RU2629257C2 - Способ выделения фракций синих антоцианинов - Google Patents
Способ выделения фракций синих антоцианинов Download PDFInfo
- Publication number
- RU2629257C2 RU2629257C2 RU2015144064A RU2015144064A RU2629257C2 RU 2629257 C2 RU2629257 C2 RU 2629257C2 RU 2015144064 A RU2015144064 A RU 2015144064A RU 2015144064 A RU2015144064 A RU 2015144064A RU 2629257 C2 RU2629257 C2 RU 2629257C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- fraction
- anthocyanin
- blue
- anthocyanins
- fractions
- Prior art date
Links
- 235000010208 anthocyanin Nutrition 0.000 title claims abstract description 214
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 36
- 229930002877 anthocyanin Natural products 0.000 claims abstract description 213
- 239000004410 anthocyanin Substances 0.000 claims abstract description 213
- 150000004636 anthocyanins Chemical class 0.000 claims abstract description 210
- 239000000284 extract Substances 0.000 claims abstract description 80
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 55
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 52
- 235000011389 fruit/vegetable juice Nutrition 0.000 claims abstract description 51
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 claims abstract description 44
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 claims abstract description 44
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 37
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 claims abstract description 22
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims abstract description 17
- 238000002955 isolation Methods 0.000 claims abstract description 9
- SGHZXLIDFTYFHQ-UHFFFAOYSA-L Brilliant Blue Chemical compound [Na+].[Na+].C=1C=C(C(=C2C=CC(C=C2)=[N+](CC)CC=2C=C(C=CC=2)S([O-])(=O)=O)C=2C(=CC=CC=2)S([O-])(=O)=O)C=CC=1N(CC)CC1=CC=CC(S([O-])(=O)=O)=C1 SGHZXLIDFTYFHQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 81
- 235000012745 brilliant blue FCF Nutrition 0.000 claims description 78
- 239000004161 brilliant blue FCF Substances 0.000 claims description 78
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 74
- 235000011301 Brassica oleracea var capitata Nutrition 0.000 claims description 35
- 244000178937 Brassica oleracea var. capitata Species 0.000 claims description 35
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 34
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 244000000626 Daucus carota Species 0.000 claims description 10
- 235000002767 Daucus carota Nutrition 0.000 claims description 10
- 244000017020 Ipomoea batatas Species 0.000 claims description 6
- 235000002678 Ipomoea batatas Nutrition 0.000 claims description 6
- 238000011068 loading method Methods 0.000 claims description 6
- 235000002595 Solanum tuberosum Nutrition 0.000 claims description 5
- 244000061456 Solanum tuberosum Species 0.000 claims description 5
- 235000012015 potatoes Nutrition 0.000 claims description 3
- 238000005341 cation exchange Methods 0.000 claims description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims 4
- FGUUSXIOTUKUDN-IBGZPJMESA-N C1(=CC=CC=C1)N1C2=C(NC([C@H](C1)NC=1OC(=NN=1)C1=CC=CC=C1)=O)C=CC=C2 Chemical compound C1(=CC=CC=C1)N1C2=C(NC([C@H](C1)NC=1OC(=NN=1)C1=CC=CC=C1)=O)C=CC=C2 FGUUSXIOTUKUDN-IBGZPJMESA-N 0.000 claims 1
- 239000001045 blue dye Substances 0.000 abstract description 21
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 4
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 35
- 235000016425 Arthrospira platensis Nutrition 0.000 description 29
- 240000002900 Arthrospira platensis Species 0.000 description 29
- 229940082787 spirulina Drugs 0.000 description 29
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 22
- 235000019646 color tone Nutrition 0.000 description 14
- 229930182559 Natural dye Natural products 0.000 description 12
- 230000008859 change Effects 0.000 description 12
- 239000000978 natural dye Substances 0.000 description 12
- 235000009508 confectionery Nutrition 0.000 description 11
- 235000000346 sugar Nutrition 0.000 description 11
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 10
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 10
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 10
- 239000008057 potassium phosphate buffer Substances 0.000 description 10
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000011894 semi-preparative HPLC Methods 0.000 description 8
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 7
- -1 anthocyanin sugars Chemical class 0.000 description 6
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 6
- 239000012607 strong cation exchange resin Substances 0.000 description 6
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 5
- 230000008863 intramolecular interaction Effects 0.000 description 5
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 5
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 4
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 4
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 4
- 229930014669 anthocyanidin Natural products 0.000 description 4
- 235000008758 anthocyanidins Nutrition 0.000 description 4
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 4
- 235000012055 fruits and vegetables Nutrition 0.000 description 4
- 230000006870 function Effects 0.000 description 4
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 4
- 230000009878 intermolecular interaction Effects 0.000 description 4
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 4
- 238000012799 strong cation exchange Methods 0.000 description 4
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000017647 Brassica oleracea var italica Nutrition 0.000 description 3
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 244000088415 Raphanus sativus Species 0.000 description 3
- 235000006140 Raphanus sativus var sativus Nutrition 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 244000078534 Vaccinium myrtillus Species 0.000 description 3
- 150000001453 anthocyanidins Chemical class 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 239000012500 ion exchange media Substances 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 3
- 239000000979 synthetic dye Substances 0.000 description 3
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 3
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000011299 Brassica oleracea var botrytis Nutrition 0.000 description 2
- 240000003259 Brassica oleracea var. botrytis Species 0.000 description 2
- SRBFZHDQGSBBOR-IOVATXLUSA-N D-xylopyranose Chemical compound O[C@@H]1COC(O)[C@H](O)[C@H]1O SRBFZHDQGSBBOR-IOVATXLUSA-N 0.000 description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000003095 Vaccinium corymbosum Nutrition 0.000 description 2
- 235000017537 Vaccinium myrtillus Nutrition 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- PYMYPHUHKUWMLA-UHFFFAOYSA-N arabinose Natural products OCC(O)C(O)C(O)C=O PYMYPHUHKUWMLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SRBFZHDQGSBBOR-UHFFFAOYSA-N beta-D-Pyranose-Lyxose Natural products OC1COC(O)C(O)C1O SRBFZHDQGSBBOR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 235000015895 biscuits Nutrition 0.000 description 2
- 235000021014 blueberries Nutrition 0.000 description 2
- 239000003729 cation exchange resin Substances 0.000 description 2
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 2
- 235000005513 chalcones Nutrition 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 2
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 2
- 235000002864 food coloring agent Nutrition 0.000 description 2
- 239000000576 food coloring agent Substances 0.000 description 2
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 2
- LNTHITQWFMADLM-UHFFFAOYSA-N gallic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 LNTHITQWFMADLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 238000002414 normal-phase solid-phase extraction Methods 0.000 description 2
- 230000000269 nucleophilic effect Effects 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 235000020374 simple syrup Nutrition 0.000 description 2
- 235000011888 snacks Nutrition 0.000 description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 2
- QAIPRVGONGVQAS-DUXPYHPUSA-N trans-caffeic acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C1=CC=C(O)C(O)=C1 QAIPRVGONGVQAS-DUXPYHPUSA-N 0.000 description 2
- LWIHDJKSTIGBAC-UHFFFAOYSA-K tripotassium phosphate Chemical compound [K+].[K+].[K+].[O-]P([O-])([O-])=O LWIHDJKSTIGBAC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 239000013598 vector Substances 0.000 description 2
- ACEAELOMUCBPJP-UHFFFAOYSA-N (E)-3,4,5-trihydroxycinnamic acid Natural products OC(=O)C=CC1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 ACEAELOMUCBPJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KSEBMYQBYZTDHS-HWKANZROSA-M (E)-Ferulic acid Natural products COC1=CC(\C=C\C([O-])=O)=CC=C1O KSEBMYQBYZTDHS-HWKANZROSA-M 0.000 description 1
- BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N (S)-malic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N 0.000 description 1
- RMZNXRYIFGTWPF-UHFFFAOYSA-N 2-nitrosoacetic acid Chemical compound OC(=O)CN=O RMZNXRYIFGTWPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001499808 Allium atrorubens Species 0.000 description 1
- 244000144730 Amygdalus persica Species 0.000 description 1
- 241000974482 Aricia saepiolus Species 0.000 description 1
- 241001444063 Aronia Species 0.000 description 1
- 241000167854 Bourreria succulenta Species 0.000 description 1
- 244000308180 Brassica oleracea var. italica Species 0.000 description 1
- 241001107116 Castanospermum australe Species 0.000 description 1
- DQFBYFPFKXHELB-UHFFFAOYSA-N Chalcone Natural products C=1C=CC=CC=1C(=O)C=CC1=CC=CC=C1 DQFBYFPFKXHELB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000195493 Cryptophyta Species 0.000 description 1
- 241000371652 Curvularia clavata Species 0.000 description 1
- SHZGCJCMOBCMKK-UHFFFAOYSA-N D-mannomethylose Natural products CC1OC(O)C(O)C(O)C1O SHZGCJCMOBCMKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012778 Empetrum nigrum Nutrition 0.000 description 1
- 244000169938 Empetrum nigrum Species 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000207620 Euterpe oleracea Species 0.000 description 1
- 235000012601 Euterpe oleracea Nutrition 0.000 description 1
- 240000009088 Fragaria x ananassa Species 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 1
- 241001091440 Grossulariaceae Species 0.000 description 1
- SHZGCJCMOBCMKK-JFNONXLTSA-N L-rhamnopyranose Chemical compound C[C@@H]1OC(O)[C@H](O)[C@H](O)[C@H]1O SHZGCJCMOBCMKK-JFNONXLTSA-N 0.000 description 1
- PNNNRSAQSRJVSB-UHFFFAOYSA-N L-rhamnose Natural products CC(O)C(O)C(O)C(O)C=O PNNNRSAQSRJVSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000003228 Lactuca sativa Nutrition 0.000 description 1
- 240000008415 Lactuca sativa Species 0.000 description 1
- 235000007688 Lycopersicon esculentum Nutrition 0.000 description 1
- 244000070406 Malus silvestris Species 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- 235000017337 Persicaria hydropiper Nutrition 0.000 description 1
- 240000000275 Persicaria hydropiper Species 0.000 description 1
- 235000006029 Prunus persica var nucipersica Nutrition 0.000 description 1
- 235000006040 Prunus persica var persica Nutrition 0.000 description 1
- 244000017714 Prunus persica var. nucipersica Species 0.000 description 1
- 244000299790 Rheum rhabarbarum Species 0.000 description 1
- 235000009411 Rheum rhabarbarum Nutrition 0.000 description 1
- 235000002357 Ribes grossularia Nutrition 0.000 description 1
- 235000016954 Ribes hudsonianum Nutrition 0.000 description 1
- 240000001890 Ribes hudsonianum Species 0.000 description 1
- 235000001466 Ribes nigrum Nutrition 0.000 description 1
- 244000281247 Ribes rubrum Species 0.000 description 1
- 235000016911 Ribes sativum Nutrition 0.000 description 1
- 235000002355 Ribes spicatum Nutrition 0.000 description 1
- 235000016897 Ribes triste Nutrition 0.000 description 1
- OVVGHDNPYGTYIT-VHBGUFLRSA-N Robinobiose Natural products O(C[C@@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)O1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](C)O1 OVVGHDNPYGTYIT-VHBGUFLRSA-N 0.000 description 1
- 240000007651 Rubus glaucus Species 0.000 description 1
- 235000018735 Sambucus canadensis Nutrition 0.000 description 1
- 244000151637 Sambucus canadensis Species 0.000 description 1
- 240000003768 Solanum lycopersicum Species 0.000 description 1
- 235000002597 Solanum melongena Nutrition 0.000 description 1
- 244000061458 Solanum melongena Species 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000001717 Vaccinium macrocarpon Species 0.000 description 1
- 235000017606 Vaccinium vitis idaea Nutrition 0.000 description 1
- 244000077923 Vaccinium vitis idaea Species 0.000 description 1
- 241000219094 Vitaceae Species 0.000 description 1
- 235000009754 Vitis X bourquina Nutrition 0.000 description 1
- 235000012333 Vitis X labruscana Nutrition 0.000 description 1
- 241001593968 Vitis palmata Species 0.000 description 1
- 240000006365 Vitis vinifera Species 0.000 description 1
- 235000014787 Vitis vinifera Nutrition 0.000 description 1
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 1
- 235000003650 acai Nutrition 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-PHYPRBDBSA-N alpha-D-galactose Chemical compound OC[C@H]1O[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-PHYPRBDBSA-N 0.000 description 1
- BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N alpha-hydroxysuccinic acid Natural products OC(=O)C(O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 235000021016 apples Nutrition 0.000 description 1
- 239000006286 aqueous extract Substances 0.000 description 1
- PYMYPHUHKUWMLA-WDCZJNDASA-N arabinose Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)C=O PYMYPHUHKUWMLA-WDCZJNDASA-N 0.000 description 1
- 235000015173 baked goods and baking mixes Nutrition 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N beta-D-glucose Chemical compound OC[C@H]1O[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N 0.000 description 1
- 235000013361 beverage Nutrition 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 235000021279 black bean Nutrition 0.000 description 1
- 235000021029 blackberry Nutrition 0.000 description 1
- 235000007123 blue elder Nutrition 0.000 description 1
- 239000000872 buffer Substances 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- 235000004883 caffeic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229940074360 caffeic acid Drugs 0.000 description 1
- 235000012970 cakes Nutrition 0.000 description 1
- 150000001720 carbohydrates Chemical class 0.000 description 1
- 235000014633 carbohydrates Nutrition 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 210000004027 cell Anatomy 0.000 description 1
- 235000013351 cheese Nutrition 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 235000019693 cherries Nutrition 0.000 description 1
- 239000007910 chewable tablet Substances 0.000 description 1
- 229940112822 chewing gum Drugs 0.000 description 1
- 235000015218 chewing gum Nutrition 0.000 description 1
- 235000019219 chocolate Nutrition 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- QAIPRVGONGVQAS-UHFFFAOYSA-N cis-caffeic acid Natural products OC(=O)C=CC1=CC=C(O)C(O)=C1 QAIPRVGONGVQAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004456 color vision Effects 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 235000014510 cooky Nutrition 0.000 description 1
- 235000021019 cranberries Nutrition 0.000 description 1
- 235000013365 dairy product Nutrition 0.000 description 1
- 238000004332 deodorization Methods 0.000 description 1
