RU2603396C2 - Оптическое устройство с препятствующим запотеванию покрытием - Google Patents

Оптическое устройство с препятствующим запотеванию покрытием Download PDF

Info

Publication number
RU2603396C2
RU2603396C2 RU2013152158/05A RU2013152158A RU2603396C2 RU 2603396 C2 RU2603396 C2 RU 2603396C2 RU 2013152158/05 A RU2013152158/05 A RU 2013152158/05A RU 2013152158 A RU2013152158 A RU 2013152158A RU 2603396 C2 RU2603396 C2 RU 2603396C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
coating
poly
transparent
conductive layer
transition metal
Prior art date
Application number
RU2013152158/05A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2013152158A (ru
Inventor
Пиншань ВАН
Бридж П. СИНГХ
Аладин Б. ФЕРИАН
Тимоти Х. МОРГАН
Дебра Н. ВЕЛХЕЛЬ
Матрис Б. ДЖЕКСОН
Original Assignee
Кимберли-Кларк Ворлдвайд, Инк.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Кимберли-Кларк Ворлдвайд, Инк. filed Critical Кимберли-Кларк Ворлдвайд, Инк.
Publication of RU2013152158A publication Critical patent/RU2013152158A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2603396C2 publication Critical patent/RU2603396C2/ru

Links

Images

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/10—Optical coatings produced by application to, or surface treatment of, optical elements
    • G02B1/18—Coatings for keeping optical surfaces clean, e.g. hydrophobic or photo-catalytic films
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/10—Optical coatings produced by application to, or surface treatment of, optical elements
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B27/00—Optical systems or apparatus not provided for by any of the groups G02B1/00 - G02B26/00, G02B30/00
    • G02B27/0006—Optical systems or apparatus not provided for by any of the groups G02B1/00 - G02B26/00, G02B30/00 with means to keep optical surfaces clean, e.g. by preventing or removing dirt, stains, contamination, condensation
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02C—SPECTACLES; SUNGLASSES OR GOGGLES INSOFAR AS THEY HAVE THE SAME FEATURES AS SPECTACLES; CONTACT LENSES
    • G02C11/00—Non-optical adjuncts; Attachment thereof
    • G02C11/08—Anti-misting means, e.g. ventilating, heating; Wipers
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02C—SPECTACLES; SUNGLASSES OR GOGGLES INSOFAR AS THEY HAVE THE SAME FEATURES AS SPECTACLES; CONTACT LENSES
    • G02C7/00—Optical parts
    • G02C7/02—Lenses; Lens systems ; Methods of designing lenses
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y10/00—Nanotechnology for information processing, storage or transmission, e.g. quantum computing or single electron logic
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02C—SPECTACLES; SUNGLASSES OR GOGGLES INSOFAR AS THEY HAVE THE SAME FEATURES AS SPECTACLES; CONTACT LENSES
    • G02C7/00—Optical parts
    • G02C7/02—Lenses; Lens systems ; Methods of designing lenses
    • G02C7/06—Lenses; Lens systems ; Methods of designing lenses bifocal; multifocal ; progressive
    • G02C7/061—Spectacle lenses with progressively varying focal power

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Ophthalmology & Optometry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Surface Treatment Of Optical Elements (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)
  • Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
  • Eyeglasses (AREA)

Abstract

Изобретение относится к оптическим устройствам, например к таким, как оптические и защитные очки, экраны, защищающие лицо. Устройства содержат прозрачный оптический компонент, прозрачный электропроводный слой покрытия на поверхности оптического компонента, источник питания. Покрытие содержит поперечно-сшитую сетку, содержащую политиофен, углеродные наноструктуры, функциоанализированные тиофеном, и сшивающий агент на основе переходного металла. Слой покрытия может выполнять функцию активного покрытия, препятствующего запотеванию, и предназначен для предотвращения каплеобразной конденсации паров воды на поверхности. Изобретение касается также подложки, имеющей первую поверхность и содержащей находящийся на этой поверхности прозрачный электропроводный слой, содержащий поперечно-сшитую сетку, содержащую поли(3,4-этилендиокситиофен), полистиролсульфоновую кислоту, углеродные нанотрубки, функциоанализированные тиофеном, и сшивающий агент. Изобретение обеспечивает предотвращение запотевания при нанесении данного состава на поверхность таких средств, как экран, защищающий лицо, очки, в том числе их защитные и предохранительные модификации, окуляры и другие подобные устройства. 2 н. и 12 з.п. ф-лы, 2 ил., 1 пр.

