RU2644014C2 - Производные 3-алкил-5-фтор-4-замещенного-имино-3,4-дигидропиримидин-2(н)-она в качестве фунгицидов - Google Patents

Производные 3-алкил-5-фтор-4-замещенного-имино-3,4-дигидропиримидин-2(н)-она в качестве фунгицидов Download PDF

Info

Publication number
RU2644014C2
RU2644014C2 RU2015131832A RU2015131832A RU2644014C2 RU 2644014 C2 RU2644014 C2 RU 2644014C2 RU 2015131832 A RU2015131832 A RU 2015131832A RU 2015131832 A RU2015131832 A RU 2015131832A RU 2644014 C2 RU2644014 C2 RU 2644014C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
alkyl
optionally substituted
phenyl
compound
benzyl
Prior art date
Application number
RU2015131832A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2015131832A (ru
Inventor
Бет Лорсбах
Рональд РОСС
У. Джон ОУЭН
Джеффри Д. ВЕБСТЕР
Линдсэй СТЕЛЬЗЕР
Чэнлинь Яо
Поль ЛЕПЛА
Кристофер ГЭЛЛИФОРД
Original Assignee
Адама Мактешим Лтд.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Адама Мактешим Лтд. filed Critical Адама Мактешим Лтд.
Publication of RU2015131832A publication Critical patent/RU2015131832A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2644014C2 publication Critical patent/RU2644014C2/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
    • C07D417/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/78—1,3-Thiazoles; Hydrogenated 1,3-thiazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/80—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,2
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/12—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing a —O—CO—N< group, or a thio analogue thereof, neither directly attached to a ring nor the nitrogen atom being a member of a heterocyclic ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/18—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing a —O—CO—N< group, or a thio analogue thereof, directly attached to a heterocyclic or cycloaliphatic ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/22—O-Aryl or S-Aryl esters thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having a double or triple bond to nitrogen, e.g. cyanates, cyanamides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
    • C07B59/00—Introduction of isotopes of elements into organic compounds ; Labelled organic compounds per se
    • C07B59/002—Heterocyclic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
    • C07D239/47—One nitrogen atom and one oxygen or sulfur atom, e.g. cytosine
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
    • C07D403/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D409/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D413/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K31/00—Medicinal preparations containing organic active ingredients
    • A61K31/33—Heterocyclic compounds
    • A61K31/395—Heterocyclic compounds having nitrogen as a ring hetero atom, e.g. guanethidine or rifamycins
    • A61K31/495—Heterocyclic compounds having nitrogen as a ring hetero atom, e.g. guanethidine or rifamycins having six-membered rings with two or more nitrogen atoms as the only ring heteroatoms, e.g. piperazine or tetrazines
    • A61K31/505—Pyrimidines; Hydrogenated pyrimidines, e.g. trimethoprim
    • A61K31/513—Pyrimidines; Hydrogenated pyrimidines, e.g. trimethoprim having oxo groups directly attached to the heterocyclic ring, e.g. cytosine
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
    • C07B2200/00—Indexing scheme relating to specific properties of organic compounds
    • C07B2200/05—Isotopically modified compounds, e.g. labelled

Abstract

Изобретение относится к сельскому хозяйству. Соединение Формулы I:
Figure 00000085
Формула I
в которой R1 представляет собой: C1-C6 алкил, необязательно замещенный 1-3 R4; -C(=O)R5; -C(=O)OR5; -CH2OC(=O)R5; или -(CHR8)nR7; R2 представляет собой: C1-C6 алкил, необязательно замещенный 1-3 R6; -C(=O)R7; -C(=O)OR7; или -(CHR8)nR7, где n является целым числом из 1-3; R3 представляет собой -S(O)2R9; R4 представляет собой независимо C1-C6 алкил, C1-C4 алкокси, C1-C4 галогеналкокси, C1-C4 алкилтио, C1-C4 галогеналкилтио, амино, C1-C3 алкиламино, C2-C6 алкоксикарбонил, C2-C6 алкилкарбонил, C2-C6 алкиламинокарбонил, гидроксил, дейтерий, или C3-C6 триалкилсилил; R5 представляет собой Н, C1-C6 алкил, C2-C6 алкенил, C3-C6 алкинил, C1-C6 галогеналкил, C1-C6 алкоксиалкил, фенил или бензил, где каждый из фенила или бензила может быть необязательно замещенным 1-3 R10, или 5- или 6-членной насыщенной или ненасыщенной кольцевой системой, или 5- или 6-конденсированной кольцевой системой, или 6-6 конденсированной кольцевой системой, каждая из которых содержит 1-3 гетероатома, где каждое кольцо может быть необязательно замещено 1-3 R10, бифенилом или нафтилом, необязательно замещенными 1-3 R10; R6 представляет собой независимо галоген, C1-C6 алкил, C1-C4 галогеналкил, C1-C4 алкокси, C1-C4 галогеналкокси, C1-C4 алкилтио, C1-C4 галогеналкилтио, амино, C1-C3 алкиламино, C2-C6 алкоксикарбонил, C2-C6 алкилкарбонил, C2-C6 алкиламинокарбонил, гидроксил, дейтерий, или C3-C6 триалкилсилил; R7 представляет собой Н, C1-C6 алкил, C2-C6 алкенил, C3-C6 алкинил, C1-C6 галогеналкил, C1-C6 алкоксиалкил, фенил или бензил, где каждый из фенила или бензила может быть необязательно замещенным 1-3 R10, или 5- или 6-членной насыщенной или ненасыщенной кольцевой системой, или 5- или 6-конденсированной кольцевой системой, или 6-6 конденсированной кольцевой системой, каждая из которых содержит 1-3 гетероатома, где каждое кольцо может быть необязательно замещено 1-3 R10, бифенилом или нафтилом, необязательно замещенными 1-3 R10; R8 представляет собой Н, C1-C6 алкил или C1-C6 галогеналкил; R9 представляет собой С1-C6 алкил, C1-C6 галогеналкил, амино, C1-C6 алкиламино, C2-C6 диалкиламино, фенил или бензил, где каждый из фенила или бензила может быть необязательно замещенным 1-3 R10, или 5- или 6-членным насыщенным или ненасыщенным кольцом, содержащим 1-3 гетероатома, где каждое кольцо может быть необязательно замещено 1-3 R10 или 5- или 6-конденсированной кольцевой системой, или 6-6 конденсированной кольцевой системой, каждая из которых содержит 1-3 гетероатома, где каждое кольцо может быть необязательно замещено 1-3 R10, бифенилом или нафтилом, необязательно замещенными 1-3 R10; и R10 представляет собой независимо галоген, C1-C6 алкил, C1-C4 галогеналкил, C1-C4 алкокси, C1-C4 галогеналкокси, C1-C4 алкилтио, C1-C4 галогеналкилтио, амино, C1-C6 алкиламино, C2-C6 алкоксикарбонил, C2-C6 алкилкарбонил, C2-C6 алкиламинокарбонил, C2-C6 диалкиламино, гидрокси, циано или нитро. Изобретение позволяет повысить эффективность борьбы с фитопатогенами. 3 н. и 18 з.п. ф-лы, 3 табл., 16 пр.

