RU2660123C2 - Сшиваемые композиции на основе кремнийорганических соединений и изготовленные из них формованные изделия - Google Patents
Сшиваемые композиции на основе кремнийорганических соединений и изготовленные из них формованные изделия Download PDFInfo
- Publication number
- RU2660123C2 RU2660123C2 RU2016111156A RU2016111156A RU2660123C2 RU 2660123 C2 RU2660123 C2 RU 2660123C2 RU 2016111156 A RU2016111156 A RU 2016111156A RU 2016111156 A RU2016111156 A RU 2016111156A RU 2660123 C2 RU2660123 C2 RU 2660123C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- compositions
- organosilicon compounds
- crosslinkable
- fillers
- stitched
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 127
- 150000003961 organosilicon compounds Chemical class 0.000 title claims abstract description 78
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims abstract description 55
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 44
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 10
- 239000002969 artificial stone Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 33
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 20
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims description 13
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 claims description 13
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 13
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 claims description 9
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 claims description 9
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 7
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 7
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 claims description 3
- 238000005056 compaction Methods 0.000 claims description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 11
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 abstract description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 4
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 abstract description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 43
- -1 for example Substances 0.000 description 24
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 20
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 16
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 15
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 14
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 229910001868 water Inorganic materials 0.000 description 14
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 10
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 10
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 10
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 9
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 8
- 239000012778 molding material Substances 0.000 description 8
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 description 8
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 8
- 239000005046 Chlorosilane Substances 0.000 description 7
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 7
- KOPOQZFJUQMUML-UHFFFAOYSA-N chlorosilane Chemical class Cl[SiH3] KOPOQZFJUQMUML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 7
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 7
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 7
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 7
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 6
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 6
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 6
- QABCGOSYZHCPGN-UHFFFAOYSA-N chloro(dimethyl)silicon Chemical compound C[Si](C)Cl QABCGOSYZHCPGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 6
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 6
- 229920002554 vinyl polymer Chemical group 0.000 description 6
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 5
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 5
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 5
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 5
- 229920002050 silicone resin Polymers 0.000 description 5
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 5
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 5
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000002585 base Substances 0.000 description 4
- 230000008859 change Effects 0.000 description 4
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 4
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 4
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 4
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 4
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 4
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 4
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 4
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 4
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 4
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 4
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 4
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 4
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 4
- 239000010456 wollastonite Substances 0.000 description 4
- 229910052882 wollastonite Inorganic materials 0.000 description 4
- QYLFHLNFIHBCPR-UHFFFAOYSA-N 1-ethynylcyclohexan-1-ol Chemical compound C#CC1(O)CCCCC1 QYLFHLNFIHBCPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 3
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 3
- GNTDGMZSJNCJKK-UHFFFAOYSA-N divanadium pentaoxide Chemical compound O=[V](=O)O[V](=O)=O GNTDGMZSJNCJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 239000005350 fused silica glass Substances 0.000 description 3
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 3
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 239000002952 polymeric resin Substances 0.000 description 3
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 3
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FDNAPBUWERUEDA-UHFFFAOYSA-N silicon tetrachloride Chemical compound Cl[Si](Cl)(Cl)Cl FDNAPBUWERUEDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 239000004071 soot Substances 0.000 description 3
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 3
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 3
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KYVBNYUBXIEUFW-UHFFFAOYSA-N 1,1,3,3-tetramethylguanidine Chemical compound CN(C)C(=N)N(C)C KYVBNYUBXIEUFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OEBXWWBYZJNKRK-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-2,3,4,6,7,8-hexahydropyrimido[1,2-a]pyrimidine Chemical compound C1CCN=C2N(C)CCCN21 OEBXWWBYZJNKRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GQHTUMJGOHRCHB-UHFFFAOYSA-N 2,3,4,6,7,8,9,10-octahydropyrimido[1,2-a]azepine Chemical compound C1CCCCN2CCCN=C21 GQHTUMJGOHRCHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 2
- BUZICZZQJDLXJN-UHFFFAOYSA-N 3-azaniumyl-4-hydroxybutanoate Chemical compound OCC(N)CC(O)=O BUZICZZQJDLXJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MXRIRQGCELJRSN-UHFFFAOYSA-N O.O.O.[Al] Chemical compound O.O.O.[Al] MXRIRQGCELJRSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004111 Potassium silicate Substances 0.000 description 2
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N acetylacetone Natural products CC(=O)CC(C)=O YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006136 alcoholysis reaction Methods 0.000 description 2
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 2
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000378 calcium silicate Substances 0.000 description 2
- 229910052918 calcium silicate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000012241 calcium silicate Nutrition 0.000 description 2
- OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N calcium;dioxido(oxo)silane Chemical compound [Ca+2].[O-][Si]([O-])=O OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N chlorotrimethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)Cl IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000019646 color tone Nutrition 0.000 description 2
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 2
- OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L copper(ii) acetate Chemical compound [Cu+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GNEPOXWQWFSSOU-UHFFFAOYSA-N dichloro-methyl-phenylsilane Chemical compound C[Si](Cl)(Cl)C1=CC=CC=C1 GNEPOXWQWFSSOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MROCJMGDEKINLD-UHFFFAOYSA-N dichlorosilane Chemical class Cl[SiH2]Cl MROCJMGDEKINLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QDOXWKRWXJOMAK-UHFFFAOYSA-N dichromium trioxide Chemical compound O=[Cr]O[Cr]=O QDOXWKRWXJOMAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FSBVERYRVPGNGG-UHFFFAOYSA-N dimagnesium dioxido-bis[[oxido(oxo)silyl]oxy]silane hydrate Chemical compound O.[Mg+2].[Mg+2].[O-][Si](=O)O[Si]([O-])([O-])O[Si]([O-])=O FSBVERYRVPGNGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000013870 dimethyl polysiloxane Nutrition 0.000 description 2
- LIKFHECYJZWXFJ-UHFFFAOYSA-N dimethyldichlorosilane Chemical compound C[Si](C)(Cl)Cl LIKFHECYJZWXFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BITPLIXHRASDQB-UHFFFAOYSA-N ethenyl-[ethenyl(dimethyl)silyl]oxy-dimethylsilane Chemical compound C=C[Si](C)(C)O[Si](C)(C)C=C BITPLIXHRASDQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 2
- 239000012765 fibrous filler Substances 0.000 description 2
- 229910021485 fumed silica Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 238000006459 hydrosilylation reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000013980 iron oxide Nutrition 0.000 description 2
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 2
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 description 2
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000391 magnesium silicate Substances 0.000 description 2
- 229910052919 magnesium silicate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000019792 magnesium silicate Nutrition 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 2
- 239000004579 marble Substances 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000005055 methyl trichlorosilane Substances 0.000 description 2
- JLUFWMXJHAVVNN-UHFFFAOYSA-N methyltrichlorosilane Chemical compound C[Si](Cl)(Cl)Cl JLUFWMXJHAVVNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NTMXFHGYWJIAAE-UHFFFAOYSA-N n,n-diethyl-3-oxobutanamide Chemical compound CCN(CC)C(=O)CC(C)=O NTMXFHGYWJIAAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 239000005054 phenyltrichlorosilane Substances 0.000 description 2
- 150000003057 platinum Chemical class 0.000 description 2
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 2
- NNHHDJVEYQHLHG-UHFFFAOYSA-N potassium silicate Chemical compound [K+].[K+].[O-][Si]([O-])=O NNHHDJVEYQHLHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000019353 potassium silicate Nutrition 0.000 description 2
- 229910052913 potassium silicate Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 230000001698 pyrogenic effect Effects 0.000 description 2
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 2
- 150000003377 silicon compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000002594 sorbent Substances 0.000 description 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 2
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ORVMIVQULIKXCP-UHFFFAOYSA-N trichloro(phenyl)silane Chemical compound Cl[Si](Cl)(Cl)C1=CC=CC=C1 ORVMIVQULIKXCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UWSYCPWEBZRZNJ-UHFFFAOYSA-N trimethoxy(2,4,4-trimethylpentyl)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CC(C)CC(C)(C)C UWSYCPWEBZRZNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 2
- 235000014692 zinc oxide Nutrition 0.000 description 2
- WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N (3-aminopropyl)triethoxysilane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCN WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NOBYOEQUFMGXBP-UHFFFAOYSA-N (4-tert-butylcyclohexyl) (4-tert-butylcyclohexyl)oxycarbonyloxy carbonate Chemical compound C1CC(C(C)(C)C)CCC1OC(=O)OOC(=O)OC1CCC(C(C)(C)C)CC1 NOBYOEQUFMGXBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001371 (5E)-3,5-dimethylocta-1,5,7-trien-3-ol Substances 0.000 description 1
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KEZYHIPQRGTUDU-UHFFFAOYSA-N 2-[dithiocarboxy(methyl)amino]acetic acid Chemical compound SC(=S)N(C)CC(O)=O KEZYHIPQRGTUDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WFUGQJXVXHBTEM-UHFFFAOYSA-N 2-hydroperoxy-2-(2-hydroperoxybutan-2-ylperoxy)butane Chemical compound CCC(C)(OO)OOC(C)(CC)OO WFUGQJXVXHBTEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HOZMLTCHTRHKRK-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1-silylprop-2-en-1-one Chemical class CC(=C)C([SiH3])=O HOZMLTCHTRHKRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CEBKHWWANWSNTI-UHFFFAOYSA-N 2-methylbut-3-yn-2-ol Chemical compound CC(C)(O)C#C CEBKHWWANWSNTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XYFRHHAYSXIKGH-UHFFFAOYSA-N 3-(5-methoxy-2-methoxycarbonyl-1h-indol-3-yl)prop-2-enoic acid Chemical compound C1=C(OC)C=C2C(C=CC(O)=O)=C(C(=O)OC)NC2=C1 XYFRHHAYSXIKGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- 238000012935 Averaging Methods 0.000 description 1
- 229910052582 BN Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PZNSFCLAULLKQX-UHFFFAOYSA-N Boron nitride Chemical compound N#B PZNSFCLAULLKQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DHCMOXTZYXSLBP-UHFFFAOYSA-N CC(C[Si](OC)(OC)C)CC(C)(C)C Chemical compound CC(C[Si](OC)(OC)C)CC(C)(C)C DHCMOXTZYXSLBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JYGYATWJPAGAJB-UHFFFAOYSA-N CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC[Si](OC)(OC)OC Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC[Si](OC)(OC)OC JYGYATWJPAGAJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UMLHUBFABWTAOJ-UHFFFAOYSA-N CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC[Si](OCC)(OCC)OCC Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC[Si](OCC)(OCC)OCC UMLHUBFABWTAOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021591 Copper(I) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000858 Cyclodextrin Polymers 0.000 description 1
