BR102013033812B1 - derivados de 3-alquil-5-fluoro-4-substituído-imino-3,4-di-hidropirimidin-2(1h)-ona, composição para controle ou prevenção de patógeno fúngico, e método para tratar uma planta - Google Patents

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Abstract

derivados de 3-alquil-5-fluoro-4-substituído-imino-3,4-dihidropirimidin-2(1h)-ona como fungicidas. a presente invenção refere-se ao campo de 3-alquil-5-fluoro-4-substituído-imino-3,4-dihidropirimidin-2(1h)-onas e seus derivados e ao uso desses compostos como fungicidas

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para DERIVADOS DE 3-ALQUIL-5-FLUORO-4-SUBSTITUÍDO-IMINO-3,4-DIHIDROPIRIMIDIN-2(1H)-ONA, COMPOSIÇÃO PARA CONTROLE OU PREVENÇÃO DE PATÓGENO FÚNGICO, E MÉTODO PARA TRATAR UMA PLANTA.
Referência Cruzada a Pedidos Relacionados [001] Este pedido reivindica o benefício de Pediido de Patente provisório No. de Série US 61/747,683, depositado em 31 de dezembro de 2012, que é expressamente incorporado para referência aqui. Antecendentes e Sumário da Invenção [002] Fungicidas são compostos, de origem natural ou sintética, que atuam para proteger e/ou curar plantas contra danos causados por fungos agricolamente relevantes. Geralmente nenhum único fungicida é útil em todas as situações.
[003] Consequentemente, pesquisa está em andamento para produzir fungicidas que podem ter melhor performance, que sejam fáceis de usar, e menos custosos.
[004] A presente invenção se refere a compostos de 3-alquil-5fluoro-4-imino-3,4-di-hidropirimidin-2(1H)ona e seu uso como fungicidas. Os compostos d presente descrição podem frequentemente oferecer proteção contra ascomicetas, basidiommicetas, deuterommicetas e oomicetas.
[005] Uma modalidade da presente descrição pode incluir compostos de Fórmula I:
R1
Fórmula I [006] na qual [007] R1 é:
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2/73 [008] Ci-Ce alquila opcionalmente substituída por 1-3 R4;
[009] -C(=O)R5;
[0010] -C(=O)OR5;
[0011] -CH2OC(=O)R5; ou [0012] -(CHR8)nR7;
[0013] R2 é:
[0014] C1-C6 alquila opcionalmente substituída por 1-3 R6;
[0015] -C(=O)R7;
[0016] -C(=O)OR7; ou [0017] -(CHR8)nR7;
[0018] em que n é um número inteiro a partir de 1-3.;
[0019] R3 é -S(O)2R9;
[0020] R4 é independentemente C1-C6 alquila, C1-C4 alcóxi, C1-C4 haloalcóxi, C1-C4 alquiltio, C1-C4 haloalquiltio, amino, C1-C3 alquilamino, C2-C6 alcóxicarbonila, C2-C6 alquilcarbonila, C2-C6 alquilaminocarbonila, hidroxila, deutério, ou C3-C6 trialquilsilila;
[0021] R5 é H, C1-C6 alquila, C2-C6 alquenila, C3-C6 alquinila, C1-C6 haloalquila, C1-C6 alcoxialquila, fenila ou benzila em que cada uma da fenila ou da benzila pode ser opcionalmente substituída por 1-3 R10, ou por um sistema de anel saturado ou insaturado de 5 ou 6 membros, ou por um sistema de anel 5 - 6 fundido, ou por um sistema de anel 6 - 6 fundido cada um contendo 1-3 heteroátomos em que cada anel pode ser opcionalmente substituído por 1-3 R10, bifenila ou naftila opcionalmente substituída por 1-3 R10;
[0022] R6 é independentemente halogênio, C1-C6 alquila, C1-C4 haloalquila, C1-C4 alcóxi, C1-C4 haloalcóxi, C1-C4 alquiltio, C1-C4 haloalquiltio, amino, C1-C3 alquilamino, C2-C6 alcóxicarbonila, C2-C6 alquilcarbonila, C2-C6 alquilaminocarbonila, hidroxila, deutério, ou C3-C6 trialquilsilila;
[0023] R7 é H, C1-C6 alquila, C2-C6 alquenila, C3-C6 alquinila, C1-C6
Petição 870190079883, de 16/08/2019, pág. 8/96
3/73 haloalquila, C1-C6 alcoxialquila, fenila ou benzila em que cada uma da fenila ou da benzila pode ser opcionalmente substituída por 1-3 R10, ou por um sistema de anel saturado ou insaturado de 5 ou 6 membros, ou por um sistema de anel 5 - 6 fundido, ou por um sistema de anel 6 - 6 fundido cada um contendo 1-3 heteroátomos em que cada anel pode ser opcionalmente substituído por 1-3 R10, bifenila ou naftila opcionalmente substituída por 1-3 R10;
[0024] R8 é H, C1-C6 alquila, ou C1-C6 haloalquila;
[0025] R9 é C1-C6 alquila, C1-C6 haloalquila, amino, C1-C6 alquilamino, C2-C6 dialquilamino, a fenila ou benzila em que cada uma da fenila ou da benzila pode ser opcionalmente substituída por 1- 3 R10, ou um anel saturado ou insaturado de 5 ou 6 membros contendo 1-3 heteroátomos em que cada anel pode ser opcionalmente substituído por 1-3 R10, ou por um sistema de anel 5 - 6 fundido, ou por um sistema de anel 6 - 6 fundido cada um contendo 1-3 heteroátomos em que cada anel pode ser opcionalmente substituído por 1-3 R10, bifenila ou naftila opcionalmente substituída por 1-3 R10; e [0026] R10 é independentemente halogênio, C1-C6 alquila, C1-C4 haloalquila, C1-C4 alcóxi, C1-C4 haloalcóxi, C1-C4 alquiltio, C1-C4 haloalquiltio, amino, C1-C6 alquilamino, C2-C6 alcoxicarbonila, C2-C6 alquilcarbonila, C2-C6 alquilaminocarbonila, C2-C6 dialquilamino, hidróxi, ciano, ou nitro.
[0027] Em uma modalidade adicional, R4 é independentemente C1C6 alquila, C1-C4 alcóxi, C1-C4 alquiltio, hidroxila, ou deutério.
[0028] Em ainda uma modalidade adicional, R5 é C1-C6 alquila, C1C6 haloalquila, fenila ou benzila em que cada uma da fenila ou da benzila pode ser opcionalmente substituída por 1-3 R10.
[0029] Em ainda uma modalidade adicional, R6 é independentemente halogênio, C1-C6 alquila, C1-C4 haloalquila, C1-C4 alcóxi, C1-C4 alquiltio, ou deutério.
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4/73 [0030] Em outra modalidade, R7 é Ci-Ce alquila, Ci-Ce haloalquila, fenila ou benzila em que cada uma da fenila ou da benzila pode ser opcionalmente substituída por 1-3 R10.
[0031] Ainda, em outra modalidade, R10 é independentemente halogênio, Ci-Ce alquila, C1-C4 haloalquila, C1-C4 alcóxi, C1-C4 haloalcóxi, C1-C4 alquiltio, ciano, ou nitro.
[0032] Em ainda uma modalidade adicional, R9 é fenila opcionalmente substituída por 1- 3 R10 ou um anel saturado ou insaturado de 5 ou 6 membros contendo 1-3 heteroátomos opcionalmente substituído por 1-3 R10. Em uma modalidade adicional, R10 é independentemente halogênio, Ci-Ce alquila, C1-C4 alcóxi, C1-C4 haloalcóxi.
[0033] Em uma modalidade, R1 é C1-C3 alquila. Em outra modalidade, R2 é C1-C3 alquila, -C(=O)R5, ou -C(=O)OR5. Em uma modalidade adicional, R5 é C1-C3 alquila ou fenila. Em outra modalidade R1 é C1-C3 alquila.
[0034] Em outra modalidade, R9 é selecionado a partir do grupo consistindo em:
e [0035] Em uma modalidade adicional, R2 é C1-C3 alquila, C(=O)R5, ou -C(=O)OR5. Em outra modalidade adicional, R5 é C1-C3 alquila ou fenila. Em ainda outra modalidade adicional, R1 é C1-C3 alquila.
[0036] Também proposto é um composto de acordo com a Fórmula I, em que R1 é: Ci-Cealquila opcionalmente substituída por 1-3 R4; -C(=O)R5; ou
-CH2OC(=O)R5;
Petição 870190079883, de 16/08/2019, pág. 10/96
5/73
R2 é: C1-C6 alquila opcionalmente substituída por 1-3 R6; -C(=O)R7; C(=O)OR7; ou -(CHR8)nR7;
R3 é -S(O)2R9;
R4 é hidroxila, ou deutério;
R5 é C1-C6 alquila, ou fenila;
R6 é deutério;
R7 é C1-C6 alquila, ou fenila opcionalmente substituída por 1-3 R10;
R8 é H; n é 1
R9 é C1-C6 alquila, ou a fenila opcionalmente substituída por 1- 3 R10, ou um anel saturado ou insaturado de 5 ou 6 membros contendo 1-3 heteroátomos em que cada anel pode ser opcionalmente substituído por 1-3 R10; e
R10 é independentemente halogênio, C1-C6 alquila, C1-C4 alcóxi, C1-C4 haloalcóxi, ou ciano.
[0037] Também proposto é uma composição para o controle de patógeno fúngico, incluindo; pelo menos um composto de Fórmula I; e um material veículo fitologicamente aceitável, em que a composição é eficaz para o controle de pelo menos um fungo patogênico ou ou fungo patogênico tipo organismo.
[0038] Em uma modalidade adicional, o fungo patogênico ou fungo tipo patógeno é Septoria tritici.
[0039] Também proposto é um método para tratar uma planta, compreendendo as etapas de: aplicar uma quantidade fungicidamente eficaz de pelo menos um dos compostos de Fórmula 1 em pelo menos um superfície, selecionada a partir do grupo de superfícies consistindo em: pelo menos uma porção de uma planta, uma área adjacente a uma planta, solo em contato com uma planta, solo adjacente a uma planta, uma semente, e um equipamento agrícola.
[0040] Em uma modalidade adicional, a quantidade fungicidamente eficaz Formula I é aplicada a uma superfície na faixa de cerca de
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0.01g/m2 a cerca de 0.45 g/m2 de Fórmula I.
[0041] Outra modalidade da presente descrição pode incluir uma composição fungicida para o controle ou prevenção de ataque fúngico compreendendo os compostos descritos abaixo e um material veículo fitologicamente aceitável.
[0042] Ainda outra modalidade da presente descrição pode incluir um método para o controle ou prevenção de ataque fúngico em uma planta, o método incluindo as etapas de aplicar uma quantidade fungicidamente eficaz de um ou mais dos compostos descritos abaixo a pelo menos um dos fungo, da planta, uma área adjacente da planta, e a semente adaptada para produzir a planta.
[0043] O termo “alquila” se refere a uma cadeia de carbono ramificada, não ramificada ou cíclica, incluindo metila, etila, propila, butila, isopropila, isobutila, butila terciária, pentila, hexila, ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila, ciclohexila e os semelhantes.
[0044] O termo “alquenila” se refere a uma cadeia de carbono ramificada, não ramificada ou cíclica contendo uma ou mais ligações duplas incluindo etenila, propenila, butenila, isopropenila, isobutenila, ciclohexenila, e os semelhantes.
[0045] O termo “alquinila” se refere a uma cadeia de carbono ramificada ou não ramificada contendo uma ou mais ligações triplas incluindo propinila, butinila e os semelhantes.
[0046] Como usado em toda a especificação, o termo ‘R’ se refere ao grupo consistindo em Ci-8 alquila, C3-8 alquenila ou C3-8 alquinila, a menos que declarado de outra maneira.
[0047] O termo “alcóxi” se refere a um substituinte -OR.
[0048] O termo “alcoxicarbonila” se refere a um substituinte -C(O)OR.
[0049] O termo “alquilcarbonila” se refere a um substituinte -C(O)R.O termo “alquilsulfonila” se refere a um substituinte -SO2-R.
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7/73 [0050] O termo “alquiltio” se refere a um substituinte -S-R.
[0051] O termo “halotio” se refere a um enxofre substituído por três a cinco substituintes F.
[0052] O termo “haloalquiltio” se refere a um alquiltio, que é substituído por Cl, F, I, ou Br ou qualquer combinação do mesmo.
[0053] O termo “alquilaminocarbonila” se refere a um substituinte C(O)-N(H)-R.
[0054] O termo “trialquilsilila” se refere a -SiR3.
[0055] O termo “ciano” se refere a um substituinte -C^N.
[0056] O termo “hidroxila” se refere a um substituinte -OH.
[0057] O termo “amino” se refere a um substituinte -NH2.
[0058] O termo “alquilamino” se refere a um substituinte -N(H)-R.
[0059] O termo “dialquilamino” se refere a um substituinte -NR2.
[0060] O termo “alcoxialquila” se refere a uma substituição alcóxi em uma alquila.
[0061] O termo “halogênio” ou “halo” se refere a um ou mais átomos de halogênio, definidos como F, Cl, Br, e I.
[0062] O termo “nitro” se refere a um substituinte -NO2.
[0063] A menos que especificamente notado ou claramente implicado de outra maneira o termo cerca de se refere a uma faixa de valores de mais ou menos 10 porcento, por exemplo, cerca de 1 se refere à faixa 0.9 a 1.1.
[0064] Ao longo da descrição, referência aos compostos de Fórmula I é entendida como incluindo também os isômeros óticos e sais de Fórmula I, e os seus hidratos. Especificamente, quando a Fórmula I contém um grupo alquila de cadeia ramificada, entende-se que tais compostos incluem isômeros ópticos e racematos. Sais exemplares incluem: cloridrato, bromidrato, iodidrato e semelhantes. Além disso, os compostos de Fórmula I podem incluir formas tautoméricas.
[0065] Certos compostos descritos neste documento podem existir
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8/73 como um ou mais isômeros. Será apreciado pelos versados na técnica que um isômero pode ser mais ativo do que outros. As estruturas divulgadas na presente descrição são projetadas em apenas uma forma geométrica, para maior clareza, mas destinam-se a representar todas as formas geométricas e tautoméricas da molécula.
[0066] É também entendido pelos versados na técnica que a substituição adicional é permitida, a menos que indicado de outro modo, desde que as regras de ligação química e energia de deformação sejam satisfeitas e o produto ainda exiba uma atividade fungicida.
[0067] Quantidade fungicidamente eficaz dos compostos incluem uma quantidade suficiente para matar ou controlar fungos verdadeiros, pseudo-fungos e organismos relacionados, incluindo moldes de água.
[0068] Uma outra modalidade da presente descrição é um uso de um composto de Fórmula I, para a proteção de uma planta contra o ataque de um organismo fitopatogênico ou o tratamento de uma planta infestada por um organismo fitopatogênico, que compreende a aplicação de um composto de Fórmula I, ou uma composição compreendendo o composto no solo, uma planta, uma parte de uma planta, e/ou sementes.
[0069] Adicionalmente, uma outra modalidade da presente descrição é uma composição útil para a protecção de uma planta contra o ataque de um organismo fitopatogênicos e/ou tratamento de uma planta infestada por um organismo fitopatogênicos que compreende um composto de Fórmula I e um material de suporte fitologicamente aceitável.
[0070] As características adicionais e vantagens da presente invenção irão tornar-se evidentes para os versados na técnica após consideração da seguinte descrição detalhada das modalidades ilustrativas que exemplificam a melhor maneira de realizar a invenção como atualmente entendida.
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DESCRIÇÃO DETALHADA DA DESCRIÇÃO [0071] Os compostos de acordo com a presente descrição podem ser aplicados por qualquer uma de uma variedade de técnicas conhecidas, quer como os compostos ou como formulações que compreendem os compostos. Por exemplo, os compostos podem ser aplicados às raízes, sementes ou folhagem de plantas para o controle de vários fungos, sem danificar o valor comercial das plantas. Os materiais podem ser aplicados na forma de qualquer um dos tipos de formulação habitualmente utilizados, por exemplo, como soluções, pós, pós umectantes, concentrados fluíveis, ou concentrados emulsionáveis.
[0072] De preferência, os compostos da presente descrição são aplicados sob a forma de uma formulação, que compreende um ou mais dos compostos de Fórmula I com um veículo fitologicamente aceitável. As formulações concentradas podem ser dispersas em água, ou outros líquidos, para aplicação, ou formulações de pó podem ser semelhantes ou granuladas, que podem então ser aplicadas sem mais tratamento. As formulações podem ser preparadas de acordo com procedimentos que são convencionais na técnica da química agrícola.
[0073] A presente invenção contempla todos os veículos, através dos quais um ou mais dos compostos podem ser formulados para entrega e uso como fungicida. Tipicamente, as formulações são aplicadas em suspensão ou emulsões aquosas. Tais suspensões ou emulsões podem ser produzidas a partir de, capaz de suspensão solúvel em água, ou as formulações emulsionáveis, que são sólidas, geralmente conhecidas como pós umectantes, ou líquidos, normalmente conhecidos como concentrados emulsionáveis, suspensões aquosas, ou concentrados em suspensão. Como será prontamente apreciado, qualquer material ao qual podem ser adicionados estes compostos podem ser utilizados, desde que produzam a utilidade desejada sem
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10/73 interferência significativa com a atividade destes compostos como agentes antifúngicos.