Description

ПЕРЕКРЕСТНАЯ ССЫЛКА НА РОДСТВЕННЫЕ ЗАЯВКИ
Настоящая заявка испрашивает приоритет предварительной заявки на патент США №61/747683, поданной 31 декабря 2012 г., содержание которой явным образом включено в настоящую заявку посредством ссылки.
УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ И СУЩНОСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Фунгициды представляют собой соединения природного или синтетического происхождения, которые действуют, чтобы защитить и/или излечить растения от повреждения, вызываемого грибками, имеющими отношение к сельскому хозяйству. В целом, ни один отдельно взятый фунгицид не является применимым во всех ситуациях. Следовательно, продолжаются исследования с целью получить фунгициды, которые могут иметь лучшую эффективность действия, являются более простыми для применения и менее затратными.
Настоящее раскрытие относится к соединениям 3-алкил-5-фтор-4-имино-3,4-дигидропиримидин-2(1H)она и их применению в качестве фунгицидов. Соединения по настоящему раскрытию могут обеспечить защиту от аскомицетов, базидиомицетов, дейтеромицетов и оомицетов.
Один вариант осуществления настоящего раскрытия может включать соединения Формулы I:
Figure 00000001
Формула I
в которой R1 представляет собой:
C1-C6 алкил, необязательно замещенный 1-3 R4;
-C(=O)R5;
-C(=O)OR5;
-CH2OC(=O)R5; или
-(CHR8)nR7;
R2 представляет собой:
C1-C6 алкил, необязательно замещенный 1-3 R6;
-C(=O)R7;
-C(=O)OR7; или
-(CHR8)nR7;
где n является целым числом из 1-3.;
R3 представляет собой -S(O)2R9;
R4 представляет собой независимо C1-C6 алкил, C1-C4 алкокси, C1-C4 галогеналкокси, C1-C4 алкилтио, C1-C4 галогеналкилтио, амино, C1-C3 алкиламино, C2-C6 алкоксикарбонил, C2-C6 алкилкарбонил, C2-C6 алкиламинокарбонил, гидроксил, дейтерий или C3-C6 триалкилсилил;
R5 представляет собой H, C1-C6 алкил, C2-C6 алкенил, C3-C6 алкинил, C1-C6 галогеналкил, C1-C6 алкоксиалкил, фенил или бензил, где каждый из фенила или бензила может быть необязательно замещенным 1-3 R10, или 5- или 6-членной насыщенной или ненасыщенной кольцевой системой, или 5- или 6-конденсированной кольцевой системой, или 6-6 конденсированной кольцевой системой, каждая из которых содержит 1-3 гетероатома, где каждое кольцо может быть необязательно замещенным 1-3 R10, бифенилом или нафтилом, необязательно замещенными 1-3 R10;
R6 представляет собой независимо галоген, C1-C6 алкил, C1-C4 галогеналкил, C1-C4 алкокси, C1-C4 галогеналкокси, C1-C4 алкилтио, C1-C4 галогеналкилтио, амино, C1-C3 алкиламино, C2-C6 алкоксикарбонил, C2-C6 алкилкарбонил, C2-C6 алкиламинокарбонил, гидроксил, дейтерий или C3-C6 триалкилсилил;
R7 представляет собой H, C1-C6 алкил, C2-C6 алкенил, C3-C6 алкинил, C1-C6 галогеналкил, C1-C6 алкоксиалкил, фенил или бензил, где каждый из фенила или бензила может быть необязательно замещенным 1-3 R10, или 5- или 6-членной насыщенной или ненасыщенной кольцевой системой, или 5- или 6-конденсированной кольцевой системой, или 6-6 конденсированной кольцевой системой, каждая из которых содержит 1-3 гетероатома, где каждое кольцо может быть необязательно замещенным 1-3 R10, бифенилом или нафтилом, необязательно замещенными 1-3 R10;
R8 представляет собой H, C1-C6 алкил, или C1-C6 галогеналкил;
R9 представляет собой С1-C6 алкил, C1-C6 галогеналкил, амино, C1-C6 алкиламино, C2-C6 диалкиламино, фенил или бензил, где каждый из фенила или бензила может быть необязательно замещенным 1-3 R10, или 5- или 6-членной насыщенным или ненасыщенным кольцом, содержащим 1-3 гетероатома, где каждое кольцо может быть необязательно замещенным 1-3 R10, или 5- или 6-конденсированной кольцевой системой, или 6-6 конденсированной кольцевой системой, каждая из которых содержит 1-3 гетероатома, где каждое кольцо может быть необязательно замещенным 1-3 R10, бифенилом или нафтилом, необязательно замещенными 1-3 R10; и
R10 представляет собой независимо галоген, C1-C6 алкил, C1-C4 галогеналкил, C1-C4 алкокси, C1-C4 галогеналкокси, C1-C4 алкилтио, C1-C4 галогеналкилтио, амино, C1-C6 алкиламино, C2-C6 алкоксикарбонил, C2-C6 алкилкарбонил, C2-C6 алкиламинокарбонил, C2-C6 диалкиламино, гидрокси, циано или нитро.
В дополнительном варианте осуществления, R4 представляет собой независимо C1-C6 алкил, C1-C4 алкокси, C1-C4 алкилтио, гидроксил, или дейтерий.
В еще одном варианте осуществления, R5 представляет собой С1-C6 алкил, C1-C6 галогеналкил, фенил или бензил, где каждый из фенила или бензила может быть необязательно замещенным 1-3 R10.
В еще одном варианте осуществления, R6 представляет собой независимо галоген, C1-C6 алкил, C1-C4 галогеналкил, C1-C4 алкокси, C1-C4 алкилтио или дейтерий.
В другом варианте осуществления, R7 представляет собой С1-C6 алкил, C1-C6 галогеналкил, фенил или бензил, где каждый из фенила или бензила может быть необязательно замещенным 1-3 R10.
Еще, в другом варианте осуществления, R10 представляет собой независимо галоген, C1-C6 алкил, C1-C4 галогеналкил, C1-C4 алкокси, C1-C4 галогеналкокси, C1-C4 алкилтио, циано или нитро.
В еще одном другом варианте осуществления, R9 представляет собой фенил, необязательно замещенный 1-3 R10 , или 5- или 6-членным насыщенным или ненасыщенным кольцом, содержащим 1-3 гетероатома, необязательно замещенным 1-3 R10. В дополнительном варианте осуществления, R10 представляет собой независимо галоген, C1-C6 алкил, C1-C4 алкокси, C1-C4 галогеналкокси.
В одном варианте осуществления, R1 представляет собой С1-C3 алкил. В одном другом варианте осуществления, R2 представляет собой С1-C3 алкил, -C(=O)R5, или -C(=O)OR5. В дополнительном варианте осуществления, R5 представляет собой С1-C3 алкил или фенил. В одном другом варианте осуществления R1 представляет собой С1-C3 алкил.
В одном другом варианте осуществления, R9 выбирают из группы, состоящей из:
Figure 00000002
В дополнительном варианте осуществления, R2 представляет собой С1-C3 алкил, -C(=O)R5, или -C(=O)OR5. В одном другом дополнительном варианте осуществления, R5 представляет собой С1-C3 алкил или фенил. В еще одном другом дополнительном варианте осуществления R1 представляет собой С1-C3 алкил.
Также предложено соединение в соответствии с Формулой I, в которой R1 представляет собой: C1-C6 алкил, необязательно замещенный 1-3 R4;
-C(=O)R5; или
-CH2OC(=O)R5;
R2 представляет собой: C1-C6 алкил, необязательно замещенный 1-3 R6; -C(=O)R7; -C(=O)OR7; или -(CHR8)nR7;
R3 представляет собой -S(O)2R9;
R4 представляет собой гидроксил или дейтерий;
R5 представляет собой С1-C6 алкил или фенил;
R6 представляет собой дейтерий;
R7 представляет собой С1-C6 алкил, или фенил, необязательно замещенный 1-3 R10;
R8 представляет собой Н; n равно 1
R9 представляет собой С1-C6 алкил, или фенил, необязательно замещенный 1-3 R10, или 5- или 6-членным насыщенным или ненасыщенным кольцом, содержащим 1-3 гетероатома, где каждое кольцо может быть необязательно замещенным 1-3 R10; и
R10 представляет собой независимо галоген, C1-C6 алкил, C1-C4 алкокси, C1-C4 галогеналкокси или циано.
Также предложена композиция для борьбы с патогенным грибком, содержащая; по меньшей мере одно соединение Формулы I; и фитологически приемлемый материал носителя, где указанная композиция является эффективной для борьбы с по меньшей мере одним патогенным грибком или организмом, подобным патогенному грибку.
В дополнительном варианте осуществления, патогенный грибок или патоген, подобный грибку, представляет собой Septoria tritici.
Также предложен способ обработки растения, включающий стадии: нанесения фунгицидно эффективного количества по меньшей мере одного из соединений Формулы 1 на по меньшей мере одну поверхность, выбранную из группы поверхностей, состоящей из: по меньшей мере одной части растения, области, расположенной рядом с растением, почвы, находящейся в контакте с растением, почвы, находящейся рядом с растением, семян и сельскохозяйственного оборудования.
В дополнительном варианте осуществления, фунгицидно эффективное количество Формулы I наносят на поверхность в интервале от приблизительно 0,01 г/м2 до приблизительно 0,45 г/м2 Формулы I.
Еще один вариант осуществления настоящего раскрытия может включать фунгицидную композицию для борьбы с грибковым поражением или его предотвращения, содержащую соединения, описанные ниже, и фитологически приемлемый материал носителя.
Еще один другой вариант осуществления настоящего раскрытия может включать способ борьбы с грибковым поражением растения или его предотвращения, способ, включающий стадии нанесения фунгицидно эффективного количества одного или нескольких соединений, описанных ниже, на по меньшей мере одно из грибка, растения, области, расположенной рядом с растением, и семян, адаптированных для производства растения.
Термин “алкил” относится к разветвленной, неразветвленной или циклической углеродной цепи, включающей метил, этил, пропил, бутил, изопропил, изобутил, третичный бутил, пентил, гексил, циклопропил, циклобутил, циклoпентил, циклoгексил и т.п.
Термин “алкенил” относится к разветвленной, неразветвленной или циклической углеродной цепи, содержащей одну или несколько двойных связей, включающей этенил, пропенил, бутенил, изопропенил, изобутенил, циклогексенил и т.п.
Термин “алкинил” относится к разветвленной или неразветвленной углеродной цепи, содержащей одну или несколько тройных связей, включающей пропинил, бутинил и т.п.
Как используют по всему объему описания, термин ‘R’ относится к группе, состоящей из C1-8 алкила, C3-8 алкенила или C3-8 алкинила, если не установлено иное.
Термин “алкокси” относится к заместителю -OR.
Термин “алкоксикарбонил” относится к заместителю -C(O)-OR.
Термин “алкилкарбонил” относится к заместителю -C(O)-R.
Термин “алкилсульфонил” относится к заместителю -SO2-R.
Термин “алкилтио” относится к заместителю -S-R.
Термин “галогентио” относится к сере, замещенной тремя или пятью заместителями F.
Термин “галогеналкилтио” относится к алкилтио, которая является замещенной Cl, F, I или Br или любой их комбинацией.
Термин “алкиламинокарбонил” относится к заместителю -C(O)-N(Н)-R.
Термин “триалкилсилил” относится к -SiR3.
Термин “циано” относится к заместителю -C≡N.
Термин “гидроксил” относится к заместителю -OH.
Термин “амино” относится к заместителю -NH2.
Термин “алкиламино” относится к заместителю -N(Н)-R.
Термин “диалкиламино” относится к заместителю -NR2.
Термин “алкоксиалкил” относится к алкокси замещению на алкиле.
Термин “галоген” или “гало” относится к одному или нескольким атомам галогена, определяемых как F, Cl, Br и I.
Термин “нитро” относится к заместителю -NO2.
Если не отмечено конкретно или явным образом не указано иное, термин "приблизительно" относится к интервалу значений плюс или минус 10 процентов, например, приблизительно 1 относится к интервалу от 0,9 до 1,1.
По всему объему раскрытия, ссылку на соединения Формулы I следует читать, как включающую также оптические изомеры и соли Формулы I и их гидраты. Конкретно, когда Формула I содержит алкильную группу с разветвленной цепью, следует понимать, что такие соединения включают ее оптические изомеры и рацематы. Иллюстративные соли включают: гидрохлорид, гидробромид, гидройодид и т.п. Дополнительно, соединения Формулы I могут включать таутомерные формы.
Некоторые соединения, раскрытые в данном документе, могут существовать в виде одного или нескольких изомеров. Специалисты в данной области поймут, что один изомер может быть более активным, чем другие. Структуры, раскрытые в настоящем описании, нарисованы только в виде одной геометрической формы для ясности, но предназначены для представления всех геометрических и таутомерных форм молекулы.
Также специалисты в данной области понимают, что дополнительное замещение является приемлемым, если не указано иное, постольку, поскольку удовлетворяет правилам химического связывания и энергии деформации, а продукт все еще проявляет фунгицидную активность.
Фунгицидно эффективное количество соединений включает количества, достаточные для уничтожения истинных грибков, псевдогрибков, и родственных организмов, включающих водяные плесени, или борьбы с ними.
Еще один вариант осуществления настоящего раскрытия представляет собой применение соединения Формулы I для защиты растения против поражения фитопатогенным организмом или обработки растения, зараженного фитопатогенным организмом, включающее внесение в (нанесение на) соединений Формулы I, или композиции, содержащей соединение, в почву, растение, части растения, листву и/или семена.
Дополнительно, еще один вариант осуществления настоящего раскрытия представляет собой композицию, применимую для защиты растения против поражения фитопатогенным организмом и/или обработки растения, зараженного фитопатогенным организмом, содержащую соединение Формулы I и фитологически приемлемый материал носителя.
Дополнительные признаки и преимущества настоящего изобретения станут очевидными специалистам в данной области при рассмотрении следующего подробного описания иллюстративных вариантов осуществления, демонстрирующих лучший вариант осуществления изобретения, который имеется в настоящее время.
ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ РАСКРЫТИЯ
Соединения по настоящему раскрытию могут наноситься(вноситься) посредством любого из различных известных методов, либо в виде соединений или составов, содержащих соединения. Например, соединения могут наноситься на корни, семена или листву растений для борьбы с различными грибками, без нанесения ущерба промышленной ценности растений. Вещества могут быть внесены в виде любого из обычно применямых типов составов, например, в виде растворов, порошковидных препаратов, смачиваемых порошков, сыпучих концентратов или эмульгируемых концентратов.
Предпочтительно соединения по настоящему раскрытию применяют в виде состава, содержащего одно или несколько соединений Формулы I с фитологически приемлемым носителем. Концентрированные составы могут быть диспергированы в воде, или других жидкостях для внесения, или составы могут являться порошкообразными или гранулированными, которые могут затем наноситься без дополнительной обработки. Составы могут быть получены в соответствии с методиками, которые являются общепринятыми в области агрохимии.
Настоящее раскрытие предполагает все среды для переноса, посредством которых одно или несколько соединений могут быть составлены для доставки и применения в качестве фунгицида. Обычно, составы наносят в виде водных суспензий или эмульсий. Такие суспензии или эмульсии могут быть получены из водорастворимых, суспендируемых в воде или эмульгируемых составов, которые являются твердыми веществами, обычно известными как смачиваемые порошки; или жидкостей, обычно известных как эмульгируемые концентраты, водные суспензии или суспензионные концентраты. Как легко можно понять, может применяться любой материал, к которому эти соединения могут быть добавлены, при условии, что он обеспечивает на выходе желательную применимость без значительного отрицательного влияния на активность этих соединений в качестве противогрибковых средств.
Смачиваемые порошки, которые могут быть компактированы с образованием диспергируемых в воде гранул, содержат тщательно перемешанную смесь одного или нескольких соединений Формулы I, инертного носителя и поверхностно-активных веществ. Концентрация соединения в смачиваемом порошке может составлять от приблизительно 10 процентов до приблизительно 90 масс. процентов в расчете от общей массы смачиваемого порошка, более предпочтительно от приблизительно 25 массовых процентов до приблизительно 75 массовых процентов. При получении составов из смачиваемого порошка, соединения могут быть составлены с любым мелкозернистым твердым веществом, таким как профиллит, тальк, медь, гипс, земля Фуллера, бентонит, аттапульгит, крахмал, казеин, глютен, монтмориллонитовые глины, диатомитовые земли, очищенные силикаты или т.п. При таких операциях, мелкозернистый носитель и поверхностно-активные вещества обычно смешивают с соединением(соединениями) и размалывают.
Эмульгируемые концентраты соединений Формулы I могут содержать подходящую концентрацию, такую как от приблизительно 10 массовых процентов до приблизительно 50 массовых процентов соединения, в подходящей жидкости, в расчете от общей массы концентрата. Соединения могут быть растворены в инертном носителе, который представляет собой либо смешивающийся с водой растворитель или смесь несмешивающихся с водой органических растворителей и эмульгаторов. Концентраты могут быть разбавлены водой и маслом с образованием смесей для опрыскивания в форме эмульсии типа масло-в-воде. Применимые органические растворители включают ароматические вещества, особенно, высококипящие нафталиновые и олефиновые части нефти, такие как тяжелый ароматический лигроин. Могут также применяться другие органические растворители, например, терпеновые растворители, включающие производные канифоли, алифатические кетоны, такие как циклогексанон, и сложные спирты, такие как 2-этоксиэтанол.
Эмульгаторы, которые могут преимущественно использоваться в настоящем описании, могут быть легко определены специалистами в данной области и включают различные неионные, анионные, катионные и амфотерные эмульгаторы или смесь двух или нескольких эмульгаторов. Примеры неионных эмульгаторов, применимых при получении эмульгируемых концентратов, включают простые эфиры полиалкиленгликолей и продукты конденсации алкил- и арилфенолов, алифатических спиртов, алифатических аминов или жирных кислот с этиленоксидом, пропиленоксидами, такими как этоксилированные алкилфенолы и сложные эфиры карбоновых кислот, солюбилизированные полиолом или полиоксиалкиленом. Катионные эмульгаторы включают четвертичные соединения аммония и соли жирного амина. Анионные эмульгаторы включают маслорастворимые соли (например, кальция) алкиларилсульфоновых кислот, маслорастворимые соли или сульфатированные простые эфиры полигликолей и соответствующие соли фосфатированного полигликоля.
Характерные органические жидкости, которые могут использоваться при получении эмульгируемых концентратов соединений по настоящему изобретению, представляют ароматические жидкости, такие как ксилол, фракции пропилбензола; или смешанные нафталиновые фракции, минеральные масла, замещенные ароматические органические жидкости, такие как диоктилфталат; керосин; диалкиламиды различных жирных кислот, в частности, диметиламиды жирных гликолей и производных гликолей, таких как н-бутиловый эфир, этиловый эфир или метиловый эфир диэтиленгликоля, метиловый эфир триэтиленгликоля, нефтяные фракции или углеводороды, такие как минеральное масло, ароматические растворители, парафиновые масла и т.п.; растительные масла, такие как соевое масло, рапсовое масло, оливковое масло, касторовое масло, масло семян подсолнечника, кокосовое масло, кукурузное масло, масло семян хлопчатника, льняное масло, пальмовое масло, арахисовое масло, сафлоровое масло, кунжутное масло, тунговое масло и т.п.; сложные эфиры указанных выше растительных масел; и т.п. Смеси из двух или нескольких органических жидкостей могут также использоваться при получении эмульгируемого концентрата. Органические жидкости включают ксилол и фракции пропилбензола, причем ксилол является наиболее предпочтительным в некоторых случаях. Поверхностно-активные диспергирующие средства обычно используют в жидких составах и в количестве от 0,1 до 20 масс. процентов в расчете от общей массы диспергирующего средства с одним или несколькими соединениями. Составы могут также содержать другие совместимые добавки, например, регуляторы роста растений, и другие биологически активные соединения, применяемые в сельском хозяйстве.
