RU2601310C2 - Способ получения n-(1,5,3-дитиазепан-3-ил)карбоновых кислот - Google Patents

Способ получения n-(1,5,3-дитиазепан-3-ил)карбоновых кислот Download PDF

Info

Publication number
RU2601310C2
RU2601310C2 RU2014154616/04A RU2014154616A RU2601310C2 RU 2601310 C2 RU2601310 C2 RU 2601310C2 RU 2014154616/04 A RU2014154616/04 A RU 2014154616/04A RU 2014154616 A RU2014154616 A RU 2014154616A RU 2601310 C2 RU2601310 C2 RU 2601310C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
dithiazepan
nch
carboxylic acids
mhz
nmr spectrum
Prior art date
Application number
RU2014154616/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2014154616A (ru
Inventor
Усеин Меметович Джемилев
Асхат Габдрахманович Ибрагимов
Гузель Ражаповна Хабибуллина
Екатерина Сергеевна Федотова
Внира Рахимовна Ахметова
Original Assignee
Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук filed Critical Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук
Priority to RU2014154616/04A priority Critical patent/RU2601310C2/ru
Publication of RU2014154616A publication Critical patent/RU2014154616A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2601310C2 publication Critical patent/RU2601310C2/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D285/00—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D275/00 - C07D283/00
    • C07D285/36—Seven-membered rings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Nitrogen- Or Sulfur-Containing Heterocyclic Ring Compounds With Rings Of Six Or More Members (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Изобретение относится к способу получения N-(1,5,3-дитиазепан-3-ил)карбоновых кислот формулы (1)
Figure 00000017
который заключается в предварительном перемешивании 1,2-этандитиола и формальдегида (мольное соотношение 1:2) в течение 30 мин, затем образующуюся смесь перемешивают с аминокислотой, взятыми в мольном соотношении 1,2-этандитиол:CH2O:аминокислота = 1:2:1 в течение 2.5-3.5 ч при температуре ~20°C и атмосферном давлении в воде в качестве растворителя. Выход N-(1,5,3-дитиазепан-3-ил)карбоновых кислот общей формулы (1) в зависимости от структуры исходной аминокислоты составляет 86-98%. 1 табл., 1 пр.

