JPH07100785B2 - ホツトメルト混合物 - Google Patents

ホツトメルト混合物

Info

Publication number
JPH07100785B2
JPH07100785B2 JP61212536A JP21253686A JPH07100785B2 JP H07100785 B2 JPH07100785 B2 JP H07100785B2 JP 61212536 A JP61212536 A JP 61212536A JP 21253686 A JP21253686 A JP 21253686A JP H07100785 B2 JPH07100785 B2 JP H07100785B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
polyamide
melt adhesive
mol
hot melt
diamine
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
JP61212536A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS6286077A (ja
Inventor
ユルゲン・ヴィッヘルハウス
ヴェルナー・グルーバー
ロベルト・レオーニ
Original Assignee
ヘンケル・コマンデイツトゲゼルシヤフト・アウフ・アクチエン
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ヘンケル・コマンデイツトゲゼルシヤフト・アウフ・アクチエン filed Critical ヘンケル・コマンデイツトゲゼルシヤフト・アウフ・アクチエン
Publication of JPS6286077A publication Critical patent/JPS6286077A/ja
Publication of JPH07100785B2 publication Critical patent/JPH07100785B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L77/06—Polyamides derived from polyamines and polycarboxylic acids
    • C08L77/08—Polyamides derived from polyamines and polycarboxylic acids from polyamines and polymerised unsaturated fatty acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
    • C08G69/26—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from polyamines and polycarboxylic acids
    • C08G69/34—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from polyamines and polycarboxylic acids using polymerised unsaturated fatty acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J177/00—Adhesives based on polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J177/06—Polyamides derived from polyamines and polycarboxylic acids
    • C09J177/08—Polyamides derived from polyamines and polycarboxylic acids from polyamines and polymerised unsaturated fatty acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
    • C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Polyamides (AREA)
  • Carbon And Carbon Compounds (AREA)
  • Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