Водные суспензии содержат суспензии одного или нескольких нерастворимых в воде соединений Формулы I, диспергированных в водной среде при концентрации в интервале от приблизительно 5 до приблизительно 50 массовых процентов, в расчете от общей массы водной суспензии. Суспензии получают посредством тонкодисперсного измельчения одного или нескольких соединений и интенсивного перемешивания измельченного материала в среде для переноса, содержащей воду и поверхностно-активные вещества, выбранные из одинаковых типов, обсуждаемых выше. Другие компоненты, такие как неорганические соли и синтетические или природные камеди, также могут быть добавлены, чтобы увеличить плотность и вязкость водной среды для переноса. Часто наиболее эффективным является измельчать и смешивать в одно и то же время посредством получения водной смеси и ее гомогенизации в оборудовании, таком как песчаная мельница, шаровая мельница или гомогенизатор поршневого типа.
Водные эмульсии содержат эмульсии одного или нескольких нерастворимых в воде пестицидно активных ингредиентов, эмульгированных в водной среде для переноса, при концентрации как правило в интервале от приблизительно 5 до приблизительно 50 массовых процентов, в расчете от общей массы водной эмульсии. Если пестицидно активный ингредиент является твердым веществом, он должен быть растворен в подходящем несмешивающемся с водой растворителе до получения водной эмульсии. Эмульсии получают посредством эмульгирования жидкого пестицидно активного ингредиента или его несмешивающегося с водой раствора в водной среде, как правило, с включением поверхностно-активных веществ, которые способствуют образованию и стабилизации эмульсии, как описано выше. Эту операцию часто осуществляют с помощью интенсивного смешивания, обеспечиваемого смесителями с высокой скоростью сдвига или гомогенизаторами.
Соединения Формулы I могут также применяться в виде гранулированных составов, которые являются особенно полезными для внесений в почву. Гранулированные составы обычно содержат от приблизительно 0,5 до приблизительно 10 массовых процентов, в расчете от общей массы гранулированного состава соединения(соединений), диспергированных в инертном носителе, который состоит полностью или по большей части из грубо измельченного инертного материала, такого как аттапульгит, бентонит, диатомит, глина или аналогичное дешевое вещество. Такие составы обычно получают посредством растворения соединения в подходящем растворителе и внесения его в гранулированный носитель, который был предварительно отформован до соответствующих размеров частиц, в интервале от приблизительно 0,5 до приблизительно 3 мм. Подходящий растворитель является растворителем, в котором соединение является значительным образом или полностью растворимым. Такие составы также могут быть получены посредством получения густой массы или пасты носителя и соединения и растворителя, и раздробления и сушки, чтобы получить желательные гранулированные частицы.
Порошковидные препараты, содержащие соединения Формулы I, могут быть получены посредством тщательного смешивания одного или нескольких соединений в порошковидной форме с подходящим порошковидным сельскохозяйственным носителем, таким как, например, каолиновая глина, измельченная вулканическая порода и т.п. Порошковидные препараты могут соответственно содержать от приблизительно 1 до приблизительно 10 массовых процентов соединений, в расчете от общей массы порошковидного препарата.
Составы могут дополнительно содержать вспомогательные поверхностно-активные вещества для усиления осаждения, смачивания и проницаемости соединений в целевой сельскохозяйственной культуре и организме. Эти вспомогательные поверхностно-активные вещества могут необязательно использоваться в качестве компонента состава или баковой смеси. Количество вспомогательного поверхностно-активного вещества будет, как правило, варьировать от 0,01 до 1,0 объемных процентов, в расчете от объема воды для опрыскивания, предпочтительно от 0,05 до 0,5 объемных процентов. Подходящие вспомогательные поверхностно-активные вещества включают, но не ограничиваются ими, этоксилированные нонилфенолы, этоксилированные синтетические или природные спирты, соли сложных эфиров или сульфоянтарных кислот, этоксилированные кремнийорганические соединения, этоксилированные жирные амины, смеси поверхностно-активных веществ с минеральными или растительными маслами, маслянистый концентрат для обработки сельскохозяйственной культуры (минеральное масло (85%) + эмульгаторы (15%)); этоксилат нонилфенола; бензилкокоалкилдиметиловую четвертичную аммониевую соль; смесь нефтяного углеводорода, алкиловых сложных эфиров, органической кислоты и анионного поверхностно-активного вещества; C9-C11 алкилполиглюкозид; этоксилат фосфатированного спирта; этоксилат природного первичного спирта (C12-C16); ди-втор- блоксополимер ЭО-ПО бутилфенола; полисилоксан с концевыми метильными группами; этоксилат нонилфенола + нитрат аммония мочевины; эмульгированное метилированное масло из семян; этоксилат тридецилового спирта (синтетического) (8ЭО); этоксилат таллового амина (15 ЭО); ПЭГ(400) диолеат-99. Составы могут также включать эмульсии типа масло-в-воде, такие, как эмульсии, раскрытые в Патентной заявке США Серийный №11/495228, раскрытие которой явным образом включено в данный документ посредством ссылки.
Составы могут необязательно включать комбинации, которые содержат другие пестицидные соединения. Такие дополнительные пестицидные соединения могут представлять собой фунгициды, инсектициды, гербициды, нематоциды, майтициды, артроподициды, бактерициды или их комбинации, которые являются совместимыми с соединениями по настоящему изобретению в среде, выбранной для внесения, и неантагонистичными по отношению к активности настоящих соединений. Соответственно, в таких вариантах осуществления, другое пестицидное соединение используется в качестве добавочного токсичного вещества для такого же или для отличного пестицидного применения. Соединения Формулы I и пестицидное соединение в комбинации могут обычно присутствовать в массовом соотношении, равном от 1:100 до 100:1.
Соединения по настоящему раскрытию могут также комбинироваться с другими фунгицидами для образования фунгицидных смесей и их синергетических смесей. Фунгицидные соединения по настоящему раскрытию часто вносят совместно с одним или несколькими другими фунгицидами для борьбы с более широким разнообразием нежелательных болезней. При применении совместно с другими фунгицидом(фунгицидами), соединения, заявленные в настоящем изобретении, могут быть составлены вместе с другими фунгицидом(фунгицидами), смешаны в баке с другими фунгицидом(фунгицидами) или внесены последовательно с другими фунгицидом(фунгицидами). Такие другие фунгициды могут включать (RS)-N-(3,5-дихлорфенил)-2-(метоксиметил)-сукцинимид, 1,2-дихлорпропан, гидрат 1,3-дихлор-1,1,3,3-тетрафторацетона, 1-хлор-2,4-динитронафталин, 1-хлор-2-нитропропан, 2-(2-гептадецил-2-имидазолин-1-ил)этанол, 1,1,4,4-тетраоксид 2,3-дигидро-5-фенил-1,4-дитиина, ацетат 2-метоксиэтилртути, хлорид 2-метоксиэтилртути, силикат 2-метоксиэтилртути, 3-(4-хлорфенил)-5-метилроданин, тиоцианатем 4-(2-нитропроп-1-енил)фенила, N-3,5-дихлорфенил-сукцинимид, N-3-нитрофенилитаконимид, 2-(тиоцианатометилтио)-бензотиазол, бромид(3-этоксипропил)ртути, хлорид 2-метоксиэтилртути, 2-фенилфенол, сульфат 8-гидроксихинолина, 8-фенилртутьоксихинолин, ацибензолар, ацибензолар-S-метил, аципетакс, аципетакс-медь, аципетакс-цинк, альбендазол, альдиморф, аллицин, аллиловый спирт, аметоктрадин, амисулбром, амобам, Ampelomyces quisqualis, ампропилфос, анилазин, антимицин, азомат, ауреофунгин, азаконазол, азитирам, азоксистробин, Bаcillus subtilis, Bаcillus subtilis штамм QST713, полисульфид бария, Байер 32394, беналаксил, беналаксил-M, бенхинокс, беноданил, беномил, бенталурон, бентиаваликарб, бентиаваликарб-изопропил, бентиазол, бензамакрил, бензамакрил-изобутил, бензаморф, бензогидроксамовая кислота, бензовиндифдупир, бензиламинобензол-сульфонатная (BABS) соль, берберин, хлорид берберина, бетоксазин, бикарбонаты, бифуджунжи, бинапакрил, бифенил, бисмертиазол, бис(метилртути) сульфат, бис(трибутилолова) оксид, битертанол, битионол, биксафен, бластицидин-S, боракс, Бордосскую жидкость, боскалид, бромталонил, бромуконазол, бупиримат, Бургундскую жидкость, бутиобат, бутиламин, кадмия кальция меди цинка хромат сульфат, кальция полисульфид, Candida oleophila, каптафол, каптан, карбаморф, карбендазим, карбендазима бензолсульфонат, карбендазима сульфит, карбоксин, карпропамид, карвакрол, карвон, CECA, смесь Чезханта, хинометионат, хитозан, хлазафенон, хлобентиазон, хлораниформетан, хлоранил, хлорфеназол, хлординитронафталины, хлорхинокс, хлорнеб, хлорпикрин, хлорталонил, хлозолинат, климбазол, клотримазол, Coniothyrium minitans, ацетат меди, бис(3-фенилсалицилат) меди, карбонат меди, основный, гидроксид меди, нафтенат меди, октаноат меди, олеат меди, оксихлорид меди, силикат меди, сульфат меди, сульфат меди (трехосновный), хромат меди цинка, кумоксистробин, крезол, куфранеб, сульфат меди гидразиния, купробам, оксид меди, циазофамид, циклафурамид, циклогексимид, цифлуфенамид, цимоксанил, ципендазол, ципроконазол, ципродинил, ципрофурам, дазомет, дазомет-натрия, DBCP, дебакарб, декафентин, дегидроуксусную кислоту, диаммония этиленбис-(дитиокарбамат), дихлофлуанид, дихлон, дихлоран, дихлорфен, дихлозолин, диклобутразол, дицикломет, дикломезин, дикломезин-натрия, диэтофенкарб, диэтилпирокарбонат, дифеноконазол, дифензокват-ион, дифлуметорим, диметахлон, диметиримол, диметоморф, димоксистробин, динджунeзуо, диниконазол, диниконазол-M, динобутон, динокап, динокап-4, динокап-6, диноктон, динопентон, диносульфон, динотербон, дифениламин, дипиритион, дисульфирам, диталимфос, дитианон, дитиоэфир, DNOC, DNOC-аммония, DNOC-калия, DNOC-натрия, додеморф, ацетат додеморфа, додицин, додицина гидрохлорид, додицин-натрия, додин, додина свободное основание, дразоксолон, EBP, эдифенфос, энестробин, энестробурин, эноксастробин, эпоксиконазол, ESBP, этаконазол, этем, этабоксам, этирим, этиримол, этоксихин, этиримол, 2,3-дигидроксипропилмеркаптид этилртути, ацетат этилртути, бромид этилртути, хлорид этилртути, фосфат этилртути, этридиазол, фамоксадон, фенамидон, фенаминосульф, фенаминстробин, фенапанил, фенаримол, фенбуконазол, фенфурам, фенгексамид, фeнитропан, фенджунтонг, феноксанил, фенпиклонил, фенпропидин, фенпропиморф, фенпиразамин, фентин, ацетат фентина, хлорид фентина, гидроксид фентина, фербам, феримзон, флуазинам, флудиоксонил, флуфеноксистробин, флуметовер, флуморф, флуопмколид, флуoпирам, флуороимид, флуoтримазол, флуоксастробин, флухинконазол, флусилазол, флусульфамид, флутиацет-метил, флутианил, флутоланил, флутриафол, флуксапироксад, фолпет, формальдегид, фосетил, фосетил-алюминия, фуберилазол, фуралаксил, фураметпир, фуркарбанил, фурконазол, фурконазол-цис, фурфураль, фурмециклокс, фурофанат, Fusarium oxisporum, Gliocladium spp., глиодин, гризеофульвин, гуазатин, ацетаты гуазатина, GY-81, галакринат, Геркулес 3944, гексахлорбензол, гексахлорбутадиен, гексахлорфен, гексаконазол, гексилтиофос, хуанджунзуо, гидраргафен, гимексазол, ICIA0858, имазалил, нитрат имазалила, сульфат имазалила, имибенконазол, иминоктадин, триацетат иминоктадина, трис(альбесилат) иминоктадина, инезин, йодокарб, йодметан, ипконазол, ипфенпиразолон, ипробенфос, ипродион, ипроваликарб, изопамфос, изопротиолан, изопиразам, изотианил, изоваледион, йаксиангджунжи, касугамицин, гидрат гидрохлорида касугамицина, кеджунлин, крезоксим-метил, ламинарин, лвдингджунжи, манкоппер, манкозеб, мандипропамид, манеб, мебенил, мекарбинзид, мефеноксам, мепанипирим, мепроеил, мептил-динокап, хлорид ртути, оксид ртути, хлорид ртути (I), металаксил, металаксил-M, метам, метам-аммония, метам-калия, метам-натрия, метазоксолон, метконазол, метасульфокарб, метфуроксам, метилбромид, метилйодид, метилизотиоцианат, бензоат метилртути, дициандиамид метилртути, пентахлорфеноксид метилртути, метирам, метоминостробин, метрафенон, метсульфовакс, милдиомицин, милнеб, мороксидин, гидрохлорид мороксидина, мукохлористый ангидрид, миклобутанил, миклозолин, N-этилртути-4-толуолсульфонанилид, N-(этилртути)-п-толуолсульфонанилид, набам, натамицин, никеля бис(диметилдитиокарбамат), нитростирол, нитротал-изопропил, нуаримол, OCH, октилинон, офураце, олеиновая кислота (жирные кислоты), оризастробин, остол, оксадиксил, оксатиапипролин, оксин-медь, фумарат окспоконазола, оксикарбоксин, паринол, пефуразоат, пенконазол, пенцикурон, пенфлуфен, пентахлорфенол, пентахлорфениллаурат, пентиопирад, фенамакрил, фенилртутьмочевина, ацетат фенилртути, хлорид фенилртути, фенилртутное производное пирокатехина, диметилдитиокарбамат фенилртути, нитрат фенилртути, салицилат фенилртути, Phlebiopsis gigantea, фосдифен, фосфоновая кислота, фталид, пикоксистробин, пипералин, поликарбамат, полиоксин B, полиоксины, полиоксорим, полиоксорим-цинк, азид калия, бикарбонат калия, сульфат гидроксихинолина калия, полисульфид калия, тиоцианат калия, пробеназол, прохлораз, прохлораз-марганец, процимидон, пропамидин, дигидрохлорид пропамидина, пропамокарб, гидрохлорид пропапокарба, пропиконазол, пропинеб, прохиназид, протиокарб, протиокарб гидрохлорид, протиоконазол, пиракарболид, пираклостробин, пираметостробин, пираоксистробин, пиразофос, пирибенкарб, пирибутикарб, пиридинитрил, пирифенокс, пириметанил, пириoфенон, пирисоксазол, пироквилон, пироксихлор, пироксифур, хинацетол, сульфат хинацетола, хиназамид, хинокламин, хинконазол, хиноксифен, хинтозен, рабензазол, экстракт Reynoutria sachаlinensis, сайсентонг, салициланилид, сантонин, седаксан, силтиофам, симеконазол, 2-фенилфеноксид натрия, азид натрия, бикарбонат натрия, ортофенилфеноксид натрия, пентахлорфеноксид натрия, полисульфид натрия, спироксамин, Streptomyces griseoviridis, стрептомицин, сесквисульфат стрептомицина, SSF-109, сера, султропен, SYP-Z048, смоляные масла, тебуконазол, тебуфлохин, теклофталам, текназен, текорам, тетраконазол, тиабендазол, тиадифлуор, тициофен, тифлузамид, тиохлорфенфим, тиодиазол-медь, тиомерсал, тиофанат, тиофанат-метил, тиохинокс, тирам, тиадинил, тиоксимид, толклофос-метил, толилфлуанид, ацетат толилртути, триадемифон, триадименол, триамифос, триаримол, триазбутил, триазоксид, оксид трибутилолова, трихламид, триклопирикарб, Trichoderma spp., трициклазол, тридеморф, трифлоксистробин, трифлумизол, трифорин, тритиконазол, униконазол, униконазол-P, урбацид, валидамицин, валифеналат, валифенал, вангард, винклозолин, ксиуоджунан, зариламид, зинеб, нафтенат цинка, тиазол цинка, зирам и зоксамид и их любые комбинации.
Дополнительно, соединения по настоящему изобретению могут комбинироваться с другими пестицидами, включающими инсектициды, нематоциды, майтициды, артроподициды, бактерициды или их комбинации, которые являются совместимыми с соединениями по настоящему изобретению в среде, выбранной для нанесения, и не являющимися антагонистическими по отношению к активности соединений по настоящему изобретению, с образованием пестицидных смесей и их синергетических смесей. Фунгицидные соединения по настоящему раскрытию могут вноситься совместно с одним или несколькими другими пестицидами для борьбы с более широким разнообразием нежелательных вредителей. При применении совместно с другими пестицидами, заявленные в настоящем изобретении соединения могут быть составлены с другим пестицидом(пестицидами), смешаны в баке с другим пестицидом(пестицидами) или вноситься последовательно с другим пестицидом(пестицидами). Типовые инсектициды включают, но не ограничены ими: 1,2-дихлорпропан, абамектин, ацефат, ацетамиприд, ацетион, ацетопрол, акринатрин, акрилонитрил, аланикарб, алдикарб, альдоксикарб, алдрин, аллетрин, аллосамидин, алликсикарб, альфа-циперметрин, альфа-экдизон, альфа-эндосульфан, амидитион, аминокарб, амитон, оксалат амитона, амитраз, анабазин, атидатион, азадирахтин, азаметифос, азинфос-этил, азинфос-метил, азотоат, гексафторсиликат бария, бартрин, бендиокарб, бенфуракарб, бенсултап, бета-цифлутрин, бета-циперметрин, бифентрин, биоаллетрин, биоэтанометрин, биоперметрин, бистрифлурон, боракс, борная кислота, бромфенвинфос, бромциклен, бром-ДДТ, бромoфос, бромoфос-этил, буфенкарб, бупрофезин, бутакарб, бутатиофос, бутокарбоксим, бутонат, бутоксикарбоксим, кадусафос, арсенат кальция, полисульфид кальция, камфехлохлор, карбанолат, карбарил, карбофуран, дисульфид углерода, тетрахлорид углерода, карбофенотион, карбосульфан, картап, гидрохлорид картапа, хлорантранилипрол, хлорбициклен, хлордан, хлордекон, хлордимеформ, гидрохлорид хлордимеформа, хлорэтоксифос, хлорфенапир, хлорфенвинфос, хлорфлуазурон, хлормефос, хлороформ, хлорпикрин, хлорфоксим, хлорпразофос, хлорпирифос, хлорпирифос-метил, хлортиофос, хромафенозид, цинерин I, цинерин II, цинерины, цисметрин, клоэтокарб, клозантел, клотианидин, ацетоарсенит меди, арсенат меди, нафтенат меди, олеат меди, кумафос, кумитоат, кротамитон, кротоксифос, круфомат, криолит, цианофенфос, цианофос, циантоат, циантранилипрол, циклeтрин, циклoпротрин, цифлутрин, цигалотрин, циперметрин, цифенотрин, циромазин, цитиоат, ДДТ, декарбoфуран, дельтаметрин, демефион, демефион-O, демефион-S, деметон, деметон-метил, деметон-O, деметон-O-метил, деметон-S, деметон-S-метил, деметон-S-метилсульфон, диафентиурон, диалифос, диатомитовая земля, диазинон, дикаптон, дихлофентион, дихлорвоз, дикрезил, дикротофос, дицикланил, диэлдрин, дифлубензурон, дилор, димефлутрин, димефокс, диметан, диметоат, диметрин, диметилвинфос, диметилан, динекс, динекс-диклексин, динопроп, диносам, динотефуран, диофенолан, диоксабензофос, диоксакарб, диоксатион, дисульфотон, дитикрофос, d-лимонен, DNOC, DNOC-аммония, DNOC-калия, DNOC-натрия, дорамектин, экдистерон, эмамектин, бензоат эмамектина, EMPC, эмпентрин, эндосульфан, эндотион, эндрин, EPN, эпофенонан, эпкриномектин, эсдепаллéтрин, эсфенвалерат, этафос, этиофенкарб, этион, этипрол, этоат-метил, этопрофос, этилформиат, этил-ДДД, этилендибромид, этилендихлорид, этиленоксид, этофенпрокс, этримфос, EXD, фамфур, фенамифос, феназафлор, фенхлорфос, фенэтакарб, фенфлутрин, фенитротион, фенoбукарб, феноксакрим, феноксикарб, фенпиритрин, фенпропaтрин, фенсульфотион, фентион, фентион-этил, фенвалерат, фипронил, флоникамид, флубендиамид, флукофурон, флуциклоксурон, флуцитринат, флуфенерим, флуфеноксурон, флуфенпрокс, флуфипрол, флувалинат, фонофос, формeтанат, гидрохлорид