Description

Предлагаемое изобретение относится к органической химии, в частности к способу получения N-(1,5,3-дитиазепан-3-ил)карбоновых кислот общей формулы (1)
Figure 00000001
Соединения общей формулы (1) могут быть использованы в качестве биоцидов - специальных реагентов для подавления жизнедеятельности сульфатвосстанавливающих бактерий в различных технологических средах [Кунакова Р.В., Хафизова С.Р., Дальнова Ю.С. и др. Нефтехимия. 2002, 42, 5, 382 [Petroleum Chemistry, 2002, 42, 347 (Engl. Transl.)]], сорбентов палладия(II) и серебра(I) [В.Р. Ахметова, Г.Р. Анпилогова, Г.Р. Хабибуллина, Н.С. Ахмадиев, А.Г. Ибрагимов. Однореакторный синтез бис-1,5,3-дитиазепанов и их сорбционные свойства по отношению к серебру(I) и палладию(II). Журнал прикладной химии. 2014, том 87, вып. 5, с. 595-600] и линкеров фотолабильных молекулярных систем [Alexei N. Kurchan, Andrei G. Kutateladze. Amino Acid-Based Dithiazines: Synthesis and Photofragmentation of Their Benzaldehyde Adducts. Organic Letters. 2002, Vol. 4, No. 23, 4129-4131].
Известен способ [С.Р. Хафизова, В.Р. Ахметова, Г.Р. Надыргулова, И.В. Русаков, Р.В. Кунакова, У.М. Джемилев. Циклотиометилирование аминокислот и их производных с помощью формальдегида и сероводорода. Нефтехимия. 2005, том 45, №3, с. 374-378] получения дитиазинилзамещенных карбоновых кислот (3а-h) реакцией циклотиометилирования аминокислот 2a-h и их производных с помощью формальдегида и сероводорода. Реакция проходит неселективно с образованием побочных продуктов 4-6b-d
Figure 00000002
Известным способом не могут быть получены N-(1,5,3-дитиазепан-3-ил)карбоновые кислоты общей формулы (1).
Известен способ [Alexei N. Kurchan, Andrei G. Kutateladze. Amino Acid-Based Dithiazines: Synthesis and Photofragrnentation of Their Benzaldehyde Ad-ducts. Organic Letters. 2002, Vol. 4, No. 23, 4129-4131] получения дитиазинил-замещенных карбоновых кислот (8a-d) или (10) с хорошими выходами реакцией (L)-аминокислот (7a-d, 9) с формальдегидом и гидросульфидом натрия по схеме:
Figure 00000003
Известным способом не могут быть получены N-(1,5,3-дитиазепан-3-ил)карбоновые кислоты общей формулы (1).
Таким образом, в литературе отсутствуют сведения о селективном получении N-(1,5,3-дитиазепан-3-ил)карбоновых кислот общей формулы (1).
Предлагается новый способ получения N-(1,5,3-дитиазепан-3-ил)карбоновых кислот общей формулы (1).