[0074] Os pós umectantes, que podem ser compactados para formar grânulos dispersíveis em água, compreendem uma mistura íntima de um ou mais dos compostos de Fórmula I, um veículo inerte e tensoativos. A concentração do composto em pó umectante pode ser de cerca de 10 porcento a cerca de 90 porcento em peso com base no peso total do pó umectante, mais preferivelmente cerca de 25 porcento em peso a cerca de 75 porcento em peso. Na preparação de formulações de pós umectantes, os compostos podem ser combinados com quaisquer sólidos finamente divididos, tais como profilite, talco, giz, gesso, terra de Fuller, bentonita, atapulgita, amido, caseína, glúten, argilas de montmorilonita, terras de diatomáceas, silicatos purificados ou semelhantes. Em tais operações, o veículo e tensoativos finamente divididos são normalmente misturados com o composto (s) e moídos.
[0075] Os concentrados emulsionáveis dos compostos de Fórmula I podem conter uma concentração conveniente, tal como desde cerca de 10 porcento em peso a cerca de 50 porcento em peso do composto, em um líquido adequado, com base no peso total do concentrado. Os compostos podem ser dissolvidos em um veículo inerte, que é ou um solvente miscível em água ou uma mistura de solventes orgânicos imiscíveis em água, e emulsionantes. Os concentrados podem ser diluídos com água e óleo, para formar misturas de pulverização sob a forma de emulsões de óleo em água. Solventes orgânicos úteis incluem aromáticos, especialmente o ponto de ebulição elevado naftalênico - e porções olefínicas do petróleo, tais como nafta aromática pesada. Outros solventes orgânicos podem também ser usados, por exemplo, solventes terpênicos, incluindo derivados de resina, cetonas alifáticas tais como ciclo-hexanona, e álcoois complexos tais como 2etoxietanol.
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11/73 [0076] Os emulsionantes que podem ser vantajosamente empregues aqui podem ser prontamente determinados pelos versados na técnica e incluem vários tensoativos não iônicos, aniônicos, catiônicos e os emulsionantes anfotéricos, ou uma mistura de dois ou mais emulsionantes. Exemplos de emulsionantes não iônicos úteis na preparação dos concentrados emulsionáveis incluem os éteres de polialquilenoglicol e produtos de condensação de fenóis de alquila e de arila, álcoois alifáticos, aminas alifáticas e ácidos graxos com óxido de etileno, óxido de propileno, tais como os alquil fenóis etoxilados e ésteres carboxílicos solubilizados com o poliol ou polioxialquileno. Emulsionantes catiônicos incluem compostos de amônio quaternário e sais de aminas graxos. Emulsionantes aniônicos incluem os sais solúveis em óleo (por exemplo, cálcio) de ácidos alquilaril-sulfônicos, sais solúveis em óleo ou éteres de poliglicol sulfatados e sais apropriados éter de poliglicol fosfatado.
[0077] Líquidos orgânicos representativos que podem ser utilizados na preparação dos concentrados emulsionáveis de acordo com os compostos da presente invenção são os líquidos aromáticos, tais como xileno, frações de benzeno propila, ou frações de naftaleno mistas, óleos minerais, líquidos orgânicos aromáticos substituídos, tais como o ftalato de dioctila; querosene; dialquil amidas de vários ácidos graxos, em particular os amidos de dimetila de glicóis graxos e derivados de glicol, tais como o éter n-butílico, éter etílico ou éter metílico de dietileno glicol, éter metílico de trietileno-glicol, frações de petróleo ou hidrocarbonetos, tais como óleo mineral, solventes aromáticos, óleos parafínicos, e semelhantes, óleos vegetais tais como óleo de soja, óleo de colza, óleo de oliva, óleo de rícino, óleo de semente de girassol, óleo de coco, óleo de milho, óleo de semente de algodão, óleo de linhaça, óleo de palma, óleo de amendoim, óleo de cártamo, óleo de sésamo, óleo de tungue e semelhantes; ésteres de óleos vegetais acima, e ou
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12/73 tros semelhantes. Misturas de dois ou mais líquidos orgânicos podem também ser empregues na preparação do concentrado emulsionável. Líquidos orgânicos incluem xileno, benzeno e as frações que propila, com o xileno a ser mais preferido, em alguns casos. Os agentes dispersantes ativos de superfície são normalmente empregues em formulações líquidas e em uma quantidade de 0,1 a 20 porcento em peso com base no peso combinado do agente de dispersão, com um ou mais dos compostos. As formulações também podem conter outros aditivos compatíveis, por exemplo, reguladores de crescimento de plantas e outros compostos biologicamente ativos usados na agricultura.
[0078] As suspensões aquosas compreendem suspensões de um ou mais compostos insolúveis em água, de Fórmula I, dispersos em um veículo aquoso em uma concentração na faixa de cerca de 5 a cerca de 50 porcento em peso, com base no peso total da suspensão aquosa. As suspensões são preparadas por moagem fina de um ou mais dos compostos, e misturando vigorosamente o material do solo em um veículo constituído por água e tensoativos escolhidos entre os mesmos tipos discutidos acima. Outros componentes, tais como sais inorgânicos e gomas sintéticas ou naturais, podem também ser adicionados para aumentar a densidade e viscosidade do veículo aquoso. É muitas vezes mais eficaz moer e misturar ao mesmo tempo preparando a mistura aquosa e homogeneizando-a em um implemento tal como um moinho de areia, moinho de bola, ou homogeneizador do tipo pistão.
[0079] Emulsões aquosas compreendem emulsões de um ou mais ingredientes ativos pesticidamente insolúveis em água emulsificados em um veículo aquoso a uma concentração tipicamente na faixa de cerca de 5 a cerca de 50 porcento em peso, com base no peso total da emulsão aquosa. Se o ingrediente ativo pesticida é um sólido que deve
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13/73 ser dissolvido em um solvente adequado imiscível em água, antes da preparação da emulsão aquosa. As emulsões são preparadas por emulsão do ingrediente ativo pesticida líquido ou solução imiscível em água do mesmo em um meio aquoso, tipicamente com a inclusão de tensoativos que ajudam na formação e estabilização da emulsão, tal como descrito acima. Isto é frequentemente realizado com o auxílio de agitação vigorosa, é fornecida por misturadores de alto cisalhamento ou homogeneizadores.
[0080] Os compostos de Fórmula I podem também ser aplicados como formulações granulares, que são particularmente úteis para aplicações ao solo. As formulações granulares contêm geralmente desde cerca de 0,5 a cerca de 10 porcento em peso, com base no peso total da formulação granular do composto(s), disperso em um veículo inerte que consiste inteiramente ou em grande parte em material inerte grosseiramente dividido, tais como atapulgita, bentonita, diatomita, argila ou uma substância de baixo custo similar. Tais formulações são geralmente preparadas por dissolução dos compostos em um solvente adequado e aplicando-a a um veículo granular que tenha sido préformado para o tamanho de partícula apropriado, no intervalo de cerca de 0,5 a cerca de 3 mm. Um solvente adequado é um solvente no qual o composto é substancialmente ou completamente solúvel. Tais formulações podem também ser preparadas fazendo uma massa ou pasta do veículo e do composto e solvente, e esmagando e secando para obter a partícula granular desejada.
[0081] Os pós contendo os compostos de Fórmula I podem ser preparados por mistura íntima de um ou mais dos compostos na forma de pó com um veículo adequado agrícola de pó, tais como, por exemplo, argila caulim, rocha vulcânica moída, e semelhantes. Os pós podem conter apropriadamente de cerca de 1 a cerca de 10 porcento em peso dos compostos, à base do peso total do pó.
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14/73 [0082] As formulações podem, adicionalmente, conter tensoativos adjuvantes para aumentar a deposição, molhagem e penetração dos compostos sobre a cultura-alvo e organismo. Estes tensoativos adjuvantes podem opcionalmente ser utilizados como um componente da formulação ou como uma mistura em tanque. A quantidade de tensoativo adjuvante variará tipicamente 0,01-1,0 porcento em volume, com base em uma pulverização de volume de água, de preferência 0,05 a 0,5 porcento em volume. Tensoativos adjuvantes adequados incluem, mas não estão limitados a nonil fenóis etoxilados, álcoois naturais ou sintéticos, os sais dos ésteres ou ácidos sulfosuccínico, organossiliconas etoxilados, aminas graxas etoxiladas e misturas de tensoativos com óleos minerais ou vegetais, concentrado de Óleo em Cultura (óleo mineral (85 %) + emulsionantes (15 %)); nonilfenol etoxilado; sal de benzilcocoalquildimetil amônio quaternário; mistura de hidrocarbonetos de petróleo, ésteres de alquila, ácido orgânico, e tensoativo aniônico; C9 - C11 alquilpoliglicosídeo; fosfatado álcool etoxilado, álcool primário natural (C12 - C16) etoxilado; cap polissiloxano-metil; copolímero de di-sec-butilfenol em bloco EO-PO nonilfenol etoxilado + nitrato de amônio uréia; óleo de semente metilado emulsionado; álcool tridecílico (sintético) etoxilado (8EO); sebo de amina etoxilada (15 OE); PEG (400) dioleato-99. As formulações podem também incluir emulsões de óleo em água, tal como as divulgadas no Pedido de Patente U.S. No. de série 11/495, 228, a descrição da qual é expressamente incorporada aqui por referência.
[0083] As formulações podem incluir, opcionalmente, as combinações que contêm outros compostos pesticidas. Tais compostos pesticidas adicionais podem ser fungicidas, inseticidas, herbicidas, nematocidas, acaricidas, artropodicidas, bactericidas ou suas combinações, que sejam compatíveis com os compostos da presente invenção no meio selecionado para a aplicação, e não antagonista para a atividade
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15/73 dos compostos presentes. Por conseguinte, nestas modalidades, o outro composto pesticida é empregue como um agente tóxico suplementar para o mesmo ou para um diferente uso pesticida. Os compostos de Fórmula I e o composto pesticida em que a combinação pode geralmente estar presente em uma proporção em peso de 1:100 a 100:1.
[0084] Os compostos da presente descrição podem também ser combinados com outros fungicidas para formar misturas fungicidas sinérgicas e misturas dos mesmos. Os compostos fungicidas da presente descrição são frequentemente aplicados juntamente com um ou mais outros fungicidas para controlar uma grande variedade de doenças indesejáveis. Quando usado em conjunto com outro fungicida(s), os compostos presentemente reivindicados podem ser formulados com o outro fungicida(s), em mistura no tanque com o outro fungicida(s) ou sequencialmente aplicado com outro fungicida(s). Tais outros fungicidas podem incluir (RS)-N-(3,5-diclorofenil)-2-(metóximetil)succinimida, 1,2-dicloropropano, hidrato de 1,3-dicloro-1,1,3,3tetrafluoroacetona, 1 -cloro-2,4-dinitronaftaleno, 1 -cloro-2-nitropropano, 2-(2-heptadecil-2-imidazolin-1-il)etanol, 2,3-di-hidro-5-fenil-1,4-diti-ina 1,1,4,4-tetraóxido, acetato de 2-metoxietilmercúrio, cloreto de 2metoxietilmercúrio, silicato de 2-metoxietilmercúrio, 3-(4-clorofenil)-5metilrodanina, 4-(2-nitroprop-1-enil)fenil tiocianatoma, N-3, 5diclorofenil-succinimida, N-3-nitrofenilitaconimida, 2-(tiocianatometiltio)benzotiazol, brometo de (3-etoxipropil)mercúrio, cloreto de 2metoxietilmercúrio, 2-fenilfenol, sulfato de 8-hidroxiquinolina, 8fenilmercurioxiquinolina, acibenzolar, acibenzolar-S-metila, acipetacs, acipetacs-cobre, acipetacs-zinc, albendazol, aldimorf, alicin, álcool alílico, ametoctradin, amisulbrom, amobam, Ampelomyces quisqualis, ampropilfos, anilazina, antimicina, asomato, aureofungin, azaconazol, azitiram, azoxistrobin, Bacillus subtilis, Bacillus subtilis strain QST713,
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16/73 barium polissulfeto, Bayer 32394, benalaxila, benalaxil-M, benquinox, benodanil, benomila, bentaluron, bentiavalicarb, bentiavalicarbisopropila, bentiazol, benzamacril, benzamacril-isobutila, benzamorf, ácido benzohidroxâmico, benzovindiflupir, sal de benzilaminobenzenosulfonato (BABS), berberina, cloreto de berberina, betoxazin, bicarbonatos, bifujunzhi, binapacrila, bifenila, bismertiazol, sulfato de bis(metilmercúrio), óxido de bis(tributiltin), bitertanol, bitionol, bixafen, blasticidin-S, borax, mistura Bordeaux, boscalid, bromotalonil, bromuconazol, bupirimato, mistura Burgundy, butiobato, butilamina, cádmio cálcio cobre zinco cromato sulfato, polissulfeto de cálcio, Candida oleophila, captafol, captan, carbamorf, carbendazim, carbendazim benzenossulfonato, sulfito de carbendazim, carboxin, carpropamid, carvacrol, carvona, CECA, mistura Cheshunt, quinometionat, quitosan, clazafenona, clobentiazona, cloraniformetan, cloranil, clorfenazol, clorodinitronaftalenos, clorquinox, cloroneb, cloropicrin, clorotalonil, clozolinato, climbazol, clotrimazol, Coniothyrium minitans, acetato de cobre, cobre bis(3-fenilsalicilato), carbonato de cobre, básico, hidróxido de cobre, naftenato de cobre, octanoate de cobre, oleato de cobre, oxicloreto de cobre, silicato de cobre, sulfato de cobre, sulfato (tribásico) de cobre, cromato de cobre zinco, coumoxistrobin, cresol, cufraneb, sulfato de hidrazinio cúprico, cuprobam, óxido cuproso, ciazofamid, ciclafuramid, cicloheximida, ciflufenamid, cimoxanil, cipendazol, ciproconazol, ciprodinil, ciprofuram, dazomet, dazomet-sódio, DBCP, debacarb, decafentin, ácido dehidroacético, etilenobis-(ditiocarbamato) de diamônio, diclofluanid, diclona, dicloran, diclorofen, diclozolina, diclobutrazol, diclocimet, diclomezina, diclomezina-sódio, dietofencarb, pirocarbonato de dietila, difenoconazol, íon de difenzoquat, diflumetorim, dimetaclona, dimetirimol, dimetomorf, dimoxistrobin, dingjunezuo, diniconazol, diniconazol-M, dinobuton, dinocap, dinocap-4, dinocap-6, dinocton, dinopenton, dinosulfon, dinoterbon, difenilamina, dipiritiona, disulfiram, dita
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17/73 limfos, ditianon, ditioéter, DNOC, DNOC-amônio, DNOC-potássio, DNOC-sódio, dodemorf, acetato de dodemorf, dodicin, cloridrato de dodicin, dodicin-sódio, dodina, base livre de dodina, drazoxolon, EBP, edifenfos, enestrobin, enestroburin, enoxastrobin, epoxiconazol, ESBP, etaconazol, etem, etaboxam, etirim, etirimol, etoxiquin, etirimol, mercaptida de etilmercúrio 2,3-di-hidroxipropila, acetato de etilmercúrio, brometo de etilmercúrio, cloreto de etilmercúrio, fosfato de etilmercúrio, etridiazol, famoxadona, fenamidona, fenaminosulf, fenaminstrobin, fenapanil, fenarimol, fenbuconazol, fenfuram, fenhexamid, fenitropan, fenjuntong, fenoxanil, fenpiclonil, fenpropidin, fenpropimorf, fenpirazamina, fentin, acetato de fentin, cloreto de fentin, hidróxido de fentin, ferbam, ferimzona, fluazinam, fludioxonil, flufenoxistrobin, flumetover, flumorf, fluopicolide, fluopiram, fluoroimida, fluotrimazol, fluoxastrobin, fluquinconazol, flusilazol, flusulfamida, flutiacet-metila, flutianil, flutolanil, flutriafol, fluxapiroxad, folpet, formaldeído, fosetila, fosetil-alumínio, fuberidazol, furalaxila, furametpir, furcarbanil, furconazol, furconazolcis, furfural, furmeciclox, furofanato, Fusarium oxisporum, Gliocladium spp., gliodina, griseofulvin, guazatina, acetatos de guazatina, GY-81, halacrinato, Hercules 3944, hexaclorobenzeno, hexaclorobutadieno, hexaclorofeno, hexaconazol, hexiltiofos, huanjunzuo, hidrargafen, himexazol, ICIA0858, imazalil, imazalil nitrato, sulfato de imazalil, imibenconazol, iminoctadina, triacetato de iminoctadina, tris(albesilato) de iminoctadina, inezin, iodocarb, iodometano, ipconazol, ipfenpirazolona, iprobenfos, iprodiona, iprovalicarb, isopamfos, isoprotiolano, isopirazam, isotianil, isovalediona, jiaxiangjunzhi, kasugamicina, cloridrato hidrato de kasugamicina, kejunlin, kresoxim-metila, laminarin, lvdingjunzhi, mancobre, mancozeb, mandipropamid, maneb, mebenil, mecarbinzid, mefenoxam, mepanipirim, mepronil, meptil-dinocap, cloreto de mercúrio, óxido de mercúrio, cloreto mercuroso, metalaxila, metalaxil-M, metam, metam-amônio, metam-potássio, metam-sódio,
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18/73 metazoxolon, metconazol, metasulfocarb, metfuroxam, brometo de metila, iodeto de metila, isotiocianato de metila, benzoato de metilmercúrio, diciandiamida de metilmercúrio, pentaclorofenóxido de metilmercúrio, metiram, metominostrobin, metrafenona, metsulfovax, mildiomicina, milneb, moroxidina, cloridrato de moroxidina, anidrido mucoclórico, miclobutanil, miclozolin, N-etilmercurio-4-toluenesulfonanilida, N(etilmercúrio)-p-toluenossulfonanilida, nabam, natamicina, bis(dimetilditiocarbamato) de níquel, nitroestireno, nitrotal-isopropila, nuarimol, OCH, octilinona, ofurace, ácido oléico (ácidos graxos), orisastrobin, ostol, oxadixila, oxatiapiprolin, oxina-cobre, fumarato de oxpoconazol, oxicarboxin, parinol, pefurazoato, penconazol, pencicuron, penflufen, pentaclorofenol, laurato de pentaclorofenila, pentiopirad, fenamacril, fenilmercuriurea, acetato de fenilmercúrio, cloreto de fenilmercúrio, derivado de fenilmercúrio derivative de pirocatecol, fenilmercúrio dimetilditiocarbamato, nitrato de fenilmercúrio, salicilato de fenilmercúrio, Phlebiopsis gigantea, fosdifen, ácido fosfônico, ftalida, picoxistrobin, piperalin, policarbamato, polioxin B, polioxinas, polioxorim, polioxorim-zinco, azida de potássio, bicarbonato de potássio, sulfato de potássio hidroxiquinolina, polissulfeto de potássio, tiocianato de potássio, probenazol, procloraz, procloraz-manganês, procimidona, propamidina, dicloridrato de propamidina, propamocarb, cloridrato de propamocarb, propiconazol, propineb, proquinazid, protiocarb, cloridrato de protiocarb, protioconazol, piracarbolid, piraclostrobin, pirametostrobin, piraoxistrobin, pirazofos, piribencarb, piributicarb, piridinitril, pirifenox, pirimetanil, piriofenona, pirisoxazol, piroquilon, piroxiclor, piroxifur, quinacetol, quinacetol sulfato, quinazamid, quinoclamina, quinconazol, quinoxifen, quintozeno, rabenzazol, extrato de Reynoutria sachalinensis, saisentong, salicilanilida, santonin, sedaxano, siltiofam, simeconazol, 2-fenilfenóxido de sódio, azida de sódio, bicarbonato de sódio, ortofenilfenóxido de sódio, pentaclorofenóxido de sódio, polissulfeto de
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19/73 sódio, spiroxamina, Streptomyces griseoviridis, estreptomicina, estreptomicina sesquisulfato, SSF-109, enxofre, sultropen, SYP-Z048, óleos de tar, tebuconazol, tebufloquin, tecloftalam, tecnazeno, tecoram, tetraconazol, tiabendazol, tiadiflúor, ticiofen, tifluzamida, tioclorfenfim, tiodiazol-cobre, tiomersal, tiofanato, tiofanato-metila, tioquinox, tiram, tiadinil, tioximid, tolclofos-metila, tolilfluanid, acetato de tolilmercúrio, triadimefon, triadimenol, triamifos, triarimol, triazbutil, triazóxido, óxido de tributiltin, triclamida, triclopiricarb, Trichoderma spp., triciclazol, tridemorf, trifloxistrobin, triflumizol, triforina, triticonazol, uniconazol, uniconazol-P, urbacid, validamicina, valifenalato, valifenal, vangard, vinclozolin, xiwojunan, zarilamid, zineb, naftenato de zinco, tiazol de zinco, ziram, e zoxamida, e quaisquer combinações dos mesmos.
