RU2671508C2 - Способ поверхностного сшивания полимерных частиц - Google Patents
Способ поверхностного сшивания полимерных частиц Download PDFInfo
- Publication number
- RU2671508C2 RU2671508C2 RU2015153851A RU2015153851A RU2671508C2 RU 2671508 C2 RU2671508 C2 RU 2671508C2 RU 2015153851 A RU2015153851 A RU 2015153851A RU 2015153851 A RU2015153851 A RU 2015153851A RU 2671508 C2 RU2671508 C2 RU 2671508C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- polymer
- powder
- crosslinking
- functional groups
- hydrogen atoms
- Prior art date
Links
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 99
- 239000002245 particle Substances 0.000 title claims abstract description 67
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 58
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 title claims abstract description 43
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims abstract description 107
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims abstract description 50
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims abstract description 42
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract description 38
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims abstract description 31
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims abstract description 31
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 28
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 27
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims abstract description 22
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims abstract description 22
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 20
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims abstract description 9
- 230000005855 radiation Effects 0.000 claims abstract description 9
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 claims abstract description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 6
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims abstract description 5
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 claims abstract description 4
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 claims abstract description 4
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims abstract description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims abstract description 4
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims abstract description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 claims abstract 2
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 claims abstract 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 17
- 239000012190 activator Substances 0.000 claims description 14
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 12
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 11
- 238000010539 anionic addition polymerization reaction Methods 0.000 claims description 7
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 claims description 7
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 claims description 7
- 229920006659 PA12 Polymers 0.000 claims description 6
- 229920000572 Nylon 6/12 Polymers 0.000 claims description 4
- 229920000571 Nylon 11 Polymers 0.000 claims description 2
- 229920000305 Nylon 6,10 Polymers 0.000 claims description 2
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 claims 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 7
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 abstract description 4
- 229920002312 polyamide-imide Polymers 0.000 abstract description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 3
- 239000004962 Polyamide-imide Substances 0.000 abstract description 2
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 abstract description 2
- 230000004927 fusion Effects 0.000 abstract 1
- 150000003951 lactams Chemical class 0.000 description 18
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 17
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 15
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 15
- 229920006037 cross link polymer Polymers 0.000 description 13
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 10
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 10
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 9
- -1 decanolactam Chemical compound 0.000 description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N m-cresol Chemical compound CC1=CC=CC(O)=C1 RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 6
- RKISUIUJZGSLEV-UHFFFAOYSA-N n-[2-(octadecanoylamino)ethyl]octadecanamide Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)NCCNC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC RKISUIUJZGSLEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 6
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 5
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 description 5
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 5
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 5
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 4
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011258 core-shell material Substances 0.000 description 4
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 4
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 4
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 4
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 4
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 4
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- QWDQYHPOSSHSAW-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanatooctadecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCN=C=O QWDQYHPOSSHSAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 101100293261 Mus musculus Naa15 gene Proteins 0.000 description 3
- 101150082943 NAT1 gene Proteins 0.000 description 3
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 3
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 3
- 239000011952 anionic catalyst Substances 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 3
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 3
- 125000005462 imide group Chemical group 0.000 description 3
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000000269 nucleophilic effect Effects 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- ROFWOEQFASWFTK-UHFFFAOYSA-N 1-cyclohexylpropylcyclohexane Chemical compound C1CCCCC1C(CC)C1CCCCC1 ROFWOEQFASWFTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GSJAEHIASJBUKQ-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-1-[2-(1-methylcyclohexyl)propan-2-yl]cyclohexane Chemical compound CC1(CCCCC1)C(C)(C)C1(CCCCC1)C GSJAEHIASJBUKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PBLZLIFKVPJDCO-UHFFFAOYSA-N 12-aminododecanoic acid Chemical compound NCCCCCCCCCCCC(O)=O PBLZLIFKVPJDCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960000250 adipic acid Drugs 0.000 description 2
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 2
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001408 amides Chemical group 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 235000013877 carbamide Nutrition 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 description 2
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- DGXRZJSPDXZJFG-UHFFFAOYSA-N docosanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O DGXRZJSPDXZJFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N glutaric acid Chemical compound OC(=O)CCCC(O)=O JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JJOJFIHJIRWASH-UHFFFAOYSA-N icosanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O JJOJFIHJIRWASH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 2
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N methylcyclohexane Chemical compound CC1CCCCC1 UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N nonanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCC(O)=O BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 2
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 2
- WLJVNTCWHIRURA-UHFFFAOYSA-N pimelic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCC(O)=O WLJVNTCWHIRURA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- NTTOTNSKUYCDAV-UHFFFAOYSA-N potassium hydride Chemical compound [KH] NTTOTNSKUYCDAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000105 potassium hydride Inorganic materials 0.000 description 2
- BDAWXSQJJCIFIK-UHFFFAOYSA-N potassium methoxide Chemical compound [K+].[O-]C BDAWXSQJJCIFIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N sodium ethoxide Chemical compound [Na+].CC[O-] QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- TYFQFVWCELRYAO-UHFFFAOYSA-N suberic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCC(O)=O TYFQFVWCELRYAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N succinic acid group Chemical group C(CCC(=O)O)(=O)O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LWBHHRRTOZQPDM-UHFFFAOYSA-N undecanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCCC(O)=O LWBHHRRTOZQPDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 2
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BYEAHWXPCBROCE-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropan-2-ol Chemical compound FC(F)(F)C(O)C(F)(F)F BYEAHWXPCBROCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FKTHNVSLHLHISI-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(isocyanatomethyl)benzene Chemical compound O=C=NCC1=CC=CC=C1CN=C=O FKTHNVSLHLHISI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBJCUZQNHOLYMD-UHFFFAOYSA-N 1,5-Naphthalene diisocyanate Chemical compound C1=CC=C2C(N=C=O)=CC=CC2=C1N=C=O SBJCUZQNHOLYMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PAUHLEIGHAUFAK-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanato-1-[(1-isocyanatocyclohexyl)methyl]cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1(N=C=O)CC1(N=C=O)CCCCC1 PAUHLEIGHAUFAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XAUQWYHSQICPAZ-UHFFFAOYSA-N 10-amino-decanoic acid Chemical compound NCCCCCCCCCC(O)=O XAUQWYHSQICPAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GNHLOUIICBHQIT-UHFFFAOYSA-N 11-(heptylamino)undecanoic acid Chemical compound CCCCCCCNCCCCCCCCCCC(O)=O GNHLOUIICBHQIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GUOSQNAUYHMCRU-UHFFFAOYSA-N 11-Aminoundecanoic acid Chemical compound NCCCCCCCCCCC(O)=O GUOSQNAUYHMCRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JCUZDQXWVYNXHD-UHFFFAOYSA-N 2,2,4-trimethylhexane-1,6-diamine Chemical compound NCCC(C)CC(C)(C)CN JCUZDQXWVYNXHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DPQHRXRAZHNGRU-UHFFFAOYSA-N 2,4,4-trimethylhexane-1,6-diamine Chemical compound NCC(C)CC(C)(C)CCN DPQHRXRAZHNGRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GAGWMWLBYJPFDD-UHFFFAOYSA-N 2-methyloctane-1,8-diamine Chemical compound NCC(C)CCCCCCN GAGWMWLBYJPFDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JZUHIOJYCPIVLQ-UHFFFAOYSA-N 2-methylpentane-1,5-diamine Chemical compound NCC(C)CCCN JZUHIOJYCPIVLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003504 2-oxazolinyl group Chemical group O1C(=NCC1)* 0.000 description 1
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BCHZICNRHXRCHY-UHFFFAOYSA-N 2h-oxazine Chemical group N1OC=CC=C1 BCHZICNRHXRCHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IGSBHTZEJMPDSZ-UHFFFAOYSA-N 4-[(4-amino-3-methylcyclohexyl)methyl]-2-methylcyclohexan-1-amine Chemical compound C1CC(N)C(C)CC1CC1CC(C)C(N)CC1 IGSBHTZEJMPDSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VWPQCOZMXULHDM-UHFFFAOYSA-N 9-aminononanoic acid Chemical compound NCCCCCCCCC(O)=O VWPQCOZMXULHDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004953 Aliphatic polyamide Substances 0.000 description 1
- 101100459439 Caenorhabditis elegans nac-2 gene Proteins 0.000 description 1
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 description 1
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010016322 Feeling abnormal Diseases 0.000 description 1
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 description 1
- OYHQOLUKZRVURQ-HZJYTTRNSA-N Linoleic acid Chemical compound CCCCC\C=C/C\C=C/CCCCCCCC(O)=O OYHQOLUKZRVURQ-HZJYTTRNSA-N 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 1
- 229920007955 Orgasol® 2002 D NAT 1 Polymers 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004963 Torlon Substances 0.000 description 1