Сущность способа заключается в предварительном перемешивании 1,2-этандитиола с формальдегидом (мольное соотношение 1:2) в течение 30 мин и последующем взаимодействии полученной смеси с аминокислотой общей формулы HO2C-X-NH2 [где X=CH2, (CH2)2, (CH2)3, CHCH3, CHCH2CH3, CHCH(СН3)2, CHCH2CH(CH3)2, CHCH2Ph, CHCH2OH, CHCH2COOH] при мольном соотношении 1,2-этандитиол : CH2O : аминокислота = 1:2:1 в течение 2.5-3.5 ч, предпочтительно 3 ч при температуре ~20°C и атмосферном давлении в воде в качестве растворителя. Выход N-(1,5,3-дитиазепан-3-ил)карбоновых кислот (1) составляет 85-98%. Реакция протекает по схеме:
Figure 00000004
N-(1,5,3-дитиазепан-3-ил)карбоновые кислоты формулы (1) образуются только лишь с участием 1,2-этандитиола, формальдегида и аминокислот, взятых в мольном соотношении 1:2:1 (стехиометрические количества). При другом соотношении исходных реагентов снижается выход и селективность целевого продукта (1). Реакция проводится при комнатной температуре ~20°C. При более высокой температуре (например, 60°C) увеличиваются энергозатраты, при меньшей температуре (например, 0°C) снижается скорость реакции. Опыты проводятся в воде в качестве растворителя, т.к. в ней хорошо растворяются исходные реагенты.
Существенные отличия предлагаемого способа:
В известном способе в качестве исходных реагентов применяются формалин и сероводород. Известный способ не позволяет получать N-(1,5,3-дитиазепан-3-ил)карбоновые кислоты общей формулы (1). В предлагаемом способе в качестве исходных реагентов применяются коммерчески доступные 1,2-этандитиол, формалин и аминокислоты (глицин, фенилглицин, валин, лейцин, серин, глутаминовая, аспарагиновая). Предлагаемый способ позволяет получать N-(1,5,3-дитиазепан-3-ил)карбоновые кислоты общей формулы (1).
Способ поясняется следующими примерами:
Пример 1. Смесь 0.08 мл (1 ммоль) 1,2-этандитиола и 0.15 мл (2 ммоль) формалина перемешиваются в течение 30 мин. Затем к реакционной смеси добавляют 0.075 г (1 ммоль) глицина, растворенного в 3 мл воды, и перемешивают 2-3 ч. Реакционную смесь переносят в чашку Петри и оставляют до полного испарения воды. Продукт реакции - бесцветные кристаллы. Выход 2-(1,5,3-дитиазепан-3-ил)-уксусной кислоты (1а) составляет 0.19 г (98%).
Другие примеры, подтверждающие способ, приведены в табл. 1
Figure 00000005
Все опыты проводятся при комнатной температуре (-20°C) в воде в качестве растворителя при мольном соотношении 1,2-этандитиол:CH2O:аминокислота = 1:2:1 (стехиометрические количества).
Физико-химические характеристики соединений.*
2-(1,5,3-Дитиазепан-3-ил)-уксусная кислота (1а).