- 230000005526 G1 to G0 transition Effects 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N Lauroyl peroxide Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OOC(=O)CCCCCCCCCCC YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019738 Limestone Nutrition 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylaniline Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=C1 JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YAIQCYZCSGLAAN-UHFFFAOYSA-N [Si+4].[O-2].[Al+3] Chemical class [Si+4].[O-2].[Al+3] YAIQCYZCSGLAAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XQBCVRSTVUHIGH-UHFFFAOYSA-L [dodecanoyloxy(dioctyl)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCCCCCC)(CCCCCCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC XQBCVRSTVUHIGH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000006230 acetylene black Substances 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- RREGISFBPQOLTM-UHFFFAOYSA-N alumane;trihydrate Chemical compound O.O.O.[AlH3] RREGISFBPQOLTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- AMVQGJHFDJVOOB-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate octadecahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.[Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O AMVQGJHFDJVOOB-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N benzotriazole Chemical compound C1=CC=C2N[N][N]C2=C1 QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012964 benzotriazole Substances 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- FNYKAWJEEWSNEH-UHFFFAOYSA-K bismuth;3,3,5,5-tetramethylhexanoate Chemical compound [Bi+3].CC(C)(C)CC(C)(C)CC([O-])=O.CC(C)(C)CC(C)(C)CC([O-])=O.CC(C)(C)CC(C)(C)CC([O-])=O FNYKAWJEEWSNEH-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 235000010354 butylated hydroxytoluene Nutrition 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Inorganic materials [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- PASHVRUKOFIRIK-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate dihydrate Chemical compound O.O.[Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O PASHVRUKOFIRIK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- JHLCADGWXYCDQA-UHFFFAOYSA-N calcium;ethanolate Chemical compound [Ca+2].CC[O-].CC[O-] JHLCADGWXYCDQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AMJQWGIYCROUQF-UHFFFAOYSA-N calcium;methanolate Chemical compound [Ca+2].[O-]C.[O-]C AMJQWGIYCROUQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011088 calibration curve Methods 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000007810 chemical reaction solvent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- SMRTZQCUWYSWJR-UHFFFAOYSA-N chloro(ethoxy)silane Chemical class CCO[SiH2]Cl SMRTZQCUWYSWJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MWBMKOFDSQDNQG-UHFFFAOYSA-N chloro(methoxy)silane Chemical class CO[SiH2]Cl MWBMKOFDSQDNQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSDCTSITJJJDPY-UHFFFAOYSA-N chloro-ethenyl-dimethylsilane Chemical compound C[Si](C)(Cl)C=C XSDCTSITJJJDPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YGHUUVGIRWMJGE-UHFFFAOYSA-N chlorodimethylsilane Chemical class C[SiH](C)Cl YGHUUVGIRWMJGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- QAEKNCDIHIGLFI-UHFFFAOYSA-L cobalt(2+);2-ethylhexanoate Chemical compound [Co+2].CCCCC(CC)C([O-])=O.CCCCC(CC)C([O-])=O QAEKNCDIHIGLFI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 239000013256 coordination polymer Substances 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M copper(I) chloride Chemical compound [Cu]Cl OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 229940097362 cyclodextrins Drugs 0.000 description 1
- ATGKAFZFOALBOF-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl(triethoxy)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)C1CCCCC1 ATGKAFZFOALBOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MEWFSXFFGFDHGV-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl(trimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C1CCCCC1 MEWFSXFFGFDHGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LORADGICSMRHTR-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl-diethoxy-methylsilane Chemical compound CCO[Si](C)(OCC)C1CCCCC1 LORADGICSMRHTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SJJCABYOVIHNPZ-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl-dimethoxy-methylsilane Chemical compound CO[Si](C)(OC)C1CCCCC1 SJJCABYOVIHNPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- ZJIQIJIQBTVTDY-SREVYHEPSA-N dehydrolinalool Chemical compound CC(=C)\C=C/CC(C)(O)C=C ZJIQIJIQBTVTDY-SREVYHEPSA-N 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- ZXPDYFSTVHQQOI-UHFFFAOYSA-N diethoxysilane Chemical class CCO[SiH2]OCC ZXPDYFSTVHQQOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GGSUCNLOZRCGPQ-UHFFFAOYSA-N diethylaniline Chemical compound CCN(CC)C1=CC=CC=C1 GGSUCNLOZRCGPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005645 diorganopolysiloxane polymer Polymers 0.000 description 1
- VTIIJXUACCWYHX-UHFFFAOYSA-L disodium;carboxylatooxy carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C(=O)OOC([O-])=O VTIIJXUACCWYHX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000002019 disulfides Chemical class 0.000 description 1
- 239000010459 dolomite Substances 0.000 description 1
- 229910000514 dolomite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 238000010894 electron beam technology Methods 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 239000006232 furnace black Substances 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- 239000010438 granite Substances 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 239000005337 ground glass Substances 0.000 description 1
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 description 1
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 1
- 239000001023 inorganic pigment Substances 0.000 description 1
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 1
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N iron oxide Inorganic materials [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N iron(2+);oxygen(2-) Chemical class [O-2].[Fe+2] VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 1
- 150000002611 lead compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 1
- 239000006028 limestone Substances 0.000 description 1
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 description 1
- 239000011344 liquid material Substances 0.000 description 1
- JILPJDVXYVTZDQ-UHFFFAOYSA-N lithium methoxide Chemical compound [Li+].[O-]C JILPJDVXYVTZDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AZVCGYPLLBEUNV-UHFFFAOYSA-N lithium;ethanolate Chemical compound [Li+].CC[O-] AZVCGYPLLBEUNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDKQUSKHRIUJEO-UHFFFAOYSA-N magnesium;ethanolate Chemical compound [Mg+2].CC[O-].CC[O-] XDKQUSKHRIUJEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CRGZYKWWYNQGEC-UHFFFAOYSA-N magnesium;methanolate Chemical compound [Mg+2].[O-]C.[O-]C CRGZYKWWYNQGEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- CESXSDZNZGSWSP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);diacetate;tetrahydrate Chemical compound O.O.O.O.[Mn+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O CESXSDZNZGSWSP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 1
- 239000013028 medium composition Substances 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- QXLPXWSKPNOQLE-UHFFFAOYSA-N methylpentynol Chemical compound CCC(C)(O)C#C QXLPXWSKPNOQLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011490 mineral wool Substances 0.000 description 1
- MQWFLKHKWJMCEN-UHFFFAOYSA-N n'-[3-[dimethoxy(methyl)silyl]propyl]ethane-1,2-diamine Chemical compound CO[Si](C)(OC)CCCNCCN MQWFLKHKWJMCEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYVGXEWAOAAJEU-UHFFFAOYSA-N n,n,4-trimethylaniline Chemical compound CN(C)C1=CC=C(C)C=C1 GYVGXEWAOAAJEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHIVNJATOVLWBW-UHFFFAOYSA-N n-butan-2-ylidenehydroxylamine Chemical compound CCC(C)=NO WHIVNJATOVLWBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MSRJTTSHWYDFIU-UHFFFAOYSA-N octyltriethoxysilane Chemical compound CCCCCCCC[Si](OCC)(OCC)OCC MSRJTTSHWYDFIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000001282 organosilanes Chemical class 0.000 description 1
- 125000005375 organosiloxane group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052762 osmium Inorganic materials 0.000 description 1
- SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N osmium atom Chemical compound [Os] SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- CAPBXYLOGXJCFU-UHFFFAOYSA-N oxiran-2-ylmethoxysilane Chemical class [SiH3]OCC1CO1 CAPBXYLOGXJCFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000913 palmityl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000005634 peroxydicarbonate group Chemical group 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- RPDAUEIUDPHABB-UHFFFAOYSA-N potassium ethoxide Chemical compound [K+].CC[O-] RPDAUEIUDPHABB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDAWXSQJJCIFIK-UHFFFAOYSA-N potassium methoxide Chemical compound [K+].[O-]C BDAWXSQJJCIFIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011044 quartzite Substances 0.000 description 1
- 238000007348 radical reaction Methods 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000028327 secretion Effects 0.000 description 1
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 1
- 125000004469 siloxy group Chemical group [SiH3]O* 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 238000001542 size-exclusion chromatography Methods 0.000 description 1
- PHIQPXBZDGYJOG-UHFFFAOYSA-N sodium silicate nonahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.O.O.[Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O PHIQPXBZDGYJOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RSIJVJUOQBWMIM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfate decahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.[Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O RSIJVJUOQBWMIM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- TXDNPSYEJHXKMK-UHFFFAOYSA-N sulfanylsilane Chemical class S[SiH3] TXDNPSYEJHXKMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- WYKYCHHWIJXDAO-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2-ethylhexaneperoxoate Chemical compound CCCCC(CC)C(=O)OOC(C)(C)C WYKYCHHWIJXDAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQCEHFDDXELDD-UHFFFAOYSA-N tetramethyl orthosilicate Chemical compound CO[Si](OC)(OC)OC LFQCEHFDDXELDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- POWFTOSLLWLEBN-UHFFFAOYSA-N tetrasodium;silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] POWFTOSLLWLEBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KSBAEPSJVUENNK-UHFFFAOYSA-L tin(ii) 2-ethylhexanoate Chemical compound [Sn+2].CCCCC(CC)C([O-])=O.CCCCC(CC)C([O-])=O KSBAEPSJVUENNK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- GQIUQDDJKHLHTB-UHFFFAOYSA-N trichloro(ethenyl)silane Chemical compound Cl[Si](Cl)(Cl)C=C GQIUQDDJKHLHTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZDHXKXAHOVTTAH-UHFFFAOYSA-N trichlorosilane Chemical class Cl[SiH](Cl)Cl ZDHXKXAHOVTTAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UWZSHGZRSZICIW-UHFFFAOYSA-N triethoxy(2,4,4-trimethylpentyl)silane Chemical class CCO[Si](OCC)(OCC)CC(C)CC(C)(C)C UWZSHGZRSZICIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QQQSFSZALRVCSZ-UHFFFAOYSA-N triethoxysilane Chemical class CCO[SiH](OCC)OCC QQQSFSZALRVCSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QDWJJTJNXAKQKD-UHFFFAOYSA-N trihexyphenidyl hydrochloride Chemical compound Cl.C1CCCCC1C(C=1C=CC=CC=1)(O)CCN1CCCCC1 QDWJJTJNXAKQKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NMEPHPOFYLLFTK-UHFFFAOYSA-N trimethoxy(octyl)silane Chemical compound CCCCCCCC[Si](OC)(OC)OC NMEPHPOFYLLFTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OESYAPCYPZGMRH-UHFFFAOYSA-N trimethoxy(triacontyl)silane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC[Si](OC)(OC)OC OESYAPCYPZGMRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YUYCVXFAYWRXLS-UHFFFAOYSA-N trimethoxysilane Chemical class CO[SiH](OC)OC YUYCVXFAYWRXLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005051 trimethylchlorosilane Substances 0.000 description 1
- 239000005050 vinyl trichlorosilane Substances 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
- RNWHGQJWIACOKP-UHFFFAOYSA-N zinc;oxygen(2-) Chemical class [O-2].[Zn+2] RNWHGQJWIACOKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GFQYVLUOOAAOGM-UHFFFAOYSA-N zirconium(iv) silicate Chemical compound [Zr+4].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] GFQYVLUOOAAOGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B26/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing only organic binders, e.g. polymer or resin concrete
- C04B26/30—Compounds having one or more carbon-to-metal or carbon-to-silicon linkages ; Other silicon-containing organic compounds; Boron-organic compounds
- C04B26/32—Compounds having one or more carbon-to-metal or carbon-to-silicon linkages ; Other silicon-containing organic compounds; Boron-organic compounds containing silicon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/01—Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
- C08K3/013—Fillers, pigments or reinforcing additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/04—Polysiloxanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K2201/00—Specific properties of additives
- C08K2201/002—Physical properties
- C08K2201/005—Additives being defined by their particle size in general
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Casting Or Compression Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
Abstract
Изобретение относится к искусственным камням на полимерной связке, способу их изготовления, а также применяемым для этого сшиваемым композициям на основе кремнийорганических соединений (А). Сшиваемые композиции (К) на основе кремнийорганических соединений (А) с содержанием наполнителей (Б) по меньшей мере 85 мас. % при условии, что компонент (Б) на по меньшей мере 20 мас. % в пересчете на его общее количество состоит из крупнозернистых наполнителей с размером частиц от 0,2 до 10 мм. Изобретение также относится к формованным изделия, изготовленным путем сшивания композиций (А). 4 н. и 6 з.п. ф-лы, 3 пр.
Description
Настоящее изобретение относится к искусственным камням на полимерной связке, к способу их изготовления, а также к применяемым для этого сшиваемым композициям на основе кремнийорганических соединений.
Искусственные камни, состоящие из органических полимерных смол, сшиваемых пригодными для этого катализаторами, и из наполнителей, таких, например, как содержащие диоксид кремния вещества (кварц, кварцит, гранит, порфир, песок, силикаты, глинозем и другие), содержащие карбонат кальция вещества (мрамор, известняк, доломит и другие), а также вещества, содержащие сульфат кальция или бария, оксид алюминия, тригидрат алюминия, оксид магния, гидроксид магния, оксид цинка и карбид кремния, а также способы их изготовления известны уже достаточно давно. Примеры искусственных камней и способов из изготовления можно найти в публикации US 4643921, а также в упомянутых в ней в описании уровня техники литературных источниках, содержание которых также включено в описание настоящего изобретения в качестве ссылки.
В качестве полимерно-смоляной основы при этом, например, в технологии Bretonstone®, соответственно Silestone® используют сшиваемую по радикальному механизму полиэфирную смолу в сочетании с реакционным растворителем, таким как стирол или метилметакрилат либо их смеси. В этом отношении можно сослаться, например, на публикации US 4698010 и ES 2187313.
Помимо этого существуют способы изготовления искусственных камней, которые вместо полиэфирной смолы содержат метакрилатные смолы, как это описано, например, в публикации US 2011/0207849, приведенные в которой в описании уровня техники литературные источники также включены в описание настоящего изобретения в качестве ссылки в отношении упомянутых органических полимерно-смоляных связующих на основе полиэфирной смолы, соответственно метакрилатных смол.
