RU2688937C2 - Раствор галогенида магния и способ его получения и его применение - Google Patents
Раствор галогенида магния и способ его получения и его применение Download PDFInfo
- Publication number
- RU2688937C2 RU2688937C2 RU2016146552A RU2016146552A RU2688937C2 RU 2688937 C2 RU2688937 C2 RU 2688937C2 RU 2016146552 A RU2016146552 A RU 2016146552A RU 2016146552 A RU2016146552 A RU 2016146552A RU 2688937 C2 RU2688937 C2 RU 2688937C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- magnesium halide
- solution
- organic
- compound
- heterocyclic compound
- Prior art date
Links
- -1 Magnesium halide Chemical class 0.000 title claims abstract description 145
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 title claims abstract description 144
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 144
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 50
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 43
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 32
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 21
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 20
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 20
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims abstract description 19
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims abstract description 19
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 claims abstract description 18
- 150000004395 organic heterocyclic compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 18
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims abstract description 17
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 15
- 150000002391 heterocyclic compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 14
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims abstract description 13
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 claims abstract description 11
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 125000001477 organic nitrogen group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 42
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 20
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 18
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 17
- YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N Thiophene Chemical compound C=1C=CSC=1 YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N butan-1-olate;titanium(4+) Chemical compound [Ti+4].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-] YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 claims description 13
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 11
- WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N Benzyl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 8
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 7
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 7
- 229930192474 thiophene Natural products 0.000 claims description 7
- FCEHBMOGCRZNNI-UHFFFAOYSA-N 1-benzothiophene Chemical compound C1=CC=C2SC=CC2=C1 FCEHBMOGCRZNNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N Pyrrole Chemical compound C=1C=CNC=1 KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 claims description 6
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 6
- 150000002903 organophosphorus compounds Chemical class 0.000 claims description 6
- FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N Thiazole Chemical compound C1=CSC=N1 FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- XGZNHFPFJRZBBT-UHFFFAOYSA-N ethanol;titanium Chemical compound [Ti].CCO.CCO.CCO.CCO XGZNHFPFJRZBBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- JMXKSZRRTHPKDL-UHFFFAOYSA-N titanium(IV) ethoxide Substances [Ti+4].CC[O-].CC[O-].CC[O-].CC[O-] JMXKSZRRTHPKDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- WRMNZCZEMHIOCP-UHFFFAOYSA-N 2-phenylethanol Chemical compound OCCC1=CC=CC=C1 WRMNZCZEMHIOCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- GXBYFVGCMPJVJX-UHFFFAOYSA-N Epoxybutene Chemical compound C=CC1CO1 GXBYFVGCMPJVJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- SIKJAQJRHWYJAI-UHFFFAOYSA-N Indole Chemical compound C1=CC=C2NC=CC2=C1 SIKJAQJRHWYJAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical compound CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical class CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims description 4
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- KYQCOXFCLRTKLS-UHFFFAOYSA-N Pyrazine Chemical compound C1=CN=CC=N1 KYQCOXFCLRTKLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N decane Chemical compound CCCCCCCCCC DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N isopentane Chemical compound CCC(C)C QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000001741 organic sulfur group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 4
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 4
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims description 4
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 4
- VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N titanium(IV) isopropoxide Chemical compound CC(C)O[Ti](OC(C)C)(OC(C)C)OC(C)C VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- BWDBEAQIHAEVLV-UHFFFAOYSA-N 6-methylheptan-1-ol Chemical compound CC(C)CCCCCO BWDBEAQIHAEVLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 235000019445 benzyl alcohol Nutrition 0.000 claims description 3
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N diglycidyl ether Chemical compound C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 3
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N hexan-1-ol Chemical compound CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- LKMJVFRMDSNFRT-UHFFFAOYSA-N 2-(methoxymethyl)oxirane Chemical compound COCC1CO1 LKMJVFRMDSNFRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- YDULQTLSFNLWCO-UHFFFAOYSA-N 4,6-dimethyl-1-benzothiophene Chemical compound CC1=CC(C)=C2C=CSC2=C1 YDULQTLSFNLWCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PCNDJXKNXGMECE-UHFFFAOYSA-N Phenazine Natural products C1=CC=CC2=NC3=CC=CC=C3N=C21 PCNDJXKNXGMECE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CZPWVGJYEJSRLH-UHFFFAOYSA-N Pyrimidine Chemical compound C1=CN=CN=C1 CZPWVGJYEJSRLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims description 2
- AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N dimethyl butane Natural products CCCC(C)C AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 2
- PZOUSPYUWWUPPK-UHFFFAOYSA-N indole Natural products CC1=CC=CC2=C1C=CN2 PZOUSPYUWWUPPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RKJUIXBNRJVNHR-UHFFFAOYSA-N indolenine Natural products C1=CC=C2CC=NC2=C1 RKJUIXBNRJVNHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZLTPDFXIESTBQG-UHFFFAOYSA-N isothiazole Chemical compound C=1C=NSC=1 ZLTPDFXIESTBQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims description 2
- OTCKOJUMXQWKQG-UHFFFAOYSA-L magnesium bromide Chemical compound [Mg+2].[Br-].[Br-] OTCKOJUMXQWKQG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 229910001623 magnesium bromide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- BLQJIBCZHWBKSL-UHFFFAOYSA-L magnesium iodide Chemical compound [Mg+2].[I-].[I-] BLQJIBCZHWBKSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 229910001641 magnesium iodide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 claims description 2
- 229940067107 phenylethyl alcohol Drugs 0.000 claims description 2
- PBMFSQRYOILNGV-UHFFFAOYSA-N pyridazine Chemical compound C1=CC=NN=C1 PBMFSQRYOILNGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims description 2
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims 1
- CPNGPNLZQNNVQM-UHFFFAOYSA-N pteridine Chemical compound N1=CN=CC2=NC=CN=C21 CPNGPNLZQNNVQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 6
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 91
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 9
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 6
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 5
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 4
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 4
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 3
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 3
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 3
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- MRNWDGJVCQLVOX-UHFFFAOYSA-N 4,4,4-triphenylbutane-1,2,3-triol Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C=1C=CC=CC=1)(C(O)C(O)CO)C1=CC=CC=C1 MRNWDGJVCQLVOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRKAMJBPFPHCSD-UHFFFAOYSA-N Tri-isobutylphosphate Chemical compound CC(C)COP(=O)(OCC(C)C)OCC(C)C HRKAMJBPFPHCSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000014509 gene expression Effects 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920005672 polyolefin resin Polymers 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- STCOOQWBFONSKY-UHFFFAOYSA-N tributyl phosphate Chemical group CCCCOP(=O)(OCCCC)OCCCC STCOOQWBFONSKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DQWPFSLDHJDLRL-UHFFFAOYSA-N triethyl phosphate Chemical compound CCOP(=O)(OCC)OCC DQWPFSLDHJDLRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical compound CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WVLBCYQITXONBZ-UHFFFAOYSA-N trimethyl phosphate Chemical compound COP(=O)(OC)OC WVLBCYQITXONBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RXPQRKFMDQNODS-UHFFFAOYSA-N tripropyl phosphate Chemical compound CCCOP(=O)(OCCC)OCCC RXPQRKFMDQNODS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F110/00—Homopolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F110/02—Ethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F10/02—Ethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F10/04—Monomers containing three or four carbon atoms
- C08F10/06—Propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/647—Catalysts containing a specific non-metal or metal-free compound
- C08F4/649—Catalysts containing a specific non-metal or metal-free compound organic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/65—Pretreating the metal or compound covered by group C08F4/64 before the final contacting with the metal or compound covered by group C08F4/44
- C08F4/651—Pretreating with non-metals or metal-free compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/65—Pretreating the metal or compound covered by group C08F4/64 before the final contacting with the metal or compound covered by group C08F4/44
- C08F4/652—Pretreating with metals or metal-containing compounds
- C08F4/654—Pretreating with metals or metal-containing compounds with magnesium or compounds thereof
- C08F4/6543—Pretreating with metals or metal-containing compounds with magnesium or compounds thereof halides of magnesium
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Abstract
Изобретение относится к раствору галогенида магния для получения катализатора, предназначенного для реакции полимеризации олефина. Раствор галогенида магния содержит галогенид магния, органическое кислородсодержащее соединение титана, содержащее гидроксигруппу соединение, органический растворитель и дополнительно органическое гетероциклическое соединение. Органическим растворителем является углеводород и/или галогенированный углеводород. Органическое гетероциклическое соединение представляет собой по меньшей мере одно, выбранное из группы, включающей органическое серусодержащее гетероциклическое соединение, органическое азотсодержащее гетероциклическое соединение и органическое эпоксисоединение. Также предложены способ получения раствора галогенида магния и его применение для получения катализатора полимеризации олефина. Предложенный раствор обладает хорошей стабильностью, его можно использовать для получения высокоэффективного катализатора, предназначенного для полимеризации олефина. 3 н. и 14 з.п. ф-лы, 1 табл., 27 пр.