  • Crystals, And After-Treatments Of Crystals (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、少なくとも２種類のポリアミドおよび要すれ
ばポリエチレンの相溶性ポリマー混合物を基剤とするホ
ットメルト接着剤に関する。使用するポリアミドは、脂
肪酸二量体系のポリアミドである。
［従来の技術］ 接着剤分野の多くの領域に於いて、ホットメルト接着剤
は、ますます重要になってきている。これらの接着剤の
利点は、溶融物を冷却することにより必要な結合強度に
達し、それ故、高速製造作業に適当である。更に、溶剤
蒸気に対する保護用装置が不必要であり、またホットメ
ルト接着剤の場合、水系接着剤のような長い乾燥時間が
不必要であるうという利点がある。
ホットメルト接着剤の重要な種類は、ポリアミドであ
る。中でも、二量化脂肪酸系ポリアミドは、特に重要に
なっている。二量化脂肪酸系ポリアミドの中でも、酸成
分に二量化脂肪酸を、アミン成分にエーテルジアミンを
有するものが、好ましい低温特性故、特に重要である。
従って、西ドイツ国特許公開第27 54 233号には、酸
側に高分子脂肪酸（脂肪酸二量体）と６〜12個の炭素原
子を有する脂肪族ジカルボン酸との混合物を、塩基側に
飽和脂肪族ジアミンとポリオキシアルキレンジアミンと
の混合物を有するコポリアミド樹脂が記載されている。
これらの生成物は、−25℃の脆化温度を有する。
類似の樹脂が、アメリカ合衆国特許第4218351号に開示
されており、通常の原料の加えて、５〜30モル％の脂肪
酸二量体、0.25〜12.5モル％のアミノ基を有するオリゴ
マー（ポリオキシアルキレンジアミン）を有するポリア
ミドが記載されている。
非常に特殊なポリアミド混合物が、西ドイツ国特許公開
第31 11 206号に記載され、それによると脂肪酸二量
体およびポリーテルジアミンを基礎とするポリアミド
を、脂肪酸二量体およびヘテロ原子を含有せず、骨格に
２〜40個の炭素原子を有する脂肪族、アミノ含有または
環式脂肪族アミンを基礎とする第２ポリアミドと混合す
ることが記載されている。
問題にしている種類の生成物は、好ましい性質を示す
が、特に困難な基材に対する基材接着性を増加させ、こ
れらの接着剤を使用して得られる接着したアッセンブリ
の剥離強度を向上させ、同時に好ましい低温特性を有す
ることが望ましい。
従って、本発明は、 双方とも脂肪酸二量体系の熱可塑性ポリアミドＩおよび
要すれば混合熱可塑性ポリアミドII、および要すれば 分子量が250〜8000であるワックス状ポリエチレンおよ
び／または 標準的補助剤 から成るホットメルト接着剤であって、ポリアミドＩ
が、 ａ）脂肪酸二量体 25〜50モル％ ｂ）脂肪族C6〜C22ジカルボン酸 ０〜25モル％ ｃ）ジ第１ジアミン、窒素原子に８個を越えない炭素原
子を有するアルキル置換基および第２アミノ基を有する
ジアミンならびに／またはジアミド形成可能複素環式ジ
アミンから成る群より選択される脂肪族、芳香族および
／または環式C2〜C40ジアミン 25〜45モル％ ｄ）窒素原子間に２〜10個の炭素原子を有する脂肪族ジ
アミンであって、炭素数10〜25個の直鎖または分岐Ｎ−
アルキル基で、少なくとも片側がＮ−アルキル置換され
た、ジアミド形成可能な脂肪族ジアミン ５〜25モル％ から成ることを特徴とするホットメルト接着剤に関す
る。
本発明のホットメルト接着剤は、 ポリアミドＩ 10〜90重量％ ポリアミドII 90〜10重量％ ポリエチレン ０〜20重量％まで 他の補助剤 ０〜20重量％まで から成るのが好ましい。
より好ましいホットメルト接着剤は、 ポリアミドＩ 40〜60重量％ ポリアミドII 60〜40重量％ ポリエチレン ５〜20重量％ 他の補助剤 10重量％まで から成る。
混合物で使用するポリアミドＩおよびIIは、酸成分とア
ミン成分の縮合物である；酸成分およびアミン成分の両
方を混合してよい。
本発明で使用するポリアミドＩは、未公開西ドイツ国特
許出願第P35 31 941.0号（D73388）に記載されてい
る。
ポリアミドＩの酸成分の最も重要な成分は、脂肪酸二量
体である。本明細書では、脂肪酸二量体とは、主成分と
しての１種またはそれ以上の不飽和脂肪酸の二量化生成
物を含む製品を意味する。脂肪酸二量体は、ポリアミド
分野の当業者には既知であり、混合物として存在する工
業生成物である。通常、脂肪酸二量体は、ある程度の脂
肪酸三量体および一官能性脂肪酸を含有する。本発明の
目的に適当な脂肪酸二量体は、10モル％以下、好ましく
は５モル％以下の脂肪酸三量体を含有するものである。
