RU2563009C2 - Композиции стекла и изготовленные из них волокна - Google Patents

Композиции стекла и изготовленные из них волокна Download PDF

Info

Publication number
RU2563009C2
RU2563009C2 RU2012108100/03A RU2012108100A RU2563009C2 RU 2563009 C2 RU2563009 C2 RU 2563009C2 RU 2012108100/03 A RU2012108100/03 A RU 2012108100/03A RU 2012108100 A RU2012108100 A RU 2012108100A RU 2563009 C2 RU2563009 C2 RU 2563009C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
weight percent
glass composition
weight
amount
glass
Prior art date
Application number
RU2012108100/03A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2012108100A (ru
Inventor
Хун Ли
Джеймс К. УОТСОН
Original Assignee
ПиПиДжи ИНДАСТРИЗ ОГАЙО, ИНК.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ПиПиДжи ИНДАСТРИЗ ОГАЙО, ИНК. filed Critical ПиПиДжи ИНДАСТРИЗ ОГАЙО, ИНК.
Publication of RU2012108100A publication Critical patent/RU2012108100A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2563009C2 publication Critical patent/RU2563009C2/ru

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C13/00Fibre or filament compositions
    • C03C13/06Mineral fibres, e.g. slag wool, mineral wool, rock wool
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03BMANUFACTURE, SHAPING, OR SUPPLEMENTARY PROCESSES
    • C03B37/00Manufacture or treatment of flakes, fibres, or filaments from softened glass, minerals, or slags
    • C03B37/01Manufacture of glass fibres or filaments
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C13/00Fibre or filament compositions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00Glass compositions
    • C03C3/04Glass compositions containing silica
    • C03C3/076Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
    • C03C3/083Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound
    • C03C3/085Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound containing an oxide of a divalent metal
    • C03C3/087Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound containing an oxide of a divalent metal containing calcium oxide, e.g. common sheet or container glass
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00Glass compositions
    • C03C3/04Glass compositions containing silica
    • C03C3/076Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
    • C03C3/095Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing rare earths
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00Glass compositions
    • C03C3/04Glass compositions containing silica
    • C03C3/076Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
    • C03C3/11Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing halogen or nitrogen
    • C03C3/112Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing halogen or nitrogen containing fluorine
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C4/00Compositions for glass with special properties
    • C03C4/20Compositions for glass with special properties for chemical resistant glass
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/04Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material
    • C08J5/0405Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material with inorganic fibres
    • C08J5/043Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material with inorganic fibres with glass fibres
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2204/00Glasses, glazes or enamels with special properties
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2213/00Glass fibres or filaments

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)

Abstract

Изобретение относится к составам стекла и волокна. Технический результат изобретения заключается в повышении стойкости к щелочной и кислотной коррозии, механической прочности. Композиция стекла содержит, вес.%: SiO2 53-64; Al2O3 9-12; R2O 8,5-18; Fe2O3 менее 1, причем композиция стекла содержит 0-3 весовых процентов ZnO и R2O содержит K2O в количестве от 2 до 4 весовых процентов. Композиция также содержит RO в количестве, обеспечивающем массовое отношение R2O/RO в диапазоне от примерно 0,15 до примерно 1,5. 8 н. и 22 з.п. ф-лы, 9 ил.

