RU2767004C1 - Способ получения целлюлозы - Google Patents
Способ получения целлюлозы Download PDFInfo
- Publication number
- RU2767004C1 RU2767004C1 RU2021106440A RU2021106440A RU2767004C1 RU 2767004 C1 RU2767004 C1 RU 2767004C1 RU 2021106440 A RU2021106440 A RU 2021106440A RU 2021106440 A RU2021106440 A RU 2021106440A RU 2767004 C1 RU2767004 C1 RU 2767004C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- cellulose
- acid
- mol
- hydrogen peroxide
- catalyst
- Prior art date
Links
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C3/00—Pulping cellulose-containing materials
- D21C3/02—Pulping cellulose-containing materials with inorganic bases or alkaline reacting compounds, e.g. sulfate processes
- D21C3/022—Pulping cellulose-containing materials with inorganic bases or alkaline reacting compounds, e.g. sulfate processes in presence of S-containing compounds
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C3/00—Pulping cellulose-containing materials
- D21C3/04—Pulping cellulose-containing materials with acids, acid salts or acid anhydrides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Paper (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
Изобретение относится к целлюлозно-бумажной промышленности и предназначено для получения целлюлозы для химической переработки, продуктов на основе целлюлозы, в том числе порошковой целлюлозы, из растительного сырья. Способ получения целлюлозы включает варку измельченного растительного сырья с раствором пероксида водорода в присутствии многокомпонентного катализатора. В качестве многокомпонентного катализатора используют смесь вольфрамовой кислоты или ее соли, молибденовой кислоты или ее соли и третьего компонента при концентрации компонентов в растворе 0,02-0,04:0,02-0,04:0,03-0,06 моль/л, соответственно. В качестве третьего компонента катализатора берут пероксомоносерную кислоту. Процесс осуществляют при температуре 70-80°С в течение 1,25-2 часов. Изобретение позволяет улучшить качество целлюлозы: увеличить показатель альфа-целлюлозы на 1,4%, снизить содержание лигнина на 0,5%, уменьшить время процесса варки до 2-х часов и снизить расход пероксида водорода до 22%. 1 табл., 11 пр.
Description
Изобретение относится к целлюлозно-бумажной промышленности и предназначено для получения целлюлозы для химической переработки, продуктов на основе целлюлозы, в том числе порошковой целлюлозы, из растительного сырья.
Известен способ получения высокооблагороженной древесной целлюлозы, включающий водный или кислотный предгидролиз, сульфатную варку, отбелку, щелочное облагораживание и сушку, см. Непенин Ю.Н. Технология целлюлозы, в 3-х томах, Т. 2. Производство сульфатной целлюлозы. М.: Лесная промышленность, 1990. - С 229.
Недостатком данного способа является многостадийность и продолжительность процесса, а также использование сульфида натрия для делигнификации древесины при сульфатной варке, что приводит к образованию в сточных водах токсичных веществ (серосодержащих и фенольных соединений) и создает неблагоприятную санитарно-гигиеническую обстановку.
Известен способ получения целлюлозы из древесного сырья, включающий варку измельченного растительного сырья с раствором пероксида водорода при температуре 30-160°С в присутствии катализатора в среде органических кислот, в качестве катализатора используют вольфрамовую кислоту или ее соль или молибденовую кислоту или ее соль в количестве 0,1-10,0% от массы сырья в течение 0,2-4 часа см. SU Авторское свидетельство №699064, МПК D21C 3/02, 1979.
Недостатками известного способа являются низкая его эффективность из-за пониженной интенсивности и селективности процесса, поскольку каждое из перечисленных соединений в отдельности не проявляет достаточной каталитической активности по отношению к процессу делигнификации. Металлы переменной валентности ускоряют побочные реакции разложения пероксида водорода с образованием воды и с образованием кислорода, что вызывает повышенный его расход для достижения необходимой глубины процесса делигнификации.
