RU2621769C2 - Способ улучшенного отверждения поверхности форм для флексографской цифровой печати - Google Patents

Способ улучшенного отверждения поверхности форм для флексографской цифровой печати Download PDF

Info

Publication number
RU2621769C2
RU2621769C2 RU2015109074A RU2015109074A RU2621769C2 RU 2621769 C2 RU2621769 C2 RU 2621769C2 RU 2015109074 A RU2015109074 A RU 2015109074A RU 2015109074 A RU2015109074 A RU 2015109074A RU 2621769 C2 RU2621769 C2 RU 2621769C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
amino
triazin
bis
light
curing
Prior art date
Application number
RU2015109074A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2015109074A (ru
Inventor
Джонгхан ЧОИ
Керри О'БРЕЙТ
Original Assignee
Макдермид Принтинг Солюшнз, Ллк
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Макдермид Принтинг Солюшнз, Ллк filed Critical Макдермид Принтинг Солюшнз, Ллк
Publication of RU2015109074A publication Critical patent/RU2015109074A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2621769C2 publication Critical patent/RU2621769C2/ru

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41N—PRINTING PLATES OR FOILS; MATERIALS FOR SURFACES USED IN PRINTING MACHINES FOR PRINTING, INKING, DAMPING, OR THE LIKE; PREPARING SUCH SURFACES FOR USE AND CONSERVING THEM
    • B41N1/00—Printing plates or foils; Materials therefor
    • B41N1/12—Printing plates or foils; Materials therefor non-metallic other than stone, e.g. printing plates or foils comprising inorganic materials in an organic matrix
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C35/00—Heating, cooling or curing, e.g. crosslinking or vulcanising; Apparatus therefor
    • B29C35/02—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould
    • B29C35/08—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould by wave energy or particle radiation
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004—Photosensitive materials
    • G03F7/027—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004—Photosensitive materials
    • G03F7/09—Photosensitive materials characterised by structural details, e.g. supports, auxiliary layers
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/12—Production of screen printing forms or similar printing forms, e.g. stencils
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/20—Exposure; Apparatus therefor
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/20—Exposure; Apparatus therefor
    • G03F7/2002—Exposure; Apparatus therefor with visible light or UV light, through an original having an opaque pattern on a transparent support, e.g. film printing, projection printing; by reflection of visible or UV light from an original such as a printed image
    • G03F7/2014—Contact or film exposure of light sensitive plates such as lithographic plates or circuit boards, e.g. in a vacuum frame
    • G03F7/2016—Contact mask being integral part of the photosensitive element and subject to destructive removal during post-exposure processing
    • G03F7/202—Masking pattern being obtained by thermal means, e.g. laser ablation
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/26—Processing photosensitive materials; Apparatus therefor
    • G03F7/30—Imagewise removal using liquid means
    • G03F7/32—Liquid compositions therefor, e.g. developers
    • G03F7/325—Non-aqueous compositions
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/26—Processing photosensitive materials; Apparatus therefor
    • G03F7/36—Imagewise removal not covered by groups G03F7/30 - G03F7/34, e.g. using gas streams, using plasma

Abstract

Изобретение относится к светоотверждающемуся элементу для печати рельефных изображений и способу его изготовления. Светоотверждающийся элемент содержит несущий слой, один или несколько светоотверждающихся слоев, находящихся на несущем слое, удаляемый лазерным излучением маскирующий слой и, необязательно, съемный защитный лист. Светоотверждающиеся слои содержат связующее вещество, один или несколько мономеров, фотоинициатор и добавку, выбранную из группы, включающей фосфиты, аминосоединения простых тиоэфиров и сочетания одного или нескольких из перечисленного. Маскирующий слой находится на одном или нескольких светоотверждающихся слоях и содержит непроницаемый для излучения материал. Светоотверждающийся элемент для печати рельефных изображений обеспечивает улучшенное отверждение поверхности элементов для цифровой печати рельефных изображений. 3 н. и 28 з.п. ф-лы, 14 ил.,1 табл.

