C, согласно другим вариантам реализации изобретения, менее -20°C и, согласно другим вариантам реализации изобретения, менее -30°C. Согласно одному из вариантов реализации изобретения, такие полимеры могут проявлять одну температуру стеклования. Согласно конкретным вариантам реализации изобретения, полимеры могут быть гидрогенизированы или частично гидрогенизированы.
Согласно одному или более вариантам реализации изобретения, полимеры согласно настоящему изобретению могут представлять собой цис-1,4-полидиены с содержанием цис-1,4-связи, составляющим больше, чем 97%, согласно другим вариантам реализации изобретения, больше чем 98%, согласно другим вариантам реализации изобретения, больше чем 98,5%, согласно другим вариантам реализации изобретения, больше чем 99,0%, согласно другим вариантам реализации изобретения, больше чем 99,1% и согласно другим вариантам реализации изобретения, больше чем 99,%, при пересчете процентного содержания на количество диеновых мономерных звеньев, содержащих цис-1,4-связь, относительно общего количества диеновых мономерных звеньев. Кроме того, указанные полимеры могут иметь 1,2-связи, содержание которых составляет менее примерно 2%, согласно другим вариантам реализации изобретения, менее 1,5%, согласно другим вариантам реализации изобретения, менее 1% и, согласно другим вариантам реализации изобретения, менее 0,5%, при пересчете процентного содержания на количество диеновых мономерных звеньев, содержащих 1,2-связь, относительно общего количества диеновых мономерных звеньев. Остаток диеновых мономерных звеньев может содержать транс-1,4-связь. Содержание цис-1,4-, 1,2- и транс-1,4-связей можно определить с помощью инфракрасной спектроскопии.
Согласно одному или более вариантам реализации изобретения, среднечисленная молекулярная масса (Mn) указанных полимеров может составлять от примерно 1000 до примерно 1000000, согласно другим вариантам реализации изобретения, от примерно 5000 до примерно 200000, согласно другим вариантам реализации изобретения, от примерно 25000 до примерно 150000 и, согласно другим вариантам реализации изобретения, от примерно 50000 до примерно 120000, как определено с помощью гель-проникающей хроматографии (ГПХ), калиброванной с применением полистиреновых стандартов и констант Марка-Хувинка для рассматриваемого полимера.
Согласно одному или более вариантам реализации изобретения, распределение молекулярных масс или полидисперсность (Mw/Mn) рассматриваемых полимеров может составлять менее 5,0, согласно другим вариантам реализации изобретения, менее 3,0, согласно другим вариантам реализации изобретения, менее 2,5, согласно другим вариантам реализации изобретения, менее 2,2, согласно другим вариантам реализации изобретения, менее 2,1, согласно другим вариантам реализации изобретения, менее 2,0, согласно другим вариантам реализации изобретения, менее 1,8 и, согласно другим вариантам реализации изобретения, менее 1,5.
Полимеры согласно настоящему изобретению подходят, в частности, для получения композиций резины, которые можно использовать для производства компонентов шин. Методы получения резиновых смесей и добавки, используемые при этом, в целом описаны in The Compounding and Vulcanization of Rubber, в Rubber Technology (2nd Ed. 1973).
Композиции резины можно получить с помощью предложенных в настоящем изобретении полимеров по отдельности или вместе с другими эластомерами (т.е., полимерами, которые можно вулканизировать с получением композиций, обладающих резиноподобными или эластомерными свойствами). Другие эластомеры, которые можно использовать, включают природный каучук и синтетические резины. Обычно синтетические резины получают в результате полимеризации сопряженных диеновых мономеров, сополимеризации сопряженных диеновых мономеров с другими мономерами, такими как винилзамещенные ароматические мономеры или сополимеризации этилена с одним или более α-олефинами и, возможно, одним или более диеновыми мономерами.
Типичные эластомеры включают природный каучук, синтетический полиизопрен, полибутадиен, сополимер полиизобутилена и изопрена, неопрен, сополимер полиэтилена и полипропилена, сополимер полистирена и полибутадиена, сополимер полистирена и полиизопрена, сополимер полистирена, полиизопрена и полибутадиена, сополимер полиизопрена и полибутадиена, сополимер полиэтилена, полипропилена и полидиена, полисульфидный каучук, акриловый каучук, уретановый каучук, силиконовый каучук, эпихлоргидриновый каучук и их смеси. Указанные эластомеры могут иметь бесчисленное множество макромолекулярных структур, в том числе линейных, разветвленных и звездообразных структур.
Композиции резины могут включать наполнители, такие как неорганические и органические наполнители. Примеры органических наполнителей включают технический углерод и крахмал. Примеры неорганических наполнителей включают кремнезем, гидроксид алюминия, гидроксид магния, слюду, тальк (гидратированный силикат магния) и глины (гидрагированные силикаты алюминия). Технические углероды и кремнеземы являются наиболее общепринятыми наполнителями, применяемыми при производстве шин. Согласно некоторым вариантам реализации изобретения, можно преимущественно использовать смесь различных наполнителей.
Согласно одному или более вариантам реализации изобретения, технические углероды включают печные сажи, канальные сажи и ламповые сажи. Более специфические примеры технических углеродов включают сверхизносостойкие печные сажи, сверхизносостойкие печные сажи промежуточного типа, высокоизносостойкие печные сажи, быстро экструдируемые печные сажи, тонкодисперстные печные сажи, печные сажи со средней усиливающей способностью, среднеобрабатываемые канальные сажи, труднобрабатываемые канальные сажи, электропроводящие канальные сажи и ацетиленовые сажи.
Согласно конкретным вариантам реализации изобретения, площадь поверхности (EMSA) технических углеродов может составлять по меньшей мере 20 м2/г и, согласно другим вариантам реализации изобретения, по меньшей мере 35 м2/г; величину площади поверхности можно определить с помощью стандарта Американского общества специалистов по испытаниям и материалам ASTM D-1765, используя метод на основе бромида цетилтриметиламмония (СТАВ). Технические углероды могут находиться в гранулированной форме или негранулированной хлопьевидной форме. Предпочтительная форма технических углеродов может завесить от типа смесительного оборудования, применяемого для перемешивания резиновой смеси.
Количество технического углерода, используемого в композициях резины, может достигать до примерно 50 частей по массе на 100 частей по массе резины (phr), причем примерно от 5 до примерно 40 phr является типичным.
Некоторые коммерчески доступные кремнеземы, которые можно использовать, включают Hi-Sil™ 215, Hi-Sil™ 233 и Hi-Sil™ 190 (PPG Industries, Inc.; Питсбург, Пенсильвания). Другие поставщики коммерчески доступного кремнезема включают Grace Davison (Балтимор, Мэриленд), Degussa Corp. (Парсипани, Нью-Джерси), Rhodia Silica Systems (Кранбери, Нью-Джерси) и J.M. Huber Corp. (Эдисон, Нью-Джерси).
