RU2556667C2 - Жидкая пленка на основе полимеров с силановыми концевыми группами - Google Patents

Жидкая пленка на основе полимеров с силановыми концевыми группами Download PDF

Info

Publication number
RU2556667C2
RU2556667C2 RU2011129751/05A RU2011129751A RU2556667C2 RU 2556667 C2 RU2556667 C2 RU 2556667C2 RU 2011129751/05 A RU2011129751/05 A RU 2011129751/05A RU 2011129751 A RU2011129751 A RU 2011129751A RU 2556667 C2 RU2556667 C2 RU 2556667C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
composition
residue
possibly
denotes
groups
Prior art date
Application number
RU2011129751/05A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2011129751A (ru
Inventor
Томас ПУЗЕЛЬ
Рафаэль ТЕЙССЕИР
Вилли ТЕНИШ
Зузанне ШТРАУСС
Барбара ЮККЕР
Карстен ЦИЛЬГ
Original Assignee
Сикэ Текнолоджи Аг
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=40564954&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=RU2556667(C2) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Сикэ Текнолоджи Аг filed Critical Сикэ Текнолоджи Аг
Publication of RU2011129751A publication Critical patent/RU2011129751A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2556667C2 publication Critical patent/RU2556667C2/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D175/04—Polyurethanes
    • C09D175/08—Polyurethanes from polyethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4866—Polyethers having a low unsaturation value
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K13/00—Use of mixtures of ingredients not covered by one single of the preceding main groups, each of these compounds being essential
    • C08K13/02—Organic and inorganic ingredients
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
    • C08K5/521—Esters of phosphoric acids, e.g. of H3PO4
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D175/04—Polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/18—Fireproof paints including high temperature resistant paints
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2227—Oxides; Hydroxides of metals of aluminium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/02—Flame or fire retardant/resistant
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2203/00—Applications
    • C08L2203/16—Applications used for films

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Sealing Material Composition (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
  • Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Polyethers (AREA)
  • Silicon Polymers (AREA)

Abstract

Изобретение относится к композиции, включающей, по меньшей мере, один полимер P с силановыми функциональными группами и 20-60 вес.% гидроксида алюминия или гидроксида магния или их смеси, причем композиция характеризуется вязкостью 500-20000 мПа·с, измеренной согласно DIN 53018 при температуре 20°С. Композиция, в частности, пригодна в качестве жидкой пленки и характеризуется очень хорошими огнестойкими свойствами, то есть она трудно воспламеняется и является самозатухающей. 4 н. и 10 з.п. ф-лы, 2 табл.

Description

Область техники
Данное изобретение касается области применения жидких пленок для герметизации сооружений.
Уровень техники
Известны жидкие пленки, применяемые для герметизации сооружений на основе полиуретанов или акрилатных дисперсий.
Недостаток композиций для жидких пленок на основе полиуретанов заключается в том, что они содержат органические растворители и изоцианаты и поэтому из экологических и токсикологических соображений пригодны не для всех применений.
Далее жидкие пленки на основе полиуретанов часто нуждаются в существенной предварительной обработке подложки, чтобы достичь удовлетворительной адгезии. При этом, прежде всего, используют композицию промотора адгезии, так называемый «праймер», (грунтовку). По различным причинам может быть необходимым или предпочтительным при применении жидкой пленки отказаться от композиции промотора адгезии. Таким образом, например, применение пленки без праймера является не только экономически выгодным, но и дает преимущество во времени, так как можно отказаться от использования и сушки композиции промотора адгезии. Далее, применение пленки без праймера характеризуется также экологическими преимуществами, так как праймеры очень часто содержат большие количества летучих органических растворителей, так называемых «VOCs» (Volatile Organic Compounds).
Следующим недостатком жидких пленок на основе полиуретанов является то, что полиуретановые композиции нередко характеризуются относительно малой стабильностью при хранении и что они при нанесении на вертикальные поверхности должны быть модифицированы, чтобы предотвратить стекание композиции.