Description

Перекрестная ссылка на родственные заявки
Настоящая заявка притязает на приоритет по отношению к заявке на патент № 12/534490, поданной 3 августа 2009 г., содержание которой во всей полноте включается в настоящий документ путем ссылки.
Область техники, к которой относится изобретение
Настоящее изобретение относится к композициям стекла и, в частности, к композициям стекла для изготовления волокон.
Уровень техники
Крупномасштабное промышленное производство непрерывного стекловолокна (марки Е и марки С) включает плавление исходных материалов, состоящих, преимущественно, из минералов, которые по своей природе являются кристаллическими или, по существу, кристаллическими. Для перевода этих кристаллических исходных материалов в стеклообразное состояние в ходе процесса плавления необходимо подвести значительное количество энергии. Ввиду потребления большого количества энергии при использовании кристаллических материалов, иногда при производстве композиций стекла используют стеклообразные или аморфные минералы. Благодаря стеклообразной или аморфной структуре снижается количество энергии, потребляемой в процессе плавления. Например, в качестве значительной доли сырья для производства минеральной ваты уже используют такие стеклообразные минералы, как базальт и обсидиан.
Однако, некоторым стеклообразным материалам свойственен недостаток, заключающийся в высоком содержании в таких стеклообразных минералах железа. И базальт, и обсидиан содержит относительно большое количество железа, поэтому получаемые расплавы очень энергоемки. В результате, использование обычных печей на газовом топливе для плавления этих минералов, как правило, практически нецелесообразно. Для обработки стеклообразных минералов с высоким содержанием железа может быть применена электроплавка, однако, часто это является ограничением для массового производства стекловолокна по сравнению с традиционной технологией с использованием обычных печей на газовом топливе. Исходные материалы, используемые при производстве волокон из стекла марки Е и марки С, как правило, содержат мало железа, поэтому возможно использование крупномасштабных печей на газовом топливе.
Перлит (и его вспученная форма - пемза) представляет собой минерал, который в природе имеет стеклообразную форму. Перлит до сих пор не очень широко использовали в качестве исходного материала для производства стекла, отчасти, из-за его состава. Основными компонентами перлита являются SiO2, Al2O3 и оксиды щелочных металлов (R2O). SiO2 обычно присутствует в перлите в количестве от, примерно, 70 до, примерно, 75 весовых процентов. Al2O3 обычно присутствует в перлите в количестве от, примерно, 12 до, примерно, 15 весовых процентов. Оксиды щелочных металлов обычно присутствуют в перлите в количестве от, примерно, 3 до, примерно, 9 весовых процентов. Эти параметры противоречат требованиям к составу для некоторых широко используемых композиций стекол, включая, например, стекла марки Е и марки С.
Композиции стекол марки Е, например, хорошо подходят для изготовления стекловолокна. Поэтому большая часть стекловолокна, используемого для армирования, например, для армирования полимерных материалов, изготавливается из композиций стекла марки Е. Как правило, в композициях стекла марки Е количество оксидов щелочных металлов ограничено не более, чем 2 процентами. Высокое содержание оксидов щелочных металлов в перлите несовместимо с этим ограничением, что делает перлит, преимущественно, непригодным для использования в исходных композициях для получения композиций стекла марки Е.
Кроме того, композиции стекла марки С также уже используют для изготовления волокон, устойчивых к коррозии в кислой среде. Чтобы противостоять кислотной коррозии, в композиции стекла марки С вводят большое количество SiO2 и мало Al2O3 и (<8% вес.). Высокое содержание Al2O3 в перлите, как правило, препятствует использованию перлита в исходных композициях для производства композиций стекла марки С.
Сущность изобретения
В одном из аспектов, настоящим изобретением обеспечиваются композиции стекла, полученные из исходных композиций, содержащих значительное количество одного или нескольких стеклообразных минералов, в том числе, перлита и/или пемзы. В другом аспекте настоящим изобретением обеспечивается стекловолокно, изготовленное из описываемых композиций стекла.
В одном из вариантов осуществления, настоящим изобретением обеспечивается композиция стекла, изготовленная из исходной композиции, содержащей, по меньшей мере, 50% вес. стеклообразного минерала и, по меньшей мере, 5% вес. источника натрия, при этом стеклообразный минерал содержит сочетание SiO2 и Al2O3 в количестве, по меньшей мере, 80% вес. В некоторых вариантах осуществления изобретения, исходная композиция содержит, по меньшей мере, 65% вес. стеклообразного минерала, при этом стеклообразный минерал содержит сочетание SiO2 и Al2O3 в количестве, по меньшей мере, 80% вес. В некоторых вариантах осуществления изобретения, стеклообразный минерал, содержащий сочетание SiO2 и Al2O3, представляет собой перлит, пемзу или их смеси.
Кроме того, в некоторых вариантах осуществления изобретения, исходная композиция содержит, по меньшей мере, 10% вес. источника натрия. В некоторых вариантах осуществления изобретения, источник натрия содержит карбонат натрия (соду).
В другом варианте осуществления, настоящим изобретением обеспечивается композиция стекла, содержащая 53-64% вес. SiO2, 8-12% вес. Al2O3, 8,5-18% вес. оксидов щелочных металлов (R2O) и оксиды металлов (RO), при этом оксиды металлов присутствуют в количестве, обеспечивающем массовое отношение R2O/RO в диапазоне от, примерно, 0,15 до, примерно, 1,5.
В некоторых вариантах осуществления изобретения, компонент R2O содержит Na2O, K2O или Li2O или их смеси. В некоторых вариантах осуществления изобретения, композиция стекла по настоящему изобретению содержит Na2O в количестве, находящемся в диапазоне от 6,5% вес. до, примерно, 16% вес. В некоторых вариантах осуществления изобретения, композиция стекла содержит K2O в количестве, находящемся в диапазоне от 2% вес. до 4% вес. В некоторых вариантах осуществления изобретения, композиция стекла содержит Li2O в количестве до 2% вес.
В некоторых вариантах осуществления изобретения, компонент RO содержит MgO, CaO, SrO, BaO или ZnO или их смеси. В некоторых вариантах осуществления изобретения, компонент RO присутствует в композиции стекла по настоящему изобретению в количестве от 7% вес. до 31% вес. В одном из вариантов осуществления изобретения, композиция стекла содержит MgO в количестве до, примерно, 5% вес. В некоторых вариантах осуществления изобретения, композиция стекла содержит CaO в количестве от 7% вес. до 26% вес. В некоторых вариантах осуществления изобретения, композиция стекла содержит ZnO в количестве до 3% вес.
В некоторых вариантах осуществления, композиции стекла по настоящему изобретению содержат оксиды металлов в дополнение к RO, в том числе, помимо прочего, ZrO2, TiO2, MnO2 или La2O3 или их смеси.
В другом варианте осуществления, настоящим изобретением обеспечивается композиция стекла, содержащая 56-63% вес. SiO2, 9-12% вес. Al2O3, 12-17% вес. RO (CaO+MgO), 12-14% вес. R2O (Na2O+K2O), 0-2% вес. Li2O, 0-3% вес. ZnO, 0-3% вес. ZrO2, 0-3% вес. MnO2 и 0-3% вес. La2O3.
В другом варианте осуществления, настоящим изобретением обеспечивается композиция стекла, содержащая 60-64% вес. SiO2, 9-12% вес. Al2O3, 7-15% вес. RO (CaO+MgO), 13-15,5% вес. R2O (Na2O+K2O), 0-2% вес. Li2O, 0-3% вес. ZnO, 0-3% вес. ZrO2, 0-3% вес. MnO2 и 0-3% вес. La2O3.
В другом варианте осуществления, настоящим изобретением обеспечивается композиция стекла, содержащая 55-63% вес. SiO2, 9-14% вес. Al2O3, 11-16,5% вес. RO (CaO+MgO), 14-17% вес. R2O (Na2O+K2O), 0-2% вес. Li2O, 0-3% вес. ZnO, 0-3% вес. ZrO2, 0-3% вес. MnO2 и 0-3% вес. La2O3.
В некоторых вариантах осуществления, композиции стекла по настоящему изобретению характеризуются содержанием Fe2O3 менее 1% вес. В других вариантах осуществления изобретения, композиции стекла могут содержать менее 0,7% вес. Fe2O3.
В соответствии с некоторыми вариантами осуществления настоящего изобретения, композиции стекла являются пригодными для изготовления стекловолокна. В некоторых вариантах осуществления, композиции стекла по настоящему изобретению имеют температуру формования (TF) от 1120°С до, примерно, 1300°С. В контексте настоящего документа термин «температура формования» означает температуру, при которой композиция стекла обладает вязкостью 1000 пуаз (или «температура log 3»). В некоторых вариантах осуществления, композиции стекла по настоящему изобретению являются пригодными для изготовления стекловолокна при температуре формования. Кроме того, в некоторых вариантах осуществления, композиции стекла по настоящему изобретению имеют температуру ликвидуса (TL) в диапазоне от, примерно, 1020°С до, примерно, 1240°С. В некоторых вариантах осуществления изобретения, разность между температурой формования и температурой ликвидуса композиции стекла по настоящему изобретению составляет от, примерно, 45°С до, примерно, 165°С. В некоторых вариантах осуществления изобретения, разность между температурой формования и температурой ликвидуса композиции стекла по настоящему изобретению составляет, по меньшей мере, 65°С.
В некоторых вариантах осуществления, композиции стекла по настоящему изобретению обладают плотностью расплава при температуре формования в диапазоне от 2,35 г/см2 до 2,40 г/см2. В некоторых вариантах осуществления, композиции стекла по настоящему изобретению обладают плотностью расплава при температуре формования в диапазоне от 2,36 г/см2 до 2,38 г/см2.
В некоторых вариантах осуществления, композиции стекла по настоящему изобретению обладают поверхностным натяжением расплава при температуре формования в диапазоне от, примерно, 390 Е-3 Н/м до 400 Е-3 Н/м.
В соответствии с настоящим документом, стекловолокно может быть сформировано из композиций стекла некоторых вариантов осуществления настоящего изобретения. В некоторых вариантах осуществления, волокна, изготовленные из композиций стекла по настоящему изобретению, обладают модулем упругости (Е) в диапазоне от, примерно, 53 ГПа до, примерно, 65 ГПа. Кроме того, в некоторых вариантах осуществления, волокна, изготовленные из композиций стекла по настоящему изобретению, обладают удельной прочностью в диапазоне 1,30-1,35 Е5 м.
Волокна, изготовленные из композиций стекла по настоящему изобретению, в некоторых вариантах осуществления, также обладают стойкостью к кислотной и щелочной коррозии. В одном из вариантов осуществления, например, волокно, изготовленное из композиции стекла по настоящему изобретению, характеризуется потерей веса (% вес.) в диапазоне от, примерно, 0,55 до, примерно, 0,60 вследствие воздействия 1Н H2SO4 (рН 0) при 100°С в течение одного часа. В другом варианте осуществления, волокно, изготовленное из композиции стекла по настоящему изобретению, характеризуется потерей веса (% вес.) в диапазоне от, примерно, 0,25 до 0,30 вследствие воздействия 1Н NaOH (рН 12) при 100°С в течение одного часа.
Стекловолокно, изготовленное из композиций стекла по настоящему изобретению, может быть использовано в различных вариантах армирования. В некоторых вариантах осуществления, стекловолокно настоящего изобретения используют для армирования полимеров, в том числе, термопластичных и термореактивных. В некоторых вариантах осуществления, стекловолокно, изготовленное из композиций стекла по настоящему изобретению, используют для армирования строительных материалов, в том числе, помимо прочего, цемента и кровельных покрытий, таких как кровельная плитка.
В другом аспекте, настоящим изобретением обеспечиваются способы получения композиций стекла из исходных композиций, содержащих значительное количество одного или нескольких стеклообразных минералов, в том числе, перлита и/или пемзы.
В одном из вариантов осуществления, способ получения композиций стекла по настоящему изобретению включает обеспечение исходной композиции, содержащей, по меньшей мере, 50% вес. стеклообразного минерала и, по меньшей мере, 5% вес. источника натрия, при этом стеклообразный минерал содержит сочетание SiO2 и Al2O3 в количестве, по меньшей мере, 80% вес.; и нагревание этой исходной композиции до температуры, достаточной для получения композиции стекла. В некоторых вариантах осуществления изобретения, исходную композицию нагревают до температуры от, примерно, 1400°С до, примерно, 1450°С.
Эти и другие варианты осуществления изобретения более подробно представлены в следующем далее подробном описании изобретения.
Краткое описание чертежей
На фиг.1 представлены результаты высокотемпературного дифференциального термического анализа, позволяющие сравнить переход из твердого состояния в жидкое тонкодисперсных частиц перлита и крупных частиц перлита в соответствии с одним из вариантов осуществления настоящего изобретения.
На фиг.2 показано устройство, используемое для определения вязкости расплава композиций стекла, соответствующих вариантам осуществления настоящего изобретения.
На фиг.3 показано положение термопары и количество витков нагревательного контура в печи, используемой для определения температуры ликвидуса (TL) композиций стекла, соответствующих вариантам осуществления настоящего изобретения.
На фиг.4 представлены кривые зависимости вязкости от температуры для композиции стекла, соответствующей одному из вариантов осуществления настоящего изобретения, двух композиций стекла марки Е и одной композиции стекла марки С, производимых серийно.
На фиг.5 представлена зависимость поверхностного натяжения расплавленного стекла от температуры для композиции стекла, соответствующей одному из вариантов осуществления настоящего изобретения, и двух композиций стекла марки Е, производимых серийно.
На фиг.6 представлена зависимость плотности расплава или расплавленного стекла от температуры для композиции стекла, соответствующей одному из вариантов осуществления настоящего изобретения, и двух композиций стекла марки Е, производимых серийно.
На фиг.7 представлена зависимость электропроводности от температуры для композиции стекла, соответствующей одному из вариантов осуществления настоящего изобретения, а также композиций стекла марки Е и марки С.
На фиг.8 представлены потребности в энергии для преобразования некоторых исходных композиций в композиции расплавленного стекла в соответствии с одним из вариантов осуществления настоящего изобретения.
На фиг.9 приведены суммарные данные статистического анализа Вейбулла для прочности волокна, изготовленного из различных композиций стекла в соответствии с некоторыми вариантами осуществления настоящего изобретения.
Подробное описание изобретения
Если не указано иное, числовые параметры, приведенные в дальнейшем описании, являются приблизительными и могут изменяться в зависимости от заданных свойств, которые нужно получить при помощи настоящего изобретения. Самое меньшее, без ограничения применения доктрины эквивалентов к объему формулы изобретения, каждый числовой параметр следует рассматривать, по меньшей мере, в свете числа указанных значащих цифр с использованием обычных способов округления.
Несмотря на то, что числовые диапазоны и параметры, в широком смысле устанавливающие объем настоящего изобретения, являются приблизительными, числовые величины, приведенные в конкретных примерах, даны по возможности наиболее точно. Однако, любая числовая величина по своей природе содержит определенные ошибки, неизбежно присутствующие вследствие стандартного отклонения в ходе соответствующих процедур измерения. Кроме того, все раскрытые в настоящем документе диапазоны следует трактовать как охватывающие любой и все входящие в них поддиапазоны. Например, указанный диапазон «от 1 до 10» следует рассматривать как включающий любой и все поддиапазоны между (и включительно) минимальной величиной, равной 1, и максимальной величиной, равной 10; то есть, все поддиапазоны, начинающиеся с минимальной величины (1) или более, например, от 1 до 6,1, и заканчивающиеся максимальной величиной (10) или менее, например, от 5,5 до 10. Кроме того, если указано, что любой ссылочный материал «включается в настоящий документ», нужно понимать, что он включается во всей своей полноте.