Недостаток, присущий всем известным в настоящее время решениям, состоит лишь в ограниченной стойкости связующих к ультрафиолетовому (УФ-) излучению и атмосферным воздействиям. Подобный недостаток проявляется в изменении внешнего вида искусственных камней, цвета которых, особенно темных оттенков, становятся с течением времени заметно светлее и которые помимо этого теряют также свою яркость (живость). Кроме того, полимерная матрица не обладает теплостойкостью, т.е. полимеры деполимеризуются со значительным изменением окраски. Помимо этого отвержденная органическая полимерная матрица является несмотря на высокое содержание наполнителей (легко)воспламеняющейся и иногда горит сильно коптящим пламенем.
Наполненные композиции на основе органосилоксанов также описаны в литературе. Так, в частности, в DD 103252 заявлен способ приготовления пресс-масс (пресс-композиций) на основе силиконовых смол в смеси с линейными органополисилоксанами. В DE 2504357 описаны формовочные массы (формовочные композиции) на основе способной к сшиванию силиконовой смолы, которая состоит из органополисилоксана с по меньшей мере 1,0 мас. % связанных с атомами кремния гидроксильных (ОН-) групп и линейного диорганополисилоксана с концевыми гидроксильными (ОН-) или триорганосилильными группами. В US 3108985 заявлены фенилалкилсилоксаны в качестве смоляной основы. Присущий всем им недостаток состоит в том, что, несмотря на высокие температуры отверждения, достигаются лишь сравнительно низкие показатели твердости испытуемых образцов. Помимо этого используются вредные для здоровья соединения свинца в качестве катализатора.
В DE 10261917 описано далее изготовление формованных изделий на основе двухкомпонентного сшиваемого по аддитивному механизму кремнийорганического материала, который содержит короткоцепные силоксаны с винильными концевыми группами и гидросилоксаны в качестве способных к сшиванию компонентов и платиновый катализатор. В этой публикации описаны композиции с содержанием наполнителя до 75%. Недостаток при этом заключается в том, что достижение повышенной степени наполнения невозможно без ухудшения перерабатываемости и без значительного снижения механических свойств.
В ЕР 2281782 А1 и ЕР 1726622 А1 описаны силиконовые композиции с оксидом алюминия в качестве теплопроводного наполнителя.
Объектом изобретения являются сшиваемые композиции (К) на основе кремнийорганических соединений (А) с содержанием наполнителей (Б) по меньшей мере 85 мас. %, при условии, что компонент (Б) по меньшей мере частично состоит из крупнозернистых наполнителей с размером частиц от 0,2 до 10 мм.
Еще одним объектом изобретения является способ изготовления формованных изделий на основе кремнийорганических соединений, отличающийся тем, что предлагаемые в изобретении сшиваемые композиции (К) подвергают формованию и отверждают.
В одном из предпочтительных вариантов осуществления предлагаемого в изобретении способа сшиваемые композиции (К) на основе кремнийорганических соединений (А) с содержанием наполнителей (Б) по меньшей мере 85 мас. % подвергают формованию посредством механического давления, при этом при необходимости в процессе формования частично или полностью удаляют избыточный воздух, присутствующий в композиции, путем приложения разрежения (давления ниже атмосферного) к форме, а также при необходимости в процессе и/или после формования обеспечивают дальнейшее уплотнение путем приведения формы в вибрацию, и композиции в процессе и/или после формования подвергают отверждению путем повышения температуры.
Под избыточным воздухом, который при необходимости удаляют при осуществлении предлагаемого в изобретении способа, преимущественно подразумевается воздух, включения которого неизбежно и непреднамеренно образуются в композиции в процессе приготовления смеси. В предпочтительном варианте осуществляют предусмотренное изобретением удаление избыточного воздуха, предпочтительно при давлении ниже 300 мбар, особенно предпочтительно ниже 100 мбар, прежде всего ниже 50 мбар.
Механическое давление в процессе предусмотренного изобретением формования составляет предпочтительно по меньшей мере 200 кПа, особенно предпочтительно по меньшей мере 400 кПа, прежде всего по меньшей мере 600 кПа.
Предусмотренное изобретением формование проводят при температуре предпочтительно от 20 до 200°С, особенно предпочтительно от 20 до 120°С, прежде всего при окружающей температуре.
В том случае, если при осуществлении предлагаемого в изобретении способа проводят дальнейшее уплотнение путем приведения формы в вибрацию, что предпочтительно, форму приводят в вибрацию с частотой предпочтительно по меньшей мере 10 Гц, особенно предпочтительно по меньшей мере 30 Гц, прежде всего по меньшей мере 40 Гц.
При осуществлении предлагаемого в изобретении способа отверждение сшиваемых композиций проводят при температуре предпочтительно от 20 до 200°С, особенно предпочтительно от 50 до 200°С.
При осуществлении предлагаемого в изобретении способа композиции (К) отверждают в течение промежутка времени продолжительностью предпочтительно от 10 до 120 мин.
При осуществлении предлагаемого в изобретении способа отверждение композиций (К) в предпочтительном варианте происходит уже одновременно с формованием.
В еще одном варианте осуществления предлагаемого в изобретении способа отверждение композиций (К) происходит отдельно от формования по его завершении.
Применяемые согласно изобретению кремнийорганические соединения (А) уже известны, и их можно получать любыми и известными в настоящее время методами, такими, например, как гидролиз и конденсация смесей соответствующих хлорсиланов, алкоксисиланов или частично алкоксилированных хлорсиланов.
Применяемые согласно изобретению наполнители (Б) могут представлять собой любые, известные в настоящее время наполнители, которые при этом могут быть крупнозернистыми или тонкодисперсными.
В предпочтительном варианте применяемые согласно изобретению наполнители (Б) представляют собой смеси из тонкодисперсных и крупнозернистых наполнителей (Б).
У применяемых согласно изобретению тонкодисперсных наполнителей (Б) размеры их частиц составляют предпочтительно от 0,02 до 200 мкм, особенно предпочтительно от 0,3 до 100 мкм. При использовании волокнистых наполнителей указанным размерам частиц соответствует протяженность волокон в том измерении, в котором они имеют наибольший размер, т.е. их длина.
У применяемых согласно изобретению крупнозернистых наполнителей (Б) размеры их частиц составляют предпочтительно от 0,2 до 10 мм, особенно предпочтительно от 0,2 до 5 мм, прежде всего от 0,2 до 3 мм. В качестве крупнозернистого наполнителя (Б) используют прежде всего кварц.
Применяемый согласно изобретению компонент (Б) в предпочтительном варианте на по меньшей мере 20 мас. % состоит из крупнозернистых наполнителей с размером частиц от 0,2 до 10 мм, особенно предпочтительно на 40-80 мас. % состоит из крупнозернистых наполнителей с размером частиц от 0,2 до 10 мм, в каждом случае в пересчете на общее количество компонента (Б).
При использовании в качестве наполнителей (Б) смесей из тонкодисперсных и крупнозернистых наполнителей массовое соотношение между первыми и вторыми составляет предпочтительно от 4:1 до 1:4, особенно предпочтительно от 3:2 до 1:4.
Распределение тех частиц по размерам, крупность которых превышает 500 мкм, в предпочтительном варианте определяют, используя воздухоструйный ситовый анализатор е200 LS фирмы ALPINE с набором аналитических сит в соответствии с требованиями стандарта DIN ISO 3310-1. Распределение же частиц по размерам в пределах от 0,02 до 500 мкм в предпочтительном варианте анализируют, используя анализатор CILAS 1064 PARTICLE SIZE ANALYZER фирмы Cilas.
Предлагаемые в изобретении композиции содержат наполнители (Б) в количествах, которые в общей сложности составляют предпочтительно от 90 до 99 мас. ч., особенно предпочтительно от 90 до 96 мас. ч., в каждом случае в пересчете на 100 мас. ч. сшиваемой композиции (К).
Примерами применяемых согласно изобретению наполнителей (Б) являются неармирующие (неупрочняющие) наполнители, т.е. наполнители с БЭТ-поверхностью (удельной поверхностью, определяемой методом Брунауэра-Эммета-Теллера по адсорбции азота) преимущественно не более 50 м2/г, такие как кварцевая мука, кварцевый гранулят, порошковый плавленый кварц, порошковое кварцевое стекло, стеклянный порошок, диатомовая земля, силикат кальция, силикат магния, силикат циркония, тальк, каолин, цеолиты, порошковые оксиды металлов, такие как оксиды алюминия, титана, железа или цинка, соответственно их смешанные оксиды, сульфат бария, карбонат кальция, мраморная мука, гипс, нитрид кремния, карбид кремния, нитрид бора, а также армирующие (упрочняющие) наполнители, т.е. наполнители с БЭТ-поверхностью более 50 м2/г, такие как пирогенная кремниевая кислота, осажденная кремниевая кислота, осажденный мел, сажа (технический углерод), такая как печная и ацетиленовая сажа, и смешанные оксиды кремния-алюминия с большой БЭТ-поверхностью, тригидроксид алюминия, гидроксид магния, и волокнистые наполнители, такие как волластонит, монтморрилонит, бентонит, а также резаные и/или молотые волокна из стекла (короткие стекловолокна) или минеральная вата. Указанные наполнители могут быть гидрофобизированы, например путем обработки органосиланами, соответственно -силоксанами или стеариновой кислотой.
В предпочтительном варианте применяемые наполнители (Б) представляют собой тригидроксид алюминия или неорганические кремнийсодержащие наполнители, прежде всего таковые из природных источников, такие как кварц, кристобалит, тальк, и волокнистые кремнийсодержащие наполнители из природных источников, такие как монтморрилонит и волластонит, либо синтетические кремнийсодержащие продукты, такие как пирогенная кремниевая кислота, которую можно получать путем пламенного гидролиза, например, тетрахлорсилана в кислородно-водородном пламени (пирогенный диоксид кремния, англ. "fumed silica"), или аморфный кварц, получаемый путем последующей термообработки пирогенной кремниевой кислоты (плавленый кварц, англ. "fused silica"), или неорганические волокнистые синтетические кремнийсодержащие наполнители, такие как резаные или молотые короткие стекловолокна.
В особенно предпочтительном варианте компонент (Б) представляет собой кварц, кристобалит, резаные или молотые короткие стекловолокна, монтморрилонит, волластонит или тальк, которые при необходимости могут быть подвергнуты поверхностной обработке.
В предпочтительном варианте предлагаемые в изобретении, соответственно применяемые при осуществлении предлагаемого в нем способа композиции (К) представляют собой таковые, содержащие:
(А) по меньшей мере одно способное к сшиванию кремнийорганическое соединение в количестве 100 мас. ч.,
(Б) по меньшей мере один наполнитель в количестве от 900 до 2400 мас. ч.,
необязательно (В) катализаторы,
необязательно (Г) инициаторы,
необязательно (Д) ускорители,
необязательно (Е) ингибиторы и
необязательно (Ж) дополнительные ингредиенты,
при условии, что на долю наполнителей (Б) в композиции (К) приходится по меньшей мере 85 мас. % и что компонент (Б) по меньшей мере частично состоит из крупнозернистых наполнителей с размером частиц от 0,2 до 10 мм.
На долю компонентов (А)-(Ж) в предлагаемой в изобретении композиции (К) приходится предпочтительно от 95 до 100 мас. %. Композиции (К) кроме компонентов (А)-(Ж) прежде всего не содержат никакие иные компоненты.
Предлагаемые в изобретении композиции (К) можно приготавливать известными способами, например путем простого механического смешения отдельных компонентов (А)-(Ж) в любой последовательности. В зависимости от консистенции и вязкости смеси для процесса смешения можно использовать валковые смесители, месители, диссольверы, смесители принудительного действия, такие, например, как дисковые смесители, кольцевые лотковые смесители, планетарные смесители, барабанные смесители, двухвальные смесители периодического действия или простые мешалки.
Еще одним объектом настоящего изобретения является способ приготовления предлагаемых в изобретении композиций (К) путем смешения отдельных компонентов в любой последовательности.
В предпочтительном варианте при приготовлении предлагаемых в изобретении композиций (К) сначала в смеситель загружают наполнители (Б) и при необходимости смешивают с компонентом (Ж). После этого добавляют кремнийорганические соединения (А), а также при необходимости компоненты (В)-(Е).
