NL194372C - Gedimeriseerde vetzuren met een hoog gehalte aan dicarbonzuur. - Google Patents
Gedimeriseerde vetzuren met een hoog gehalte aan dicarbonzuur. Download PDFInfo
- Publication number
- NL194372C NL194372C NL8700862A NL8700862A NL194372C NL 194372 C NL194372 C NL 194372C NL 8700862 A NL8700862 A NL 8700862A NL 8700862 A NL8700862 A NL 8700862A NL 194372 C NL194372 C NL 194372C
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- fatty acids
- dicarboxylic acid
- acid
- weight
- timerized
- Prior art date
Links
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 title claims description 24
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 title claims description 24
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 title claims description 24
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 title claims description 24
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 13
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 11
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 9
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 claims description 7
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 6
- 238000001030 gas--liquid chromatography Methods 0.000 claims description 5
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 2
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 claims description 2
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 claims 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims 1
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 claims 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 15
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 13
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 13
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 description 8
- 239000013638 trimer Substances 0.000 description 6
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- -1 aliphatic diamines Chemical class 0.000 description 5
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 4
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 238000000199 molecular distillation Methods 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 238000006471 dimerization reaction Methods 0.000 description 3
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 3
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 3
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004831 Hot glue Substances 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N Piperazine Chemical compound C1CNCCN1 GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 2
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 150000003628 tricarboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical class CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 229910001651 emery Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 238000000053 physical method Methods 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 239000005076 polymer ester Substances 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- SZLZWPPUNLXJEA-QEGASFHISA-N rescinnamine Chemical compound O([C@H]1[C@@H]([C@H]([C@H]2C[C@@H]3C4=C(C5=CC=C(OC)C=C5N4)CCN3C[C@H]2C1)C(=O)OC)OC)C(=O)\C=C\C1=CC(OC)=C(OC)C(OC)=C1 SZLZWPPUNLXJEA-QEGASFHISA-N 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000000194 supercritical-fluid extraction Methods 0.000 description 1
- 150000004670 unsaturated fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000021122 unsaturated fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C57/00—Unsaturated compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C57/02—Unsaturated compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms with only carbon-to-carbon double bonds as unsaturation
- C07C57/13—Dicarboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/46—Polyesters chemically modified by esterification
- C08G63/48—Polyesters chemically modified by esterification by unsaturated higher fatty oils or their acids; by resin acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/52—Polycarboxylic acids or polyhydroxy compounds in which at least one of the two components contains aliphatic unsaturation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
- C08G69/26—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from polyamines and polycarboxylic acids
- C08G69/34—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from polyamines and polycarboxylic acids using polymerised unsaturated fatty acids
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Polyamides (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
1 194372
Gedimeriseerde vetzuren met een hoog gehalte aan dicarbonzuur
De uitvinding heeft betrekking op een copolymeer gebaseerd op een gedimeriseerd vetzuur met 32-44 koolstofatomen, dat is gecopolumeriseerd met een C2-Ce-diol of een C2-C9 α-ω-diamine.
5 Een dergelijk copolymeer is bekend uit EP-A-195.218. Deze publicatie beschrijft smeltkleefstoffen uit polyamiden en copolymeren van etheen met bijvoorbeeld (meth-)acrylzuurester. De polyamiden besten bij voorkeur uit 20 tot 49,5 mol% dimere vetzuren met bij voorkeur niet meer dan 2 mol% van een trimeer 0,5-15 mol% vetzuren met 12-22 koolstofatomen en tot 20-55 mol% van een ten minste 2 primaire aminogroepen bevattend amine, in het bijzonder polyetherdiaminen in combinatie met alifatische diaminen. 10 Deze bekende polyamiden dienen, ter verkrijging van smeltbare, niet verknoopte producten, bereid te zijn uit mono-, di- en trifunctionele componenten in een bepaalde verhouding, en hebben onbevredigende mechanische eigenschappen, met name met betrekking tot de treksterkte.
