RU2563009C2 - Композиции стекла и изготовленные из них волокна - Google Patents
Композиции стекла и изготовленные из них волокна Download PDFInfo
- Publication number
- RU2563009C2 RU2563009C2 RU2012108100/03A RU2012108100A RU2563009C2 RU 2563009 C2 RU2563009 C2 RU 2563009C2 RU 2012108100/03 A RU2012108100/03 A RU 2012108100/03A RU 2012108100 A RU2012108100 A RU 2012108100A RU 2563009 C2 RU2563009 C2 RU 2563009C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- weight percent
- glass composition
- weight
- amount
- glass
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C13/00—Fibre or filament compositions
- C03C13/06—Mineral fibres, e.g. slag wool, mineral wool, rock wool
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03B—MANUFACTURE, SHAPING, OR SUPPLEMENTARY PROCESSES
- C03B37/00—Manufacture or treatment of flakes, fibres, or filaments from softened glass, minerals, or slags
- C03B37/01—Manufacture of glass fibres or filaments
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C13/00—Fibre or filament compositions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C3/00—Glass compositions
- C03C3/04—Glass compositions containing silica
- C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
- C03C3/083—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound
- C03C3/085—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound containing an oxide of a divalent metal
- C03C3/087—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound containing an oxide of a divalent metal containing calcium oxide, e.g. common sheet or container glass
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C3/00—Glass compositions
- C03C3/04—Glass compositions containing silica
- C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
- C03C3/095—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing rare earths
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C3/00—Glass compositions
- C03C3/04—Glass compositions containing silica
- C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
- C03C3/11—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing halogen or nitrogen
- C03C3/112—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing halogen or nitrogen containing fluorine
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C4/00—Compositions for glass with special properties
- C03C4/20—Compositions for glass with special properties for chemical resistant glass
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/04—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material
- C08J5/0405—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material with inorganic fibres
- C08J5/043—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material with inorganic fibres with glass fibres
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C2204/00—Glasses, glazes or enamels with special properties
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C2213/00—Glass fibres or filaments
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
Abstract
Изобретение относится к составам стекла и волокна. Технический результат изобретения заключается в повышении стойкости к щелочной и кислотной коррозии, механической прочности. Композиция стекла содержит, вес.%: SiO2 53-64; Al2O3 9-12; R2O 8,5-18; Fe2O3 менее 1, причем композиция стекла содержит 0-3 весовых процентов ZnO и R2O содержит K2O в количестве от 2 до 4 весовых процентов. Композиция также содержит RO в количестве, обеспечивающем массовое отношение R2O/RO в диапазоне от примерно 0,15 до примерно 1,5. 8 н. и 22 з.п. ф-лы, 9 ил.
Description
Перекрестная ссылка на родственные заявки
Настоящая заявка притязает на приоритет по отношению к заявке на патент № 12/534490, поданной 3 августа 2009 г., содержание которой во всей полноте включается в настоящий документ путем ссылки.
Область техники, к которой относится изобретение
Настоящее изобретение относится к композициям стекла и, в частности, к композициям стекла для изготовления волокон.
Уровень техники
Крупномасштабное промышленное производство непрерывного стекловолокна (марки Е и марки С) включает плавление исходных материалов, состоящих, преимущественно, из минералов, которые по своей природе являются кристаллическими или, по существу, кристаллическими. Для перевода этих кристаллических исходных материалов в стеклообразное состояние в ходе процесса плавления необходимо подвести значительное количество энергии. Ввиду потребления большого количества энергии при использовании кристаллических материалов, иногда при производстве композиций стекла используют стеклообразные или аморфные минералы. Благодаря стеклообразной или аморфной структуре снижается количество энергии, потребляемой в процессе плавления. Например, в качестве значительной доли сырья для производства минеральной ваты уже используют такие стеклообразные минералы, как базальт и обсидиан.
Однако, некоторым стеклообразным материалам свойственен недостаток, заключающийся в высоком содержании в таких стеклообразных минералах железа. И базальт, и обсидиан содержит относительно большое количество железа, поэтому получаемые расплавы очень энергоемки. В результате, использование обычных печей на газовом топливе для плавления этих минералов, как правило, практически нецелесообразно. Для обработки стеклообразных минералов с высоким содержанием железа может быть применена электроплавка, однако, часто это является ограничением для массового производства стекловолокна по сравнению с традиционной технологией с использованием обычных печей на газовом топливе. Исходные материалы, используемые при производстве волокон из стекла марки Е и марки С, как правило, содержат мало железа, поэтому возможно использование крупномасштабных печей на газовом топливе.
Перлит (и его вспученная форма - пемза) представляет собой минерал, который в природе имеет стеклообразную форму. Перлит до сих пор не очень широко использовали в качестве исходного материала для производства стекла, отчасти, из-за его состава. Основными компонентами перлита являются SiO2, Al2O3 и оксиды щелочных металлов (R2O). SiO2 обычно присутствует в перлите в количестве от, примерно, 70 до, примерно, 75 весовых процентов. Al2O3 обычно присутствует в перлите в количестве от, примерно, 12 до, примерно, 15 весовых процентов. Оксиды щелочных металлов обычно присутствуют в перлите в количестве от, примерно, 3 до, примерно, 9 весовых процентов. Эти параметры противоречат требованиям к составу для некоторых широко используемых композиций стекол, включая, например, стекла марки Е и марки С.
Композиции стекол марки Е, например, хорошо подходят для изготовления стекловолокна. Поэтому большая часть стекловолокна, используемого для армирования, например, для армирования полимерных материалов, изготавливается из композиций стекла марки Е. Как правило, в композициях стекла марки Е количество оксидов щелочных металлов ограничено не более, чем 2 процентами. Высокое содержание оксидов щелочных металлов в перлите несовместимо с этим ограничением, что делает перлит, преимущественно, непригодным для использования в исходных композициях для получения композиций стекла марки Е.
Кроме того, композиции стекла марки С также уже используют для изготовления волокон, устойчивых к коррозии в кислой среде. Чтобы противостоять кислотной коррозии, в композиции стекла марки С вводят большое количество SiO2 и мало Al2O3 и (<8% вес.). Высокое содержание Al2O3 в перлите, как правило, препятствует использованию перлита в исходных композициях для производства композиций стекла марки С.
Сущность изобретения
В одном из аспектов, настоящим изобретением обеспечиваются композиции стекла, полученные из исходных композиций, содержащих значительное количество одного или нескольких стеклообразных минералов, в том числе, перлита и/или пемзы. В другом аспекте настоящим изобретением обеспечивается стекловолокно, изготовленное из описываемых композиций стекла.
В одном из вариантов осуществления, настоящим изобретением обеспечивается композиция стекла, изготовленная из исходной композиции, содержащей, по меньшей мере, 50% вес. стеклообразного минерала и, по меньшей мере, 5% вес. источника натрия, при этом стеклообразный минерал содержит сочетание SiO2 и Al2O3 в количестве, по меньшей мере, 80% вес. В некоторых вариантах осуществления изобретения, исходная композиция содержит, по меньшей мере, 65% вес. стеклообразного минерала, при этом стеклообразный минерал содержит сочетание SiO2 и Al2O3 в количестве, по меньшей мере, 80% вес. В некоторых вариантах осуществления изобретения, стеклообразный минерал, содержащий сочетание SiO2 и Al2O3, представляет собой перлит, пемзу или их смеси.
Кроме того, в некоторых вариантах осуществления изобретения, исходная композиция содержит, по меньшей мере, 10% вес. источника натрия. В некоторых вариантах осуществления изобретения, источник натрия содержит карбонат натрия (соду).
В другом варианте осуществления, настоящим изобретением обеспечивается композиция стекла, содержащая 53-64% вес. SiO2, 8-12% вес. Al2O3, 8,5-18% вес. оксидов щелочных металлов (R2O) и оксиды металлов (RO), при этом оксиды металлов присутствуют в количестве, обеспечивающем массовое отношение R2O/RO в диапазоне от, примерно, 0,15 до, примерно, 1,5.
В некоторых вариантах осуществления изобретения, компонент R2O содержит Na2O, K2O или Li2O или их смеси. В некоторых вариантах осуществления изобретения, композиция стекла по настоящему изобретению содержит Na2O в количестве, находящемся в диапазоне от 6,5% вес. до, примерно, 16% вес. В некоторых вариантах осуществления изобретения, композиция стекла содержит K2O в количестве, находящемся в диапазоне от 2% вес. до 4% вес. В некоторых вариантах осуществления изобретения, композиция стекла содержит Li2O в количестве до 2% вес.
В некоторых вариантах осуществления изобретения, компонент RO содержит MgO, CaO, SrO, BaO или ZnO или их смеси. В некоторых вариантах осуществления изобретения, компонент RO присутствует в композиции стекла по настоящему изобретению в количестве от 7% вес. до 31% вес. В одном из вариантов осуществления изобретения, композиция стекла содержит MgO в количестве до, примерно, 5% вес. В некоторых вариантах осуществления изобретения, композиция стекла содержит CaO в количестве от 7% вес. до 26% вес. В некоторых вариантах осуществления изобретения, композиция стекла содержит ZnO в количестве до 3% вес.
В некоторых вариантах осуществления, композиции стекла по настоящему изобретению содержат оксиды металлов в дополнение к RO, в том числе, помимо прочего, ZrO2, TiO2, MnO2 или La2O3 или их смеси.
В другом варианте осуществления, настоящим изобретением обеспечивается композиция стекла, содержащая 56-63% вес. SiO2, 9-12% вес. Al2O3, 12-17% вес. RO (CaO+MgO), 12-14% вес. R2O (Na2O+K2O), 0-2% вес. Li2O, 0-3% вес. ZnO, 0-3% вес. ZrO2, 0-3% вес. MnO2 и 0-3% вес. La2O3.
В другом варианте осуществления, настоящим изобретением обеспечивается композиция стекла, содержащая 60-64% вес. SiO2, 9-12% вес. Al2O3, 7-15% вес. RO (CaO+MgO), 13-15,5% вес. R2O (Na2O+K2O), 0-2% вес. Li2O, 0-3% вес. ZnO, 0-3% вес. ZrO2, 0-3% вес. MnO2 и 0-3% вес. La2O3.
В другом варианте осуществления, настоящим изобретением обеспечивается композиция стекла, содержащая 55-63% вес. SiO2, 9-14% вес. Al2O3, 11-16,5% вес. RO (CaO+MgO), 14-17% вес. R2O (Na2O+K2O), 0-2% вес. Li2O, 0-3% вес. ZnO, 0-3% вес. ZrO2, 0-3% вес. MnO2 и 0-3% вес. La2O3.
В некоторых вариантах осуществления, композиции стекла по настоящему изобретению характеризуются содержанием Fe2O3 менее 1% вес. В других вариантах осуществления изобретения, композиции стекла могут содержать менее 0,7% вес. Fe2O3.
В соответствии с некоторыми вариантами осуществления настоящего изобретения, композиции стекла являются пригодными для изготовления стекловолокна. В некоторых вариантах осуществления, композиции стекла по настоящему изобретению имеют температуру формования (TF) от 1120°С до, примерно, 1300°С. В контексте настоящего документа термин «температура формования» означает температуру, при которой композиция стекла обладает вязкостью 1000 пуаз (или «температура log 3»). В некоторых вариантах осуществления, композиции стекла по настоящему изобретению являются пригодными для изготовления стекловолокна при температуре формования. Кроме того, в некоторых вариантах осуществления, композиции стекла по настоящему изобретению имеют температуру ликвидуса (TL) в диапазоне от, примерно, 1020°С до, примерно, 1240°С. В некоторых вариантах осуществления изобретения, разность между температурой формования и температурой ликвидуса композиции стекла по настоящему изобретению составляет от, примерно, 45°С до, примерно, 165°С. В некоторых вариантах осуществления изобретения, разность между температурой формования и температурой ликвидуса композиции стекла по настоящему изобретению составляет, по меньшей мере, 65°С.
В некоторых вариантах осуществления, композиции стекла по настоящему изобретению обладают плотностью расплава при температуре формования в диапазоне от 2,35 г/см2 до 2,40 г/см2. В некоторых вариантах осуществления, композиции стекла по настоящему изобретению обладают плотностью расплава при температуре формования в диапазоне от 2,36 г/см2 до 2,38 г/см2.
В некоторых вариантах осуществления, композиции стекла по настоящему изобретению обладают поверхностным натяжением расплава при температуре формования в диапазоне от, примерно, 390 Е-3 Н/м до 400 Е-3 Н/м.
В соответствии с настоящим документом, стекловолокно может быть сформировано из композиций стекла некоторых вариантов осуществления настоящего изобретения. В некоторых вариантах осуществления, волокна, изготовленные из композиций стекла по настоящему изобретению, обладают модулем упругости (Е) в диапазоне от, примерно, 53 ГПа до, примерно, 65 ГПа. Кроме того, в некоторых вариантах осуществления, волокна, изготовленные из композиций стекла по настоящему изобретению, обладают удельной прочностью в диапазоне 1,30-1,35 Е5 м.
Волокна, изготовленные из композиций стекла по настоящему изобретению, в некоторых вариантах осуществления, также обладают стойкостью к кислотной и щелочной коррозии. В одном из вариантов осуществления, например, волокно, изготовленное из композиции стекла по настоящему изобретению, характеризуется потерей веса (% вес.) в диапазоне от, примерно, 0,55 до, примерно, 0,60 вследствие воздействия 1Н H2SO4 (рН 0) при 100°С в течение одного часа. В другом варианте осуществления, волокно, изготовленное из композиции стекла по настоящему изобретению, характеризуется потерей веса (% вес.) в диапазоне от, примерно, 0,25 до 0,30 вследствие воздействия 1Н NaOH (рН 12) при 100°С в течение одного часа.