- 235000021185 dessert Nutrition 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 238000010494 dissociation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000005593 dissociations Effects 0.000 description 1
- 239000008298 dragée Substances 0.000 description 1
- 235000007124 elderberry Nutrition 0.000 description 1
- 235000008995 european elder Nutrition 0.000 description 1
- 235000001785 ferulic acid Nutrition 0.000 description 1
- KSEBMYQBYZTDHS-HWKANZROSA-N ferulic acid Chemical compound COC1=CC(\C=C\C(O)=O)=CC=C1O KSEBMYQBYZTDHS-HWKANZROSA-N 0.000 description 1
- 229940114124 ferulic acid Drugs 0.000 description 1
- KSEBMYQBYZTDHS-UHFFFAOYSA-N ferulic acid Natural products COC1=CC(C=CC(O)=O)=CC=C1O KSEBMYQBYZTDHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 229930003935 flavonoid Natural products 0.000 description 1
- 150000002215 flavonoids Chemical class 0.000 description 1
- 235000017173 flavonoids Nutrition 0.000 description 1
- NWKFECICNXDNOQ-UHFFFAOYSA-N flavylium Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=C(C=CC=C2)C2=[O+]1 NWKFECICNXDNOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 235000015203 fruit juice Nutrition 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 229930182830 galactose Natural products 0.000 description 1
- 235000004515 gallic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229940074391 gallic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 1
- 229930182470 glycoside Natural products 0.000 description 1
- 150000002338 glycosides Chemical class 0.000 description 1
- 125000003147 glycosyl group Chemical group 0.000 description 1
- 235000021021 grapes Nutrition 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 235000014058 juice drink Nutrition 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000006193 liquid solution Substances 0.000 description 1
- 239000001630 malic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011090 malic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000013178 mathematical model Methods 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 235000013336 milk Nutrition 0.000 description 1
- 239000008267 milk Substances 0.000 description 1
- 210000004080 milk Anatomy 0.000 description 1
- 150000002772 monosaccharides Chemical group 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 235000014594 pastries Nutrition 0.000 description 1
- 230000008447 perception Effects 0.000 description 1
- 239000000825 pharmaceutical preparation Substances 0.000 description 1
- 229940127557 pharmaceutical product Drugs 0.000 description 1
- 150000007965 phenolic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000009048 phenolic acids Nutrition 0.000 description 1
- 235000013824 polyphenols Nutrition 0.000 description 1
- 229910000160 potassium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011009 potassium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- 235000013606 potato chips Nutrition 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 235000012434 pretzels Nutrition 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- YQUVCSBJEUQKSH-UHFFFAOYSA-N protochatechuic acid Natural products OC(=O)C1=CC=C(O)C(O)=C1 YQUVCSBJEUQKSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011962 puddings Nutrition 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 235000021013 raspberries Nutrition 0.000 description 1
- 235000015032 reconstituted 100% juice Nutrition 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- OVVGHDNPYGTYIT-BNXXONSGSA-N rutinose Chemical compound O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](C)O[C@H]1OC[C@@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)O1 OVVGHDNPYGTYIT-BNXXONSGSA-N 0.000 description 1
- 235000015067 sauces Nutrition 0.000 description 1
- ORFSSYGWXNGVFB-UHFFFAOYSA-N sodium 4-amino-6-[[4-[4-[(8-amino-1-hydroxy-5,7-disulfonaphthalen-2-yl)diazenyl]-3-methoxyphenyl]-2-methoxyphenyl]diazenyl]-5-hydroxynaphthalene-1,3-disulfonic acid Chemical compound COC1=C(C=CC(=C1)C2=CC(=C(C=C2)N=NC3=C(C4=C(C=C3)C(=CC(=C4N)S(=O)(=O)O)S(=O)(=O)O)O)OC)N=NC5=C(C6=C(C=C5)C(=CC(=C6N)S(=O)(=O)O)S(=O)(=O)O)O.[Na+] ORFSSYGWXNGVFB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000014214 soft drink Nutrition 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 235000014347 soups Nutrition 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 235000021012 strawberries Nutrition 0.000 description 1
- 150000008163 sugars Chemical class 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
- 235000020357 syrup Nutrition 0.000 description 1
- 239000006188 syrup Substances 0.000 description 1
- 239000003826 tablet Substances 0.000 description 1
- DKVBOUDTNWVDEP-NJCHZNEYSA-N teicoplanin aglycone Chemical compound N([C@H](C(N[C@@H](C1=CC(O)=CC(O)=C1C=1C(O)=CC=C2C=1)C(O)=O)=O)[C@H](O)C1=CC=C(C(=C1)Cl)OC=1C=C3C=C(C=1O)OC1=CC=C(C=C1Cl)C[C@H](C(=O)N1)NC([C@H](N)C=4C=C(O5)C(O)=CC=4)=O)C(=O)[C@@H]2NC(=O)[C@@H]3NC(=O)[C@@H]1C1=CC5=CC(O)=C1 DKVBOUDTNWVDEP-NJCHZNEYSA-N 0.000 description 1
- 230000001256 tonic effect Effects 0.000 description 1
- DQFBYFPFKXHELB-VAWYXSNFSA-N trans-chalcone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1 DQFBYFPFKXHELB-VAWYXSNFSA-N 0.000 description 1
- QURCVMIEKCOAJU-UHFFFAOYSA-N trans-isoferulic acid Natural products COC1=CC=C(C=CC(O)=O)C=C1O QURCVMIEKCOAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000844 transformation Methods 0.000 description 1
- 210000003934 vacuole Anatomy 0.000 description 1
- WKOLLVMJNQIZCI-UHFFFAOYSA-N vanillic acid Chemical compound COC1=CC(C(O)=O)=CC=C1O WKOLLVMJNQIZCI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TUUBOHWZSQXCSW-UHFFFAOYSA-N vanillic acid Natural products COC1=CC(O)=CC(C(O)=O)=C1 TUUBOHWZSQXCSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000015192 vegetable juice Nutrition 0.000 description 1
- 239000011782 vitamin Substances 0.000 description 1
- 229940088594 vitamin Drugs 0.000 description 1
- 229930003231 vitamin Natural products 0.000 description 1
- 235000013343 vitamin Nutrition 0.000 description 1
- 235000012773 waffles Nutrition 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000008256 whipped cream Substances 0.000 description 1
- 239000001043 yellow dye Substances 0.000 description 1
- 235000013618 yogurt Nutrition 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23L—FOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
- A23L2/00—Non-alcoholic beverages; Dry compositions or concentrates therefor; Their preparation
- A23L2/02—Non-alcoholic beverages; Dry compositions or concentrates therefor; Their preparation containing fruit or vegetable juices
- A23L2/04—Extraction of juices
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23L—FOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
- A23L2/00—Non-alcoholic beverages; Dry compositions or concentrates therefor; Their preparation
- A23L2/52—Adding ingredients
- A23L2/58—Colouring agents
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23L—FOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
- A23L2/00—Non-alcoholic beverages; Dry compositions or concentrates therefor; Their preparation
- A23L2/70—Clarifying or fining of non-alcoholic beverages; Removing unwanted matter
- A23L2/78—Clarifying or fining of non-alcoholic beverages; Removing unwanted matter by ion-exchange
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23L—FOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
- A23L5/00—Preparation or treatment of foods or foodstuffs, in general; Food or foodstuffs obtained thereby; Materials therefor
- A23L5/40—Colouring or decolouring of foods
- A23L5/42—Addition of dyes or pigments, e.g. in combination with optical brighteners
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23L—FOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
- A23L5/00—Preparation or treatment of foods or foodstuffs, in general; Food or foodstuffs obtained thereby; Materials therefor
- A23L5/40—Colouring or decolouring of foods
- A23L5/42—Addition of dyes or pigments, e.g. in combination with optical brighteners
- A23L5/43—Addition of dyes or pigments, e.g. in combination with optical brighteners using naturally occurring organic dyes or pigments, their artificial duplicates or their derivatives
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D15/00—Separating processes involving the treatment of liquids with solid sorbents; Apparatus therefor
- B01D15/08—Selective adsorption, e.g. chromatography
- B01D15/26—Selective adsorption, e.g. chromatography characterised by the separation mechanism
- B01D15/36—Selective adsorption, e.g. chromatography characterised by the separation mechanism involving ionic interaction
- B01D15/361—Ion-exchange
- B01D15/362—Cation-exchange
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D15/00—Separating processes involving the treatment of liquids with solid sorbents; Apparatus therefor
- B01D15/08—Selective adsorption, e.g. chromatography
- B01D15/42—Selective adsorption, e.g. chromatography characterised by the development mode, e.g. by displacement or by elution
- B01D15/424—Elution mode
- B01D15/426—Specific type of solvent
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D311/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings
- C07D311/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D311/04—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring
- C07D311/58—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring other than with oxygen or sulphur atoms in position 2 or 4
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23V—INDEXING SCHEME RELATING TO FOODS, FOODSTUFFS OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES AND LACTIC OR PROPIONIC ACID BACTERIA USED IN FOODSTUFFS OR FOOD PREPARATION
- A23V2002/00—Food compositions, function of food ingredients or processes for food or foodstuffs
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07H—SUGARS; DERIVATIVES THEREOF; NUCLEOSIDES; NUCLEOTIDES; NUCLEIC ACIDS
- C07H17/00—Compounds containing heterocyclic radicals directly attached to hetero atoms of saccharide radicals
- C07H17/04—Heterocyclic radicals containing only oxygen as ring hetero atoms
- C07H17/06—Benzopyran radicals
- C07H17/065—Benzo[b]pyrans
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B61/00—Dyes of natural origin prepared from natural sources, e.g. vegetable sources
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Nutrition Science (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Food Science & Technology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Genetics & Genomics (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Biotechnology (AREA)
- Coloring Foods And Improving Nutritive Qualities (AREA)
- Cosmetics (AREA)
Abstract
Настоящее изобретение относится к способу выделения фракций молекул антоцианинов из сока или экстракта антоцианинсодержащих овощей или плодов или их комбинаций. Загружают в ионообменную колонну сок или экстракт антоцианинсодержащих овощей или плодов или их комбинации. Проводят селективное выделение антоцианинов в указанной колонне при использовании растворителя с выбранным рН, исходя из разницы в заряде и полярности молекул антоцианина. Выбирают одну фракцию или комбинацию фракций, содержащих выделенные антоцианины, которые, находясь в форме водного раствора при рН 8,0, имеют максимальное поглощение от 615 до 635 нм. Способ позволяет получить фракции, содержащие смеси антоцианинов, обеспечивающие цветовые характеристики, аналогичные таковым, обеспеченным синтетическим синим красителем FD&C Blue No.1. 16 з.п. ф-лы, 10 ил., 6 табл., 4 пр.
Description
Область техники
[0001] Настоящее изобретение относится к способу получения композиций натуральных синих антоцианинсодержащих красителей путем селективного выделения фракций молекул антоцианина из соков и экстрактов антоцианинсодержащих овощей и плодов.
Уровень техники
[0002] В пищевой промышленности растет интерес к замещению натуральными красителями синтетических материалов для окрашивания пищевых продуктов.
[0003] Одной из проблем замещения синтетических красителей натуральными красителями является идентификация натуральных красителей, обеспечивающих цветовые характеристики, аналогичные таковым, обеспеченным синтетическими красителями.
[0004] До настоящего времени не найдены натуральные красители, обеспечивающие те же цветовые характеристики, что и синтетический синий краситель FD&C Blue No.1. Отсутствие подходящих натуральных красителей зеленовато-синего цветового тона также сделало проблематичным получение желаемых натуральных красителей зеленого цветового тона смешиванием натурального синего и желтого красителей. В качестве натурального синего красителя используют голубую спирулину, синевато-зеленый материал, полученный из водорослей, но он не обеспечивает такие же цветовые характеристики, как у FD&C Blue No.1.
[0005] Антоцианины представляют водорастворимые соединения, находящиеся в вакуолях клеток плодов, овощей и лепестков цветов, и иногда корней, листьев, стеблей, и коры растений. По меньшей мере от части в виду широкой доступности соков и экстрактов антоцианинсодержащих овощей и плодов, их используют в качестве натуральных пищевых красителей и получают композиции красителей, в частности натуральные красители, красного, пурпурного и синего цветовых тонов.
[0006] Антоцианин содержит антоцианидин (агликон) переэтерифицированный одной или более молекулой сахара (гликон(ы)) с получением гликозида. Молекулы сахара могут быть присоединены в C-3, C-5, C-7, C-3', C-4' и/или C-5' позициях. Примеры молекул сахара, присутствующих в структурах антоцианина, представляют арабинозу, галактозу, глюкозу, рамнозу, рутинозу, самбубиозу, софорозу и ксилозу.
[0007] Также антоцианины могут быть ацилированны, то есть, они могут иметь одну или более молекулу, переэтерифицированную молекулой сахара, как правило, в 6-позиции моносахарида, но также потенциально во 2-, 3- или 4-позициях. Самые распространенные ацильные единицы включают таковые, полученные из кумариновой кислоты, феруловой кислоты, кофеиновой кислоты, синаповой кислоты, галлиевой кислоты, малоновой кислоты, уксусной кислоты, яблочной кислоты, янтарной кислоты, ванилиновой кислоты и щавелевой кислоты.
[0008] Структура антоцианидина представлена ниже в форме флавилиевых катионов, которые представляют первичную форму в кислых условиях. Антоцианидин может быть замещен водородом, гидроксильной и/или метоксильной группами в различных позициях:
где R3 представляет H или OH,
R5 представляет H, OH или OCH3,
R6 представляет H или OH,
R7 представляет OH или OCH3,
R3' представляет H, OH или OCH3,
R4' представляет OH или OCH3 и
R5' представляет H, OH или OCH3.
[0009] Самые распространенные в природе антоцианидины представляют следующие структуры:
[0010] Следовательно, класс соединений, известных как антоцианины, включает огромное количество структурно различных соединений на основе различий первичной структуры, гликозилированных и ацилированных моделей.
[0011] Известные растительные источники антоцианинов включают: (1) овощи, такие как краснокочанная капуста, фиолетовый сладкий картофель, синий картофель, красный картофель, красный редис, черная морковь, фиолетовая морковь, фиолетовая кукуруза, красная кукуруза, красный лук, фиолетовая брокколи, красная брокколи, фиолетовая цветная капуста, корень ревеня, черные бобы, красный листовой салат, черный рис и баклажаны; и (2) плоды, такие как клубника, малина, клюква, брусника, красный виноград, яблоки, черная смородина, красная смородина, вишня, голубика, бузина, черника, водяника, ежевика, арония, крыжовник, асаи, нектарин, персик, слива, апельсин-королек и синие томаты. Каждый источник антоцианина содержит различные количества нескольких, отличающихся видов антоцианинов с от 15 до 30 структурно отличающихся молекул антоцианинов, являющихся обычными для данного растительного источника.