Description

Уровень техники
Во многих медицинских и промышленных приложениях проблемой, постоянно сопровождающей применение оптических и защитных очков, экранов, защищающих лицо, и других оптических устройств, является запотевание поверхности, через которую ведется наблюдение. Теплый влажный воздух, выдыхаемый пользователем устройства, будет конденсироваться на относительно холодных поверхностях, расположенных в непосредственной близости от носа или рта. Капли конденсата затуманивают рабочие поверхности, а это может серьезно ухудшить зрительное восприятие.
Для смягчения проблем, связанных с запотеванием защитных и обычных очков, пытались использовать различные подходы. Например, были описаны пассивные покрытия, выполняющие свою функцию посредством поглощения влаги и/или распределения ее по поверхности, чтобы исключить формирование капель, приводящее к запотеванию. Примеры пассивных покрытий приведены в патентах США №№4767671 и 5668618. Затем для применения с целью предотвращения конденсации, приводящей к затуманиванию или запотеванию поверхности, были предложены активные подходы. Например, в патенте США №6470696 описано устройство, содержащее два термодатчика, один из которых приведен в контакт с поверхностью, а другой находится в контакте с охлаждающим средством. Кроме того, в устройстве предусмотрено наличие датчика влажности. Когда он, на основании показаний термодатчиков, индицирует факт конденсации, электрическая цепь активирует механизм, удаляющий с поверхности образовавшуюся жидкость. В другом примере, описанном в DE 3323670, предлагается смотровое стекло, которое содержит прикрепленную полоску электропроводного материала и клеммы для электрического подключения к источнику тока, чтобы через данную полоску нагреть смотровое стекло и тем самым предотвратить его затуманивание.
Несмотря на перечисленные усовершенствования, все еще остается поле деятельности для дальнейших улучшений. Более конкретно, существует потребность в покрытиях, активным образом предотвращающих конденсацию на поверхностях и в том числе их запотевание.
Раскрытие изобретения
Согласно одному аспекту изобретения предлагается оптическое устройство, содержащее источник (блок) питания и прозрачный оптический компонент (например, линзу), на поверхность которого нанесен прозрачный электропроводный слой. В структуру данного слоя входит поперечно-сшитая сетка, содержащая политиофен, наноструктуры на основе углерода, функционализированные тиофеном, и сшивающий агент на основе переходного металла. При этом блок питания электрически связан с прозрачным электропроводным слоем.
Кроме того, предлагается подложка, на первую поверхность которой нанесен прозрачный электропроводный слой. В структуру данного слоя входит поперечно-сшитая сетка, содержащая поли(3,4-этилендиокситиофен) (ПЭДОТ), полистиролсульфоновую кислоту (ПСС), углеродные нанотрубки (УНТ), функционализированные тиофеном, и сшивающий агент на основе переходного металла.
Краткое описание чертежей
В остальной части описания, со ссылками на прилагаемые чертежи и с рассмотрением наилучшего варианта, раскрыта сущность изобретения с полнотой и подробностью, достаточной для осуществления изобретения специалистом в соответствующей области.
На фиг.1 схематично проиллюстрированы защитные очки с покрытием, описанным в нижеследующем описании.
На фиг.2 графически проиллюстрировано повышение температуры поликарбонатной поверхности при использовании покрытия, описанного в нижеследующем описании.
Осуществление изобретения
Далее будут подробно рассмотрены, на приводимых примерах, различные варианты изобретения. Каждый пример приводится только для пояснения изобретения и не имеет ограничительного характера. Фактически, специалистам в этой области будет понятно, что в рамках данного описания возможны различные модификации и изменения, не выходящие за границы идеи или объема изобретения. Например, особенности, описанные или проиллюстрированные для одного варианта, могут быть использованы в другом варианте с получением еще одного варианта осуществления. Таким образом, подразумевается, что данное описание охватывает все модификации и изменения, соответствующие прилагаемой формуле изобретения, причем как буквально, так и с учетом эквивалентов.
Изобретение направлено на разработку оптических устройств, в которых для предотвращения запотевания поверхности на нее нанесен активный слой. Он сформирован из состава, который содержит электропроводный полимер и наноструктуры на основе углерода, которым придана определенная функциональность. Такие структуры позволяют улучшить электрические характеристики слоя по сравнению с характеристиками, которые способен обеспечить электропроводный полимер сам по себе. Чтобы еще больше улучшить характеристики, в состав добавлен сшивающий агент на основе переходного металла, обладающий способностью образовывать комплексное соединение как с электропроводным полимером, так и с данными наноструктурами. Посредством комплексного соединения переходного металла в сформированном из состава слое образуются перекрестные сшивки. Таким образом, поперечно-сшитая матрица содержит электропроводный полимер, наноструктуры на основе углерода и сшивающий агент на основе переходного металла, причем все эти компоненты можно сделать электрически связанными друг с другом. Поскольку наноструктуры на основе углерода образуют комплексное соединение с поперечно-сшитой сеткой (матрицей), а не просто смешаны с полимером слоя, появляется возможность получить улучшенный электрический контакт. Это позволяет создать слой с отличными электрическими характеристиками при малых добавках наноструктур на основе углерода. В одном из вариантов осуществления предусмотрена возможность скомбинировать с другими компонентами состава растворимые материалы для получения твердого покрытия, обладающего стойкостью к царапинам. В результате, без ухудшения электрических характеристик слоя, улучшается его стойкость к наружному повреждению и истиранию.
Чтобы замкнуть цепь, поперечно-сшитый слой можно электрически соединить с блоком питания. Протекающий через цепь ток может обеспечить нагрев поверхности, а это позволит предотвратить ее запотевание. Таким образом, прозрачная подложка с нанесенным на ее поверхность слоем может с успехом использоваться в таких оптических устройствах, как защитные, обычные и предохранительные очки, сварочные маски (обеспечивающие фиксированное или переменное экранирование), смотровые стекла, экраны, защищающие лицо, и другие подобные средства.
В данном контексте термин "запотевание" относится к образованию конденсата на поверхности (например, на поверхности прозрачной линзы), в результате чего ухудшаются как обзор через нее, так и возможность видеть саму поверхность, поскольку каплями конденсата вызывается запотевание или рассеивание падающего света.
Состав содержит один или более электропроводных полимеров, пригодных для применения в формировании просвечивающего или прозрачного слоя. В данном контексте термин "просвечивающий" относится к материалу, у которого пропускание света в видимой области спектра (приблизительно 300-800 нм) составляет примерно 30-85%, а термин "прозрачный" относится к материалу, у которого пропускание света в видимой области спектра превышает примерно 85%. В одном из вариантов осуществления пропускание прозрачной пленки может превышать примерно 90% или примерно 95%. Выраженная в процентах матовость покрытой подложки может составлять менее 5% или даже менее 3%. Матовость задают в виде процентного количества пропущенного света, который при прохождении через образец отклоняется от направления падающего пучка в среднем более чем на 25 градусов. Этот параметр обычно называют "дымчатостью" образца или потерей его контрастности. Просвечивание, прозрачность и матовость можно измерить путем сопоставления, согласно стандартным протоколам, интенсивности падающего света с интенсивностью света, прошедшего через материал. Для этого могут быть использованы, например, способы тестирования, которые описаны в документе ASTM D1003-07e1 (DOI: 10.1520/D1003-07), озаглавленном "Haze and Luminous Transmittance of Transparent Plastics" ("Матовость и светопроницаемость прозрачных пластиков").
В общем случае, как известно, состав, используемый для формирования электропроводного слоя, может иметь водную основу с возможным добавлением небольших количеств специальных растворителей. В частности, в состав в небольших количествах (составляющих, например, менее 5% от его массы) могут быть включены такие растворители, как спирты, бензол, пирролидон, формиламины, простые гликолевые эфиры и другие подобные соединения. Вода в составе может содержаться в количестве, например, по меньшей мере примерно 75 масс.%, а в некоторых вариантах осуществления - в количестве по меньшей мере примерно 90 масс.% или примерно 96 масс.%.
Электропроводным прозрачным полимером, входящим в состав для покрытия, может быть политиофен (в данном контексте этот термин, наряду с собственно политиофеном, охватывает также и любое его производное). В общем случае состав может содержать политиофен в количестве менее примерно 3 масс.% или, в другом варианте осуществления, менее примерно 1 масс.%, например примерно 0,01-1 масс.%. Возможная структура политиофена имеет следующий вид:
Figure 00000001
где R1 и R2 независимым образом выбраны из группы, в которую входят водород и алкильная группа C1-C4. Альтернативно, группы R1 и R2 совместно образуют алкиленовый радикал С1-С4, например, в разных вариантах, метиленовый радикал, который может быть замещен алкильными группами, 1,2-этиленовый радикал, который может быть замещен С1-С12-алкильными или фенильными группами, или 1,2-цикогексиленовый радикал.
В одном из предпочтительных вариантов состав может содержать такое производное политиофена, как поли(3,4-этилендиокситиофен), структура которого имеет следующий вид:
Figure 00000002
Для получения политиофена можно использовать любой пригодный для этого способ. Например, получить поли(3,4-этилендиокситиофен) можно путем окисления мономерного 3,4-этилендиокситиофена, что приводит к удалению электрона из гетероароматического кольца этого соединения. В перечень окислителей, не имеющий ограничительного характера, входят соли с железом (III) в качестве катиона, такие как FeCl3, Fe(ClO4)3, и соли органических и неорганических кислот, содержащие органические радикалы. К другим пригодным окислителям можно отнести H2O2, K2Cr2O7, персульфаты и пербораты щелочных металлов, персульфаты аммония и перманганат калия. Комбинация двух окисленных мономеров, образованная с высвобождением протона, сформирует димер. Дальнейшее окисление димеров приведет к формированию тримеров и т.д., до тех пор пока не сформируются длинные цепи поли(3,4-этилендиокситиофена). Для 3,4-этилендиокситиофена потенциалы ионизации мономеров, димеров, тримеров и бесконечных цепей составляют соответственно 1,1, 0,46, 0,16 и -0,25 В (в сравнении с Ag/Ag+). Таким образом, если сформированы олигомеры, полимеризация может произойти быстро.
Должно быть понятно, что возможные составы не ограничены использованием поли(3,4-этилендиокситиофена), а могут содержать и другие политиофены (и их смеси, состоящие из двух или более компонентов), в том числе поли(3-метилтиофен), поли(3-этилтиофен), поли(3-пропилтиофен), поли(3-бутилтиофен), поли(3-гексилтиофен), поли(3-гептилтиофен), поли(3-октилтиофен), поли(3-децилтиофен), поли(3-додецилтиофен), поли(3-октадецилтиофен), поли(3-бромтиофен), поли(3-хлортиофен), поли(3-иодтиофен), поли(3-цианотиофен), поли(3-фенилтиофен), поли(3,4-диметилтиофен), поли(3,4-дибутилтиофен), поли(3-гидрокситиофен), поли(3-метокситиофен), поли(3-этокситиофен), поли(3-бутокситиофен), поли(3-гексилокситиофен), поли(3-гептилокситиофен), поли(3-октилокситиофен), поли(3-децилокситиофен), поли(3-додецилокситиофен), поли(3-октадецилокситиофен), поли(3,4-дигидрокситиофен), поли(3,4-диметокситиофен), поли(3,4-диэтокситиофен), поли(3,4-дипропокситиофен), поли(3,4-дибутокситиофен), поли(3,4-дигексилокситиофен), поли(3,4-дигептилокситиофен), поли(3,4-диоктилокситиофен), поли(3,4-дидецилокситиофен), поли(3,4-дидодецилокситиофен), поли(3,4-пропилендиокситиофен), поли(3,4-бутендиокситиофен), поли(3-метил-4-метокситиофен), поли(3-метил-4-этокситиофен), поли(3-карбокситиофен), поли(3-метил-4-карбокситиофен), поли(3-метил-4-карбоксиэтилтиофен) и поли(3-метил-4-карбоксибутилтиофен).
Поскольку политиофены плохо растворимы, можно включить в состав вспомогательный компонент, который может улучшить растворимость полимера. В частности, состав может содержать поли(3,4-этилендиокситиофен), образующий комплекс с катионной водорастворимой формой полистиролсульфоновой кислоты, обладающей свойствами полиэлектролита и имеющей следующую формулу:
Figure 00000003