Стекловолокно, изготовленное из композиций стекла по настоящему изобретению, может быть использовано в различных вариантах армирования. В некоторых вариантах осуществления, стекловолокно настоящего изобретения используют для армирования полимеров, в том числе, термопластичных и термореактивных. В некоторых вариантах осуществления, стекловолокно, изготовленное из композиций стекла по настоящему изобретению, используют для армирования строительных материалов, в том числе, помимо прочего, цемента и кровельных покрытий, таких как кровельная плитка.
В другом аспекте, настоящим изобретением обеспечиваются способы получения композиций стекла из исходных композиций, содержащих значительное количество одного или нескольких стеклообразных минералов, в том числе, перлита и/или пемзы.
В одном из вариантов осуществления, способ получения композиций стекла по настоящему изобретению включает обеспечение исходной композиции, содержащей, по меньшей мере, 50% вес. стеклообразного минерала и, по меньшей мере, 5% вес. источника натрия, при этом стеклообразный минерал содержит сочетание SiO2 и Al2O3 в количестве, по меньшей мере, 80% вес.; и нагревание этой исходной композиции до температуры, достаточной для получения композиции стекла. В некоторых вариантах осуществления изобретения, исходную композицию нагревают до температуры от, примерно, 1400°С до, примерно, 1450°С.
Эти и другие варианты осуществления изобретения более подробно представлены в следующем далее подробном описании изобретения.
Краткое описание чертежей
На фиг.1 представлены результаты высокотемпературного дифференциального термического анализа, позволяющие сравнить переход из твердого состояния в жидкое тонкодисперсных частиц перлита и крупных частиц перлита в соответствии с одним из вариантов осуществления настоящего изобретения.
На фиг.2 показано устройство, используемое для определения вязкости расплава композиций стекла, соответствующих вариантам осуществления настоящего изобретения.
На фиг.3 показано положение термопары и количество витков нагревательного контура в печи, используемой для определения температуры ликвидуса (TL) композиций стекла, соответствующих вариантам осуществления настоящего изобретения.
На фиг.4 представлены кривые зависимости вязкости от температуры для композиции стекла, соответствующей одному из вариантов осуществления настоящего изобретения, двух композиций стекла марки Е и одной композиции стекла марки С, производимых серийно.
На фиг.5 представлена зависимость поверхностного натяжения расплавленного стекла от температуры для композиции стекла, соответствующей одному из вариантов осуществления настоящего изобретения, и двух композиций стекла марки Е, производимых серийно.
На фиг.6 представлена зависимость плотности расплава или расплавленного стекла от температуры для композиции стекла, соответствующей одному из вариантов осуществления настоящего изобретения, и двух композиций стекла марки Е, производимых серийно.
На фиг.7 представлена зависимость электропроводности от температуры для композиции стекла, соответствующей одному из вариантов осуществления настоящего изобретения, а также композиций стекла марки Е и марки С.
На фиг.8 представлены потребности в энергии для преобразования некоторых исходных композиций в композиции расплавленного стекла в соответствии с одним из вариантов осуществления настоящего изобретения.
На фиг.9 приведены суммарные данные статистического анализа Вейбулла для прочности волокна, изготовленного из различных композиций стекла в соответствии с некоторыми вариантами осуществления настоящего изобретения.
Подробное описание изобретения
Если не указано иное, числовые параметры, приведенные в дальнейшем описании, являются приблизительными и могут изменяться в зависимости от заданных свойств, которые нужно получить при помощи настоящего изобретения. Самое меньшее, без ограничения применения доктрины эквивалентов к объему формулы изобретения, каждый числовой параметр следует рассматривать, по меньшей мере, в свете числа указанных значащих цифр с использованием обычных способов округления.
Несмотря на то, что числовые диапазоны и параметры, в широком смысле устанавливающие объем настоящего изобретения, являются приблизительными, числовые величины, приведенные в конкретных примерах, даны по возможности наиболее точно. Однако, любая числовая величина по своей природе содержит определенные ошибки, неизбежно присутствующие вследствие стандартного отклонения в ходе соответствующих процедур измерения. Кроме того, все раскрытые в настоящем документе диапазоны следует трактовать как охватывающие любой и все входящие в них поддиапазоны. Например, указанный диапазон «от 1 до 10» следует рассматривать как включающий любой и все поддиапазоны между (и включительно) минимальной величиной, равной 1, и максимальной величиной, равной 10; то есть, все поддиапазоны, начинающиеся с минимальной величины (1) или более, например, от 1 до 6,1, и заканчивающиеся максимальной величиной (10) или менее, например, от 5,5 до 10. Кроме того, если указано, что любой ссылочный материал «включается в настоящий документ», нужно понимать, что он включается во всей своей полноте.
Кроме того, следует отметить, что в контексте настоящего описания формы единственного числа «а», «an» и «the» (в тексте на английском языке) охватывают множественное число объектов, на которые они указывают, если явно и недвусмысленно не относятся к единственному объекту.
Определенным вариантам осуществления настоящего изобретения могут быть свойственны различные преимущества, выражающиеся в термодинамических и технологических свойствах, обеспечиваемых стеклообразными минералами при изготовлении композиций стекла, обладающих заданными свойствами. В одном из аспектов, настоящим изобретением обеспечиваются композиции стекла, полученные из исходных композиций, содержащих значительное количество одного или нескольких стеклообразных минералов, в том числе, перлита и/или пемзы. В некоторых вариантах осуществления изобретения, композиции стекла являются пригодными для изготовления стекловолокна. В некоторых вариантах осуществления, стекловолокно, изготовленное из композиций стекла по настоящему изобретению, может обладать благоприятными свойствами, в том числе, помимо прочих, механической прочностью и стойкостью к коррозии, эквивалентными или превосходящими аналогичные параметры для стекловолокна, изготовленного из известных композиций стекла, таких как композиции стекла марки Е и марки С.
Различными вариантами осуществления настоящего изобретения обеспечиваются композиции стекла, в том числе, без ограничения, композиции стекла, пригодные для изготовления стекловолокна. В одном из вариантов осуществления, настоящим изобретением обеспечивается композиция стекла, изготовленная из исходной композиции, содержащей, по меньшей мере, 50% вес. стеклообразного минерала и, по меньшей мере, 5% вес. источника натрия, при этом стеклообразный минерал содержит сочетание SiO2 и Al2O3 в количестве, по меньшей мере, 80% вес. В некоторых вариантах осуществления изобретения, исходная композиция содержит, по меньшей мере, 65% вес. стеклообразного минерала, при этом стеклообразный минерал содержит сочетание SiO2 и Al2O3 в количестве, по меньшей мере, 80% вес. В другом варианте осуществления изобретения, исходная композиция содержит, по меньшей мере, 68% вес. стеклообразного минерала, при этом стеклообразный минерал содержит сочетание SiO2 и Al2O3 в количестве, по меньшей мере, 80% вес.
В некоторых вариантах осуществления изобретения, стеклообразный минерал, содержащий сочетание SiO2 и Al2O3 в количестве, по меньшей мере, 80% вес., является перлитом, пемзой или их смесями.
Кроме того, в некоторых вариантах осуществления изобретения, исходная композиция содержит, по меньшей мере, 10% вес. источника натрия. В другом варианте осуществления изобретения, исходная композиция содержит, по меньшей мере, 12% вес. источника натрия. В некоторых вариантах осуществления изобретения, пригодный для использования в исходных композициях настоящего изобретения источник натрия содержит карбонат натрия (соду).
В другом варианте осуществления, настоящим изобретением обеспечивается композиция стекла, содержащая 53-64% вес. SiO2, 8-12% вес. Al2O3, 8,5-18% вес. оксидов щелочных металлов (R2O) и оксиды металлов (RO), при этом оксиды металлов присутствуют в количестве, обеспечивающем массовое отношение R2O/RO в диапазоне от, примерно, 0,15 до, примерно, 1,5.
В некоторых вариантах осуществления изобретения, компонент R2O не ограничивается единственным соединением, напротив, может включать несколько соединений. В некоторых вариантах осуществления изобретения, компонент R2O содержит Na2O, K2O или Li2O или их смеси. Кроме того, в некоторых вариантах осуществления изобретения и без ограничения, компонент R2O может означать только Na2O, только K2O, только Li2O, сочетание Na2O и K2O, сочетание K2O и Li2O, сочетание Na2O и Li2O или сочетание Na2O, K2O и Li2O.
В некоторых вариантах осуществления изобретения, композиция стекла по настоящему изобретению содержит Na2O в количестве, лежащем в диапазоне от 6,5% вес. до, примерно, 16% вес. В другом варианте осуществления изобретения, композиция стекла содержит Na2O в количестве, лежащем в диапазоне от 9% вес. до 13% вес. В некоторых вариантах осуществления изобретения, композиция стекла содержит Na2O в количестве, лежащем в диапазоне от 10% вес. до 12,5% вес.
В некоторых вариантах осуществления, композиция стекла по настоящему изобретению содержит K2O в количестве, лежащем в диапазоне от 2% вес. до 4% вес. В некоторых вариантах осуществления, композиция стекла по настоящему изобретению содержит K2O в количестве, лежащем в диапазоне от 2,5% вес. до 3,5% вес.
В некоторых вариантах осуществления, композиция стекла по настоящему изобретению содержит Li2O в количестве до 2% вес. В другом варианте осуществления изобретения, композиция стекла содержит Li2O в количестве, лежащем в диапазоне от 0,5% вес. до 1,5% вес.
В некоторых вариантах осуществления изобретения, компонент RO содержит MgO, CaO, SrO, BaO или ZnO или их смеси. В некоторых вариантах осуществления изобретения, компонент RO может содержать только MgO, только CaO, только SrO, только BaO или только ZnO. В некоторых вариантах осуществления изобретения, компонент RO может содержать любое сочетание двух или более оксидов металлов из MgO, CaO, SrO, BaO и ZnO. В некоторых вариантах осуществления изобретения, компонент RO присутствует в композиции стекла по настоящему изобретению в количестве, лежащем в диапазоне от 7% вес. до 31% вес.
В одном из вариантов осуществления, композиция стекла по настоящему изобретению содержит MgO в количестве до 5% вес. В другом варианте осуществления изобретения, композиция стекла содержит MgO в количестве, лежащем в диапазоне от 1% вес. до 4% вес. В некоторых вариантах осуществления изобретения, композиция стекла содержит MgO в количестве, лежащем в диапазоне от 2% вес. до 3% вес.
В некоторых вариантах осуществления изобретения, композиция стекла содержит CaO в количестве, лежащем в диапазоне от 7% вес. до 26% вес. В другом варианте осуществления изобретения, композиция стекла содержит СаО в количестве, лежащем в диапазоне от 8% вес. до 20% вес. В некоторых вариантах осуществления изобретения, композиция стекла содержит CaO в количестве, лежащем в диапазоне от 10% вес. до 14% вес.
В некоторых вариантах осуществления изобретения, композиция стекла содержит ZnO в количестве до 3% вес.
В некоторых вариантах осуществления, композиции стекла по настоящему изобретению содержат оксиды металлов в дополнение к RO, в том числе, помимо прочего, ZrO2, TiO2, MnO2 или La2O3 или их смеси. В некоторых вариантах осуществления изобретения, композиция стекла может содержать ZrO2 в количестве до 3% вес., TiO2 в количестве до 3% вес., MnO2 в количестве до 3% вес. и/или La2O3 в количестве до 3% вес.
В другом варианте осуществления, настоящим изобретением обеспечивается композиция стекла, содержащая 56-63% вес. SiO2, 9-12% вес. Al2O3, 12-17% вес. RO (CaO+MgO), 12-14% вес. R2O (Na2O+K2O), 0-2% вес. Li2O, 0-3% вес. ZnO, 0-3% вес. ZrO2, 0-3% вес. MnO2 и 0-3% вес. La2O3.
В другом варианте осуществления, настоящим изобретением обеспечивается композиция стекла, содержащая 60-64% вес. SiO2, 9-12% вес. Al2O3, 7-15% вес. RO (CaO+MgO), 13-15,5% вес. R2O (Na2O+K2O), 0-2% вес. Li2O, 0-3% вес. ZnO, 0-3% вес. ZrO2, 0-3% вес. MnO2 и 0-3% вес. La2O3.
В другом варианте осуществления, настоящим изобретением обеспечивается композиция стекла, содержащая 55-63% вес. SiO2, 9-14% вес. Al2O3, 11-16,5% вес. RO (CaO+MgO), 14-17% вес. R2O (Na2O+K2O), 0-2% вес. Li2O, 0-3% вес. ZnO, 0-3% вес. ZrO2, 0-3% вес. MnO2 и 0-3% вес. La2O3.
В некоторых вариантах осуществления, композиции стекла по настоящему изобретению характеризуются содержанием Fe2O3 менее 1% вес. В других вариантах осуществления изобретения, композиции стекла могут содержать менее 0,7% вес. Fe2O3.
В некоторых вариантах осуществления, композиции стекла по настоящему изобретению имеют температуру формования (TF) от 1120°С до, примерно, 1300°С. В другом варианте осуществления, композиции стекла по настоящему изобретению имеют температуру формования в диапазоне от, примерно, 1200°С до, примерно, 1225°С.
В некоторых вариантах осуществления, композиции стекла по настоящему изобретению имеют температуру ликвидуса (TL) в диапазоне от, примерно, 1020°С до, примерно, 1240°С. В другом варианте осуществления, композиции стекла по настоящему изобретению имеют температуру ликвидуса в диапазоне от, примерно, 1070°С до, примерно, 1200°С. В некоторых вариантах осуществления, композиции стекла по настоящему изобретению имеют температуру ликвидуса в диапазоне от, примерно, 1110єС до, примерно, 1140°С.
В некоторых вариантах осуществления изобретения, разность между температурой формования и температурой ликвидуса композиции стекла по настоящему изобретению лежит в диапазоне от, примерно, 45°С до, примерно, 165°С. В некоторых вариантах осуществления изобретения, разность между температурой формования и температурой ликвидуса композиции стекла по настоящему изобретению составляет, по меньшей мере, 65°С.
