RU2287526C1 - Способ получения 1,2,4-триазолона-3 - Google Patents
Способ получения 1,2,4-триазолона-3 Download PDFInfo
- Publication number
- RU2287526C1 RU2287526C1 RU2005110045/04A RU2005110045A RU2287526C1 RU 2287526 C1 RU2287526 C1 RU 2287526C1 RU 2005110045/04 A RU2005110045/04 A RU 2005110045/04A RU 2005110045 A RU2005110045 A RU 2005110045A RU 2287526 C1 RU2287526 C1 RU 2287526C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- triazolone
- semicarbazone
- acetone
- formic acid
- yield
- Prior art date
Links
Landscapes
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу получения 1,2,4-триазолона-3-исходного компонента при создании энергонасыщенных материалов - порохов, топлив, взрывчатых веществ, порофоров. Способ включает взаимодействие семикарбазона ацетона с муравьиной кислотой в присутствии 96% серной кислоты в качестве активатора реакции при мольном соотношении реагентов 1:4,5-5,5:0,35-0,45 соответственно, при температуре 107-110°С в течение 12 часов. Способ позволяет упростить процесс и повысить выход целевого продукта. 1 табл.
Description
Настоящее изобретение относится к области химии, в частности к новому способу получения 1,2,4-триазолона-3. Данное соединение находит применение в качестве исходного компонента при создании энергонасыщенных материалов - орохов, топлив, взрывчатых веществ, а также благодаря высокой насыщенности азотом при создании порофоров.
В настоящее время наиболее широко используемым способом получения 1,2,4-триазолона-3 (II) является взаимодействие гидрохлорида семикарбазида (I) с муравьиной кислотой (Г.И.Чипен, Р.П.Бокалдер, В.Я.Гринштейн "1,2,4-Триазолон-3 и его нитро- и аминопроизводные". Химия гетероциклических соединений, 1966, №1, с.110-116 [1]).
Исходный гидрохлорид семикарбазида (I) получали взаимодействием семикарбазона ацетона (III) с соляной кислотой (Д.Гаттерман, Г.Виланд "Практические работы по органической химии", Госхимиздат, 1966, с.176) [2].
Недостатками данной схемы получения 1,2,4-триазолона-3 являются: многостадийность, способа и необходимость использования соляной кислоты. Применение соляной кислоты ведет к усложнению аппаратурного оформления процесса вследствие необходимости использования коррозионно-стойкого оборудования и установки улавливания выделяющегося в процессе газообразного хлористого водорода.
Известен способ получения 1,2,4-триазолона-3, взятый за прототип, взаимодействием непосредственно семикарбазона ацетона (III) с муравьиной кислотой при 105-107°С в течение 30 часов (О.Widman, A.Cleve, Berichte. 1898, 31, 379) [3].
Выход 1,2,4 триазолона-3 непосредственно из семикарбазона ацетона (III) не превышал 10%.
Задачей настоящего изобретения является разработка способа получения 1,2,4-триазолона-3, исключающего необходимость использования гидрохлорида семикарбазида (I) и соляной кислоты, позволяющего упростить процесс и повысить выход целевого продукта.
Технический результат достигается взаимодействием семикарбазона ацетона с муравьиной кислотой в присутствии в качестве активатора реакции 96% серной кислоты, взятых в мольном соотношении 1:4,5...5,5:0,35...0,45 соответственно, при температуре 107-110°С в течение 12 часов с последующей отгонкой избыточной муравьиной кислоты и выделением целевого продукта из водного раствора.
