RU2581364C2 - Способ получения полисульфида - Google Patents
Способ получения полисульфида Download PDFInfo
- Publication number
- RU2581364C2 RU2581364C2 RU2013149270/04A RU2013149270A RU2581364C2 RU 2581364 C2 RU2581364 C2 RU 2581364C2 RU 2013149270/04 A RU2013149270/04 A RU 2013149270/04A RU 2013149270 A RU2013149270 A RU 2013149270A RU 2581364 C2 RU2581364 C2 RU 2581364C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- range
- formula
- base
- integer
- paragraphs
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C319/00—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides
- C07C319/22—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides of hydropolysulfides or polysulfides
- C07C319/24—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides of hydropolysulfides or polysulfides by reactions involving the formation of sulfur-to-sulfur bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G75/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen, or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G75/14—Polysulfides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу получения полисульфида формулы (I) HS-(CH2)n-O-(CH2)m-O-(CH2)p-[S-S-CH2)n-O-(CH2)m-O-(CH2)p]q-SH, где m представляет целое число в интервале от 1 до 4, n и р являются целыми числами в интервале 1-10, q представляет целое число в интервале 1-60. Способ получения полисульфида заключается в том, что проводят окисление элементарной серой соединения простого бисмеркаптодиэфира формулы (II) HS-(CH2)n-O-(CH2)m-O-(CH2)p-SH в присутствии основания и протонного растворителя. Изобретение позволяет повысить селективность окисления относительно линейных дисульфидов. 10 з.п. ф-лы, 5 пр.
Description
Настоящее изобретение относится к способу получения полисульфидов.
Полисульфиды представляют класс полимеров с чередующимися цепями из нескольких атомов серы и углеводородов. Общая формула повторяющегося звена имеет вид -[R-Sx]n-, где х обозначает число атомов серы, n обозначает число повторяющихся звеньев и R представляет органический радикал. Вулканизованные полисульфидные полимеры являются стойкими к старению и погодным воздействиям, обладают высокой упругостью при температуре от -40 до +120°С и могут обеспечить великолепную химическую стойкость, особенно к воздействию топлив. Вследствие своих свойств данные материалы находят применение в качестве базового полимера герметика, наносимого для заполнения стыков в тротуарах, изоляции стеклянных узлов и конструкций самолетов.
Полисульфидные полимеры обычно синтезируют по реакции конденсационной полимеризации между органическими дигалогенидами и солями щелочных металлов с полисульфидными анионами.
nNa2Sx + nClCH2CH2OCH2OCH2CH2Cl→
[CH2CH2OCH2OCH2CH2Sx]n + 2nNaCl
Дисульфиды, использованные в конденсационной полимеризации, представляют собой дихлоралканы (такие как 1,2-дихлорэтан, бис(2-хлорэтил)формаль (ClCH2CH2OCH2OCH2CH2Cl) и 1,3-дихлорпропан). Полученные макромолекулы затем обычно уменьшают до требуемой длины цепи путем расщепления. Расщепленные дисульфидные группы конвертируют в реакционные концевые тиольные группы.
Вышерассмотренный процесс обеспечивает получение соли в качестве побочного продукта. Солевые отходы являются, очевидно, нежелательными, что приводит к изысканию процессов бессолевого производства.
Бессолевой процесс представлен в патентной заявке США 2007/0249860, который раскрывает способ получения полисульфидов с концевыми гидроксиалкильными группами осуществлением взаимодействия мономерных полисульфидов с гидроксиалкильными концевыми группами, в частности дитиогликолей, с формальдегидом в присутствии кислотного катализатора.
Образующиеся полисульфиды с концевыми гидроксиалкильными группами, однако, не могут быть применены в системах, которые основаны на методах окислительной вулканизации. Это отличает их от полисульфидов с концевыми меркаптогруппами, которые являются более реакционноспособными в данных условиях. Получение полисульфидов с концевыми меркаптогруппами путем трансформации гидроксильных концевых групп вышеназванных полимеров в концевые меркаптогруппы с высоким выходом является проблематичным, если вообще возможным. Достижение высоких степеней конверсии затруднено из-за высокого риска расщепления цепей. Кроме того, трансформация включает образование неорганических солей, которые требуют вымывания.