формeтаната, формoтион, формпаранат, гидрохлорид формпараната, фосметилан, фоспират, фостиэтан, фуратиокарб, фуретрин, гамма-цигалотрин, гамма-HCH, галфенпрокс, галофенозид, HCH, HEOD, гептахлор, гептенoфос, гетерофос, гексафлумурон, HHDN, гидраметилнон, цианистоводородная кислота, гидропрен, гихинкарб, имидаклоприд, имипротрин, индоксакарб, йодметан, IPSP, изазофос, изобензан, изокарбoфос, изодрин, изофенфос, изофенфос-метил, изопрокарб, изопротиолан, изотиоат, изоксатион, ивермектин, джасмолин I, джасмолин II, йодфенфос, ювенильный гормон I, ювенильный гормон II, ювенильный гормон III, келеван, кинопрен, лямбда-цигалотрин, арсенат свинца, лепимектин, лептофос, линдан, лиримфос, луфенурон, лутидатион, малатион, малонобен, мазидокс, мекарбам, мекарфон, меназон, меперфлутрин, мефосфолан, хлорид ртути (I), месульфенфос, метафлумизон, метакрифос, метамидофос, метидатион, метиокарб, метокротофос, метомил, метопрен, метоксихлор, метоксифенозид, метилбромид, метилизотиоцианат, метилхлороформ, метиленхлорид, метофлутрин, метолкарб, метоксадиазон, мевинфос, мексакарбат, милбемектин, оксим милбемицина, мипафокс, мирекс, молосультап, монокротофос, мономегипо, моносультап, морфотион, моксидектин, нафталофос, налед, нафталин, никотин, нифлиридид, нитенпирам, нитиазин, нитрилакарб, новалурон, новифлумурон, ометоат, оксамил, оксидеметон-метил, оксидепрофос, оксидисульфотон, пара-дихлорбензол, паратион, паратион-метил, пенфлирон, пентахлорфенол, перметрин, фенкаптон, фенотрин, фентоат, форат, фокалон, фосфолан, фосмет, фоснихлор, фосфамидон, фосфин, фоксим, фоксим-метил, пириметафос, пиримикарб, пиримифос-этил, пиримифос-метил, арсенит калия, тиоцианат калия, pp'-ДДТ, праллетрин, прекоцен I, прекоцен II, прекоцен III, примидофос, профенофос, профлиралин, промацил, промекарб, пропaфос, пропeтамфос, пропоксур, протидатион, протиофос, протоат, протрифенбут, пираклофос, пирафлупрол, пиразофос, пиресметрин, пиретрин I, пиретрин II, пиретрины, пиридабен, пиридалил, пиридафентион, пирифлухиназон, пиримидифен, пиримитат, пирипрол, пирипроксифен, кассия, хиналфос, хиналфос-метил, хинотион, рафоксанид, ресметрин, ротенон, риания, сабадилла, шрадан, селамектин, силафлуoфен, силикагель, арсенит натрия, фторид натрия, гексафторсиликат натрия, тиоцианат натрия, софамид, спинеторам, спиносад, спиромезифен, спиротетрамат, сулькофурон, сулькофурон-натрия, сульфлурамид, сульфотеп, сульфоксафлор, сульфурилфторид, сульпрофос, тау-флувалинат, тазимкарб, TDE, тебуфенозид, тебуфенпирад, тебупиримфос, тефлубензурон, тефлутрин, темефос, TEPP, тераллетрин, тербуфос, тетрахлорэтан, тетрахлорвинфос, тетраметрин, тетраметилфлутрин, тета-циперметрин, тиаклоприд, тиаметоксам, тикрофос, тиокарбоксим, тиоциклам, оксалат тиоциклама, тиодикарб, тиофанокс, тиометон, тиосультап, тиосультап-динатрия, тиосультап-мононатрия, тюрингиензин, толфенпирад, тралометрин, трансфлутрин, трансперметрин, триаратен, триазамат, триазофос, трихлорфон, трихлорметафос-3, трихлорнат, трифенoфос, трифлумурон, триметакарб, трипрен, вамидoтион, ванилипрол, XMC, ксилилкарб, дзета-циперметрин, золапрофос и их любые комбинации.
Дополнительно, соединения по настоящему изобретению могут комбинироваться с гербицидами, которые являются совместимыми с соединениями по настоящему изобретению в среде, выбранной для внесения, и не являются антагонистичными по отношению к активности соединений по настоящему изобретению, с образованием пестицидных смесей и их синергетических смесей. Фунгицидные соединения по настоящему раскрытию могут вноситься совместно с одним или несколькими гербицидами для борьбы с широким разнообразием нежелательных растений. При применении совместно с гербицидами, соединения, заявленные в настоящем изобретении, могут быть составлены с гербицидом(гербицидами), смешаны в баке с гербицидом(гербицидами) или внесены последовательно с гербицидом(гербицидами). Типовые гербициды включают, но не ограничены ими: 4-CPA, 4-CPA-калия, 4-CPA-натрия; 4-CPB; 4-CPP; 2,4-D, 2,4-D-этил, 2,4-D-гептиламмония, 2,4-D-изобутил, 2,4-D-изооктил, 2,4-D-изопропил, 2,4-D-изопропиламмония, 2,4-D-лития, 2,4-D-мептил, 2,4-D-метил, 2,4-D-октил, 2,4-D-пентил, 2,4-D-калия, 2,4-D-пропил, 2,4-D-натрия, 2,4-D-тефурил, 2,4-D-тетрадециламмония, 2,4-D-триэтиламмония, 2,4-D-трис(2-гидроксипропил)аммония, 2,4-D-троламин; 2,4-D-2-бутоксипропил, холиновая соль 2,4-D, 2,4-D сложные эфиры и амины; 2,4-D-2-этилгексил, 2,4-D-3-бутоксипропил, 2,4-D-аммония; 2,4-DB, 2,4-DB-бутил, 2,4-DB-диметиламмония, 2,4-DB-изооктил, 2,4-DB-калия, 2,4-DB-натрия, 2,4-D-бутотил, 2,4-D-бутил, 2,4-D-диэтиламмония, 2,4-D-диметиламмония, 2,4-D-диоламин, 2,4-D-додециламмония; 3,4-DA; 3,4-DB; 2,4-DEB; 2,4-DEP; 3,4-DP; 2,3,6-TBA; 2,3,6-TBA-диметиламмония, 2,3,6-TBA-лития, 2,3,6-TBA-калия, 2,3,6-TBA-натрия, 2,4,5-T; 2,4,5-T-2-бутоксипропил,2,4,5-T-2-этилгексил,2,4,5-T-3-бутоксипропил; 2,4,5-TB, 2,4,5-T-бутометил, 2,4,5-T-бутотил, 2,4,5-T-бутил, 2,4,5-T-изобутил, 2,4,5-T-изооктил, 2,4,5-T-изопропил, 2,4,5-T-метил, 2,4,5-T-пентил, 2,4,5-T-натрия, 2,4,5-T-триэтиламмония, 2,4,5-T-троламин; ацетохлор, ацифторфен, аклонифен, акролеин, алахлор, аллидохлор, аллоксидим, аллоксидим-натрия, аллиловый спирт, алорак, аметридион, аметрин, амибузин, амикарбазон, амидoсульфурон, аминоциклопирахлор, аминоциклопирахлор-метил, аминоциклопирахлор-калия, аминопиралид, аминопиралид-калия, аминопиралид-трис(2-гидроксипропил)аммония, амипрофос-метил, амипрофос, амитрол, сульфамат аммония, анилофос, анисурон, асулам, асулам-калия, асулам-натрия, атратон, атразин, азафенидин, азимсульфурон, азипротрин, барбан, BCPC, бефлубутамид, беназолин, беназолин-диметиламмония, беназолин-этил, беназолин-калия, бенкарбазон, бенфлуралин, бенфуресат, бенсульфурон, бенсульфурон-метил, бенсулид, бентиокарб, бентазон, бентазон-натрия, бентранил, бензадокс, бензадокс-аммония, бензфендизон, бензипрам, бензобициклон, бензофенап, бензофтор, бензоилпроп, бензоилпроп-этил, бензтиазурон, бициклoпирон, бифенокс, биланaфос, биспирибак, биспирибак-натрия, боракс, бромацил, бромацил-лития, бромацил-натрия, бромбонил, бромбутид, бромфеноксим, бромоксинил, бутират бромоксинила, гептаноат бромоксинила, октаноат бромоксинила, бромоксинил-калия, бромпиразон, бутахлор, бутафенацил, бутамифос, бутенахлор, бутидазол, бутиурон, бутралин, бутроксидим, бутурон, бутилат, какодиловая кислота, кафенстрол, хлорат кальция, цианамид кальция, камбендихлор, карбaсулам, карбeтамид, хлорпрокарб карбоксазола, карбоксазол, карфентразон, карфентразон-этил, CDEA, CEPC, хлометоксифен, хлорамбен, хлорамбен-аммония, хлорамбен-диоламин, хлорамбен-метил, хлорамбен-метиламмония, хлорамбен-натрия, хлоранокрил, хлоразифоп, хлоразифоп-пропаргил, хлоразин, хлорбромурон, хлорбуфам, хлорэтурон, хлорфенак, хлорфенак-аммония, хлорфенак-натрия, хлорфенпроп, хлорфлиразол, хлорфлиренол, хлорфлиренол-метил, хлоридазон, хлоримурон, хлоримурон-этил, хлорнидин, хлорнитрофен, хлорпон, хлортолурон, хлороксурон, хлороксинил, хлорпрокарб, хлорпрофам, хлорсульфурон, хлортал, хлортал-диметил, хлортал-монометил, хлортиамид, цинидон-этил, цинметилин, циносульфурон, цисанилид, клацифос, клетодим, клиодинат, клодинафоп, клодинафоп-пропаргил, клофоп, клофоп-изобутил, кломазон, кломепроп, клопроп, клопроксидим, клопиралид, клопиралид-метил, клопиралид-оламин, клопиралид-калий, клопиралид-трис(2-гидроксипропил)аммоний, клорансулам, клорансулам-метил, CMA, сульфат меди, CPMF, CPPC, кредазин, крезол, кумилурон, цианамид, цианaтрин, цианазин, циклoат, циклoсульфaмурон, циклоксидим, циклурон, цигалофоп, цигалофоп-бутил, киперкват, хлорид киперквата, ципразин, ципразол, ципромид, даимурон, далапон, далапон-кальция, далапон-магния, далапон-натрия, дазомет, дазомет-натрия, делахлор, десмедифам, десметрин, ди-аллат, дикамба, дикамба-дигликольамин, дикамба-диметиламмония, дикамба-диоламин, дикамба-изопропиламмония, дикамба-метил, дикамба-оламин, дикамба-калия, дикамба-натрия, дикамба-троламин, дихлобенил, дихлоральмочевина, дихлормат, дихлорпроп, дихлорпроп-2-этилгексил, дихлорпроп-бутотил, дихлорпроп-диметиламмония, дихлорпроп-этиламмония, дихлорпроп-изооктил, дихлорпроп-метил, дихлорпроп-P, дихлорпроп-P-2-этилгексил, дихлорпроп-P-диметиламмония, дихлорпроп-калия, дихлорпроп-натрия, диклофоп, диклофоп-метил, диклосулам, диэтамкват, дихлорид диэтамквата, диэтатил, дифенопентен, дифенoпентен-этил, дифеноксурон, дифензокват, метилсульфат дифензоквата, дифлуфеникан, дифлуфензопир, дифлуфензопир-натрия, димефурон, димепиперат, диметахлор, диметаметрин, диметенамид, диметенамид-P, димексано, димидазон, динитрамин, динофенат, динопроп, диносам, диносеб, ацетат диносеба, диносеб-аммония, диносеб-диоламин, диносеб-натрия, диносеб-троламин, динотерб, ацетат динотерба, дифенамид, дипропeтрин, дикват, дибромид диквата, дисуль, дисуль-натрия, дитиоэфир, дитиопир, диурон, DMPA, DNOC, DNOC-аммония, DNOC-калия, DNOC-натрия, DSMA, EBEP, эглиназин, эглиназин-этил, эндоталь, эндоталь-диаммония, эндоталь-дикалия, эндоталь-динатрия, эпроназ, EPTC, эрбон, эрлуджиксианкаоан, эспрокарб, этахлор, этальфлуралин, этбензамид, этаметсульфурон, этаметсульфурон-метил, этапрохлор, этидимурон, этиолат, этион, этиозин, этобензамид, этобензамид, этофумесат, этоксифен, этоксисульфурон, этинофен, этнипромид, этобензанид, EXD, фенaсулам, фенoпроп, фенoпроп-3-бутоксипропил, фенoпроп-бутометил, фенoпроп-бутотил, фенoпроп-бутил, фенoпроп-изооктил, фенoпроп-метил, фенoпроп-калия, феноксапроп, феноксапроп-этил, феноксапроп-P, феноксапроп-P-этил, феноксапроп-P-этил + изоксадифен-этил, феноксасульфон, фентеракол, фентиапроп, фентразамид, фенурон, фенурон TCA, сульфат железа, флампроп, флампроп-изопропил, фентиапроп-этил, флампроп-M, флампроп-метил, флампроп-M-изопропил, флампроп-M-метил, флазасульфурон, флорaсулам, флуазифоп, флуазифоп-бутил, флуазифоп-метил, флуазифоп-P, флуазифоп-P-бутил, флуазолат, флукарбазон, флукарбазон-натрия, флуцетосульфурон, флухлоралин, флуфенакет, флуфеникан, флуфенпир, флуфенпир-этил, флуметсулам, флумезин, флумиклорак, флумиклорак-пентил, флумиоксазин, флумипропин, флуoметурон, фтордифен, фторгликофен, фторгликофен-этил, фтормидин, фторнитрофен, флуoтиурон, флуpоксам, флупропацил, флупропанат, флупропанат-натрия, флупирсульфурон, флупирсульфурон-метил, флупирсульфурон-метил-натрия, флуридон, флурохлоридон, флуроксипир, флуроксипир-бутометил, флуроксипир-мептил, флуртамон, флутиацет, фомесафен, фомесафен-натрия, форамсульфурон, фосамин, фосамин-аммония, фукаоджинг, фукаоми, фунаихецаолинг, фурилоксифен, глюфоцинат, глюфоцинат-аммония, глюфоцинат-P, глюфоцинат-аммония, глюфоцинат-P-натрия, глифосат, глифосат-диаммония, глифосат-диметиламмония, глифосат-изопропиламмония, глифосат-моноаммония, глифосат-калия, глифосат-сесквинатрия, глифосат-тримезия, галосафен, галосульфурон, галосульфурон-метил, галоксидин, галоксифоп, галоксифоп-этотил, галоксифоп-метил, галоксифоп-P, галоксифоп-P-этотил, галоксифоп-P-метил, галоксифоп-натрия, гербимицин, гексахлорацетон, гексафлурат, гексазинон, хуанцайво, хуангкаолинг, имазаметабенз, имазаметабенз-метил, имазамокс, имазамокс-аммония, имазапик, имазапик-аммония, имазапир, имазапир-изопропиламмония, имазахин, имазахин-аммония, имазахин-метил, имазахин-натрия, имазетапир, имазетапир-аммония, имазосульфурон, инданофан, индазифлам йодобонил, йодметан, йодсульфурон, йодсульфурон-метил, йодсульфурон-метил-натрия, иофенсульфурон, иофенсульфурон-натрия, иоксинил, иоксинилоктаноат, иоксинил-лития, иоксинил-натрия, ипазин, ипфенкарбазон, ипримидам, изокарбамид, изоцил, изометиозин, изонорурон, изополинат, изопропалин, изопротурон, изоурон, изоксабен, изоксахлортол, изоксафлутол, изоксапирифоп, карбутилат, кетоспирадокс, кетоспирадокс-калия, куицаокси, лактофен, ленацил, линурон, ликсианкаолин, MAA, MAMA, MCPA, сложные эфиры и амины, MCPA-2-этилгексил, MCPA-бутотил, MCPA-бутил, MCPA-диметиламмония, MCPA-диоламин, MCPA-этил, MCPA-изобутил, MCPA-изооктил, MCPA-изопропил, MCPA-метил, MCPA-оламин, MCPA-калия, MCPA-натрия, MCPA-тиоэтил, MCPA-троламин, MCPB, MCPB-этил, MCPB-метил, MCPB-натрия, мекопроп, мекопроп-2-этилгексил, мекопроп-диметиламмония, мекопроп-диоламин, мекопроп-этадил, мекопроп-изооктил, мекопроп-метил, мекопроп-P, мекопроп-P-2-этилгексил, мекопроп-P-диметиламмония, мекопроп-P-изобутил, мекопроп-калия, мекопроп-P-калия, мекопроп-натрия, мекопроп-троламин, мединотерб, ацетат мединотерба, мефенакет, мефлуидид, мефлуидид-диоламин, мефлуидид-калия, мезопразин, мезосульфурон, мезосульфурон-метил, мезотрион, метам, метам-аммония, метам-калия, метам-натрия, метамифоп, метамитрон, метазахлор, метазосульфурон, метсульфурон-метил, метфлуразон, метабензтиазурон, металпропалин, метазол, метиобенкарб, метиопирисульфурон, метиозолин, метиурон, метометон, метопротрин, метоксифенон, метилбромид, метилйодид, метилизотиоцианат, метилдимрон, метобензурон, метобромурон, метолахлор, метосулам, метоксурон, метрибузин, метсульфурон, молинат, моналид, монизоурон, монохлоруксусная кислота, монолинурон, моносульфурон, моносульфурон-сложный эфир, монурон, монурон TCA, морфамкват, дихлорид морфамквата, MSMA, напроанилид, напропамид, напталам, напталам-натрия, небурон, никосульфурон, нипираклофен, нитралин, нитрофен, нитрофторфен, норфлуразон, норурон, OCH, орбенкарб, орто-дихлорбензол, ортосульфамурон, оризалин, оксадиаргил, оксадиазон, оксапиразон, оксапиразон-димоламин, оксапиразон-натрия, оксасульфурон, оксазикломефон, оксифторфен, парафлуфен-этил, парафлурон, дихлорид параквата, паракват, диметилсульфат параквата, пебулат, пеларгоновая кислота, пендиметалин, пенокссулам, пентахлорфенол, пентанохлор, пентоксазон, перфлуидон, петоксамид, фенизофам, фенмедифам, фенмедифам-этил, фенобензурон, ацетат фенилртути, пиклорам, пиклорам-2-этилгексил, пиклорам-изооктил, пиклорам-метил, пиклорам-оламин, пиклорам-калия, пиклорам-триэтиламмония, пиклорам-трис(2-гидроксипропил)аммония, пиколинафен, пиноксаден, пиперофос, арсенит калия, азид калия, цианат калия, претилахлор, примисульфурон, примисульфурон-метил, проциазин, продиамин, профлуазол, профлуралин, профоксидим, проглиназин, проглиназин-этил, прогексадион-кальция, прометон, прометрин, пропахлор, пропанил, пропахизафоп, пропазин, профам, пропизохлор, пропоксикарбазон, пропоксикарбазон-натрия, пропирисульфурон, пропизамид, просульфалин, просульфокарб, просульфурон, проксан, проксан-натрия, принахлор, пиданон, пираклонил, пирафлуфен, пирасульфотол, пиразогил, пиразолинат, пиразосульфурон, пиразосульфурон-этил, пиразоксифен, пирибамбенз-изопропил, пирибамбенз-пропил, пирибензоксим, пирибутикарб, пириклор, пиридафол, пиридат, пирифталид, пириминобак, пиримисульфан, пиритиобак, пиритиобак-натрия, пиритиобак-метил, пироксасульфон, пироксулам, хинклорак, хинмерак, хинокламин, хинонамид, хизалофоп-этил, хизалофоп, хизалофоп-P, хизалофоп-P-этил, хизалофоп-P-тефурил, родэтанил, римсульфурон, сафлуфенацил, S-метолахлор, сeбутилазин, секбуметон, сетоксидим, шуангджиаанкаолин, сидурон, симазин, симетон, симетрин, SMA, S-метолахлор, арсенит натрия, азид натрия, натрия хлорат, сулькотрион, сульфаллат, сульфентразон, сульфометурон, сульфометурон-метил, сульфосат, сульфосульфурон, серная кислота, сульгликапин, свеп, таврон, TCA, TCA-аммония, TCA-кальция, TCA-этадил, TCA-магния, TCA-натрия, тебутам, тебутиурон, тефурилтрион, темботрион, тепралоксидим, тербацил, тербукарб, тербухлор, тербуметон, тербутилазин, тербутрин, тетрафлурон, тенилхлор, тиазафлурон, тиазопир, тидиазимин, тидиазурон, тиенкарбазон, тиенкарбазон-метил, тифенсульфурон, тифенсульфурон-метил, тиобенкарб, тиокарбазил, тиоклорим, топрамезон, тралкоксидим, триафамон, три-аллат, триaсульфурон, триaзифлам, трибенурон, трибенурон-метил, трикамба, триклопира сложные эфиры и амины, триклопир-бутотил, триклопир-этил, триклопир-триэтиламмония, тридифан, триэтазин, трифлоксисульфурон, трифлоксисульфурон-натрия, трифлуралин, трифлусульфурон, трифлусульфурон-метил, трифоп, трифоп-метил, трифопсим, тригидрокситриазин, триметурон, трипропиндан, тритак, тритосульфурон, вернолат, ксилахлор и зуомихуанглонг.
Еще один вариант настоящего раскрытия представляет собой способ борьбы с поражением грибками или предотвращения этого поражения. Этот способ включает внесение в почву, растение, корни, листву, семена или грибковый очаг, или на участок, в котором заражение подлежит предотвращению (например, нанесение на зерновые растения), фунгицидно эффективного количества одного или нескольких соединений Формулы I. Соединения являются подходящими для обработки различных растений на фунгицидных уровнях, в то же время проявляя низкую фитотоксичность. Соединения могут быть применимыми защитным и/или ликвидирующим образом.
Было обнаружено, что соединения обладают значительным фунгицидным эффектом, в частности, для сельскохозяйственного применения. Многие из соединений являются особенно эффективными для применения вместе с сельскохозяйственными культурами и садовыми растениями. Дополнительные благоприятные эффекты могут включать, но не ограничиваются ими, улучшение здоровья растения; улучшение урожайности растения (например, увеличенная биомасса и/или увеличенное содержание ценных ингредиентов); улучшение активности роста растения (например, улучшенный рост растения и/или более зеленые листья); улучшение качества растения (например, улучшенные содержание или состав некоторых ингредиентов); и улучшение переносимости абиотического и/или биотического стресса растения.
Специалисты в данной области смогут понять, что эффективность действия соединений для указанных выше грибков устанавливает общую применимость соединений в качестве фунгицидов.
Соединения имеют широкие диапазоны активности против патогенных грибков. Иллюстративные патогены могут включать, но не ограничиваются ими, окаймленную пятнистость листьев пшеницы (Septoria tritici, также известную как Mycosphaerella grаminicola), паршу яблони (Venturia inaequalis), и Cercospora пятнистость листьев сахарной свеклы (Cercospora beticola), пятнистость листьев арахиса (Cercospora arachidicola и Cercosporidium personatum) и других сельскохозяйственных культур, и черную сигатоку бананов (Mycosphaerella fujiensis). Точное количество активного вещества, подлежащее внесению, является зависимым не только от вносимого конкретного активного вещества, но также от конкретного желательного действия, видов грибков, с которыми ведется борьба, и стадии их роста, а также части растения или другого продукта, контактирующего с соединением. Таким образом, все соединения и составы, содержащие их, могут быть неравнозначно эффективными при аналогичных концентрациях или против одинаковых видов грибков.