[0012] В результате изменения pH происходит изменение характеристик цвета соков и экстрактов антоцианинсодержащих овощей и плодов. Как правило, антоцианинсодержащие соки и экстракты имеют красный цветового тона при низком pH, и цветовой тон сдвигается в сторону фиолетового при повышении pH. Только несколько соков и экстрактов имеют синий цветового тона при дальнейшем повышении pH.
[0013] Изменение цвета антоцианинсодержащих соков и экстрактов в результате изменения pH зависит от множества вторичных структур антоцианинов, которые могут существовать в равновесии с первичной структурой флавилиевых катионов в водном растворе. В случае, когда pH изменяется, относительные количества различных равновесных структур изменяются. При данном pH может преобладать одна или более структурная форма, при этом другие присутствуют в малых количествах или не присутствуют вообще. Например, при очень низком pH, преобладает форма флавилиевых катионов. При повышении pH молекулы в форме флавилиевых катионов могут быть депротеинированы и превращены в форму карбиноловых псевдооснований, которая далее может быть превращена через потерю молекулы воды и протона в формы нейтральных и ионизированных хиноидных оснований, соответственно, и далее в форму халкона. Эти трансформации уменьшают число молекул в форме флавилиевых катионов и увеличивают количество других равновесных форм в разной степени. Следовательно, различные равновесные структуры существуют в различных относительных количествах при более высоком pH по сравнению с более низким pH. Каждая структурная форма антоцианина может по разному поглощать свет, в результате приводя к различному восприятию цвета, включая отсутствие цвета. Следовательно, при изменении pH раствора изменяются относительные количества различных структурных форм, что в результате в свою очередь может привести к изменению цвета раствора.
[0014] Каждая отдельная молекула антоцианина характеризуется своим собственным набором равновесных молекулярных структур и константой равновесия для реакций трансформации одной структуры в другую. Например, реакция трансформации одной равновесной структуры антоцианина в другую может иметь конкретную константу кислотной диссоциации Ka, связанную с ней. Реакция также может рассматриваться относительно логарифмической постоянной pKa, которая определена как - log10 Ka.
[0015] Структуры флавилиевых катионов и хиноидных оснований имеют сопряженные связи, соединяющие все три кольца молекул антоцианина. Пространственные делокализованные pi связи позволяют флавилиевым катионам и хиноидному основанию поглощать видимый свет, что в результате приводит к восприятию цветового тона красного флавилиевых катионов при низком pH и фиолетового или синего цветового тона ионизированного хиноидного основания при более высоком pH. Напротив, структуры карбинолового псевдооснования и халкона не имеют делокализованных pi связей, соединяющих все три кольца, и бесцветны или имеют желтоватый цвет.
[0016] Модель замещения антоцианинов также оказывает воздействие на цвет. Например, как правило, наблюдается изменение цветового тона от розового к фиолетовому, когда атомы водорода замещают гидроксильными группами. Аналогично, наблюдается воздействие на цвет количества и типа гликозильных (сахарных) единиц и ацильных единиц. Однако эти феномены в настоящее время не до конца понятны и предсказуемы.
[0017] Дополнительно, межмолекулярные и внутримолекулярные взаимодействия также оказывают воздействие на цвет антоцианина. Один и тот же антоцианин может иметь различные цветовые тони в зависимости от других присутствующих молекул. Например, считается, что ацильные группы на сахарах антоцианина могут увеличивать и защищать флавилиевые катионы в C-2 позиции от нуклеофильной атаки. Следовательно, это внутримолекулярное взаимодействие предотвращает образование бесцветной структуры карбинольного псевдоснования. Аналогично, считается, что молекулы антоцианина самоассоциируются, что подтверждается тем фактом, что увеличение в два раза концентрации антоцианина может вызвать 300-кратное увеличение цветности и может изменить цветовой тон наряду с насыщенностью. Предполагается, что эта самоассоциация аналогична внутримолекулярной упаковке и предотвращает нуклеофильную атаку и образование структуры карбинольного псевдоснования.
[0018] Хотя известно, что каждый из таких факторов, как pH, химическая структура антоцианина, схемы замещения, меж- и внутримолекулярные взаимодействия, оказывает воздействие на наблюдаемый цвет соков и экстрактов антоцианинсодержащих овощей и плодов, не до конца понятно, как эти факторы воздействуют на изменение цвета, то есть, не предсказуема конкретная причина и эффект.
[0019] Например, отдельные молекулы антоцианина отделяют при использовании ВЭЖХ, но разделение проводят всегда при низком pH, и цветовые характеристики отдельных антоцианинов анализируют при низком pH. Аналогично, изучалось влияние pH на цветовые характеристики соков и экстрактов антоцианинсодержащих овощей и плодов, но в этих исследованиях анализировали комплексную смесь антоцианинов, естественным образом присутствующих в соках и экстрактах. Однако в настоящее время не до конца понятно и не может быть предсказано, как изменение pH влияет на цветовые характеристики отдельных молекул антоцианинов или фракций антоцианинов, выделенных из натуральных источников. В предшествующем уровне техники указывается, что число и тип заместителей, например, сахарные и ацильные группы, влияют на цвет; однако, не указывается, как эти заместители влияют на цвет при изменении pH. Наконец, хотя в предшествующем уровне техники предполагается, что различные меж- и внутри-молекулярные взаимодействия влияют на цвет, не указывается, как изменение pH влияют на эти меж- и внутри-молекулярные взаимодействия и в конечном итоге на наблюдаемый цвет антоцианинов.
[0020] В WO 2009/100165 A2 описывается способ отделения антоцианинов от других фенольных молекул в соках антоцианинсодержащих плодов и овощей. В WO 2009/100165 A2 не описывается селективное отделение фракций молекул антоцианина, исходя из разницы зарядов и полярности молекул, с получением фракций с заданным цветом, который отличается от цвета антоцианинсодержащего сока.
[0021] Выделение отдельных антоцианинов при использовании аналитической шкалы описано в J. Chromatography A., 1148 (2007), 38-45. Отделение проводят при низком pH, то есть pH менее чем 2, при использовании ВЭЖХ, что способствует определению отдельных антоцианинов. Этот способ позволяет отделить молекулы антоцианина для определения, а не получения фракций со смесями антоцианинов.
[0022] В WO 2004/012526 описывается раствор синего красителя из антоцианинов краснокочанной капусты при pH 7,9, который используют в сахарном сиропе для покрытия сердцевин кондитерских изделий. Антоцианины краснокочанной капусты не выделяют во фракции.
[0023] В предшествующем уровне техники отсутствуют примеры антоцианинсодержащих красителей, содержащих фракции молекул антоцианина, выделенных из соков и экстрактов антоцианинсодержащих овощей и плодов при выбранном рН, исходя из разницы в заряде и полярности молекул. Дополнительно, не описаны фракции антоцианина, обеспечивающие отличающиеся цветовые характеристики, иные, чем таковые, обеспеченные источником из соков и экстрактов. В частности, в предшествующем уровне техники не описываются натуральные синие антоцианинсодержащие красители, обеспечивающие цветовые характеристики, аналогичные таковым, обеспеченным синтетическим синим красителем FD&C Blue No.1.
[0024] Продолжает существовать потребность в широкой палитре натуральных красителей, доступных для окрашивания пищевых продуктов. Продолжает существовать потребность в натуральных синих красителях, обеспечивающих цветовые характеристики, аналогичные таковым, обеспеченным синтетическим FD&C Blue No.1. Следовательно, существует потребность в способе получения таких синих натуральных красителей из соков и экстрактов антоцианинсодержащих овощей и плодов.
Сущность изобретения
[0025] Настоящее изобретение относится к способу получения композиций натуральных синих антоцианинсодержащих красителей, обеспечивающих цветовые характеристики, аналогичные таковым синтетического синего красителя FD&C Blue No.1. Натуральный синий антоцианинсодержащий краситель получают из соков и экстрактов антоцианинсодержащих овощей и плодов выделением фракций, содержащих смесь молекул антоцианина при выбранном рН, исходя из разницы в заряде и полярности молекул антоцианинов.
[0026] В одном варианте воплощения настоящее изобретение относится к способу выделения фракции антоцианинов из сока или экстракта антоцианинсодержащих овощей или плодов или их комбинаций, включающий:
a) загрузку в ионообменную колонну сока или экстракта антоцианинсодержащих овощей или плодов или их комбинаций;
b) селективное выделение антоцианинов в ионообменной колонне, исходя из разницы заряда и полярности молекул антоцианина, растворителем с выбранным рН, где уровень рН составляет по меньшей мере около 2; и
c) выбор одной или более фракции или комбинации фракций, содержащих выделенные антоцианины, такие как выделенные антоцианины в одной фракции или комбинации фракций, когда они в форме водного раствора при pH 8,0 имеют максимальное поглощение от 615 нм до 635 нм. Выбранная антоцианинсодержащая фракция или комбинация фракций содержит выделенные антоцианины, которые обеспечивают цветовые характеристики, близкие к таковым, обеспеченным FD&C Blue No.1, но отличающиеся, то есть, фракционированная подсовокупность из таковых сока или экстракта антоцианинсодержащих овощей или плодов или их комбинаций.
Краткое описание чертежей
[0027] На Фиг.1 представлены два вида в перспективе трехмерного изображения характеристик цвета, обеспеченных FD&C Blue No.1, в CIE 1976 CIELAB L*a*b* цветовом пространстве, как функции концентрации в водном растворе.
[0028] На Фиг.2 представлены два вида в перспективе трехмерного изображения характеристик цвета, обеспеченных FD&C Blue No.1, в CIE 1976 CIELCH L*C*h° цветовом пространстве, как функции концентрации в водном растворе.
[0029] На Фиг.3 представлены два вида в перспективе области в CIE 1976 CIELAB L*a*b* цветового пространства цветов, отличающихся от цветов, обеспеченных FD&C Blue No.1, при ΔE 3 или менее и иллюстрация сегментной трубы, определенной по данным цветового пространства.
[0030] На Фиг.4 представлено сравнение цветов, обеспеченных экстрактами плодов и овощей в водном растворе при различных показателях pH.
[0031] На Фиг.5 представлены два вида в перспективе трехмерного изображения характеристик цвета, обеспеченных FD&C Blue No.1, в CIE 1976 CIELAB L*a*b* цветовом пространстве, как функции концентрации в водном растворе наряду с областью цветов, отличающихся от цветов, обеспеченных FD&C Blue No.1 при ΔE 3 или менее, и также представлены два вида в перспективе трехмерного изображения характеристик цвета, обеспеченных синим из спирулины, как функции концентрации в водном растворе (белая линия ближе к x-оси).
[0032] На Фиг.6 представлены ВЭЖХ хроматограммы при 520 нм раствора экстракта краснокочанной капусты и двух фракций, выделенных из раствора экстракта краснокочанной капусты при использовании колонны с сильной катионообменной смолой.
[0033] На Фиг.7 представлены ВЭЖХ хроматограммы при 520 нм раствора экстракта краснокочанной капусты и четырех фракций, выделенных из раствора экстракта краснокочанной капусты при использовании колонны с сильной катионообменной смолой.
[0034] На Фиг.8 представлены ВЭЖХ хроматограммы при 520 нм раствора экстракта краснокочанной капусты, дающие две группы пиков, как целевые для выделения. Эти две группы пиков, выделили как «520-нм Фракция» и «530-нм Фракция».
[0035] На Фиг.9 представлено визуальное сравнение цветов, обеспеченных при использовании 520-нм и 530-нм Фракций при различных показателях pH. Также Фиг.9 позволяет провести визуальное сравнение цветов, обеспеченных при использовании 520-нм и 530-нм Фракций с цветом кондитерского изделия, глазированного сахарным сиропом окрашенным FD&C Blue No.1.
[0036] На Фиг.10 представлены ВЭЖХ хроматограммы при 520 нм раствора экстракта краснокочанной капусты и двух фракций, выделенных из раствора экстракта краснокочанной капусты при использовании полупрепаративной ВЭЖХ. На Фиг.10 показано, что каждая из 520-нм и 530-нм Фракции содержит три различных соединения антоцианина и определяет наличие функциональных групп и сахаров на соединениях антоцианина.
Подробное описание изобретения
[0037] В настоящее время соки и экстракты антоцианинсодержащих овощей и плодов используют в качестве натуральных пищевых красителей и для получения композиций красителей, в частности, композиций натуральных красителей красного, фиолетового и синего цветовых тонов. Соки и экстракты содержат смесь всех молекул антоцианинов, естественным образом присутствующих в овощных и плодовых источниках, вместе со множеством соединений других классов. Следовательно, доступные в настоящее время антоцианинсодержащие красители ограничены цветами, связанными со смесями антоцианинов, которые естественным образом присутствуют в овощных и плодовых источниках. Настоящее изобретение относится к способам выделения смесей молекул антоцианинов, отличающихся от комплексной смеси антоцианинов, естественным образом присутствующих в соках и экстрактах овощей и плодов. Способ включает выделение фракций молекул антоцианинов из комплексной смеси в соках и экстрактах овощей и плодов при выбранном рН, исходя из разницы в заряде и полярности молекул антоцианинов.
[0038] В одном аспекте настоящее изобретение относится к выделению фракций молекул антоцианина из соков и экстрактов антоцианинсодержащих овощей и плодов с получением композиций красителей, обеспечивающих специфические целевые цветовые характеристики, аналогичные таковым, обеспеченным синтетическим синим красителем FD&C Blue No.1. Используемый здесь термин обеспечивающий цветовые характеристики «аналогичные» FD&C Blue No.1, означает, что цвет более близок к характеристикам цвета, чем у любого другого натурального красителя, такого как, например, синий из спирулины.