Составы типа поли(3,4-этилендиокситиофен)/полистиролсульфоновая кислота можно получить согласно известной методике, например, используя эту кислоту, обладающую свойствами полиэлектролита, в качестве добавки, уравновешивающей заряды во время процесса полимеризации поли(3,4-этилендиокситиофена). Кроме того, как альтернативный вариант, их можно приобрести в готовом виде. В частности, готовую смесь ПСС/ПЭДОТ с содержанием сухого вещества примерно 1,3-2,6% поставляют фирма Aldrich и другие компании. В этом случае предусмотрена возможность регулировать концентрацию раствора по мере необходимости или, альтернативно, использовать препарат непосредственно по прописи. Кроме того, такие же составы под маркой Clevios™ производит фирма Heraeus (Германия). В общем случае отношение массы поли(3,4-этилендиокситиофена) к массе полистиролсульфоновой кислоты, обладающей свойствами полиэлектролита, может быть равно примерно 1-2,5, хотя эти значения для состава необязательны и в данном случае может быть выбрано любое пригодное соотношение этих двух компонентов.
Для формирования состава предусмотрена возможность использовать и любой другой способ растворения политиофена. В частности, в одном из вариантов осуществления может быть применен поли(3,4-этилендиокситиофен)-тетраметилакрилат. Это блок-сополимер типа ABA, содержащий промотирующие дисперсность тетраметилакрилатные группы с разветвленными ветвями, концы которых заблокированы.
Общее количество полимера в составе, в частности суммарное количество политиофена и полимерного ожижающего агента, может составлять примерно 1,5-3% от массы состава.
В добавление к электропроводному полимеру и любому стабилизатору, состав содержит наноструктуры на основе углерода. В сформированной матрице количество электропроводных и/или полупроводниковых наноструктур на основе углерода выбирают таким, чтобы оно улучшало электрические характеристики слоя, сформированного из состава, не ухудшая прозрачности покрытия.
Наноструктуры на основе углерода могут представлять собой любую структуру, у которой по меньшей мере один размер соответствует нанометрической шкале. В частности, хотя в определенных вариантах осуществления наноструктуры в целом характеризуются очень большими размерами, например более 1000 нм, причем длина их может быть еще больше, тем не менее, они будут задавать собой по меньшей мере один размер, отвечающей нанометрической шкале (например, размер меньше примерно 500 нм). Предусмотрена возможность придать наноструктурам любую общую форму. В частности, они могут быть полыми или сплошными, а также сферическими, волоконнообразными или относительно плоскими (например, в виде плоских таблеток), графитовыми или графеновыми. В добавление к сказанному, состав может содержать множество, по существу, идентичных наноструктур или, как вариант, смесь различных наноструктур, представляющую собой комбинацию наноструктур, полученных с различными формами и имеющих различные длины, причем возможна любая из таких комбинаций.
В одном из вариантов осуществления наноструктуры на основе углерода могут быть углеродными нанотрубками или углеродными наносферами (например, бакиболами, нанолуковицами или другими фуллеренами). Углеродные нанотрубки могут быть одностенными или многостенными или представлять собой смесь различных трубок. Например, в наноструктурах одностенные углеродные трубки могут располагаться изолированно одна от другой и/или образуя пучки. В общем случае пучок одностенных углеродных нанотрубок может иметь наружный диаметр примерно 5-200 нм, в то время как наружный диаметр соответствующей индивидуальной трубки может быть меньше примерно 5 нм. В общем случае индивидуальные многостенные углеродные нанотрубки могут иметь наружный диаметр в интервале 5-100 нм.
Наноструктуры на основе углерода могут быть сформированы согласно любому известному способу или методу. Например, их можно сформировать, используя метод дугового разряда, метод лазерного испарения, метод HiPco (газофазное разложение СО на частицах Fe при высоком давлении), метод химического осаждения из газовой фазы или любой другой метод, известный из уровня техники. Углеродные нанотрубки можно сформировать согласно любой известной методологии или приобрести на коммерческом рынке. В частности, доступны многостенные, одностенные и двустенные углеродные нанотрубки, поставляемые фирмами NanoLab, Inc. (США), Nano-C, Inc. (США) или Unidym (США).
Сформированные наноструктуры на основе углерода, в зависимости от технологии изготовления, могут содержать некоторое количество таких примесей, как сажа, катализаторы, затравки и другие подобные вещества. Избавиться от них можно на этапе между процессом формирования и добавлением к составу для покрытия. Например, содержание наноструктур на основе углерода может соответствовать уровню чистоты состава, превышающему примерно 90%.
В одном из вариантов состав только что сформированных наноструктур на основе углерода можно очистить, подвергнув его нагреву в окисляющей атмосфере или обработав концентрированной кислотой (часто с одновременной обработкой ультразвуком), после чего проводят окончательную промывку. Однако должно быть понятно, что, как вариант, возможен и любой иной процесс очистки, известный из уровня техники.
Для облегчения распределения наноструктур на основе углерода по объему состава и содействия поперечному сшиванию полимерной матрицы во время формирования слоя покрытия предусмотрена возможность подвергнуть наноструктуры воздействию для улучшения этой их функциональности (далее - функционализирующему воздействию). Более конкретно, чтобы простимулировать их распределение по объему состава для покрытия на основе политиофена, данные наноструктуры могут быть функционализированы производным тиофена.
Производное тиофена, предпочтительное для связывания с наноструктурами на основе углерода, можно выбрать в зависимости от используемой схемы функционализирующего воздействия. Например, в одном из вариантов осуществления наноструктуры на основе углерода можно активировать посредством их окисления, чтобы ввести на них функциональные группы карбоновых кислот, а аминовое производное тиофена может быть присоединено к наноструктурам путем образования амидной связи. В одном из предпочтительных вариантов осуществления наноструктуры на основе углерода могут быть функционализированы посредством сопряжения с 2-аминотиофеном через образовавшуюся амидную связь.
В порядке альтернативы предусмотрена возможность использовать и другие сопрягающие реакции, выбор которых зависит, в первую очередь, от исходных активируемых групп наноструктур и соответствующего производного тиофена. В частности, углеродные нанотрубки можно активировать посредством их реакции с газообразным фтором, приводящей к образованию фторированной модификации нанотрубок, после чего проводят реакцию нуклеофильного замещения на требуемый нуклеофил, например вещества на основе алкила лития, замещенные гидразины или алкиламины. После этого активированные углеродные наноструктуры получают возможность прореагировать с надлежащим производным тиофена согласно известным химическим закономерностям с образованием наноструктур, функционализированных тиофеном.
Состав может содержать такое количество наноструктур на основе углерода, функционализированных тиофеном, которое повышает электропроводность слоя, сформированного из состава, не ухудшая прозрачности слоя. Например, это количество в составе для покрытия может составлять менее примерно 5 масс.%, менее примерно 3 масс.% или менее примерно 1 масс.%.
Наноструктуры на основе углерода, функционализированные тиофеном, могут легко диспергироваться в объеме водного раствора поли(3,4-этилендиокситиофена). В одном из вариантов осуществления предусмотрена возможность использовать для повышения эффективности этого процесса воздействие ультразвука, которое может продолжаться в течение периода времени от примерно 5 мин до нескольких часов. Варианты комбинирования различных компонентов могут быть разными, причем выбор способа формирования состава не критичен. В частности, наноструктуры, функционализированные тиофеном, можно скомбинировать со сформированной дисперсной системой поли(3,4-этилендиокситиофен)/полистиролсульфоновая кислота, обладающая свойствами полиэлектролита. В альтернативном варианте можно сначала скомбинировать данные структуры с раствором этой же кислоты, например, посредством перемешивания, сопровождаемого воздействием ультразвука, а затем полученный раствор скомбинировать с диспергированной фазой поли(3,4-этилендиокситиофена).
В состав добавлен также сшивающий агент, позволяющий получить поперечно-сшитую матрицу полимер/наноструктура с последующим нанесением ее на поверхность. В число таких агентов могут входить ионы и/или соли переходных металлов. Представляется возможным, хотя и без соотнесения с какими-либо конкретными теоретическими представлениями, что сшивающий агент на основе переходного металла будет образовывать координационную связь с атомом серы тиофеновых групп как поли(3,4-этилендиокситиофена), так и наноструктур на основе углерода, функционализированных тиофеном. В результате формируется покрытие, которое содержит электропроводную поперечно-сшитую матрицу из полимерных компонентов и наноструктур.
В данном контексте термин "переходные металлы" относится к любому элементу d-блока периодической таблицы, т.е. к любому элементу групп этой таблицы с третьей по двенадцатую. В одном из вариантов осуществления выбор переходных металлов ограничен элементами с незаполненной d-подоболочкой, т.е. это элементы, находящиеся в периодической таблице в группах с третьей по одиннадцатую. В одном из вариантов в перечень переходных металлов, пригодных для применения в качестве сшивающих агентов, могут входить марганец, железо, кобальт, никель, медь, серебро, золото, платина, палладий, ванадий и хром. Например, таким металлом может быть железо, медь, серебро, золото, кобальт или никель. В общем случае сшивающим агентом на основе переходного металла могут быть ион переходного металла или его соль с формулой MXn, где M - переходный металл, X - отрицательно заряженный ион галогена, атом серы или отрицательно заряженный ион кислоты, парной по отношению к соответствующему основанию, a n- целое число от 1 до 6. В перечень примеров подходящих сшивающих агентов, не имеющий ограничительного характера, входят галоидные, хлоридные, сульфатные, ацетатные, аммониевые или нитратные соли переходных металлов, такие как хлорид железа, сульфат железа, нитрат железа, хлорид меди, а также комбинации комплексных соединений переходных металлов.
Сшивающий агент на основе переходного металла может быть растворен или диспергирован в составе. Если в составе диспергируют порошок переходного металла, размер частиц порошка может составлять менее 10 мкм. При желании поверхность частиц металлического порошка можно окислить разбавленной слабой кислотой, такой как уксусная кислота. В составе для покрытия концентрация сшивающего агента на основе переходного металла может составлять примерно 0,1-2,0% от массы состава, а, например, концентрация иона металла - примерно 0,1-0,001 М.
Если это требуется, состав может содержать дополнительные составляющие. В частности, в вариантах осуществления, в которых состав предназначен для формирования покрытия, препятствующего запотеванию смотровой поверхности, например, защитных очков, в составе могут содержаться один или более дополнительных веществ, позволяющих придать слою стойкость к царапинам и/или к химическим воздействиям, свойства, снижающие отражение, и другие подобные характеристики. В частности, состав для покрытия может содержать вместе с сшивающим агентом, известным из уровня техники, такое количество гидроксилированного фторполимера или смолы на основе силоксана, которое может обеспечить покрытию стойкость к царапинам и атмосферным воздействиям. Например, это могут быть примерно 5-20 масс.% твердой покрывной смолы, стойкой к царапинам, такой как полимерная силоксановая смола или полимерная акриловая смола, или такое же количество гидроксилированного полимера, содержащего фторсодержащие мономерные звенья, такие как тетрафторэтилен или хлортрифторэтилен, и, как вариант, свободные от фтора мономерные звенья в виде ненасыщенного этилена. Во фторполимере может содержаться более 20 масс.% фтора. Кроме того, в случае использования гидроксилированного фторполимера состав может, в качестве сшивающего агента, содержать, например, метиламин и/или поликремниевую кислоту.
В состав могут входить также один или более связующих агентов, позволяющих улучшить адгезионное присоединение поперечно-сшитой матрицы к подложке. В перечень примеров полезных агентов такого назначения, не имеющий ограничительного характера, входят поливинилацетат, поликарбонат, поливинилбутират, полиакрилаты, полиметакрилаты, полистирол, полисульфонатный стирол, полиакрилонитрил, поливинилхлорид, полибутадиен, полиизопрен, простые полиэфиры, сложные полиэфиры, силиконы, поливиниловые спирты, сополимеры пиррол/акрилат, винилацетат/акрилат, этилен/винилацетат, а также любые производные или смеси перечисленных веществ. В составе содержание связующих агентов может быть относительно небольшим, например менее 10% от массы состава.
