BR112016025378B1 - Solução de haleto de magnésio, seu método de preparação e uso - Google Patents
Solução de haleto de magnésio, seu método de preparação e uso Download PDFInfo
- Publication number
- BR112016025378B1 BR112016025378B1 BR112016025378-7A BR112016025378A BR112016025378B1 BR 112016025378 B1 BR112016025378 B1 BR 112016025378B1 BR 112016025378 A BR112016025378 A BR 112016025378A BR 112016025378 B1 BR112016025378 B1 BR 112016025378B1
- Authority
- BR
- Brazil
- Prior art keywords
- magnesium halide
- compound
- halide solution
- mol
- organic
- Prior art date
Links
- -1 MAGNESIUM HALIDE Chemical class 0.000 title claims abstract description 167
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 title claims abstract description 144
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 141
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 34
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 39
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 38
- 150000004395 organic heterocyclic compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 24
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 22
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 22
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 21
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 21
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 19
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims abstract description 18
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 claims abstract description 17
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims abstract description 17
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims abstract description 13
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims abstract description 13
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 claims abstract description 11
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 9
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims abstract description 9
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 42
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 18
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 16
- YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N Thiophene Chemical compound C=1C=CSC=1 YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 claims description 14
- YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N butan-1-olate;titanium(4+) Chemical compound [Ti+4].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-] YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 13
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 10
- WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N Benzyl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims description 9
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229930192474 thiophene Natural products 0.000 claims description 7
- FCEHBMOGCRZNNI-UHFFFAOYSA-N 1-benzothiophene Chemical compound C1=CC=C2SC=CC2=C1 FCEHBMOGCRZNNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N Pyrrole Chemical compound C=1C=CNC=1 KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 6
- 150000002903 organophosphorus compounds Chemical class 0.000 claims description 6
- FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N Thiazole Chemical compound C1=CSC=N1 FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- XGZNHFPFJRZBBT-UHFFFAOYSA-N ethanol;titanium Chemical compound [Ti].CCO.CCO.CCO.CCO XGZNHFPFJRZBBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000002391 heterocyclic compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 claims description 5
- JMXKSZRRTHPKDL-UHFFFAOYSA-N titanium(IV) ethoxide Substances [Ti+4].CC[O-].CC[O-].CC[O-].CC[O-] JMXKSZRRTHPKDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- WRMNZCZEMHIOCP-UHFFFAOYSA-N 2-phenylethanol Chemical compound OCCC1=CC=CC=C1 WRMNZCZEMHIOCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- GXBYFVGCMPJVJX-UHFFFAOYSA-N Epoxybutene Chemical compound C=CC1CO1 GXBYFVGCMPJVJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- SIKJAQJRHWYJAI-UHFFFAOYSA-N Indole Chemical compound C1=CC=C2NC=CC2=C1 SIKJAQJRHWYJAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical compound CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical class CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims description 4
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- KYQCOXFCLRTKLS-UHFFFAOYSA-N Pyrazine Chemical compound C1=CN=CC=N1 KYQCOXFCLRTKLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N decane Chemical compound CCCCCCCCCC DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N isopentane Chemical compound CCC(C)C QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 4
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims description 4
- VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N titanium(IV) isopropoxide Chemical compound CC(C)O[Ti](OC(C)C)(OC(C)C)OC(C)C VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- BWDBEAQIHAEVLV-UHFFFAOYSA-N 6-methylheptan-1-ol Chemical compound CC(C)CCCCCO BWDBEAQIHAEVLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 235000019445 benzyl alcohol Nutrition 0.000 claims description 3
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N diglycidyl ether Chemical compound C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N hexan-1-ol Chemical compound CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical group ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- LKMJVFRMDSNFRT-UHFFFAOYSA-N 2-(methoxymethyl)oxirane Chemical compound COCC1CO1 LKMJVFRMDSNFRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- YDULQTLSFNLWCO-UHFFFAOYSA-N 4,6-dimethyl-1-benzothiophene Chemical compound CC1=CC(C)=C2C=CSC2=C1 YDULQTLSFNLWCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PCNDJXKNXGMECE-UHFFFAOYSA-N Phenazine Natural products C1=CC=CC2=NC3=CC=CC=C3N=C21 PCNDJXKNXGMECE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CZPWVGJYEJSRLH-UHFFFAOYSA-N Pyrimidine Chemical compound C1=CN=CN=C1 CZPWVGJYEJSRLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 101100451954 Saccharomyces cerevisiae (strain ATCC 204508 / S288c) HXT1 gene Proteins 0.000 claims description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 2
- AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N dimethyl butane Natural products CCCC(C)C AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 2
- PZOUSPYUWWUPPK-UHFFFAOYSA-N indole Natural products CC1=CC=CC2=C1C=CN2 PZOUSPYUWWUPPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RKJUIXBNRJVNHR-UHFFFAOYSA-N indolenine Natural products C1=CC=C2CC=NC2=C1 RKJUIXBNRJVNHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZLTPDFXIESTBQG-UHFFFAOYSA-N isothiazole Chemical compound C=1C=NSC=1 ZLTPDFXIESTBQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims description 2
- OTCKOJUMXQWKQG-UHFFFAOYSA-L magnesium bromide Chemical compound [Mg+2].[Br-].[Br-] OTCKOJUMXQWKQG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 229910001623 magnesium bromide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910001641 magnesium iodide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 claims description 2
- 229940067107 phenylethyl alcohol Drugs 0.000 claims description 2
- CPNGPNLZQNNVQM-UHFFFAOYSA-N pteridine Chemical compound N1=CN=CC2=NC=CN=C21 CPNGPNLZQNNVQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PBMFSQRYOILNGV-UHFFFAOYSA-N pyridazine Chemical compound C1=CC=NN=C1 PBMFSQRYOILNGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims description 2
- 125000006659 (C1-C20) hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims 2
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 claims 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims 1
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 claims 1
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 5
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 82
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 9
- 150000002681 magnesium compounds Chemical class 0.000 description 8
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 8
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 3
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 3
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- XFSXUCMYFWZRAF-UHFFFAOYSA-N 2-(trityloxymethyl)oxirane Chemical compound C1OC1COC(C=1C=CC=CC=1)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 XFSXUCMYFWZRAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 2
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRKAMJBPFPHCSD-UHFFFAOYSA-N Tri-isobutylphosphate Chemical compound CC(C)COP(=O)(OCC(C)C)OCC(C)C HRKAMJBPFPHCSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000007809 chemical reaction catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011978 dissolution method Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000014509 gene expression Effects 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- BLQJIBCZHWBKSL-UHFFFAOYSA-L magnesium iodide Chemical compound [Mg+2].[I-].[I-] BLQJIBCZHWBKSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920005672 polyolefin resin Polymers 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- STCOOQWBFONSKY-UHFFFAOYSA-N tributyl phosphate Chemical compound CCCCOP(=O)(OCCCC)OCCCC STCOOQWBFONSKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DQWPFSLDHJDLRL-UHFFFAOYSA-N triethyl phosphate Chemical compound CCOP(=O)(OCC)OCC DQWPFSLDHJDLRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical compound CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WVLBCYQITXONBZ-UHFFFAOYSA-N trimethyl phosphate Chemical compound COP(=O)(OC)OC WVLBCYQITXONBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RXPQRKFMDQNODS-UHFFFAOYSA-N tripropyl phosphate Chemical compound CCCOP(=O)(OCCC)OCCC RXPQRKFMDQNODS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/647—Catalysts containing a specific non-metal or metal-free compound
- C08F4/649—Catalysts containing a specific non-metal or metal-free compound organic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F110/00—Homopolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F110/02—Ethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F10/02—Ethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F10/04—Monomers containing three or four carbon atoms
- C08F10/06—Propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/65—Pretreating the metal or compound covered by group C08F4/64 before the final contacting with the metal or compound covered by group C08F4/44
- C08F4/651—Pretreating with non-metals or metal-free compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/65—Pretreating the metal or compound covered by group C08F4/64 before the final contacting with the metal or compound covered by group C08F4/44
- C08F4/652—Pretreating with metals or metal-containing compounds
- C08F4/654—Pretreating with metals or metal-containing compounds with magnesium or compounds thereof
- C08F4/6543—Pretreating with metals or metal-containing compounds with magnesium or compounds thereof halides of magnesium
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Abstract
solução de haleto de magnésio, seu método de preparação e uso. trata-se de uma solução de haleto de magnésio que é revelada. a solução de haleto de magnésio compreende um haleto de magnésio, um composto de titânio orgânico que contém oxigênio, um composto que contém hidroxila e um solvente orgânico. a solução de haleto de magnésio compreende adicionalmente um composto heterocíclico orgânico. o solvente orgânico é um hidrocarboneto e/ou um hidrocarboneto halogenado. o composto heterocíclico orgânico é pelo menos um selecionado a partir de um grupo que consiste em um composto heterocíclico orgânico que contém enxofre, um composto heterocíclico orgânico que contém nitrogênio e um composto de epóxi orgânico. a solução de haleto de magnésio tem uma boa estabilidade e pode ser usada para preparar um catalisador para polimerização de olefina e reações de copolimerização. a matéria-prima da solução de haleto de magnésio é barata e fácil de ser obtida. o método de preparação é fácil de ser realizado, além de ser ambientalmente correto.
