JP3259182B2 - ポリアミド及びポリエステルアミド、その製造方法、有機又は無機支持体の接着方法及び封止用コンパウンド - Google Patents
ポリアミド及びポリエステルアミド、その製造方法、有機又は無機支持体の接着方法及び封止用コンパウンドInfo
- Publication number
- JP3259182B2 JP3259182B2 JP04977992A JP4977992A JP3259182B2 JP 3259182 B2 JP3259182 B2 JP 3259182B2 JP 04977992 A JP04977992 A JP 04977992A JP 4977992 A JP4977992 A JP 4977992A JP 3259182 B2 JP3259182 B2 JP 3259182B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- equivalent
- acid
- polyamide
- hours
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/44—Polyester-amides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
- C08G69/26—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from polyamines and polycarboxylic acids
- C08G69/34—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from polyamines and polycarboxylic acids using polymerised unsaturated fatty acids
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyamides (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Sealing Material Composition (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、三量体化脂肪酸、場合
によりジカルボン酸及びアミン、アルカノールアミン、
ジオールをベースとする新規のポリアミド及びポリエス
テルアミド、及びその製造方法並びに溶融接着剤として
の使用に関する。
によりジカルボン酸及びアミン、アルカノールアミン、
ジオールをベースとする新規のポリアミド及びポリエス
テルアミド、及びその製造方法並びに溶融接着剤として
の使用に関する。
【０００２】
【従来の技術】二量体化脂肪酸をベースとする熱可塑性
ポリアミド及びポリエステルアミドは、重要な溶融接着
剤として工業では十分公知である。これらは、溶融物か
ら直接又は溶剤により活性可能な接着剤として使用され
る。
ポリアミド及びポリエステルアミドは、重要な溶融接着
剤として工業では十分公知である。これらは、溶融物か
ら直接又は溶剤により活性可能な接着剤として使用され
る。
【０００３】該公知の溶融接着剤を製造するために、単
量体−、二量体−及び三量体以上の官能性酸の組成に関
して、一定の範囲を越えてはならない二量体化脂肪酸が
必要である。二量体化脂肪酸において極めて重要である
のは、その二量体化生成物の含量である。二量体化脂肪
酸とは、一般に、その主成分として、微量な未反応の単
量体脂肪酸の成分並びに三量体以上の縮合した酸の成分
の他に、二量体化生成物を含有する物質であると解され
るべきである。
量体−、二量体−及び三量体以上の官能性酸の組成に関
して、一定の範囲を越えてはならない二量体化脂肪酸が
必要である。二量体化脂肪酸において極めて重要である
のは、その二量体化生成物の含量である。二量体化脂肪
酸とは、一般に、その主成分として、微量な未反応の単
量体脂肪酸の成分並びに三量体以上の縮合した酸の成分
の他に、二量体化生成物を含有する物質であると解され
るべきである。
【０００４】通常の市販品は、公知方法で、１６〜２２
個の炭素原子を有する、飽和又は不飽和の天然又は合成
の１塩基性脂肪族脂肪酸を重合させることにより製造さ
れる（米国特許第２４８２７６１号、同第３２５６３０
４号明細書参照）。
個の炭素原子を有する、飽和又は不飽和の天然又は合成
の１塩基性脂肪族脂肪酸を重合させることにより製造さ
れる（米国特許第２４８２７６１号、同第３２５６３０
４号明細書参照）。
【０００５】典型的な市販の二量体脂肪酸は、以下の組
成： 単量体酸 ０〜１５重量％ 二量体酸 ６０〜９５重量％ 三量体以上の酸 １〜３５重量％ を有する。その際、該含量はその都度のモノマーの由
来、重合法並びに後処理法に応じて上記範囲内で変動し
てよい。
成： 単量体酸 ０〜１５重量％ 二量体酸 ６０〜９５重量％ 三量体以上の酸 １〜３５重量％ を有する。その際、該含量はその都度のモノマーの由
来、重合法並びに後処理法に応じて上記範囲内で変動し
てよい。
【０００６】用いられる二量体脂肪酸は、水素化した形
であってもよい。
であってもよい。
【０００７】二量体酸の含量は、一般に公知の蒸留法に
より１００重量％まで高めることができる。
より１００重量％まで高めることができる。
【０００８】その際生じる蒸留残留物は、微量の二量体