В некоторых вариантах осуществления, композиции стекла по настоящему изобретению обладают плотностью расплава при температуре формования в диапазоне от 2,35 г/см2 до 2,40 г/см2. В некоторых вариантах осуществления, композиции стекла по настоящему изобретению обладают плотностью расплава при температуре формования в диапазоне от 2,36 г/см2 до 2,38 г/см2. Как описано далее в настоящем документе, плотность расплава некоторых композиций стекла по настоящему изобретению на 5%-7% ниже, чем плотность расплава некоторых композиций стекла марки Е. Поэтому стекловолокно, изготовленное из некоторых композиций стекла по настоящему изобретению легче, в расчете на единицу объема, чем некоторые волокна из стекла марки Е. Более легкое стекловолокно имеет преимущества во многих вариантах применения, в частности при армировании материалов, например, армировании полимерных материалов, где снижение веса иногда чрезвычайно желательно. Кроме того, вследствие меньшей плотности, стекловолокно, изготовленное из некоторых композиций стекла по настоящему изобретению, может иметь больший диаметр, чем некоторые волокна из стекла марки Е того же веса, и, тем самым, повышенную механическую прочность.
Кроме того, композиции стекла по настоящему изобретению, в некоторых вариантах осуществления, обладают поверхностным натяжением расплава при температуре формования в диапазоне от, примерно, 390 Е-3 Н/м до 400 Е-3 Н/м.
Как указано в настоящем документе, композиции стекла по настоящему изобретению могут быть изготовлены из исходных композиций, содержащих значительное количество одного или нескольких стеклообразных минералов, в том числе, перлита и/или пемзы. Будучи изготовляемыми из исходных композиций, содержащих значительное количество стеклообразных минералов, композиции стекла по настоящему изобретению, в некоторых вариантах осуществления, могут обеспечивать значительную экономию энергии. Как описано далее в настоящем документе, в некоторых вариантах осуществления, для производства расплава из композиций стекла по настоящему изобретению нужно на 33% меньше энергии, чем для производства расплава из некоторых композиций стекла марки Е.
Композиции стекла по настоящему изобретению могут быть произведены несколькими способами. В одном из вариантов осуществления, способ получения композиций стекла по настоящему изобретению включает обеспечение исходной композиции, содержащей, по меньшей мере, 50% вес. стеклообразного минерала и, по меньшей мере, 5% вес. источника натрия, при этом стеклообразный минерал содержит сочетание SiO2 и Al2O3 в количестве, по меньшей мере, 80% вес.; и нагревание этой исходной композиции до температуры, достаточной для получения композиции стекла. В некоторых вариантах осуществления изобретения, исходную композицию нагревают до температуры от, примерно, 1400°С до, примерно, 1450°С.
В некоторых вариантах осуществления изобретения, исходная композиция содержит, по меньшей мере, 65% вес. стеклообразного минерала, при этом стеклообразный минерал содержит сочетание SiO2 и Al2O3 в количестве, по меньшей мере, 80% вес. В другом вариантах осуществления изобретения, исходная композиция содержит, по меньшей мере, 68% вес. стеклообразного минерала, при этом стеклообразный минерал содержит сочетание SiO2 и Al2O3 в количестве, по меньшей мере, 80% вес.
В некоторых вариантах осуществления изобретения, стеклообразный минерал, содержащий сочетание SiO2 и Al2O3 в количестве, по меньшей мере, 80% вес., представляет собой перлит, пемзу или их смеси. Перлит и/или пемза, используемые для производства композиций стекла по настоящему изобретению, в некоторых вариантах осуществления, обеспечиваются в форме частиц или порошка. В некоторых вариантах осуществления, дополнительная экономия энергии может быть достигнута при использовании композиций на основе перлита и/или пемзы с меньшим размером частиц в противоположность крупному размеру частиц. На фиг.1 представлены результаты высокотемпературного дифференциального термического анализа, позволяющие сравнить переход из твердого состояния в жидкое тонкодисперсных частиц перлита (около 200 меш) и крупных частиц перлита (около 45 меш). Как показано на фиг.1, для перехода тонкодисперсных частиц перлита из твердого состояния в жидкое нужно меньше энергии, чем для крупных частиц перлита, хотя и тонкодисперсные, и крупные частицы перлита являются стеклообразными или аморфными при комнатной температуре. Кроме того, тонкодисперсные частицы перлита начинают переходить в жидкое состояние при более низкой температуре, чем крупные частицы перлита.
Кроме того, в некоторых вариантах осуществления, исходные композиции настоящего изобретения содержат, по меньшей мере, 10% вес. источника натрия. В некоторых вариантах осуществления, исходные композиции настоящего изобретения содержат, по меньшей мере, 12% вес. источника натрия. Пригодный источник натрия для исходных композиций настоящего изобретения, в некоторых вариантах осуществления, содержит карбонат натрия (соду).
В некоторых вариантах осуществления, исходные композиции, используемые для получения композиций стекла по настоящему изобретению, дополнительно содержат другие минералы, в том числе, помимо прочего, известняк, доломит или их смеси. В одном из вариантов осуществления изобретения, например, исходная композиция дополнительно содержит до 17% вес. известняка. В другом варианте осуществления, исходная композиция дополнительно содержит до 13% вес. доломита.
В соответствии с изложенным в данном документе, стекловолокно может быть сформировано из любой композиции стекла по настоящему изобретению. Стекловолокно, соответствующее различным вариантам осуществления настоящего изобретения, может быть сформировано при помощи любого известного в данной области способа формования стекловолокна, более желательно, при помощи любого известного в данной области способа формования, по существу, непрерывного стекловолокна. Например, хотя данный пример не носит ограничительного характера, стекловолокно, соответствующее не имеющим ограничительного характера вариантам осуществления настоящего изобретения, может быть сформировано при помощи прямого или косвенного формования из расплава. Эти способы хорошо известны в данной области, поэтому их дальнейшее описание в настоящем документе считают необязательным. См., например, K.L. Loewenstein, The Manufacturing Technology of Continuous Glass Fibers (Технология производства непрерывного стекловолокна), 3rd Ed., N.Y., 1993, с. 47-48 и 117-234.
В одном из вариантов осуществления, настоящим изобретением обеспечивается стекловолокно, содержащее композицию стекла, изготовленную из исходной композиции, содержащей, по меньшей мере, 50% вес. стеклообразного минерала и, по меньшей мере, 5% вес. источника натрия, при этом стеклообразный минерал содержит сочетание SiO2 и Al2O3 в количестве, по меньшей мере, 80% вес. В некоторых вариантах осуществления изобретения, исходная композиция содержит, по меньшей мере, 65% вес. стеклообразного минерала, при этом стеклообразный минерал содержит сочетание SiO2 и Al2O3 в количестве, по меньшей мере, 80% вес. В другом варианте осуществления изобретения, исходная композиция содержит, по меньшей мере, 68% вес. стеклообразного минерала, при этом стеклообразный минерал содержит сочетание SiO2 и Al2O3 в количестве, по меньшей мере, 80% вес.
В другом варианте осуществления, настоящим изобретением обеспечивается стекловолокно, содержащее 53-64% вес. SiO2, 8-12% вес. Al2O3, 8,5-18% вес. оксидов щелочных металлов (R2O) и оксиды металлов (RO), при этом оксиды металлов присутствуют в количестве, обеспечивающем массовое отношение R2O/RO в диапазоне от, примерно, 0,15 до, примерно, 1,5.
В другом варианте осуществления, настоящим изобретением обеспечивается стекловолокно, содержащее 56-63% вес. SiO2, 9-12% вес. Al2O3, 12-17% вес. RO (CaO+MgO), 12-14% вес. R2O (Na2O+K2O), 0-2% вес. Li2O, 0-3% вес. ZnO, 0-3% вес. ZrO2, 0-3% вес. MnO2 и 0-3% вес. La2O3.
В другом варианте осуществления, настоящим изобретением обеспечивается стекловолокно, содержащее 60-64% вес. SiO2, 9-12% вес. Al2O3, 7-15% вес. RO (CaO+MgO), 13-15,5% вес. R2O (Na2O+K2O), 0-2% вес. Li2O, 0-3% вес. ZnO, 0-3% вес. ZrO2, 0-3% вес. MnO2 и 0-3% вес. La2O3.
В другом варианте осуществления, настоящим изобретением обеспечивается стекловолокно, содержащее 55-63% вес. SiO2, 9-14% вес. Al2O3, 11-16,5% вес. RO (CaO+MgO), 14-17% вес. R2O (Na2O+K2O), 0-2% вес. Li2O, 0-3% вес. ZnO, 0-3% вес. ZrO2, 0-3% вес. MnO2 и 0-3% вес. La2O3.
В некоторых вариантах осуществления, стекловолокно, сформированное из композиций стекла по настоящему изобретению, обладает модулем упругости (Е) в диапазоне от, примерно, 53,0 ГПа до, примерно, 65,0 ГПа. В другом варианте осуществления, стекловолокно, сформированное из композиций стекла по настоящему изобретению, обладает модулем упругости (Е) в диапазоне от, примерно, 56 ГПа до, примерно, 62 ГПа. Кроме того, в некоторых вариантах осуществления, стекловолокно, сформированное из композиций стекла по настоящему изобретению, обладает удельной прочностью в диапазоне 1,30-1,35 Е5 м.
Кроме того, стекловолокно, сформированное из композиций стекла по настоящему изобретению, в некоторых вариантах осуществления, обнаруживает стойкость к кислотной и щелочной коррозии. В одном из вариантов осуществления, например, волокно, изготовленное из композиции стекла по настоящему изобретению, характеризуется потерей веса (% вес.) в диапазоне от 0,55 до 0,60 вследствие воздействия 1Н H2SO4 (рН 0) при 100°С в течение одного часа. В другом варианте осуществления, волокно, изготовленное из композиции стекла по настоящему изобретению, характеризуется потерей веса (% вес.) в диапазоне от 0,60 до 1,70 вследствие воздействия 1Н H2SO4 (рН 0) при 100°С в течение одного часа.
В другом варианте осуществления, стекловолокно, сформированное из композиции стекла по настоящему изобретению, характеризуется потерей веса (% вес.) в диапазоне от, примерно, 0,25 до, примерно, 0,30 вследствие воздействия 1Н NaOH (рН 12) при 100°С в течение одного часа. В некоторых вариантах осуществления, стекловолокно, сформированное из композиции стекла по настоящему изобретению, характеризуется потерей веса (% вес.) в диапазоне от 0,35 до 0,85 вследствие воздействия 1Н NaOH (рН 12) при 100°С в течение одного часа.
Стекловолокно, соответствующее некоторым вариантам осуществления настоящего изобретения, может быть использовано в различных вариантах армирования, хотя этим его применение не ограничивается. В некоторых вариантах осуществления, стекловолокно настоящего изобретения используют для армирования полимеров, в том числе, термопластичных и термореактивных. В некоторых вариантах осуществления, стекловолокно, изготовленное из композиций стекла по настоящему изобретению, используют для армирования строительных материалов, в том числе, помимо прочего, цемента и кровельных покрытий, таких как кровельная плитка.
В одном из вариантов осуществления настоящего изобретения им обеспечивается полимерный композиционный материал, включающий полимерный материал и, по меньшей мере, одно стекловолокно, присутствующее в этом полимерном материале, при этом это, по меньшей мере, одно стекловолокно содержит композицию стекла, полученную из исходной композиции, содержащей, по меньшей мере, 50% вес. стеклообразного минерала и, по меньшей мере, 5% вес. источника натрия, при этом стеклообразный минерал содержит сочетание SiO2 и Al2O3 в количестве, по меньшей мере, 80% вес. В некоторых вариантах осуществления изобретения, исходная композиция содержит, по меньшей мере, 65% вес. стеклообразного минерала, при этом стеклообразный минерал содержит сочетание SiO2 и Al2O3 в количестве, по меньшей мере, 80% вес. В другом варианте осуществления изобретения, исходная композиция содержит, по меньшей мере, 68% вес. стеклообразного минерала, при этом стеклообразный минерал содержит сочетание SiO2 и Al2O3 в количестве, по меньшей мере, 80% вес.
В другом варианте осуществления, настоящим изобретением обеспечивается полимерный композиционный материал, включающий полимерный материал и, по меньшей мере, одно стекловолокно, присутствующее в этом полимерном материале, при этом это, по меньшей мере, одно стекловолокно содержит 53-64% вес. SiO2, 8-12% вес. Al2O3, 8,5-18% вес. оксидов щелочных металлов (R2O) и оксиды металлов (RO), при этом оксиды металлов присутствуют в количестве, обеспечивающем массовое отношение R2O/RO в диапазоне от, примерно, 0,15 до, примерно, 1,5.
В другом варианте осуществления, настоящим изобретением обеспечивается полимерный композиционный материал, включающий полимерный материал и, по меньшей мере, одно стекловолокно, присутствующее в этом полимерном материале, при этом это, по меньшей мере, одно стекловолокно содержит 56-63% вес. SiO2, 9-12% вес. Al2O3, 12-17% вес. RO (CaO+MgO), 12-14% вес. R2O (Na2O+K2O), 0-2% вес. Li2O, 0-3% вес. ZnO, 0-3% вес. ZrO2, 0-3% вес. MnO2 и 0-3% вес. La2O3.
В другом варианте осуществления, настоящим изобретением обеспечивается полимерный композиционный материал, включающий полимерный материал и, по меньшей мере, одно стекловолокно, присутствующее в этом полимерном материале, при этом это, по меньшей мере, одно стекловолокно содержит 60-64% вес. SiO2, 9-12% вес. Al2O3, 7-15% вес. RO (CaO+MgO), 13-15,5% вес. R2O (Na2O+K2O), 0-2% вес. Li2O, 0-3% вес. ZnO, 0-3% вес. ZrO2, 0-3% вес. MnO2 и 0-3% вес. La2O3.