После формирования состава его можно нанести на подложку в виде покрытия. Предусмотрена возможность использовать состав сразу же после формирования или, в альтернативном варианте, хранить до применения в течение какого-то периода времени, составляющего, например, несколько дней. Слоем, сформированным составом, можно покрыть поверхность подложки полностью или частично. В частности, на поверхность слой можно нанести в виде паттерна, который, чтобы по нему мог протекать ток, должен быть непрерывным; однако полностью покрывать поверхность подложки нет необходимости.
Подложка может быть как органической, так и неорганической, эластичной или жесткой, причем предусмотрена возможность придать ей любые пригодные размер и конфигурацию. В частности, подложку можно выполнить полимерной или керамической. В одном из предпочтительных вариантов прозрачный материал может служить подложкой, предназначенной для применения в таком оптическом приложении, как линзы для очков, защитные очки или другие окуляры, экраны, защищающие лицо, смотровые стекла для шлемов или защитных масок, а также другие подобные средства. В одном из вариантов осуществления предусмотрена возможность выполнить подложку стеклянной, используя, например, стекло оптического качества, такое как боросиликатное или флюоритовое стекло. В другом варианте осуществления предусмотрена возможность подложку, предназначенную для применения в оптическом приложении, выполнить из полимерного материала, в том числе из термопластичных материалов, таких как поликарбонаты, сложные полиэфиры (например, полиэтилентерефталат или полибутилентерефталат), полистиролы, полисульфоны, полиэфирсульфоны, ацетобутират целлюлозы и термопластичные полиуретаны. В данном контексте можно использовать также и термоотверждаемые материалы, такие как диэтиленгликольбисаллилкарбонатные полимеры и сополимеры, термоотверждаемые полиуретаны, политиоуретаны, полиэпоксиды, полиэписульфиды, полиакрилаты (в том числе полиметакрилаты, например полиметилметакрилат), политиометакрилаты, а также сополимеры и смеси всех перечисленных соединений.
Предусмотрена возможность выполнить подложку в виде одинарного или многослойного компонента типа пленки, листа, панели или вставки из соответствующего материала. Сформировать подложку можно посредством любого хорошо известного процесса, такого как выдувание, литье, экструзия, инжекционное формование и другие подобные методы. В одном из вариантов состав можно нанести между двумя слоями многослойной подложки. В частности, соответствующий слой может быть сформирован между стеклянной и полимерной подложками.
Предусмотрена возможность нанести состав на одну или более поверхностей подложки, используя для этого любой пригодный способ нанесения покрытия или комбинацию таких способов. В их перечень, не имеющий ограничительного характера, входят нанесение покрытия окунанием, центрифугированием, распылением, печатанием (например, ротационной глубокой печатью), с удалением излишков посредством планки, из раствора, трафаретной печатью, с помощью щелевой экструзионной головки или каким-то другим методом. В одном из вариантов осуществления предусмотрена возможность нанесения состава в виде покрытия на одну поверхность подложки, например на внутреннюю поверхность экрана, защищающего лицо. Однако в других вариантах осуществления состав можно нанести в виде покрытия как на внутреннюю, так и на наружную поверхности подложки или заключить в нем подложку целиком.
Чтобы обеспечить однородность покрытия и/или равномерность увлажнения подложки, предусмотрена возможность до нанесения покрытия подвергнуть подложку окислению, используя для этого, например, обработку коронным разрядом, озоном, плазмой или пламенем. В некоторых вариантах осуществления подложка может быть также предварительно обработана с целью облегчения равномерного нанесения на нее состава для покрытия. Например, на прозрачную подложку можно нанести грунтовку из поливинилиденхлорида или полихлорвинила. В типичном случае на оптические свойства прозрачной подложки грунтовка заметным образом не влияет.
В одном из вариантов осуществления усредненная толщина конечного покрытия может быть меньше примерно 5 мкм или меньше примерно 2 мкм. В частности, усредненную толщину слоя можно выбрать равной примерно 0,8-1,2 мкм.
Согласно одному из вариантов осуществления предусмотрена возможность выбрать усредненную толщину конечного слоя так, чтобы свести к минимуму блики. Конкретно, при толщине однослойного оптического покрытия, равной ЛА длины волны падающего света, фазы отражения от границ раздела воздух-покрытие и покрытие-подложка будут сдвинуты относительно друг друга на 180°, вызывая в результате гасящую интерференцию и уменьшение суммарного отражения. Таким образом, в тех вариантах осуществления, в которых предусмотрена возможность использовать длину волны падающего света в интервале примерно 200-1000 нм, усредненную толщину покрытия можно выбрать равной примерно 50-250 нм. В добавление к сказанному, поскольку 550 нм - это длина волны, при которой глаз человека проявляет максимальный фотооптический отклик, в одном из вариантов осуществления предусмотрена возможность выбрать усредненную толщину покрытия равной примерно 140 нм. Однако должно быть понятно, что номенклатура покрытий не ограничена модификацией в виде единственного слоя и покрытие может состоять также и из нескольких слоев. Например, специалисту в этой области будет нетрудно понять, что могут быть использованы два слоя, каждый из которых оптимизирован по толщине, чтобы свести к минимуму отражение света разных длин волн и, таким образом, обеспечить антибликовые свойства в широком спектральном интервале светового излучения. В добавление к сказанному, хотя усредненную толщину покрытия можно выбрать постоянной по всей его площади, предусмотрена возможность существенного изменения этого параметра на покрытии от одной конкретной точки до другой. Такие изменения толщины, скоррелированные по всему визуально различимому интервалу, могут обеспечить преимущество за счет своего вклада в антиотражающие (просветляющие) свойства покрытия в широкой полосе длин волн.
Предусмотрена возможность высушить и отвердить покрытие на воздухе, причем, как вариант, с добавлением энергии, повышающей скорость отверждения. Например, покрытую подложку можно отвердить в печи при температуре примерно 20-150°C, а в некоторых вариантах осуществления - при температуре примерно 50-130°C или примерно 100-120°C. Можно использовать известные альтернативные способы отверждения, такие как обработка покрытой поверхности излучением (в частности, микроволновым). По окончании сушки и отверждения слоя влажность в его электропроводном полимерном компоненте может составлять по отношению к массе отвержденного слоя по меньшей мере 50%, а в некоторых вариантах - по меньшей мере 75% или по меньшей мере 90%.
Поверхностное сопротивление Rs слоя (слоевое сопротивление) является функцией объемного сопротивления и толщины. Оно представляет собой меру электрического сопротивления в тонкой пленке, которая номинально одинакова по толщине и может быть представлена в виде двумерной системы. Слоевое сопротивление можно выразить в таких единицах, как Ом или, альтернативно, Ом/квадрат, где "квадрат" - безразмерная величина. Единицу Ом/квадрат применяют только для описания слоевого сопротивления, и, таким образом, ее можно использовать, чтобы отличить двумерное сопротивление от сопротивления трехмерной системы. Измерить слоевое сопротивление можно с помощью четырехзондового пробника, в котором между двумя наружными токовыми электродами протекает постоянный ток, напряжение измеряется между двумя внутренними электродами, установленными внутри соответствующих наружных электродов, а ток протекает по плоскости пленки. Для корректировки соотношения напряжение/ток, измеренного четырехзондовым пробником, в пробнике используется коэффициент, корригирующий геометрию, исходя из ориентации электродов и их разнесения в пространстве. На основе слоевого сопротивления можно вычислить сопротивление пленки, умножив ее толщину на слоевое сопротивление. В одном из вариантов осуществления отвержденная пленка, сформированная электропроводным полимерным составом, может иметь слоевое сопротивление примерно 300-900 Ом/квадрат и, в частности, примерно 330-890 Ом/квадрат. В другом варианте осуществления поверхностное сопротивление может составлять менее 300 Ом/квадрат, менее 175 Ом/квадрат, примерно 150 Ом/квадрат или менее 100 Ом/квадрат.
Электрическая проводимость (σ) покрытия является мерой электропроводности его материала. Проводимость можно измерить, приложив к слою дифференциальное электрическое поле и отслеживая возникающий при этом электрический ток. Затем вычисляют проводимость делением плотности тока на напряженность приложенного электрического поля. Электрическая проводимость является величиной, обратной электрическому сопротивлению, так что удельную электрическую проводимость можно вычислить, взяв за основу слоевое сопротивление и умножив соответствующее обратное значение на толщину (t) пленки, т.е. σ=1/(Rs×t). Пленка, отвечающая приведенному описанию, может иметь удельную проводимость, превышающую примерно 100 См/см, примерно 450 См/см, примерно 600 См/см или примерно 750 См/см. В одном из предпочтительных вариантов удельная проводимость пленки может превышать примерно 400 См/см или составлять, в частности, примерно 185-485 См/см.
В возможном варианте на подложке можно сформировать дополнительные слои, расположенные, на выбор, выше электропроводного слоя, ниже электропроводного слоя или, относительно электропроводного слоя, в других местах подложки. Например, предусмотрена возможность поверх электропроводного слоя или на противоположной стороне подложки сформировать просветляющее покрытие и/или покрытие, стойкое к царапинам.
В одном из вариантов осуществления предусмотрена возможность сформировать поверх электропроводного слоя покрытие, стойкое к царапинам. В порядке альтернативы, компоненты этого покрытия и электропроводного слоя можно скомбинировать друг с другом, сформировав таким образом единый состав для покрытия. Например, сформировать на электропроводном слое стойкое к царапинам и/или химически устойчивое покрытие можно после отверждения этого слоя и проведения всех операций (в том числе операций формирования электродов), необходимых для электрического подключения к блоку питания. Покрытие, стойкое к царапинам, может представлять собой поперечно-сшитый гидроксилированный фторполимер, образованный в отдельном слое, или любое покрытие такого назначения, известное из уровня техники.
В одном из вариантов предусмотрена возможность сформировать на подложке твердое покрытие на основе силоксана. Такое покрытие можно получить, например, добавив способные к полимеризации компоненты, такие как тетраалкилортосиликат, эпоксиалкилалкоксисиланы и метакрилоксиалкилалкоксисиланы, в смешанный растворитель, содержащий кислый катализатор и другие добавки, известные из уровня техники. В общем случае способные к полимеризации компоненты могут содержаться в смешанном растворителе в количестве примерно 15-55 масс.%. Например, способная к полимеризации смесь может содержать тетраалкилортосиликаты в количестве примерно 40-60 масс.%, эпоксиалкилалкоксисиланы в количестве примерно 15-45 масс.% и метакрилоксиалкилалкоксисиланы в количестве примерно 5-15 масс.%. Результирующий смешанный растворитель может содержать примерно 20-60 масс.% воды, примерно 10-25 масс.% смешанного растворителя, примерно 0,05-0,5 масс.% 2М HCl и примерно 0,4-2,5 масс.% уксусной кислоты вместе со смачивающими агентами в количестве примерно 0,1-1,2 масс.%, а также с известными из уровня техники другими катализаторами и отверждающими агентами в количестве примерно 0,1-0,5 масс.%.
Примерами тетраалкилортосиликатов, не имеющими ограничительного характера, могут служить, в частности, тетраметилортосиликат, тетраэтилортосиликат, тетрапропилортосиликат и тетрабутилортосиликат.
В не имеющий ограничительного характера перечень примеров эпоксисиланов, использованных в изобретении, входят 1-глицидоксиэтилтриметоксисилан, 2-глицидоксипропилтриэтоксисилан, 3-глицидоксипропилтриметоксисилан, 3-глицидоксипропилтриэтоксисилан, 3-глицидоксибутилтриметоксисилан и другие производные с различными заместителями.
Примерами метакрилоксисиланов, которые не имеют ограничительного характера, могут служить, в частности, 2-метакрилоксипропилтриметоксисилан, 2-метакрилоксипропилтриэтоксисилан, 2-метакрилоксипропилметилдиметоксисилан, 3-акрилоксипропилтриметоксисилан, 3-акрилоксипропилтриэтоксисилан и другие производные.
Просветляющее покрытие может находиться на подложке на той же поверхности, что и электропроводный слой или, при желании, на другой поверхности. Функция такого покрытия заключается в уменьшении отражения у поверхности, что позволяет повысить уровень пропускания видимого света. В типичном случае просветляющие покрытия состоят из нескольких различающихся подслоев, содержащих множество различных материалов, в перечень которых, не имеющий ограничительного характера, входят оксид алюминия, оксид циркония, фторид магния, диоксид кремния, криолит, фторид лития, тетрафторид тория, фторид церия, фторид свинца, сульфид цинка, сульфид цинка/скандия, кремний, теллур, оксид магния, оксид иттрия, оксид скандия, оксид кремния, оксид гафния, диоксид циркония, оксид церия, оксид ниобия, оксид тантала и оксид титана.