[0085] Adicionalmente, os compostos da presente invenção podem ser combinados com outros pesticidas, incluindo insecticidas, nematocidas, miticidas, artropodicidas, bactericidas ou combinações dos mesmos que são compatíveis com os compostos da presente invenção no meio selecionado para aplicação, e não antagosnísticos à atividade dos presentes compostos para formar misturas pesticidas e misturas sinérgicas dos mesmos. Os compostos fungicidas da presente descrição podem ser aplicados juntamente com um ou mais outros pesticidas para controlar uma ampla variedade de pestes indesejáveis. Quando usados juntamente com outros pesticidas, os compostos presentemente reivindicados podem ser formulados com o outro pesticida(s), misturado em tanque com o outro pesticida(s) ou aplicado sequencialmente com o outro pesticida(s). Insecticidas típicos incluem, mas não estão limitados a: 1,2-dicloropropano, abamectin, acefato, acetamiprid, acetion, acetoprol, acrinatrin, crilonitrila, alanicarb, aldicarb, aldoxicarb, aldrin, aletrin, alosamidin, alixicarb, alfa-cipermetrin, alfa-ecdysona, alfa-endosulfan, amidition, aminocarb, amiton, amiton oxalato, amitraz, anabasina, atidation, azadiractin, azametifos, azinfos
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20/73 etila, azinfos-metila, azotoato, hexafluorosilicato de bário, bartrin, bendiocarb, benfuracarb, bensultap, beta-ciflutrin, beta-cipermetrin, bifentrin, bioaletrin, bioetanometrin, biopermetrin, bistrifluron, borax, ácido bórico, bromfenvinfos, bromociclen, bromo-DDT, bromofos, bromofosetila, bufencarb, buprofezin, butacarb, butatiofos, butocarboxim, butonato, butoxicarboxim, cadusafos, arseniato de cálcio, cálcio polissulfeto, camfeclor, carbanolato, carbarila, carbofuran, disulfeto de carbono, tetracloreto de carbono, carbofenotion, carbosulfan, cartap, cloridratode cartap, clorantraniliprol, clorbiciclen, clordane, clordecona, clordimeform, de cloridrato clordimeform, cloretoxifos, clorfenapir, clorfenvinfos, clorfluazuron, clormefos, cloroform, cloropicrin, clorfoxim, clorprazofos, clorpirifos, clorpirifos-metila, clortiofos, chromafenozida, cinerin I, cinerin II, cinerins, cismetrin, cloetocarb, closantel, clotianidin, acetoarsenito de cobre, arseniato de cobre, naftenato de cobre, oleato de cobre, coumafos, coumitoato, crotamiton, crotoxifos, crufomate, criolita, cianofenfos, cianofos, ciantoato, ciantraniliprol, cicletrin, cicloprotrin, ciflutrin, cihalotrin, cipermetrin, cifenotrin, ciromazina, citioato, DDT, decarbofuran, deltametrin, demefion, demefion-O, demefion-S, demeton, demeton-metila, demeton-O, demeton-O-metila, demeton-S, demeton-Smetila, demeton-S-metilsulfon, diafentiuron, dialifos, terra diatomácea, diazinon, dicapton, diclofention, diclorvos, dicresila, dicrotofos, diciclanil, dieldrin, diflubenzuron, dilor, dimeflutrin, dimefox, dimetan, dimetoato, dimetrin, dimetilvinfos, dimetilan, dinex, dinex-diclexina, dinoprop, dinosam, dinotefuran, diofenolan, dioxabenzofos, dioxacarb, dioxation, disulfoton, diticrofos, d-limonene, DNOC, DNOC-amônio, DNOCpotássio, DNOC-sódio, doramectin, ecdisterona, emamectin, benzoato de emamectin, EMPC, empentrin, endosulfan, endotion, endrin, EPN, epofenonana, eprinomectin, esdepalétrina, esfenvalerate, etafos, etiofencarb, etion, etiprol, etoate-metila, etoprofos, etil formate, etil-DDD, dibrometo de etileno, dicloreto de etileno, óxido de etileno, etofenprox,
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21/73 etrimfos, EXD, famfur, fenamifos, fenazaflor, fenclorfos, fenetacarb, fenflutrin, fenitrotion, fenobucarb, fenoxacrim, fenoxicarb, fenpiritrin, fenpropatrin, fensulfotion, fention, fention-etila, fenvalerate, fipronil, flonicamid, flubendiamida, flucofuron, flucicloxuron, flucitrinato, flufenerim, flufenoxuron, flufenprox, flufiprol, fluvalinato, fonofos, formetanato, cloridrato de formetanato, formotion, formparanato, cloridrato de formparanato, fosmetilan, fospirato, fostietan, furatiocarb, furetrin, gamacihalotrin, gama-HCH, halfenprox, halofenozida, HCH, HEOD, heptaclor, heptenofos, heterofos, hexaflumuron, HHDN, hidrametilnon, cianeto de hidrogênio, hidropreno, hiquincarb, imidacloprid, imiprotrin, indoxacarb, iodometano, IPSP, isazofos, isobenzan, isocarbofos, isodrin, isofenfos, isofenfos-metila, isoprocarb, isoprotiolano, isotioato, isoxation, ivermectin, jasmolin I, jasmolin II, jodfenfos, hormônio juvenil I, hormônio juvenil II, hormônio juvenil III, kelevan, kinopreno, lambdacihalotrin, arseniato de chumbo, lepimectina, leptofos, lindano, lirimfos, lufenuron, litidation, malation, malonoben, mazidox, mecarbam, mecarfon, menazon, meperflutrin, mefosfolan, cloreto mercúrico, mesulfenfos, metaflumizona, metacrifos, metamidofos, metidation, metiocarb, metocrotofos, metomila, metopreno, metoxiclor, metoxifenozida, brometo de metila, isotiocianato de metila, metilcloroform, cloreto de metileno, metoflutrin, metolcarb, metoxadiazona, mevinfos, mexacarbato, milbemectin, milbemicina oxime, mipafox, mirex, molosultap, monocrotofos, monomehipo, monosultap, morfotion, móxidoctin, naftalofos, naled, naftaleno, nicotina, nifluridida, nitenpiram, nitiazina, nitrilacarb, novaluron, noviflumuron, ometoato, oxamila, oxidemeton-metila, oxideprofos, oxidisulfoton, para-diclorobenzeno, paration, paration-metila, penfluron, pentaclorofenol, permetrin, fenkapton, fenotrin, fentoato, forate, fosalona, fosfolan, fosmet, fosniclor, fosfamidon, fosfina, foxim, foxim-metila, pirimetafos, pirimicarb, pirimifos-etila, pirimifos-metila, arsenito de potássio, tiocianato de potássio, pp'-DDT, praletrin, preco
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22/73 ceno I, precoceno II, precoceno III, primidofos, profenofos, profluralin, promacila, promecarb, propafos, propetamfos, propoxur, protidation, protiofos, protoato, protrifenbuta, piraclofos, pirafluprol, pirazofos, piresmetrin, piretrin I, piretrin II, piretrins, piridaben, piridalila, piridafention, pirifluquinazon, pirimidifen, pirimitato, piriprol, piriproxifen, quassia, quinalfos, quinalfos-metila, quinotion, rafoxanida, resmetrin, rotenona, riania, sabadila, schradan, selamectin, silafluofen, sílica-gel, arsenito de sódio, fluoreto de sódio, hexafluorosilicato de sódio, tiocianato de sódio, sofamida, spinetoram, espinosad, espiromesifen, espirotetramat, sulcofuron, sulcofuron-sódio, sulfluramid, sulfotep, sulfoxaflor, fluoreto de enxofreila, sulprofos, tau-fluvalinato, tazimcarb, TDE, tebufenozida, tebufenpirad, tebupirimfos, teflubenzuron, teflutrin, temefos, TEPP, teraletrin, terbufos, tetracloroetano, tetraclorvinfos, tetrametrin, tetrametilflutrin, teta-cipermetrin, tiacloprid, tiametoxam, ticrofos, tiocarboxima, tiociclam, tiociclam oxalato, tiodicarb, tiofanox, tiometon, tiosultap, tiosultap-disódio, tiosultap-monossódio, turingiensin, tolfenpirad, tralometrin, transflutrin, transpermetrin, triaratene, triazamato, triazofos, triclorfon, triclormetafos-3, tricloronat, trifenofos, triflumuron, trimetacarb, triprene, vamidotion, vaniliprole, XMC, xililcarb, zetacipermetrin, zolaprofos, e quaisquer combinações dos mesmos.
[0086] Adicionalmente, os compostos da presente invenção podem ser combinados com herbicidas que são compatíveis com os compostos da presente invenção no meio selecionado para aplicação, e não antagosnísticos à atividade dos presentes compostos para formar misturas pesticidas e misturas sinérgicas dos mesmos. Os compostos fungicidas da presente descrição podem ser aplicados juntamente com um ou mais herbicidas para controlar uma ampla variedade de plantas indesejáveis. Quando usados juntamente com herbicidas, os compostos presentemente reivindicados podem ser formulado com a herbicida(s), misturados em tanque com o herbicida(s) ou aplicados
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23/73 sequencialmente com o herbicida(s). Herbicidas típicos incluem, mas não estão limitados a: 4-CPA, 4-CPA-potássio, 4-CPA-sódio; 4-CPB; 4-CPP; 2,4-D, 2,4-D-etila, 2,4-D-heptilamônio, 2,4-D-isobutila, 2,4-Disoctila, 2,4-D-isopropila, 2,4-D-isopropilamônio, 2,4-D-lítio, 2,4-Dmeptila, 2,4-D-metila, 2,4-D-octila, 2,4-D-pentila, 2,4-D-potássio, 2,4-Dpropila, 2,4-D-sódio, 2,4-D-tefurila, 2,4-D-tetradecilamônio, 2,4-Dtrietilamônio, 2,4-D-tris(2-hidroxipropil)amônio, 2,4-D-trolamina; 2,4-D2-butoxipropila, sal de 2,4-D colina, ésteres 2,4-D e aminas; 2,4-D-2etilhexila, 2,4-D-3-butoxipropila, 2,4-D-amônio; 2,4-DB, 2,4-DB-butila,
2.4- DB-dimetilamônio, 2,4-DB-isoctila, 2,4-DB-potássio, 2,4-DB-sódio,
2.4- D-butotila, 2,4-D-butila, 2,4-D-dietilamônio, 2,4-D-dimetilamônio,
2.4- D-diolamina, 2,4-D-dodecilamônio; 3,4-DA; 3,4-DB; 2,4-DEB; 2,4-
DEP; 3,4-DP; 2,3,6-TBA; 2,3,6-TBA-dimetilamônio, 2,3,6-TBA-lítio, 2,3,6-TBA-potássio, 2,3,6-TBA-sódio, 2,4,5-T; 2,4,5-T-2-butoxipropila, 2,4,5-T-2-etilhexila, 2,4,5-T-3-butoxipropila; 2,4,5-TB, 2,4,5-Tbutometila, 2,4,5-T-butotila, 2,4,5-T-butila, 2,4,5-T-isobutila, 2,4,5-Tisoctila, 2,4,5-T-isopropila, 2,4,5-T-metila, 2,4,5-T-pentila, 2,4,5-Tsódio, 2,4,5-T-trietilamônio, 2,4,5-T-trolamina; acetoclor, acifluorfen, aclonifen, acrolein, alaclor, alidoclor, aloxidim, aloxidim-sódio, álcool alílico, alorac, ametridiona, ametrin, amibuzin, amicarbazona, amidoenxofreon, aminociclopiraclor, aminociclopiraclor-metila, aminociclopiraclor-potássio, aminopiralid, aminopiralid-potássio, aminopiralid-tris(2hidroxipropil)amônio, amiprofos-metila, amiprofos, amitrole, amônio sulfamate, anilofos, anisuron, asulam, asulam-potássio, asulam-sódio, atraton, atrazina, azafenidin, azimenxofreon, aziprotrina, barban, BCPC, beflubutamid, benazolin, benazolin-dimetilamônio, benazolinetila, benazolin-potássio, bencarbazona, benfluralin, benfuresate, benenxofreon, benenxofreon-metila, bensulida, bentiocarb, bentazona, bentazona-sódio, bentranil, benzadox, benzadox-amônio, benzfendizona, benzipram, benzobiciclon, benzofenap, benzofluor, benzoilprop,
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24/73 benzoilprop-etila, benztiazuron, biciclopirona, bifenox, bilanafos, bispiribac, bispiribac-sódio, borax, bromacil, bromacil-lítio, bromacil-sódio, bromobonil, bromobutide, bromofenoxim, bromoxinil, bromoxinil butirato, bromoxinil heptanoato, octanoato de bromoxinila, bromoxinilpotássio, brompirazon, butaclor, butafenacil, butamifos, butenaclor, butidazol, butiuron, butralin, butroxidim, buturon, butilato, ácido cacodílico, cafenstrol, clorato de cálcio, cianamida de cálcio, cambendiclor, carbasulam, carbetamida, carboxazol clorprocarb, carboxazol, carfentrazona, carfentrazone-etila, CDEA, CEPC, clometoxifen, cloramben, cloramben-amônio, cloramben-diolamina, cloramben-metila, cloramben-metilamônio, cloramben-sódio, cloranocrila, clorazifop, clorazifoppropargila, clorazina, clorbromuron, clorbufam, cloreturon, clorfenac, clorfenac-amônio, clorfenac-sódio, clorfenprop, clorflurazol, clorflurenol, clorflurenol-metila, cloridazon, clorimuron, clorimuron-etila, clornidina, clornitrofen, cloropon, clorotoluron, cloroxuron, cloroxinil, clorprocarb, clorpropham, clorenxofreon, clortal, clortal-dimetila, clortalmonometila, clortiamid, cinidon-etila, cinmetilin, cinoenxofreon, cisanilida, clacifos, cletodim, cliodinate, clodinafop, clodinafop-propargila, clofop, clofop-isobutila,clomazona, clomeprop, cloprop, cloproxidim, clopiralid, clopiralid-metila, clopiralid-olamina, clopiralid-potássio, clopiralid-tris(2-hidroxipropil)amônio, cloransulam, cloransulam-metila, CMA, cobre sulfato, CPMF, CPPC, credazina, cresol, cumiluron, cianamida, cianatrin, cianazina, cicloato, ciclosulfamuron, cicloxidim, cicluron, cihalofop, cihalofop-butila, ciperquat, ciperquat cloreto, ciprazina, ciprazol, cipromid, daimuron, dalapon, dalapon-cálcio, dalaponmagnésio, dalapon-sódio, dazomet, dazomet-sódio, delaclor, desmedifam, desmetrin, di-alate, dicamba, dicamba-diglicolamina, dicambadimetilamônio, dicamba-diolamina, dicamba-isopropilamônio, dicambametila, dicamba-olamina, dicamba-potássio, dicamba-sódio, dicambatrolamina, diclobenil, dicloralurea, diclormato, diclorprop, diclorprop-2
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25/73 etilhexila, diclorprop-butotila, diclorprop-dimetilamônio, diclorpropetilamônio, diclorprop-isoctila, diclorprop-metila, diclorprop-P, diclorprop-P-2-etilhexila, diclorprop-P-dimetilamônio, diclorprop-potássio, diclorprop-sódio, diclofop, diclofop-metila, diclosulam, dietamquat, dietamquat dicloreto, dietatila, difenopenten, difenopenten-etila, difenoxuron, difenzoquat, difenzoquat metilsulfato, diflufenican, diflufenzopir, diflufenzopir-sódio, dimefuron, dimepiperato, dimetaclor, dimetametrin, dimetenamid, dimetenamid-P, dimexano, dimidazon, dinitramina, dinofenato, dinoprop, dinosam, dinoseb, dinoseb acetato, dinoseb-amônio, dinoseb-diolamina, dinoseb-sódio, dinoseb-trolamina, dinoterb, dinoterb acetato, difenamid, dipropetrin, diquat, diquat dibrometo, disul, disul-sódio, ditioéter, ditiopir, diuron, DMPA, DNOC, DNOC-amônio, DNOC-potássio, DNOC-sódio, DSMA, EBEP, eglinazina, eglinazineetila, endotal, endotal-diamônio, endotal-dipotássio, endotal-disódio, epronaz, EPTC, erbon, erlujixiancaoan, esprocarb, etaclor, etalfluralin, etbenzamida, etametenxofreon, etametenxofreon-metila, etaproclor, etidimuron, etiolate, etion, etiozin, etobenzamid, etobenzamid, etofumesate, etoxifen, etoxienxofreon, etinofen, etnipromid, etobenzanid, EXD, fenasulam, fenoprop, fenoprop-3-butoxipropila, fenopropbutometila, fenoprop-butotila, fenoprop-butila, fenoprop-isoctila, fenoprop-metila, fenoprop-potássio, fenoxaprop, fenoxaprop-etila, fenoxaprop-P, fenoxaprop-P-etila, fenoxaprop-P-etil + isoxadifen-etila, fenoxasulfona, fenteracol, fentiaprop, fentrazamida, fenuron, fenuron TCA, ferrous sulfato, flamprop, flamprop-isopropila, fentiaprop-etila, flamprop-M, flamprop-metila, flamprop-M-isopropila, flamprop-Mmetila, flazaenxofreon, florasulam, fluazifop, fluazifop-butila, fluazifopmetila, fluazifop-P, fluazifop-P-butila, fluazolate, flucarbazona, flucarbazone-sódio, flucetoenxofreon, flucloralin, flufenacet, flufenican, flufenpir, flufenpir-etila, flumetsulam, flumezin, flumiclorac, flumicloracpentila, flumioxazin, flumipropin, fluometuron, fluorodifen, fluoroglyco