Description

Область техники
Настоящее изобретение относится в целом к способу улучшения поверхности форм для флексографской цифровой печати.
Уровень техники
Флексография является одним из методов, который обычно применяется для печати массовых тиражей.
Флексография применяется для печати на разнообразных носителях, таких как бумага, картон, гофрированный картон, пленки, фольга и слоистые материалы. Их известными примерами являются газеты и пакеты для продовольственных товаров. Печать на шероховатых поверхностях и растягивающихся пленках может экономично осуществляться только методом флексографии.
Флексографские печатные формы представляют собой формы для высокой печати с элементами изображения, приподнятыми над открытыми участками. Обычно форма является до некоторой степени мягкой и достаточно гибкой, чтобы обертывать печатающий барабан, и достаточно долговечной для печати более миллиона копий. Такие формы имеют ряд преимуществ, связанных, главным образом, с их долговечностью и простотой изготовления.
Типичная флексографская печатная форма, поставляемая ее изготовителем, представляет собой многослойное изделие, содержащее в порядке следования опорный или несущий слой, один или несколько неэкспонированных светоотверждающихся слоев, необязательно защитный слой или прокладную пленку и часто защитное покрытие. Несущий (или опорный) слой служит опорой для формы. Несущий слой может быть изготовлен из светопроницаемого или светонепроницаемого материала, такого как бумага, целлюлоза, пластмасса или металл. Предпочтительные материалы включают листы, изготовленные из синтетических полимерных материалов, таких как сложные полиэфиры, полистирол, полиолефины, полиамиды и т.п.Одним из наиболее широко применяемых материалов несущего слоя является гибкая пленка из полиэтилентерефталата.
Светоотверждающийся слой(-и) может содержать любой из известных полимеров, мономеров, сенсибилизаторов, реакционноспособных или нереакционноспособных разбавителей, наполнителей и красителей. Используемым термином "светоотверждающийся" обозначается композиция, в которой под действием актиничного излучения происходит полимеризация, сшивание или любая другая реакция отверждения или упрочнения, в результате чего неэкспонированные участки материала могут быть избирательно отделены от экспонированных (отвержденных) участков и удалены с образованием трехмерной или рельефной структуры отвержденного материала. Примеры светоотверждающихся материалов описаны в Европейских патентных заявках 0456336 А2 и 0640878 А1 на имя Goss и др., патенте Великобритании 1366769, патенте США 5223375 на имя Berrier и др., патенте США 3867153 на имя MacLahan, патенте США 4264705 на имя Allen, патентах США 4323636, 4323637, 4369246 и 4423135 на имя Chen и др., патенте США 3265765 на имя Holden и др., патенте США 4320188 на имя Heinz и др., патенте США 4427759 на имя Gruetzmacher и др., патенте США 4622088 на имя Min и патенте США 5135827 на имя Bohm и др., объект каждого из которых в порядке ссылки во всей полноте включен в настоящую заявку. Может использоваться несколько светоотверждающихся слоев.
Светоотверждающиеся материалы обычно образуют поперечные связи (отверждаются) и упрочняются в результате радикальной полимеризации, инициированной актиничным излучением по меньшей мере в определенном диапазоне длин волн. Используемым термином "актиничное излучение" обозначается излучение, способное вызывать полимеризацию, сшивание или отверждение светоотверждающегося слоя. Актиничное излучение включает, например, усиленное (например, лазерное) и неусиленное излучение, в частности, в ультрафиолетовой и фиолетовой областях.
Прокладной пленкой является тонкий слой, который защищает фотополимер от пыли и делает обращение с ним более удобным. В традиционной ("аналоговой") технологии изготовления форм прокладная пленка является проницаемой для ультрафиолетового излучения, и принтер отслаивает защитное покрытие от заготовки печатной формы и помещает негатив поверх слоя прокладной пленки. Затем форму и негатив подвергают сплошному экспонированию ультрафиолетовым излучением через негатив. Экспонированные участки отверждаются или упрочняются, а неэкспонированные участки удаляются (проявляются), в результате чего на печатной форме создается рельефное изображение.
В "цифровой" технологии или технологии "прямого экспонирования" на изображение, хранящееся в файле электронных данных, наводится лазер, который используется для прямого создания негатива в цифровом (т.е. удаляемом лазерным излучением) маскирующем слое, которым обычно является прокладная пленка, модифицированная таким образом, чтобы содержать непроницаемый для излучения материал. Затем удаляют участки удаляемого лазерным излучением слоя путем воздействия на маскирующий слой лазерным излучением с выбранной длиной волны и мощностью лазера. Примеры удаляемых лазерным излучением слоев описаны, например, в патенте США 5925500 на имя Yang и др. и в патентах США 5262275 и 6238837 на имя Fan, объект каждого из которых в порядке ссылки во все полноте включен в настоящую заявку.
Процесс формирования элементов для печати рельефных изображений обычно включает следующие стадии:
1) генерирования изображения путем удаления маски в случае форм для цифровой печати по технологии "компьютер-форма" или изготовления негатива в случае традиционных аналоговых форм,
2) обратного экспонирования с целью создания дна светоотверждающегося слоя и установления глубины рельефа,
3) экспонирования поверхности через маску (или негатив) с целью избирательного сшивания и отверждения участков светоотверждающегося слоя, не покрытых маской, и тем самым создания рельефного изображения,
4) проявления с целью удаления неэкспонированного фотополимера путем промывания растворителем (включая воду) или путем термического проявления, и
5) при необходимости последующей засветки фотоэмульсии и устранения клейкости.
Также предпочтительно используются съемные листы для защиты светоотверждающегося печатающего элемента от повреждения при транспортировке и обращении. До обработки печатающих элементов удаляют защитный лист, и путем актиничного излучения осуществляют экспонирование фоточувствительной поверхности по изображению. После экспонирования по изображению путем актиничного излучения происходит полимеризация и, следовательно, переход в нерастворимое состояние фотополимеризуемого слоя на экспонированных участках. Путем обработки применимым проявляющим растворителем (или в качестве альтернативы, путем термического проявления) удаляют неэкспонированные участки фотополимеризуемого слоя, в результате чего остается печатаемый рельеф, который может использоваться для флексографской печати.
Используемым термином "обратное экспонирование" обозначается сплошное экспонирование фотополимеризуемого слоя путем актиничного излучения со стороны, противоположной той стороне, на которой находится или в конечном итоге будет находиться рельеф. Эта операция обычно выполняется через проницаемый несущий слой и служит для создания тонкого слоя фотоотвержденного материала, т.е. "основания", на опорной стороне светоотверждающегося слоя. Назначением основания в целом является придание чувствительности светоотверждающемуся слою и установление глубины рельефа.
После стадии кратковременного обратного экспонирования (кратковременного по сравнению со следующей стадией экспонирования по изображению) осуществляют экспонирование по изображению с использованием экспонированной цифровым способом маски или фотографического негатива, который контактирует со светоотверждающимся слоем и через которое направляют актиничное излучение.
Тип используемого излучения зависит от типа фотосенсибилизатора в фотополимеризуемом слое. Экспонированная цифровым способом маска или фотографический негатив предотвращает экспонирование находящегося под ним материала актиничным излучением и, следовательно, участки, покрытые маской не полимеризуются, а участки, не покрытые маской, экспонируются актиничным излучением и полимеризуются. На этой стадии экспонирования могут использоваться любые традиционные источники актиничного излучения. Примеры применимых источников видимого и УФ-излучения включают угольные дуги, дуги в ртутных парах, люминесцентные лампы, электронно-импульсные установки, электронно-лучевые установки, светодиоды и лампы заливающего света.
После формирования изображения проявляют светочувствительный печатающий элемент, чтобы удалить неполимеризованные участки слоя светоотверждающегося материала и проявить сшитое рельефное изображение в отвержденном светочувствительном печатающем элементе. Типичные способы проявления включают промывание различными растворителями или водой часто с помощью щетки. Другие возможности проявления включают применение воздушного шабера или термического проявления обычно использованием тепла плюс промокательная бумага. Получаемая поверхность имеет рельефную структуру, которая обычно содержит множество точек, воспроизводящих печатаемое изображение. После проявления рельефного изображения получаемый элемент для печати рельефных изображений может быть установлен на печатной машине, и может быть начата печать. Кроме того, при необходимости после стадии проявления может быть осуществлена последующая засветка фотоэмульсии и/или устранение клейкости элемента для печати рельефных изображений в целом хорошо известными из техники способами.
Форма точек и глубина рельефа в числе других факторов влияют на качество печатного изображения. Кроме того, печать небольших графических элементов, таких как мелкие точки, линии и даже текст с использованием флексографских печатных форм может являться очень затруднительной при сохранении открытого инвертированного текста и теней. На наиболее светлых участках изображения (обычно называемых световыми пятнами) плотность изображения отображается общей площадью точек при растровом представлении на экране сплошного многотонового изображения. При растрировании с амплитудной модуляцией (AM) множество растровых точек постоянной периодической матрицы сжимаются до очень небольшого размера, а плотность светового пятна отображается площадью точек. При растрировании с частотной модуляцией (ЧМ) размер растровых точек обычно сохраняется на определенном постоянном уровне, а плотность изображения отображается числом случайно или псевдослучайно размещенных точек. В обоих случаях для надлежащего отображения наиболее светлых участков требуется печать очень мелких точек.
Сохранение мелких точек на флексографских печатных формах может являться очень затруднительным в силу характера изготовления форм. При изготовлении форм для цифровой печати с использованием УФ-непроницаемого маскирующего слоя за счет сочетания маски и экспонирования УФ-излучением получают рельефные точки, имеющие в целом коническую форму. Наименьшие из этих точек обычно удаляются при обработке, что означает, что во время печати на эти области не переносится краска (точка не "удерживается" формой и/или печатной машиной). В качестве альтернативы, если точки сохраняются после обработки, они обычно повреждаются в печатной машине. Например, мелкие точки часто заворачиваются и/или частично отрываются во время печати, из-за чего переносится слишком много краски, или краска не переносится. Как описано в патенте США 8158331 на имя Recchia и публикации 2011/0079158 патента США на имя Recchia и др., объект каждого из которых в порядке ссылки во всей полноте включен в настоящую заявку, было обнаружено, что форму флексографских точек, которая обеспечивает наивысше качестве печати, определяет конкретный набор геометрических характеристик, включая, без ограничения (1) плоскостность поверхности точки; (2) угол уступа точки; (3) глубину рельефа между точками; и (4) резкость границы там, где вершина точки переходит в уступ.