Кроме того, следует отметить, что в контексте настоящего описания формы единственного числа «а», «an» и «the» (в тексте на английском языке) охватывают множественное число объектов, на которые они указывают, если явно и недвусмысленно не относятся к единственному объекту.
Определенным вариантам осуществления настоящего изобретения могут быть свойственны различные преимущества, выражающиеся в термодинамических и технологических свойствах, обеспечиваемых стеклообразными минералами при изготовлении композиций стекла, обладающих заданными свойствами. В одном из аспектов, настоящим изобретением обеспечиваются композиции стекла, полученные из исходных композиций, содержащих значительное количество одного или нескольких стеклообразных минералов, в том числе, перлита и/или пемзы. В некоторых вариантах осуществления изобретения, композиции стекла являются пригодными для изготовления стекловолокна. В некоторых вариантах осуществления, стекловолокно, изготовленное из композиций стекла по настоящему изобретению, может обладать благоприятными свойствами, в том числе, помимо прочих, механической прочностью и стойкостью к коррозии, эквивалентными или превосходящими аналогичные параметры для стекловолокна, изготовленного из известных композиций стекла, таких как композиции стекла марки Е и марки С.
Различными вариантами осуществления настоящего изобретения обеспечиваются композиции стекла, в том числе, без ограничения, композиции стекла, пригодные для изготовления стекловолокна. В одном из вариантов осуществления, настоящим изобретением обеспечивается композиция стекла, изготовленная из исходной композиции, содержащей, по меньшей мере, 50% вес. стеклообразного минерала и, по меньшей мере, 5% вес. источника натрия, при этом стеклообразный минерал содержит сочетание SiO2 и Al2O3 в количестве, по меньшей мере, 80% вес. В некоторых вариантах осуществления изобретения, исходная композиция содержит, по меньшей мере, 65% вес. стеклообразного минерала, при этом стеклообразный минерал содержит сочетание SiO2 и Al2O3 в количестве, по меньшей мере, 80% вес. В другом варианте осуществления изобретения, исходная композиция содержит, по меньшей мере, 68% вес. стеклообразного минерала, при этом стеклообразный минерал содержит сочетание SiO2 и Al2O3 в количестве, по меньшей мере, 80% вес.
В некоторых вариантах осуществления изобретения, стеклообразный минерал, содержащий сочетание SiO2 и Al2O3 в количестве, по меньшей мере, 80% вес., является перлитом, пемзой или их смесями.
Кроме того, в некоторых вариантах осуществления изобретения, исходная композиция содержит, по меньшей мере, 10% вес. источника натрия. В другом варианте осуществления изобретения, исходная композиция содержит, по меньшей мере, 12% вес. источника натрия. В некоторых вариантах осуществления изобретения, пригодный для использования в исходных композициях настоящего изобретения источник натрия содержит карбонат натрия (соду).
В другом варианте осуществления, настоящим изобретением обеспечивается композиция стекла, содержащая 53-64% вес. SiO2, 8-12% вес. Al2O3, 8,5-18% вес. оксидов щелочных металлов (R2O) и оксиды металлов (RO), при этом оксиды металлов присутствуют в количестве, обеспечивающем массовое отношение R2O/RO в диапазоне от, примерно, 0,15 до, примерно, 1,5.
В некоторых вариантах осуществления изобретения, компонент R2O не ограничивается единственным соединением, напротив, может включать несколько соединений. В некоторых вариантах осуществления изобретения, компонент R2O содержит Na2O, K2O или Li2O или их смеси. Кроме того, в некоторых вариантах осуществления изобретения и без ограничения, компонент R2O может означать только Na2O, только K2O, только Li2O, сочетание Na2O и K2O, сочетание K2O и Li2O, сочетание Na2O и Li2O или сочетание Na2O, K2O и Li2O.
В некоторых вариантах осуществления изобретения, композиция стекла по настоящему изобретению содержит Na2O в количестве, лежащем в диапазоне от 6,5% вес. до, примерно, 16% вес. В другом варианте осуществления изобретения, композиция стекла содержит Na2O в количестве, лежащем в диапазоне от 9% вес. до 13% вес. В некоторых вариантах осуществления изобретения, композиция стекла содержит Na2O в количестве, лежащем в диапазоне от 10% вес. до 12,5% вес.
В некоторых вариантах осуществления, композиция стекла по настоящему изобретению содержит K2O в количестве, лежащем в диапазоне от 2% вес. до 4% вес. В некоторых вариантах осуществления, композиция стекла по настоящему изобретению содержит K2O в количестве, лежащем в диапазоне от 2,5% вес. до 3,5% вес.
В некоторых вариантах осуществления, композиция стекла по настоящему изобретению содержит Li2O в количестве до 2% вес. В другом варианте осуществления изобретения, композиция стекла содержит Li2O в количестве, лежащем в диапазоне от 0,5% вес. до 1,5% вес.
В некоторых вариантах осуществления изобретения, компонент RO содержит MgO, CaO, SrO, BaO или ZnO или их смеси. В некоторых вариантах осуществления изобретения, компонент RO может содержать только MgO, только CaO, только SrO, только BaO или только ZnO. В некоторых вариантах осуществления изобретения, компонент RO может содержать любое сочетание двух или более оксидов металлов из MgO, CaO, SrO, BaO и ZnO. В некоторых вариантах осуществления изобретения, компонент RO присутствует в композиции стекла по настоящему изобретению в количестве, лежащем в диапазоне от 7% вес. до 31% вес.
В одном из вариантов осуществления, композиция стекла по настоящему изобретению содержит MgO в количестве до 5% вес. В другом варианте осуществления изобретения, композиция стекла содержит MgO в количестве, лежащем в диапазоне от 1% вес. до 4% вес. В некоторых вариантах осуществления изобретения, композиция стекла содержит MgO в количестве, лежащем в диапазоне от 2% вес. до 3% вес.
В некоторых вариантах осуществления изобретения, композиция стекла содержит CaO в количестве, лежащем в диапазоне от 7% вес. до 26% вес. В другом варианте осуществления изобретения, композиция стекла содержит СаО в количестве, лежащем в диапазоне от 8% вес. до 20% вес. В некоторых вариантах осуществления изобретения, композиция стекла содержит CaO в количестве, лежащем в диапазоне от 10% вес. до 14% вес.
В некоторых вариантах осуществления изобретения, композиция стекла содержит ZnO в количестве до 3% вес.
В некоторых вариантах осуществления, композиции стекла по настоящему изобретению содержат оксиды металлов в дополнение к RO, в том числе, помимо прочего, ZrO2, TiO2, MnO2 или La2O3 или их смеси. В некоторых вариантах осуществления изобретения, композиция стекла может содержать ZrO2 в количестве до 3% вес., TiO2 в количестве до 3% вес., MnO2 в количестве до 3% вес. и/или La2O3 в количестве до 3% вес.
В другом варианте осуществления, настоящим изобретением обеспечивается композиция стекла, содержащая 56-63% вес. SiO2, 9-12% вес. Al2O3, 12-17% вес. RO (CaO+MgO), 12-14% вес. R2O (Na2O+K2O), 0-2% вес. Li2O, 0-3% вес. ZnO, 0-3% вес. ZrO2, 0-3% вес. MnO2 и 0-3% вес. La2O3.
В другом варианте осуществления, настоящим изобретением обеспечивается композиция стекла, содержащая 60-64% вес. SiO2, 9-12% вес. Al2O3, 7-15% вес. RO (CaO+MgO), 13-15,5% вес. R2O (Na2O+K2O), 0-2% вес. Li2O, 0-3% вес. ZnO, 0-3% вес. ZrO2, 0-3% вес. MnO2 и 0-3% вес. La2O3.
В другом варианте осуществления, настоящим изобретением обеспечивается композиция стекла, содержащая 55-63% вес. SiO2, 9-14% вес. Al2O3, 11-16,5% вес. RO (CaO+MgO), 14-17% вес. R2O (Na2O+K2O), 0-2% вес. Li2O, 0-3% вес. ZnO, 0-3% вес. ZrO2, 0-3% вес. MnO2 и 0-3% вес. La2O3.
В некоторых вариантах осуществления, композиции стекла по настоящему изобретению характеризуются содержанием Fe2O3 менее 1% вес. В других вариантах осуществления изобретения, композиции стекла могут содержать менее 0,7% вес. Fe2O3.
В некоторых вариантах осуществления, композиции стекла по настоящему изобретению имеют температуру формования (TF) от 1120°С до, примерно, 1300°С. В другом варианте осуществления, композиции стекла по настоящему изобретению имеют температуру формования в диапазоне от, примерно, 1200°С до, примерно, 1225°С.
В некоторых вариантах осуществления, композиции стекла по настоящему изобретению имеют температуру ликвидуса (TL) в диапазоне от, примерно, 1020°С до, примерно, 1240°С. В другом варианте осуществления, композиции стекла по настоящему изобретению имеют температуру ликвидуса в диапазоне от, примерно, 1070°С до, примерно, 1200°С. В некоторых вариантах осуществления, композиции стекла по настоящему изобретению имеют температуру ликвидуса в диапазоне от, примерно, 1110єС до, примерно, 1140°С.
В некоторых вариантах осуществления изобретения, разность между температурой формования и температурой ликвидуса композиции стекла по настоящему изобретению лежит в диапазоне от, примерно, 45°С до, примерно, 165°С. В некоторых вариантах осуществления изобретения, разность между температурой формования и температурой ликвидуса композиции стекла по настоящему изобретению составляет, по меньшей мере, 65°С.
В некоторых вариантах осуществления, композиции стекла по настоящему изобретению обладают плотностью расплава при температуре формования в диапазоне от 2,35 г/см2 до 2,40 г/см2. В некоторых вариантах осуществления, композиции стекла по настоящему изобретению обладают плотностью расплава при температуре формования в диапазоне от 2,36 г/см2 до 2,38 г/см2. Как описано далее в настоящем документе, плотность расплава некоторых композиций стекла по настоящему изобретению на 5%-7% ниже, чем плотность расплава некоторых композиций стекла марки Е. Поэтому стекловолокно, изготовленное из некоторых композиций стекла по настоящему изобретению легче, в расчете на единицу объема, чем некоторые волокна из стекла марки Е. Более легкое стекловолокно имеет преимущества во многих вариантах применения, в частности при армировании материалов, например, армировании полимерных материалов, где снижение веса иногда чрезвычайно желательно. Кроме того, вследствие меньшей плотности, стекловолокно, изготовленное из некоторых композиций стекла по настоящему изобретению, может иметь больший диаметр, чем некоторые волокна из стекла марки Е того же веса, и, тем самым, повышенную механическую прочность.
Кроме того, композиции стекла по настоящему изобретению, в некоторых вариантах осуществления, обладают поверхностным натяжением расплава при температуре формования в диапазоне от, примерно, 390 Е-3 Н/м до 400 Е-3 Н/м.
Как указано в настоящем документе, композиции стекла по настоящему изобретению могут быть изготовлены из исходных композиций, содержащих значительное количество одного или нескольких стеклообразных минералов, в том числе, перлита и/или пемзы. Будучи изготовляемыми из исходных композиций, содержащих значительное количество стеклообразных минералов, композиции стекла по настоящему изобретению, в некоторых вариантах осуществления, могут обеспечивать значительную экономию энергии. Как описано далее в настоящем документе, в некоторых вариантах осуществления, для производства расплава из композиций стекла по настоящему изобретению нужно на 33% меньше энергии, чем для производства расплава из некоторых композиций стекла марки Е.
Композиции стекла по настоящему изобретению могут быть произведены несколькими способами. В одном из вариантов осуществления, способ получения композиций стекла по настоящему изобретению включает обеспечение исходной композиции, содержащей, по меньшей мере, 50% вес. стеклообразного минерала и, по меньшей мере, 5% вес. источника натрия, при этом стеклообразный минерал содержит сочетание SiO2 и Al2O3 в количестве, по меньшей мере, 80% вес.; и нагревание этой исходной композиции до температуры, достаточной для получения композиции стекла. В некоторых вариантах осуществления изобретения, исходную композицию нагревают до температуры от, примерно, 1400°С до, примерно, 1450°С.
В некоторых вариантах осуществления изобретения, исходная композиция содержит, по меньшей мере, 65% вес. стеклообразного минерала, при этом стеклообразный минерал содержит сочетание SiO2 и Al2O3 в количестве, по меньшей мере, 80% вес. В другом вариантах осуществления изобретения, исходная композиция содержит, по меньшей мере, 68% вес. стеклообразного минерала, при этом стеклообразный минерал содержит сочетание SiO2 и Al2O3 в количестве, по меньшей мере, 80% вес.
В некоторых вариантах осуществления изобретения, стеклообразный минерал, содержащий сочетание SiO2 и Al2O3 в количестве, по меньшей мере, 80% вес., представляет собой перлит, пемзу или их смеси. Перлит и/или пемза, используемые для производства композиций стекла по настоящему изобретению, в некоторых вариантах осуществления, обеспечиваются в форме частиц или порошка. В некоторых вариантах осуществления, дополнительная экономия энергии может быть достигнута при использовании композиций на основе перлита и/или пемзы с меньшим размером частиц в противоположность крупному размеру частиц. На фиг.1 представлены результаты высокотемпературного дифференциального термического анализа, позволяющие сравнить переход из твердого состояния в жидкое тонкодисперсных частиц перлита (около 200 меш) и крупных частиц перлита (около 45 меш). Как показано на фиг.1, для перехода тонкодисперсных частиц перлита из твердого состояния в жидкое нужно меньше энергии, чем для крупных частиц перлита, хотя и тонкодисперсные, и крупные частицы перлита являются стеклообразными или аморфными при комнатной температуре. Кроме того, тонкодисперсные частицы перлита начинают переходить в жидкое состояние при более низкой температуре, чем крупные частицы перлита.
Кроме того, в некоторых вариантах осуществления, исходные композиции настоящего изобретения содержат, по меньшей мере, 10% вес. источника натрия. В некоторых вариантах осуществления, исходные композиции настоящего изобретения содержат, по меньшей мере, 12% вес. источника натрия. Пригодный источник натрия для исходных композиций настоящего изобретения, в некоторых вариантах осуществления, содержит карбонат натрия (соду).
В некоторых вариантах осуществления, исходные композиции, используемые для получения композиций стекла по настоящему изобретению, дополнительно содержат другие минералы, в том числе, помимо прочего, известняк, доломит или их смеси. В одном из вариантов осуществления изобретения, например, исходная композиция дополнительно содержит до 17% вес. известняка. В другом варианте осуществления, исходная композиция дополнительно содержит до 13% вес. доломита.
В соответствии с изложенным в данном документе, стекловолокно может быть сформировано из любой композиции стекла по настоящему изобретению. Стекловолокно, соответствующее различным вариантам осуществления настоящего изобретения, может быть сформировано при помощи любого известного в данной области способа формования стекловолокна, более желательно, при помощи любого известного в данной области способа формования, по существу, непрерывного стекловолокна. Например, хотя данный пример не носит ограничительного характера, стекловолокно, соответствующее не имеющим ограничительного характера вариантам осуществления настоящего изобретения, может быть сформировано при помощи прямого или косвенного формования из расплава. Эти способы хорошо известны в данной области, поэтому их дальнейшее описание в настоящем документе считают необязательным. См., например, K.L. Loewenstein, The Manufacturing Technology of Continuous Glass Fibers (Технология производства непрерывного стекловолокна), 3rd Ed., N.Y., 1993, с. 47-48 и 117-234.
В одном из вариантов осуществления, настоящим изобретением обеспечивается стекловолокно, содержащее композицию стекла, изготовленную из исходной композиции, содержащей, по меньшей мере, 50% вес. стеклообразного минерала и, по меньшей мере, 5% вес. источника натрия, при этом стеклообразный минерал содержит сочетание SiO2 и Al2O3 в количестве, по меньшей мере, 80% вес. В некоторых вариантах осуществления изобретения, исходная композиция содержит, по меньшей мере, 65% вес. стеклообразного минерала, при этом стеклообразный минерал содержит сочетание SiO2 и Al2O3 в количестве, по меньшей мере, 80% вес. В другом варианте осуществления изобретения, исходная композиция содержит, по меньшей мере, 68% вес. стеклообразного минерала, при этом стеклообразный минерал содержит сочетание SiO2 и Al2O3 в количестве, по меньшей мере, 80% вес.