Соединения являются эффективными при применении к растениям в ингибирующем болезнь и фитологически приемлемом количестве. Термин “ингибирующее болезнь и фитологически приемлемое количество” относится к количеству соединения, которое уничтожает или ингибирует болезнь растений, борьба с которой является желательной, но не является существенно токсичным для растения. Это количество будет обычно составлять от приблизительно 0,1 до приблизительно 1000 м.д. (частей на миллион), причем от 1 до 500 м.д. является предпочтительным. Точное требуемое количество соединения варьируется в зависимости от грибкового заболевания, с которым ведется борьба, типа используемого состава, способа внесения, конкретного вида растения, климатических условий и т.п. Подходящая норма внесения обычно находится в интервале от приблизительно 0,10 до приблизительно 4 фунтов/акр (приблизительно от 0,01 до 0,45 граммов на квадратный метр, г/м2).
Любой интервал или желательное значение, приведенные в данном документе, могут быть расширены или изменены без потери искомых эффектов, что является очевидным для квалифицированного специалиста для понимания принципов данного документа.
Соединения Формулы I могут быть изготовлены с применением хорошо известных химических методик. Промежуточные соединения, не указанные конкретно в данном раскрытии, являются либо доступными для приобретения, могут быть изготовлены посредством путей, раскрытых в химической литературе, или могут быть легко синтезированы из промышленно доступных исходных веществ с применением стандартных методик.
Следующие примеры представлены, чтобы иллюстрировать различные аспекты соединений по настоящему раскрытию, и не должны рассматриваться как ограничения формулы изобретения.
Пример 1: Получение (E)-5-фтор-1-((4-метоксифенил)сульфонил)-3-метил-4-(метилимино)-3,4-дигидропиримидин-2(1H)-она (F1)
Figure 00000003
5-фтор-4-имино-1-((4-метоксифенил)сульфонил)-3,4-дигидропиримидин-2(1H)-он (1,8 г, 6,01 ммоль, полученный, как описано в заявке WO 2011/017547) перемешивали при комнатной температуре в диметилформамиде (ДМФА, 10 мл) в атмосфере азота. Добавляли безводный карбонат калия (K2CO3, 1,662 г, 12,03 ммоль) и йодметан (0,562 мл, 9,02 ммоль). Реакционную смесь перемешивали при температуре окружающей среды в течение 3 дней (д), выливали на воду со льдом, и экстрагировали этилацетатом (EtOAc, 4×50 мл). Объединенные органические фракции промывали насыщенным раствором NaCl (100 мл), сушили над безводным сульфатом магния (MgSO4), отфильтровывали и упаривали с получением неочищенной смеси продуктов в виде твердого вещества желтого цвета (2 г). Неочищенную смесь очищали посредством хроматографии на силикагеле с применением градиента 0-100% EtOAc/гексаны с предоставлением указанного в заголовке соединения в виде твердого вещества белого цвета (0,16 г, 8,1%). Характеристики для этого соединения приведены в Таблице 2.
Пример 2: Получение N-(5-фтор-1-((4-метоксифенил)сульфонил)-2-оксо-2,3-дигидропиримидин-4(1H)-илиден)ацетамида
Figure 00000004
В сухую круглодонную колбу объемом 100 мл, оборудованную магнитной мешалкой и вводом для азота, загружали 4-амино-5-фтор-1-((4-метоксифенил)сульфонил)пиримидин-2(1H)-он (1,0 г, 3,34 ммоль) и 50 мл безводного ацетонтрила (CH3CN). К этому раствору добавляли безводный пиридин (0,27 мл, 3,34 ммоль) с последующим добавлением уксусного ангидрида (0,35 мл, 3,68 ммоль). Реакционную смесь перемешивали при температуре окружающей среды в течение 17 часов (ч). Реакционную смесь концентрировали и остаток хроматографировали посредством флэш-хроматографии на силикагеле при элюировании с градиентом от 100% гексана до 100% этилацетата (EtOAc). Чистые фракции объединяли и концентрировали под вакуумом на роторном испарителе с получением N-(5-фтор-1-((4-метоксифенил)сульфонил)-2-оксо-2,3-дигидропиримидин-4(1H)-илиден)ацетамида в виде твердого вещества белого цвета (770 мг, 67,5%): 1H ЯМР (400 МГц, ДМСО-d6) δ 10,82 (с, 1H), 8,61 (д, J=6,1 Гц, 1H), 8,09-7,98 (м, 2H), 7,31-7,17 (м, 2H), 3,88 (с, 3H), 2,27 (с, 3H).
Пример 3: Получение N-(5-фтор-1-((4-метоксифенил)сульфонил)-3-метил-2-оксо-2,3-дигидропиримидин-4(1H)-илиден)ацетамида (F31)
Figure 00000005
В сухую круглодонную колбу объемом 50 мл, оборудованную магнитной мешалкой и вводом для азота, загружали N-(5-фтор-1-((4-метоксифенил)сульфонил)-2-оксо-2,3-дигидропиримидин-4(1H)-илиден)ацетамид (0,5 г, 1,465 ммоль) и 10 мл безводного N,N-диметилформамида (ДМФА). К этому раствору добавляли порошкообразный карбонат лития (216 мг, 2,93 ммоль) с последующим добавлением йодметана (182 мкл, 2,93 ммоль). Реакционную смесь перемешивали при температуре окружающей среды в течение 12 часов. Добавляли дополнительный карбонат лития (108 мг, 1,465 ммолей) и йодметан (91 мкл, 1,465 ммолей), и реакционную смесь перемешивали при температуре окружающей среды в течение еще двух часов. Реакционную смесь выливали в 50 мл дихлорметана (CH2Cl2, ДХМ) и промывали 20 мл воды и 20 мл насыщенного водного раствора хлорида натрия. Органический экстракт сушили над безводным сульфатом магния (MgSO4), отфильтровывали и концентрировали под вакуумом на роторном испарителе. Полученный в результате неочищенный продукт очищали посредством флэш-хроматографии на силикагеле при элюировании с градиентом от 100% гексана до 100% этилацетата. Чистые фракции объединяли и концентрировали под вакуумом на роторном испарителе с получением указанного в заголовке соединения в виде твердого вещества белого цвета (298 мг, 57,2%). Характеристики для этого соединения приведены в Таблице 2.
Следующие соединения получали, как описано в заявке США 2011/0263627 A1, и использовали для получения соединений, полученных, как в Примерах 4, 5 и 6:
Figure 00000006
5-фтор-4-имино-3-метил-1-тозил-3,4-дигидропиримидин-2(1H)-он (119 мг, 56%): т.пл. 148,9-150,2°C; 1H ЯМР (300 МГц, ДМСО-d6) δ 8,54 (уш. с, 1H), 7,99 (д, J=6,0 Гц, 1H), 7,93 (д, J=8,2 Гц, 2H), 7,49 (д, J=8,6 Гц, 2H), 3,12 (с, 3H), 2,43 (с, 3H); ESI MS m/z 297,1 ([M]+).
Figure 00000007
5-фтор-4-имино-3-метил-1-(м-толилсульфонил)-3,4-дигидропиримидин-2(1H)-он (60 мг, 30%): т.пл. 198,6-199,9°C; 1H ЯМР (300 МГц, ДМСО-d6) δ 2,42 (с, 3H), 3,13 (с, 3H), 7,54-7,61 (м, 2H), 7,83-7,86 (м, 2H), 7,99 (д, J=5,9 Гц, 1H), 8,56 (уш. с, 1H); ESI MS m/z 297,1 ([M]+).
Figure 00000008
1-(4-хлор-2,5-диметилфенилсульфонил)-5-фтор-4-имино-3-метил-3,4-дигидропиримидин-2(1H)-он (53 мг, 26%): т.пл. 145,0-147,0°C; 1H ЯМР (300 МГц, ДМСО-d6) δ 8,60 (уш. с, 1H), 8,04 (д, J=6,2 Гц, 1H), 8,03 (с, 1H), 7,61 (с, 1H), 3,12 (с, 3H), 2,45 (с, 3H), 2,40 (с, 3H); ESI MS m/z 345,0 ([M]+).
Figure 00000009
1-(2,5-дихлортиофен-3-илсульфонил)-5-фтор-4-имино-3-метил-3,4-дигидропиримидин-2(1H)-он (22 мг, 11%): т.пл. 261,1-263,4°C; 1H ЯМР (300 МГц, ДМСО-d6) δ 8,70 (уш. с, 1H), 7,94 (д, J=5,8 Гц, 1H), 7,63 (с, 1H), 3,18 (с, 3H); ESI MS m/z 356,9 ([M]+).
Пример 4: Получение N-(5-фтор-1-((4-метоксифенил)сульфонил)-3-метил-2-оксо-2,3-дигидропиримидин-4(1H)-илиден)ацетамида (F31)
Figure 00000010
К раствору 5-фтор-4-имино-1-((4-метоксифенил)сульфонил)-3-метил-3,4-дигидропиримидин-2(1H)-она (0,100 г, 0,319 ммоль, полученного, как описано в заявке США 2011/0263627 A1) в CH2Cl2 (5 мл) при 0°C добавляли пиридин (0,03 мл, 0,383 ммоль) с последующим добавлением ацетилхлорида (0,025 мл, 0,351 ммоль). Реакционную смесь нагревали до комнатной температуры и перемешивали в течение 16 ч. Растворитель упаривали при пониженном давлении, и остаток очищали посредством колоночной хроматографии на силикагеле (гексаны/EtOAc, 7/3), чтобы получить указанное в заголовке соединение в виде твердого вещества белого цвета (0,077 г, 68%). Характеристики для этого соединения приведены в Таблице 2.
Пример 5: Получение метил (5-фтор-1-((4-метоксифенил)сульфонил)-3-метил-2-оксо-2,3-дигидропиримидин-4(1H)-илиден)карбамата (F27)
Figure 00000011
К раствору 5-фтор-4-имино-1-((4-метоксифенил)сульфонил)-3-метил-3,4-дигидропиримидин-2(1H)-она (0,170 г, 0,530 ммоль) в ДХМ (12 мл) при -10°C добавляли пиридин (0,340 мл, 4,240 ммоль) с последующим добавлением метилхлорформиата (0,330 мл, 4,240 ммоль). Реакционную смесь перемешивали при -10°C в течение 48 ч. Растворитель упаривали при пониженном давлении, и остаток очищали посредством колоночной хроматографии на силикагеле (гексаны/EtOAc, 7/3), чтобы получить указанное в заголовке соединение в виде твердого вещества белого цвета (0,080 г, 40%). Характеристики для этого соединения приведены в Таблице 2.
Пример 6: Получение фенил(5-фтор-1-((4-метоксифенил)сульфонил)-3-метил-2-оксо-2,3-дигидропиримидин-4(1H)-илиден)карбамата (F24)
Figure 00000012
К раствору 5-фтор-4-имино-1-((4-метоксифенил)сульфонил)-3-метил-3,4-дигидропиримидин-2(1H)-она (0,110 г, 0,350 ммоль) в ДХМ (8 мл) при 0°C добавляли пиридин (0,034 мл, 0,420 ммоль) с последующим добавлением фенилхлорформиата (0,05 мл, 0,385 ммоль). Реакционную смесь нагревали до комнатной температуры и перемешивали в течение 16 ч. Растворитель упаривали при пониженном давлении, и остаток очищали посредством колоночной хроматографии на силикагеле (гексаны/EtOAc, 7/3), чтобы получить указанное в заголовке соединение в виде твердого вещества белого цвета (0,110 г, 72%). Характеристики для этого соединения приведены в Таблице 2.
Пример 7: Получение 5-фтор-4-((2-фторбензил)имино)-1-((4-метоксифенил)сульфонил)-3-метил-3,4-дигидропиримидин-2(1H)-она (F53)
Figure 00000013
Раствор 5-фтор-4-имино-1-((4-метоксифенил)сульфонил)-3-метил-3,4-дигидропиримидин-2(1H)-она (0,219 г, 0,700 ммоль) и карбоната калия (0,290 г, 2,100 ммоль) в 2-фторбензилбромиде (2,5 мл, 21,0 ммоль) в запаянной трубке помещали в микроволновый реактор Biotage Initiator в течение 16 ч при 100°C, с внешним ИК-датчиком регистрации температуры со стороны сосуда. Реакционную смесь концентрировали под вакуумом, и остаток очищали посредством колоночной хроматографии на силикагеле (гексаны/EtOAc, 6/4), чтобы получить указанное в заголовке соединение в виде твердого вещества грязно-белого цвета (0,058 г, 22%). Характеристики для этого соединения приведены в Таблице 2.
Пример 9: Получение 5-фтор-1-(фенилсульфонил)-3-тридейтерометил-4-(тридейтерометилимино)-3,4-дигидропиримидин-2(1H)-она (F61)
Figure 00000014
К безводной суспензии 4-амино-5-фтор-1-(фенилсульфонил)пиримидин-2(1H)-она (600 мг, 2,29 ммоль) и карбоната лития (333 мг, 4,51 ммоль) в ДМФА (7 мл), добавляли тридейтерометилйодид (807 мг, 5,64 ммоль). Реакционную смесь нагревали при 45°C в течение 3,5 ч. Реакционную смесь охлаждали до комнатной температуры и распределяли между EtOAc (10 мл) и насыщенным водным раствором хлорида натрия (10 мл). Слои разделяли, и водную фракцию повторно экстрагировали EtOAc (10 мл). Органические слои объединяли, промывали насыщенным солевым раствором (4×10 мл), сушили (Na2SO4), концентрировали, и остаток очищали посредством флэш-хроматографии на силикагеле при элюировании с градиентом от 100% гексана до 80% этилацетата. Чистые фракции объединяли и концентрировали под вакуумом на роторном испарителе с получением указанного в заголовке соединения в виде твердого вещества белого цвета (23 мг, 3,6%). Характеристики для этого соединения приведены в Таблице 2.
Пример 10: Получение 5-фтор-1-((4-метоксифенил)сульфонил)-3-тридейтерометил-4-(тридейтерометилимино)-3,4-дигидропиримидин-2(1H)-она (F63)
Figure 00000015
К безводной суспензии 4-амино-5-фтор-1-((4-метоксифенил)сульфонил)пиримидин-2(1H)-она (1,11 г, 3,70 ммоль) и карбоната лития (410 мг, 5,55 ммоль) в ДМФА (7 мл), добавляли тридейтерометилйодид (1,36 г, 9,40 ммоль). Реакционную смесь нагревали при 50°C в течение 2 ч. Реакционную смесь охлаждали до комнатной температуры и распределяли между EtOAc (10 мл) и насыщенным водным раствором хлорида натрия (10 мл). Слои разделяли, и водную фракцию повторно экстрагировали EtOAc (10 мл). Органические слои объединяли, промывали насыщенным солевым раствором (4×10 мл), сушили (Na2SO4), концентрировали, и остаток очищали посредством флэш-хроматографии на силикагеле при элюировании с градиентом от 100% гексана до 80% этилацетата. Чистые фракции объединяли и концентрировали под вакуумом на роторном испарителе с получением указанного в заголовке соединения в виде твердого вещества белого цвета (15 мг, 2,5%). Характеристики для этого соединения приведены в Таблице 2.
Пример 11: Получение 5-фтор-1-((4-метилфенил)сульфонил)-3-тридейтерометил-4-(тридейтерометилимино)-3,4-дигидропиримидин-2(1H)-она (F62)
Figure 00000016
К безводной суспензии 4-амино-5-фтор-1-((4-метилфенил)сульфонил)пиримидин-2(1H)-она (322 мг, 2,22 ммоль) и карбоната лития (333 мг, 4,51 ммоль) в ДМФА (7 мл), добавляли тридейтерометилйодид (5,64 ммоль, 807 мг). Реакционную смесь нагревали при 50°C в течение 4 ч. Реакционную смесь охлаждали до комнатной температуры и распределяли между EtOAc (10 мл) и насыщенным водным раствором хлорида натрия (10 мл). Слои разделяли, и водную фракцию повторно экстрагировали EtOAc (10 мл). Органические слои объединяли, промывали насыщенным солевым раствором (4×10 мл), сушили (Na2SO4), концентрировали, и остаток очищали посредством флэш-хроматографии на силикагеле при элюировании с градиентом от 100% гексана до 80% этилацетата. Чистые фракции объединяли и концентрировали под вакуумом на роторном испарителе с получением указанного в заголовке соединения в виде твердого вещества белого цвета (10 мг, 1,5% выход). Характеристики для этого соединения приведены в Таблице 2.
Пример 12: Получение (E)-N-(3-бензоил-5-фтор-2-оксо-1-тозил-2,3-дигидропиримидин-4(1H)-илиден)бензамида (F37)
Figure 00000017
Суспензию 4-амино-5-фтор-1-тозилпиримидин-2(1H)-она (500 мг, 1,77 ммоль), триэтиламина (714 мг, 7,06 ммоль) и диоксана (2,5 мл) перемешивали при комнатной температуре. Бензоилхлорид (0,40 мл, 3,4 ммоль) добавляли по каплям, придавая смеси светло-красноватый оттенок. Реакционную смесь перемешивали в течение ночи при комнатной температуре. Темно-коричневую смесь разбавляли водой и экстрагировали дихлорметаном. Объединенные органические слои сушили над сульфатом натрия, и концентрировали. Остаток очищали посредством хроматографии с нормальными фазами (градиент, 10-60% EtOAC/гексан) и растирали в этилацетате с предоставлением указанного в заголовке соединения в виде твердого вещества грязно-белого цвета (278 мг, 32%). Характеристики для этого соединения приведены в Таблице 2.
Пример 13: Получение (5-фтор-3-(гидроксиметил)-4-имино-1-тозил-3,4-дигидропиримидин-2(1H)-она
Figure 00000018
Круглодонную колбу объемом 500 мл, оборудованную магнитной мешалкой, заполняли 33% водным формальдегидом (20 г, 246 ммоль), 4-амино-5-фтор-1-тозилпиримидин-2(1H)-оном (10 г, 35,3 ммоль) и дистиллированной водой (200 мл) с получением белой суспензии. Смесь перемешивали под азотом при кипячении с обратным холодильником в течение 3 часов. Смесь охлаждали и отфильтровывали. Фильтровальный осадок промывали 25 мл воды и сушили на воздухе в течение пяти минут с получением указанного в заголовке соединения в виде твердого вещества белого цвета (2,2 г, 22%): 1H ЯМР (400 МГц, ДМСО-d6) δ 9,28 (т, J=6,1 Гц, 1H), 8,35 (д, J=6,6 Гц, 1H), 7,95-7,84 (м, 2H), 7,50-7,41 (м, 2H), 5,95 (т, J=6,9 Гц, 1H), 4,72 (т, J=6,4 Гц, 2H), 2,41 (с, 3H); 13C ЯМР (101 МГц, ДМСО-d6) δ 156,16 (д, J=15,1 Гц), 149,21, 145,64, 137,99, 135,51, 133,56, 129,24 (д, J=63,5 Гц), 123,83 (д, J=35,3 Гц), 63,32, 21,13; 19F ЯМР (376 МГц, ДМСО-d6) δ -164,79.
Пример 14: Получение 5-фтор-4-имино-3-(метоксиметил)-1-тозил-3,4-дигидропиримидин-2(1H)-она
Figure 00000019
В ампулу объемом 4 мл, оборудованную магнитной мешалкой, заполненную Deoxyfluor® (50% в ТГФ, 900 мг, 2,0 ммоль), добавляли 5-фтор-3-(гидроксиметил)-4-имино-1-тозил-3,4-дигидропиримидин-2(1H)-он (140 мг, 0,45 ммоль). После перемешивания в течение двух минут, суспензия превращалась в оранжевый раствор, который перемешивали в течение дополнительных 30 минут. Раствор охлаждали до 0°C и гасили посредством осторожного добавления метанола (1 мл). Раствор концентрировали под током газообразного азота, и полученный в результате остаток очищали посредством хроматографии на силикагеле, при элюировании с градиентом растворителя от 0 до 100% EtOAc в гексанах с получением указанного в заголовке соединения в виде бесцветного масла (14 мг, 9%): 1H ЯМР (400 МГц, ацетон-d6) δ 8,37 (с, 1H), 8,26 (д, J=6,5 Гц, 1H), 8,02-7,95 (м, 2H), 7,50-7,41 (м, 2H), 4,90-4,82 (м, 2H), 3,29 (с, 3H), 2,45 (с, 3H); 13C ЯМР (101 МГц, ацетон-d6) δ 158,52 (д, J=14,7 Гц), 150,26, 146,86, 139,16 (д, J=3,7 Гц), 136,71, 134,98, 130,38 (д, J=17,5 Гц), 124,79 (д, J=35,6 Гц), 72,49 (д, J=12,2 Гц), 56,45, 21,60; ESI MS m/z 328 ([M+H]+), 326 ([M-H]-).
Пример 15: Получение Z)-(5-фтор-6-(изобутирилимино)-2-оксо-3-тозил-2,3-дигидропиримидин-1(6H)-ил)метилизобутирата (F25)
Figure 00000020
Раствор смеси, содержащей 5-фтор-3-(гидроксиметил)-4-имино-1-тозил-3,4-дигидропиримидин-2(1H)-он (250 мг смеси, 0,23 ммоль), N,N-диизопропилэтиламин (307 мг, 2,37 ммоль) и 4-диметиламинопиридин (48 мг, 0,40 ммоль) в дихлорметане (6 мл) перемешивали при комнатной температуре. Добавляли изобутирилхлорид (91 мкл, 0,87 ммоль), и раствор перемешивали в течение ночи при комнатной температуре. Реакционную смесь концентрировали, и очистка остатка посредством хроматографии с нормальными фазами (градиент, 0-60% EtOAc/гексане) давала указанное в заголовке соединение в виде пены грязно-белого цвета (74 мг, 70%). Характеристики для этого соединения приведены в Таблице 2.
Пример 16: Оценка фунгицидной активности: Окаймленная пятнистость листьев пшеницы (Mycosphaerella grаminicola; анаморф: Septoria tritici; код Байера SEPTTR)
Растения пшеницы (сорт Юма) выращивали из семян в теплице в смеси 50% минеральная почва/50% беспочвенная смесь Metro до появления первого листа полностью, с 7-10 проростками на горшочек для рассады. Эти растения инокулировали водной суспензией спор Septoria tritici либо до или после обработок фунгицидами. После инокуляции растения содержали при 100% относительной влажности (один день в темной орошаемой камере с последующими двумя - тремя днями в освещенной орошаемой камере), чтобы дать возможность спорам прорасти и инфицировать лист. Растения затем переносили в теплицу для развития болезни.
Следующие таблицы представляют активность типовых соединений по настоящему раскрытию при их оценке в этих экспериментах. Эффективность тестируемых соединений в борьбе с болезнью определяли посредством оценки тяжести болезни на обработанных растениях, затем преобразуя тяжесть в процент борьбы на основании уровня болезни на необработанных, инокулированных растениях.
Таблица 1
Структуры и получение соединений
№ Структура Внешний вид Получено, как в Примере:
F1
Figure 00000021
 Твердое вещество грязно-белого цвета 1
F2
Figure 00000022
 Кристаллическое твердое вещество белого цвета 1
F3
Figure 00000023
 Твердое вещество белого цвета 1
F4
Figure 00000024
 Твердое вещество белого цвета 1
F5
Figure 00000025
 Твердое вещество белого цвета 1
F6
Figure 00000026
 Твердое вещество белого цвета 1
F7
Figure 00000027
 Твердое вещество белого цвета 1
F8
Figure 00000028
 Твердое вещество белого цвета 1
F9
Figure 00000029