Description
ПЕРЕКРЕСТНАЯ ССЫЛКА НА РОДСТВЕННЫЕ ЗАЯВКИ
По настоящей заявке испрашивается приоритет по заявкам на патенты Китая CN 201410180571.8, CN 201410176196.Х и CN 201410176117.5, поданным 29 апреля 2014 г., полное содержание которых включено в настоящее изобретение в качестве ссылки.
ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ, К КОТОРОЙ ОТНОСИТСЯ ИЗОБРЕТЕНИЕ
Настоящее изобретение относится к раствору галогенида магния, к способу его получения и его применению.
УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ
С развитием технологии полимеризации олефина значительно расширились исследования катализаторов, которые используют в реакции полимеризации, из числа которых в области катализаторов для получения полиолефинов важную роль играют высокоэффективные катализаторы вследствие их хороших рабочих характеристик при полимеризации и высокоразвитых технологий применения. В частности, производство и разработка полиолефиновой смолы, обладающей новой структурой, вызывает все больший интерес и, таким образом, требование к общим рабочим характеристикам катализатора, использующегося в реакции полимеризации олефина становится все более строгим. С одной стороны, катализатор должен являться подходящим для технологического оборудования и, с другой стороны, необходимо обеспечение возможности изменения и регулирования структуры полученной при этом смолы. После проведения многолетних исследовательских работ показано, что высокоэффективные катализаторы, относящиеся к группе содержащих Mg-Ti, могут удовлетворить этому требованию.
В настоящее время высокоэффективные катализаторы, относящиеся к группе содержащих Mg-Ti, в основном получают по методике растворения-осаждения. Это означает, что магнийсодержащее соединение растворяют в растворителе и после осаждения можно получить соответствующий катализатор. Например, в патенте Японии 54-40293 раскрыто, что магнийсодержащее соединение растворяют в титанате, в патентах Японии 56-811 и 58-83006 раскрыто, что магнийсодержащее соединение растворяют в спирте, альдегиде, амине или карбоновой кислоте, в патенте Японии 58-19307 раскрыто, что магнийсодержащее соединение растворяют в фосфорорганическом соединении и в патенте Японии 58-183708 раскрыто, что магнийсодержащее соединение растворяют в смеси растворителей, содержащей органическое эпоксисоединение и фосфорорганическое соединение (фосфат).
Недостатки методики размола в некоторой степени можно преодолеть путем использования указанной выше методики растворения магнийсодержащего соединения, однако эта методика обладает многими недостатками. Активность катализатора, который осаждается из раствора магнийсодержащего соединения, раскрытого в патенте Японии 54-40293, в патенте Японии 58-19307 и в патенте Японии 58-183708, является сравнительно низкой. Кроме того, активность катализатора явно уменьшается при увеличении времени проведения полимеризации. Кроме того, объемная плотность полученного в этих патентах полимера является сравнительно низкой.
Вследствие этого сохраняется необходимость получения высокоэффективного катализатора, относящегося к группе содержащих Mg-Ti, обладающего хорошими общими рабочими характеристиками, и раствора галогенида магния, использующегося для получения катализатора, чтобы дополнительно улучшить технический эффект реакции полимеризации олефина.
КРАТКОЕ ИЗЛОЖЕНИЕ СУЩНОСТИ ИЗОБРЕТЕНИЯ
После проведения многочисленных экспериментов согласно изобретению установлено, что соответствующий раствор галогенида магния можно использовать для получения высокоэффективного катализатора, относящегося к группе содержащих Mg-Ti, обладающего хорошими каталитическими характеристиками, который можно использовать в реакции полимеризации олефина.
Задачей настоящего изобретения является получение раствора галогенида магния. Условия получения раствора галогенида магния являются мягкими и исходное вещество является дешевым и его легко получить. Раствор галогенида магния можно использовать для получения катализатора, относящегося к группе содержащих Mg-Ti, обладающего хорошими каталитическими характеристиками в реакции полимеризации олефина, такой как реакция полимеризации этилена.
Настоящее изобретение относится к способу получения раствора галогенида магния. Условия получения являются мягкими и поэтому коэффициент использования оборудования является высоким. Способ легко осуществить и он является экологически благоприятным.
Настоящее изобретение также относится к применению указанного выше раствора галогенида магния.
Настоящее изобретение относится к раствору галогенида магния. Раствор галогенида магния содержит галогенид магния, органическое кислородсодержащее соединение титана, содержащее гидроксигруппу соединение и органический растворитель. Раствор галогенида магния дополнительно содержит органическое гетероциклическое соединение. Органическим растворителем является углеводород и/или галогенированный углеводород. Раствор галогенида магния можно использовать для получения катализатора, предназначенного для реакции полимеризации олефина.
В контексте настоящего изобретения предпочтительно, если исходным веществом, безводным галогенидом магния, является кристаллический галогенид магния, который может обладать α-, β- или γ-формой кристалла. В растворе галогенида магния, предлагаемом в настоящем изобретении, галогенид магния находится в аморфном состоянии. В контексте настоящего изобретения это означает, что раствор галогенида магния не содержит кристаллический галогенид магния, что является явным преимуществом настоящего изобретения. Обычно галогенид магния затруднительно полностью растворить в органическом растворителе и по меньшей мере часть кристаллического галогенида магния содержится в органическом растворителе, что не способствует его эффективному использованию. Во время получения катализатора галогенид магния необходимо перевести из кристаллического состояния в аморфное состояние, чтобы катализатор мог обладать высокой активностью. После проведения продолжительных экспериментов согласно изобретению установлено, что безводный галогенид магния, находящийся в кристаллическом состоянии, можно полностью растворить в некоторых конкретных смесях растворителей и получить раствор аморфного галогенида магния, который можно использовать для получения катализатора, предназначенного для реакции полимеризации олефина.