Наиболее близким по технической сущности является способ получения целлюлозы, включающий варку измельченного растительного сырья - древесных опилок с раствором пероксида водорода в присутствии многокомпонентного катализатора, в качестве многокомпонентного катализатора используют смесь вольфрамовой кислоты или ее соли, молибденовой кислоты или ее соли и серной кислоты при концентрации компонентов в растворе 0,02-0,04:0,02-0,04:0,03-0,06 моль/л, соответственно, процесс осуществляют при температуре 85°С в течение 3,5 часов, см. RU Патент №2206654, МПК D21C 3/04 (2000.01), 2003.
Недостатком данного способа является недостаточное качество целлюлозы за счет завышенного содержания остаточного лигнина и недостаточной массовой доли альфа-целлюлозы, продолжительность технологического процесса, а также высокий расход пероксида водорода в ходе процесса.
Технической проблемой является улучшение качества целлюлозы, уменьшение времени ее получения, уменьшение расхода пероксида водорода при проведении технологического процесса.
Техническая проблема улучшения качества целлюлозы, уменьшения времени ее получения, уменьшения расхода пероксида водорода решается способом получения целлюлозы, включающим варку измельченного растительного сырья с раствором пероксида водорода в присутствии многокомпонентного катализатора, в качестве многокомпонентного катализатора используют смесь вольфрамовой кислоты или ее соли, молибденовой кислоты или ее соли и третьего компонента при концентрации компонентов в растворе 0,02-0,04:0,02-0,04:0,03-0,06 моль/л, соответственно, согласно изобретению в качестве третьего компонента катализатора берут пероксомоносерную кислоту, а процесс осуществляют при температуре 70-80°С в течение 1,25-2 часов.
Решение технической задачи позволяет улучшить качество целлюлозы: увеличить показатель альфа-целлюлозы на 1,4%, снизить содержание лигнина на 0,5%, а также позволяет уменьшить время процесса варки до 2-х часов и снизить расход пероксида водорода до 46%.
При использовании многокомпонентного катализатора проявляется больший эффект окисления лигнина, чем при использовании эквивалентного количества каждого из катализаторов в отдельности, а третий компонент стабилизирует пероксид водорода, что значительно снижает его потери в побочных реакциях разложения, при этом лигнин интенсивнее окисляется под действием трансформировавшего в активное состояние пероксида водорода.
Присутствие в варочном растворе многокомпонентного катализатора приводит к более полной делигнификации растительного сырья, см. данные в Таблице 1
Способ осуществляют следующим образом.
Измельченное растительное сырье подвергают варке с раствором пероксида водорода в присутствии многокомпонентного катализатора - вольфрамовой кислоты или ее соли, молибденовой кислоты или ее соли и пероксомоносерной кислоты при температуре 70-80°С. Продолжительность варки составляет 1,25-2 часа. Полученный после варки твердый остаток растительного сырья промывают водой и сушат.
Для лучшего понимания изобретения, приводим примеры конкретного выполнения:
Пример 1 по прототипу.
Вместо древесных опилок используют однолетнее растительное сырье - коноплю.
В стеклянный стакан вместимостью 250 см3 помещают 10 г предварительно измельченного растительного сырья - конопли, приливают 50 г варочного раствора, содержащего 13% пероксида водорода и 0,1 моль/л многокомпонентного катализатора, состоящего из 0,03 моль/л вольфрамовой кислоты, 0,03 моль/л молибденовой кислоты, 0,04 моль/л серной кислоты. Варку проводят при температуре 85°С в течение 3,5 часов. Полученную целлюлозу и расход пероксида водорода анализируют стандартными методами.
Пример 2 по заявляемому способу.
В качестве растительного сырья используют коноплю.
В стеклянный стакан вместимостью 250 см3 помещают 10 г предварительно измельченного растительного сырья - конопли, приливают 50 г варочного раствора, содержащего 13% пероксида водорода и 0,1 моль/л многокомпонентного катализатора, состоящего из 0,03 моль/л вольфрамовой кислоты, 0,03 моль/л молибденовой кислоты и 0,04 моль/л пероксомоносерной кислоты. Варку проводят при температуре 80°С в течение 1,5 часов. Полученную целлюлозу и расход пероксида водорода анализируют стандартными методами.