В другом варианте осуществления, настоящим изобретением обеспечивается стекловолокно, содержащее 53-64% вес. SiO2, 8-12% вес. Al2O3, 8,5-18% вес. оксидов щелочных металлов (R2O) и оксиды металлов (RO), при этом оксиды металлов присутствуют в количестве, обеспечивающем массовое отношение R2O/RO в диапазоне от, примерно, 0,15 до, примерно, 1,5.
В другом варианте осуществления, настоящим изобретением обеспечивается стекловолокно, содержащее 56-63% вес. SiO2, 9-12% вес. Al2O3, 12-17% вес. RO (CaO+MgO), 12-14% вес. R2O (Na2O+K2O), 0-2% вес. Li2O, 0-3% вес. ZnO, 0-3% вес. ZrO2, 0-3% вес. MnO2 и 0-3% вес. La2O3.
В другом варианте осуществления, настоящим изобретением обеспечивается стекловолокно, содержащее 60-64% вес. SiO2, 9-12% вес. Al2O3, 7-15% вес. RO (CaO+MgO), 13-15,5% вес. R2O (Na2O+K2O), 0-2% вес. Li2O, 0-3% вес. ZnO, 0-3% вес. ZrO2, 0-3% вес. MnO2 и 0-3% вес. La2O3.
В другом варианте осуществления, настоящим изобретением обеспечивается стекловолокно, содержащее 55-63% вес. SiO2, 9-14% вес. Al2O3, 11-16,5% вес. RO (CaO+MgO), 14-17% вес. R2O (Na2O+K2O), 0-2% вес. Li2O, 0-3% вес. ZnO, 0-3% вес. ZrO2, 0-3% вес. MnO2 и 0-3% вес. La2O3.
В некоторых вариантах осуществления, стекловолокно, сформированное из композиций стекла по настоящему изобретению, обладает модулем упругости (Е) в диапазоне от, примерно, 53,0 ГПа до, примерно, 65,0 ГПа. В другом варианте осуществления, стекловолокно, сформированное из композиций стекла по настоящему изобретению, обладает модулем упругости (Е) в диапазоне от, примерно, 56 ГПа до, примерно, 62 ГПа. Кроме того, в некоторых вариантах осуществления, стекловолокно, сформированное из композиций стекла по настоящему изобретению, обладает удельной прочностью в диапазоне 1,30-1,35 Е5 м.
Кроме того, стекловолокно, сформированное из композиций стекла по настоящему изобретению, в некоторых вариантах осуществления, обнаруживает стойкость к кислотной и щелочной коррозии. В одном из вариантов осуществления, например, волокно, изготовленное из композиции стекла по настоящему изобретению, характеризуется потерей веса (% вес.) в диапазоне от 0,55 до 0,60 вследствие воздействия 1Н H2SO4 (рН 0) при 100°С в течение одного часа. В другом варианте осуществления, волокно, изготовленное из композиции стекла по настоящему изобретению, характеризуется потерей веса (% вес.) в диапазоне от 0,60 до 1,70 вследствие воздействия 1Н H2SO4 (рН 0) при 100°С в течение одного часа.
В другом варианте осуществления, стекловолокно, сформированное из композиции стекла по настоящему изобретению, характеризуется потерей веса (% вес.) в диапазоне от, примерно, 0,25 до, примерно, 0,30 вследствие воздействия 1Н NaOH (рН 12) при 100°С в течение одного часа. В некоторых вариантах осуществления, стекловолокно, сформированное из композиции стекла по настоящему изобретению, характеризуется потерей веса (% вес.) в диапазоне от 0,35 до 0,85 вследствие воздействия 1Н NaOH (рН 12) при 100°С в течение одного часа.
Стекловолокно, соответствующее некоторым вариантам осуществления настоящего изобретения, может быть использовано в различных вариантах армирования, хотя этим его применение не ограничивается. В некоторых вариантах осуществления, стекловолокно настоящего изобретения используют для армирования полимеров, в том числе, термопластичных и термореактивных. В некоторых вариантах осуществления, стекловолокно, изготовленное из композиций стекла по настоящему изобретению, используют для армирования строительных материалов, в том числе, помимо прочего, цемента и кровельных покрытий, таких как кровельная плитка.
В одном из вариантов осуществления настоящего изобретения им обеспечивается полимерный композиционный материал, включающий полимерный материал и, по меньшей мере, одно стекловолокно, присутствующее в этом полимерном материале, при этом это, по меньшей мере, одно стекловолокно содержит композицию стекла, полученную из исходной композиции, содержащей, по меньшей мере, 50% вес. стеклообразного минерала и, по меньшей мере, 5% вес. источника натрия, при этом стеклообразный минерал содержит сочетание SiO2 и Al2O3 в количестве, по меньшей мере, 80% вес. В некоторых вариантах осуществления изобретения, исходная композиция содержит, по меньшей мере, 65% вес. стеклообразного минерала, при этом стеклообразный минерал содержит сочетание SiO2 и Al2O3 в количестве, по меньшей мере, 80% вес. В другом варианте осуществления изобретения, исходная композиция содержит, по меньшей мере, 68% вес. стеклообразного минерала, при этом стеклообразный минерал содержит сочетание SiO2 и Al2O3 в количестве, по меньшей мере, 80% вес.
В другом варианте осуществления, настоящим изобретением обеспечивается полимерный композиционный материал, включающий полимерный материал и, по меньшей мере, одно стекловолокно, присутствующее в этом полимерном материале, при этом это, по меньшей мере, одно стекловолокно содержит 53-64% вес. SiO2, 8-12% вес. Al2O3, 8,5-18% вес. оксидов щелочных металлов (R2O) и оксиды металлов (RO), при этом оксиды металлов присутствуют в количестве, обеспечивающем массовое отношение R2O/RO в диапазоне от, примерно, 0,15 до, примерно, 1,5.
В другом варианте осуществления, настоящим изобретением обеспечивается полимерный композиционный материал, включающий полимерный материал и, по меньшей мере, одно стекловолокно, присутствующее в этом полимерном материале, при этом это, по меньшей мере, одно стекловолокно содержит 56-63% вес. SiO2, 9-12% вес. Al2O3, 12-17% вес. RO (CaO+MgO), 12-14% вес. R2O (Na2O+K2O), 0-2% вес. Li2O, 0-3% вес. ZnO, 0-3% вес. ZrO2, 0-3% вес. MnO2 и 0-3% вес. La2O3.
В другом варианте осуществления, настоящим изобретением обеспечивается полимерный композиционный материал, включающий полимерный материал и, по меньшей мере, одно стекловолокно, присутствующее в этом полимерном материале, при этом это, по меньшей мере, одно стекловолокно содержит 60-64% вес. SiO2, 9-12% вес. Al2O3, 7-15% вес. RO (CaO+MgO), 13-15,5% вес. R2O (Na2O+K2O), 0-2% вес. Li2O, 0-3% вес. ZnO, 0-3% вес. ZrO2, 0-3% вес. MnO2 и 0-3% вес. La2O3.
В другом варианте осуществления, настоящим изобретением обеспечивается полимерный композиционный материал, включающий полимерный материал и, по меньшей мере, одно стекловолокно, присутствующее в этом полимерном материале, при этом это, по меньшей мере, одно стекловолокно содержит 55-63% вес. SiO2, 9-14% вес. Al2O3, 11-16,5% вес. RO (CaO+MgO), 14-17% вес. R2O (Na2O+K2O), 0-2% вес. Li2O, 0-3% вес. ZnO, 0-3% вес. ZrO2, 0-3% вес. MnO2 и 0-3% вес. La2O3.
Полимерные композиционные материалы, соответствующие различным вариантам осуществления настоящего изобретения, могут быть изготовлены любым известным в данной области способом, применяемым для изготовления полимерных композиционных материалов. Например, в одном из вариантов осуществления, полимерный композиционный материал, соответствующий настоящему изобретению, может быть изготовлен путем пропитки тканого или нетканого материала или матов из стекловолокна полимерным материалом и последующего отверждения полимерного материала. В другом варианте осуществления, непрерывное стекловолокно и/или штапелированное стекловолокно, содержащее композиции стекла по настоящему изобретению, может быть размещено в полимерном материале. В зависимости от природы конкретного полимерного материала, этот полимерный материал может быть отвержден после размещения в нем непрерывного или штапелированного стекловолокна.
Далее различные не имеющие ограничительного характера варианты осуществления настоящего изобретения будут пояснены не имеющими ограничительного характера примерами.
Примеры 1-6 композиций стекла по настоящему изобретению, приведенные в таблице I, были приготовлены путем обеспечения смесей компонентов, охватывающих диапазоны 65-72% вес. перлита, 0-22% вес. доломита, 6-35% вес. известняка и 0-8% вес. соды. Конкретные количества перлита, доломита, известняка и/или соды, использованные для получения образцов примеров 1-6, были определены исходя из состава каждого минерала в зависимости от заданных параметров состава каждой композиции стекла. Смеси минералов затем нагревали до температуры, примерно, 1400°С с целью получения расплавленный композиций стекла. Эти расплавленные композиции стекла охлаждали, получая композиции стекла примеров 1-6.
Таблица I
Композиции стекла
Пример SiO2 Al2O3 CaO MgO Na2O K2O R2O Fe2O3 TiO2 SO3 F MxOy
1 59,29 10,84 20,37 3,00 2,82 3,06 5,88 0,48 0,14 0,00 0,00 0,00
2 59,29 10,84 19,37 4,00 2,82 3,06 5,88 0,48 0,14 0,00 0,00 0,00
3 59,29 10,84 18,87 4,50 2,82 3,06 5,88 0,48 0,14 0,00 0,00 0,00
4 59,29 10,84 18,37 5,00 2,82 3,06 5,88 0,48 0,14 0,00 0,00 0,00
5 54,41 9,95 25,68 4,00 2,76 2,59 5,38 0,47 0,14 0,00 0,00 0,00
6 59,29 10,84 23,37 0,00 2,82 3,06 5,88 0,48 0,14 0,00 0,00 0,00
Примеры 7-13 композиций стекла по настоящему изобретению, приведенные в таблице II, были приготовлены путем обеспечения смесей компонентов, охватывающих диапазоны 69-71% вес. перлита, 6-20% вес. известняка и 7-10% вес. соды. Конкретные количества перлита, известняка и соды, использованные для получения образцов примеров 7-13, были определены исходя из состава каждого минерала в зависимости от заданных параметров состава каждой композиции стекла. Смеси минералов затем нагревали до температуры, примерно, 1400°С с целью получения расплавленный композиций стекла. Эти расплавленные композиции стекла охлаждали, получая композиции стекла примеров 7-13.
Таблица II
Композиции стекла
Пример SiO2 Al2O3 CaO MgO Na2O K2O R2O Fe2O3 TiO2 SO3 F MxOy
7 62,66 11,46 9,28 2,98 9,20 3,23 12,43 0,51 0,14 0,25 0,30 0,00
8 61,11 11,17 14,03 0,00 9,29 3,15 12,42 0,49 0,14 0,32 0,30 0,00
9 62,61 11,45 11,26 0,00 10,19 3,23 13,42 0,51 0,14 0,32 0,30 0,00
10 61,13 11,17 13,04 0,00 10,19 3,23 13,42 0,49 0,14 0,32 0,30 0,00
11 58,93 10,76 12,57 0,00 10,34 2,60 13,22 0,47 3,00 0,09 0,28 0,95*
12 58,93 10,76 12,57 0,00 10,34 2,60 13,22 0,47 1,08 0,09 0,28 2,87*
13 57,47 10,78 9,12 0,00 10,44 3,05 13,49 0,62 0,15 0,09 0,28 8,00*
* в исходные композиции, использованные для производства композиций стекла, были добавлены ZrO2 и TiO2
Примеры 14-19 композиций стекла по настоящему изобретению, приведенные в таблице III, были приготовлены путем обеспечения смесей компонентов, охватывающих диапазоны 69-72% вес. перлита, 0-13% вес. доломита, 3-17% вес. известняка и 7-10% вес. соды. Конкретные количества перлита, известняка, соды и/или доломита, использованные для получения образцов примеров 14-19, были определены исходя из состава каждого минерала в зависимости от заданных параметров состава каждой композиции стекла. Смеси минералов затем нагревали до температуры, примерно, 1400°С с целью получения расплавленный композиций стекла. Эти расплавленные композиции стекла охлаждали, получая композиции стекла примеров 14-19.
Таблица III
Композиции стекла
Пример SiO2 Al2O3 CaO MgO Na2O K2O R2O Fe2O3 TiO2 SO3 F MxOy
14 62,62 11,45 10,77 0,00 10,69 3,23 13,92 0,51 0,14 0,30 0,30 0,00
15 61,91 11,38 7,99 3,00 11,21 3,27 14,48# 0,60 0,14 0,20 0,00 1,0#/ 0,30*
16 63,65 11,93 4,39 2,56 13,04 3,37 16,41 0,70 0,14 0,20 0,00 0,00
17 61,14 11,17 12,05 0,00 11,26 3,15 14,41 0,49 0,14 0,30 0,30 0,00
18 61,65 11,29 10,94 0,00 11,73 3,18 14,92 0,52 0,14 0,25 0,30 0,00
19 61,65 11,29 7,96 2,98 11,73 3,18 14,92 0,52 0,14 0,30 0,25 0,00
# 1% вес. Li2O заменен на 1% вес. Na2O; Sb2O3, использованный при очистке, удален
* Sb2O3 использован для очистки
Примеры 20-37 композиций стекла по настоящему изобретению, приведенные в таблице IV, были приготовлены путем обеспечения смесей компонентов, охватывающих диапазоны 68-73% вес. перлита, 0-13% вес. доломита, 4-16% вес. известняка и 12-17% вес. соды. Конкретные количества перлита, известняка, соды и/или доломита, использованные для получения образцов примеров 20-37, были определены исходя из состава каждого минерала в зависимости от заданных параметров состава каждой композиции стекла. Смеси минералов затем нагревали до температуры, примерно, 1400°С с целью получения расплавленный композиций стекла. Эти расплавленные композиции стекла охлаждали, получая композиции стекла примеров 20-37.
Таблица IV
Композиции стекла
Пример SiO2 Al2O3 CaO MgO Na2O K2O R2O Fe2O3 TiO2 SO3 F MxOy
20 61,14 11,17 11,05 0,00 12,26 3,15 15,41 0,49 0,14 0,30 0,30 0,00
21 60,78 11,10 11,65 0,00 12,31 3,13 15,44 0,50 0,14 0,20 0,20 0,00
22 60,74 11,09 8,65 2,99 12,31 3,13 15,44 0,50 0,14 0,20 0,25 0,00
23 61,01 10,77 8,25 2,97 12,30 3,91 16,20 0,58 0,07 0,02 0,12 0,00
24 60,64 10,71 8,80 2,96 12,22 3,88 16,10 0,58 0,07 0,02 0,12 0,00
25 60,94 10,76 8,79 2,54 12,28 3,90 16,18 0,58 0,07 0,02 0,12 0,00
26 60,22 10,63 9,15 2,52 10,54 3,86 14,40 2,88 0,07 0,02 0,11 0,00
27 60,92 10,76 8,24 2,97 12,28 3,90 16,18 0,58 0,07 0,18 0,12 0,00
28 60,55 10,69 8,78 2,96 12,20 3,88 16,08 0,58 0,07 0,18 0,12 0,00
29 60,84 10,74 8,77 2,54 12,26 3,90 16,15 0,58 0,07 0,18 0,12 0,00
30 60,12 10,62 9,13 2,51 1,53 3,85 14,38 2,88 0,07 0,17 0,11 0,00
31 55,33 9,77 12,86 5,38 4,59 3,54 8,13 0,54 0,06 0,07 0,11 7,75*
32 58,03 10,25 13,49 5,64 4,81 3,71 8,53 0,56 0,07 0,07 0,11 3,25*
33 55,59 9,82 6,17 3,06 10,03 3,56 13,59 0,53 0,06 0,07 0,11 11,01**
34 62,34 14,32 11,20 0,38 9,04 2,17 11,21 0,34 0,04 0,11 0,06 0,00
35 62,87 11,50 7,98 0,00 13,25 3,24 16,50 0,51 0,14 0,30 0,20 0,00
36 61,14 11,17 10,06 0,00 13,25 3,15 16,40 0,49 0,14 0,30 0,30 0,00
37 60,25 11,01 9,00 1,98 12,70 3,54 16,24 0,81 0,03 0,12 0,00 0,00
* B2O3 использован в качестве добавки
** ZnO использован для замены 1% вес. Na2O и 1% вес. CaO, плюс Sb2O3 удален
Композицию стекла примера 38, приведенную в таблице V, приготовили в соответствии с композицией стекла примера 12, описанного выше, за исключением того, что 1% вес. Li2O использовали вместо 1% вес. Na2O, и что весь Sb2O3, использованный в ходе очистки, был удален. Композицию стекла примера 39, приведенную в таблице V, приготовили в соответствии с композицией стекла примера 12, описанного выше, за исключением того, что ZnO использовали вместо 1% вес. Na2O и 1% вес. CaO, и что весь Sb2O3, использованный в ходе очистки, был удален.
Таблица V
Композиции стекла
Пример SiO2 Al2O3 CaO MgO Na2O K2O R2O Fe2O3 TiO2 SO3 F MxOy
38 61,93 11,34 7,99 3,00 10,29 3,20 13,49 0,52 0,14 0,30 0,30 1,00
39 61,93 11,34 6,99 4,00 10,29 3,20 13,49 0,52 0,14 0,30 0,30 2,00
Композиции стекла примеров 40-71 настоящего изобретения, приведенные в таблице VІ, были приготовлены в соответствии с композицией стекла примера 12, описанного выше, за исключением того, что состав этих композиций предусматривал наличие в различных сочетаниях Li2O, La2O3, MnO2, TiO2, ZnO и ZrO2. Различные количества Li2CO3, La2O3, MnO2, TiO2, ZnO и ZrO2 были введены в исходную композицию примера 12, в результате чего получены композиции примеров 39-70. Кроме того, каждая из композиций стекла примеров 39-70 также содержала 0,09% вес. SO3, 0,27-0,28% вес. F и 0,53-0,55% вес. Fe2O3.
Таблица VІ
Композиции стекла
Figure 00000001
Figure 00000002
Свойства расплава
Были исследованы свойства расплава некоторых композиций стекла примеров 1-71. Исследование свойств расплава композиций стекла по настоящему изобретению помогло определить, каким образом различные параметры состава влияют на технологические параметры, в том числе, на температуру формования (TF) и температуру ликвидуса (TL) композиций стекла.
Измерение вязкости расплава с целью определения температур формования различных композиций стекла по настоящему изобретению было осуществлено способом уравновешивания в диапазоне значений вязкости 102-105 Пуаз. Устройство, примененное для осуществления этого способа, откалибровали с использованием стандартного стекла NIST (National Institute for Standards and Technology - Национальный институт стандартов и технологий, США). Это устройство схематично представлено на фиг.2.