В некоторых вариантах осуществления раствор галогенида магния содержит галогенид магния, органическое кислородсодержащее соединение титана, содержащее гидроксигруппу соединение, органический растворитель и органическое гетероциклическое соединение. Органическим растворителем является углеводород и/или галогенированный углеводород. Это означает, что раствор галогенида магния содержит галогенид магния и смесь растворителей, содержащую четыре растворителя, т.е. органическое кислородсодержащее соединение титана, органическое гетероциклическое соединение, содержащее гидроксигруппу соединение и органический растворитель.
В контексте настоящего изобретения в дополнение к указанным выше пяти основным ингредиентам раствор галогенида магния может дополнительно содержать другой органический растворитель. Например, органический растворитель может быть выбран из группы, включающей сложный эфир, кетон и амин. Использующееся количество этих органических растворителей не должно влиять на характеристики жидкой фазы конечного продукта - раствора галогенида магния.
В одном предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения органическое гетероциклическое соединение представляет собой по меньшей мере один, выбранный из группы, включающей органическое серусодержащее гетероциклическое соединение, органическое азотсодержащее гетероциклическое соединение и органическое эпоксисоединение.
Предпочтительно, если органическое серусодержащее гетероциклическое соединение представляет собой по меньшей мере один, выбранный из группы, включающей 3- - 8-членное кольцевое серусодержащее гетероциклическое соединение и серусодержащее гетероциклическое соединение, которое расположено параллельно бензольному кольцу с образованием конденсированного кольца, предпочтительно представляет собой по меньшей мере один, выбранный из группы, включающей тиофен, тиазол, изотиазол, бензотиофен и 4,6-диметилбензотиофен.
Предпочтительно, если органическое азотсодержащее гетероциклическое соединение представляет собой по меньшей мере один, выбранный из группы, включающей 3- - 8-членное кольцевое азотсодержащее гетероциклическое соединение и азотсодержащее гетероциклическое соединение, которое расположено параллельно бензольному кольцу с образованием конденсированного кольца, предпочтительно представляет собой по меньшей мере один, выбранный из группы, включающей пиррол, тиазол, имидазол, пиридин, пиразин, пиримидин, пиридазин, индол, хинолин и птеридин.
В контексте настоящего изобретения органическое эпоксисоединение соединение может представлять собой один, выбранный из группы, включающей алифатический олефин, содержащий от 2 до 8 атомов углерода, диолефин, галогенированный алифатический олефин, диолефиноксид, простой глицидиловый эфир и внутренний простой эфир. Органическое эпоксисоединение может представлять собой трехчленное эпоксисоединение, 4- - 8-членное эпоксисоединение, однокольцевое эпоксисоединение или поликольцевое эпоксисоединение.
Органическое эпоксисоединение представляет собой 3- - 8-членное эпоксисоединение, предпочтительно 3-членное эпоксисоединение, описывающееся формулой (I):
где в формуле (I) R1 и R2 соответственно обозначают Н или С1-С10 насыщенный или ненасыщенный линейный, разветвленный или циклический гидрокарбил, или насыщенный или ненасыщенный линейный, разветвленный или циклический галогенированный гидрокарбил.
В контексте настоящего изобретения органическое эпоксисоединение представляет собой по меньшей мере один, выбранный из группы, включающей этиленоксид, пропиленоксид, бутиленоксид, бутадиеноксид (такой как 1,3-бутадиенмоноэпоксид), двойной оксид бутадиена, эпихлоргидрин, простой метилглицидиловый эфир (такой как простой тритилглицидиловый эфир), простой диглицидиловый эфир и тетрагидрофуран.
В контексте настоящего изобретения раствор галогенида магния не содержит фосфорорганическое соединение, в частности, не содержит фосфат. В этом случае, если конечный продукт получен с использованием раствора галогенида магния, раскрытого в настоящем изобретении, в нем не содержатся остаточные количества фосфора. Следовательно можно улучшить качество конечного продукта и избежать загрязнения окружающей среды. Фосфорорганическое соединение является исходным веществом, обычно использующимся для получения катализатора реакции полимеризации олефина. Однако, если используют раствор галогенида магния, предлагаемый в настоящем изобретении, галогенид магния можно полностью растворить в системе органических растворителей без добавления фосфорорганического соединения. Раствор галогенида магния можно использовать для получения катализатора полимеризации олефина, обладающего хорошей каталитической активностью, и при этом может быть уменьшено загрязнение окружающей среды. Фосфат представляет собой трибутилфосфат, триизобутилфосфат, трипропилфосфат, триэтилфосфат или триметилфосфат.
В контексте настоящего изобретения раствор галогенида магния получают путем растворения безводного галогенида магния в смеси растворителей, которая содержит органическое кислородсодержащее соединение титана, органическое гетероциклическое соединение, содержащее гидроксигруппу соединение и органический растворитель.
В одном предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения молярная концентрация галогенида магния в растворе галогенида магния находится в диапазоне от 0,0001 до 20 моль/л, предпочтительно в диапазоне от 0,001 до 10 моль/л, более предпочтительно в диапазоне от 0,1 до 10 моль/л.
В одном предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения раствор галогенида магния содержит органическое кислородсодержащее соединение титана в количестве, составляющем от 0,01 до 2,0 моля, предпочтительно составляющем от 0,1 до 1,5 моля, более предпочтительно составляющем от 0,5 моля до 1,5 моля в пересчете на 1 моль галогенида магния. Предпочтительно, если раствор галогенида магния может содержать органическое кислородсодержащее соединение титана в количестве, составляющем 0,01 моля, 0,05 моля, 0,10 моля, 0,15 моля, 0,20 моля, 0,30 моля, 0,40 моля, 0,50 моля, 0,60 моля, 0,70 моля, 0,80 моля, 0,90 моля, 1,0 моля, 1,2 моля, 1,4 моля, 1,6 моля, 1,8 моля или 2,0 моля.
Раствор галогенида магния содержит органическое гетероциклическое соединение в количестве, составляющем от 0,01 до 10 молей, предпочтительно составляющем от 0,1 до 6,5 моля, более предпочтительно составляющем от 0,5 до 5,0 моля в пересчете на 1 моль галогенида магния. Предпочтительно, если раствор галогенида магния может содержать органическое гетероциклическое соединение в количестве, составляющем 0,01 моля, 0,1 моля, 0,5 моля, 1,0 моля, 1,5 моля, 2,0 моля, 2,5 моля, 3,0 моля, 3,5 моля, 4,0 моля, 4,5 моля, 5,0 моля, 5,5 моля, 6,0 моля, 6,5 моля, 7,0 моля, 7,5 моля, 8,0 моля, 8,5 моля, 9,0 моля, 9,5 моля или 10 молей.
Раствор галогенида магния содержит содержащее гидроксигруппу соединение в количестве, составляющем от 0,01 до 20 молей, предпочтительно составляющем от 0,1 до 15 молей, более предпочтительно составляющем от 0,5 до 10 молей в пересчете на 1 моль галогенида магния. Предпочтительно, если раствор галогенида магния может содержать содержащее гидроксигруппу соединение количестве, составляющем 0,01 моля, 0,1 моля, 0,5 моля, 1,0 моля, 1,5 моля, 2,0 моля, 2,5 моля, 3,0 моля, 3,5 моля, 4,0 моля, 4,5 моля, 5,0 моля, 5,5 моля, 6,0 моля, 6,5 моля, 7,0 моля, 7,5 моля, 8,0 моля, 8,5 моля, 9,0 моля, 9,5 моля, 10 молей, 12 молей, 14 молей, 16 молей, 18 молей или 20 молей.
