RU2633882C1 - Цеолитсодержащий катализатор олигомеризации и способ его приготовления - Google Patents
Цеолитсодержащий катализатор олигомеризации и способ его приготовления Download PDFInfo
- Publication number
- RU2633882C1 RU2633882C1 RU2016129705A RU2016129705A RU2633882C1 RU 2633882 C1 RU2633882 C1 RU 2633882C1 RU 2016129705 A RU2016129705 A RU 2016129705A RU 2016129705 A RU2016129705 A RU 2016129705A RU 2633882 C1 RU2633882 C1 RU 2633882C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- zeolite
- catalyst
- organosilicon compound
- zsm
- calcination
- Prior art date
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
- C07C2/02—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons
- C07C2/04—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation
- C07C2/06—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation of alkenes, i.e. acyclic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C07C2/08—Catalytic processes
- C07C2/12—Catalytic processes with crystalline alumino-silicates or with catalysts comprising molecular sieves
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G50/00—Production of liquid hydrocarbon mixtures from lower carbon number hydrocarbons, e.g. by oligomerisation
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Abstract
Заявленная группа изобретений относится к способам модифицирования цеолитов и может быть использована для получения цеолита с дезактивированными кислотными центрами, располагающимися на внешней поверхности цеолитных кристаллов, и их применения. Способ приготовления цеолитсодержащего катализатора олигомеризации включает дезактивацию внешней поверхности кристаллического цеолита типа ZSM-5 путем обработки исходного цеолита кремнийорганическим соединением. Обработку кремнийорганическим соединением осуществляют на стадии формовки катализатора, при этом кремнийорганическое соединение добавляют в формуемую смесь, содержащую в качестве связующего бемит, а в качестве активного компонента цеолит типа ZSM-5 с мольным отношением Si/Al, равным 20-60, с последующим кальцинированием. Предложенный способ позволяет сократить количество технологических стадий приготовления катализатора с дезактивированной внешней поверхностью по сравнению с прототипом и не требует использования органического растворителя. 2 н. и 4 з.п. ф-лы, 1 табл., 8 пр.
Description
Заявленная группа изобретений относится к способам модифицирования цеолитов и может быть использована для получения цеолита с дезактивированными кислотными центрами, располагающимися на внешней поверхности цеолитных кристаллов, и их применения.
Из уровня техники известны способы получения цеолитов с дезактивированной поверхностью. Цеолиты, подвергнутые модификации с целью дезактивации внешней поверхности, рекомендованы для применения в каталитических процессах. Различные способы модификации приводят к получению цеолитов, обладающих различными свойствами, и поэтому от способа модификации цеолита напрямую зависит область его использования.
Известен способ получения цеолита ZSM-5, включающий его модификацию кремнийорганическими соединениями в газовой фазе. Способ включает обработку цеолита парами кремнийорганического соединения, содержащего, по крайней мере, два атома кремния. Полученный модифицированный цеолит рекомендован для превращения ароматических углеводородов в продукты, содержащие пара-изомеры диалкилбензолов (US 5516736, 14.05.1996).
Известен способ получения селективной металлосиликатной композиции, используемой для конверсии алкилароматических соединений. Способ предусматривает контакт мезопористого металлосиликата с кремнийорганическим соединением в растворителе, взаимодействие металлосиликата, обработанного кремнийорганическим соединением, с водой, повторение вышеуказанных этапов и прокаливание катализатора в кислородсодержащей атмосфере (US 7094941, 22.08.2006).
Известен способ обработки молекулярных сит типа SAPO или ZSM-34 тетраэтилортосиликатом или триметилэтилсиликатом в жидкой или газовой фазе в закрытой системе в течение более 20 дней с последующей высокотемпературной кальцинацией. Полученный продукт предложено использовать для получения олефинов из кислородсодержащего органического сырья (US 2005/0003957, 06.01.2005).