Кроме того, было в целом обнаружено, что с целью улучшения отверждения поверхности может быть выгодным выполнение дополнительных процедур и/или использование дополнительного оборудования. Эти дополнительные процедуры и/или использование оборудования может включать:
(1) наслаивание мембраны на поверхность фотополимера;
(2) очистку фотополимера от кислорода с использованием инертного газа; или
(3) экспонирование фотополимер высокоинтенсивным УФ-излучением.
Очистка фотополимера от кислорода с использованием инертного газа обычно предусматривает помещение светоотверждающиеся полимерной формы в среду инертного газа, такого как углекислый газ или газообразный азот, до экспонирования, чтобы вытеснить кислород окружающей среды. Одним из серьезных недостатков этого способа является его неудобство и громоздкость и то, что он требует большого пространства для оборудования.
Другой подход предусматривает предварительное экспонирование форм (т.е. "вспомогательное экспонирование") актиничным излучением. Во время вспомогательного экспонирования используют дозу "предварительно экспонирующего" актиничного излучения малой интенсивности, чтобы повысить чувствительность полимера до экспонирования формы основной дозой экспонирующего актиничного излучения более высокой интенсивности. Вспомогательное экспонирование обычно применяется по всей площади формы и является кратковременным экспонированием малой дозой облучения, которая снижает концентрацию кислорода, подавляет фотополимеризацию формы (или другого печатающего элемента) и помогает сохранить мелкие элементы (т.е. светлые точки, тонкие линии, изолированные точки и т.д.) на готовой форме. Тем не менее, стадия предварительного повышения чувствительности также может приводить к преобладанию темных тонов, в результате чего сокращается градационная шкала полутонов изображения. В качестве альтернативы, также предлагалось избирательное предварительное экспонирование, как описано, например, в публикации 2009/0042138 патента США на имя Roberts и др., объект которого во всей полноте в порядке ссылки включен в настоящую заявку. Другие попытки ослабить влияние кислорода на процессе фотополимеризации, предусматривали использование особых составов для пластин отдельно или в сочетании со вспомогательным экспонированием.
Легко понять, что все эти методы влекут неизбежные затраты, такие как капиталовложения в оборудования, помещения, расходные материалы, инертные газы, лицензионны платежи и т.д. Соответственно, желательно создание элемента для печати рельефных изображений с улучшенным отверждением поверхности без необходимости каких-либо дополнительных стадий обработки печатающего элемента. Кроме того, желательно создание элемента для цифровой печати рельефных изображений, который содержит печатающие точки, имеющие желаемую форму и глубину рельефа, без необходимости каких-либо дополнительных операций с элементом для печати рельефных изображений.
Авторами настоящего изобретения обнаружено, что при включении конкретных добавок в светоотверждающийся слой элемента для печати рельефных изображений, как описано выше, получают элемент для печати рельефных изображений, который содержит точки, имеющие желаемую форму и глубину рельефа.
Сущность изобретения
В основу настоящего изобретения положена задача создания элемента для печати рельефных изображений с улучшенным отверждением поверхности. Другой задачей настоящего изобретения является создание способа адаптации или модификации формы рельефа печатающих точек в элементе для печати рельефных изображений с целью обеспечения оптимальной печати на различных носителях и/или в различных условиях.
Другой задачей настоящего изобретения является создание усовершенствованного способа изготовления элементов для печати рельефных изображений, содержащих точки, имеющие желаемые геометрические характеристики.
Еще одной задачей настоящего изобретения является значительное упрощение технологии изготовления форм для цифровой печати.
Другой задачей настоящего изобретения является создание усовершенствованного способа изготовления элемента для печати рельефных изображений с точками, рельеф которых адаптирован в том, что касается четкости границ, угла уступа и/или печатающей поверхности.
С этой целью в одном из вариантов осуществления настоящего изобретения предложен светоотверждающийся элемент для печати рельефных изображений, содержащий:
а) несущий слой,
б) один или несколько светоотверждающихся слоев, находящихся на несущем слое и содержащих:
i) связующее вещество,
ii) один или несколько мономеров,
iii) фотосенсибилизатор и
iv) добавку, выбранную из группы, включающей фосфиты, фосфины, аминосоединения простых тиоэфиров и сочетания одного или нескольких из перечисленного,
в) удаляемый лазерным излучением маскирующий слой, находящийся на одном или нескольких светоотверждающихся слоях и содержащий непроницаемый для излучения материал, и
г) необязательно съемный защитный лист.
В другом варианте осуществления настоящего изобретения предложен способ изготовления элемента для печати рельефных изображений из светоотверждающейся заготовки печатающего элемента, включающий стадии:
а) использования светоотверждающейся заготовки печатающего элемента, содержащей:
i) опорный или несущий слой,
ii) один или несколько светоотверждающихся слоев, находящихся на опорном или несущем слое и содержащих:
1) связующее вещество,
2) один или несколько мономеров,
3) фотосенсибилизатор и
4) добавку, выбранную из группы, включающей фосфиты, фосфины, аминосоединения простых тиоэфиров и сочетания одного или нескольких из перечисленного,
iii) удаляемый лазерным излучением маскирующий слой, находящийся по меньшей мере на одном светоотверждающемся слое и содержащий непроницаемый для излучения материал,
б) избирательной абляции лазером удаляемого лазерным излучением маскирующего слоя с целью прямого получения негатива желаемого изображения в удаляемом лазерным излучением маскирующем слое,
в) экспонирования по меньшей мере одного светоотверждающегося слоя актиничным излучением через прямо полученный негатив с целью избирательного сшивания и отверждения участков по меньшей мере одного светоотверждающегося слоя, и
г) проявления экспонированного по меньшей мере одного светоотверждающегося слоя светоотверждающийся заготовки печатающего элемента с целью проявить находящееся на нем рельефное изображение, содержащее множество рельефных печатающих точек.
Краткое описание чертежей
На фиг. 1А и 1Б показаны РЭМ-изображения обработанных растворителем SPF778, SPF779 и SPF771.
На фиг. 2А и 2Б показаны РЭМ-изображения термических обработанных SPF778, SPF779 и SPF771.
На фиг. 3 показаны средние углы уступа точек SPF778 и SPF779 в зависимости от размера точек в файле.
На фиг. 4 показана твердость по Шору различных исследованных форм толщиной 67 мил.
На фиг. 5 показаны кривые увеличения размера точек термических обработанных SPF778 и SPF779.
На фиг. 6 показаны действительные размеры точек обработанных растворителем SPF778, SPF779, SPF771, SPF802 и SPF803 в зависимости от размера точек в файле.
На фиг. 7А и 7Б показаны РЭМ-изображения (150Х) обработанных растворителем SPF802 и SPF803 в зависимости от процента точек в файле при отображении с разрешением 150 линий на дюйм.
На фиг. 8 показана зависимость шероховатости поверхности (SR) у SPF771 и SPF778 после термической обработки от температуры горячей прокатки.
На фиг. 9 показано РЭМ-изображение (150Х) обработанного А) растворителем и Б) термически обработанного SPF814.
На фиг. 10 показано средство определения характеристик плоскостности печатающей поверхности точки, где р означает ширину вершины точки, a rt означает радиус кривизны поверхности точки.
На фиг. 11 показана флексографская точка и ее край, при этом р означает ширину вершины точки для определения характеристик резкости края re:р, а re означает радиус кривизны при пересечении уступа и вершины точки.
Подробное описание изобретения
После отверждения УФ-излучением в присутствии кислорода свойства поверхности заданного фотополимера могут значительно отличаться от его объемных свойств. Это в основном объясняется тем, что ингибирование кислорода сильно влияет на поверхностный слой после экспонирования УФ-излучением и тем самым непропорционально подавляет реакцию отверждения в поверхностном слоем по сравнению с объемным материалом. В результате, не достигаются наиболее желательные свойства для характеристик изделия конечного назначения. Кроме того, из-за плохого отверждения поверхности могут значительно изменяться размеры и форма элементов рельефа, формируемых в фотополимере путем отверждения УФ-излучением.
Одним из таких примеров служат формы для флексографской цифровой печати.
Сложности при отверждении слоя фотополимера обычно имеют следующие последствия.
(1) Точки имеют меньший размер, чем задано. В формах для цифровой печати требуются "выпуклости", для чего электронном файле искусственно используются точки большего размера, чтобы точки на формах имели заданный размер, в результате чего сокращается общая градационная шкала.
(2) Нечеткие края изображения, в особенности форма точек, т.е. точки с круглым верхом (RTD) вместо точек с плоской вершиной (FTD), что способствует значительному увеличению размера точек при получении оттиска во время печати.
(3) Высокая шероховатость поверхностей сплошных участков после термообработки, что отрицательно сказывается на плотности красочного слоя на сплошных участках (SID). Эти недостатки отрицательно влияют на качество печати и часто даже ограничивают применение форм для цифровой печати.
С целью преодоления этих недостатков авторы настоящего изобретения обнаружили, что за счет включения конкретных добавок в светоотверждающуюся композицию флексографских печатных форм значительно улучшается реакция отверждения в поверхностном слое. Ценность настоящего изобретения состоит в возможности значительного улучшения отверждения поверхности без применения дополнительной технологии (включая источники высокоинтенсивного УФ-излучения, камеры с инертным газом, наслаивание мембран и т.д.). Кроме того, также может уменьшаться или исключаться применение традиционной практики внесения выпуклостей в электронные файлы с целью получения точек желаемого размера. Таким образом, настоящее изобретение позволяет значительно упростить способ изготовления форм и сократить необходимые затраты на традиционный технологический процесс, оборудованием и методы без ущерба для желаемых характеристик за счет хорошего отверждения поверхности.