В противоположность этому композиции для жидких пленок на основе акрилатных дисперсий не содержат органических растворителей и характеризуются относительно высокой стабильностью при хранении вплоть до 12 месяцев. Однако их недостаток заключается в том, что они являются явно менее устойчивыми к УФ-излучению и погоде и вследствие недостаточной адгезии применимы лишь к ограниченному числу подложек.
Далее, известные жидкие пленки имеют недостатки в отношении своих свойств при горении, что является проблемой, в частности при герметизации жилых зданий из соображений техники безопасности.
Сущность изобретения
Поэтому задача данного изобретения состоит в том, чтобы создать композицию для получения жидких пленок, которая не имеет недостатки уровня техники, с экологической и токсикологической точки зрения представляет улучшенный вариант и, кроме того, характеризуется улучшенными свойствами при горении.
Неожиданно было найдено, что эту задачу можно решить при помощи композиции по пункту 1 формулы изобретения.
Посредством комбинации гидроксида алюминия и/или гидроксида магния с полимером с силановыми концевыми группами могут быть получены композиции, которые в жидком состоянии могут наноситься в виде пленки, которые не содержат ни летучих органических растворителей, ни изоцианатов и которые характеризуются очень хорошими свойствами в поведении при горении, вследствие чего они увеличивают безопасность зданий и их пользователей.
Следующими аспектами изобретения являются объекты других независимых пунктов формулы изобретения. Особенно предпочтительные формы выполнения изобретения являются объектами зависимых пунктов формулы изобретения.
Варианты осуществления изобретения
Объектом данного изобретения является композиция, включающая
а) по меньшей мере, один полимер P с силановыми функциональными группами; и
b) 20-60 вес.% гидроксида алюминия или гидроксида магния или их смеси;
причем композиция характеризуется вязкостью 500-20000 мПа·с, измеренной согласно DIN 53018 при температуре 20°С.
Наименования веществ, начинающиеся с «поли», как полиол или полиизоционат, в данном документе обозначают вещества, которые формально содержат две или более функциональные группы на молекулу, встречающихся в его наименовании.
Термин «полимер» в данном документе включает, с одной стороны, совокупность химически единообразных, но в отношении степени полимеризации, молекулярной массы и длины цепи различающихся макромолекул, которые были получены посредством полиреакции (полимеризации, полиприсоединения, поликонденсации). С другой стороны, термин включает также производные такой совокупности макромолекул из полиреакций, а именно соединения, которые были получены путем взаимодействия, как, например, присоединение или замещение, функциональных групп к заданным макромолекулам и которые могут быть химически единообразными или химически неоднородными. Далее термин включает также так называемые форполимеры, то есть реакционно-способные олигомерные предполимеры, функциональные группы которых участвуют в структуре макромолекул.
Термин «уретановый полимер» включает все (без исключения) полимеры, полученные так называемым способом диизоцианатного полиприсоединения. Он включает также такие полимеры, которые почти или полностью не содержат уретановых групп. Примерами полиуретановых полимеров являются простые полиэфир-полиуретаны, сложные полиэфир-полиуретаны, простые полиэфир-полимочевины, полимочевины, сложные полиэфир-полимочевины, полиизоцианураты и поликарбодиимиды.
В данном документе термин «силан» или «органосилан» обозначает соединения, которые, с одной стороны, характеризуются, по меньшей мере, одной, обычно двумя или тремя, алкоксигруппами или ацилоксигруппами, непосредственно связанными с атомом кремния через связь Si-O, и с другой стороны, по меньшей мере, одним органическим остатком, непосредственно связанным с атомом кремния через связь Si-С. Силаны такого рода известны специалисту в качестве органоалкоксисиланов или органоацилоксисиланов.