Известен способ модифицирования цеолита MFI, который предварительно кальцинируют, затем модифицируют раствором кремнийорганического соединения в органическом растворителе, после чего смешивают со связующим агентом и подвергают гранулированию. Цеолит рекомендован для использования в процессах конверсии углеводородов при получении пара-ксилола (US 6066770, 23.05.2000).
Известен способ конверсии легких олефинов на цеолитах с дезактивированной внешней поверхностью кристаллов, которая дезактивирована путем обработки цеолита из группы: ZSM-22, ZSM-23, ZSM-57 оксидами редкоземельных металлов или иттрия. Процесс олигомеризации проводят при 200-300°С, 0,18-10 ч-1 и давлении 5 МПа. Конверсия 2-бутена в этих условиях достигает 91% при селективности в жидкие продукты С5+ до 97%.
Недостатками способа являются высокое давление в ходе олигомеризации, наличие в продуктах высококипящих олигомеров C16+, а также низкая степень разветвления олигомерных продуктов, что негативно влияет на октановое число жидкой фракции (US 7759533, 2010).
Известен способ модифицирования цеолита типа ZSM-5, включающий его обработку реагентом, выбранным из тетраэтилортосиликата, или гептамолибдата аммония, или фосфорнокислого соединения, в котором исходный цеолит не прокаливают до модификации. Полученный модифицированный продукт имеет блокированные центры в порах и поверхностные кислотные центры с защищенными кислотными центрами. Продукт рекомендован для конверсии кислородсодержащего сырья, включающего углеводороды, метанол и диметиловый эфир, в высокооктановый бензин (US 8450545, 28.05.2013).
Недостатком известного способа является то, что полученный продукт не обладает селективностью в процессах каталитического получения бензина из бутан-бутиленовой фракции (ББФ).
Наиболее близким к предлагаемому способу по технической сущности является способ модифицирования кристаллического цеолита типа ZSM-5, включающий дезактивацию его внешней поверхности путем обработки исходного цеолита кремнийорганическим соединением и кальцинированием обработанного цеолита. Обработку цеолита осуществляют методом пропитки по влагоемкости раствором тетраэтилортосиликата (ТЭОС) или полиметилсилоксана (ПМС) в органическом растворителе.
К преимуществам данного способа относятся повышенная селективность и высокая степень конверсии при получении фракции C5+.
Недостатком метода является то, что на стадии пропитки используют органический растворитель, а также то, что обработка кремнийорганическим соединением и кальцинирование обработанного цеолита являются отдельными технологическими стадиями (патент РФ №2555879, 29.11.2013).
Целью настоящего изобретения является упрощение технологии приготовления катализатора олигомеризации при сохранении на нем высокой селективности и конверсии олефинсодержащего сырья в целевую фракцию C5+.
Поставленная задача решается описываемым способом приготовления цеолитсодержащего катализатора олигомеризации, включающим дезактивацию внешней поверхности кристаллического цеолита типа ZSM-5 путем его обработки кремнийорганическим соединением, при этом обработку осуществляют на стадии формовки катализатора методом добавления кремнийорганического соединения в формуемую смесь с последующим кальцинированием.
Предпочтительно, в качестве кремнийорганического соединения используют тетраэтилортосиликат либо полиметилсилоксан.
В качестве активного компонента используют цеолит типа ZSM-5 с мольным отношением Si/Al, равным 20-60; в качестве связующего используют бемит в количестве 25-40% масс.
Способ может предусматривать дополнительную стадию, на которой формованный катализатор пропитывают водным раствором соли металла, выбранного из ряда: Ga, Zn, La, с последующим кальцинированием.
Предпочтительно, кальцинирование формованного катализатора проводят при температуре 480-550°С.
При проведении способа в объеме совокупности признаков, указанной выше, получен продукт, представляющий собой кристаллический цеолит типа ZSM-5 с дезактивированной внешней поверхностью для использования в процессе олигомеризации бутан-бутиленовой фракции углеводородов (ББФ) с получением бензиновой фракции углеводородов. Предложенный способ позволяет сократить количество технологических стадий приготовления катализатора с дезактивированной внешней поверхностью по сравнению с прототипом и не требует использования органического растворителя.