Description
[001] O presente pedido reivindica a prioridade dos pedidos de patente CN201410180571.8, CN201410176196.X e CN20141017 6117.5 depositados em 29 de abril de 2014, em que a sua totalidade é incorporada no presente documento a título de referência.
[002] A presente revelação se refere a uma solução de haleto de magnésio, a um método de preparação e ao uso dela.
[003] Com o desenvolvimento de tecnologia de polimerização de olefina, a pesquisa sobre o catalisador que é usado na reação de polimerização fez um grande progresso, dentre os quais o catalisador de alta eficiência mantém uma posição importante no campo de catalisador de poliolefina, em virtude de seu bom desempenho de polimerização e de suas técnicas de aplicação completamente desenvolvidas. Em particular, a produção e o desenvolvimento de resina de poliolefina com nova estrutura estão chamando a atenção de modo crescente e, desse modo, a exigência do desempenho geral do catalisador usado na reação de polimerização de olefina está se tornando altamente crescente. Por um lado, o catalisador deve se adaptar ao equipamento de produção e, por outro lado, a estrutura da resina produzida nele pode ser regulada e controlada. Após anos de pesquisa, foi demonstrado que os catalisadores de alta eficiência da série Mg-Ti podem atender à exigência.
[004] Atualmente, os catalisadores de alta eficiência da série Mg-Ti são preparados principalmente através de um método de dissolução e precipitação. Ou seja, um composto de magnésio é dissolvido em um solvente, e um catalisador correspondente pode ser obtido após a precipitação. Por exemplo, a patente JP 54-40293 revela que um composto de magnésio é dissolvido em um composto de titanato, as patentes JP 56-811 e JP 58-83006 revelam que um composto de magnésio é dissolvido em álcool, aldeído, amina ou compostos de ácido carboxílico, a patente JP 58-19307 revela que um composto de magnésio é dissolvido em um composto de fósforo orgânico e a patente JP 58-183708 revela que um composto de magnésio é dissolvido em um solvente misturado de um composto de epóxi orgânico e um composto de fósforo orgânico (um composto de éster de fosfato).
[005] As desvantagens do método de trituração podem ser superadas, de certa forma, pelo método de dissolução de composto de magnésio mencionado acima, mas ainda há várias desvantagens nesse método. A atividade do catalisador que é precipitado a partir da solução de composto de magnésio revelada pela patente JP 54-40293, patente JP 58-19307 e patente JP 58-183708, é relativamente baixa. Além disso, a atividade do catalisador cai aparentemente quando o tempo de polimerização é prolongado. Ademais, a densidade aparente do polímero obtido nele é relativamente baixa.
[006] Como um resultado, ainda há uma necessidade do catalisador de alta eficiência da série Mg-Ti com um bom desempenho geral e uma solução de haleto de magnésio usada para preparar o catalisador, de modo a aprimorar adicionalmente o efeito da técnica da reação de polimerização de olefina.
[007] Foi constatado, após experimentos repetidos, que uma solução de haleto de magnésio apropriada pode ser usada para preparar um catalisador de alta eficiência da série Mg-Ti, com um bom desempenho catalítico, que pode ser usado na reação de polimerização de olefina.
[008] A presente revelação tem como objetivo fornecer uma solução de haleto de magnésio. A condição de preparação da solução de haleto de magnésio é suave, e a matéria-prima é barata e fácil de ser obtida. A solução de haleto de magnésio pode ser usada para preparar um catalisador da série Mg-Ti, com um bom desempenho catalítico na reação de polimerização de olefina, tal como a reação de polimerização de etileno.
[009] A presente revelação fornece um método para preparar a solução de haleto de magnésio. A condição de preparação é suave e a sua taxa de utilização de equipamento é alta. O método é fácil de ser realizado, além de ser ambientalmente correto.
[010] A presente revelação fornece adicionalmente um uso da solução de haleto de magnésio mencionada acima.
[011] A presente revelação fornece uma solução de haleto de magnésio. A solução de haleto de magnésio compreende um haleto de magnésio, um composto de titânio orgânico que contém oxigênio, um composto que contém hidroxila e um solvente orgânico. A solução de haleto de magnésio compreende adicionalmente um composto heterocíclico orgânico. O solvente orgânico é um hidrocarboneto e/ou um hidrocarboneto halogenado . A solução de haleto de magnésio pode ser usada para preparar um catalisador para a reação de polimerização de olefina.
[012] De acordo com a presente revelação, um haleto de magnésio anidro de matéria-prima é preferencialmente um haleto de magnésio cristalino, que pode ter formato de cristal α, β ou Y. Na solução de haleto de magnésio, de acordo com a presente revelação, o haleto de magnésio está em um estado amorfo. Ou seja, de acordo com a presente revelação, a solução de haleto de magnésio não contém haleto de magnésio cristalino, que é uma vantagem proeminente da presente revelação. Em geral, o haleto de magnésio é difícil de ser absolutamente dissolvido no solvente orgânico e pelo menos parte do haleto de magnésio cristalino estaria contida no solvente orgânico, o que facilitaria a sua utilização eficaz. Durante a preparação do catalisador, o haleto de magnésio deve ser convertido em um estado amorfo, a partir de um estado cristalino, pelo qual o catalisador pode ter uma alta atividade. Foi constatado, após longos períodos de experimentos, que o haleto de magnésio anidro, no estado cristalino, pode ser totalmente dissolvido em alguns solventes orgânicos misturados específicos, de modo a formar uma solução amorfa de haleto de magnésio, que pode ser usada para preparar o catalisador para a reação de polimerização de olefina.
[013] De acordo com algumas modalidades, a solução de haleto de magnésio é composta de um haleto de magnésio, um composto de titânio orgânico que contém oxigênio, um composto que contém hidroxila, um solvente orgânico e um composto heterocíclico orgânico. O solvente orgânico é um hidrocarboneto e/ou um hidrocarboneto halogenado. Ou seja, a solução de haleto de magnésio é composta de haleto de magnésio e um solvente misturado que consiste em quatro solventes, isto é, o composto de titânio orgânico que contém oxigênio, o composto heterocíclico orgânico, o composto que contém hidroxila e o solvente orgânico.