Соответственно, термин «силановая группа» обозначает кремнийсодержащую группу, связанную с органическим остатком силана через связь Si-С. Силаны или их силановые группы характеризуются свойством гидролизоваться при контакте с влагой. При этом образуются органосиланолы, то есть кремнийорганические соединения, содержащие одну или несколько силанольных групп (Si-OH-групп) и, путем последующих реакций конденсации, органосилоксаны, то есть кремнийорганические соединения, содержащие одну или несколько силоксановых групп (Si-O-Si-групп).
Термин «силановые функциональные группы» обозначает соединения, характеризующиеся силановыми группами. «Полимеры с силановыми функциональными группами» сообразно с этим - это полимеры, которые характеризуются, по меньшей мере, одной силановой группой.
В качестве «аминосиланов» или «меркаптосиланов» обозначают органосиланы, органический остаток которых содержит аминогруппу или меркаптогруппу. В качестве «первичных аминосиланов» обозначают аминосиланы, которые характеризуются первичной аминогруппой, а именно NH2-группой, которая связана с органическим остатком. «Вторичными аминосиланами» называют аминосиланы, которые характеризуются вторичной аминогруппой, а именно NH-группой, связанной с двумя органическими остатками.
Под термином «молекулярный вес» в данном документе всегда понимают средний молекулярный вес Mn (среднечисленный молекулярный вес).
Композиция согласно изобретению содержит, по меньшей мере, один полимер P с силановыми функциональными группами, который, в частности, характеризуется концевыми группами формулы (II):
Figure 00000001
где остаток R1 обозначает линейный или разветвленный одновалентный углеводородный остаток с 1-8 С-атомами, в частности метильную или этильную группу.
Остаток R2 обозначает ацильный остаток или линейный или разветвленный одновалентный углеводородный остаток с 1-5 С-атомами, в частности метильную или этильную, или изопропильную группу.
Остаток R3 обозначает линейный или разветвленный двухвалентный углеводородный остаток с 1-12 С-атомами, который, возможно, характеризуется циклической и/или ароматической частью и, возможно, одним или несколькими гетероатомами, в частности одним или несколькими атомами азота.
Индекс a имеет значение 0 или 1, или 2, в частности значение 0.
Внутри силановой группы формулы (II) R1 и R2 соответственно независимо друг от друга обозначают различные остатки. Так, например, возможны также соединения с концевыми группами формулы (II), которые являются этокси-диметоксисилановыми концевыми группами (R2 = метил, R2 = метил, R2 = этил).
В одной из первых форм выполнения полимер P с силановыми функциональными группами представляет собой полиуретановый полимер P1 с силановыми функциональными группами, полученный путем взаимодействия силана, который характеризуется, по меньшей мере, одной группой, реакционно-способной по отношению к изоцианатным группам, с полиуретановым полимером, который характеризуется изоцианатными группами. Это взаимодействие предпочтительно проводят в стехиометрическом соотношении групп, реакционно-способных по отношению к изоцианатным группам, к изоцианатным группам, равном 1:1, или с небольшим избытком групп, реакционно-способных по отношению к изоцианатным группам, так чтобы результирующий полиуретановый полимер P1 с силановыми функциональными группами совершенно не содержал изоцианатных групп.
При взаимодействии силана, который характеризуется, по меньшей мере, одной группой, реакционно-способной по отношению к изоцианатным группам, с полиуретановым полимером, характеризующимся изоцианатными группами, в принципе, если не предпочтительно, силан может быть использован ниже стехиометрического соотношения, так чтобы получился полимер с силановыми функциональными группами, характеризующийся как силановыми, так и изоцианатными группами.
Силан, характеризующийся, по меньшей мере, одной группой, реакционно-способной по отношению к изоцианатным группам, представляет собой, например, меркаптосилан или аминосилан, в частности аминосилан.