В другом варианте осуществления, настоящим изобретением обеспечивается полимерный композиционный материал, включающий полимерный материал и, по меньшей мере, одно стекловолокно, присутствующее в этом полимерном материале, при этом это, по меньшей мере, одно стекловолокно содержит 55-63% вес. SiO2, 9-14% вес. Al2O3, 11-16,5% вес. RO (CaO+MgO), 14-17% вес. R2O (Na2O+K2O), 0-2% вес. Li2O, 0-3% вес. ZnO, 0-3% вес. ZrO2, 0-3% вес. MnO2 и 0-3% вес. La2O3.
Полимерные композиционные материалы, соответствующие различным вариантам осуществления настоящего изобретения, могут быть изготовлены любым известным в данной области способом, применяемым для изготовления полимерных композиционных материалов. Например, в одном из вариантов осуществления, полимерный композиционный материал, соответствующий настоящему изобретению, может быть изготовлен путем пропитки тканого или нетканого материала или матов из стекловолокна полимерным материалом и последующего отверждения полимерного материала. В другом варианте осуществления, непрерывное стекловолокно и/или штапелированное стекловолокно, содержащее композиции стекла по настоящему изобретению, может быть размещено в полимерном материале. В зависимости от природы конкретного полимерного материала, этот полимерный материал может быть отвержден после размещения в нем непрерывного или штапелированного стекловолокна.
Далее различные не имеющие ограничительного характера варианты осуществления настоящего изобретения будут пояснены не имеющими ограничительного характера примерами.
Примеры 1-6 композиций стекла по настоящему изобретению, приведенные в таблице I, были приготовлены путем обеспечения смесей компонентов, охватывающих диапазоны 65-72% вес. перлита, 0-22% вес. доломита, 6-35% вес. известняка и 0-8% вес. соды. Конкретные количества перлита, доломита, известняка и/или соды, использованные для получения образцов примеров 1-6, были определены исходя из состава каждого минерала в зависимости от заданных параметров состава каждой композиции стекла. Смеси минералов затем нагревали до температуры, примерно, 1400°С с целью получения расплавленный композиций стекла. Эти расплавленные композиции стекла охлаждали, получая композиции стекла примеров 1-6.
Таблица I Композиции стекла |
||||||||||||
Пример | SiO2 | Al2O3 | CaO | MgO | Na2O | K2O | R2O | Fe2O3 | TiO2 | SO3 | F | MxOy |
1 | 59,29 | 10,84 | 20,37 | 3,00 | 2,82 | 3,06 | 5,88 | 0,48 | 0,14 | 0,00 | 0,00 | 0,00 |
2 | 59,29 | 10,84 | 19,37 | 4,00 | 2,82 | 3,06 | 5,88 | 0,48 | 0,14 | 0,00 | 0,00 | 0,00 |
3 | 59,29 | 10,84 | 18,87 | 4,50 | 2,82 | 3,06 | 5,88 | 0,48 | 0,14 | 0,00 | 0,00 | 0,00 |
4 | 59,29 | 10,84 | 18,37 | 5,00 | 2,82 | 3,06 | 5,88 | 0,48 | 0,14 | 0,00 | 0,00 | 0,00 |
5 | 54,41 | 9,95 | 25,68 | 4,00 | 2,76 | 2,59 | 5,38 | 0,47 | 0,14 | 0,00 | 0,00 | 0,00 |
6 | 59,29 | 10,84 | 23,37 | 0,00 | 2,82 | 3,06 | 5,88 | 0,48 | 0,14 | 0,00 | 0,00 | 0,00 |
Примеры 7-13 композиций стекла по настоящему изобретению, приведенные в таблице II, были приготовлены путем обеспечения смесей компонентов, охватывающих диапазоны 69-71% вес. перлита, 6-20% вес. известняка и 7-10% вес. соды. Конкретные количества перлита, известняка и соды, использованные для получения образцов примеров 7-13, были определены исходя из состава каждого минерала в зависимости от заданных параметров состава каждой композиции стекла. Смеси минералов затем нагревали до температуры, примерно, 1400°С с целью получения расплавленный композиций стекла. Эти расплавленные композиции стекла охлаждали, получая композиции стекла примеров 7-13.
Таблица II Композиции стекла |
||||||||||||
Пример | SiO2 | Al2O3 | CaO | MgO | Na2O | K2O | R2O | Fe2O3 | TiO2 | SO3 | F | MxOy |
7 | 62,66 | 11,46 | 9,28 | 2,98 | 9,20 | 3,23 | 12,43 | 0,51 | 0,14 | 0,25 | 0,30 | 0,00 |
8 | 61,11 | 11,17 | 14,03 | 0,00 | 9,29 | 3,15 | 12,42 | 0,49 | 0,14 | 0,32 | 0,30 | 0,00 |
9 | 62,61 | 11,45 | 11,26 | 0,00 | 10,19 | 3,23 | 13,42 | 0,51 | 0,14 | 0,32 | 0,30 | 0,00 |
10 | 61,13 | 11,17 | 13,04 | 0,00 | 10,19 | 3,23 | 13,42 | 0,49 | 0,14 | 0,32 | 0,30 | 0,00 |
11 | 58,93 | 10,76 | 12,57 | 0,00 | 10,34 | 2,60 | 13,22 | 0,47 | 3,00 | 0,09 | 0,28 | 0,95* |
12 | 58,93 | 10,76 | 12,57 | 0,00 | 10,34 | 2,60 | 13,22 | 0,47 | 1,08 | 0,09 | 0,28 | 2,87* |
13 | 57,47 | 10,78 | 9,12 | 0,00 | 10,44 | 3,05 | 13,49 | 0,62 | 0,15 | 0,09 | 0,28 | 8,00* |
* в исходные композиции, использованные для производства композиций стекла, были добавлены ZrO2 и TiO2 |
Примеры 14-19 композиций стекла по настоящему изобретению, приведенные в таблице III, были приготовлены путем обеспечения смесей компонентов, охватывающих диапазоны 69-72% вес. перлита, 0-13% вес. доломита, 3-17% вес. известняка и 7-10% вес. соды. Конкретные количества перлита, известняка, соды и/или доломита, использованные для получения образцов примеров 14-19, были определены исходя из состава каждого минерала в зависимости от заданных параметров состава каждой композиции стекла. Смеси минералов затем нагревали до температуры, примерно, 1400°С с целью получения расплавленный композиций стекла. Эти расплавленные композиции стекла охлаждали, получая композиции стекла примеров 14-19.
Таблица III Композиции стекла |
||||||||||||
Пример | SiO2 | Al2O3 | CaO | MgO | Na2O | K2O | R2O | Fe2O3 | TiO2 | SO3 | F | MxOy |
14 | 62,62 | 11,45 | 10,77 | 0,00 | 10,69 | 3,23 | 13,92 | 0,51 | 0,14 | 0,30 | 0,30 | 0,00 |
15 | 61,91 | 11,38 | 7,99 | 3,00 | 11,21 | 3,27 | 14,48# | 0,60 | 0,14 | 0,20 | 0,00 | 1,0#/ 0,30* |
16 | 63,65 | 11,93 | 4,39 | 2,56 | 13,04 | 3,37 | 16,41 | 0,70 | 0,14 | 0,20 | 0,00 | 0,00 |
17 | 61,14 | 11,17 | 12,05 | 0,00 | 11,26 | 3,15 | 14,41 | 0,49 | 0,14 | 0,30 | 0,30 | 0,00 |
18 | 61,65 | 11,29 | 10,94 | 0,00 | 11,73 | 3,18 | 14,92 | 0,52 | 0,14 | 0,25 | 0,30 | 0,00 |
19 | 61,65 | 11,29 | 7,96 | 2,98 | 11,73 | 3,18 | 14,92 | 0,52 | 0,14 | 0,30 | 0,25 | 0,00 |
# 1% вес. Li2O заменен на 1% вес. Na2O; Sb2O3, использованный при очистке, удален * Sb2O3 использован для очистки |
Примеры 20-37 композиций стекла по настоящему изобретению, приведенные в таблице IV, были приготовлены путем обеспечения смесей компонентов, охватывающих диапазоны 68-73% вес. перлита, 0-13% вес. доломита, 4-16% вес. известняка и 12-17% вес. соды. Конкретные количества перлита, известняка, соды и/или доломита, использованные для получения образцов примеров 20-37, были определены исходя из состава каждого минерала в зависимости от заданных параметров состава каждой композиции стекла. Смеси минералов затем нагревали до температуры, примерно, 1400°С с целью получения расплавленный композиций стекла. Эти расплавленные композиции стекла охлаждали, получая композиции стекла примеров 20-37.
Таблица IV Композиции стекла |
||||||||||||
Пример | SiO2 | Al2O3 | CaO | MgO | Na2O | K2O | R2O | Fe2O3 | TiO2 | SO3 | F | MxOy |
20 | 61,14 | 11,17 | 11,05 | 0,00 | 12,26 | 3,15 | 15,41 | 0,49 | 0,14 | 0,30 | 0,30 | 0,00 |
21 | 60,78 | 11,10 | 11,65 | 0,00 | 12,31 | 3,13 | 15,44 | 0,50 | 0,14 | 0,20 | 0,20 | 0,00 |
22 | 60,74 | 11,09 | 8,65 | 2,99 | 12,31 | 3,13 | 15,44 | 0,50 | 0,14 | 0,20 | 0,25 | 0,00 |
23 | 61,01 | 10,77 | 8,25 | 2,97 | 12,30 | 3,91 | 16,20 | 0,58 | 0,07 | 0,02 | 0,12 | 0,00 |
24 | 60,64 | 10,71 | 8,80 | 2,96 | 12,22 | 3,88 | 16,10 | 0,58 | 0,07 | 0,02 | 0,12 | 0,00 |
25 | 60,94 | 10,76 | 8,79 | 2,54 | 12,28 | 3,90 | 16,18 | 0,58 | 0,07 | 0,02 | 0,12 | 0,00 |
26 | 60,22 | 10,63 | 9,15 | 2,52 | 10,54 | 3,86 | 14,40 | 2,88 | 0,07 | 0,02 | 0,11 | 0,00 |
27 | 60,92 | 10,76 | 8,24 | 2,97 | 12,28 | 3,90 | 16,18 | 0,58 | 0,07 | 0,18 | 0,12 | 0,00 |
28 | 60,55 | 10,69 | 8,78 | 2,96 | 12,20 | 3,88 | 16,08 | 0,58 | 0,07 | 0,18 | 0,12 | 0,00 |
29 | 60,84 | 10,74 | 8,77 | 2,54 | 12,26 | 3,90 | 16,15 | 0,58 | 0,07 | 0,18 | 0,12 | 0,00 |
30 | 60,12 | 10,62 | 9,13 | 2,51 | 1,53 | 3,85 | 14,38 | 2,88 | 0,07 | 0,17 | 0,11 | 0,00 |
31 | 55,33 | 9,77 | 12,86 | 5,38 | 4,59 | 3,54 | 8,13 | 0,54 | 0,06 | 0,07 | 0,11 | 7,75* |
32 | 58,03 | 10,25 | 13,49 | 5,64 | 4,81 | 3,71 | 8,53 | 0,56 | 0,07 | 0,07 | 0,11 | 3,25* |
33 | 55,59 | 9,82 | 6,17 | 3,06 | 10,03 | 3,56 | 13,59 | 0,53 | 0,06 | 0,07 | 0,11 | 11,01** |
34 | 62,34 | 14,32 | 11,20 | 0,38 | 9,04 | 2,17 | 11,21 | 0,34 | 0,04 | 0,11 | 0,06 | 0,00 |
35 | 62,87 | 11,50 | 7,98 | 0,00 | 13,25 | 3,24 | 16,50 | 0,51 | 0,14 | 0,30 | 0,20 | 0,00 |
36 | 61,14 | 11,17 | 10,06 | 0,00 | 13,25 | 3,15 | 16,40 | 0,49 | 0,14 | 0,30 | 0,30 | 0,00 |
37 | 60,25 | 11,01 | 9,00 | 1,98 | 12,70 | 3,54 | 16,24 | 0,81 | 0,03 | 0,12 | 0,00 | 0,00 |
* B2O3 использован в качестве добавки ** ZnO использован для замены 1% вес. Na2O и 1% вес. CaO, плюс Sb2O3 удален |
Композицию стекла примера 38, приведенную в таблице V, приготовили в соответствии с композицией стекла примера 12, описанного выше, за исключением того, что 1% вес. Li2O использовали вместо 1% вес. Na2O, и что весь Sb2O3, использованный в ходе очистки, был удален. Композицию стекла примера 39, приведенную в таблице V, приготовили в соответствии с композицией стекла примера 12, описанного выше, за исключением того, что ZnO использовали вместо 1% вес. Na2O и 1% вес. CaO, и что весь Sb2O3, использованный в ходе очистки, был удален.
Таблица V Композиции стекла |
||||||||||||
Пример | SiO2 | Al2O3 | CaO | MgO | Na2O | K2O | R2O | Fe2O3 | TiO2 | SO3 | F | MxOy |
38 | 61,93 | 11,34 | 7,99 | 3,00 | 10,29 | 3,20 | 13,49 | 0,52 | 0,14 | 0,30 | 0,30 | 1,00 |
39 | 61,93 | 11,34 | 6,99 | 4,00 | 10,29 | 3,20 | 13,49 | 0,52 | 0,14 | 0,30 | 0,30 | 2,00 |
Композиции стекла примеров 40-71 настоящего изобретения, приведенные в таблице VІ, были приготовлены в соответствии с композицией стекла примера 12, описанного выше, за исключением того, что состав этих композиций предусматривал наличие в различных сочетаниях Li2O, La2O3, MnO2, TiO2, ZnO и ZrO2. Различные количества Li2CO3, La2O3, MnO2, TiO2, ZnO и ZrO2 были введены в исходную композицию примера 12, в результате чего получены композиции примеров 39-70. Кроме того, каждая из композиций стекла примеров 39-70 также содержала 0,09% вес. SO3, 0,27-0,28% вес. F и 0,53-0,55% вес. Fe2O3.