В еще одном предпочтительном варианте для приготовления предлагаемых в изобретении композиций (К) в смеситель сначала загружают кремнийорганические соединения (А), после чего смешивают их с наполнителями (Б) и затем при необходимости с компонентами (В)-(Ж).
При приготовлении предлагаемых в изобретении композиций вышеописанными способами кремнийорганические соединения (А), а также при необходимости компоненты (В)-(Е) можно использовать по отдельности или в виде предварительно приготовленной смеси (П).
В том случае, если при приготовлении предлагаемых в изобретении композиций вышеописанными способами используют разные крупнозернистые и при необходимости тонкодисперсные наполнители (Б), в особенно предпочтительном варианте их добавляют в последовательности соответственно их крупности, т.е. последовательно сначала в смеситель загружают наполнители (Б) с частицами большей крупности и затем их смешивают с наполнителями (Б) с частицами меньшей крупности.
Приготовление смеси (К) может осуществляться в периодическом, полунепрерывном или непрерывном режиме.
Такой процесс смешения можно проводить при комнатной температуре и давлении окружающей атмосферы, т.е. при давлении примерно от 900 до 1100 гПа. Однако при необходимости этот процесс смешения можно также проводить при повышенных температурах, например при температурах в пределах от 30 до 150°С. Помимо этого для удаления летучих соединений и/или воздуха возможно проведение процесса смешения периодически или постоянно при пониженном давлении, например при абсолютном давлении в пределах от 30 до 500 гПа.
Предлагаемые в изобретении композиции (К) в предпочтительном варианте представляют собой способные меситься, крайне высоковязкие при комнатной температуре смеси замазкоподобной консистенции, которые, однако, можно при соответственно высоком механическом давлении привести в состояние течения.
Предлагаемые в изобретении композиции (К) в еще одном предпочтительном варианте имеют консистенцию влажного песка. Они пригодны для их транспортировки, например на ленточных конвейерах, и обладают достаточной до процесса их дальнейшей переработки стойкостью при хранении.
Предлагаемые в изобретении композиции (К) можно путем приложения механического давления при температуре окружающей среды или при необходимости при повышенной температуре перерабатывать в изделия любой формы.
Применяемые согласно изобретению композиции (К) можно подвергать сшиванию в тех же условиях, что и известные в настоящее время сшиваемые композиции или составы на основе кремнийорганических соединений.
Применяемые согласно изобретению кремнийорганические соединения (А) могут представлять собой кремнийорганические соединения любых, принципиально известных в настоящее время типов, такие, например, как сшиваемые путем реакции поликонденсации кремнийорганические соединения, сшиваемые путем реакции присоединения кремнийорганические соединения, сшиваемые пероксидом кремнийорганические соединения, а также радиационно-сшиваемые кремнийорганические соединения.
В предпочтительном варианте применяемые согласно изобретению кремнийорганические соединения (А) представляют собой сшиваемые путем реакции поликонденсации кремнийорганические соединения или сшиваемые путем реакции присоединения кремнийорганические соединения.
Примерами возможно используемых дополнительных ингредиентов (Ж) являются пигменты, пахучие вещества, ингибиторы окисления, средства для влияния на электрические свойства, такие как токопроводящая сажа, придающие невоспламеняемость средства, все другие известные в настоящее время по их применению в сшиваемых композициях вещества, в частности функциональные силаны, такие как метакрилсиланы, глицидоксисиланы и меркаптосиланы, силикаты, такие как ортосиликат натрия, пентаоксодисиликат натрия (Na2Si2O5), гептаоксотрисиликат натрия (Na2Si3O7), силикат калия, силикат кальция и силикат магния, вода, в том числе в адсорбированном состоянии, например на цеолитах, циклодекстринах или в виде кристаллизационной воды, связанной в солях, таких как декагидрат сульфата натрия, октадекагидрат сульфата алюминия, дигидрат сульфата кальция, нонагидрат метасиликата натрия и пентагидрат метасиликата натрия.
В качестве примеров возможно используемых пигментов (Ж) можно назвать неорганические пигменты, такие как оксиды железа (желтый, черный, красный), оксид хрома(III), диоксид титана и сажа, красители, такие как фталоцианины и азосоединения, эффект-пигменты для создания металлического эффекта, такие как пластинки или чешуйки из золота, серебра, меди, алюминия, кремния, слюды, при необходимости с покрытием, например из FeTiO3, Fe2O3, TiO2, или жидкокристаллические пигменты для создания гониохроматического цветового эффекта. Такие пигменты можно использовать в порошкообразном виде либо диспергированными в пригодной для этого жидкости, особенно предпочтительно в жидком компоненте, содержащемся в смеси (К). Помимо этого пигменты можно использовать нанесенными на крупнодисперсные наполнители, т.е. в виде покрытия на их поверхности.
Компонент (Ж), если он содержится в предлагаемых в изобретении композициях (К), используют в количествах преимущественно от 1 до 30 мас. ч., особенно предпочтительно от 1 до 20 мас. ч., прежде всего от 1 до 10 мас. ч., в каждом случае в пересчете на 100 мас. ч. кремнийорганических соединений (А).
Сшиваемые путем реакции поликонденсации композиции (К-1)
В одном из предпочтительных вариантов осуществления настоящего изобретения предлагаемые в нем композиции (К) представляют собой композиции (К-1), которые содержат сшиваемые путем реакции поликонденсации кремнийорганические соединения (А1). Подобные кремнийорганические соединения (А1) в целом отличаются тем, что они содержат связанные с Si-атомом гидрокси- и/или органилоксигруппы, при этом в процессе сшивания происходит выделение воды и/или соответствующего спирта.
В предпочтительном варианте предлагаемые в изобретении композиции (К-1) представляют собой таковые, которые содержат в основном
(А-1) по меньшей мере одно кремнийорганическое соединение со способными к поликонденсации группами в количестве 100 мас. ч.,
(Б) по меньшей мере один наполнитель в количестве от 900 до 2400 мас. ч.,
необязательно (В-1) катализаторы поликонденсации и
необязательно (Ж) дополнительные ингредиенты,
при условии, что на долю наполнителей (Б) в композиции (К-1) приходится по меньшей мере 85 мас. % и что компонент (Б) по меньшей мере частично состоит из крупнозернистых наполнителей с размером частиц от 0,2 до 10 мм.
Согласно настоящему изобретению под "способными к поликонденсации" остатками подразумеваются также те остатки, которые предполагают также возможное проведение предшествующей стадии гидролиза.
Сшиваемые путем реакции поликонденсации кремнийорганические соединения (А-1) в композициях (К-1) могут представлять собой все известные из уровня техники соединения подобного рода. В предпочтительном варианте соединения (А-1) представляют собой таковые с органополисилоксанами, содержащими по меньшей мере 0,05 мас. % гидроксигрупп и от 0 до 15 мас. % алкоксигрупп.
В качестве примеров компонента (А-1) можно назвать в основном линейные полидиорганосилоксаны, получаемые гидролизом диорганилдихлорсиланов избыточным количеством воды и содержащие от 5 до 50 атомов кремния на молекулу. Другими примерами компонента (А-1) являются звездообразные полиорганосилоксаны, получаемые путем гидролиза смесей диорганилдихлорсиланов с органилтрихлорсиланами в количестве до 5 мол. % и/или тетрахлорсилана избыточным количеством воды и содержащие от 10 до 100 атомов кремния на молекулу.
В качестве примеров кремнийорганических соединений (А-1) можно назвать линейные полидиметилсилоксаны с концевыми ОН-группами и со средней длиной цепи от 5 до 50 силоксизвеньев, например в соответствии с формулой HO-(Me2SiO)5-H, и звездообразные полидиметилсилоксаны, например в соответствии с формулой [HO-(Me2SiO)10]3SiMe или [HO-(Me2SiO)10]4Si.
В качестве других примеров компонента (А-1) можно назвать органилэтоксиполисилоксаны, получаемые путем частичного гидролиза одного или нескольких органилтриэтоксисиланов водой и содержащие от 5 до 25 атомов кремния на молекулу. Такие соединения преимущественно являются жидкими. Для получения вместо органилтриэтоксисиланов можно также использовать органилтриметоксисиланы, при этом в данном случае получают органилметоксиполисилоксаны. Примером подобного соединения является (MeSiO3/2)0,37(Me(EtO)SiO2/2)0,46(MeSi(EtO)2SiO1/2)0,17 с Mw=2400 г/моль, Mn=900 г/моль и Mw/Mn=2,7.
Другими примерами компонента (А-1) являются соединения, получаемые путем частичного гидролиза тетраэтоксисиланов или тетраметоксисилана водой и содержащие от 5 до 25 атомов кремния на молекулу. Примером подобного соединения является (Si(OEt)2O2/2)0,42(Si(OEt)O3/2)0,19(Si(OEt)3O1/2)0,39 с Mw=1000 г/моль, Mn=800 г/моль и Mw/Mn=1,2.
Другими примерами компонента (А-1) являются органилсилсесквиоксаны, получаемые путем гидролиза органилэтоксихлорсиланов избыточным количеством воды и содержащие в среднем по меньшей мере 40 атомов кремния на молекулу. Такие соединения преимущественно являются твердыми. Для получения вместо органилэтоксихлорсиланов можно также использовать органилметоксихлорсиланы. Таким путем возможно получение, например, соединения формулы (MeSiO3/2)0,88(MeSi(OH)O2/2)0,05(MeSi(OEt)O2/2)0,06(Me2SiO2/2)0,01 с Mw=6600 г/моль, Mn=2000 г/моль и Mw/Mn=3,3.
Под органильными остатками в компоненте (А-1) в предпочтительном варианте подразумевается метальный, этильный, н-пропильный, винильный, 2,4,4-триметилпентильный, н-октильный, фенильный или гексадецильный остаток.
Другими примерами компонента (А-1) являются органилтриэтоксисиланы или органилтриметоксисиланы, такие как н-октилтриметоксисилан, н-октилтриэтоксисилан, (2,4,4-триметилпентил)триметоксисилан, (2,4,4-триметилпентил)триэтоксисилан, н-гексадецилтриметоксисилан, н-гексадецилтриэтоксисилан, н-нонакозилтриэтоксисилан, н-нонакозилтриметоксисилан, н-триаконтилтриметоксисилан, н-триаконтилтриэтоксисилан, циклогексилтриметоксисилан и циклогексилтриэтоксисилан. Помимо этого возможно использование диорганилдиэтоксисиланов или диорганилдиметоксисиланов. Их примерами являются н-октилметилдиметоксисилан, н-октилметилдиэтоксисилан, (2,4,4-триметилпентил)метилдиметоксисилан, (2,4,4-триметилпентил)-метилдиэтоксисилан, н-гексадецилметилдиметоксисилан, н-гексадецилметилдиэтоксисилан, (циклогексил)метилдиметоксисилан или (циклогексил)метилдиэтоксисилан.
При использовании кремнийорганического соединения (А-1) в виде предварительно приготовленной смеси (П-1) она в предпочтительном варианте имеет динамическую вязкость менее 1000 мПа⋅с при 80°С.
Сшиваемое путем реакции поликонденсации кремнийорганическое соединение (А-1) может представлять собой индивидуальное кремнийорганическое соединение либо смесь из нескольких кремнийорганических соединений, как, например, содержащие способные к поликонденсации группы силоксаны и силановые сшивающие агенты.
В особенно предпочтительном варианте в качестве компонента (А-1) используют смесь из твердой при 20°С силиконовой смолы с жидким при 20°С органилсиланом и/или -силоксаном.
В качестве катализаторов поликонденсации (В-1) можно использовать все те катализаторы, которые уже известны по их применению для катализа реакции поликонденсации, т.е. льюисовы и бренстедовы кислоты и основания, при этом предпочтительны содержащие металлы льюисовы кислоты и не содержащие металлы бренстедовы основания.
Примерами возможно используемых катализаторов (В-1) являются диорганостаннаны, такие как дилаурат диоктилолова, неодеканоат висмута(III), октоат олова(Н), силиконат калия, гидроксид лития, гидроксид натрия, гидроксид калия, гидроксид кальция, метанолят лития, метанолят натрия, метанолят калия, метанолят магния, метанолят кальция, этанолят лития, этанолят натрия, этанолят калия, этанолят магния, этанолят кальция, 1,8-диазабицикло[5.4.0]ундец-7-ен, 3-аминопропилтриэтоксисилан, 3-(2-аминоэтил)аминопропилметилдиметоксисилан, 1,5,7-триазабицикло[4.4.0]дец-5-ен, 7-метил-1,5,7-триазабицикло[4.4.0]дец-5-ен и N,N,N',N'-тетраметилгуанидин.