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26/73 fen, fluoroglycofen-etila,fluoromidina, fluoronitrofen, fluotiuron, flupoxam, flupropacil, flupropanate, flupropanato-sódio, flupirenxofreon, flupirenxofreon-metila, flupirenxofreon-metil-sódio, fluridona, flurocloridona, fluroxipir, fluroxipir-butometila, fluroxipir-meptila, flurtamona, flutiacet, fomesafen, fomesafen-sódio,foramenxofreon, fosamina, fosamina-amônio, fucaojing, fucaomi, funaihecaoling, furyloxifen, glufosinate, glufosinate-amônio, glufosinate-P, glufosinate-amônio, glufosinate-Psódio, glifosato, glifosato-diamônio, glifosato-dimetilamônio, glifosatoisopropilamônio, glifosato-monoamônio, glifosato-potássio, glifosatosesquisódio, glifosato-trimesium, halosafen, haloenxofreon, haloenxofreon-metila, haloxidina, haloxifop, haloxifop-etotila, haloxifop-metila, haloxifop-P, haloxifop-P-etotila, haloxifop-P-metila, haloxifop-sódio, herbimicina, hexacloroacetona, hexaflurato, hexazinona, huancaiwo, huangcaoling, imazametabenz, imazametabenz-metila, imazamox, imazamox-amônio, imazapic, imazapic-amônio, imazapir, imazapirisopropilamônio, imazaquin, imazaquin-amônio, imazaquin-metila, imazaquin-sódio, imazetapir, imazetapir-amônio, imazoenxofreon, indanofan, indaziflam, iodobonil, iodometano, iodoenxofreon, iodoenxofreon-metila, iodoenxofreon-metil-sódio, iofenenxofreon, iofenenxofreon-sódio, ioxinil, ioxinil octanoato, ioxinil-lítio, ioxinil-sódio, ipazina, ipfencarbazona, iprymidam, isocarbamid, isocil, isometiozin, isonoruron, isopolinate, isopropalin, isoproturon, isouron, isoxaben, isoxaclortole, isoxaflutole, isoxapirifop, karbutilato, ketospiradox, ketospiradoxpotássio, kuicaoxi, lactofen, lenacil, linuron, lvxiancaolin, MAA, MAMA, MCPA, ésteres e aminas, MCPA-2-etilhexila, MCPA-butotila, MCPAbutila, MCPA-dimetilamônio, MCPA-diolamina, MCPA-etila, MCPAisobutila, MCPA-isoctila, MCPA-isopropila, MCPA-metila, MCPAolamina, MCPA-potássio, MCPA-sódio, MCPA-tioetila, MCPAtrolamina, MCPB, MCPB-etila, MCPB-metila, MCPB-sódio, mecoprop, mecoprop-2-etilhexila, mecoprop-dimetilamônio, mecoprop-diolamina,
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27/73 mecoprop-etadila, mecoprop-isoctila, mecoprop-metila, mecoprop-P, mecoprop-P-2-etilhexila, mecoprop-P-dimetilamônio, mecoprop-Pisobutila, mecoprop-potássio, mecoprop-P-potássio, mecoprop-sódio, mecoprop-trolamina, medinoterb, medinoterb acetato, mefenacet, mefluidide, mefluidide-diolamina, mefluidide-potássio, mesoprazina, mesoenxofreon, mesoenxofreon-metila, mesotriona, metam, metamamônio, metam-potássio, metam-sódio, metamifop, metamitron, metazaclor, metazoenxofreon, metenxofreon-metila, metflurazon, metabenztiazuron, metalpropalin, metazol, metiobencarb, metiopirienxofreon,metiozolin, metiuron, metometon, metoprotrine, metoxifenona, metil brometo, iodeto de metila, isotiocianato de metila, metildimron, metobenzuron, metobromuron, metolaclor, metosulam, metoxuron, metribuzin, metenxofreon, molinato, monalida, monisouron, ácido monocloroacético, monolinuron, monoenxofreon, monoenxofreon-éster, monuron, monuron TCA, morfamquat, dicloreto de morfamquat, MSMA, naproanilida, napropamida, naptalam, naptalam-sódio, neburon, nicoenxofreon, nipiraclofen, nitralin, nitrofen, nitrofluorfen, norflurazon, noruron, OCH, orbencarb, orto-diclorobenzeno, ortosulfamuron, orizalin, oxadiargila, oxadiazon, oxapirazon, oxapirazon-dimolamina, oxapirazonsódio, oxaenxofreon, oxaziclomefona, oxifluorfen, paraflufen-etila, parafluron, paraquat, dicloreto de paraquat, dimetilsulfatode paraquat, pebulato, ácido ácido pelargônico, pendimetalin, penoxsulam, pentaclorofenol, pentanoclor, pentoxazona, perfluidona, petoxamid, fenisopham, fenmedifam, fenmedifam-etila, fenobenzuron, acetato de fenilmercúrio, picloram, picloram-2-etilhexila, picloram-isoctila, picloram-metila, picloram-olamina, picloram-potássio, picloramtrietilamônio, picloram-tris(2-hidroxipropil)amônio, picolinafen, pinoxaden, piperofos, arsenito de potássio, azida de potássio, cianato de potássio, pretilaclor, primienxofreon, primienxofreon-metila, prociazina, prodiamina, profluazol, profluralin, profoxidim, proglinazina, proglinazi
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28/73 na-etila, prohexadione-cálcio, prometon, prometrin, propaclor, propanil, propaquizafop, propazina, profam, propisoclor, propoxicarbazona, propoxicarbazona-sódio, propirienxofreon, propizamida, prosulfalin, prosulfocarb, proenxofreon, proxan, proxan-sódio, prinaclor, pidanon, piraclonil, piraflufen, pirasulfotol, pirazogila, pirazolinato, pirazoenxofreon, pirazoenxofreon-etila, pirazoxifen, piribambenz-isopropila, piribambenz-propila, piribenzoxim, piributicarb, piriclor, piridafol, piridate, piriftalid, piriminobac, pirimisulfan, piritiobac, piritiobac-sódio, piritiobacmetila, piroxasulfona, piroxsulam, quinclorac, quinmerac, quinoclamina, quinonamid, quizalofop-etila, quizalofop, quizalofop-P, quizalofopP-etila, quizalofop-P-tefurila, rhodetanil, rimenxofreon, saflufenacil, Smetolaclor, sebutilazina, secbumeton, setoxidim, shuangjiaancaolin, siduron, simazina, simeton, simetrin, SMA, S-metolaclor, sódio arsenito, sódio azida, sódio clorate, sulcotriona, sulfalato, sulfentrazona, sulfometuron, sulfometuron-metila, sulfosate, sulfoenxofreon, ácido enxofréico, sulglicapin, swep, tavron, TCA, TCA-amônio, TCA-cálcio, TCAetadila, TCA-magnésio, TCA-sódio, tebutam, tebutiuron, tefuriltriona, tembotriona, tepraloxidim, terbacil, terbucarb, terbuclor, terbumeton, terbutilazina, terbutrin, tetrafluron, tenilclor, tiazafluron, tiazopir, tidiazimin, tidiazuron, tiencarbazona, tiencarbazona-metila, tifenenxofreon, tifenenxofreon-metila, tiobencarb, tiocarbazil, tioclorim, topramezona, tralcóxidim, triafamona, tri-alato, triaenxofreon, triaziflam, tribenuron, tribenuron-metila, tricamba, ésteres de triclopir e aminas, triclopirbutotila, triclopir-etila, triclopir-trietilamônio, tridifano, trietazina, trifloxienxofreon, trifloxienxofreon-sódio, trifluralin, trifluenxofreon, trifluenxofreon-metila, trifop, trifop-metila, trifopsime, trihidroxitriazina, trimeturon, tripropindan, tritac, tritoenxofreon, vernolato, xilaclor e zuomihuanglong.
[0087] Uma outra modalidade da presente descrição é um método para o controle ou a prevenção de ataques por fungos. Este método
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29/73 compreende a aplicação ao solo, planta, raízes, folhas, sementes ou o locus do fungo, ou ao locus no qual a infestação deve ser prevenida (por exemplo, aplicando às plantas de cereais), uma quantidade fungicidamente eficaz de um ou mais dos compostos de Fórmula I. Os compostos são adequados para o tratamento de diversas plantas em níveis fungicidas, enquanto exibem baixa fitotoxicidade. Os compostos podem ser úteis tanto em um protetorr e/ou uma forma erradicante. [0088] Os compostos foram encontrados como tendo efeito fungicida significativo, em especial para o uso agrícola. Muitos dos compostos são particularmente eficazes para uso com colheitas agrícolas e plantas de horticultura. Benefícios adicionais podem incluir, mas não estão limitados a, melhorar a saúde de uma planta; melhorar o rendimento de uma planta (por exemplo, aumento de biomassa e/ou aumento do teor de valiosos ingredientes); melhorar o vigor de uma planta (por exemplo, o crescimento melhorado da planta e/ou folhas verdes); melhorar a qualidade de uma planta (por exemplo, o conteúdo ou a composição de determinados ingredientes melhorados), e melhorar a tolerância ao estresse abiótico e/ou biótico da planta.
[0089] Será entendido pelos versados na técnica que a eficácia do composto para os fungos precedentes estabelece a utilidade geral dos compostos como fungicidas.
[0090] Os compostos têm amplas faixas de atividade contra fungos patogênicos. Patógenos exemplares podem incluir, mas não estão limitados a, mancha salpicada (Septoria tritici, também conhecido como Mycosphaerella graminicola), sarna da maçã (Venturia inaequalis), e manchas foliares de Cercospora de beterraba sacarina (Cercospora beticola), manchas das folhas de amendoim (Cercospora arachidicola e Cercosporidium personatum) e outras culturas, e sigatoka negra de bananas (Mycosphaerella fujiensis). A quantidade exata do material ativo a ser aplicado depende não apenas do material ativo específico a
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30/73 ser aplicado, mas também na ação particular desejada, as espécies de fungos a ser controladas, e da fase de crescimento dos mesmos, bem como a parte da planta ou outro produto a ser colocado em contato com o composto. Assim, todos os compostos e as formulações que contêm o mesmo, podem não ser tão eficazes em concentrações similares ou contra as mesmas espécies de fungos.
[0091] Os compostos são eficazes no uso com plantas em uma quantidade fitologicamente aceitável e de inibição da doença. O termo quantidade fitologicamente aceitável e de inibição da doença se refere a uma quantidade de um composto que mata ou inibe a doença da planta para a qual o controle é desejado, mas não é significativamente tóxica para a planta. Esta quantidade será geralmente de cerca de 0,1 a cerca de 1000 ppm (partes por milhão), com 1 a 500 ppm, sendo preferida. A quantidade exata de um composto requerido varia com a doença fúngica a controlar, o tipo de formulação empregada, método de aplicação, espécie de planta em particular, as condições climáticas, e outros semelhantes. Uma taxa de aplicação apropriada encontra- se tipicamente na faixa de cerca de 0,10 a cerca de 4 libras/acre (cerca de 0,01-0,45 grama por metro quadrado, g/m2).
[0092] Qualquer faixa ou valor aqui apresentado desejado pode ser ampliado ou modificado, sem perder os efeitos pretendidos, como é evidente para o versado na técnica para a compreensão dos ensinamentos aqui contidos.
[0093] Os compostos de Fórmula I podem ser preparados utilizando processos químicos bem conhecidos. Os intermediários não especificamente mencionados nesta descrição estão comercialmente disponíveis, podem ser feitos por vias divulgadas na literatura química, ou podem ser facilmente sintetizados a partir de materiais de partida comerciais, utilizando procedimentos padrão.
[0094] Os seguintes exemplos são apresentados para ilustrar os
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31/73 diversos aspectos dos compostos da presente descrição e não devem ser interpretados como limitações para as reivindicações.
Exemplo 1: Preparação de (E)-5-fluoro-1-((4-metoxifenil)sulfonil)3-metil-4-(metilimino)-3,4-di-hidropirimidin-2(1H)-ona (F1)
H3c.
[0095] 5-fluoro-4-imino-1-((4-metoxifenil)sulfonil)-3,4-dihidropirimidin-2(1H)-ona (1.8 g, 6.01 mmol, preparado como descrito em WO 2011/017547) foi agitado à temperatura ambiente em dimetilformamida (DMF, 10 mL) sob um manto de nitrogênio. Carbonato de potássio anidro (K2CO3, 1.662 g, 12.03 mmol), e iodometano (0.562 mL, 9.02 mmol) foram adicionados. A mistura de reação foi agitada à temperatura ambiente por 3 dias (d), vertida em água com gelo, e extraída com acetato de etila (EtOAc, 4 x 50 mL). As frações orgânicas combinadas foram lavadas com solução saturada de NaCl (100 mL), secas sobre sulfato de magnésio anidro (MgSO4), filtradas e evaporadas para render a mistura de produto bruto como um sólido amarelo (2 g). A mistura bruta foi purificada por cromatografia de sílica gel usando um gradiente de 0-100% de EtOAc/hexanos para prover o composto do título como um sólido branco (0.16 g, 8.1%). Dados de caracterização para este composto são listados na Tabela 2.
Exemplo 2: Preparação de N-(5-fluoro-1-((4-metoxifenil)sulfonil)-2oxo-2,3-di-hidropirimidin-4(1H)-ilideno)acetamida
[0096] Um frasco de fundo redondo de 100 mL seco equipado com
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32/73 agitador magnético e entrada de nitrogênio foi carregado com 4-amino5-fluoro-1-((4-metoxifenil)sulfonil)pirimidin-2(1H)-ona (1.0 g, 3.34 mmol) e 50 mL de acetonitrila anidra (CH3CN). A esta solução foi adicionada piridina anidra (0.27 mL, 3.34 mmol) seguido por acético anidrido (0.35 mL, 3.68 mmol). A reação foi agitada à temperatura ambiente por 17 horas (h). A mistura de reação foi concentrada e o resíduo foi cromatografado por cromatografia rápida de sílica-gel eluindo com um gradiente de 100% de hexano para 100% de acetato de etila (EtOAc). As frações puras foram combinadas e concentradas sob vácuo em um evaporador giratório para fornecer N-(5-fluoro-1-((4metoxifenil)sulfonil)-2-oxo-2,3-di-hidropirimidin-4(1H)-ilideno)acetamida como um sólido branco (770 mg, 67.5%): 1H RMN (400 MHz, DMSOde) δ 10.82 (s, 1H), 8.61 (d, J = 6.1 Hz, 1H), 8.09 - 7.98 (m, 2H), 7.31 7.17 (m, 2H), 3.88 (s, 3H), 2.27 (s, 3H).