脂肪酸の他に主に三量体以上の縮合酸からなる。平均的
な組成は、二量体脂肪酸１５〜２５重量％及び三量体以
上の縮合脂肪酸７５〜８５重量％である。単量体脂肪酸
の割合は、通常１重量％未満である。
脂肪酸の他に主に三量体以上の縮合酸からなる。平均的
な組成は、二量体脂肪酸１５〜２５重量％及び三量体以
上の縮合脂肪酸７５〜８５重量％である。単量体脂肪酸
の割合は、通常１重量％未満である。
【０００９】従って、該蒸留残留物は、その多官能性に
起因して架橋反応を惹起し、ひいてはすでに縮合過程で
ゲル化してしまうので、これまで溶融接着剤の製造には
不適当であった。
起因して架橋反応を惹起し、ひいてはすでに縮合過程で
ゲル化してしまうので、これまで溶融接着剤の製造には
不適当であった。
【００１０】従って、実際には３官能性脂肪酸の成分を
通常１０モル％未満、有利には５モル％未満含有するよ
うに努力がなされた（米国特許第４９１２１９６号明細
書、第２段落、３４〜３７行）。高い割合の３官能性成
分を有する重合した脂肪酸を使用する際に、いわゆる連
鎖停止反応、例えば１官能性又は１官能性的に作用する
アミン又はアルコールを使用することにより、好ましく
ないゲル化作用を回避するために、種々の実験がなされ
た。これまで、三量体化成分の２５重量％未満の成分を
有する酸においてのみ実験されていたことを除いては、
このように製造した製品は、接着特性に関して実際の要
求を不満足に満たすにすぎなかった。
通常１０モル％未満、有利には５モル％未満含有するよ
うに努力がなされた（米国特許第４９１２１９６号明細
書、第２段落、３４〜３７行）。高い割合の３官能性成
分を有する重合した脂肪酸を使用する際に、いわゆる連
鎖停止反応、例えば１官能性又は１官能性的に作用する
アミン又はアルコールを使用することにより、好ましく
ないゲル化作用を回避するために、種々の実験がなされ
た。これまで、三量体化成分の２５重量％未満の成分を
有する酸においてのみ実験されていたことを除いては、
このように製造した製品は、接着特性に関して実際の要
求を不満足に満たすにすぎなかった。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の解決
する課題は、三量体化以上の脂肪酸を約２５重量％より
高い割合で有する上記の蒸留残留物をベースとする熱可
塑性ポリアミド及びポリエステルアミド、該ポリアミド
及びポリエステルアミドの製造方法、並びにこれよりな
る溶融接着剤又は有機及び無機の支持体を結合させるた
めの溶剤により活性化可能な接着剤を提供することであ
った。
する課題は、三量体化以上の脂肪酸を約２５重量％より
高い割合で有する上記の蒸留残留物をベースとする熱可
塑性ポリアミド及びポリエステルアミド、該ポリアミド
及びポリエステルアミドの製造方法、並びにこれよりな
る溶融接着剤又は有機及び無機の支持体を結合させるた
めの溶剤により活性化可能な接着剤を提供することであ
った。
【００１２】
【課題を解決するための手段】本発明の対象は、 Ａ）三量体化以上の脂肪酸２０〜６０当量％、及び Ｂ）ジカルボン酸４０〜８０当量％、及び Ｃ）脂肪族ジアミン１０〜６５当量％及び場合により Ｄ）複素環式ジアミン５５〜２５当量％及び Ｅ）モノアミン３５〜１０当量％ を含有し、その際、カルボキシル基のアミン及び場合に
よりヒドロキシル基に対する比が１：０．８〜１：１．
１であることを特徴とする、ポリアミド及びポリエステ
ルアミドである。
よりヒドロキシル基に対する比が１：０．８〜１：１．
１であることを特徴とする、ポリアミド及びポリエステ
ルアミドである。
【００１３】本発明のもう１つの対象は、三量体化脂肪
酸をベースとするポリアミド及びポリエステルアミドの
製造方法であって、該方法は成分並びに触媒、反応混合
物に対して０．０１〜３重量％を不活性雰囲気で２〜４
時間の範囲内で２４０±２０℃に加熱し、該温度で、ま
ず標準圧で１〜２時間縮合させ、引続き１０〜３０ミリ
バールで２時間縮合させることを特徴とする。
酸をベースとするポリアミド及びポリエステルアミドの
製造方法であって、該方法は成分並びに触媒、反応混合
物に対して０．０１〜３重量％を不活性雰囲気で２〜４
時間の範囲内で２４０±２０℃に加熱し、該温度で、ま
ず標準圧で１〜２時間縮合させ、引続き１０〜３０ミリ
バールで２時間縮合させることを特徴とする。
【００１４】本発明のもう１つの対象は、 Ａ）三量体化以上の脂肪酸４５〜５５当量％、及び Ｂ）ジカルボン酸５５〜４５当量％、及び Ｃ）脂肪族ジアミン２５〜３５当量％及び場合により Ｄ）複素環式ジアミン４０〜５０当量％及び Ｅ）モノアミン１５〜３５当量％ を含有し、その際、カルボキシル基のアミン及び場合に
よりヒドロキシル基に対する比が１：０．９である、請
求項１記載のポリアミド及びポリエステルアミドであ
る。
よりヒドロキシル基に対する比が１：０．９である、請
求項１記載のポリアミド及びポリエステルアミドであ
る。
【００１５】本発明のもう１つの対象は、無機及び有機
支持体を接着するため、又は封止剤として使用するため
に熱可塑性ポリアミド及びポリエステルアミドを使用す
ることである。
支持体を接着するため、又は封止剤として使用するため
に熱可塑性ポリアミド及びポリエステルアミドを使用す
ることである。
【００１６】本発明のその他の対象は、請求項に記載さ
れている。
れている。
【００１７】驚異的にも、本発明によるポリアミド及び