Согласно одному или более вариантам реализации изобретения, кремнеземы можно охарактеризовать с помощью их площадей поверхности, которые отражают меру их усиливающей способности. Метод Брунауэра, Эммета и Тейлора ("BET") (описанный в J. Am. Chem. Soc, vol. 60, p. 309 и далее) является признанным способом определения площади поверхности. Площадь поверхности кремнезема согласно BET в целом составляет менее 450 м2/г. Подходящие диапазоны площади поверхности включают от примерно 32 до примерно 400 м2/г, от примерно 100 до примерно 250 м2/г и от примерно 150 до примерно 220 м2/г.
Значения рН кремнеземов в целом составляют от примерно 5 до примерно 7 или немного выше 7 или, согласно другим вариантам реализации изобретения, от примерно 5,5 до примерно 6,8.
Согласно одному или более вариантам реализации изобретения, при использовании кремнезема в качестве наполнителя (по отдельности или в комбинации с другими наполнителями), к композициям резины при перемешивании можно добавить связующий агент и/или защитный агент для усиления взаимодействия кремнезема с эластомером. Применяемые связующие агенты и защитные агенты описаны в патентах США №№3842111, 3873489, 3978103, 3997581, 4002594, 5580919, 5583245, 5663396, 5674932, 5684171, 5684172 5696197, 6608145, 6667362, 6579949, 6590017, 6525118, 6342552 и 6683135, которые включены в настоящую заявку посредством ссылки.
Количество кремнезема, используемого в композициях резины может составлять от примерно 1 до примерно 100 phr или, согласно другим вариантам реализации изобретения, от примерно 5 до примерно 80 phr. Применяемый верхний диапазон ограничен высокой вязкостью, придаваемой кремнеземами. При применении кремнезема вместе с техническим углеродом, количество кремнезема можно уменьшить до примерно 1 phr; при уменьшении количества кремнезема, можно использовать меньшие количества связующих агентов и защитных агентов. В целом, количества связующих агентов и защитных агентов составляют от примерно 4% до примерно 20% в пересчете на массу используемого кремнезема.
Можно использовать множество агентов для отверждения резины (также называемых вулканизирующими агентами), в том числе отвергающие системы на основе серы или пероксида. Отверждающие агенты описаны в Kirk-Othmer, ENCYCLOPEDIA of Chemical Technology, Vol. 20, pgs. 365-468, (3rd Ed. 1982), в частности, в Vulcanization Agents и Auxiliary Materials, pgs. 390-402 и A.Y. Coran, Vulcanization, Encyclopedia OF Polymer Science and Engineering, (2nd Ed. 1989), которые включены в настоящую заявку посредством ссылки. Вулканизирующие агенты можно использовать по отдельности или в комбинации.
К композициям резины можно также добавлять другие ингредиенты, которые обычно используют при получении смесей резины. Такие соединения включают ускорители, активаторы ускорителей, масла, пластификатор, воски, ингибиторы преждевременной вулканизации, технологические добавки, оксид цинка, смолы для повышения клейкости, смоляные усиливающие наполнители, жирные кислоты, такие как стеариновая кислота, пептизаторы и противостарители, такие как антиоксиданты и антиозонанты. Согласно конкретным вариантам реализации изобретения, используемые масла включают вещества, обычно применяемые в качестве масел для наполнения, которые описаны выше.
Все ингредиенты композиций резины можно смешивать с помощью стандартного смесительного оборудования, такого как смесители Бенбери или Брабендера, экструдеры, месильные машины и двухвалковые мельницы. Согласно одному или более вариантам реализации изобретения, ингредиенты смешивают в две или более стадий. На первой стадии (часто называемой стадией перемешивания маточной смеси) получают так называемую маточную смесь, которая обычно содержит резиновый компонент и наполнитель. Для предотвращения преждевременной вулканизации (также известной как подвулканизация), из маточной смеси можно исключить вулканизирующие агенты. Маточную смесь можно перемешивать при начальной температуре, составляющей от примерно 25°C до примерно 125°C, при этом температура при выгрузке составляет от примерно 135°C до примерно 180°C. После получения маточной смеси, в нее можно ввести вулканизирующие агенты и перемешивать в маточной смеси на стадии конечного смешивания, которую обычно проводят при сравнительно низких температурах, для уменьшения вероятности преждевременной вулканизации. При желании, между стадией перемешивания маточной смеси и стадией конечного перемешивания, можно использовать дополнительные стадии перемешивания, иногда называемые перевальцовкой. При включении в композицию резины кремнезема в качестве наполнителя, часто используют одну или более стадий перевальцовки. Во время перевальцовки можно добавлять различные ингредиенты, в том числе, полимеры согласно настоящему изобретению.
Методики и условия перемешивания, в частности, применимые при производстве шин с кремнеземным наполнителем, описаны в патентах США №№5227425, 5719207 и 5717022, а также европейском патенте №890,606, которые все включены в настоящую заявку посредством ссылки. Согласно одному из вариантов реализации изобретения, начальную маточную смесь получают путем включения полимера и кремнезема при по существу отсутствии связующих агентов и защитных агентов.
Композиции резины, полученные из полимеров согласно настоящему изобретению, можно применять, в частности, для изготовления компонентов шин, таких как протекторы, подпротекторные слои, боковины шин, тонкие слои каркаса шин, наполнительного шнура и т.п. Согласно одному или более вариантам реализации изобретения, составы таких протекторов или боковин шин могут включать от примерно 10% до примерно 100% по массе, согласно другим вариантам реализации изобретения, от примерно 35% до примерно 90% по массе и, согласно другим вариантам реализации изобретения, от примерно 50% до примерно 80% по массе полимера согласно изобретению в пересчете на общую массу резины в составе.
При использовании композиций резины при производстве шин, указанные композиции можно обработать с получением компонентов шин согласно обычным технологиям производства шин, включающим стандартные методы формования, прессования и отверждения резины. Как правило, вулканизацию осуществляют путем нагревания способной к вулканизации композиции в пресс-форме; например ее можно нагреть до примерно от 140°C до примерно 180°C. Отвержденные или сшитые композиции резины можно рассматривать как вулканизаты, содержащие, как правило, трехмерные полимерные сетки, которые являются термореактивными. Другие ингредиенты, такие как наполнители и технологические добавки, могут быть равномерно диспергированы по всей сшитой сетке. Пневматические шины можно изготовить, как описано в патентах США №№5866171, 5876527, 5931211 и 5971046, которые включены в настоящую заявку посредством ссылки.
Для демонстрации практического применения настоящего изобретения, были получены и исследованы следующие примеры. Однако указанные примеры не следует рассматривать как ограничивающие объем изобретения. Для определения объема изобретения будет служить формула изобретения.
Примеры
В следующих примерах, вязкости по Муни (ML1+4) проб полимера были определены при 100°C путем применения вискозиметра Монсанто Муни с большим ротором, при одноминутном времени вхождения в режим и четырехминутном времени испытания. Среднечисленные (Mn) и среднемассовые (Mw) молекулярные массы проб полимера определяли с применением гель-проникающей хроматографии (ГПХ) и записывали в г/моль. Измерительный прибор ГПХ был оборудован дифференциальным рефрактометрическим (РФ) детектором и детектором ультрафиолетового (УФ) поглощения. Отношение ГПХ УФ/РФ, представляющее собой отношение сигнала УФ-детектора к сигналу РФ-детектора, применяли для расчета % функциональности проб полимера путем сравнения отношения ГПХ УФ/РФ функционализированного цис-1,4-полибутадиена с отношением УФ/РФ функционализированной полибутадиеновой пробы, полученной посредством анионной полимеризации и имеющей такую же Мn. Содержание цис-1,4-связи, транс-1,4-связи и 1,2-связи в пробах полимера определяли с помощью инфракрасной спектроскопии.