[0039] Авторы настоящей патентной заявки обнаружили, что выделение антоцианинов растворителем при выбранном рН и разницы в полярности молекул антоцианина позволяет получить фракции, содержащие смеси антоцианинов, обеспечивающие цветовые характеристики, аналогичные таковым, обеспеченным синтетическим синим красителем FD&C Blue No.1. Каждый источник антоцианина содержит различные количества множества различных молекул антоцианинов, и каждая молекула может существовать в равновесии с одной или более вторичной структурой. Они могут отличаться по заряду и/или полярности от других молекул антоцианина и их равновесных молекулярных структур. Проводя выделение на основе разницы в заряде и полярности молекул антоцианина при выбранном рН, авторы настоящего изобретения смогли выделить из комплексной смеси антоцианинов фракции антоцианинов с различными спектральными характеристиками. Спектральные характеристики фракций отличаются и не очевидны от спектральных характеристик комплексной смеси антоцианинов, присутствующих в соке или экстракте. Авторы настоящего изобретения обнаружили, что выявленные фракции антоцианина, обеспечивают цветовые характеристики более близкие к таковым, обеспеченным синтетическим FD&C Blue No.1, чем обеспеченные любым известным натуральным синим красителем, включая синий из спирулины.
[0040] Сок антоцианинсодержащих овощей или плодов может быть получен прессованием с выделением жидкости из плодов или овощей. Экстракт антоцианинсодержащих овощей или плодов может быть получен промывкой измельченных плодов или овощей растворителем (например, вода, спирт). Соки и экстракты содержат антоцианины наряду с другими естественным образом присутствующими соединениями, включая, например, углеводы, кислоты, флавоноиды, ионы металлов, фенольные кислоты, сложные эфиры фенольных кислот и витамины. Используемый здесь термин «сок или экстракт овощей или плодов» является эквивалентом списка терминов «овощной сок, сок плодов, экстракт овощей или экстракт плодов» и включает в объем понятия соки и экстракты, включая, например, восстановленные соки и экстракты, дезодорированные соки и экстракты, и соки и экстракты, подвергшиеся другим видам технологической обработки для удаления специфических или широких классов соединений.
[0041] Используемый здесь термин «Фракционирование» относится к процессу селективного отделения и выделения части антоцианинов из комплексной смеси антоцианинов в соке или экстракте антоцианинсодержащих овощей или плодов. Источник антоцианинов, используемых в способе по настоящему изобретению, представляет собой сок или экстракт антоцианинсодержащих овощей или плодов, который обеспечивает синий цветовой тон при высоких показателях pH. В некоторых вариантах выполнения изобретения, источник антоцианинов, используемых в способе по настоящему изобретению, представляет собой краснокочанную капусту, фиолетовый сладкий картофель, синий картофель, фиолетовую морковь или черную морковь или их комбинации.
[0042] Используемый здесь термин «фракция» относится к фракционированию продукта. Используемый здесь термин «фракция антоцианина» относится к смеси антоцианинов, отличающейся от смеси антоцианинов в антоцианинсодержащем соке или экстракте, из которого была выделена фракция. Фракции антоцианина выделяют из смеси сока или экстракта при выбранном рН, исходя из разницы в заряде и полярности различных присутствующих молекул антоцианина.
[0043] Используемый здесь термин «выбранный рН» относится к pH 2 или выше, например, pH в пределах от около 2 до около 9, в обоих контекстах, и в контексте выделения и в контексте проведения оценки характеристик цвета антоцианинов. В других вариантах выполнения изобретения, pH может составлять 3 или выше, 4 или выше, 5 или выше, 6 или выше, или 7 или выше, например, pH в одном из следующих соответствующих пределах, то есть, от около 3 до около 9, от около 4 до около 9, от около 5 до около 9, от около 6 до около 9 или от около 7 до около 9.
[0044] Используемый здесь термин «максимальное поглощение», «лямбда max» или «λmax» относится к длине волны в нанометрах, при которой максимальная фракция света поглощается веществом. Как правило, максимальное поглощение может быть использовано как собственное значение для сравнения веществ, прошедших измерение при использовании УФ/Видимой области спектрофотометра или колориметра.
[0045] Ссылка на «FD&C Blue No.1» включает различные названия, присвоенные идентичному синтетическому синему красителю, Brilliant Blue FCF и E133 согласно Европейской Комиссии (European Commission). Лямбда max FD&C Blue No.1 составляет 630 нм.
[0046] Используемый здесь термин «краситель» относится к любому веществу, придающему цвет за счет поглощения или рассеяния света при различной длине волны. Используемый здесь термин «натуральный краситель» относится к красителю, который существует в природе или его получают из природного источника. Используемый здесь термин «синий краситель» относится к красителю, отражающему свет с длиной волны в области 450-495 нанометров и имеющему максимальное поглощение в пределах от 615 до 635 нанометров. Используемый здесь термин «натуральный антоцианинсодержащий краситель» относится к натуральному красителю, содержащему антоцианины, полученные из растений.
[0047] Натуральный антоцианинсодержащий краситель представляет собой композицию, которая может содержать только антоцианины, которые были селективно выделены (например, выделенная смесь) или также может содержать другие растительные компоненты, носители, например, воду и/или инертные наполнители, известные для применения с красителями. Композиция может быть в форме твердого вещества, например, порошка, или жидкого раствора, например, водного раствора.
[0048] В одном варианте воплощения настоящее изобретение относится к способу выделения фракции антоцианинов из сока или экстракта антоцианинсодержащих овощей или плодов или их комбинаций, включающему:
a) загрузку в ионообменную колонну сока или экстракта антоцианинсодержащих овощей или плодов или их комбинаций;
b) селективное выделение антоцианинов в ионообменной колонне, исходя из разницы в заряде и полярности молекул антоцианина, растворителем с выбранным рН; и
c) выбор одной или более фракции или комбинации фракций, содержащих выделенные антоцианины, такие как выделенные антоцианины в одной фракции или комбинации фракций, которые в форме водного раствора при pH 8,0 имеют максимальное поглощение от 615 нм до 635 нм.
В другом варианте выполнения изобретения, антоцианинсодержащую фракцию выделяют из сока или экстракта антоцианинсодержащих овощей или плодов растворителем с pH в пределах от около 2 до около 9, или в одном из следующих пределов, например, от около 3 до около 9, от около 4 до около 9, от около 5 до около 9, от около 6 до около 9 или от около 7 до около 9.
[0049] Используемый здесь термин «цветовой тон» относится к свойству цвета, которое дает название цвета, как таковое, например, красный, оранжево-красный, синий, фиолетовый и тому подобное.
[0050] Используемый здесь термин «цветность» относится к свойству цвета, указывающему чистоту цвета, где более высокая цветность ассоциируется с более чистым цветовым тоном и меньшим разбавлением белым, серым или черным.
[0051] Используемый здесь термин «насыщенность» относится к свойству цвета, указывающему на светлоту или темноту цвета, где более высокий показатель ассоциируется с более высокой светлотой.
[0052] Используемые здесь термины «цвет» и «цветовые характеристики» взаимозаменяемы и включают такие свойства цвета, как цветовой тон, цветность и насыщенность и для описания этих свойств используют параметры системы цветовой модели, такие как показатели Commission Internationale del'Eclairage CIE 1976 CIELAB цветового пространства L*a*b* и показатели CIELCH цветового пространства L*C*h°. Модели цвета CIELAB и CIELCH обеспечивают более равномерное восприятие цветовых пространств по сравнению с более ранними моделями цветами. Красители анализируют при использовании спектрофотометра, и показатели CIELAB L*a*b* и CIELCH L*C*h° рассчитывают по спектральным данным. Показатели L*a*b* и L*C*h° обеспечивают средства представления характеристик цвета и позволяют оценить величину разницы между двумя цветами. Представленные здесь показатели CIELAB L*a*b* и CIELCH L*C*h° во всех случаях, если не указано иное, рассчитывают по спектральным данным, полученным при использовании спектрофотометра Konica Minolta Spectrophotometer CM-3500d, работающего в режиме светопропускания со стандартным источником света CIE Standard Illuminant D65 и углом обзора 10 градусов.
[0053] Показатели L*a*b* состоят из системы координат, определенных трехмерной системой координат Cartesian. L* представляет собой координату насыщенности или светлости. L* обеспечивает шкалу светлости от черного (0 L* единиц) до белого (100 L* единиц) на вертикальной оси, a* и b* представляют координаты, относящиеся к обоим, и цветовому тону и цветности, a* обеспечивает шкалу от зелености (- a* единиц) до красноты (+ a* единиц) с нейтральным в центральной точке (0 a* единиц) на горизонтальной оси, b* обеспечивает шкалу от синевы (- b* единиц) до желтизны (+ b* единиц) с нейтральным в центральной точке (0 b* единиц) на второй горизонтальной оси, перпендикулярной первой горизонтальной оси. Три оси пересекаются, где L* имеет показатель 50, и a* и b* оба равны нулю.
[0054] Показатели L*C*h° состоят из системы координат, определенных трехмерной цилиндрической системой координат. L* представляет координату насыщенности или светлости. L* обеспечивает шкалу светлости от черного (0 L* единиц) до белого (100 L* единиц) на продольной оси. h° представляет координату цветового тона. h° определяют, как угол от 0° до 360° движущийся против часовой стрелки вокруг оси L*. Чистый красный имеет угол цветового тона 0°, чистый желтый имеет угол цветового тона 90°, чистый зеленый имеет угол цветового тона 180°, и чистый синий имеет угол цветового тона 270°. Координата C* представляет цветность и определяется как расстояние по радиусу от оси L*. C* обеспечивает шкалу от ахроматического, то есть, нейтрального белого, серого или черного на оси L* (0 C* единиц) до более чистого цветового тона при движении координат в направлении от оси L* (вплоть до 100 или более C* единиц). C* и h° могут быть рассчитаны из a* и b* при использовании Уравнений 1 и 2:
[0055] «Дельта E», «ΔEab*» или «ΔE» представляет собой измерение величины полного цветового различия между двумя цветами, представленными в CIELAB L*a*b* цветовом пространстве. Сообщается, что наблюдатель не может различить наблюдаемый цвет при любой разнице между двумя цветами, когда ΔE составляет около 2,3 или менее. ΔE двух различных цветов с показателями L*a*b* L*1a*1b*1 и L*2a*2b*2 рассчитывают при использовании Уравнения 3:
[0056] В Таблице 1 представлены показатели CIELAB L*a*b* и CIELCH L*C*h° FD&C Blue No.1 при семи различных концентрациях в водном растворе.
| Таблица 1 | |||||
| Концентрация (миллионных долей, м.д.) | L* | a* | b* | C* | h° |
| 1000 м.д. | 10,49 | 15,82 | -44,99 | 47,69 | 289,37 |
| 500 м.д. | 24,07 | 9,80 | -58,18 | 59,00 | 279,56 |
| 100 м.д. | 52,43 | -29,57 | -57,38 | 64,55 | 2424,74 |
| 50 м.д. | 63,64 | -43,71 | -48,31 | 65,14 | 227,86 |
| 10 м.д. | 84,25 | -37,23 | -23,42 | 43,99 | 212,17 |
| 5 м.д. | 90,65 | -24,40 | -14,28 | 28,27 | 210,33 |
| 1 м.д. | 97,69 | -6,4 | -3,57 | 7,36 | 209,02 |
[0057] Эти показатели L*a*b* и L*C*h° для FD&C Blue No.1 представляют идеальные целевые показатели для альтернативного FD&C Blue No.1 натурального синего красителя. Предполагается, что натуральные синие красители с показателями L*a*b*, которые попадают в ΔE 2,3 или менее от этих целевых показателей, обеспечивают цветовые характеристики в достаточной степени схожие таковыми, обеспеченными FD&C Blue No.1, чтобы человеческий глаз не мог уловить различие в цвете, обеспеченном натуральным красителем по сравнению с синтетическим. Очевидно, что чем ближе показатели L*a*b* натурального синего красителя к целевым показателям синтетического (то есть, с получением на выходе меньшего показателя ΔE), тем лучше будет натуральный синий краситель заменять FD&C Blue No.1 в пищевых применениях.
[0058] На Фиг.1 представлены два вида в перспективе трехмерного изображения показателей L*a*b* для водных растворов FD&C Blue No.1 в семи концентрациях, представленных в Таблице 1, соединенные линейными сегментами. На Фиг.2 представлены два вида в перспективе трехмерного изображения показателей L*C*h° для водных растворов FD&C Blue No.1 в семи концентрациях, представленных в Таблице 1, соединенные линейными сегментами.
[0059] Для получения изображения характеристик цвета, обеспеченных FD&C Blue No.1 при любой концентрации в показателях L*a*b* и L*C*h° цветового пространства могут быть построены математические модели. Например, цветовые характеристики могут быть представлены линейной сегментной моделью, связывающей точечные значения L*a*b* или L*C*h° Таблицы 1. Линия (L), соединяющая две точки (P1 и P2), представляющая две различных концентрации FD&C Blue No.1 в L*a*b* пространстве, может быть рассчитана при использовании следующего Уравнения 4:
L = {P1+t* (P2-P1} 
(4)
где P1 представляет (L*1, a*1, b*1); P2 представляет (L*2, a*2, b*2); и t представляет любое не отрицательное вещественное число.
[0060] Соответственно, линейная сегментная модель для FD&C Blue No.1 в L*a*b* цветовом пространстве может быть интерполирована, исходя из показателей L*a*b* для семи различных точек концентраций при использовании Уравнения 4, как следующее:
Для концентраций от 500 до 1000 м.д., 0< t <1:
L* = 10,49+13,58 * t
a* = 15,82+-6,02 * t
b* = -44,99+-13,19 * t
Для концентраций от 100 до 500 м.д., 0< t <1:
L* = 24,07+28,36 * t
a* = 9,80+-39,37 * t
b* = -58,18+0,80 * t
Для концентраций от 50 and 100 м.д., 0< t <1:
L* = 52,43+11,21 * t
a* = -29,57+-14,14 * t
b* = -57,38+9,07 * t
Для концентраций от 10 до 50 м.д., 0< t <1:
L* = 63,64+20,61 * t
a* = -43,71+6,48 * t
b* = -48,31+24,89 * t
Для концентраций от 5 до 10 м.д., 0< t <1:
L* = 84,25+6,40 * t
a* = -37,23+12,83 * t
b* = -23,42+9,14 * t
Для концентраций от 1 до 5 м.д., 0< t <1:
L* = 90,65+7,04 * t
a* = -24,40+17,97 * t
b* = -14,28+10,71 * t
Линейная сегментная модель для FD&C Blue No.1 в L*a*b* пространстве представлена на Фиг.1.
[0061] Дополнительно, цвета с показателями L*a*b*, попадающие в специфические пределы ΔE FD&C Blue No.1 модели, могут быть математически смоделированы в L*a*b* цветовом пространстве. На Фиг.3 видно, что выбор специфического показателя ΔE, например, 3, в отношении FD&C Blue No.1 и построение графика ΔE в L*a*b* цветовом пространстве в результате приводит к получению туннеле подобной структуры вокруг FD&C Blue No.1 модели. Следует отметить, что любой цвет с показателем ΔE около 2,3 или менее из любой точки на модели не будет отличим от цвета, обеспеченного FD&C Blue No.1.