Другим путем получения полисульфидов с концевыми меркаптогруппами является окислительная полимеризация простых бисмеркаптодиэфиров. Примером окислительного агента является элементарная сера, как раскрыто в CA 832049. Способ по данному документу осуществляется в присутствии основного катализатора и предпочтительно в отсутствие растворителя. Хотя и не предпочтительно, но хлороформ, тетрахлорид углерода, бензол, толуол или ксилол раскрыты в качестве подходящих растворителей для применения в данном способе.
Окисление простых бисмеркаптоэфиров (типа эфира формулы 1 ниже) может привести к образованию многих различных полисульфидов, например линейных дисульфидов (формулы 2), циклических дисульфидов (формулы 3), линейных трисульфидов (формулы 4), циклических трисульфидов (формулы 5), линейных тетрасульфидов (формулы 6), циклических тетрасульфидов (формулы 7) и т.п.
Из данных возможных структур линейные дисульфиды являются жидкими и имеют самую высокую гибкость и, поэтому, являются предпочтительными структурами для применения в качестве герметиков. Кроме того, по сравнению с три-, тетра- или другими полисульфидами, линейные дисульфиды показывают хорошие параметры нанесения, такие как достаточное время сохранения жизнеспособности. Другие полисульфиды являются слишком реакционноспособными для удобного обращения.
Авторами изобретения установлено, что селективность окисления относительно линейных дисульфидов может быть улучшена за счет проведения окисления простого бисмеркаптоэфира элементарной серой в присутствии основания и полярного растворителя.
Поэтому настоящее изобретение относится к способу получения полисульфида формулы (I)
HS-(CH2)n-O-(CH2)m-O-(CH2)p-[S-S-CH2)n-O-(CH2)m-O-(CH2)p]q-SH, (I)
где m представляет целое число в интервале от 1 до 4, n и р являются целыми числами в интервале 1-10 и q представляет целое число в интервале 1-60,
путем окисления соединения простого бисмеркаптодиэфира формулы (II)
HS-(CH2)n-O-(CH2)m-O-(CH2)p-SH, (II)
где m, n, p и q имеют значения, указанные выше, элементарной серой в присутствии спиртового растворителя.
Примерами подходящих протонных растворителей являются вода и спирты. Спирты являются предпочтительными протонными растворителями. Примерами подходящих спиртов являются метанол, этанол, изопропанол, н-пропанол, бутанолы, пентанолы, гликоль и их смеси. Метанол является наиболее предпочтительным растворителем вследствие его доступности и легкости применения.
Простой бисмеркаптодиэфир, окисляемый в способе по настоящему изобретению, имеет формулу
HS-(CH2)n-O-(CH2)m-O-(CH2)p-SH,
где m представляет целое число в интервале от 1 до 4, предпочтительно 1, и n и p являются целыми числами в интервале 1-10, предпочтительно в интервале 1-6 и наиболее предпочтительно 2. Следовательно, наиболее предпочтительным простым бисмеркаптодиэфиром является бис(меркаптоэтокси)метан.
Основание, которое присутствует в ходе реакции, служит катализатором. Основание может представлять органическое основание или неорганическое основание. Примерами органических оснований являются амины и соединения четвертичного аммония.
Примерами подходящих аминов являются моно-, ди- и третичные амины, такие как метиламин, этиламин, пропиламин, изопропиламин, бутиламин, изобутиламин, пентиламин, триэтиламин, трибутиламин, этилендиамин, втор-бутиламин, трет-бутиламин, метилэтиламин, диметил-втор-бутиламин, анилин, N-метиланилин, N,N-диметиланилин, γ-аминомасляная кислота, 2-аминоэтанол, 2,4,6-триброманилин, N-метил-N-этиланилин, п-нитрозо-N,N-диметиламин, п-толуидин, циклогексиламин, бензиламин, гексаметилендиамин, бензидин.
Примерами соединений четвертичного амина являются гидроксид тетраметиламмония, гидроксид тетраэтиламмония, гидроксид тетрапропиламмония, дисульфид тетраметиламмония, дисульфид тетраэтиламмония.