[014] De acordo com a presente revelação, além dos cinco ingredientes essenciais mencionados acima, a solução de haleto de magnésio pode conter adicionalmente outro solvente orgânico . Por exemplo, o solvente orgânico pode ser selecionado a partir de um grupo que consiste em compostos de éster, cetona e amina. A quantidade de uso desses solventes orgânicos não deve afetar a fase líquida do produto final de solução de haleto de magnésio.
[015] De acordo com uma modalidade preferencial da presente revelação, o composto heterocíclico orgânico é pelo menos um selecionado a partir de um grupo que consiste em um composto heterocíclico orgânico que contém enxofre, um composto heterocíclico orgânico que contém nitrogênio e um composto de epóxi orgânico.
[016] Preferencialmente, o composto heterocíclico orgânico que contém enxofre é pelo menos um selecionado a partir de um grupo que consiste em um composto heterocíclico que contém enxofre de anel com 3 a 8 membros e um composto heterocíclico que contém enxofre que está em conexão paralela com um anel de benzeno para formar um anel condensado, preferencialmente pelo menos um selecionado a partir de um grupo que consiste em tiofeno, tiazol, isotiazol, benzotiofeno e 4,6-dimetilbenzotiofeno.
[017] Preferencialmente, o composto heterocíclico orgânico que contém nitrogênio é pelo menos um selecionado a partir de um grupo que consiste em um composto heterocíclico que contém nitrogênio de anel com 3 a 8 membros e um composto heterocíclico que contém nitrogênio que está em conexão paralela com um anel de benzeno para formar um anel condensado, preferencialmente pelo menos um selecionado a partir de um grupo que consiste em pirrol, tiazol, imidazol, piridina, pirazina, pirimidina, piridazina, indol, quinolina e pteridina.
[018] De acordo com a presente revelação, o composto de epóxi orgânico pode ser um selecionado a partir de um grupo que consiste em olefina alifática com 2 a 8 átomos de carbono, diolefina, olefina alifática halogenada, óxido de diolefina, éter glicidílico e composto de éter interno. O composto de epóxi orgânico pode ser um composto de epóxi ternário, um composto de epóxi de 4 a 8 membros, um composto de epóxi único ou um composto de poliepóxi.
[019] O composto de epóxi orgânico é um composto de epóxi de 3 a 8 membros, preferencialmente um composto de epóxi de 3 membros, conforme mostrado na Fórmula (I):
em que, na fórmula (I), R1 e R2 representam respectivamente H, ou C1-C10 hidrocarbila cíclica, ramificada, linear saturada ou insaturada ou C1-C10 hidrocarbila halogenada cíclica, ramificada, linear saturada ou insaturada.
[020] De acordo com a presente revelação, o composto de epóxi orgânico é pelo menos um selecionado a partir de um grupo que consiste em óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno, óxido de butadieno (tal como monoepóxido de 1,3-butadieno), óxido duplo de butadieno, epicloridrina, éter glicidil metílico (tal como éter glicidil tritílico), éter diglicidílico e tetra-hidrofurano.
[021] De acordo com a presente revelação, a solução de haleto de magnésio não contém um composto de fósforo orgânico, especialmente um composto de éster de fosfato. Nesse caso, quando o produto a jusante for preparado com a solução de haleto de magnésio revelada, no presente documento, o fósforo residual não estará contido nela. Por isso, a qualidade do produto a jusante pode ser aprimorada e a poluição ambiental pode ser evitada. O composto de fósforo orgânico é uma matéria-prima comumente usada para preparar o catalisador de reação de polimerização de olefina. Entretanto, quando a solução de haleto de magnésio, fornecida no presente documento, for usada, o haleto de magnésio pode ser totalmente dissolvido no sistema de solvente orgânico, sem que o composto de fósforo orgânico seja introduzido. A solução de haleto de magnésio pode ser usada para preparar o catalisador de polimerização de olefina com bom desempenho catalítico, e a poluição ambiental pode ser reduzida. O composto de éster de fosfato é fosfato tributílico, fosfato tri-isobutílico, fosfato tripropílico, fosfato trietílico ou fosfato trimetílico.
[022] De acordo com a presente revelação, a solução de haleto de magnésio é formada pela dissolução do haleto de magnésio anidro em um solvente misturado que é composto pelo composto de titânio orgânico que contém oxigênio, o composto heterocíclico orgânico, o composto que contém hidroxila e o solvente orgânico.
[023] De acordo com uma modalidade preferencial da presente revelação, uma concentração molar de haleto de magnésio, na solução de haleto de magnésio, varia de 0,0001 mol/L a 20 mol/L, preferencialmente de 0,001 mol/L a 10 mol/L, mais preferencialmente, de 0,1 mol/L a 10 mol/L.
[024] De acordo com uma modalidade preferencial da presente revelação, medindo em per molar de haleto de magnésio, a solução de haleto de magnésio contém 0,01 mol a 2,0 mol do composto de titânio orgânico que contém oxigênio, preferencialmente 0,1 mol a 1,5 mol, mais preferencialmente, 0,5 mol a 1,5 mol. Especificamente, a solução de haleto de magnésio pode conter 0,01 mol, 0,05 mol, 0,10 mol, 0,15 mol, 0,20 mol, 0,30 mol, 0,40 mol, 0,50 mol, 0,60 mol, 0,70 mol, 0,80 mol, 0,90 mol, 1,0 mol, 1,2 mol, 1,4 mol, 1,6 mol, 1,8 mol ou 2,0 mol do composto de titânio orgânico que contém oxigênio.
[025] Medindo em per molar de haleto de magnésio, a solução de haleto de magnésio contém 0,01 mol a 10 mol do composto heterocíclico orgânico, preferencialmente 0,1 mol a 6,5 mol, mais preferencialmente, 0,5 mol a 5,0 mol. Especificamente, a solução de haleto de magnésio pode conter 0,01 mol, 0,1 mol, 0,5 mol, 1,0 mol, 1,5 mol, 2,0 mol, 2,5 mol, 3,0 mol, 3,5 mol, 4,0 mol, 4,5 mol, 5,0 mol, 5,5 mol, 6,0 mol, 6,5 mol, 7,0 mol, 7,5 mol, 8,0 mol, 8,5 mol, 9,0 mol, 9,5 mol ou 10 mol do composto heterocíclico orgânico.
[026] Medindo em per molar de haleto de magnésio, a solução de haleto de magnésio contém 0,01 mol a 20 mol do composto que contém hidroxila, preferencialmente 0,1 mol a 15 mol, mais preferencialmente, 0,5mola 10 mol. Especificamente, a solução de haleto de magnésio pode conter 0,01 mol, 0,1 mol, 0,5 mol, 1,0 mol, 1,5 mol, 2,0 mol, 2,5 mol, 3,0 mol, 3,5 mol, 4,0 mol, 4,5 mol, 5,0 mol, 5,5 mol, 6,0 mol, 6,5 mol, 7,0 mol, 7,5 mol, 8,0 mol, 8,5 mol, 9,0 mol, 9,5 mol, 10 mol, 12 mol, 14 mol, 16 mol, 18 mol ou 20 mol do composto que contém hidroxila.
[027] Através da seleção de solventes apropriados e de uma razão apropriada entre eles, o haleto de magnésio cristalino anidro pode ser totalmente dissolvido no solvente orgânico misturado, por onde a taxa de utilização de haleto de magnésio pode ser aprimorada, a quantidade de uso de solvente pode ser reduzida e, desse modo, o seu custo pode ser diminuído.
[028] De acordo com a presente revelação, uma fórmula do haleto de magnésio é MgX2, em que X é halogênio.