Предпочтительно аминосилан представляет собой аминосилан AS формулы (III)
Figure 00000002
причем R1, R2, R3 и a уже были описаны выше, R7 обозначает атом водорода или линейный или разветвленный одновалентный углеводородный остаток с 1-20 С-атомами, который, возможно, характеризуется циклической частью, или остаток формулы (IV).
Figure 00000003
При этом остатки R8 и R9 соответственно независимо друг от друга обозначают атом водорода или остаток из группы, состоящей из -R11, -COOR11 и -CN.
Остаток R10 обозначает атом водорода или остаток из группы, состоящей из -CH2-COOR11, -COOR11, -CONHR11, -CON(R11)2, -CN, -NO2, -PO(OR11)2, -SO2R11 и -SO2OR11.
Остаток R11 обозначает углеводородный остаток с 1-20 С-атомами, возможно характеризующийся, по меньшей мере, одним гетероатомом.
Примерами пригодных аминосиланов AS являются первичные аминосиланы, как 3-аминопропилтриметоксисилан, 3-аминопропилдиметоксиметилсилан; вторичные аминосиланы, как N-бутил-3-аминопропилтриметоксисилан, N-фенил-3-аминопропилтриметоксисилан; продукты присоединения по Михаэлю первичных аминосиланов как 3-аминопропилтриметоксисилан или 3-аминопропилдиметоксиметилсилан к акцепторам Михаэля как акрилонитрил, сложные эфиры акриловой и метакриловой кислот, амиды акриловой или метакриловой кислот, сложные диэфиры малеиновой и фумаровой кислот, сложные диэфиры цитраконовой кислоты и сложные диэфиры итаконовой кислоты, например, сложный диметиловый эфир и сложный диэтиловый эфир N-(3-метоксисилил-пропил)амино-янтарной кислоты; а также аналоги названных аминосиланов с этокси- или изопропокси-группами вместо метокси-групп у кремния. В качестве аминосиланов AS особенно пригодны вторичные аминосиланы, в частности аминосиланы AS, у которых R7 в формуле (III) отличен от H. Предпочтительными являются продукты присоединения по Михаэлю, в частности сложный диэтиловый эфир N-(3-метоксисилил-пропил)амино-янтарной кислоты.
Понятие «акцептор Михаэля» в данном документе обозначает соединения, которые благодаря содержащимся в них двойным связям, активированным посредством электронно-акцепторных остатков, могут вступать с первичными аминогруппами (NH2-группами) в присоединение по Михаэлю по аналогии с нуклеофильными реакциями присоединения (гетероприсоединение по Михаэлю).
В качестве характеризующегося изоцианатными группами полиуретанового полимера для получения полиуретанового полимера P1 с силановыми функциональными группами, пригодны, например, полимеры, которые получены путем взаимодействия, по меньшей мере, одного полиола с, по меньшей мере, одним полиизоцианатом, в частности диизоцианатом. Это взаимодействие может происходить вследствие того, что полиол и полиизоцианат обычным способом, например, при температуре 50-100°С, возможно при совместном использовании пригодных катализаторов, вводят в реакцию, причем полиизоцианат дозируют таким образом, что его изоцианатные группы по отношению к гидроксильным группам полиола находятся в стехиометрическом избытке.
В частности, избыток полиизоцианата выбирают так, что в полученном в результате полиуретановом полимере после взаимодействия всех гидроксильных групп полиола содержание свободных изоцианатных групп находится в количестве 0,1-5 вес.%, предпочтительно 0,1-2,5 вес.%, особенно предпочтительно 0,2-1 вес.%, в расчете на весь полимер.
Возможно полиуретановый полимер может быть получен при совместном использовании пластификаторов, причем используемые пластификаторы не содержат реакционно-способных групп по отношению к изоцианатным группам.
Предпочтительными являются полиуретановые полимеры с указанным содержанием свободных изоцианатных групп, которые получают в результате взаимодействия диизоцианатов с высокомолекулярными диолами в соотношении NCO:OH от 1,5:1 до 2,2:1.