 Твердое вещество белого цвета 1
F10
Figure 00000030
 Твердое вещество белого цвета 1
F11
Figure 00000031
 Твердое вещество белого цвета 1
F12
Figure 00000032
 Твердое вещество белого цвета 1
F13
Figure 00000033
 Твердое вещество белого цвета 1
F14
Figure 00000034
 Твердое вещество белого цвета 1
F15
Figure 00000035
 Твердое вещество белого цвета 1
F16
Figure 00000036
 Твердое вещество белого цвета 1
F17
Figure 00000037
 Твердое вещество белого цвета 1
F18
Figure 00000038
 Твердое вещество белого цвета 1
F19
Figure 00000039
 Твердое вещество белого цвета 1
F20
Figure 00000040
 Твердое вещество белого цвета 1
F21
Figure 00000041
 Твердое вещество белого цвета 1
F22
Figure 00000042
 Твердое вещество белого цвета 1
F23
Figure 00000043
 Желтое, смолистое масло 1
F24
Figure 00000044
 Твердое вещество белого цвета 6
F25
Figure 00000045
 Грязно-белая пена 15
F26
Figure 00000046
 Твердое вещество белого цвета 3 и 4
F27
Figure 00000047
 Твердое вещество белого цвета 5
F28
Figure 00000048
 Твердое вещество белого цвета 1
F29
Figure 00000049
 Твердое вещество белого цвета 3 и 4
F30
Figure 00000050
 Твердое вещество белого цвета 3 и 4
F31
Figure 00000051
 Твердое вещество белого цвета 3 и 4
F32
Figure 00000052
 Твердое вещество белого цвета 3 и 4
F33
Figure 00000053
 Твердое вещество грязно-белого цвета 3 и 4
F34
Figure 00000054
 Твердое вещество белого цвета 3 и 4
F35
Figure 00000055
 Твердое вещество белого цвета 3 и 4
F36
Figure 00000056
 Твердое вещество грязно-белого цвета 3 и 4
F37
Figure 00000057
 Твердое вещество грязно-белого цвета 12
F38
Figure 00000058
 Твердое вещество белого цвета 6
F39
Figure 00000059
 Твердое вещество белого цвета 6
F40
Figure 00000060
 Твердое вещество белого цвета 6
F41
Figure 00000061
 Твердое вещество белого цвета 6
F42
Figure 00000062
 Твердое вещество белого цвета 6
F43
Figure 00000063
 Твердое вещество белого цвета 6
F44
Figure 00000064
 Твердое вещество белого цвета 6
F45
Figure 00000065
 Твердое вещество белого цвета 5
F46
Figure 00000066
 Твердое вещество белого цвета 5
F47
Figure 00000067
 Твердое вещество белого цвета 5
F48
Figure 00000068
 Твердое вещество белого цвета 5
F49
Figure 00000069
 Твердое вещество белого цвета 5
F50
Figure 00000070
 Твердое вещество белого цвета 5
F51
Figure 00000071
 Твердое вещество белого цвета 5
F52
Figure 00000072
 Твердое вещество белого цвета 7
F53
Figure 00000073
 Твердое вещество грязно-белого цвета 7
F54
Figure 00000074
 Твердое вещество грязно-белого цвета 7
F55
Figure 00000075
 Твердое вещество белого цвета 7
F56
Figure 00000076
 Твердое вещество белого цвета 7
F57
Figure 00000077
 Твердое вещество белого цвета 7
F58
Figure 00000078
 Твердое вещество белого цвета 7
F59
Figure 00000079
 Твердое вещество грязно-белого цвета 7
F61
Figure 00000080
 Твердое вещество белого цвета 9
F62
Figure 00000081
 Твердое вещество белого цвета 11
F63
Figure 00000082
 Твердое вещество белого цвета 10
Таблица 2
Аналитические данные для соединений в Таблице 1
№ Т.пл (°C) ESI MS m/z 1H ЯМР (δ)a 13C ЯМР или 19F ЯМР (δ)
F1 97-105 328 ([M+H]+) 1H ЯМР (300 МГц, CDCl3) δ 8,02-7,95 (м, 2H), 7,64 (д, J=9,2 Гц, 1H), 7,05-6,97 (м, 2H), 3,89 (с, 3H), 3,43 (д, J=5,8 Гц, 3H), 3,17 (с, 3H) 19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -155,06 (дк, J=5,83, 9,35)
F2 142-144 --- 8,16-7,92 (м, 2H), 7,81-7,42 (м, 4H), 3,45 (д, J=5,8 Гц, 3H), 3,17 (с, 3H) 19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -154,56; 13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 146,89, 142,52, 141,62, 141,38, 140,08, 136,94, 134,76, 129,15, 115,21, 114,79, 36,31, 30,05
F3 117-123 --- 8,07-7,79 (м, 2H), 7,65 (д, J=9,2 Гц, 1H), 7,45-7,30 (м, 2H), 3,44 (д, J=5,8 Гц, 3H), 3,16 (с, 3H), 2,46 (с, 3H) 13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 146,95, 146,17, 142,43, 141,73, 141,49, 139,99, 133,89, 129,72, 129,27, 115,32, 114,90, 77,34, 77,23, 77,02, 76,71, 36,35, 36,23, 30,04, 21,80; 19F ЯМР (376 МГц,
CDCl3) δ -154,83, -154,84
F4 136-138 HRMS-FAB (m/z) [M+]+ рассчит. для C10H10FN3O3S2 303,1, найдено, 304 7,99 (дд, J=3,9, 1,4 Гц, 1H), 7,78 (дд, J=5,0, 1,4 Гц, 1H), 7,60 (д, J=9,1 Гц, 1H), 7,16 (дд, J=5,0, 3,9 Гц, 1H), 3,45 (д, J=5,8 Гц, 3H), 3,23 (с, 3H) 13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 137,18, 136,17, 135,77, 127,53, 115,14, 114,72, 36,27, 30,12
F5 130-134 332 ([M+H]+) (ДМСО-d6) δ 8,11-8,02 (м, 2H), 7,96 (д, J=9,6 Гц, 1H), 7,80-7,72 (м, 2H), 3,36 (с, 3H), 3,30 (с, 3H) 13C ЯМР (ДМСО-d6) δ 146,24, 142,16, 141,48, 141,21, 140,10, 135,33, 130,73, 129,50, 115,88, 115,46, 35,86, 29,68
F6 139,2-140,0 382 ([M+H]+) 8,25-8,02 (м, 2H), 7,62 (д, J=9,1 Гц, 1H), 7,38 (дд, J=8,9, 0,8 Гц, 2H), 3,45 (д, J=5,8 Гц, 3H), 3,18 (с, 3H) 13C ЯМР (CDCl3) δ 153,68, 146,87, 141,37, 140,20, 134,80, 131,78, 121,44, 120,53, 118,85, 114,91, 114,49, 36,40, 30,10; 19F ЯМР (CDCl3) δ -57,60, -154,56
F7 148,6-150,6 323 ([M+H]+) 8,36-8,28 (м, 2H), 8,00-7,93 (м, 1H), 7,74 (дд, J=8,7, 7,9 Гц, 1H), 7,61 (д, J=8,9 Гц, 1H), 3,46 (д, J=5,7 Гц, 3H), 3,17 (с, 3H) 13C ЯМР (CDCl3) δ 146,76, 142,82, 141,05,138,61, 137,62, 133,43, 132,78, 130,08,
116,62, 114,58, 37,82, 36,43, 30,13 19F ЯМР (CDCl3) δ -153,18
F8 204,0-205,4 328 ([M+H]+) 8,14 (дд, J=8,0, 1,7 Гц, 1H), 7,70-7,60 (м, 2H), 7,19-7,11 (м, 1H), 7,05-6,98 (м, 1H), 3,93 (с, 3H), 3,45 (д, J=13,2 Гц, 3H), 3,17 (с, 3H) 13C ЯМР (CDCl3) δ 156,79, 147,00, 141,98, 141,76, 139,34, 136,62, 132,70, 124,80, 120,83, 116,87, 116,45, 112,30, 56,47, 36,38, 36,26, 29,96
F9 157,1-158,0 373 ([M+H]+) 7,60 (д, J=8,9 Гц, 1H), 7,36 (с, 1H), 3,48 (д, J=5,7 Гц, 3H), 3,23 (с, 3H) 13C ЯМР (CDCl3) δ 146,92, 142,31, 141,17, 139,86, 133,28, 132,81, 127,88, 115,28, 36,44, 30,13; 19F ЯМР (CDCl3) δ -153,97
F10 149,4-151,0 346 ([M+H]+) 7,98 (д, J=2,0 Гц, 1H), 7,87 (дд, J=8,1, 2,0 Гц, 1H), 7,62 (д, J=9,1 Гц, 1H), 7,44 (д, J=8,1 Гц, 1H), 3,45 (д, J=5,8 Гц, 3H), 3,38 (с, 3H), 3,18 (с, 3H), 2,46 (с, 3H) 13C ЯМР (CDCl3) δ 146,84, 144,20, 142,57, 141,48, 135,59, 131,34, 129,34, 128,56, 127,59, 126,35, 115,04, 36,38, 30,09; 19F ЯМР (CDCl3) δ -154,16
F11 115,0- 358 7,64 (т, J=6,9
117,8 ([M+H]+) Гц, 1H), 7,61 (д, J=3,1 Гц, 1H), 7,17 (дд, J=9,1, 3,2 Гц, 1H), 6,94 (дд, J=9,1, 4,4 Гц, 1H), 3,92-3,86 (м, 3H), 3,85-3,81 (м, 3H), 3,47 (д, J=5,8 Гц, 3H), 3,18 (с, 3H) 19F ЯМР (CDCl3) δ -154,19; 13C ЯМР (CDCl3) δ 153,17, 150,89, 147,05, 141,96, 139,34, 125,18, 123,36, 121,77, 116,93, 113,83, 56,92, 56,09, 36,38,29,98
F12 111,4-112,0 328 ([M+H]+) 7,64 (д, J=9,2 Гц, 1H), 7,62-7,58 (м, 1H), 7,56-7,52 (м, 1H), 7,47 (т, J=8,1 Гц, 1H), 7,22 (дд, J=2,6, 0,9 Гц, 1H), 3,89 (с, 3H), 3,45 (д, J=5,8 Гц, 3H), 3,18 (с, 3H) 13C ЯМР (CDCl3) δ 159,69, 146,85, 142,52, 141,64, 140,07, 137,97, 130,08, 121,24, 115,25, 113,76, 55,83, 36,37, 30,08; 19F ЯМР (CDCl3) δ -154,50
F13 138,9-140,3 346 ([M+H]+) 7,88 (ддд, J=8,8, 2,2, 1,4 Гц, 1H), 7,73 (дд, J=10,2, 2,3 Гц, 1H), 7,62 (д, J=9,2 Гц, 1H), 7,13-7,04 (м, 1H), 3,98 (д, J=4,2 Гц, 3H), 3,45 (д, J=5,8 Гц, 3H), 13C ЯМР (CDCl3) δ 153,36, 152,50, 149,99, 146,90, 142,48, 140,04, 127,46, 117,22, 115,15, 112,58, 56,57, 36,37, 30,06; 19F ЯМР (CDCl3) δ -131,07, -154,43
3,18 (с, 3H)
F14 137,3-138,9 316 ([M+H]+) 7,86 (д, J=8,0 Гц, 1H), 7,80-7,72 (м, 1H), 7,62 (д, J=9,0 Гц, 1H), 7,60-7,53 (м, 1H), 7,40 (тд, J=8,2, 2,2 Гц, 1H), 3,46 (д, J=5,8 Гц, 3H), 3,18 (с, 3H) 13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 163,25, 160,74, 146,78, 142,66, 141,37, 140,21, 138,73, 130,87, 125,08, 122,24, 116,76, 114,94, 36,40, 30,10; 19F ЯМР (CDCl3) δ -108,66, -153,91
F15 175,7-177,6 340 ([M+H]+) 7,68 (д, J=9,2 Гц, 1H), 6,99 (с, 2H), 3,46 (д, J=5,9 Гц, 3H), 3,17 (с, 3H), 2,62 (с, 6H), 2,31 (с, 3H) 13C ЯМР (CDCl3) δ 147,47, 144,64, 141,84, 141,80, 141,56, 140,88, 139,40, 132,27, 131,68, 115,43, 115,03, 36,36, 29,99, 22,75, 21,17; 19F ЯМР (CDCl3) δ -155,15
F16 123,7-125,8 312 ([M+H]+) 7,90-7,79 (м, 2H), 7,66 (д, J=9,2 Гц, 1H), 7,47 (дт, J=15,1, 7,7 Гц, 2H), 3,45 (д, J=5,8 Гц, 3H), 3,17 (с, 3H), 2,46 (с, 3H) 13C ЯМР (CDCl3) δ 146,89, 142,49, 141,70, 140,04, 139,46, 136,80, 135,61, 129,21, 126,39, 115,29, 36,36, 30,06, 21,37.
19F ЯМР (CDCl3) δ -154,67
F17 121,1-122,6 304 ([M+H]+) 8,36 (дд, J=3,1, 1,3 Гц, 1H), 7,61 (д, J=9,2 Гц, 1H), 7,55 13C ЯМР (CDCl3) δ 146,95, 142,47, 141,62, 140,02,
(дд, J=5,2, 1,3 Гц, 1H), 7,44 (дд, J=5,2, 3,2 Гц, 1H), 3,45 (д, J=5,8 Гц, 3H), 3,21 (с, 3H) 135,89, 127,48, 115,14, 114,73, 36,37, 30,08; 19F ЯМР (CDCl3) δ -154,45
F18 147,0-149,0 316 ([M+H]+) 8,09 (с, 1H), 7,63 (д, J=9,2 Гц, 1H), 3,88 (с, 3H), 3,45 (д, J=5,8 Гц, 3H), 3,21 (с, 3H), 2,40 (с, 3H) 13C ЯМР (CDCl3) δ 149,13, 147,05, 142,18, 139,74, 137,54, 115,41, 114,89, 39,57, 36,35, 29,98, 12,73; 19F ЯМР (CDCl3) δ -155,09
F19 130,1-131,1 317 ([M+H]+) 7,59 (д, J=9,0 Гц, 1H), 3,47 (д, J=5,8 Гц, 3H), 3,21 (с, 3H), 2,77 (с, 3H), 2,40 (с, 3H) 13C ЯМР (CDCl3) δ 178,15, 157,54, 147,06, 142,41, 141,15, 139,95, 114,64, 114,22, 113,44, 36,42, 30,06, 13,43, 10,99; 19F ЯМР (CDCl3) δ -153,89
F20 135,0-136,9 366 ([M+H]+) 7,92 (д, J=1,9 Гц, 2H), 7,66 (т, J=1,8 Гц, 1H), 7,58 (д, J=8,9 Гц, 1H), 3,47 (д, J=5,7 Гц, 3H), 3,19 (с, 3H) 13C ЯМР (CDCl3) δ 146,69, 142,80, 141,13, 140,89, 139,57, 135,98, 134,74, 127,51, 114,66, 36,43, 30,17; 19F ЯМР (CDCl3) δ -153,26
F21 109,0-112,0 350 ([M+H]+) 8,37 (дд, J=9,0, 5,7 Гц, 1H), 13C ЯМР (CDCl3) δ 166,97, 164,37,
7,66 (д, J=9,0 Гц, 1H), 7,32-7,18 (м, 3H), 3,48 (д, J=5,8 Гц, 3H), 3,17 (с, 3H) 146,78, 142,21, 141,30, 139,76, 135,40, 131,26, 119,54, 115,78, 36,43, 30,03; 19F ЯМР (CDCl3) δ -99,64, -154,17
F22 --- --- 8,05 (с, 1H), 7,66 (д, J=9,1 Гц, 1H), 7,28 (д, J=15,3 Гц, 1H), 3,47 (д, J=5,8 Гц, 3H), 3,17 (с, 3H), 2,45 (д, J=17,2 Гц, 2H) 13C ЯМР (CDCl3) δ 146,93, 142,28, 141,44, 139,83, 136,48, 134,97, 134,27, 133,72, 132,82, 115,08, 114,67, 36,40, 30,05, 19,87; 19F ЯМР (CDCl3) δ -154,09
F23 --- 333 ([M+H]+) 7,61 (д, J=9,1 Гц, 1H), 3,47 (д, J=5,8 Гц, 3H), 3,22 (с, 3H), 2,69 (д, J=17,5 Гц, 6H) 13C ЯМР (CDCl3) δ 172,37, 160,92, 139,92, 125,88, 115,07, 114,65, 36,41, 30,12, 29,71, 19,70, 17,16; 19F ЯМР (CDCl3) δ -154,08
F24 190-193 434 ([M+H]+) 8,13-7,94 (м, 3H), 7,50-7,35 (м, 2H), 7,34-7,13 (м, 4H), 7,13-6,99 (м, 2H), 3,92 (с, 3H), 3,35 (с, 3H) 19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -155,78, -155,79
F25 --- 454,5 8,29 (д, J=5,4 13C ЯМР (CDCl3) δ
([M+H]+) Гц, 1H), 8,04 (д, J=8,4 Гц, 2H), 7,39 (д, J=8,3 Гц, 2H), 5,71 (с, 2H), 3,03-2,88 (м, 1H), 2,62-2,49 (м, 1H), 2,47 (с, 3H), 1,21 (д, J=6,7 Гц, 6H), 1,13 (д, J=7,0 Гц, 6H) 178,45, 176,44, 160,96, 160,82, 149,46, 147,31, 141,06, 138,55, 131,61, 130,46, 129,81, 127,60, 127,23, 69,50, 33,72, 33,34, 21,88, 19,39, 18,67
F26 --- 356,4 ([M+H]+) 8,04-7,94 (м, 2H), 7,90 (д, J=6,7 Гц, 1H), 7,08-6,99 (м, 2H), 3,91 (с, 3H), 3,23 (с, 3H), 2,23 (д, J=1,0 Гц, 3H) 19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -153,50; 13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 181,27, 165,11, 146,27, 138,98, 136,59, 132,12, 126,77, 118,04, 117,65, 114,49, 104,07, 55,92, 30,26, 25,92
F27 124-125 372 ([M+H]+) 8,07-7,97 (м, 2H), 7,91 (д, J=6,8 Гц, 1H), 7,14-6,95 (м, 2H), 3,91 (с, 3H), 3,80 (с, 3H), 3,27 (с, 3H) 13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 165,17, 160,30, 146,05, 144,60, 139,08, 132,17, 126,63, 118,32, 117,93, 114,51, 77,32, 77,21, 77,01, 76,69, 55,92, 53,62, 30,42; 19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -156,51, -156,51
F28 102,2-104,0 262
([M+H]+)		 1H ЯМР (ДМСО-d6) δ 7,63 (д, J=9,6 Гц, 1H), 3,47-3,39 (м, 1H), 3,37 (д, J=5,9 Гц, 3H), 3,18 (с, 3H), 1,32-1,19 (м, 4H) 13C ЯМР (ДМСО-d6) δ 147,10, 141,64, 139,23, 116,09, 115,68, 35,70, 31,60, 29,77, 6,68
F29 134,6-136,2 340 ([M+H]+) 7,92 (дд, J=11,9, 7,5 Гц, 3H), 7,40 (д, J=8,1 Гц, 2H), 3,22 (с, 3H), 2,48 (с, 3H), 2,23 (д, J=0,9 Гц, 3H) 13C ЯМР (CDCl3) δ 181,20, 146,95, 132,91, 129,92, 129,54, 117,93, 117,54, 30,28, 25,93, 25,89, 21,87
F30 Разл 174 326 ([M+H]+) 1H ЯМР (ДМСО-d6) δ 8,30 (д, J=7,3 Гц, 1H), 8,08 (д, J=7,4 Гц, 2H), 7,85 (т, J=7,5 Гц, 1H), 7,71 (т, J=7,9 Гц, 2H), 3,07 (с, 3H), 2,13 (с, 3H) ---
F31 Разл 156 326 ([M+H]+) 1H ЯМР(ДМСО-d6) δ 8,26 (д, J=7,4 Гц, 1H), 8,00 (д, J=9,1 Гц, 2H), 7,20 (д, J=9,1 Гц, 2H), 3,88 (с, 3H), 3,06 (с, 3H), 2,11 (с, 3H) ---
F32 Разл 158 354 ([M+H]+) 1H ЯМР (ДМСО-d6) δ 8,27 (д, J=7,3 Гц, 1H), 7,97 (д, J=8,4 Гц, 2H), 7,53 (д, J=8,4 Гц, 2H), 3,05 (с, 3H), 2,72 (т, J=11,4 Гц, 2H), 2,10 (с, 3H), 1,20 (т, J=7,6 Гц, 3H) ---
F33 Разл 165 368 ([M+H]+) 1H ЯМР (ДМСО-d6) δ 8,28 (д, J=7,3 Гц, 1H), 7,99 (д, J=8,5 Гц, 2H), 7,58 (д, J=8,5 Гц, 2H), 3,09-2,82 (м, 4H), 2,12 (с, 3H), 1,23 (д, J=6,9 Гц, 6H) ---
F34 Разл 164 340 ([M+H]+) 1H ЯМР (ДМСО-d6) δ 8,28 (д, J=7,3 Гц, 1H), 7,94-7,81 (м, 2H), 7,70-7,54 (м, 2H), 3,07 (с, 3H), 2,43 (с, 3H), 2,13 (с, 3H) ---
F35 Разл 173 388 ([M+H]+) 1H ЯМР(ДМСО-d6) δ 8,33 (д, J=7,2 Гц, 1H), 8,03 (с, 1H), 7,61 ---
(с, 1H), 3,04 (с, 3H), 2,46 (с, 3H), 2,39 (с, 3H), 2,12 (с, 3H)
F36 Разл 154 401 ([M+H]+) 1H ЯМР (ДМСО-d6) δ 8,24 (д, J=7,2 Гц, 1H), 7,65 (с, 1H), 3,12 (с, 3H), 2,15 (с, 3H) ---
F37 180,8-182,2 492 ([M+H]+) 8,03-7,88 (м, 5H), 7,77-7,65 (м, 3H), 7,52 (дд, J=14,1, 6,2 Гц, 3H), 7,43-7,30 (м, 4H), 2,47 (с, 3H) 13C ЯМР (CDCl3) δ 174,91, 170,80, 166,51, 147,41, 146,77, 144,69, 135,72, 133,99, 133,25, 132,54, 130,76, 130,54, 130,43, 130,12, 129,99, 129,86, 129,72, 129,69, 129,47,125,97, 120,01, 119,63, 50,14 21,88, 21,8
F38 170-171 426 ([M+Na]+) 8,09 (д, J=8,6 Гц, 2H), 8,01 (д, J=6,6 Гц, 2H), 7,77 (т, J=7,5 Гц, 1H), 7,64 (т, J=7,9 Гц, 2H), 7,41 (т, J=7,9 Гц, 2H), 7,19 (д, J=8,1 Гц, 2H), 3,35 (с, 3H) ---
F39 200-202 440 ([M+Na]+) 7,99 (дд, J=18,1, 7,5 Гц, 2H), 7,41 (т, J=7,8 Гц, 3H), 7,29-7,16 (м, 5H), 3,35 (с, 3H), 2,49 (с, 3H) ---
F40 188-190 454 ([M+Na]+) 8,05-7,96 (м, 3H), 7,47-7,38 (м, 5H), 7,19 (д, J=8,1 Гц, 2H), 3,35 (с, 3H), 2,78 (к, J=7,6 Гц, 2H), 1,30 (т, J=7,6 Гц, 3H) ---
F41 180-181 468 ([M+Na]+) 8,01 (дд, J=7,6, 4,6 Гц, 3H), 7,50-7,37 (м, 3H), 7,27-7,16 (м, 4H), 3,36 (с, 3H), 3,04 (дт, J=13,6, 6,9 Гц, 1H), 1,30 (д, J=6,9 Гц, 6H) ---
F42 187-188 440 ([M+Na]+) 8,01 (д, J=6,6 Гц, 1H), 7,89 (д, J=7,7 Гц, 1H), 7,84 (с, 1H), 7,52 (дт, J=15,4, 7,7 Гц, 2H), 7,40 (т, J=7,9 Гц, 2H), ---
7,30-7,15 (м, 3H), 3,34 (с, 3H), 2,49 (с, 3H)
F43 209-211 488 ([M+Na]+) 1H ЯМР (ДМСО-d6) δ 8,52 (д, J=7,3 Гц, 1H), 8,06 (с, 1H), 7,63 (с, 1H), 7,45 (т, J=7,9 Гц, 2H), 7,28 (т, J=7,4 Гц, 1H), 7,16 (д, J=8,0 Гц, 2H), 3,15 (с, 3H), 2,41 (с, 6H) ---
F44 158-159 499 ([M+Na]+) 7,96 (д, J=6,5 Гц, 1H), 7,48-7,37 (м, 3H), 7,31-7,23 (м, 2H), 7,20 (д, J=7,6 Гц, 1H), 3,41 (с, 3H) ---
F45 185-186 364 ([M+Na]+) 8,04 (д, J=8,2 Гц, 2H), 7,89 (д, J=6,7 Гц, 1H), 7,73 (т, J=7,5 Гц, 1H), 7,59 (т, J=7,9 Гц, 2H), 3,78 (с, 3H), 3,24 (с, 3H) ---
F46 145-146 378 ([M+Na]+) 7,92 (т, J=7,8 Гц, 3H), 7,40 (д, J=8,1 Гц, ---
2H), 3,80 (с, 3H), 3,26 (с, 3H), 2,48 (с, 3H)
F47 125-126 392 ([M+Na]+) 7,94 (дд, J=17,7, 7,6 Гц, 3H), 7,42 (д, J=8,3 Гц, 2H), 3,80 (с, 3H), 3,27 (с, 3H), 2,83-2,66 (м, 2H), 1,28 (т, J=7,6 Гц, 3H) ---
F48 116-117 406 ([M+Na]+) 7,94 (дд, J=21,7, 7,6 Гц, 3H), 7,44 (д, J=8,5 Гц, 2H), 3,80 (с, 3H), 3,27 (с, 3H), 3,02 (дт, J=13,8, 6,9 Гц, 1H), 1,29 (д, J=6,9 Гц, 6H) ---
F49 200-201 378 ([M+Na]+) 7,97-7,77 (м, 3H), 7,51 (дт, J=15,3, 7,7 Гц, 2H), 3,80 (с, 3H), 3,27 (с, 3H), 2,48 (с, 3H) ---
F50 178-179 426 ([M+Na]+) 8,04 (с, 1H), 7,92 (д, J=6,6 Гц, 1H), 7,34 (с, 1H), 3,82 (с, 3H), 3,27 ---
(с, 3H), 2,46 (д, J=10,6 Гц, 6H)
F51 148-149 437 ([M+Na]+) 7,96 (д, J=6,5 Гц, 1H), 7,20 (д, J=7,6 Гц, 1H), 3,80 (с, 3H), 3,27 (с, 3H) ---
F52 189-192 414 ([M+Na]+) 8,06 (д, J=7,4 Гц, 2H), 7,71 (дд, J=16,7, 8,3 Гц, 2H), 7,58 (т, J=7,8 Гц, 2H), 7,46 (т, J=7,9 Гц, 1H), 7,30-7,16 (м, 1H), 7,11 (т, J=7,5 Гц, 1H), 7,07-6,97 (м, 1H), 4,97 (с, 2H), 3,26 (с, 3H) ---
F53 188-191 444 ([M+Na]+) 8,01 (д, J=9,0 Гц, 2H), 7,73 (д, J=9,1 Гц, 1H), 7,47 (т, J=7,8 Гц, 1H), 7,28-7,17 (м, 1H), 7,12 (т, J=7,5 Гц, 1H), 7,07-6,97 (м, 3H), 4,98 (с, 2H), 3,90 (с, 3H), 3,28 (с, ---
3H)
F54 184-187 428 ([M+Na]+) 7,95 (д, J=8,4 Гц, 2H), 7,74 (д, J=9,0 Гц, 1H), 7,47 (т, J=7,6 Гц, 1H), 7,37 (д, J=8,1 Гц, 2H), 7,24-7,19 (м, 1H), 7,12 (т, J=7,5 Гц, 1H), 7,08-6,95 (м, 1H), 4,98 (с, 2H), 3,27 (с, 3H), 2,46 (с, 3H) ---
F55 140-141 442 ([M+Na]+) 7,97 (д, J=8,4 Гц, 2H), 7,74 (д, J=9,0 Гц, 1H), 7,47 (т, J=7,4 Гц, 1H), 7,40 (д, J=8,4 Гц, 2H), 7,25-7,17 (м, 1H), 7,12 (т, J=7,4 Гц, 1H), 7,08-6,96 (м, 1H), 4,98 (с, 2H), 3,27 (с, 3H), 2,75 (к, J=7,6 Гц, 2H), 1,27 (т, J=7,6 Гц, 3H) ---
F56 140-143 456 ([M+Na]+) 7,97 (д, J=8,5 Гц, 2H), 7,73 (д, J=9,1 Гц, ---
1H), 7,46 (т, J=7,6 Гц, 1H), 7,41 (д, J=8,4 Гц, 2H), 7,25-7,15 (м, 1H), 7,11 (т, J=7,4 Гц, 1H), 7,06-6,96 (м, 1H), 4,97 (с, 2H), 3,27 (с, 3H), 3,10-2,95 (м, 1H), 1,27 (д, J=6,9 Гц, 6H)
F57 177-180 428 ([M+Na]+) 7,94-7,82 (м, 2H), 7,77 (д, J=9,0 Гц, 1H), 7,56-7,45 (м, 3H), 7,29-7,19 (м, 1H), 7,15 (т, J=7,4 Гц, 1H), 7,11-6,95 (м, 1H), 5,01 (с, 2H), 3,30 (с, 3H), 2,49 (с, 3H) ---
F58 208-210 476 ([M+Na]+) 8,03 (с, 1H), 7,71 (д, J=8,9 Гц, 1H), 7,46 (т, J=7,6 Гц, 1H), 7,29 (с, 1H), 7,23-7,18 (м, 1H), 7,11 (т, J=7,2 Гц, 1H), 7,06-6,96 (м, 1H), 4,98 ---
(с, 2H), 3,25 (с, 3H), 2,47 (с, 3H), 2,42 (с, 3H)
F59 108-111 --- 7,69 (д, J=8,8 Гц, 1H), 7,49 (т, J=7,5 Гц, 1H), 7,37 (с, 1H), 7,25-7,20 (м, 1H), 7,14 (т, J=7,4 Гц, 1H), 7,09-6,98 (м, 1H), 5,01 (с, 2H), 3,33 (с, 3H) ---
F61 --- 304,1 ([M+H]+) 8,07-8,04(д, J=8,8 Гц, 2H), 7,73-7,64 (м, 3H), 7,60-7,54 (м, 2H) 19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -154,6
F62 --- 333,8 ([M+H]+) 7,99(д, J=9,2 Гц, 2H), 7,72 (м, 1H), 7,65 (д, J=9,2 Гц, 2H), 7,05-6,97 (м, 2H), 3,89 (с, 3H) 19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -155,2
F63 --- 318,0 ([M+H]+) 7,93 (д, J=8,8 Гц, 2H), 7,65 (д, J=8,8 Гц, 2H), 7,38-7,35 (м, 1H), 2,46 (с, 3H) 19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -154,9
a Все данные 1H ЯМР измеряли в CDCl3 при 400 МГц, если не указано иное.
Следующая таблица представляет активность типовых соединений по настоящему раскрытию при их оценке в этих экспериментах. Эффективность тестируемых соединений в борьбе с болезнью определяли посредством оценки тяжести болезни на обработанных растениях, затем преобразуя тяжесть в процент борьбы на основании уровня болезни на необработанных, инокулированных растениях.
В каждом случае Таблицы I оценочная шкала является следующей:
% Борьбы с болезнью Оценка
76-100 A
51-75 B
26-50 C
0-25 D
Не тестировали E
Таблица 3
Однодневная защитная (1DP) и трехдневная лечебная (3DC) активность соединений на SEPTTR при 100 м.д.
Соед. SEPTTR 100 м.д. 1DP SEPTTR 100 м.д. 3DC
F1 A B
F2 A B
F3 A B
F4 A A
F5 A A
F6 A A
F7 C B
F8 A A
F9 A A
F10 A B
F11 A A
F12 A A
F13 A A
F14 A B
F15 C C
F16 C D
F17 A A
F18 C A
F19 D B
F20 C D
F21 E E
F22 A A
F23 C A
F24 D D
F25 D A
F26 A A
F27 D D
F28 D B
F29 A A
F30 A A
F31 A A
F32 A A
F33 A C
F34 A D
F35 A C
F36 A B
F37 D D
F38 A A
F39 C C
F40 D D
F41 D D
F42 A D
F43 D D
F44 A A
F45 D D
F46 D D
F47 D D
F48 D D
F49 D D
F50 D D
F51 D D
F52 D D
F53 D D
F54 D D
F55 D D
F56 D D
F57 D D
F58 D D
F59 D D
F61 D D
F62 D D
F63 D D