Толщину каждого подслоя часто выбирают, разделив на целое четное число длину волны света, на которой наиболее желательно обеспечить высокое пропускание света через покрытый материал. Типичные толщины подслоев, требуемые для получения конкретного пропускания видимого света, известны из уровня техники.
В одном из вариантов осуществления предусмотрена возможность нанести просветляющее покрытие посредством вакуумного осаждения, выполняемого по одной из следующих технологий: испарение, выполняемое, как вариант, с помощью ионного пучка, напыление ионным пучком, катодное распыление или химическое осаждение из паровой фазы, усиленное плазмой.
По окончании формирования электропроводного слоя можно электрически связать его с блоком питания, выполненного с возможностью приложить к пленке напряжение и инициировать протекание по ней тока, который может нагреть пленку и прилегающую к ней зону, вызывая повышение температуры у поверхности и тем самым предотвращая на поверхности каплеобразную конденсацию паров воды.
В одном из предпочтительных вариантов осуществления покрытая прозрачная подложка может быть компонентом защитных очков. В этом контексте далее более подробно будет рассмотрен один из вариантов осуществления таких очков, которые могут содержать покрытую прозрачную подложку. Как показано на фиг.1, защитные очки 100 имеют корпус 102 и прозрачное оптическое окно (защитное стекло) 103. Для закрепления очков во время использования к противоположным сторонам корпуса 102 прикреплены дужки 106, 107. На чертеже показаны именно дужки, однако, в порядке альтернативы, такие очки можно снабдить тесемками, лентами или любым другим средством, позволяющим закрепить очки 100 на голове пользователя. Предусмотрена возможность выполнить корпус 102 с фасонным участком 110, примыкающим к корпусу как сверху, так и снизу (нижняя часть этого участка на чертеже не видна) и плотно охватывающим лоб и лицо пользователя, дополнительно защищая его глаза.
Окно 103 можно сформировать из прозрачного материала, такого как стекло или поликарбонат, причем оно может открывать основную часть поля зрения пользователя. В другом варианте предусмотрена возможность выполнить защитные очки с двумя раздельными прозрачными окнами, которые могут выполнять только защитные функции или, кроме того, являться корригирующими линзами.
На поверхность окна 103 нанесена отвержденная пленка, электрически связанная с блоком 110 питания, например с аккумулятором. Можно использовать любой аккумулятор, известный из уровня техники и содержащий перезаряжаемые или сменные элементы. В частности, к первому электроду 111 можно посредством первого (например, катодного) проводника 112 электрически подключить ионно-литиевый аккумулятор 110, обеспечивающий напряжение 7,5 В. Кроме того, предусмотрена также возможность электрически соединить первый электрод 111 с электропроводным слоем. В добавление к сказанному, на противоположной стороне окна 103 предусмотрена возможность электрически подключить к второму электроду 115 второй (например, анодный) проводник 114. Аккумулятор 110 может быть компонентом модуля 118 питания, который можно снабдить ключом 116, электрически соединенным с другими электрическими компонентами системы. Предусмотрена возможность выполнить данный модуль с одной или более скобками 120, которые можно использовать для присоединения его к обычному средству прикрепления, такому как ремень пользователя, его одежда или другой подобный компонент одежды. Скобки 120 могут быть заменены любым пригодным соединительным средством, таким как крючки, зажимы, ленты и другие подобные средства.
В одном из вариантов осуществления предусмотрена возможность разместить аккумулятор внутри очков или на них. В частности, его можно выполнить с возможностью прикрепления к корпусу очков, например, в собственном кожухе, пригодном для удобного размещения аккумулятора. В этом варианте осуществления, чтобы укомплектовать электрическую цепь, ключ, предназначенный для замыкания цепи, также можно установить на корпусе.
Посредством ключа 116 цепь, проходящая через электропроводный слой очков 100, может быть замкнута, так что ток, начинающий протекать через слой покрытия, может повысить температуру слоя на величину, достаточную для предотвращения образования конденсата на окне 103 и в то же время не создающую у пользователя ощущения теплового дискомфорта. Например, после замыкания цепи увеличение температуры поверхности окна 103 может составить менее 5°C или, в другом варианте осуществления, менее 4°C. В одном из вариантов повышение температуры поверхности окна 103 может составлять примерно 2-5°C.
В другом варианте осуществления предусмотрена возможность сформировать активный электропроводный слой на защитной маске, которая может содержать, например, смотровое стекло, прикрепленное к защитному корпусу. Покрытие можно сформировать на смотровом стекле и электрически соединить с блоком питания, таким как модуль, представленный на фиг.1. Смотровое стекло выполнено из прозрачного материала, имеет размеры, строго соответствующие ширине защитного корпуса, и находится на уровне глаз пользователя. В одном конкретном варианте осуществления предусмотрена возможность сформировать смотровое стекло из полиэтилентерефталата. Кроме того, у защитной маски имеется прикрепленный к смотровому стеклу защитный корпус, сконструированный с возможностью защищать нос и рот пользователя от потока жидкостей. Защитный корпус может быть выполнен в любой форме, известной из уровня техники. Как будет понятно специалистам в этой области, для изготовления защитного корпуса можно использовать любой материал из множества различных материалов, а выполнить такой корпус можно с любым количеством требуемых слоев.
Хотя выше были описаны различные конфигурации, должно быть понятно, что изобретение не ограничено выбором любой конкретной подложки. Например, предусмотрена возможность в одном варианте осуществления сформировать прозрачную электропроводную пленку на таком оптическом устройстве, как защитные и простые очки, защитные маски и другие подобные средства, а в другом - на подложке, предназначенной для другого приложения, в частности, при формировании окна, смотрового экрана и другого подобного устройства.
Далее приведен конкретный пример, позволяющий лучше понять настоящее изобретение.
Пример
1) Приготовление полупроводникового раствора
Полупроводниковый раствор ПСС/ПЭДОТ получили, смешивая твердые фазы ПСС и ПЭДОТ (исходные материалы, поставляемые фирмой Aldrich) с деионизированной водой в количестве 1,5-3,0% от массы раствора в течение 6 ч при 55°C. Затем, чтобы обеспечить получение гомогенной смеси, подвергли суспензию воздействию ультразвука. Во время реакции значение pH (pH=1-4) регулировали, используя для этого 2М H2SO4.
2) Приготовление металлосодержащего растворителя
Соли металлов, такие как Ni(NO3)2, CuSO4 и AgNO3, поочередно растворили в деионизированной воде, получив концентрацию ионов металлов в интервале 10-1-10-3 М. Чтобы предотвратить электрохимическое восстановление, полученные растворы металлов добавили в раствор, содержащий 0,5 масс.% диметилсульфоксида.
3) Раствор прекурсора углеродных нанотрубок (УНТ)
Окисление углеродных нанотрубок: сначала 0,5-2,5 масс.% одностенных углеродных нанотрубок в течение 4 ч подвергали воздействию ультразвука в смеси азотная кислота/серная кислота (соотношение объемов 1/4). После охлаждения раствор разбавили деионизированной водой. Окисленные УНТ выделили посредством фильтрации и промывали водой до получения фильтрата с измеренным pH=7. Черные УНТ снова диспергировали в воде и в течение 4 ч подвергали воздействию ультразвука в смеси H2SO4 и H2O2; конечный продукт отфильтровали и промыли водой, а затем высушили в вакууме при комнатной температуре.
УНТ, функционализированные тиофеном: в атмосфере N2 при комнатной температуре в течение 8 ч перемешивали окисленные УНТ в количестве 5-10 масс.% (относительно количества 2-аминотиофена) вместе с 10-20 масс.% дициклогексилкарбодиимида и обезвоженным диметилформамидом (ДМФ), а затем герметично закрытую колбу подвергали воздействию ультразвука при комнатной температуре в течение 1 ч. Растворили 2-аминотиофен в обезвоженном ДМФ и добавили к описанному выше раствору, имеющему комнатную температуру, после чего полученную смесь взбалтывали при 80°C в течение 4 ч в инертном N2. Продукт выделили посредством фильтрации, последовательно промыли метанолом, ацетоном, ДМФ и водой, а затем сушили в вакууме при 60°C в течение 8 ч.
0,5-3,0 масс.% углеродных нанотрубок, функционализированных тиофеном, вместе с ДМФ/H2O в течение 30 мин подвергали воздействию ультразвука, после чего раствор перемешивали при 90°C в течение 8 ч до приведения его в гомогенное состояние.
Раствор предназначался для быстрого перемешивания, поскольку при его хранении в течение 24 ч или более может образоваться осадок и для восстановления состава раствора придется снова применять воздействие ультразвуком в течение 30 мин.
4) Синтез полупроводникового раствора для покрытия
В колбу с круглым дном с 1-5 масс.% раствором УНТ, приготовленным на стадии 3, добавили 95-99 масс.% раствора ПСС/ПЭДОТ, приготовленного на стадии 1, а затем подвергли смесь воздействию ультразвука в течение 1 ч и активному перемешиванию при комнатной температуре в течение более 4 ч. Готовый раствор использовали немедленно.
Раствор ПСС/ПЭДОТ/УНТ добавили в виде капель к 1-10 масс.% раствора ионов металлов, приготовленного на стадии 2, все время проводя активное взбалтывание при комнатной температуре, после чего перемешивали в течение 3 ч, чтобы обеспечить полную гомогенизацию. Далее в течение 1,5 ч подвергали раствор воздействию ультразвука.
5) Приготовление твердого силоксанового покрытия
Приготовили раствор для покрытия, смешав в колбе 208 г тетраэтилортосиликата, 90 г глицидоксипропилтриметоксисилана, 10 г метакрилоксипропилтриметоксисилана, 238 г изопропилового спирта, 46 г воды, 0,8 г 2М HCl и 6,4 г 2М уксусной кислоты. Раствор перемешивали при комнатной температуре, чтобы перевести его в прозрачное состояние с частично гидролизованными силанами. Затем раствор нагревали при 70°C в течение 1-2 ч, перемешивая, чтобы полностью гидролизовать силаны. После этого раствор охладили до комнатной температуры, после чего добавили 3,2 г сурфактанта (BrijR98, поставляемого фирмой Sigma-Aldrich, Inc.) и 2,4 г алюминиевого ацетиацетоната. Раствор какое-то время дополнительно перемешивали до растворения твердых фаз и получения гомогенного прозрачного силоксанового твердого раствора для покрытия.
6) Состав и приготовление конечного электропроводного покрытия
Раствор с содержанием ПСС/ПЭДОТ/УНТ/металл 90-95 масс.% смешали с твердой смесью для покрытия с содержанием силоксана 5-10 масс.%, перемешивая механическим образом при комнатной температуре в течение 2 ч до получения гомогенного конечного электропроводного раствора для покрытия.
7) Нанесение электропроводного покрытия на пластиковые линзы
Со скоростью 2,5-5 см/мин чистые линзы погрузили в электропроводный раствор и вытащили из него. Несколько минут сушили линзы на воздухе, а затем в течение 1-2 ч отверждали покрытие на них в нагревательной печи при 100-120°C. Удалили линзы из печи и охладили при комнатной температуре. Электропроводная пленка, нанесенная на поверхность линз, имела толщину в интервале 0,8-1,2 мкм.
8) Сведения об измерении электропроводности
Сопротивление пленки измеряли при комнатной температуре посредством стандартной четырехзондовой измерительной установки SYS-301 (поставляется фирмой Signatone Corporation).
Значения поверхностного сопротивления пленки и ее удельной проводимости находились соответственно в интервалах 330-890 Ом/квадрат и 185-485 См/см.
9) Сведения об измерениях температуры поверхности при приложении к пленке напряжения
Повышение температуры поверхности измеряли, используя пару ионно-литиевых батареек и электрическую цепь, образованную поликарбонатной подложкой, имеющей полупроводниковое покрытие, и фиксаторы для катода и анода. Использовали напряжение 3,5-12,0 В, индуцируя ток 0,3-2,0 А. Повышение температуры поверхности было прямо пропорционально приложенному напряжению.
Полученные результаты представлены на фиг.2. Можно видеть, что измеренное повышение температуры поверхности лежало в интервале 0,5-7,5°C.
Хотя изобретение было подробно описано на примере конкретных вариантов его осуществления, необходимо подчеркнуть, что специалисты в этой области на основании приведенных сведений могут легко вносить в эти варианты поправки, изменения и эквивалентные замены. Таким образом, объем изобретения должен определяться прилагаемой формулой с учетом любых эквивалентов.