ポリエステルアミドは、該特性水準が二量体化脂肪酸を
ベースとするものに匹敵するだけでなく、一部分従来技
術による溶融接着剤では成果が得られなかったところで
も有利な特性を有することが判明した。このことは、特
に低い表面エネルギーを有する有機支持体、例えばポリ
スチレン、ポリカーボネート又はアクリルニトリル−ブ
タジエン−スチレンテルポリマー−コポリマー、又は別
の実際に従来接着困難な高融点の熱可塑性樹脂、例えば
ポリアミド、ポリテレフタレートないしはポリアルキレ
ンテレフタレート、例えばポリブチレンテレフタレート
（ＰＢＴＰ）の接着に当てはまる。
ポリエステルアミドは、該特性水準が二量体化脂肪酸を
ベースとするものに匹敵するだけでなく、一部分従来技
術による溶融接着剤では成果が得られなかったところで
も有利な特性を有することが判明した。このことは、特
に低い表面エネルギーを有する有機支持体、例えばポリ
スチレン、ポリカーボネート又はアクリルニトリル−ブ
タジエン−スチレンテルポリマー−コポリマー、又は別
の実際に従来接着困難な高融点の熱可塑性樹脂、例えば
ポリアミド、ポリテレフタレートないしはポリアルキレ
ンテレフタレート、例えばポリブチレンテレフタレート
（ＰＢＴＰ）の接着に当てはまる。
【００１８】驚異的にも、本発明による製品は、記載の
物質の１つに接着するのみならず、同じ物質で種々の支
持体において良好な接着値が得られる。
物質の１つに接着するのみならず、同じ物質で種々の支
持体において良好な接着値が得られる。
【００１９】従来の表面、例えば金属又はその合金、ガ
ラス、セラミック、紙、板紙、皮、織物を接着するため
に、同様に本発明によるポリアミド及びポリエステルア
ミドは同様に有効に使用可能である。
ラス、セラミック、紙、板紙、皮、織物を接着するため
に、同様に本発明によるポリアミド及びポリエステルア
ミドは同様に有効に使用可能である。
【００２０】酸成分として三量体化脂肪酸と有利にはア
ゼライン酸ないしはセバシン酸からなる混合物及び１，
２−ジアミノエタン、複素環式ジアミン、芳香族モノア
ミンからなるアミン混合物の他に、ポリエーテルグリコ
ール成分を同時に使用するポリエステルアミドは、単独
で又は通常の希釈剤と共に、例えばケーブルプラグ用封
止剤として使用することができる。
ゼライン酸ないしはセバシン酸からなる混合物及び１，
２−ジアミノエタン、複素環式ジアミン、芳香族モノア
ミンからなるアミン混合物の他に、ポリエーテルグリコ
ール成分を同時に使用するポリエステルアミドは、単独
で又は通常の希釈剤と共に、例えばケーブルプラグ用封
止剤として使用することができる。
【００２１】本発明によるポリアミドを製造するには、
すでに記載の重合した脂肪酸の他に通常のジカルボン酸
を同時に使用することができ、その際、本発明によれば
上記の二量体含有率６０〜９５重量％を有する二量体化
脂肪酸、脂肪族ジカルボン酸、例えばアジピン酸、ピメ
リン酸、スベリン酸、しかしながら特にアゼライン酸、
セバシン酸及びデカンジカルボン酸を使用する。その他
に、同様に芳香族ジカルボン酸、例えばイソフタル酸又
はテレフタル酸を同時に使用することができる。
すでに記載の重合した脂肪酸の他に通常のジカルボン酸
を同時に使用することができ、その際、本発明によれば
上記の二量体含有率６０〜９５重量％を有する二量体化
脂肪酸、脂肪族ジカルボン酸、例えばアジピン酸、ピメ
リン酸、スベリン酸、しかしながら特にアゼライン酸、
セバシン酸及びデカンジカルボン酸を使用する。その他
に、同様に芳香族ジカルボン酸、例えばイソフタル酸又
はテレフタル酸を同時に使用することができる。
【００２２】これらの酸は、単独で又は混合物として及
び酸の短鎖状のアルコールとの相応するエステルの形で
使用することができる。三量体化以上の脂肪酸のジカル
ボン酸に対する当量比は、６０：４０〜２０：８０、特
に５５：４５〜４５：５５の範囲内にある。
び酸の短鎖状のアルコールとの相応するエステルの形で
使用することができる。三量体化以上の脂肪酸のジカル
ボン酸に対する当量比は、６０：４０〜２０：８０、特
に５５：４５〜４５：５５の範囲内にある。
【００２３】本発明により同時に使用するアミンは、当
該分野では通常の脂肪族、環式脂肪族、芳香族、芳香脂
肪族及び複素環式ジアミンであり、該ジアミンは場合に
よりヘテロ原子、例えば特に酸素原子を含有していても
よく、更に短鎖状のアルキル基で置換されてもよい。
該分野では通常の脂肪族、環式脂肪族、芳香族、芳香脂
肪族及び複素環式ジアミンであり、該ジアミンは場合に
よりヘテロ原子、例えば特に酸素原子を含有していても
よく、更に短鎖状のアルキル基で置換されてもよい。
【００２４】脂肪族ジアミンとしては、本発明によれば
アルキレンジアミン、例えば１，２−ジアミノエタン、
１，４−ジアミノブタン、１，６−ジアミノヘキサン、
又はエーテルジアミン例えば１，１２−ジアミノ−４，
９−ジオキサ−ドデカン又は約４００〜２０００の範囲
内の分子量を有するポリプロピレンオキシドジアミン、
例えば公知のジェファミン（TEXACO社の市販品）、環式
脂肪族ジアミン、例えば１，４−ジアミノシクロヘキサ
ン、４，４′−ジアミノ−ジシクロヘキシルメタン、
４，４−ジアミノ−ジシクロヘキシルプロパン、イソホ
ロンジアミン、芳香脂肪族アミン、例えばキシリレンジ
アミン、複素環式アミン、例えばピペラジン、ジピペリ
ジルプロパン−１，３、Ｎ，Ｎ′−ジペラジニルプロパ