Соответственно, в одном из вариантов осуществления настоящего изобретения предложен светоотверждающийся элемент для печати рельефных изображений, содержащий:
а) несущий слой,
б) один или несколько светоотверждающихся слоев, находящихся на несущем слое и содержащих:
i) связующее вещество,
ii) один или несколько мономеров,
iii) фотосенсибилизатор и
iv) добавку, выбранную из группы, включающей фосфиты, фосфины, аминосоединения простых тиоэфиров и сочетания одного или нескольких из перечисленного,
в) удаляемый лазерным излучением маскирующий слой, находящийся на одном или нескольких светоотверждающихся слоях и содержащий непроницаемый для излучения материал, и
г) необязательно съемный защитный лист.
Как описано в изобретении, добавки могут содержать фосфиты общей формулы Р(OR)3 или Р(OAr)3, фосфины общей формулы PR3 или PAr3, аминосоединения простых тиоэфиров или сочетания одного или нескольких из перечисленного. Добавка(-и) могут использоваться в композиции фотополимера в количестве от около 0,1 до около 10% по весу, более предпочтительно в количестве от около 0,05 до около 2% по весу.
Применимые фосфиты включают без ограничения трис(нонилфенил)фосфат (TNPP) (CAS No. 265-78-4), трифенилфосфит, дифенилфосфит, тридецилфосфит, триизодецилфосфит, трис(тридецил)фосфит, трилаурилфосфит, дистеарилпентаэритрит дифосфит, диизодецилфенилфосфит, дифенилизодецилфосфит, дифенилоктилфосфит, дифенилизооктилфосфит, дифенилтриизодецилмонофенилдипропиленгликоль дифосфит, алкилбисфенол-А-фосфит, тетрафенилдипропиленгликоль дифосфит, поли(дипропиленгликоль) фенилфосфит, трис(дипропиленгликоль) фосфит и диолеил гидрофосфат. В одном из вариантов осуществления фосфитом является TNPP.
Применимые фосфины включают без ограничения трифенилфосфин, три-р-толилфосфин, дифенилметилфосфин, дифенилэтилфосфин, дифенилпропилфосфин, диметилфенилфосфин, диэтилфенилфосфин, дипропилфенилфосфин, дивинилфенилфосфин, дивинил-р-метоксифенилфосфин, дивинил-р-бромфенилфосфин, дивинил-р-толилфосфин, диаллилфенилфосфин, дивинил-р-бромфенилфосфин и диаллил-р-толилфосфин.
Применимые аминосоединения простых тиоэфиров включают без ограничения 2,6-ди-трет-бутил-4-(4,6-бис(октилтио)-1,3,5-триазин-2-иламино)фенол (CAS No. 991-84-4), 4-[[4,6-бис(нонилсульфанил)-1,3,5-триазин-2-ил]амино]-2,6-дитрет-бутилфенол, 4-[[4,6-бис(октадецилсульфанил)-1,3,5-триазин-2-ил]амино]-2,6-дитрет-бутилфенол, 4-[[4,6-октилсульфанил)-1,3,5-триазин-2-ил]амино]-2,6-бис(2-метилнонан-2-ил)фенол, 4-[[4,6-бис(гексилсульфанил)-1,3,5-триазин-2-ил]амино]-2,6-дитрет-бутилфенол, 4-[[4,6-бис(гептилсульфанил)-1,3,5-триазин-2-ил]амино]-2,6-дитрет-бутилфенол, 4-[[4,6-бис(октилсульфанил)-1,3,5-триазин-2-ил]амино]-2-трет-бутил-6-метилфенол, 4-[[4,6-бис(этилсульфанил)-1,3,5-триазин-2-ил]амино]-2,6-дитрет-бутилфенол, 4-[[4,6-бис(2,4,4-триметилпентан-2-илсульфанил)-1,3,5-триазин-2-ил]амино]-2,6-дитрет-бутилфенол, 4-[[4,6-бис(2-октилсульфанилэталсульфанил)-1,3,5-триазин-2-ил]амино]-2,6-дитрет-бутилфенол, 4-[[4,6-бис(октилсульфанил)-1,3,5-триазин-2-ил]амино]-2,6-дибутилфенол, 4-[[4,6-бис(октилсульфанил)-1,3,5-триазин-2-ил]амино]-2,6-диметилфенол, 2,6-дитрет-бутил-4-[[4-(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксианилино)-6-октилсульфанил-1,3,5-триазин-2-ил]амино]фенол, 4-[[4,6-бис(пентилсульфанил)-1,3,5-триазин-2-ил]амино-2,6-диметилфенол, 4-[[4,6-бис(гексилсульфанил)-1,3,5-триазин-2-ил]амино]-2-трет-бутилфенол, 2,6-дитрет-бутил-4-[(4-октилсульфанил-1,3,5-триазин-2-ил)амино]фенол, 4-[[4,6-бис(этилсульфанил)-1,3,5-триазин-2-ил]амино]-2,6-диметилфенол, 4-[[4,6-бис(октилсульфанил)-1,3,5-триазин-2-ил]-бутиламино]-2,6-дитрет-бутилфенол, 4-[[4,6-бис(октилсульфанил)-1,3,5-триазин-2-ил]-циклогексиламино]-2,6-дитрет-бутилфенол, 2-[[4,6-бис(октилсульфанил)-1,3,5-триазин-2-ил]амино]-6-трет-бутилфенол, 2-трет-бутил-6-метил-4-[[4-октилсульфанил-6-[(2,2,6,6,-тетраметилпиперидин-4-ил)амино]-1,3,5-триазин-2-ил]амино]фенол, 4-[[4,6-бис(октилсульфанилметил)-1,3,5-триазин-2-ил)амино]-2,6-дитрет-бутилфенол, 4-[[4,6-бис(октилсульфанил)-1,3,5-триазин-2-ил)метиламино]-2,6-дитрет-бутилфенол, 4-[(4-амино-6-хлор-1,3,5-триазин-2-ил)амино]-2,6-дитрет-бутилфенол и 4-[(4-циклогексил-6-циклогексилсульфанил-1,3,5-триазин-2-ил)амино]-2,6-ди(пропан-2-ил)фенол. В одном из вариантов осуществления, аминосоединение простого тиоэфира представляет собой 2,6-ди-трет-бутил-4-(4,6-бис(октилтио)-1,3,5-триазин-2-иламино)фенол (также назьшаемый 4-[[4,6-бис(октилтио)-1,3,5-триазин-2-ил]амино]-2,6-бис(1,1-диметилэтил)фенолом.
Кроме того, в композициях согласно изобретению также может использоваться один или несколько ингибиторов окисления, таких как 1,3,5-триметил-2,4,6-трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)бензол, бутилированный гидрокситолуол (ВНТ), алкилированные фенолы, например, 2-6-ди-трет-бутил-4-метилфенол; алкилированные бис-фенолы, например, 2,2-метилен-бис-(4-метил-6-трет-бутилфенол); 2-(4-гидрокси-3,5-ди-трет-бутиланилино)-4,6-бис-(n-октилтио)-1,3,5-триазин; полимеризованный триметилдигидрохинон; и дилаурилтиопропионат, в сочетании с перечисленными выше добавками с целью дополнительной адаптации форм точек в том, что касается углов, вершин и т.д. В одном из предпочтительных вариантов осуществления ингибитором окисления является 1,3,5-триметил-2,4,6-трис-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)бензол, предлагаемый компанией Albemarle под торговым наименованием Ethanox 330.
Фотополимеризуемая композиция согласно настоящему изобретению содержит одно или несколько связующих веществ, мономеров и пластификаторов в сочетании с одним или несколькими фотосенсибилизаторами и описанными выше добавками.
Тип связующего вещества не имеет решающего значения для композиции фотополимера, и в композициях согласно изобретению применимо большинство, если не все каучуки на основе стирольных сополимеров. Применимые связующие вещества могут включать натуральные или синтетические полимеры сопряженных диолефиновых углеводородов, включая 1,2-полибутадиен, 1,4-полибутадиен, бутадиен/акрилонитрил, бутадиен/стирол, термоэластопласты, например, стирол-бутадиен-стирольный блок-сопомолимер, стирол-изопрен-стирольный блок-сопомолимер и т.д., и сополимеры связующих веществ. В целом предпочтительно, чтобы связующее вещество присутствовало по меньшей мере в количестве 60% по весу светочувствительного слоя. Используемым термином "связующее вещество" также обозначаются микрогели или смеси микрогелей ядра-оболочки и матричные макромолекулярные полимеры.
Неограничивающие примеры связующих веществ, применимых в композициях согласно настоящему изобретению, включают стирол-изопрен-стирол (SIS), предлагаемый на рынке компанией Kraton Polymers, LLC под торговым наименованием Kraton® D1161; стирол-изопрен-бутадиен-стирол (SIBS), предлагаемый на рынке компанией Kraton Polymers, LLC под торговым наименованием Kraton® D1171; стирол-бутадиен-стирол (SBS), предлагаемый на рынке компанией Kraton Polymers, LLC под торговым наименованием Kraton® DX405.
Мономеры, применимые в настоящем изобретении, представляют собой аддитивно полимеризуемые этилен-ненасыщенные соединения. Светоотверждающаяся композиция может содержать один мономер или смесь мономеров, которые образуют совместимые со связующим веществом(-ами) смеси для получения прозрачных (т.е. немутных) светочувствительных слоев. Мономерами обычно являются реакционноспособные мономеры, в особенности, акрилаты и метакрилаты. Такие реакционноспособные мономеры включают без ограничения триоксиметилпропан триакрилат, гександиол диакрилат, 1,3-бутиленгликоль диакрилат, диэтиленгликоль диакрилат, 1,6-гександиол диакрилат, неопентилгликоль диакрилат, полиэтиленгликоль-200 диакрилат, тетраэтиленгликоль диакрилат, этиленгликоль диакрилат, пентаэритрит тетраакрилат, трипропиленгликоль диакрилат, этоксилированный бисфенол-А диакрилат, триоксиметилпропан триакрилат, диоксиметилпропан тетраакрилат, триакрилат трис(гидроксиэтил)изоцианурата, дипентаэритрит гидроксипентаакрилат, пентаэритрит триакрилат, этоксилированный триоксиметилпропан триакрилат, триэтиленгликоль диметакрилат, этиленгликоль диметакрилат, тетраэтиленгликоль диметакрилат, полиэтиленгликоль-200 диметакрилат, 1,6-гександиол диметакрилат, неопентил гликоль диметакрилат, полиэтиленгликоль-600 диметакрилат, 1,3-бутиленгликоль диметакрилат, этоксилированный бисфенол-А диметакрилат, триоксиметилпропан триметакрилат, диэтиленгликоль диметакрилат, 1,4-бутандиол диакрилат, диэтиленгликоль диметакрилат, пентаэритрит тетраметакрилат, глицерин диметакрилат, триоксиметилпропан диметакрилат, пентаэритрит триметакрилат, пентаэритрит диметакрилат, пентаэритрит диакрилат, уретанметакрилат или акрилатные олигомеры и т.п., которые могут добавляться в фотополимеризуемую композицию с целью модификации отвержденного продукта. В изобретении также применимы моноакрилаты, включая, например, циклогексил акрилат, изоборнил акрилат, лаурил акрилат и тетрагидрофурфурил акрилат и соответствующие метакрилаты. Особо предпочтительные моноакрилаты включают гександиол диакрилат (HDDA) и триоксиметилпропан триакрилат (ТМРТА). Особо предпочтительные монометакрилаты включают гександиол диметакрилат (HDDMA) триоксиметилпропан триметакрилат (ТМРТА). В целом предпочтительно, чтобы один или несколько мономеров присутствовали по меньшей мере в количестве 5% по весу светочувствительного слоя.
Фотополимерный слой предпочтительно содержит совместимый пластификатор, который служит для снижения температуры стеклования связующего вещества и облегчения избирательного проявления. Применимые пластификаторы включают без ограничения диалкилфталаты, алкилфосфаты, полиэтиленгликоль, сложные полиэтиленгликолевые эфиры, простые полиэтиленгликолевые эфиры, полибутадиен, полибутадиен-стирольные сополимеры, гидрогенизированные тяжелые нафтеновые масла, гидрогенизированные тяжелые парафиновые масла и полиизопрены. Другие применимые пластификаторы включают олеиновую кислоту, лауриновую кислоту и т.д. Пластификатор обычно присутствует в количестве по меньшей мере 10% по весу всех сплошных участков композиции фотополимера. Имеющиеся на рынке пластификаторы для применения в композициях согласно изобретению включают 1,2-полибутадиен, предлагаемый компанией Nippon Soda Со. под торговым наименованием Nisso РВ В-1000; полибутадиен-стирольный сопомолимер Ricon 183, предлагаемый компанией Cray Valley; гидрогенизированное тяжелое нафтеновое масло Nyflex 222 В, предлагаемое компанией Nynas АВ; гидрогенизированные тяжелое парафиновое масло ParaLux 2401, предлагаемое компанией Chevron U.S.A., Inc.; и полиизопрен Isolene 40-S, предлагаемый компанией Royal Elastomers.