Doel van de onderhavige uitvinding is een copolymeer te verschaffen met verbeterde mechanische eigenschappen.
15 Gevonden is dat deze doelstelling kan worden bereikt door in het copolymeer een gedimeriseerd vetzuur toe te passen dat vérgaand gezuiverd is. Derhalve betreft de uitvinding een copolymeer van het in de aanhef genoemde type, gekenmerkt doordat de copolymerisatie is uitgevoerd met een gedimeriseerd vetzuur, dat een zuiverheid heeft van ten minste 97,5 gew.%, als bepaald door gas-vloeistofchromatografie (GLC).
20 De commercieel verkrijgbare gedimeriseerde vetzuren bevatten meestal ca. 15 tot 25 gew.% trimeer (T) en hogere oligomeren en 1 tot 5 gew.% monomeer (M), en het restant wordt veelal als dimeer (D) aangemerkt. De uitdrukkingen monomeer, dimeer en trimeer worden daarbij meer gebaseerd op het moleculair gewicht dan op de functionaliteit, dat wil zeggen het aantal carboxylgroepen per molecuul. Daardoor wordt een dimeer vetzuur dat door decarboxylgroep verloren heeft hier als dimeer (D) gerekend, 25 terwijl het volgens de onderhavige aanvrage niet meetelt als dicarbonzuur, doch juist als monocarbonzuur meegerekend wordt.
Voorts zijn uit GB-A-999.732 (General Mills Ine.) gezuiverde polymere vetzuren bekend, welke "waterhelder” zijn en een relatief hoog gehalte aan dimeer (D) bevatten, zoals dat door korte weg (moleculaire) destillatie van gepolymeriseerde vetzuren volgens Paschke (J.A.O.C.S.31, (1954), 5-7) bepaald wordt.
30 Volgens deze methode echter vindt onder meer een zekere mate van kraking van het residu plaats, waardoor de aldus bepaalde percentages aan trimeer lager zijn dan in werkelijkheid. Een betrouwbaarder methode om de gehaltes aan monocarbonzuur, dicarbonzuur en tricarbonzuur te bepalen, is door middel van gas-vloeistof-chromatografie (glc) zoals beschreven in het proefschrift van M.J.A.M. den Otter, The Clay-Catalyzed Dimerisation of Oleic Acid, bladzijden 52-55, Technische Hogeschool Eindhoven, 1968.
35 De daarin beschreven glc-bepalingsmethodiek werd ook gebruikt volgens de onderhavige aanvrage en levert waarden op die meer op het aantal carboxylgroepen dan op het moleculairgewicht gericht zijn. De in de geciteerde Britse octrooiaanvrage percentages trimeer zijn derhalve aanmerkelijk lager dan de percentages tricarbonzuur welke volgens de glc-methode bepaald worden en verschillen van meerdere procenten zijn geconstateerd. De in het Britse octrooischrift op blz. 7 genoemde percentages trimeer voldoen niet aan 40 de zuiverheid voor de dimere vetzuren met een gewichtspercentage van meer dan 97,5 respectievelijk meer dan 98,5 aan dicarbonzuur volgens de onderhavige uitvinding. Ook in EP-A-22048 (Rhone Poulenc Ind.) worden polyamiden geopenbaard, welke gebaseerd zijn op gehydrogeneerde, gefractioneerde, gepolymeriseerde vetzuren die meer dan 95 gewichtsprocent aan "dimeer” zouden bevatten (Empol 1010; Emery Industries Ine.). Deze polyamiden zouden gunstige eigenschappen bezitten als: homogeniteit, doorschjj-45 nendheid, taaiheid, hydrolysebestendigheid en thermische resistentie.