[0062] Для определения, попадает ли точка (X0) в L*a*b* цветовом пространстве в специфический показатель ΔE FD&C Blue No.1 модели, должно быть рассчитано минимальное расстояние dmin между точкой и моделью (представлено сегментной линией X1 - X2).
[0063] Для расчета d может быть использовано Уравнение 5,
где x обозначает точку пересечения двух векторов, и вертикальные диаграммы определяют величину векторного выражения.
В случае, когда показатель dmin составляет менее чем или равное выбранному показателю ΔE, точка в L*a*b* цветовом пространстве попадает в специфический показатель ΔE FD&C Blue No.1 модели.
[0064] Например, может быть определено обеспечивает ли синий из спирулины цвет с ΔE 12 или менее сравнимый с цветом, обеспеченным FD&C Blue No.1. В Таблице 2 представлены цветовые характеристики, обеспеченные синим из спирулины – известным натуральным синим красителем при двух различных концентрациях в водном растворе:
| Таблица 2 | |||||
| Концентрация | L* | a* | b* | C* | h° |
| (404,8 мг/л) | 69,97 | -29,69 | -43,56 | 52,72 | 253,72 |
| (206 мг/л) | 80,3 | -23,97 | -29,39 | 7,92 | 230,8 |
X0 для 404,8 мг/л раствора Spirulina Blue в L*a*b* цветовом пространстве составляет:
X0 = (69,97, -29,69, -43,56)
X0 для 206 мг/л раствора Spirulina Blue в L*a*b* цветовом пространстве составляет:
X0 = (80,3, -23,97, -29,39)
X1 и X2 представляют две точки FD&C Blue No.1 модели при концентрации 10 м.д. и 50 м.д. в водном растворе, соответственно:
X1 = (63,64, -43,71, -48,31)
X2 = (84,25, -37,23, -23,24)
[0065] dmin, рассчитанное при использовании Уравнения 5, составляет 12,4 для 404,8 мг/л раствора Spirulina Blue и 14,4 для 206 мг/л раствора Spirulina Blue. Следовательно, раствор Spirulina Blue не обеспечивает цвет с ΔE 12 или менее сравнимый с цветом, обеспеченным FD&C Blue No.1 в водном растворе, как измерено против сегментной линии, определенной показателями L*a*b* для 10 м.д. и 50 м.д. FD&C Blue No.1 в водном растворе.
[0066] Спектральные характеристики множества различных растворов Spirulina Blue представлены в Таблице 3.
| Таблица 3 Данные для растворов спирулины |
||||||
| Название данных | М.д. | L*(D65) | a*(D65) | b*(D65) | C*(D65) | h°(D65) |
| 0,04% из спирулины | 400 | 67,69 | -30,25 | -45,87 | 54,94 | 236,6 |
| 0,03% из спирулины | 300 | 72,77 | -29,43 | -39,52 | 49,27 | 233,32 |
| 0,02% из спирулины | 200 | 78,87 | -25,56 | -30,99 | 40,17 | 230,49 |
| 0,015% из спирулины | 150 | 82,98 | -21,82 | -25,29 | 33,4 | 229,22 |
| 0,01% из спирулины | 100 | 87,77 | -16,29 | -18,32 | 24,52 | 228,35 |
| 0,0075% из спирулины | 75 | 90,46 | -12,94 |
-14,27 | 19,27 | 227,79 |
| 0,005% из спирулины | 50 | 93,23 | -9,26 | -10,13 | 13,72 | 227,59 |
Данные для Spirulina Blue представлены в виде графика цвета на Фиг.5 по сравнению с данными для FD&C Blue No.l.
[0067] Различия между цветовыми характеристиками, обеспеченными синим из спирулины и FD&C Blue No.1, представлены на Фиг.5. На Фиг.5 представлена линейная сегментная модель характеристик цвета, обеспеченных FD&C Blue No.1 в L*a*b* цветовом пространстве при концентрациях от 1 м.д. до 1000 м.д. (миллионных долей) в водном растворе, с моделью, окруженной туннелем, представляющим область цветов, которые отличаются от цветов, обеспеченных Blue No.1, при ΔE 3 или менее. Также на Фиг.5 для сравнения представлена линейная сегментная модель характеристик цвета, обеспеченных синим из спирулины в L*a*b* цветовом пространстве в концентрации от 50 м.д. до 400 м.д. в водном растворе. Модель Spirulina Blue не пересекает Blue No.1 модель или не связанна с туннелем в какой-либо точке в L*a*b* цветовом пространстве.
[0068] Настоящее изобретение относится к натуральным синим антоцианинсодержащим красителям, полученным из овощей, плодов или их комбинаций, содержащим селективно выделенную смесь антоцианинов, где по меньшей мере одна концентрация красителя в форме водного раствора при pH 8,0 обеспечивает цветовые характеристики с показателем ΔE 12 или менее по сравнению с цветовыми характеристиками, определенными сегментной линией, определенной показателями L*a*b* 5 м.д. и 10 м.д. FD&C Blue No.1 в водном растворе. В других вариантах выполнения изобретения, показатель ΔE может составлять менее чем 11, 10, 9, 8, 7, 6, 5, 4 или 3. Если требуется, так же по меньшей мере одна концентрация красителя может быть измерена по множеству сегментных линий, определенных различными концентрациями FD&C Blue No.L в водном растворе, например, 1 и 5 м.д., 10 м.д. и 50 м.д., 50 м.д. и 100 м.д., 100 м.д. и 500 м.д., 500 м.д. и 1000 м.д., или любая комбинация, выбранная из них. Например, хотя и не требуется, по меньшей мере одна концентрация красителя может быть определена, как имеющая показатель ΔE 12 или менее для первой сегментной линии при от 5 м.д. до 10 м.д., показатель ΔE 8 или менее для сегментной линии при от 1 до 5 м.д. и показатель ΔE 12 или менее для сегментной линии при от 10 м.д. до 50 м.д. Однако если показатель ΔE используют для описания красителя по настоящему изобретению, то для определения красителя требуется только одна сегментная линия.
[0069] Хотя считается, что синий из спирулины, являющийся натуральным красителем, обеспечивает самое близкое соответствие цвета к FD&C Blue No.1, натуральный синий антоцианинсодержащий краситель, полученный из овощей, плодов или их комбинаций, содержащий селективно выделенную смесь антоцианинов, имеет лучшее совпадение цвета. В частности, когда по меньшей мере одна концентрация красителя присутствует в водном растворе при pH 8,0, то водный раствор красителя обеспечивает цветовые характеристики, совпадающие с FD&C Blue No.1 сегментной линией, исходя из серий водных растворов с различными концентрациями FD&C Blue No.1, определенными в L*a*b* цветовом пространстве, где соответствие означает, что по меньшей мере одна концентрация красителя в водном растворе при pH 8,0 имеет показатель ΔE, измеренный против сегментной линии FD&C Blue No.1, который, по меньшей мере на одну единицу меньше чем показатель ΔE для cегментной линии Spirulina Blue, определенной в том же самом L*a*b* цветовом пространстве, исходя из серий водных растворов с различными концентрациями Spirulina Blue, измеренными против сегментной линии FD&C Blue No.1. В других вариантах выполнения изобретения, показатель ΔE по меньшей мере одной концентрации красителя в водном растворе при pH 8,0, измеренный против сегментной линии FD&C Blue No.1, составляет по меньшей мере на 2, 3, 4, 5 или 6 единиц менее чем показатель ΔE для cегментной линии Spirulina Blue, измеренной против сегментной линии FD&C Blue No.1. В другом варианте выполнения изобретения, показатель ΔE по меньшей мере одной концентрации красителя в водном растворе при pH 8,0, измеренный против сегментной линии FD&C Blue No.1, составляет по меньшей мере на 7, 8, 9, 10 или 11 единиц менее, чем показатель ΔE для cегментной линии Spirulina Blue, измеренной против сегментной линии FD&C Blue No.1.
[0070] Провели анализ экстрактов различных антоцианинсодержащих плодов и овощей для определения источника антоцианинов, который позволяет обеспечить цветовые характеристики самые близкие к таковым, обеспеченным синтетическим синим красителем FD&C Blue No.1. На Фиг.4 представлено сравнение шести различных коммерчески доступных экстрактов краснокочанной капусты, фиолетового сладкого картофеля, черной моркови, красной редиски, фиолетовой кукурузы и винограда в водном растворе при пяти различных показателях pH. При визуальном сравнении видно, что антоцианины из красной редиски, фиолетовой кукурузы и винограда не обеспечивают тон синего цвета в водном растворе при любом pH в пределах от pH 6 до pH 8. Антоцианины из краснокочанной капусты, фиолетового сладкого картофеля и черной моркови обеспечивают тон синего цвета в водном растворе при более высоких значениях предела.
[0071] Любой сок или экстракт антоцианинсодержащих плодов или овощей, обеспечивающий тон синего цвета при высоких показателях pH, может быть использован в качестве источника антоцианинов для получения фракции(й) антоцианина по настоящему изобретению. В некоторых вариантах выполнения изобретения, фракцию антоцианина выделяют из экстракта краснокочанной капусты, фиолетового сладкого картофеля, синего картофеля, фиолетовой моркови или черной моркови или их комбинаций.
[0072] В одном варианте выполнения изобретения, способ включает селективное выделение антоцианинсодержащих фракций из экстракта краснокочанной капусты с получением натурального антоцианинсодержащего красителя, обеспечивающего характеристики аналогичные таковым, обеспеченным синтетическим FD&C Blue No.1.
[0073] Отобранные фракции содержащих антоцианин соков и экстрактов плодов и овощей могут быть выделены при использовании ионообменной колонны или колонны для полупрепаративной ВЭЖХ. Подходящая ионообменная среда включает катион- и ионообменную среду. Подходящие колонны для полупрепаративной ВЭЖХ включают C-18 колонны. В одном варианте выполнения изобретения, ионообменную колонну активируют растворителем, подходящим для ионообменной среды, перед загрузкой в нее сока или экстракта овощей или плодов.
[0074] Антоцианинсодержащую фракцию выделяют из смеси сока или экстракта антоцианинсодержащих овощей или плодов растворителем при pH по меньшей мере около 2, предпочтительно по меньшей мере около 4. В некоторых вариантах выполнения изобретения, фракцию антоцианинов выделяют растворителем при pH от около 2 до около 9. В другом варианте выполнения изобретения, фракцию антоцианинов выделяют растворителем при pH от около 3 до около 9. В другом варианте выполнения изобретения, фракцию антоцианинов выделяют растворителем при pH от около 4 до около 9. В другом варианте выполнения изобретения, фракцию антоцианинов выделяют растворителем при pH от около 5 до около 9. В других вариантах выполнения изобретения, фракцию антоцианинов выделяют растворителем при pH от около 6 до около 9. В другом варианте выполнения изобретения, фракцию антоцианинов выделяют растворителем при pH от около 7 до около 9.
[0075] Подходящие растворители для элюирования выбранных фракций включают метанол, ацетонитрил, воду и их смеси, в зависимости от полярности колоночной среды и растворимости антоцианинсодержащего сока или экстракта. В некоторых вариантах выполнения изобретения, растворитель представляет собой водный раствор метанола.
[0076] Подходящие агенты, которые могут быть добавлены в растворитель для регулирования pH, включают фосфат калия, гидроксид натрия и тому подобное.
[0077] В другом варианте воплощения настоящее изобретение относится к способу выделения второй фракции антоцианинов из сока или экстракта антоцианинсодержащих овощей или плодов или их комбинаций, включающему:
a) селективное выделение антоцианинов в ионообменной колонне, исходя из разницы в заряде и полярности молекул антоцианина при использовании второго растворителя с выбранным рН, где уровень рН второго растворителя отличается от, предпочтительно выше чем уровень рН растворителя, используемого для элюирования первой фракции; и
b) выбор второй фракции или комбинации фракций, содержащих выделенные антоцианины, такие как выделенные антоцианины во второй фракции или комбинации фракций, которые в форме водного раствора при pH 8,0, обеспечивают цветовые характеристики, аналогичные таковым, обеспеченным FD&C Blue No.1, как измерено при максимальном поглощении от 615 нм до 635 нм. В этом варианте выполнения изобретения, первая фракция, которая может быть выделена при использовании первого растворителя с выбранным рН, такого как растворитель с pH по меньшей мере около 2, в ионообменной колонне, не обеспечивает смесь выделенных антоцианинов, которая в форме водного раствора при pH 8,0 обеспечивает цветовые характеристики, аналогичные таковым, обеспеченным FD&C Blue No.1, как измерено при максимальном поглощении от 615 нм до 635 нм. В одном варианте выполнения изобретения, выделенную вторую антоцианинсодержащую фракцию выделяют из сока или экстракта антоцианинсодержащих овощей или плодов растворителем с pH от около 2 до около 9, или в одном из следующих пределов с возрастающим предпочтением, например, от около 3 до около 9, от около 4 до около 9, от около 5 до около 9, от около 6 до около 9 или наиболее предпочтительно от около 7 до около 9.
Дополнительные фракции антоцианинов могут быть выделены при дополнительном фракционировании выделенной антоцианинсодержащей фракции при использовании ионообменной колонны или колонны для полупрепаративной ВЭЖХ. Подходящая ионообменная среда включает катион- и анионообменную среду. Подходящие колонны для полупрепаративной ВЭЖХ включают C-18 колонны.
Например, в другом варианте выполнения изобретения, способ фракционирования может дополнительно включать стадии:
c) загрузки выбранной одной фракции или комбинации фракций, содержащих выделенные антоцианины, в ионообменную колонну;
d) селективное выделение антоцианинов, загруженных в ионообменную колонну на стадии c), исходя из разницы в заряде и полярности молекул антоцианина, растворителем с выбранным рН; и
e) выбор одной фракции или комбинации фракций, содержащих выделенные антоцианины, выделенные на стадии d), таким образом, что выделенные антоцианины, выбранные на стадии e), когда находятся в форме водного раствора при pH 8,0, обеспечивают максимальное поглощение от 620 до 635 нм. Если требуется, то третья, четвертая и другие дополнительные антоцианинсодержащие фракции могут быть получены аналогичным образом. В другом варианте выполнения изобретения, антоцианины, выбранные на стадии e), по меньшей мере в одной концентрации в водном растворе при pH 8,0 обеспечивают цветовые характеристики, имеющие показатель ΔE 12 или менее по сравнению с цветовыми характеристиками, определенными сегментной линией, определенной показателями L*a*b* 5 м.д. и 10 м.д. FD&C Blue No.1 в водном растворе.