Пригодными полиолами для получения полиуретанового полимера, в частности, являются простые полиэфирполиолы, сложные полиэфирполиолы и поликарбонат-полиолы, а также смеси этих полиолов.
В качестве простых полиэфирполиолов, также называемых полиоксиалкиленполиолами или простыми олигоэфиролами, в частности, пригодны такие, которые являются продуктами полимеризации этиленоксида, 1,2-пропиленоксида, 1,2- или 2,3-бутиленоксида, оксетана, тетрагидрофурана или их смесей, возможно заполимеризованных с помощью стартовой молекулы с двумя или несколькими активными атомами водорода, как, например, вода, аммиак или соединения с несколькими OH- или NH-группами, как, например, 1,2-этандиол, 1,2- и 1,3-пропандиол, неопентилгликоль, диэтиленгликоль, триэтиленгликоль, изомерные дипропиленгликоли и трипропиленгликоли, изомерные бутандиолы, пентандиолы, гександиолы, гептандиолы, октандиолы, нонандиолы, декандиолы, ундекандиолы, 1,3- и 1,4-циклогександиметанол, бисфенол А, гидрированный бисфенол А, 1,1,1-триметилолэтан, 1,1,1-триметилолпропан, глицерин, анилин, а также смеси названных соединений. Могут быть использованы как полиоксиалкиленполиолы, которые характеризуются низкой степенью ненасыщенности (измеренной согласно ASTM D-2849-69 и приведенной в миллиэквивалентах ненасыщенности на грамм полиола (мЭкв/г)), полученные, например, с помощью так называемых двойных металл-цианидных комплексных катализаторов (Double Metal Cyanide, DMC-катализаторы), так и полиоксиалкиленполиолы с высокой степенью ненасыщенности, полученные, например, с помощью анионных катализаторов как NaOH, KOH, CsOH или алкоголяты щелочных металлов.
Особенно пригодными являются полиоксиэтиленполиолы и полиоксипропиленполиолы, в частности полиоксиэтилендиолы, полиоксипропилендиолы, полиоксиэтилентриолы и полиоксипропилентриолы.
В частности, пригодными являются полиоксиалкилендиолы или полиоксиалкилентриолы со степенью ненасыщенности ниже 0,02 мЭкв/г и с молекулярным весом в области от 1000 до 30000 г/моль, а также полиоксиэтилендиолы, полиоксиэтилентриолы, полиоксипропилендиолы и полиоксипропилентриолы с молекулярным весом от 400 до 20000 г/моль.
Также особенно пригодны так называемые полиоксипропиленполиолы с концевыми этиленоксидными группами (“EO-endcapped”). Последние являются специальными полиоксипропиленполиоксиэтиленполиолами, которые получают, например, таким образом, что чистые полиоксипропиленполиолы, в частности, полиоксипропилендиолы и -триолы, после завершения реакции полипропоксилирования далее алкоксилируют этиленоксидом, и вследствие этого характеризуются первичными гидроксильными группами. В этом случае предпочтительными являются полиоксипропиленполиоксиэтилендиолы и полиоксипропиленполиоксиэтилентриолы.
Далее, пригодными являются полибутадиенполиолы, терминированные гидроксильными группами, как, например, такие, которые получают путем полимеризации 1,3-бутадиена и аллилового спирта или путем окисления полибутадиена, а также их продукты гидрирования.
Далее, пригодными являются простые полиэфирполиолы, привитые стирол-акрилонитрилом, например, коммерчески доступные под торговой маркой Lupranol® от фирмы Elastogran GmbH, Германия.
В качестве сложных полиэфирполиолов, в частности, пригодны сложные полиэфиры, которые имеют, по меньшей мере, две гидроксильные группы и получаются известными способами, в частности, поликонденсацией гидроксикарбоновых кислот или поликонденсацией алифатических и/или ароматических поликарбоновых кислот с двух- или многоосновными спиртами.