Gedimeriseerde vetzuren met een gehalte aan dicarbonzuur van meer dan 97,5 gewichlsprocent, bij voorkeur meer dan 98,5 gewichtsprocent, liever nog meer dan 99,0 gewichtsprocent, kunnen verkregen worden door een vetzuur dat volgens op zichzelf bekende wijze gedimeriseerd is, met een fysische methode te fractioneren tot een fractie verkregen is met het gewenste percentage aan dicarbonzuur (zie bijvoorbeeld 50 EP-A-73723, blz. 4, regel 31-32).
Voor het dimeriseren van vetzuren worden onverzadigde vetzuren - of mengsel daarvan - gebruikt, welke 16 tot 22 koolstofatomen in het molecuul bevatten.
Het dimeriseren vindt normaliter plaats bij temperaturen tussen 180° en 270°C onder waterdampdruk en in aanwezigheid van ca. 2 tot 10% kleikatalysator. Dit proces wordt ook beschreven in GB-A-1.050.148 55 (General Mills Ine). Het fractioneren van het gedimeriseerde product kan op verschillende wijzen gebeuren, maar destillatie onder hoog vacuüm bij oplopende temperatuur (moleculaire destillatie) is een uiterst geschikte methode. Ook extractiemethoden komen in aanmerking, in het bijzonder superkritische extractie.
194372 2
Eventueel kan het gedimeriseerde vetzuur nog gehydrogeneerd worden zoals, bij voorbeeld, beschreven in GB-A-999.730.
De onderhavige copolymeren hebben een uitermate gunstige combinatie van mechanische eigenschappen, zoals een goede treksterkte en rek, goede lage temperatuur slagvastheid en de goede dimensie-5 stabiliteit vanwege lage wateropname. Met name de treksterkte van een polyamide gebaseerd op hexame-thyleendiamine en dimeer met 99% dicarbonzuur is veel beter dan van het overeenkomstige polyamide gebaseerd op dimeer met 95% dicarbonzuur. Ook qua flexibiliteit is het eerste beter dan het tweede polymeer.
Teneinde gunstige eigenschappen, voor bij voorbeeld heet-smeltlijmen in het polyamide te verwerven, is 10 soms gewenst om met combinaties van diaminen te werken bij voorbeeld combinaties van ethyleendiamine (EDA) en hexamethyleendiamine (HMDA) en wel in verhoudingen van 20/80 tot 80/20, bij voorkeur in verhoudingen van 60/40 tot 40/60 molair.
Ook aromatische amines als piperazine kunnen om speciale effecten te verkrijgen mede worden toegepast. Het diamine bevat 2 tot 9 kooistofatomen. Voor hoogwaardige kunststoffen is het bijzonder 15 gunstig tevens caprolactam in het polyamide op te nemen.
Naast het zuivere dimeer volgens de onderhavige uitvinding kan in het polymeer nog een ander (lager) dicarbonzuur worden toegepast. Geschikte carbonzuren zijn vooral die, welke tussen 4 en 12 kooistofatomen bevatten. Zowel alifatische als aromatische dicarbonzuren komen In aanmerking. Hier ligt de molaire verhouding tussen dimeerzuur volgens de uitvinding en andere dicarbonzuur tussen 20/80 en 80/20, bij 20 voorkeur tussen 60/40 en 40/60. Behalve diaminen kunnen ook difunctionele etheraminen en esteraminen of blokken daarvan worden ingebouwd. Zowel hoog moleculaire polyamiden als lagere, reactieve polyamiden met bij voorbeeld terminale carboxylgroepen worden omvat
In de onderhavige polyesters kunnen ook polyetherdiolen mede opgenomen worden. Voor deze hoogpolymere esters wordt bovendien in het bijzonder gewezen op de gunstige combinatie van een hoge 25 smeltviscositeit en goede flexibiliteit. Behalve hoogpolymere polyesters verschaft de onderhavige uitvinding ook lager moleculaire polyesters met terminale carboxylgroepen, welke zich op uitstekende wijze met polyepoxiden tot bijzonder goede, flexibele coatings laten uitharden.