[029] De acordo com a presente revelação, a fórmula do composto de titânio orgânico que contém oxigênio é Ti(OR3) nX4-n, em que R3 representa C1-C2o hidrocarbila cíclica, ramificada, linear saturada ou insaturada, 0<n<4, e em que X é halogênio. Aqui, pode-se compreender que X, na fórmula MgX2 de haleto de magnésio, pode ser o mesmo ou diferente de X na fórmula Ti(OR3) nX4-n do composto de titânio orgânico que contém oxigênio.
[030] De acordo com a presente revelação, uma fórmula do composto que contém hidroxila é HOR4, em que R4 representa C1-C20 hidrocarbila cíclica, ramificada, linear saturada ou insaturada.
[031] De acordo com a presente revelação, o solvente hidrocarboneto é C3-C100 hidrocarboneto alifático saturado ou insaturado, linear, ramificado ou cíclico ou hidrocarboneto aromático, preferencialmente C4-C20 hidrocarboneto. O solvente hidrocarboneto halogenado é C3-C100 hidrocarboneto halogenado alifático saturado ou insaturado linear, ramificado, ou cíclico ou hidrocarboneto halogenado aromático, preferencialmente C4-C20 hidrocarboneto halogenado.
[032] Preferencialmente, o haleto de magnésio é pelo menos um selecionado a partir de um grupo que consiste em cloreto de magnésio, brometo de magnésio e iodeto de magnésio. O composto de titânio orgânico que contém oxigênio é um composto de titanato, preferencialmente pelo menos um selecionado a partir de um grupo que consiste em titanato tetraetílico, titanato tetraisopropílico, titanato tetrabutílico e titanato tetraiso-octílico. O composto que contém hidroxila é pelo menos um selecionado a partir de um grupo que consiste em alcoóis alifáticos, alcoóis aromáticos e fenóis, preferencialmente pelo menos um selecionado a partir de um grupo que consiste em metanol, etanol, isopropanol, n-butanol, n-hexanol, iso-octanol, álcoolbenzílico e álcoolfeniletílico. O solvente hidrocarboneto é pelo menos um selecionado a partir de um grupo que consiste em benzeno, tolueno, xileno, n-butano, isobuteno, isopentano, n-pentano, n-hexano, ciclo-hexano, heptanos, octano e decano. O solvente hidrocarboneto halogenado é selecionado a partir de 1,2-dicloroetano e/ou clorobenzeno.
[033] A presente revelação fornece um método para preparar a solução de haleto de magnésio mencionada anteriormente, e o método compreende dissolver um haleto de magnésio anidro em um solvente misturado que é composto por um composto de titânio orgânico que contém oxigênio, um composto heterocíclico orgânico, um composto que contém hidroxila e um solvente orgânico de maneira uniforme. A ordem de adição de cada solvente não é, em geral, definida.
[034] De acordo com uma modalidade preferencial da presente revelação, o método compreende misturar o haleto de magnésio anidro com o composto de titânio orgânico que contém oxigênio, o composto heterocíclico orgânico e o composto que contém hidroxila de maneira uniforme (uma solução transparente pode ser obtida nesse momento) e misturar a solução com o solvente orgânico, de modo a obter a solução de haleto de magnésio.
[035] Durante o procedimento de preparação de solução de haleto de magnésio amorfa, a temperatura à qual o composto de magnésio, o composto heterocíclico orgânico, o composto de titânio orgânico que contém oxigênio, o composto que contém hidroxila, os solventes hidrocarboneto e hidrocarboneto halogenado entram em contato um com o outro depende da propriedade do reagente. Os reagentes são, em geral, misturados a uma temperatura relativamente alta, preferencialmente abaixo da temperatura de decomposição do reagente. A temperatura não é mais alta do que 200 oC, preferencialmente não é mais alta do que 150 oC. O tempo de dissolução depende da propriedade do reagente e da sua condição operacional. A dissolução deve proceder por um período de tempo até que uma solução completamente transparente possa ser obtida. O tempo, em geral, varia de 10 minutos a 24 horas, preferencialmente de 2 horas a 16 horas.
[036] De acordo com uma modalidade preferencial da presente revelação, no método mencionado acima, uma temperatura de mistura varia de 0 oC a 200 oC, preferencialmente de 20 oC a 150 oC e um tempo de mistura varia de 10 minutos a 24 horas, preferencialmente de 2 horas a 16 horas.
[037] Após o haleto de magnésio ser dissolvido, os solventes hidrocarboneto e/ou o hidrocarboneto halogenado, conforme definido acima, podem ser adicionadom à solução. A solução de haleto de magnésio pode ser regulada até uma certa concentração, de modo que possa ser preservada por um período de tempo relativamente longo.
[038] A presente revelação fornece adicionalmente um uso da solução de haleto de magnésio mencionada anteriormente na reação de polimerização de olefina. Por exemplo, a solução de haleto de magnésio pode ser usada para preparar um catalisador para reação de polimerização de olefina.
[039] De acordo com a presente revelação, a matéria-prima da solução de haleto de magnésio é barata e pode ser facilmente obtida. A solução de haleto de magnésio pode ser usada para preparar o catalisador da série Mg-Ti com um bom desempenho catalítico na reação de polimerização de olefina, por exemplo, reação de polimerização de etileno. O método de preparação da solução de haleto de magnésio, revelado no presente documento, tem as vantagens de operação conveniente, condição de uso suave, uma taxa de utilização de equipamento alta, além de ser ambientalmente correto.
[040] A presente revelação será ilustrada em detalhes, doravante, em referência aos exemplos específicos. Pode-se compreender que, os exemplos revelados no presente documento não são usados para restringir a presente revelação.
[041] Exemplo 1
[042] Uma solução de haleto de magnésio amorfa foi preparada: cloreto de magnésio anidro (4,75 g) foi adicionado a um solvente misturado, composto por titanato tetrabutílico (17,6 mL), tiofeno (4,0 mL), etanol anidro (5,6 mL) e tolueno (200 mL), e a solução misturada foi mantida a 60 oC e agitada por 8 horas, de modo a formar uma solução transparente.
[043] Exemplo 2
[044] Uma solução de haleto de magnésio amorfa foi preparada: cloreto de magnésio anidro (4,75 g) foi adicionado a um solvente misturado, composta por titanato tetrabutílico (17,6 mL), tiofeno (4,0 mL) e etanol anidro (5,6 mL). O hexano (100 mL) também foi adicionado a ela, e a solução misturada foi mantida a 60 oC e agitada por 8 horas, de modo a obter uma solução transparente de haleto de magnésio.
[045] Exemplo 3
[046] De acordo com o presente exemplo, o “etanol anidro (5,6 mL),” no método de preparação da solução de haleto de magnésio amorfa, no Exemplo 1, foi substituído por “n-butanol (11,6 mL),” enquanto outras condições foram as mesmas daquelas no Exemplo 1.
[047] Exemplo 4
[048] De acordo com o presente Exemplo, o “titanato tetrabutílico (17,6 mL),” no método de preparação da solução de haleto de magnésio amorfa, no Exemplo 1, foi substituído por “titanato tetraetílico (13 mL),” e o seu “tiofeno (4,0 mL)” foi substituído por “benzotiofeno (8,0 mL).” Outras condições foram as mesmas daquelas no Exemplo 1.
[049] Exemplo 5
[050] De acordo com o presente Exemplo, o “tiofeno (4,0 mL),” no método de preparação da solução de haleto de magnésio amorfa, no Exemplo 1, foi substituído por “tiazol (3,6 mL),” enquanto outras condições foram as mesmas daquelas no Exemplo 1.
[051] Exemplo 6
[052] O cloreto de magnésio anidro (2,4 g) foi adicionado a um solvente misturado, composto por titanato tetrabutílico (8,8 mL), tiofeno (2,0 mL), etanol anidro (2,2 mL) e tolueno (50 mL), e a solução misturada foi mantida a 60 oC e agitada, de modo a formar uma solução transparente. O tolueno (100 mL) também foi adicionado a ela para obter uma solução de haleto de magnésio.
