RU2566503C1 - Способ нитрозирования сульфатного лигнина - Google Patents
Способ нитрозирования сульфатного лигнина Download PDFInfo
- Publication number
- RU2566503C1 RU2566503C1 RU2014116214/04A RU2014116214A RU2566503C1 RU 2566503 C1 RU2566503 C1 RU 2566503C1 RU 2014116214/04 A RU2014116214/04 A RU 2014116214/04A RU 2014116214 A RU2014116214 A RU 2014116214A RU 2566503 C1 RU2566503 C1 RU 2566503C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- lignin
- reaction
- nitrosation
- conditions
- optical density
- Prior art date
Links
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 title claims abstract description 31
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 21
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 title claims abstract description 18
- 238000007034 nitrosation reaction Methods 0.000 title claims abstract description 16
- 230000009935 nitrosation Effects 0.000 title claims abstract description 13
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 title abstract description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims abstract description 11
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 10
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 claims abstract description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 4
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 claims abstract description 3
- RNHDAKUGFHSZEV-UHFFFAOYSA-N 1,4-dioxane;hydrate Chemical compound O.C1COCCO1 RNHDAKUGFHSZEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 24
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L sodium sulphate Substances [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 19
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 12
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 12
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 9
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 8
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 7
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-N Nitrous acid Chemical compound ON=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 4
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 4
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 4
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 4
- 125000000018 nitroso group Chemical group N(=O)* 0.000 description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M Nitrite anion Chemical compound [O-]N=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 2
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 2
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 2
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N hypochlorite Chemical compound Cl[O-] WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002826 nitrites Chemical class 0.000 description 2
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 2
- -1 nitrosonium cation Chemical class 0.000 description 2
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JSTCPNFNKICNNO-UHFFFAOYSA-N 4-nitrosophenol Chemical group OC1=CC=C(N=O)C=C1 JSTCPNFNKICNNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001732 Lignosulfonate Polymers 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- 239000011260 aqueous acid Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 150000001555 benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 230000000035 biogenic effect Effects 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000013522 chelant Substances 0.000 description 1
- 230000009918 complex formation Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 238000001663 electronic absorption spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000002265 electronic spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000007336 electrophilic substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- SURQXAFEQWPFPV-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate heptahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.[Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O SURQXAFEQWPFPV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000012978 lignocellulosic material Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000006053 organic reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005375 photometry Methods 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000004537 pulping Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Compounds Of Unknown Constitution (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу нитрозирования сульфатного лигнина путем смешения нитрита натрия и сульфатного лигнина и последующей выдержки реакционной смеси. При этом реакционную смесь подкисляют и нитрозирование проводится в водно-диоксановом растворе. Способ позволяет проводить реакцию в гомогенных условиях и повысить эффективность процесса. 1 табл., 9 пр.
Description
Изобретение относится к способам модификации лигнина и касается нитрозирования сульфатного лигнина.
Реакция нитрозирования относится к реакциям электрофильного замещения атомов водорода бензольного ядра на нитрозогруппу.
Она является широко применяемой в органическом синтезе и в аналитической химии. Электрофильным реагентом при нитрозировании является катион нитрозония, который образуется из азотистой кислоты. Так как азотистая кислота является неустойчивым соединением, то ее генерируют из устойчивых солей прямо в реакционной смеси путем подкисления. То есть нитрозирование проводится в кислой среде.
Благодаря высокой химической активности, мягким условиям проведения реакций с помощью азотистой кислоты и ее производных получают различные классы соединений [Химия нитро- и нитрозогрупп. Том 2. 1973. - М.: Мир. - 300 с.; Химия нитро- и нитрозогрупп. Том 1. 1972. - М: Мир. - 536 с.; Общая органическая химия. - М.: Химия, 1982. - 736 с.].
Каталитические свойства азотистой кислоты ускоряют проведение некоторых органических реакций [Беляев Е.Ю., Гидаспов Б.В. Ароматические нитрозосоединения. - Л.: Химия, 1988. - 176 с.; Ингольд К. Теоретические основы органической химии. - М.: Мир, 1973. - 1056 с.].
В качестве аналитического реагента азотистая кислота используется для определения огромного числа органических соединений [Коренман И.М. Фотометрический анализ. Методы определения органических соединений. - М.: Химия. - 1975. - 360 с.].