De polymeren, in het bijzonder de hoogpolymeren, volgens de uitvinding laten zich op zichzelf bekende wijze bereiden door condensatie.
30 Anders dan bij het bereiden van polymeren met de gebruikelijke dimeren valt bij deze werkwijze op dat gedurende het stoken er weinig of liever geen gevaar is dat het polymeer ”ln de gel schiet” en onhandelbaar wordt of dat het moleculair gewicht niet voldoende kan stijgen door te veel aanwezig monocarbonzuur. Voor het bereiden van hoogpolymeren worden uiteraard equimolaire hoeveelheden aan dicarbonzuur en diamine/diol en eventueel etherdiol gebruikt of soms een kleine overmaat aan vluchtige reactiecomponent, 35 welke overmaat kan worden afgedestilleerd.
De uitvinding wordt aan de hand van de volgende voorbeelden geïllustreerd; de gehalten aan mono-, dl· en polyfunctionele vetzuren zijn bepaald middels glc.
Proef 1 40 Het commercieel verkrijgbare gedimeriseerde vetzuur, Pripol 1017 (Unichema, Gouda), werd via een zgn. moleculaire destillatie gescheiden in een fractie die voornamelijk difunctionele vezturen bevatten. Het afscheiden van het monofunctionele materieel werd bij een temperatuur van 240°C en een druk van 0,05 mm Hg uitgevoerd, terwijl hierna het difunctionele carbonzuur werd overgedestilleerd bij een temperatuur van 280°C en een druk van 0,002 mm Hg. Deze fractie werd met behulp van Pd op drager als 45 katalysator bij een druk van 25 bar en een temperatuur van 180°C gedurende 5 uur gehydrogeneerd. Het gehydrogeneerde product werd vervolgens wederom met behulp van een zgn. moleculaire destillatie apparaat gescheiden. Bij de moleculaire destillatie werden eerst monofunctionele vetzuren afgescheiden bij een temperatuur van 280°C en een druk van 0,001 mm Hg. In tabel A zijn de samenstellingen van de belangrijkste producten na de verschillende processtappen samengevat ' 3 194372
TABEL A
« _______ -
Pripol 1017 fractie na eerste fractie na tweede maal mol. dest. maal mol. dest.
5 - minder dan difunctioneel (gew.%) 7,1 2,5 0,5 difunctioneel (gew.%) hoger dan) 72,0 93,5 99,0 difunctioneel (gew.%) 21,0 4,0 0,5 joodgetal (Weiss) 98 98 6 10 -
Voorbeelden I en II en vergelijkingsvoorbeelden 1 en 2
Een commercieel product vergelijkbaar met die beschreven in GB-A-999.732, is Pripol 1010 (Unichema, Gouda), dat de samenstelling heeft zoals in tabel B gegeven.
15
TABEL B
Samenstelling in gew.%
Pripol 1010 20 --- minder dan difunctioneel 1,5 difunctioneel 95,5
Hoger dan difunctioneel 3,0 joodgetal (Weiss) 6 25 -:-;---
Van bovengenoemde gezuiverde gedimeriseerde vetzuren werden polyamiden bereid. De werkwijze voor het bereiden van deze polyamiden is door het gedimeriseerde vetzuur te laten reageren met een equivalente hoeveelheid diamine, waarbij 0,03% gew.% fosforzuur als katalysator wordt gebruikt, gedurende 5 uur 30 bij 220°C, waarbij gedurende het laatste uur een vacuüm van 20 mm Hg wordt aangelegd.
De volgende polyamiden werden bereid (tabel C).
TABEL C
35 gebruikte hoeveelheden
Type dimeer Type amine dimeer amine (gram) 40 1 1010 EDA 507,6 53,6 la *) EDA 507,6 53,6 lb *) EDA 507,6 53,6 ii *) HMDA (60%) 400 136,5 2 1010 HMDA (60%) 400 136,5 45 - * dimeer zoals bereid volgens proef 1
De belangrijkste kenmerken van de polyamiden zijn samengevat in tabel D.