Предложенная группа изобретений обеспечивает возможность производства автомобильного бензина из ББФ. В частности, использовали сырье, которое содержит 77% бутиленов и 20% бутанов. Процесс получения сводится к контакту ББФ при температуре 300°С, давлении 1,5 МПа, объемной скорости подачи жидкого сырья 6 ч-1 на стационарном слое твердых частиц катализатора, в качестве которого используют приготовленный по предложенному способу катализатор с дезактивированной внешней поверхностью.
Как подтверждено ниже представленными примерами осуществления заявленного процесса получения катализатора и результатами по использованию катализатора в реакции олигомеризации, достигается технический результат: высокие селективность образования целевой фракции C5+ (до 92%) и выход фракции С5+ (до 83%), сопоставимые с показателями прототипа.
Олигомеризацию ББФ в общем виде осуществляют следующим образом. Предварительную подготовку катализатора производят путем его нагревания в токе инертного газа (азот, гелий) до 300°С и прокаливания при этой температуре в течение 30 мин. ББФ подают в реактор проточного типа с неподвижным слоем катализатора. На выходе из реактора полученные продукты разделяют на жидкие и газообразные, компонентный состав определяют хроматографическим методом.
Пример 1.
В качестве исходных продуктов используют Н-форму цеолита ZSM-5 (Si/Al=40), ТЭОС и бемит, которые подвергают формовке и прокаливанию. Для этого в суспензию цеолита в воде добавляют ТЭОС, после вымешивания добавляют бемит в соотношении цеолит : окись алюминия = 70:30 в расчете на сухой вес, формуют экструдаты и высушивают при комнатной температуре, затем при 110°С, после чего прокаливают при 500°С.
Катализатор помещают в проточный реактор, продувают азотом при температуре 300°С и давлении 1,5 МПа в течение 1 часа, затем при тех же температуре и давлении подают сырье - ББФ, содержащую 77% бутиленов, 20% бутанов и 3% пентанов, с массовой скоростью 6 ч-1. Реакцию проводят в течение 6 часов.
Конверсия бутиленов составляет 89%, селективность получения бензиновой фракции С5+ на превращенные бутилены - 91%, выход бензиновой фракции C5+ - 81%. Результаты эксперимента представлены в таблице 1.
Пример 2. (Сравнительный)
В качестве катализатора олигомеризации используют формованный катализатор с последующей обработкой ТЭОС.
В качестве исходных продуктов используют Н-форму цеолита ZSM-5 (Si/Al=40) и бемит, которые подвергают формовке и прокаливанию. Формовку ведут как в примере 1, отличие состоит в том, что при смешении реагентов не добавляют ТЭОС.
Затем формованный катализатор пропитывают раствором ТЭОС в циклогексане из расчета ТЭОС : цеолит 0,2:1 и высушивают при 110°С. Затем процедуру пропитки и сушки повторяют. После этого образец прокаливают в токе сухого воздуха при 500°С.
Процесс олигомеризации ведут как в примере 1, с конверсией бутиленов 86%, селективностью в C5+ 92% и выходом C5+ 79%. Показатели процесса представлены в таблице 1.
Сравнение примеров 1 и 2 иллюстрирует преимущества предлагаемого способа приготовления катализатора, поскольку при близких каталитических показателях не требуются стадии пропитки ТЭОС, последующих сушки и прокалки, кроме того, не используется легко воспламеняющийся циклогексан.
Пример 3.
В качестве исходных продуктов используют Н-форму цеолита ZSM-5 (Si/Al=40), ПМС и бемит, которые подвергают формовке и прокаливанию. Для этого в суспензию цеолита в воде добавляют ПМС, после вымешивания добавляют бемит в соотношении цеолит : окись алюминия = 70:30 в расчете на сухой вес, формуют экструдаты и высушивают при комнатной температуре, затем при 110°С, после чего прокаливают при 500°С.