- 229920003997 Torlon® Polymers 0.000 description 1
- 239000013036 UV Light Stabilizer Substances 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FDLQZKYLHJJBHD-UHFFFAOYSA-N [3-(aminomethyl)phenyl]methanamine Chemical compound NCC1=CC=CC(CN)=C1 FDLQZKYLHJJBHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISKQADXMHQSTHK-UHFFFAOYSA-N [4-(aminomethyl)phenyl]methanamine Chemical compound NCC1=CC=C(CN)C=C1 ISKQADXMHQSTHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229920003231 aliphatic polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229940059260 amidate Drugs 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- QFNNDGVVMCZKEY-UHFFFAOYSA-N azacyclododecan-2-one Chemical compound O=C1CCCCCCCCCCN1 QFNNDGVVMCZKEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KBLFLMTZLPQGIF-UHFFFAOYSA-N azecan-2-one Chemical compound O=C1CCCCCCCCN1 KBLFLMTZLPQGIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- QVYARBLCAHCSFJ-UHFFFAOYSA-N butane-1,1-diamine Chemical compound CCCC(N)N QVYARBLCAHCSFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- VPKDCDLSJZCGKE-UHFFFAOYSA-N carbodiimide group Chemical group N=C=N VPKDCDLSJZCGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001718 carbodiimides Chemical class 0.000 description 1
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 description 1
- 239000002041 carbon nanotube Substances 0.000 description 1
- 229910021393 carbon nanotube Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000004581 coalescence Methods 0.000 description 1
- 238000013270 controlled release Methods 0.000 description 1
- 239000006071 cream Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 150000001912 cyanamides Chemical class 0.000 description 1
- XXKOQQBKBHUATC-UHFFFAOYSA-N cyclohexylmethylcyclohexane Chemical compound C1CCCCC1CC1CCCCC1 XXKOQQBKBHUATC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LJOSESICVCVVCK-UHFFFAOYSA-N docosane-1,1-diamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(N)N LJOSESICVCVVCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- NPUKDXXFDDZOKR-LLVKDONJSA-N etomidate Chemical compound CCOC(=O)C1=CN=CN1[C@H](C)C1=CC=CC=C1 NPUKDXXFDDZOKR-LLVKDONJSA-N 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- IZKZIDXHCDIZKY-UHFFFAOYSA-N heptane-1,1-diamine Chemical compound CCCCCCC(N)N IZKZIDXHCDIZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FBQUUIXMSDZPEB-UHFFFAOYSA-N hexadecane-1,1-diamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(N)N FBQUUIXMSDZPEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SYECJBOWSGTPLU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,1-diamine Chemical compound CCCCCC(N)N SYECJBOWSGTPLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006017 homo-polyamide Polymers 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 1
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 1
- 235000020778 linoleic acid Nutrition 0.000 description 1
- OYHQOLUKZRVURQ-IXWMQOLASA-N linoleic acid Natural products CCCCC\C=C/C\C=C\CCCCCCCC(O)=O OYHQOLUKZRVURQ-IXWMQOLASA-N 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DURASRVHRVXGAT-UHFFFAOYSA-N n-cyclohexyl-2-propan-2-ylidenecyclohexan-1-amine Chemical compound CC(C)=C1CCCCC1NC1CCCCC1 DURASRVHRVXGAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005608 naphthenic acid group Chemical group 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 230000003606 oligomerizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- KJOMYNHMBRNCNY-UHFFFAOYSA-N pentane-1,1-diamine Chemical compound CCCCC(N)N KJOMYNHMBRNCNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WTSXICLFTPPDTL-UHFFFAOYSA-N pentane-1,3-diamine Chemical compound CCC(N)CCN WTSXICLFTPPDTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 1
- FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N phosphorus trichloride Chemical class ClP(Cl)Cl FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- XUWHAWMETYGRKB-UHFFFAOYSA-N piperidin-2-one Chemical compound O=C1CCCCN1 XUWHAWMETYGRKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 1
- 238000012643 polycondensation polymerization Methods 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 150000003140 primary amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N pyrrolidin-2-one Chemical compound O=C1CCCN1 HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012744 reinforcing agent Substances 0.000 description 1
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 1
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 1
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 1
- 239000004071 soot Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 239000001384 succinic acid Substances 0.000 description 1
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 1
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 description 1
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003918 triazines Chemical class 0.000 description 1
- DXNCZXXFRKPEPY-UHFFFAOYSA-N tridecanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCCCCC(O)=O DXNCZXXFRKPEPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003672 ureas Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/24—Crosslinking, e.g. vulcanising, of macromolecules
- C08J3/245—Differential crosslinking of one polymer with one crosslinking type, e.g. surface crosslinking
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
- C08G69/08—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from amino-carboxylic acids
- C08G69/14—Lactams
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
- A61K8/0216—Solid or semisolid forms
- A61K8/022—Powders; Compacted Powders
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
- A61K8/84—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
- A61K8/84—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
- A61K8/87—Polyurethanes
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
- A61K8/84—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
- A61K8/88—Polyamides
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q1/00—Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
- A61Q1/12—Face or body powders for grooming, adorning or absorbing
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q19/00—Preparations for care of the skin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C64/00—Additive manufacturing, i.e. manufacturing of three-dimensional [3D] objects by additive deposition, additive agglomeration or additive layering, e.g. by 3D printing, stereolithography or selective laser sintering
- B29C64/10—Processes of additive manufacturing
- B29C64/141—Processes of additive manufacturing using only solid materials
- B29C64/153—Processes of additive manufacturing using only solid materials using layers of powder being selectively joined, e.g. by selective laser sintering or melting
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/48—Polymers modified by chemical after-treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
- C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
- C08G73/14—Polyamide-imides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L77/02—Polyamides derived from omega-amino carboxylic acids or from lactams thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L77/06—Polyamides derived from polyamines and polycarboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L79/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon only, not provided for in groups C08L61/00 - C08L77/00
- C08L79/02—Polyamines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L79/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon only, not provided for in groups C08L61/00 - C08L77/00
- C08L79/04—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain; Polyhydrazides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
- C08L79/08—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2077/00—Use of PA, i.e. polyamides, e.g. polyesteramides or derivatives thereof, as moulding material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2079/00—Use of polymers having nitrogen, with or without oxygen or carbon only, in the main chain, not provided for in groups B29K2061/00 - B29K2077/00, as moulding material
- B29K2079/08—PI, i.e. polyimides or derivatives thereof
- B29K2079/085—Thermoplastic polyimides, e.g. polyesterimides, PEI, i.e. polyetherimides, or polyamideimides; Derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2375/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
- C08J2375/04—Polyurethanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2377/00—Characterised by the use of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Derivatives of such polymers
- C08J2377/02—Polyamides derived from omega-amino carboxylic acids or from lactams thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2379/00—Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen with or without oxygen, or carbon only, not provided for in groups C08J2361/00 - C08J2377/00
- C08J2379/02—Polyamines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2379/00—Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen with or without oxygen, or carbon only, not provided for in groups C08J2361/00 - C08J2377/00
- C08J2379/04—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain; Polyhydrazides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
- C08J2379/08—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2479/00—Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen with or without oxygen, or carbon only, not provided for in groups C08J2461/00 - C08J2477/00
- C08J2479/04—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain; Polyhydrazides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
- C08J2479/08—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Birds (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Dermatology (AREA)
- Polyamides (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу поверхностного сшивания полимера в форме частиц, к способу полимеризации полимера, к композиции, к сшитой частице порошка полимера и ее применению. Способ поверхностного сшивания полимера в форме частиц заключается в том, что сшивающий агент, содержащий по меньшей мере две функциональные группы, взаимодействует с функциональными группами полимера, содержащими лабильные атомы водорода. Стадию сшивания осуществляют при температуре ниже температуры плавления полимера. В качестве полимера используют полиамид, полиамидоимид или их смесь. В качестве сшивающего агента используют соединения, содержащие по меньшей мере одну изоцианатную группу. Способ полимеризации полимера заключается в том, что вначале проводят полимеризацию. Затем осуществляют вышеуказанную стадию сшивания полимера, полученного в форме порошка. Частица порошка полимера после сшивания содержит одну или несколько зон, состоящих из полимера, имеющего одну или несколько функциональных групп с лабильными атомами водорода, и одну или несколько зон, содержащих вышеуказанный полимер, сшитый сшивающим агентом. Сшитые частицы порошка применяют для получения композиционных материалов, структурных клеев, покрытий подложки, копировальной бумаги, для изготовления изделий агломерацией порошков плавлением, вызываемым излучением, и используют в качестве добавки в косметических композициях. Изобретение позволяет получить полимерные частицы, обладающие хорошей химической стойкостью в отношении растворителей и низким влагопоглощением. 7 н. и 8 з.п. ф-лы, 3 табл., 3 пр.
Description
Настоящее изобретение относится к способу поверхностного сшивания полимерных частиц. Изобретение относится также к частицам частично сшитого полимера, полученного этим способом, а также к применению этих частиц в области композиционных материалов, структурных клеев, покрытий и косметических средств. Настоящее изобретение относится также к композиции, содержащей указанные частицы.
Уже в течение многих лет известно введение в композиционные материалы полимерных порошков, в общем случае полиамидов, действующих в качестве противоударных усиливающих элементов, размещаемых между слоями композиционного материала, или также в качестве инертного наполнителя. Эти полимерные порошки позволяют улучшить механические свойства материалов, при этом они могут, в частности, играть роль добавок, повышающих твердость, или средств против расслаивания.