ン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ピペラジン、Ｎ−
（２−アミノエチル）ピペラジンが有利である。
アルキレンジアミン、例えば１，２−ジアミノエタン、
１，４−ジアミノブタン、１，６−ジアミノヘキサン、
又はエーテルジアミン例えば１，１２−ジアミノ−４，
９−ジオキサ−ドデカン又は約４００〜２０００の範囲
内の分子量を有するポリプロピレンオキシドジアミン、
例えば公知のジェファミン（TEXACO社の市販品）、環式
脂肪族ジアミン、例えば１，４−ジアミノシクロヘキサ
ン、４，４′−ジアミノ−ジシクロヘキシルメタン、
４，４−ジアミノ−ジシクロヘキシルプロパン、イソホ
ロンジアミン、芳香脂肪族アミン、例えばキシリレンジ
アミン、複素環式アミン、例えばピペラジン、ジピペリ
ジルプロパン−１，３、Ｎ，Ｎ′−ジペラジニルプロパ
ン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ピペラジン、Ｎ−
（２−アミノエチル）ピペラジンが有利である。
【００２５】長鎖状のジアミンとしては、いわゆるジメ
リルアミンを、有利には短鎖状の脂肪族ジアミンと組合
せて同時に使用する。ジアリールアミンとは、実際には
二量体化脂肪酸をベースとするジアミンであると解さ
れ、該脂肪酸のカルボキシル基をニトリル化して引続き
水素化してアミノ基に変換する。分子量を調節するため
には、脂肪族、環式脂肪族、芳香族、芳香脂肪族、複素
環式モノアミン又は１官能的に作用するアミンを同時に
使用する。脂肪族モノアミンとしては、本発明にればい
わゆる脂肪アミンを使用するのが有利である。これは主
に自然に存在する、８〜２０個の炭素原子、特に１２〜
１８個の炭素原子の炭素鎖を有するアミンであり、該ア
ミンは場合により置換されているか、又は二重結合物を
含有していてもよい。環式脂肪族モノアミンとしては、
シクロヘキシルアミン、芳香族アニリンとしてはヒドロ
キシアニリン、芳香脂肪族モノアミンとしてはベンジル
アミン、複素環式モノアミンとしてはピペリジン又はモ
ルホリン、１官能的に作用するアミンとしてはＮ，Ｎ−
ジメチルアミノプロピルアミン及び１，２−ジアミノシ
クロヘキサンを同時に使用する。ポリエステルアミドを
製造するには、前記のアミン化合物の他にアルカノール
アミン、例えばエタノールアミン、１−アミノ−３−オ
キサ−５−ヒドロキシ−ペンタン（ジグリコールアミ
ン）、１，４−ジメチロールシクロヘキサン又は約２０
０〜２０００の範囲内、有利には４００〜１０００、特
に有利には６００〜８００の範囲内の分子量を有するポ
リエーテルグリコール、例えばポリエチレングリコール
又はポリプロピレングリコールを同時に使用する。所望
の場合には、短鎖状のジオール、例えばエチレングリコ
ール、ジエチレングリコール又はトリエチレングリコー
ル並びにブタンジオールを同時に使用することができ
る。ヒドロキシル基を含有する成分を同時に使用する場
合には、本発明によれば融点が引下げられるので、成分
がより多い際には場合によっては粘着性の製品が得られ
る。該関係は、当業者には原理的に公知である。
リルアミンを、有利には短鎖状の脂肪族ジアミンと組合
せて同時に使用する。ジアリールアミンとは、実際には
二量体化脂肪酸をベースとするジアミンであると解さ
れ、該脂肪酸のカルボキシル基をニトリル化して引続き
水素化してアミノ基に変換する。分子量を調節するため
には、脂肪族、環式脂肪族、芳香族、芳香脂肪族、複素
環式モノアミン又は１官能的に作用するアミンを同時に
使用する。脂肪族モノアミンとしては、本発明にればい
わゆる脂肪アミンを使用するのが有利である。これは主
に自然に存在する、８〜２０個の炭素原子、特に１２〜
１８個の炭素原子の炭素鎖を有するアミンであり、該ア
ミンは場合により置換されているか、又は二重結合物を
含有していてもよい。環式脂肪族モノアミンとしては、
シクロヘキシルアミン、芳香族アニリンとしてはヒドロ
キシアニリン、芳香脂肪族モノアミンとしてはベンジル
アミン、複素環式モノアミンとしてはピペリジン又はモ
ルホリン、１官能的に作用するアミンとしてはＮ，Ｎ−
ジメチルアミノプロピルアミン及び１，２−ジアミノシ
クロヘキサンを同時に使用する。ポリエステルアミドを
製造するには、前記のアミン化合物の他にアルカノール
アミン、例えばエタノールアミン、１−アミノ−３−オ
キサ−５−ヒドロキシ−ペンタン（ジグリコールアミ
ン）、１，４−ジメチロールシクロヘキサン又は約２０
０〜２０００の範囲内、有利には４００〜１０００、特
に有利には６００〜８００の範囲内の分子量を有するポ
リエーテルグリコール、例えばポリエチレングリコール
又はポリプロピレングリコールを同時に使用する。所望
の場合には、短鎖状のジオール、例えばエチレングリコ
ール、ジエチレングリコール又はトリエチレングリコー
ル並びにブタンジオールを同時に使用することができ
る。ヒドロキシル基を含有する成分を同時に使用する場
合には、本発明によれば融点が引下げられるので、成分
がより多い際には場合によっては粘着性の製品が得られ
る。該関係は、当業者には原理的に公知である。
【００２６】本発明によるポリアミドないしはポリエス
テルアミドを製造するには、反応成分を全カルボキシル
基のアミノ基及び／又はヒドロキシル基に対する比が
１：０．８〜１．１、有利には１：０．９で使用する。
前記方法により製造した熱可塑性ポリアミド及びポリエ
ステルアミドは、一般に軟化点７０〜２００℃、有利に