脂肪酸単量体の含量は、25重量％以下、より好ましくは
10重量％以下、より好ましくは５重量％以下である。こ
れに関連して、脂肪酸三量体が過剰に存在すると、ポリ
アミドのゲル化につながり、連鎖停止剤、即ち特に一官
能性脂肪酸または一官能性アミンの添加により、部分的
には相殺できるということは、当業者には既知である。
この点に関しては、一般の高分子化学の専門家の知識を
適用できる。
C18脂肪酸の二量化により得られる36個の炭素原子を有
する脂肪酸二量体が、特に適当である。更に、それより
も短いまたは長い炭素鎖の脂肪酸二量体も、入手できる
場合、使用できる。
ポリアミドＩは、更に酸成分として脂肪酸C6〜C22ジカ
ルボン酸、好ましくは飽和C6〜C12ジカルボン酸、より
特に末端カルボキシル基を有する直鎖ジカルボン酸を有
する。従って、アジピン酸、ヘプタンジカルボン酸、オ
クタンジカルボン酸、アゼライン酸、ノナンジカルボン
酸、セバシン酸、ウンデカンジカルボン酸、ドデカンジ
カルボン酸および／またはブラシル酸、ならびにそれら
の高級同族体が、特に適当である。ジカルボン酸の種類
の選択および量について、次のようなことがいえる。
比較的低融点のポリアミドＩまたはIIの使用が望ましい
場合、当業者は、もし使用するとしても、脂肪族C6〜C
22ジカルボン酸を非常に少量だけ使用する。高融点が要
求される場合、より多量のこれらのジカルボン酸、特に
より短鎖のもの、例えばアジピン酸を上述の所定の限界
モル数内で使用する。
ポリアミドＩは、ジ第１ジアミン、窒素原子に８個以下
の炭素原子を有するアルキル置換基および第２アミノ基
を有するジアミンならびに／またはジアミド形成可能な
複素環式ジアミンから成る群から選ばれる脂肪族、芳香
族および／または環式C2〜C40ジアミンを、アミン成分
として25〜45モル％の割合で含有する。C2〜C20ジアミ
ンが好ましく、低級直鎖もしくは分岐脂肪族または単環
式ジ第１ジアミンが好ましく、単環式複素環式ジアミン
が特に好ましい。本発明の用途に適当なジアミンは、種
々の群に分けることができる。相当重要なものには、例
えば、末端アミノ基を有するジ第１脂肪族ジアミンがあ
る。これらの中でも炭素骨格に脂肪酸二量体を含む上述
のジカルボン酸およびそれらのより短鎖の同族体に対応
するアミンが好ましく選択される。従って、重要なアミ
ンは、特にエチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘ
キサメチレンジアミンおよびそれらの同族体、ならびに
（脂肪酸二量体をジニトリルに転化し、次いで、２つの
ニトリル基を水素化することにより得ることができる）
脂肪族ジアミン二量体である。ジアミンのもう１つの群
は、芳香族ジアミンである。適当な芳香族ジアミンは、
例えば2,6−トリレンジアミン、4,4′−ジフェニルメタ
ンジアミンおよび／またはキシリレンジアミンのような
ベンゼン、トルエンまたは置換芳香族から誘導されるも
のである。また、対応するシクロヘキサン誘導体も使用
できる。
ポリアミドＩに使用できるジアミンの他の種類は、窒素
原子に８個を越えない炭素原子を有するアルキル置換基
を有する第２アミノ基を１つまたは２つ有するジアミン
である。そのようなジアミンは、上述のジ第１脂肪族ジ
アミンから誘導され、窒素原子に短鎖アルキル置換基、
特にメチル、エチルまたはプロピル基を有する。
ポリアミドＩに使用できる適当なジアミンの他の群は、
ジアミド形成可能な、複素環式ジアミン、好ましくは脂
肪族複素環式化合物である。この群の中で最も重要な代
表例は、ピペラジンである。
ポリアミドＩは、最も重要な成分として、少なくとも片
側がＮ−アルキル置換され、窒素原子間に２〜10個の炭
素原子を有するジアミド形成可能脂肪族ジアミンを、５
〜25モル％で有し、直鎖または分岐Ｎ−アルキル基には
10〜25個の炭素原子を有する。これらのアミンは、基本
的には上述の脂肪族ジ第１ジアミンから誘導される。基
礎原料は、非分岐が好ましく、即ち、特にエチレンジア
ミン、プロピレンジアミン、テトラメチレンジアミン、
ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミンまた
は少なくとも１つの窒素原子にC10〜C25アルキル基を有
するこれらの高級同族体である。
少なくとも１つの窒素原子に存在するアルキル基は、10
〜25個の炭素原子を有し、直鎖、分岐または環状であっ
てよいが、直鎖アルキルが好ましい。直鎖アルキルの中
で、偶数個の炭素原子を有するものが好ましい。ジアミ
ド形成可能で少なくとも片側がＮ−アルキル置換された