Процесс олигомеризации ведут как в примере 1, с конверсией бутиленов 89%, селективностью в C5+ 91% и выходом C5+ 81%. Показатели процесса представлены в таблице 1.
Пример 4.
Процесс олигомеризации ведут как в примере 2, отличие состоит в том, что в качестве катализатора олигомеризации используют формованный катализатор с последующей обработкой ТЭОС, как в примере 1, но с добавлением 1,0 мас. % Ga.
Для этого формованный катализатор после обработки ТЭОС и прокаливания пропитывают водным раствором соли галлия и высушивают при 110°С. После этого образец помещают в реактор и прокаливают в токе сухого воздуха при 500°С.
Показатели процесса представлены в таблице 1.
Пример 5.
Процесс олигомеризации ведут как в примере 1, отличие состоит в том, что в качестве катализатора используют катализатор с добавлением ТЭОС на стадии формовки, как в примере 1, но с добавлением 1,0 мас. % Ga.
Для этого формованный катализатор пропитывают водным раствором соли галлия и высушивают при 110°С. После этого образец помещают в реактор и прокаливают в токе сухого воздуха при 500°С.
Показатели процесса представлены в таблице 1.
Пример 6.
Процесс олигомеризации ведут как в примере 5, отличие состоит в том, что при модифицировании цеолита вместо соли галлия используют соль цинка. Показатели процесса представлены в таблице 1.
Пример 7.
Процесс олигомеризации ведут как в примере 5, отличие состоит в том, что вместо соли галлия используют соль лантана при модифицировании цеолита. Показатели процесса представлены в таблице 1.
Пример 8.
В качестве исходных продуктов используют Н-форму цеолита ZSM-5 (Si/Al=20), ТЭОС и бемит, которые подвергают формовке и прокаливанию. Для этого в суспензию цеолита в воде добавляют ТЭОС, после вымешивания добавляют бемит в соотношении цеолит : окись алюминия = 60:40 в расчете на сухой вес, формуют экструдаты и высушивают при комнатной температуре, затем при 110°С, после чего прокаливают при 550°С.
Процесс олигомеризации ведут как в примере 1. Показатели процесса представлены в таблице 1.
Пример 9.
В качестве исходных продуктов используют Н-форму цеолита ZSM-5 (Si/Al=60), ТЭОС и бемит, которые подвергают формовке и прокаливанию. Для этого в суспензию цеолита в воде добавляют ТЭОС, после вымешивания добавляют бемит в соотношении цеолит : окись алюминия = 75:25 в расчете на сухой вес, формуют экструдаты и высушивают при комнатной температуре, затем при 110°С, после чего прокаливают при 480°С.
Процесс олигомеризации ведут как в примере 1. Показатели процесса представлены в таблице 1.
Claims (6)
1. Способ приготовления цеолитсодержащего катализатора олигомеризации, включающий дезактивацию внешней поверхности кристаллического цеолита типа ZSM-5 путем обработки исходного цеолита кремнийорганическим соединением, отличающийся тем, что обработку осуществляют на стадии формовки катализатора, при этом кремнийорганическое соединение добавляют в формуемую смесь, содержащую в качестве связующего бемит, а в качестве активного компонента цеолит типа ZSM-5 с мольным отношением Si/Al, равным 20-60, и последующее кальцинирование.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве кремнийорганического соединения используют тетраэтилортосиликат или полиметилсилоксан.
3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что связующее бемит вводят в количестве 25-40 мас.% сухого вещества.
4. Способ по п. 1, отличающийся тем, что катализатор после формования пропитывают водным раствором соли металла, выбранного из ряда: Ga, Zn, La, с последующим кальцинированием.
5. Способ по п. 1, отличающийся тем, что кальцинирование проводят при температуре 480-550 °С.