Claims (3)
1. Copolymeer gebaseerd op een gedimeriseerd vetzuur met 32-44 koolstofatomen, dat is gecopolumeri-seerd met een C2-Ce-diol of een C2-Ce α-ω-diamine, met het kenmerk, dat de copolymerisatie is uitgevoerd met een gedimeriseerd vetzuur, dat een zuiverheid heeft van ten minste 97,5 gew.%, als bepaald door gas-vloeistofchromatografie (GLC).
2. Hoogpolymeer volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat het polymeer tevens een comonomeer bevat, 20 dat is afgeleid van een C4-C12-dicarbonzuur.
3. Hoogpolymeer volgens een der voorgaande conclusies, met het kenmerk, dat het polymeer een copolymeer van diamine is, dat in de keten niet alleen amidegroepen, maar ook esters en/of ethergroepen bevat
Priority Applications (9)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL8700862A NL194372C (nl) | 1987-04-13 | 1987-04-13 | Gedimeriseerde vetzuren met een hoog gehalte aan dicarbonzuur. |
| DE19873723264 DE3723264A1 (de) | 1987-04-13 | 1987-07-14 | Dimerisierte fettsaeuren mit einem hohen anteil an dicarbonsaeure |
| DE3744995A DE3744995C2 (nl) | 1987-04-13 | 1987-07-14 | |
| JP62190572A JPS63258830A (ja) | 1987-04-13 | 1987-07-31 | 二量化脂肪酸およびその製造方法 |
| GB8803422A GB2203425B (en) | 1987-04-13 | 1988-02-15 | Dimerised fatty acids having a high content of dicarboxylic acid |
| FR888803273A FR2613714B1 (fr) | 1987-04-13 | 1988-03-14 | Acides gras dimerises a haute teneur en acide dicarboxylique, procede pour leur preparation, polymeres contenant des groupes en derivant et procede pour leur preparation |
| BR8801419A BR8801419A (pt) | 1987-04-13 | 1988-03-29 | Acido graxo dimerizado,processo para a preparacao de uma acido graxo dimerizado,polimero,poliamida e processo para a preparacao de um polimero |
| US07/304,599 US4937320A (en) | 1987-04-13 | 1989-02-01 | Dimerized fatty acid having a high content of dicarboxylic acid |
| JP4155630A JP2506025B2 (ja) | 1987-04-13 | 1992-05-22 | 二量化脂肪酸からなるポリマ―及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL8700862 | 1987-04-13 | ||
| NL8700862A NL194372C (nl) | 1987-04-13 | 1987-04-13 | Gedimeriseerde vetzuren met een hoog gehalte aan dicarbonzuur. |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8700862A NL8700862A (nl) | 1987-07-01 |
| NL194372B NL194372B (nl) | 2001-10-01 |
| NL194372C true NL194372C (nl) | 2002-02-04 |
Family
ID=19849845
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8700862A NL194372C (nl) | 1987-04-13 | 1987-04-13 | Gedimeriseerde vetzuren met een hoog gehalte aan dicarbonzuur. |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4937320A (nl) |
| JP (2) | JPS63258830A (nl) |
| BR (1) | BR8801419A (nl) |
| DE (2) | DE3723264A1 (nl) |
| FR (1) | FR2613714B1 (nl) |
| GB (1) | GB2203425B (nl) |
| NL (1) | NL194372C (nl) |
Families Citing this family (31)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4121111A1 (de) * | 1991-06-26 | 1993-01-07 | Henkel Kgaa | Thermoplastisch verarbeitbare polymergemische auf basis nachwachsender rohstoffe und verfahren zu ihrer herstellung |