При использовании не содержащих металлы бренстедовых оснований в качестве катализаторов поликонденсации (В-1) их предпочтительно применять в количестве от 0,01 до 0,5 мас. ч., а при использовании содержащих металлы льюисовых кислот в качестве таких катализаторов их предпочтительно применять в количестве от 0,5 до 10 мас. ч., в каждом случае в пересчете на 100 мас. ч. компонента (А-1).
Сшиваемые путем реакции присоединения композиции (К-2)
В еще одном предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения предлагаемые в нем композиции (К) представляют собой композиции (К-2), которые содержат сшиваемые путем реакции присоединения кремнийорганические соединения (А-2). Такие композиции (К-2) отличаются в целом тем, что они содержат кремнийорганические соединения (А-2) со способными к реакции гидросилилирования группами, предпочтительно кремнийорганические соединения, содержащие связанные с SiC остатки с алифатическими кратными углерод-углеродными связями, кремнийорганические соединения со связанными с Si-атомом атомами водорода и/или кремнийорганические соединения, которые одновременно содержат связанные с SiC остатки с алифатическими кратными углерод-углеродными связями и связанные с Si-атомом атомы водорода.
В предпочтительном варианте предлагаемые в изобретении композиции (К-2) представляют собой таковые, которые содержат в основном
(А-2) по меньшей Мере одно способное к сшиванию кремнийорганическое соединение, выбранное из группы, включающей кремнийорганические соединения (А-2-1), которые содержат связанные с SiC остатки с алифатическими кратными углерод-углеродными связями, кремнийорганические соединения (А-2-2) со связанными с Si-атомом атомами водорода и кремнийорганические соединения (А-2-3), которые содержат связанные с SiC остатки с алифатическими кратными углерод-углеродными связями и связанные с Si-атомом атомами водорода, при молярном соотношении между Si-H и связанными с SiC остатками с алифатическими кратными углерод-углеродными связями предпочтительно от 0,5:1 до 2:1, в количестве 100 мас. ч.,
(Б) по меньшей мере один наполнитель в количестве от 900 до 2400 мас. ч.,
(В-2) катализаторы, способствующие присоединению связанного с Si-атомом водорода к алифатической кратной связи,
необязательно (Е-2) ингибиторы и
необязательно (Ж-2) дополнительные ингредиенты,
при условии, что на долю наполнителей (Б) в композиции (К-2) приходится по меньшей мере 85 мас. % и что компонент (Б) по меньшей мере частично состоит из крупнозернистых наполнителей с размером частиц от 0,2 до 10 мм.
Содержащиеся в компоненте (А-2) остатки с алифатическими кратными углерод-углеродными связями в предпочтительном варианте представляют собой связанные с SiC алкенильные группы, прежде всего винильные или аллильные группы.
Под кремнийорганическими соединениями (А-2) прежде всего подразумеваются либо силиконовые смолы, получаемые путем взаимодействия соответствующих, растворенных в толуоле хлорсиланов, предпочтительно выбранных из метилтрихлорсилана, фенилтрихлорсилана, фенилдихлорсилана, винилтрихлорсилана, фенилметилдихлорсилана, диметилдихлорсилана, метилдихлорсилана, винилметилдихлорсилана, винилдихлорсилана, диметилхлорсилана, винилдиметилхлорсилана, триметилхлорсилана и/или тетрахлорсилана, со спиртом в недостаточном количестве в пересчете на количество Si-Cl-связей, при этом HCl по меньшей мере частично улетучивается, и последующего взаимодействия с водой в избыточном количестве в пересчете на суммарное количество Si-Cl- и Si-алкокси-связей с последующим разделением водной и органической фаз, а также отделением толуола и спирта от органической фазы, либо кремниевые соединения, получаемые путем взаимодействия вышеуказанных хлорсиланов индивидуально или в виде их смеси между собой с соответствующим спиртом (алкоголиз) в количестве выше стехиометрического и при необходимости водой (гидролиз, конденсация) в количестве ниже стехиометрического в пересчете на исходно присутствующие Si-Cl-связи. В качестве спирта используют преимущественно метанол или этанол. В компоненте (А-2) молярное соотношение между Si-H и Si-алкенилом, предпочтительно Si-H и Si-винилом, составляет предпочтительно от 0,55:1 до 1,8:1, особенно предпочтительно от 0,6:1 до 1,5:1, прежде всего от 0,95:1 до 1,05:1. В соответствии с этим необходимые для синтеза вышеуказанных веществ хлорсиланы должны по своему количественному соотношению выбираться с таким расчетом, чтобы соблюдались указанные соотношения.
Примерами катализаторов (В-2) в сшиваемых путем реакции присоединения композициях (К) являются все известные в настоящее время катализаторы гидросилилирования на основе никеля, железа, платины, родия, иридия, палладия, рутения или осмия, преимущественно металл из группы платиновых металлов либо соединение или комплекс из группы платиновых металлов, как, например, металлическая и тонкодисперсная платина, которая может находиться на носителях, таких как диоксид кремния, диоксид алюминия или активированный уголь, галогениды платины, например PtCl4, H2PtCl6⋅6H2O, Na2PtCl4⋅4H2O, комплексы платины с олефинами, комплексы платины с винилсилоксанами, такие как комплекс платины с 1,3-дивинил-1,1,3,3-тетраметилдисилоксаном. Предпочтительно в качестве катализатора (В-2) использовать давно известный из литературы катализатор Карстеда (US 3775452).
Предлагаемые в изобретении композиции (К-2) содержат катализаторы (В-2) в количествах предпочтительно от 0,0001 до 0,1000 мас. ч., особенно предпочтительно от 0,0001 до 0,05 мас. ч., прежде всего от 0,0001 до 0,01 мас. ч., в каждом случае в пересчете на чистую массу металла в соединении, т.е. без учета лигандов, противоионов или иных аналогичных частиц, и в пересчете на 100 мас. ч. кремнийорганического соединения (А-2).
Примерами возможно используемых ингибиторов (Е-2), которые замедляют присоединение связанного с Si-атомом водорода к алифатическим кратным связям, являются все те ингибиторы, которые известны в настоящее время по их применению в сшиваемых путем реакции присоединения композициях, такие как 1,3-дивинил-1,1,3,3-тетраметилдисилоксан, бензотриазол, диаллилформамиды, алкилтиомочевины, тиураммоносульфиды и -дисульфиды, метилэтилкетоксим, органические или кремнийорганические соединения с температурой кипения по меньшей мере 25°С при давлении 1013 мбар и с по меньшей мере одной алифатической тройной связью, такие как 1-этинилциклогексан-1-ол, 2-метил-3-бутин-2-ол, 3-метил-1-пентин-3-ол, 2,5-диметил-3-гексин-2,5-диол, 2,5-диметил-1-гексин-3-ол, 3,7-диметилокт-1-ин-6-ен-3-ол, смесь из даллилмалеината и винилацетата, моноэфир малеиновой кислоты, а также такие ингибиторы, как соединение формулы НС=С-С(СН3)(ОН)-(СН2)2-СН=С(СН3)2, выпускаемое и предлагаемое к продаже под торговым наименованием "Dehydrolinalool" фирмой BASF SE.
Компонент (Е-2), если он содержится в предлагаемых в изобретении композициях (К-2), используют в количествах преимущественно от 0,0001 до 1 мас. ч., особенно предпочтительно от 0,0001 до 0,5 мас. ч., прежде всего от 0,0001 до 0,1 мас. ч., в каждом случае в пересчете на 100 мас. ч. кремнийорганического соединения (А-2).
Добавление воды в качестве дополнительного ингредиента (Ж) ни как таковой, ни в связанной форме в виде кристаллизационной воды или в адсорбированной форме либо в форме дегидратирующих соединений не является предпочтительным.
В особенно предпочтительном варианте предлагаемые в изобретении композиции (К-2) представляют собой таковые, которые содержат в основном
(А-2) по меньшей мере одно способное к сшиванию кремнийорганическое соединение (А-2), состоящее из содержащего Si-винильные группы кремнийорганического соединения (А-2-1) и содержащего Si-H-группы кремнийорганического соединения (А-2-2) в таком соотношении между ними, при котором молярное соотношение между Si-H-группами и Si-винильными группами в компоненте (А-2) составляет в общей сложности от 0,95:1 до 1,05:1, в количестве 100 мас. ч.,
(Б) кварц из природных источников в виде смеси тонкодисперсной фракции с размером частиц от 0,02 до 200 мкм и крупнодисперсной фракции с размером частиц от 0,2 до 10 мм при соотношении между тонкодисперсной фракцией и крупнодисперсной фракцией в пересчете на массу наполнителей от 4:1 до 1:4 в количестве от 900 до 2400 мас. ч.,
(В-2) платину в виде катализатора Карстеда в количестве от 0,0001 до 0,005 мас. ч.,
(Е-2) ингибиторы, выбранные из тетраметилтиураммоносульфида и 1-этинилциклогексан-1-ола, в количестве от 0,001 до 1 мас. ч. и
(Ж-2) дополнительные ингредиенты в количестве от 0,01 до 10 мас. ч.
В еще одном особенно предпочтительном варианте предлагаемые в изобретении композиции (К-2) представляют собой таковые, которые содержат в основном
(А-2) по меньшей мере одно способное к сшиванию кремнийорганическое соединение (А-2), состоящее из содержащего Si-винильные группы и Si-H-группы кремнийорганического соединения (А-2-3), а также необязательно содержащего Si-H-группы кремнийорганического соединения (А-2-2) и/или содержащего Si-винильные группы кремнийорганического соединения (А-2-1) в таком соотношении между ними, при котором молярное соотношение между Si-H-группами и Si-винильными группами в компоненте (А-2) составляет в общей сложности от 0,95:1 до 1,05:1, в количестве 100 мас. ч.,
(Б) кварц из природных источников в виде смеси тонкодисперсной фракции с размером частиц от 0,02 до 200 мкм и крупнодисперсной фракции с размером частиц от 0,2 до 10 мм при соотношении между тонко дисперсной фракцией и крупнодисперсной фракцией в пересчете на массу наполнителей от 4:1 до 1:4 в количестве от 900 до 2400 мас. ч.,
(В-2) платину в виде катализатора Карстеда в количестве от 0,0001 до 0,005 мас. ч.,
(Е-2) ингибитор, выбранный из тетраметилтиураммоносульфида и 1-этинилциклогексан-1-ола, в количестве от 0,001 до 1 мас. ч. и
(Ж-2) дополнительные ингредиенты в количестве от 0,01 до 10 мас. ч.
Сшиваемые по радикальному механизму композиции (К-3)
В том случае, когда предлагаемые в изобретении композиции (К) представляют собой композиции (К-3), которые содержат сшиваемые по радикальному механизму кремнийорганические соединения (А-3), компонент (А-3) отличается в целом тем, что он содержит способные к радикальной реакции связанные с Si-атомом моно- или полиненасыщенные алкенильные группы, предпочтительно винильные или аллильные группы, и/или связанные с Si-атомом, необязательно замещенные углеводородные остатки.
В предпочтительном варианте предлагаемые в изобретении композиции (К-3) представляют собой таковые, которые содержат в основном
(А-3) по меньшей мере одно способное к сшиванию кремнийорганическое соединение, выбранное из группы, включающей кремнийорганические соединения, которые содержат связанные с SiC фенильные и/или связанные с SiC метильные и/или связанные с SiC винильные или аллильные остатки и которые при этом состоят в основном из линейных органополисилоксановых звеньев и/или в основном из разветвленных органополисилоксановых звеньев со смоляной структурой, в количестве 100 мас. ч.,
(Б) по меньшей мере один наполнитель в количестве от 900 до 2400 мас. ч.,
необязательно (Г-3) инициаторы,
необязательно (Д-3) ускорители и
необязательно (Ж-3) дополнительные ингредиенты,
при условии, что на долю наполнителей (Б) в композиции (К-3) приходится по меньшей мере 85 мас. % и что компонент (Б) по меньшей мере частично состоит из крупнозернистых наполнителей с размером частиц от 0,2 до 10 мм.