は９０〜１５０℃を有する。溶融粘度は１８０℃で２０
０〜１３０００ｍｐａ．ｓ、有利には４００〜９０００
ｍｐａ．ｓの範囲内にある。
テルアミドを製造するには、反応成分を全カルボキシル
基のアミノ基及び／又はヒドロキシル基に対する比が
１：０．８〜１．１、有利には１：０．９で使用する。
前記方法により製造した熱可塑性ポリアミド及びポリエ
ステルアミドは、一般に軟化点７０〜２００℃、有利に
は９０〜１５０℃を有する。溶融粘度は１８０℃で２０
０〜１３０００ｍｐａ．ｓ、有利には４００〜９０００
ｍｐａ．ｓの範囲内にある。
【００２７】本発明によるポリアミド及びポリエステル
アミドは場合により当該分野で常用の添加物及び助剤、
例えば希釈剤及び流展剤、着色剤、顔料及び安定剤を混
合して使用してもよい。
アミドは場合により当該分野で常用の添加物及び助剤、
例えば希釈剤及び流展剤、着色剤、顔料及び安定剤を混
合して使用してもよい。
【００２８】
【実施例】次に本発明を以下の実施例につき詳細に説明
する。
する。
【００２９】該縮合は、周知の方法で実施可能である。
しかしながら本発明によれば有利には、全成分を室温で
一緒にし、重縮合を、例えばＡ）に記載されているよう
に実施するか、又はＢ）に記載されているような方法で
実施する、すなわち該成分の一部分で初期縮合物を製造
し、次いで該初期縮合体を１種以上の残りの成分と縮合
させて最終製品にする。
しかしながら本発明によれば有利には、全成分を室温で
一緒にし、重縮合を、例えばＡ）に記載されているよう
に実施するか、又はＢ）に記載されているような方法で
実施する、すなわち該成分の一部分で初期縮合物を製造
し、次いで該初期縮合体を１種以上の残りの成分と縮合
させて最終製品にする。
【００３０】方法Ａ：撹拌機、温度計及び蒸留管を備え
た３つ口フラスコ内で、成分並びに触媒、例えばリン酸
０．０１〜３重量％を不活性ガス雰囲気内で２〜４時間
の範囲内で２４０℃±２０に加熱する。それに縮合過程
が引続く、すなわち該反応を標準圧、２４０±２０℃で
１〜２時間続行し、引続き縮合を１０〜５０、有利には
２０ミリバールで２時間で終了させる。その際生じる縮
合物を連続的に蒸留によって取出す。
た３つ口フラスコ内で、成分並びに触媒、例えばリン酸
０．０１〜３重量％を不活性ガス雰囲気内で２〜４時間
の範囲内で２４０℃±２０に加熱する。それに縮合過程
が引続く、すなわち該反応を標準圧、２４０±２０℃で
１〜２時間続行し、引続き縮合を１０〜５０、有利には
２０ミリバールで２時間で終了させる。その際生じる縮
合物を連続的に蒸留によって取出す。
【００３１】それぞれの時間帯と同様に反応温度も、そ
の都度の使用成分及び所望の縮合度により上記の基準値
に左右されず上下に調整することができた。
の都度の使用成分及び所望の縮合度により上記の基準値
に左右されず上下に調整することができた。
【００３２】方法Ｂ：全量の酸成分に２官能性アミノな
いしはヒドロキシル基を含有する成分を縮合させる点を
変更して、Ａ）に記載と同様に操作する。次いで、約２
００℃に冷却し、残りの成分を計量供給して、２５０℃
±２０℃に加熱して、該温度で３０〜６０分間縮合を続
行した。ポリアルキレンオキシドジオールの縮合は、好
ましくは通常の触媒ないしはテトラアルキルチタネート
を添加して行う。方法Ａ）に類似して、引続きそこに縮
合を２０ミリバールで行う。
いしはヒドロキシル基を含有する成分を縮合させる点を
変更して、Ａ）に記載と同様に操作する。次いで、約２
００℃に冷却し、残りの成分を計量供給して、２５０℃
±２０℃に加熱して、該温度で３０〜６０分間縮合を続
行した。ポリアルキレンオキシドジオールの縮合は、好
ましくは通常の触媒ないしはテトラアルキルチタネート
を添加して行う。方法Ａ）に類似して、引続きそこに縮
合を２０ミリバールで行う。
【００３３】使用した蒸留残留物は、以下のＧＬＣを用
いて測定した組成を有していた。
いて測定した組成を有していた。
【００３４】 Ｉ II 単量体脂肪酸： − − 二量体脂肪酸： １５．５重量％ ２６重量％ 三量体以上の脂肪酸： ８４．５重量％ ７４重量％ ジカルボン酸として同時に使用した二量体化脂肪酸は、
以下の組成（ＧＬＣ）を有する。
以下の組成（ＧＬＣ）を有する。
【００３５】 単量体脂肪酸： ０．５重量％ 二量体脂肪酸： ９７．３重量％ 三量体化以上の脂肪酸： ２．２重量％ 試験はそれぞれＤＩＮ法により行った。
【００３６】 リング及びボール軟化点： ＤＩＮ１９９５ 引張り剪断強さ： ２０℃でＤＩＮ５３２８３ 粘度： Ｈａａｋｅ社の板／円錐粘度計を用いて 製造者の仕様により測定
【００３７】
【表１】
【００３８】
【表２】
【００３９】
【表３】
【００４０】
【表４】
【００４１】
【表５】
【００４２】 ＢＺＩＡ ＝ベンジルアミン ＣＨＡ ＝シクロヘキシルアミン ＣｏｓＡ ＝ココスアミン ＤＣＨＡ ＝ジシクロヘキシルアミン ＤＧＡ ＝ジグリコールアミン ＤＭＡ ＝ジメリルアミン ＨＡｎ ＝４−ヒドロキシアニリン ＭＰＬ ＝モルフォリン Ｐｉｐｄ．＝ピペリジン Ｐｉｐ． ＝ピペラジン ＴＡＰＤ ＝タルクアミノプロピレンジアミン ＣＨＤＭ ＝１，４−シクロヘキサンジメタノール ＰＰＧ ＝ポリプロピレングリコール（ＭＧ ６２