Примерами неорганических оснований являются гидроксид лития, гидроксид натрия, гидроксид калия, гидроксид кальция, гидроксид магния, бикарбонат натрия, карбонат натрия, бикарбонат калия, карбонат калия, оксид натрия, оксид магния, оксид кальция, карбонат кальция, фенолят натрия, дисульфид натрия, сульфид натрия, дисульфид калия, сульфид калия, фенолят бария, фенолят бария, RONa, RSNa и смеси любых двух или более из них, где R может представлять С1-С18алкильный радикал.
Предпочтительным неорганическим основанием является гидроксид натрия из-за его доступности и низкой стоимости, тогда как триэтиламин является предпочтительным органическим основанием вследствие своей доступности и легкости переработки.
Основание предпочтительно используется в способе по настоящему изобретению в количестве 0,1-10 мол.%, более предпочтительно 0,2-6,0 мол.% и наиболее предпочтительно 0,4-3,2 мол.%, относительно простого бисмеркаптодиэфира.
Молярное отношение элементарной серы к простому бисмеркаптодиэфиру предпочтительно лежит в интервале от 0,5:1 до 1,2:1, более предпочтительно от 0,6:1 к 1,1:1 и наиболее предпочтительно от 0,7:1 до 0,99:1. Чем выше данное отношение, тем больше длина цепи [q] образующегося полисульфида.
Количество растворителя, используемое для реакции, в значительной степени зависит от доступного технологического оборудования, удобства промышленной работы и сопряженных с этим затрат. В расчете на 1 г простого бисмеркаптодиэфира количество растворителя лежит предпочтительно в интервале 0,2-100 мл, более предпочтительно 0,5-20 мл.
В целом, высокие количества растворителя способствуют образованию высокомолекулярных полисульфидов и пониженных количеств трисульфидов и циклических дисульфидов.
Способ по настоящему изобретению предпочтительно осуществляют в инертной атмосфере, например атмосфере азота. Барботирование инертного газа через реакционную смесь способствует удалению образовавшегося H2S и таким образом сдвигу равновесия реакции в сторону полисульфида.
Процесс предпочтительно проводят при температуре в интервале от комнатной температуры до температуры кипения растворителя, более предпочтительно в интервале 60-85°С.
Процесс обычно проводят в течение 4-24 часов, более предпочтительно 5-12 часов и наиболее предпочтительно 6-8 часов. Если процесс проводят в течение времени меньше 4 часов, обнаруживаются значительные количества трисульфидов и тетрасульфидов.
Образующимся полисульфидом является дисульфид формулы
HS-(CH2)n-O-(CH2)m-O-(CH2)p[S-S-(CH2)n-O-(CH2)m-O-(CH2)p]q-SH,
где m обозначает целое число в интервале от 1 до 4, предпочтительно 1, n и p представляют целые числа в интервале 1-10, предпочтительно в интервале 1-6 и наиболее предпочтительно 2, а q представляет целое число в интервале 1-60, предпочтительно 3-50 и наиболее предпочтительно 5-35.
Данный полисульфид может быть выделен из реакционной смеси любым подходящим методом в зависимости от других соединений, присутствующих в реакционной смеси. Примерами подходящих методов разделения являются декантация и выпаривание под высоким вакуумом (например, когда используют низкокипящее основание) или фильтрование (например, когда используют неорганическое основание типа NaOH).
Стадии промывания и нейтрализации могут быть осуществлены, но они не являются важными. Образующийся полисульфид имеет различные области применения, включая применение в качестве связующего в герметиках, клеях и композициях для нанесения покрытий, при отверждении изоцианата, при отверждении эпоксидных смол и при отверждении акрилатных смол.
Примеры
Пример 1
В трехгорлую колбу на 500 мл, оснащенную термопарой, механической мешалкой, трубкой для ввода N2 и холодильником, добавляли 25 г бис(меркаптоэтокси)метана, 10 мл метанола и 0,1 мл триэтиламина. К полученной смеси двумя порциями добавляли 4,8 г порошка серы. Смесь нагревали до 60°С и поддерживали при 60°С в течение 4 часов. После этого смесь охлаждали до комнатной температуры, масляный слой отделяли от водного слоя и концентрировали с получением бледно-желтого масла (21,1 г).
Данное бледно-желтое масло анализировали методами 1Н ЯМР, 13С ЯМР, ЖХ, ГПХ и ИК. Данные методы подтвердили образование линейных дисульфидов и отсутствие трисульфидов.