Пример 1
Реактор-полимеризатор состоит из цилиндра объемом в один галлон из нержавеющей стали, оборудованного механической мешалкой (стержнем и лопастями), способной перемешивать полимерный цемент с высокой вязкостью. Верхнюю часть реактора соединяли с системой оросительных конденсаторов для перемещения, конденсирования и повторного использования пара 1,3-бутадиена, выделяющегося внутри реактора в течение полимеризации. Реактор также был оборудован охлаждающей рубашкой, охлаждаемой холодной водой. Теплоту полимеризации частично рассеивали за счет внутреннего охлаждения путем применения системы оросительных конденсаторов и частично за счет внешнего охлаждения путем теплообмена с охлаждающей рубашкой.
Реактор тщательно продували потоком сухого азота, который затем заменяли паром 1,3-бутадиена путем загрузки в реактор 100 г сухого 1,3-бутадиенового мономера, нагревания реактора до 65°C и затем удаления пара 1,3-бутадиена из верхней части системы оросительных конденсаторов до тех пор, пока в реакторе не осталось жидкого 1,3-бутадиена. В оросительный конденсатор и рубашку реактора подавали охлаждающую воду, и в реактор загружали 1302 г 1,3-бутадиенового мономера. После термостатирования мономера при 32°C, инициировали полимеризацию путем загрузки в реактор предварительно полученного катализатора, который был получен путем смешивания в следующем порядке 6,5 г 19,2% масс. 1,3-бутадиена в гексане, 1,44 мл 0,054 М версатата неодима в гексане, 5,20 мл 1,5 М метилалюмоксана (МАО) в толуоле, 2,81 мл 1,0 М гидрида диизобутилалюминия (DIBAH) в гексане и 3,12 мл 0,025 М тетрабромметана (CBr4) в гексане и выдерживания смеси в течение 15 минут. Через 1,7 минуты от начала полимеризации, полимер функционализировали путем загрузки 10,0 мл 1,0 М 4,4'-бис(диэтиламино)бензофенона (DEAB). После перемешивания в течение 5 минут, реакцию в полимеризационной смеси завершали путем разбавления полимеризационной смеси с помощью 6,0 мл изопропанола, растворенного в 1360 г гексана, и введения по каплям полученной порции в 3 галлона изопропанола, содержащего 5 г 2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенола. Скоагулированный полимер высушивали в барабанной сушилке.
Выход полимера составлял 164,3 г (12,6% превращение) и, согласно расчетам, скорость полимеризации составляла 7,4% превращения в минуту. Полученный полимер имел следующие свойства: ML1+4=15,2, Mn=127000, Mw=179000, Mw/Mn=1,4, содержание цис-1,4-связи =98,4%, содержание транс-1,4-связи =1,4%, содержание 1,2-связи =0,2% и относительная функциональность 60%.
Результаты, полученные в этом примере менее удовлетворительны. А именно, скорость полимеризации, составляющая 7,4% превращение в минуту, является сравнительно высокой для полимеризации в массе, что предполагает риск неуправляемой реакции. Кроме того, такая высокая скорость увеличивает вероятность гелеобразования внутри реактора за счет участков местного перегрева. Кроме того, содержание цис-1,4-связи и относительная функциональность полученного полимера ниже, чем требуется.
Пример 2
Применяли ту же методику, которую использовали в примере 1, за исключением того, что при получении катализатора использовали 2,90 мл 1,0 М DIBAH в гексане и что 7,8 мл 0,4 М пиридина в гексане загружали в реактор после загрузки 1302 г 1,3-бутадиенового мономера. Через 19,5 минут от начала полимеризации, полимер функционализировали с помощью DEAB и завершали реакцию путем разбавления полимеризационной смеси с помощью 6,0 мл изопропанола, растворенного в 1360 г гексане, и введения по каплям полученной порции в 3 галлона изопропанола, содержащего 5 г 2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенола. Скоагулированный полимер высушивали в барабанной сушилке.
Выход полимера составлял 159,7 г (12,3% превращение) и, согласно расчетам, скорость полимеризации составляла 0,6% превращения в минуту. Полученный полимер имел следующие свойства: ML1+4=24,4, Mn=126000, Mw=244000, Mw/Mn=1,9, содержание цис-1,4-связи =99,1%, содержание транс-1,4-связи =0,7%, содержание 1,2-связи =0,2% и относительная функциональность 95%.
Сравнение указанных результатов с результатами, полученными в примере 1, показывает, что практическое применение настоящего изобретения приводит к предпочтительному балансу результатов и свойств. А именно, присутствие пиридина при полимеризации уменьшило скорость полимеризации до 0,6% превращения в минуту, что предполагает, что полимеризация может протекать при скоростях, применяемых в промышленности, без значительного риска неуправляемой полимеризации и засорения реактора. Более того, присутствие пиридина при полимеризации привело к образованию полимера с более высоким содержанием цис-1,4-связи и более высокой относительной функциональностью по сравнению с полимером, полученным в отсутствие пиридина. Влияние на распределение молекулярных масс было только незначительным.
Пример 3
В целом, следовали той же методике, которую использовали в примере 2, за исключением того, что активный катализатор получали in situ в присутствии мономера, подлежащего полимеризации, как описано далее. В реактор загружали 1302 г 1,3-бутадиенового мономера. После термостатирования мономера при 32°C, в реактор загружали 1,44 мл 0,054 М версатата неодима в гексане, а затем 5,20 мл 1,5 М МАО в толуоле. После выдерживания раствора при перемешивании в течение 5,0 минут, в реактор загружали 2,18 мл 1,0 М DIBAH в гексане. Через 2,0 минуты, в реактор загружали 3,12 мл 0,025 М CBr4 в гексане с образованием активного катализатора. Через 2,0 минуты от начала реакции, в полимеризационный раствор добавляли 7,8 мл 0,4 М пиридина в гексане и наблюдали заметное уменьшение скорости. Через 28 минут от начала полимеризации, полимер функционализировали с помощью DEAB и завершали реакцию путем разбавления полимеризационной смеси с помощью 6,0 мл изопропанола, растворенного в 1360 г гексане, и введения по каплям полученной порции в 3 галлона изопропанола, содержащего 5 г 2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенола. Скоагулированный полимер высушивали в барабанной сушилке.
Выход полимера составлял 193,1 г (14,8% превращение) и, согласно расчетам, скорость полимеризации составляла 0,5% превращения в минуту. Полученный полимер имел следующие свойства: ML1+4=18,5, Mn=106000, Mw=213000, Mw/Mn=2,0, содержание цис-1,4-связи =98,8%, содержание транс-1,4-связи =0,9%, содержание 1,2-связи =0,3% и относительная функциональность 80%.