Также известно применение этих полимерных порошков в косметических композициях, в частности в изделиях для ухода, в средствах для макияжа, в парфюмерных изделиях или также в средствах для гигиены тела. Эти порошки придают содержащим их косметическим композициям множество разнообразных свойств, в частности ощущение мягкости, эффект нанесения пудры, уменьшение ощущения жирности, связанного иногда с кремами, или также матирующий эффект.
Кроме того, эти порошки полимеров могут иметь пористую структуру, обеспечивая таким образом перенос активных веществ и контролируемое высвобождение.
Эти варианты применения требуют комбинации специфических свойств, таких, как низкое влагопоглощение, хорошая пластичность, связанная с высокой температурой плавления. Порошки полимеров предшествующего уровня техники обеспечивают хороший компромисс в отношении влагопоглощения и пластичности, но их недостаток состоит в относительно низкой температуре плавления (tпл), часто ниже 180°C.
На практике использование этих порошков невозможно, когда способ получения композиции требует осуществления стадии при высокой температуре.
При этом могут наблюдаться явления коалесценции, ведущие к деформации частиц в отношении формы и размеров, ухудшающей необратимым образом ожидаемые механические свойства.
Таким образом, существует реальная потребность в полимерных частицах, которые имеют улучшенную нагревостойкость, низкое влагопоглощение, хорошую химическую стойкость, в частности по отношению к растворителям, и сохраняют физико-химические свойства в ходе получения или смешивания веществ.
Настоящее изобретение относится к способу поверхностного сшивания полимера в форме частиц, имеющего одну или несколько функциональных групп с лабильными атомами водорода, причем способ включает в себя стадию, на которой используют сшивающий агент, содержащий по меньшей мере 2 функциональные группы, способные взаимодействовать с функциональными группами полимера, содержащими лабильные атомы водорода, при этом способ сшивания осуществляют при температуре ниже температуры плавления полимера.
Настоящее изобретение относится также к способу полимеризации, включающему в себя указанный способ сшивания.
Настоящее изобретение относится также к частицам порошка частично сшитого полимера.
Настоящее изобретение относится также к композиции, содержащей указанный порошок.
Настоящее изобретение относится также к применению этих порошков в области косметических средств и в области композиционных материалов.
Другие характеристики, аспекты, цели и преимущества настоящего изобретения могут быть выяснены более подробно при чтении описания и примеров, приведенных далее.
При этом, любой диапазон значений, охарактеризованный выражением "в интервале от a до b", означает область значений, превышающих a и меньших b (то есть исключая граничные значения a и b), в то время как любой диапазон значений, охарактеризованный выражением "от a до b", означает область значений от a до b включительно (то есть включая граничные значения a и b).
В смысле настоящего изобретения термины "частица" и "порошок" используют равнозначно друг другу для обозначения формы полимера. Термин "частица" используется для обозначения индивидуализированной формы полимера, а термин "порошок" используется для обозначения совокупности полимерных частиц.
Полимерные частицы по настоящему изобретению находятся в твердом состоянии.
Способ сшивания
Настоящее изобретение относится к способу поверхностного сшивания полимера в форме частиц, имеющего одну или несколько функциональных групп с лабильными атомами водорода, причем способ включает в себя стадию, на которой применяют сшивающий агент, содержащий по меньшей мере 2 функциональные группы, способные взаимодействовать с функциональными группами полимера, содержащими лабильные атомы водорода, при этом способ сшивания осуществляют при температуре ниже температуры плавления полимера.
Частицы
Исходные материалы в способе сшивания по настоящему изобретению представляют собой полимеры, обладающие одной или несколькими функциональными группами с лабильными атомами водорода.
Под выражением "функциональная группа с лабильным атомом водорода" согласно настоящему изобретению понимают функциональную группу, способную после ухода атома водорода образовывать ковалентные связи.
Таким образом, после возможного кислотно-щелочного взаимодействия, вызванного, например, катализатором, функциональная группа с лабильным атомом водорода становится нуклеофильной и взаимодействует с электрофильной функциональной группой сшивающего агента с образованием ковалентной связи.
В качестве примеров таких функциональных групп можно назвать группы гидроксила (-OH), первичного амина (-NH2) или вторичного амина (-NHR), первичного амида (-CONH-), мочевины (-NHCONH-), уретана (-NHCOO-) или также меркаптогруппу (-SH).
Полимеры по настоящему изобретению, имеющие одну или несколько функциональных групп с лабильными атомами водорода, предпочтительно могут быть выбраны из полимеров, содержащих одну или несколько амидных функциональных групп, предпочтительно из полиамидов и полиамидоимидов, полиуретанов, полиаминов и смеси этих полимеров.
Особенно предпочтительно полимер по настоящему изобретению, имеющий одну или несколько функциональных групп с лабильными атомами водорода, выбирают из полиамидов и полиамидоимидов и их смеси, в этом случае функциональные группы с лабильными атомами водорода представляют собой амидогруппы. Полиамиды являются более предпочтительными.
Один или несколько более предпочтительных полиамидов по настоящему изобретению могут быть выбраны из полиамидов, полученных поликонденсацией или анионной полимеризацией лактамов, аминокислот или двухосновных кислот и диаминов.
Под полиамидом в смысле настоящего изобретения понимают гомополиамид, то есть полиамид, получаемый исходя из мономера единственного типа, или сополиамид, то есть полиамид, получаемый исходя из разных мономеров нескольких типов.
Повторяющееся звено, образующее полиамид, может быть выбрано из звеньев, являющихся производными аминокислоты, лактама, и звена, соответствующего формуле (диамин Ca).(двухосновная кислота Cb), где индекс a означает число атомов углерода в диамине, а индекс b означает число атомов углерода в двухосновной кислоте, причем каждый из индексов a и b имеет значения от 4 до 36.
В случае, когда звено представляет собой звено, являющееся производным аминокислоты, оно может быть выбрано из 9-аминононановой кислоты (A=9), 10-аминодекановой кислоты (A=10), 12-аминододекановой кислоты (A=12) и 11-аминоундекановой кислоты (A=11), а также из ее производных, предпочтительно N-гептил-11-аминоундекановой кислоты.
В случае, когда звено представляет собой звено, являющееся производным лактама, оно может быть выбрано из пирролидинона, 2-пиперидинона, капролактама (A=6), энантолактама, каприлолактама, пеларголактама, деканолактама, ундеканолактама и лаурилолактама (A=12).
В случае, когда звено представляет собой звено, являющееся производным звена, соответствующего формуле (диамин Ca).(двухосновная кислота Cb), звено (диамин Ca) выбирают из линейных или разветвленных алифатических диаминов, циклоалифатических диаминов и алкилароматических диаминов.
В случае, когда диамин представляет собой линейный алифатический диамин формулы H2N-(CH2)a-NH2, мономер (диамин Ca) предпочтительно выбирают из бутандиамина (a=4), пентандиамина (a=5), гександиамина (a=6), гептандиамина (a=7), октандиамина (a=8), нонандиамина (a=9), декандиамина (a=10), ундекандиамина (a=11), додекандиамина (a=12), тридекандиамина (a=13), тетрадекандиамина (a=14), гексадекандиамина (a=16), октадекандиамина (a=18), октадецендиамина (a=18), эйкозандиамина (a=20), докозандиамина (a=22) и диаминов, полученных исходя из жирных кислот.
В случае, когда диамин является алифатическим и разветвленным, он может содержать при основной цепи один или несколько заместителей в виде метильных или этильных групп. Например, мономер (диамин Ca) предпочтительно может быть выбран из 2,2,4-триметил-1,6-гександиамина, 2,4,4-триметил-1,6-гександиамина, 1,3-диаминопентана, 2-метил-1,5-пентандиамина, 2-метил-1,8-октандиамина.
В случае, когда мономер (диамин Ca) является циклоалифатическим, его предпочтительно выбирают из бис-(3,5-диалкил-4-аминоциклогексил)метана, бис-(3,5-диалкил-4-аминоциклогексил)этана, бис-(3,5-диалкил-4-аминоциклогексил)пропана, бис-(3,5-диалкил-4-аминоциклогексил)бутана, бис-(3-метил-4-аминоциклогексил)метана (BMACM или MACM), p-бис-(аминоциклогексил)метана (PACM) и изопропилидендициклогексиламина (PACP). Он может также содержать углеводородные радикалы норборнилметана, циклогексилметана, дициклогексилпропана, диметилциклогексила, ди(метилциклогексил)пропана. Неисчерпывающий перечень этих циклоалифатических диаминов представлен в публикации "Cycloaliphatic Amines" (Encyclopaedia of Chemical Technology, Kirk-Othmer, 4th Edition (1992), pp. 386-405).
В случае, когда мономер (диамин Ca) является алкилароматическим, его предпочтительно выбирают из 1,3-ксилилендиамина и 1,4-ксилилендиамина.
В случае, когда звено представляет собой звено, соответствующее формуле (диамин Ca)·(двухосновная кислота Cb), звено (двухосновная кислота Cb) выбирают из линейных или разветвленных алифатических двухосновных кислот, циклоалифатических двухосновных кислот и ароматических двухосновных кислот.