Claims (14)

1. Оптическое устройство, содержащее:
- прозрачный оптический компонент,
- прозрачный электропроводный слой на поверхности прозрачного оптического компонента, содержащий поперечно-сшитую сетку, содержащую политиофен, наноструктуры на основе углерода, функционализированные тиофеном, и сшивающий агент на основе переходного металла, где сшивающий агент на основе переходного металла содержит ион переходного металла или соль переходного металла, такую как галоидная, хлоридная, сульфатная, ацетатная, аммониевая или нитратная соль, и
- источник питания, электрически связанный с прозрачным электропроводным слоем.
2. Устройство по п. 1, в котором политиофен представляет собой поли(3,4-этилендиокситиофен).
3. Устройство по п. 1, дополнительно содержащее полистиролсульфоновую кислоту.
4. Устройство по п. 1, в котором наноструктуры на основе углерода представляют собой углеродные нанотрубки.
5. Устройство по п. 1, для которого переходный металл выбран из группы, состоящей из марганца, железа, кобальта, никеля, меди, серебра, золота, платины, палладия и хрома.
6. Устройство по п. 1, в котором прозрачный электропроводный слой дополнительно содержит фторполимер или силоксановый полимер.
7. Устройство по п. 1, представляющее собой очки, в том числе защитные очки.
8. Устройство по п. 1, в котором прозрачный оптический компонент представляет собой стеклянный оптический компонент или полимерный оптический компонент и/или является корригирующей линзой.
9. Устройство по п. 1, в котором источник питания представляет собой аккумулятор.
10. Устройство по п. 9, дополнительно содержащее катодный проводник между аккумулятором и пленкой и анодный проводник между аккумулятором и прозрачным электропроводным слоем.
11. Устройство по п. 1, дополнительно содержащее ключ, выполненный с возможностью замыкать электрическую цепь, содержащую источник питания и прозрачный электропроводный слой.
12. Устройство по п. 1, в котором оптический компонент содержит один или более дополнительных слоев.
13. Подложка, имеющая первую поверхность и содержащая находящийся на первой поверхности прозрачный электропроводный слой, который содержит поперечно-сшитую сетку, содержащую поли(3,4-этилендиокситиофен), полистиролсульфоновую кислоту, углеродные нанотрубки, функционализированные тиофеном, и сшивающий агент на основе переходного металла.
14. Подложка по п. 13, причем подложка выполнена прозрачной, а прозрачный электропроводный слой электрически связан с источником питания.
RU2013152158/05A 2011-05-03 2012-03-14 Оптическое устройство с препятствующим запотеванию покрытием RU2603396C2 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US13/099,576 US8398234B2 (en) 2011-05-03 2011-05-03 Electro-thermal antifog optical devices
US13/099,576 2011-05-03
PCT/IB2012/051219 WO2012150509A1 (en) 2011-05-03 2012-03-14 Electro-thermal antifog optical devices