Фотосенсибилизаторы для светоотверждающейся композиции включают простые алкиловые эфиры бензоина, такие как простой метиловый эфир бензоина, простой этиловый эфир бензоина, простой изопропиловый эфир бензоина и простой изобутиловый эфир бензоина. Фотосенсибилизаторами другого класса являются диалкоксиацетофеноны, такие как 2,2-диметокси-2-фенилацетофенон и 2,2-диэтокси-2-фенилацетофенон. Фотосенсибилизаторами еще одного класса являются карбонильные соединения альдегидов и кетонов с по меньшей мере одним ароматическим ядром, непосредственно присоединенным к карбоксильный группе. Эти фотосенсибилизаторы включают без ограничения бензофенон, ацетофенон, о-метоксибензофенон, аценафтенхинон, метилэтилкетон, валерофенон, гексанофенон, альфа-фенилбутирофенон, р-морфолинпропиофенон, дибензосуберон, 4-морфолинбензофенон, 4'-морфолиндезоксибензоин, р-диацетилбензол, 4-аминобензофенон, 4'-метоксиацетофенон, бензальдегид, альфа-тетралон, 9-ацетилфенантрен, 2-ацетилфенантрен, 10-тиоксантенон, 3-ацетилфенантрен, 3-ацетилиндон, 9-флуоренон, 1-инданон, 1,3,5-триацетилбензол, тиоксантен-9-он, ксантене-9-он, 7-Н-бенз[де]-антрацен-7-он, 1-нафтальдегид, 4,4'-бис(диметиламино)-бензофенон, флуорен-9-он, Г-ацетонафтон, 2'-ацетонафтон, 2,3-бутандион, ацетонафтен, бенз[а]антрацен 7.12 дион и т.д. В качестве фотосенсибилизаторов также применимы фосфины, такие как трифенилфосфин и три-о-толилфосфин.
Предпочтительные фотосенсибилизаторы для применения в композициях фотополимеров согласно изобретению включают бензилдиметилкеталь, предлагаемый на рынке компанией BASF под торговым наименованием Irgacure 651; альфа-гидроксикетон, предлагаемый на рынке компанией BASF под торговым наименованием Irgacure 184; ацилфосфин, предлагаемый на рынке компанией Ciba Specialty Chemicals под торговым наименованием Darocur ТРО. В одном из вариантов осуществления наиболее эффективным фотосенсибилизатором для достижения описанных в изобретении выгод при использовании UV-излучения на волне длиной ~365 нм является Irgacure, но также могут применяться другие фотосенсибилизаторы по отдельности или в сочетании с Irgacure 651.
При осуществлении изобретения также необязательно могут применяться различные красители и/или красящие вещества, хотя включение красителя и/или красящего вещества является необязательным для достижения выгод настоящего изобретения. Применимые красящие вещества именуются прозрачными красителями, не поглощающими актиничное излучение в области спектра, в котором активируется сенсибилизатор, присутствующий в композиции. Красители включают, например, красный CI 109, фиолетовый метиленовый (CI Basic Violet 5), светопрочный синий "Luxol" MBSN (CI Solvent Blue 38), синий для шерсти "Pontacyl" BL (кислотный синий CI 59 или CI 50315), синий для шерсти "Pontacyl" GL (кислотный синий CI 102 или CI 50320), чистый синий Victoria ВО (базовый синий CI 7 or CI 42595), родамин 3 GO (базовый красный CI 4), родамин 6 GDN (базовый красный CI 1 или CI 45160), 1,1'-диэтил-2,2'-цианина йодид, фуксин (CI 42510), калькоцид зеленый S (CI 44090) и антрахиноновый синий 2 GA (кислотный синий CI 58) и т.д. Красители и/или красящие вещества не должны мешать экспонированию по изображению.
В фотополимеризуемую композицию также могут включаться другие добавки, в том числе антиозонанты, наполнители или упрочнители, ингибиторы термической полимеризации, поглотители УФ-излучения и т.д., в зависимости от желаемых конечных свойств. Такие добавки в целом хорошо известны из техники.
Применимые наполнители и/или упрочнители включают несмешиваемые полимерные или неполимерные органические или неорганические наполнители или упрочнители, преимущественно проницаемые для света на волнах, используемых для экспонирования фотополимерного материала и не рассеивающие актиничное излучение, например, полистирол, органофильные кварцы, бентониты, кварц, стеклянный порошок, коллоидный углерод, а также красители и пигменты различных типов. Такие материалы используются в количествах, варьирующих в зависимости от желаемых свойств эластомерных композиций. Наполнители полезны для повышения прочности эластомерного слоя, уменьшения клейкости и, кроме того, в качестве красящих веществ. Ингибиторы термической полимеризации включают, например, р-метоксифенол, гидрохинон и алкил- и арил-замещенные гидрохиноны и хиноны, трет-бутил катехин, пирогаллол, медный резинат, нафталамины, бета-нафтол, хлорид меди, 2,6-ди-трет-бутил-р-крезол, бутилированный гидрокситолуол (ВНТ), щавелевую кислоту, фенотиазин, пиридин, нитробензол и динитробензол, р-толухинон и хлоранил. При осуществлении изобретения также могут применяться другие аналогичные ингибиторы полимеризации.
В другом варианте осуществления настоящего изобретения предложен способ изготовления элемента для печати рельефных изображений из светоотверждающейся заготовки печатающего элемента, включающий стадии:
а) использования светоотверждающейся заготовки печатающего элемента, содержащей:
i) опорный или несущий слой,
ii) один или несколько светоотверждающихся слоев, находящихся на опорном или несущем слое и содержащих:
1) связующее вещество,
2) один или несколько мономеров,
3) фотосенсибилизатор и
4) добавку, выбранную из группы, включающей фосфиты, фосфины, аминосоединения простых тиоэфиров и сочетания одного или нескольких из перечисленного,
iii) удаляемый лазерным излучением маскирующий слой, находящийся по меньшей мере на одном светоотверждающемся слое и содержащий непроницаемый для излучения материал,
б) избирательной абляции лазером удаляемого лазерным излучением маскирующего слоя с целью прямого получения негатива желаемого изображения в удаляемом лазерным излучением маскирующем слое,
в) экспонирования по меньшей мере одного светоотверждающегося слоя актиничным излучением через прямо полученный негатив с целью избирательного сшивания и отверждения участков по меньшей мере одного светоотверждающегося слоя, и
г) проявления экспонированного по меньшей мере одного светоотверждающегося слоя светоотверждающийся заготовки печатающего элемента с целью проявить находящееся на нем рельефное изображение, содержащее множество рельефных печатающих точек.
В Таблице 1 представлены различные примеры составов светоотверждающихся композиций, полученных согласно настоящему изобретению. В SPF778 и SPF779 содержится TNPP и 2,6-ди-трет-бутил-4-(4,6-бис(октилтио)-1,3,5-триазин-2-иламино)фенол в сочетании с Ethanox® 330. В SPF802 содержится 2,6-ди-трет-бутил-4-(4,6-бис(октилтио)-1,3,5-триазин-2-иламино)фенол, а в SPF803 и SPF814 содержится TNPP.
Figure 00000001
Figure 00000002
Эти различные светоотверждающиеся композиции были экспонированы по изображению актиничным излучением и проявлены с целью выявления рельефного изображения, содержащего множество рельефных печатающих точек. Затем исследовали полученные светоотвержденные композиции, содержащие множество рельефных печатающих точек. Как описано в изобретении, светоотверждающиеся композиции проявляют с помощью растворителя с целью растворения неотвержденных и несшитых участков светоотверждающейся композиции или путем термического проявления, когда неотвержденные и несшитые участки размягчают и/или расплавляют, а затем стирают. Специалистам в данной области техники также известны другие средства проявления светоотверждающихся композиций.
Светоотверждающийся элемент для печати рельефных изображений предпочтительно имеет твердость по Шору от около 45 до около 70, более предпочтительно от около 50 до около 65.
Улучшенное отверждение поверхности форм для флексографской цифровой печати может наиболее ясно проявляться в форме точек.
На фиг. 1А, 1Б, 2А и 2Б показаны РЭМ-изображения обработанных растворителем и термически обработанных SPF778, SPF779 и SPF771, соответственно, в том, что касается размеров точек в использованном линейно организованном электронном файле или при отображении с разрешением 150 линий на дюйм. Ясно видно, что в отличие от традиционных RTD в SPF771, как в SPF778, так и SPF779 сформированы FTD.
Как показано на фиг. 1А, 1Б, 2А и 2Б, точки в SPF778 и SPF779 имеют очень небольшие средние углы уступа. В одном из вариантов осуществления средний угол уступа, измеренный между уступом точки по ширине вершины точки или печатающей поверхности, составляет менее около 30°, предпочтительно менее около 20°.
Таким образом, уникальные формы точек в SPF778 и SPF779 считаются идеальными для печати по следующим причинам.
(i) Вершины точек являются плоскими и, следовательно, для получения оттиска требуется меньшее усилие, что в свою очередь увеличивает срок службы форм за счет меньшей подверженности износу.
(ii) столбики точек, опирающиеся на основания, являются практически вертикальными (без уступов), что сводит к минимуму потенциальное увеличение размера точек после оттиска.
(iii) Точки имеют широкие основания, как ясно показано на фиг. 1А, 1Б, 2А и 2Б, и, соответственно, обеспечивают механическую устойчивость, необходимую, чтобы выдерживать однонаправленное динамическое усилие оттиска, прилагаемое во время печати.
Помимо FTD без уступов и исключения выпуклостей, улучшенное отверждение поверхности также положительно сказывается на шероховатости поверхности (SR) сплошных участков после термообработки, а именно, чем больше отверждение поверхности, тем меньше SR. На фиг. 8 показана зависимость SR у SPF778 и SPF771 после термообработки от температуры горячей прокатки. Во всем исследованном интервале температур SPF778 имеет меньшую SR, чем у SPF771. Это непосредственно объясняется более щадящей термообработкой. Кроме того, меньшая SR способствует повышению плотности красочного слоя на сплошных участках (SID) после печати. Соответственно, видно, что меньшая SR выгодна как для термообработки, так и характеристик готовой формы за счет:
(а) более широких окон термообработки и
(б) высокого SID.
Наконец, плоскостность вершины точки может быть измерена как радиус rt кривизны через верхнюю поверхность точки, как показано на фиг. 10. Следует отметить, что закругленная поверхность точки является неидеальной с точки зрения печати, поскольку размер пятна контакта печатающей поверхности и точки варьирует по экспоненте в зависимости от усилия оттиска. Соответственно, вершина точки предпочтительно является плоской, при этом радиус кривизны вершины точки превышает, более предпочтительно в два раза превышает, наиболее предпочтительно более чем в три раза превышает толщину фотополимерного слоя.
Резкость края связана с присутствием четко определенной границы между плоской вершиной точки и уступом, и в целом предпочтительно, чтобы края точки были резкими и четкими, как показано на фиг. 11. Эти четко определенные границы точки лучше разделяют "печатающий" участок и "опорный" участок точки, обеспечивая более постоянную площадь контакта точки и подлодки во время печати.
Резкость края может быть определена как соотношение радиуса re кривизны (при пересечении уступа и вершины точки) и ширины р вершины точки или печатающей поверхности, как показано на фиг. 3. У точки с правильно закругленной вершиной сложно определить точную печатающую поверхность, поскольку у нее отсутствует край в общепринятом смысле слова, и соотношение re:р может приближаться к 50%. В отличие от этого, у точки с резким краем re имеет очень малую величину, а соотношение re:р стремится к нулю. На практике предпочтительно соотношение re:р менее 5%, наиболее предпочтительно менее 2%. На фиг. 11 показана флексографская точка и ее край, при этом р означает ширину вершины точки для определения характеристик резкости края re:р, а re означает радиус кривизны при пересечении уступа и вершины точки.