В химии древесины азотистая кислота и нитриты также нашли разнообразное применение. Известны предложения использовать нитритные обработки в схемах отбелки целлюлозы [Гоготов А.Ф. Нитритные обработки небеленых целлюлоз с последующей кислородно-щелочной делигнификацией // Химия растительного сырья. - 1999. - №1. - С 89-97.], модификации лигносульфоновых кислот с целью получения комплексонатов с катионами биогенных металлов [Khabarov Yu.G., Koshutina N.N. Complex formation by the modified lignosulfonic acids with cations of various metals. Sixth European Workshop on Lignocellulosics and Pulp."Advanced in Lignocellulosics Chemistry Towards High Quality processes and products". - September 3 - September 6, 2000. France. Bordeaux, p.391-393.; Пат. РФ 2165936. Способ получения щелочерастворимого хелата железа / Ю.Г. Хабаров, Н.Н. Кошутина, А.Е. Шергин // Открытия. Изобретения. -2001. - №12. - С.429.; Патент США 5169931. Nitrite-oxidized lignosulfonates and method of making the same and use of these as dispersants / Sears K.D., Byrd G.J.; Гоготов А.Ф. Нитриты в процессах модификации, переработки и исследования лигнина и лигноцеллюлозных материалов // Химия в интересах устойчив, развития. - 1999. - 7, №3. - С. 223-227].
Сульфатный лигнин является одним из видов технических лигнинов. Он образуется в процессе сульфатной варки целлюлозы. В отличие от лигносульфоновых кислот сульфатный лигнин не растворяется в воде и водных растворах кислот. То есть при нитрозировании реакция будет проходить в гетерогенных условиях.
Наиболее близким заявляемому решению является способ нитрозирования сульфатного лигнина путем смешения нитрита натрия и сульфатного щелочного лигнина в щелочной среде в заданных массовых соотношениях с последующим изменением рН раствора до 3…4 и выдержки суспензии лигнина в течение 0,5…1 ч [Гоготов А.Ф. Нитрозолигнин в качестве стабилизатора целлюлозы при гипохлоритной отбелке // Химия растительного сырья. - 1999. -№4. - С.9-12]. Недостатком указанного способа является гетерогенные условия проведения реакции, снижающие эффективность нитрозирования.
Задача изобретения заключается в повышении эффективности реакции нитрозирования.
Это достигается тем, что модификация лигнина включает приготовление растворов исходных реогентов, их смешение, подкисление, выдержку и проводится в водно-диоксановой среде.
Для этого первоначально готовят раствор сульфатного лигнина в 1,4-диоксане. В полученный раствор вводят заданный объем водного раствора нитрита натрия. Полученную реакционную смесь подкисляют и выдерживают в течение заданного времени. О протекании нитрозирования судят по изменению электронных спектров. При нитрозировании сульфатного лигнина в его молекуле появляется нитрозогруппы, которые значительно изменяют характер электронных спектров поглощения. При подщелачивании раствора на спектре щелочного раствора нитрозированного лигнина в области 400…500 нм появляется дополнительная полоса поглощения, вызванная таутомерной хинон-монооксимной формой нитрозированной молекулы.
Пример 1. В микрореактор помещают 5 мл диоксана и 100 мг сульфатного лигнина, добавляют 1 мл раствора нитрита натрия концентрацией 49,6 мг/мл и 0,2 мл 10%-ного раствора азотной кислоты. Реакционную смесь выдерживают в течение 10 мин. Затем из микрореактора в мерную колбу вместимостью 25 мл отбирают 0,2 мл реакционной смеси, 10 мл 1 М раствора гидроксида натрия и после доведения объем раствора до 25 мл на фотоэлектроколориметре измеряют оптическую плотность при 440 нм. Величина оптической плотности составила 2,409 (в холостом опыте, который проводится без использования реагентов, оптическая плотность при 440 нм составила 0,736). Выделения осадка в условиях реакции не наблюдалось, т.е. реакция проходит в гомогенных условиях.
Пример 2. Способ модификации лигнина в условиях примера 1, отличающийся тем, что продолжительность реакции составила 20 мин. Величина оптической плотности составила 2,343 (в холостом опыте, который проводится без использования реагентов, оптическая плотность при 440 нм составила 0,736). Выделения осадка в условиях реакции не наблюдалось, то есть реакция проходит в гомогенных условиях.
Пример 3. Способ модификации лигнина в условиях примера 1, отличающийся тем, что продолжительность реакции составила 20 мин. Величина оптической плотности составила 2,343 (в холостом опыте, который проводится без использования реагентов, оптическая плотность при 440 нм составила 0,736). Выделения осадка в условиях реакции не наблюдалось, то есть реакция проходит в гомогенных условиях.