Сравнительный пример А
В трехгорлую колбу на 25 мл, оснащенную термопарой, механической мешалкой, трубкой для ввода N2 и холодильником, добавляли 0,5 г бис(меркаптоэтокси)метана, 10 мл ТГФ и 13 мкл триэтиламина. К полученной смеси одной порцией добавляли 0,09 г порошка серы. Смесь нагревали до 60°С и поддерживали при 60°С в течение 24 часов. После этого смесь охлаждали до комнатной температуры, масляный слой отделяли от водного слоя и концентрировали с получением бледно-желтого масла (0,46 г).
Данное бледно-желтое масло анализировали методами 1Н ЯМР, 13С ЯМР, ЖХ, ГПХ и ИК. Данные методы дали отношение между дисульфидами и трисульфидами в масле почти 1:1.
Сравнительный пример В
Бис(меркаптоэтокси)метан (0,5 г) в ДМСО (1 мл) выдерживали при 98°С в течение 8 часов. После охлаждения смесь трижды экстрагировали толуолом (50 мл). Толуольный слой затем дважды промывали водой (50 мл). Органический слой концентрировали и получали бледно-желтое масло (0,31 г).
Данное бледно-желтое масло анализировали методами 1Н ЯМР, 13С ЯМР, ЖХ, ГПХ и ИК. Данные методы подтвердили образование линейных дисульфидов вместе со значительным количеством полимеров с нереакционными концевыми группами.
Сравнительный пример С
Кислород (воздух) барботировали через смесь бис(меркаптоэтокси)метана (0,4 г) и Al2O3 (2 г) в толуоле (2 мл) при комнатной температуре. Через 3 дня отбирали образец для анализа. 1Н ЯМР показал, что основным компонентом в продукте оставался мономер. Через 8 дней твердое вещество отфильтровывали и промывали трижды толуолом (10 мл). Толуольный слой концентрировали и получали бледно-желтое масло (0,25 г).
Данное бледно-желтое масло анализировали методами 1Н ЯМР, 13С ЯМР, ЖХ, ГПХ и ИК. Данные методы подтвердили образование циклических дисульфидов вместе с полимерами с концевыми ОН-группами.
Сравнительный пример D
Бис(меркаптоэтокси)метан (0,5 г) в H2O (3 мл) нагревали до 60°С. В течение 10 мин по каплям приливали Н2О2 (30% в Н2О, 0,27 мл). Через 1 час смесь охлаждали и добавляли Na2S2O3 (1% в Н2О, 8 мл). Смесь трижды экстрагировали толуолом (50 мл), затем концентрировали и получали бледно-желтое масло (0,37 г).
Данное бледно-желтое масло анализировали методами 1Н ЯМР, 13С ЯМР, ЖХ, ГПХ и ИК. Данные методы подтвердили образование линейных дисульфидов вместе со значительным количеством мономеров, а также некоторые неизвестные примеси. Более продолжительное время реакции приводило к образованию большего количества неизвестных побочных продуктов.
Claims (11)
1. Способ получения полисульфида формулы (I)
HS-(СН2)n-О-(СН2)m-О- (СН2)р-[S-S-CH2)n-O-(CH2)m-O-(CH2)p]q-SH (I),
где m представляет целое число в интервале от 1 до 4, n и р являются целыми числами в интервале 1-10 и q представляет целое число в интервале 1-60,
путем окисления соединения простого бисмеркаптодиэфира формулы (II)
HS-(CH2)n-O-(CH2)m-O-(CH2)p-SH (II)
элементарной серой в присутствии основания и протонного растворителя.
HS-(СН2)n-О-(СН2)m-О- (СН2)р-[S-S-CH2)n-O-(CH2)m-O-(CH2)p]q-SH (I),
где m представляет целое число в интервале от 1 до 4, n и р являются целыми числами в интервале 1-10 и q представляет целое число в интервале 1-60,
путем окисления соединения простого бисмеркаптодиэфира формулы (II)
HS-(CH2)n-O-(CH2)m-O-(CH2)p-SH (II)
элементарной серой в присутствии основания и протонного растворителя.
2. Способ по п. 1, где m=1.
3. Способ по п. 1, где n=р=2.
4. Способ по п. 2, где n=р=2.