Exemplo 3: Preparação de N-(5-fluoro-1-((4-metoxifenil)sulfonil)-3metil-2-oxo-2,3-di-hidropirimidin-4(1H)-ilideno)acetamida (F31)
[0097] Um frasco de fundo redondo de 50 mL seco equipado com agitador magnético e entrada de nitrogênio foi carregado com N-(5fluoro-1-((4-metoxifenil)sulfonil)-2-oxo-2,3-di-hidropirimidin-4(1H)ilideno)acetamida (0.5 g, 1.465 mmol) e 10 mL de anidro N,N-dimetil formamida (DMF). A esta solução foi adicionado carbonato de lítio em pó (216 mg, 2.93 mmol) seguido por iodometano (182 pL, 2.93 mmol). A reação foi agitada à temperatura ambiente por 12 horas. Carbonato de lítio adicional (108 mg, 1.465 mmoles) e iodometano (91 pL, 1.465 mmoles) foram adicionados, e a reação foi agitada à temperatura ambiente por mais duas horas. A mistura de reação foi vertida em 50 mL
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33/73 de diclorometano (CH2CI2DCM), e lavada com 20 mL de água e 20 mL de solução aquosa saturada de cloreto de sódio. O extrato orgânico foi seco sobre sulfato de magnésio anidro (MgSO4), filtrado, e concentratado sob vácuo em um evaporador giratório. O produto bruto resultante foi purificado por cromatografia rápida de sílica-gel eluindo com um gradiente de 100% de hexano para 100% de acetato de etila. As frações puras foram combinadas e concentradas sob vácuo em um evaporador giratório para fornecer o composto do título como um sólido branco (298 mg, 57.2%). Dados de caracterização para este composto são listados na Tabela 2.
[0098] Os seguintes compostos foram preparados como descrito em US 2011/0263627 A1, e foram usados para preparar os compostos usando como nos Exemplos 4, 5 e 6:
ch3
5-fluoro-4-imino-3-metil-1-tosil-3,4-di-hidropirimidin-2(1H)-ona (119 mg, 56%): p.f. 148.9-150.2 °C; 1H RMN (300 MHz, DMSO-de) δ
8.54 (br s, 1H), 7.99 (d, J = 6.0 Hz, 1H), 7.93 (d, J = 8.2 Hz, 2H), 7.49 (d, J = 8.6 Hz, 2H), 3.12 (s, 3H), 2.43 (s, 3H); ESIMS m/z 297.1 ([M]+).
5-fluoro-4-imino-3-metil-1-(m-tolilsulfonil)-3,4-di-hidropirimidin2(1H)-ona (60 mg, 30%): p.f. 198.6-199.9 °C; 1H RMN (300 MHz, DMSO-cfe) δ 2.42 (s, 3H), 3.13 (s, 3H), 7.54-7.61 (m, 2H), 7.83-7.86 (m, 2H), 7.99 (d, J = 5.9 Hz, 1H), 8.56 (br s, 1H); ESIMS m/z 297.1 ([M]+).
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34/73
I
CH3
1-(4-cloro-2,5-dimetilfenilsulfonil)-5-fluoro-4-imino-3-metil-3,4-dihidropirimidin-2(1H)-ona (53 mg, 26%): p.f. 145.0-147.0 °C; 1H RMN (300 MHz, DMSO-de) δ 8.60 (br s, 1H), 8.04 (d, J = 6.2 Hz, 1H), 8.03 (s, 1H), 7.61 (s, 1H), 3.12 (s, 3H), 2.45 (s, 3H), 2.40 (s, 3H); ESIMS m/z 345.0 ([M]+).
1-(2,5-diclorotiofen-3-ylsulfonil)-5-fluoro-4-imino-3-metil-3,4-dihidropirimidin-2(1H)-ona (22 mg, 11%): p.f. 261.1-263.4 °C; 1H RMN (300 MHz, DMSO-de) δ 8.70 (br s, 1H), 7.94 (d, J = 5.8 Hz, 1H), 7.63 (s, 1H), 3.18 (s, 3H); ESIMS m/z 356.9 ([M]+).
Exemplo 4: Preparação de N-(5-fluoro-1-((4-metoxifenil)sulfonil)-3metil-2-oxo-2,3-di-hidropirimidin-4(1H)-ilideno)acetamida (F31)
[0099] A uma solução de 5-fluoro-4-imino-1-((4metoxifenil)sulfonil)-3-metil-3,4-di-hidropirimidin-2(1 H)-ona (0.100 g, 0.319 mmol, preparada como descrito em US 2011/0263627 A1) em CH2Cl2 (5 mL) a 0 °C foi adicionada piridina (0.03 mL, 0. 383 mmol) seguido por cloreto de acetila (0.025 mL, 0.351 mmol). A mistura de rea
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35/73 ção foi aquecida à temperatura ambiente e agitada por 16 h. O solvente foi evaporado sob pressão reduzida e o resíduo foi purificado por meios de cromatografia de coluna sobre sílica gel (hexanos/EtOAc, 7/3) a fim de obter o composto do título como um sólido branco (0.077 g, 68%). Dados de caracterização para este composto são listados na Tabela 2.
Exemplo 5: Preparação de (5-fluoro-1-((4-metoxifenil)sulfonil)-3metil-2-oxo-2,3-di-hidropirimidin-4(1H)-ilideno)carbamato de meti la (F27)
ch3 [00100] A uma solução de 5-fluoro-4-imino-1-((4metoxifenil)sulfonil)-3-metil-3,4-di-hidropirimidin-2(1 H)-ona (0.170 g, 0.530 mmol) em DCM (12 mL) a -10 °C foi adicionada piridina (0.340 mL, 4.240 mmol) seguido por cloroformiato de metila (0.330 mL, 4.240 mmol). A mistura de reação foi agitada a -10 °C por 48 h. O solvente foi evaporado sob pressão reduzida e o resíduo foi purificado por meios de cromatografia de coluna sobre sílica-gel (hexanos/EtOAc, 7/3) a fim de obter o composto do título como sólido branco (0.080 g, 40%). Dados de caracterização para este composto são listados na Tabela 2.
Exemplo 6: Preparação de fenil (5-fluoro-1-((4 metoxifenil)sulfonil)-3-metil-2-oxo-2,3-di-hidropirimidin-4(1H) ilideno)carbamato (F24)
[00101] A uma solução de 5-fluoro-4-imino-1-((4
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36/73 metoxifenil)sulfonil)-3-metil-3,4-di-hidropirimidin-2(1 H)-ona (0.110 g, 0.350 mmol) em DCM (8 mL) a 0 °C foi adicionada piridina (0.034 mL, 0.420 mmol) seguido por cloroformiato de fenila (0.05 mL, 0.385 mmol). A mistura de reação foi aquecida à temperatura ambiente e agitada por 16 h. O solvente foi evaporado sob pressão reduzida e o resíduo foi purificado por meios de cromatografia de coluna sobre sílica gel (hexanos/EtOAc, 7/3) a fim de obter o composto do título como um sólido branco (0.110 g, 72%). Dados de caracterização para este composto são listados na Tabela 2.
[00102] Exemplo 7: Preparação de 5-fluoro-4-((2fluorobenzil)imino)-1-((4-metoxifenil)sulfonil)-3-metil-3,4-dihidropirimidin-2(1H)-ona (F53)
[00103] Uma solução de 5-fluoro-4-imino-1-((4-metoxifenil)sulfonil)3-metil-3,4-di-hidropirimidin-2(1H)-ona (0.219 g, 0.700 mmol) e carbonato de potássio (0.290 g, 2.100 mmol) em 2-fluorobenzilbrometo (2.5 mL, 21.0 mmol) em um frasco vedado foi colocado em um reator de micro-ondas Biotage Initiator por 16 h a 100 °C, com temperatura de sensor IV externa monitorando do lado do frasco. A mistura de reação foi concentrada sob vácuo e o resíduo foi purificado por meios de cromatografia de coluna sobre sílica gel (hexanos/EtOAc, 6/4) a fim de obter o composto do título como um sólido esbranquiçado (0.058 g, 22%). Dados de caracterização para este composto são listados na Tabela 2.
Exemplo 9: Preparação de 5-fluoro-1-(fenilsulfonil)-3trideuteriometil-4-(trideuteriometilimino)-3,4-di-hidropirimidin2(1H)-ona (F61)
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37/73
FD3C^ .
N
Ν Ο I
CD3 [00104] A uma suspensão seca de 4-amino-5-fluoro-1(fenilsulfonil)pirimidin-2(1 H)-ona (600 mg, 2.29 mmol) e carbonato de lítio (333 mg, 4.51 mmol) em DMF (7 mL), foi adicionado iodeto de trideuteriometila (807 mg, 5.64 mmol). A mistura de reação foi aquecida a 45 °C por 3.5 h. A mistura de reação foi resfriad a à temperatura ambiente e dividida entre EtOAc (10 mL) e solução aquosa saturada de cloreto de sódio (10 mL). As camadas foram separadas e a fração aquosa re-extraída com EtOAc (10 mL). As camadas orgânicas foram combinadas, lavadas com salmoura (4 χ 10 mL), secas (Na2SO4), concentradas, e o resíduo foi purificado por cromatografia rápida de sílicagel eluindo com um gradiente de 100% de hexano a 80% de acetato de etila. As frações puras foram combinadas e concentradas sob vácuo em um evaporador giratório para fornecer o composto do título como um sólido branco (23 mg, 3.6%). Dados de caracterização para este composto são listados na Tabela 2.
Exemplo 10: Preparação de 5-fluoro-1-((4-metoxifenil)sulfonil)-3trideuteriometil-4-(trideuteriometilimino)-3,4-di-hidropirimidin2(1H)-ona (F63)
I cd3 [00105] A uma suspensão seca de 4-amino-5-fluoro-1-((4metoxifenil)sulfonil)pirimidin-2(1H)-ona (1.11 g, 3.70 mmol) e carbonato de lítio (410 mg, 5.55 mmol) em DMF (7 mL), foi adicionado iodeto de trideuteriometila (1.36 g, 9.40 mmol). A mistura de reação foi aquecida a 50 °C por 2 h. A mistura de reação foi resfriada à temperatura
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38/73 ambiente e dividida entre EtOAc (10 mL) e solução aquosa saturada de cloreto de sódio (10 mL). As camadas foram separadas e a fração aquosa re-extraída com EtOAc (10 mL). As camadas orgânicas foram combinadas, lavadas com salmoura (4 χ 10 mL), secas (Na2SO4), concentradas, e o resíduo foi purificado por cromatografia rápida de sílica gel eluindo com um gradiente de 100% de hexano a 80% de acetato de etila. As frações puras foram combinadas e concentradas sob vácuo em um evaporador giratório para fornecer o composto do título como um sólido branco (15 mg, 2.5%). Dados de caracterização para este composto são listados na Tabela 2.
Exemplo 11: Preparação de 5-fluoro-1-((4-metilfenil)sulfonil)-3trideuteriometil-4-(trideuteriometilimino)-3,4-di-hidropirimidin2(1H)-ona (F62)
I cd3 [00106] A uma suspensão seca de 4-amino-5-fluoro-1-((4metilfenil)sulfonil)pirimidin-2(1H)-ona (322 mg, 2.22 mmol) e carbonato de lítio (333 mg, 4.51 mmol) em DMF (7 mL), foi adicionado iodeto de trideuteriometila (5.64 mmol, 807 mg). A mistura de reação foi aquecida at 50 °C for 4 h. A mistura de reação foi resfri ada à temperatura ambiente e dividida entre EtOAc (10 mL) e solução aquosa saturada de cloreto de sódio (10 mL). As camadas foram separadas e a fração aquosa re-extraída com EtOAc (10 mL). As camadas orgânicas foram combinadas, lavadas com salmoura (4 χ 10 mL), secas (Na2SO4), concentradas, e o resíduo foi purificado por cromatografia rápida de sílica gel eluindo com um gradiente de 100% de hexano a 80% de acetato de etila. As frações puras foram combinadas e concentradas sob vácuo em um evaporador giratório para fornecer o composto do título
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39/73 como um sólido branco (10 mg, 1.5% de rendimento). Dados de caracterização para este composto são listados na Tabela 2.
Exemplo 12: Preparação de (E)-N-(3-benzoil-5-fluoro-2-oxo-1-tosil2,3-di-hidropirimidin-4(1H)-ilideno)benzamida (F37)
[00107] Uma suspensão de 4-amino-5-fluoro-1-tosilpirimidin-2(1H)ona (500 mg, 1.77 mmol), trietilamina (714 mg, 7.06 mmol) e dioxane (2.5 mL) foi agitada à temperatura ambiente. Cloreto de benzoila (0.40 mL, 3.4 mmol) foi adicionado gota a gota, dando a mistura uma inpressão avermelhada clara. A reação foi agitada durante a noite à temperatura ambiente. A mistura marrom escura foi diluída com água e extraída com diclorometano. As camadas orgânicas combinadas foram secas sobre sulfato de sódio, e concentradas. O resíduo foi purificado por cromatografia de fase normal (gradiente, 10 a 60% EtOAC/hexano) e triturado em acetato de etila para prover o composto do título como um sólido esbranquiçado (278 mg, 32%). Dados de caracterização para este composto são listados na Tabela 2.
Exemplo 13: Preparação de (5-fluoro-3-(hidroximetil)-4-imino-1tosil-3,4-di-hidropirimidin-2(1H)-ona
[00108] Um frasco de fundo redondo de 500 mL equipado com uma barra de agitação magnética foi carregado com 33% de formaldeído aquoso (20 g, 246 mmol), 4-amino-5-fluoro-1-tosilpirimidin-2(1H)-ona
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40/73 (10 g, 35.3 mmol) e água destilada (200 mL) para dar uma suspensão branca. A mistura foi agitada sob nitrogênio a refluxo por 3 horas. A mistura foi resfriada e filtrada. A torta de filtro foi lavada com 25 mL de água e seca com ar por cinco minutos para render o composto do título como um sólido branco (2.2 g, 22%): 1H RMN (400 MHz, DMSO-cfe) δ 9.28 (t, J = 6.1 Hz, 1H), 8.35 (d, J = 6.6 Hz, 1H), 7.95 - 7.84 (m, 2H), 7.50 - 7.41 (m, 2H), 5.95 (t, J = 6.9 Hz, 1H), 4.72 (t, J = 6.4 Hz, 2H), 2.41 (s, 3H); 13C RMN (101 MHz, DMSO-cfe) δ 156.16 (d, J = 15.1 Hz), 149.21, 145.64, 137.99, 135.51, 133.56, 129.24 (d, J = 63.5 Hz), 123.83 (d, J = 35.3 Hz), 63.32, 21.13; 19F RMN (376 MHz, DMSO-cfe) δ -164.79.
Exemplo 14: Preparação de 5-fluoro-4-imino-3-(metóximetil)-1tosil-3,4-di-hidropirimidin-2(1H)-ona
o ch3 [00109] Em um frasco de 4 mL equipado com uma barra de agitação magnética carreagada com Deoxifluor ® (50% em TF, 900 mg, 2.0 mmol) foi adicionado 5-fluoro-3-(hidroximetil)-4-imino-1-tosil-3,4-dihidropirimidin-2(1H)-ona (140 mg, 0.45 mmol). Após agitar por dois minutos a suspensão se transformou em uma solução laranja, que foi agitada por mais 30 minutos. A solução foi resfriada a 0 °C e foi arrefecida bruscamente por adição cuidadosa de metanol (1 mL). A solução foi concentrada sob um fluxo de gás de nitrogênio e o resíduo resultante foi purificado por cromatografia de sílica gel, eluindo com um solvente de gradiente de 0 a 100% de EtOAc em hexanos para fornecer o composto do título como um óleo incolor (14 mg, 9%): 1H RMN
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41/73 (400 MHz, acetona-de) δ 8.37 (s, 1H), 8.26 (d, J = 6.5 Hz, 1H), 8.02 7.95 (m, 2H), 7.50 - 7.41 (m, 2H), 4.90 - 4.82 (m, 2H), 3.29 (s, 3H), 2.45 (s, 3H); 13C RMN (101 MHz, acetona-d6) δ 158.52 (d, J = 14.7 Hz), 150.26, 146.86, 139.16 (d, J = 3.7 Hz), 136.71, 134.98, 130.38 (d, J = 17.5 Hz), 124.79 (d, J = 35.6 Hz), 72.49 (d, J = 12.2 Hz), 56.45, 21.60; ESIMS m/z 328 ([M+H]+), 326 ([M-H]-).
Exemplo 15: Preparação de isobutirato de Z)-(5-fluoro-6(isobutirilimino)-2-oxo-3-tosil-2,3-di-hidropirimidin-1(6H)-il)metila (F25)
[00110] Uma solução de a mistura contendo 5-fluoro-3(hidroximetil)-4-imino-1-tosil-3,4-di-hidropirimidin-2(1H)-ona (250 mg de mistura, 0.23 mmol), M,M-diisopropiletilamina (307 mg, 2.37 mmol) e 4-dimetilaminopiridina (48 mg, 0.40 mmol) em diclorometano (6 mL) foi agitada à temperatura ambiente. Cloreto de isobutirila (91 pL, 0.87 mmol) foi adicionado e a solução foi agitada durante a noite à temperatura ambiente. A mistura de reação foi concentrada e purificação do resíduo por cromatografia de fase normal (gradiente, 0 a 60% EtOAc/hexano) proveu o composto do título como uma espuma esbranquiçada (74 mg, 70%). Dados de caracterização para este composto são listados na Tabela 2.