В случае, когда мономер (двухосновная кислота Cb) является алифатическим и линейным, его выбирают из янтарной кислоты (b=4), пентандиовой кислоты (b=5), адипиновой кислоты (b=6), гептандиовой кислоты (b=7), октандиовой кислоты (b=8), азелаиновой кислоты (b=9), себациновой кислоты (b=10), ундекандиовой кислоты (b=11), додекандиовой кислоты (b=12), брассиловой кислоты (b=13), тетрадекандиовой кислоты (b=14), гександиовой кислоты (b=16), октадекандиовой кислоты (b=18), октадецендиовой кислоты (b=18), эйкозандиовой кислоты (b=20), докозандиовой кислоты (b=22) и димеров жирных кислот, содержащих 36 атомов углерода.
Указанные ранее димеры жирных кислот представляют собой димеризованные жирные кислоты, полученные олигомеризацией или полимеризацией ненасыщенных жирных одноосновных кислот с длинной углеводородной цепью (таких, как линолевая кислота и олеиновая кислота), в частности, соответственно описанию в EP 0 471 566.
В случае, когда двухосновная кислота является циклоалифатической, она может содержать углеводородные радикалы норборнилметана, циклогексилметана, дициклогексилметана, дициклогексилпропана, диметилциклогексила, ди(метилциклогексил)пропана.
В случае, когда двухосновная кислота является ароматической, ее предпочтительно выбирают из терефталевой кислоты (обозначенной идентификатором T), изофталевой кислоты (обозначенной идентификатором I) и двухосновных нафтеновых кислот.
Полиамиды могут быть кристаллическими или аморфными и прозрачными.
Полиамиды по настоящему изобретению предпочтительно выбирают из алифатических полиамидов и более предпочтительно из таких полиамидов, в цепи которых число звеньев составляет от 4 до 18 и более предпочтительно от 4 до 12. Более предпочтительно полиамиды по настоящему изобретению выбирают из PA6, PA11, PA12, PA6/12, PA6.12, PA6.6, PA8, PA4, PA4.6, PA10.10, PA6.10, PA10.12 и смеси этих полимеров. Полиамид предпочтительно представляет собой PA12.
Согласно другому предпочтительному варианту осуществления способа по настоящему изобретению полимер по настоящему изобретению, имеющий одну или несколько функциональных групп с лабильными атомами водорода, представляет собой полиамидоимид, в этом случае функциональные группы с лабильными атомами водорода представляют собой амидогруппы.
Приемлемым является полиамидоимид, реализуемый компанией "Solvay" под названием "Torlon®".
Средний диаметр
Полимер по настоящему изобретению находится в виде частиц, которые могут быть сферической, псевдосферической или угловатой формы. В общем случае гранулометрический состав частиц зависит от способа их получения.
Средний диаметр частиц, определенный по стандарту ISO 13319, может составлять от 1 до 200 мкм, преимущественно находится интервале от 1 до 200 мкм, предпочтительно от 1 до 150 мкм и более предпочтительно в интервале от 1 до 150 мкм.
Средний диаметр частиц преимущественно составляет от 1 до 100 мкм, предпочтительно от 5 от 100 мкм, более предпочтительно от 5 до 60 мкм, и наиболее предпочтительно от 5 до 20 мкм.
Используемый в виде частиц полимер предпочтительно относится к серии "Orgasol®", реализуемой компанией "Arkema France".
Сшивающий агент
Сшивающий агент по настоящему изобретению содержит по меньшей мере две функциональные группы, способные взаимодействовать с функциональными группами полимера, содержащими лабильные атомы водорода.
Иными словами, сшивающий агент содержит по меньшей мере две электрофильные функциональные группы, способные взаимодействовать с функциональной группой с лабильным атомом водорода, то есть с нуклеофильной группой полимера.
Таким образом, полифункциональный сшивающий агент по настоящему изобретению обеспечивает образование между разными макромолекулярными цепями полимера "мостиков", образуемых обязательно за счет ковалентных связей.
Сшивающие агенты, содержащие по меньшей мере 2 функциональные группы, способные взаимодействовать с функциональными группами полимера, предпочтительно представляют собой соединения, содержащие изоцианатные группы, карбодиимидные группы, эпоксигруппы, ациллактамные группы, оксазолиновые группы и их изомеры, оксазиновые группы и их изомеры, PCl3.
Сшивающие агенты предпочтительно обладают изоцианатными группами и представляют собой полиизоцианаты.
В качестве примера полифункционального сшивающего агента, являющегося более предпочтительным по настоящему изобретению, предпочтительно можно назвать ксилилендиизоцианат, изофорондиизоцианат, нафталин-1,5-диизоцианат, дифенилметан-4,4'-диизоцианат, трифенилметан-4,4',4''-триизоцианат, толуол-2,4-диизоцианат и алкилендиизоцианат и более предпочтительно гексаметилендиизоцианат (обозначенный идентификатором HMDI).
В качестве примера на приведенной далее схеме (I) показана реакция сшивания между полиамидной цепью и полифункциональным сшивающим агентом, в данном случае с гексаметилендиизоцианатом.
Стадия катализа ведет к образованию амидата, образуемого одной из функциональных групп полимера, содержащих лабильные атомы водорода.
Схема I
Согласно одному из вариантов осуществления способа по настоящему изобретению полимеры по настоящему изобретению, имеющие одну или несколько функциональных групп с лабильными атомами водорода, могут представлять собой уже сшитые полимеры, которые содержат еще одну или несколько функциональных групп с лабильными атомами водорода, способных взаимодействовать со сшивающим агентом, являющимся идентичным уже использованному сшивающему агенту или отличающимся от него.
Таким образом, выбор сшивающего агента может оказывать влияние на физико-химические свойства требующегося конечного материала.
Сшивающий агент, используемый в способе по настоящему изобретению, может содержаться в количестве от 0,1 до 15 % мол. и предпочтительно от 0,5 до 10 % мол. по отношению к общему числу молей мономеров, образующих полимер по настоящему изобретению, имеющий одну или несколько функциональных групп с лабильными атомами водорода.
Стадия прибавления
Стадия прибавления сшивающего агента к порошку полимера по настоящему изобретению, имеющего одну или несколько функциональных групп с лабильными атомами водорода, может быть осуществлена следующим образом:
(1) пропиткой наносят сшивающий агент непосредственно на частицы, если агент представляет собой жидкость или находится в виде раствора, и затем нагревают для инициации реакции;
(2) порошок полимера переводят в дисперсию "твердое тело/жидкость" в растворителе сшивающего агента и затем прибавляют сшивающий агент при температуре реакции для инициации реакции сшивания.
Специалисты в данной области техники в состоянии выбрать растворитель, приемлемый для сшивающего агента. Можно, в частности, назвать парафиновые углеводородные фракции, например, в случае HMDI.
В способе по настоящему изобретению предпочтительно не применяют латекс, а также не получают его.
Взаимодействие должно происходить при температуре ниже плавления полимера, так чтобы порошок не агломерировался.
Стадия образования химически активных центров
Очень возможно, что необходимо осуществлять предварительную стадию образования химически активных частиц полимера. Для получения химически активных частиц, то есть нуклеофильных частиц, можно использовать достаточно сильное основание, позволяющее связывать лабильные атомы водорода полимера.
Эти основания могут быть выбраны из гидрида натрия, гидрида калия, натрия, метилата и/или этилата натрия.
Количество основания в общем случае может изменяться от 0,1 до 3 моль на 100 моль полимера и предпочтительно находится в интервале от 0,1 до 3 моль на 100 моль полимера.
Указанный способ поверхностного сшивания полимерных частиц ведет к получению частиц частично сшитого полимера. На практике, полимерные частицы приобретают одну или несколько зон сшитого полимера в зависимости от количества сшивающего агента, используемого при осуществлении способа.
Более точно, зона сшитого полимера представляет собой более или менее толстый слой в зависимости от количества введенного сшивающего агента и продолжительности реакции сшивания, расположенный на поверхности частицы, то есть на ядре из полимера по настоящему изобретению, имеющего одну или несколько функциональных групп с лабильными атомами водорода. При этом слой характеризуется градиентом состава сшитого полимера, в котором концентрация узлов сшивания повышается по мере удаления от ядра.
Согласно одному из вариантов осуществления способа по настоящему изобретению полимер, имеющий одну или несколько функциональных групп с лабильными атомами водорода, представляет собой полиамид, а сшивающий агент представляет собой полиизоцианат. При этом способ ведет к получению порошка со структурой "ядро-оболочка", имеющего ядро из полиамида и оболочку из полиамидоимида, в которой концентрация имидных групп повышается по мере удаления от ядра.
Согласно другому варианту осуществления способа по настоящему изобретению полимер, имеющий одну или несколько функциональных групп с лабильными атомами водорода, представляет собой полиамидоимид, а сшивающий агент представляет собой полиизоцианат. При этом способ ведет к получению порошка со структурой "ядро-оболочка", имеющего ядро из полиамидоимда и оболочку из полиамидоимида, в которой концентрация имидных групп повышается по мере удаления от ядра.
Преимущество указанного способа состоит в том, что он позволяет регулировать толщину слоя сшитого полимера, а также природу "мостиков" между макромолекулярными цепями за счет природы сшивающего агента.
Способ полимеризации
Способ сшивания по настоящему изобретению может быть осуществлен с полимерными порошками в качестве "конечного" продукта. Он может быть внедрен также в технологическую цепочку полимеризации.