Сравнение указанных результатов с результатами, полученными в примере 2, свидетельствует, что предварительное получение катализатора (т.е., пример 2) является предпочтительным по сравнению с получением катализатора in situ (т.е. пример 3). А именно, предварительно полученный катализатор обеспечивает более высокую скорость полимеризации, чем катализатор, полученный in situ. Кроме того, предварительно полученный катализатор позволяет получить полимер с более высоким содержанием цис-1,4-связи и более высокой относительной функциональностью, чем можно достичь с помощью катализатора, полученного in situ.
Пример 4
Применяли ту же методику, которую использовали в примере 2, за исключением того, что при получении катализатора присутствовал пиридин, который добавляли к бутадиеновому мономеру не напрямую и отдельно, а вводили после добавления версатата неодима. В частности, предварительно полученный катализатор готовили посредством смешивания в следующем порядке 6,5 г 19,2% масс. 1,3-бутадиена в гексане, 1,44 мл 0,054 М версатата неодима в гексане, 7,8 мл 0,4 М пиридина в гексане, 5,20 мл 1,5 М MAO в толуоле, 2,65 мл 1,0 М DIBAH в гексане и 3,12 мл 0,025 М CBr4 в гексане и выдерживания смеси в течение 15 минут. Через 30,0 минут после добавления к бутадиеновому мономеру предварительно полученного катализатора, полимеризация не произошла.
В настоящем примере, присутствие пиридина при получении катализатора привело к образованию в растворе катализатора осадка, который, как полагали, препятствовал протеканию полимеризации. Другими словами, настоящий пример свидетельствует о критичности получения катализатора в отсутствие амина, такого как пиридин.
Пример 5
Применяли ту же методику, которую использовали в примере 2, за исключением того, что при получении катализатора присутствовал пиридин, который добавляли к бутадиеновому мономеру не напрямую и отдельно, а вводили после добавления MAO. В частности, предварительно полученный катализатор готовили посредством смешивания в следующем порядке 6,5 г 19,2% масс. 1,3-бутадиена в гексане, 1,44 мл 0,054 М версатата неодима в гексане, 5,20 мл 1,5 М MAO в толуоле, 7,8 мл 0,4 М пиридина в гексане, 2,90 мл 1,0 М DIBAH в гексане и 3,12 мл 0,025 М CBr4 в гексане и выдерживания смеси в течение 15 минут. Через 30,0 минут после добавления к бутадиеновому мономеру предварительно полученного катализатора, полимеризация не произошла.
В настоящем примере, присутствие пиридина при получении катализатора привело к образованию в растворе катализатора осадка, который, как полагают, препятствовал протеканию полимеризации. Кроме того, представленный результат указывает на критичность получения катализатора в отсутствие амина, такого как пиридин.
Пример 6
Применяли ту же методику, которую использовали в примере 2, за исключением того, что при получении катализатора присутствовал пиридин, который добавляли к бутадиеновому мономеру не напрямую и отдельно, а вводили после добавления DIBAH. В частности, предварительно полученный катализатор готовили посредством смешивания в следующем порядке 6,5 г 19,2% масс. 1,3-бутадиена в гексане, 1,44 мл 0,054 М версатата неодима в гексане, 5,20 мл 1,5 М MAO в толуоле, 2,90 мл 1,0 М DIBAH в гексане, 7,8 мл 0,4 М пиридина в гексане и 3,12 мл 0,025 М CBr4 в гексане и выдерживания смеси в течение 15 минут. Через 30,0 минут после добавления к бутадиеновому мономеру предварительно полученного катализатора, полимеризация не произошла.
В настоящем примере, присутствие пиридина при получении катализатора привело к образованию в растворе катализатора осадка, который препятствовал протеканию полимеризацию. Кроме того, представленный результат указывает на критичность получения катализатора в отсутствие амина, такого как пиридин.
Пример 7
Использовали методику, аналогичную методике, применяемой в примере 3, за исключением того, что раствор версатата неодима, MAO и DIBAH добавляли в реактор, содержащий пиридин, CBr4 и бутадиеновый мономер, как описано ниже. Приготавливали раствор, содержащий 6,5 г 19,2% масс. 1,3-бутадиена в гексане, 1,44 мл 0,054 М версатата неодима в гексане, 5,20 мл 1,5 М MAO в толуоле и 2,00 мл 1,0 М DIBAH в гексане. После выдерживания в течение 2 минут, раствор переносили в реактор-полимеризатор, содержащий 7,8 мл 0,4 М пиридина в гексане, 3,12 мл 0,025 М CBr4 в гексане и 1302 г 1,3-бутадиенового мономера. Через 10 минут после начала полимеризации, полимер функционализировали с помощью DEAB и завершали реакцию путем разбавления полимеризационной смеси с помощью 6,0 мл изопропанола, растворенного в 1360 г гексане, и введения по каплям полученной порции в 3 галлона изопропанола, содержащего 5 г 2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенола. Скоагулированный полимер высушивали в барабанной сушилке.
В настоящем примере, полимеризация вызывала засорение реактора за счет образования внутри реактора нерастворимой полимерной пленки (т.е. геля). Полимер отделяли, за исключением геля (т.е. гель внутри реактор не извлекали). Выход выделенного полимера составлял 175,8 г (13,5% превращение) и, согласно расчетам, скорость полимеризации составляла 1,4% превращения в минуту. Выделенный полимер имел следующие свойства: ML1+4=23,7, Mn=122000, Mw=217000, Mw/Mn=1,8, содержание цис-1,4-связи=99,1%, содержание транс-1,4-связи =0,7%, содержание 1,2-связи =0,2% и относительная функциональность 93%.
Настоящий пример показывает, что присутствие пиридина при получении катализатора оказывает неблагоприятное воздействие на полимеризацию, поскольку оно приводит к засорению реактора. Кроме того, представленный результат указывает на критичность получения активного катализатора в отсутствие амина, такого как пиридин.
Пример 8
Использовали методику, аналогичную методике, применяемой в примере 3, за исключением того, что раствор MAO, DIBAH и CBr4 добавляли в реактор, содержащий пиридин, версатат неодима и бутадиеновый мономер. В частности, получали раствор, содержащий 6,5 г 19,2% масс. 1,3-бутадиена в гексане, 5,20 мл 1,5 М MAO в толуоле, 2,73 мл 1,0 М DIBAH в гексане и 3,12 мл 0,025 М CBr4. После выдерживания в течение 15 минут, раствор переносили в реактор-полимеризатор, содержащий 7,8 мл 0,4 М пиридина в гексане, 1,44 мл 0,054 М версатата неодима в гексане и 1302 г 1,3-бутадиенового мономера. Через 33 минуты после начала полимеризации, полимер функционализировали с помощью DEAB и завершали реакцию путем разбавления полимеризационной смеси с помощью 6,0 мл изопропанола, растворенного в 1360 г гексане, и введения по каплям полученной порции в 3 галлона изопропанола, содержащего 5 г 2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенола. Скоагулированный полимер высушивали в барабанной сушилке.