[053] Exemplo 7
[054] Uma solução de haleto de magnésio amorfa é preparada: cloreto de magnésio anidro (4,75 g) foi adicionado a um solvente misturado, composto por titanato tetrabutílico (17,6 mL), piridina (4,0 mL), etanol anidro (4,4 mL) e tolueno (200 mL), e a solução misturada foi mantida a 60 oC e agitada por 6 horas, de modo a formar uma solução transparente.
[055] Exemplo 8
[056] Uma solução de haleto de magnésio amorfa é preparada: cloreto de magnésio anidro (4,75 g) foi adicionado a um solvente misturado, composto por titanato tetraiso-octílico (30,5 mL) , piridina (4,0 mL) e etanol anidro (4,4 mL), e a solução misturada foi mantida a 30 oC e agitada, de modo a obter uma solução transparente uniforme. O hexano (50 mL) também foi adicionado a ela, e a solução misturada foi mantida a 30 oC e agitada por 10 horas, de modo a obter uma solução transparente de haleto de magnésio.
[057] Exemplo 9
[058] De acordo com o presente exemplo, o “etanol anidro (4,4 mL) ” no método de preparação da solução de haleto de magnésio amorfa, no Exemplo 7, foi substituído por “álcool benzílico (10,4 mL),”enquanto outras condições foram as mesmas daquelas no Exemplo 7.
[059] Exemplo 10
[060] De acordo com o presente Exemplo, a “piridina (4,0 mL),” no método de preparação da solução de haleto de magnésio amorfa, no Exemplo 7, foi substituída por “pirrol (3,5 mL),” enquanto outras condições foram as mesmas daquelas no Exemplo 7.
[061] Exemplo 11
[062] De acordo com o presente Exemplo, a “piridina (4,0 mL),” no método de preparação da solução de haleto de magnésio amorfa, no Exemplo 7, foi substituída por “quinolina (5,9 mL), ” enquanto outras condições foram as mesmas daquelas no Exemplo 7.
[063] Exemplo 12
[064] De acordo com o presente Exemplo, o “titanato tetrabutílico (17,6 mL),” no método de preparação da solução de haleto de magnésio amorfa, no Exemplo 7, foi substituído por “titanato tetraetílico (10,9 mL),” e sua “piridina (4,0 mL)” foi substituída por “piridina (6,0 mL).” Outras condições foram as mesmas daquelas no Exemplo 7.
[065] Exemplo 13
[066] O cloreto de magnésio anidro (2,4 g) foi adicionado a um solvente misturado, composto por titanato tetrabutílico (8,8 mL), piridina (3,0 mL), etanol anidro (2,8 mL) e tolueno (50 mL), e a solução misturada foi mantida a 60 °C e agitada, de modo a formar uma solução transparente. O tolueno (100 mL) também foi adicionado a ela para obter uma solução de haleto de magnésio.
[067] Exemplo 14
[068] Uma solução de haleto de magnésio amorfa foi preparada: cloreto de magnésio anidro (4,75 g) foi adicionado a um solvente misturado, composto por titanato tetrabutílico (17,6 mL), epicloridrina (4,0 mL), etanol anidro (4,4 mL) e tolueno (100 mL), e a solução misturada foi mantida a 60 °C e agitada por 6 horas, de modo a formar uma solução transparente.
[069] Exemplo 15
[070] De acordo com o presente Exemplo, o “tolueno (100 mL),” no método de preparação da solução de haleto de magnésio amorfa, no Exemplo 14, foi substituído por "clorobenzeno (50 mL),” enquanto outras condições foram as mesmas daquelas no Exemplo 14.
[071] Exemplo 16
[072] De acordo com o presente Exemplo, o “etanol anidro (4,4 mL),” no método de preparação da solução de haleto de magnésio amorfa, no Exemplo 14, foi substituído por “iso-octanol (15,6 mL),” enquanto outras condições foram as mesmas daquelas no Exemplo 14.
[073] Exemplo 17
[074] De acordo com o presente Exemplo, o “etanol anidro (4,4 mL),” no método de preparação da solução de haleto de magnésio amorfa, no Exemplo 14, foi substituído por “etanol anidro (5,6 mL),” enquanto outras condições foram as mesmas daquelas no Exemplo 14.
[075] Exemplo 18
[076] De acordo com o presente Exemplo, a “epicloridrina (4,0 mL),” no método de preparação da solução de haleto de magnésio amorfa, no Exemplo 14, foi substituída por “éter glicidil tritílico (15,8 g),” enquanto outras condições foram as mesmas daquelas no Exemplo 14.
[077] Exemplo 19
[078] De acordo com o presente Exemplo, a “epicloridrina (4,0 mL),” no método de preparação da solução de haleto de magnésio amorfa, no Exemplo 14, foi substituída por “monoepóxido de 1,3-butadieno (3,5 g),” enquanto outras condições foram as mesmas daquelas no Exemplo 14.
[079] Exemplo 20
[080] De acordo com o presente Exemplo, o “titanato tetrabutílico (17,6 mL),” no método de preparação da solução de haleto de magnésio amorfa, no Exemplo 14, foi substituído por “titanato tetraetílico (12.1 mL),” sua “epicloridrina (4,0 mL)” foi substituída por “tetra-hidrofurano (4,2 mL),” e “60 oC” foi alterado para ser “40 oC.” Outras condições foram as mesmas daquelas no Exemplo 14.
[081] Exemplo 21
[082] O cloreto de magnésio anidro (2,4 g) foi adicionado a um solvente misturado, composto por titanato tetrabutílico (8,8 mL), epicloridrina (2,0 mL), etanol anidro (2,2 mL) e tolueno (50 mL), e a solução misturada foi mantida a 60 °C e agitada, de modo a formar uma solução transparente. O tolueno (100 mL) também foi adicionado a ela para obter uma solução de haleto de magnésio.
[083] Exemplo Comparativo 1
[084] As etapas operacionais foram as mesmas daquelas no Exemplo 1, exceto que o titanato tetrabutílico não foi adicionado a elas. Uma mistura de sólido e líquido pôde ser obtida. Ou seja, o cloreto de magnésio não pôde ser completamente dissolvido.
[085] Exemplo Comparativo 2
[086] As etapas operacionais foram as mesmas daquelas no Exemplo 7, exceto que o etanol anidro não foi adicionado a elas. Uma mistura de sólido e líquido pôde ser obtida. Ou seja, o cloreto de magnésio não pôde ser completamente dissolvido.
[087] Exemplo Comparativo 3
[088] As etapas operacionais foram as mesmas daquelas no Exemplo 14, exceto que a epicloridrina não foi adicionada a elas. Uma mistura de sólido e líquido pôde ser obtida. Ou seja, o cloreto de magnésio não pôde ser completamente dissolvido.
[089] Exemplo 22
[090] Um catalisador foi preparado. A temperatura da solução de haleto de magnésio amorfa, obtida no Exemplo 6, foi reduzida para -20 oC, e o tetracloreto de titânio (30 mL) foi adicionado gota a gota a ela, lentamente, com uma bureta. A temperatura da solução foi mantida a -20 oC, e a reação procede por meia hora. A sua temperatura foi, então, elevada a 50 oC, e a reação procedeu por 4 horas. Por último, a temperatura da solução foi elevada a 90 oC, e a reação procedeu por outras 3 horas, de modo a obter uma suspensão de catalisador. A suspensão de catalisador permaneceu por um período de tempo para precipitação. A suspensão de catalisador foi lavada por quatro vezes com tolueno, e uma quantidade de uso de tolueno foi de 50 mL por cada vez. Então, a suspensão de catalisador foi lavada por duas vezes com hexano, e uma quantidade de uso de hexano foi de 50 mL por cada vez. A suspensão de catalisador foi soprada e seca com nitrogênio de alta pureza a uma temperatura de banho que é de 65oC, de modo a obter um pó dispersível sólido esbranquiçado, e um tamanho de partícula médio do pó foi 7,53 μm. Os resultados de análise elementares foram mostrados conforme a seguir: Ti, 11,25 % em peso; e Mg, 18,77 % em peso.