Claims (68)

1. Светоотверждающийся элемент для печати рельефных изображений, содержащий:
а) несущий слой,
б) один или несколько светоотверждающихся слоев, находящихся на несущем слое и содержащих:
i) связующее вещество,
ii) один или несколько мономеров,
iii) фотоинициатор, и
iv) добавку, выбранную из группы, состоящей из (i) фосфита, выбранного из группы, состоящей из трис(нонилфенил)фосфита, трифенилфосфита, дифенилфосфита, тридецилфосфита, триизодецилфосфита, трис(тридецил)фосфита, трилаурилфосфита, дистеарилпентаэритритдифосфита, диизодецилфенилфосфита, дифенилизодецилфосфита, дифенилоктилфосфита, дифенилизооктилфосфита, дифенилтриизодецилмонофенил дипропиленгликоль дифосфита, алкилбисфенол-А фосфита, тетрафенилдипропиленгликоль дифосфита, поли(дипропиленгликоль) фенилфосфита, трис(дипропиленгликоль) фосфита и диолеил гидрофосфита и сочетания одного или нескольких из перечисленного, (ii) аминосоединений простых тиоэфиров, и (iii) сочетания одного или нескольких из перечисленного,
в) удаляемый лазерным излучением маскирующий слой, находящийся на одном или нескольких светоотверждающихся слоях и содержащий непроницаемый для излучения материал, и
г) необязательно, съемный защитный лист,
при этом присутствие добавки в по меньшей мере одном светоотверждающемся слое значительного улучшает отверждение поверхности по меньшей мере одного светоотверждающегося слоя без применения источника высокоинтенсивного УФ-излучения, камеры с инертным газом или наслаивания мембран.
2. Светоотверждающийся элемент для печати рельефных изображений по п. 1, в котором добавкой является фосфит, выбранный из группы, состоящей из трис(нонилфенил)фосфита, трифенилфосфита, дифенилфосфита, тридецилфосфита, триизодецилфосфита, трис(тридецил)фосфита, трилаурилфосфита, дистеарилпентаэритритдифосфита, диизодецилфенилфосфита, дифенилизодецилфосфита, дифенилоктилфосфита, дифенилизооктилфосфита, дифенилтриизодецилмонофенил дипропиленгликоль дифосфита, алкилбисфенол-А
фосфита, тетрафенилдипропиленгликоль дифосфита, поли(дипропиленгликоль) фенилфосфита, трис(дипропиленгликоль) фосфита и диолеил гидрофосфита и сочетания одного или нескольких из перечисленного.
3. Светоотверждающийся элемент для печати рельефных изображений по п. 2, в котором добавкой является трис(нонилфенил)фосфит.
4. Светоотверждающийся элемент для печати рельефных изображений по п. 1, в котором добавкой является аминосоединение простого тиоэфира, выбранное из группы, включающей 2,6-дитрет-бутил-4-(4,6-бис(октилтио)-1,3,5-триазин-2-иламино)фенол, 4-[[4,6-бис(нонилсульфанил)-1,3,5-триазин-2-ил]амино]-2,6-дитрет-бутилфенол, 4-[[4,6-бис(октадецилсульфанил)-1,3,5-триазин-2-ил]амино]-2,6-дитрет-бутилфенол, 4-[[4,6-октилсульфанил)-1,3,5-триазин-2-ил]амино]-2,6-бис(2-метилнонан-2-ил)фенол, 4-[[4,6-бис(гексилсульфанил)-1,3,5-триазин-2-ил]амино]-2,6-дитрет-бутилфенол, 4-[[4,6-бис(гептилсульфанил)-1,3,5-триазин-2-ил]амино]-2,6-дитрет-бутилфенол, 4-[[4,6-бис(октилсульфанил)-1,3,5-триазин-2-ил]амино]-2-трет-бутил-6-метилфенол, 4-[[4,6-бис(этилсульфанил)-1,3,5-триазин-2-ил]амино]-2,6-дитрет-бутилфенол, 4-[[4,6-бис(2,4,4-триметилпентан-2-илсульфанил)-1,3,5-триазин-2-ил]амино]-2,6-дитрет-бутилфенол, 4-[[4,6-бис(2-октилсульфанилэтилсульфанил)-1,3,5-триазин-2-ил]амино]-2,6-дитрет-бутилфенол, 4-[[4,6-бис(октилсульфанил)-1,3,5-триазин-2-ил]амино]-2,6-дибутилфенол, 4-[[4,6-бис(октилсульфанил)-1,3,5-триазин-2-ил]амино]-2,6-диметилфенол, 2,6-дитрет-бутил-4-[[4-(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксианилино)-6-октилсульфанил-1,3,5-триазин-2-ил]амино]фенол, 4-[[4,6-бис(пентилсульфанил)-1,3,5-триазин-2-ил]амино-2,6-диметилфенол, 4-[[4,6-бис(гексилсульфанил)-1,3,5-триазин-2-ил]амино]-2-трет-бутилфенол, 2,6-дитрет-бутил-4-[(4-октилсульфанил-1,3,5-триазин-2-ил)амино]фенол, 4-[[4,6-бис(этилсульфанил)-1,3,5-триазин-2-ил]амино]-2,6-диметилфенол, 4-[[4,6-бис(октилсульфанил)-1,3,5-триазин-2-ил]-бутиламино]-2,6-дитрет-бутилфенол, 4-[[4,6-бис(октилсульфанил)-1,3,5-триазин-2-ил]-циклогексиламино]-2,6-дитрет-бутилфенол, 2-[[4,6-бис(октилсульфанил)-1,3,5-триазин-2-ил]амино]-6-трет-бутилфенол, 2-трет-бутил-6-метил-4-[[4-октилсульфанил-6-[(2,2,6,6,-тетраметилпиперидин-4-ил)амино]-1,3,5-триазин-2-ил]амино]фенол, 4-[[4,6-бис(октилсульфанилметил)-1,3,5-триазин-2-ил)амино]-2,6-дитрет-бутилфенол, 4-[[4,6-бис(октилсульфанил)-1,3,5-триазин-2-ил)метиламино]-2,6-дитрет-бутилфенол, 4-[(4-амино-6-хлор-1,3,5-триазин-2-ил)амино]-2,6-дитрет-бутилфенол и 4-[(4-циклогексил-6-циклогексилсульфанил-1,3,5-триазин-2-ил)амино]-2,6-ди(пропан-2-ил)фенол и сочетания одного или нескольких из перечисленного.
5. Светоотверждающийся элемент для печати рельефных изображений по п. 4, в котором добавкой является 2,6-ди-трет-бутил-4-(4,6-бис(октилтио)-1,3,5-триазин-2-иламино)фенол.
6. Светоотверждающийся элемент для печати рельефных изображений по п. 1, содержащий ингибитор окисления, выбранный из группы, включающей 1,3,5-триметил-2,4,6-трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)бензол, бутилированный гидрокситолуол, алкилированные фенолы, алкилированные бис-фенолы, полимеризованный триметилдигидрохинон, дилаурилтиопропионат и сочетания одного или нескольких из перечисленного.
7. Светоотверждающийся элемент для печати рельефных изображений по п. 6, в котором ингибитором окисления является 1,3,5-триметил-2,4,6-трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)бензол.
8. Светоотверждающийся элемент для печати рельефных изображений по п. 1, в котором светоотверждающаяся композиция дополнительно содержит один или несколько материалов, выбранных из группы, включающей пластификаторы, антиозонанты, наполнители, упрочнители, ингибиторы термической полимеризации, поглотители УФ-излучения и сочетания одного или нескольких из перечисленного.
9. Светоотверждающийся элемент для печати рельефных изображений по п. 8, в котором одним или несколькими материалами является пластификатор.
10. Светоотверждающийся элемент для печати рельефных изображений по п. 1, в котором светоотверждающийся элемент для печати рельефных изображений имеет твердость по Шору от около 45 до около 70.
11. Светоотверждающийся элемент для печати рельефных изображений по п. 10, в котором светоотверждающийся элемент для печати рельефных изображений имеет твердость по Шору от около 50 до около 65.
12. Способ изготовления элемента для печати рельефных изображений из светоотверждающейся заготовки печатающего элемента, включающий стадии:
а) использования светоотверждающейся заготовки печатающего элемента, содержащей:
i) опорный или несущий слой,
ii) по меньшей мере один светоотверждающийся слой, находящийся на опорном или несущем слое, при этом по меньшей мере один светоотверждающийся слой содержит:
1) связующее вещество,
2) один или несколько мономеров,
3) фотоинициатор и
4) добавку, выбранную из группы, состоящей из (i) фосфита, выбранного из группы, состоящей из трис(нонилфенил)фосфита, трифенилфосфита, дифенилфосфита, тридецилфосфита, триизодецилфосфита, трис(тридецил)фосфита, трилаурилфосфита, дистеарилпентаэритритдифосфита, диизодецилфенилфосфита, дифенилизодецилфосфита, дифенилоктилфосфита, дифенилизооктилфосфита, дифенилтриизодецилмонофенил дипропиленгликоль дифосфита, алкилбисфенол-А фосфита, тетрафенилдипропиленгликоль дифосфита, поли(дипропиленгликоль) фенилфосфита, трис(дипропиленгликоль) фосфита и диолеил гидрофосфита и сочетания одного или нескольких из перечисленного, (ii) аминосоединений простых тиоэфиров, и (iii) сочетания одного или нескольких из перечисленного,
iii) удаляемый лазерным излучением маскирующий слой, находящийся по меньшей мере на одном светоотверждающемся слое и содержащий непроницаемый для излучения материал,
б) избирательной абляции лазером удаляемого лазерным излучением маскирующего слоя с целью прямого получения негатива желаемого изображения в удаляемом лазерным излучением маскирующем слое,
в) экспонирования по меньшей мере одного светоотверждающегося слоя актиничным излучением через прямо полученный негатив с целью избирательного сшивания и отверждения участков по меньшей мере одного светоотверждающегося слоя, и
г) проявления экспонированного по меньшей мере одного светоотверждающегося слоя светоотверждающийся заготовки печатающего элемента с целью проявить находящееся на нем рельефное изображение, содержащее множество рельефных печатающих точек,
при этом присутствие добавки в по меньшей мере одном светоотверждающемся слое значительного улучшает отверждение поверхности по меньшей мере одного светоотверждающегося слоя без применения источника высокоинтенсивного УФ-излучения, камеры с инертным газом или наслаивания мембран.
13. Способ по п. 12, в котором добавкой является фосфит, выбранный из группы, включающей трис(нонилфенил)фосфит, трифенилфосфит, дифенилфосфит, тридецилфосфит, триизодецилфосфит, трис(тридецил)фосфит, трилаурилфосфит,
дистеарилпентаэритритдифосфит, диизодецилфенилфосфит, дифенилизодецилфосфит, дифенилоктилфосфит, дифенилизооктилфосфит, дифенилтриизодецилмонофенил дипропиленгликоль дифосфит, алкилбисфенол-А фосфит, тетрафенилдипропиленгликоль дифосфит, поли(дипропиленгликоль) фенилфосфит, трис(дипропиленгликоль) фосфит и диолеил гидрофосфит и сочетания одного или нескольких из перечисленного.
14. Способ по п. 12, в котором в котором добавкой является трис(нонилфенил)фосфит.
15. Способ по п. 12, в котором в котором добавкой является аминосоединение простого тиоэфира, выбранное из группы, включающей 2,6-ди-трет-бутил-4-(4,6-бис(октилтио)-1,3,5-триазин-2-иламино)фенол, 4-[[4,6-бис(нонилсульфанил)-1,3,5-триазин-2-ил]амино]-2,6-дитрет-бутилфенол, 4-[[4,6-бис(октадецилсульфанил)-1,3,5-триазин-2-ил]амино]-2,6-дитрет-бутилфенол, 4-[[4,6-октилсульфанил)-1,3,5-триазин-2-ил]амино]-2,6-бис(2-метилнонан-2-ил)фенол, 4-[[4,6-бис(гексилсульфанил)-1,3,5-триазин-2-ил]амино]-2,6-дитрет-бутилфенол, 4-[[4,6-бис(гептилсульфанил)-1,3,5-триазин-2-ил]амино]-2,6-дитрет-бутилфенол, 4-[[4,6-бис(октилсульфанил)-1,3,5-триазин-2-ил]амино]-2-трет-бутил-6-метилфенол, 4-[[4,6-бис(этилсульфанил)-1,3,5-триазин-2-ил]амино]-2,6-дитрет-бутилфенол, 4-[[4,6-бис(2,4,4-триметилпентан-2-илсульфанил)-1,3,5-триазин-2-ил]амино]-2,6-дитрет-бутилфенол, 4-[[4,6-бис(2-октилсульфанилэтилсульфанил)-1,3,5-триазин-2-ил]амино]-2,6-дитрет-бутилфенол, 4-[[4,6-бис(октилсульфанил)-1,3,5-триазин-2-ил]амино]-2,6-дибутилфенол, 4-[[4,6-бис(октилсульфанил)-1,3,5-триазин-2-ил]амино]-2,6-диметилфенол, 2,6-дитрет-бутил-4-[[4-(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксианилино)-6-октилсульфанил-1,3,5-триазин-2-ил]амино]фенол, 4-[[4,6-бис(пентилсульфанил)-1,3,5-триазин-2-ил]амино-2,6-диметилфенол, 4-[[4,6-бис(гексилсульфанил)-1,3,5-триазин-2-ил]амино]-2-трет-бутилфенол, 2,6-дитрет-бутил-4-[(4-октилсульфанил-1,3,5-триазин-2-ил)амино]фенол, 4-[[4,6-бис(этилсульфанил)-1,3,5-триазин-2-ил]амино]-2,6-диметилфенол, 4-[[4,6-бис(октилсульфанил)-1,3,5-триазин-2-ил]-бутиламино]-2,6-дитрет-бутилфенол, 4-[[4,6-бис(октилсульфанил)-1,3,5-триазин-2-ил]-циклогексиламино]-2,6-дитрет-бутилфенол, 2-[[4,6-бис(октилсульфанил)-1,3,5-триазин-2-ил]амино]-6-трет-бутилфенол, 2-трет-бутил-6-метил-4-[[4-октилсульфанил-6-[(2,2,6,6,-тетраметилпиперидин-4-ил)амино]-1,3,5-триазин-2-ил]амино]фенол, 4-[[4,6-бис(октилсульфанилметил)-1,3,5-триазин-2-ил)амино]-2,6-дитрет-бутилфенол, 4-[[4,6-бис(октилсульфанил)-1,3,5-триазин-2-ил)метиламино]-
2,6-дитрет-бутилфенол, 4-[(4-амино-6-хлор-1,3,5-триазин-2-ил)амино]-2,6-дитрет-бутилфенол и 4-[(4-циклогексил-6-циклогексилсульфанил-1,3,5-триазин-2-ил)амино]-2,6-ди(пропан-2-ил)фенол.
16. Способ по п. 15, в котором в котором добавкой является 2,6-ди-трет-бутил-4-(4,6-бис(октилтио)-1,3,5-триазин-2-иламино)фенол.
17. Способ по п. 12, в котором по меньшей мере один светоотверждающийся слой содержит ингибитор окисления, выбранный из группы, включающей 1,3,5-триметил-2,4,6-трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)бензол, бутилированный гидрокситолуол, алкилированные фенолы, алкилированные бис-фенолы, полимеризованный триметилдигидрохинон, дилаурилтиопропионат и сочетания одного или нескольких из перечисленного.
18. Способ по п. 17, в котором ингибитором окисления является 1,3,5-триметил-2,4,6-трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)бензол.
19. Способ по п. 12, в котором по меньшей мере один светоотверждающийся слой дополнительно содержит один или несколько материалов, выбранных из группы, включающей пластификаторы, антиозонанты, наполнители, упрочнители, ингибиторы термической полимеризации, поглотители УФ-излучения и сочетания одного или нескольких из перечисленного.
20. Способ по п. 19, в котором одним или несколькими материалами является пластификатор.
21. Способ по п. 12, в котором светоотверждающийся элемент для печати рельефных изображений имеет твердость по Шору от около 45 до около 70.
22. Способ по п. 21, в котором светоотверждающийся элемент для печати рельефных изображений имеет твердость по Шору от около 50 до около 65.
23. Способ по п. 12, в котором резкость края рельефных печатающих точек, определенный как соотношение радиуса re кривизны при пересечении уступа и вершины рельефной печатной точки и ширины р вершины точки или печатающей поверхности, составляет менее около 5%.
24. Способ по п. 23, в котором соотношение re:р составляет менее около 2%.
25. Способ по п. 12, в котором плоскостность верхней поверхности рельефных печатающих точек, измеренная как радиус кривизны через верхнюю поверхность рельефных печатающих точек, превышает толщину по меньшей мере одного светоотверждающегося слоя.
26. Способ по п. 12, в котором средний угол уступа, измеренный между уступом
точки по ширине вершины точки или печатающей поверхности, составляет менее около 30°.
27. Способ по п. 26, в котором средний угол уступа, измеренный между уступом точки по ширине вершины точки или печатающей поверхности, составляет менее около 20°.
28. Способ по п. 12, в котором проявляют по меньшей мере один экспонированный светоотверждающийся слой с использованием растворителя.
29. Способ по п. 12, в котором проявляют по меньшей мере один экспонированный светоотверждающийся слой с использованием термического проявления.
30. Способ изготовления элемента для печати рельефных изображений из светоотверждающейся заготовки печатающего элемента, включающий стадии:
а) использования светоотверждающейся заготовки печатающего элемента, содержащей:
i) опорный или несущий слой,
ii) один или более светоотверждающихся слоев, находящихся на опорном или несущем слое, при этом один или более светоотверждающихся слоев содержит:
1) связующее вещество,
2) один или несколько мономеров,
3) фотоинициатор и
4) добавку, выбранную из группы, состоящей из фосфитов, фосфинов, аминосоединений простых тиоэфиров, и сочетания одного или нескольких из перечисленного,
5) ингибитор окисления, выбранный из группы, включающей 1,3,5-триметил-2,4,6-трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)бензол, алкилированные фенолы, алкилированные бис-фенолы, полимеризованный триметилдигидрохинон, дилаурилтиопропионат и сочетания одного или нескольких из перечисленного;
iii) удаляемый лазерным излучением маскирующий слой, находящийся по меньшей мере на одном светоотверждающемся слое и содержащий непроницаемый для излучения материал,
б) избирательной абляции лазером удаляемого лазерным излучением маскирующего слоя с целью прямого получения негатива желаемого изображения в удаляемом лазерным излучением маскирующем слое,
в) экспонирования по меньшей мере одного светоотверждающегося слоя актиничным излучением через прямо полученный негатив с целью избирательного сшивания и отверждения участков по меньшей мере одного светоотверждающегося слоя, и
г) проявления экспонированного по меньшей мере одного светоотверждающегося слоя светоотверждающийся заготовки печатающего элемента с целью проявить находящееся на нем рельефное изображение, содержащее множество рельефных печатающих точек.
31. Способ по п. 30, в котором добавкой является фосфин, выбранный из группы, включающей трифенилфосфин, три-р-толилфосфин, дифенилметилфосфин, дифенилэтилфосфин, дифенилпропилфосфин, диметилфенилфосфин, диэтилфенилфосфин, дипропилфенилфосфин, дивинилфенилфосфин, дивинил-р-метоксифенилфосфин, дивинил-р-бромфенилфосфин, дивинил-р-толилфосфин, диаллилфенилфосфин, дивинил-р-бромфенилфосфин и диаллил-р-толилфосфин и сочетания одного или нескольких из перечисленного.
RU2015109074A 2012-08-22 2013-08-06 Способ улучшенного отверждения поверхности форм для флексографской цифровой печати RU2621769C2 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US13/591,375 US8808968B2 (en) 2012-08-22 2012-08-22 Method of improving surface cure in digital flexographic printing plates
US13/591,375 2012-08-22
PCT/US2013/053746 WO2014031329A1 (en) 2012-08-22 2013-08-06 Method of improving surface cure in digital flexographic printing plates