Устройство (1) для измерения вязкости расплава включало платиновый шарик (2) диаметром 16 мм. Платиновый шарик (2) был подвешен на тонкой платиновой проволоке (6) при помощи специальной скобы/держателя (11), прикрепленной к правой чаше аналитических весов. Вначале первый конец платиновой проволоки (6) был прикреплен к скобе/держателю (11) в точке А. После нагревания печи (9), платиновый шарик помещали в образец расплава, находившийся в тигле (3), первый конец проволоки прикрепляли к скобе/держателю в точке В так, чтобы платиновый шарик (2) был в центре расплава. Расстояние между платиновым шариком (2) и стенками тигля (3) составляло 13-15 мм. Если бы это расстояние было меньше, это повлияло бы на точность измерения.
Движение платинового шарика (3) в расплаве вызывали путем изменения веса уравновешивающего грузика весов. Скорость движения шарика в расплаве определяли в относительных величинах наблюдаемого смещения стрелки весов. Когда стрелка весов проходила 100 точек в обе стороны от нулевой позиции, шарик в расплаве смещался на 1,7 мм от центральной позиции вверх и вниз. Чувствительность весов составляла 10 мг на 100 точек. Термопару Pt/PtRh поместили в печи рядом с тиглем (3) для автоматического наблюдения за температурой в печи. Горячий спай другой термопары (5) находился внутри тигля (10), заполненного порошкообразным Al2O3. Эта термопара была соединена с потенциометром для наблюдения за температурой печи в указанной точке. Такой контроль температуры обеспечивал точность ±1,5єС.
Во время испытания платиновый шарик (2) перемещался от отмеченного верхнего положения в расплаве до отмеченного нижнего положения под действием собственного веса, это время фиксировали при помощи секундомера с точностью 0,1 сек. Измеряли время смещения стрелки весов на 20-60 делений, зависящее от вязкости расплава. Скорость движения платинового шарика (2) (в делениях/сек) определяли как среднюю величину для шести измерений.
Используя данные для скорости (V) - веса (G), построили графики V-G для каждой исследуемой композиции стекла, все эти графики представляли собой прямые, проходящие через точку начала V-G координат. Наклон k каждой прямой соотносился с вязкостью расплава следующим образом:
logη =a*log(tgk)+b
где а(1,09) и b(0,87) были постоянными, определяемыми при калибровке устройства с использованием стандартного стекла NIST (710А). Относительная ошибка при определении вязкости составляла до 3% в диапазоне значений вязкости 2,5<logη<3,5 и до 4% в диапазоне logη<2,5 и logη>3,5.
Измерение температуры ликвидуса (TL) композиции стекла проводили в градиентной печи трубчатого типа с максимальной температурой 1250°С. Размеры камеры печи составляли 480 мм в длину и 50 мм в диаметре. Геометрию и размеры печи подбирали близкими к тем, которые рекомендованы стандартом ASTM С829-81. На фиг.3 показано положение термопары и количество витков нагревательного контура в печи. Нагревательный контур изготовлен из проволоки диаметром 2 мм из сплава NiCr с высоким сопротивлением.
В таблице VII приведены итоговые измеренные значения температуры ликвидуса (TL) и базовой температуры формования (TF) при вязкости расплава 1000 Пуаз для композиций стекла промеров 1-22. Композиции стекла примеров 1-6 характеризовались температурами ликвидуса более 1240°С, верхнего предела, установленного для градиентной печи. Поэтому для этих композиций не проводилось измерение вязкости для определения температуры формования. Кроме того, некоторые композиции стекла обнаружили желательные свойства расплава, выразившиеся в более низкой температуре ликвидуса и температуре формования при сохранении разности между температурой ликвидуса и температурой формования, по меньшей мере, 65°С. В каждом из примеров 18, 20 и 21 получена температура формования менее 1222°С при сохранении разности между температурой ликвидуса и температурой формования, по меньшей мере, 75°С.
Таблица VІІ
Свойства расплава композиций стекла
Пример TL, °С TF, °С Дельта T (TF-TL), єС
1235 1226 -9
1 >1240
2 >1240
3 >1240
4 >1240
5 >1240
6 >1240
7 1296
8 1190 1265 75
9 1290
10 1185 1246 61
11 1190 1236 46
12 1130 1265 135
13 1185 1224 39
14 1155 1248 93
15 1085 1250 165
16 1170 1225 55
17 1180 1204 24
18 1135 1222 87
19 1090 1252 162
20 1140 1220 80
21 1130 1205 75
22 1120 1262 142
В таблице VIІI приведены итоговые значения температуры ликвидуса (TL) и температуры формования (TF) для композиций стекла промеров 40-71 как функция весового процентного содержания Li2O в этих композициях стекла. Как показано в таблице VIІI, Li2O играет значительную роль в понижении температуры ликвидуса и температуры формования композиций стекла по настоящему изобретению с минимумом уменьшения температур формования и ликвидуса 30°С и 43°С, соответственно.
Таблица VIІI
Свойства расплава композиций стекла
Пример Высокое содерж. Li2O, (1,5% вес.) Прим. Низкое содерж. Li2O, (0,5% вес.)
TF, °С TL, °С Дельта Т, °С TF, °С TL, °С Дельта Т, °С
42 1148 1060 88 40 1187 1100 87
44 1156 1054 102 41 1176 1073 103
45 1157 1065 92 43 1165 1083 82
47 1145 1058 87 46 1179 1081 98
51 1142 1067 82 48 1210 1096 114
52 1158 1054 104 49 1210 1098 112
55 1154 1031 123 50 1206 1086 120
56 1160 1024 136 53 1193 1084 109
58 1164 1062 102 54 1205 1090 115
59 1124 1054 70 57 1222 1074 148
61 1160 1054 106 60 1204 1087 117
62 1148 1043 105 63 1215 1068 147
65 1163 1065 98 64 1192 1073 119
66 1162 1057 105 67 1190 1073 117
69 1154 1060 94 68 1190 1087 103
70 1158 1060 98 71 1208 1073 135
На фиг.4 представлены кривые зависимости вязкости от температуры для композиции стекла примера 18, двух композиций стекла марки Е и композиции стекла марки С. На фиг.4 показано, что вязкостно-температурные характеристики композиции стекла примера 18 аналогичны этим характеристикам композиции стекла марки С. Кроме того, изменение вязкости композиции стекла примера 18 не такое резкое, как у композиций стекла марки Е. Поэтому композиция стекла примера 18 может быть охарактеризована как «длинное» стекло в отличие от «коротких» композиций стекла марки Е. Более «длинные» стекла, такие как в примере 18, в принципе, более благоприятны для формования тонких волокон благодаря более низкому натяжению при температуре формования из-за более медленного уменьшения вязкости расплава в диапазоне температур формования сразу после того, как волокно выходит из формующей головки.
На фиг.5 дополнительно показано уменьшение натяжения при температуре формования в виде зависимости поверхностного натяжения расплавленного стекла от температуры для композиции стекла примера 22 в сравнении с двумя композициями стекла марки Е. Как показано на фиг.5, композиция стекла примера 22 при температуре формования обладает на 9% и 14% меньшим поверхностным натяжением, чем композиции стекла марки Е.
На фиг.6 представлена зависимость плотности расплава или расплавленного стекла от температуры для композиции стекла примера 22 в сравнении с двумя композициями стекла марки Е. Как показано на фиг.6, композиция стекла примера 22 характеризуется такой же температурной зависимостью (угловым коэффициентом), что и композиции стекла марки Е, но обладает плотностью расплава на 5% и 7% ниже, чем у этих композиций стекла марки Е, соответственно. Поэтому стекловолокно, сформированное из некоторых композиций стекла по настоящему изобретению, легче в расчете на единицу объема, чем некоторые волокна из стекла марки Е. Более легкое стекловолокно благоприятно для многих вариантов его применения, в четности, для армирования материалов, например, для армирования полимерных материалов, где снижение веса иногда чрезвычайно желательно. Кроме того, вследствие меньшей плотности, стекловолокно, изготовленное из некоторых композиций стекла по настоящему изобретению, может иметь больший диаметр, чем некоторые волокна из стекла марки Е того же веса, и, тем самым, повышенную механическую прочность.
На фиг.7 представлена зависимость электропроводности от температуры для композиции стекла примера 25 в сравнении с композициями стекла марки Е и марки С. Как показано на фиг.7, композиция стекла примера 25 и композиция стекла марки С обладают намного большей электропроводностью, чем стекло марки Е благодаря значительно большему содержанию в них щелочных металлов. Электропроводность расплава композиций неорганического стекла, как правило, обусловлена наличием подвижных ионов натрия и калия. Из-за низкого содержания натрия и калия в композициях стекла марки Е, технологию электроплавки используют при обработке стекол марки Е только как вторичную бустерную систему. Однако, при обработке стекол марки С технологию электроплавки используют при первичном подводе энергии. Учитывая то, что композиции стекла по настоящему изобретению, в некоторых вариантах его осуществления, обладают более высокой электропроводностью расплава, чем некоторые композиции стекла марки С, технология электроплавки может быть применена для обработки композиции стекла по настоящему изобретению.
Кроме того, композиции стекла по настоящему изобретению, изготовленные из исходных композиций, содержащих перлит и/или пемзу, в некоторых вариантах осуществления, нуждаются в подводе меньшего количества энергии для превращения исходной композиции в композицию расплавленного стекла. На фиг.8 отражены потребности в энергии для преобразования исходной композиции, содержащей перлит, в композицию расплавленного стекла примера 12. На фиг.8 также представлено количество энергии, необходимое для преобразования исходной композиции стекла марки Е в соответствующий расплав стекла. Как показано на фиг.8, энергия, необходимая для преобразования исходной композиции примера 12 в композицию расплавленного стекла, на 20% меньше, чем энергия, необходимая для преобразования исходной композиции стекла марки Е в композицию расплавленного стекла. Также проведено сравнение энергии, необходимой для преобразования второй исходной композиции стекла марки Е в композицию расплавленного стекла, с энергией, необходимой для преобразования исходной композиции примера 12 в композицию расплавленного стекла. Энергия, необходимая для преобразования исходной композиции примера 12, на 33% меньше, чем энергия, необходимая для преобразования второй исходной композиции стекла марки Е в композицию расплавленного стекла.
Стойкость к кислотной и щелочной коррозии
Волокна, сформированные из композиций стекла по настоящему изобретению, изготовили в лаборатории с использованием устройства с одной фильерной пластиной. Для сравнения в тех же условиях испытания с коррозионной стойкостью стекловолокна, выпускаемого серийно, из стеклобоя также изготовили стекловолокно марки AR, C, ECR и Е.
Стойкость стекловолокна к коррозии оценивали как относительную потерю веса образцом после выщелачивания. Испытание проводили путем кипячения пряди стекловолокна при 100°С в течение одного часа в растворах серной кислоты или гидроксида натрия с различными значениями рН. Во всех испытаниях отношение объема раствора к массе или объему образца (5000 м2) поддерживали постоянным. В каждом испытании использовали 50 мл раствора и 1,375 г (диаметр единичного волокна 22 мкм). Испытание тройных образцов было проведено с целью определения средней потери веса образцами. Результаты испытаний на стойкость к кислотной и щелочной коррозии приведены в таблице ІХ.
Таблица ІХ
Результаты испытаний на стойкость к кислотной
и щелочной коррозии (потеря веса в %)
рН 0
1Н H2SO4
2
0,1Н H2SO4
12
0,1Н NaOH
14
1Н NaOH
Примечания
Стекло марки Е (1) 1,02 0,19 0,29 1,24 0 В2О3
Стекло марки Е (2) 1,04 0,00 0,51 0,92 1,3 В2О3
Стекло марки Е (3) 17,79 0,87 1,62 6,0 В2О3
ECR 0,66 0,00 0,13 1,11 0 В2О3+4 ZnO
Стекло марки С2 0,09 0,13 0,36 7,83 0 В2О3
Стекло марки AR I3 0,10 0,00 0,00 0,10 17 ZrO2
Пример 10 1,12 0,21 0,84 6,42 база
Пример 11 3,58 0,15 0,38 5,60 1%ZrO2+3%TiO2
Пример 12 4,38 0,21 0,62 2,23 2,9%ZrO2+1,1%TiO2
Пример 13 4,79 0,64 0,40 1,01 8%ZrO2
Пример 12 0,59 0,22 0,26 8,13 база
Пример 38 1,50 0,09 0,68 11,02
Пример 18 3,10
Пример 19 0,69 0,66 0,31 8,47
Пример 57 2,20 2,29
Пример 58 2,75 3,81
Пример 59 5,35 5,54
Пример 63 1,64 2,89
Пример 67 1,35 3,57
Пример 71 1,19 3,30
1 средняя величина определена на основании трех отдельных испытаний, стандартное отклонение не более 0,1%
2 стекло марки С (% вес.): 66 SiO2, 5,5 Al2O3, 10,4 CaO, 3,6 MgO, 0,3 Fe2O3, 0,2 K2O, 12,5 Na2O, 0,5 F, 0,2 SO3.
3 стекло марки AR(% вес.): 57 SiO2, 3,2 Al2O3, 15 ZrO2, 4,2 CaO, 0,1 MgO, 0,1 Fe2O3, 0,1 K2O, 12 Na2O, 0,5 F, 0,23 SO3.
Механические испытания
Прочность на растяжение волокон, изготовленных из композиции стекла примера 37 настоящего изобретения, измерили путем вытягивания волокон диаметром 10 мкм через фильеру в лабораторных условиях. Волокна затем подвергли испытанию путем приложения к ним с обоих концов растягивающего усилия в тот же день, когда волокна были изготовлены. На фиг.9 приведены суммарные данные статистического анализа Вейбулла для прочности волокна, при этом средняя величина составляет около 3050 МПа, среднеквадратическая ошибка 22,4 МПа для образца размером 57. За исключением концевых частей, значение прочности хорошо согласуется с одиночным распределением Вейбулла, что указывает на то, что разрушение волокон происходит по типу единичного разрушения.
Динамический модуль упругости на растяжение измерили путем вытягивания волокон диаметром 30 мкм, включающих композицию стекла примера 37 настоящего изобретения, через фильеру в лабораторных условиях. Волокна затем подвергли испытанию под действием собственного веса с обоих концов путем измерения скорости звука, перемещающегося внутри волокна. Также измерили плотность волокон. Модуль упругости рассчитали по уравнению Е=ρС2, где Е, ρ и С означают модуль упругости, плотность и скорость звука, соответственно. Изготовили две партии волокон при двух различных температурах, первую партию - при вязкость расплава 100 Пуаз (низкотемпературное формование), вторую партию - при температуре на 50°С выше первой (высокотемпературное формование). В таблице Х приведены суммарные данные статистического анализа модуля упругости волокон, при этом средняя величина составляет около 56,8 ГПа и 61,5 ГПа для низкой и высокой температуры формования, соответственно.
Таблица Х
Модуль упругости на растяжение
Статистика Низкотемпературное формование Высокотемпературное формование
Средняя величина, ГПа 56,79 61,47
Стандартное отклонение, ГПа 4,41 6,73
Среднеквадратическая ошибка среднего, ГПа 0,99 1,37
Верхние 95% среднего 58,86 64,31
Нижние 95% среднего 54,73 58,62
Размер образца Н 20 24
Диаметр волокна, мкм 29,96±0,36 30,17±0,42
Плотность волокна, г/см3 2,356±0,006 2,251±0,028
Заданные параметры, которые можно получить благодаря вариантам осуществления настоящего изобретения, могут включать, помимо прочего, обеспечение новых композиций стекла, в которых использованы стеклообразные минералы; обеспечение новых композиций стекла, в которых использован перлит; обеспечение исходных композиций, для превращения которых в расплавленные композиции стекла требуется меньше энергии; обеспечение новых композиций стекла, обладающих значительной разностью между температурами ликвидуса и формования; обеспечение стекловолокна со сниженным весом без сопутствующего ухудшения механических свойств; обеспечение стекловолокна, обладающего желательными свойствами стойкости к кислотной и щелочной коррозии.
Следует учитывать, что настоящее описание поясняет различные аспекты изобретения, существенные для его ясного понимания. Определенные аспекты изобретения, очевидные специалистам в данной области и, следовательно, не облегчающие понимание изобретения, не представлены, чтобы упростить данное описание. Хотя настоящее изобретение описано в связи с определенными вариантами его осуществления, данное изобретение не ограничивается конкретными раскрытыми вариантами его осуществления, напротив, подразумевается, что оно охватывает модификации, входящие в рамки существа и объема изобретения, определенные прилагаемой формулой изобретения.