Figure 00000006
Бесцветные кристаллы, выход 0.19 г (98%), т.пл. 143-145°C. ИК-спектр, vmax; 694 (C-S), 1051 (C-N), 1620 (-C=O) см-1; Спектр ЯМР 1Н, δН (400 МГц, CDCl3, 25°C): 3.02 (4Н, с, S(CH2)2; 3.45 (2Н, с, NCH2CO2H); 4.18 (4Н, с, NCH2S). Спектр ЯМР 13C, δС (100 МГц, CDCl3): 34.9 (S(CH2)2); 51.5 (NCH2CO2H); 59.4 (NCH2S); 171.7 (CO2H). Найдено (%): С, 37.54; H, 5.65; N, 7.13; S, 33.39. C6H11NO2S2. Вычислено (%): C, 37.28; H, 5.74; N, 7.25; О, 16.55; S, 33.18.
Аналогичным способом получены N-(1,5,3-дитиазепан-3-ил)карбоновые кислоты (1b-i).
3-(1,5,3-Дитиазепан-3-ил)пропановая кислота (1b).
Figure 00000007
Бесцветные кристаллы, выход 0.20 г (95%), т.пл. 103-104°C. ИК-спектр, vmax; 666 (C-S), 1203 (C-N), 1461 (CH2), 1707 (-СОО-) см-1. Спектр ЯМР 1Н, δН (400 МГц, CDCl3, 25°C): 2.35 (2Н, т, J 7.2, CH2CO2H); 2.84 (2Н, т, J 7.2, NCH2CH2); 3.01 (4Н, с, S(CH2)2); 4.13 (4Н, с, NCH2S). Спектр ЯМР 13C, δС (100 МГц, CDCl3): 32.6 (CH2CO2H); 35.0 (S(CH2)2); 46.1 (NCH2CH2); 59.1 (NCH2S); 173.8 (CO2H). Найдено (%):C, 40.53; H, 6.31; N, 6.79; S, 30.95. C7H13NO2S2. Вычислено (%): C, 40.55; H, 6.32; N, 6.76; О, 15.43; S, 30.93. М 207.
Figure 00000008
4-(1,53-Дитиазепан-3-ил)бутановая кислота (1с).
Figure 00000009
Бесцветные кристаллы, выход 0.2 г (91%), т. пл 92-93°C. ИК-спектр, vmax; 665 (C-S), 1218 (C-N), 1459 (CH2), 1697 (-СОО-) см-1; Спектр ЯМР 1Н, δН (400 МГц, ДМСО-d6, 25°C): 1.61 (2Н, кв, CH2CH2CH2); 2.21 (2Н, т, 3J 7.0, СН2СО2Н); 2.61 (2Н, т, 3J 7.0, NCH2CH2); 3.01 (4Н, с, S(CH2)2); 4.12 (4Н, с, NCH2S). Спектр ЯМР 13С, δС (100 МГц, CDCl3): δ 22.2 (СН2СН2СН2); 32.0 (CH2CH2CO2H); 35.0 (S(CH2)2); 49.3 (NCH2CH2); 59.0 (NCH2S), 174.8 (CO2H); Найдено (%): С, 43.45; H, 6.91; N, 6.37; S, 28.90. C8H15NO2S2. Вычислено (%): С, 43.41; Н, 6.83; N, 6.33; О, 14.46; S, 28.97. М 221.
2-(1,5,3-Дитиазепан-3-ил)пропановая кислота (1d).
Figure 00000010
Бесцветные кристаллы, выход 0.19 г (93%), т. пл 134-136°C. ИК-спектр, vmax; 680 (C-S), 1218 (C-N), 1377 (СН3), 1703 (-СОО-) см-1; Спектр ЯМР 1Н, δН (400 МГц, ДМСО-d6, 25°C): 1.24 (3Н, д, J 7.0, CH3); 3.00 (4Н, м-АА'ВВ', S(CH2)2); 3.66 (1Н, кв, J 7.0, NCHCO2H); 4.20 (2Н, д, 2J 10.0, NCHaHeS); 4.28 (2Н, д, 2J 14.0, NCHaHeS). Спектр ЯМР 13С, δС (100 МГц, CDCl3): δ 16.1 (CH3); 35.6 (S(CH2)2); 56.7 (NCH2S), 57.3 (NCHCO2H); 174.6 (CO2H). Спектр ЯМР 15N (50.69 МГц, CDCl3), δ, м.д.: 56.8 (1N, уш. с, -N(CH2)2). Найдено (%): С, 40.59; Н, 6.41; N, 6.84; S, 30.87. C7H13NO2S2. Вычислено (%): С, 40.55; Н, 6.32; N, 6.76; О, 15.43; S, 30.93. М 207.