6. Применение кристаллического цеолита типа ZSM-5 с дезактивированной внешней поверхностью, полученного способом, охарактеризованным в пп. 1-5, для олигомеризации бутан-бутиленовой фракции углеводородов с получением бензиновой фракции углеводородов.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2016129705A RU2633882C1 (ru) | 2016-07-20 | 2016-07-20 | Цеолитсодержащий катализатор олигомеризации и способ его приготовления |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2016129705A RU2633882C1 (ru) | 2016-07-20 | 2016-07-20 | Цеолитсодержащий катализатор олигомеризации и способ его приготовления |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2633882C1 true RU2633882C1 (ru) | 2017-10-19 |
Family
ID=60129617
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2016129705A RU2633882C1 (ru) | 2016-07-20 | 2016-07-20 | Цеолитсодержащий катализатор олигомеризации и способ его приготовления |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2633882C1 (ru) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2736265C1 (ru) * | 2020-07-14 | 2020-11-12 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки «Федеральный исследовательский центр «Институт катализа им. Г.К. Борескова Сибирского отделения Российской академии наук» (Институт катализа СО РАН, ИК СО РАН) | Способ приготовления медьсодержащих цеолитов и их применение |
| RU2792590C1 (ru) * | 2022-03-23 | 2023-03-22 | Публичное акционерное общество "Газпром нефть" (ПАО "Газпром нефть") | Высококремнистый цеолитсодержащий катализатор олигомеризации, способ его приготовления и применения |
| WO2023182906A1 (ru) * | 2022-03-23 | 2023-09-28 | Публичное акционерное общество "Газпром нефть" | Высококремнистый цеолитсодержащий катализатор |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5516736A (en) * | 1992-03-12 | 1996-05-14 | Mobil Oil Corp. | Selectivating zeolites with organosiliceous agents |
| US5541146A (en) * | 1993-02-25 | 1996-07-30 | Mobil Oil Corporation | Extrusion-modified molecular sieve |
| US7847037B2 (en) * | 2005-12-20 | 2010-12-07 | IFP Energies Nouvelles | Process for preparing a catalyst containing a modified zeolite and its use in oligomerization of light olefins |
| RU2555879C2 (ru) * | 2013-11-29 | 2015-07-10 | Открытое акционерное общество "Газпромнефть-Московский НПЗ" (ОАО "Газпромнефть-МНПЗ") | Способ модифицирования кристаллического цеолита типа zsm-5 и применение полученного цеолита с дезактивированной внешней поверхностью |
-
2016
- 2016-07-20 RU RU2016129705A patent/RU2633882C1/ru active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5516736A (en) * | 1992-03-12 | 1996-05-14 | Mobil Oil Corp. | Selectivating zeolites with organosiliceous agents |
| US5541146A (en) * | 1993-02-25 | 1996-07-30 | Mobil Oil Corporation | Extrusion-modified molecular sieve |
| US7847037B2 (en) * | 2005-12-20 | 2010-12-07 | IFP Energies Nouvelles | Process for preparing a catalyst containing a modified zeolite and its use in oligomerization of light olefins |
| RU2555879C2 (ru) * | 2013-11-29 | 2015-07-10 | Открытое акционерное общество "Газпромнефть-Московский НПЗ" (ОАО "Газпромнефть-МНПЗ") | Способ модифицирования кристаллического цеолита типа zsm-5 и применение полученного цеолита с дезактивированной внешней поверхностью |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Хомяков Иван Сергеевич. Превращение бензиновой фракции в высокооктановые компоненты бензина на модифицированных цеолитных катализаторах. Диссертация на соискание ученой степени кандидата химических наук. Томск, 2014. * |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2736265C1 (ru) * | 2020-07-14 | 2020-11-12 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки «Федеральный исследовательский центр «Институт катализа им. Г.К. Борескова Сибирского отделения Российской академии наук» (Институт катализа СО РАН, ИК СО РАН) | Способ приготовления медьсодержащих цеолитов и их применение |
