JPS6030716B2 - 内燃機関の燃料と接触する物体のための溶融接着剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明の課題は内燃機関の燃料と接触する物体のための
二成分系コポリアミドを使用した溶融接着剤に関する。

特に、燃料助剤もしくは単一での燃料としてますます重
要性を増す低級アルコール、特にエタノール、メタノー
ル又はィソプ。パノールに対しても特に良好な安定性を
有するのが好ましい。従来公知の溶融接着剤、例えばエ
チレン−酢酸ピニルーコポリマー（ＥＶＡ）、コポリエ
ステル又は一般のコポリアミドを基礎とする溶融接着剤
は安定性が低いために内燃機関の燃料と接触する都材で
の接着に適さない。

カプロラクタム及びラウリンラクタムから成る三成分系
コボリアミドを基礎とする燃料安定性熔融接着剤の使用
は西ドイツ国特許出願公開第２４４４５６ぴ号公報に開
示されておりトこの際カプロラクタム対ラワリンラクタ
ムの重量比は６０：４０〜３０：７０の間であり、特に
５０：５０である。

しかしながらこのコポリアミドはその使用の前にアルコ
ール又はハロゲン化炭化水素で抽出する際にのみ、燃料
安定性接着剤の製造に好適である。造粒工程での溶融接
着剤の抽出は非常に費用のかかる生成工程である。付加
的な作業費用、並びに抽出溶剤の費用及びその再蒸留の
ために、しかし特に西ドイツ国特許出願公開第２４４４
５６び号公報中に記載されているコポリアミドにおいて
はエタノールによって５の重量％にまで達する高い材料
損失のために、費用がかかる。頚粒は抽出において強く
膨潤し、膨酒破裂し、ついにはこの頬粒は崩壊して微細
な切片となる。そのような不均一な多くの微細粉を有す
る切片を溶融接着剤塗布のために使用したスクリュー配
量器へ供ｇ陰することは当然妨害となる。ラウリンラク
タムとカプロラクタムからなる公知の二成分系溶融接着
剤の高い溶解性及び強い膨潤破裂は抽出工程を必要とし
、そうでなければ燃料の磁性溶剤分と接触する接着が材
料損失と膨潤破裂により崩壊するというこ「とが判明し
た。

従って、本発明の課題は上記のような加工のために不利
な結果を有する抽出工程なしに必要な要求を完全に満た
す燃料安定性の溶融接着剤を得ることである。この議題
は本発明によれば、基本構成単位として‘ａ’少なくと
も１針固のメチレン基を有するラクタム又はの−アミノ
カルボン酸５０〜９の重量％及び【ｂ｝等モル量の脂肪
族ジカルボン酸及び脂肪族又は脂環式ジアミン５０〜１
の重量％を有し、上記のジカルボン酸及びジアミン中に
存在するメチル基、メチレン基及び／又はメチン基が合
計して少なくとも１針題である２成分コポリアミドから
成り、その際コポリアミドが沸騰エタノール中で９時間
後に測定した場合の抽出可能分が５重量％よりも大きく
ないように選択されていることによって解決される。ラ
クタム又はのーアミノカルボン酸対当モル量のジカルボ
ン酸及びジアミンの重量比が７０〜９０：３０〜１０の
範囲にあるのが有利である。少なくともメチレン基ＩＮ
固を有する■−アミノカルボン酸又はそのラクタムは従
って１１−アミノウンデカン酸（ＡＵＳ：メチレン基１
の固）、ラウリンラクタム（Ｌ：Ｌ：メチレン基１１個
）であり、ラウリンラクタムが有利である。脂肪族ジカ
ルボン酸としては例えばアジピン酸（ＡＳ）、セバシン
酸（ＳＳ）、アゼライン酸（ＡＺＳ）、デカンジカルボ
ン酸（ＤＤＳ）、トリメチルアジピン酸、コハク酸、テ
トラメチルピメリン酸、ヘキサヒドロテレフタール酸（
ＨＨＴＳ）及び二量体の脂肪酸、例えば米国特許第３３
５７磯１号明細書により製造したものを挙げることがで
きる。

有利な脂肪族ジアミンとしては例えばへキサメチレンジ
アミン（ＨＭＤ）、トリメチルヘキサメチレンジアミン
（ＴＭＤ）、５ーメチルーノナメチレンジアミン、デカ
メチレンジアミン（ＤＥＭＤ）、ドデカメチレンジアミ
ン（ＤＭＤ）、２，４ージメチルーオクタメチレンジア
ミンを挙げることができる。脂環式ジアミンとしてはィ
ソホロンジアミン（ｍＤ：３ーアミノメチルー３，５，
５ートリメチルーシクロヘキシルアミン）、ビスー（ｐ
ーアミノ−シクロヘキシル）−メタン、１，４−ビスア
ミノメチルーシク。