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2017118791A Division RU2679243C2 (ru) 2012-08-22 2013-08-06 Способ улучшенного отверждения поверхности форм для флексографской цифровой печати

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2015109074A RU2015109074A (ru) 2016-10-10
RU2621769C2 true RU2621769C2 (ru) 2017-06-07

Family

ID=50148268

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2017118791A RU2679243C2 (ru) 2012-08-22 2013-08-06 Способ улучшенного отверждения поверхности форм для флексографской цифровой печати
RU2015109074A RU2621769C2 (ru) 2012-08-22 2013-08-06 Способ улучшенного отверждения поверхности форм для флексографской цифровой печати

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2017118791A RU2679243C2 (ru) 2012-08-22 2013-08-06 Способ улучшенного отверждения поверхности форм для флексографской цифровой печати

Country Status (9)

Country Link
US (3) US8808968B2 (ru)
EP (3) EP3683625B1 (ru)
JP (1) JP6087440B2 (ru)
CN (2) CN104582922A (ru)
BR (1) BR112015003858B1 (ru)
CA (1) CA2881779C (ru)
ES (3) ES2897460T3 (ru)
RU (2) RU2679243C2 (ru)
WO (1) WO2014031329A1 (ru)

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9919502B2 (en) 2014-04-23 2018-03-20 Schaublin Sa Method and apparatus for preparing a surface for bonding a material thereto
US9740099B2 (en) * 2014-11-12 2017-08-22 Macdermid Printing Solutions, Llc Flexographic printing plate with improved cure efficiency
EP3035123A1 (de) 2014-12-17 2016-06-22 Flint Group Germany GmbH Verfahren zur Herstellung von Flexodruckformen durch mehrfache Belichtung mit UV-LEDs
EP3054352B1 (de) 2015-02-06 2017-11-08 Flint Group Germany GmbH Automatisierte uv-led belichtung von flexodruckplatten
ES2781325T3 (es) 2015-05-28 2020-09-01 Flint Group Germany Gmbh Placa de impresión flexográfica capaz de ser ilustrada digitalmente con capa de barrera integral
US9678429B2 (en) * 2015-08-18 2017-06-13 Macdermid Printing Solutions, Llc Method of creating hybrid printing dots in a flexographic printing plate
EP3147709B1 (en) * 2015-09-22 2018-06-13 Tetra Laval Holdings & Finance S.A. Method for producing a printing plate for flexographic printing, and a raw printing plate
US10108087B2 (en) * 2016-03-11 2018-10-23 Macdermid Graphics Solutions Llc Method of improving light stability of flexographic printing plates featuring flat top dots
US10241401B2 (en) 2016-08-01 2019-03-26 Macdermid Graphics Solutions Llc Method of making a flexographic printing plate
MX2019005665A (es) 2016-12-01 2019-08-12 Dow Global Technologies Llc Composicion de poliolefina curable con peroxido.
US10599035B2 (en) * 2017-04-12 2020-03-24 Macdermid Graphics Solutions, Llc Method of improving light stability of flexographic printing plates featuring flat top dots
US10429736B2 (en) 2017-04-27 2019-10-01 Macdermid Graphics Solutions Llc Method of making a flexographic printing plate
US10457082B2 (en) * 2017-05-09 2019-10-29 Macdermid Graphics Solutions, Llc Flexographic printing plate with improved storage stability
US10576730B2 (en) * 2017-07-19 2020-03-03 Eastman Kodak Company Method for preparing lithographic printing plates
US11822246B2 (en) 2017-10-10 2023-11-21 Flint Group Germany Gmbh Relief precursor having low cupping and fluting
BR112020010637A2 (pt) 2017-12-08 2020-11-10 Flint Group Germany Gmbh método para identificar um precursor de relevo ou um relevo, método para produzir um relevo a partir de um precursor de relevo, estrutura de relevo com código, e, uso de uma estrutura de relevo.
US20200207142A1 (en) * 2019-01-02 2020-07-02 Macdermid Graphics Solutions Llc Liquid Photopolymer Resin Compositions for Flexographic Printing
CN114683675B (zh) 2020-12-28 2023-11-14 乐凯华光印刷科技有限公司 一种表面自带纹理的平顶网点的柔性树脂版及其制版方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6326127B1 (en) * 1998-12-31 2001-12-04 Kraton Polymers U.S. Llc Photo-curable polymer composition and flexographic printing plates containing the same
US6355395B1 (en) * 1998-12-23 2002-03-12 Basf Drucksysteme Gmbh Photopolymerizable printing plates with top layer for producing relief printing plates
US6413699B1 (en) * 1999-10-11 2002-07-02 Macdermid Graphic Arts, Inc. UV-absorbing support layers and flexographic printing elements comprising same
US20090075199A1 (en) * 2007-09-14 2009-03-19 E. I. Du Pont De Nemours And Company Photosensitive element having reinforcing particles and method for preparing a printing form from the element
US20110079158A1 (en) * 2009-10-01 2011-04-07 Recchia David A Method of improving print performance in flexographic printing plates
RU2431880C2 (ru) * 2006-06-22 2011-10-20 Флинт Груп Джермени ГмбХ Фотополимеризующийся слоистый комбинированный материал для изготовления элементов флексографской печати