Таблица VІ Композиции стекла |
Свойства расплава
Были исследованы свойства расплава некоторых композиций стекла примеров 1-71. Исследование свойств расплава композиций стекла по настоящему изобретению помогло определить, каким образом различные параметры состава влияют на технологические параметры, в том числе, на температуру формования (TF) и температуру ликвидуса (TL) композиций стекла.
Измерение вязкости расплава с целью определения температур формования различных композиций стекла по настоящему изобретению было осуществлено способом уравновешивания в диапазоне значений вязкости 102-105 Пуаз. Устройство, примененное для осуществления этого способа, откалибровали с использованием стандартного стекла NIST (National Institute for Standards and Technology - Национальный институт стандартов и технологий, США). Это устройство схематично представлено на фиг.2.
Устройство (1) для измерения вязкости расплава включало платиновый шарик (2) диаметром 16 мм. Платиновый шарик (2) был подвешен на тонкой платиновой проволоке (6) при помощи специальной скобы/держателя (11), прикрепленной к правой чаше аналитических весов. Вначале первый конец платиновой проволоки (6) был прикреплен к скобе/держателю (11) в точке А. После нагревания печи (9), платиновый шарик помещали в образец расплава, находившийся в тигле (3), первый конец проволоки прикрепляли к скобе/держателю в точке В так, чтобы платиновый шарик (2) был в центре расплава. Расстояние между платиновым шариком (2) и стенками тигля (3) составляло 13-15 мм. Если бы это расстояние было меньше, это повлияло бы на точность измерения.
Движение платинового шарика (3) в расплаве вызывали путем изменения веса уравновешивающего грузика весов. Скорость движения шарика в расплаве определяли в относительных величинах наблюдаемого смещения стрелки весов. Когда стрелка весов проходила 100 точек в обе стороны от нулевой позиции, шарик в расплаве смещался на 1,7 мм от центральной позиции вверх и вниз. Чувствительность весов составляла 10 мг на 100 точек. Термопару Pt/PtRh поместили в печи рядом с тиглем (3) для автоматического наблюдения за температурой в печи. Горячий спай другой термопары (5) находился внутри тигля (10), заполненного порошкообразным Al2O3. Эта термопара была соединена с потенциометром для наблюдения за температурой печи в указанной точке. Такой контроль температуры обеспечивал точность ±1,5єС.
Во время испытания платиновый шарик (2) перемещался от отмеченного верхнего положения в расплаве до отмеченного нижнего положения под действием собственного веса, это время фиксировали при помощи секундомера с точностью 0,1 сек. Измеряли время смещения стрелки весов на 20-60 делений, зависящее от вязкости расплава. Скорость движения платинового шарика (2) (в делениях/сек) определяли как среднюю величину для шести измерений.
Используя данные для скорости (V) - веса (G), построили графики V-G для каждой исследуемой композиции стекла, все эти графики представляли собой прямые, проходящие через точку начала V-G координат. Наклон k каждой прямой соотносился с вязкостью расплава следующим образом:
logη =a*log(tgk)+b
где а(1,09) и b(0,87) были постоянными, определяемыми при калибровке устройства с использованием стандартного стекла NIST (710А). Относительная ошибка при определении вязкости составляла до 3% в диапазоне значений вязкости 2,5<logη<3,5 и до 4% в диапазоне logη<2,5 и logη>3,5.
Измерение температуры ликвидуса (TL) композиции стекла проводили в градиентной печи трубчатого типа с максимальной температурой 1250°С. Размеры камеры печи составляли 480 мм в длину и 50 мм в диаметре. Геометрию и размеры печи подбирали близкими к тем, которые рекомендованы стандартом ASTM С829-81. На фиг.3 показано положение термопары и количество витков нагревательного контура в печи. Нагревательный контур изготовлен из проволоки диаметром 2 мм из сплава NiCr с высоким сопротивлением.
В таблице VII приведены итоговые измеренные значения температуры ликвидуса (TL) и базовой температуры формования (TF) при вязкости расплава 1000 Пуаз для композиций стекла промеров 1-22. Композиции стекла примеров 1-6 характеризовались температурами ликвидуса более 1240°С, верхнего предела, установленного для градиентной печи. Поэтому для этих композиций не проводилось измерение вязкости для определения температуры формования. Кроме того, некоторые композиции стекла обнаружили желательные свойства расплава, выразившиеся в более низкой температуре ликвидуса и температуре формования при сохранении разности между температурой ликвидуса и температурой формования, по меньшей мере, 65°С. В каждом из примеров 18, 20 и 21 получена температура формования менее 1222°С при сохранении разности между температурой ликвидуса и температурой формования, по меньшей мере, 75°С.
Таблица VІІ Свойства расплава композиций стекла |
|||
Пример | TL, °С | TF, °С | Дельта T (TF-TL), єС |
1235 | 1226 | -9 | |
1 | >1240 | ||
2 | >1240 | ||
3 | >1240 | ||
4 | >1240 | ||
5 | >1240 | ||
6 | >1240 | ||
7 | 1296 | ||
8 | 1190 | 1265 | 75 |
9 | 1290 | ||
10 | 1185 | 1246 | 61 |
11 | 1190 | 1236 | 46 |
12 | 1130 | 1265 | 135 |
13 | 1185 | 1224 | 39 |
14 | 1155 | 1248 | 93 |
15 | 1085 | 1250 | 165 |
16 | 1170 | 1225 | 55 |
17 | 1180 | 1204 | 24 |
18 | 1135 | 1222 | 87 |
19 | 1090 | 1252 | 162 |
20 | 1140 | 1220 | 80 |
21 | 1130 | 1205 | 75 |
22 | 1120 | 1262 | 142 |
В таблице VIІI приведены итоговые значения температуры ликвидуса (TL) и температуры формования (TF) для композиций стекла промеров 40-71 как функция весового процентного содержания Li2O в этих композициях стекла. Как показано в таблице VIІI, Li2O играет значительную роль в понижении температуры ликвидуса и температуры формования композиций стекла по настоящему изобретению с минимумом уменьшения температур формования и ликвидуса 30°С и 43°С, соответственно.
Таблица VIІI Свойства расплава композиций стекла |
|||||||
Пример | Высокое содерж. Li2O, (1,5% вес.) | Прим. | Низкое содерж. Li2O, (0,5% вес.) | ||||
TF, °С | TL, °С | Дельта Т, °С | TF, °С | TL, °С | Дельта Т, °С | ||
42 | 1148 | 1060 | 88 | 40 | 1187 | 1100 | 87 |
44 | 1156 | 1054 | 102 | 41 | 1176 | 1073 | 103 |
45 | 1157 | 1065 | 92 | 43 | 1165 | 1083 | 82 |
47 | 1145 | 1058 | 87 | 46 | 1179 | 1081 | 98 |
51 | 1142 | 1067 | 82 | 48 | 1210 | 1096 | 114 |
52 | 1158 | 1054 | 104 | 49 | 1210 | 1098 | 112 |
55 | 1154 | 1031 | 123 | 50 | 1206 | 1086 | 120 |
56 | 1160 | 1024 | 136 | 53 | 1193 | 1084 | 109 |
58 | 1164 | 1062 | 102 | 54 | 1205 | 1090 | 115 |
59 | 1124 | 1054 | 70 | 57 | 1222 | 1074 | 148 |
61 | 1160 | 1054 | 106 | 60 | 1204 | 1087 | 117 |
62 | 1148 | 1043 | 105 | 63 | 1215 | 1068 | 147 |
65 | 1163 | 1065 | 98 | 64 | 1192 | 1073 | 119 |
66 | 1162 | 1057 | 105 | 67 | 1190 | 1073 | 117 |
69 | 1154 | 1060 | 94 | 68 | 1190 | 1087 | 103 |
70 | 1158 | 1060 | 98 | 71 | 1208 | 1073 | 135 |
На фиг.4 представлены кривые зависимости вязкости от температуры для композиции стекла примера 18, двух композиций стекла марки Е и композиции стекла марки С. На фиг.4 показано, что вязкостно-температурные характеристики композиции стекла примера 18 аналогичны этим характеристикам композиции стекла марки С. Кроме того, изменение вязкости композиции стекла примера 18 не такое резкое, как у композиций стекла марки Е. Поэтому композиция стекла примера 18 может быть охарактеризована как «длинное» стекло в отличие от «коротких» композиций стекла марки Е. Более «длинные» стекла, такие как в примере 18, в принципе, более благоприятны для формования тонких волокон благодаря более низкому натяжению при температуре формования из-за более медленного уменьшения вязкости расплава в диапазоне температур формования сразу после того, как волокно выходит из формующей головки.
На фиг.5 дополнительно показано уменьшение натяжения при температуре формования в виде зависимости поверхностного натяжения расплавленного стекла от температуры для композиции стекла примера 22 в сравнении с двумя композициями стекла марки Е. Как показано на фиг.5, композиция стекла примера 22 при температуре формования обладает на 9% и 14% меньшим поверхностным натяжением, чем композиции стекла марки Е.
На фиг.6 представлена зависимость плотности расплава или расплавленного стекла от температуры для композиции стекла примера 22 в сравнении с двумя композициями стекла марки Е. Как показано на фиг.6, композиция стекла примера 22 характеризуется такой же температурной зависимостью (угловым коэффициентом), что и композиции стекла марки Е, но обладает плотностью расплава на 5% и 7% ниже, чем у этих композиций стекла марки Е, соответственно. Поэтому стекловолокно, сформированное из некоторых композиций стекла по настоящему изобретению, легче в расчете на единицу объема, чем некоторые волокна из стекла марки Е. Более легкое стекловолокно благоприятно для многих вариантов его применения, в четности, для армирования материалов, например, для армирования полимерных материалов, где снижение веса иногда чрезвычайно желательно. Кроме того, вследствие меньшей плотности, стекловолокно, изготовленное из некоторых композиций стекла по настоящему изобретению, может иметь больший диаметр, чем некоторые волокна из стекла марки Е того же веса, и, тем самым, повышенную механическую прочность.
На фиг.7 представлена зависимость электропроводности от температуры для композиции стекла примера 25 в сравнении с композициями стекла марки Е и марки С. Как показано на фиг.7, композиция стекла примера 25 и композиция стекла марки С обладают намного большей электропроводностью, чем стекло марки Е благодаря значительно большему содержанию в них щелочных металлов. Электропроводность расплава композиций неорганического стекла, как правило, обусловлена наличием подвижных ионов натрия и калия. Из-за низкого содержания натрия и калия в композициях стекла марки Е, технологию электроплавки используют при обработке стекол марки Е только как вторичную бустерную систему. Однако, при обработке стекол марки С технологию электроплавки используют при первичном подводе энергии. Учитывая то, что композиции стекла по настоящему изобретению, в некоторых вариантах его осуществления, обладают более высокой электропроводностью расплава, чем некоторые композиции стекла марки С, технология электроплавки может быть применена для обработки композиции стекла по настоящему изобретению.
Кроме того, композиции стекла по настоящему изобретению, изготовленные из исходных композиций, содержащих перлит и/или пемзу, в некоторых вариантах осуществления, нуждаются в подводе меньшего количества энергии для превращения исходной композиции в композицию расплавленного стекла. На фиг.8 отражены потребности в энергии для преобразования исходной композиции, содержащей перлит, в композицию расплавленного стекла примера 12. На фиг.8 также представлено количество энергии, необходимое для преобразования исходной композиции стекла марки Е в соответствующий расплав стекла. Как показано на фиг.8, энергия, необходимая для преобразования исходной композиции примера 12 в композицию расплавленного стекла, на 20% меньше, чем энергия, необходимая для преобразования исходной композиции стекла марки Е в композицию расплавленного стекла. Также проведено сравнение энергии, необходимой для преобразования второй исходной композиции стекла марки Е в композицию расплавленного стекла, с энергией, необходимой для преобразования исходной композиции примера 12 в композицию расплавленного стекла. Энергия, необходимая для преобразования исходной композиции примера 12, на 33% меньше, чем энергия, необходимая для преобразования второй исходной композиции стекла марки Е в композицию расплавленного стекла.
Стойкость к кислотной и щелочной коррозии
Волокна, сформированные из композиций стекла по настоящему изобретению, изготовили в лаборатории с использованием устройства с одной фильерной пластиной. Для сравнения в тех же условиях испытания с коррозионной стойкостью стекловолокна, выпускаемого серийно, из стеклобоя также изготовили стекловолокно марки AR, C, ECR и Е.
Стойкость стекловолокна к коррозии оценивали как относительную потерю веса образцом после выщелачивания. Испытание проводили путем кипячения пряди стекловолокна при 100°С в течение одного часа в растворах серной кислоты или гидроксида натрия с различными значениями рН. Во всех испытаниях отношение объема раствора к массе или объему образца (5000 м2) поддерживали постоянным. В каждом испытании использовали 50 мл раствора и 1,375 г (диаметр единичного волокна 22 мкм). Испытание тройных образцов было проведено с целью определения средней потери веса образцами. Результаты испытаний на стойкость к кислотной и щелочной коррозии приведены в таблице ІХ.