へキサン、ビスー しｉ−，３′ージメチル−４，４′
ージアミノーシクロヘキシル）ーメタンを挙げることが
できる。一般に、ラクタムもしくはの−アミノカルボン
酸の非官能性炭素原子及びジカルボン酸及びジアミンの
非官能性炭素原子の合計は少なくとも２３を有する。言
い換えると、カルボンアミド基間の炭素原子数ができる
だけ大であるような組み合せを選択するのが有利である
。次の表に所望のＣ数に相応する一連の二成分系コポリ
アミドをあげる。＊） 非官能性メチル基、メチレン基
及びメチン基コポリアミドの所望の鎖長の他にも、コポ
リアミド中の抽出可能な部分を最高で５重量％、特に０
．５〜４．５重量％に保持する（沸騰エタノール中軸出
時間９時間後測定）ことが必要である。測定は２側−額
粒に関し熱ーソックスレ−抽出機中で行なう。すべての
条件を保持する場合においてのみ使用可能なコポリアミ
ドが得られ、特にコポリアミド成分の選択の他にもその
混合比も重要であることを次の第２表は示す。

こうして例えば表中１番目、６番目そして１１番目の処
方ぐＶＢ”と印をした）は高い抽出可能分に基づき、本
発明方法のものではない。第２表 ＊） メチル基、メチレン基又はメチン基ＶＢご比較例 特に好適なコポリアミドは重量比６５：３５〜７０：３
０でＬＬ−ＤＤＳ／ＨＭＤから成るもの及び重量比７５
：２５〜８０：２０でＬＬ−ＤＤＳ／ＩＰＤから成るも
のである。

コポリアミドは２６０〜２８び○の温度で１８〜２ルゞ
ールの圧力での公３印加水分解重縮合、水蒸気の放圧及
びひも状に変形した溶融物の造粒により得られる。

溶液の相対粘度りｒｅｌ（２５℃における０．５％ｍ−
クレゾール溶液で測定）により表わした分子量は第３表
一般に１．４０〜１．７Ｑ有利に１．４０〜１．６５の
範囲である。

成分の全モル数に関し、ジカルボン酸を０．５〜２．５
モル％の過剰で使用することにより分子量を調節するこ
とは有利である。コポリアミドの記載した流動点、すな
わちその温度より上で接着剤を溶融物として加工するこ
とのできる温度は１４０℃より低くないのが有利である
。電気加熱装置での通常の接着条件において、流動点は
１７０℃より高くないものが有利である。本発明による
二成分系コポリアミドは例えば燃料フィルター、ライト
及び極性溶剤又はこれを含有する燃料と接触する自動車
又は装置の他の部材の俵着のために好適である。溶融接
着剤の結合強度を重ね継手状に重ねたＡ〆−Ｃｕ−Ｍｇ
一合金 かそ Ｆ４３の接合部に関してベンゾール５咳
容量％、ィソオクタン２５容量％、石油ベンジン１既容
量％及びエタノール１筋容量％から成る混合物の試験溶
液中に６０ｑ○で４斑時間貯蔵した後ＤＩＮ５３２８３
により試験する。

次の第３表中に例及び比較例のコポリアミドの結合強度
を示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 基本構成単位として（ａ）少なくとも１０個のメチ
   レン基を有するラクタム又はω−アミノカルボン酸５０
   〜９０重量％及び（ｂ）等モル量の脂肪族ジカルボン酸
   及び脂肪族又は脂環式ジアミン５０〜１０重量％を有し
   、上記のジカルボン酸及びジアミン中に存在するメチル
   基、メチレン基及び／又はメチン基が合計して少なくと
   も１３個である２成分コポリアミドから成り、その際コ
   ポリアミドが沸騰エタノール中で９時間後に測定した場
   合の抽出可能分が５重量％よりも大きくないように選択
   されていることを特徴とする、内燃機関の燃料と接触す
   る物体のための溶融接着剤。 ２ （ａ）成分が７０〜９０重量％であり、（ｂ）成分
   が３０〜１０重量％である、特許請求の範囲第１項記載
   の接着剤。 ３ （ａ）成分がラウリンラクタム及びω−アミノウン
   デカン酸から成る群から選択され、（ｂ）成分がデカン
   ジカルボン酸／ヘキサメチレンジアミン、デカンジカル
   ボン酸／イソホロンジアミン、デカンジカルボン酸／ド
   デカメチレンジアミン、アジピン酸／トリメチルヘキサ
   メチレンジアミン、アジピン酸／イソホロンジアミン及
   びデカンジカルボン酸／ヘキサメチレンジアミンから成
   る群から選択されている、特許請求の範囲第１項記載の
   接着剤。 ４ （ａ）成分がラウリンラクタムであり、（ｂ）成分
   がデカンジカルボン酸／ヘキサメチレンジアミンであり
   、（ａ）成分対（ｂ）成分の重量比は６５：３５〜７０
   ：３０である、特許請求の範囲第３項記載の接着剤。 ５ （ａ）成分がラウリンラクタムであり、（ｂ）成分
   がデカンジカルボン酸／イソホロンジアミンであり、（
   ａ）成分対（ｂ）成分の重量比は７５：２５〜８０：２
   ０である、特許請求の範囲第３項記載の接着剤。