Family Cites Families (47)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL136313C (ru) 1962-01-29
DE1945725A1 (de) 1969-09-10 1971-03-11 Huels Chemische Werke Ag Lagerfaehige,photosensibilisierte Polyesterform- und -ueberzugsmassen
US4323636A (en) 1971-04-01 1982-04-06 E. I. Du Pont De Nemours And Company Photosensitive block copolymer composition and elements
CA1099435A (en) 1971-04-01 1981-04-14 Gwendyline Y. Y. T. Chen Photosensitive block copolymer composition and elements
US3867153A (en) 1972-09-11 1975-02-18 Du Pont Photohardenable element
DE2942183A1 (de) 1979-10-18 1981-05-07 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Fotopolymerisierbare gemische und elemente daraus
US4264705A (en) 1979-12-26 1981-04-28 Uniroyal, Inc. Multilayered elastomeric printing plate
US4423135A (en) * 1981-01-28 1983-12-27 E. I. Du Pont De Nemours & Co. Preparation of photosensitive block copolymer elements
US4427759A (en) 1982-01-21 1984-01-24 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for preparing an overcoated photopolymer printing plate
US4622088A (en) * 1984-12-18 1986-11-11 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for preparing photopolymer flexographic element with melt extrusion coated elastomeric surface layer
DE4004512A1 (de) 1990-02-14 1991-08-22 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung von photopolymerplatten
NZ237919A (en) 1990-04-26 1994-09-27 Grace W R & Co Photocurable element comprising photocurable base layer and a photocurable printing layer which comprises two incompatible elastomeric polymers and a photopolymerisable monomer, base layer comprising elastomer, monomer and photoinitiator; relief printing plates
US5223375A (en) 1991-07-15 1993-06-29 W. R. Grace & Co.-Conn. Flexographic printing plate comprising photosensitive elastomer polymer composition
US5262275A (en) 1992-08-07 1993-11-16 E. I. Du Pont De Nemours And Company Flexographic printing element having an IR ablatable layer and process for making a flexographic printing plate
DE4339010C2 (de) 1993-06-25 2000-05-18 Pt Sub Inc Photohärtbares Erzeugnis für Druckplatten
JP3423077B2 (ja) 1993-08-25 2003-07-07 ダブリュ・アール・グレイス・アンド・カンパニー・コネテイカット 版面の製造方法
US6238837B1 (en) 1995-05-01 2001-05-29 E.I. Du Pont De Nemours And Company Flexographic element having an infrared ablatable layer
JPH08320561A (ja) * 1995-05-24 1996-12-03 Nippon Paint Co Ltd フレキソ版材用感光性樹脂組成物
US6007967A (en) * 1997-12-11 1999-12-28 Polyfibron Technologies, Inc. Methods for off-contact imaging solid printing plates
JP4889867B2 (ja) * 2001-03-13 2012-03-07 株式会社カネカ 末端にアルケニル基を有するビニル系重合体の製造方法、ビニル系重合体および硬化性組成物
EP1483624B1 (en) * 2002-03-14 2008-07-09 E.I. Du Pont De Nemours And Company Photosensitive element for use as flexographic printing plate
DE10232828A1 (de) * 2002-07-19 2004-02-05 Goldschmidt Ag Verwendung von Antioxidantien in strahlenhärtbaren Beschichtungsmassen für die Herstellung von abhäsiven Beschichtungen
JP4442187B2 (ja) * 2002-10-24 2010-03-31 東レ株式会社 感光性樹脂印刷版原版、その製造方法およびこれを用いた樹脂凸版印刷版の製造方法
US20040087687A1 (en) * 2002-10-30 2004-05-06 Vantico A&T Us Inc. Photocurable compositions with phosphite viscosity stabilizers
JPWO2005070691A1 (ja) * 2004-01-27 2007-09-06 旭化成ケミカルズ株式会社 レーザー彫刻可能な印刷基材用感光性樹脂組成物
US8142987B2 (en) 2004-04-10 2012-03-27 Eastman Kodak Company Method of producing a relief image for printing
JP4457748B2 (ja) * 2004-05-12 2010-04-28 東レ株式会社 感光性樹脂印刷版原版、その製造方法およびこれを用いた樹脂凸版印刷版の製造方法
US7125650B2 (en) * 2004-07-20 2006-10-24 Roberts David H Method for bump exposing relief image printing plates
SG119379A1 (en) 2004-08-06 2006-02-28 Nippon Catalytic Chem Ind Resin composition method of its composition and cured formulation
DE602005020954D1 (de) * 2004-10-13 2010-06-10 Dow Global Technologies Inc Wässrige entwickelbare polymerzusammensetzung auf benzocyclobutenbasis und verwendungsverfahren für derartige zusammensetzungen
US7663007B2 (en) 2005-08-05 2010-02-16 E.I. Du Pont De Nemours And Company Process for the preparation of 1,3,3,3-tetrafluoropropene and/or 1,1,3,3,3-pentafluoropropene
JP2007079203A (ja) * 2005-09-15 2007-03-29 Toray Ind Inc 感光性樹脂印刷版原版およびこれを用いた樹脂凸版印刷版の製造方法
US20070077480A1 (en) 2005-10-05 2007-04-05 Curello Andrew J Scavenger materials in fuel cartridge
JP2007114255A (ja) * 2005-10-18 2007-05-10 Toray Ind Inc 感光性樹脂印刷版原版およびその製造方法
JP2007133126A (ja) * 2005-11-10 2007-05-31 Toray Ind Inc 描画済感光性樹脂凸版原版および感光性樹脂凸版原版の製版方法
JP4736734B2 (ja) * 2005-11-15 2011-07-27 東レ株式会社 感光性樹脂印刷版原版の製造方法およびこれを用いた樹脂凸版印刷版の製造方法
WO2008026454A1 (fr) 2006-08-31 2008-03-06 Konica Minolta Opto, Inc. Film optique, procédé de fabrication de film optique, plaque de polarisation et dispositif d'affichage à cristaux liquides
US8153261B2 (en) * 2006-09-01 2012-04-10 Momentive Performance Materials Inc. Solid polymeric substrate having adherent resin component derived from curable silylated polyurethane composition
US7767383B2 (en) 2007-08-08 2010-08-03 Roberts David H Method of pre-exposing relief image printing plate
JP5050821B2 (ja) * 2007-12-05 2012-10-17 東レ株式会社 感光性樹脂印刷版原版
JP2009139598A (ja) * 2007-12-05 2009-06-25 Toray Ind Inc 感光性樹脂印刷版原版
US8236479B2 (en) * 2008-01-23 2012-08-07 E I Du Pont De Nemours And Company Method for printing a pattern on a substrate
JP2009244314A (ja) * 2008-03-28 2009-10-22 Toray Ind Inc 感光性樹脂印刷版原版
KR101665402B1 (ko) * 2009-01-28 2016-10-12 제이에스알 가부시끼가이샤 감방사선성 수지 조성물 및, 액정 표시 소자의 스페이서 및 그의 형성 방법
JP5448696B2 (ja) * 2009-03-25 2014-03-19 富士フイルム株式会社 光インプリント用硬化性組成物およびそれを用いた硬化物の製造方法
US8158331B2 (en) 2009-10-01 2012-04-17 Recchia David A Method of improving print performance in flexographic printing plates
US20120129097A1 (en) * 2010-11-18 2012-05-24 Jonghan Choi Photopolymer Printing Plates with In Situ Non-Directional Floor Formed During Extrusion

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6355395B1 (en) * 1998-12-23 2002-03-12 Basf Drucksysteme Gmbh Photopolymerizable printing plates with top layer for producing relief printing plates
US6326127B1 (en) * 1998-12-31 2001-12-04 Kraton Polymers U.S. Llc Photo-curable polymer composition and flexographic printing plates containing the same
US6413699B1 (en) * 1999-10-11 2002-07-02 Macdermid Graphic Arts, Inc. UV-absorbing support layers and flexographic printing elements comprising same
RU2431880C2 (ru) * 2006-06-22 2011-10-20 Флинт Груп Джермени ГмбХ Фотополимеризующийся слоистый комбинированный материал для изготовления элементов флексографской печати
US20090075199A1 (en) * 2007-09-14 2009-03-19 E. I. Du Pont De Nemours And Company Photosensitive element having reinforcing particles and method for preparing a printing form from the element
US20110079158A1 (en) * 2009-10-01 2011-04-07 Recchia David A Method of improving print performance in flexographic printing plates

Also Published As

Publication number Publication date
EP3683625A1 (en) 2020-07-22
ES2800429T8 (es) 2021-01-13
CA2881779C (en) 2017-10-24
RU2015109074A (ru) 2016-10-10
US8808968B2 (en) 2014-08-19
CN109407470B (zh) 2021-10-08
US20140322649A1 (en) 2014-10-30
CA2881779A1 (en) 2014-02-27
CN109407470A (zh) 2019-03-01
BR112015003858A2 (pt) 2017-07-04
EP3686671A1 (en) 2020-07-29
JP2015529345A (ja) 2015-10-05
US9329480B2 (en) 2016-05-03
CN104582922A (zh) 2015-04-29
ES2800429T3 (es) 2020-12-30
WO2014031329A1 (en) 2014-02-27
RU2679243C2 (ru) 2019-02-06
BR112015003858B1 (pt) 2021-04-13
EP3683625B1 (en) 2021-09-29
EP2888088A4 (en) 2017-01-04
US20140057205A1 (en) 2014-02-27
JP6087440B2 (ja) 2017-03-01
EP2888088A1 (en) 2015-07-01
US20160207342A1 (en) 2016-07-21
EP2888088B1 (en) 2020-04-08
RU2017118791A (ru) 2018-10-31
US9751353B2 (en) 2017-09-05
ES2897460T3 (es) 2022-03-01
EP3686671B1 (en) 2021-09-29
ES2897507T3 (es) 2022-03-01
RU2017118791A3 (ru) 2018-10-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2621769C2 (ru) Способ улучшенного отверждения поверхности форм для флексографской цифровой печати
JP6431195B2 (ja) 硬化効率が改善されたフレキソ刷版
ES2880925T3 (es) Preforma de impresión fotocurable flexográfica y método para producir una plancha de impresión de imágenes en relieve flexográfica a partir de dicha preforma de impresión fotocurable flexográfica
EP3610327B1 (en) Method of improving light stability of flexographic printing plates featuring flat top dots
CN110869850B (zh) 贮存稳定性得到改善的柔性版印刷板

Legal Events

Date Code Title Description
PD4A Correction of name of patent owner