Таблица ІХ Результаты испытаний на стойкость к кислотной и щелочной коррозии (потеря веса в %) |
|||||
рН | 0 1Н H2SO4 |
2 0,1Н H2SO4 |
12 0,1Н NaOH |
14 1Н NaOH |
Примечания |
Стекло марки Е (1) | 1,02 | 0,19 | 0,29 | 1,24 | 0 В2О3 |
Стекло марки Е (2) | 1,04 | 0,00 | 0,51 | 0,92 | 1,3 В2О3 |
Стекло марки Е (3) | 17,79 | 0,87 | 1,62 | 6,0 В2О3 | |
ECR | 0,66 | 0,00 | 0,13 | 1,11 | 0 В2О3+4 ZnO |
Стекло марки С2 | 0,09 | 0,13 | 0,36 | 7,83 | 0 В2О3 |
Стекло марки AR I3 | 0,10 | 0,00 | 0,00 | 0,10 | 17 ZrO2 |
Пример 10 | 1,12 | 0,21 | 0,84 | 6,42 | база |
Пример 11 | 3,58 | 0,15 | 0,38 | 5,60 | 1%ZrO2+3%TiO2 |
Пример 12 | 4,38 | 0,21 | 0,62 | 2,23 | 2,9%ZrO2+1,1%TiO2 |
Пример 13 | 4,79 | 0,64 | 0,40 | 1,01 | 8%ZrO2 |
Пример 12 | 0,59 | 0,22 | 0,26 | 8,13 | база |
Пример 38 | 1,50 | 0,09 | 0,68 | 11,02 | |
Пример 18 | 3,10 | ||||
Пример 19 | 0,69 | 0,66 | 0,31 | 8,47 | |
Пример 57 | 2,20 | 2,29 | |||
Пример 58 | 2,75 | 3,81 | |||
Пример 59 | 5,35 | 5,54 | |||
Пример 63 | 1,64 | 2,89 | |||
Пример 67 | 1,35 | 3,57 | |||
Пример 71 | 1,19 | 3,30 | |||
1 средняя величина определена на основании трех отдельных испытаний, стандартное отклонение не более 0,1% 2 стекло марки С (% вес.): 66 SiO2, 5,5 Al2O3, 10,4 CaO, 3,6 MgO, 0,3 Fe2O3, 0,2 K2O, 12,5 Na2O, 0,5 F, 0,2 SO3. 3 стекло марки AR(% вес.): 57 SiO2, 3,2 Al2O3, 15 ZrO2, 4,2 CaO, 0,1 MgO, 0,1 Fe2O3, 0,1 K2O, 12 Na2O, 0,5 F, 0,23 SO3. |
Механические испытания
Прочность на растяжение волокон, изготовленных из композиции стекла примера 37 настоящего изобретения, измерили путем вытягивания волокон диаметром 10 мкм через фильеру в лабораторных условиях. Волокна затем подвергли испытанию путем приложения к ним с обоих концов растягивающего усилия в тот же день, когда волокна были изготовлены. На фиг.9 приведены суммарные данные статистического анализа Вейбулла для прочности волокна, при этом средняя величина составляет около 3050 МПа, среднеквадратическая ошибка 22,4 МПа для образца размером 57. За исключением концевых частей, значение прочности хорошо согласуется с одиночным распределением Вейбулла, что указывает на то, что разрушение волокон происходит по типу единичного разрушения.
Динамический модуль упругости на растяжение измерили путем вытягивания волокон диаметром 30 мкм, включающих композицию стекла примера 37 настоящего изобретения, через фильеру в лабораторных условиях. Волокна затем подвергли испытанию под действием собственного веса с обоих концов путем измерения скорости звука, перемещающегося внутри волокна. Также измерили плотность волокон. Модуль упругости рассчитали по уравнению Е=ρС2, где Е, ρ и С означают модуль упругости, плотность и скорость звука, соответственно. Изготовили две партии волокон при двух различных температурах, первую партию - при вязкость расплава 100 Пуаз (низкотемпературное формование), вторую партию - при температуре на 50°С выше первой (высокотемпературное формование). В таблице Х приведены суммарные данные статистического анализа модуля упругости волокон, при этом средняя величина составляет около 56,8 ГПа и 61,5 ГПа для низкой и высокой температуры формования, соответственно.
Таблица Х Модуль упругости на растяжение |
||
Статистика | Низкотемпературное формование | Высокотемпературное формование |
Средняя величина, ГПа | 56,79 | 61,47 |
Стандартное отклонение, ГПа | 4,41 | 6,73 |
Среднеквадратическая ошибка среднего, ГПа | 0,99 | 1,37 |
Верхние 95% среднего | 58,86 | 64,31 |
Нижние 95% среднего | 54,73 | 58,62 |
Размер образца Н | 20 | 24 |
Диаметр волокна, мкм | 29,96±0,36 | 30,17±0,42 |
Плотность волокна, г/см3 | 2,356±0,006 | 2,251±0,028 |
Заданные параметры, которые можно получить благодаря вариантам осуществления настоящего изобретения, могут включать, помимо прочего, обеспечение новых композиций стекла, в которых использованы стеклообразные минералы; обеспечение новых композиций стекла, в которых использован перлит; обеспечение исходных композиций, для превращения которых в расплавленные композиции стекла требуется меньше энергии; обеспечение новых композиций стекла, обладающих значительной разностью между температурами ликвидуса и формования; обеспечение стекловолокна со сниженным весом без сопутствующего ухудшения механических свойств; обеспечение стекловолокна, обладающего желательными свойствами стойкости к кислотной и щелочной коррозии.
Следует учитывать, что настоящее описание поясняет различные аспекты изобретения, существенные для его ясного понимания. Определенные аспекты изобретения, очевидные специалистам в данной области и, следовательно, не облегчающие понимание изобретения, не представлены, чтобы упростить данное описание. Хотя настоящее изобретение описано в связи с определенными вариантами его осуществления, данное изобретение не ограничивается конкретными раскрытыми вариантами его осуществления, напротив, подразумевается, что оно охватывает модификации, входящие в рамки существа и объема изобретения, определенные прилагаемой формулой изобретения.
Claims (30)
1. Композиция стекла, содержащая:
53-64 весовых процентов SiO2;
9-12 весовых процентов Al2O3;
8,5-18 весовых процентов оксидов щелочных металлов (компонент R2O);
менее 1 весового процента Fe2O3 и
оксиды металлов (компонент RO), при этом оксиды металлов присутствуют в количестве, обеспечивающем массовое отношение R2O/RO в диапазоне от примерно 0,15 до примерно 1,5,
причем композиция стекла содержит 0-3 весовых процентов ZnO и R2O содержит K2O в количестве от 2 до 4 весовых процентов.
53-64 весовых процентов SiO2;
9-12 весовых процентов Al2O3;
8,5-18 весовых процентов оксидов щелочных металлов (компонент R2O);
менее 1 весового процента Fe2O3 и
оксиды металлов (компонент RO), при этом оксиды металлов присутствуют в количестве, обеспечивающем массовое отношение R2O/RO в диапазоне от примерно 0,15 до примерно 1,5,
причем композиция стекла содержит 0-3 весовых процентов ZnO и R2O содержит K2O в количестве от 2 до 4 весовых процентов.
2. Композиция стекла по п. 1, в которой компонент RO присутствует в количестве от 7 весовых процентов до 31 весового процента.
3. Композиция стекла по п. 1, в которой компонент RO содержит смесь оксидов металлов.
4. Композиция стекла по п. 3, в которой компонент RO содержит смесь CaO и MgO.
5. Композиция стекла по п. 1, в которой компонент RO содержит CaO в количестве от 7 до 26 весовых процентов.
6. Композиция стекла по п. 1, в которой компонент RO содержит MgO в количестве до 5 весовых процентов.
7. Композиция стекла по п. 1, в которой R2O содержит Na2O, K2O или Li2O или их смеси.
8. Композиция стекла по п. 1, в которой R2O содержит Na2O в количестве от 6,5 до 16 весовых процентов.
9. Композиция стекла по п. 1, в которой R2O содержит Li2O в количестве до 2 весовых процентов.
10. Композиция стекла по п. 1, дополнительно содержащая ZrO2 в количестве до 8 весовых процентов.
11. Композиция стекла по п. 1, дополнительно содержащая MnO2 в количестве до 3 весовых процентов.
12. Композиция стекла по п. 1, дополнительно содержащая TiO2 в количестве до 3 весовых процентов.
13. Композиция стекла по п. 1, дополнительно содержащая La2O3 в количестве до 3 весовых процентов.
14. Композиция стекла по п. 1, характеризующаяся температурой формования волокон в диапазоне от примерно 1120°C до примерно 1300°C.
15. Композиция стекла по п. 1, характеризующаяся разностью между температурой формования и температурой ликвидуса композиции стекла, по меньшей мере, около 65°C.
16. Композиция стекла по п. 1, характеризующаяся разностью между температурой формования и температурой ликвидуса композиции стекла в диапазоне от примерно 45°C до примерно 165°C.
17. Композиция стекла, полученная из исходной композиции, содержащей:
по меньшей мере, 50 весовых процентов стеклообразного минерала, при этом стеклообразный минерал содержит сочетание SiO2 и Al2O3 в количестве, по меньшей мере, 80 весовых процентов;
по меньшей мере, 5 весовых процентов источника натрия,
причем композиция стекла содержит CaO в количестве от 7 до 26 весовых процентов и менее 1 весового процента Fe2O3.
по меньшей мере, 50 весовых процентов стеклообразного минерала, при этом стеклообразный минерал содержит сочетание SiO2 и Al2O3 в количестве, по меньшей мере, 80 весовых процентов;
по меньшей мере, 5 весовых процентов источника натрия,
причем композиция стекла содержит CaO в количестве от 7 до 26 весовых процентов и менее 1 весового процента Fe2O3.
18. Композиция стекла по п. 17, в которой исходная композиция содержит, по меньшей мере, 60 весовых процентов стеклообразного минерала.
19. Композиция стекла по п. 17, в которой исходная композиция содержит, по меньшей мере, 65 весовых процентов стеклообразного минерала.
20. Композиция стекла по п. 17, в которой исходная композиция содержит, по меньшей мере, 10 весовых процентов источника натрия.
21. Композиция стекла по п. 17, в которой стеклообразный минерал содержит перлит, пемзу или их смеси.
22. Способ изготовления композиции стекла, включающий: обеспечение исходной композиции, содержащей, по меньшей мере, 50 весовых процентов стеклообразного минерала и, по меньшей мере, 5 весовых процентов источника натрия, при этом стеклообразный минерал содержит сочетание SiO2 и Al2O3 в количестве, по меньшей мере, 80 весовых процентов и менее 1 весового процента Fe2O3; и
нагревание этой исходной композиции до получения расплавленной композиции стекла,
причем композиция стекла содержит CaO в количестве от 7 до 26 весовых процентов и менее 1 весового процента Fe2O3.
нагревание этой исходной композиции до получения расплавленной композиции стекла,
причем композиция стекла содержит CaO в количестве от 7 до 26 весовых процентов и менее 1 весового процента Fe2O3.
23. Способ по п. 22, в котором исходную композицию нагревают до температуры формования волокон в диапазоне от примерно 1120°C до примерно 1300°C.
24. Способ по п. 23, дополнительно включающий образование волокон из этой композиции стекла.
25. Композиция стекла, содержащая:
56-63 весовых процентов SiO2;
9-12 весовых процентов Al2O3;
12-17 весовых процентов RO (CaO+MgO);
12-14 весовых процентов R2O (Na2O+K2O);
0-2 весовых процентов Li2O;
0-3 весовых процентов ZnO;
0-3 весовых процентов ZrO2;
0-3 весовых процентов MnO2;
0-3 весовых процентов La2O3 и
менее 1 весового процента Fe2O3,
причем R2O содержит K2O в количестве от 2 до 4 весовых процентов.
56-63 весовых процентов SiO2;
9-12 весовых процентов Al2O3;
12-17 весовых процентов RO (CaO+MgO);
12-14 весовых процентов R2O (Na2O+K2O);
0-2 весовых процентов Li2O;
0-3 весовых процентов ZnO;
0-3 весовых процентов ZrO2;
0-3 весовых процентов MnO2;
0-3 весовых процентов La2O3 и
менее 1 весового процента Fe2O3,
причем R2O содержит K2O в количестве от 2 до 4 весовых процентов.
26. Композиция стекла, содержащая:
60-64 весовых процентов SiO2;
9-12 весовых процентов Al2O3;
7-15 весовых процентов RO (CaO+MgO);
13-15,5 весовых процентов R2O (Na2O+K2O);
0-2 весовых процентов Li2O;
0-3 весовых процентов ZnO;
0-3 весовых процентов ZrO2;
0-3 весовых процентов MnO2;
0-3 весовых процентов La2O3,
менее 1 весового процента Fe2O3,
причем R2O содержит K2O в количестве от 2 до 4 весовых процентов.
60-64 весовых процентов SiO2;
9-12 весовых процентов Al2O3;
7-15 весовых процентов RO (CaO+MgO);
13-15,5 весовых процентов R2O (Na2O+K2O);
0-2 весовых процентов Li2O;
0-3 весовых процентов ZnO;
0-3 весовых процентов ZrO2;
0-3 весовых процентов MnO2;
0-3 весовых процентов La2O3,
менее 1 весового процента Fe2O3,
причем R2O содержит K2O в количестве от 2 до 4 весовых процентов.
27. Композиция стекла, содержащая:
54-63 весовых процентов SiO2;
9-14 весовых процентов Al2O3;
11-16,5 весовых процентов RO (CaO+MgO);
14-17 весовых процентов R2O (Na2O+K2O);
0-2 весовых процентов Li2O;
0-3 весовых процентов ZnO;
0-3 весовых процентов ZrO2;
0-3 весовых процентов MnO2;
0-3 весовых процентов La2O3 и
менее 1 весового процента Fe2O3,
причем R2O содержит K2O в количестве от 2 до 4 весовых процентов
54-63 весовых процентов SiO2;
9-14 весовых процентов Al2O3;
11-16,5 весовых процентов RO (CaO+MgO);
14-17 весовых процентов R2O (Na2O+K2O);
0-2 весовых процентов Li2O;
0-3 весовых процентов ZnO;
0-3 весовых процентов ZrO2;
0-3 весовых процентов MnO2;
0-3 весовых процентов La2O3 и
менее 1 весового процента Fe2O3,
причем R2O содержит K2O в количестве от 2 до 4 весовых процентов
28. Композиция стекла по любому из пп. 26-28, каковая композиция стекла содержит менее 0,7 весовых процентов Fe2O3.