| US20080125247A1 (en) * | 2004-06-02 | 2008-05-29 | Murali Rajagopalan | Compositions for Golf Equipment |
| US7105628B2 (en) * | 2002-08-27 | 2006-09-12 | Acushnet Company | Compositions for golf equipment |
| US20060231183A1 (en) * | 2000-06-14 | 2006-10-19 | Antonio Serra | Process for producing tyres, tyres thus obtained and elastomeric compositions used therein |
| US7098274B2 (en) * | 2002-08-27 | 2006-08-29 | Acushnet Company | Compositions for golf equipment |
| US7138477B2 (en) * | 2002-08-27 | 2006-11-21 | Acushnet Company | Compositions for golf equipment |
| US7014574B2 (en) * | 2002-07-15 | 2006-03-21 | Acushnet Company | Compositions for golf balls |
| US7138476B2 (en) * | 2002-08-27 | 2006-11-21 | Acushnet Company | Compositions for golf equipment |
| US7157545B2 (en) * | 2002-08-27 | 2007-01-02 | Acushnet Company | Compositions for golf equipment |
| US7378483B2 (en) * | 2002-08-27 | 2008-05-27 | Acushnet Company | Compositions for golf equipment |
| US7138475B2 (en) * | 2002-08-27 | 2006-11-21 | Acushnet Company | Compositions for golf equipment |
| US7115703B2 (en) * | 2002-08-27 | 2006-10-03 | Acushnet Company | Compositions for golf equipment |
| US7105623B2 (en) * | 2002-08-27 | 2006-09-12 | Acushnet Company | Compositions for golf equipment |
| US7101951B2 (en) * | 2002-08-27 | 2006-09-05 | Acushnet Company | Compositions for golf equipment |
| US20110136587A1 (en) * | 2003-05-09 | 2011-06-09 | Shawn Ricci | Golf balls comprising thermoplastic or thermoset composition having controlled gel time |
| US7253242B2 (en) * | 2004-06-02 | 2007-08-07 | Acushnet Company | Compositions for golf equipment |
| US7265195B2 (en) * | 2004-06-02 | 2007-09-04 | Acushnet Company | Compositions for golf equipment |
| US7253245B2 (en) * | 2004-06-02 | 2007-08-07 | Acushnet Company | Compositions for golf equipment |
| US7256249B2 (en) * | 2004-06-02 | 2007-08-14 | Acushnet Company | Compositions for golf equipment |
| US7276570B2 (en) * | 2004-06-02 | 2007-10-02 | Acushnet Company | Compositions for golf equipment |
| DE102006057373B3 (de) * | 2006-12-04 | 2007-10-18 | Byk-Chemie Gmbh | Entschäumer für wässrige Medien |
| US7501479B2 (en) * | 2007-05-07 | 2009-03-10 | Pittsburg State University | Cationic polymerization of biological oils with superacid catalysts |
| WO2009129393A1 (en) | 2008-04-17 | 2009-10-22 | Dow Global Technologies Inc. | Polyurethane elastomers from renewable resources |
| JP2013505311A (ja) * | 2009-09-22 | 2013-02-14 | ディーエスエム アイピー アセッツ ビー．ブイ． | 調理用袋および食品を調理するためのその調理用袋の使用 |
| JP6261588B2 (ja) * | 2012-08-28 | 2018-01-17 | ビーエーエスエフ コーティングス ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングＢＡＳＦ Ｃｏａｔｉｎｇｓ ＧｍｂＨ | 色付与及び／又は効果付与する多層塗膜中でのポリマー |
| JP6419150B2 (ja) * | 2013-03-25 | 2018-11-07 | ディーエスエム アイピー アセッツ ビー．ブイ．Ｄｓｍ Ｉｐ Ａｓｓｅｔｓ Ｂ．Ｖ． | 弾性繊維を含む布地を含む衣服 |
| US11073522B2 (en) | 2016-10-03 | 2021-07-27 | Lincoln Memorial University | Structural validation of very long chain dicarboxylic acids |