Путем выбора соответствующих растворителей и соответствующего отношения их количеств кристаллический безводный галогенид магния можно полностью растворить в смеси органических растворителей, в результате чего можно увеличить коэффициент использования галогенида магния, уменьшить количество используемого растворителя и, таким образом, уменьшить затраты.
В контексте настоящего изобретения галогенид магния описывается формулой MgX2, X обозначает галоген.
В контексте настоящего изобретения органическое кислородсодержащее соединение титана описывается формулой Ti(OR3)nX4-n, R3 обозначает насыщенный или ненасыщенный линейный, разветвленный или циклический C1-С20-гидрокарбил, 0<n≤4 и X обозначает галоген. При этом можно понимать, что X, содержащийся в формуле галогенида магния, MgX2, может являться таким же, как X, содержащийся в формуле, органического кислородсодержащего соединения титана, Ti(OR3)nX4-n, или отличаться от него.
В контексте настоящего изобретения содержащее гидроксигруппу соединение описывается формулой HOR4, R4 обозначает насыщенный или ненасыщенный линейный, разветвленный или циклический С1-С20-гидрокарбил.
В контексте настоящего изобретения углеводород представляет собой насыщенный или ненасыщенный линейный, разветвленный или циклический алифатический или ароматический С3-С100-углеводород, предпочтительно С4-С20-углеводород. Галогенированный углеводород представляет собой насыщенный или ненасыщенный линейный, разветвленный или циклический галогенированный алифатический или галогенированный ароматический С3-С100-углеводород, предпочтительно галогенированный С4-С20-углеводород.
Предпочтительно, если галогенид магния представляет собой по меньшей мере один, выбранный из группы, включающей хлорид магния, бромид магния и йодид магния. Органическое кислородсодержащее соединение титана представляет собой титанат, предпочтительно представляет собой по меньшей мере один, выбранный из группы, включающей тетраэтилтитанат, тетраизопропилтитанат, тетрабутилтитанат и тетраизооктилтитанат. Содержащее гидроксигруппу соединение представляет собой по меньшей мере один, выбранный из группы, включающей алифатические спирты, ароматические спирты и фенолы, предпочтительно представляет собой по меньшей мере один, выбранный из группы, включающей метанол, этанол, изопропанол, н-бутанол, н-гексанол, изооктанол, бензиловый спирт и фенилэтиловый спирт. Углеводород представляет собой по меньшей мере один, выбранный из группы, включающей бензол, толуол, ксилол, н-бутан, изобутен, изопентан, н-пентан, н-гексан, циклогексан, гептаны, октан и декан. Галогенированный углеводород выбран из группы, включающей 1,2-дихлорэтан и/или хлорбензол.
Настоящее изобретение относится к способу получения указанного выше раствора галогенида магния и способ включает растворение безводного галогенида магния в смеси растворителей, которая содержит органическое кислородсодержащее соединение титана, органическое гетероциклическое соединение, содержащее гидроксигруппу соединение и органический растворитель, проводимое до обеспечения однородности. Порядок добавления каждого растворителя обычно не является определенным.
В одном предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения способ включает перемешивание безводного галогенида магния и органического кислородсодержащего соединения титана, органического гетероциклического соединения и содержащего гидроксигруппу соединения до однородности (на данном этапе можно получить прозрачный раствор) и смешивание раствора с органическим растворителем с получением раствора галогенида магния.
Во время процедуры получения раствора аморфного галогенида магния температура, при которой магнийсодержащее соединение, органическое гетероциклическое соединение, органическое кислородсодержащее соединение титана, содержащее гидроксигруппу соединение, углеводород и галогенированный углеводород вводят во взаимодействие друг с другом, зависит от характеристик реагентов. Обычно реагенты смешивают при сравнительно высокой температуре, предпочтительно при температуре, равной ниже температуры разложения реагентов. Температура не превышает 200°С, предпочтительно, если она не превышает 150°С. Время растворения зависит от характеристик реагентов и рабочих условий. Растворение необходимо проводить в течение такого периода времени, чтобы можно было получить полностью прозрачный раствор. Обычно время находится в диапазоне от 10 мин до 24 ч, предпочтительно в диапазоне от 2 до 16 ч.
В одном предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения в указанном выше способе температура смешивания находится в диапазоне от 0 до 200°С, предпочтительно в диапазоне от 20 до 150°С, и время смешивания находится в диапазоне от 10 мин до 24 ч, предпочтительно в диапазоне от 2 до 16 ч.
После растворения галогенида магния к раствору можно добавить углеводород и/или галогенированный углеводород, определенный выше. Можно обеспечить определенную концентрацию раствора галогенида магния, чтобы его можно было хранить в течение длительного периода времени.
Настоящее изобретение также относится к применению указанного выше раствора галогенида магния в реакции полимеризации олефина. Например, раствор галогенида магния можно использовать для получения катализатора, предназначенного для реакции полимеризации олефина.
В контексте настоящего изобретения исходное вещество - раствор галогенида магния, является дешевым и его легко получить. Раствор галогенида магния можно использовать для получения катализатора, относящегося к группе содержащих Mg-Ti, обладающего хорошими каталитическими характеристиками при его использовании в реакции полимеризации олефина. Способ получения раствора галогенида магния, раскрытый в настоящем изобретении, обладает такими преимуществами, как легкость осуществления, использование мягких условия, высокий коэффициент использования оборудования, и он является экологически благоприятным.
Подробное описание вариантов осуществления
Ниже настоящее изобретение подробно проиллюстрировано с помощью конкретных примеров. Следует понимать, что примеры, раскрытые в настоящем изобретении, не предназначены для ограничения настоящего изобретения.
Пример 1
Получали раствор аморфного галогенида магния: безводный хлорид магния (4,75 г) добавляли к смеси растворителей, содержащей тетрабутилтитанат (17,6 мл), тиофен (4,0 мл), безводный этанол (5,6 мл) и толуол (200 мл), и смешанный раствор выдерживали при 60°С и перемешивали в течение 8 ч и получали прозрачный раствор.
Пример 2
Получали раствор аморфного галогенида магния: безводный хлорид магния (4,75 г) добавляли к смеси растворителей, содержащей тетрабутилтитанат (17,6 мл), тиофен (4,0 мл) и безводный этанол (5,6 мл). К раствору дополнительно добавляли гексан (100 мл) и смешанный раствор выдерживали при 60°С и перемешивали в течение 8 ч и получали прозрачный раствор галогенида магния.
Пример 3
В этом примере "безводный этанол (5,6 мл)", использующийся в методике получения раствора аморфного галогенида магния, описанной в примере 1, заменяли на "н-бутанол (11,6 мл)", при этом другие условия являлись такими же, как описанные в примере 1.
Пример 4
В этом примере "тетрабутилтитанат (17,6 мл)", использующийся в методике получения раствора аморфного галогенида магния, описанной в примере 1, заменяли на "тетраэтилтитанат (13 мл)" и "тиофен (4,0 мл)" заменяли на "бензотиофен (8,0 мл)". Другие условия являлись такими же, как описанные в примере 1.
Пример 5
В этом примере "тиофен (4,0 мл)", использующийся в методике получения раствора аморфного галогенида магния, описанной в примере 1, заменяли на "тиазол (3,6 мл)", при этом другие условия являлись такими же, как описанные в примере 1.
Пример 6
Безводный хлорид магния (2,4 г) добавляли к смеси растворителей, содержащей тетрабутилтитанат (8,8 мл), тиофен (2,0 мл), безводный этанол (2,2 мл) и толуол (50 мл), и смешанный раствор выдерживали при 60°С и перемешивали и получали прозрачный раствор. К раствору дополнительно добавляли толуол (100 мл) и получали раствор галогенида магния.