[091] O desempenho do catalisador foi medido. O hexano (1 L), o trietilalumínio (1 mmol) e uma certa quantidade de catalisador foram adicionados a um tanque de agitação de aço inoxidável (2 L), e a temperatura no tanque foi elevada a 80 oC. O hidrogênio (0,18 MPa) foi adicionado ao tanque uma vez, e a pressão total do sistema foi mantida a 0,73 MPa com etileno, de modo que a reação de polimerização pudesse proceder. Após a reação ter procedido por 2 horas, o suprimento de etileno foi interrompido, e a temperatura e a sua pressão foram, ambos, reduzidos. O pó de polietileno foi ponderado, e uma atividade do catalisador foi calculada. Uma densidade aparente (BD) do pó de polietileno e um índice de fluidez (MI2,16) dele, sob uma carga de 2,16 Kg, foram medidos. Os resultados foram mostrados na Tabela 1.
[092] Exemplo 23
[093] Um catalisador foi preparado. A etapa operacional foi a mesma daquela no Exemplo 22, exceto que o haleto de magnésio amorfo obtido no Exemplo 6 foi substituído pelo haleto de magnésio amorfo obtido no Exemplo 13. Um pó dispersível sólido esbranquiçado pôde ser obtido, e um tamanho de partícula médio do pó foi 12,18 μm. Os resultados de análise elementares foram mostrados conforme a seguir: Ti, 15,33% em peso; e Mg, 12,54% em peso.
[094] O desempenho do catalisador pôde ser medido de acordo com o método revelado no Exemplo 22, e os resultados foram mostrados na Tabela 1.
[095] Exemplo 24
[096] Um catalisador foi preparado. As etapas operacionais foram as mesmas daquelas no Exemplo 22, exceto que o haleto de magnésio amorfo obtido no Exemplo 6 foi substituído pelo haleto de magnésio amorfo obtido no Exemplo 21. Um pó dispersível sólido esbranquiçado pôde ser obtido, e um tamanho de partícula médio do pó foi 3,48 μm. Os resultados de análise elementares foram mostrados conforme a seguir: Ti, 9,82% em peso; e Mg, 15,42% em peso.
[097] O desempenho do catalisador pôde ser medido de acordo com o método revelado no Exemplo 22, e os resultados foram mostrados na Tabela 1. Tabela 1
[098] Pode-se observar, a partir da Tabela 1, que o catalisador que é preparado com a solução de haleto de magnésio, revelada no presente documento, mostra uma alta atividade catalítica na reação de polimerização de olefina. Ademais, a densidade aparente e o índice de fluidez do catalisador que é preparado com a solução de haleto de magnésio, revelados no presente documento, podem, ambos, ser regulados de acordo com as necessidades reais, de modo a obter um valor adequado.
[099] Outras soluções de haleto de magnésio, preparadas nos Exemplos mencionados acima 1 a 21 (isto é, as soluções de haleto de magnésio, exceto aquelas preparadas nos Exemplos 6, 13, e 21), foram usadas para preparar o catalisador para a reação de polimerização de olefina e os seus desempenhos foram consequentemente medidos. Os resultados catalíticos foram similares àqueles mostrados na Tabela 1, e os seus dados específicos não foram mostrados no presente documento a título de concisão.
[0100] Deve-se observar que os Exemplos mencionados acima são usados para ilustração, ao contrário de restringir a presente revelação. A presente revelação é descrita em detalhes, em referência aos exemplos específicos. Entretanto, as expressões usadas no presente documento são descritivas e ilustrativas, ao contrário de serem restritivas. A presente revelação pode ser corrigida dentro do escopo e do espírito das reivindicações. A presente revelação não é limitada pelos métodos específicos, materiais e exemplos revelados no presente documento, mas pode cobrir todos os métodos e aplicações com as mesmas funções.
Claims (19)
1. Solução de haleto de magnésio caracterizada pelo fato de que a solução de haleto de magnésio compreende um haleto de magnésio, um composto de titânio orgânico que contém oxigênio, um composto que contém hidroxila e um solvente orgânico; em que a solução de haleto de magnésio compreende adicionalmente um composto heterocíclico orgânico; e em que o solvente orgânico é um hidrocarboneto e/ou um hidrocarboneto halogenado; em que a solução de haleto de magnésio não contém composto de fósforo orgânico.
2. Solução de haleto de magnésio, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o composto heterocíclico orgânico é pelo menos um selecionado a partir de um grupo que consiste em um composto heterocíclico orgânico que contém enxofre, um composto heterocíclico orgânico que contém nitrogênio e um composto de epóxi orgânico.
3. Solução de haleto de magnésio, de acordo com a reivindicação 2, caracterizada pelo fato de que o composto heterocíclico orgânico que contém enxofre é pelo menos um selecionado a partir de um grupo que consiste em um composto heterocíclico que contém enxofre de anel com 3 a 8 membros e um composto heterocíclico que contém enxofre, que está em conexão paralela com um anel de benzeno para formar um anel condensado, preferencialmente pelo menos um selecionado a partir de um grupo que consiste em tiofeno, tiazol, isotiazol, benzotiofeno e 4,6- dimetilbenzotiofeno.
4. Solução de haleto de magnésio, de acordo com a reivindicação 2, caracterizada pelo fato de que o composto heterocíclico orgânico que contém nitrogênio é pelo menos um selecionado a partir de um grupo que consiste em um composto heterocíclico que contém nitrogênio de anel com 3 a 8 membros e um composto heterocíclico que contém nitrogênio que está em conexão paralela com um anel de benzeno para formar um anel condensado, preferencialmente pelo menos um selecionado a partir de um grupo que consiste em pirrol, tiazol, imidazol, piridina, pirazina, pirimidina, piridazina, indol, quinolina e pteridina.
5. Solução de haleto de magnésio, de acordo com a reivindicação 2, caracterizada pelo fato de que o composto de epóxi orgânico é um composto de epóxi de 3 a 8 membros, preferencialmente um composto de epóxi com 3 membros conforme mostrado na Fórmula (I):
hidrocarbila halogenada.
6. Solução de haleto de magnésio, de acordo com a reivindicação 2 ou 5, caracterizada pelo fato de que o composto de epóxi orgânico é pelo menos um selecionado a partir de um grupo que consiste em óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno, óxido de butadieno, óxido duplo de butadieno, epicloridrina, éter glicidil metílico, éter diglicidílico e tetra- hidrofurano.
7. Solução de haleto de magnésio, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizada pelo fato de que a solução de haleto de magnésio não contém um composto de éster de fosfato.
8. Solução de haleto de magnésio, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizada pelo fato de que a solução de haleto de magnésio é formada pela dissolução de um haleto de magnésio anidro em um solvente misturado que é composto pelo composto de titânio orgânico que contém oxigênio, pelo composto heterocíclico orgânico, pelo composto que contém hidroxila e pelo solvente orgânico.
9. Solução de haleto de magnésio, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizada pelo fato de que uma concentração molar de haleto de magnésio na solução de haleto de magnésio varia de 0,0001 mol/L a 20 moles/L, preferencialmente de 0,001 mol/L a 10 moles/L, mais preferencialmente de 0,1 mol/L a 10 moles/L.
10. Solução de haleto de magnésio, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizada pelo fato de que a medição por mol de haleto de magnésio, em que a solução de haleto de magnésio contém o composto de titânio orgânico que contém oxigênio a 0,01 mol a 2,0 moles, preferencialmente 0,1 mol a 1,5 mol, o composto heterocíclico orgânico contém 0,01 mol a 10 moles, preferencialmente 0,1 mol a 6,5 moles e em que o composto contém hidroxila a 0,01 mol a 20 mol, preferencialmente 0,1 mol a 15 moles.