29. Стекловолокно, содержащее:
53-64 весовых процентов SiO2;
9-12 весовых процентов Al2O3;
8,5-18 весовых процентов оксидов щелочных металлов (R2O);
менее 1 весового процента Fe2O3 и
оксиды металлов (RO), при этом оксиды металлов присутствуют в количестве, обеспечивающем массовое отношение R2O/RO в диапазоне от примерно 0,15 до примерно 1,5,
причем композиция стекла содержит 0-3 весовых процентов ZnO и R2O содержит K2O в количестве от 2 до 4 весовых процентов.
53-64 весовых процентов SiO2;
9-12 весовых процентов Al2O3;
8,5-18 весовых процентов оксидов щелочных металлов (R2O);
менее 1 весового процента Fe2O3 и
оксиды металлов (RO), при этом оксиды металлов присутствуют в количестве, обеспечивающем массовое отношение R2O/RO в диапазоне от примерно 0,15 до примерно 1,5,
причем композиция стекла содержит 0-3 весовых процентов ZnO и R2O содержит K2O в количестве от 2 до 4 весовых процентов.
30. Полимерный композиционный материал, включающий:
полимерный материал; и
по меньшей мере, одно стекловолокно, размещенное в этом полимерном материале, при этом это, по меньшей мере, одно стекловолокно содержит:
53-64 весовых процентов SiO2;
9-12 весовых процентов Al2O3;
8,5-18 весовых процентов оксидов щелочных металлов (R2O);
менее 1 весового процента Fe2O3 и
оксиды металлов (RO), при этом оксиды металлов присутствуют в количестве, обеспечивающем массовое отношение R2O/RO в диапазоне от примерно 0,15 до примерно 1,5.
причем композиция стекла содержит 0-3 весовых процентов ZnO и R2O содержит K2O в количестве от 2 до 4 весовых процентов.
полимерный материал; и
по меньшей мере, одно стекловолокно, размещенное в этом полимерном материале, при этом это, по меньшей мере, одно стекловолокно содержит:
53-64 весовых процентов SiO2;
9-12 весовых процентов Al2O3;
8,5-18 весовых процентов оксидов щелочных металлов (R2O);
менее 1 весового процента Fe2O3 и
оксиды металлов (RO), при этом оксиды металлов присутствуют в количестве, обеспечивающем массовое отношение R2O/RO в диапазоне от примерно 0,15 до примерно 1,5.
причем композиция стекла содержит 0-3 весовых процентов ZnO и R2O содержит K2O в количестве от 2 до 4 весовых процентов.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US12/534,490 US9556059B2 (en) | 2009-08-03 | 2009-08-03 | Glass compositions and fibers made therefrom |
US12/534,490 | 2009-08-03 | ||
PCT/US2010/044275 WO2011017343A2 (en) | 2009-08-03 | 2010-08-03 | Glass compositions and fibers made therefrom |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2012108100A RU2012108100A (ru) | 2013-09-10 |
RU2563009C2 true RU2563009C2 (ru) | 2015-09-10 |
Family
ID=43014516
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2012108100/03A RU2563009C2 (ru) | 2009-08-03 | 2010-08-03 | Композиции стекла и изготовленные из них волокна |
Country Status (10)
Country | Link |
---|---|
US (3) | US9556059B2 (ru) |
EP (1) | EP2462068A2 (ru) |
JP (5) | JP6210681B2 (ru) |
CN (2) | CN108821567A (ru) |
AU (1) | AU2010279583B2 (ru) |
BR (1) | BR112012002461A2 (ru) |
CA (1) | CA2768829A1 (ru) |
MX (1) | MX370955B (ru) |
RU (1) | RU2563009C2 (ru) |
WO (1) | WO2011017343A2 (ru) |
Families Citing this family (24)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US9446983B2 (en) * | 2009-08-03 | 2016-09-20 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Glass compositions and fibers made therefrom |
US9593038B2 (en) | 2009-08-03 | 2017-03-14 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Glass compositions and fibers made therefrom |
US9556059B2 (en) * | 2009-08-03 | 2017-01-31 | Hong Li | Glass compositions and fibers made therefrom |
CN108585521A (zh) * | 2012-02-03 | 2018-09-28 | Ppg工业俄亥俄公司 | 玻璃组合物和由其制备的纤维 |
KR20150027049A (ko) * | 2012-06-29 | 2015-03-11 | 니찌아스 카부시키카이샤 | 내열 무기섬유 |
US9278883B2 (en) * | 2013-07-15 | 2016-03-08 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Glass compositions, fiberizable glass compositions, and glass fibers made therefrom |
CN104844007A (zh) * | 2015-04-28 | 2015-08-19 | 安徽丹凤电子材料股份有限公司 | 一种玻璃纤维复合材料 |
JP6774614B2 (ja) * | 2015-07-01 | 2020-10-28 | 日本電気硝子株式会社 | 強化用ガラス及び強化ガラス |
CN105753329B (zh) * | 2016-03-15 | 2018-07-31 | 巨石集团有限公司 | 一种高性能玻璃纤维组合物及其玻璃纤维和复合材料 |
CN105906214B (zh) * | 2016-04-20 | 2018-04-13 | 齐鲁工业大学 | 一种铁磁性玻璃纤维及其制备方法与应用 |
CN106082639B (zh) * | 2016-06-07 | 2018-09-14 | 巨石集团有限公司 | 一种高模量玻璃纤维组合物及其玻璃纤维和复合材料 |
CN106396419A (zh) * | 2016-08-31 | 2017-02-15 | 杭州恒成复合材料工程技术有限公司 | 环保低能耗的玻璃纤维 |
WO2019205938A1 (zh) * | 2018-04-25 | 2019-10-31 | 成都光明光电股份有限公司 | 玻璃组合物 |
GB201813436D0 (en) * | 2018-08-17 | 2018-10-03 | Thermal Ceram Uk Ltd | Inorganic fibres |
CN109133654B (zh) * | 2018-09-21 | 2022-08-09 | 辽宁新洪源环保材料有限公司 | 一种高性能珍珠岩纤维及其制备方法 |
CN108840574B (zh) * | 2018-09-21 | 2022-11-22 | 辽宁新洪源环保材料有限公司 | 一种5万吨细纱池窑玻璃组合物 |
DK3887329T3 (da) | 2018-11-26 | 2024-04-29 | Owens Corning Intellectual Capital Llc | Højydelsesglasfibersammensætning med forbedret elasticitetskoefficient |
KR20210096138A (ko) | 2018-11-26 | 2021-08-04 | 오웬스 코닝 인텔렉츄얼 캐피탈 엘엘씨 | 비탄성률이 향상된 고성능 섬유 유리 조성물 |
CN109626832B (zh) * | 2019-01-16 | 2022-07-01 | 河南光远新材料股份有限公司 | 一种无碱玻璃纤维纱的生产工艺 |
CN114127347A (zh) * | 2019-10-29 | 2022-03-01 | 日东纺绩株式会社 | 玻璃合丝粗纱、用于形成热塑性复合材料的无序毡以及玻璃纤维强化热塑性树脂片 |
CN111333339B (zh) * | 2020-04-21 | 2022-09-16 | 河北地质大学 | 玄武岩纤维制备方法以及玄武岩纤维 |
CN111892302B (zh) * | 2020-09-03 | 2022-03-11 | 泰山玻璃纤维有限公司 | 耐碱性良好的低成本玻璃纤维组合物及玻璃纤维 |
CN113896425B (zh) * | 2021-11-10 | 2023-01-24 | 泰安顺茂新材料技术有限公司 | 抗侵蚀玻璃组合物及其纤维 |
CN114956583B (zh) * | 2022-05-19 | 2023-06-30 | 宣汉正原微玻纤有限公司 | 一种干法玻璃纤维真空绝热板芯材及其制备方法 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB2220654A (en) * | 1988-07-13 | 1990-01-17 | Glass Int Inc | Glass composition and batch blend for its production |
RU2232729C2 (ru) * | 1997-09-10 | 2004-07-20 | Ветротекс Франс С.А. | Стеклянные нити, пригодные для упрочнения органических и/или неорганических материалов |
EP1265821B1 (fr) * | 2000-03-17 | 2004-12-08 | Saint-Gobain Isover | Composition de laine minerale |
RU2263639C1 (ru) * | 2004-10-22 | 2005-11-10 | Открытое акционерное общество "Научно-производственное объединение Стеклопластик" | Стекло для производства стекловолокна |
RU2007126843A (ru) * | 2004-12-16 | 2009-01-27 | Сэн-Гобэн Ветротекс Франс С.А. (Fr) | Стеклянные нити для усиления огранических и/или неорганических материалов |
Family Cites Families (97)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE293105C (ru) | 1913-07-11 | 1916-07-15 | ||
US2467889A (en) * | 1944-12-19 | 1949-04-19 | Babcock & Wilcox Co | Mineral wool |
US2576312A (en) * | 1948-08-16 | 1951-11-27 | Baldwin Hill Company | Method of making mineral wool |
US3007806A (en) * | 1957-12-30 | 1961-11-07 | Babcock & Wilcox Co | High silica refractory wools |
US3008841A (en) * | 1959-06-19 | 1961-11-14 | Owens Corning Fiberglass Corp | Glass composition |
JPS5127245B2 (ru) | 1972-06-09 | 1976-08-11 | ||
SU418456A1 (ru) * | 1972-08-21 | 1974-03-05 | В. М. Будов | Стекло |
US4026715A (en) * | 1973-03-19 | 1977-05-31 | Owens-Corning Fiberglas Corporation | Glass compositions, fibers and methods of making same |
US4087285A (en) * | 1973-06-01 | 1978-05-02 | Kurz Fredrik W A | Method for strengthening vitreous products and composition boards |
US3985935A (en) * | 1973-10-16 | 1976-10-12 | General Refractories Company | Alkali resistant perlite - CaO vitreous fibers |
US3945838A (en) | 1974-08-12 | 1976-03-23 | Owens-Corning Fiberglas Corporation | Glass compositions and their fibers |
US4062667A (en) * | 1975-09-27 | 1977-12-13 | Central Glass Co., Ltd. | Method of melting raw materials for glass |
JPS52138510A (en) * | 1975-12-19 | 1977-11-18 | Nitto Boseki Co Ltd | Composite of glass |
NL7603832A (nl) * | 1976-04-12 | 1977-10-14 | Philips Nv | Glassamenstellingen. |
US4055434A (en) * | 1976-04-23 | 1977-10-25 | Johns-Manville Corporation | Refractory fiber composition and intermediate temperature range fibrous insulation composed thereof |
JPS539805A (en) * | 1976-07-15 | 1978-01-28 | Kogyo Gijutsuin | Composite of alkaliiproof glass |
JPS5844621B2 (ja) | 1976-12-08 | 1983-10-04 | 日本電気硝子株式会社 | 耐アルカリ性ガラス組成物 |
FR2396832A1 (fr) * | 1977-07-08 | 1979-02-02 | Redco Sa | Composition de materiau a base de fibres minerales |
US4233379A (en) * | 1979-05-17 | 1980-11-11 | Johns-Manville Corporation | Separator for starved electrolyte lead/acid battery |
JPS5717444A (en) * | 1980-07-02 | 1982-01-29 | Nippon Steel Chem Co Ltd | Manufacture of rock wool |
JPS57188431A (en) * | 1981-05-12 | 1982-11-19 | Nippon Sheet Glass Co Ltd | Optical glass containing thallium |
US4366251A (en) * | 1981-06-15 | 1982-12-28 | Owens-Corning Fiberglas Corporation | Glass compositions and their fibers |
JPS6077145A (ja) | 1983-10-03 | 1985-05-01 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 変性無機ガラス発泡体およびその製造方法 |
US4557973A (en) * | 1983-12-28 | 1985-12-10 | United States Gypsum Company | Fire resistant gypsum board containing mineral wool fibers and method |
US4764487A (en) * | 1985-08-05 | 1988-08-16 | Glass Incorporated International | High iron glass composition |
FR2591423B1 (fr) * | 1985-12-17 | 1988-09-16 | Saint Gobain Isover | Verres nutritifs pour l'agriculture |
US5037470A (en) * | 1985-12-17 | 1991-08-06 | Isover Saint-Gobain | Nutritive glasses for agriculture |
US5332699A (en) * | 1986-02-20 | 1994-07-26 | Manville Corp | Inorganic fiber composition |
FR2629475A1 (fr) * | 1988-03-29 | 1989-10-06 | Radiotechnique Compelec | Procede d'obtention d'une couche monocristalline ternaire hetero-epitaxiee sur une couche binaire et creuset pour sa mise en oeuvre |
US4920080A (en) * | 1988-08-19 | 1990-04-24 | Ppg Industries, Inc. | Method of making glass with preliminary reaction of batch materials |
DD293105A5 (de) | 1989-06-16 | 1991-08-22 | Adw,Zi F. Anorg. Chemie,De | Verfahren zur herstellung von hoch alkaliresistenten glasfasern und daraus hergestellte produkte |
CA2023352A1 (en) | 1989-08-21 | 1991-02-22 | Raymond Charles Srail | Compression molded flame retardant and high impact strength ultra high molecular weight polyethylene composition |
FR2652078B1 (fr) * | 1989-09-18 | 1992-05-22 | Saint Gobain Rech | Procede d'elaboration d'un verre destine a etre transforme en fibres continues ou discontinues. |
DE4032460A1 (de) | 1990-10-10 | 1992-06-11 | Brattendorfer Glasfaser Gmbh | Spinnfaehiges glas hoher alkaliresistenz |
US5843854A (en) * | 1990-11-23 | 1998-12-01 | Partek Paroc Oy Ab | Mineral fibre composition |
GB9314230D0 (en) | 1993-07-09 | 1993-08-18 | Pilkington Plc | Compositions for high temperature fiberisation |
US5420282A (en) | 1994-02-15 | 1995-05-30 | Abbott Laboratories | Thiopyrano(2,3,4-c,d) indolyloxime ether alkylcarboxylates |
