SU576764A1

SU576764A1 - Фосфорсодержащие полиорганосилоксаны дл модификации силоксановых каучуков и способ их получени

Info

Publication number: SU576764A1
Application number: SU762319228A
Authority: SU
Inventors: Е.П. Лебедев; В.А. Бабурина; Л.В. Кольцова; Г.В. Романов; Р.Я. Назмутдинов; А.Н. Пудовик; Б.Н. Цыганов
Original assignee: Ордена Трудового Красного Знамени Институт Органической И Физической Химии Им. А.Е. Арбузова; Казанский Филиал Всесоюзного Научно-Исследовательского Института Синтетического Каучука Им. С.В.Лебедева
Priority date: 1976-01-26
Filing date: 1976-01-26
Publication date: 1979-11-15

Description

1

Изобретение относитс к новым химическим соединени м, в частности к фосфорсодержащим полиорганосилоксанам общей формулы

НОс мол. вес 478-1130 и отнощением гп/п 4,5-13 и способу их получени . Указанные фосфорсодержащие полиорганосилоксаны можно использовать дл модификации силоксановы)С каучуков.

Указанные соединени , их свойства и способ получени в литературе не описаны.

Известны фосфорсодержащие полиорганосилоксаны взаимодействием органоциклосилтианов с ортофосфорной кислотой или ее сол ми. Однако при этом образуютс полимеры разветвленной структуры, что затрудн ет их использование дл модификации силоксановых полимеров 1.

Предлагаемые фосфорсодержащие полиорганосилоксаны указанной формулы получают при взаимодействии циклотрисилтиана с фосфористой кислотой и водой при 70 - 100°С. Варьиру соотношение между исходными реагентами, можно получить полимеры с разным содержанием форсфора. Взаимодействие провод т в массе или в среде органического растворител в атмосфере инертного газа.

Структура полученных фосфорсодержащих полиорганосилоксанов подтверждена данными ИК, ЯМРЗР спектроскопии и элементного анализа. В ИК-спектрах содержатс полосы поглощени в области 1258-1260, 800-815 (CH,) 1230 (Р О) и 2380 см- (Р-Н).

В Р спектрах фиксируетс сигнал с химическим сдвигом Sp + 12м.д., 3 р-н 720 Гц, что подтверждает линейную структуру полимера.

Пример 1. В колбу, снабженную мешалкой , обратным холодильником, термометром и предварительно продутую азотом, загружают 9 г гексаметилциклотрисилтиана, 0,6 г форфористой кислоты и 0,9 г воды. Реакционную смесь нагревают до 70-85°С при интенсивном перемешивании. При этом наблюдаетс интенсивное выделение сероводорода . По оконча.нни реакции ио.чимер вакуумиру от ир / 7 рт. ст. Выход гюлимепа от тореического, мол. вес Найдеко/Vo: Р 2,68; Si 32, 34. Вычислено, о/п; Р 2,70; Si 31, 60. Пример-2. В колбу, слгнбженную мешалкой , обратным холодильником, термометром и предварительно нродутую сухим азотом , номещают 8 г гексаметилциклотрисилтиана , 0,54 г фосфористой кислоты, 0,5 г воды и 5мл толуола. Реакционную смесь интенсивно перемешивают и нагревают до 80-100°С. Затем носле нрекращени выделени сероводорода полимер вакуумируют при 80°С/7 мм рт. ст. Выход полимера 8,5% от теоретического; мол.вес. 478; ill -9. п . Найдено, /о: Р 3,33; 81 38, 75. Вычислено, %: Р 3.38; S141,60. Полученные полимеры в качестве модиф КЦ 1рук )щей добавки к органосилоксановому каучуку (результаты испытаний приведены в таблице). Результаты физико-механических испытаний композиций на основе силоксанового каучука (герметик 18), модифицированного фосфорсодержащим полиорганосилоксанами . Как видно из таблицы, эластические показатели после термостарени модифицированных герметиков значительно выше, чем у серийного герметика, а также герметика, модифицированного известным фосфорсилоксаном .

215

Серийный

150

49

166

65