5. Способ по любому из пп. 1-4, где протонным растворителем является спирт.
6. Способ по п. 5, где спиртом является метанол, этанол или изопропанол.
7. Способ по любому из пп. 1-4, где основанием является соединение четвертичного аммония, третичный амин или неорганическое основание.
8. Способ по п. 7, где основанием является триэтиламин или NaOH.
9. Способ по любому из пп. 1-4, где молярное отношение элементарная сера:простой бисмеркаптоэфир лежит в интервале от 0,5:1 до 1,2:1.
10. Способ по п. 9, где молярное отношение элементарная сера:простой бисмеркаптоэфир лежит в интервале от 0,7:1 до 0,99:1.
11. Способ по любому из пп. 1-4, где способ осуществляют при температуре в интервале 60-85°С.
Applications Claiming Priority (7)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CNPCT/CN2011/072661 | 2011-04-12 | ||
CN2011072661 | 2011-04-12 | ||
US201161512060P | 2011-07-27 | 2011-07-27 | |
US61/512,060 | 2011-07-27 | ||
EP11175485 | 2011-07-27 | ||
EP11175485.9 | 2011-07-27 | ||
PCT/EP2012/056389 WO2012139984A1 (en) | 2011-04-12 | 2012-04-10 | Process for the preparation of a polysulfide |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2013149270A RU2013149270A (ru) | 2015-05-20 |
RU2581364C2 true RU2581364C2 (ru) | 2016-04-20 |
Family
ID=47008845
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2013149270/04A RU2581364C2 (ru) | 2011-04-12 | 2012-04-10 | Способ получения полисульфида |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US9079833B2 (ru) |
EP (1) | EP2697287B1 (ru) |
JP (1) | JP5702887B2 (ru) |
RU (1) | RU2581364C2 (ru) |
WO (1) | WO2012139984A1 (ru) |
Families Citing this family (29)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP6154551B2 (ja) * | 2013-06-17 | 2017-06-28 | アクゾ ノーベル ケミカルズ インターナショナル ベスローテン フエンノートシャップAkzo Nobel Chemicals International B.V. | 多硫化物の調製方法 |
US9771457B2 (en) | 2013-08-02 | 2017-09-26 | Akzo Nobel Chemicals International B.V. | Process for the preparation of a polythioethersulfide |
RU2673840C1 (ru) | 2014-11-24 | 2018-11-30 | Ппг Индастриз Огайо, Инк. | Совместно реагирующие материалы и способы трехмерной печати |
US10179838B2 (en) | 2014-12-17 | 2019-01-15 | Akzo Nobel Chemicals International B.V. | Low-salt process for the preparation of a polysulfide |
US10093619B2 (en) * | 2015-05-08 | 2018-10-09 | Arkema Inc. | Manufacture of organopolysulfides and salts thereof |
US20160362598A1 (en) * | 2015-06-10 | 2016-12-15 | Baker Hughes Incorporated | Decreasing corrosion on metal surfaces |
WO2018085650A1 (en) | 2016-11-04 | 2018-05-11 | Prc-Desoto International, Inc. | Sulfur-containing poly(alkenyl) ethers, prepolymers incorporating sulfur-containing poly(alkenyl) ethers, and uses thereof |
CA3066089C (en) | 2017-06-09 | 2022-09-13 | Prc-Desoto International, Inc. | Dual cure sealants |
US10597565B2 (en) | 2017-07-07 | 2020-03-24 | Prc-Desoto International, Inc. | Hydraulic fluid and fuel resistant sealants |
US10434704B2 (en) | 2017-08-18 | 2019-10-08 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Additive manufacturing using polyurea materials |
US10351674B2 (en) | 2017-10-17 | 2019-07-16 | Prc-Desoto International, Inc. | Sulfur-containing polymeric particles and compositions |
US10843180B2 (en) | 2018-10-02 | 2020-11-24 | Prc-Desoto International, Inc. | Delayed cure micro-encapsulated catalysts |
KR102537828B1 (ko) | 2019-02-11 | 2023-05-26 | 피피지 인더스트리즈 오하이오 인코포레이티드 | 내약품성 밀봉 컴포넌트를 제조하는 방법 |