В частности, пригодными являются сложные полиэфирполиолы, которые получены из двух- - трехосновных спиртов, как, например, 1,2-этандиол, диэтиленгликоль, 1,2-пропандиол, дипропиленгликоль, 1,4-бутандиол, 1,5-пентандиол, 1,6-гександиол, неопентилгликоль, глицерин, 1,1,1-триметилолпропан или смеси вышеназванных спиртов с органическими дикарбоновыми кислотами или их ангидридами или сложными эфирами как, например, янтарная кислота, глутаровая кислота, адипиновая кислота, триметиладипиновая кислота, пробковая кислота, азелаиновая кислота, себациновая кислота, додекандикарбоновая кислота, малеиновая кислота, фумаровая кислота, димеры жирных кислот, фталевая кислота, ангидрид фталевой кислоты, изофталевая кислота, терефталевая кислота, диметилтерефталат, гексагидрофталевая кислота, тримеллитовая кислота и ангидрид тримеллитовой кислоты или смеси вышеназванных кислот, а также сложные полиэфирполиолы из лактонов как, например, ε-капролактон.
Особенно пригодными являются сложные полиэфирдиолы, в частности такие, которые получены из адипиновой кислоты, азелаиновой кислоты, себациновой кислоты, додекандикарбоновой кислоты, димеров жирных кислот, фталевой кислоты, изофталевой кислоты и терефталевой кислоты в качестве дикарбоновых кислот или из лактонов как, например, ε-капролактон и из этиленгликоля, диэтиленгликоля, неопентилгликоля, 1,4-бутандиола, 1,6-гександиола, димеров жирных диолов и 1,4-циклогександиметанола в качестве двухосновных спиртов.
В качестве поликарбонатполиолов, в частности, пригодны те, которые доступны вследствие взаимодействия, например, выше названных, используемых для синтеза сложных полиэфирполиолов, спиртов с диалкилкарбонатами такими, как диметилкарбонат, диарилкарбонатами такими, как дифенилкарбонат или фосгеном. Особенно пригодны поликарбонатдиолы, в частности аморфные поликарбонатдиолы.
Следующими пригодными полиолами являются поли(мет)акрилатполиолы.
Далее, пригодными являются полигидроксифункциональные жиры и масла, например, природные жиры и масла, в частности касторовое масло, или полученные путем химического модифицирования природных жиров и масел, так называемые олеохимические полиолы, например, сложные эпоксиполиэфиры или простые эпоксиполиэфиры, полученные путем эпоксидирования ненасыщенных масел и последующего раскрытия цикла с карбоновыми кислотами или спиртами, или полиолы, полученные путем гидроформилирования и гидрирования ненасыщенных масел. Далее, пригодными являются полиолы, которые получают из природных жиров и масел путем процессов разложения как алкоголиз или озонолиз и последующего химического соединения, например, посредством переэтерификации или димеризации, которыми получают выделенные таким образом продукты разложения или производные. Пригодными продуктами разложения природных жиров и масел, в частности являются жирные кислоты и жирные спирты, а также сложные эфиры жирных кислот, в частности сложные метиловые эфиры (FAME), которые, например, путем гидроформилирования и гидрирования могут быть преобразованы до сложных эфиров гидроксижирных кислот.
Также другими пригодными полиуглеводородными полиолами, также называемыми олигогидрокарбонолами, являются, например, полигидроксифункциональные сополимеры этилена, пропилена, этилен-бутилена или этилен-пропилен-диенов, которые производятся, например, фирмой Kraton Polymers, США, или полигидроксифункциональные сополимеры диенов, как 1,3-бутадиен или смесей диенов и виниловых мономеров как стирол, акрилонитрил или изобутилен, или полигидроксифункциональные полибутадиенполиолы, например, такие, которые получают сополимеризацией 1,3-бутадиена и аллилового спирта и также могут быть гидрированы.