０） Ａｚｌｓ ＝アゼライン酸 Ｓｅｂａ ＝セバシン酸 ＤＦＳ ＝二量体化脂肪酸 ＤＭＴ ＝ジメチルテレフタル酸 ＰＦＳ ＝記載の組成による重合した脂肪酸 Ａｅｑｕｉ＝当量 Ｖｉｓｋ ＝粘度 Ａｚ ＝アミン価 Ｓｚ ＝酸価 Ｒ±Ｂ ＝リング及びボール軟化点 １A及びそれ以降＝方法Ａにより製造 ２０B及びそれ以降＝方法Ｂにより製造 表２ 例 表１による例Ｎｏ． Ｎ／ｍｍ 2 における引張り剪断強さ Ａ ２ １．５ＰＳ／ＰＳ １．３ＰＣ／ＰＣ １．４ＡＢＳ／ＡＢＳ Ｂ ６ １．６ＰＳ／ＰＳ １．５ＡＢＳ／ＡＢＳ Ｄ ７ ２．５ＰＳ／ＰＳ ３．０ＡＢＳ／ＡＢＳ Ｅ ８ ２．５ＰＳ／ＰＳ ３．１ＡＢＳ／ＡＢＳ Ｃ １２ １．７ＰＳ／ＰＳ Ｇ １５ ６．５Ｓｔａｈｌ／Ｓｔａｈｌ ９．５Ａｌｕ／Ａｌｕ Ｆ １３ ２．９ＰＳ／ＰＳ Ｈ ２０ １．７ＡＢＳ／ＡＢＳ １．３ＰＢＴＰ／ＰＢＴＰ Ｉ ２５ １．７ＰＢＴＰ／ＰＢＴＰ Ｊ ２３ ２．１ＰＢＴＰ／ＰＢＴＰ 比較例 − ０．８ＰＳ／ＰＳ − ＰＢＴＰ／ＰＢＴＰ − ＰＣ／ＰＣ １．０ＡＢＳ ＰＳ＝ ポリスチロール ＰＣ＝ ポリカルボネート ＡＢＳ＝ アクリルニトリル−ブタジエン−スチロール−コポリマー ＰＢＴＰ＝ ポリブチレンテレフタレート Ａｌｕ＝ アルミニウム Ｓｔａｈｌ＝ 鉄鋼
０） Ａｚｌｓ ＝アゼライン酸 Ｓｅｂａ ＝セバシン酸 ＤＦＳ ＝二量体化脂肪酸 ＤＭＴ ＝ジメチルテレフタル酸 ＰＦＳ ＝記載の組成による重合した脂肪酸 Ａｅｑｕｉ＝当量 Ｖｉｓｋ ＝粘度 Ａｚ ＝アミン価 Ｓｚ ＝酸価 Ｒ±Ｂ ＝リング及びボール軟化点 １A及びそれ以降＝方法Ａにより製造 ２０B及びそれ以降＝方法Ｂにより製造 表２ 例 表１による例Ｎｏ． Ｎ／ｍｍ 2 における引張り剪断強さ Ａ ２ １．５ＰＳ／ＰＳ １．３ＰＣ／ＰＣ １．４ＡＢＳ／ＡＢＳ Ｂ ６ １．６ＰＳ／ＰＳ １．５ＡＢＳ／ＡＢＳ Ｄ ７ ２．５ＰＳ／ＰＳ ３．０ＡＢＳ／ＡＢＳ Ｅ ８ ２．５ＰＳ／ＰＳ ３．１ＡＢＳ／ＡＢＳ Ｃ １２ １．７ＰＳ／ＰＳ Ｇ １５ ６．５Ｓｔａｈｌ／Ｓｔａｈｌ ９．５Ａｌｕ／Ａｌｕ Ｆ １３ ２．９ＰＳ／ＰＳ Ｈ ２０ １．７ＡＢＳ／ＡＢＳ １．３ＰＢＴＰ／ＰＢＴＰ Ｉ ２５ １．７ＰＢＴＰ／ＰＢＴＰ Ｊ ２３ ２．１ＰＢＴＰ／ＰＢＴＰ 比較例 − ０．８ＰＳ／ＰＳ − ＰＢＴＰ／ＰＢＴＰ − ＰＣ／ＰＣ １．０ＡＢＳ ＰＳ＝ ポリスチロール ＰＣ＝ ポリカルボネート ＡＢＳ＝ アクリルニトリル−ブタジエン−スチロール−コポリマー ＰＢＴＰ＝ ポリブチレンテレフタレート Ａｌｕ＝ アルミニウム Ｓｔａｈｌ＝ 鉄鋼
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 クリスタ ブロル ドイツ連邦共和国 カストロープ−ロー クセル イェーガーヴェーク 20 (56)参考文献 特開 昭62−59631（ＪＰ，Ａ) 欧州特許出願公開204315（ＥＰ，Ａ ２) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08G 69/00 - 69/50 C09J 177/00 - 177/12 C09K 3/10
Claims (9)
- 【請求項１】 Ａ）三量体以上に重合した酸の含有量７
５ないし８５重量％を有する重合脂肪酸２０〜６０当量
％、及び Ｂ）ジカルボン酸４０〜８０当量％、並びに Ｃ）脂肪族ジアミン１０〜６５当量％、及び Ｅ）モノアミン３５〜１０当量％、そして所望により Ｄ）複素環式ジアミン５５〜２５当量％ ［ここで、カルボキシ基のアミン基及び、場合により、
ヒドロキシ基に対する比率は、１：０．８ないし１：
１．１であり、前記百分率および比率は、それぞれ、化
合物Ａ）およびＢ）からなる群の官能基と化合物Ｃ）な
いしＥ）からなる群の官能基とをさす。］の縮合によっ
て生成されることを特徴とするポリアミド。 - 【請求項２】 Ａ）三量体以上に重合した酸の含有量７
５ないし８５重量％を有する重合脂肪酸４５〜５５当量
％、及び Ｂ）ジカルボン酸５５〜４５当量％、並びに Ｃ）脂肪族ジアミン２５〜３５当量％、及び Ｅ）モノアミン１５〜３５当量％、そして所望により Ｄ）複素環式ジアミン４０〜５０当量％ ［ここで、カルボキシ基のアミン基及び、場合により、
ヒドロキシ基に対する比率は、１：０．９である。］の
縮合によって生成されることを特徴とする、請求項１記
載のポリアミド。 - 【請求項３】 請求項１または２に記載のポリアミドを
製造する方法であって、成分Ａ）〜Ｅ）並びに触媒０．
０１ないし３重量％を不活性ガス雰囲気下で２〜４時間
の内に２４０℃に加熱し、次いで標準圧で２４０±２０
℃で１ないし２時間、かつ１０〜５０ミリバールで２時
間縮合させ、その際生じる縮合物を連続的に蒸留により
取出すことを特徴とする、ポリアミドの製造方法。 - 【請求項４】 有機及び／又は無機支持体を結合するた
めの、請求項１または２のいずれか１項記載のポリアミ
ドの使用方法。 - 【請求項５】 Ａ）三量体以上に重合した酸の含有量７
５ないし８５重量％を有する重合脂肪酸２０〜６０当量
％、及びＢ）ジカルボン酸４０〜８０当量％、並びに Ｃ）脂肪族ジアミン１０〜６５当量％、 Ｅ）モノアミン３５〜１０当量％、及び Ｆ）アルカノールアミンおよび／またはジオール３３当
量％以下、そして所望により Ｄ）複素環式ジアミン５５〜２５当量％ ［ここで、カルボキシ基のアミン基及びヒドロキシ基に
対する比率は、１：０．８ないし１：１．１であり、前
記百分率および比率は、それぞれ、化合物Ａ）および
Ｂ）からなる群の官能基と化合物Ｃ）ないしＦ）からな
る群の官能基とをさす。］の縮合によって生成されるこ