Пример 7
Получали раствор аморфного галогенида магния: безводный хлорид магния (4,75 г) добавляли к смеси растворителей, содержащей тетрабутилтитанат (17,6 мл), пиридин (4,0 мл), безводный этанол (4,4 мл) и толуол (200 мл), и смешанный раствор выдерживали при 60°С и перемешивали в течение 6 ч и получали прозрачный раствор.
Пример 8
Получали раствор аморфного галогенида магния: безводный хлорид магния (4,75 г) добавляли к смеси растворителей, содержащей тетраизооксилтитанат (30,5 мл), пиридин (4,0 мл) и безводный этанол (4,4 мл), и смешанный раствор выдерживали при 30°С и перемешивали и получали однородный прозрачный раствор. К раствору дополнительно добавляли гексан (50 мл) и смешанный раствор выдерживали при 30°С и перемешивали в течение 10 ч и получали прозрачный раствор галогенида магния.
Пример 9
В этом примере "безводный этанол (4,4 мл)", использующийся в методике получения раствора аморфного галогенида магния, описанной в примере 7, заменяли на "бензиловый спирт (10,4 мл)", при этом другие условия являлись такими же, как описанные в примере 7.
Пример 10
В этом примере "пиридин (4,0 мл)", использующийся в методике получения раствора аморфного галогенида магния, описанной в примере 7, заменяли на "пиррол (3,5 мл)", при этом другие условия являлись такими же, как описанные в примере 7.
Пример 11
В этом примере "пиридин (4,0 мл)", использующийся в методике получения раствора аморфного галогенида магния, описанной в примере 7, заменяли на "хинолин (5,9 мл)", при этом другие условия являлись такими же, как описанные в примере 7.
Пример 12
В этом примере "тетрабутилтитанат (17,6 мл)", использующийся в методике получения раствора аморфного галогенида магния, описанной в примере 7, заменяли на "тетраэтилтитанат (10,9 мл)" и "пиридин (4,0 мл)" заменяли на "пиридин (6,0 мл)". Другие условия являлись такими же, как описанные в примере 7.
Пример 13
Безводный хлорид магния (2,4 г) добавляли к смеси растворителей, содержащей тетрабутилтитанат (8,8 мл), пиридин (3,0 мл), безводный этанол (2,8 мл) и толуол (50 мл), и смешанный раствор выдерживали при 60°С и перемешивали и получали прозрачный раствор. К раствору дополнительно добавляли толуол (100 мл) и получали раствор галогенида магния.
Пример 14
Получали раствор аморфного галогенида магния: безводный хлорид магния (4,75 г) добавляли к смеси растворителей, содержащей тетрабутилтитанат (17,6 мл), эпихлоргидрин (4,0 мл), безводный этанол (4,4 мл) и толуол (100 мл), и смешанный раствор выдерживали при 60°С и перемешивали в течение 6 ч и получали прозрачный раствор.
Пример 15
В этом примере "толуол (100 мл)", использующийся в методике получения раствора аморфного галогенида магния, описанной в примере 14, заменяли на "хлорбензол (50 мл)", при этом другие условия являлись такими же, как описанные в примере 14.
Пример 16
В этом примере "безводный этанол (4,4 мл)", использующийся в методике получения раствора аморфного галогенида магния, описанной в примере 14, заменяли на "изооктанол (15,6 мл)", при этом другие условия являлись такими же, как описанные в примере 14.
Пример 17
В этом примере "безводный этанол (4,4 мл)", использующийся в методике получения раствора аморфного галогенида магния, описанной в примере 14, заменяли на "безводный этанол (5,6 мл)", при этом другие условия являлись такими же, как описанные в примере 14.
Пример 18
В этом примере "эпихлоргидрин (4,0 мл)", использующийся в методике получения раствора аморфного галогенида магния, описанной в примере 14, заменяли на "простой тритилглицидиловый эфир (15,8 г)", при этом другие условия являлись такими же, как описанные в примере 14.
Пример 19
В этом примере "эпихлоргидрин (4,0 мл)", использующийся в методике получения раствора аморфного галогенида магния, описанной в примере 14, заменяли на "1,3-бутадиенмоноэпоксид (3,5 г)", при этом другие условия являлись такими же, как описанные в примере 14.
Пример 20
В этом примере "тетрабутилтитанат (17,6 мл)", использующийся в методике получения раствора аморфного галогенида магния, описанной в примере 14, заменяли на "тетраэтилтитанат (12,1 мл)", "эпихлоргидрин (4,0 мл)" заменяли на "тетрагидрофуран (4,2 мл)" и температуру, равную "60°С", заменяли на равную "40°С". Другие условия являлись такими же, как описанные в примере 14.
Пример 21
Безводный хлорид магния (2,4 г) добавляли к смеси растворителей, содержащей тетрабутилтитанат (8,8 мл), эпихлоргидрин (2,0 мл), безводный этанол (2,2 мл) и толуол (50 мл), и смешанный раствор выдерживали при 60°С и перемешивали и получали прозрачный раствор. К раствору дополнительно добавляли толуол (100 мл) и получали раствор галогенида магния.
Сравнительный пример 1
Стадии получения являлись такими же, как описанные в примере 1, за исключением того, что к раствору не добавляли тетрабутилтитанат. Получали смесь твердого вещества с жидкостью. Это означало, что не происходило полного растворения хлорида магния.
Сравнительный пример 2
Стадии получения являлись такими же, как описанные в примере 7, за исключением того, что к раствору не добавляли безводный этанол. Получали смесь твердого вещества с жидкостью. Это означало, что не происходило полного растворения хлорида магния.
Сравнительный пример 3
Стадии получения являлись такими же, как описанные в примере 14, за исключением того, что к раствору не добавляли эпихлоргидрин. Получали смесь твердого вещества с жидкостью. Это означало, что не происходило полного растворения хлорида магния.
Пример 22
Получали катализатор. Температуру раствора аморфного галогенида магния, полученного в примере 6, понижали до -20°С и к раствору из бюретки по каплям медленно добавляли тетрахлорид титана (30 мл). Температуру раствора поддерживали равной -20°С и реакцию проводили в течение 0,5 ч. Затем температуру раствора повышали до 50°С и реакцию проводили в течение 4 ч. В заключение температуру раствора повышали до 90°С и реакцию проводили в течение еще 3 ч и получали суспензию катализатора. Суспензию катализатора выдерживали в течение некоторого времени для обеспечения осаждения. Суспензию катализатора четырежды промывали толуолом и количество использовавшегося толуола каждый раз составляло 50 мл. Затем суспензию катализатора дважды промывали гексаном и количество использовавшегося гексана каждый раз составляло 50 мл. Суспензию катализатора продували и сушили с использованием обладающего высокой чистотой азота при температуре бани, равной 65°С, и получали почти белое твердое сыпучее порошкообразное вещество и средний размер частиц порошкообразного вещества составлял 7,53 мкм. Результаты элементного анализа являлись следующими: Ti: 11,25 мас. % и Mg: 18,77 мас. %.
Исследовали рабочие характеристики катализатора. Гексан (1 л), триэтилалюминий (1 ммоль) и определенное количество катализатора при перемешивании добавляли в изготовленный из нержавеющей стали бак (2 л) и температуру в баке повышали до 80°С. В бак одной порцией подавали водород (0,18 МПа) и с помощью этилена полное давление в системе поддерживали равным 0,73 МПа, чтобы обеспечить протекание реакции полимеризации. После проведения реакции в течение 2 ч подачу этилена прекращали и температуру и давление в баке понижали. Порошкообразный полиэтилен взвешивали и определяли активность катализатора. Определяли объемную плотность (ОП) порошкообразного полиэтилена и его индекс расплава (ИР2,16) при загрузке, равной 2,16 кг. Результаты представлены в таблице 1.