Claims (30)

1. Композиция стекла, содержащая:
53-64 весовых процентов SiO2;
9-12 весовых процентов Al2O3;
8,5-18 весовых процентов оксидов щелочных металлов (компонент R2O);
менее 1 весового процента Fe2O3 и
оксиды металлов (компонент RO), при этом оксиды металлов присутствуют в количестве, обеспечивающем массовое отношение R2O/RO в диапазоне от примерно 0,15 до примерно 1,5,
причем композиция стекла содержит 0-3 весовых процентов ZnO и R2O содержит K2O в количестве от 2 до 4 весовых процентов.
2. Композиция стекла по п. 1, в которой компонент RO присутствует в количестве от 7 весовых процентов до 31 весового процента.
3. Композиция стекла по п. 1, в которой компонент RO содержит смесь оксидов металлов.
4. Композиция стекла по п. 3, в которой компонент RO содержит смесь CaO и MgO.
5. Композиция стекла по п. 1, в которой компонент RO содержит CaO в количестве от 7 до 26 весовых процентов.
6. Композиция стекла по п. 1, в которой компонент RO содержит MgO в количестве до 5 весовых процентов.
7. Композиция стекла по п. 1, в которой R2O содержит Na2O, K2O или Li2O или их смеси.
8. Композиция стекла по п. 1, в которой R2O содержит Na2O в количестве от 6,5 до 16 весовых процентов.
9. Композиция стекла по п. 1, в которой R2O содержит Li2O в количестве до 2 весовых процентов.
10. Композиция стекла по п. 1, дополнительно содержащая ZrO2 в количестве до 8 весовых процентов.
11. Композиция стекла по п. 1, дополнительно содержащая MnO2 в количестве до 3 весовых процентов.
12. Композиция стекла по п. 1, дополнительно содержащая TiO2 в количестве до 3 весовых процентов.
13. Композиция стекла по п. 1, дополнительно содержащая La2O3 в количестве до 3 весовых процентов.
14. Композиция стекла по п. 1, характеризующаяся температурой формования волокон в диапазоне от примерно 1120°C до примерно 1300°C.
15. Композиция стекла по п. 1, характеризующаяся разностью между температурой формования и температурой ликвидуса композиции стекла, по меньшей мере, около 65°C.
16. Композиция стекла по п. 1, характеризующаяся разностью между температурой формования и температурой ликвидуса композиции стекла в диапазоне от примерно 45°C до примерно 165°C.
17. Композиция стекла, полученная из исходной композиции, содержащей:
по меньшей мере, 50 весовых процентов стеклообразного минерала, при этом стеклообразный минерал содержит сочетание SiO2 и Al2O3 в количестве, по меньшей мере, 80 весовых процентов;
по меньшей мере, 5 весовых процентов источника натрия,
причем композиция стекла содержит CaO в количестве от 7 до 26 весовых процентов и менее 1 весового процента Fe2O3.
18. Композиция стекла по п. 17, в которой исходная композиция содержит, по меньшей мере, 60 весовых процентов стеклообразного минерала.
19. Композиция стекла по п. 17, в которой исходная композиция содержит, по меньшей мере, 65 весовых процентов стеклообразного минерала.
20. Композиция стекла по п. 17, в которой исходная композиция содержит, по меньшей мере, 10 весовых процентов источника натрия.
21. Композиция стекла по п. 17, в которой стеклообразный минерал содержит перлит, пемзу или их смеси.
22. Способ изготовления композиции стекла, включающий: обеспечение исходной композиции, содержащей, по меньшей мере, 50 весовых процентов стеклообразного минерала и, по меньшей мере, 5 весовых процентов источника натрия, при этом стеклообразный минерал содержит сочетание SiO2 и Al2O3 в количестве, по меньшей мере, 80 весовых процентов и менее 1 весового процента Fe2O3; и
нагревание этой исходной композиции до получения расплавленной композиции стекла,
причем композиция стекла содержит CaO в количестве от 7 до 26 весовых процентов и менее 1 весового процента Fe2O3.
23. Способ по п. 22, в котором исходную композицию нагревают до температуры формования волокон в диапазоне от примерно 1120°C до примерно 1300°C.
24. Способ по п. 23, дополнительно включающий образование волокон из этой композиции стекла.
25. Композиция стекла, содержащая:
56-63 весовых процентов SiO2;
9-12 весовых процентов Al2O3;
12-17 весовых процентов RO (CaO+MgO);
12-14 весовых процентов R2O (Na2O+K2O);
0-2 весовых процентов Li2O;
0-3 весовых процентов ZnO;
0-3 весовых процентов ZrO2;
0-3 весовых процентов MnO2;
0-3 весовых процентов La2O3 и
менее 1 весового процента Fe2O3,
причем R2O содержит K2O в количестве от 2 до 4 весовых процентов.
26. Композиция стекла, содержащая:
60-64 весовых процентов SiO2;
9-12 весовых процентов Al2O3;
7-15 весовых процентов RO (CaO+MgO);
13-15,5 весовых процентов R2O (Na2O+K2O);
0-2 весовых процентов Li2O;
0-3 весовых процентов ZnO;
0-3 весовых процентов ZrO2;
0-3 весовых процентов MnO2;
0-3 весовых процентов La2O3,
менее 1 весового процента Fe2O3,
причем R2O содержит K2O в количестве от 2 до 4 весовых процентов.
27. Композиция стекла, содержащая:
54-63 весовых процентов SiO2;
9-14 весовых процентов Al2O3;
11-16,5 весовых процентов RO (CaO+MgO);
14-17 весовых процентов R2O (Na2O+K2O);
0-2 весовых процентов Li2O;
0-3 весовых процентов ZnO;
0-3 весовых процентов ZrO2;
0-3 весовых процентов MnO2;
0-3 весовых процентов La2O3 и
менее 1 весового процента Fe2O3,
причем R2O содержит K2O в количестве от 2 до 4 весовых процентов
28. Композиция стекла по любому из пп. 26-28, каковая композиция стекла содержит менее 0,7 весовых процентов Fe2O3.
29. Стекловолокно, содержащее:
53-64 весовых процентов SiO2;
9-12 весовых процентов Al2O3;
8,5-18 весовых процентов оксидов щелочных металлов (R2O);
менее 1 весового процента Fe2O3 и
оксиды металлов (RO), при этом оксиды металлов присутствуют в количестве, обеспечивающем массовое отношение R2O/RO в диапазоне от примерно 0,15 до примерно 1,5,
причем композиция стекла содержит 0-3 весовых процентов ZnO и R2O содержит K2O в количестве от 2 до 4 весовых процентов.
30. Полимерный композиционный материал, включающий:
полимерный материал; и
по меньшей мере, одно стекловолокно, размещенное в этом полимерном материале, при этом это, по меньшей мере, одно стекловолокно содержит:
53-64 весовых процентов SiO2;
9-12 весовых процентов Al2O3;
8,5-18 весовых процентов оксидов щелочных металлов (R2O);
менее 1 весового процента Fe2O3 и
оксиды металлов (RO), при этом оксиды металлов присутствуют в количестве, обеспечивающем массовое отношение R2O/RO в диапазоне от примерно 0,15 до примерно 1,5.
причем композиция стекла содержит 0-3 весовых процентов ZnO и R2O содержит K2O в количестве от 2 до 4 весовых процентов.
RU2012108100/03A 2009-08-03 2010-08-03 Композиции стекла и изготовленные из них волокна RU2563009C2 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US12/534,490 US9556059B2 (en) 2009-08-03 2009-08-03 Glass compositions and fibers made therefrom
US12/534,490 2009-08-03
PCT/US2010/044275 WO2011017343A2 (en) 2009-08-03 2010-08-03 Glass compositions and fibers made therefrom