2-(1,5,3-Дитиазепан-3-ил)бутановая кислота (1е).
Figure 00000011
Бесцветные кристаллы, выход 0.19 г (90%), т. пл 140-141°C. ИК-спектр, vmax; 679 (C-S), 1218 (C-N), 1380 (СН3), 1458 (СН2), 1697 (-COO-) см-1; Спектр ЯМР 1Н, δН (400 МГц, ДМСО-d6, 25°C): 0.82 (3Н, т, J 7.2, CH3); 1.60-1.68 (2Н, м, CH2); 2.92-3.00 (4Н, м, S(CH2)2); 3.43 (1H, м, NCHCO2H); 4.23 (2Н, д, 2Jгем 14.0, NCH'H”S); 4.28 (2Н, д, 2Jгем 14.0, NCH'H”S). Спектр ЯМР 13С, δС (100 МГц, CDCl3): δ 10.4 (СН3); 22.7 (CHCH2); 35.9 (S(CH2)2); 56.7 (NCH2S), 64.0 (NCHCO2H); 173.4 (CO2H); Спектр ЯМР 15N (50.69 МГц, ДМСО-d6), δ, м.д.: 54.5 (1N, уш. с, -N(CH2)2). Найдено (%): С, 43.39; Н, 6.86; N, 6.25; S, 29.04. C8H15NO2S2. Вычислено (%): С, 43.41; Н, 6.83; N, 6.33; О, 14.46; S, 28.97. ESI (70 eV); m/z (%): 222 (100) [М+Н]+; 220 (~70) [М-Н]-.
2-(1,5,3-Дитиазепан-3-ил)-3-метилбутановая кислота (1f).
Figure 00000012
Бесцветные кристаллы, выход 0.2 г (85%), т. пл 104-105°C. ИК-спектр, vmax; 694 (C-S), 1076 (C-N), 1353 (СН3), 1463 (CH2), 1698 (-COO-) см-1; Спектр ЯМР 1Н, δН (500 МГц, ДМСО-d6, 25°C): 0.82 (3Н, д, J 6.0, CH3); 0.88 (3Н, д, J 6.0, СН3); 1.94-1.96 (1Н, м, СН(СН3)2); 2.82-2.96 (6Н, м, S(CH2) и NCHCO2H); 4.31 (4Н, с, NCH2S); 12.40 (1H, уш.с, НО). Спектр ЯМР 13С, δС (125 МГц, CDCl3): δ 19.0 (СН3); δ 19.7 (СН3); 27.5 (СН(CH3)2); 36.7 (S(CH2)2); 56.5 (NCH2S), 70.4 (NCHCO2H); 172.5 (CO2H). Найдено (%):С, 45.98; Н, 6.22; N, 6.00; S, 27.31. C9H17NO2S2. Вычислено (%): С, 45.93; Н, 6.28; N, 5.95; О, 13.60; S, 27.25. ESI (70 eV); m/z (%): 297 (30) [M+Na+K]+; 236 (100) [М+Н]+; 234(100) [М-Н]-.
2-(1,5,3-Дитиазепан-3-ил)-4-метилпентановая кислота (1g).
Figure 00000013
Бесцветные кристаллы, выход 0.24 г (96%), т. пл 110-112°C. ИК-спектр, vmax; 688 (C-S), 1020 (C-N), 1711 (-С=О) см-1; Спектр ЯМР 1H, δН (500.17 МГц, ДМСО-d6, 25°C): 0.87 (3Н, д, J 6.0, СН3); 0.89 (3Н, д, J 6.5, СН3); 1.50 (3Н, м, СНСН2СН(СН3)2); 2.86-3.01 (4Н, м, S(CH2)2); 3.39 (1H, уш. с, НО); 3.47 (1Н, т, J 7.0, NCHCO2H); 4.25 (2Н, д, 2J 14.0, NCHaHeS); 4.32 (2Н, д, 2J 14.0, NCHaHeS). Спектр ЯМР 13С, δС (125.78 МГц, CDCl3): δ 22.5 (СН3); 23.5 (СН3); 25.3 (СН(СН3)2); 36.3 (S(CH2)2); 38.7 (СНСН2СН), 56.6 (NCH2S), 62.0 (NCHCO2H); 173.7 (CO2H). Спектр ЯМР 15N (50.69 МГц, CDCl3), δ, м.д.: 54.4 (1N, уш. с, -N(CH2)2). Найдено (%):С, 48.10; Н, 7.63; N, 5.67; S, 25.77. C10H19NO2S2. Вычислено (%): С, 48.16; Н, 7.68; N, 5.62; О, 12.83; S, 25.71. ESI (70 eV); m/z (%): 250 (100) [М+Н]+; 248 (100) [М-Н]-.