Пример 23
Получали катализатор. Стадии получения являлись такими же, как описанные в примере 22, за исключением того, что аморфный галогенид магния, полученный в примере 6, заменяли на аморфный галогенид магния, полученный в примере 13. Получали почти белое твердое сыпучее порошкообразное вещество и средний размер частиц порошка составлял 12,18 мкм. Результаты элементного анализа являлись следующими: Ti: 15,33 мас. % и Mg: 12,54 мас. %.
Рабочие характеристики катализатора исследовали по методике, описанной в примере 22, и результаты представлены в таблице 1.
Пример 24
Получали катализатор. Стадии получения являлись такими же, как описанные в примере 22, за исключением того, что аморфный галогенид магния, полученный в примере 6, заменяли аморфный галогенид магния, полученный в примере 21. Получали почти белое твердое сыпучее порошкообразное вещество и средний размер частиц порошкообразного вещества составлял 3,48 мкм. Результаты элементного анализа являлись следующими: Ti: 9,82 мас. % и Mg: 15,42 мас. %.
Рабочие характеристики катализатора исследовали по методике, описанной в примере 22, и результаты представлены в таблице 1.
* ПЭ - полиэтилен
Из таблицы 1 можно видеть, что катализатор, который получен с использованием раствора галогенида магния, раскрытого в настоящем изобретении, обладает высокой каталитической активностью при его использовании в реакции полимеризации олефина. Кроме того, объемная плотность и индекс расплава полимера, полученного с помощью катализатора, полученного с использованием раствора галогенида магния, раскрытого в настоящем изобретении, можно регулировать в соответствии с реальной необходимостью и обеспечить подходящие значения.
Другие растворы галогенида магния, полученные в приведенных выше примерах 1-21 (т.е. растворы галогенида магния за исключением полученных в примерах 6, 13 и 21), использовали для получения катализаторов, предназначенных для полимеризации олефина, и их рабочие характеристики определяли соответствующим образом. Результаты исследования катализаторов являлись сходными с представленными в таблице 1 и для краткости описания конкретные результаты исследований не представлены.
Следует отметить, что приведенные выше примеры использованы для иллюстрации, а не для ограничения. Настоящее изобретение подробно описано со ссылкой на конкретные примеры. Однако использующиеся в настоящем изобретении выражения являются описательными и иллюстративными, а не ограничивающими. Настоящее изобретение можно усовершенствовать без отклонения от объема и сущности формулы изобретения. Настоящее изобретение не ограничивается конкретными методиками, материалами и примерами, раскрытыми в настоящем изобретении, а в его объем входят все методики и применения, обладающие такими же функциями.
Claims (30)
1. Раствор галогенида магния для получения катализатора, предназначенного для реакции полимеризации олефина,
где раствор галогенида магния содержит галогенид магния, органическое кислородсодержащее соединение титана, содержащее гидроксигруппу соединение и органический растворитель;
где раствор галогенида магния дополнительно содержит органическое гетероциклическое соединение; и
где органическим растворителем является углеводород и/или галогенированный углеводород;
где органическое гетероциклическое соединение представляет собой по меньшей мере одно, выбранное из группы, включающей органическое серусодержащее гетероциклическое соединение, органическое азотсодержащее гетероциклическое соединение и органическое эпоксисоединение.
2. Раствор галогенида магния по п. 1, в котором органическое серусодержащее гетероциклическое соединение представляет собой по меньшей мере одно, выбранное из группы, включающей 3- – 8-членное кольцевое серусодержащее гетероциклическое соединение и серусодержащее гетероциклическое соединение, которое расположено параллельно бензольному кольцу с образованием конденсированного кольца, предпочтительно представляет собой по меньшей мере одно, выбранное из группы, включающей тиофен, тиазол, изотиазол, бензотиофен и 4,6-диметилбензотиофен.
3. Раствор галогенида магния по п. 1, в котором органическое азотсодержащее гетероциклическое соединение представляет собой по меньшей мере одно, выбранное из группы, включающей 3- – 8-членное кольцевое азотсодержащее гетероциклическое соединение и азотсодержащее гетероциклическое соединение, которое расположено параллельно бензольному кольцу с образованием конденсированного кольца, предпочтительно представляет собой по меньшей мере одно, выбранное из группы, включающей пиррол, тиазол, имидазол, пиридин, пиразин, пиримидин, пиридазин, индол, хинолин и птеридин.
4. Раствор галогенида магния по п. 1, в котором органическое эпоксисоединение представляет собой 3- – 8-членное эпоксисоединение, предпочтительно представляет собой 3-членное эпоксисоединение, описывающееся формулой (I):
где в формуле (I) R1 и R2 соответственно обозначают Н или C1-С10 насыщенный или ненасыщенный линейный, разветвленный или циклический гидрокарбил или галогенированный гидрокарбил.
5. Раствор галогенида магния по п. 1 или 4, в котором органическое эпоксисоединение представляет собой по меньшей мере одно, выбранное из группы, включающей этиленоксид, пропиленоксид, бутиленоксид, бутадиеноксид, двойной оксид бутадиена, эпихлоргидрин, простой метилглицидиловый эфир, простой диглицидиловый эфир и тетрагидрофуран.
6. Раствор галогенида магния по любому из пп. 1-5, где раствор галогенида магния не содержит фосфорорганическое соединение, в частности не содержит фосфат.
7. Раствор галогенида магния по любому из пп. 1-6, где раствор галогенида магния получают путем растворения безводного галогенида магния в смеси растворителей, которая содержит органическое кислородсодержащее соединение титана, органическое гетероциклическое соединение, содержащее гидроксигруппу соединение и органический растворитель.
8. Раствор галогенида магния по любому из пп. 1-7, где молярная концентрация галогенида магния в растворе галогенида магния находится в диапазоне от 0,0001 до 20 моль/л, предпочтительно в диапазоне от 0,001 до 10 моль/л, более предпочтительно в диапазоне 0,1 до 10 моль/л.
9. Раствор галогенида магния по любому из пп. 1-8, где раствор галогенида магния содержит органическое кислородсодержащее соединение титана в количестве, составляющем от 0,01 до 2,0 моля, предпочтительно составляющем от 0,1 до 1,5 моля, органическое гетероциклическое соединение в количестве, составляющем от 0,01 до 10 молей, предпочтительно составляющем от 0,1 до 6,5 моля, и содержащее гидроксигруппу соединение в количестве, составляющем от 0,01 до 20 молей, предпочтительно составляющем 0,1 до 15 молей в пересчете на 1 моль галогенида магния.
10. Раствор галогенида магния по любому из пп. 1-9, где галогенид магния описывается формулой MgX2, X обозначает галоген; и где органическое кислородсодержащее соединение титана описывается формулой Ti(OR3)nX4-n, R3 обозначает насыщенный или ненасыщенный линейный, разветвленный или циклический С1-С20-гидрокарбил, 0<n≤4 и X обозначает галоген.