| DE102017208511A1 (de) | 2017-05-19 | 2018-11-22 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Polyurethan-basiertes Bindemittel-System |
| CN119504415A (zh) | 2019-12-24 | 2025-02-25 | 上海凯赛生物技术股份有限公司 | 一种长链二元酸的精制工艺及系统 |
| US12017182B2 (en) | 2019-12-24 | 2024-06-25 | Cathay Biotech Inc. | Method and system for refining long chain dicarboxylic acid |
| JP7716790B1 (ja) * | 2024-05-24 | 2025-08-01 | 築野グループ株式会社 | 水素化不飽和二塩基酸組成物、水素化不飽和二塩基酸組成物の製造方法、ポリエステル組成物、及びポリアミド組成物 |
Family Cites Families (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB296079A (en) * | 1927-08-26 | 1929-11-29 | Oel Und Fett Chemie G M B H | An improved method of obtaining fatty acids wholly or almost wholly free from unsaponifiable matter |
| US2964545A (en) * | 1953-03-09 | 1960-12-13 | Gen Mills Inc | Dimeric fatty acids and esters thereof |
| BE543588A (nl) * | 1954-12-13 | |||
| GB878985A (en) * | 1958-01-21 | 1961-10-04 | Wolf Ltd Victor | Improvements in or relating to the manufacture of polymeric fatty acids |
| NL255206A (nl) * | 1959-08-24 | |||
| GB999732A (en) * | 1962-03-01 | 1965-07-28 | Gen Mills Inc | Decolourising polymeric fatty acids |
| NL125566C (nl) * | 1964-01-28 | |||
| GB1050148A (nl) * | 1964-02-10 | 1900-01-01 | ||
| DE2128984A1 (de) * | 1971-06-11 | 1973-01-04 | Schering Ag | Kaschierfaehiges druckfarbenharz auf polyamid-basis |
| DK144302C (da) * | 1975-07-31 | 1982-07-05 | Schering Ag | Polyamidsmelteklaebemiddel til klaebning af tekstiler |
| US4062820A (en) * | 1976-12-06 | 1977-12-13 | Emery Industries, Inc. | Thermoplastic reinforcing adhesives and substrates coated therewith |
| FR2459810A1 (fr) * | 1979-06-26 | 1981-01-16 | Rhone Poulenc Ind | Copolyamides a base d'hexamethylene, diamine, d'acide adipique et d'acides dimeres et procedes de preparation |
| DE3166561D1 (en) * | 1980-05-13 | 1984-11-15 | Raychem Sa Nv | Polyamide adhesive compositions and methods for their production, uses of such compositions, and joints and articles including such compositions |
| DE3029040A1 (de) * | 1980-07-31 | 1982-02-25 | Schering Ag, 1000 Berlin Und 4619 Bergkamen | Schmelzkleber fuer die verklebung von textilien |
| DE3116349A1 (de) * | 1981-04-24 | 1982-11-18 | Schering Ag, 1000 Berlin Und 4619 Bergkamen | Polyesteramide und deren verwendung zum verkleben von organischen und anorganischen substraten und als vergussmassen |
| US4480086A (en) * | 1983-09-09 | 1984-10-30 | Eastman Kodak Company | Radiation-resistant copolyesters |
| DE3504804A1 (de) * | 1985-02-13 | 1986-08-14 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | Schmelzkleber |
| DE3535732A1 (de) * | 1985-10-07 | 1987-04-09 | Henkel Kgaa | Schmelzklebstoffmischung |
-
1987
- 1987-04-13 NL NL8700862A patent/NL194372C/nl not_active IP Right Cessation
- 1987-07-14 DE DE19873723264 patent/DE3723264A1/de active Pending
- 1987-07-14 DE DE3744995A patent/DE3744995C2/de not_active Revoked
- 1987-07-31 JP JP62190572A patent/JPS63258830A/ja active Pending
-
1988