Результаты влияния соотношения реагирующих компонентов на выход 1,2,4-триазола-3 приведены в таблице 1.
| Таблица 1 | |||||||||||
| № п/п | Исходные компоненты | Условия процесса | Выход 1,2,4-триазолона-3 | ||||||||
| Семикарбазон ацетона | Муравьиная кислота (85%) | 96% серная кислота | Температура выдержки °С | Время выдержки, час | г | % | Т.пл. °С | ||||
| г | моль | мл | моль | мл | моль | ||||||
| 1 | 115 | 1,0 | 230 | 5 | 19.3 | 0,35 | 107-110 | 12 | 50 | 59 | 230-231 |
| 2 | 115 | 1,0 | 230 | 5 | 22 | 0,4 | 107-110 | 12 | 55 | 65 | 230-231 |
| 3 | 115 | 1,0 | 230 | 5 | 24,8 | 0,45 | 107-110 | 12 | 53 | 62 | 231-232 |
| 4 | 115 | 1,0 | 207 | 4,5 | 19,3 | 0,35 | 107-110 | 12 | 48 | 56,5 | 230-231 |
| 5 | 115 | 1,0 | 207 | 4,5 | 22,0 | 0,4 | 107-110 | 12 | 51 | 60 | 230-231 |
| 6 | 115 | 1,0 | 207 | 4,5 | 24,8 | 0,45 | 107-110 | 12 | 50 | 59 | 230-231 |
| 7 | 115 | 1,0 | 253 | 5,5 | 19,3 | 0,35 | 107-110 | 12 | 51 | 60 | 230-231 |
| 8 | 115 | 1,0 | 253 | 5,5 | 22 | 0,4 | 107-110 | 12 | 55 | 65 | 230-231 |
| 9 | 115 | 1,0 | 253 | 5,5 | 24,8 | 0,45 | 107-110 | 12 | 54 | 63,5 | 230-232 |
Предлагаемый способ получения позволяет:
- исключить необходимость получения промежуточного гидрохлорида семикарбазида и использования в процессе соляной кислоты;
- сократить стадийность процесса получения 1,2,4-триазолона-3;
- довести выход 1,2,4-триазолона-3 до 65% от теоретического на семикарбазон ацетона;
- сократить время процесса с 30 часов до 12 часов;
- повысить экологическую безопасность процесса за счет исключения возможности выделения газообразного хлористого водорода.
Ниже приводится пример, иллюстрирующий конкретное осуществление изобретения.
Пример.
К 230 мл 85% муравьиной кислоты (5 моль) при интенсивном перемешивании дозируют 115 г (1 моль) сухого семикарбазона ацетона и порциями приливают 22 мл (0,4 моль) 96% серной кислоты при фактической температуре.
Реакционную массу в течение часа нагревают до 107°С и дают 12 часовую выдержку при 107-110°С. Избыточную муравьиную кислоту отгоняют в виде азеотропа с водой до достижения в реакционной массе температуры 125°С.
Реакционную массу охлаждают до 100°С, и к ней при перемешивании дозируют 25 мл воды. Суспензию охлаждают самопроизвольно до 15-20°С и сливают на вакуум-фильтр. Маточный раствор отделяют от кристаллического продукта на кислотостойком фильтровальном полотне, подсушивают под вакуумом. Выход влажного продукта составил 92 г (25% Н2О) или 81% от теории, температура плавления (разл.) 220-222°С.
Влажный продукт реакции смешивают в стакане с 30 мл воды, и суспензию при перемешивании нагревают до 95-100°С, дают 15-минутную выдержку и охлаждают самопроизвольно до 10-15°С. Кристаллический продукт отфильтровывают от маточного раствора на вакуум-фильтре и сушат в электротермостате при 90-100°С до постоянной массы навески. Выход сухого 1,2,4-триазолона-3 составил 55 г или 65% от теории на семикарбазон ацетона, температура плавления 230-231°С (лит. 232-233°С [1]).
По данным жидкостной хромотографии содержание 1,2,4-триазолона-3 в образце составляет 98%. Время удерживания 1,2,4-триазолона-3 для образцов, полученных по разработанному методу и методу с использованием гидрохлорида семикарбазида, идентично - 2,816 мин (элюент-вода, жидкостной хроматограф Shimadzu CLASS-VPReport).
Найдено, %: С - 28,3; Н - 3,35; N - 49,7.