2-(1,5,3-Дитиазепан-3-ил)-3-фенилпропановая кислота (1h).
Figure 00000014
Бесцветные кристаллы, выход 0.24 г (89%), т. пл 143-145°C. ИК-спектр, vmax; 694 (C-S), 1051 (C-N), 1620 (-С=О) см-1; Спектр ЯМР 1Н, δН (500 МГц, ДМСО-d6, 25°C): 2.89-3.03 (6Н, м, CH2Ph and S(CH2)2)); 3.38 (1H, уш. с, NCHCO2H); 3.70 (1H, м, NCHCO2H); 4.36 (2H, д, 2J 14.0, NCHaHeS); 4.40 (2H, д, 2J 14.0, NCHaHeS). Спектр ЯМР 13C, δC (125 МГц, CDCl3): δ 35.9 (CHCH2Ph); 36.4 (S(CH2)2); 56.6 (NCH2S), 65.5 (NCHCO2H); 126.8 (Ph); 128.7 (Ph); 129.6 (Ph); 138.3 (Ph); 172.63 (CO2H). Спектр ЯМР 15N (50.69 МГц, CDCl3), δ, м.д.: 55.5 (1N, уш. с, -N(CH2)2). Найдено (%): С, 55.15; H, 5.98; N, 4.88; S, 22.67. C13H17NO2S2. Вычислено (%): С, 55.09; H, 6.05; N, 4.94; О, 11.29; S, 22.63.
2-(1,5,3-Дитиазепан-3-ил)-3-гидроксипропановая кислота (1i).
Figure 00000015
Бесцветные кристаллы, выход 0.19 г (86%), т. пл 127-128°C. ИК-спектр, vmax; 690 (C-S), 1020 (C-N), 1712 (-С=O) см-1; Спектр ЯМР 1Н, δН (500.17 МГц, ДМСО-d6, 25°C): 2.97-2.98 (4Н, м, S(CH2)2); 3.38 (1H, уш.с, CO2H); 3.55 (1Н, т, J 6.0, NCHCO2H); 3.71 (2Н, д, J 6.0, СНСН2ОН); 4.22 (2Н, д, 2J 14.0, NCHaHeS); 4.32 (2H, д, 2J 14.0, NCHaHeS); 5.74 (1H, уш. с, ОН). Спектр ЯМР 13С, δС (125.78 МГц, CDCl3): δ 35.8 (S(CH2)2); 57.2 (NCH2S); 60.5 (СНСН2ОН); 64.8 (NCHCO2H); 172.70 (CO2H). Спектр ЯМР 15N (50.69 МГц, CDCl3), δ, м.д.: 52.7 (1N, уш. с, -N(CH2)2). Найдено (%): С, 37.69; Н, 5.84; N, 6.34; S, 28.76. C7H13NO3S2. Вычислено (%): С, 37.65; Н, 5.87; N, 6.27; О, 21.49; S, 28.72. ESI (70 eV); m/z (%): 224 (100) [М+Н]+; 222 (100) [М-Н]-.
2-(1,5,3-Дитиазепан-3-ил)сукциновая кислота (1k).
Figure 00000016
Бесцветные кристаллы, выход 0.21 г (88%), т. пл 166-167°C. ИК-спектр, vmax; 662 (C-S), 1034 (C-N), 1460 (СН2), 1736 (-COO-) см-1; Спектр ЯМР 1Н, δН (500.17 МГц, ДМСО-d6, 25°C): 2.66 (1Н, d.d., 2J 16.0, 3J 5.0, CHCHACH-BCO2H); 2.72 (1Н, d.d., 2J 16.0, 3J 10.0, CHCHACHBCO2H); 2.91 (4Н, м (АА'ВВ'), S(CH2)2); 3.36 (1H, уш. с, NCHCO2H); 3.72 (1Н, d.d., 3J 10.0, 3J 5.0, NCHCO2H); 4.28 (2H, д, 2Jгем 14.0, NCHAHBS); 4.33 (2H, д, 2Jгем 14.0, NCHAHBS); 12.27 (1Н, уш. с, CHCH2CO2H). Спектр ЯМР 13С, δС (125.78 МГц, CDCl3): δ 34.5 (CHCH2CO2H); 36.7 (S(CH2)2); 56.5 (NCH2S); 60.9 (NCHCO2H); 172.42 (NCHCO2H); 172.70 (CHCH2CO2H). Спектр ЯМР 15N (50.69 МГц, CDCl3), δ, м.д.: 52.8 (1N, уш. с, -N(CH2)2). Найдено (%): С, 38.31; Н, 5.17; N, 5.52; S, 25.58. C8H13NO4S2. Вычислено (%): С, 38.23; Н, 5.21; N, 5.57; О, 25.46; S, 25.52.