[00111] Exemplo 16: Avaliação de Atividade Fungicida: Mancjha de Folha de Trigo (Mycosphaerella graminicola; anamorfia: Septoria tritici; Código Bayer SEPTTR) [00112] Plantas de trigo Variedade Yuma) foram crescidas a partir
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42/73 da semente em uma estufa wm 50% de solo mineral /50% de mistura de menos solo Metro até a primeira folha ter sido completamente emrgida, com 7-10 plântulas por pote. Estas plantas foram inoculadas com uma suspensão de esporos aquosa de Septoria tritici ante de ou após tratamentos fungicidas. Após inoculação as plantas foram mantidas em 100% de umidade relativa (um dia e uma câmara dark de umidificação escura por dois a três dias em uma câmara de unmidificação clara) para permitir que esporos germinem e infectem a folha. As plantas foram em seguida transferidas para uma estufa para a doença se desenvolver.
[00113] As seguintes tabelas apresenta a atividade de compostos típicos da presente descrição quando avaliados nestes exemplos. A eficácia dos compostos de teste em controlar a doença foi determinada por avaliação da severidade da doença nas plantas tratadas, em seguida convertendo a severidade para controel porcento à base do nível de doenla de plantas inoculadas, não tratadas.
Tabela 1. Estruturas de Composto e Preparação
No. Estrutura Aparência Preparado como no Exemplo:
F1 3. XT 0Η· ΥΧ° H3C\ ó N N ^O ch3 Sólido esbranquiçado 1
F2 °%xj Yrv h3c\ /Y ó N N^O ch3 Sólido cristalino branco 1
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No. Estrutura Aparência Preparado como no Exemplo:
F3 ^\/CH3 °.XJ F\ 1 | 0 H3C\ zk ó N N 0 ch3 Sólido branco 1
F4 S^\ YÍ1' H3C. /¼ 3 N N ^O ch3 Sólido branco 1
F5 ^^.Cl 0'Xj YA H3C^ 3 N N^O CH3 Sólido branco 1
F6 Tl° h3c^ 3 N N ^O ch3 Sólido branco 1
F7 °'XX 7ki's° ”>N H3C'nAnAo 1 ch3 Sólido branco 1
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No. Estrutura Aparência Preparado como no Exemplo:
F8 çh3 H3c^ ó N N ^O ch3 Sólido branco 1
F9 Cl γΥΧ h3c. ó N N ^O 1 ch3 Sólido branco 1
F10 ^XH3 °'Χλ Y?v Cl h3c^ N N ^O ch3 Sólido branco 1
F11 çh3 f^·· %XX H,c.. Xl '° éH3 ó N N ^O ch3 Sólido branco 1
F12 °\\ /Cs J-L ^CH3 H3%ArAo 1 ch3 Sólido branco 1
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No. Estrutura Aparência Preparado como no Exemplo:
F13 F CH3 Yá H3c, ó N N^O ch3 Sólido branco 1
F14 °*xx F\ A F TI ° 1 ch3 Sólido branco 1
F15 h3c^^.ch3 °'XT FYY% Y, h3c\ X. ó N N ^O ch3 Sólido branco 1
F16 F. CH3 3 h3c^ A. N N 1 ch3 Sólido branco 1
F17 9>JCs h3c^ /¾. N N ^O ch3 Sólido branco 1
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No. Estrutura Aparência Preparado como no Exemplo:
F18 H3Vn ° X;./n'chYA H3Ck -íY ó N N ^O 1 ch3 Sólido branco 1
F19 H3C yã òh3 h3c^ Y. ó N N^O ch3 Sólido branco 1
F20 Cl Rx XX Fnvc 1 H3c^ Y ó N N ^O 1 ch3 Sólido branco 1
F21 °'XX ργχγ h3cx -í^\ /X> N N O ch3 Sólido branco 1
F22 °'XX V? '0 H3 h3c, X. ó N N ^O ch3 Sólido branco 1
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No. Estrutura Aparência Preparado como no Exemplo:
F23 HsC VN Jl ^-CH3 R X S hsáY 1 ch3 Yellow, gummy oil 1
F24 ch3 AJ XX 0 F'ANo kl IÂ x O N N^o 1 ch3 Sólido branco 6
F25 ^^CH3 °'Xj h3cx X. k a o CH3 ,ch3 ó cr ^A ch3 Espuma esbranquiçada 15
F26 A. °.,Cr “ XT° N^N^O ^ík ch3 ctch3 ó Sólido branco 3 e 4
F27 ^Y°'CH3 %AJ ° o h3c^ X 0 N N ^0 ch3 Sólido branco 5
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No. Estrutura Aparência Preparado como no Exemplo:
F28 H3C\ As ó N N ^O ch3 Sólido branco 1
F29 ^^CH3 .xt ϊΆΛ ch3 Sólido branco 3 e 4
F30 ojQ o n X X Ϊ 0 H3C N N^O ch3 Sólido branco 3 e 4
F31 if CH3 A X 1 0 H3C N N^O ch3 Sólido branco 3 e 4
F32 rXY^CH3 Ο ΡΎ^Ν'®' η/Λλ ch3 Sólido branco 3 e 4
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No. Estrutura Aparência Preparado como no Exemplo:
F33 çh3 A%^CH3 η,λΛλ ch3 Sólido esbranquiçado 3 e 4
F34 çh3 0 Çr^N'®' hZ/A ch3 Sólido branco 3 e 4
F35 H3C^x^.CI °'Xa F\ch3 η,αΛα ch3 Sólido branco 3 e 4
F36 Cl °> j? AAjo Cl h3c^n^n^o ch3 Sólido esbranquiçado 3 e 4
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No. Estrutura Aparência Preparado como no Exemplo:
F37 j Fvii U 0Λ.θ Sólido esbranquiçado 12
F38 jO Cl ÃXÃ0 ch3 Sólido branco 6
F39 ^^CH3 |Ί O N W L 1 ϊ I 1 1 ch3 Sólido branco 6
F40 F\ /Í7\ LÃ Λ X Ã 1 ch3 Sólido branco 6
F41 çh3 Xch· Cl 11Τ° 1 ch3 Sólido branco 6
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No. Estrutura Aparência Preparado como no Exemplo:
F42 çh3 Cl 1'ΓΙ'» /-Λ/1ίΓ ch3 Sólido branco 6
F43 H3C./x,CI °'XX Π ϊ 1 Io ^^ 0 N N^O 1 ch3 Sólido branco 6
F44 Cl /•jC Cl ΓΓν ° ch3 Sólido branco 6
F45 % jO O F'''X '~N'S'' //Λ 1 1 ch3 ch3 Sólido branco 5
F46 CXà' 1 1 ch3 ch3 Sólido branco 5
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No. Estrutura Aparência Preparado como no Exemplo:
F47 rf^^CH3 3 F~TYS'° 1 1 ch3 ch3 Sólido branco 5
F48 çh3 íf^Y^CH3 JU 0 F'Ví^N''®' oA/Ao 1 1 ch3 ch3 Sólido branco 5
F49 çh3 ju S ΡΥΎ s° 1 1 ch3 ch3 Sólido branco 5
F50 °'XX F\a ch3 o \\ 3 oVA 1 1 ch3 ch3 Sólido branco 5
F51 Cl g FY’f So Cl 1 1 ch3 ch3 Sólido branco 5
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No. Estrutura Aparência Preparado como no Exemplo:
F52 °,s jO YVXNANA0 1 íL A ch3 Sólido branco 7
F53 í| Y CH3 ° JU /vJa 1 XzTx ch3 Sólido esbranquiçado 7
F54 ^.CH3 °XX Yi'° <YYANA0 1 Y^Y ch3 Sólido esbranquiçado 7
F55 <Y^ch3 w F\ A Yp íYY^^ N ^0 1 YxAf CH3 Sólido branco 7
F56 çh3 |T^^ch3 °'AJ Y^N xxo rYY^ N 1 \A CH3 Sólido branco 7
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No. Estrutura Aparência Preparado como no Exemplo:
F57 çh3 y ju FXTb 1 ^k^k ch3 Sólido branco 7
F58 °'XI Ύ^ΐ 1 •k^^k ch3 Sólido branco 7
F59 Cl °-x/s Ύχ ° Cl 1 k ^>k ch3 Sólido esbranquiçado 7
F61 O O D °A A AD ___/ N N D A A; F D D D Sólido branco 9
F62 O O D A A AD ___/ N N D ^γ^Ν ' F h3c d d D Sólido branco 11
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No. Estrutura Aparência Preparado como no Exemplo:
F63 O O D Λ A D ___/ N N D / F O D D ch3 d Sólido branco 10
Tabela 2. Dados Analíticos para COmpostos na Tabela 1
No. P.f. (°C) ESIMS m/z 1H RMN (õ)a 13C RMN ou 19F RMN (δ)
F1 97- 105 328 ([M+H]+) 1H RMN (300 MHz, CDCl3) δ 8,02 - 7,95 (m, 2H), 7,64 (d, J = 9,2 Hz, 1H), 7,05 - 6,97 (m, 2H), 3,89 (s, 3H), 3,43 (d, J = 5,8 Hz, 3H), 3,17 (s, 3H) 19F RMN (376 MHz, CDCl3) δ -155,06 (dq, J = 5,83, 9,35)
F2 142- 144 --- 8.16 - 7,92 (m, 2H), 7,81 - 7,42 (m, 4H), 3,45 (d, J = 5,8 Hz, 3H), 3.17 (s, 3H) 19F RMN (376 MHz, CDCl3) δ -154,56; 13C RMN (101 MHz, CDCl3) δ 146,89, 142,52, 141,62, 141,38, 140,08, 136,94, 134,76, 129,15, 115,21, 114,79, 36,31, 30,05
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No. P.f. (°C) ESIMS m/z 1H RMN (õ)a 13C RMN ou 19F RMN (δ)
F3 117- 123 --- 8,07 - 7,79 (m, 2H), 7,65 (d, J = 9,2 Hz, 1H), 7,45 - 7,30 (m, 2H), 3,44 (d, J = 5,8 Hz, 3H), 3,16 (s, 3H), 2,46 (s, 3H) 13C RMN (101 MHz, CDCI3) δ 146,95, 146,17, 142,43, 141,73, 141,49, 139,99, 133,89, 129,72, 129,27, 115,32, 114,90, 77,34, 77,23, 77,02, 76,71, 36,35, 36,23, 30,04, 21,80; 19F RMN (376 MHz, CDCI3) δ -154,83, 154,84
F4 136- 138 HRMS- FAB (m/z) [M+]+ calculado para C10H10FN3 O3S2 303.1, encontrado,304 7,99 (dd, J = 3,9, 1,4 Hz, 1H), 7,78 (dd, J = 5,0, 1,4 Hz, 1H), 7,60 (d, J = 9,1 Hz, 1H), 7,16 (dd, J = 5,0, 3,9 Hz, 1H), 3,45 (d, J = 5,8 Hz, 3H), 3,23 (s, 3H) 13C RMN (101 MHz, CDCl3) δ 137,18, 136,17, 135,77, 127,53, 115,14, 114,72, 36,27, 30,12
F5 130- 134 332 ([M+H]+) (DMSO-cfe) δ 8,11 - 8,02 (m, 2H), 7,96 (d, J = 9,6 Hz, 1H), 7,80 - 7,72 (m, 2H), 3,36 (s, 3H), 3,30 (s, 3H) 13C RMN (DMSO-cfe) δ 146,24, 142,16, 141,48, 141,21, 140,10, 135,33, 130,73, 129,50, 115,88, 115,46, 35,86, 29,68
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No. P.f. (°C) ESIMS m/z 1H RMN (õ)a 13C RMN ou 19F RMN (δ)
F6 139.2- 140.0 382 ([M+H]+) 8,25 - 8,02 (m, 2H), 7,62 (d, J = 9,1 Hz, 1H), 7,38 (dd, J = 8,9, 0,8 Hz, 2H), 3,45 (d, J = 5,8 Hz, 3H), 3,18 (s, 3H) 13C RMN (CDCh) δ 153,68, 146,87, 141,37, 140,20, 134,80, 131,78, 121,44, 120,53, 118,85, 114,91, 114,49, 36,40, 30,10; 19F RMN (CDCl3) δ - 57,60, -154,56
F7 148.6- 150.6 323 ([M+H]+) 8,36 - 8,28 (m, 2H), 8,00 - 7,93 (m, 1H), 7,74 (dd, J = 8,7, 7,9 Hz, 1H), 7,61 (d, J = 8,9 Hz, 1H), 3,46 (d, J = 5,7 Hz, 3H), 3,17 (s, 3H) 13C RMN (CDCh) δ 146,76, 142,82, 141,05,138,61, 137,62, 133.43, 132,78, 130,08, 116,62, 114,58, 37,82, 36.43, 30,13 19F RMN (CDCl3) δ - 153,18
F8 204.0- 205.4 328 ([M+H]+) 8,14 (dd, J = 8,0, 1,7 Hz, 1H), 7,70 - 7,60 (m, 2H), 7,19 - 7,11 (m, 1H), 7,05 - 6,98 (m, 1H), 3,93 (s, 3H), 3,45 (d, J = 13,2 Hz, 3H), 3,17 (s, 3H) 13C RMN (CDCh) δ 156,79, 147,00, 141,98, 141,76, 139,34, 136,62, 132,70, 124,80, 120,83, 116,87, 116,45, 112,30, 56,47, 36,38, 36,26, 29,96
F9 157.1- 158.0 373 ([M+H]+) 7,60 (d, J = 8,9 Hz, 1H), 7,36 (s, 1H), 3,48 (d, J = 5,7 Hz, 3H), 3,23 (s, 3H) 13C RMN (CDCh) δ 146,92, 142,31, 141,17, 139,86, 133,28, 132,81, 127,88, 115,28, 36,44, 30,13; 19F RMN (CDCl3) δ - 153,97
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58/73
No. P.f. (°C) ESIMS m/z 1H RMN (õ)a 13C RMN ou 19F RMN (δ)
F10 149.4- 151.0 346 ([M+H]+) 7,98 (d, J = 2,0 Hz, 1H), 7,87 (dd, J = 8,1, 2,0 Hz, 1H), 7,62 (d, J = 9,1 Hz, 1H), 7,44 (d, J = 8,1 Hz, 1H), 3,45 (d, J = 5,8 Hz, 3H), 3,38 (s, 3H), 3,18 (s, 3H), 2,46 (s, 3H) 13C RMN (CDCh) δ 146,84, 144,20, 142,57, 141,48, 135,59, 131,34, 129.34, 128,56, 127,59, 126.35, 115,04, 36,38, 30,09; 19F RMN (CDCl3) δ - 154,16
F11 115.0- 117.8 358 ([M+H]+) 7,64 (t, J = 6,9 Hz, 1H), 7,61 (d, J = 3,1 Hz, 1H), 7,17 (dd, J = 9,1, 3,2 Hz, 1H), 6,94 (dd, J = 9,1, 4,4 Hz, 1H), 3,92 - 3,86 (m, 3H), 3,85 - 3,81 (m, 3H), 3,47 (d, J = 5,8 Hz, 3H), 3,18 (s, 3H) 19F RMN (CDCl3) δ 154,19; 13C RMN (CDCl3) δ 153,17, 150,89, 147,05, 141,96, 139,34, 125,18, 123,36, 121,77, 116,93, 113,83, 56,92, 56,09, 36,38, 29,98
F12 111.4- 112.0 328 ([M+H]+) 7,64 (d, J = 9,2 Hz, 1H), 7,62 - 7,58 (m, 1H), 7,56 - 7,52 (m, 1H), 7,47 (t, J = 8,1 Hz, 1H), 7,22 (dd, J = 2,6, 0,9 Hz, 1H), 3,89 (s, 3H), 3,45 (d, J = 5,8 Hz, 3H), 3,18 (s, 3H) 13C RMN (CDCh) δ 159,69, 146,85, 142,52, 141,64, 140,07, 137,97, 130,08, 121,24, 115,25, 113,76, 55,83, 36,37, 30,08; 19F RMN (CDCl3) δ - 154,50
Petição 870190079883, de 16/08/2019, pág. 64/96
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No. P.f. (°C) ESIMS m/z 1H RMN (õ)a 13C RMN ou 19F RMN (δ)
F13 138.9- 140.3 346 ([M+H]+) 7,88 (ddd, J = 8,8, 2,2, 1,4 Hz, 1H), 7,73 (dd, J = 10,2, 2,3 Hz, 1H), 7,62 (d, J = 9,2 Hz, 1H), 7,13 - 7,04 (m, 1H), 3,98 (d, J = 4,2 Hz, 3H), 3,45 (d, J = 5,8 Hz, 3H), 3,18 (s, 3H) 13C RMN (CDCh) δ 153,36, 152,50, 149,99, 146,90, 142,48, 140,04, 127,46, 117,22, 115,15, 112,58, 56,57, 36,37, 30,06; 19F RMN (CDCl3) δ - 131,07, -154,43
F14 137.3- 138.9 316 ([M+H]+) 7,86 (d, J = 8,0 Hz, 1H), 7,80 - 7,72 (m, 1H), 7,62 (d, J = 9,0 Hz, 1H), 7,60 - 7,53 (m, 1H), 7,40 (td, J = 8,2, 2,2 Hz, 1H), 3,46 (d, J = 5,8 Hz, 3H), 3,18 (s, 3H) 13C RMN (101 MHz, CDCl3) δ 163,25, 160,74, 146,78, 142,66, 141,37, 140,21, 138,73, 130,87, 125,08, 122,24, 116,76, 114,94, 36,40, 30,10; 19F RMN (CDCl3) δ - 108,66, -153,91
F15 175.7- 177.6 340 ([M+H]+) 7,68 (d, J = 9,2 Hz, 1H), 6,99 (s, 2H), 3,46 (d, J = 5,9 Hz, 3H), 3,17 (s, 3H), 2,62 (s, 6H), 2,31 (s, 3H) 13C RMN (CDCh) δ 147,47, 144,64, 141,84, 141,80, 141,56, 140,88, 139,40, 132,27, 131,68, 115,43, 115,03, 36,36, 29,99, 22,75, 21,17; 19F RMN (CDCl3) δ - 155,15
F16 123.7- 125.8 312 ([M+H]+) 7,90 - 7,79 (m, 2H), 7,66 (d, J = 9,2 Hz, 1H), 7,47 (dt, J = 15,1, 7,7 Hz, 2H), 3,45 (d, J = 5,8 Hz, 3H), 3,17 (s, 3H), 2,46 (s, 3H) 13C RMN (CDCh) δ 146,89, 142,49, 141,70, 140,04, 139,46, 136,80, 135,61, 129,21, 126,39, 115,29, 36,36, 30,06, 21,37, 19F RMN (CDCl3) δ - 154,67