В случае, когда полимер по настоящему изобретению представляет собой полиамид, способ может представлять собой, например, одну из конечных стадий способа поликонденсации или способа анионной полимеризации.
Настоящее изобретение относится также к способу полимеризации полимера в форме порошка, включающему в себя следующие последовательные стадии:
- стадия полимеризации;
- определенная ранее стадия сшивания полимера в форме порошка, полученного на предыдущей стадии;
- возможная стадия нейтрализации реакционной смеси.
Стадия полимеризации предпочтительно представляет собой стадию анионной полимеризации в растворителе в присутствии катализатора и активатора.
Порошок предпочтительно представляет собой порошок полиамида. Способ более предпочтительно относится к полимеризации амида, такой, как полимеризация лактама 6, лактама 12 или их смеси. Полимеризацию осуществляют в присутствии катализатора и активатора.
Поскольку речь идет об анионной полимеризации, которую осуществляют для получения частиц PA, то ее осуществляют в растворителе.
Растворитель
Используемый растворитель растворяет мономер, но не растворяет полимерные частицы, образующиеся в ходе полимеризации. Примеры растворителя приведены в EP 192515. Растворитель предпочтительно представляет собой фракцию парафиновых углеводородов, диапазон кипения которой составляет от 120 до 170°C и преимущественно находится в интервале от 120 до 170°C, предпочтительно от 140 до 170°C и преимущественно в интервале от 140 до 170°C. Растворитель может быть пересыщен мономером при температуре инициации, то есть при температуре, при которой начинается полимеризация.
Полимеризацию можно осуществлять также в растворителе, который не пересыщен мономером. В этом случае реакционная смесь содержит мономер, растворенный в растворителе с концентрацией, не создающей состояние пересыщения при температуре инициации.
Катализатор
Катализатор выбирают из традиционных катализаторов анионной полимеризации лактамов. Речь идет о достаточно сильном основании, позволяющем в случае лактама получать лактамат после взаимодействия с лактамом. Может быть предусмотрена комбинация нескольких катализаторов. В качестве неограничительных примеров можно назвать гидрид натрия, гидрид калия, натрий, метилат и/или этилат натрия. Вводимое количество одного или нескольких катализаторов в общем случае может изменяться от 0,5 до 3 моль на 100 моль мономера и предпочтительно находится в интервале от 0,5 до 3 моль на 100 моль мономера.
Активатор
Также прибавляют активатор, роль которого состоит в инициации и/или ускорении полимеризации. Активатор выбирают из лактам-N-карбоксианилидов, (моно)изоцианатов, полиизоцианатов, карбодиимидов, цианамидов, ациллактамов и ацилкарбаматов, триазинов, мочевин, N-замещенных имидов, сложных эфиров и трихлорида фосфора. В случае необходимости можно использовать также смесь нескольких активаторов. В случае необходимости активатор может быть образован in situ, например, взаимодействием алкилизоцианата и лактама с получением ациллактама. Молярное соотношение "катализатор/активатор" составляет от 0,2 до 2, преимущественно находится в интервале от 0,2 до 2, предпочтительно от 0,8 до 1,2 и преимущественно находится в интервале от 0,8 до 1,2.
В реакционную смесь можно вводить наполнители любого типа (пигменты, красители, сажу, углеродные нанотрубки и т.д.) или добавки (антиоксиданты, УФ-светостабилизаторы, пластификаторы и т.д.) при условии, что все эти соединения хорошо высушены и инертны по отношению к реакционной смеси.
Полимеризация
Анионную полимеризацию осуществляют в непрерывном режиме или предпочтительно в периодическом режиме (партиями). В периодическом режиме вносят растворитель и затем одновременно или последовательно вносят один или несколько мономеров, катализатор и активатор. Рекомендуется сначала вводить растворитель и один или несколько мономеров, а затем удалять любые следы воды, например, азеотропной отгонкой и далее в один прием прибавлять катализатор в безводную среду. С целью избежания закозления или потери контроля за полимеризацией может быть предпочтительным введение активатора не в один прием, а порциями или с заданной скоростью подачи. Процесс ведут при атмосферном давлении или при несколько повышенном давлении (при парциальном давлении горячего растворителя) и при температуре от 20°C до температуры кипения растворителя.
Температура инициации и полимеризации лактамов в общем случае составляет от 70 до 150°C, преимущественно находится в интервале от 70 до 150°C и предпочтительно от 80 до 130°C, преимущественно находится в интервале от 80 до 130°C и преимущественно составляет < 120°C и > 90°C.
Затем осуществляют реакцию сшивания прибавлением сшивающего агента, определенного ранее.
Полимеризацию заканчивают стадией нейтрализации.
Частицы порошка
Частицы порошка по настоящему изобретению получают описанным ранее способом сшивания. Частицы по настоящему изобретению также могут быть получены описанным ранее способом сшивания.
Частица порошка полимера по настоящему изобретению содержит:
- одну или несколько зон, образованных определенным ранее полимером, имеющим одну или несколько функциональных групп с лабильными атомами водорода;
- одну или несколько зон, содержащих указанный полимер, сшитый сшивающим агентом, определенным ранее.
Частица порошка предпочтительно содержит:
- ядро, образованное определенным ранее полимером, имеющим одну или несколько функциональных групп с лабильными атомами водорода;
- слой, расположенный на указанном ядре и содержащий полимер, сшитый сшивающим агентом, определенным ранее.
Слой сшитого полимера характеризуется градиентом состава сшитого полимера, в котором концентрация узлов сшивания повышается по мере удаления от ядра.
Согласно первому варианту осуществления слой сшитого полимера может представлять собой внешний слой, предназначенный для контакта с воздухом. При этом частица согласно этому варианту осуществления имеет структуру "ядро-оболочка".
Согласно второму варианту осуществления слой сшитого полимера может составлять промежуточный слой, предназначенный для прослойки внутри многослойной структуры. Сшитый слой может располагаться между 2 слоями полимера, сшитого в случае необходимости.
Согласно третьему варианту осуществления частица может содержать несколько слоев полимера, сшитого разными сшивающими агентами.
Форма частиц по настоящему изобретению зависит от формы частиц исходного полимера, имеющего одну или несколько функциональных групп с лабильными атомами водорода.
Толщина слоя сшитого полимера зависит от количества сшивающего агента, вводимого в ходе сшивания, и продолжительности стадии сшивания.
Гранулометрический состав частиц по настоящему изобретению зависит от гранулометрического состава частиц исходного полимера, имеющего одну или несколько функциональных групп с лабильными атомами водорода.
Преимущество способа сшивания по настоящему изобретению состоит в том, что он сохраняет дисперсию гранулометрического состава порошка, представляющего собой исходной реагент, то есть сохраняет средний размер и узкое распределение. Кроме того, до плавления частицы порошка по настоящему изобретению сохраняют начальную форму частиц.
Эта свойство является очень востребованным, в частности, в области композиционных материалов. Необходимо, чтобы как можно больше частиц находилось около требуемого места и какие-либо очень крупные частицы находились в очень малом количестве или даже отсутствовали, чтобы они могли исполнить свою роль прокладки между слоями волокон углерода в композиционных материалах. Кроме того, пористость поверхности исходного порошка остается неизменной. В случае, когда исходный полимер является кристаллическим, было замечено, что кристалличность также сохраняется.
Полимер, имеющий одну или несколько функциональных групп с лабильными атомами водорода, и сшивающий агент аналогичны описанным ранее для способа сшивания.
Согласно особому варианту осуществления настоящего изобретения полимер, имеющий одну или несколько функциональных групп с лабильными атомами водорода, представляет собой полиамид, а сшивающий агент представляет собой полиизоцианат, при этом частица со структурой "ядро-оболочка" будет иметь ядро из полиамида и оболочку из полиамидоимида, в которой концентрация имидной группы повышается по мере удаления от ядра.
Согласно предпочтительному варианту осуществления полимер, имеющий одну или несколько функциональных групп с лабильными атомами водорода, относится к серии продуктов "Orgasol®", а сшивающий агент представляет собой полиизоцианат.
Рецептура
Настоящее изобретение относится также к композиции, содержащей определенный ранее порошок. Композиция предпочтительно является термореактивной.
Полученный порошок может быть использован так, что его вводят в композицию безводного типа или в виде эмульсии "масло в воде" (H/E) или "вода в масле" (E/H).
Композиция по настоящему изобретению предпочтительно содержит определенный ранее порошок.
В случае, когда композицию применяют в области косметических средств, она содержит косметически приемлемую среду, которая может представлять собой воду, один или несколько спиртов и их смесь.
Применение
Настоящее изобретение относится к применению определенного ранее порошка предпочтительно в качестве наполнителя или усиливающего агента в композиционных материалах, в структурных клеях, в покрытиях подложки, предпочтительно в основе красок в виде порошка или жидкости, которые могут быть применены на подложках из металла, пластмассы, дерева, стекла, бумаги, резины и в копировальной бумаге.
Изобретение относится также к применению определенного ранее порошка для изготовления изделий агломерацией порошков плавлением, вызываемым излучением, выбранным из лазерного излучения, инфракрасного излучения или УФ-излучения.
Настоящее изобретение относится также к применению определенного ранее порошка в качестве добавки в косметические композиции.