[0078] В другом варианте выполнения изобретения, стадия селективного выделения антоцианинов в ионообменной колонне, исходя из разницы заряда и полярности молекул антоцианинов, включает стадии (i) первую растворителем с выбранным рН с получением первой фракции и (ii) при использовании второго растворителя со вторым выбранным рН, причем уровень рН второго растворителя отличается от уровня рН первого растворителя, с получением последующей фракции, которая представляет собой одну фракцию, или множества последующих фракций, которые представляют собой комбинацию фракций, причем выделенные антоцианины в одной фракции или комбинации фракций, когда находятся по меньшей мере в одной концентрации в водном растворе при pH 8,0, обеспечивают цветовые характеристики, имеющие показатель ΔE 12 или менее по сравнению с цветовыми характеристиками определенными сегментной линией, определенной показателями L*a*b* 5 м.д. и 10 м.д. FD&C Blue No.1 в водном растворе.
[0079] В другом варианте выполнения изобретения, стадия селективного выделения антоцианинов в ионообменной колонне, исходя из разницы заряда и полярности молекул антоцианинов, включает стадии (i) использования первого растворителя с выбранным рН, который представляет собой первый элюирующий растроритель, с получением первой фракции и (ii) использования одного или более последующих элюирующих растворителей с выбранным рН с получением одной фракции или комбинации фракций, причем каждый элюирующий растворитель отличается, и отличие может быть независимо выбрано из группы: pH, композиции растворителя и их комбинации. Предпочтительно выбранный рН первого элюирующего растворителя ниже выбранного рН одной или более последующей фракции. Предпочтительно выбранный рН составляет в пределах от около 2 до около 9, или в одном из следующих пределов с возрастающим предпочтением, например, от около 3 до около 9, от около 4 до около 9, от около 5 до около 9, от около 6 до около 9 или наиболее предпочтительно от около 7 до около 9. В другом варианте выполнения изобретения, выделенные антоцианины в одной фракции или комбинации фракций, находясь по меньшей мере в одной концентрации в форме водного раствора с pH 8,0, обеспечивают цветовые характеристики, имеющие показатель ΔE 12 или менее по сравнению с цветовыми характеристиками, определенными сегментной линией, определенной показателями L*a*b* 5 м.д. и 10 м.д. FD&C Blue No.1 в водном растворе.
[0080] Выделенные антоцианинсодержащие фракции могут быть использованы в качестве красителей или могут быть подвергнуты дополнительной технологической обработке, например, очистке, концентрированию, дезодорированию или стабилизации цвета.
[0081] Способ селективного выделения может быть осуществлен в масштабе, позволяющем получать коммерчески полезные количества натуральных синих красителей.
[0082] Натуральные синие антоцианинсодержащие красители, полученные способом по настоящему изобретению, могут быть нанесены на или введены во все типы пищевых продуктов, включая пищевые продукты для потребления человеком и кормовые продукты для потребления животными, напитки и фармацевтические продукты. Примеры пищевых продуктов включают кормовые продукты и лакомства для домашних животных, бакалейные товары (например, рис, зерновые и злаки), супы и соусы, кондитерские продукты (например, шоколад, все виды конфет с сахаром и без сахара, конфеты в виде батончиков, жевательная резинка и драже), десертные продукты (например, пудинг, фростинги, айсинги и топпинги), выпечные продукты (например, торты, печенье, вафли и печенье типа галет), молочные продукты (например, йогурт, взбитые сливки и сыр), напитки (например, напитки на основе молока, воды, соки, чаи и безалкогольные тонизирующие прохладительные напитки), закусочные продукты (например, крекеры, закуски в виде батончиков, крендельки и чипсы) и фармацевтические формы (например, таблетки, суспензии, жевательные таблетки и сиропы). Натуральный синий антоцианинсодержащий краситель также может быть введен в композиции пищевого красителя, пищевые покрытия и пищевые чернила. В одном варианте выполнения изобретения, синий антоцианинсодержащий краситель вводят в покрытия или чернила, наносимые на поверхность кондитерского продукта. В другом варианте выполнения изобретения, синий антоцианинсодержащий краситель вводят в покрытия или чернила, наносимые на поверхность кондитерского продукта, причем кондитерский продукт представляет собой сердцевину кондитерского изделия с мягким или твердым глазирующим покрытием на основе сахара. В другом варианте выполнения изобретения, синий антоцианинсодержащий краситель вводят в покрытия или чернила, наносимые на поверхность кондитерского продукта, причем кондитерский продукт представляет собой сердцевину кондитерского изделия с мягким или твердым глазирующим покрытием без сахара.
[0083] В одном варианте выполнения изобретения, раствор экстракта краснокочанной капусты фракционируют при использовании колонны с сильной катионообменной смолой. Первую фракцию элюируют 75 об.% м 0,1 M калий- фосфатным буфером при pH 8 и 25 об.% метанолом. Вторую фракцию элюируют 30 об.% 0,1 M калий-фосфатным буфером при pH 8 и 70 об.% метанолом.
[0084] В другом варианте выполнения изобретения, раствор экстракта краснокочанной капусты фракционируют при использовании колонны с сильной катионобменной смолой. Первую фракцию элюируют 75 об.% 0,1 M калий-фосфатным буфером при pH 6 и 25 об.% метанолом. Вторую фракцию элюируют 75 об.% 0,1 M калий-фосфатным буфером при pH pH 7 и 25 об.% метанолом. Третью фракцию элюируют 75 об.% 0,1 M калий-фосфатным буфером при pH 8 и 25 об.% метанолом. Четвертую фракцию элюируют 30 об.% 0,1 M калий-фосфатным буфером при pH 8 и 70 об.% метанолом.
[0085] В другом варианте выполнения изобретения, раствор экстракта краснокочанной капусты разделяют при использовании C-18 колонны для полупрепаративной ВЭЖХ.
[0086] Способ селективного выделения фракций антоцианинов из комплексных смесей антоцианинов из соков и экстрактов овощей и плодов, исходя из разницы заряда и полярности молекул антоцианинов, позволяет получить красители, обеспечивающие цветовые характеристики, которые отличаются от таковых, обеспеченных комплексными смесями.
[0087] Этот способ селективного выделения фракций антоцианинов из комплексных смесей антоцианинов, исходя из разницы полярности молекул антоцианинов, отвечает давно существующей потребности в средствах получения натуральных синих красителей, которые обеспечивают цветовые характеристики аналогичные таковым, обеспеченным синтетическим красителем FD&C Blue No.1.
[0088] Далее будут представлены конкретные варианты выполнения изобретения, со ссылкой на следующие Примеры. Следует понимать, что эти Примеры представлены только для иллюстрации настоящего изобретения и его варианты не выходят за рамки объема притязаний настоящего изобретения.
ПРИМЕР 1
Фракционирование экстракта краснокочанной капусты при использовании картриджа с сильной катионообменной смолой
[0089] SCX (сильная катионообменная смола Strong Cation Exchange) картридж для твердофазной экстракции от Phenomenex® (Torrance, CA) активировали при использовании чистого метанола. Картридж промыли при использовании 0,01 об.% подкисленной воды. Водный раствор экстракта краснокочанной капусты загрузили в картридж и промыли 0,01 об.% подкисленной водой. Через картридж пропустили калий-фосфатный буфер (0,1 M) при pH 8. Фракцию 1 элюировали и собрали при использовании 25 об.% забуференного водного раствора метанола при pH 8. Фракцию 2 элюировали и собрали при использовании 70 об.% забуференного водного раствора метанола при pH 8.
[0090] Фракции 1 и 2 подкислили 2-5 мл 88 об.% муравьиной кислоты. Метанол удалили при использовании ротационного испарителя.
[0091] Для удаления солей Фракцию 1 загрузили в C-18 картридж и элюировали 0,01 об.% подкисленной водой. Элюент собрали в 0,01 об.% подкисленную воду и выпарили остаточный метанол. Фракцию 2 также пропустили через C-18 картридж при использовании процедуры, представленной для Фракции 1.
[0092] Максимальное поглощение длин волн УФ/Видимой области и цветовые характеристики были обеспечены раствором экстракта краснокочанной капусты (RCE), Фракции 1 и 2 были подвергнуты анализу при различных показателях pH, как представлено ниже в Таблице 4.
| Таблица 4 | |||||||
| pH | λmax | L* | a* | b* | C* | h° | |
| 6,0 | RCE | 552,80 | 93,86 | 2,48 | -2,73 | 3,69 | 312,31 |
| Фракция 1 | 551,40 | 94,43 | 2,24 | -2,24 | 3,17 | 314,98 | |
| Фракция 2 | 553,60 | 93,63 | 2,64 | -3,29 | 4,22 | 308,79 | |
| 6,6 | RCE | 560,80 | 92,86 | 1,74 | -3,89 | 4,27 | 249,07 |
| Фракция 1 | 558,20 | 93,54 | 1,75 | -3,31 | 3,75 | 297,89 | |
| Фракция 2 | 565,60 | 92,62 | 1,59 | -4,45 | 4,73 | 289,62 | |
| 7,0 | RCE | 596,80 | 92,65 | -0,49 | -4,10 | 4,13 | 263,14 |
| Фракция 1 | 594,0 | 92,43 | -0,22 | -4,60 | 4,61 | 267,28 | |
| Фракция 2 | 599,80 | 92,07 | -1,17 | -5,11 | 5,24 | 257,10 | |
| 7,6 | RCE | 612,0 | 92,10 | -3,23 | -4,62 | 5,64 | 235,00 |
| Фракция 1 | 608,40 | 91,41 | -3,47 | -5,80 | 6,76 | 239,08 | |
| Фракция 2 | 616,40 | 91,62 | -4,17 | -5,68 | 7,05 | 233,67 | |
| 8,0 | RCE | 612,40 | 91,17 | -5,05 | -5,77 | 7,67 | 228,82 |
| Фракция 1 | 610,60 | 90,90 | -5,26 | -6,40 | 8,29 | 230,59 | |
| Фракция 2 | 619,40 | 91,56 | -5,80 | -5,81 | 8,21 | 225,04 | |
Фракция 2 при pH 7,6 и pH 8,0 обеспечила показатели λmax самые близкие к таковым синтетического FD&C Blue No.1 (λmax = 630 нм), то есть, показатели λmax 616,40 и 619,40, соответственно.
Также для сравнения характеристик цвета, обеспеченных Фракцией 2 при pH 7,6 и pH 8,0, с таковыми обеспеченными синтетическим FD&C Blue No.1, могут быть рассчитаны показатели ΔE. Показатели ΔE представляют эквивалентные минимальным расстояниям между значениями цвета Фракции 2 в L*a*b* цветовом пространстве и FD&C Blue No.1 модели. Следовательно, Уравнение 5 используют для расчета dmin или показателей ΔE по следующим данным:
X0 для Фракции 2 при pH 7,6 в L*a*b* цветовом пространстве составляет:
X0 = (91,62, -4,17, -5,68)
X0 для Фракции 2 при pH 8,0 в L*a*b* цветовом пространстве составляет:
X0 = (91,56, -5,80, -5,81)
X1 и X2 представляют две точки FD&C Blue No.1 модели:
X1 = (90,65, -24,40, -14,28)
X2 = (97,69, -6,43, -3,57)
Рассчитанный dmin, или ΔE составил 6,7 для Фракции 2 при pH 7,6, и 6,0 для Фракции 2 при pH 8,0.
[0093] На Фиг.6 представлены хроматограммы ВЭЖХ при 520 нм раствора экстракта краснокочанной капусты (RCE) и Фракций 1 и 2. На Фиг.6 видно, что Фракция 2 имеет более высокую концентрацию пиков последнего элюирования по сравнению с раствором экстракта краснокочанной капусты.
ПРИМЕР 2
Фракционирование экстракта краснокочанной капусты при использовании картриджа с сильной катионообменной смолой и растворителей при различных высоких показателях pH
[0094] SCX (сильная катионообменная смола Strong Cation Exchange) картридж для твердофазной экстракции от Phenomenex® (Torrance, CA) активировали при использовании чистого метанола. Разбавленный 0,01 об.% подкисленной водой (10-15 мл) экстракт краснокочанной капусты загрузили в картридж и промыли 0,01 об.% подкисленной водой. Через картридж пропустили калий-фосфатный буфер (0,1 M) при pH 6. Фракцию 1 элюировали и собрали 25 об.% раствором метанола при pH 6. Через картридж пропустили калий-фосфатный буфер (0,1 M) при pH 7. Фракцию 2 элюировали и собрали 25 об.% раствором метанола при pH 7. Через картридж пропустили калий-фосфатный буфер (0,1 M) при pH 8. Фракцию 3 элюировали и собрали 25 об.% раствором метанола при pH 8. Фракцию 4 элюировали и собрали 70 об.% раствором метанола при pH 8.
[0095] Фракции 1-4 подкислили 20 об.% муравьиной кислотой. Метанол удалили при использовании ротационного испарителя.
[0096] Для вымывания солей Фракцию 1 загрузили в C-18 картридж и элюировали 0,01 об.% подкисленной водой. Элюент собрали в 0,01 об.% подкисленную воду и выпарили остаточный метанол. Фракции 2-4 также пропустили через C-18 картридж при использовании процедуры, представленной для Фракции 1.