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2012108100A RU2012108100A (ru) 2013-09-10
RU2563009C2 true RU2563009C2 (ru) 2015-09-10

Family

ID=43014516

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2012108100/03A RU2563009C2 (ru) 2009-08-03 2010-08-03 Композиции стекла и изготовленные из них волокна

Country Status (10)

Country Link
US (3) US9556059B2 (ru)
EP (1) EP2462068A2 (ru)
JP (5) JP6210681B2 (ru)
CN (2) CN108821567A (ru)
AU (1) AU2010279583B2 (ru)
BR (1) BR112012002461A2 (ru)
CA (1) CA2768829A1 (ru)
MX (1) MX370955B (ru)
RU (1) RU2563009C2 (ru)
WO (1) WO2011017343A2 (ru)

Families Citing this family (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9446983B2 (en) * 2009-08-03 2016-09-20 Ppg Industries Ohio, Inc. Glass compositions and fibers made therefrom
US9593038B2 (en) 2009-08-03 2017-03-14 Ppg Industries Ohio, Inc. Glass compositions and fibers made therefrom
US9556059B2 (en) * 2009-08-03 2017-01-31 Hong Li Glass compositions and fibers made therefrom
CN108585521A (zh) * 2012-02-03 2018-09-28 Ppg工业俄亥俄公司 玻璃组合物和由其制备的纤维
KR20150027049A (ko) * 2012-06-29 2015-03-11 니찌아스 카부시키카이샤 내열 무기섬유
US9278883B2 (en) * 2013-07-15 2016-03-08 Ppg Industries Ohio, Inc. Glass compositions, fiberizable glass compositions, and glass fibers made therefrom
CN104844007A (zh) * 2015-04-28 2015-08-19 安徽丹凤电子材料股份有限公司 一种玻璃纤维复合材料
JP6774614B2 (ja) * 2015-07-01 2020-10-28 日本電気硝子株式会社 強化用ガラス及び強化ガラス
CN105753329B (zh) * 2016-03-15 2018-07-31 巨石集团有限公司 一种高性能玻璃纤维组合物及其玻璃纤维和复合材料
CN105906214B (zh) * 2016-04-20 2018-04-13 齐鲁工业大学 一种铁磁性玻璃纤维及其制备方法与应用
CN106082639B (zh) * 2016-06-07 2018-09-14 巨石集团有限公司 一种高模量玻璃纤维组合物及其玻璃纤维和复合材料
CN106396419A (zh) * 2016-08-31 2017-02-15 杭州恒成复合材料工程技术有限公司 环保低能耗的玻璃纤维
WO2019205938A1 (zh) * 2018-04-25 2019-10-31 成都光明光电股份有限公司 玻璃组合物
GB201813436D0 (en) * 2018-08-17 2018-10-03 Thermal Ceram Uk Ltd Inorganic fibres
CN109133654B (zh) * 2018-09-21 2022-08-09 辽宁新洪源环保材料有限公司 一种高性能珍珠岩纤维及其制备方法
CN108840574B (zh) * 2018-09-21 2022-11-22 辽宁新洪源环保材料有限公司 一种5万吨细纱池窑玻璃组合物
DK3887329T3 (da) 2018-11-26 2024-04-29 Owens Corning Intellectual Capital Llc Højydelsesglasfibersammensætning med forbedret elasticitetskoefficient
KR20210096138A (ko) 2018-11-26 2021-08-04 오웬스 코닝 인텔렉츄얼 캐피탈 엘엘씨 비탄성률이 향상된 고성능 섬유 유리 조성물
CN109626832B (zh) * 2019-01-16 2022-07-01 河南光远新材料股份有限公司 一种无碱玻璃纤维纱的生产工艺
CN114127347A (zh) * 2019-10-29 2022-03-01 日东纺绩株式会社 玻璃合丝粗纱、用于形成热塑性复合材料的无序毡以及玻璃纤维强化热塑性树脂片
CN111333339B (zh) * 2020-04-21 2022-09-16 河北地质大学 玄武岩纤维制备方法以及玄武岩纤维
CN111892302B (zh) * 2020-09-03 2022-03-11 泰山玻璃纤维有限公司 耐碱性良好的低成本玻璃纤维组合物及玻璃纤维
CN113896425B (zh) * 2021-11-10 2023-01-24 泰安顺茂新材料技术有限公司 抗侵蚀玻璃组合物及其纤维
CN114956583B (zh) * 2022-05-19 2023-06-30 宣汉正原微玻纤有限公司 一种干法玻璃纤维真空绝热板芯材及其制备方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2220654A (en) * 1988-07-13 1990-01-17 Glass Int Inc Glass composition and batch blend for its production
RU2232729C2 (ru) * 1997-09-10 2004-07-20 Ветротекс Франс С.А. Стеклянные нити, пригодные для упрочнения органических и/или неорганических материалов
EP1265821B1 (fr) * 2000-03-17 2004-12-08 Saint-Gobain Isover Composition de laine minerale
RU2263639C1 (ru) * 2004-10-22 2005-11-10 Открытое акционерное общество "Научно-производственное объединение Стеклопластик" Стекло для производства стекловолокна
RU2007126843A (ru) * 2004-12-16 2009-01-27 Сэн-Гобэн Ветротекс Франс С.А. (Fr) Стеклянные нити для усиления огранических и/или неорганических материалов