Приведенные далее примеры служат для пояснения настоящего изобретения и не имеют ограничительного характера.
Примеры
Физико-химические характеристики порошков, приведенных в примерах, были определены перечисленными далее способами.
Определение среднего диаметра
Определение среднего диаметра частиц порошков, приведенных в примерах, осуществляют по стандарту ISO 13319.
Определение термических характеристик
Анализ порошков осуществляют по стандарту ISO 11357-3 "Plastics: Differential scanning calorimetry (DSC). Part 3: Determination of temperature and enthalpy of melting and crystallization."
Определение энтальпии плавления
Энтальпия плавления прямо пропорциональна степени кристалличности полимера. Таким образом, сравнение энтальпии плавления 2 веществ позволяет сравнивать их степень кристалличности.
Энтальпию плавления определяют способом DSC по стандарту ISO 11357-3.
Испытание на растворимость
Растворимость определяют, вводя 1 г порошка в литр гексафторизопропанола. Смеси выдерживают в течение 24 часов при комнатной температуре для растворения цепей несшитых полимеров.
Затем растворы фильтруют для удаления нерастворившейся части и далее анализируют способом SEC на приборе "Waters Alliance 2695". С этой целью используют детектор "Waters 2414 RID". При этом определяют коэффициент рефрактометрического сигнала K(RI).
1. Синтез порошка сшитого полиамида 12
В реактор с атмосферой азота вносят 2800 мл растворителя и затем последовательно вносят 899 г лактама 12, 14,4 г EBS (этилен-бис-стеарамида) и 73,0 г полимера "Orgasol® 2002 UD NAT 1" (порошок PA12). После запуска перемешивания при 300 об/мин постепенно нагревают до 110°C и далее осуществляют отгонку в вакууме 280 мл растворителя с целью удаления за счет азеотропии любых следов воды, которая могла бы содержаться.
Затем после доведения до атмосферного давления быстро вносят в атмосфере азота анионный катализатор (2,2 г 60 %-го гидрида натрия в масле) и повышают скорость перемешивания до 700 об/мин в атмосфере азота при 105°C.
Далее оставляют при этой температуре на 30 минут. Насосом-дозатором осуществляют непрерывную подачу в реакционную смесь выбранного активатора, а именно стеарилизоцианата (38,3 г с добавлением растворителя до 153,0 г) согласно следующей программе: 51 г/ч в течение 3 часов с последующим повышением температуры до 120°C в течение 2 часов.
Стадию поверхностного сшивания полученного порошка осуществляют описанным далее образом. При 120°C и при перемешивании раствор гексаметилендиизоцианата в количестве 5 % мол. HMDI по отношению к лактаму 12 прибавляют к реакционной смеси в течение 3 часов и затем оставляют еще на 2 часа для завершения всех реакций.
Далее порошок отделяют фильтрованием и сушат перед последующей нейтрализацией водным раствором H3PO4. Затем нейтрализованный порошок еще раз сушат.
Для проверки эффективности сшивания порошок погружают в m-крезол при 90°C, при этом появляющиеся нерастворившиеся частицы характеризуют хорошее сшивание полиамида (нерастворимого в случае "Orgasol 2002 D Nat1").
Оценка порошка
Было осуществлено сравнение порошков двух типов:
- несшитый коммерческий порошок под названием "Orgasol® 2002 D Nat1"; этот порошок представляет собой сравнительный порошок A. Он соответствует порошку, полученному описанным ранее способом без стадии сшивания;
- порошок по настоящему изобретению, обозначенный идентификатором B и полученный способом по примеру 1.
Испытание на растворимость
При этом определяют коэффициент рефрактометрического сигнала K(RI). K(RI) прямо пропорционален концентрации PA12 в HFIP. В случае "Orgasol® 2002 D Nat1" значение коэффициента было определено равным 201, а в случае порошка по настоящему изобретению значение коэффициента было определено равным 45.
Результаты представлены в приведенной далее таблице 1.
| Таблица 1 | ||
| Сравнительный порошок (L12) | Порошок по настоящему изобретению (L12) | |
| A | B | |
| Средний диаметр, мкм | 19,0 | 19,0 |
| Температура плавления,°C | 180 | 183 |
| Энтальпия плавления, Дж/г | 113 | 108 |
| Растворимость в HFIP, % | 100 | 23 |
Эти результаты свидетельствуют о том, что гранулометрический состав исходного порошка сохраняется.
Определение энтальпии плавления показывает, что сшивание порошка ничего не изменяет в кристалличности материала.
Результаты, относящиеся к растворимости порошков, свидетельствуют о том, что сшивание порошка произошло в хорошей степени. Кроме того, это испытание выявило устойчивость порошка B по настоящему изобретению к растворителям.
2. Синтез порошка сшитого PA6
В реактор с атмосферой азота вносят 2452 мл растворителя и затем последовательно вносят 919,3 г лактама 6 (капролактама), 4,7 г EBS (этилен-бис-стеарамида) и 10,5 г полимера "Aerosyl® R972". После запуска перемешивания при 300 об/мин постепенно нагревают до 110°C и далее осуществляют отгонку в вакууме 294 мл растворителя с целью удаления за счет азеотропии любых следов воды, которая могла бы содержаться.
Затем после доведения до атмосферного давления быстро вносят в атмосфере азота анионный катализатор (6,3 г 60 %-го гидрида натрия в масле) и повышают скорость перемешивания до 900 об/мин в атмосфере азота при 105°C. Далее оставляют при этой температуре на 30 минут. Насосом-дозатором осуществляют непрерывную подачу в реакционную смесь выбранного активатора, а именно стеарилизоцианата (27,3 г с добавлением растворителя до 147,1 г) согласно следующей программе: 49 г/ч в течение 3 часов, и затем реакции дают протекать в течение еще 2 дополнительных часов при 120°C.
Стадию поверхностного сшивания полученного порошка осуществляют описанным далее образом. При 120°C и при перемешивании раствор гексаметилендиизоцианата в количестве 5 % мол. HMDI по отношению к лактаму 6 прибавляют к реакционной смеси в течение 3 часов и затем оставляют еще на 2 дополнительных часа, чтобы израсходовать все реакционноспособные функциональные группы.
Далее порошок отделяют фильтрованием и сушат перед последующей нейтрализацией водным раствором H3PO4. Затем нейтрализованный порошок еще раз сушат.
Оценка порошка
Было осуществлено сравнение порошков двух типов:
- несшитый коммерческий порошок под названием "Orgasol® 1002 D Nat1"; этот порошок представляет собой сравнительный порошок C. Он соответствует порошку, полученному описанным ранее способом без стадии сшивания;
- порошок по настоящему изобретению, обозначенный идентификатором D и полученный способом по примеру 2.
Испытание на растворимость
Порошки погружают в m-крезол при 90°C. Появляющиеся нерастворившиеся частицы характеризуют хорошее сшивание полиамида D. В случае сравнительного порошка C не было отмечено появление нерастворимых частиц.
При этом определяют коэффициент рефрактометрического сигнала K(RI). K(RI) прямо пропорционален концентрации PA6 в HFIP. В случае сравнительного порошка C значение коэффициента было определено равным 209, а в случае порошка D по настоящему изобретению значение коэффициента было определено равным 82.
Результаты представлены в приведенной далее таблице 2.
| Таблица 2 | ||
| Сравнительный порошок (PA6) | Порошок по настоящему изобретению (PA6) | |
| C | D | |
| Средний диаметр, мкм | 20,9 | 20,9 |
| Температура плавления,°C | 210 | 205 |
| Энтальпия плавления, Дж/г | 116 | 109 |
| Растворимость в HFIP, % | 100 | 38 |
3. Синтез порошка сшитого полиамидоимида
Синтез полиамида
В реактор с атмосферой азота вносят 2800 мл растворителя и затем последовательно вносят 919,3 г лактама 12 (лаурилолактама), 14,7 г EBS (этилен-бис-стеарамида) и 1,84 г полимера "Sipernat® 320DS". После запуска перемешивания при 300 об/мин постепенно нагревают до 110°C и далее осуществляют отгонку в вакууме 280 мл растворителя с целью удаления за счет азеотропии любых следов воды, которая могла бы содержаться.
Затем после доведения до атмосферного давления быстро вносят в атмосфере азота анионный катализатор (2,36 г 60 %-го гидрида натрия в масле) и повышают скорость перемешивания до 800 об/мин в атмосфере азота при 105°C. Далее оставляют при этой температуре на 30 минут. Насосом-дозатором осуществляют непрерывную подачу в реакционную смесь выбранного активатора, а именно стеарилизоцианата (27,3 г с добавлением растворителя до 147,1 г) согласно следующей программе: 49 г/ч в течение 3 часов с последующим повышением температуры до 120°C в течение 2 часов.
Синтез полиамидоимида
Получение порошка полиамидоимида осуществляют описанным далее образом. При 120°C и при перемешивании раствор метилен-бис-циклогексилизоцианата в количестве 0,1 % мол. H12MDI по отношению к лактаму 12 прибавляют к реакционной смеси в течение 3 часов и затем оставляют еще на 2 дополнительных часа, чтобы израсходовать все реакционноспособные функциональные группы. При этом получают порошок полиамидоимида, полностью растворимый в m-крезоле при 90°C и представляющий собой сравнительный порошок E.