[0097] Максимальное поглощение длин волн УФ/Видимой области и цветовые характеристики были обеспечены раствором экстракта краснокочанной капусты (RCE), Фракции 1 -4 были подвергнуты анализу при различных показателях pH, как представлено ниже в Таблице 5.
| Таблица 5 | |||||||
| pH | λmax | L* | a* | b* | C* | h° | |
| 6,0 | RCE | 553,0 | 93,08 | 3,10 | -3,25 | 4,69 | 311,40 |
| Фракция 1 | 549,8 | 95,21 | 1,64 | -1,33 | 2,11 | 320,92 | |
| Фракция 2 | 552,4 | 94,75 | 1,99 | -1,96 | 2,79 | 315,53 | |
| Фракция 3 | 552,0 | 94,42 | 2,19 | -2,25 | 3,13 | 314,20 | |
| Фракция 4 | 554,2 | 92,41 | 3,49 | -4,46 | 5,66 | 307,99 | |
| 7,0 | RCE | 596,0 | 91,07 | -0,77 | -5,72 | 5,77 | 262,31 |
| Фракция 1 | 592,6 | 93,37 | -0,12 | -3,36 | 3,36 | 267,91 | |
| Фракция 2 | 591,6 | 92,59 | 0,19 | -4,35 | 4,36 | 272,54 | |
| Фракция 3 | 594,4 | 92,32 | -0,38 | -4,62 | 4,63 | 265,34 | |
| Фракция 4 | 601,8 | 90,65 | -1,96 | -6,52 | 6,81 | 253,30 | |
| 7,0 | RCE | 612,6 | 90,00 | -6,20 | -6,84 | 9,23 | 227,77 |
| Фракция 1 | 606,6 | 91,05 | -4,44 | -5,87 | 7,36 | 232,93 | |
| Фракция 2 | 608,8 | 90,28 | -5,40 | -7,14 | 8,95 | 232,86 | |
| Фракция 3 | 611,6 | 90,21 | -5,92 | -7,16 | 9,29 | 230,42 | |
| Фракция 4 | 622,2 | 90,08 | -7,87 | -7,20 | 10,67 | 222,43 | |
Фракция 4 при pH 8,0 обеспечила показатель λmax самый близкий к таковому синтетического FD&C Blue No.1 (λmax = 630 нм), то есть, показатель λmax 622,2.
Также для сравнения характеристик цвета, обеспеченных Фракцией 4 при pH 8,0, с таковыми обеспеченными синтетическим FD&C Blue No.1, может быть рассчитан показатель ΔE. Показатель ΔE представляет эквивалент минимального расстояния между значениями цвета Фракции 4 в L*a*b* цветовом пространстве и FD&C Blue No.1 модели. Следовательно, Уравнение 5 используют для расчета dmin или ΔE по следующим данным:
X0 для Фракции 4 при pH 8,0 в L*a*b* цветовом пространстве составляет:
X0 = (90,08, -7,87, -7,20)
X1 и X2 представляют две точки FD&C Blue No.1 модели:
X1 = (90,65, -24,40, -14,28)
X2 = (97,69, -6,43, -3,57)
Рассчитанный dmin, или ΔE, составил 6,7 для Фракции 4 при pH 8,0.
На Фиг.7 представлены хроматограммы ВЭЖХ при 520 нм водного экстракта краснокочанной капусты (RCE) и Фракций 1-4. На Фиг.7 видно, что Фракция 4 имеет более высокую концентрацию пиков последнего элюирования по сравнению с раствором экстракта краснокочанной капусты.
ПРИМЕР 3
Выделение групп пиков экстракта краснокочанной капусты при использовании полупрепаративной ВЭЖХ
[0098] Фракции, ассоциируемые с двумя специфическими группами пиков, как показано на хроматограммах на Фиг.8, могут быть выделены и собраны из раствора экстракта краснокочанной капусты при использовании полупрепаративной ВЭЖХ. Раствор экстракта краснокочанной капусты загрузили в C-18 картридж для полупрепаративной ВЭЖХ и две фракции, Фракцию 520-нм (λmax = 524 нм) и Фракцию 530-нм (λmax = 532 нм) элюировали при использовании кислого ацетонитрила и водного градиента. Остаточный ацетонитрил выпарили из каждой фракции при использовании ротационного испарителя.
[0099] Оценку цветовых характеристик провели после регулирования концентраций фракций и смешивания аликвот отдельных фракций с буфером с получением пяти аликвот при pH 6, 6,6, 7, 7,6, и 8. Максимальное поглощение длин волн УФ/Видимой области и цветовые характеристики аликвот Фракций 520-нм и 530-нм проанализировали, результаты представлены в Таблице 6.
| Таблица 6 | ||||||||
| Фракция | pH | λmax | Abs (Amu) | L* | a* | b* | C* | h° |
| 520 –нм (107,71 мг/л) | 1-2 | 524 | 2,161 | 80,05 | 33,41 | -6,17 | 33,97 | 349,54 |
| 6,0 | ND1 | ND | 95,95 | 0,95 | -0,72 | 1,19 | 322,87 | |
| 6,6 | ND | ND | 95,64 | 0,80 | -1,08 | 1,34 | 306,49 | |
| 7,0 | 585,80 | 0,2 | 99,32 | 0,48 | -2,56 | 2,60 | 280,71 | |
| 7,6 | 602,00 | 0,389 | 92,56 | -1,72 | -4,70 | 5,01 | 249,91 | |
| 8,0 | 603,80 | 0,488 | 92,09 | -3,15 | -5,17 | 6,06 | 238,68 | |
| 530 –нм (55,60 мг/л) | 1-2 | 538 | 0,752 | 89,83 | 13,86 | -5,80 | 15,02 | 337,31 |
| 6,0 | 554,40 | 0,610 | 89,27 | 6,07 | -8,06 | 10,10 | 306,98 | |
| 6,6 | 587,00 | 0,707 | 87,64 | 1,43 | -9,96 | 10,06 | 278,14 | |
| 7,0 | 599,60 | 0,848 | 86,88 | -2,85 | -10,96 | 11,33 | 255,45 | |
| 7,6 | 621,80 | 1,156 | 87,67 | -5,44 | -9,90 | 11,30 | 241,23 | |
| 8,0 | 621,00 | 1,294 | 86,39 | -11,79 | -11,98 | 16,81 | 225,45 | |
| 1ND указывает на то, что спектр поглощения образца не показал максимального пика в видимых пределах | ||||||||
Фракция 530-нм имела максимальное поглощение около 621 нм при pH 7,6 и pH 8,0 и обеспечила самый близкий к синтетическому FD&C Blue No.1 показатель (λmax = 630 нм).
Также для сравнения характеристик цвета, обеспеченных Фракцией 530-нм при pH 7,6 и pH 8,0 с таковыми обеспеченными синтетическим FD&C Blue No.1, могут быть рассчитаны показатели ΔE. Показатели ΔE представляют эквивалентные минимальным расстояниям между значениями цвета Фракции 530-нм в L*a*b* цветовом пространстве и FD&C Blue No.1 модели. Следовательно, Уравнение 5 используют для расчета dmin или ΔE, по следующим данным:
X0 для Фракции 530-нм при pH 7,6 в L*a*b* цветовом пространстве составляет:
X0 = (87,67, -5,44, -9,90)
X0 для Фракции 530-нм при pH 8,0 в L*a*b* цветовом пространстве составляет:
X0 = (86,39, -11,79, -11,98)
X1 и X2 представляют две точки FD&C Blue No.1 модели:
X1 = (84,25, -37,23, -23,42)
X2 = (90,65, -24,40, -14,28)
Рассчитанный dmin, или ΔE, составил 12,1 для Фракции 530-нм при pH 7,6, и 9,9 для Фракции 530-нм при pH 8,0.
[00100] На Фиг.9 представлено визуальное сравнение Фракций 520-нм и 530-нм при различных показателях pH. Концентрация Фракции 520-нм составила 107,7 мг/л (Cyn-3-glu), и концентрация Фракции 530-нм составила 55,6 мг/л (Cyn-3-glu). При нейтральном и более высоком pH видно, что Фракция 530-нм обеспечила от в два до в четыре раза большую цветность (как измерено при использовании C*) по сравнению с Фракцией 520-нм при половинной концентрации красителя.
[00101] На Фиг.10 представлены хроматограммы ВЭЖХ при 520 нм раствора экстракта краснокочанной капусты и Фракции 520-нм и 530-нм. На Фиг.10 видно, что каждая фракция содержит три различных соединения антоцианина.
СРАВНИТЕЛЬНЫЙ ПРИМЕР 1
[0100] Получили несколько разных концентраций раствора антоцианина краснокочанной капусты, как описано в Примерах WO 2004/012526 при pH 8,0. Для выделения и сбора выделенных антоцианинсодержащих красителей фракционирование не проводили. Максимальное поглощение полученных в результате растворов составило 610 нм. Такой цвет не считается приемлемым совпадением с цветом FD&C Blue No.1.
Claims (23)
1. Способ выделения фракции антоцианинов из сока или экстракта антоцианинсодержащих овощей или плодов или их комбинаций, включающий:
a) загрузку в ионообменную колонну сока или экстракта антоцианинсодержащих овощей или плодов или их комбинаций;
b) селективное выделение антоцианинов в ионообменной колонне, исходя из разницы в заряде и полярности молекул антоцианина при использовании растворителя с выбранным рН; и
c) выбор одной фракции или комбинации фракций, содержащих выделенные антоцианины, так, что выделенные антоцианины в одной фракции или комбинации фракций, когда они находятся в форме водного раствора при pH 8,0, имеют максимальное поглощение от 615 нм до 635 нм.
2. Способ по п. 1, в котором выделенные антоцианины в одной фракции или комбинации фракций по меньшей мере в одной концентрации в водном растворе при pH 8,0 обеспечивают цветовые характеристики, имеющие показатель ΔE 12 или менее по сравнению с цветовыми характеристиками, определенными сегментной линией, определенной показателями L*a*b* 5 м.д. и 10 м.д. FD&C Blue No.1 в водном растворе.
3. Способ по п. 1, в котором источник сока или экстракта антоцианинсодержащих овощей или плодов выбирают из группы, состоящей из краснокочанной капусты, фиолетового сладкого картофеля, синего картофеля, черной моркови, фиолетовой моркови и их комбинаций.
4. Способ по п. 3, в котором источник сока или экстракта антоцианинсодержащих овощей или плодов представляет собой краснокочанную капусту.
5. Способ по п. 1, в котором выбранная антоцианинсодержащая фракция выделена из сока или экстракта антоцианинсодержащих овощей или плодов или их комбинаций при использовании растворителя с выбранным рН от около 4 до около 9.
6. Способ по п. 1, в котором первую антоцианинсодержащую фракцию элюируют 25 об.% раствором метанола при pH 8, а последующую антоцианинсодержащую фракцию, то есть одну фракцию или множество последующих фракций, то есть комбинацию фракций, элюируют 70 об.% раствором метанола при pH 8.
7. Способ по п. 6, дополнительно включающий стадию очистки одной фракции или комбинации фракций.
8. Способ по п. 7, в котором выделенные антоцианины одной фракции или комбинации фракций по меньшей мере в одной концентрации в водном растворе при pH 8,0 обеспечивают цветовые характеристики, имеющие показатель ΔE 12 или менее по сравнению с цветовыми характеристиками, определенными сегментной линией, определенной показателями L*a*b* 5 м.д. и 10 м.д. FD&C Blue No.1 в водном растворе.
9. Способ по п. 1, в котором ионообменная колонна представляет собой катионообменную колонну.
10. Способ по п. 1, в котором стадия селективного выделения антоцианина в ионообменной колонне, исходя из разницы заряда и полярности молекул антоцианинов, включает стадии (i) использования первого растворителя с выбранным рН с получением первой фракции и (ii) затем использования второго растворителя с вторым выбранным рН, причем уровень рН второго растворителя отличается от уровня рН первого растворителя, с получением последующей фракции, которая представляет собой одну фракцию, или с получением множества последующих фракций, которые представляют собой комбинацию фракций, причем выделенные антоцианины в указанной одной фракции или комбинации фракций, когда находятся по меньшей мере в одной концентрации в водном растворе при pH 8,0, обеспечивают цветовые характеристики, имеющие показатель ΔE 12 или менее по сравнению с цветовыми характеристиками, определенными сегментной линией, определенной показателями L*a*b* 5 м.д. и 10 м.д. FD&C Blue No.1 в водном растворе.
11. Способ по п. 1, дополнительно включающий:
d) загрузку в ионообменную колонну выбранной одной фракции или комбинации фракций, содержащих выделенные антоцианины;
e) селективное выделение антоцианинов, загруженных в ионообменную колонну на стадии d), исходя из разницы в заряде и полярности молекул антоцианина при использовании растворителя с выбранным рН; и
f) выбор одной фракции или комбинации фракций, содержащих антоцианины, выделенные на стадии e), таким образом, что выбранные антоцианины на стадии f), когда находятся в форме водного раствора при pH 8,0, обеспечивают максимальное поглощение от 620 до 635 нм.
12. Способ по п. 11, в котором выделенные антоцианины, выбранные на стадии f), по меньшей мере в одной концентрации в водном растворе при pH 8,0 обеспечивают цветовые характеристики, имеющие показатель ΔE 12 или менее по сравнению с цветовыми характеристиками, определенными сегментной линией, определенной показателями L*a*b* 5 м.д. и 10 м.д. FD&C Blue No.1 в водном растворе.
13. Способ по п. 1, в котором стадия селективного выделения антоцианина в ионообменной колонне, исходя из разницы заряда и полярности молекул антоцианинов, включает стадии (i) первую при использовании растворителя с выбранным рН, который представляет собой первый элюирующий растворитель, с получением первой фракции и (ii) при использовании одного или более последующего элюирующего растворителя с выбранным рН с получением одной фракции или комбинации фракций, причем каждый элюирующий растворитель отличается и отличие может быть независимо выбрано из группы: pH, композиции растворителя.
14. Способ по п. 13, в котором выделенные антоцианины в одной фракции или комбинации фракций, когда находятся по меньшей мере в одной концентрации в водном растворе при pH 8,0, обеспечивают цветовые характеристики, имеющие показатель ΔE 12 или менее по сравнению с цветовыми характеристиками, определенными сегментной линией, определенной показателями L*a*b* 5 м.д. и 10 м.д. FD&C Blue No.1 в водном растворе.
15. Способ по п. 14, в котором первый элюирующий растворитель представляет собой смесь органического растворителя и воды с первой концентрацией органического растворителя, а последующий элюирующий растворитель, то есть вторая смесь органического растворителя и воды, имеет вторую концентрацию органического растворителя, причем первая концентрация отличается от второй концентрации.
16. Способ по п. 13, в котором первый элюирующий растворитель имеет выбранный рН, который отличается от выбранного pH последующего элюирующего растворителя.