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No. P.f. (°C) ESIMS m/z 1H RMN (õ)a 13C RMN ou 19F RMN (δ)
F17 121.1- 122.6 304 ([M+H]+) 8,36 (dd, J = 3,1, 1,3 Hz, 1H), 7,61 (d, J = 9,2 Hz, 1H), 7,55 (dd, J = 5,2, 1,3 Hz, 1H), 7,44 (dd, J = 5,2, 3,2 Hz, 1H), 3,45 (d, J = 5,8 Hz, 3H), 3,21 (s, 3H) 13C RMN (CDCh) δ 146,95, 142,47, 141,62, 140,02, 135,89, 127,48, 115,14, 114,73, 36,37, 30,08; 19F RMN (CDCl3) δ - 154,45
F18 147.0- 149.0 316 ([M+H]+) 8,09 (s, 1H), 7,63 (d, J = 9,2 Hz, 1H), 3,88 (s, 3H), 3,45 (d, J = 5,8 Hz, 3H), 3,21 (s, 3H), 2,40 (s, 3H) 13C RMN (CDCh) δ 149,13, 147,05, 142,18, 139,74, 137,54, 115,41,114,89, 39,57, 36,35, 29,98, 12,73; 19F RMN (CDCl3) δ 155,09
F19 130.1- 131.1 317 ([M+H]+) 7,59 (d, J = 9,0 Hz, 1H), 3,47 (d, J = 5,8 Hz, 3H), 3,21 (s, 3H), 2,77 (s, 3H), 2,40 (s, 3H) 13C RMN (CDCh) δ 178,15, 157,54, 147,06, 142,41, 141,15, 139,95, 114,64, 114,22, 113,44, 36,42, 30,06, 13,43, 10,99; 19F RMN (CDCl3) δ - 153,89
F20 135.0- 136.9 366 ([M+H]+) 7,92 (d, J = 1,9 Hz, 2H), 7,66 (t, J = 1,8 Hz, 1H), 7,58 (d, J = 8,9 Hz, 1H), 3,47 (d, J = 5,7 Hz, 3H), 3,19 (s, 3H) 13C RMN (CDCh) δ 146,69, 142,80, 141,13, 140,89,139,57, 135,98, 134,74, 127,51, 114,66, 36,43, 30,17; 19F RMN (CDCl3) δ 153,26
Petição 870190079883, de 16/08/2019, pág. 66/96
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No. P.f. (°C) ESIMS m/z 1H RMN (õ)a 13C RMN ou 19F RMN (δ)
F21 109.0- 112.0 350 ([M+H]+) 8,37 (dd, J = 9,0, 5,7 Hz, 1H), 7,66 (d, J = 9,0 Hz, 1H), 7,32 - 7,18 (m, 3H), 3,48 (d, J = 5,8 Hz, 3H), 3,17 (s, 3H) 13C RMN (CDCI3) δ 166,97, 164,37, 146,78, 142,21, 141,30, 139,76, 135,40, 131,26, 119,54, 115,78, 36,43, 30,03; 19F RMN (CDCI3) δ - 99,64, -154,17
F22 --- --- 8,05 (s, 1H), 7,66 (d, J = 9,1 Hz, 1H), 7,28 (d, J = 15,3 Hz, 1H), 3,47 (d, J = 5,8 Hz, 3H), 3,17 (s, 3H), 2,45 (d, J = 17,2 Hz, 2H) 13C RMN (CDCI3) δ 146,93, 142,28, 141,44, 139,83, 136,48, 134,97, 134,27, 133,72, 132,82, 115,08, 114,67, 36,40, 30,05, 19,87; 19F RMN (CDCI3) δ - 154,09
F23 --- 333 ([M+H]+) 7,61 (d, J = 9,1 Hz, 1H), 3,47 (d, J = 5,8 Hz, 3H), 3,22 (s, 3H), 2,69 (d, J = 17,5 Hz, 6H) 13C RMN (CDCI3) δ 172,37, 160,92, 139,92, 125,88, 115,07, 114,65, 36,41, 30,12, 29,71, 19,70, 17,16; 19F RMN (CDCI3) δ 154,08
F24 190- 193 434 ([M+H]+) 8.13 - 7,94 (m, 3H), 7,50 - 7,35 (m, 2H), 7,34 - 7,13 (m, 4H), 7.13 - 6,99 (m, 2H), 3,92 (s, 3H), 3,35 (s, 3H) 19F RMN (376 MHz, CDCI3) δ -155,78, - 155,79
Petição 870190079883, de 16/08/2019, pág. 67/96
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No. P.f. (°C) ESIMS m/z 1H RMN (õ)a 13C RMN ou 19F RMN (δ)
F25 — 454.5 ([M+H]+) 8,29 (d, J = 5,4 Hz, 1H), 8,04 (d, J = 8,4 Hz, 2H), 7,39 (d, J = 8,3 Hz, 2H), 5,71 (s, 2H), 3,03 - 2,88 (m, 1H), 2,62 - 2,49 (m, 1H), 2,47 (s, 3H), 1,21 (d, J = 6,7 Hz, 6H), 1,13 (d, J = 7,0 Hz, 6H) 13C RMN (CDCI3) δ 178.45, 176,44, 160,96, 160,82, 149,46, 147,31, 141,06, 138,55, 131,61, 130.46, 129,81, 127,60, 127,23, 69,50, 33,72, 33,34, 21,88, 19,39, 18,67
F26 — 356.4 ([M+H]+) 8,04 - 7,94 (m, 2H), 7.90 (d, J = 6,7 Hz, 1H), 7,08 - 6,99 (m, 2H), 3.91 (s, 3H), 3,23 (s, 3H), 2,23 (d, J = 1,0 Hz, 3H) 19F RMN (376 MHz, CDCI3) δ -153,50; 13C RMN (101 MHz, CDCI3) δ 181,27, 165,11, 146,27, 138,98, 136,59, 132,12, 126,77, 118,04, 117,65, 114,49, 104,07, 55,92, 30,26, 25,92
F27 124- 125 372 ([M+H]+) 8,07 - 7,97 (m, 2H), 7.91 (d, J = 6,8 Hz, 1H), 7,14 - 6,95 (m, 2H), 3.91 (s, 3H), 3,80 (s, 3H), 3,27 (s, 3H) 13C RMN (101 MHz, CDCI3) δ 165,17, 160,30, 146,05, 144,60, 139,08, 132,17, 126,63, 118.32, 117,93, 114,51, 77.32, 77,21, 77,01, 76,69, 55,92, 53,62, 30,42; 19F RMN (376 MHz, CDCI3) δ -156,51, 156,51
F28 102.2- 104.0 262 ([M+H]+) 1H RMN (DMSO-ck) δ 7,63 (d, J = 9,6 Hz, 1H), 3,47 - 3,39 (m, 1H), 3,37 (d, J = 5,9 Hz, 3H), 3,18 (s, 3H), 1,32 - 1,19 (m, 4H) 13C RMN (DMSO-ck) δ 147,10, 141,64, 139,23, 116,09, 115,68, 35,70, 31,60, 29,77, 6,68
Petição 870190079883, de 16/08/2019, pág. 68/96
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No. P.f. (°C) ESIMS m/z 1H RMN (5)a 13C RMN ou 19F RMN (δ)
F29 134.6- 136.2 340 ([M+H]+) 7,92 (dd, J = 11,9, 7,5 Hz, 3H), 7,40 (d, J = 8,1 Hz, 2H), 3,22 (s, 3H), 2,48 (s, 3H), 2,23 (d, J = 0,9 Hz, 3H) 13C RMN (CDCI3) δ 181,20, 146,95, 132,91, 129,92, 129,54, 117,93, 117,54, 30,28, 25,93, 25,89, 21,87
F30 Dec 174 326 ([M+H]+) 1H RMN (DMSO-cfe) δ 8,30 (d, J = 7,3 Hz, 1H), 8,08 (d, J = 7,4 Hz, 2H), 7,85 (t, J = 7,5 Hz, 1H), 7,71 (t, J = 7,9 Hz, 2H), 3,07 (s, 3H), 2,13 (s, 3H) ---
F31 Dec 156 326 ([M+H]+) 1H RMN (DMSO-cfe) δ 8,26 (d, J = 7,4 Hz, 1H), 8,00 (d, J = 9,1 Hz, 2H), 7,20 (d, J = 9,1 Hz, 2H), 3,88 (s, 3H), 3,06 (s, 3H), 2,11 (s, 3H) ---
F32 Dec 158 354 ([M+H]+) 1H RMN (DMSO-cfe) δ 8,27 (d, J = 7,3 Hz, 1H), 7,97 (d, J = 8,4 Hz, 2H), 7,53 (d, J = 8,4 Hz, 2H), 3,05 (s, 3H), 2,72 (t, J = 11,4 Hz, 2H), 2,10 (s, 3H), 1,20 (t, J = 7,6 Hz, 3H) ---
F33 Dec 165 368 ([M+H]+) 1H RMN (DMSO-cfe) δ 8,28 (d, J = 7,3 Hz, 1H), 7,99 (d, J = 8,5 Hz, 2H), 7,58 (d, J = 8,5 Hz, 2H), 3,09 - 2,82 (m, 4H), 2,12 (s, 3H), 1,23 (d, J = 6,9 Hz, 6H) ---
Petição 870190079883, de 16/08/2019, pág. 69/96
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No. P.f. (°C) ESIMS m/z 1H RMN (5)a 13C RMN ou 19F RMN (δ)
F34 Dec 164 340 ([M+H]+) 1H RMN (DMSO-cfe) δ 8,28 (d, J = 7,3 Hz, 1H), 7,94 - 7,81 (m, 2H), 7,70 - 7,54 (m, 2H), 3,07 (s, 3H), 2,43 (s, 3H), 2,13 (s, 3H) ---
F35 Dec 173 388 ([M+H]+) 1H RMN (DMSO-ck) δ 8,33 (d, J = 7,2 Hz, 1H), 8,03 (s, 1H), 7,61 (s, 1H), 3,04 (s, 3H), 2,46 (s, 3H), 2,39 (s, 3H), 2,12 (s, 3H) ---
F36 Dec 154 401 ([M+H]+) 1H RMN (DMSO-ck) δ 8,24 (d, J = 7,2 Hz, 1H), 7,65 (s, 1H), 3,12 (s, 3H), 2,15 (s, 3H) ---
F37 180.8- 182.2 492 ([M+H]+) 8,03 - 7,88 (m, 5H), 7,77 - 7,65 (m, 3H), 7,52 (dd, J = 14,1, 6,2 Hz, 3H), 7,43 - 7,30 (m, 4H), 2,47 (s, 3H) 13C RMN (CDCI3) δ 174,91, 170,80, 166,51, 147,41, 146,77, 144,69, 135,72, 133,99, 133,25, 132,54, 130,76, 130,54, 130,43, 130,12, 129,99, 129,86, 129,72, 129,69, 129,47, 125,97, 120,01, 119,63, 50,14 21,88, 21,8
F38 170- 171 426 ([M+Na]+) 8,09 (d, J = 8,6 Hz, 2H), 8,01 (d, J = 6,6 Hz, 2H), 7,77 (t, J = 7,5 Hz, 1H), 7,64 (t, J = 7,9 Hz, 2H), 7,41 (t, J = 7,9 Hz, 2H), 7,19 (d, J = 8,1 Hz, 2H), 3,35 (s, 3H) ---
Petição 870190079883, de 16/08/2019, pág. 70/96
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No. P.f. (°C) ESIMS m/z 1H RMN (õ)a 13C RMN ou 19F RMN (δ)
F39 200- 202 440 ([M+Na]+) 7,99 (dd, J = 18,1, 7,5 Hz, 2H), 7,41 (t, J = 7,8 Hz, 3H), 7,29 - 7,16 (m, 5H), 3,35 (s, 3H), 2,49 (s, 3H) ---
F40 188- 190 454 ([M+Na]+) 8,05 - 7,96 (m, 3H), 7,47 - 7,38 (m, 5H), 7,19 (d, J = 8,1 Hz, 2H), 3,35 (s, 3H), 2,78 (q, J = 7,6 Hz, 2H), 1,30 (t, J = 7,6 Hz, 3H) ---
F41 180- 181 468 ([M+Na]+) 8,01 (dd, J = 7,6, 4,6 Hz, 3H), 7,50 - 7,37 (m, 3H), 7,27 - 7,16 (m, 4H), 3,36 (s, 3H), 3,04 (dt, J = 13,6, 6,9 Hz, 1H), 1,30 (d, J = 6,9 Hz, 6H) ---
F42 187- 188 440 ([M+Na]+) 8,01 (d, J = 6,6 Hz, 1H), 7,89 (d, J = 7,7 Hz, 1H), 7,84 (s, 1H), 7,52 (dt, J = 15,4, 7,7 Hz, 2H), 7,40 (t, J = 7,9 Hz, 2H), 7,30 - 7,15 (m, 3H), 3,34 (s, 3H), 2,49 (s, 3H) ---
Petição 870190079883, de 16/08/2019, pág. 71/96
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No. P.f. (°C) ESIMS m/z 1H RMN (õ)a 13C RMN ou 19F RMN (δ)
F43 209- 211 488 ([M+Na]+) 1H RMN (DMSO-cfe) δ 8,52 (d, J = 7,3 Hz, 1H), 8,06 (s, 1H), 7,63 (s, 1H), 7,45 (t, J = 7,9 Hz, 2H), 7,28 (t, J = 7,4 Hz, 1H), 7,16 (d, J = 8,0 Hz, 2H), 3,15 (s, 3H), 2,41 (s, 6H) ---
F44 158- 159 499 ([M+Na]+) 7,96 (d, J = 6,5 Hz, 1H), 7,48 - 7,37 (m, 3H), 7,31 - 7,23 (m, 2H), 7,20 (d, J = 7,6 Hz, 1H), 3,41 (s, 3H) ---
F45 185- 186 364 ([M+Na]+) 8,04 (d, J = 8,2 Hz, 2H), 7,89 (d, J = 6,7 Hz, 1H), 7,73 (t, J = 7,5 Hz, 1H), 7,59 (t, J = 7,9 Hz, 2H), 3,78 (s, 3H), 3,24 (s, 3H) ---
F46 145- 146 378 ([M+Na]+) 7,92 (t, J = 7,8 Hz, 3H), 7,40 (d, J = 8,1 Hz, 2H), 3,80 (s, 3H), 3,26 (s, 3H), 2,48 (s, 3H) ---
F47 125- 126 392 ([M+Na]+) 7,94 (dd, J = 17,7, 7,6 Hz, 3H), 7,42 (d, J = 8,3 Hz, 2H), 3,80 (s, 3H), 3,27 (s, 3H), 2,83 - 2,66 (m, 2H), 1,28 (t, J = 7,6 Hz, 3H) ---
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No. P.f. (°C) ESIMS m/z 1H RMN (õ)a 13C RMN ou 19F RMN (δ)
F48 116- 117 406 ([M+Na]+) 7,94 (dd, J = 21,7, 7,6 Hz, 3H), 7,44 (d, J = 8,5 Hz, 2H), 3,80 (s, 3H), 3,27 (s, 3H), 3,02 (dt, J = 13,8, 6,9 Hz, 1H), 1,29 (d, J = 6,9 Hz, 6H) ---
F49 200- 201 378 ([M+Na]+) 7,97 - 7,77 (m, 3H), 7,51 (dt, J = 15,3, 7,7 Hz, 2H), 3,80 (s, 3H), 3,27 (s, 3H), 2,48 (s, 3H) ---
F50 178- 179 426 ([M+Na]+) 8,04 (s, 1H), 7,92 (d, J = 6,6 Hz, 1H), 7,34 (s, 1H), 3,82 (s, 3H), 3,27 (s, 3H), 2,46 (d, J = 10,6 Hz, 6H) ---
F51 148- 149 437 ([M+Na]+) 7,96 (d, J = 6,5 Hz, 1H), 7,20 (d, J = 7,6 Hz, 1H), 3,80 (s, 3H), 3,27 (s, 3H) ---
F52 189- 192 414 ([M+Na]+) 8,06 (d, J = 7,4 Hz, 2H), 7,71 (dd, J = 16,7, 8,3 Hz, 2H), 7,58 (t, J = 7,8 Hz, 2H), 7,46 (t, J = 7,9 Hz, 1H), 7,30 - 7,16 (m, 1H), 7,11 (t, J = 7,5 Hz, 1H), 7,07 - 6,97 (m, 1H), 4,97 (s, 2H), 3,26 (s, 3H) ---
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No. P.f. (°C) ESIMS m/z 1H RMN (õ)a 13C RMN ou 19F RMN (δ)
F53 188- 191 444 ([M+Na]+) 8,01 (d, J = 9,0 Hz, 2H), 7,73 (d, J = 9,1 Hz, 1H), 7,47 (t, J = 7,8 Hz, 1H), 7,28 - 7,17 (m, 1H), 7,12 (t, J = 7,5 Hz, 1H), 7,07 - 6,97 (m, 3H), 4,98 (s, 2H), 3,90 (s, 3H), 3,28 (s, 3H) ---
F54 184- 187 428 ([M+Na]+) 7,95 (d, J = 8,4 Hz, 2H), 7,74 (d, J = 9,0 Hz, 1H), 7,47 (t, J = 7,6 Hz, 1H), 7,37 (d, J = 8,1 Hz, 2H), 7,24 - 7,19 (m, 1H), 7,12 (t, J = 7,5 Hz, 1H), 7,08 - 6,95 (m, 1H), 4,98 (s, 2H), 3,27 (s, 3H), 2,46 (s, 3H) ---
F55 140- 141 442 ([M+Na]+) 7.97 (d, J = 8,4 Hz, 2H), 7,74 (d, J = 9,0 Hz, 1H), 7,47 (t, J = 7,4 Hz, 1H), 7,40 (d, J = 8,4 Hz, 2H), 7,25 - 7,17 (m, 1H), 7,12 (t, J = 7,4 Hz, 1H), 7,08 - 6,96 (m, 1H), 4.98 (s, 2H), 3,27 (s, 3H), 2,75 (q, J = 7,6 Hz, 2H), 1,27 (t, J = 7,6 Hz, 3H) ---
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No. P.f. (°C) ESIMS m/z 1H RMN (õ)a 13C RMN ou 19F RMN (δ)
F56 140- 143 456 ([M+Na]+) 7.97 (d, J = 8,5 Hz, 2H), 7,73 (d, J = 9,1 Hz, 1H), 7,46 (t, J = 7,6 Hz, 1H), 7,41 (d, J = 8,4 Hz, 2H), 7,25 - 7,15 (m, 1H), 7,11 (t, J = 7,4 Hz, 1H), 7,06 - 6,96 (m, 1H), 4.97 (s, 2H), 3,27 (s, 3H), 3,10 - 2,95 (m, 1H), 1,27 (d, J = 6,9 Hz, 6H) ---
F57 177- 180 428 ([M+Na]+) 7,94 - 7,82 (m, 2H), 7,77 (d, J = 9,0 Hz, 1H), 7,56 - 7,45 (m, 3H), 7,29 - 7,19 (m, 1H), 7,15 (t, J = 7,4 Hz, 1H), 7,11 - 6,95 (m, 1H), 5,01 (s, 2H), 3,30 (s, 3H), 2,49 (s, 3H) ---
F58 208- 210 476 ([M+Na]+) 8,03 (s, 1H), 7,71 (d, J = 8,9 Hz, 1H), 7,46 (t, J = 7,6 Hz, 1H), 7,29 (s, 1H), 7,23 - 7,18 (m, 1H), 7,11 (t, J = 7,2 Hz, 1H), 7,06 - 6,96 (m, 1H), 4,98 (s, 2H), 3,25 (s, 3H), 2,47 (s, 3H), 2,42 (s, 3H) ---
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No. P.f. (°C) ESIMS m/z 1H RMN (õ)a 13C RMN ou 19F RMN (δ)
F59 108- 111 --- 7,69 (d, J = 8,8 Hz, 1H), 7,49 (t, J = 7,5 Hz, 1H), 7,37 (s, 1H), 7,25 - 7,20 (m, 1H), 7,14 (t, J = 7,4 Hz, 1H), 7,09 - 6,98 (m, 1H), 5,01 (s, 2H), 3,33 (s, 3H) ---
F61 --- 304.1 ([M+H]+) 8,07-8,04 (d, J = 8,8 Hz, 2H), 7,73-7,64 (m, 3H), 7,60 - 7,54 (m, 2H) 19F RMN (376 MHz, CDCl3) δ -154,6
F62 --- 333.8 ([M+H]+) 7,99 (d, J = 9,2 Hz, 2H), 7,72 (m, 1H), 7,65 (d, J = 9,2 Hz, 2H), 7,05-6,97 (m, 2H), 3,89 (s, 3H) 19F RMN (376 MHz, CDCl3) δ -155,2
F63 --- 318.0 ([M+H]+) 7,93 (d, J = 8,8 Hz, 2H), 7,65 (d, J = 8,8 Hz, 2H), 7,38 - 7,35 (m, 1H), 2,46 (s, 3H) 19F RMN (376 MHz, CDCl3) δ -154,9
a Al 1H RMN dados medidos em CDCI3 a 400 MHz a menos que de outra maneira notado.