Family Cites Families (97)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE293105C (ru) 1913-07-11 1916-07-15
US2467889A (en) * 1944-12-19 1949-04-19 Babcock & Wilcox Co Mineral wool
US2576312A (en) * 1948-08-16 1951-11-27 Baldwin Hill Company Method of making mineral wool
US3007806A (en) * 1957-12-30 1961-11-07 Babcock & Wilcox Co High silica refractory wools
US3008841A (en) * 1959-06-19 1961-11-14 Owens Corning Fiberglass Corp Glass composition
JPS5127245B2 (ru) 1972-06-09 1976-08-11
SU418456A1 (ru) * 1972-08-21 1974-03-05 В. М. Будов Стекло
US4026715A (en) * 1973-03-19 1977-05-31 Owens-Corning Fiberglas Corporation Glass compositions, fibers and methods of making same
US4087285A (en) * 1973-06-01 1978-05-02 Kurz Fredrik W A Method for strengthening vitreous products and composition boards
US3985935A (en) * 1973-10-16 1976-10-12 General Refractories Company Alkali resistant perlite - CaO vitreous fibers
US3945838A (en) 1974-08-12 1976-03-23 Owens-Corning Fiberglas Corporation Glass compositions and their fibers
US4062667A (en) * 1975-09-27 1977-12-13 Central Glass Co., Ltd. Method of melting raw materials for glass
JPS52138510A (en) * 1975-12-19 1977-11-18 Nitto Boseki Co Ltd Composite of glass
NL7603832A (nl) * 1976-04-12 1977-10-14 Philips Nv Glassamenstellingen.
US4055434A (en) * 1976-04-23 1977-10-25 Johns-Manville Corporation Refractory fiber composition and intermediate temperature range fibrous insulation composed thereof
JPS539805A (en) * 1976-07-15 1978-01-28 Kogyo Gijutsuin Composite of alkaliiproof glass
JPS5844621B2 (ja) 1976-12-08 1983-10-04 日本電気硝子株式会社 耐アルカリ性ガラス組成物
FR2396832A1 (fr) * 1977-07-08 1979-02-02 Redco Sa Composition de materiau a base de fibres minerales
US4233379A (en) * 1979-05-17 1980-11-11 Johns-Manville Corporation Separator for starved electrolyte lead/acid battery
JPS5717444A (en) * 1980-07-02 1982-01-29 Nippon Steel Chem Co Ltd Manufacture of rock wool
JPS57188431A (en) * 1981-05-12 1982-11-19 Nippon Sheet Glass Co Ltd Optical glass containing thallium
US4366251A (en) * 1981-06-15 1982-12-28 Owens-Corning Fiberglas Corporation Glass compositions and their fibers
JPS6077145A (ja) 1983-10-03 1985-05-01 Asahi Chem Ind Co Ltd 変性無機ガラス発泡体およびその製造方法
US4557973A (en) * 1983-12-28 1985-12-10 United States Gypsum Company Fire resistant gypsum board containing mineral wool fibers and method
US4764487A (en) * 1985-08-05 1988-08-16 Glass Incorporated International High iron glass composition
FR2591423B1 (fr) * 1985-12-17 1988-09-16 Saint Gobain Isover Verres nutritifs pour l'agriculture
US5037470A (en) * 1985-12-17 1991-08-06 Isover Saint-Gobain Nutritive glasses for agriculture
US5332699A (en) * 1986-02-20 1994-07-26 Manville Corp Inorganic fiber composition
FR2629475A1 (fr) * 1988-03-29 1989-10-06 Radiotechnique Compelec Procede d'obtention d'une couche monocristalline ternaire hetero-epitaxiee sur une couche binaire et creuset pour sa mise en oeuvre
US4920080A (en) * 1988-08-19 1990-04-24 Ppg Industries, Inc. Method of making glass with preliminary reaction of batch materials
DD293105A5 (de) 1989-06-16 1991-08-22 Adw,Zi F. Anorg. Chemie,De Verfahren zur herstellung von hoch alkaliresistenten glasfasern und daraus hergestellte produkte
CA2023352A1 (en) 1989-08-21 1991-02-22 Raymond Charles Srail Compression molded flame retardant and high impact strength ultra high molecular weight polyethylene composition
FR2652078B1 (fr) * 1989-09-18 1992-05-22 Saint Gobain Rech Procede d'elaboration d'un verre destine a etre transforme en fibres continues ou discontinues.
DE4032460A1 (de) 1990-10-10 1992-06-11 Brattendorfer Glasfaser Gmbh Spinnfaehiges glas hoher alkaliresistenz
US5843854A (en) * 1990-11-23 1998-12-01 Partek Paroc Oy Ab Mineral fibre composition
GB9314230D0 (en) 1993-07-09 1993-08-18 Pilkington Plc Compositions for high temperature fiberisation
US5420282A (en) 1994-02-15 1995-05-30 Abbott Laboratories Thiopyrano(2,3,4-c,d) indolyloxime ether alkylcarboxylates
US5691255A (en) * 1994-04-19 1997-11-25 Rockwool International Man-made vitreous fiber wool
DE4443173C2 (de) * 1994-12-05 1997-04-10 Schott Glaswerke Bariumfreies Dentalglas mit guter Röntgenabsorption
JP3028189B2 (ja) * 1995-06-30 2000-04-04 株式会社三井ハイテック ダイボンディング方法
DE19533539A1 (de) 1995-09-11 1997-03-13 Henkel Kgaa O/W-Emulgatoren
US5658836A (en) * 1995-12-04 1997-08-19 Owens-Corning Fiberglas Technology, Inc. Mineral fibers and their compositions
US6961341B1 (en) * 1996-07-02 2005-11-01 Microsoft Corporation Adaptive bandwidth throttling for network services
US6077798A (en) * 1996-08-02 2000-06-20 Owens Corning Fiberglas Technology, Inc. Biosoluble, high temperature mineral wools
FR2758322B1 (fr) * 1997-01-14 1999-02-12 Saint Gobain Isover Composition de laine minerale artificielle
US5932499A (en) * 1997-06-17 1999-08-03 Johns Manville International, Inc. Glass compositions for high thermal insulation efficiency glass fibers
CA2289768A1 (en) 1997-06-23 1998-12-30 Polly Wanda Chu Composition for optical waveguide article and method for making continuous clad filament
JP4077536B2 (ja) 1997-07-11 2008-04-16 日本無機株式会社 極細ガラス繊維
JP3924851B2 (ja) 1997-07-23 2007-06-06 旭硝子株式会社 基板ガラス組成物
JPH11180727A (ja) 1997-12-22 1999-07-06 Central Glass Co Ltd 表示装置用基板ガラス組成物
JPH11293444A (ja) * 1998-04-07 1999-10-26 Kobe Steel Ltd コーティング層との密着性に優れた銅箔
US6145343A (en) * 1998-05-02 2000-11-14 Westinghouse Savannah River Company Low melting high lithia glass compositions and methods
TW565539B (en) * 1998-08-11 2003-12-11 Asahi Glass Co Ltd Glass for a substrate
JP4151161B2 (ja) 1998-08-11 2008-09-17 旭硝子株式会社 基板用ガラス
FR2783516B1 (fr) * 1998-09-17 2000-11-10 Saint Gobain Isover Composition de laine minerale
US6265335B1 (en) * 1999-03-22 2001-07-24 Armstrong World Industries, Inc. Mineral wool composition with enhanced biosolubility and thermostabilty
JP2001026701A (ja) 1999-05-13 2001-01-30 Sumitomo Chem Co Ltd 液晶ポリエステル樹脂組成物およびその成形品
TWI230178B (en) * 1999-05-13 2005-04-01 Sumitomo Chemical Co Liquid crystal polyester resin composition and molded article thereof
JP4336458B2 (ja) 1999-10-15 2009-09-30 フォーナック アーゲー 両耳用補聴器の同期化方法
WO2001046078A2 (en) 1999-11-03 2001-06-28 Johns Manville International, Inc. Glass composition for ultrafine fiber formation
JP3584966B2 (ja) 2000-01-21 2004-11-04 日東紡績株式会社 耐熱性ガラス繊維及びその製造方法
US6809050B1 (en) * 2000-10-31 2004-10-26 Owens Corning Fiberglas Technology, Inc. High temperature glass fibers
RU2180317C1 (ru) 2001-06-27 2002-03-10 Корнев Григорий Васильевич Волокнистый алюмосиликатный композиционный материал
WO2003018496A1 (de) * 2001-08-22 2003-03-06 Schott Glas Antimikrobielles, entzündungshemmendes, wundheilendes glaspulver und dessen verwendung
WO2003018499A2 (de) 2001-08-22 2003-03-06 Schott Glas Antimikrobielles glaspulver und dessen verwendung
JP2003212596A (ja) * 2002-01-23 2003-07-30 Paramount Glass Kogyo Kk 無機質繊維製造用硝子組成物、その製造方法及びその無機質繊維成型物
US20030166446A1 (en) * 2002-03-04 2003-09-04 Albert Lewis High temperature glass fiber insulation
JP4446683B2 (ja) 2002-05-24 2010-04-07 Hoya株式会社 磁気記録媒体用ガラス基板
US7309671B2 (en) * 2002-05-24 2007-12-18 Nippon Sheet Glass Co., Ltd. Glass composition, glass article, glass substrate for magnetic recording media, and method for producing the same
CN100509674C (zh) * 2002-07-29 2009-07-08 伊万奈特纤维公司 玻璃组合物
AU2003275551A1 (en) 2002-10-15 2004-05-04 Nippon Electric Glass Co., Ltd. Glass composition and glass fiber
FR2856055B1 (fr) * 2003-06-11 2007-06-08 Saint Gobain Vetrotex Fils de verre aptes a renforcer des matieres organiques et/ou inorganiques, composites les renfermant et composition utilisee
US7354876B2 (en) 2003-07-09 2008-04-08 Saint-Gobain Technical Fabrics Canada Ltd. Fabric reinforcement and cementitious boards faced with same
DE10338165B4 (de) * 2003-08-20 2011-04-28 Schott Ag Glaskeramik-Kochfläche mit schwarz anmutender Dekorierung mittels einer Dekorfarbe
US7449419B2 (en) * 2003-09-09 2008-11-11 Ppg Industries Ohio, Inc. Glass compositions, glass fibers, and methods of inhibiting boron volatization from glass compositions
US7763028B2 (en) 2004-02-13 2010-07-27 Warsaw Orthopedic, Inc. Spacer with height and angle adjustments for spacing vertebral members
JP2005324992A (ja) 2004-05-14 2005-11-24 Central Glass Co Ltd ディスプレイ装置用基板ガラス
FR2872155B1 (fr) * 2004-06-24 2006-09-08 Saint Gobain Vetrotex Matiere plastique renforcee par des fils de verre resistant a la corrosion
FR2883865B1 (fr) 2005-04-01 2007-05-18 Saint Gobain Isover Sa Laine minerale, produit isolant et procede de fabrication
JP4932225B2 (ja) * 2005-04-08 2012-05-16 旭ファイバーグラス株式会社 環状ポリオレフィン樹脂組成物及び成形品
JP2008536979A (ja) 2005-04-15 2008-09-11 オウェンス コーニング ファイバーグラス テクノロジー ザ セカンド リミテッド ライアビリティ カンパニー 湿った繊維を基剤とする複合材料を形成するための組成物
US7189671B1 (en) 2005-10-27 2007-03-13 Glass Incorporated Glass compositions
US20070220922A1 (en) * 2006-03-23 2007-09-27 Bauer Jon F Method for making glass fibers
US7946131B2 (en) * 2006-03-23 2011-05-24 Johns Manville Method for producing reactive raw material for manufacture of glass suitable fiberization
US20070287624A1 (en) * 2006-06-13 2007-12-13 Jon Frederick Bauer Method for preparing glass
US20100113939A1 (en) 2006-10-02 2010-05-06 Hiroshi Mashimo Smart balloon catheter
JP5541434B2 (ja) * 2007-02-23 2014-07-09 日本電気硝子株式会社 複合材用ガラス繊維、ガラス繊維の製造方法、及び可視光透過複合材
FR2916438B1 (fr) 2007-05-23 2010-08-20 Saint Gobain Vetrotex Fils de verre aptes a renforcer des matieres organiques et/ou inorganiques
FR2922885B1 (fr) 2007-10-31 2010-10-29 Saint Gobain Technical Fabrics Fils de verre a faible teneur en alumine aptes a renforcer des matieres organiques et/ou inorganiques.
US20100116179A1 (en) 2008-10-15 2010-05-13 Baker Charles H Polyurethane composite matrix material and composite thereof
CN101580344B (zh) 2009-06-29 2012-10-17 巨石集团有限公司 一种高强度玻璃纤维组合物
US9556059B2 (en) 2009-08-03 2017-01-31 Hong Li Glass compositions and fibers made therefrom
US9593038B2 (en) * 2009-08-03 2017-03-14 Ppg Industries Ohio, Inc. Glass compositions and fibers made therefrom
JP5671041B2 (ja) * 2009-09-25 2015-02-18 ショット アクチエンゲゼルシャフトSchott AG 高い耐熱性と低い作業温度を有するアルミノケイ酸塩ガラス
CN101691278A (zh) 2009-10-16 2010-04-07 巨石集团有限公司 能作为先进复合材料增强基材的玻璃纤维
WO2012001449A1 (en) 2010-06-30 2012-01-05 Ocv Intellectual Capital, Llc Controlled lifetime glasses
WO2012001448A1 (en) 2010-06-30 2012-01-05 Ocv Intellectual Capital, Llc Controlled lifetime glasses

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2220654A (en) * 1988-07-13 1990-01-17 Glass Int Inc Glass composition and batch blend for its production
RU2232729C2 (ru) * 1997-09-10 2004-07-20 Ветротекс Франс С.А. Стеклянные нити, пригодные для упрочнения органических и/или неорганических материалов
EP1265821B1 (fr) * 2000-03-17 2004-12-08 Saint-Gobain Isover Composition de laine minerale
RU2263639C1 (ru) * 2004-10-22 2005-11-10 Открытое акционерное общество "Научно-производственное объединение Стеклопластик" Стекло для производства стекловолокна
RU2007126843A (ru) * 2004-12-16 2009-01-27 Сэн-Гобэн Ветротекс Франс С.А. (Fr) Стеклянные нити для усиления огранических и/или неорганических материалов

Also Published As

Publication number Publication date
JP2019081707A (ja) 2019-05-30
US9862638B2 (en) 2018-01-09
JP2019081706A (ja) 2019-05-30
CN102471132B (zh) 2018-08-07
AU2010279583B2 (en) 2013-10-10
JP6210681B2 (ja) 2017-10-11
CA2768829A1 (en) 2011-02-10
MX370955B (es) 2020-01-10
US9556059B2 (en) 2017-01-31
US20170113964A1 (en) 2017-04-27
JP2013500938A (ja) 2013-01-10
CN108821567A (zh) 2018-11-16
US20180127306A1 (en) 2018-05-10
CN102471132A (zh) 2012-05-23
BR112012002461A2 (pt) 2016-03-08
RU2012108100A (ru) 2013-09-10
EP2462068A2 (en) 2012-06-13
JP2017154970A (ja) 2017-09-07
AU2010279583A1 (en) 2012-02-09
US20110028606A1 (en) 2011-02-03
WO2011017343A3 (en) 2012-01-12
JP2015098436A (ja) 2015-05-28
WO2011017343A2 (en) 2011-02-10
MX2012001462A (es) 2012-02-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2563009C2 (ru) Композиции стекла и изготовленные из них волокна
US10843959B2 (en) Glass compositions and fibers made therefrom
RU2358928C2 (ru) Композиции стекловолокна
CA2667439C (en) Low dielectric glass fiber
US20190389765A1 (en) Glass Compositions and Fibers Made Therefrom
RU2660687C2 (ru) Стеклянные композиции и изготовленные из них волокна
US10487007B2 (en) Glass compositions and fibers made therefrom
KR20110099325A (ko) 고성능 유리 섬유용 조성물 및 이로 형성된 섬유
CN1312778A (zh) 无铅玻璃
WO2024148228A1 (en) Lithium-free high modulus fiberglass composition

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20160804