Выход полимера составлял 79,7 г (6,1% превращение) и, согласно расчетам, скорость полимеризации составляла 0,2% превращения в минуту. Полученный полимер имел следующие свойства: ML1+4= слишком низкая для измерения, Mn=64000, Mw=152000, Mw/Mn=2,4, содержание цис 1,4-связи =98,8%, содержание транс-1,4-связи =0,9%, содержание 1,2-связи =0,3% и относительная функциональность 76%.
Этот пример показывает, что присутствие пиридина при получении катализатора оказывает неблагоприятное воздействие на полимеризацию. А именно, получение катализатора в присутствии пиридина приводило к замедленной полимеризации; скорость полимеризации, составляющая 0,2% превращения в минуту, не подходит для применения в промышленности. Кроме того, полимеризация вызывала засорение реактора за счет образования геля внутри реактора. Кроме того, указанные результаты свидетельствуют о критичности получения катализатора в отсутствие амина, такого как пиридин.
Пример 9
Использовали ту же методику, которую применяли в примере 3, за исключением того, что пиридин загружали в мономер первым до добавления ингредиентов катализатора, как описано ниже. В реактор загружали 1302 г 1,3-бутадиенового мономера. После термостатирования мономера при 32°C, в реактор загружали 7,8 мл 0,4 М пиридина в гексане, 1,44 мл 0,054 М версатата неодима в гексане и 5,20 мл 1,5 М MAO в толуоле, соответственно. После выдерживания раствора при перемешивании в течение 5,0 минут, в реактор загружали 2,73 мл 1,0 М DIBAH в гексане. Через 2,0 минуты, инициировали полимеризацию путем загрузки в реактор 3,12 мл 0,025 М CBr4 в гексане. Через 38 минут после начала полимеризации, полимер функционализировали с помощью DEAB и завершали реакцию путем разбавления полимеризационной смеси с помощью 6,0 мл изопропанола, растворенного в 1360 г гексане, и введения по каплям полученной порции в 3 галлона изопропанола, содержащего 5 г 2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенола. Скоагулированный полимер высушивали в барабанной сушилке.
Выход полимера составлял 149,5 г (11,5% превращение) и, согласно расчетам, скорость полимеризации составляла 0,3% превращения в минуту. Полученный полимер имел следующие свойства: ML1+4=10,1, Mn=81000, Mw=189000, Mw/Mn=2,3, содержание цис 1,4-связи =98.6%, содержание транс-1,4-связи =1,1%, содержание 1,2-связи =0,3% и относительная функциональность 68%.
Сравнение указанных результатов с результатами, полученными в примере 3, показывает, что присутствие пиридина при получении катализатора оказывает неблагоприятное воздействие на полимеризацию. А именно, получение катализатора в присутствии пиридина приводило к замедленной полимеризации; скорость полимеризации, составляющая 0,3% превращения в минуту, не подходит для применения в промышленности. Кроме того, полимеризация вызывала засорение реактора за счет образования геля внутри реактора. Вдобавок, выделенный полимер имел более низкое содержание цис-1,4-связи, более широкое распределение молекулярных масс и более низкую относительную функциональность по сравнению с полимером, полученным с применением катализатора, который получали в отсутствие пиридина. Кроме того, указанные результаты свидетельствуют о критичности получения катализатора в отсутствие амина, такого как пиридин.
Специалистам в данной области техники станут очевидны различные модификации и изменения, не выходящие за рамки настоящего изобретения. Настоящее изобретение не следует ограничивать иллюстративными вариантами его реализации, описанными в настоящей заявке.
Claims (18)
1. Способ получения полидиена, включающий стадии:
(i) получения активного предварительно полученного катализатора путем введения лантанидсодержащего соединения, алкилирующего агента, источника галогена и, возможно, мономера;
(ii) независимо от стадии (i), введения предварительно полученного катализатора в подлежащий полимеризации сопряженный диеновый мономер;
(iii) независимо от стадии (i), введения амина в подлежащий полимеризации сопряженный диеновый мономер, где отношение амина к лантанидсодержащему соединению составляет по меньшей мере 20:1; и
(iv) полимеризации подлежащего полимеризации сопряженного диенового мономера с применением предварительно полученного катализатора в присутствии амина с получением полимера с реакционноспособными концами, причем амин и предварительно полученный катализатор вводят в подлежащий полимеризации сопряженный диеновый мономер по отдельности и независимо.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что полидиен представляет собой цис-1,4-полибутадиен с содержанием цис-1,4-связей более 97%, содержанием 1,2-связей менее 2% и молекулярно-массовым распределением менее 2,5; при этом по меньшей мере 90% полимерных цепей полидиена реакционноспособны на конце.
3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что указанная стадия введения амина в сопряженный диеновый мономер приводит к получению смеси амин/мономер, при этом указанная стадия полимеризации сопряженного диенового мономера происходит в указанной смеси амин/мономер.
4. Способ по п. 1, отличающийся тем, что амин и предварительно полученный катализатор вводят в сопряженный диеновый мономер одновременно.
5. Способ по п. 1, отличающийся тем, что указанное отношение амина к лантанидсодержащему соединению составляет по меньшей мере 30:1.
6. Способ по п. 1, отличающийся тем, что указанное отношение амина к лантанидсодержащему соединению составляет от приблизительно 40:1 до приблизительно 80:1.
7. Способ по п. 1, отличающийся тем, что указанное лантанидсодержащее соединение представляет собой карбоксилат лантанида.
8. Способ по п. 1, отличающийся тем, что указанная стадия полимеризации происходит в полимеризационной смеси, содержащей менее 20% по массе органического растворителя в расчете на общую массу полимеризационной смеси.
9. Способ по п. 8, в котором полимеризация происходит по существу в отсутствие органического растворителя.