US5691255A (en) * | 1994-04-19 | 1997-11-25 | Rockwool International | Man-made vitreous fiber wool |
DE4443173C2 (de) * | 1994-12-05 | 1997-04-10 | Schott Glaswerke | Bariumfreies Dentalglas mit guter Röntgenabsorption |
JP3028189B2 (ja) * | 1995-06-30 | 2000-04-04 | 株式会社三井ハイテック | ダイボンディング方法 |
DE19533539A1 (de) | 1995-09-11 | 1997-03-13 | Henkel Kgaa | O/W-Emulgatoren |
US5658836A (en) * | 1995-12-04 | 1997-08-19 | Owens-Corning Fiberglas Technology, Inc. | Mineral fibers and their compositions |
US6961341B1 (en) * | 1996-07-02 | 2005-11-01 | Microsoft Corporation | Adaptive bandwidth throttling for network services |
US6077798A (en) * | 1996-08-02 | 2000-06-20 | Owens Corning Fiberglas Technology, Inc. | Biosoluble, high temperature mineral wools |
FR2758322B1 (fr) * | 1997-01-14 | 1999-02-12 | Saint Gobain Isover | Composition de laine minerale artificielle |
US5932499A (en) * | 1997-06-17 | 1999-08-03 | Johns Manville International, Inc. | Glass compositions for high thermal insulation efficiency glass fibers |
CA2289768A1 (en) | 1997-06-23 | 1998-12-30 | Polly Wanda Chu | Composition for optical waveguide article and method for making continuous clad filament |
JP4077536B2 (ja) | 1997-07-11 | 2008-04-16 | 日本無機株式会社 | 極細ガラス繊維 |
JP3924851B2 (ja) | 1997-07-23 | 2007-06-06 | 旭硝子株式会社 | 基板ガラス組成物 |
JPH11180727A (ja) | 1997-12-22 | 1999-07-06 | Central Glass Co Ltd | 表示装置用基板ガラス組成物 |
JPH11293444A (ja) * | 1998-04-07 | 1999-10-26 | Kobe Steel Ltd | コーティング層との密着性に優れた銅箔 |
US6145343A (en) * | 1998-05-02 | 2000-11-14 | Westinghouse Savannah River Company | Low melting high lithia glass compositions and methods |
TW565539B (en) * | 1998-08-11 | 2003-12-11 | Asahi Glass Co Ltd | Glass for a substrate |
JP4151161B2 (ja) | 1998-08-11 | 2008-09-17 | 旭硝子株式会社 | 基板用ガラス |
FR2783516B1 (fr) * | 1998-09-17 | 2000-11-10 | Saint Gobain Isover | Composition de laine minerale |
US6265335B1 (en) * | 1999-03-22 | 2001-07-24 | Armstrong World Industries, Inc. | Mineral wool composition with enhanced biosolubility and thermostabilty |
JP2001026701A (ja) | 1999-05-13 | 2001-01-30 | Sumitomo Chem Co Ltd | 液晶ポリエステル樹脂組成物およびその成形品 |
TWI230178B (en) * | 1999-05-13 | 2005-04-01 | Sumitomo Chemical Co | Liquid crystal polyester resin composition and molded article thereof |
JP4336458B2 (ja) | 1999-10-15 | 2009-09-30 | フォーナック アーゲー | 両耳用補聴器の同期化方法 |
WO2001046078A2 (en) | 1999-11-03 | 2001-06-28 | Johns Manville International, Inc. | Glass composition for ultrafine fiber formation |
JP3584966B2 (ja) | 2000-01-21 | 2004-11-04 | 日東紡績株式会社 | 耐熱性ガラス繊維及びその製造方法 |
US6809050B1 (en) * | 2000-10-31 | 2004-10-26 | Owens Corning Fiberglas Technology, Inc. | High temperature glass fibers |
RU2180317C1 (ru) | 2001-06-27 | 2002-03-10 | Корнев Григорий Васильевич | Волокнистый алюмосиликатный композиционный материал |
WO2003018496A1 (de) * | 2001-08-22 | 2003-03-06 | Schott Glas | Antimikrobielles, entzündungshemmendes, wundheilendes glaspulver und dessen verwendung |
WO2003018499A2 (de) | 2001-08-22 | 2003-03-06 | Schott Glas | Antimikrobielles glaspulver und dessen verwendung |
JP2003212596A (ja) * | 2002-01-23 | 2003-07-30 | Paramount Glass Kogyo Kk | 無機質繊維製造用硝子組成物、その製造方法及びその無機質繊維成型物 |
US20030166446A1 (en) * | 2002-03-04 | 2003-09-04 | Albert Lewis | High temperature glass fiber insulation |
JP4446683B2 (ja) | 2002-05-24 | 2010-04-07 | Hoya株式会社 | 磁気記録媒体用ガラス基板 |
US7309671B2 (en) * | 2002-05-24 | 2007-12-18 | Nippon Sheet Glass Co., Ltd. | Glass composition, glass article, glass substrate for magnetic recording media, and method for producing the same |
CN100509674C (zh) * | 2002-07-29 | 2009-07-08 | 伊万奈特纤维公司 | 玻璃组合物 |
AU2003275551A1 (en) | 2002-10-15 | 2004-05-04 | Nippon Electric Glass Co., Ltd. | Glass composition and glass fiber |
FR2856055B1 (fr) * | 2003-06-11 | 2007-06-08 | Saint Gobain Vetrotex | Fils de verre aptes a renforcer des matieres organiques et/ou inorganiques, composites les renfermant et composition utilisee |
US7354876B2 (en) | 2003-07-09 | 2008-04-08 | Saint-Gobain Technical Fabrics Canada Ltd. | Fabric reinforcement and cementitious boards faced with same |
DE10338165B4 (de) * | 2003-08-20 | 2011-04-28 | Schott Ag | Glaskeramik-Kochfläche mit schwarz anmutender Dekorierung mittels einer Dekorfarbe |
US7449419B2 (en) * | 2003-09-09 | 2008-11-11 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Glass compositions, glass fibers, and methods of inhibiting boron volatization from glass compositions |
US7763028B2 (en) | 2004-02-13 | 2010-07-27 | Warsaw Orthopedic, Inc. | Spacer with height and angle adjustments for spacing vertebral members |
JP2005324992A (ja) | 2004-05-14 | 2005-11-24 | Central Glass Co Ltd | ディスプレイ装置用基板ガラス |
FR2872155B1 (fr) * | 2004-06-24 | 2006-09-08 | Saint Gobain Vetrotex | Matiere plastique renforcee par des fils de verre resistant a la corrosion |
FR2883865B1 (fr) | 2005-04-01 | 2007-05-18 | Saint Gobain Isover Sa | Laine minerale, produit isolant et procede de fabrication |
JP4932225B2 (ja) * | 2005-04-08 | 2012-05-16 | 旭ファイバーグラス株式会社 | 環状ポリオレフィン樹脂組成物及び成形品 |
JP2008536979A (ja) | 2005-04-15 | 2008-09-11 | オウェンス コーニング ファイバーグラス テクノロジー ザ セカンド リミテッド ライアビリティ カンパニー | 湿った繊維を基剤とする複合材料を形成するための組成物 |
US7189671B1 (en) | 2005-10-27 | 2007-03-13 | Glass Incorporated | Glass compositions |
US20070220922A1 (en) * | 2006-03-23 | 2007-09-27 | Bauer Jon F | Method for making glass fibers |
US7946131B2 (en) * | 2006-03-23 | 2011-05-24 | Johns Manville | Method for producing reactive raw material for manufacture of glass suitable fiberization |
US20070287624A1 (en) * | 2006-06-13 | 2007-12-13 | Jon Frederick Bauer | Method for preparing glass |
US20100113939A1 (en) | 2006-10-02 | 2010-05-06 | Hiroshi Mashimo | Smart balloon catheter |
JP5541434B2 (ja) * | 2007-02-23 | 2014-07-09 | 日本電気硝子株式会社 | 複合材用ガラス繊維、ガラス繊維の製造方法、及び可視光透過複合材 |
FR2916438B1 (fr) | 2007-05-23 | 2010-08-20 | Saint Gobain Vetrotex | Fils de verre aptes a renforcer des matieres organiques et/ou inorganiques |
FR2922885B1 (fr) | 2007-10-31 | 2010-10-29 | Saint Gobain Technical Fabrics | Fils de verre a faible teneur en alumine aptes a renforcer des matieres organiques et/ou inorganiques. |
US20100116179A1 (en) | 2008-10-15 | 2010-05-13 | Baker Charles H | Polyurethane composite matrix material and composite thereof |
CN101580344B (zh) | 2009-06-29 | 2012-10-17 | 巨石集团有限公司 | 一种高强度玻璃纤维组合物 |
US9556059B2 (en) | 2009-08-03 | 2017-01-31 | Hong Li | Glass compositions and fibers made therefrom |
US9593038B2 (en) * | 2009-08-03 | 2017-03-14 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Glass compositions and fibers made therefrom |
JP5671041B2 (ja) * | 2009-09-25 | 2015-02-18 | ショット アクチエンゲゼルシャフトSchott AG | 高い耐熱性と低い作業温度を有するアルミノケイ酸塩ガラス |
CN101691278A (zh) | 2009-10-16 | 2010-04-07 | 巨石集团有限公司 | 能作为先进复合材料增强基材的玻璃纤维 |
WO2012001449A1 (en) | 2010-06-30 | 2012-01-05 | Ocv Intellectual Capital, Llc | Controlled lifetime glasses |
WO2012001448A1 (en) | 2010-06-30 | 2012-01-05 | Ocv Intellectual Capital, Llc | Controlled lifetime glasses |
-
2009
- 2009-08-03 US US12/534,490 patent/US9556059B2/en active Active
-
2010
- 2010-08-03 CA CA2768829A patent/CA2768829A1/en not_active Abandoned
- 2010-08-03 AU AU2010279583A patent/AU2010279583B2/en not_active Ceased
- 2010-08-03 MX MX2012001462A patent/MX370955B/es active IP Right Grant
- 2010-08-03 CN CN201810816668.1A patent/CN108821567A/zh active Pending
- 2010-08-03 WO PCT/US2010/044275 patent/WO2011017343A2/en active Application Filing
- 2010-08-03 RU RU2012108100/03A patent/RU2563009C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2010-08-03 CN CN201080034381.5A patent/CN102471132B/zh active Active
- 2010-08-03 JP JP2012523706A patent/JP6210681B2/ja active Active
- 2010-08-03 BR BR112012002461A patent/BR112012002461A2/pt not_active IP Right Cessation
- 2010-08-03 EP EP10744781A patent/EP2462068A2/en not_active Withdrawn
-
2015
- 2015-02-26 JP JP2015036551A patent/JP2015098436A/ja active Pending
-
2017
- 2017-01-03 US US15/397,320 patent/US9862638B2/en active Active
- 2017-06-14 JP JP2017116555A patent/JP2017154970A/ja not_active Withdrawn
-
2018
- 2018-01-08 US US15/864,728 patent/US20180127306A1/en not_active Abandoned
-
2019
- 2019-02-27 JP JP2019034580A patent/JP2019081706A/ja active Pending
- 2019-02-27 JP JP2019034581A patent/JP2019081707A/ja active Pending
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB2220654A (en) * | 1988-07-13 | 1990-01-17 | Glass Int Inc | Glass composition and batch blend for its production |
RU2232729C2 (ru) * | 1997-09-10 | 2004-07-20 | Ветротекс Франс С.А. | Стеклянные нити, пригодные для упрочнения органических и/или неорганических материалов |
EP1265821B1 (fr) * | 2000-03-17 | 2004-12-08 | Saint-Gobain Isover | Composition de laine minerale |
RU2263639C1 (ru) * | 2004-10-22 | 2005-11-10 | Открытое акционерное общество "Научно-производственное объединение Стеклопластик" | Стекло для производства стекловолокна |
RU2007126843A (ru) * | 2004-12-16 | 2009-01-27 | Сэн-Гобэн Ветротекс Франс С.А. (Fr) | Стеклянные нити для усиления огранических и/или неорганических материалов |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2019081707A (ja) | 2019-05-30 |
US9862638B2 (en) | 2018-01-09 |
JP2019081706A (ja) | 2019-05-30 |
CN102471132B (zh) | 2018-08-07 |
AU2010279583B2 (en) | 2013-10-10 |
JP6210681B2 (ja) | 2017-10-11 |
CA2768829A1 (en) | 2011-02-10 |
MX370955B (es) | 2020-01-10 |
US9556059B2 (en) | 2017-01-31 |
US20170113964A1 (en) | 2017-04-27 |
JP2013500938A (ja) | 2013-01-10 |
CN108821567A (zh) | 2018-11-16 |
US20180127306A1 (en) | 2018-05-10 |
CN102471132A (zh) | 2012-05-23 |
BR112012002461A2 (pt) | 2016-03-08 |
RU2012108100A (ru) | 2013-09-10 |
EP2462068A2 (en) | 2012-06-13 |
JP2017154970A (ja) | 2017-09-07 |
AU2010279583A1 (en) | 2012-02-09 |
US20110028606A1 (en) | 2011-02-03 |
WO2011017343A3 (en) | 2012-01-12 |
JP2015098436A (ja) | 2015-05-28 |
WO2011017343A2 (en) | 2011-02-10 |
MX2012001462A (es) | 2012-02-22 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2563009C2 (ru) | Композиции стекла и изготовленные из них волокна | |
US10843959B2 (en) | Glass compositions and fibers made therefrom | |
RU2358928C2 (ru) | Композиции стекловолокна | |
CA2667439C (en) | Low dielectric glass fiber | |
US20190389765A1 (en) | Glass Compositions and Fibers Made Therefrom | |
RU2660687C2 (ru) | Стеклянные композиции и изготовленные из них волокна | |
US10487007B2 (en) | Glass compositions and fibers made therefrom | |
KR20110099325A (ko) | 고성능 유리 섬유용 조성물 및 이로 형성된 섬유 | |
CN1312778A (zh) | 无铅玻璃 | |
WO2024148228A1 (en) | Lithium-free high modulus fiberglass composition |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20160804 |