脂肪族ジアミンは、規定した化合物の形態で使用してよ
い。しかしながら、混合物を使用するのが好ましい。従
って、Ｎ−アルキル基が、水素化脂肪酸混合物の鎖長お
よび鎖長分布を有する生成物が好ましい。特に好ましい
Ｎ−アルキル置換脂肪族ジアミンは、鎖長が水素化牛脂
脂肪酸または水素化トール油脂肪酸の鎖長に相当するＮ
−アルキル置換体を包含する。
ポリアミドＩおよびIIは、化学量論量の酸成分およびア
ミン成分を含有してよい。しかしながら、ホットメルト
接着剤の用途には、多くの場合、残留アミノ基または残
留酸基が存在するのが望ましい。このために、当業者
は、全官能基の10当量％以下で過剰の酸または塩基を使
用する。塩基末端樹脂のアミン価は、約50まで、好まし
くは２〜20、より好ましくは２〜15である。酸末端樹脂
の酸価は、約20まで、好ましくは２〜10である。
本発明のホットメルト接着剤に使用するポリアミドII
は、必要に応じて脂肪酸二量体を含有する既知のポリア
ミドから選択してよい。次のような成分から成る生成物
が好ましい： ａ）脂肪酸二量体 25〜50モル％ ｂ）脂肪族C6〜C22ジカルボン酸 ０〜25モル％ ｃ）６〜22個の炭素原子を有するアミノカルボン酸およ
び／またはそのラクタム ０〜30モル％ ｄ）ジ第１ジアミン、窒素原子に８個を越えない炭素原
子を有するアルキル置換基および第２アミノ基を有する
ジアミンならびに／またはジアミド形成可能複素環式ジ
アミンから成る群より選択される脂肪族、芳香族および
／または環式C2〜C40ジアミン 20〜55モル％ ｅ）ポリエーテルジアミン ０〜30モル％ ポリアミド樹脂IIに使用する脂肪酸二量体、ジカルボン
酸、ならびにジ第１ジアミン、窒素原子に８個を越えな
い炭素原子を有するアルキル置換基および第２アミノ基
を有するジアミンならびに／またはジアミド形成可能複
素環式ジアミンから成る群より選択される脂肪族、芳香
族および／または環式C2〜C40ジアミンは、ポリアミド
Ｉに使用する各化合物に対応する。
更に、ポリアミドIIはアミノカルボン酸を含有してよ
い。好ましいアミノカルボン酸は、末端官能基を有する
アミノカルボン酸であり、特に非分岐鎖に６〜20個の炭
素原子を有する生成物が好ましい。特に重要なアミノカ
ルボン酸は、６−アミノカプロン酸、11−アミノウンデ
カン酸、12−アミノラウリン酸およびそれらの高級同族
体である。これらのアミノカルボン酸は、ラクタムして
使用してもよい。
ｄ）に述べたアミン成分に加えてまたは代えて、ポリア
ミドIIは、ポリエーテルジアミンを含有してもよい。ポ
リエーテルジアミンは、好ましくは30モル％を越えない
量で用いられる。適当なポリエーテルジアミンは、C2〜
C6アルキル基に位置する末端第１アミン基を有するもの
であり、アルキル基は、分子量が100〜5000、好ましく
は300〜2000であるポリエーテル鎖により相互に結合さ
れている。ポリエーテル鎖は、エチレンオキシド、プロ
ピレンオキシド、ブテン−１−オキシドから、またはテ
トラヒドロフランから誘導される。ポリプロピレオキシ
ドを基礎とするポリエーテルジアミンが好ましい。
本発明によれば、酸末端およびアミノ末端ポリアミドＩ
およびIIは、相互に混合してよい。しかしながら、溶融
物として処理する場合の粘度の上昇を避けるために、同
種類の末端基を有するポリアミドＩとポリアミドIIを混
合するのが好ましい。
使用するポリアミドＩおよびIIの（数平均）分子量は、
5000〜15000、好ましくは8000〜12000である。分子量を
大きくするために、当業者は、実質的に化学量論量の酸
および塩基を使用し、一方、低分子量のものを得るため
に片方の成分を過剰に使用すればよい。分子量を減少さ
せるもう１つの方法は、一官能性脂肪酸または一官能性
アミンのような連鎖停止剤を添加する方法である。他
方、分子量は、ある程度の三官能性成分、例えば脂肪酸
三量体により増加させることができる。
本発明のホットメルト接着剤は、追加の成分としてポリ
エチレンを含有してよい。好ましく使用されるポリエチ
レンは、分子量が約250〜約8000である低分子量、ワッ
クス状ポリエチレンである。ワックス状の性質を有する
限り、直鎖または分岐ポリエチレンを使用することがで
きる。末端カルボキシル基の故にある酸価を有する酸化
ポリエチレンも適当である。これらのポリエチレンの混
合物も、要すればパラフィンワックスと共に使用してよ
い。当業者は、選択基準として融点を使用できる。適当
な生成物は、80〜115℃、好ましくは90〜110℃の融点を
有する。約106℃で溶融する生成物が、特に有効である
ことが判明した。