| RU2792590C1 (ru) * | 2022-03-23 | 2023-03-22 | Публичное акционерное общество "Газпром нефть" (ПАО "Газпром нефть") | Высококремнистый цеолитсодержащий катализатор олигомеризации, способ его приготовления и применения |
| WO2023182906A1 (ru) * | 2022-03-23 | 2023-09-28 | Публичное акционерное общество "Газпром нефть" | Высококремнистый цеолитсодержащий катализатор |
| RU2803735C1 (ru) * | 2022-05-23 | 2023-09-19 | Публичное акционерное общество "Газпром нефть" (ПАО "Газпром нефть") | Применение катализатора олигомеризации для получения бензина или концентратов ароматических соединений при совместной переработке углеводородных фракций, оксигенатов и олефинсодержащих фракций |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP2528881B1 (en) | Method for making a catalyst comprising a phosphorus modified zeolite to be used in an alcohols dehydration process | |
| JP5577036B2 (ja) | 変性ゼオライト含有触媒の調製方法および軽質オレフィン類のオリゴマー化におけるそれの使用 | |
| KR101593467B1 (ko) | 메탄올 및/또는 디메틸에테르와 c4 액화가스를 상호 전환시켜 파라크실렌을 제조하는 촉매 및 그 제조방법과 응용 | |
| RU2563648C2 (ru) | Улучшенный способ получения катализатора на основе цеолита для превращения метанола в олефины | |
| RU2557244C2 (ru) | Модифицированный катализатор для конверсии оксигенатов в олефины | |
| MX2010008723A (es) | Deshidratacion de alcoholes en silicatos cristalinos. | |
| RU2563649C2 (ru) | Способ получения катализатора на основе цеолита для превращения метанола в олефины | |
| WO1994022791A1 (en) | Catalyst and process for shape selective hydrocarbon conversion | |
| KR20060109503A (ko) | 방향족 알킬화 방법 | |
| EP2498907B1 (en) | Phosphorus-containing zeolite catalysts and their method of preparation | |
| US9573861B2 (en) | Olefin oligomerization process | |
| RU2555879C2 (ru) | Способ модифицирования кристаллического цеолита типа zsm-5 и применение полученного цеолита с дезактивированной внешней поверхностью | |
| TW201529162A (zh) | 用於將氧合物轉化爲烯烴之催化劑及方法 | |
| RU2633882C1 (ru) | Цеолитсодержащий катализатор олигомеризации и способ его приготовления | |
| KR101731165B1 (ko) | 에탄올 탈수 촉매 및 이를 이용한 에틸렌 제조방법 | |
| RU2644781C2 (ru) | Способ получения бензиновых фракций углеводородов из олефинов | |
| JP6407154B2 (ja) | ホウ素ゼオライトをベースとする触媒の製造 | |
| KR102678059B1 (ko) | 미세다공성 분자체 촉매의 하소 | |
| JP5987957B2 (ja) | プロピレン製造用触媒の製造方法 | |
| RU2792590C1 (ru) | Высококремнистый цеолитсодержащий катализатор олигомеризации, способ его приготовления и применения | |
| RU2700792C2 (ru) | Способ получения катализатора для осуществления процесса алкилирования парафинов олефинами | |
| WO2023182906A1 (ru) | Высококремнистый цеолитсодержащий катализатор | |
| CN102869443A (zh) | 用于生产烯烃和用于低聚合烯烃的改进的沸石基催化剂 | |
| RU2482917C1 (ru) | Способ получения гетерогенного катализатора для получения ценных и энергетически насыщенных компонентов бензинов | |
| US6066770A (en) | Selectivated zeolitic hydrocarbon conversion catalyst |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| QB4A | Licence on use of patent |
Free format text: LICENCE FORMERLY AGREED ON 20180816 Effective date: 20180816 |