11. Раствор галогенида магния по любому из пп. 1-10, в котором содержащее гидроксигруппу соединение описывается формулой HOR4, R4 означает насыщенный или ненасыщенный линейный, разветвленный или циклический С1-С20-гидрокарбил;
в котором углеводородом является насыщенный или ненасыщенный линейный, разветвленный или циклический алифатический или ароматический С3-С100-углеводород, предпочтительно С4-С20-углеводород;
и в котором галогенированным углеводородом является насыщенный или ненасыщенный линейный, разветвленный или циклический галогенированный алифатический или галогенированный ароматический С3-С100-углеводород, предпочтительно галогенированный С4-С20-углеводород.
12. Раствор галогенида магния по любому из пп. 1-11, в котором галогенид магния представляет собой по меньшей мере один, выбранный из группы, включающей хлорид магния, бромид магния и йодид магния;
в котором органическое кислородсодержащее соединение титана представляет собой титанат, предпочтительно представляет собой по меньшей мере один, выбранный из группы, включающей тетраэтилтитанат, тетраизопропилтитанат, тетрабутилтитанат и тетраизооксилтитанат;
в котором содержащее гидроксигруппу соединение представляет собой по меньшей мере одно, выбранное из группы, включающей алифатические спирты, ароматические спирты и фенолы, предпочтительно представляет собой по меньшей мере одно, выбранное из группы, включающей метанол, этанол, изопропанол, н-бутанол, н-гексанол, изооктанол, бензиловый спирт и фенилэтиловый спирт;
в котором углеводород представляет собой по меньшей мере один, выбранный из группы, включающей бензол, толуол, ксилол, н-бутан, изобутен, изопентан, н-пентан, н-гексан, циклогексан, гептаны, октан и декан; и в котором галогенированный углеводород выбран из группы, включающей 1,2-дихлорэтан и/или хлорбензол.
13. Раствор галогенида магния по любому из пп. 1-12, где раствор галогенида магния дополнительно содержит по меньшей мере один, выбранный из группы, включающей сложный эфир, кетон и амин.
14. Способ получения раствора галогенида магния по любому из пп. 1-13, включающий растворение безводного галогенида магния в смеси растворителей, которая содержит органическое кислородсодержащее соединение титана, органическое гетероциклическое соединение, содержащее гидроксигруппу соединение и органический растворитель, проводимое до обеспечения однородности.
15. Способ по п. 14, включающий перемешивание безводного галогенида магния и органического кислородсодержащего соединения титана, органического гетероциклического соединения и содержащего гидроксигруппу соединения до однородности и последующее смешивание полученного таким образом раствора с органическим растворителем с получением раствора галогенида магния.
16. Способ по п. 14 или 15,
в котором температура смешивания находится в диапазоне от 0 до 200°С, предпочтительно в диапазоне от 20 до 150°С; и
в котором время смешивания находится в диапазоне от 10 мин до 24 ч, предпочтительно в диапазоне от 2 до 16 ч.
17. Применение раствора галогенида магния по любому из пп. 1-13 для получения катализатора, предназначенного для реакции полимеризации олефина.
Applications Claiming Priority (7)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201410176117.5A CN105085736B (zh) | 2014-04-29 | 2014-04-29 | 一种卤化镁溶液及其制备方法 |
CN201410176117.5 | 2014-04-29 | ||
CN201410176196.X | 2014-04-29 | ||
CN201410180571.8 | 2014-04-29 | ||
CN201410180571.8A CN105085744B (zh) | 2014-04-29 | 2014-04-29 | 一种卤化镁溶液及其制备方法 |
CN201410176196.XA CN105085738B (zh) | 2014-04-29 | 2014-04-29 | 一种卤化镁溶液及其制备方法 |
PCT/CN2015/077801 WO2015165402A1 (zh) | 2014-04-29 | 2015-04-29 | 一种卤化镁溶液及其制备方法和应用 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2016146552A RU2016146552A (ru) | 2018-05-29 |
RU2016146552A3 RU2016146552A3 (ru) | 2018-10-04 |
RU2688937C2 true RU2688937C2 (ru) | 2019-05-23 |
Family
ID=54358184
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2016146552A RU2688937C2 (ru) | 2014-04-29 | 2015-04-29 | Раствор галогенида магния и способ его получения и его применение |
Country Status (12)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US10087264B2 (ru) |
EP (1) | EP3138857A4 (ru) |
JP (1) | JP6599895B2 (ru) |
KR (2) | KR102444469B1 (ru) |
BR (1) | BR112016025378B1 (ru) |
CA (1) | CA2947186C (ru) |
MY (1) | MY183125A (ru) |
PH (1) | PH12016502155A1 (ru) |
RU (1) | RU2688937C2 (ru) |
SG (1) | SG11201609035PA (ru) |
WO (1) | WO2015165402A1 (ru) |
ZA (1) | ZA201607704B (ru) |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2015165405A1 (zh) * | 2014-04-29 | 2015-11-05 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种用于烯烃聚合的催化剂组分的制备方法 |
CN111072805A (zh) * | 2018-10-19 | 2020-04-28 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于烯烃聚合的催化剂组分和催化剂及其应用与烯烃聚合方法 |
CN111072806B (zh) * | 2018-10-19 | 2022-05-24 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于烯烃聚合的催化剂组分和催化剂及其应用与烯烃聚合方法 |
CN111072816B (zh) * | 2018-10-19 | 2022-05-24 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于烯烃聚合的催化剂组分和催化剂及其应用与烯烃聚合方法 |
Citations (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5866088A (en) * | 1996-04-01 | 1999-02-02 | Mitsui Chemicals, Inc. | Process for preparing anhydrous magnesium halide solution and process for preparing solid titanium catalyst component for olefin polymerization |
CN101560273A (zh) * | 2009-04-24 | 2009-10-21 | 营口市向阳催化剂有限责任公司 | 烯烃聚合催化剂、制备方法及聚合方法 |
RU2375378C1 (ru) * | 2005-10-31 | 2009-12-10 | Чайна Петролеум Энд Кемикал Корпорейшн | Компонент катализатора для полимеризации этилена, его получение и катализатор, содержащий этот компонент |
CN101798362A (zh) * | 2010-02-10 | 2010-08-11 | 中国科学院上海有机化学研究所 | 一类具有单活性中心性质的齐格勒-纳塔烯烃聚合催化剂 |
CN102050893A (zh) * | 2009-10-29 | 2011-05-11 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种生产超高分子量聚乙烯的方法 |
CN102268110A (zh) * | 2010-06-04 | 2011-12-07 | 中国石油天然气股份有限公司 | 烯烃聚合催化剂组分 |
RU2010135056A (ru) * | 2009-08-21 | 2012-02-27 | Чайна Петролеум Энд Кемикал Корпорейшн (Cn) | Компонент катализатора для полимеризации этилена, приготовление такового, и катализатор, включающий компонент катализатора |