C2H3ON3
Вычислено, %: С - 28,24; Н - 3,53; N - 49,41
Claims (1)
- Способ получения 1,2,4-триазолона-3 путем взаимодействия семикарбазона ацетона с муравьиной кислотой, отличающийся тем, что взаимодействие семикарбазона ацетона с муравьиной кислотой осуществляется в присутствии 96% серной кислоты в качестве активатора реакции при мольном соотношении реагентов 1:4,5-5,5:0,35-0,45 соответственно при температуре 107-110°С в течение 12 ч.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2005110045/04A RU2287526C1 (ru) | 2005-04-06 | 2005-04-06 | Способ получения 1,2,4-триазолона-3 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2005110045/04A RU2287526C1 (ru) | 2005-04-06 | 2005-04-06 | Способ получения 1,2,4-триазолона-3 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2287526C1 true RU2287526C1 (ru) | 2006-11-20 |
Family
ID=37502291
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2005110045/04A RU2287526C1 (ru) | 2005-04-06 | 2005-04-06 | Способ получения 1,2,4-триазолона-3 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2287526C1 (ru) |
-
2005
- 2005-04-06 RU RU2005110045/04A patent/RU2287526C1/ru not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| O.WIDMAN ЕТ AL, Ueber das 3-Oxy-1,2,4-triazol und einige Acidylsemi-carbazide. Berichte, 1898, т.31, с.378-381. * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR20080102422A (ko) | 이소우레아 니트로화 방법 | |
| CZ286391B6 (cs) | o-nitrofenylcyklopropylketon a způsob jeho výroby | |
| RU2287526C1 (ru) | Способ получения 1,2,4-триазолона-3 | |
| CN106674040A (zh) | 一种无溶剂无催化剂制备n‑芳基酰胺的方法 | |
| JP2022505626A (ja) | Ｎ－ニトロサッカリン類 | |
| RU2291151C1 (ru) | Способ получения n-фенил-1,3,5-дитиазин-5-амина | |
| JP2015535001A (ja) | アミンのアシル化法 | |
| US20230382887A1 (en) | Process for the preparation of chlorantraniliprole | |
| EP1807401B1 (en) | Process for the preparation of phenyl 2-pyrimidinyl ketones and their novel intermediates | |
| McKay et al. | A New Molecular Rearrangement. II. Confirmation of Structures and Extension of the Rearrangement Reaction | |
| Fuchigami et al. | N-Halogen Compounds of Cyanamide Derivatives. I. Rearrangement of N-Alkylhaloamidines | |
| EP3495341B1 (en) | Preparation process of perfluoroalkyl compound with monohydroperfluoroalkane as starting material | |
| JPWO2006048935A1 (ja) | ２，２’−ビス（トリフルオロメチル）−４，４’−ジアミノビフェニルの製造方法 | |
| JP4138067B2 (ja) | メチン誘導体の製造方法 | |
| JP2578797B2 (ja) | Ｎ−（スルホニルメチル）ホルムアミド類の製造法 | |
| US20090306380A1 (en) | Process for preparing 4-amino-2-alkylthio-5-pyrimidinecarbaldehyde | |
| RU2758839C1 (ru) | Способ получения гербицида трифлусульфурон-метила | |
| JPH03157358A (ja) | Ｏ―メチルイソ尿素塩の製法 | |
| RU2609868C1 (ru) | Способ получения амино-2-гидрокси-3-хлорпропан-n,n-диуксусной кислоты | |
| US3108124A (en) | Method for manufacture of 5-chloro-2, 4-bis (methylsulfamyl)-aniline | |
| KR970015583A (ko) | (S) -β-하이드록시-γ-부티로락톤의 제조방법 | |
| JP2007277232A (ja) | ニトロ化方法 | |
| Meyer et al. | Preparation and some reactions of N, N‐diacetylamines | |
| RU2414460C1 (ru) | Способ получения n-(1,3,5-дитиазинан-5-ил)-тиомочевины | |
| Park et al. | An Efficient Preparation of 4-Nitrosoaniline from the Reaction of Nitrobenzene with Alkali Metal Ureates |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PC43 | Official registration of the transfer of the exclusive right without contract for inventions |
Effective date: 20130215 |
|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20140407 |