とを特徴とするポリエステルアミド。 - 【請求項６】 Ａ）三量体以上に重合した酸の含有量７
５ないし８５重量％を有する重合脂肪酸４５〜５５当量
％、及び Ｂ）ジカルボン酸５５〜４５当量％、並びに Ｃ）脂肪族ジアミン２５〜３５当量％、 Ｅ）モノアミン１５〜３５当量％、及び Ｆ）アルカノールアミンおよび／またはジオール３３当
量％以下、そして所望により Ｄ）複素環式ジアミン４０〜５０当量％ ［ここで、カルボキシ基のアミン基及びヒドロキシ基に
対する比率は、１：０．９である。］の縮合によって生
成されることを特徴とする、請求項５記載のポリエステ
ルアミド。 - 【請求項７】 請求項５または６に記載のポリエステル
アミドを製造する方法であって、成分Ａ）〜Ｆ）並びに
触媒０．０１ないし３重量％を不活性ガス雰囲気下で２
〜４時間の内に２４０℃に加熱し、次いで標準圧で２４
０±２０℃で１ないし２時間、かつ１０〜５０ミリバー
ルで２時間縮合させ、その際生じる縮合物を連続的に蒸
留により取出すことを特徴とする、ポリエステルアミド
の製造方法。 - 【請求項８】 有機及び／又は無機支持体を結合するた
めの、請求項５または６のいずれか１項記載のポリエス
テルアミドの使用方法。 - 【請求項９】 シーリング材料としての、請求項５また
は６のいずれか１項記載のポリエステルアミドの使用方
法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4107381.9 | 1991-03-08 | ||
| DE4107381A DE4107381A1 (de) | 1991-03-08 | 1991-03-08 | Polyamide und polyesteramide auf basis von trimerisierten fettsaeuren, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schmelzklebstoffe |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06179749A JPH06179749A (ja) | 1994-06-28 |
| JP3259182B2 true JP3259182B2 (ja) | 2002-02-25 |
Family
ID=6426729
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP04977992A Expired - Fee Related JP3259182B2 (ja) | 1991-03-08 | 1992-03-06 | ポリアミド及びポリエステルアミド、その製造方法、有機又は無機支持体の接着方法及び封止用コンパウンド |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0503235B1 (ja) |
| JP (1) | JP3259182B2 (ja) |
| DE (2) | DE4107381A1 (ja) |
| ES (1) | ES2093117T3 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5948881A (en) * | 1997-12-04 | 1999-09-07 | Air Products And Chemicals, Inc. | Polyamide curing agents based on mixtures of polyethylene-amines, piperazines and deaminated bis-(p-aminocyclohexyl) methane |
| JP2008045036A (ja) * | 2006-08-17 | 2008-02-28 | Toyobo Co Ltd | ポリアミド樹脂およびそれを用いた組成物、接着剤、接着剤シートおよびプリント回路基板 |
| US20200362114A1 (en) * | 2018-01-23 | 2020-11-19 | Eastman Chemical Company | Novel polyesteramides, processes for the preparation thereof, and polyesteramide compositions |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2659463A1 (de) * | 1976-12-30 | 1978-07-06 | Schering Ag | Schmelzkleber fuer die verklebung von textilien |
| US4569985A (en) * | 1984-09-04 | 1986-02-11 | Union Camp Corporation | Poly(ester-amide) hot-melt adhesive |
| US4656242A (en) * | 1985-06-07 | 1987-04-07 | Henkel Corporation | Poly(ester-amide) compositions |
-
1991
- 1991-03-08 DE DE4107381A patent/DE4107381A1/de not_active Withdrawn
-
1992