Пример 3 аналогичен примеру 2,
отличием является то, что варку проводят в течение 1,25 часа.
Пример 4 аналогичен примеру 2,
отличием является то, что варку проводят в течение 2 часов.
Пример 5 аналогичен примеру 2,
отличием является то, что варку проводят при температуре 70°С.
Пример 6 аналогичен примеру 2,
отличием является то, что варку проводят при температуре 75°С.
Пример 7 аналогичен примеру 2, отличием является то, что многокомпонентный катализатор состоит из 0,03 моль/л аммониевой соли вольфрамовой кислоты, 0,03 моль/л натриевой соли молибденовой кислоты и 0,04 моль/л пероксомоносерной кислоты.
Пример 8 аналогичен примеру 2, отличием является то, что многокомпонентнтный катализатор состоит из 0,02 моль/л аммониевой соли вольфрамовой кислоты, 0,02 моль/л натриевой соли молибденовой кислоты и 0,06 моль/л пероксомоносерной кислоты.
Пример 9 аналогичен примеру 2, отличием является то, что многокомпонентнтный катализатор состоит из 004 моль/л аммониевой соли вольфрамовой кислоты, 0,03 моль/л натриевой соли молибденовой кислоты и 0,03 моль/л пероксомоносерной кислоты.
Пример 10 аналогичен примеру 2, отличием является то, что многокомпонентнтный катализатор состоит из 0,03 моль/л аммониевой соли вольфрамовой кислоты, 0,04 моль/л натриевой соли молибденовой кислоты и 0,03 моль/л пероксомоносерной кислоты.
Пример 11 аналогичен примеру 2, отличием является то, что в качестве растительного сырья берут лен.
Долю израсходованного Н2О2 анализируют по ГОСТ 177-88;
Выход целлюлозы определяют по формуле:
Выход целлюлозы=(mц/mв)*100%
где, mц - масса полученной целлюлозы;
mв - масса исходного измельченного растительного волокна;
Содержание альфа-целлюлозы анализируют по ГОСТ 595-79;
Содержание лигнина анализируют по ГОСТ 11960-79;
Режимные условия осуществления способа получения целлюлозы, содержание компонентов в катализаторе, доля израсходованного пероксида водорода, выход целлюлозы, содержание альфа-целлюлозы, содержание лигнина приведены в Таблице 1.
H2WO4 - вольфрамовая кислота
Н2МoО4 - молибденовая кислота
H2SO4 - серная кислота
(NH4)2WO4 - аммониевая соль вольфрамовой кислоты
Na2MoO4 - натриевая соль молибденовой кислоты
H2SO5 - пероксомоносерная кислота.
Как видно из примеров конкретного выполнения, совокупность признаков заявленного способа позволяет улучшить качество целлюлозы: увеличить показатель альфа-целлюлозы на 1,4%, снизить содержание лигнина на 0,5%, а также позволяет уменьшить время процесса варки до 2-х часов и снизить расход пероксида водорода до 22%.