11. Solução de haleto de magnésio, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizada pelo fato de que uma fórmula do haleto de magnésio é MgX2, em que X é halogênio; e em que uma fórmula do composto de titânio orgânico que contém oxigênio é Ti(OR3)nX4-n, em que R3 representa C1-C20 hidrocarbila cíclica, ramificada, linear, saturada ou insaturada, 0<n<4 e em que X é halogênio.
12. Solução de haleto de magnésio, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 11, caracterizada pelo fato de que uma fórmula do composto que contém hidroxila é HOR4, em que R4 representa C1-C20 hidrocarbila cíclica, ramificada, linear, saturada ou insaturada; em que o solvente hidrocarboneto é C3-C100 hidrocarboneto alifático cíclico, ramificado, linear, saturado ou insaturado ou hidrocarboneto aromático, preferencialmente C4-C20 hidrocarboneto; e em que o solvente hidrocarboneto halogenado é C3-C100 hidrocarboneto halogenado alifático cíclico, ramificado, linear, saturado ou insaturado ou hidrocarboneto halogenado aromático, preferencialmente C4-C20 hidrocarboneto halogenado.
13. Solução de haleto de magnésio, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 12, caracterizada pelo fato de que o haleto de magnésio é pelo menos um selecionado a partir de um grupo que consiste em cloreto de magnésio, brometo de magnésio e iodeto de magnésio; em que o composto de titânio orgânico que contém oxigênio é composto de titanato, preferencialmente pelo menos um selecionado a partir de um grupo que consiste em titanato tetraetila, titanato tetraisopropila, titanato tetrabutila e titanato tetraiso-octila; em que o composto que contém hidroxila é pelo menos um selecionado a partir de um grupo que consiste em alcoóis alifáticos, alcoóis aromáticos e fenóis, preferencialmente pelo menos um selecionado a partir de um grupo que consiste em metanol, etanol, isopropanol, n-butanol, n-hexanol, iso-octanol, álcool benzílico e álcool feniletílico; em que o solvente hidrocarboneto é pelo menos um selecionado a partir de um grupo que consiste em benzeno, tolueno, xileno, n-butano, isobuteno, isopentano, n- pentano, n-hexano, ciclo-hexano, heptanos, octano e decano; e em que o solvente hidrocarboneto halogenado é selecionado a partir de 1, 2-dicloroetano e/ou clorobenzeno.
14. Solução de haleto de magnésio, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 13, caracterizada pelo fato de que a solução de haleto de magnésio contém adicionalmente pelo menos um selecionado a partir de um grupo que consiste em compostos de éster, cetona e amina.
15. Método para preparar a solução de haleto de magnésio, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 14, caracterizado pelo fato de que compreende dissolver um haleto de magnésio anidro em um solvente misturado que é composto de um composto de titânio orgânico que contém oxigênio, um composto heterocíclico orgânico, um composto que contém hidroxila e um solvente orgânico de maneira uniforme.
16. Método, de acordo com a reivindicação 15, caracterizado pelo fato de que compreende misturar o haleto de magnésio anidro com o composto de titânio orgânico que contém oxigênio, o composto heterocíclico orgânico e o composto que contém hidroxila, de maneira uniforme, e, então, misturar uma solução obtida nele com o solvente orgânico, de modo a obter a solução de haleto de magnésio.
17. Método, de acordo com a reivindicação 15 ou 16, caracterizado pelo fato de que uma temperatura de mistura varia de 0 oC a 200 oC, preferencialmente de 20 oC a 150 oC; e em que um tempo de mistura varia de 10 minutos a 24 horas, preferencialmente de 2 horas a 16 horas.
18. Uso da solução de haleto de magnésio, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 14, caracterizado pelo fato de que é usado em reação de polimerização de olefina.
19. Uso da solução de haleto de magnésio, de acordo com a reivindicação 18, caracterizado pelo fato de que a solução de haleto de magnésio é usada para preparar um catalisador para reação de polimerização de olefina.
Applications Claiming Priority (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410180571.8 | 2014-04-29 | ||
| CN201410180571.8A CN105085744B (zh) | 2014-04-29 | 2014-04-29 | 一种卤化镁溶液及其制备方法 |
| CN201410176117.5A CN105085736B (zh) | 2014-04-29 | 2014-04-29 | 一种卤化镁溶液及其制备方法 |
| CN201410176196.X | 2014-04-29 | ||
| CN201410176117.5 | 2014-04-29 | ||
| CN201410176196.XA CN105085738B (zh) | 2014-04-29 | 2014-04-29 | 一种卤化镁溶液及其制备方法 |
| PCT/CN2015/077801 WO2015165402A1 (zh) | 2014-04-29 | 2015-04-29 | 一种卤化镁溶液及其制备方法和应用 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| BR112016025378A2 BR112016025378A2 (pt) | 2017-08-15 |
| BR112016025378A8 BR112016025378A8 (pt) | 2021-05-04 |
| BR112016025378B1 true BR112016025378B1 (pt) | 2021-11-03 |
Family
ID=54358184
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| BR112016025378-7A BR112016025378B1 (pt) | 2014-04-29 | 2015-04-29 | Solução de haleto de magnésio, seu método de preparação e uso |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US10087264B2 (pt) |
| EP (1) | EP3138857A4 (pt) |
| JP (1) | JP6599895B2 (pt) |
| KR (2) | KR20170005030A (pt) |
| BR (1) | BR112016025378B1 (pt) |
| CA (1) | CA2947186C (pt) |
| MY (1) | MY183125A (pt) |
| PH (1) | PH12016502155A1 (pt) |
| RU (1) | RU2688937C2 (pt) |
| SG (1) | SG11201609035PA (pt) |
| WO (1) | WO2015165402A1 (pt) |
| ZA (1) | ZA201607704B (pt) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2673609C2 (ru) * | 2014-04-29 | 2018-11-29 | Чайна Петролеум Энд Кемикэл Корпорейшн | Способ получения компонента катализатора, использующегося для полимеризации олефина |
| CN111072805A (zh) * | 2018-10-19 | 2020-04-28 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于烯烃聚合的催化剂组分和催化剂及其应用与烯烃聚合方法 |
| CN111072816B (zh) * | 2018-10-19 | 2022-05-24 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于烯烃聚合的催化剂组分和催化剂及其应用与烯烃聚合方法 |
| CN111072806B (zh) * | 2018-10-19 | 2022-05-24 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于烯烃聚合的催化剂组分和催化剂及其应用与烯烃聚合方法 |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5832605A (ja) * | 1981-08-20 | 1983-02-25 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | オレフイン重合用触媒成分 |
| CA2201230A1 (en) * | 1996-04-01 | 1997-10-01 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Process for preparing anhydrous magnesium halide solution and process for preparing solid titanium catalyst component for olefin polymerization |
| PL1947123T3 (pl) * | 2005-10-31 | 2016-12-30 | Składnik katalityczny do polimeryzacji etylenu, jego wytwarzanie i katalizator zawierający go | |
| EP2032612A1 (en) * | 2006-06-23 | 2009-03-11 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Magnesium chloroalkolate-based catalyst precursors |