EP3924167A1 (en) | 2019-02-11 | 2021-12-22 | PPG Industries Ohio Inc. | 3d printing of seal caps |
WO2020167626A1 (en) | 2019-02-11 | 2020-08-20 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Multilayer systems and methods of making multilayer systems |
US11015097B2 (en) | 2019-03-06 | 2021-05-25 | Prc-Desoto International, Inc. | Chemically resistant sealant compositions and uses thereof |
US11015057B2 (en) | 2019-04-03 | 2021-05-25 | Prc-Desoto International, Inc. | Dual-cure compositions |
US11505702B2 (en) | 2019-04-05 | 2022-11-22 | Prc-Desoto International, Inc. | Controlled cure rate using polyether-coated synergists |
US11608458B2 (en) | 2019-12-19 | 2023-03-21 | Prc-Desoto International, Inc. | Adhesion-promoting interlayer compositions containing organic titanates/zirconates and methods of use |
US11173692B2 (en) | 2019-12-19 | 2021-11-16 | Prc-Desoto International, Inc. | Free radical polymerizable adhesion-promoting interlayer compositions and methods of use |
US11466125B2 (en) | 2019-12-19 | 2022-10-11 | Prc-Desoto International, Inc. | Low nucleation temperature polythioether prepolymers and uses thereof |
US11624007B2 (en) | 2020-01-29 | 2023-04-11 | Prc-Desoto International, Inc. | Photocurable adhesion-promoting compositions and methods of use |
US11214666B2 (en) | 2020-04-15 | 2022-01-04 | Prc-Desoto International, Inc. | Controlling cure rate with wetted filler |
WO2022177863A1 (en) | 2021-02-16 | 2022-08-25 | Prc-Desoto International, Inc. | Compositions containing a free radical polymerization initiator |
CN117222692A (zh) | 2021-03-29 | 2023-12-12 | Prc-迪索托国际公司 | 混合双重固化组合物 |
EP4330311A1 (en) | 2021-04-27 | 2024-03-06 | PPG Industries Ohio Inc. | Multiple cure coreactive compositions for additive manufacturing and uses thereof |
KR20240046580A (ko) | 2021-09-02 | 2024-04-09 | 피알시-데소토 인터내쇼날, 인코포레이티드 | 고점도 재료용 어플리케이터 |
WO2023086773A1 (en) | 2021-11-10 | 2023-05-19 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Linear sealing components and methods and compositions for additively manufacturing thereof |
WO2023164445A1 (en) | 2022-02-23 | 2023-08-31 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Conductive articles and methods for additive manufacturing thereof |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1167914A (en) * | 1966-03-23 | 1969-10-22 | Stauffer Chemical Co | Plasticized Sulphur Composition. |
CA832049A (en) * | 1970-01-13 | Phillips Petroleum Company | Sulfur compositions plasticized with a polythiol | |
GB1307385A (en) * | 1969-01-31 | 1973-02-21 | Aquitaine Petrole | Dithiols their preparation and compositions made from them |
GB1377976A (en) * | 1970-11-20 | 1974-12-18 | Aquitaine Petrole | Process for preparing bituminous compositions containing plastic or elastomeric polysulphide polymers and compositions prepared according to the process |
Family Cites Families (33)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3499864A (en) | 1968-08-19 | 1970-03-10 | Edward Millen | Heat stable storable,one part polythiol compositions with amine-loaded molecular sieves |
FR2114257A5 (ru) | 1970-11-20 | 1972-06-30 | Aquitaine Petrole | |
JPS5238474B2 (ru) * | 1972-07-11 | 1977-09-29 | ||
US3770678A (en) | 1972-10-02 | 1973-11-06 | Thiokol Chemical Corp | Polysulfide latex based caulking compositions exhibiting improved physical properties |