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2013152158A RU2013152158A (ru) 2015-06-10
RU2603396C2 true RU2603396C2 (ru) 2016-11-27

Family

ID=45932456

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2013152158/05A RU2603396C2 (ru) 2011-05-03 2012-03-14 Оптическое устройство с препятствующим запотеванию покрытием

Country Status (10)

Country Link
US (1) US8398234B2 (ru)
EP (1) EP2705400B1 (ru)
JP (1) JP6030638B2 (ru)
KR (1) KR101894121B1 (ru)
CN (1) CN103502875B (ru)
AU (1) AU2012251427B2 (ru)
CA (1) CA2832863A1 (ru)
MX (1) MX2013012425A (ru)
RU (1) RU2603396C2 (ru)
WO (1) WO2012150509A1 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2673790C1 (ru) * 2017-01-30 2018-11-29 Тойота Дзидося Кабусики Кайся Предназначенная для транспортного средства оптическая система

Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5683487B2 (ja) * 2009-12-03 2015-03-11 興和株式会社 眼鏡
CA3090848A1 (en) 2011-10-20 2013-05-16 Oakley, Inc. Eyewear with chroma enhancement
JP6285913B2 (ja) 2012-04-25 2018-02-28 三井化学株式会社 導電性レンズ接続部及びその作製方法
WO2013169987A1 (en) 2012-05-10 2013-11-14 Oakley, Inc. Eyewear with laminated functional layers
US9575335B1 (en) 2014-01-10 2017-02-21 Oakley, Inc. Eyewear with chroma enhancement for specific activities
US10111581B2 (en) * 2014-02-27 2018-10-30 Align Technology, Inc. Thermal defogging system and method
WO2016077431A2 (en) 2014-11-13 2016-05-19 Oakley, Inc. Variable light attenuation eyewear with color enhancement
US20160044747A1 (en) * 2014-08-08 2016-02-11 Lincoln Dale Prins Modular anti-fog devices
WO2016071484A1 (en) * 2014-11-07 2016-05-12 Solvay Sa Composition for forming transparent conductive layer and method for preparing the same
CN104483762B (zh) * 2014-12-24 2016-02-24 曾鹏宇 一种具有石墨烯透明导电膜的防雾眼镜及其制造方法
WO2016123119A1 (en) * 2015-01-27 2016-08-04 Abominable Labs, Llc Interchangeable lens goggle adaptable to prevent fogging
US10548467B2 (en) * 2015-06-02 2020-02-04 GI Scientific, LLC Conductive optical element
CN105223705B (zh) * 2015-10-30 2018-09-25 厦门美澜光电科技有限公司 抗电磁镜片的制造方法
US10295821B2 (en) 2016-08-19 2019-05-21 Oakley, Inc. Laminated lenses with anti-fogging functionality
JP2020503545A (ja) 2016-12-16 2020-01-30 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 赤外線を反射する光学的に透明なアセンブリ及びその製造方法
CN107577064B (zh) * 2017-09-29 2019-11-08 江苏康耐特光学有限公司 折射率1.50染色树脂镜片及其制备方法
US11112622B2 (en) 2018-02-01 2021-09-07 Luxottica S.R.L. Eyewear and lenses with multiple molded lens components
WO2019234560A1 (en) 2018-06-04 2019-12-12 3M Innovative Properties Company Thermoformed abrasion-resistant multilayer optical film and method of making the same
US11384224B1 (en) * 2018-10-05 2022-07-12 Celanese International Corporation Cellulose acetate film with optical properties
JP7041357B2 (ja) * 2018-11-20 2022-03-24 日本電信電話株式会社 透明体
CN109557683A (zh) * 2019-01-30 2019-04-02 京东方科技集团股份有限公司 一种眼镜以及防雾化方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2009005822A1 (en) * 2007-07-03 2009-01-08 Pixeloptics Inc. Multifocal lens with a diffractive optical power region