Под кремнийорганическими соединениями (А-3) прежде всего подразумеваются либо силиконовые смолы, получаемые путем взаимодействия соответствующих, растворенных в толуоле хлорсиланов, предпочтительно метилтрихлорсилана, фенилтрихлорсилана, фенилметилдихлорсилана, диметилдихлорсилана, винилтрихлорсилана, винилметилдихлорсилана, аллилметилдихлорсилана, триметилхлорсилана и/или тетрахлорсилана, со спиртом в недостаточном количестве в пересчете на количество Si-Cl-связей, при этом НС1 по меньшей мере частично улетучивается, и последующего взаимодействия с водой в избыточном количестве в пересчете на суммарное количество Si-Cl- и Si-алкокси-связей с последующим разделением водной и органической фаз, а также отделением толуола и спирта от органической фазы, либо кремниевые соединения, получаемые путем взаимодействия вышеуказанных хлорсиланов индивидуально или в виде их смеси между собой с соответствующим спиртом (алкоголиз) в количестве выше стехиометрического и при необходимости водой (гидролиз, конденсация) в количестве ниже стехиометрического в пересчете на исходно присутствующие Si-Cl-связи. В качестве спирта используют преимущественно метанол или этанол.
Примерами возможно используемых инициаторов (Г-3) являются все те инициаторы, которые известны в настоящее время по их применению в сшиваемых по радикальному механизму композициях и которые являются источником свободных радикалов.
В предпочтительном варианте возможно используемые инициаторы (Г-3) представляют собой пероксиды, такие как пероксид метилэтилкетона, пероксид метилизобутилкетона, пероксид 2,4-пентандиона, пероксид ацетилацетона, ди-трет-бутилпероксид, дикумилпероксид, бензоилпероксид, трет-бутилпероксиацетат, трет-бутилпероксибензоат, трет-бутилперокси-2-этилгексаноат, дилауроилпероксид, и пероксодикарбонаты, такие как пероксидикарбонат натрия или бис-(4-трет-бутилциклогексил)-пероксидикарбонат.
Компонент (Г-3), если он содержится в предлагаемых в изобретении композициях (К-3), используют в количествах преимущественно от 0,1 до 5 мас. ч., особенно предпочтительно от 0,5 до 3 мас. ч., в каждом случае в пересчете на 100 мас. ч. кремнийорганического соединения (А-3).
В предпочтительном варианте возможно используемые ускорители (Д-3) представляют собой октоат кобальта(II), 2-этилгексаноат кобальта(II), ацетат меди(II), хлорид меди(I), тетрагидрат ацетата марганца(II), бис(2-этилгексаноат)бария, диметиланилин, диэтиланилин, оксид ванадия(V), 2,4-пентадиенон, N,N-диэтилацетоацетамид, диэтилацетоацетамид, диметилпаратолуидин, N,N,4-триметиланилин и/или их смеси, необязательно в виде раствора, например в ксилоле и/или уайт-спирите либо их смесях.
Компонент (Д-3), если он содержится в предлагаемых в изобретении композициях (К-3), используют в количествах преимущественно от 0,001 до 5 мас. ч., особенно предпочтительно от 0,001 до 1, прежде всего от 0,01 до 1, в каждом случае в пересчете на 100 мас. ч. кремнийорганического соединения (А-3).
В еще одном варианте радикалы, которые необходимы для радикального отверждения содержащихся в композициях (К-3) сшиваемых по радикальному механизму кремнийорганических соединений (А-3), можно также образовывать под действием электронных лучей. Подобные композиции в предпочтительном варианте не содержат инициаторы (Г) и ускорители (Д).
Каждый из тех или иных компонентов, которые используются для приготовления предлагаемых в изобретении сшиваемых композиций (К), может представлять собой один отдельный тип подобного компонента, равно как и смесь по меньшей мере двух разных типов подобного компонента.
При осуществлении предлагаемого в изобретении способа предлагаемые в изобретении композиции (К) можно подвергать формованию, например, путем давно известного метода литьевого прессования. Для этого композицию (К) преимущественно путем приложения механического давления впрыскивают в соответствующее оформляющее гнездо формы. В предпочтительном варианте форма выполнена состоящей из двух частей (полуформ) и в процессе литьевого прессования закрывается и удерживается в закрытом состоянии гидравлическим прессом. В предпочтительном варианте форму предварительно нагревают до требуемой температуры, благодаря чему, с одной стороны, облегчается течение формовочной массы, а с другой стороны, ускоряется ее отверждение. По завершении процесса литьевого прессования форму в предпочтительном варианте оставляют закрытой еще до тех пор, пока формованные изделия не достигнут консистенции, при которой возможно их извлечение из формы без разрушения. Оформляющие гнезда (матрицы) для изготовления образцов для испытаний описаны, например, в стандарте DIN EN ISO 10724-1:2002-04.
Еще одним объектом настоящего изобретения являются формованные изделия, изготовленные путем сшивания предлагаемых в изобретении, соответственно приготовленных предлагаемым в изобретении способом композиций.
Под предлагаемыми в изобретении формованными изделиями подразумеваются преимущественно искусственные камни.
Предлагаемые в изобретении формованные изделия имеют твердость по Шору предпочтительно по меньшей мере 50D (по шкале D), особенно предпочтительно по меньшей мере 60D, прежде всего по меньшей мере 75D.
По сравнению с традиционными формованными изделиями на основе органических смол предлагаемые в изобретении формованные изделия под воздействием УФ-излучения все еще не проявляют никакого изменения своего цвета (пожелтение светлых цветовых тонов или осветление темных цветовых тонов) в то время, когда у обычных систем уже становятся заметны явные изменения.
Предлагаемые в изобретении композиции обладают далее тем преимуществом, что они в высшей степени пригодны для изготовления из них искусственных камней.
Преимущество предлагаемых в изобретении композиций состоит в том, что при их переработке вредные для здоровья выделения не образуются в таких же объемах, в которых они обычно образуются при переработке применяемых согласно уровню техники полиэфирых смол, растворенных в стироле.
Преимущество предлагаемого в изобретении способа состоит в простоте его осуществления.
Преимущество предлагаемых в изобретении формованных изделий состоит в наличии у них особо высокой жаропрочности, соответственно теплостойкости, благодаря чему у них при повышенной тепловой нагрузке вплоть до температур 200°С наблюдаются лишь незначительные или даже не наблюдаются вовсе никакие изменения их цвета в отличие от формованных изделий, изготавливаемых с применением органических полиэфирых или акрилатных смол в соответствии с современным уровнем техники. Помимо этого у предлагаемых в изобретении формованных изделий даже после более длительной тепловой нагрузки при очень высоких температурах (например, в течение 1 ч при 700°С) практически полностью сохраняются их механические свойства.
Преимущество предлагаемых в изобретении формованных изделий состоит в наличии у них стойкости к УФ-излучению и атмосферным воздействиям.
Преимущество предлагаемых в изобретении формованных изделий состоит в том, что они при высокой тепловой нагрузке остаются формоустойчивыми и тем самым не создают опасность отделения от них горячего и/или горящего твердого и/или жидкого материала.
В представленных ниже примерах все данные о вязкости, если не указано иное, соответствуют ее значению при температуре 25°С. Если не указано иное, в приведенных ниже примерах работают при давлении окружающей атмосферы, т.е. при давлении примерно 1013 гПа, и при комнатной температуре, т.е. при температуре примерно 23°С, соответственно при температуре, которая устанавливается при добавлении реагентов друг к другу при комнатной температуре в отсутствие дополнительного нагрева или охлаждения, а также при относительной влажности воздуха примерно 50%. Помимо этого все данные о количестве, выраженные в частях или процентах, соответствуют, если не указано иное, массовым долям.
Согласно настоящему изобретению вещества характеризуют путем указания данных, которые получают преимущественно инструментальными методами анализа. Лежащие в основе таких методов измерения проводят, либо следуя требованиям общедоступных стандартов, либо по специально разработанным методикам. Ниже для пояснения сказанного описаны применяемые метода анализа.
Вязкость
В последующих примерах динамическую вязкость кремнийорганических соединений измеряют в соответствии со стандартом DIN 53019. При этом в предпочтительном варианте работают следующим образом. Вязкость измеряют, если не указано иное, при 25°С, используя ротационный вискозиметр "Physica MCR 300" фирмы Anton Paar. Для измерения вязкости в пределах от 1 до 200 мПа⋅с при этом используют измерительную систему из концентрических цилиндров (СС 27) с кольцевым зазором между ними 1,13 мм, а для измерения вязкости свыше 200 мПа⋅с используют измерительную систему типа "конус-плоскость" (система Серле с измерительным конусом CP 50-1). Скорость сдвига согласуют с вязкостью полимера (1-99 мПа⋅с при 100 с-1; 100-999 мПа⋅с при 200 с-1; 1000-2999 мПа⋅с при 120 с-1; 3000-4999 мПа⋅с при 80 с-1; 5000-9999 мПа⋅с при 62 с-1; 10000-12499 мПа⋅с при 50 с-1; 12500-15999 мПа⋅с при 38,5 с-1; 16000-19999 мПа⋅с при 33 с-1; 20000-24999 мПа⋅с при 25 с-1; 25000-29999 мПа⋅с при 20 с-1; 30000-39999 мПа⋅с при 17 с-1; 40000-59999 мПа⋅с при 10 с-1; 60000-149999 при 5 с-1; 150000-199999 мПа⋅с при 3,3 с-1; 200000-299999 мПа⋅с при 2,5 с-1; 300000-1000000 мПа⋅с при 1,5 с-1).
После доведения температуры измерительной системы до температуры измерений начинают проведение измерений по трехступенчатой программе, состоящей из начальной фазы, предварительного сдвига и измерения вязкости. Начальная фаза заключается в ступенчатом увеличении скорости сдвига в течение одной минуты до указанной выше зависящей от ожидаемой вязкости скорости, при которой должно проводиться измерение. Сразу по достижении такой скорости сдвига затем при ее постоянном значении анализируемый образец подвергают предварительному сдвигу в течение 30 с, после чего для определения вязкости выполняют 25 отдельных измерений длительностью по 4,8 с и по результатам этих измерений определяют среднее значение. Это среднее значение соответствует динамической вязкости, указываемой в мПа⋅с.
Описание метода определения молекулярно-массового распределения
Метод: эксклюзионная хроматография в соответствии со стандартом DIN 55672-1.
Скорость потока: 1,00 мл/мин.
Система ввода проб: устройство для автоматического ввода проб Agilent 1200 (фирма Agilent Technologies).
Объем вводимой пробы: 100 мкл.
Элюент: при анализе содержащих фенильные группы продуктов используют тетрагидрофуран с чистотой более 99,5%, стабилизированный 2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенолом в количестве 250 част./млн, а при анализе не содержащих фенильные группы материалов используют чистый для анализа толуол с чистотой более 99,9%. Все химикаты имеются в продаже, например их можно приобрести у фирмы Merck KGaA, Дармштадт, Германия.
Колонка: в качестве неподвижной фазы используют сополимер стирола с дивинилбензолом фирмы Agilent Technologies.
Для анализа используют четыре последовательно расположенные колонки, одна из которых представляет собой предварительную колонку длиной 50 мм, а три других представляют собой хроматографические колонки длиной по 300 мм. Все колонки имеют внутренний диаметр 7,8 мм. Применяемые гели имеют размер частиц 5 мкм. Размер пор сорбента в предварительной колонке составляет 500 , а в трех хроматографических колонках размер пор сорбента составляет 10000 , 500 и 100 , уменьшаясь в указанной последовательности.
Температура колонки: температура в печи 45°С. Концентрацию определяют, используя рефрактометрический детектор (принцип измерения: преломление, тип: Agilent 1200, объем ячейки: 8 мкл, температура: 45°С).
Для калибровки системы используют полистирол в качестве стандарта, который также можно приобрести у фирмы Agilent. Концентрация: 0,4 г/л (набор EasiCal, готовое полистирольное средство для калибровки, вводимый объем: 100 мкл). В качестве внутреннего стандарта (вещества-метки) при применении толуола в качестве элюента используют тетрагидрофуран, а в качестве внутреннего стандарта (вещества-метки) при применении тетрагидрофурана в качестве элюента используют толуол. Согласование калибровочных кривых: аппроксимация полиномом 3-го порядка при калибровке полистирольным стандартом. Подготовка проб: примерно 15-50 мг анализируемой пробы растворяют в соответствующем элюенте (в концентрации (с) примерно 3-10 мг/мл). Количество пробы выбирают с таким расчетом, чтобы было возможным получение четкого сигнала рефрактометрического детектора. Все пробы полностью растворяются в элюентах.