Сшивание полиамидоимида
Стадию поверхностного сшивания полученного порошка осуществляют описанным далее образом. При 120°C и перемешивании раствор гексаметилендиизоцианата в количестве 4,9 % мол. HMDI по отношению к лактаму 12 прибавляют к реакционной смеси в течение 3 часов и затем оставляют еще на 2 дополнительных часа, чтобы израсходовать все реакционноспособные функциональные группы.
Далее порошок отделяют фильтрованием и сушат перед последующей нейтрализацией водным раствором H3PO4. Затем нейтрализованный порошок еще раз сушат.
Оценка порошка
Было осуществлено сравнение порошков двух типов:
- сравнительный порошок E, полученный описанным ранее синтезом полиамидоимида;
- порошок по настоящему изобретению, обозначенный идентификатором F и полученный способом по примеру 3.
Испытание на растворимость
Порошки погружают в m-крезол при 90°C. Появляющиеся нерастворившиеся частицы характеризуют хорошее сшивание полиамидоимида F.
Результаты представлены в приведенной далее таблице 3.
| Таблица 3 | ||
| Сравнительный порошок (PAI) | Порошок по настоящему изобретению (PAI) | |
| E | F | |
| Средний диаметр, мкм | 49,4 | 49,4 |
| Температура плавления,°C | 178 | 177 |
| Энтальпия плавления, Дж/г | 110 | 106 |
| Растворимость в HFIP, % | 100 | 30 |
Эти примеры свидетельствуют о том, что независимо от типа используемого полимера гранулометрический состав исходного порошка и кристалличность материала сохраняются.
Claims (23)
1. Способ поверхностного сшивания полимера в форме частиц, имеющего одну или несколько функциональных групп с лабильными атомами водорода, указанный полимер выбран из полиамидов, полиамидоимидов и смеси этих полимеров,
причем способ включает стадию, на которой применяют сшивающий агент, содержащий по меньшей мере две функциональные группы, способные взаимодействовать с функциональными группами полимера, содержащими лабильные атомы водорода, причем сшивающий агент выбран из соединений, содержащих по меньшей мере одну изоцианатную группу, при этом способ сшивания осуществляют при температуре ниже температуры плавления полимера.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что полимеры выбраны из полиамидов.
3. Способ по п. 1 или 2, отличающийся тем, что полиамиды выбраны из PA6, PA11, PA12, PA6/12, PA6.12, PA6.10, PA10.10, PA10.12, PA6.6, PA8, PA4, PA4.6 и смеси этих полимеров.
4. Способ по п. 3, отличающийся тем, что полиамид представляет собой PA12.
5. Способ по любому из предыдущих пунктов, отличающийся тем, что полимерные частицы имеют средний диаметр от 1 до 200 мкм, преимущественно в интервале от 1 до 200 мкм, предпочтительно от 1 до 150 мкм и более предпочтительно в интервале от 1 до 150 мкм.
6. Способ по п. 1, отличающийся тем, что сшивающий агент представляет собой полиизоцианат.
7. Способ по п. 1 или 6, отличающийся тем, что количество сшивающего агента составляет от 0,1 до 15 % мол. и предпочтительно от 0,5 до 10 % мол. по отношению к общему числу молей мономеров, образующих полимер, имеющий одну или несколько функциональных групп с лабильными атомами водорода.
8. Способ полимеризации полимера, включающий следующие последовательные стадии:
- стадия полимеризации;
- стадия сшивания, как определена в любом из предыдущих пунктов, полимера в форме порошка, полученного на предыдущей стадии;
- необязательно, стадия нейтрализации реакционной смеси.
9. Способ по п. 8, отличающийся тем, что стадия полимеризации представляет собой стадию анионной полимеризации в растворе в растворителе в присутствии катализатора и активатора.
10. Частица порошка полимера, содержащая:
- одну или несколько зон, состоящих из полимеров, имеющих одну или несколько функциональных групп с лабильными атомами водорода, как определено в пп. 1-6;
- одну или несколько зон, содержащих указанный полимер, сшитый сшивающим агентом, как определено по пп. 1, 6-7.
11. Частица по п. 10, отличающаяся тем, что она содержит:
- ядро, состоящее из полимера, имеющего одну или несколько функциональных групп с лабильными атомами водорода, как определено в пп. 1-5;
- слой, содержащий указанный полимер, сшитый сшивающим агентом, как определено в пп. 1, 6-7.
12. Композиция, содержащая частицу порошка по п. 10 или 11.
13. Применение частицы порошка по п. 10 или 11 в композиционных материалах, в структурных клеях, в покрытиях подложки, в копировальной бумаге.
14. Применение частицы порошка по п. 10 или 11 для изготовления изделий агломерацией порошков плавлением, вызываемым излучением, выбранным из лазерного излучения, инфракрасного излучения или УФ-излучения.
15. Применение частицы порошка по п. 10 или 11 в качестве добавки в косметические композиции.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR1354473A FR3005660B1 (fr) | 2013-05-17 | 2013-05-17 | Procede de reticulation en surface de particules de polymere |
| FR1354473 | 2013-05-17 | ||
| PCT/EP2014/060105 WO2014184351A1 (fr) | 2013-05-17 | 2014-05-16 | Procédé de réticulation en surface de particules de polymère |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2015153851A RU2015153851A (ru) | 2017-06-22 |
| RU2671508C2 true RU2671508C2 (ru) | 2018-11-01 |
Family
ID=48782497
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2015153851A RU2671508C2 (ru) | 2013-05-17 | 2014-05-16 | Способ поверхностного сшивания полимерных частиц |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US10400073B2 (ru) |
| EP (1) | EP2997078B1 (ru) |
| JP (1) | JP6426154B2 (ru) |
| KR (1) | KR102368402B1 (ru) |
| CN (1) | CN105229060B (ru) |
| BR (1) | BR112015028736B8 (ru) |
| CA (1) | CA2909747A1 (ru) |
| ES (1) | ES2747800T3 (ru) |
| FR (1) | FR3005660B1 (ru) |
| RU (1) | RU2671508C2 (ru) |
| WO (1) | WO2014184351A1 (ru) |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US10000615B1 (en) | 2017-02-23 | 2018-06-19 | Hexcel Corporation | Retaining compressive strength of thermoplastic-toughened epoxy composites under hot and wet conditions |
| US10577472B2 (en) | 2018-02-01 | 2020-03-03 | Hexcel Corporation | Thermoplastic particle-toughened prepreg for use in making composite parts which tolerate hot and wet conditions |
| US10106661B2 (en) | 2016-06-22 | 2018-10-23 | Hexcel Corporation | Composite material with thermoplastic toughened novolac-based epoxy resin matrix |
| US10472474B2 (en) | 2016-06-22 | 2019-11-12 | Hexcel Corporation | Semipreg with thermoplastic toughened novolac-based epoxy resin matrix |
| JP6866602B2 (ja) * | 2016-10-03 | 2021-04-28 | コニカミノルタ株式会社 | 粉末材料、立体造形物の製造方法 |
| FR3061182B1 (fr) * | 2016-12-22 | 2019-05-31 | Setup Performance | Poudre de particules spheriques de polyamide reticulable, procede de preparation et utilisation avec la technique de frittage par laser selectif |
| EP3724260A1 (en) | 2017-12-12 | 2020-10-21 | Hexcel Corporation | Semipreg with thermoplastic toughened novolac-based epoxy resin matrix |
| US10822569B2 (en) | 2018-02-15 | 2020-11-03 | Afton Chemical Corporation | Grafted polymer with soot handling properties |
| US10851324B2 (en) | 2018-02-27 | 2020-12-01 | Afton Chemical Corporation | Grafted polymer with soot handling properties |
| CN115943058A (zh) * | 2018-09-22 | 2023-04-07 | 惠普发展公司，有限责任合伙企业 | 三维打印 |
| US10899989B2 (en) | 2018-10-15 | 2021-01-26 | Afton Chemical Corporation | Amino acid grafted polymer with soot handling properties |
| US11046908B2 (en) | 2019-01-11 | 2021-06-29 | Afton Chemical Corporation | Oxazoline modified dispersants |