Claims (58)

1. Соединение Формулы I:
Figure 00000083
Формула I
в которой R1 представляет собой:
C1-C6 алкил, необязательно замещенный 1-3 R4;
-C(=O)R5;
-C(=O)OR5;
-CH2OC(=O)R5; или
-(CHR8)nR7;
R2 представляет собой:
C1-C6 алкил, необязательно замещенный 1-3 R6;
-C(=O)R7;
-C(=O)OR7; или
-(CHR8)nR7;
где n является целым числом из 1-3;
R3 представляет собой -S(O)2R9;
R4 представляет собой независимо C1-C6 алкил, C1-C4 алкокси, C1-C4 галогеналкокси, C1-C4 алкилтио, C1-C4 галогеналкилтио, амино, C1-C3 алкиламино, C2-C6 алкоксикарбонил, C2-C6 алкилкарбонил, C2-C6 алкиламинокарбонил, гидроксил, дейтерий или C3-C6 триалкилсилил;
R5 представляет собой Н, C1-C6 алкил, C2-C6 алкенил, C3-C6 алкинил, C1-C6 галогеналкил, C1-C6 алкоксиалкил, фенил или бензил, где каждый из фенила или бензила может быть необязательно замещенным 1-3 R10, или 5- или 6-членной насыщенной или ненасыщенной кольцевой системой, или 5- или 6-конденсированной кольцевой системой, или 6-6 конденсированной кольцевой системой, каждая из которых содержит 1-3 гетероатома, где каждое кольцо может быть необязательно замещено 1-3 R10, бифенилом или нафтилом, необязательно замещенными 1-3 R10;
R6 представляет собой независимо галоген, C1-C6 алкил, C1-C4 галогеналкил, C1-C4 алкокси, C1-C4 галогеналкокси, C1-C4 алкилтио, C1-C4 галогеналкилтио, амино, C1-C3 алкиламино, C2-C6 алкоксикарбонил, C2-C6 алкилкарбонил, C2-C6 алкиламинокарбонил, гидроксил, дейтерий или C3-C6 триалкилсилил;
R7 представляет собой Н, C1-C6 алкил, C2-C6 алкенил, C3-C6 алкинил, C1-C6 галогеналкил, C1-C6 алкоксиалкил, фенил или бензил, где каждый из фенила или бензила может быть необязательно замещенным 1-3 R10, или 5- или 6-членной насыщенной или ненасыщенной кольцевой системой, или 5- или 6-конденсированной кольцевой системой, или 6-6 конденсированной кольцевой системой, каждая из которых содержит 1-3 гетероатома, где каждое кольцо может быть необязательно замещено 1-3 R10, бифенилом или нафтилом, необязательно замещенными 1-3 R10;
R8 представляет собой Н, C1-C6 алкил или C1-C6 галогеналкил;
R9 представляет собой С1-C6 алкил, C1-C6 галогеналкил, амино, C1-C6 алкиламино, C2-C6 диалкиламино, фенил или бензил, где каждый из фенила или бензила может быть необязательно замещенным 1-3 R10, или 5- или 6-членным насыщенным или ненасыщенным кольцом, содержащим 1-3 гетероатома, где каждое кольцо может быть необязательно замещено 1-3 R10, или 5- или 6-конденсированной кольцевой системой, или 6-6 конденсированной кольцевой системой, каждая из которых содержит 1-3 гетероатома, где каждое кольцо может быть необязательно замещено 1-3 R10, бифенилом или нафтилом, необязательно замещенными 1-3 R10; и
R10 представляет собой независимо галоген, C1-C6 алкил, C1-C4 галогеналкил, C1-C4 алкокси, C1-C4 галогеналкокси, C1-C4 алкилтио, C1-C4 галогеналкилтио, амино, C1-C6 алкиламино, C2-C6 алкоксикарбонил, C2-C6 алкилкарбонил, C2-C6 алкиламинокарбонил, C2-C6 диалкиламино, гидрокси, циано или нитро.
2. Соединение по п. 1, в котором R4 представляет собой независимо C1-C6 алкил, C1-C4 алкокси, C1-C4 алкилтио, гидроксил или дейтерий.
3. Соединение по п. 1, в котором R5 представляет собой С1-C6 алкил, C1-C6 галогеналкил, фенил или бензил, где каждый из фенила или бензила может быть необязательно замещенным 1-3 R10.
4. Соединение по п. 1, в котором R6 представляет собой независимо галоген, C1-C6 алкил, C1-C4 галогеналкил, C1-C4 алкокси, C1-C4 алкилтио или дейтерий.
5. Соединение по п. 1, в котором R7 представляет собой С1-C6 алкил, C1-C6 галогеналкил, фенил или бензил, где каждый из фенила или бензила может быть необязательно замещенным 1-3 R10.
6. Соединение по п. 1, в котором R10 представляет собой независимо галоген, C1-C6 алкил, C1-C4 галогеналкил, C1-C4 алкокси, C1-C4 галогеналкокси, C1-C4 алкилтио, циано или нитро.
7. Соединение по п. 1, в котором R9 представляет собой фенил, необязательно замещенный 1-3 R10 или 5- или 6-членным насыщенным или ненасыщенным кольцом, содержащим 1-3 гетероатома, необязательно замещенные 1-3 R10.
8. Соединение по п. 7, в котором R10 представляет собой независимо галоген, C1-C6 алкил, C1-C4 алкокси, C1-C4 галогеналкокси.
9. Соединение по п. 1, в котором R1 представляет собой С1-C3 алкил.
10. Соединение по п. 1, в котором R2 представляет собой С1-C3 алкил, -C(=O)R5 или -C(=O)OR5.
11. Соединение по п. 10, в котором R5 представляет собой С1-C3 алкил или фенил.
12. Соединение по п. 11, в котором R1 представляет собой С1-C3 алкил.
13. Соединение по п. 1, в котором R9 выбирают из группы, состоящей из:
Figure 00000084
14. Соединение по п. 13, в котором R2 представляет собой С1-C3 алкил, -C(=O)R5 или -C(=O)OR5.
15. Соединение по п. 14, в котором R5 представляет собой С1-C3 алкил или фенил.
16. Соединение по п. 15, в котором R1 представляет собой С1-C3 алкил.
17. Соединение по п. 1, в котором R1 представляет собой: C1-C6 алкил, необязательно замещенный 1-3 R4;
-C(=O)R5; или
-CH2OC(=O)R5;
R2 представляет собой: C1-C6 алкил, необязательно замещенный 1-3 R6; -C(=O)R7; -C(=O)OR7; или -(CHR8)nR7;
R3 представляет собой -S(O)2R9;
R4 представляет собой гидроксил или дейтерий;
R5 представляет собой С1-C6 алкил или фенил;
R6 представляет собой дейтерий;
R7 представляет собой С1-C6 алкил или фенил, необязательно замещенные 1-3 R10;
R8 представляет собой H; n равно 1;
R9 представляет собой С1-C6 алкил или фенил, необязательно замещенные 1-3 R10, или 5- или 6-членное насыщенное или ненасыщенное кольцо, содержащее 1-3 гетероатома, где каждое кольцо может быть необязательно замещено 1-3 R10; и
R10 представляет собой независимо галоген, C1-C6 алкил, C1-C4 алкокси, C1-C4 галогеналкокси или циано.
18. Композиция для борьбы с патогенным грибком, включающая;
по меньшей мере одно соединение Формулы I; и
фитологически приемлемый материал носителя, где указанная композиция является эффективной для борьбы с по меньшей мере одним патогенным грибком или организмом, подобным патогенному грибку.
19. Композиция по п. 18, в которой патогенный грибок или патоген, подобный грибку, представляет собой Septoria tritici.
20. Способ обработки растения, включающий стадии:
нанесения фунгицидно эффективного количества по меньшей мере одного соединения Формулы I на по меньшей мере одну поверхность, выбранную из группы поверхностей, состоящей из: по меньшей мере одной части растения, области, расположенной рядом с растением, почвы, находящейся в контакте с растением, почвы, находящейся рядом с растением, семян и сельскохозяйственного оборудования.
21. Способ по п. 20, в котором фунгицидно эффективное количество Формулы I наносят на поверхность в интервале от приблизительно 0,01 г/м2 до приблизительно 0,45 г/м2 Формулы I.
RU2015131832A 2012-12-31 2013-12-23 Производные 3-алкил-5-фтор-4-замещенного-имино-3,4-дигидропиримидин-2(н)-она в качестве фунгицидов RU2644014C2 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201261747683P 2012-12-31 2012-12-31
US61/747,683 2012-12-31
PCT/US2013/077542 WO2014105845A1 (en) 2012-12-31 2013-12-23 3-alkyl-5-fluoro-4-substituted-imino-3,4-dihydropyrimidin-2(1h)-one derivatives as fungicides