本発明のホットメルト接着剤は、更に、補助剤、とりわ
け相溶性促進剤を含有してよい。特に適当な相溶性促進
剤は、脂肪酸のエステル、特にメタノールおよびエタノ
ールなどのような第１アルコールとのエステルである。
また、可塑剤を使用することも望ましい。適当な可塑剤
は、フタル酸エステルを基礎とする可塑剤、エポキシ系
可塑剤、ポリエステル系可塑剤または通常可塑剤として
使用されているリン酸トリエステルである。有機溶媒を
用いてもよい。本発明のもう１つの態様では、粘着付与
剤の総称で当業者に既知の種々の樹脂のような粘着付与
剤を使用することも可能である。前述の補助剤は、相溶
性混合物全体基準で20重量％以下の量で一般に使用す
る。しかしながら、多くの場合、２〜８重量％、特に３
〜５重量％で十分である。
前述の成分に加えて、本発明のホットメルト接着剤は、
通常の接着剤に使用する種類の他の補助剤を含有してよ
い。従って、光および熱による分解にたいする安定剤
（劣化防止剤）（例えば酸化防止剤）、有機または無機
充填剤、顔料、防腐剤または殺カビ剤を少量含有してよ
い。これらの添加剤の多くは、通常0.05〜２重量％の量
で使用される。
本発明のホットメルト接着剤は、好ましくは２種類の方
法で製造できる。第１の方法は、出発成分を好ましくは
粉砕の後、融点を越えるまで一緒に加熱し、攪拌するこ
とにより、所望の比率で混合する。第２の製造方法は、
例えばトルエンのような芳香族溶剤、またはDMFもしく
はそれに類似の溶液の出発成分溶液から始める。溶液を
混合し、溶剤を蒸発させることにより、ホットメルトが
得られる。
本発明のホットメルト接着剤の（ASTM E−28により測定
される）軟化温度は、60〜200℃、好ましくは80〜150℃
の範囲である。しかしながら、混合物の低温特性は優秀
である。（200mm×25.4mm、厚さ1mmの試験片を、直径2
5.4mmの真鍮製シリンダーの回りに360゜曲げる）マンド
レル試験の要件を−30℃、好ましくは−40℃で満足す
る。本発明の生成物の１つの特別の利点は、向上した基
材接着性にある。従って、個々の成分および従来技術の
成分と基材接着性を比較すると、PVC、ポリエステルフ
ィルムまたはアルミニウムのような接着するのが困難で
ある材料について、特により高い引張剪断強度が得られ
る。更に、本発明の生成物の吸水性は、本発明で定義し
たようなＮ−アルキル基を有さないジアミンを含有しな
いポリアミド樹脂の場合より相当低い。
本発明のホットメルトは、一般にポンプまたは計量シス
テムを使用して溶融物で適用する。溶融物をいつでも使
えるように保持でき、またはシリンダー、フィラメン
ト、ワイヤーまたは他の形状物のような成形物を溶融す
ることにより得ることができる。液状接着剤膜を適用す
ると、接着すべき表面をもう一方に対して直ちに配置
し、実質的に接着が完了するまで軽い圧力で押さえるこ
とが必要である。
更に、適当な溶剤にこの新規混合物を溶解させ、接着す
べき表面に適用することが可能である。一般にそのよう
な場合、熱の作用により粘着状態を作り出すことが必要
である。これは、接着すべき２つの表面の一方が使用す
る溶剤に対して非透過性である場合に特に使用する。最
後に、接着剤は適当な水系分散液の形態で適用してよ
く、実質的な接着方法は、水を蒸発させた後に加熱する
ことにより行なわれる。
実施例 ポリアミドＩを第１の方法で製造した。筒状ガラス製フ
ラスコ中、窒素雰囲気下、攪拌しながら縮合反応を実施
した。最初にカルボン酸を入れ、約60℃に加熱し、次に
他の反応成分を添加した。次いで、フラスコの内容物を
230℃に加熱し、その温度で１時間保持した。次いで、
フラスコを一定温度で、次の１時間で15mbarに減圧し
た。120℃に冷却した後、反応生成物を取り出し、その
性質を測定した。
使用した量、反応生成物のアミン価および酸価は、次の
表の試験番号の下に示す。また、表には、軟化温度（Ｒ
＋B,ASTM E−28）および低温で測定した可撓性を示す。
可撓性は、20mm×170mm、厚さ1mmの試験片を、直径25.6
mmの真鍮製シリンダーの回りに360゜巻き付けるマンド
レル試験により測定した。試験は、５つの試験片の内の
３つが破壊せずにマンドレル試験に合格する最も低い温
度（試験片とシリンダーの温度は平衡）を見出だすため
に、温度を低下させながら行った。
ポリアミドIIを同様の方法で製造した。基本成分とし
て、市販の脂肪酸二量体（単量体３重量％、二量体96重
量％、残部は三量体以上のポリマー）を使用した。この
脂肪酸二量体100重量部に対して、下記の成分を使用し
た： ジアミノエタン8.3重量部および脂肪ジアミン二量体25.