10. Способ получения полидиена, включающий стадии:
(i) получения активного предварительного полученного катализатора путем введения лантанидсодержащего соединения, алкилирующего агента, источника галогена и, возможно, мономера;
(ii) независимо от стадии (i), введения предварительно полученного катализатора в подлежащий полимеризации сопряженный диеновый мономер;
(iii) независимо от стадии (i), введения амина в подлежащий полимеризации сопряженный диеновый мономер, где отношение амина к лантанидсодержащему соединению составляет по меньшей мере 20:1; и
(iv) полимеризации подлежащего полимеризации сопряженного диенового мономера с применением предварительно полученного катализатора, где амин и предварительно полученный катализатор вводят в подлежащий полимеризации сопряженный диеновый мономер по отдельности и независимо, и амин вводят до полимеризации 3% подлежащего полимеризации сопряженного диенового мономера.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US38574210P | 2010-09-23 | 2010-09-23 | |
US61/385,742 | 2010-09-23 |
Related Parent Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2013118586/04A Division RU2569673C2 (ru) | 2010-09-23 | 2011-09-15 | Способ получения полидиенов |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2015145544A RU2015145544A (ru) | 2019-01-11 |
RU2015145544A3 RU2015145544A3 (ru) | 2019-04-25 |
RU2692101C2 true RU2692101C2 (ru) | 2019-06-21 |
Family
ID=44675854
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2013118586/04A RU2569673C2 (ru) | 2010-09-23 | 2011-09-15 | Способ получения полидиенов |
RU2015145544A RU2692101C2 (ru) | 2010-09-23 | 2011-09-15 | Способ получения полидиенов |
Family Applications Before (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2013118586/04A RU2569673C2 (ru) | 2010-09-23 | 2011-09-15 | Способ получения полидиенов |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US9249244B2 (ru) |
EP (1) | EP2619233B1 (ru) |
JP (1) | JP5699217B2 (ru) |
CN (2) | CN103154044B (ru) |
BR (1) | BR112013006649B1 (ru) |
RU (2) | RU2569673C2 (ru) |
WO (1) | WO2012040026A1 (ru) |
ZA (1) | ZA201301956B (ru) |
Families Citing this family (23)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7547300B2 (en) | 2006-04-12 | 2009-06-16 | Icu Medical, Inc. | Vial adaptor for regulating pressure |
EP2658887B1 (en) | 2010-12-31 | 2016-11-16 | Bridgestone Corporation | Bulk polymerization of conjugated dienes using a nickel-based catalyst system |
BR112013016429B1 (pt) | 2010-12-31 | 2020-12-08 | Bridgestone Corporation | polimerização em massa de dienos conjugados usando um sistema catalisador à base de níquel |
ES2934668T3 (es) | 2011-08-18 | 2023-02-23 | Icu Medical Inc | Adaptadores de vial de regulación de presión |
US20130289183A1 (en) * | 2012-04-26 | 2013-10-31 | Michael Lester Kerns | Triglyceride containing solution polymerization prepared styrene/butadiene elastomer and tire with component |
ITMI20120808A1 (it) * | 2012-05-11 | 2013-11-12 | Versalis Spa | "procedimento per la preparazione di polibutadiene ramificato ad alto contenuto in unita' 1,4-cis" |
WO2015009746A2 (en) | 2013-07-19 | 2015-01-22 | Icu Medical, Inc. | Pressure-regulating fluid transfer systems and methods |
EP3077455B1 (en) * | 2013-12-03 | 2020-08-12 | Bridgestone Corporation | Process for preparing blends of cis-1,4-polybutadiene and syndiotactic 1,2-polybutadiene |
RU2671351C2 (ru) * | 2014-08-20 | 2018-10-30 | Бриджстоун Корпорейшн | Способ получения терминально модифицированного полимера сопряженного диена, терминально модифицированный полимер сопряженного диена, резиновая композиция и шина |
WO2016057985A1 (en) | 2014-10-10 | 2016-04-14 | Bridgestone Corporation | Polymerization catalyst composition and method of employing same |
CN107207654A (zh) * | 2014-11-17 | 2017-09-26 | 株式会社普利司通 | 具有预成形催化剂的聚异戊二烯的本体聚合 |
KR101781699B1 (ko) * | 2014-11-20 | 2017-09-25 | 주식회사 엘지화학 | 공액 디엔의 중합용 촉매 조성물 |
JP6717840B2 (ja) | 2015-01-28 | 2020-07-08 | 株式会社ブリヂストン | 熟成ランタニド系触媒系及びシス−1,4−ポリジエンの調製における同触媒系の使用 |
CN107428871B (zh) | 2015-01-28 | 2021-03-30 | 株式会社普利司通 | 具有改善的耐冷流性的顺式-1,4-聚二烯 |
WO2016123376A1 (en) * | 2015-01-28 | 2016-08-04 | Bridgestone Corporation | End-functionalized polydienes |
US10370460B1 (en) * | 2015-05-20 | 2019-08-06 | Bridgestone Corporation | Process for producing functionalized polymers |
WO2017203830A1 (ja) * | 2016-05-24 | 2017-11-30 | 株式会社ブリヂストン | 末端変性共役ジエン系重合体、ゴム組成物、ゴム製品及び末端変性共役ジエン系重合体の製造方法 |
US10954327B2 (en) | 2016-10-31 | 2021-03-23 | Bridgestone Corporation | Methods to prepare catalysts for in-line bulk polymerization |
US20180265686A1 (en) * | 2017-03-16 | 2018-09-20 | Orbital Atk, Inc. | Precursor compositions for an insulation, insulated rocket motors, and related methods |
US10612492B2 (en) | 2017-03-16 | 2020-04-07 | Northrop Grumman Innovation Systems, Inc. | Precursor compositions for an insulation, insulated rocket motors, and related methods |
KR102314628B1 (ko) * | 2017-11-13 | 2021-10-20 | 주식회사 엘지화학 | 연속식 중합에 의한 공액디엔계 중합체의 제조방법 |
US11584808B2 (en) | 2019-12-30 | 2023-02-21 | Bridgestone Corporation | Polymerization catalyst composition and method of employing same |
EP4098667A4 (en) | 2020-01-29 | 2023-11-15 | Public Joint Stock Company "Sibur Holding" (PJSC "Sibur Holding") | PROCESS FOR PRODUCING MODIFIED POLYDIENES |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4461833A (en) * | 1982-06-23 | 1984-07-24 | University Patents, Inc. | Chromatographically purifying proteolytic procoagulant enzyme from animal tissue extract |
EP1939221A2 (en) * | 2006-12-28 | 2008-07-02 | Bridgestone Corporation | A method for producing functionalized cis-1,4polydienes having high cis-1,4-linkage content and high functionality |
RU2008132548A (ru) * | 2007-08-07 | 2010-02-20 | Бриджстоун Корпорейшн (Jp) | Способ получения функционализированных полимеров и функционализированный полимер |
RU2008134106A (ru) * | 2006-01-20 | 2010-02-27 | Бриджстоун Корпорейшн (Jp) | Каучуковая композиция, содержащая модифицированный полибутадиеновый каучук, и шина на ее основе |
RU2008151974A (ru) * | 2007-12-31 | 2010-07-10 | Бриджстоун Корпорейшн (Jp) | Способ получения полидиенов полимеризацией в объеме |
US20100216956A1 (en) * | 2009-02-23 | 2010-08-26 | Steven Luo | Process and catalyst system for polydiene production |