| CN101407561B (zh) | 2008-11-28 | 2011-01-05 | 北京化工大学 | 烯烃聚合催化剂 |
| CN101560273B (zh) * | 2009-04-24 | 2011-03-23 | 营口市向阳催化剂有限责任公司 | 烯烃聚合催化剂、制备方法及聚合方法 |
| EP2287212B1 (en) * | 2009-08-21 | 2014-03-26 | China Petroleum & Chemical Corporation | A catalyst component for ethylene polymerization, preparation thereof and a catalyst comprising the catalyst component |
| CN102050893B (zh) * | 2009-10-29 | 2013-02-06 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种生产超高分子量聚乙烯的方法 |
| CN101798362B (zh) * | 2010-02-10 | 2012-07-11 | 中国科学院上海有机化学研究所 | 一类具有单活性中心性质的齐格勒-纳塔烯烃聚合催化剂 |
| CN102268110B (zh) * | 2010-06-04 | 2012-12-12 | 中国石油天然气股份有限公司 | 烯烃聚合催化剂组分 |
| CN102850385B (zh) * | 2011-06-30 | 2016-03-30 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种含氧氮杂环的硅烷类化合物及其制备方法和应用及烯烃聚合方法 |
| CN102850386B (zh) * | 2011-06-30 | 2016-04-27 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种含氧氮杂环的硅烷类化合物及其制备方法和应用及烯烃聚合方法 |
| CN102875707A (zh) * | 2011-07-14 | 2013-01-16 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于乙烯聚合或共聚合的催化剂组分的制备方法及其催化剂 |
| CN103044583B (zh) * | 2011-10-13 | 2015-10-28 | 中国石油化工股份有限公司 | 烯烃聚合物及其制备方法 |
-
2015
- 2015-04-29 WO PCT/CN2015/077801 patent/WO2015165402A1/zh active Application Filing
- 2015-04-29 BR BR112016025378-7A patent/BR112016025378B1/pt active IP Right Grant
- 2015-04-29 KR KR1020167033298A patent/KR20170005030A/ko not_active IP Right Cessation
- 2015-04-29 CA CA2947186A patent/CA2947186C/en active Active
- 2015-04-29 EP EP15785690.7A patent/EP3138857A4/en active Pending
- 2015-04-29 MY MYPI2016703973A patent/MY183125A/en unknown
- 2015-04-29 US US15/307,216 patent/US10087264B2/en active Active
- 2015-04-29 RU RU2016146552A patent/RU2688937C2/ru active
- 2015-04-29 SG SG11201609035PA patent/SG11201609035PA/en unknown
- 2015-04-29 JP JP2016565275A patent/JP6599895B2/ja active Active
- 2015-04-29 KR KR1020227004487A patent/KR102444469B1/ko active IP Right Grant
-
2016
- 2016-10-28 PH PH12016502155A patent/PH12016502155A1/en unknown
- 2016-11-08 ZA ZA2016/07704A patent/ZA201607704B/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PH12016502155B1 (en) | 2016-12-19 |
| ZA201607704B (en) | 2017-11-29 |
| CA2947186C (en) | 2023-01-10 |
| KR20220025202A (ko) | 2022-03-03 |
| JP6599895B2 (ja) | 2019-10-30 |
| PH12016502155A1 (en) | 2016-12-19 |
| RU2016146552A (ru) | 2018-05-29 |
| BR112016025378A8 (pt) | 2021-05-04 |
| JP2017514948A (ja) | 2017-06-08 |
| SG11201609035PA (en) | 2016-12-29 |
| CA2947186A1 (en) | 2015-11-05 |
| EP3138857A1 (en) | 2017-03-08 |
| RU2016146552A3 (pt) | 2018-10-04 |
| BR112016025378A2 (pt) | 2017-08-15 |
| KR20170005030A (ko) | 2017-01-11 |
| EP3138857A4 (en) | 2017-09-27 |
| MY183125A (en) | 2021-02-15 |
| WO2015165402A1 (zh) | 2015-11-05 |
| US10087264B2 (en) | 2018-10-02 |
| US20170058060A1 (en) | 2017-03-02 |
| RU2688937C2 (ru) | 2019-05-23 |
| KR102444469B1 (ko) | 2022-09-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| BR112016025378B1 (pt) | Solução de haleto de magnésio, seu método de preparação e uso | |
| Zhang et al. | Influence of Polyethylene Glycol Unit on Palladium‐and Nickel‐Catalyzed Ethylene Polymerization and Copolymerization | |
| Witzke et al. | Nontraditional catalyst supports in surface organometallic chemistry | |
| Zhang et al. | Dynamic restructuring of coordinatively unsaturated copper paddle wheel clusters to boost electrochemical CO2 reduction to hydrocarbons | |
| Cao et al. | Ordered porous poly (ionic liquid) crystallines: spacing confined ionic surface enhancing selective CO2 capture and fixation | |
| Hao et al. | A polyoxometalate‐encapsulating cationic metal–organic framework as a heterogeneous catalyst for desulfurization | |
| Fang et al. | A metal–organic framework with the zeolite MTN topology containing large cages of volume 2.5 nm3 | |
| Agnus et al. | Trinuclear copper (II) hydroxo and hexanuclear copper (II) oxo complexes with the ligand 3-(benzylimino) butanone 2-oxime. Syntheses and spectral, structural and redox characteristics | |
| BR112016025376B1 (pt) | Método de preparação de um componente de catalisador para polimerização de olefina | |
| Kumawat et al. | The nature of the active site in Ziegler–Natta olefin polymerization catalysis systems–A computational investigation | |
| CN105772090B (zh) | 一类水相体系中甲酸脱氢催化剂及其应用 | |
| Zhou et al. | Ionic liquid stabilized niobium oxoclusters catalyzing oxidation of sulfides with exceptional activity | |
| Almeida et al. | Chemically modified carbon nanohorns as nanovectors of the cisplatin drug: a molecular dynamics study | |
| Qin et al. | Highly reversible intercalation of calcium ions in layered vanadium compounds enabled by acetonitrile–water hybrid electrolyte | |
| CN110028672B (zh) | 一种含硫、氮、氧原子的梳形聚硫醚化合物及其合成方法和用途 | |
| Li et al. | Photoexcited single-electron transfer for efficient green synthesis of cyclic carbonate from CO2 | |
| Gao et al. | Porous and Stable Zn-Series Metal–Organic Frameworks as Efficient Catalysts for Grafting Wood Nanofibers with Polycaprolactone via a Copolymerization Approach | |
| Yadav et al. | Benz–amidinato Stabilized a Monomeric Calcium Iodide and a Lithium Calciate (II) Cluster featuring Group 1 and Group 2 Elements | |
| Yan et al. | Asymmetric Trihalogenated Aromatic Lithium Salt Induced Lithium Halide Rich Interface for Stable Cycling of All-Solid-State Lithium Batteries | |
| Ying et al. | Polymeric Ionic Liquid Grafted on Silica for Efficient Conversion of CO 2 into Cyclic Carbonates | |
| Prouzet et al. | Structure of restacked and pillared WS2: An X-ray absorption study | |
| Vlad et al. | Organic Electrode Materials and Engineering for Electrochemical Energy Storage | |
| Bao et al. | Ultrafast Absorption of Polysulfides through Electrostatic Confinement by Protonated Molecules for Highly Efficient Li–S Batteries | |
| Yu et al. | Controllable Synthesis of Skeletonized V2O5 Microspheres Derived from a V-MOF for Aqueous Zinc-Ion Batteries | |
| D’Anna et al. | Ionic liquids: properties and applications |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| B06U | Preliminary requirement: requests with searches performed by other patent offices: procedure suspended [chapter 6.21 patent gazette] | ||
| B06A | Patent application procedure suspended [chapter 6.1 patent gazette] | ||
| B350 | Update of information on the portal [chapter 15.35 patent gazette] | ||
| B09A | Decision: intention to grant [chapter 9.1 patent gazette] | ||
| B16A | Patent or certificate of addition of invention granted [chapter 16.1 patent gazette] |
Free format text: PRAZO DE VALIDADE: 20 (VINTE) ANOS CONTADOS A PARTIR DE 29/04/2015, OBSERVADAS AS CONDICOES LEGAIS. |