Пример 4. Способ модификации лигнина в условиях примера 1, отличающийся тем, что масса сульфатного лигнина составила 101,3 мг. Для создания кислой среды в реакционную смесь вместо азотной кислоты добавляли 0,2 мл 10%-ной соляной кислоты. Продолжительность реакции составила 30 мин. Величина оптической плотности составила 1,604 (в холостом опыте, который проводится без использования реагентов, оптическая плотность при 440 нм составила 0,912). Выделения осадка в условиях реакции не наблюдалось, то есть реакция проходит в гомогенных условиях.
Пример 5. Способ модификации лигнина в условиях примера 4, отличающийся тем, продолжительность реакции составила 60 мин. Величина оптической плотности составила 1,972 (в холостом опыте, который проводится без использования реагентов, оптическая плотность при 440 нм составила 0,912). Выделения осадка в условиях реакции не наблюдалось, то есть реакция проходит в гомогенных условиях.
Пример 6. Способ модификации лигнина в условиях примера 4, отличающийся тем, продолжительность реакции составила 90 мин. Величина оптической плотности составила 2,330 (в холостом опыте, который проводится без использования реагентов, оптическая плотность при 440 нм составила 0,912). Выделения осадка в условиях реакции не наблюдалось, то есть реакция проходит в гомогенных условиях.
Пример 7. Способ модификации лигнина в условиях примера 1, отличающийся тем, что масса сульфатного лигнина составила 100,7 мг. Для создания кислой среды в реакционную смесь вместо азотной кислоты добавляли 0,2 мл 10%-ной муравьиной кислоты. Продолжительность реакции составила 90 мин. Величина оптической плотности составила 1,549 (в холостом опыте, который проводится без использования реагентов, оптическая плотность при 440 нм составила 0,928). Выделения осадка в условиях реакции не наблюдалось, то есть реакция проходит в гомогенных условиях.
Пример 8. Способ модификации лигнина в условиях примера 1, отличающийся тем, что масса сульфатного лигнина составила 100,4 мг. Для создания кислой среды в реакционную смесь вместо азотной кислоты добавляли 1 мл раствора гептагидрата сульфата железа(II) концентрацией 40 мг/мл. Продолжительность реакции составила 90 мин. Величина оптической плотности составила 1,538 (в холостом опыте, который проводится без использования реагентов, оптическая плотность при 440 нм составила 1,002). Выделения осадка в условиях реакции не наблюдалось, т.е. реакция проходит в гомогенных условиях.
Пример 9. Способ модификации лигнина в условиях примера 1, отличающийся тем, что вместо диоксана использовали воду. Величина оптической плотности составила 0,854 (в холостом опыте, который проводится без использования реагентов, оптическая плотность при 440 нм составила 0,736). В условиях реакции наблюдалось выделение осадка, то есть реакция проходит в гетерогенных условиях.
Результаты экспериментов сведены в таблице.
Полученные результаты свидетельствуют о том, что проведение модификации сульфатного лигнина с помощью реакции нитрозирования в водно-диоксановой среде позволяет провести реакцию в гомогенных условиях и добиться высокой эффективности процесса.
Claims (1)
- Способ нитрозирования сульфатного лигнина путем смешения нитрита натрия и сульфатного лигнина и последующей выдержки реакционной смеси, отличающийся тем, что реакционную смесь подкисляют и нитрозирование проводится в водно-диоксановом растворе.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2014116214/04A RU2566503C1 (ru) | 2014-04-22 | 2014-04-22 | Способ нитрозирования сульфатного лигнина |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2014116214/04A RU2566503C1 (ru) | 2014-04-22 | 2014-04-22 | Способ нитрозирования сульфатного лигнина |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2566503C1 true RU2566503C1 (ru) | 2015-10-27 |
Family
ID=54362284
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2014116214/04A RU2566503C1 (ru) | 2014-04-22 | 2014-04-22 | Способ нитрозирования сульфатного лигнина |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2566503C1 (ru) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2608145C1 (ru) * | 2015-11-25 | 2017-01-16 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Северный (Арктический) федеральный университет имени М.В. Ломоносова" (САФУ) | Реагент для гомогенного нитрования сульфатного лигнина |