Family Cites Families (70)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3297667A (en) | 1963-02-28 | 1967-01-10 | Union Carbide Corp | Production of cis-1, 4-polydienes by polymerization of 1, 3-dienes |
US3978103A (en) | 1971-08-17 | 1976-08-31 | Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler | Sulfur containing organosilicon compounds |
US3873489A (en) | 1971-08-17 | 1975-03-25 | Degussa | Rubber compositions containing silica and an organosilane |
BE787691A (fr) | 1971-08-17 | 1973-02-19 | Degussa | Composes organosiliciques contenant du soufre |
US3770710A (en) | 1971-08-23 | 1973-11-06 | Firestone Tire & Rubber Co | Bulk polymerization of diolefins |
US3794604A (en) | 1971-09-24 | 1974-02-26 | Goodyear Tire & Rubber | Diolefin polymerization catalyst composition |
SU580840A3 (ru) | 1974-02-07 | 1977-11-15 | Дегусса (Фирма) | Способ получени серосодержащих кремнийорганических соединений |
US4002594A (en) | 1975-07-08 | 1977-01-11 | Ppg Industries, Inc. | Scorch retardants for rubber reinforced with siliceous pigment and mercapto-type coupling agent |
DE2830080A1 (de) | 1978-07-08 | 1980-01-17 | Bayer Ag | Katalysator, dessen herstellung und verwendung zur loesungspolymerisation von butadien |
CA1223396A (en) | 1981-06-29 | 1987-06-23 | Tooru Shibata | Process for producing conjugated diene polymer |
JPS581709A (ja) * | 1981-06-29 | 1983-01-07 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | 共役ジエン重合体の製造方法 |
US4575538A (en) * | 1984-12-20 | 1986-03-11 | Phillips Petroleum Company | Olefin polymerization |
IT1191612B (it) | 1985-05-15 | 1988-03-23 | Enichem Elastomers | Procedimento migliorato per la polimerizzazione o copolimerizzazione del butadiene |
IT1191614B (it) | 1985-05-15 | 1988-03-23 | Enichem Elastomers | Procedimento migliorato per la polimerizzazione o copolimerizzazione del butadiene |
IT1186730B (it) | 1985-06-05 | 1987-12-16 | Enichem Elastomers | Procedimento per la polimerizzazione di isoprene |
US4906706A (en) * | 1986-09-05 | 1990-03-06 | Japan Synthetic Rubber Co., Ltd. | Modified conjugated diene polymer and process for production thereof |
US5064910A (en) | 1986-09-05 | 1991-11-12 | Japan Synthetic Rubber Co., Ltd. | Preparation of conjugated diene polymers modified with an organo-tin or germanium halide |
IT1230756B (it) | 1989-02-17 | 1991-10-29 | Enichem Elastomers | Metodo per la preparazione di polibutadiene a lavorabilita' migliorata. |
FR2673187B1 (fr) | 1991-02-25 | 1994-07-01 | Michelin & Cie | Composition de caoutchouc et enveloppes de pneumatiques a base de ladite composition. |
JP3211274B2 (ja) | 1991-08-27 | 2001-09-25 | 旭化成株式会社 | 共役ジエン系重合体の製造方法 |
JP3230532B2 (ja) | 1991-08-28 | 2001-11-19 | 旭化成株式会社 | 共役ジエン系重合体の製造法 |
JP3769294B2 (ja) | 1993-07-30 | 2006-04-19 | 日本ゼオン株式会社 | 変性共役ジエン系重合体およびその製造方法ならびにその組成物 |
DE4436059A1 (de) | 1994-10-10 | 1996-04-11 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von mittels Nd-Katalysatoren polymerisierten Dienkautschuken mit niedrigem cold-flow und geringem Eigengeruch |
US5674932A (en) | 1995-03-14 | 1997-10-07 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Silica reinforced rubber composition and use in tires |
US5580919A (en) | 1995-03-14 | 1996-12-03 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Silica reinforced rubber composition and use in tires |
JP3555809B2 (ja) | 1995-06-19 | 2004-08-18 | 株式会社ブリヂストン | ラジアルタイヤ |
AT405285B (de) | 1995-09-07 | 1999-06-25 | Semperit Ag | Kautschukmischung |
US5583245A (en) | 1996-03-06 | 1996-12-10 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Preparation of sulfur-containing organosilicon compounds |
US5719207A (en) | 1996-03-18 | 1998-02-17 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Silica reinforced rubber composition and tire with tread |
US5696197A (en) | 1996-06-21 | 1997-12-09 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Heterogeneous silica carbon black-filled rubber compound |
JP3606411B2 (ja) | 1996-07-10 | 2005-01-05 | 株式会社ブリヂストン | タイヤ加硫成型用金型およびその製造方法 |
JP3117645B2 (ja) | 1996-09-03 | 2000-12-18 | 株式会社ブリヂストン | 空気入りラジアルタイヤ |
US5663396A (en) | 1996-10-31 | 1997-09-02 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Preparation of sulfur-containing organosilicon compounds |
US5684172A (en) | 1997-02-11 | 1997-11-04 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Process for the preparation of organosilicon polysulfide compounds |
US5684171A (en) | 1997-02-11 | 1997-11-04 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Process for the preparation of organosilicon polysulfide compounds |
JP3724125B2 (ja) | 1997-07-15 | 2005-12-07 | Jsr株式会社 | 共役ジエン系重合体の製造方法 |
JP4489194B2 (ja) | 1997-03-05 | 2010-06-23 | Jsr株式会社 | 共役ジエン系重合体の製造方法 |
ES2198651T3 (es) | 1997-03-05 | 2004-02-01 | Jsr Corporation | Metodo para producir polimeros dieno conjugados. |
US6525118B2 (en) | 1997-07-11 | 2003-02-25 | Bridgestone Corporation | Processability of silica-filled rubber stocks with reduced hysteresis |
US6221943B1 (en) | 1997-07-11 | 2001-04-24 | Bridgestone Corporation | Processability of silica-filled rubber stocks |
US6384117B1 (en) | 1997-07-11 | 2002-05-07 | Bridgestone Corporation | Processability of silica-filled rubber stocks |
US6414061B1 (en) | 1997-08-21 | 2002-07-02 | Crompton Corporation | Blocked mercaptosilane coupling agents for filled rubbers |
US5971046A (en) | 1997-09-17 | 1999-10-26 | Bridgestone/Firestone, Inc. | Method and apparatus for bonding an active tag to a patch and a tire |
JP4790913B2 (ja) | 1999-05-19 | 2011-10-12 | 株式会社ブリヂストン | 低分子量の高シスポリブタジエンおよびそれらを高分子量/低分子量の高シスポリブタジエンブレンド物で用いる使用 |
US6977281B1 (en) | 1999-11-12 | 2005-12-20 | Bridgestone Corporation | Modified polymers prepared with lanthanide-based catalysts |
EP1099711B1 (en) | 1999-11-12 | 2006-03-29 | JSR Corporation | Modified conjugated diene polymer, method of producing it and rubber composition comprising the same |
DE60041550D1 (de) | 1999-11-12 | 2009-03-26 | Bridgestone Corp | Modifizierte polymere hergestellt mit katalysator auf basys von lanthaniden |
FR2802542A1 (fr) | 1999-12-20 | 2001-06-22 | Michelin Soc Tech | Composition de caoutchouc vulcanisable pour la fabrication d'un pneumatique et pneumatique dont la bande de roulement comprend une telle composition |