Обработка результатов: каждое полученное значение молекулярной массы округляют до разряда сотен.
Изгибная прочность
Изгибную прочность согласно настоящему изобретению измеряют в соответствии со стандартом DIN EN 14617-2:2008-11 при расстоянии между опорами 180 мм. При этом работают следующим образом. При испытаниях используют три образца с размерами по длине, ширине и толщине 200×50×10 мм. Образцы для испытаний изготавливают описанным в примерах методом и отверждают при указанных в примерах условиях (температура, продолжительность). При проведении испытаний образцы всегда помещают в испытательную машину в таком же положении, в котором они находились в литьевой форме, т.е. нижней стороной вниз. Перед проведением измерений образцы предварительно выдерживают в течение 24 ч при 23°С и при 50%-ной относительной влажности воздуха. Указанное значение изгибной прочности, т.е. предела прочности при изгибе, в МПа представляет собой соответствующее среднее значение, полученное усреднением результатов отдельных измерений и округленное с точностью до 0,1 МПа согласно стандарту DIN 1333:1992-02, раздел 4.5.
Твердость по Шору по шкале D
Твердость определяют в соответствии со стандартом DIN EN ISO 868:2003-10. При этом в предпочтительном варианте работают следующим образом. Измерения проводят с использованием твердомера (твердость по Шору D) на пластинчатых образцах с размерами по длине, ширине и толщине 40×40×6 мм, изготавливаемых методом литья под давлением в литьевую форму со сменными пластинчатыми матрицами в соответствии со стандартом DIN EN ISO 10724-1:2002-04, форма 2, и отверждаемых при указанных в примерах условиях (температура, продолжительность). Перед проведением измерений образцы предварительно выдерживают при 23°С и при 50%-ной относительной влажности воздуха в течение указанного в примерах времени.
Пример 1
100 мас. ч. порошкообразного кремнийорганического соединения со среднемассовой молекулярной массой Mw 6600 г/моль, со среднечисленной молекулярной массой Mn 2000 г/моль, с полидисперсностью 3,3 и с усредненной формулой (MeSiO3/2)0,88(MeSi(OH)O2/2)0,05(MeSi(OEt)O2/2)0,06(Me2SiO2/2)0,01, 65 мас. ч. кремнийорганического соединения среднего состава (MeSiO3/2)0,19(изо-OctSiO3/2)0,05(MeSi(OMe)O2/2)0,30(изо-OctSi(OMe)O2/2)0,08(MeSi(OMe)2O1/2)0,16(изо-OctSi(OMe)2O1/2)0,07(Me2SiO2/2)0,15 со среднемассовой молекулярной массой Mw 1550 г/моль, со среднечисленной молекулярной массой Mn 550 г/моль и с полидисперсностью 2,8 помещают в круглодонную колбу. Затем смесь при перемешивании нагревают до 55°C с образованием при этом гомогенной смеси. После этого температуру смеси повышают до 95°С и по достижении этой температуры прикладывают вакуум с остаточным давлением 100 мбар. В этих условиях перемешивают в течение последующих 2,5 ч, после чего смеси сначала дают охладиться при давлении 100 мбар до температуры 23°С и лишь затем прекращают приложение вакуума. Полученная таким путем смоляная смесь имеет динамическую вязкость 6000 мПа⋅с при 25°С и динамическую вязкость 200 мПа⋅с при 80°С.
150 мас. ч. крупнозернистого кварца типа "Quarzkies SB 2-3,2Т" с размером частиц от 2 до 3,2 мм, 200 мас. ч. крупнозернистого кварца типа "Quarzsand SB 0,7-1,2Т" с размером частиц от 0,7 до 1,2 мм, 300 мас. ч. крупнозернистого кварца типа "Quarzsand SB 0,3-0,9Т" с размером частиц от 0,3 до 0,9 мм (кварц всех трех типов предлагается к продаже компанией Amberger Kaolinwerke Eduard Kick GmbH & Co. KG, Хиршау, Германия) и 350 мас. ч. тонкодисперсной кварцевой муки типа "Millisil W12" с верхним пределом размера частиц d95%, равным 50 мкм, и средним размером частиц d50%, равным 16 мкм (предлагается к продаже компанией Quarzwerke GmbH, Фрехен, Германия), помещают в барабанный смеситель и перемешивают в течение 1 мин. Затем добавляют 100 мас. ч. вышеописанной смоляной смеси, температуру которой поддерживают на уровне 23°С, и перемешивают еще в течение 10 мин. После этого добавляют 0,8 мас. ч. раствора 0,4 мас. ч. N,N,N',N'-тетраметилгуанидина в 0,4 мас. ч. 2,4,4-триметилпентилтриметоксисилана и вновь перемешивают в течение 5 мин. Полученная смесь имеет консистенцию, аналогичную влажному песку. Этой смесью наполняют оформляющие гнезда формы (матрицы) из высококачественной стали с размерами по длине, ширине и толщине 220×170×15 мм. Формовочную массу в форме предварительно уплотняют на вибростоле, который в течение 2 мин приводят в вибрацию с частотой 50 Гц. Затем форму устанавливают в гидравлический пресс и из формовочной массы, находящейся в форме, удаляют воздух путем приложения вакуума с остаточным давлением 250 мбар. После этого формовочную массу в форме уплотняют, прикладывая усилие прессования величиной 150 кН. Такое усилие соответствует давлению прессования в пересчете на площадь поверхности изготавливаемого пластинчатого образца, равному 4000 кПа. Далее форму выдерживают в печи в течение 4 ч при 150°С. После охлаждения до комнатной температуры из формы извлекают формованные изделия. Из этих формованных изделий вырезают образцы для испытаний с размерами по длине, ширине и толщине 200×50×10 мм. На этих образцах затем измеряют изгибную прочность в соответствии со стандартом DIN EN 14617-2:2008-11. Полученное при измерениях значение предела прочности при изгибе составляет 14,3 МПа.
Пример 2
Сначала 10,5 мас. ч. кремнийорганического соединения состава (Me3SiO1/2)2(Me(H)SiO2/2)35 смешивают с 10,0 мас. ч. кремнийорганического соединения формулы [MeViSiO2/2]4 и 4,5 мас. ч. кремнийорганического соединения формулы [MeViSiO2/2]5.
250 мас. ч. крупнозернистого кварца типа "Quarzsand SB 0,7-1,2Т" с размером частиц от 0,7 до 1,2 мм, 400 мас. ч. крупнозернистого кварца типа "Quarzsand SB 0,3-0,9Т" с размером частиц от 0,3 до 0,9 мм (кварц обоих типов предлагается к продаже компанией Amberger Kaolinwerke Eduard Kick GmbH & Co. KG, Хиршау, Германия), а также 350 мас. ч. тонкодисперсной кварцевой муки типа "Millisil W12" с верхним пределом размера частиц d95%, равным 50 мкм, и средним размером частиц d50%, равным 16 мкм (предлагается к продаже компанией Quarzwerke GmbH, Фрехен, Германия), помещают в барабанный смеситель и перемешивают в течение 1 мин. Затем добавляют 100 мас. ч. вышеописанной смеси кремнийорганических соединений, температуру которой поддерживают на уровне 23°С, и перемешивают еще в течение 10 мин. После этого добавляют 2,026 мас. ч. смеси 0,026 мас. ч. катализатора Карстеда с содержанием платины 19 мас. % и 2 мас. ч. кремнийорганического соединения формулы [MeViSiO2/2]4 и вновь перемешивают в течение 5 мин. Полученная смесь имеет консистенцию, аналогичную влажному песку. Этой смесью наполняют оформляющие гнезда формы (матрицы) из высококачественной стали с размерами по длине, ширине и толщине 220×170×15 мм. Формовочную массу в форме предварительно уплотняют на вибростоле, который в течение 2 мин приводят в вибрацию с частотой 50 Гц. Затем форму устанавливают в гидравлический пресс и из формовочной массы, находящейся в форме, удаляют воздух путем приложения вакуума с остаточным давлением 250 мбар. После этого формовочную массу в форме уплотняют, прикладывая усилие прессования величиной 150 кН. Такое усилие соответствует давлению прессования в пересчете на площадь поверхности изготавливаемого пластинчатого образца, равному 4000 кПа. Далее форму выдерживают в печи в течение 2 ч при 150°С. После охлаждения до комнатной температуры из формы извлекают формованные изделия. Из этих формованных изделий вырезают образцы для испытаний с размерами по длине, ширине и толщине 200×50×10 мм. На этих образцах затем измеряют изгибную прочность в соответствии со стандартом DIN EN 14617-2:2008-11. Полученное при измерениях значение предела прочности при изгибе составляет 15,8 МПа.
Пример 3
В данном примере повторяют описанную в примере 2 процедуру с тем отличием, что вместо 350 мас. ч. тонкодисперсной кварцевой муки типа "Millisil W12" ее используют в количестве только 250 мас. ч. и дополнительно используют 100 мас. ч. покрытой винилдиметилхлорсиланом тонкодисперсной волластонитовой муки типа "Tremin 939-100 VST" с длиной иголок от 5 до 150 мкм и со средним отношением их длины к их диаметру 7:1 (оба материала предлагаются к продаже компанией Quarzwerke GmbH, Фрехен, Германия). Полученное при измерениях значение предела прочности при изгибе составляет 17,0 МПа.
Claims (18)
1. Сшиваемые композиции (К) на основе кремнийорганических соединений (А) с содержанием наполнителей (Б) по меньшей мере 85 мас. %, при условии, что компонент (Б) на по меньшей мере 20 мас. % в пересчете на его общее количество состоит из крупнозернистых наполнителей с размером частиц от 0,2 до 10 мм.
2. Сшиваемые композиции по п. 1, отличающиеся тем, что они содержат наполнители (Б) в количествах, которые в общей сложности составляют от 90 до 99 мас. ч. в пересчете на 100 мас. ч. сшиваемой композиции (К).
3. Сшиваемые композиции по п. 1 или 2, отличающиеся тем, что кремнийорганические соединения (А) представляют собой сшиваемые путем реакции поликонденсации кремнийорганические соединения или сшиваемые путем реакции присоединения кремнийорганические соединения.
4. Сшиваемые композиции по одному из пп. 1-3, отличающиеся тем, что они представляют собой сшиваемые композиции (К), содержащие:
(А) по меньшей мере одно способное к сшиванию кремнийорганическое соединение в количестве 100 мас. ч.,
(Б) по меньшей мере один наполнитель в количестве от 900 до 2400 мас. ч.,
необязательно (В) катализаторы,
необязательно (Г) инициаторы,
необязательно (Д) ускорители,
необязательно (Е) ингибиторы и
необязательно (Ж) дополнительные ингредиенты,
при условии, что на долю наполнителей (Б) в композиции (К) приходится по меньшей мере 85 мас. % и что компонент (Б) на по меньшей мере 20 мас. % в пересчете на его общее количество состоит из крупнозернистых наполнителей с размером частиц от 0,2 до 10 мм.
5. Способ приготовления композиций (К) по одному из пп. 1-4 путем смешения отдельных компонентов в любой последовательности.
6. Способ изготовления формованных изделий на основе кремнийорганических соединений, отличающийся тем, что сшиваемые композиции (К) по одному из пп. 1-4 или сшиваемые композиции (К), приготовленные способом по п. 5, подвергают формованию и отверждают.
7. Способ по п. 6, отличающийся тем, что сшиваемые композиции (К) подвергают формованию посредством механического давления, при этом при необходимости в процессе формования частично или полностью удаляют избыточный воздух, присутствующий в композиции, путем приложения разрежения к форме, а также при необходимости в процессе и/или после формования обеспечивают дальнейшее уплотнение путем приведения формы в вибрацию, и композиции в процессе и/или после формования подвергают отверждению путем повышения температуры.
8. Формованные изделия, изготовленные путем сшивания композиций (К) по одному из пп. 1-4 или композиций (К), приготовленных способом по п. 5.
9. Формованные изделия по п. 8, отличающиеся тем, что они представляют собой искусственные камни.
10. Формованные изделия по п. 8 или 9, отличающиеся тем, что они имеют твердость по Шору по меньшей мере 50D.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE102013217221.4 | 2013-08-28 | ||
DE102013217221.4A DE102013217221A1 (de) | 2013-08-28 | 2013-08-28 | Vernetzbare Massen auf der Basis von Organosiliciumverbindungen und daraus hergestellte Formkörper |
PCT/EP2014/067166 WO2015028296A1 (de) | 2013-08-28 | 2014-08-11 | Vernetzbare massen auf der basis von organosiliciumverbindungen und daraus hergestellte formkörper |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2016111156A RU2016111156A (ru) | 2017-10-03 |
RU2016111156A3 RU2016111156A3 (ru) | 2018-04-28 |
RU2660123C2 true RU2660123C2 (ru) | 2018-07-05 |
Family
ID=51352497
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2016111156A RU2660123C2 (ru) | 2013-08-28 | 2014-08-11 | Сшиваемые композиции на основе кремнийорганических соединений и изготовленные из них формованные изделия |
Country Status (10)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US9862642B2 (ru) |
EP (1) | EP3039078B1 (ru) |
JP (1) | JP6290419B2 (ru) |
KR (2) | KR102058070B1 (ru) |
CN (2) | CN105473663A (ru) |
DE (1) | DE102013217221A1 (ru) |
ES (1) | ES2676272T3 (ru) |
IL (1) | IL244160A0 (ru) |
RU (1) | RU2660123C2 (ru) |
WO (1) | WO2015028296A1 (ru) |
Families Citing this family (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR102358091B1 (ko) | 2016-08-08 | 2022-02-07 | 듀폰 도레이 스페셜티 머티리얼즈 가부시키가이샤 | 경화성 입상 실리콘 조성물, 이것으로 이루어지는 반도체용 부재 및 이의 성형 방법 |
JP6930817B2 (ja) * | 2016-08-08 | 2021-09-01 | ダウ・東レ株式会社 | 硬化性粒状シリコーン組成物、それからなる半導体用部材、およびその成型方法 |
GB2559608A (en) * | 2017-02-13 | 2018-08-15 | Sibelco Nederland N V | Grains comprising silica and methods of forming grains comprising silica |
US11555119B2 (en) | 2017-06-19 | 2023-01-17 | Dow Toray Co., Ltd. | Curable granular silicone composition, semiconductor member comprising same, and forming method thereof |
CN107473644B (zh) * | 2017-09-11 | 2020-06-19 | 东莞环球经典新型材料有限公司 | 一种高疏水耐紫外线无机人造石材及其制备方法 |
KR102345920B1 (ko) * | 2017-09-15 | 2022-01-03 | 와커 헤미 아게 | 경화성 유기폴리실록산 조성물 |
CN111670173A (zh) * | 2018-10-26 | 2020-09-15 | 瓦克化学股份公司 | 可固化有机聚硅氧烷组合物 |
WO2020083507A1 (de) | 2018-10-26 | 2020-04-30 | Wacker Chemie Ag | Härtbare organopolysiloxanzusammensetzungen |
KR20210145119A (ko) * | 2019-03-26 | 2021-12-01 | 린텍 가부시키가이샤 | 경화성 조성물, 경화물, 및, 경화성 조성물의 사용 방법 |
CN110078489B (zh) * | 2019-05-13 | 2021-11-16 | 海宁联丰磁业股份有限公司 | 一种低损耗软磁铁氧体材料及其制备方法 |
WO2021190751A1 (de) | 2020-03-26 | 2021-09-30 | Wacker Chemie Ag | Kunststeinzusammensetzung mit alpha-silan als haftvermittler |
WO2021190753A1 (de) | 2020-03-26 | 2021-09-30 | Wacker Chemie Ag | Kunststeinzusammensetzung mit silankondensationsprodukt als haftvermittler |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2168477C1 (ru) * | 2000-01-20 | 2001-06-10 | Плугин Александр Илларионович | Полимербетонная изоляция |
EP1726622A1 (en) * | 2005-05-25 | 2006-11-29 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Heat conductive silicone composition |
EP2281782A1 (en) * | 2008-04-30 | 2011-02-09 | Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Alumina powder, process for production of the same, and resin compositions containing the same |
Family Cites Families (25)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3108985A (en) | 1960-11-02 | 1963-10-29 | Dow Corning | Polysiloxane polymer with a calcined volatile-free filler |
US3350330A (en) * | 1964-12-28 | 1967-10-31 | Gen Electric | Siloxane-based, non-skid coating composition |
US3775452A (en) | 1971-04-28 | 1973-11-27 | Gen Electric | Platinum complexes of unsaturated siloxanes and platinum containing organopolysiloxanes |
DD103252B1 (de) | 1973-05-09 | 1987-03-11 | Immo Eckhardt | Verfahren zur herstellung von pressmassen |
JPS50109250A (ru) | 1974-02-05 | 1975-08-28 | ||
US4231917A (en) * | 1979-02-06 | 1980-11-04 | The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy | High temperature concrete composites containing organosiloxane crosslinked copolymers |
DE3331371A1 (de) * | 1982-10-05 | 1984-04-05 | Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf | Giessharze auf basis von acrylsaeureestern |
EP0171955B2 (en) | 1984-07-27 | 1994-06-01 | Inax Corporation | Simulated marble article |
IT1181570B (it) | 1984-09-14 | 1987-09-30 | Marcello Toncelli | Procedimento per la formazione di blocchi di materiali qualsiasi mediante l'azione contemporanea di vibrapioni,compressione e vuoto destinati al taglio in lastre ed apparecchiature adatte a realizzare il procedimento stesso |
US4780754A (en) * | 1987-09-15 | 1988-10-25 | International Business Machines Corporation | Polysiloxane modified cement |
US5338783A (en) * | 1991-12-11 | 1994-08-16 | Stc, Inc. | Silicone binder material and products formed therefrom |
US5240760A (en) * | 1992-02-07 | 1993-08-31 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Polysiloxane treated roofing granules |
DE19539031A1 (de) * | 1995-10-19 | 1997-04-24 | Wacker Chemie Gmbh | Silikonkautschuke mit verbesserter Entformbarkeit |
US6399678B2 (en) * | 1998-06-25 | 2002-06-04 | Tamko Roofing Products | Silicone-aggregate mixtures for pumping and spraying applications |
ES2187313B1 (es) | 1999-09-01 | 2004-07-01 | Cosentino, S.A. | Procedimiento para fabricar tablones de piedra artificial especialmente aplicables a decoracion. |
DE19964309C2 (de) | 1999-11-15 | 2003-07-03 | Degussa | Triamino- und fluoralkylfunktionelle Organosiloxane oder deren Gemische |
DE20221002U1 (de) | 2002-12-12 | 2004-12-16 | Kettenbach Gmbh & Co. Kg | Additionsvernetzende Zweikomponenten-Siliconmaterialien mit hoher Shore D-Härte |
DE10261917A1 (de) | 2002-12-12 | 2004-07-08 | Kettenbach Gmbh & Co. Kg | Additionsvernetzende Zweikomponenten-Siliconmaterialien mit hoher Shore D-Härte |
DE102004053314A1 (de) * | 2004-11-04 | 2006-05-11 | Wacker Chemie Ag | Verfahren zur Herstellung von mit Silikon modifizierten Polymerisaten |
BRPI0520323A2 (pt) * | 2005-03-22 | 2009-05-05 | Cosentino Sa | processo para a manufatura de placas de pedras artificiais especialmente apropriadas para uso ao ar livre e placas de pedras artificiais especialmente apropriadas para uso ao ar livre assim obtidas |
DE102007030959A1 (de) * | 2007-07-04 | 2009-01-08 | Wacker Chemie Ag | Herstellung von Kompositwerkstoffen aus anorganisches Material und organischem Polymer |
JP5887056B2 (ja) * | 2007-08-31 | 2016-03-16 | キャボット コーポレイションCabot Corporation | サーマルインターフェースマテリアル |
DE102007041857A1 (de) * | 2007-09-03 | 2009-03-05 | Wacker Chemie Ag | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von vernetzbaren Massen auf der Basis von Organosiliciumverbindungen |
US7875674B2 (en) * | 2008-05-01 | 2011-01-25 | Wacker Chemical Corporation | Building materials incorporated with hydrophobic silicone resin(s) |
JP2010018786A (ja) * | 2008-06-09 | 2010-01-28 | Shin-Etsu Chemical Co Ltd | 光半導体ケース形成用白色熱硬化性シリコーン樹脂組成物及び光半導体ケース |
-
2013
- 2013-08-28 DE DE102013217221.4A patent/DE102013217221A1/de not_active Withdrawn
-
2014
- 2014-08-11 WO PCT/EP2014/067166 patent/WO2015028296A1/de active Application Filing
- 2014-08-11 RU RU2016111156A patent/RU2660123C2/ru active
- 2014-08-11 CN CN201480046600.XA patent/CN105473663A/zh active Pending
- 2014-08-11 KR KR1020177021647A patent/KR102058070B1/ko active IP Right Grant
- 2014-08-11 ES ES14750719.8T patent/ES2676272T3/es active Active
- 2014-08-11 JP JP2016537206A patent/JP6290419B2/ja active Active
- 2014-08-11 EP EP14750719.8A patent/EP3039078B1/de active Active
- 2014-08-11 US US14/915,085 patent/US9862642B2/en active Active
- 2014-08-11 CN CN201910748133.XA patent/CN110482912A/zh active Pending
- 2014-08-11 KR KR1020167003614A patent/KR20160031528A/ko active Application Filing
-
2016
- 2016-02-16 IL IL244160A patent/IL244160A0/en active IP Right Grant
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2168477C1 (ru) * | 2000-01-20 | 2001-06-10 | Плугин Александр Илларионович | Полимербетонная изоляция |
EP1726622A1 (en) * | 2005-05-25 | 2006-11-29 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Heat conductive silicone composition |
EP2281782A1 (en) * | 2008-04-30 | 2011-02-09 | Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Alumina powder, process for production of the same, and resin compositions containing the same |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US20160207833A1 (en) | 2016-07-21 |
JP6290419B2 (ja) | 2018-03-07 |
EP3039078B1 (de) | 2018-05-16 |
KR20170091799A (ko) | 2017-08-09 |
CN110482912A (zh) | 2019-11-22 |
WO2015028296A1 (de) | 2015-03-05 |
IL244160A0 (en) | 2016-04-21 |
KR20160031528A (ko) | 2016-03-22 |
CN105473663A (zh) | 2016-04-06 |
EP3039078A1 (de) | 2016-07-06 |
KR102058070B1 (ko) | 2019-12-20 |
ES2676272T3 (es) | 2018-07-18 |
US9862642B2 (en) | 2018-01-09 |
DE102013217221A1 (de) | 2015-03-05 |
RU2016111156A (ru) | 2017-10-03 |
JP2016529365A (ja) | 2016-09-23 |
RU2016111156A3 (ru) | 2018-04-28 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2660123C2 (ru) | Сшиваемые композиции на основе кремнийорганических соединений и изготовленные из них формованные изделия | |
RU2667164C2 (ru) | Отверждаемая органополисилоксановая композиция | |
CN103492491B (zh) | 有机硅橡胶系固化性组合物、成型体以及医疗用管 | |
KR0135217B1 (ko) | 전이금속 함유 소수성 실리카 | |
RU2683824C2 (ru) | Отверждаемые органополисилоксановые композиции | |
JPS632887B2 (ru) | ||
CN103102689A (zh) | 一种高导热有机硅灌封胶组合物及其应用 | |
KR100826781B1 (ko) | 실온 경화성 실리콘 고무 조성물 | |
CN101180355A (zh) | 用于生产含有微细填料的硅氧烷组合物的方法 | |
KR100680931B1 (ko) | 비처리 수산화 알루미늄을 충진제로서 함유하는 실리콘고무 조성물 | |
JP3937120B2 (ja) | 液状付加硬化型シリコーンゴム組成物及びその製造方法 | |
CN103459507B (zh) | 两部分硅橡胶组合物 | |
CN100478400C (zh) | 可固化的有机聚硅氧烷组合物与铸塑母模 | |
KR20180080306A (ko) | 실록산 수지 조성물 | |
JPH10130504A (ja) | シリコーンゴム組成物 | |
JP2016141790A (ja) | Epdm組成物 | |
JP2010000751A (ja) | 型取り用液状ゴム組成物 | |
KR20210096649A (ko) | 가교되어 실리콘 수지 복합 물질을 형성할 수 있는 실리콘 조성물 | |
TW202340380A (zh) | 固化性聚矽氧組成物 | |
JPH0585715A (ja) | 改質粉体及び改質粉体の製造方法 |