7重量部（ポリアミドII1） アゼライン酸28重量部、ジアミノエタン5.3重量部およ
びピペラジン21重量部（ポリアミドII2） ポリアミドI1）〜I3）ならびにポリアミドII1）およびI
I2）ならびにワックス状市販ポリエチレン（軟化点106
℃）を一緒に溶融させ、強く攪拌してホットメルト混合
物を調製した。
評価のために次のような試験を行った： １）環球法（軟化点） ASTM−28による環球法（Ｒ＋Ｂ）により軟化点（℃）を
測定した。
２）粘度 ブルックフィールド型RVTサーモセル粘度計（SC4−27ス
ピンドル）を使用して210℃で粘度（mPa・ｓ）を測定し
た。
３）引張剪断強度 DIN53 283により引張剪断強度を測定した： 材料:1.アルミニウム:Al Cu Mg白金メッキ（２回） ４）剥離強度 Ｔ−剥離試験により剥離強度を測定した。
材料：架橋ポリエチレン マイラー（Mylar）フィルム FPVC、PUR 試験片:120×25×0.2mm 重なり部分 80mm 前処理:PEおよびマイラーのみコロナ処理 接着：片側を接着剤で被覆した表面に重ね、直接接着す
る。
条件:20℃で24時間。
温度および試験速度:20℃および０℃、クロスヘッド速
度100mm。
５）マンドレル試験 寸法200×25.4×1mmのフィルムを直径約25.4mmのマンド
レルの回りに360゜曲げる。マンドレルおよび試験片を
試験温度で４時間処理する。各ケースについて、10枚の
試験片を試験する。
ポリアミドＩおよびIIの使用量は、次の表に示し、その
下に210℃における粘度（mPs・ｓ）、軟化点（℃）およ
びマンドレル試験（50％が破壊する温度、℃）を示す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ロベルト・レオーニ イタリア国 20135 ミラノ、ビア・ツモ ーネ・ドルセニーゴ 22番 (56)参考文献 特開 昭62−59631（ＪＰ，Ａ)

Claims (12)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】双方が脂肪酸二量体系の熱可塑性ポリアミ
    ドＩおよび要すれば混合熱可塑性ポリアミドII、および
    要すれば 分子量が250〜8000であるワックス状ポリエチレンおよ
    び／または標準的補助剤 から成るホットメルト接着剤であって、ポリアミドＩ
    が、 ａ）脂肪酸二量体 25〜50モル％ ｂ）脂肪族C6〜C22ジカルボン酸 ０〜25モル％ ｃ）ジ第１ジアミン、窒素原子に８個を越えない炭素原
    子を有するアルキル置換基および第２アミノ基を有する
    ジアミンならびに／またはジアミド形成可能複素環式ジ
    アミンから成る群より選択される脂肪族、芳香族および
    ／または環式C2〜C40ジアミン 25〜45モル％ ｄ）窒素原子間に２〜10個の炭素原子を有する脂肪族ジ
    アミンであって、炭素数10〜25個の直鎖または分岐Ｎ−
    アルキル基で、少なくとも片側がＮ−アルキル置換され
    た、ジアミド形成可能な脂肪族ジアミン ５〜25モル％ から成り、 ポリアミドIIが、以下の成分： ａ）脂肪酸二量体 25〜50モル％ ｂ）脂肪族C6〜C22ジカルボン酸 ０〜25モル％ ｃ）６〜22個の炭素原子を有するアミノカルボン酸およ
    び／またはそのラクタム ０〜30モル％ ｄ）ジ第１ジアミン、窒素原子に８個を越えない炭素原
    子を有するアルキル置換基および第２アミノ基を有する
    ジアミンならびに／またはジアミド形成可能複素環式ジ
    アミンから成る群より選択される脂肪族、芳香族および
    ／または環式C2〜C40ジアミン 20〜55モル％ ｅ）ポリエーテルジアミン ０〜30モル％ の重縮合物から本質的に成ることを特徴とするホットメ
    ルト接着剤。
  2. 【請求項２】ポリアミドＩ 10〜90重量％ ポリアミドII 90〜10重量％ ポリエチレン ０〜20重量％ 他の補助剤 ０〜20重量％ から成る特許請求の範囲第１項記載のホットメルト接着
    剤。
  3. 【請求項３】ポリアミドＩおよびポリアミドIIの両者中
    の過剰の酸または塩基が、全官能基の10当量％以下であ
    り、末端塩基樹脂のアミン価が50まで、好ましくは２〜
    20、より好ましくは２〜15であり、酸末端樹脂の酸価が
    20まで、好ましくは２〜10である特許請求の範囲第１項
    または第２項に記載のホットメルト接着剤。
  4. 【請求項４】ポリアミドＩおよびポリアミドIIが、同種
    類の末端基を有する特許請求の範囲第１〜３項のいずれ
    かに記載のホットメルト接着剤。
  5. 【請求項５】ポリアミドＩおよびポリアミドIIの分子量
    が、5000〜15000、好ましくは8000〜12000である特許請
    求の範囲第１〜４項のいずれかに記載のホットメルト接
    着剤。
  6. 【請求項６】−30℃、好ましくは−40℃での（標準条件
    下、所定の温度で金属製シリンダーの回りに曲げる）マ
    ンドレル試験に合格する特許請求の範囲第１〜５項のい
    ずれかに記載のホットメルト接着剤。
  7. 【請求項７】軟化点（ASTM E−28）が、60〜200℃、好
    ましくは80〜150℃である特許請求の範囲第１〜６項の
    いずれかに記載のホットメルト接着剤。
  8. 【請求項８】ポリアミドＩおよびポリアミドIIが、要す
    れば限定量のモノカルボン酸に加えて、10モル％以下、
    好ましくは５モル％以下の脂肪酸三量体を含有する工業
    用脂肪酸二量体を、成分（ａ）として含有する特許請求
    の範囲第１〜７項のいずれかに記載のホットメルト接着
    剤。
  9. 【請求項９】ポリアミドＩおよびIIが、好ましくは６〜
    12個の炭素原子を有する飽和脂肪族ジカルボン酸を、成
    分（ｂ）として含有する特許請求の範囲第１〜８項のい
    ずれかに記載のホットメルト接着剤。
  10. 【請求項１０】ポリアミドＩおよびIIが、特に低級直鎖
    もしくは分岐脂肪族または単環式ジ第１ジアミン、ある
    いは単環式複素環式ジアミンであるC2〜C20ジアミン
    を、成分（ｃ）として含有する特許請求の範囲第１〜９
    項のいずかに記載のホットメルト接着剤。
  11. 【請求項１１】使用するポリエチレンが、融点が80〜11
    5℃で分子量が250〜8000、好ましくは300〜2000である
    直鎖もしくは要すれば分岐または部分酸化ワックス状ポ
    リエチレンである特許請求の範囲第１〜10頁のいずれか
    に記載のホットメルト接着剤。
  12. 【請求項１２】可塑剤、溶剤、相溶性促進剤、顔料、保
    存剤、粘着付与剤および／または充填剤を、補助剤とし
    て使用する特許請求の範囲第１〜11項のいずれかに記載
    のホットメルト接着剤。