- 1992-01-17 ES ES92100728T patent/ES2093117T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-01-17 DE DE59207078T patent/DE59207078D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-01-17 EP EP92100728A patent/EP0503235B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-03-06 JP JP04977992A patent/JP3259182B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE59207078D1 (de) | 1996-10-17 |
| DE4107381A1 (de) | 1992-09-10 |
| JPH06179749A (ja) | 1994-06-28 |
| EP0503235B1 (de) | 1996-09-11 |
| ES2093117T3 (es) | 1996-12-16 |
| EP0503235A1 (de) | 1992-09-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0527548B1 (en) | Curable resin compositions and process for the preparation thereof | |
| EP0442700B1 (en) | Two-component curable hot-melt resin compositions | |
| JP3491836B2 (ja) | ポリアミド樹脂を含有する硬化可能な接着剤組成物 | |
| CA2043299C (en) | Polyamide compositions | |
| JPS62158775A (ja) | 新規のポリ（エステル−アミド）系ホツトメルト接着剤 | |
| US4409373A (en) | Adhesive compositions based upon thermoplastic polyamides | |
| US3565837A (en) | Polyamide resins containing an n,n'-dipiperazyl component | |
| US3792002A (en) | Hot melt pressure sensitive adhesives | |
| JPS6169831A (ja) | 低温において柔軟性であるコポリエステルアミド | |
| WO1999066003A1 (en) | Long open time hotmelts based on polyamides | |
| WO2000037538A1 (en) | Hotmelt adhesives based on polyamides | |
| EP0488650B1 (en) | Polyamide resin compositions for use as laminating ink resin binders | |
| EP0441545A1 (en) | Two-component curable hot-melt resin compositions | |
| EP1533330B1 (en) | Polyamides | |
| US5296557A (en) | Two-component curable hot melt compositions | |
| JP3259182B2 (ja) | ポリアミド及びポリエステルアミド、その製造方法、有機又は無機支持体の接着方法及び封止用コンパウンド | |
| EP0156949B1 (en) | Poly(ester-amide) hot-melt adhesives | |
| US5424371A (en) | Adhesive of amine-terminated, piperazine-containing polyamide and epoxy resin | |
| NO155391B (no) | Polyesteramider og deres anvendelse ved klebing av organiske eller uorganiske substrater og stoepemasse samt blandinger inneholdende polyesteramidene. | |
| US4191669A (en) | Polyamides | |
| JPH02245084A (ja) | ポリエーテルアミド熱融成物接着剤 | |
| EP1999184B1 (en) | Polyamides | |
| EP0326648A2 (en) | Water dispersible polyamide ester | |
| EP0296505A1 (en) | Aqueous compositions containing a polymeric fat acid polyamide | |
| EP0126998B1 (en) | Poly (ester-amide) hot-melt adhesives |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |