RU2645518C2 - Грязеотталкивающие и обеспечивающие удаление лос покрытия и применение указанных покрытий - Google Patents

Грязеотталкивающие и обеспечивающие удаление лос покрытия и применение указанных покрытий Download PDF

Info

Publication number
RU2645518C2
RU2645518C2 RU2016114823A RU2016114823A RU2645518C2 RU 2645518 C2 RU2645518 C2 RU 2645518C2 RU 2016114823 A RU2016114823 A RU 2016114823A RU 2016114823 A RU2016114823 A RU 2016114823A RU 2645518 C2 RU2645518 C2 RU 2645518C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
amount
dispersion
tetrafluoroethylene
coating
mass
Prior art date
Application number
RU2016114823A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2016114823A (ru
Inventor
Даррен Л. МАРТИН
Алан Лейн БОЙД
Original Assignee
Сёртнтид Корпорейшн
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Сёртнтид Корпорейшн filed Critical Сёртнтид Корпорейшн
Publication of RU2016114823A publication Critical patent/RU2016114823A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2645518C2 publication Critical patent/RU2645518C2/ru

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40Additives
    • C09D7/60Additives non-macromolecular
    • C09D7/63Additives non-macromolecular organic
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/16Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/22Compounds containing nitrogen bound to another nitrogen atom
    • C08K5/24Derivatives of hydrazine
    • C08K5/25Carboxylic acid hydrazides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D127/00Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D127/02Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C09D127/12Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/04Homopolymers or copolymers of esters
    • C09D133/06Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09D133/08Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/02Emulsion paints including aerosols
    • C09D5/024Emulsion paints including aerosols characterised by the additives
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/16Antifouling paints; Underwater paints
    • C09D5/1606Antifouling paints; Underwater paints characterised by the anti-fouling agent
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/16Antifouling paints; Underwater paints
    • C09D5/1606Antifouling paints; Underwater paints characterised by the anti-fouling agent
    • C09D5/1612Non-macromolecular compounds
    • C09D5/1625Non-macromolecular compounds organic
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/16Antifouling paints; Underwater paints
    • C09D5/1681Antifouling coatings characterised by surface structure, e.g. for roughness effect giving superhydrophobic coatings or Lotus effect
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40Additives
    • C09D7/60Additives non-macromolecular
    • C09D7/61Additives non-macromolecular inorganic
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40Additives
    • C09D7/65Additives macromolecular
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2237Oxides; Hydroxides of metals of titanium
    • C08K2003/2241Titanium dioxide
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/24Acids; Salts thereof
    • C08K3/26Carbonates; Bicarbonates
    • C08K2003/265Calcium, strontium or barium carbonate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/32Phosphorus-containing compounds
    • C08K2003/321Phosphates
    • C08K2003/327Aluminium phosphate

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)

Abstract

Изобретение относится к дисперсии для нанесения покрытия и строительному изделию, содержащему покрытие. Дисперсия для нанесения покрытия включает воду, диоксид титана, карбонат кальция, обожженный силикат алюминия, акриловые полимеры, дигидразид, фторалкильный полимер, выбранный из группы, состоящей их политетрафторэтилена, тетрафторэтилен-гексафторпропилена, модифицированного тетрафторэтилен-гексафторпропилена, перфторалкоксиэтилена, модифицированного перфторалкоксиэтилена, этилен-тетрафторэтилена, тетрафторэтилен-перфтор(метилвинилового эфира), модифицированного политетрафторэтилена, поливинилиденфторида, этилен-хлортрифторэтилена, сополимера фторалкилметакрилата и их комбинации. Дисперсия может дополнительно содержать по меньшей мере один компонент, выбранный из силиката магния, безводного силиката алюминия, а также оксида цинка. Описано также строительное изделие, содержащее покрытие из указанных компонентов. Технический результат – обеспечение грязеотталкивающих покрытий, удовлетворяющих нормам по содержанию летучих органических соединений. 2 н. и 13 з.п. ф-лы, 3 табл., 1 пр.

Description

ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ
Настоящее изобретение относится к строительному изделию, имеющему грязеотталкивающие покрытия и содержащему дигидразид в качестве агента, способного связывать формальдегид.
В строительстве жилых домов, школ, больниц и служебных помещений, а также транспортных средств применяют весьма разнообразные композиционные материалы. В некоторых из указанных материалов, таких как звуко- и/или теплоизоляция, древесные панели, детали мебели и декоративные детали, применяют клеи, краски и лаки, содержащие смолы на основе формальдегида. Содержание свободного формальдегида в указанных материалах удерживают на очень низком уровне благодаря включению небольшого количества агентов, способных связывать формальдегид.
Кроме того, в общественных местах, школах и больницах панели, плиты и детали мебели имеют белый или кремовый цвета, что требует от них способности легко поддаваться очистке. Следовательно, необходимы покрытия, обладающие грязеотталкивающими свойствами.
Тем не менее требования к недопущению нежелательных выбросов продуктов, таких как формальдегид, которые могут создавать риск для здоровья человека, становятся более жесткими и требуют дальнейшего снижения количества свободного формальдегида, присутствующего в материалах или способного выделяться из материалов со временем.
Следовательно, существует потребность в строительном и конструкционном материале, удовлетворяющем жестким нормам и легко поддающемся очистке.
КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Для достижения указанной цели согласно настоящему изобретению предложено грязеотталкивающее покрытие с по меньшей мере одним дигидразидом. Дисперсия для нанесения покрытия или строительное изделие может содержать диоксид титана и дигидразид. Дисперсия для нанесения покрытия или строительное изделие может дополнительно содержать карбонат кальция, обожженный силикат алюминия, акриловые полимеры и фторалкильный полимер.
ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ПРЕДПОЧТИТЕЛЬНОГО ВАРИАНТА (ВАРИАНТОВ) РЕАЛИЗАЦИИ
Дигидразид согласно настоящему изобретению соответствует следующей формуле:
H2N—NH—CO—R—CO—NH—NH2
где R представляет собой линейный или разветвленный алкиленовый радикал, предпочтительно содержащий от 1 до 18 атомов углерода, необязательно замещенный одним или более гидроксильными радикалами; или ариленовый, предпочтительно фениленовый или бифениленовый, радикал, необязательно замещенный одним или более гидроксильными радикалами, одним или более атомами галогена, в частности, F, Cl или Br, или одним или более линейными или разветвленными алкильными радикалами, содержащими от 1 до 4 атомов углерода.
Предпочтительно, чтобы дигидразид был выбран из дигидразидов, для которых радикал R представляет собой C1-C12, предпочтительно C1-C8 алкиленовый радикал. Предпочтительным дигидразидом является дигидразид адипиновой кислоты. В некоторых вариантах реализации количество дигидразида составляет от 0,1 до 20 % масс., например, от 0,2 до 10 % масс. или от 0,3 до 5 % масс. относительно массы покрытия.
В некоторых вариантах реализации дигидразид содержится в покрытии, обладающем грязе- и водоотталкивающими свойствами. Такие свойства могут быть получены путем смешивания полимерного материала с образованием дисперсии. Примерами полимерных материалов, которые можно применять, являются полиолефин, например, полиэтилен, полипропилен, полиизобутилен и полиметилпентен, поливинилацетат (гомополимер или сополимер), например, сополимер этилена/винилацетата (ЭВА), поливиниловый спирт (гомополимер или сополимер), например, сополимер этилена/винилового спирта, полимолочная кислота, акрилонитрил, например, модифицированный акрилонитрил (содержащий от 35 до 85 % акрилонитрильных звеньев), полиоксиалкилен, например, полиоксиэтилен, полиоксифенилен, полиакриловая кислота или полиакрилат, например, полиметилметакрилат (ПММА), сложный полиэфир, в частности полиалкилентерефталат, например, полиэтилентерефталат и полибутилентерефталат, полиамид, полиимид, хлорированный и/или фторированный полимер, например, поливинилхлорид, полихлорфторэтилен, перфторэтилен и перфторпропилен, полисульфон, например, полиэфирсульфон, полиуретан, в частности, эластан (по меньшей мере 85 % термопластичного полиуретанового эластомера), полибензимидазол и арамид.
Другие полимеры, которые можно применять, включают термопластичные полимеры, например, сополимеры стирола/акрилонитрила, акрилонитрила/бутадиена/стирола, (три)ацетат целлюлозы, вспененный полистирол, полиолефин, такой как полиэтилен и полипропилен, поли(мет)акрилат, поливинилацетат или полиоксиметилен; термореактивный полимер, например, ненасыщенный сложный полиэфир, эпоксид, фенольную смолу, такую как новолак или резол, в частности, имеющую содержание свободного альдегида (альдегидов) менее 0,05 %, полиимид, полиуретан, фенопласт или биополимер, например, полисахарид или белок; эластомерный полимер, например, фторполимер, в частности, на основе винилиденфторида, неопрен, полиакриловую кислоту, полибутадиен, полиэфирамид, кремнийорганический полимер, природный каучук или бутадиен-стирольный каучук (БСК), или биополимер, например, полисахарид или белок.
Полимеры могут присутствовать в количестве примерно от 2 до 30 % масс., например, от 5 до 25 % масс. или от 10 до 25 % масс. относительно массы покрытия.
Для обеспечения грязеотталкивающих свойств рассматриваемое покрытие может включать фторполимеры. Такие фторполимеры включают политетрафторэтилен (ПТФЭ), тетрафторэтилен-гексафторпропилен (FEP), модифицированный тетрафторэтилен-гексафторпропилен (mFEP), перфторалкоксиэтилен (PFA), модифицированный перфторалкоксиэтилен (mPFA), этилен-тетрафторэтилен (ETFE), тетрафторэтилен-перфтор(метилвиниловый эфир) (MFA), модифицированный политетрафторэтилен (TFM), поливинилиденфторид (ПВДФ), этилен-хлортрифторэтилен (ECTFE) и комбинации указанных полимеров.
Фторполимер может присутствовать в количестве по меньшей мере от 0,1 до 5 % масс., от 0,2 до 4 % масс. или от 0,3 до 3 % масс.
Согласно другому аспекту настоящего изобретения предложено грязеотталкивающее покрытие для обшивки стен и потолка. Потолочная плитка, обладающая такими грязеотталкивающими свойствами, более эффективно защищена от загрязнения во время монтажа или использования. Кроме того, предметом настоящего изобретения является обеспечение способа монтажа усовершенствованного подвесного потолка.
Другой задачей настоящего изобретения является обеспечение усовершенствованной потолочной плитки, выполненной с возможностью монтажа в решетке из профилей, образующих каркас, являющийся опорой для потолочной плитки. Потолочная плитка имеет первую и вторую пару не являющихся примыкающими друг к другу боковых частей, причем решетка из профилей входит в зацепление снизу первой пары боковых частей, и причем решетка из профилей входит в зацепление сверху второй пары боковых частей. Решетка из профилей входит в зацепление с указанными первой парой и второй парой боковых частей таким образом, что осуществляется фиксирующее действие, которое препятствует боковому смещению потолочной плитки. Кроме того, потолочная плитка имеет покрытие согласно настоящему изобретению.
Преимущество идеи настоящего изобретения заключается в том, что потолочная плитка защищена от загрязнения или пачкания по время монтажа с использованием фиксирующей системы, прикрепляющей плитку к подвесному каркасу. Потолочная плитка включает боковые части плитки, которые могут являться частью обратной стороны потолочной плитки, частью верхней стороны потолочной плитки, углублением или полостью, выполненными на боковой части потолочной плитки, выступом, выполненным на боковой части потолочной плитки и т.д.
В частности, существует сниженная необходимость в очистке потолка, поскольку любая часть подвесного потолка включает покрытие. Так, в смонтированном виде потолочные плитки, составляющие подвесной потолок согласно настоящему изобретению, более эффективно защищены от случайного загрязнения, которое может быть вызвано ветровым подъемом, воздействием предметов, силами, приложенными к плите снизу, например, во время очистки, внезапным изменением давления воздуха в помещении при резком открывании двери в помещение, и т.д.
Благодаря фиксирующему действию или фрикционной установке, потолочная плитка может быть закреплена в боковом положении, удерживаясь за счет силы трения. Предпочтительно, фиксирующее действие осуществляют так, чтобы потолочная плитка была закреплена по меньшей мере в первом боковом направлении. Более предпочтительно, фиксирующее действие осуществляют так, чтобы потолочная плитка была закреплена в двух перпендикулярных боковых направлениях.
Ниже представлен примерный список вариантов реализации согласно настоящему изобретению:
Пункт 1. Дисперсия для нанесения покрытия, содержащая:
воду;
диоксид титана;
карбонат кальция;
обожженный силикат алюминия;
акриловые полимеры;
дигидразид; и
фторалкильный полимер.
Пункт 2. Дисперсия для нанесения покрытия согласно пункту 1, отличающаяся тем, что количество диоксида титана составляет по меньшей мере 5 % масс., по меньшей мере 6 % масс. или по меньшей мере 7 % масс., и не более 15 % масс., не более 12 % масс. или не более 10 % масс.
Пункт 3. Дисперсия для нанесения покрытия согласно пункту 1, отличающаяся тем, что количество карбоната кальция составляет по меньшей мере 18 % масс., по меньшей мере 23 % масс. или по меньшей мере 28 % масс., и не более 35 % масс., не более 32 % масс. или не более 30 % масс.
Пункт 4. Дисперсия для нанесения покрытия согласно пункту 1, отличающаяся тем, что количество обожженного силиката алюминия составляет по меньшей мере 5 % масс., по меньшей мере 6 % масс. или по меньшей мере 7 % масс., и не более 12 % масс., не более 10 % масс. или не более 8 % масс.
Пункт 5. Дисперсия для нанесения покрытия согласно пункту 1, отличающаяся тем, что количество акриловых полимеров составляет по меньшей мере 7 % масс., по меньшей мере 10 % масс. или по меньшей мере 13 % масс., и не более 20 % масс., не более 17 % масс. или не более 14 % масс.
Пункт 6. Дисперсия для нанесения покрытия согласно пункту 1, отличающаяся тем, что количество дигидразида составляет по меньшей мере 0,1 % масс., по меньшей мере 0,15 % масс. или по меньшей мере 0,18 % масс., и не более 0,5 % масс., не более 0,4 % масс. или не более 0,3 % масс.
Пункт 7. Дисперсия для нанесения покрытия согласно пункту 1, отличающаяся тем, что количество фторалкильного полимера составляет по меньшей мере 0,2 % масс., или по меньшей мере 0,3 % масс., по меньшей мере 0,35 % масс., и не более 0,9 % масс., не более 0,7 % масс. или не более 0,4 % масс.
Пункт 8. Дисперсия для нанесения покрытия согласно любому из вышеуказанных пунктов, дополнительно содержащая по меньшей мере один компонент, выбранный из группы, состоящей из силиката магния, безводного силиката алюминия или смеси указанных соединений.
Пункт 9. Дисперсия для нанесения покрытия согласно пункту 8, отличающаяся тем, что указанный по меньшей мере один компонент присутствует в количестве по меньшей мере 2 % масс., по меньшей мере 4 % масс. или по меньшей мере 6 % масс., и не более 12 % масс., не более 10 % масс. или не более 8 % масс.
Пункт 10. Дисперсия для нанесения покрытия согласно любому из вышеуказанных пунктов, дополнительно содержащая оксид цинка.
Пункт 11. Дисперсия для нанесения покрытия согласно пункту 10, отличающаяся тем, что оксид цинка присутствует в количестве по меньшей мере 0,2 % масс., по меньшей мере 0,4 % масс. или по меньшей мере 0,6 % масс., и не более 1,2 % масс., не более 1 % масс. или не более 0,8 % масс.
Пункт 12. Строительное изделие, содержащее покрытие, причем указанное покрытие включает:
диоксид титана, карбонат кальция, обожженный силикат алюминия, акриловые полимеры, дигидразид и фторалкильный полимер.
Пункт 13. Строительное изделие согласно пункту 12, отличающееся тем, что количество карбоната кальция составляет по меньшей мере 25 % масс., по меньшей мере 30 % масс. или по меньшей мере 35 % масс., и не более 55 % масс., не более 50 % масс. или не более 45 % масс.
Пункт 14. Строительное изделие согласно пункту 12, отличающееся тем, что количество диоксида титана составляет по меньшей мере 6 % масс., по меньшей мере 8 % масс. или по меньшей мере 10 % масс., и не более 16 % масс., не более 14 % масс. или не более 12 % масс.
Пункт 15. Строительное изделие согласно пункту 12, отличающееся тем, что количество обожженного силиката алюминия составляет по меньшей мере 6 % масс., по меньшей мере 8 % масс. или по меньшей мере 10 % масс., и не более 16 % масс., не более 14 % масс. или не более 12 % масс.
Пункт 16. Строительное изделие согласно пункту 12, отличающееся тем, что количество акриловых полимеров составляет по меньшей мере 10 % масс., по меньшей мере 15 % масс. или по меньшей мере 18 % масс., и не более 30 % масс., не более 25 % масс. или не более 22 % масс.
Пункт 17. Строительное изделие согласно пункту 12, отличающееся тем, что количество дигидразида составляет по меньшей мере 0,15 % масс., по меньшей мере 0,2 % масс. или по меньшей мере 0,25 % масс., и не более 0,6 % масс., не более 0,5 % масс. или не более 0,4 % масс.
Пункт 18. Строительное изделие согласно пункту 12, отличающееся тем, что количество фторалкильного полимера составляет по меньшей мере 0,2 % масс., или по меньшей мере 0,3 % масс., по меньшей мере 0,35 % масс., и не более 1 % масс., не более 0,8 % масс. или не более 0,6 % масс.
Пункт 19. Строительное изделие согласно пункту 12, дополнительно содержащее по меньшей мере один компонент, выбранный из группы, состоящей из силиката магния, безводного силиката алюминия или смеси указанных соединений.
Пункт 20. Строительное изделие согласно пункту 19, отличающееся тем, что указанный по меньшей мере один компонент присутствует в количестве по меньшей мере 2 % масс., по меньшей мере 4 % масс. или по меньшей мере 6 % масс., и не более 20 % масс., не более 16 % масс. или не более 12 % масс.
Пункт 21. Строительное изделие согласно пункту 12, дополнительно содержащее оксид цинка.
Пункт 22. Строительное изделие согласно пункту 22, отличающееся тем, что оксид цинка присутствует в количестве по меньшей мере 0,5 % масс., по меньшей мере 0,7 % масс. или по меньшей мере 0,9 % масс., и не более 2 % масс., не более 1,5 % масс. или не более 1,2 % масс.
Пункт 23. Дисперсия для нанесения покрытия или строительное изделие согласно любому из вышеуказанных пунктов, отличающиеся тем, что указанный дигидразид выбран из изофталевого дигидразида, себацинового дигидразида, адипинового дигидразида или любой комбинации указанных соединений.
Пункт 24. Строительное изделие согласно любому из пунктов 12-24, отличающееся тем, что указанное строительное изделие включает плитку, минеральную плиту, гипсовую плиту, стекловолокно или любую комбинацию указанных материалов.
Пункт 25. Строительное изделие согласно любому из пунктов 12-24, отличающееся тем, что указанное покрытие имеет толщину по меньшей мере 1 мил (примерно 25,4 мкм), по меньшей мере 2 мил (примерно 50,8 мкм) или по меньшей мере 3 мил (примерно 76,2 мкм), и не более 6 мил (примерно 152,4 мкм), 5 мил (примерно 127 мкм) или 4 мил (примерно 101,6 мкм).
Следующие примеры обеспечивают возможность иллюстрации настоящего изобретения, не ограничивая его.
ПРИМЕР 1
a) Получение дисперсии для нанесения покрытия
Помещали в контейнер и смешивали 1563,04 г воды, 10,4 г дигидразида адипиновой кислоты, 2,4 г Surfynol (поверхностно-активное вещество), 5,6 г парафинового масла гидрокрекинга (90 %), 2,3 г эмульсии полиакрилата натрия (43 %), 395 г диоксида титана, 1410 г осажденного карбоната кальция, 160 г силиката магния, 350 г обожженного силиката алюминия, 150 г безводного силиката алюминия (обожженный каолин), 674 г акриловых полимеров, 71,6 г дисперсии оксида цинка (50 % масс.), 95 г сополимера фторалкилметакрилата и 27,4 г полиэтиленакрилата. Смесью окрашивали гипсовую панель и высушивали на воздухе.
b) Испытание на соответствие
Панель с покрытием подвергали испытанию на выделение ЛОС в соответствии со стандартом California Department of Public Health standard CDPH/EHLB/Standard Method V1.1-2010 в лаборатории Berkeley Analytical. Результат показал соответствие панели требованиям для школьных классов и рабочих кабинетов, с количеством формальдегида менее 9 микрограмм/м3.
c) Удаление загрязнения
Удаление загрязнения проводили согласно стандарту ASTM Standard D4828 при помощи методов 8.7 и 8.4 на настоящей панели. Полученные результаты показаны в таблицах 1 – 3.
Таблица 1:
Загрязнение/Пятно <100 двойных стираний р-ром Bleach <100 двойных стираний р-ром Quat NH
Бетадин (марка H) 10 10
Горчица (French's) 3 3
Кола (Кока-кола) 10 10
Кофе (Старбакс) 5 5
Кетчуп (Хайнц) 10 10
Таблица 2
Загрязнение/Пятно <100 двойных стираний р-ром EtOH <100 двойных стираний р-ром пероксида
Бетадин (марка H) 10 10
Горчица (French's) 3 3
Кола (Кока-кола) 10 10
Кофе (Старбакс) 5 5
Кетчуп (Хайнц) 10 10
0: Нет изменений по сравнению с исходной интенсивностью (глубиной) загрязнения или пятна,
3: Слабое изменение по сравнению с исходным, но легко заметное,
5: Умеренное изменение по сравнению с исходным, слабо заметное,
7: Значительное изменение по сравнению с исходным, едва заметное, и
10: Все загрязнения и пятна удалены.
Таблица 3
1000 циклов очистки 2000 циклов очистки 2500 циклов очистки 5000 циклов очистки
Изменение блеска Н Н Н/У У
Изменение цвета Н Н Н НТ
Разрушение Н С С С
Изменение блеска Изменение цвета Разрушение
Н—Нет Н—Нет Н—Нет
У—Увеличено НТ—Немного темнее С—Слабое
УУ—Сильно увеличено ЗТ—Значительно темнее У—Умеренное
С—Снижено НС—Немного светлее
СС—Сильно снижено ЗС—Значительно светлее

Claims (23)

1. Дисперсия для покрытия, содержащая:
воду;
диоксид титана в количестве по меньшей мере 5 мас. %;
карбонат кальция в количестве по меньшей мере 18 мас. %;
обожженный силикат алюминия в количестве по меньшей мере 5 мас. %;
акриловые полимеры в количестве по меньшей мере 7 мас. %;
дигидразид в количестве по меньшей мере 0,1 мас. %; и
фторалкильный полимер в количестве по меньшей мере 0,2 мас. %;
причем фторалкильный полимер выбран из группы, состоящей из политетрафторэтилена, тетрафторэтилен-гексафторпропилена, модифицированного тетрафторэтилен-гексафторпропилена, перфторалкоксиэтилена, модифицированного перфторалкоксиэтилена, этилен-тетрафторэтилена, тетрафторэтилен-перфтор(метилвинилового эфира), модифицированного политетрафторэтилена, поливинилиденфторида, этилен-хлортрифторэтилена, сополимера фторалкилметакрилата и их комбинации.
2. Дисперсия для покрытия по п. 1, отличающаяся тем, что количество диоксида титана составляет по меньшей мере 5 мас. %, но не более 15 мас. %.
3. Дисперсия для покрытия по п. 1, отличающаяся тем, что количество карбоната кальция составляет по меньшей мере 18 мас. %, но не более 35 мас. %.
4. Дисперсия для покрытия по п. 1, отличающаяся тем, что количество обожженного силиката алюминия составляет по меньшей мере 5 мас. %;, но не более 12 мас. %.
5. Дисперсия для покрытия по п. 1, отличающаяся тем, что количество акриловых полимеров составляет по меньшей мере 7 мас. %, но не более 20 мас. %.
6. Дисперсия для покрытия по п. 1, отличающаяся тем, что количество дигидразида составляет по меньшей мере 0,1 мас. %, но более 0,5 мас. %.
7. Дисперсия для покрытия по п. 1, отличающаяся тем, что количество фторалкильного полимера составляет по меньшей мере 0,2 мас. %, но не более 0,9 мас. %.
8. Дисперсия для покрытия по любому из предшествующих пунктов, дополнительно содержащая по меньшей мере один компонент, выбранный из силиката магния, безводного силиката алюминия или смеси указанных соединений.
9. Дисперсия для покрытия по любому из пп. 1-7, дополнительно содержащая оксид цинка.
10. Строительное изделие, содержащее покрытие, причем указанное покрытие включает: диоксид титана в количестве по меньшей мере 6 мас. %; карбонат кальция в количестве по меньшей мере 25 мас. %; обожженный силикат алюминия в количестве по меньшей мере 6% масс.; акриловые полимеры в количестве по меньшей мере 10 мас. %; дигидразид в количестве по меньшей мере 0.15 мас. %; и фторалкильный полимер в количестве по меньшей мере 0,2 мас. %, причем фторалкильный полимер выбран из группы, состоящей из политетрафторэтилена, тетрафторэтилен-гексафторпропилена, модифицированного тетрафторэтилен-гексафторпропилена, перфторалкоксиэтилена, модифицированного перфторалкоксиэтилена, этилен-тетрафторэтилена, тетрафторэтилен-перфтор(метилвинилового эфира), модифицированного политетрафторэтилена, поливинилиденфторида, этилен-хлортрифторэтилена, сополимера фторалкилметакрилата и их комбинации.
11. Строительное изделие по п. 10, отличающееся тем, что количество диоксида титана составляет по меньшей мере 6 мас. %, но не более 16 мас. %.
12. Строительное изделие по п. 10, отличающееся тем, что количество обожженного силиката алюминия составляет по меньшей мере 6 мас. %, но не более 16 мас. %.
13. Строительное изделие по п. 10, отличающееся тем, что количество акриловых полимеров составляет по меньшей мере 10 мас. %, но не более 30 мас. %.
14. Строительное изделие по п. 10, отличающееся тем, что количество дигидразида составляет по меньшей мере 0,15 мас. %, но не более 0,6 мас. %.
15. Строительное изделие по п. 10, отличающееся тем, что количество фторалкильного полимера составляет по меньшей мере 0,2 мас. %, но не более 1 мас. %.
RU2016114823A 2013-09-30 2014-09-30 Грязеотталкивающие и обеспечивающие удаление лос покрытия и применение указанных покрытий RU2645518C2 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201361884933P 2013-09-30 2013-09-30
US61/884,933 2013-09-30
PCT/US2014/058444 WO2015048797A1 (en) 2013-09-30 2014-09-30 Stain repellent and voc eliminating coatings and use thereof

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2016114823A RU2016114823A (ru) 2017-10-20
RU2645518C2 true RU2645518C2 (ru) 2018-02-21

Family

ID=52740763

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2016114823A RU2645518C2 (ru) 2013-09-30 2014-09-30 Грязеотталкивающие и обеспечивающие удаление лос покрытия и применение указанных покрытий

Country Status (12)

Country Link
US (2) US9914839B2 (ru)
EP (1) EP3052573A4 (ru)
JP (1) JP6216890B2 (ru)
KR (1) KR101901123B1 (ru)
CN (1) CN105722924B (ru)
AU (2) AU2014324404A1 (ru)
BR (1) BR112016006944A2 (ru)
CA (1) CA2925092C (ru)
NZ (1) NZ718820A (ru)
RU (1) RU2645518C2 (ru)
SG (1) SG11201602359RA (ru)
WO (1) WO2015048797A1 (ru)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3444307A4 (en) * 2016-04-12 2019-12-18 Daikin Industries, Ltd. COATING FILM, COMPOSITION FOR COATING FILM, FILM MANUFACTURING AGENT, ARTICLE HAVING COATING FILM, AND COATING FILM FORMING METHOD
WO2018097297A1 (ja) * 2016-11-28 2018-05-31 帝人ファーマ株式会社 ピリド[3,4-d]ピリミジン誘導体及びその薬学的に許容される塩
JP6384843B2 (ja) * 2017-08-21 2018-09-05 国立大学法人弘前大学 フッ素含有ナノコンポジット粒子及びその製造方法、並びにこれを含むコーティング剤、油水分離膜、樹脂組成物
CN112638996A (zh) * 2018-03-08 2021-04-09 欧拓管理股份有限公司 具有降低的voc的热成型汽车产品
CN112175505A (zh) * 2019-07-05 2021-01-05 常州市大使涂料有限公司 吸音隔音抗甲醛涂料

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH07268163A (ja) * 1994-03-30 1995-10-17 Japan Synthetic Rubber Co Ltd 水性フッ素樹脂組成物
US20030236340A1 (en) * 2002-06-25 2003-12-25 3M Innovative Properties Company Latex paint compositions and coatings
RU2243216C2 (ru) * 1999-02-25 2004-12-27 Циба Спешиалти Кемикалз Холдинг Инк. Гидроксизамещенные стерически затрудненные n-алкоксиамины
EP1715009A2 (de) * 2005-04-21 2006-10-25 Bene-fit GmbH Verwendung von kalziniertem Kaolin für Oberflächenbeschichtungen, deren Herstellungsverfahren und kalziniertes Kaolin
US20070043159A1 (en) * 2005-08-19 2007-02-22 Bardman James K Aqueous dispersion of polymeric particles
RU2009149741A (ru) * 2009-01-09 2011-07-10 Айдиапэйнт Инк. (Us) Отверждающиеся в условиях окружающей среды покрытия на водной основе для поверхностей, допускающих запись и стирание
US20120132851A1 (en) * 2009-06-03 2012-05-31 Saint-Gobain Adfors Mat of mineral fibers including an agent capable of trapping formaldehyde and manufacturing processes

Family Cites Families (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4618522A (en) * 1983-12-19 1986-10-21 General Electric Company Organosiloxane fabric coating compositions
US5085695A (en) * 1990-07-13 1992-02-04 Minnesota Mining And Manufacturing Company Protective furniture polish composition
JPH0613663A (ja) * 1992-06-25 1994-01-21 Toto Ltd 熱電半導体材料
US6117555A (en) * 1996-04-17 2000-09-12 Nippon Telegraph And Telephone Corporation Water repellent coating composition, and coated films and coated articles using the same
JP3831793B2 (ja) * 1997-06-05 2006-10-11 日信化学工業株式会社 水性塗料組成物
JP3720576B2 (ja) * 1998-04-10 2005-11-30 大日精化工業株式会社 脱臭性液状組成物
JP4184501B2 (ja) * 1998-10-19 2008-11-19 大日本印刷株式会社 吸放湿性能を有する化粧材
US6528574B1 (en) * 1999-03-11 2003-03-04 E. I. Du Pont De Nemours And Company Blends of aqueous dispersions of fluoropolymers and aqueous dispersions of ethylene/acid or ionomeric copolymers
KR100740369B1 (ko) * 1999-09-28 2007-07-16 캐보트 코포레이션 표면 코팅 조성물
JPWO2003002660A1 (ja) 2001-06-28 2004-10-14 ダイキン工業株式会社 水性エマルション樹脂組成物
CN1427045A (zh) * 2001-12-21 2003-07-02 吴际平 用于消除醛类有害物的制品
JP2003342526A (ja) * 2002-05-30 2003-12-03 Japan Hydrotect Coatings Kk 自己浄化性水性塗料組成物、及び自己浄化性部材
AU2003275197A1 (en) * 2002-09-20 2004-04-08 Cabot Corporation Zirconium-containing metal oxide dispersions for recording media with improved ozone resistance
EP1595926B1 (en) * 2003-01-27 2014-03-26 Daikin Industries, Ltd. Coating composition
JP4281953B2 (ja) * 2003-09-22 2009-06-17 アイカ工業株式会社 調湿性、ホルムアルデヒド吸着性塗材
US7329702B2 (en) * 2004-09-27 2008-02-12 3M Innovative Properties Company Composition and method of making the same
US9068102B2 (en) * 2004-10-06 2015-06-30 Dow Corning Toray Co., Ltd. Laminated article having excellent stain-proofing property and interlayer adhesion and method of production of same
WO2006046443A1 (ja) * 2004-10-27 2006-05-04 Suminoe Textile Co., Ltd. Voc除去機能を有する繊維布帛
WO2007004507A1 (ja) 2005-07-06 2007-01-11 Ipposha Oil Industries Co., Ltd. アルデヒド類捕集剤及びこれを用いた木質板の製造方法
WO2007082837A1 (de) * 2006-01-17 2007-07-26 Basf Se Verfahren zur reduktion der formaldehydemission bei holzwerkstoffen
EP2001656B1 (en) * 2006-04-06 2014-10-15 3D Systems Incorporated KiT FOR THE PRODUCTION OF THREE-DIMENSIONAL OBJECTS BY USE OF ELECTROMAGNETIC RADIATION
DE102006030054A1 (de) * 2006-06-29 2008-01-03 Evonik Degussa Gmbh Bewuchs hemmende Beschichtung und Verfahren zu ihrer Herstellung
EP2444428B1 (en) 2007-06-06 2013-07-24 3M Innovative Properties Company Fluorinated compositions and surface treatments made therefrom
CN101148553A (zh) * 2007-11-06 2008-03-26 山西天时涂料装饰有限公司 水性金属防腐漆及其制备方法
EP3069778B1 (en) 2008-07-18 2018-03-07 Armstrong World Industries, Inc. Composition for removing aldehyde from air
GB2462105A (en) * 2008-07-24 2010-01-27 Nuplex Resins Bv Thixotropic aqueous coating composition
CN101338150A (zh) 2008-08-12 2009-01-07 山西天时涂料装饰有限公司 水性木器漆及其制备方法
FR2952067B1 (fr) * 2009-11-03 2012-05-25 Saint Gobain Technical Fabrics Composition filmogene renfermant un agent apte a pieger le formaldehyde
US20130023612A1 (en) 2011-07-21 2013-01-24 Usg Interiors, Llc Use of aldehyde scavengers in interior building products

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH07268163A (ja) * 1994-03-30 1995-10-17 Japan Synthetic Rubber Co Ltd 水性フッ素樹脂組成物
RU2243216C2 (ru) * 1999-02-25 2004-12-27 Циба Спешиалти Кемикалз Холдинг Инк. Гидроксизамещенные стерически затрудненные n-алкоксиамины
US20030236340A1 (en) * 2002-06-25 2003-12-25 3M Innovative Properties Company Latex paint compositions and coatings
EP1715009A2 (de) * 2005-04-21 2006-10-25 Bene-fit GmbH Verwendung von kalziniertem Kaolin für Oberflächenbeschichtungen, deren Herstellungsverfahren und kalziniertes Kaolin
US20070043159A1 (en) * 2005-08-19 2007-02-22 Bardman James K Aqueous dispersion of polymeric particles
RU2009149741A (ru) * 2009-01-09 2011-07-10 Айдиапэйнт Инк. (Us) Отверждающиеся в условиях окружающей среды покрытия на водной основе для поверхностей, допускающих запись и стирание
US20120132851A1 (en) * 2009-06-03 2012-05-31 Saint-Gobain Adfors Mat of mineral fibers including an agent capable of trapping formaldehyde and manufacturing processes

Also Published As

Publication number Publication date
WO2015048797A1 (en) 2015-04-02
RU2016114823A (ru) 2017-10-20
JP2016537489A (ja) 2016-12-01
CA2925092A1 (en) 2015-04-02
CA2925092C (en) 2018-05-01
AU2014324404A1 (en) 2016-05-05
CN105722924A (zh) 2016-06-29
US9914839B2 (en) 2018-03-13
SG11201602359RA (en) 2016-04-28
BR112016006944A2 (pt) 2017-08-01
KR20160074493A (ko) 2016-06-28
CN105722924B (zh) 2018-10-23
US20180148581A1 (en) 2018-05-31
EP3052573A4 (en) 2017-03-22
AU2017216526A1 (en) 2017-09-07
KR101901123B1 (ko) 2018-09-27
EP3052573A1 (en) 2016-08-10
NZ718820A (en) 2017-10-27
JP6216890B2 (ja) 2017-10-18
US20150094410A1 (en) 2015-04-02
AU2017216526B2 (en) 2018-11-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2645518C2 (ru) Грязеотталкивающие и обеспечивающие удаление лос покрытия и применение указанных покрытий
US11944953B2 (en) Method of forming VOC and odor reducing building panels
KR101722299B1 (ko) 건설물의 내, 외장 마감재용 친환경 탄성도막방수 수성페인트 조성물의 제조방법
JPH03203973A (ja) 塗料用組成物
JP2004017617A (ja) 耐汚染化粧材
JP2019500229A (ja) 吸収材上に噴霧塗布される防音バリア組成物
AU2011307331A8 (en) Panels for the interior surfaces of buildings
JP2000126607A (ja) 光触媒機能を有する合成樹脂成形品
CN105838167A (zh) 一种环保型硅藻泥墙面漆
JP2005126644A (ja) 制振性組成物
US20220177711A1 (en) Antimicrobial and antiviral building panels
JP2014196203A (ja) 厨房用塗装人造大理石および厨房用部材
KR102038604B1 (ko) 친환경 숯본드의 제조방법과 그 제조방법으로 제조된 숯본드를 이용한 제품
US20210189153A1 (en) Improved apparatus and uses and methods relating thereto
JP2006307054A (ja) 水性樹脂組成物
WO2022192369A1 (en) Coated building panels
JP2000117915A (ja) 光触媒機能を有する合成樹脂成形品及び物品
KR20180114603A (ko) 수용성 방염 스프레이 조성물
JPH10310760A (ja) 防汚性/易清掃性居住空間用部材、及び塗料
JP2011031123A (ja) 光触媒塗装体、および光触媒コーティング液
JP2011032308A (ja) 光触媒塗装体、および光触媒コーティング液

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20191001