JP61212536A 1985-10-07 1986-09-08 ホツトメルト混合物 Expired - Lifetime JPH07100785B2 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19853535732 DE3535732A1 (de) 1985-10-07 1985-10-07 Schmelzklebstoffmischung
DE3535732.0 1985-10-07

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS6286077A JPS6286077A (ja) 1987-04-20
JPH07100785B2 true JPH07100785B2 (ja) 1995-11-01

Family

ID=6282953

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP61212536A Expired - Lifetime JPH07100785B2 (ja) 1985-10-07 1986-09-08 ホツトメルト混合物

Country Status (9)

Country Link
US (2) US4810772A (ja)
EP (1) EP0225434B1 (ja)
JP (1) JPH07100785B2 (ja)
AT (1) ATE82311T1 (ja)
AU (1) AU585655B2 (ja)
CA (1) CA1271293A (ja)
DE (2) DE3535732A1 (ja)
DK (1) DK165753C (ja)
ZA (1) ZA867613B (ja)

Families Citing this family (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3535732A1 (de) * 1985-10-07 1987-04-09 Henkel Kgaa Schmelzklebstoffmischung
NL194372C (nl) * 1987-04-13 2002-02-04 Unichema Chemie Bv Gedimeriseerde vetzuren met een hoog gehalte aan dicarbonzuur.
FR2618725B1 (fr) * 1987-07-27 1990-06-08 Trl Sa Panneau de bois muni d'un revetement adherent
US4810747A (en) * 1988-02-05 1989-03-07 Nl Chemicals, Inc. Water dispersible polyamide blend
DE4006245A1 (de) * 1990-02-28 1991-08-29 Bayer Ag Weiche polyamide und ihre verwendung
US5296556A (en) * 1990-10-30 1994-03-22 Union Camp Corporation Three-component curable resin compositions
DE59502171D1 (de) * 1994-03-11 1998-06-18 Henkel Kgaa Polyamid auf der basis von dimerfettsäure
US5672677A (en) * 1996-01-12 1997-09-30 The Dexter Corporation Long open time polyamide compositions
JPH1095180A (ja) * 1996-03-15 1998-04-14 Hb Fuller Licensing & Financing Inc 製本特性を改良したポリアミド接着剤
US6077900A (en) * 1997-09-30 2000-06-20 Cognis Corporation Aqueous polyamide dispersion composition
US6497934B1 (en) 1999-08-09 2002-12-24 Specialty Adhesive Film Co. Seam tape for water repellant fabrics
US6492458B1 (en) 2000-05-16 2002-12-10 Arizona Chemical Company Polyalkyleneoxydiamine polyamides useful for formulating inks for phase-change jet printing
DE10040762A1 (de) * 2000-08-19 2002-03-07 Henkel Kgaa Formteile aus Dimerfettsäurefreie Polyamiden
US6399713B1 (en) 2001-01-24 2002-06-04 Arizona Chemical Company Hydrocarbon-terminated polyether-polyamide block copolymers and uses thereof
US6870011B2 (en) * 2001-01-24 2005-03-22 Arizona Chemical Company Hydrocarbon-terminated polyether-polyamide block copolymers and uses thereof
US6552160B2 (en) * 2001-05-14 2003-04-22 Arizona Chemical Company Ester-terminated poly(ester-amides) useful for formulating transparent gels in low polarity fluids
US7013818B2 (en) 2001-10-18 2006-03-21 Guangdong Esquel Textiles Co. Ltd. Wrinkle free garment and method of manufacture
TW575606B (en) * 2001-12-26 2004-02-11 Ind Tech Res Inst Nylon copolymer containing dimeric acid and fiber made thereof
US6956099B2 (en) * 2003-03-20 2005-10-18 Arizona Chemical Company Polyamide-polyether block copolymer
US7160979B2 (en) * 2003-11-24 2007-01-09 Henkel Corporation Polyamides