Family Cites Families (60)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4209234A (en) * 1978-06-02 1980-06-24 Mccooeye Donald E Defogging eye glasses
DE3306103C2 (de) 1982-04-26 1985-09-12 Yamamoto Kogaku Co., Ltd., Higashi-Osaka, Osaka Vorrichtung zum Beheizen des ein Sichtfenster eines Schutzhelmes abdeckenden Schutzglases
US4500567A (en) 1982-12-23 1985-02-19 Nippon Sheet Glass Co., Ltd. Method for forming tin oxide coating
DE3323670A1 (de) 1983-07-01 1985-01-03 Samuel 6080 Gross-Gerau Brustas Sichtscheiben fuer schutzhelme od. dgl.
EP0233268B1 (en) 1985-08-20 1992-05-06 SMITH & NEPHEW plc Coated articles and methods for the preparation thereof
US4682007A (en) 1986-04-17 1987-07-21 Hollander James M Defogging and deicing shield structure
US4957358A (en) 1988-01-19 1990-09-18 Canon Kabushiki Kaisha Antifogging film and optical element using the same
DE3843412A1 (de) 1988-04-22 1990-06-28 Bayer Ag Neue polythiophene, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
DE3814730A1 (de) 1988-04-30 1989-11-09 Bayer Ag Feststoff-elektrolyte und diese enthaltende elektrolyt-kondensatoren
US4868929A (en) 1988-05-09 1989-09-26 Curcio Philip L Electrically heated ski goggles
DE3818389C1 (ru) 1988-05-30 1989-10-12 Optyl Holding Gmbh & Co Verwaltungs-Kg, 8013 Haar, De
JP2817178B2 (ja) 1989-04-07 1998-10-27 株式会社ニコン 眼鏡用メタルフレーム
US5471036A (en) 1991-12-02 1995-11-28 Sperbeck; Scott W. Goggle defogging system with transparent indium-tin-oxide heating layer disposed on a lens
US5319397A (en) 1992-09-21 1994-06-07 Ryden William D Defogging eyeglasses
IT230933Y1 (it) 1993-07-20 1999-07-05 Moda Solaris Spa Struttura di lente multi-strato, particolarmente per occhiali da sole
US5459533A (en) 1993-11-12 1995-10-17 See Clear Eyewear Inc. Defogging eye wear
US6203814B1 (en) 1994-12-08 2001-03-20 Hyperion Catalysis International, Inc. Method of making functionalized nanotubes
JP3211641B2 (ja) 1995-09-22 2001-09-25 株式会社村田製作所 導電性組成物
US5576162A (en) 1996-01-18 1996-11-19 Eastman Kodak Company Imaging element having an electrically-conductive layer
JP2000501523A (ja) 1997-02-06 2000-02-08 ボシュ アンド ロム インコーポレイテッド 電気光学装置用の電気接続構造
US5845342A (en) 1997-08-25 1998-12-08 Korea Ogk Co., Ltd. Face shield for helmet
JPH11130459A (ja) 1997-10-28 1999-05-18 Murata Mfg Co Ltd ガラス基板用導電性組成物および自動車用防曇窓ガラス
JPH11167001A (ja) 1997-12-04 1999-06-22 Canon Inc 防曇機能を有する光学部品
US6213125B1 (en) 1998-04-30 2001-04-10 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Device for protecting the face of a wearer
JP2000048642A (ja) 1998-07-24 2000-02-18 Murata Mfg Co Ltd 導電性ペースト及びガラス回路基板
JP3484983B2 (ja) 1998-07-28 2004-01-06 株式会社村田製作所 導電性ペースト及びガラス回路基板
US7157023B2 (en) 2001-04-09 2007-01-02 E. I. Du Pont De Nemours And Company Conductor compositions and the use thereof
US20040135126A1 (en) 2001-06-26 2004-07-15 Schwark Dwight W. Coating composition containing polythiophene and solvent mixture
EP1275624B1 (en) 2001-06-29 2007-08-15 Crystal Systems Inc. Antifogging product, inorganic hydrophilic hard layer forming material and process for producing antifogging lens
US6470696B1 (en) 2001-09-18 2002-10-29 Valerie Palfy Devices and methods for sensing condensation conditions and for removing condensation from surfaces
DE10221010A1 (de) 2002-05-11 2003-11-27 Basf Coatings Ag Wässrige Dispersion von anorganischen Nanopartikeln, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
JP4077675B2 (ja) 2002-07-26 2008-04-16 ナガセケムテックス株式会社 ポリ（３，４−ジアルコキシチオフェン）とポリ陰イオンとの複合体の水分散体およびその製造方法
AU2002337064A1 (en) 2002-09-02 2004-03-19 Agfa-Gevaert New 3,4-alkylenedioxythiophenedioxide compounds and polymers comprising monomeric units thereof
US7321012B2 (en) * 2003-02-28 2008-01-22 The University Of Connecticut Method of crosslinking intrinsically conductive polymers or intrinsically conductive polymer precursors and the articles obtained therefrom
US7153620B2 (en) * 2003-09-23 2006-12-26 Eastman Kodak Company Transparent invisible conductive grid
US20050209392A1 (en) 2003-12-17 2005-09-22 Jiazhong Luo Polymer binders for flexible and transparent conductive coatings containing carbon nanotubes
US7703456B2 (en) 2003-12-18 2010-04-27 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Facemasks containing an anti-fog / anti-glare composition
US7338620B2 (en) * 2004-03-17 2008-03-04 E.I. Du Pont De Nemours And Company Water dispersible polydioxythiophenes with polymeric acid colloids and a water-miscible organic liquid
KR100586659B1 (ko) 2004-04-01 2006-06-07 주식회사 디피아이 솔루션스 유기 전극 코팅용 조성물 및 이를 이용한 고투명성 유기전극의 제조방법
US7238415B2 (en) 2004-07-23 2007-07-03 Catalytic Materials, Llc Multi-component conductive polymer structures and a method for producing same
JP4807817B2 (ja) * 2004-08-05 2011-11-02 三菱レイヨン株式会社 導電性成形体の製造方法、及び導電性成形体
KR100638615B1 (ko) 2004-09-14 2006-10-26 삼성전기주식회사 전계방출 에미터전극 제조방법
US7725948B2 (en) 2004-12-22 2010-06-01 Kimberly-Clark Woldwide, Inc. Face mask with offset folding for improved fluid resistance
US7290545B2 (en) 2004-12-23 2007-11-06 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Face mask with anti-fog folding
US20070153362A1 (en) 2004-12-27 2007-07-05 Regents Of The University Of California Fabric having nanostructured thin-film networks
US7586663B1 (en) 2005-03-01 2009-09-08 Triton Systems, Inc. Gel polymer electrolytes
US7645497B2 (en) * 2005-06-02 2010-01-12 Eastman Kodak Company Multi-layer conductor with carbon nanotubes
US20070246689A1 (en) 2006-04-11 2007-10-25 Jiaxin Ge Transparent thin polythiophene films having improved conduction through use of nanomaterials
US7495251B2 (en) 2006-04-21 2009-02-24 3M Innovative Properties Company Electronic devices containing acene-thiophene copolymers with silylethynyl groups
US7648234B2 (en) 2006-04-28 2010-01-19 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Eyewear with heating elements
JP5161446B2 (ja) * 2006-08-22 2013-03-13 帝人デュポンフィルム株式会社 導電性フィルムおよび当該フィルムを用いたタッチパネル
US8367209B2 (en) 2006-09-28 2013-02-05 Industrial Science & Technology Network, Inc. Nanoengineered composite defog coating
JP4771971B2 (ja) * 2007-02-09 2011-09-14 東海ゴム工業株式会社 柔軟電極およびそれを用いた電子機器
EP2117012B1 (en) * 2007-02-20 2015-04-22 Toray Industries, Inc. Carbon nanotube assembly and electrically conductive film
US20090025125A1 (en) * 2007-07-26 2009-01-29 Wan-Chen Jou Diving goggles with defogging device
CN101486836A (zh) * 2008-01-18 2009-07-22 郑州泰达电子材料科技有限公司 导电性高分子溶液、导电性高分子涂膜导电性高分子溶液的制备方法以及固体电解电容器
US8154804B2 (en) * 2008-03-25 2012-04-10 E-Vision Smart Optics, Inc. Electro-optic lenses for correction of higher order aberrations
KR100988646B1 (ko) * 2008-05-22 2010-10-18 한국기계연구원 도전성 투명박막을 갖는 시각 보조 장치
JP5088497B2 (ja) 2008-05-30 2012-12-05 山本光学株式会社 発熱性合成樹脂レンズおよび眼用レンズ物品
JP2011031591A (ja) * 2009-08-06 2011-02-17 Mitsubishi Rayon Co Ltd ナノ物質含有成形体及びその製造方法

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2009005822A1 (en) * 2007-07-03 2009-01-08 Pixeloptics Inc. Multifocal lens with a diffractive optical power region

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
MOHAMMAD REZAUL KARIM et al., "Synthesis and characterization of conducting polythiophene/carbon nanotubes composites", JOURNAL OF POLYMER SCIENCE PART A:POLYMER CHEMISTRY, vol.44,no.18, 15 septembre 2006, pages 5283-5290, XP55027018. *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2673790C1 (ru) * 2017-01-30 2018-11-29 Тойота Дзидося Кабусики Кайся Предназначенная для транспортного средства оптическая система

Also Published As

Publication number Publication date
CA2832863A1 (en) 2012-11-08
CN103502875B (zh) 2017-06-06
MX2013012425A (es) 2013-12-06
CN103502875A (zh) 2014-01-08
EP2705400B1 (en) 2018-12-12
EP2705400A1 (en) 2014-03-12
KR101894121B1 (ko) 2018-08-31
US20120281179A1 (en) 2012-11-08
WO2012150509A1 (en) 2012-11-08
JP6030638B2 (ja) 2016-11-24
AU2012251427B2 (en) 2015-04-09
JP2014513816A (ja) 2014-06-05
KR20140038398A (ko) 2014-03-28
AU2012251427A1 (en) 2013-10-17
US8398234B2 (en) 2013-03-19
RU2013152158A (ru) 2015-06-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2603396C2 (ru) Оптическое устройство с препятствующим запотеванию покрытием
JP7544668B2 (ja) 融着ネットワークを有する透明導電性フィルムの形成のための金属ナノワイヤーインク
US20200377744A1 (en) Metal nanostructured networks and transparent conductive material
US11221533B2 (en) Electrochromic device
US9310522B2 (en) Optical layered body, method for producing optical layered body, polarizer and image display device
JP6465795B2 (ja) 銀ナノワイヤをベースとする透明導体材料の電気的および光学的性能の少なくともいずれかを改善する方法
TWI613683B (zh) 透明導電性膜塗布組成物、透明導電性膜及透明導電性膜之製造方法
KR20090121681A (ko) 도전성 투명박막을 갖는 시각 보조 장치
JP6319090B2 (ja) 透明電極の製造方法
JP2006146131A (ja) プラスチックレンズ及びプラスチックレンズの製造方法
WO2020230655A1 (ja) 眼鏡レンズ、組成物
CA2981263C (en) Spectacle lens, method of manufacturing the same, and spectacles
TWM602648U (zh) 防霧型複合電致變色片
JP7546244B2 (ja) 眼鏡レンズ、組成物
Zhang et al. A robust and flexible silver nanowire/silica sol/poly (3, 4-ethylene dioxythiophene)/poly (styrene sulfonate) transparent conductive film for film heater
KR102583760B1 (ko) 전기변색 소자
KR102705090B1 (ko) 전기 변색 소자 및 이의 제조방법
US9881713B2 (en) Coating composition for transparent electrode passivation layer and transparent electrode having passivation layer
KR101691423B1 (ko) 불소 도핑 산화주석 박막의 제조방법
JPH02280101A (ja) 低反射性及び導電性を有する透明成形体
CN110854301A (zh) 一种有机致电发光器以及显示装置

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20200315