[00114] A seguinte abela apresenta atividade de compostos típicos da presente descrição quando avaliados nestes experimentos. A eficácia dos compostos de teste em controlar a doença foi determinada por avaliação da severidade da doença nas plantas tratadas, em seguida convertendo a severidade para controel porcento à base do nível de doenla de plantas inoculadas , não tratadas.
[00115] Em cada caso da Tabela I a escala de classificação é como segue:
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% de Controle da Doença Classificação
76-100 A
51-75 B
26-50 C
0-25 D
Não testado E
Tabela 3. Atividade Protetora de um dia (1DP) e Curativo de três Dias (3DC) de Compostos em SEPTTR a 100 ppm
Cmpt SEPTTR 100 PPM 1DP SEPTTR 100 PPM 3DC
F1 A B
F2 A B
F3 A B
F4 A A
F5 A A
F6 A A
F7 C B
F8 A A
F9 A A
F10 A B
F11 A A
F12 A A
F13 A A
F14 A B
F15 C C
F16 C D
F17 A A
F18 C A
F19 D B
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Cmpt SEPTTR 100 PPM 1DP SEPTTR 100 PPM 3DC
F20 C D
F21 E E
F22 A A
F23 C A
F24 D D
F25 D A
F26 A A
F27 D D
F28 D B
F29 A A
F30 A A
F31 A A
F32 A A
F33 A C
F34 A D
F35 A C
F36 A B
F37 D D
F38 A A
F39 C C
F40 D D
F41 D D
F42 A D
F43 D D
F44 A A
F45 D D
F46 D D
F47 D D
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Cmpt SEPTTR 100 PPM 1DP SEPTTR 100 PPM 3DC
F48 D D
F49 D D
F50 D D
F51 D D
F52 D D
F53 D D
F54 D D
F55 D D
F56 D D
F57 D D
F58 D D
F59 D D
F61 D D
F62 D D
F63 D D
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Claims (21)

1. Composto, caracterizado pelo fato de que apresenta a
Fórmula I:
Formula I na qual
R1 é:
C1-C6 alquila opcionalmente substituída por 1-3 R4;
-C(=O)R5;
-C(=O)OR5;
-CH2OC(=O)R5; ou
-(CHR8)nR7;
R2 é:
C1-C6 alquila opcionalmente substituída por 1-3 R6;
-C(=O)R7;
-C(=O)OR7; ou
-(CHR8)nR7;
sendo que n é um número inteiro a partir de 1-3;
R3 é -S(O)2R9;
R4 é independentemente C1-C6 alquila, C1-C4 alcóxi, C1-C4 haloalcóxi, C1-C4 alquiltio, C1-C4 haloalquiltio, amino, C1-C3 alquilamino, C2-C6 alcóxicarbonila, C2-C6 alquilcarbonila, C2-C6 alquilaminocarbonila, hidroxila, deutério, ou C3-C6 trialquilsilila;
R5 é H, C1-C6 alquila, C2-C6 alquenila, C3-C6 alquinila, C1-C6 haloalquila, C1-C6 alcoxialquila, fenila ou benzila em que cada uma da fenila ou da benzila pode ser opcionalmente substituída por 1-3 R10, ou por um sistema de anel saturado ou insaturado de 5 ou 6 membros, ou por um sistema de anel 5 - 6 fundido, ou por um sistema de anel 6 - 6
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2/13 fundido cada um contendo 1-3 heteroátomos em que cada anel pode ser opcionalmente substituído por 1-3 R10, bifenila ou naftila opcionalmente substituída por 1-3 R10;
R6 é independentemente halogênio, C1-C6 alquila, C1-C4 haloalquila, C1-C4 alcóxi, C1-C4 haloalcóxi, C1-C4 alquiltio, C1-C4 haloalquiltio, amino, C1-C3 alquilamino, C2-C6 alcóxicarbonila, C2-C6 alquilcarbonila, C2-C6 alquilaminocarbonila, hidroxila, deutério, ou C3-C6 trialquilsilila;
R7 é H, C1-C6 alquila, C2-C6 alquenila, C3-C6 alquinila, C1-C6 haloalquila, C1-C6 alcoxialquila, fenila ou benzila em que cada uma da fenila ou da benzila pode ser opcionalmente substituída por 1-3 R10, ou por um sistema de anel saturado ou insaturado de 5 ou 6 membros, ou por um sistema de anel 5 - 6 fundido, ou por um sistema de anel 6 - 6 fundido cada um contendo 1-3 heteroátomos em que cada anel pode ser opcionalmente substituído por 1-3 R10, bifenila ou naftila opcionalmente substituída por 1-3 R10;
R8 é H, C1-C6 alquila, ou C1-C6 haloalquila;
R9 é C1-C6 alquila, C1-C6 haloalquila, amino, C1-C6 alquilamino, C2-C6 dialquilamino, a fenila ou benzila em que cada uma da fenila ou da benzila pode ser opcionalmente substituída por 1- 3 R10, ou um anel saturado ou insaturado de 5 ou 6 membros contendo 1-3 heteroátomos em que cada anel pode ser opcionalmente substituído por 1-3 R10, ou por um sistema de anel 5 - 6 fundido, ou por um sistema de anel 6 - 6 fundido cada um contendo 1-3 heteroátomos em que cada anel pode ser opcionalmente substituído por 1-3 R10, bifenila ou naftila opcionalmente substituída por 1-3 R10; e
R10 é independentemente halogênio, C1-C6 alquila, C1-C4 haloalquila, C1-C4 alcóxi, C1-C4 haloalcóxi, C1-C4 alquiltio, C1-C4 haloalquiltio, amino, C1-C6 alquilamino, C2-C6 alcóxicarbonila, C2-C6 alquilcarbonila, C2-C6 alquilaminocarbonila, C2-C6 dialquilamino, hidróxi, cia
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3/13 no, ou nitro.
2. Composto, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que:
R1 é: C1-C6 alquila opcionalmente substituída com 1-3 R4, C(=O)R5, -C(=O)OR5, ou -CH2OC(=O)R5;
R2 é: C1-C6 alquila opcionalmente substituída com 1-3 R6; C(=O)R7; -C(=O)OR7; ou -(CHR8)nR7;
R3 é -S(O)2R9;
R4 é independentemente C1-C6 alquila, C1-C4 alcóxi, C1-C4 haloalcóxi, C1-C4 alquiltio, hidroxila ou deutério;
R5 é H, C1-C6 alquila, C2-C6 alquenila, C3-C6 alquinila, C1-C6 haloalquila, ou fenila ou benzila, sendo que cada uma da fenila ou benzila pode ser opcionalmente substituída com 1-3 R10;
R6 é halogênio, C1-C6 alquila, C1-C4 haloalquila, C1-C4 alcóxi, C1-C4 haloalcóxi, C1-C4 alquiltio, ou deutério;
R7 é H, C1-C6 alquila, C2-C6 alquenila, C3-C6 alquinila, C1-C6 haloalquila, fenila ou benzila, sendo que cada uma da fenila ou benzila pode ser opcionalmente substituída com 1-3 R10;
R8 é H ou C1-C6 alquila;
R9 é C1-C6 alquila, C1-C6 haloalquila, a fenila ou benzila, sendo que cada uma da fenila ou benzila pode ser opcionalmente substituída com 1-3 R10, ou a um anel com 5 ou 6 membros, saturado ou insaturado, contendo 1-3 heteroátomos, sendo que cada anel pode ser opcionalmente substituído com 1-3 R10; and
R10 é halogênio, C1-C6 alquila, C1-C4 haloalquila, C1-C4 alcóxi, C1-C4 haloalcóxi, C1-C4 alquiltio, ciano, ou nitro.
3. The compound of claim 1 ou 2, wherein:
R1 é: C1-C6 alquila opcionalmente substituída com 1-3 R4, C(=O)R5, -C(=O)OR5, ou -CH2OC(=O)R5;
R2 é: C1-C6 alquila opcionalmente substituída com 1-3 R6; Petição 870190079883, de 16/08/2019, pág. 82/96
4/13
C(=O)R7; -C(=O)OR7; ou -(CHR8)nR7;
R3 é -S(O)2R9;
R4 é hidroxila ou or deutério;
R5 é H, C1-C6 alquila, ou a fenila opcionalmente substituída com 1-3 R10;
R6 é C1-C6 alquila ou deutério;
R7 é H, C1-C6 alquila, ou fenila opcionalmente substituída com 1-3 R10;
R8 é H ou C1-C6 alquila;
R9 é C1-C6 alquila ou a fenila opcionalmente substituída com 1- 3 R10, ou a um anel com 5 ou 6 membros, saturado ou insaturado, contendo 1-3 heteroátomos, sendo que cada anel pode ser opcionalmente substituído com 1-3 R10; e
R10 é independentemente halogênio, C1-C6 alquila, C1-C4 alcóxi, C1-C4 haloalcóxi, ou ciano.
4. Composto, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que:
R1 é: C1-C6 alquila opcionalmente substituída com 1-3 R4, C(=O)R5, ou -CH2OC(=O)R5;
R2 é: C1-C6 alquila opcionalmente substituída com 1-3 R6, C(=O)R7, -C(=O)OR7, ou -(CHR8)nR7;
R3 é -S(O)2R9;
R4 é hidroxila ou deutério;
R5 é C1-C6 alquila ou fenila;
R6 é deutério;
R7 é C1-C6 alquila ou fenila opcionalmente substituída com 1-3 R10;
R8 é H; n é 1;
R9 é C1-C6 alquila ou a fenila opcionalmente substituída com 1- 3 R10, ou a um anel com 5 ou 6 membros, saturado ou insatuPetição 870190079883, de 16/08/2019, pág. 83/96
5/13 rado, contendo 1-3 heteroátomos, sendo que cada anel pode ser opcionalmente substituído com 1-3 R10; e
R10 é independentemente halogênio, C1-C6 alquila, C1-C4 alcóxi, C1-C4 haloalcóxi, ou ciano.
5. Composto, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que R1 é C1-C3 alquila opcionalmente substituída com 1-3 R4, sendo que R4 é deutério.
6. Composto, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de R1 é C1-C3 alquila.
7. Composto, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que R1 é -C(=O)R5 ou CH2OC(=O)R5.
8. Composto, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4 ou 7, caracterizado pelo fato de que R5 é C1-C3 alquila ou fenila.
9. Composto, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizado pelo fato de que R2 é C1-C3 alquila.
10. Composto, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizado pelo fato de que R2 é -C(=O)R7 ou C(=O)OR7.
11. Composto, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8 ou 10, caracterizado pelo fato de que R7 é C1-C6 alquila ou fenila opcionalmente substituída com 1-3 R10.
12. Composto, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 11, caracterizado pelo fato de que R9 é fenila opcionalmente substituída com 1-3 R10 ou um anel com 5 membros, insaturado, contendo 1-3 heteroátomos, sendo que o anel é opcionalmente substituído com 1-3 R10.
13. Composto, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 12, caracterizado pelo fato de que R10 é halogênio, C1-C6 al
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6/13 quila, C1-C4 alcóxi, C1-C4 haloalcóxi, ou ciano.
14. Composto, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 13, caracterizado pelo fato de que é selecionado do grupo consistindo em:
H
CH3
CH3
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7/13
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8/13
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9/13
15. Composto, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 14, caracterizado pelo fato de que é selecionado do grupo consistindo em:
H
CH3
CH3
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10/13
ch3
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11/13
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12/13
16. Composição para controle ou prevenção de patógeno fúngico, caracterizada pelo fato de que compreende:
um composto, como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 15; e e um material veículo fitologicamente aceitável.
17. Composição, de acordo com a reivindicação 16, caracterizada pelo fato de que o patógeno fúingico é selecionado do grupo consistindo em: mancha salpicada (Septoria tritici, também conhecido como Mycosphaerella graminicola), sarna da maçã (Venturia inaequalis), e manchas foliares de Cercospora de beterraba sacarina (Cercospora beticola), manchas das folhas de amendoim (Cercospora arachidicola e Cercosporidium personatum) e outras culturas, e sigatoka negra de bananas (Mycosphaerella fujiensis).
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13/13
18. Composição, de acordo com a reivindicação 16 ou 17, wherein the fungal pathogen é Septoria tritici.
19. Método para tartar uma planta, caracterizado pelo fato de que compreende a etapa de aplicar uma quantidade fungicidamente eficaz do (i) composto, como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 15, ou da composição, como definida em qualquer uma das reivindicações 16 a 18, a uma superfície selecionada a partir do grupo de superfícies consistindo em: uma porção de uma planta, uma área adjacente a uma planta, solo em contato com uma planta, solo adjacente a uma planta, uma semente, e um equipamento agrícola.
20. Método, de acordo com a reivindicação 19, caracterizado pelo fato de que o composto é aplicado a uma superfície na faixa de 0,01g/m2 a 0.45 g/m2.
21. Método, de acordo com a reivindicação 19 ou 20, caracterizado pelo fato de que compreende ainda aplicar um tensoativo adjuvante.
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