- 1988-02-15 GB GB8803422A patent/GB2203425B/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-03-14 FR FR888803273A patent/FR2613714B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1988-03-29 BR BR8801419A patent/BR8801419A/pt not_active IP Right Cessation
-
1989
- 1989-02-01 US US07/304,599 patent/US4937320A/en not_active Expired - Lifetime
-
1992
- 1992-05-22 JP JP4155630A patent/JP2506025B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB2203425B (en) | 1991-03-20 |
| DE3744995C2 (nl) | 1993-03-18 |
| JPH07113007A (ja) | 1995-05-02 |
| US4937320A (en) | 1990-06-26 |
| GB2203425A (en) | 1988-10-19 |
| DE3723264A1 (de) | 1988-11-03 |
| BR8801419A (pt) | 1988-11-01 |
| NL194372B (nl) | 2001-10-01 |
| JP2506025B2 (ja) | 1996-06-12 |
| GB8803422D0 (en) | 1988-03-16 |
| NL8700862A (nl) | 1987-07-01 |
| FR2613714B1 (fr) | 1990-08-31 |
| FR2613714A1 (fr) | 1988-10-14 |
| JPS63258830A (ja) | 1988-10-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NL194372C (nl) | Gedimeriseerde vetzuren met een hoog gehalte aan dicarbonzuur. | |
| US4343743A (en) | Novel polyesteramides having low glass transition temperatures | |
| US5324812A (en) | Water soluble polyamide from polyalkylene glycol diamines and polycarboxylic acids | |
| US5138027A (en) | Polyamide of dimer acids, alkylene diamine and polyalkylene polyamine | |
| KR101872049B1 (ko) | 1,4-부틸렌 다이아민의 단량체 단위를 함유하는 폴리아마이드 | |
| EP0437279A2 (en) | Graft polymers of epsilon-caprolactam | |
| JPS62158775A (ja) | 新規のポリ（エステル−アミド）系ホツトメルト接着剤 | |
| JPS61225213A (ja) | 低温軟質性のテクニカルコポリエーテルアミドの製造方法 | |
| JP2916192B2 (ja) | 弾性を有するポリアミド | |
| US3565837A (en) | Polyamide resins containing an n,n'-dipiperazyl component | |
| WO2000037538A1 (en) | Hotmelt adhesives based on polyamides | |
| USRE28533E (en) | Synthetic polyamides of a dimeric fatty acid, a lower aliphatic carboxylic acid, ethylene diamine, and a co-diamine | |
| US4985534A (en) | Polyetheramide hotmelt-adhesives | |
| US4191669A (en) | Polyamides | |
| KR0138482B1 (ko) | 폴리에테르 단위를 갖는 열가소성 엘라스토머계 조성물 | |
| US4196108A (en) | Caprolactam copolyamides useful as hot melt adhesives for textiles | |
| CN103270102B (zh) | 包含含有二聚脂肪酸的单体单元的聚合物的聚合物组合物 | |
| CA1120193A (en) | Polyamides | |
| EP2855560B1 (en) | Melt-processable polyamide with high melting temperature | |
| US3357935A (en) | Polyamide compositions based on diamines derived from diphenyl oxide | |
| JP2565796B2 (ja) | 変性ポリアミドエラストマー | |
| JPH06179749A (ja) | ポリアミド及びポリエステルアミド、その製造方法、有機又は無機支持体の接着方法及び封止用コンパウンド | |
| JPS6140321A (ja) | ビス（アミノメチル）トリシクロデカンポリアミド |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A1A | A request for search or an international-type search has been filed | ||
| BB | A search report has been drawn up | ||
| BC | A request for examination has been filed | ||
| CNR | Transfer of rights (patent application after its laying open for public inspection) |
Free format text: UNICHEMA CHEMIE B.V. |
|
| V4 | Lapsed because of reaching the maximum lifetime of a patent |
Effective date: 20070413 |