17. Способ по п. 16, в котором выбранный рН первого элюирующего растворителя ниже выбранного рН последующего элюирующего растворителя.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US201361790842P | 2013-03-15 | 2013-03-15 | |
| US61/790,842 | 2013-03-15 | ||
| PCT/US2014/027319 WO2014152417A2 (en) | 2013-03-15 | 2014-03-14 | Method of isolating blue anthocyanin fractions |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2015144064A RU2015144064A (ru) | 2017-04-27 |
| RU2629257C2 true RU2629257C2 (ru) | 2017-08-28 |
Family
ID=50733323
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2015144064A RU2629257C2 (ru) | 2013-03-15 | 2014-03-14 | Способ выделения фракций синих антоцианинов |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US9598581B2 (ru) |
| EP (1) | EP2986675B1 (ru) |
| JP (1) | JP5981675B2 (ru) |
| CN (1) | CN105229084B (ru) |
| AU (1) | AU2014239875B2 (ru) |
| BR (1) | BR112015021402B1 (ru) |
| CA (1) | CA2904650C (ru) |
| GB (1) | GB2527453B (ru) |
| HK (1) | HK1215040A1 (ru) |
| MX (1) | MX362026B (ru) |
| RU (1) | RU2629257C2 (ru) |
| WO (1) | WO2014152417A2 (ru) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2527453B (en) | 2013-03-15 | 2017-03-15 | Mars Inc | Method of isolating blue anthocyanin fractions |
| CN104961783B (zh) * | 2015-04-17 | 2018-07-10 | 浙江惠松制药有限公司 | 一种有效提取花青素和花色苷的方法 |
| RU2721836C2 (ru) * | 2015-06-30 | 2020-05-22 | Марс, Инкорпорейтед | Композиции красителей и способы их использования |
| AU2017388573B2 (en) | 2016-12-29 | 2022-07-14 | Mars, Incorporated | Edible ink formulations including scalenohedral calcium carbonate particles |
| WO2020006362A1 (en) | 2018-06-28 | 2020-01-02 | Mars, Incorporated | Improved edible ink formulations including calcium carbonate |
| WO2021067627A1 (en) | 2019-10-01 | 2021-04-08 | Mars, Incorporated | Enzymatic treatment of anthocyanins |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005007088A2 (en) * | 2003-07-03 | 2005-01-27 | Unibar Corporation | Stabilized anthocyanin extract from garcinia indica |
| RU2302423C2 (ru) * | 2005-06-10 | 2007-07-10 | Закрытое акционерное общество "Научно-производственное объединение "ТЕХКОН" | Способ выделения биологически активных антоцианов |
| WO2009100165A2 (en) * | 2008-02-06 | 2009-08-13 | The Ohio State University Research Foundation | High-purity fractionation of anthocyanins from fruits and vegetables |
| WO2010114568A1 (en) * | 2009-04-03 | 2010-10-07 | Dianaplantsciences, Inc. | Methods for creating color variation in anthocyanins produced by cell culture |
Family Cites Families (48)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3361631A (en) | 1963-09-30 | 1968-01-02 | Sandoz Ag | Method of sugar coating pharmaceutical tablets |
| DE1482489A1 (de) | 1965-01-13 | 1970-03-12 | Boehringer Mannheim Gmbh | Vollautomatisches Dragierverfahren |
| NL6601426A (ru) | 1965-02-12 | 1966-08-15 | ||
| US4172902A (en) | 1978-05-26 | 1979-10-30 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture | Stable foods and beverages containing the anthocyanin, peonidin 3-(dicaffeylsophoroside)-5-glucoside |
| JPS6025181B2 (ja) | 1982-10-04 | 1985-06-17 | フロイント産業株式会社 | パンコ−チング装置 |
| US4681766A (en) | 1986-01-07 | 1987-07-21 | Warner-Lambert Company | Coatings for chewing gums containing gum arabic and a soluble calcium salt |
| JPH083047B2 (ja) | 1986-06-21 | 1996-01-17 | サントリー株式会社 | 天然青色系色素組成物及びそれを用いた着色剤 |
| DK0719093T3 (da) | 1993-09-15 | 2000-06-05 | Wrigley W M Jun Co | Tyggegummi med hårdt overtræk og forbedret holdbarhed og med blandede polyocoatinger |
| JPH07188572A (ja) | 1993-12-27 | 1995-07-25 | Kyodo Nyugyo Kk | マロ−由来の天然色素 |
| ES2206679T5 (es) | 1996-01-22 | 2011-10-27 | Chr. Hansen A/S | Composiciones dispersables en agua que contienen un pigmento natural hidrofóbico, su procedimiento de preparación y su utilización. |
| US6541048B2 (en) | 1999-09-02 | 2003-04-01 | Wm. Wrigley Jr. Company | Coated chewing gum products containing an acid blocker and process of preparing |
| EP1183954A4 (en) | 2000-03-16 | 2005-02-09 | San Ei Gen Ffi Inc | DECOLORATION INHIBITORS |
| CN1276954C (zh) | 2000-05-26 | 2006-09-27 | 三荣源有限公司 | 脱臭的十字花科植物色素 |
| US6572900B1 (en) | 2000-06-09 | 2003-06-03 | Wm. Wrigley, Jr. Company | Method for making coated chewing gum products including a high-intensity sweetener |
| ATE323744T1 (de) | 2001-07-26 | 2006-05-15 | Hansens Lab | Lebensmittelfärbende substanzen auf anthocyaninbasis |
| US6881430B2 (en) | 2001-07-26 | 2005-04-19 | Chr. Hansen A/S | Food coloring substances and method for their preparation |
| JP4590034B2 (ja) | 2002-01-31 | 2010-12-01 | 三菱商事フードテック株式会社 | 硬質糖衣製剤、糖衣液及び硬質糖衣製剤の製造方法 |
| EP1477530B1 (en) | 2002-02-01 | 2014-01-15 | San-Ei Gen F.F.I., Inc. | Purified purple corn color and method of preparing the same |
| DE10227151B4 (de) | 2002-06-18 | 2007-03-15 | Wild Flavors Berlin Gmbh & Co. Kg | Extrakt aus Nebenprodukten der Nussverarbeitung, Verfahren zu dessen Herstellung und dessen Verwendung |
| FR2842993B1 (fr) * | 2002-07-31 | 2006-02-17 | Mars Inc | Nouvelle composition de confiserie |
| US7378118B2 (en) | 2002-08-14 | 2008-05-27 | Wm. Wrigley Jr. Company | Methods for manufacturing coated confectionary products |
| US20040105919A1 (en) | 2002-12-02 | 2004-06-03 | Mars, Incorporated | Processing system having a process injection apparatus |
| US7279189B2 (en) | 2004-07-02 | 2007-10-09 | Colormaker, Inc. | Stabilized natural blue and green colorants |
| CA2573490A1 (en) | 2004-07-10 | 2006-01-26 | The Research Foundation Of State University Of New York | Production of flavonoids by recombinant microorganisms |
| JP5598830B2 (ja) | 2004-10-29 | 2014-10-01 | サントリーホールディングス株式会社 | アントシアニンの３’位への芳香族アシル基転移酵素をコードする遺伝子を用いたアントシアニン色素の安定化ならびに青色化方法 |
| CA2591772C (en) | 2004-12-22 | 2013-05-14 | Colarome Inc. | Natural water-insoluble encapsulation compositions and processes for preparing same |
| WO2008111589A1 (ja) | 2007-03-12 | 2008-09-18 | National University Corporation Kagawa University | 精製アントシアニンの製造方法 |
| FR2914311B1 (fr) | 2007-03-28 | 2011-02-11 | Diana Naturals | Modification de la nuance colorante d'anthocyanes pour l'obtention de substances colorantes |
| EP2070422A1 (en) | 2007-12-05 | 2009-06-17 | Südzucker Aktiengesellschaft Mannheim/Ochsenfurt | Confectionery products promoting dental health |
| US8575334B2 (en) | 2008-02-06 | 2013-11-05 | The Ohio State University Research Foundation | High-purity fractionation of anthocyanins from fruits and vegetables |
| US8557319B2 (en) | 2008-03-28 | 2013-10-15 | Wild Flavors, Inc. | Stable natural color process, products and use thereof |
| FR2930557B1 (fr) | 2008-04-29 | 2013-08-30 | Lvmh Rech | Matieres colorantes d'origine vegetale et leur utilisation pour colorer des compositions, en particulier des compositions cosmetiques |
| US20090298952A1 (en) | 2008-05-07 | 2009-12-03 | Brimmer Karen S | Platable soluble dyes |
| BRPI0922484A2 (pt) | 2008-12-18 | 2015-08-11 | Dianaplantsciences Inc | Cultura de célula de planta para produção de produtos naturais com contaminação de glucosinolato reduzida |
| PL2385766T3 (pl) | 2009-01-07 | 2018-07-31 | Chr. Hansen Natural Colors A/S | Kompozycja zawierająca węglan wapnia jako biały pigment |
| GB0908397D0 (en) | 2009-05-15 | 2009-06-24 | Univ Leeds | Natural hair dyes |
| CA2781256C (en) | 2009-11-25 | 2017-11-07 | Sensient Colors Inc. | Natural blue-shade colorants and methods of making and using same |
| JP2012067241A (ja) | 2010-09-27 | 2012-04-05 | Riken Vitamin Co Ltd | クチナシ青色素の製造方法 |
| WO2012059590A1 (en) | 2010-11-05 | 2012-05-10 | Chr. Hansen A/S | Multiple emulsions for colorants |
| US20130165531A1 (en) * | 2011-06-13 | 2013-06-27 | E.P.C. (Beijing) Plant Pharmaceutical Technology Co., Ltd. | Anthocyanin based colorant compositions |
| EP2545787B1 (de) | 2011-07-11 | 2016-04-13 | RUDOLF WILD GmbH & CO. KG | Anthocyanhaltige Zusammensetzung |
| EP3005886A1 (en) | 2011-07-15 | 2016-04-13 | Nestec S.A. | Food-grade blue encapsulate and process for the production thereof |
| WO2013106179A1 (en) | 2011-12-19 | 2013-07-18 | Sensient Colors Llc | Color compositions and methods of making color compositions comprising starch as a matrix |
| US20130184359A1 (en) | 2012-01-13 | 2013-07-18 | Karim Nafisi-Movaghar | Processes for Extracting Colors from Hibiscus Plants |
| CA2881192A1 (en) | 2012-08-09 | 2014-02-13 | Nestec S.A. | Anthocyanin colouring composition |
| RU2641830C2 (ru) | 2013-03-15 | 2018-01-22 | Марс, Инкорпорейтед | Натуральные синие антоцианин-содержащие красители |
| WO2014150230A1 (en) | 2013-03-15 | 2014-09-25 | Mars, Incorporated | Stabilization of natural blue anthocyanin-containing colorants and products made |
| GB2527453B (en) | 2013-03-15 | 2017-03-15 | Mars Inc | Method of isolating blue anthocyanin fractions |
-
2014
- 2014-03-14 GB GB1517443.6A patent/GB2527453B/en not_active Expired - Fee Related
- 2014-03-14 BR BR112015021402-9A patent/BR112015021402B1/pt active IP Right Grant
- 2014-03-14 CA CA2904650A patent/CA2904650C/en active Active
- 2014-03-14 US US14/773,103 patent/US9598581B2/en active Active
- 2014-03-14 CN CN201480013986.4A patent/CN105229084B/zh active Active
- 2014-03-14 RU RU2015144064A patent/RU2629257C2/ru active
- 2014-03-14 JP JP2016502403A patent/JP5981675B2/ja active Active
- 2014-03-14 MX MX2015011349A patent/MX362026B/es active IP Right Grant
- 2014-03-14 WO PCT/US2014/027319 patent/WO2014152417A2/en active Application Filing
- 2014-03-14 EP EP14724849.6A patent/EP2986675B1/en active Active
- 2014-03-14 AU AU2014239875A patent/AU2014239875B2/en active Active
-
2016
- 2016-03-14 HK HK16102887.4A patent/HK1215040A1/zh unknown
-
2017
- 2017-02-07 US US15/426,559 patent/US10119029B2/en active Active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005007088A2 (en) * | 2003-07-03 | 2005-01-27 | Unibar Corporation | Stabilized anthocyanin extract from garcinia indica |
| RU2302423C2 (ru) * | 2005-06-10 | 2007-07-10 | Закрытое акционерное общество "Научно-производственное объединение "ТЕХКОН" | Способ выделения биологически активных антоцианов |
| WO2009100165A2 (en) * | 2008-02-06 | 2009-08-13 | The Ohio State University Research Foundation | High-purity fractionation of anthocyanins from fruits and vegetables |
| WO2010114568A1 (en) * | 2009-04-03 | 2010-10-07 | Dianaplantsciences, Inc. | Methods for creating color variation in anthocyanins produced by cell culture |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| БОЛОТОВ В.М., НЕЧАЕВ А.П., САРАФАНОВА Л.А. "Пищевые красители: классификация, свойства, анализ, применение", Санкт-Петербург, ГИОРД, 2008, с. 35-39.. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BR112015021402A2 (ru) | 2017-08-22 |
| WO2014152417A3 (en) | 2014-11-20 |
| GB2527453B (en) | 2017-03-15 |
| BR112015021402B1 (pt) | 2021-11-03 |
| CA2904650A1 (en) | 2014-09-25 |
| RU2015144064A (ru) | 2017-04-27 |
| US10119029B2 (en) | 2018-11-06 |
| BR112015021402A8 (pt) | 2021-09-08 |
| EP2986675A2 (en) | 2016-02-24 |
| CN105229084B (zh) | 2017-09-01 |
| CN105229084A (zh) | 2016-01-06 |
| GB201517443D0 (en) | 2015-11-18 |
| EP2986675B1 (en) | 2016-10-05 |
| MX2015011349A (es) | 2016-06-06 |
| HK1215040A1 (zh) | 2016-08-12 |
| US9598581B2 (en) | 2017-03-21 |
| GB2527453A (en) | 2015-12-23 |
| AU2014239875A1 (en) | 2015-11-05 |
| US20170204269A1 (en) | 2017-07-20 |
| MX362026B (es) | 2019-01-04 |
| US20160017150A1 (en) | 2016-01-21 |
| AU2014239875B2 (en) | 2016-02-04 |
| JP2016519177A (ja) | 2016-06-30 |
| CA2904650C (en) | 2016-07-12 |
| JP5981675B2 (ja) | 2016-08-31 |
| WO2014152417A2 (en) | 2014-09-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2641830C2 (ru) | Натуральные синие антоцианин-содержащие красители | |
| RU2629257C2 (ru) | Способ выделения фракций синих антоцианинов | |
| US9028891B2 (en) | Natural colorant and methods thereof | |
| RU2721836C2 (ru) | Композиции красителей и способы их использования | |
| RU2636761C2 (ru) | Стабилизация натуральных синих антоциансодержащих красителей и приготовленных продуктов | |
| RU2795394C2 (ru) | Композиции красителей на основе антоцианина и способы их применения |