DE2363856C3 (de) | 1973-12-21 | 1978-10-12 | Ruetgerswerke Ag, 6000 Frankfurt | Herstellung von unter Einwirkung von Luftfeuchtigkeit härtenden, trocken lagerstabilen Mischungen auf der Basis von flüssigen monomeren, oligomeren oder polymeren Verbindungen mit einer oder mehreren endständigen Mercaptogruppen |
US3968077A (en) | 1974-08-14 | 1976-07-06 | Stauffer Chemical Company | Method of stabilizing polythiol reaction products |
US3965067A (en) | 1974-08-14 | 1976-06-22 | Stauffer Chemical Company | Method for plasticizing sulfur |
ATE45946T1 (de) | 1985-04-26 | 1989-09-15 | Pennwalt Corp | Verfahren zur herstellung von dialkyldisulfiden. |
DE3676344D1 (de) | 1985-05-13 | 1991-02-07 | Atochem North America | Verfahren zur herstellung von dialkyldisulfiden. |
US4623711A (en) | 1985-08-21 | 1986-11-18 | Products Research & Chemical Corp. | Modified disulfide polymer composition and method for making same from mercaptan terminated disulfide polymer and diethyl formal mercaptan terminated polysulfide |
KR970005110B1 (ko) | 1989-10-18 | 1997-04-12 | 도오레 찌오코올 가부시기가이샤 | 폴리술피드폴리에테르폴리머, 그 제조방법 및 경화형 조성물 |
JPH041267A (ja) | 1990-04-18 | 1992-01-06 | Toray Chiokoole Kk | 硬化型組成物 |
JPH08852B2 (ja) | 1991-06-10 | 1996-01-10 | 東レチオコール株式会社 | 重合体組成物、その製造方法及びその硬化型組成物 |
ATE135685T1 (de) | 1991-08-22 | 1996-04-15 | Atochem North America Elf | Verfahren zur selektiven darstellung von organischen trisulfiden |
US5206439A (en) | 1992-01-27 | 1993-04-27 | Phillips Petroleum Company | Preparation of high purity polysulfides |
US5218147A (en) | 1992-02-10 | 1993-06-08 | Phillips Petroleum Company | Stable polysulfides and process therefor |
US5225472A (en) | 1992-05-19 | 1993-07-06 | Courtaulds Aerospace, Inc. | Low viscosity polythiol and method therefor |
US5232623A (en) | 1992-08-17 | 1993-08-03 | Phillips Petroleum Company | Catalyst and process for producing organic polysulfide |
US5464931A (en) * | 1994-08-15 | 1995-11-07 | Phillips Petroleum Company | Oxidation of dimercaptans to organic disulfide polymers |
US5565517A (en) | 1994-11-16 | 1996-10-15 | Phillips Petroleum Company | Synthesis of organic polysulfide polymers |
US5530163A (en) | 1995-01-23 | 1996-06-25 | Phillips Petroleum Company | Process for producing organic polysulfide compounds |
US6187960B1 (en) | 1995-02-14 | 2001-02-13 | Phillips Petroleum Company | Process for producing organic polysulfide compounds |
JPH09255753A (ja) | 1996-03-22 | 1997-09-30 | Toray Thiokol Co Ltd | 硬化型組成物 |
JP3689856B2 (ja) | 1996-10-21 | 2005-08-31 | 東レ・ファインケミカル株式会社 | ポリサルファイド重合体 |
JP3978736B2 (ja) | 1998-05-18 | 2007-09-19 | 東レ・ファインケミカル株式会社 | ポリサルファイド重合体及びその製造方法 |
US5907064A (en) | 1998-05-19 | 1999-05-25 | Phillips Petroleum Co. | Process for producing organic trisulfides |
US6051739A (en) | 1999-01-26 | 2000-04-18 | Phillips Petroleum Company | Process for producing organic polysulfides |
US6242652B1 (en) | 2000-03-03 | 2001-06-05 | Phillips Petroleum Company | Process for producing organic trisulfides |
CA2402113A1 (en) | 2000-03-09 | 2001-09-13 | Jonathan D. Zook | Chemically resistant polythioethers and formation thereof |
US6284926B1 (en) | 2000-06-06 | 2001-09-04 | Richmond, Hitchcock, Fish & Dollar | Process and apparatus for producing organic polysulfides |
JP2002012765A (ja) | 2000-06-27 | 2002-01-15 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | 硬化性組成物 |
US6399832B1 (en) | 2000-06-29 | 2002-06-04 | Phillips Petroleum Company | Process for producing organic trisulfides |