Claims (1)
- Способ получения целлюлозы, включающий варку измельченного растительного сырья с раствором пероксида водорода в присутствии многокомпонентного катализатора, в качестве многокомпонентного катализатора используют смесь вольфрамовой кислоты или ее соли, молибденовой кислоты или ее соли и третьего компонента при концентрации компонентов в растворе 0,02-0,04:0,02-0,04:0,03-0,06 моль/л, соответственно, отличающийся тем, что в качестве третьего компонента катализатора берут пероксомоносерную кислоту, а процесс осуществляют при температуре 70-80°С в течение 1,25-2 часов.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2021106440A RU2767004C1 (ru) | 2021-03-11 | 2021-03-11 | Способ получения целлюлозы |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2021106440A RU2767004C1 (ru) | 2021-03-11 | 2021-03-11 | Способ получения целлюлозы |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2767004C1 true RU2767004C1 (ru) | 2022-03-16 |
Family
ID=80736921
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2021106440A RU2767004C1 (ru) | 2021-03-11 | 2021-03-11 | Способ получения целлюлозы |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2767004C1 (ru) |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
SU699064A1 (ru) * | 1977-04-08 | 1979-11-25 | Белорусский технологический институт им. С.М.Кирова | Способ окислительной делигнификации растительного сырь |
RU2206654C1 (ru) * | 2002-02-04 | 2003-06-20 | Сибирский государственный технологический университет | Способ получения целлюлозы |
US20060054290A1 (en) * | 2002-01-26 | 2006-03-16 | Hans-Peter Call | Novel catalytic activities of oxidoreductases for oxidation and or bleaching |
US7520958B2 (en) * | 2005-05-24 | 2009-04-21 | International Paper Company | Modified kraft fibers |
-
2021
- 2021-03-11 RU RU2021106440A patent/RU2767004C1/ru active
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
SU699064A1 (ru) * | 1977-04-08 | 1979-11-25 | Белорусский технологический институт им. С.М.Кирова | Способ окислительной делигнификации растительного сырь |
US20060054290A1 (en) * | 2002-01-26 | 2006-03-16 | Hans-Peter Call | Novel catalytic activities of oxidoreductases for oxidation and or bleaching |
RU2206654C1 (ru) * | 2002-02-04 | 2003-06-20 | Сибирский государственный технологический университет | Способ получения целлюлозы |
US7520958B2 (en) * | 2005-05-24 | 2009-04-21 | International Paper Company | Modified kraft fibers |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP3121285A1 (de) | Verfahren zur herstellung von xylitol aus lignocellulosehaltiger biomasse, umfassend einen schritt der alkoholisch-alkalinen delignifikation | |
Wang et al. | Microwave-assisted formic acid extraction for high-purity cellulose production | |
KR20220138012A (ko) | 개질된 황산 및 그 용도 | |
Baig et al. | Novel ozonation technique to delignify wheat straw for biofuel production | |
Supranto et al. | Sugarcane bagasse conversion to high refined cellulose using nitric acid, sodium hydroxide and hydrogen peroxide as the delignificating agents | |
RU2767004C1 (ru) | Способ получения целлюлозы | |
FI65265C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av viskos | |
RU2012139480A (ru) | Способ предварительной обработки для получения водорастворимых сахаров из лигноцеллюлозного материала | |
RU2773160C1 (ru) | Способ получения целлюлозы | |
Qiao et al. | Experimental and kinetic study of the conversion of waste starch into glycolic acid over phosphomolybdic acid | |
RU2212483C1 (ru) | Способ получения целлюлозы | |
RU2731957C1 (ru) | Способ получения целлюлозы | |
RU2206654C1 (ru) | Способ получения целлюлозы | |
RU2248421C1 (ru) | Способ получения высокооблагороженной целлюлозы | |
Misson et al. | Pretreatment of empty palm fruit bunch for lignin degradation | |
RU2251602C1 (ru) | Способ получения целлюлозного полуфабриката из древесины лиственницы | |
RU2731174C1 (ru) | Способ получения высокооблагороженной целлюлозы | |
Yatsenkova et al. | Study of Regularities and Optimization of the Process of Fir Wood Peroxide Delignification in the Medium of “Acetic Acid–Water” in the Presence of Sulfuric Acid Catalyst | |
Toif et al. | Heterogeneous Reaction Model for Evaluating the Kinetics of Levulinic Acid Synthesis from Pretreated Sugarcane Bagasse | |
FR2528084A1 (fr) | Procede perfectionne de cuisson de pate a papier et composition pour sa mise en oeuvre | |
RU2312946C1 (ru) | Способ получения целлюлозы | |
Liang et al. | Regulation of Superoxide Anion Radicals in Bagasse Alkali-Oxygen Pulping to Enhance Delignification Selectively | |
SU1035110A1 (ru) | Способ получени целлюлозы | |
JPS606199B2 (ja) | バイオマス酵素処理用前処理法 | |
RU2607172C1 (ru) | Способ получения целлюлозы для простых и сложных эфиров |