| RU2753533C1 (ru) * | 2020-12-02 | 2021-08-17 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования «Северный (Арктический) федеральный университет имени М. В. Ломоносова» | Способ модификации сульфатного лигнина |
| RU2794897C1 (ru) * | 2022-05-12 | 2023-04-25 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Северный (Арктический) федеральный университет имени М.В. Ломоносова" | Стабилизатор коллоидного раствора серебра |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7691982B2 (en) * | 2004-09-24 | 2010-04-06 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Dispersant using kraft lignin and novel lignin derivative |
-
2014
- 2014-04-22 RU RU2014116214/04A patent/RU2566503C1/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7691982B2 (en) * | 2004-09-24 | 2010-04-06 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Dispersant using kraft lignin and novel lignin derivative |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| А.Ф. ГОГОТОВ, Нитрозолигнин в качестве стабилизатора целлюлозы при гипохлоритной отбелке, Химия растительного сырья, 1999, с.9-12. Л.В. КАНИЦКАЯ И ДР., Количественная спектроскопия ЯМР 13С. Химическая структура сульфатного и нитрозированных лигнинов, Химия растительного сырья, 2011, N2, с.71-76 * |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2608145C1 (ru) * | 2015-11-25 | 2017-01-16 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Северный (Арктический) федеральный университет имени М.В. Ломоносова" (САФУ) | Реагент для гомогенного нитрования сульфатного лигнина |
| RU2753533C1 (ru) * | 2020-12-02 | 2021-08-17 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования «Северный (Арктический) федеральный университет имени М. В. Ломоносова» | Способ модификации сульфатного лигнина |
| RU2794897C1 (ru) * | 2022-05-12 | 2023-04-25 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Северный (Арктический) федеральный университет имени М.В. Ломоносова" | Стабилизатор коллоидного раствора серебра |
| RU2819669C1 (ru) * | 2023-07-28 | 2024-05-22 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Северный (Арктический) федеральный университет имени М. В. Ломоносова" | Способ нитрозирования сульфатного лигнина |
| RU2850223C1 (ru) * | 2025-01-24 | 2025-11-06 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Северный (Арктический) федеральный университет имени М.В. Ломоносова" | Способ модификации сульфатного лигнина |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Afonso et al. | History repeats itself again: Will the mistakes of the past for ILs be repeated for DESs? From being considered ionic liquids to becoming their alternative: The unbalanced turn of deep eutectic solvents | |
| Bahrpaima et al. | Synthesis and characterization of carboxyethylated lignosulfonate | |
| RU2566503C1 (ru) | Способ нитрозирования сульфатного лигнина | |
| JP2018123120A (ja) | イオン液体組成物およびそれを用いてセルロースを溶解する方法 | |
| US20160244913A1 (en) | Method for producing cellulose | |
| CN113993840B (zh) | 用于制造氨基甲酸铵溶液的方法 | |
| RU2458968C1 (ru) | Каталитическая композиция для демеркаптанизации нефти и нефтепродуктов | |
| Zhou et al. | Formation and cytotoxicity of a new disinfection by-product (DBP) phenazine by chloramination of water containing diphenylamine | |
| RU2819669C1 (ru) | Способ нитрозирования сульфатного лигнина | |
| RU2364603C1 (ru) | Способ получения гуанидилгидразона целлюлозы | |
| RU2445415C1 (ru) | Способ отбелки сульфатной целлюлозы | |
| CN101607920B (zh) | 基准试剂乙二胺四乙酸二钠的制备方法 | |
| CN103696014B (zh) | 用生产硝基胍、双氰胺的废弃物生产硫酸钙晶须和硫酸钙的方法 | |
| RU2489420C1 (ru) | Способ получения этилендиамин-n-монопропионовой кислоты | |
| CN107840833A (zh) | 一种可视化检测锌离子的呋喃类荧光增强型探针及其制备方法和用途 | |
| RU2346055C2 (ru) | Способ получения глюкозы из целлюлозосодержащих отходов | |
| RU2430928C1 (ru) | Способ производства катионного кукурузного крахмала | |
| CN109320438B (zh) | 一种检测氰化物的荧光探针及其合成方法和用途 | |
| RU2850223C1 (ru) | Способ модификации сульфатного лигнина | |
| RU2556933C1 (ru) | Способ карбоксиметилирования лигноуглеводных материалов | |
| RU2524343C1 (ru) | Способ модификации лигнина | |
| TW201641518A (zh) | 纖維素之製造方法 | |
| RU2739026C1 (ru) | Способ получения деметилированных лигносульфонатов | |
| RU2767004C1 (ru) | Способ получения целлюлозы | |
| Ubaoji et al. | Palm Kernel De-Oiled Cake: A Potential Source of Cellulose for the Production of Carboxylmethyl Cellulose for Industrial Uses |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20170423 |