US7163996B2 (en) * 2003-11-24 2007-01-16 Henkel Corporation Polyamides
US7537840B2 (en) * 2004-08-05 2009-05-26 H.B. Licensing & Financing, Inc. Polyamide adhesive and articles including the same
WO2007112200A1 (en) 2006-03-24 2007-10-04 Henkel Corporation Polyamides
CN102559129B (zh) * 2010-12-07 2014-03-19 上海轻工业研究所有限公司 聚酰胺热熔胶及其应用
CA2815560C (en) 2011-09-06 2020-05-05 Flint Trading, Inc. Anti-foaming agents for hot-melt adhesives
EP2765170B1 (en) * 2013-02-06 2016-01-13 Henkel AG & Co. KGaA Hot melt adhesive containing a polyamide/ polyolefin hybrid polymer
US11193623B2 (en) 2017-08-03 2021-12-07 Seal For Life Industries Us Llc Heat-shrinkable tube covering

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4062820A (en) * 1976-12-06 1977-12-13 Emery Industries, Inc. Thermoplastic reinforcing adhesives and substrates coated therewith
US4218351A (en) * 1978-07-17 1980-08-19 Minnesota Mining And Manufacturing Company Impact resistant, thermoplastic polyamides
US4399258A (en) * 1979-04-17 1983-08-16 Emery Industries, Inc. Polyalkene having improved dyeability modified with polyamide
DE3111206A1 (de) * 1981-03-21 1982-09-30 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Klebstoffmischung auf basis von thermoplastischen polyamiden sowie deren verwendung
DE3531941A1 (de) * 1985-09-07 1987-03-12 Henkel Kgaa Polyamidharze
DE3535732A1 (de) * 1985-10-07 1987-04-09 Henkel Kgaa Schmelzklebstoffmischung
JPH0684431A (ja) * 1992-09-03 1994-03-25 Fuji Electric Co Ltd 直線形３位置断路器

Also Published As

Publication number Publication date
CA1271293A (en) 1990-07-03
EP0225434A3 (en) 1989-12-13
DK471486D0 (da) 1986-10-02
DK165753C (da) 1993-06-14
AU6349786A (en) 1987-04-09
AU585655B2 (en) 1989-06-22
DE3687111D1 (de) 1992-12-17
JPS6286077A (ja) 1987-04-20
DE3535732A1 (de) 1987-04-09
US4810772A (en) 1989-03-07
DK165753B (da) 1993-01-11
DK471486A (da) 1987-04-08
ZA867613B (en) 1987-05-27
ATE82311T1 (de) 1992-11-15
US4914162A (en) 1990-04-03
EP0225434B1 (de) 1992-11-11
EP0225434A2 (de) 1987-06-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH07100785B2 (ja) ホツトメルト混合物
US5548027A (en) Hotmelt adhesive
JPH0684431B2 (ja) ポリアミド樹脂
US5612448A (en) Curable adhesive compositions containing polyamide resins
JPH0768498B2 (ja) ホットメルト接着剤およびその製造方法
US4912196A (en) Polyamide of dimerized fatty acids and polyether urea diamines and their use as adhesives
US4409373A (en) Adhesive compositions based upon thermoplastic polyamides
JP2002518544A (ja) ポリアミドをベースとする長い開放時間のホットメルト
CA2356208A1 (en) Hotmelt adhesives based on polyamides
JPH0239535B2 (ja)
JPH0578641A (ja) ２成分型硬化性ホツトメルト樹脂組成物
US7098293B2 (en) Polyesteramide copolymer
JPS6333492B2 (ja)
US4191669A (en) Polyamides
US4282346A (en) Preparation of copolyamide from dicarboxylic acid mixture, piperazine and polyoxyalkylene diamine
US4985534A (en) Polyetheramide hotmelt-adhesives
JPS627234B2 (ja)
DK1999184T3 (en) polyamides
US4229567A (en) Copolyamide resins from piperazine and polyoxyalkylene diamine having improved creep resistance
JPS62252490A (ja) 繊維接着用溶融接着剤
CZ240792A3 (cs) Modifikované polyamidové tavné lepidlo