DE102004047791B4 (de) | 2004-10-01 | 2006-12-14 | Thioplast Chemicals Gmbh & Co.Kg | Verfahren zur Herstellung von polymeren hydroxyalkylterminierten Polysulfiden |
-
2012
- 2012-04-10 WO PCT/EP2012/056389 patent/WO2012139984A1/en active Application Filing
- 2012-04-10 EP EP12712667.0A patent/EP2697287B1/en active Active
- 2012-04-10 US US14/009,897 patent/US9079833B2/en active Active
- 2012-04-10 RU RU2013149270/04A patent/RU2581364C2/ru active
- 2012-04-10 JP JP2014504267A patent/JP5702887B2/ja active Active
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CA832049A (en) * | 1970-01-13 | Phillips Petroleum Company | Sulfur compositions plasticized with a polythiol | |
GB1167914A (en) * | 1966-03-23 | 1969-10-22 | Stauffer Chemical Co | Plasticized Sulphur Composition. |
GB1307385A (en) * | 1969-01-31 | 1973-02-21 | Aquitaine Petrole | Dithiols their preparation and compositions made from them |
GB1377976A (en) * | 1970-11-20 | 1974-12-18 | Aquitaine Petrole | Process for preparing bituminous compositions containing plastic or elastomeric polysulphide polymers and compositions prepared according to the process |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2014516926A (ja) | 2014-07-17 |
EP2697287B1 (en) | 2015-06-03 |
RU2013149270A (ru) | 2015-05-20 |
WO2012139984A1 (en) | 2012-10-18 |
EP2697287A1 (en) | 2014-02-19 |
JP5702887B2 (ja) | 2015-04-15 |
US20140046097A1 (en) | 2014-02-13 |
US9079833B2 (en) | 2015-07-14 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2581364C2 (ru) | Способ получения полисульфида | |
RU2653839C2 (ru) | Способ получения простого политиосульфидного эфира | |
US6939941B2 (en) | Preparation of polysulfide compositions | |
JP2007091678A (ja) | スルフィド鎖含有有機珪素化合物の製造方法 | |
US9193679B2 (en) | Process for deploymerizing polysulfides and the preparation of bis-mercapto-diethers | |
JP5204670B2 (ja) | ポリスルフィドを調製する方法、ポリスルフィド、およびその使用方法 | |
CN103476833B (zh) | 制备多硫化物的方法 | |
US10723839B2 (en) | Process for the synthesis of (per)fluoropolyether amines | |
US5464931A (en) | Oxidation of dimercaptans to organic disulfide polymers | |
US5565517A (en) | Synthesis of organic polysulfide polymers | |
RU2441038C2 (ru) | Способ получения полисульфидов, полисульфиды и их применение | |
JPH11100388A (ja) | ポリスルフィドシランの製造方法 | |
NO802356L (no) | Funksjonelt substituerte fenoksyalkylalkoksysilaner og fremgangsmaate til deres fremstilling | |
CN1436194A (zh) | 3-取代的苯丙三氟化物选择性去质子化和功能化的方法 | |
JP3794650B2 (ja) | 水酸基を有する脂肪族メルカプト化合物の製造方法 | |
SU906990A1 (ru) | @ ,W-бис-[W-(хлорметилфенил)алкилОВЫЕ ЭФИРЫ @ , @ -АЗО-БИС-ИЗОМАСЛЯНОЙ КИСЛОТЫ В КАЧЕСТВЕ ИНИЦИАТОРОВ РАДИКАЛЬНОЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ЭТИЛЕННЕНАСЫЩЕННЫХ СОЕДИНЕНИЙ И КАК ПРОМЕЖУТОЧНЫЕ ПРОДУКТЫ ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ РЕАКЦИОННОСПОСОБНЫХ ПОЛИМЕРОВ | |
JPH09263575A (ja) | メルカプト化合物、メルカプト化合物の製造方法、テトラオール化合物およびテトラオール化合物の製造方法 | |
JP4305633B2 (ja) | アミド化合物の精製方法 | |
WO2021161942A1 (ja) | アルカンジスルホン酸化合物の製造方法 | |
SU576764A1 (ru) | Фосфорсодержащие полиорганосилоксаны дл модификации силоксановых каучуков и способ их получени | |
JP5918678B2 (ja) | ジベンジルトリチオカーボネート誘導体の製造方法 | |
SU1321728A1 (ru) | Способ получени ароматических политиоэфиров |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PD4A | Correction of name of patent owner | ||
PC41 | Official registration of the transfer of exclusive right |
Effective date: 20181001 |