| JP2022539778A (ja) | 2019-07-03 | 2022-09-13 | ヘクセル コーポレイション | ハイブリッドポリアミド粒子で強化されたマトリックス樹脂 |
| US11485833B2 (en) | 2019-10-23 | 2022-11-01 | Hexcel Corporation | Thermoplastic toughened matrix resins containing nanoparticles |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2193045C2 (ru) * | 1995-11-21 | 2002-11-20 | Штокхаузен Гмбх Унд Ко. Кг | Абсорбирующие жидкость полимеры и способ их получения |
| RU2296137C2 (ru) * | 2001-09-28 | 2007-03-27 | Шова Денко К.К. | Порошкообразный гидрофобный полимер и колонка для высокоэффективной жидкостной хроматографии с обращенной фазой |
| RU2326892C2 (ru) * | 2003-05-09 | 2008-06-20 | Ниппон Сокубаи Ко., Лтд. | Способ получения порошкообразной водопоглощающей смолы |
| US20080182960A1 (en) * | 2007-01-31 | 2008-07-31 | Sivapackia Ganapathiappan | Surface-crosslinked latex particulates |
Family Cites Families (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3062699D1 (en) * | 1979-05-09 | 1983-05-19 | Teijin Ltd | Aromatic polyamide paper-like sheet and processes for producing the same |
| US4702840A (en) * | 1982-02-05 | 1987-10-27 | Pall Corporation | Charge modified polyamide membrane |
| FR2576602B1 (fr) | 1985-01-30 | 1987-02-13 | Atochem | Procede de fabrication de poudre de polyamide et poudre ainsi obtenue |
| FR2588262B1 (fr) * | 1985-10-08 | 1988-04-29 | Atochem | Poudres de polyamide-imides, procede de fabrication et utilisations |
| JPH0655838B2 (ja) * | 1988-05-24 | 1994-07-27 | 株式会社日本触媒 | 吸水性樹脂の表面処理方法 |
| US5140076A (en) * | 1990-04-02 | 1992-08-18 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co., Ltd. | Method of treating the surface of an absorbent resin |
| GB9018144D0 (en) | 1990-08-17 | 1990-10-03 | Unilever Plc | Polymerisation process |
| AU5329994A (en) * | 1992-10-14 | 1994-05-09 | Dow Chemical Company, The | Water-absorbent polymer having improved properties |
| JPH0726026A (ja) * | 1993-07-08 | 1995-01-27 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | 表面架橋された吸水性ポリマーの製造方法 |
| EP0755413A4 (en) * | 1994-04-11 | 1999-11-17 | Hoechst Celanese Corp | SUPER ABSORBENT POLYMERS AND PRODUCTS MANUFACTURED WITH THEM |
| JP2000281915A (ja) * | 1999-03-30 | 2000-10-10 | Dainippon Ink & Chem Inc | 吸水性材料 |
| JP2001002935A (ja) * | 1999-06-18 | 2001-01-09 | Mitsubishi Chemicals Corp | 高吸水性樹脂 |
| JP2001131283A (ja) * | 1999-11-05 | 2001-05-15 | Mitsui Chemicals Inc | 表面架橋された架橋ポリアミノ酸含有粒子 |
| US6399714B1 (en) * | 2000-09-27 | 2002-06-04 | Michigan Biotechnology Institute | Crosslinked polyamide |
| FR2823107A1 (fr) * | 2001-04-06 | 2002-10-11 | Oreal | Composition cosmetique thermoreticulable |
| DE10251790A1 (de) * | 2002-11-07 | 2004-05-19 | Degussa Ag | Polyamidpulver mit dauerhafter, gleichbleibend guter Rieselfähigkeit |
| US7708981B2 (en) * | 2003-03-11 | 2010-05-04 | L'oreal S.A. | Cosmetic compositions comprising at least one crosslinked copolymer, at least one insoluble mineral particle and at least one polymer, and uses thereof |
| FR2881431B1 (fr) * | 2005-01-28 | 2008-12-05 | Arkema Sa | Greffage d'une poudre de polyamide par irradiation gamma. |
| US20060205883A1 (en) * | 2004-07-20 | 2006-09-14 | Karine Loyen | Crafting onto a polyamide powder by gamma-irradiation |
| FR2878434B1 (fr) * | 2004-11-30 | 2008-03-07 | Arkema Sa | Composition cosmetique comprenant une poudre fine et poreuse |
| JP2008133197A (ja) * | 2006-11-27 | 2008-06-12 | Sanyo Chem Ind Ltd | 洗浄剤組成物 |
| FR2910907B1 (fr) * | 2006-12-28 | 2009-02-20 | Arkema France | Poudre de polyamide coeur-ecorce |
| EP2632974B1 (de) * | 2010-10-25 | 2015-07-29 | Evonik Röhm GmbH | Schichtstoff mit einer farbschicht und verfahren zur herstellung desselben |
-
2013
- 2013-05-17 FR FR1354473A patent/FR3005660B1/fr active Active
-
2014
- 2014-05-16 US US14/891,514 patent/US10400073B2/en active Active
- 2014-05-16 JP JP2016513386A patent/JP6426154B2/ja active Active
- 2014-05-16 CA CA2909747A patent/CA2909747A1/fr not_active Abandoned
- 2014-05-16 WO PCT/EP2014/060105 patent/WO2014184351A1/fr active Application Filing
- 2014-05-16 CN CN201480028657.7A patent/CN105229060B/zh active Active
- 2014-05-16 RU RU2015153851A patent/RU2671508C2/ru active
- 2014-05-16 KR KR1020157034788A patent/KR102368402B1/ko active IP Right Grant
- 2014-05-16 EP EP14725131.8A patent/EP2997078B1/fr active Active
- 2014-05-16 BR BR112015028736A patent/BR112015028736B8/pt not_active IP Right Cessation
- 2014-05-16 ES ES14725131T patent/ES2747800T3/es active Active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2193045C2 (ru) * | 1995-11-21 | 2002-11-20 | Штокхаузен Гмбх Унд Ко. Кг | Абсорбирующие жидкость полимеры и способ их получения |
| RU2296137C2 (ru) * | 2001-09-28 | 2007-03-27 | Шова Денко К.К. | Порошкообразный гидрофобный полимер и колонка для высокоэффективной жидкостной хроматографии с обращенной фазой |
| RU2326892C2 (ru) * | 2003-05-09 | 2008-06-20 | Ниппон Сокубаи Ко., Лтд. | Способ получения порошкообразной водопоглощающей смолы |
| US20080182960A1 (en) * | 2007-01-31 | 2008-07-31 | Sivapackia Ganapathiappan | Surface-crosslinked latex particulates |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2015153851A (ru) | 2017-06-22 |
| BR112015028736B8 (pt) | 2020-12-01 |
| CN105229060B (zh) | 2019-03-08 |
| CA2909747A1 (fr) | 2014-11-20 |
| JP2016521767A (ja) | 2016-07-25 |
| FR3005660A1 (fr) | 2014-11-21 |
| WO2014184351A1 (fr) | 2014-11-20 |
| KR102368402B1 (ko) | 2022-02-25 |
| FR3005660B1 (fr) | 2015-04-24 |
| EP2997078A1 (fr) | 2016-03-23 |
| JP6426154B2 (ja) | 2018-11-21 |
| EP2997078B1 (fr) | 2019-06-26 |
| ES2747800T3 (es) | 2020-03-11 |
| BR112015028736B1 (pt) | 2020-06-02 |
| KR20160009623A (ko) | 2016-01-26 |
| BR112015028736A2 (pt) | 2017-07-25 |
| CN105229060A (zh) | 2016-01-06 |
| US10400073B2 (en) | 2019-09-03 |
| US20160152782A1 (en) | 2016-06-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2671508C2 (ru) | Способ поверхностного сшивания полимерных частиц | |
| JP3084284B2 (ja) | 加工可能な熱可塑性ポリアミドおよびそれからなる成形材料 | |
| CN103113577B (zh) | 醇溶性共聚酰胺及其制备方法 | |
| JP2001510216A (ja) | 熱可塑性コポリアミド及びそれを基材とする組成物 | |
| CN103635510B (zh) | 具有不同嵌段的支链聚酰胺 | |
| US20100098880A1 (en) | Core-shell polyamide powder | |
| JPS6169831A (ja) | 低温において柔軟性であるコポリエステルアミド | |
| US20180037701A1 (en) | Copolymer comprising at least three blocks: polyamide blocks, peg blocks and other blocks | |
| EP3600880B1 (de) | Laminate enthaltend ein metall und eine polyamidzusammensetzung | |
| KR20190052621A (ko) | 음이온 개환 중합에 의한 폴리아마이드의 제조 방법 및 이에 의해 제조된 폴리아마이드 | |
| JP7056015B2 (ja) | ポリアミド | |
| US4196108A (en) | Caprolactam copolyamides useful as hot melt adhesives for textiles | |
| JPS6030716B2 (ja) | 内燃機関の燃料と接触する物体のための溶融接着剤 | |
| CN104334612B (zh) | 用于合成超分子缩聚物的带有缔合基团的单体 | |
| JPS61138628A (ja) | 低温において可撓性の工業用コポリエーテルアミド | |
| CA2418838C (fr) | Copolyamides et compositions a base de ces copolyamides | |
| JPH024863A (ja) | 熱可塑性ポリアミドおよび乳化剤を基礎とした水性分散物およびそれらの接着剤としての用途 | |
| KR20220140594A (ko) | 폴리아미드 분말 및 상응하는 제조 방법 | |
| CN108070066B (zh) | 一种涂料油墨防沉剂及其制备方法 | |
| KR20190056064A (ko) | 배위-음이온 개환 중합에 의한 폴리아마이드의 제조 방법 및 이에 의해 제조된 폴리아마이드 | |
| KR20190061894A (ko) | 아마이드계-분자량조절제를 포함하는 폴리아마이드 제조방법 및 이에 의해 제조된 폴리아마이드 | |
| KR20190061898A (ko) | 이중 활성기를 지닌 분자량조절제를 이용한 폴리아마이드 제조방법 및 이에 의해 제조된 폴리아마이드 | |
| JPH031332B2 (ru) | ||
| WO2023118762A1 (fr) | Copolymere resistant aux lavages |