Claims (1)

  1. Способ получения N-(1,5,3-дитиазепан-3-ил)карбоновых кислот общей формулы (1)
    Figure 00000017

    отличающийся тем, что предварительно подготовленную перемешиванием в течение 30 мин смесь 1,2-этандитиола с формальдегидом (соотношение 1:2 моль) подвергают взаимодействию с аминокислотой общей формулы HO2C-X-NH2 (где X указана выше) при мольном соотношении 1,2-этандитиол:CH2O:аминокислота=1:2:1 при температуре ~20°C и атмосферном давлении в воде в качестве растворителя в течение 2.5-3.5 ч.
RU2014154616/04A 2014-12-31 2014-12-31 Способ получения n-(1,5,3-дитиазепан-3-ил)карбоновых кислот RU2601310C2 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2014154616/04A RU2601310C2 (ru) 2014-12-31 2014-12-31 Способ получения n-(1,5,3-дитиазепан-3-ил)карбоновых кислот

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2014154616/04A RU2601310C2 (ru) 2014-12-31 2014-12-31 Способ получения n-(1,5,3-дитиазепан-3-ил)карбоновых кислот

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2014154616A RU2014154616A (ru) 2016-07-20
RU2601310C2 true RU2601310C2 (ru) 2016-11-10

Family

ID=56413404

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2014154616/04A RU2601310C2 (ru) 2014-12-31 2014-12-31 Способ получения n-(1,5,3-дитиазепан-3-ил)карбоновых кислот

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2601310C2 (ru)

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2455303C2 (ru) * 2010-01-11 2012-07-10 Учреждение Российской Академии Наук Институт Нефтехимии И Катализа Ран Способ получения бис-2,4-диалкил-1,5,3-дитиазепан-3-илов

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2455303C2 (ru) * 2010-01-11 2012-07-10 Учреждение Российской Академии Наук Институт Нефтехимии И Катализа Ран Способ получения бис-2,4-диалкил-1,5,3-дитиазепан-3-илов

Also Published As

Publication number Publication date
RU2014154616A (ru) 2016-07-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2601310C2 (ru) Способ получения n-(1,5,3-дитиазепан-3-ил)карбоновых кислот
US7560593B2 (en) Process for producing nitroisourea derivatives
KR20080036645A (ko) 티오알킬아민을 고수율로 제조하는 방법
ES2471240T3 (es) Procedimiento de preparación de derivados de tioalquilamina
KR102079116B1 (ko) 4-할로알킬-3-머캅토-치환된 2-하이드록시벤조산 유도체의 제조방법
US7772395B2 (en) Process for the preparation of phenyl 2-pyrimidinyl ketones and their novel intermediates
JP4968066B2 (ja) ４−アミノ−２−アルキルチオ−５−ピリミジンカルバルデヒドの製法
US20090036711A1 (en) Process for Producing O-Methyl-N-Nitroisourea
JP5611244B2 (ja) ニトロオロチン酸を調製するための新規な方法
RU2489420C1 (ru) Способ получения этилендиамин-n-монопропионовой кислоты
JP2016020311A (ja) チオセミカルバゾン及びセミカルバゾン
RU2547266C2 (ru) Способ получения 1,6-бис-(1,5,3-дитиазепан-3-ил)-2,5-дисульфанилгексана, обладающего фунгицидной активностью
CN104130243B (zh) 取代对卤苯基三唑环取代氟化烟酰胺化合物及合成方法
RU2702653C1 (ru) Способ получения триэтиламмониевой соли тозилметакриловой кислоты
RU2333908C1 (ru) Способ получения 2-этил-3,5-диметилпиридина
KR20080036634A (ko) 클로로설폰산을 사용한 티오알킬아민의 제조
JPWO2007100047A1 (ja) ２−イミダゾリジノン化合物及び４，５−ジアルコキシ−２−イミダゾリジノン化合物の製造方法
RU2609868C1 (ru) Способ получения амино-2-гидрокси-3-хлорпропан-n,n-диуксусной кислоты
JP2016108332A (ja) アミノ化合物の製造方法
TWI507384B (zh) Preparation of Isothiocyanato compound
JPWO2004067500A1 (ja) 新規なｏ−イソプロピルイソ尿素塩及びその製造方法
RU2287526C1 (ru) Способ получения 1,2,4-триазолона-3
JP2014005224A (ja) 芳香族ジアルデヒド化合物及びオリゴビニレンフェニレン化合物の製造方法
JPS5933267A (ja) グアニジン誘導体およびその製造法
JP2024146829A (ja) 水溶性チオアミド化合物カルボン酸塩の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20170101