CN102850386A (zh) * | 2011-06-30 | 2013-01-02 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种含氧氮杂环的硅烷类化合物及其制备方法和应用及烯烃聚合方法 |
CN102850385A (zh) * | 2011-06-30 | 2013-01-02 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种含氧氮杂环的硅烷类化合物及其制备方法和应用及烯烃聚合方法 |
CN103044583A (zh) * | 2011-10-13 | 2013-04-17 | 中国石油化工股份有限公司 | 烯烃聚合物及其制备方法 |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5832605A (ja) * | 1981-08-20 | 1983-02-25 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | オレフイン重合用触媒成分 |
EP2032612A1 (en) * | 2006-06-23 | 2009-03-11 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Magnesium chloroalkolate-based catalyst precursors |
CN101407561B (zh) | 2008-11-28 | 2011-01-05 | 北京化工大学 | 烯烃聚合催化剂 |
CN102875707A (zh) * | 2011-07-14 | 2013-01-16 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于乙烯聚合或共聚合的催化剂组分的制备方法及其催化剂 |
-
2015
- 2015-04-29 KR KR1020227004487A patent/KR102444469B1/ko active IP Right Grant
- 2015-04-29 WO PCT/CN2015/077801 patent/WO2015165402A1/zh active Application Filing
- 2015-04-29 MY MYPI2016703973A patent/MY183125A/en unknown
- 2015-04-29 US US15/307,216 patent/US10087264B2/en active Active
- 2015-04-29 BR BR112016025378-7A patent/BR112016025378B1/pt active IP Right Grant
- 2015-04-29 CA CA2947186A patent/CA2947186C/en active Active
- 2015-04-29 RU RU2016146552A patent/RU2688937C2/ru active
- 2015-04-29 SG SG11201609035PA patent/SG11201609035PA/en unknown
- 2015-04-29 EP EP15785690.7A patent/EP3138857A4/en active Pending
- 2015-04-29 JP JP2016565275A patent/JP6599895B2/ja active Active
- 2015-04-29 KR KR1020167033298A patent/KR20170005030A/ko not_active IP Right Cessation
-
2016
- 2016-10-28 PH PH12016502155A patent/PH12016502155A1/en unknown
- 2016-11-08 ZA ZA2016/07704A patent/ZA201607704B/en unknown
Patent Citations (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5866088A (en) * | 1996-04-01 | 1999-02-02 | Mitsui Chemicals, Inc. | Process for preparing anhydrous magnesium halide solution and process for preparing solid titanium catalyst component for olefin polymerization |
RU2375378C1 (ru) * | 2005-10-31 | 2009-12-10 | Чайна Петролеум Энд Кемикал Корпорейшн | Компонент катализатора для полимеризации этилена, его получение и катализатор, содержащий этот компонент |
CN101560273A (zh) * | 2009-04-24 | 2009-10-21 | 营口市向阳催化剂有限责任公司 | 烯烃聚合催化剂、制备方法及聚合方法 |
RU2010135056A (ru) * | 2009-08-21 | 2012-02-27 | Чайна Петролеум Энд Кемикал Корпорейшн (Cn) | Компонент катализатора для полимеризации этилена, приготовление такового, и катализатор, включающий компонент катализатора |
CN102050893A (zh) * | 2009-10-29 | 2011-05-11 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种生产超高分子量聚乙烯的方法 |
CN101798362A (zh) * | 2010-02-10 | 2010-08-11 | 中国科学院上海有机化学研究所 | 一类具有单活性中心性质的齐格勒-纳塔烯烃聚合催化剂 |
CN102268110A (zh) * | 2010-06-04 | 2011-12-07 | 中国石油天然气股份有限公司 | 烯烃聚合催化剂组分 |
CN102850386A (zh) * | 2011-06-30 | 2013-01-02 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种含氧氮杂环的硅烷类化合物及其制备方法和应用及烯烃聚合方法 |
CN102850385A (zh) * | 2011-06-30 | 2013-01-02 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种含氧氮杂环的硅烷类化合物及其制备方法和应用及烯烃聚合方法 |
CN103044583A (zh) * | 2011-10-13 | 2013-04-17 | 中国石油化工股份有限公司 | 烯烃聚合物及其制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
SG11201609035PA (en) | 2016-12-29 |
RU2016146552A3 (ru) | 2018-10-04 |
BR112016025378A2 (pt) | 2017-08-15 |
BR112016025378A8 (pt) | 2021-05-04 |
KR20170005030A (ko) | 2017-01-11 |
EP3138857A1 (en) | 2017-03-08 |
KR20220025202A (ko) | 2022-03-03 |
JP2017514948A (ja) | 2017-06-08 |
MY183125A (en) | 2021-02-15 |
CA2947186C (en) | 2023-01-10 |
KR102444469B1 (ko) | 2022-09-16 |
EP3138857A4 (en) | 2017-09-27 |
JP6599895B2 (ja) | 2019-10-30 |
BR112016025378B1 (pt) | 2021-11-03 |
US20170058060A1 (en) | 2017-03-02 |
RU2016146552A (ru) | 2018-05-29 |
WO2015165402A1 (zh) | 2015-11-05 |
CA2947186A1 (en) | 2015-11-05 |
ZA201607704B (en) | 2017-11-29 |
PH12016502155B1 (en) | 2016-12-19 |
PH12016502155A1 (en) | 2016-12-19 |
US10087264B2 (en) | 2018-10-02 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2688937C2 (ru) | Раствор галогенида магния и способ его получения и его применение | |
FI63765C (fi) | Katalysator anvaendbar vid polymerisering av alfa-olefiner ochfoerfarande foer framstaellning av en fast katalysatorkom poent anvaendbar i katalysatorn | |
CN107537575B (zh) | 一种咪唑盐有机聚合物催化剂及其制备方法和应用 | |
CN107537563B (zh) | 一种季膦盐有机聚合物催化剂及其制备方法和应用 | |
Khiratkar et al. | Sulphonic acid-functionalized benzimidazolium based poly ionic liquid catalyzed esterification of levulinic acid | |
RU2673609C2 (ru) | Способ получения компонента катализатора, использующегося для полимеризации олефина | |
Zhao et al. | Hydrophobic strong solid base derived from graphene oxide hybrid zirconium MOFs and its enhanced stability on furfural-MIBK aldol condensation to synthesize branched biofuel precursors | |
Marandi et al. | Dodecatungstocobaltate heteropolyanion encapsulation into MIL‐101 (Cr) metal–organic framework scaffold provides a highly efficient heterogeneous catalyst for methanolysis of epoxides | |
CN103965386A (zh) | 多孔聚双膦配体材料的制备方法 | |
EP2520593A4 (en) | METHOD FOR PRODUCING A SOLIDS CATALYST FOR POLYPROPYLENE POLYMERIZATION AND SOLIDS CATALYST PRODUCED BY THIS METHOD | |
CN109467623B (zh) | 一种高分子量共轭二烯烃聚合物的环氧化方法 | |
Xiong et al. | Efficient ionic functionalization of metal-organic frameworks for efficient addition of carbon dioxide to epoxides | |
CN104672356A (zh) | 烯烃聚合用催化剂组分、该组分的制备方法及催化剂 | |
CN102049303B (zh) | 一种合成碳酸丙烯酯的催化剂及其制备方法和应用 | |
CN114433228A (zh) | 一种核壳型聚合离子液体催化合成环状碳酸酯的方法 | |
CN114685276A (zh) | 一种乙烯羰基化制备丙酸酯类产品的方法 | |
US11767408B2 (en) | Supported metal oxides as depolymerization catalysts | |
CN105085737B (zh) | 一种用于烯烃聚合的催化剂组分的制备方法 | |
CN104470954B (zh) | 氯化镁‑乙醇加合物和由其得到的催化剂组分 | |
CN103102246B (zh) | 一种制备1,3-二元醇的方法 | |
CN102432712A (zh) | 一种乙烯聚合的催化剂组分及其催化剂 | |
CN106519247A (zh) | 一种固载小分子催化剂的纳米粒子及其制备方法和应用 | |
Feng et al. | Pd (AcO) 2 supported by 1, 3, 5-triazine functionalized nanoporous polymers: Efficient and recyclable heterogeneous catalysts for Suzuki–Miyaura reaction | |
CN106317266A (zh) | 一种烯烃聚合用复合载体催化剂及其制备方法 | |
CN116041602A (zh) | 一种含有机强碱聚合物材料的制备及其应用 |