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2015131832A RU2015131832A (ru) 2017-02-03
RU2644014C2 true RU2644014C2 (ru) 2018-02-07

Family

ID=51022034

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2015131832A RU2644014C2 (ru) 2012-12-31 2013-12-23 Производные 3-алкил-5-фтор-4-замещенного-имино-3,4-дигидропиримидин-2(н)-она в качестве фунгицидов

Country Status (16)

Country Link
US (2) US9642368B2 (ru)
EP (1) EP2953463B1 (ru)
JP (3) JP2016503816A (ru)
KR (1) KR102309245B1 (ru)
CN (2) CN112094262A (ru)
AU (1) AU2013370494B2 (ru)
BR (1) BR102013033812B1 (ru)
CA (1) CA2894553C (ru)
ES (1) ES2874475T3 (ru)
HK (1) HK1215357A1 (ru)
IL (2) IL239597B (ru)
MX (1) MX2015008565A (ru)
NZ (2) NZ708981A (ru)
PL (1) PL2953463T3 (ru)
RU (1) RU2644014C2 (ru)
WO (1) WO2014105845A1 (ru)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110003118A (zh) 2012-12-28 2019-07-12 阿达玛马克西姆股份有限公司 制备羧酸酯衍生物的方法
AU2013370490B2 (en) 2012-12-28 2018-05-10 Adama Makhteshim Ltd. N-(substituted)-5-fluoro-4-imino-3-methyl-2-oxo-3,4-dihydropyrimidine-1 (2H)-carboxamide derivatives
NZ708981A (en) 2012-12-31 2020-01-31 Adama Makhteshim Ltd 3-alkyl-5-fluoro-4-substituted-imino-3,4-dihydropyrimidin-2(1h)-one derivatives as fungicides
CN106068268A (zh) * 2013-12-31 2016-11-02 阿达玛马克西姆股份有限公司 5‑氟‑4‑亚氨基‑3‑（烷基/取代烷基）‑1‑（芳基磺酰基）‑3,4‑二氢嘧啶‑2（1h）‑酮及其制备方法
BR112016015158A2 (pt) 2013-12-31 2017-08-08 Adama Makhteshim Ltd Misturas fungicidas sinergísticas para controle de fungos em cereais
MA41272A (fr) * 2014-12-23 2017-10-31 Adama Makhteshim Ltd 5-fluoro-4-imino-3-(alkyle/alkyle substitué)-1-(arylsulfonyl)-3,4-dihydropyrimidin-2(1h)-one en tant que traitement des semences
JP6922272B2 (ja) * 2016-03-11 2021-08-18 住友化学株式会社 植物病害防除組成物及び植物病害防除方法
JP6862939B2 (ja) * 2016-03-11 2021-04-21 住友化学株式会社 植物病害防除組成物及び植物病害防除方法
JP6922271B2 (ja) * 2016-03-11 2021-08-18 住友化学株式会社 植物病害防除組成物及び植物病害防除方法
CA3069619A1 (en) 2017-07-17 2019-02-28 Adama Makhteshim Ltd. Polymorphs of 5-fluoro-4-imino-3-methyl-1-tosyl-3,4-dihydropyrimidin-2-one
CU20230035A7 (es) * 2021-01-27 2024-04-08 Adama Makhteshim Ltd 5-fluoro-4-imino-3-metil-1-tosil-3,4-dihidropirimidin-2(1h)-ona para control de enfermedades de las plantas

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6617330B2 (en) * 1998-11-06 2003-09-09 Syngenta Participations Ag Pyrimidin-4-enamine as fungicide
EA009517B1 (ru) * 2003-06-27 2008-02-28 Байер Кропсайенс Аг Пиразолопиримидины
US20110263627A1 (en) * 2010-04-26 2011-10-27 Dow Agrosciences Llc N3-substituted-n1-sulfonyl-5-fluoropyrimidinone derivatives

Family Cites Families (59)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH421973A (de) 1962-05-01 1966-10-15 Hoffmann La Roche Verfahren zur Herstellung eines Cytosin-Derivates
US3309359A (en) 1965-10-22 1967-03-14 Hoffmann La Roche N-mono-acyl-5-fluorocytosine derivatives and process
US3368938A (en) 1966-01-13 1968-02-13 Hoffmann La Roche Controlling fungi with 5-fluorocytosine
US3635977A (en) * 1969-11-03 1972-01-18 American Cyanamid Co Certain 6-trifluoromethylcytosines and thiocytosines their synthesis and their use in the synthesis of uracisls and thiouracil
US3868373A (en) 1970-01-27 1975-02-25 Hoffmann La Roche 4-Amino-5-fluoro-2-tri(lower alkyl) silyloxypyrimidines
US4009272A (en) 1971-10-23 1977-02-22 Bayer Aktiengesellschaft Penicillins
CH579057A5 (ru) 1973-09-07 1976-08-31 Hoffmann La Roche
FR2530636A1 (fr) 1982-07-23 1984-01-27 Rhone Poulenc Agrochimie Nouveaux derives de la tetrahydro-2,3,6,7 5h-thiazolo (3,2-a) pyrimidine, leur preparation et leur utilisation comme herbicides
EP0139613A1 (de) 1983-08-29 1985-05-02 Ciba-Geigy Ag N-(2-Nitrophenyl)-4-aminopyrimidin-Derivate, deren Herstellung und Verwendung
JPS60123486A (ja) 1983-12-09 1985-07-02 Asahi Glass Co Ltd フルオロブラストサイジンｓおよびその製法
US4845081A (en) 1984-10-18 1989-07-04 University Of Florida Aminomethyl derivatives of biologically active substances, and enhanced delivery thereof across topical membranes
ES2057172T3 (es) 1988-03-09 1994-10-16 Ciba Geigy Ag Agente para la proteccion de plantas contra enfermedades.
DE3821711A1 (de) 1988-06-28 1990-02-08 Bayer Ag Thiazolopyrimidin-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel
JP3109012B2 (ja) 1992-06-18 2000-11-13 クミアイ化学工業株式会社 チアゾロ［５，４−ｄ］ピリミジン誘導体及び農園芸用殺菌剤
JP3217191B2 (ja) 1992-07-16 2001-10-09 ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト ヘテロ芳香族化合物およびこれを含有する植物保護剤
AU6478396A (en) 1995-07-05 1997-02-05 E.I. Du Pont De Nemours And Company Fungicidal pyrimidinones
WO1997016456A1 (en) 1995-11-02 1997-05-09 Chong Kun Dang Corp. Novel nucleoside derivatives and process for preparing the same
DE69712331T2 (de) 1996-03-11 2002-11-28 Syngenta Participations Ag Pyrimidin-4-on derivate als pestizidesmittel
HRP970239B1 (en) 1997-05-09 2004-04-30 Inst Ru Er Bouekovic Process for the preparation of sulfonyl-pyrimidine derivatives with antitumor activity
CA2425359A1 (en) 2000-10-13 2002-04-18 Shire Biochem Inc. Dioxolane analogs for improved inter-cellular delivery
WO2003018051A1 (en) 2001-08-27 2003-03-06 Vic Jira Anti-fungal composition
AU2003274652A1 (en) 2002-10-23 2004-05-13 Obetherapy Biotechnology Compounds, compositions and methods for modulating fat metabolism
WO2005095419A1 (ja) 2004-04-01 2005-10-13 Takeda Pharmaceutial Company Limited チアゾロピリミジン誘導体
WO2006030906A1 (ja) 2004-09-16 2006-03-23 Gifu University ヌクレオシド類似体またはその塩
DE112005002218T5 (de) 2004-09-17 2007-08-09 Kabushiki Kaisha Yaskawa Denki, Kitakyushu Motorsteuervorrichtung und Verfahren zum Montieren der Motorsteuervorrichtung
TWI402034B (zh) 2005-07-28 2013-07-21 Dow Agrosciences Llc 具有被層狀液晶覆膜包覆之油球之水包油乳化劑之農用組成物
CA2629295A1 (en) 2005-11-22 2007-05-31 Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd. Germicide composition for agricultural and gardening applications and method for controlling plant disease
EP1798255A1 (en) 2005-12-14 2007-06-20 de Schrijver, Aster Reactive diluent for one or two component PU foams
US20080004253A1 (en) 2006-06-30 2008-01-03 Bryan James Branstetter Thiazolopyrimidine modulators of TRPV1
US20100029483A1 (en) 2006-10-16 2010-02-04 Rhodia Inc. Agricultural adjuvant compositions, pesticide compositions, and methods for using such compositions
US8093245B2 (en) 2006-12-14 2012-01-10 Lexicon Pharmaceuticals, Inc. 4-amino-1H-pyrimidin-2-one based compounds, compositions comprising them and methods of their use
WO2008083465A1 (en) 2007-01-08 2008-07-17 University Health Network Pyrimidine derivatives as anticancer agents
EP2114898A2 (en) 2007-02-16 2009-11-11 Amgen Inc. Nitrogen-containing heterocyclyl ketones and their use as c-met inhibitors
CN103396399B (zh) 2007-04-27 2015-04-29 第一三共株式会社 含氮芳香族六元环衍生物及含有它们的药物
US8697610B2 (en) 2007-05-11 2014-04-15 Schlumberger Technology Corporation Well treatment with complexed metal crosslinkers
ES2549172T3 (es) 2008-01-22 2015-10-23 Dow Agrosciences, Llc Derivados de 5-fluoropirimidina como fungicidas
US20100284959A1 (en) 2008-01-23 2010-11-11 Gene Arrest Ltd. Sequence specific double-stranded dna/rna binding compounds and uses thereof
RU2536492C2 (ru) 2008-08-01 2014-12-27 ДАУ АГРОСАЙЕНСИЗ ЭлЭлСи Применение 5-фторцитозина в качестве фунгицида
EP2326327B1 (en) 2008-09-17 2016-03-23 SRI International Analogs of indole-3-carbinol and their use as agents against infection
ME02254B (me) 2009-01-23 2015-12-31 Euro Celtique Sa Derivati hidroksamske kiseline
EA022930B1 (ru) 2009-08-07 2016-03-31 ДАУ АГРОСАЙЕНСИЗ ЭлЭлСи 5-фтор-2-оксопиримидин-1(2h)-карбоксилатные производные
UA107671C2 (en) 2009-08-07 2015-02-10 Dow Agrosciences Llc N1-substityted-5-fluoro-2-oxopyrimidinone-1(2h)-carboxamide derivatives
UA112284C2 (uk) * 2009-08-07 2016-08-25 ДАУ АГРОСАЙЄНСІЗ ЕлЕлСі Похідні 5-фторпіримідинону
UA106889C2 (uk) 2009-08-07 2014-10-27 ДАУ АГРОСАЙЄНСІЗ ЕлЕлСі Похідні n1-ацил-5-фторпіримідинону
JP5784603B2 (ja) * 2009-08-07 2015-09-24 ダウ アグロサイエンシィズ エルエルシー Ｎ１−スルホニル−５−フルオロピリミジノン誘導体
UA106246C2 (ru) 2009-10-07 2014-08-11 ДАУ АГРОСАЙЄНСІЗ ЕлЕлСі Синергическая фунгицидная композиция, которая содержит 5-фторцитозин для борьбы с грибковыми болезнями зерновых культур
AU2011341545A1 (en) * 2010-12-16 2013-07-04 Dow Agrosciences Llc Synergistic fungicidal interactions of 5-fluorocytosine and other fungicides
US20120208700A1 (en) 2011-02-11 2012-08-16 Dow Agrosciences Llc Stable agrochemical oil dispersions
EP2672825A4 (en) 2011-02-11 2014-09-10 Dow Agrosciences Llc STABLE AGROCHEMICAL OIL DISPERSIONS
JP6128658B2 (ja) 2011-08-17 2017-05-17 アダマ・マクテシム・リミテッド ５−フルオロ−４−イミノ−３−（置換）−３，４−ジヒドロピリミジン−２−（１ｈ）−オン誘導体
WO2013113781A1 (en) 2012-02-03 2013-08-08 Basf Se Fungicidal pyrimidine compounds i
US9385377B2 (en) 2012-11-07 2016-07-05 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Method for producing a catalyst for fuel cells
CN110003118A (zh) 2012-12-28 2019-07-12 阿达玛马克西姆股份有限公司 制备羧酸酯衍生物的方法
AU2013370490B2 (en) 2012-12-28 2018-05-10 Adama Makhteshim Ltd. N-(substituted)-5-fluoro-4-imino-3-methyl-2-oxo-3,4-dihydropyrimidine-1 (2H)-carboxamide derivatives
RU2656101C2 (ru) 2012-12-28 2018-05-31 Адама Мактешим Лтд. Производные 1-(замещенный бензоил)-5-фтор-4-имино-3-метил-3,4-дигидропиримидин-2(1h)-она
NZ708981A (en) * 2012-12-31 2020-01-31 Adama Makhteshim Ltd 3-alkyl-5-fluoro-4-substituted-imino-3,4-dihydropyrimidin-2(1h)-one derivatives as fungicides
BR112016015158A2 (pt) 2013-12-31 2017-08-08 Adama Makhteshim Ltd Misturas fungicidas sinergísticas para controle de fungos em cereais
CN106068268A (zh) 2013-12-31 2016-11-02 阿达玛马克西姆股份有限公司 5‑氟‑4‑亚氨基‑3‑（烷基/取代烷基）‑1‑（芳基磺酰基）‑3,4‑二氢嘧啶‑2（1h）‑酮及其制备方法
MA41272A (fr) 2014-12-23 2017-10-31 Adama Makhteshim Ltd 5-fluoro-4-imino-3-(alkyle/alkyle substitué)-1-(arylsulfonyl)-3,4-dihydropyrimidin-2(1h)-one en tant que traitement des semences

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6617330B2 (en) * 1998-11-06 2003-09-09 Syngenta Participations Ag Pyrimidin-4-enamine as fungicide
EA009517B1 (ru) * 2003-06-27 2008-02-28 Байер Кропсайенс Аг Пиразолопиримидины
US20110263627A1 (en) * 2010-04-26 2011-10-27 Dow Agrosciences Llc N3-substituted-n1-sulfonyl-5-fluoropyrimidinone derivatives

Also Published As

Publication number Publication date
NZ749557A (en) 2020-01-31
EP2953463A1 (en) 2015-12-16
IL257964B (en) 2021-03-25
MX2015008565A (es) 2015-09-07
NZ708981A (en) 2020-01-31
CA2894553C (en) 2021-03-02
WO2014105845A1 (en) 2014-07-03
ES2874475T3 (es) 2021-11-05
CA2894553A1 (en) 2014-07-03
US10059703B2 (en) 2018-08-28
KR20150103174A (ko) 2015-09-09
JP2016503816A (ja) 2016-02-08
US20150359225A1 (en) 2015-12-17
IL239597A0 (en) 2015-08-31
EP2953463A4 (en) 2016-08-31
EP2953463B1 (en) 2021-03-17
CN112094262A (zh) 2020-12-18
JP7241509B2 (ja) 2023-03-17
US20170240540A1 (en) 2017-08-24
RU2015131832A (ru) 2017-02-03
JP2021073208A (ja) 2021-05-13
BR102013033812A2 (pt) 2015-10-06
BR102013033812B1 (pt) 2019-11-12
CN105007737A (zh) 2015-10-28
JP2019055959A (ja) 2019-04-11
PL2953463T3 (pl) 2022-01-03
US9642368B2 (en) 2017-05-09
AU2013370494B2 (en) 2017-08-17
IL257964A (en) 2018-05-31
AU2013370494A1 (en) 2015-07-02
HK1215357A1 (zh) 2016-08-26
KR102309245B1 (ko) 2021-10-06
IL239597B (en) 2018-03-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2644014C2 (ru) Производные 3-алкил-5-фтор-4-замещенного-имино-3,4-дигидропиримидин-2(н)-она в качестве фунгицидов
JP6901462B2 (ja) ５−フルオロ−４−イミノ−３−（置換）−３，４−ジヒドロピリミジン−２−（１ｈ）−オン誘導体
JP7336452B2 (ja) 殺真菌剤としてのピコリンアミド
KR102586670B1 (ko) 살진균 활성을 갖는 피콜린아미드 화합물
CN107205398B (zh) 具有杀真菌活性的吡啶酰胺化合物
CN110352006B (zh) 作为杀真菌剂的吡啶酰胺
RU2656101C2 (ru) Производные 1-(замещенный бензоил)-5-фтор-4-имино-3-метил-3,4-дигидропиримидин-2(1h)-она
RU2638556C2 (ru) Производные n-(замещенного)-5-фтор-4-имино-3-метил-2-оксо-3,4-дигидропиримидин-1(2н)-карбоксилата
EA022289B1 (ru) Производные n1-сульфонил-5-фторпиримидинона
EA022069B1 (ru) Производные 5-фторпиримидинона и их применение в качестве фунгицидов
EA020910B1 (ru) Производные n1-замещенного 5-фтор-2-оксопиримидинон-1(2h)-карбоксамида и их применение в качестве фунгицидов
RU2797810C2 (ru) Соединения пиколинамида с фунгицидной активностью
KR20220012866A (ko) 살진균성 아릴 아미딘
BR102017018526A2 (pt) Compostos de tiopicolinamida com atividade fungicida
JP2014527530A (ja) Ｎ−（５−フルオロ−２（（４−メチルベンジル）オキシ）ピリミジン−４−イル）ベンズアミド誘導体