US6590017B1 (en) | 2000-05-15 | 2003-07-08 | Bridgestone Corporation | Processability of silica-reinforced rubber containing an amide compound |
US6608145B1 (en) | 2000-10-13 | 2003-08-19 | Bridgestone Corporation | Silica-reinforced rubber compounded with an organosilane tetrasulfide silica coupling agent at high mixing temperature |
ES2412979T3 (es) | 2000-11-10 | 2013-07-15 | Bridgestone Corporation | Cis-1,4-polibutadieno altamente funcionalizado preparado usando nuevos agentes de funcionalización |
KR100416409B1 (ko) | 2001-01-22 | 2004-01-31 | 금호석유화학 주식회사 | 실록산 화합물로 말단 변성된 고 1,4-시스 폴리부타디엔의제조방법 |
JP4828085B2 (ja) | 2001-02-28 | 2011-11-30 | 株式会社ブリヂストン | 狭い分子量分布を示す共役ジエン重合体の連続製造方法およびそれから製造された製品 |
TW575586B (en) | 2001-04-12 | 2004-02-11 | Ube Industries | Method of polymerizing ethylenically unsaturated monomer |
US6665347B2 (en) | 2001-06-28 | 2003-12-16 | Cicada Semiconductor, Inc. | Output driver for high speed Ethernet transceiver |
US6579949B1 (en) | 2001-10-30 | 2003-06-17 | Bridgestone Corporation | Preparation of low hysteresis rubber by reacting a lithium polymer with a sulfur containing reagent |
US6699813B2 (en) | 2001-11-07 | 2004-03-02 | Bridgestone Corporation | Lanthanide-based catalyst composition for the manufacture of polydienes |
US7008899B2 (en) | 2003-08-11 | 2006-03-07 | Bridgestone Corporation | Lanthanide-based catalyst composition for producing cis-1,4-polydienes |
CN1528794A (zh) | 2003-09-25 | 2004-09-15 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 稀土顺丁橡胶分子质量分布的调节方法 |
US7094849B2 (en) | 2003-12-15 | 2006-08-22 | Bridgestone Corporation | Bulk polymerization process for producing polydienes |
ES2588177T3 (es) | 2004-03-02 | 2016-10-31 | Bridgestone Corporation | Proceso de polimerización en masa |
WO2007021215A1 (en) * | 2005-08-12 | 2007-02-22 | Otkrytoe Aktsionernoe Obschestvo 'efremovsky Zavod Sinteticheskogo Kauchuka' | Method for producing cis-1,4 diene rubber, catalyst, rubber |
US7879952B2 (en) | 2005-12-28 | 2011-02-01 | Bridgestone Corporation | Functionalized polymers |
FR2899903B1 (fr) | 2006-04-14 | 2012-01-06 | Michelin Soc Tech | Procede de preparation d'un elastomere dienique, tel qu'un polybutadiene. |
US7671138B2 (en) | 2006-05-26 | 2010-03-02 | Bridgestone Corporation | Polymers functionized with hydrobenzamides |
US7732534B2 (en) | 2006-08-28 | 2010-06-08 | Bridgestone Corporation | Polymers functionalized with nitro compounds |
US8088868B2 (en) | 2006-12-19 | 2012-01-03 | Bridgestone Corporation | Polymers functionalized with protected oxime compounds |
US7879958B2 (en) | 2007-08-07 | 2011-02-01 | Bridgestone Corporation | Polyhydroxy compounds as polymerization quenching agents |
US7741418B2 (en) | 2007-12-31 | 2010-06-22 | Bridgestone Corporation | Process for producing polydienes |
CN101397348B (zh) * | 2008-10-27 | 2011-02-16 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 异戊二烯或丁二烯高顺1,4-选择性聚合的催化体系及制法和用法 |
-
2011
- 2011-09-15 CN CN201180049223.1A patent/CN103154044B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2011-09-15 US US13/825,703 patent/US9249244B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2011-09-15 BR BR112013006649-0A patent/BR112013006649B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2011-09-15 RU RU2013118586/04A patent/RU2569673C2/ru active
- 2011-09-15 RU RU2015145544A patent/RU2692101C2/ru active
- 2011-09-15 WO PCT/US2011/051717 patent/WO2012040026A1/en active Application Filing
- 2011-09-15 EP EP11760942.0A patent/EP2619233B1/en not_active Not-in-force
- 2011-09-15 JP JP2013530195A patent/JP5699217B2/ja active Active
- 2011-09-15 CN CN201610035472.XA patent/CN105646754B/zh not_active Expired - Fee Related
-
2013
- 2013-03-15 ZA ZA2013/01956A patent/ZA201301956B/en unknown
-
2015
- 2015-12-22 US US14/978,136 patent/US9796800B2/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4461833A (en) * | 1982-06-23 | 1984-07-24 | University Patents, Inc. | Chromatographically purifying proteolytic procoagulant enzyme from animal tissue extract |
RU2008134106A (ru) * | 2006-01-20 | 2010-02-27 | Бриджстоун Корпорейшн (Jp) | Каучуковая композиция, содержащая модифицированный полибутадиеновый каучук, и шина на ее основе |
EP1939221A2 (en) * | 2006-12-28 | 2008-07-02 | Bridgestone Corporation | A method for producing functionalized cis-1,4polydienes having high cis-1,4-linkage content and high functionality |
RU2008132548A (ru) * | 2007-08-07 | 2010-02-20 | Бриджстоун Корпорейшн (Jp) | Способ получения функционализированных полимеров и функционализированный полимер |
RU2008151974A (ru) * | 2007-12-31 | 2010-07-10 | Бриджстоун Корпорейшн (Jp) | Способ получения полидиенов полимеризацией в объеме |
US20100216956A1 (en) * | 2009-02-23 | 2010-08-26 | Steven Luo | Process and catalyst system for polydiene production |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US20140011963A1 (en) | 2014-01-09 |
WO2012040026A1 (en) | 2012-03-29 |
RU2015145544A (ru) | 2019-01-11 |
JP2013540862A (ja) | 2013-11-07 |
RU2013118586A (ru) | 2014-10-27 |
BR112013006649B1 (pt) | 2020-03-03 |
RU2015145544A3 (ru) | 2019-04-25 |
EP2619233A1 (en) | 2013-07-31 |
CN105646754A (zh) | 2016-06-08 |
EP2619233B1 (en) | 2014-08-20 |
CN103154044B (zh) | 2016-02-17 |
CN105646754B (zh) | 2018-08-07 |
BR112013006649A2 (pt) | 2016-06-28 |
US20160108153A1 (en) | 2016-04-21 |
US9796800B2 (en) | 2017-10-24 |
RU2569673C2 (ru) | 2015-11-27 |
JP5699217B2 (ja) | 2015-04-08 |
CN103154044A (zh) | 2013-06-12 |
US9249244B2 (en) | 2016-02-02 |
ZA201301956B (en) | 2013-12-23 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2692101C2 (ru) | Способ получения полидиенов | |
RU2516519C2 (ru) | Полимеры, функционализированные имидными соединениями, содержащими защищенную аминогруппу | |
KR101993024B1 (ko) | 폴리디엔을 생산하는 방법 | |
BRPI1013296B1 (pt) | processo para a produção de polidienos | |
RU2595042C2 (ru) | Полимеризация в массе сопряженных диенов с использованием каталитической системы на основе никеля | |
RU2595043C2 (ru) | Полимеризация в массе сопряженных диенов с использованием каталитической системы на основе никеля | |
KR20140109393A (ko) | 폴리디엔을 생산하기 위한 벌크 중합 방법 | |
KR101963474B1 (ko) | 폴리디엔을 생산하는 방법 |