Далее, пригодными являются полигидроксифункциональные сополимеры акрилонитрила и бутадиена, которые могут быть получены, например, из эпоксидов или аминоспиртов и карбоксил-терминированных сополимеров акрилонитрила и бутадиена, которые коммерчески доступны под названием Hypro® (ранее Hycar®) CTBN от фирмы Emerald Performance Materials, LLC, США.
Эти указанные полиолы предпочтительно характеризуются средним молекулярным весом 250-30000 г/моль, в частности 1000-30000 г/моль, и средней OH-функциональностью в области 1,6-3.
Особенно предпочтительными полиолами являются сложные и простые полиэфирполиолы, в частности полиоксиэтиленполиол, полиоксипропиленполиол и полиоксипропиленполиоксиэтиленполиол, предпочтительно полиоксиэтилендиол, полиоксипропилендиол, полиоксиэтилентриол, полиоксипропилентриол, полиоксипропиленполиоксиэтилендиол и полиоксипропиленполиоксиэтилентриол.
Дополнительно к этим указанным полиолам, при получении полиуретанового полимера, характеризующегося концевыми (терминальными) изоцианатными группами, могут совместно использоваться маленькие количества низкомолекулярных двух- и многоосновных спиртов, как, например, 1,2- и 1,3-пропандиол, неопентилгликоль, диэтиленгликоль, триэтиленгликоль, изомерные дипропиленгликоли и трипропиленгликоли, изомерные бутандиолы, пентандиолы, гександиолы, гептандиолы, октандиолы, нонандиолы, декандиолы, ундекандиолы, 1,3- и 1,4-циклогександиметанол, гидрированный бисфенол А, димерные жирные спирты, 1,1,1-триметилолэтан, 1,1,1-триметилолпропан, глицерин, пентаэритрит, спирты сахаров как ксилит, сорбит или маннит, сахара как сахароза, другие многоосновные спирты, низкомолекулярные продукты алкоксилирования вышеназванных двух- и многоосновных спиртов, а также смеси вышеназванных спиртов.
В качестве полиизоцианатов для получения полиуретанового полимера могут быть использованы коммерчески доступные алифатические, циклоалифатические или ароматические полиизоцианаты, в частности диизоцианаты.
Примерами этого являются диизоцианаты, изоцианатные группы которых связаны, соответственно, с алифатическим, циклоалифатическим или арилалифатическим С-атомом, также называемые «алифатические диизоцианаты», как 1,6-гексаметилендиизоцианат (HDI), 2-метилпентаметилен-1,5-диизоцианат, 2,2,4- и 2,4,4-триметил-1,6-гексаметилендиизоцианат (TMDI), 1,12-додекаметилен-диизоцианат, лизин-диизоцианат и диизоцианат простого эфира лизина, циклогексан-1,3-диизоцианат, циклогексан-1,4-диизоцианат, 1-изоцианато-3,3,5-триметил-5-изоцианатометил-циклогексан (= изофорондиизоцианат или IPDI), пергидро-2,4'-дифенилметан-диизоцианат и пергидро-4,4'-дифенилметандиизоцианат, 1,4-диизоцианато-2,2,6-триметилциклогексан (TMCDI), 1,3- и 1,4-бис-(изоцианатометил)-циклогексан, м- и п-ксилилендиизоцианат (m- и p-XDI), м- и п-тетраметил-1,3-ксилилендиизоцианат, м- и п-тетраметил-1,4-ксилилендиизоцианат, бис-(1-изоцианато-1-метилэтил)-нафталин; также диизоцианаты, изоцианатные группы которых связаны, соответственно, с ароматическим С-атомом, также называемые «ароматические диизоцианаты», как 2,4- и 2,6-толуилендиизоцианат (TDI), 4,4'-, 2,4'- и 2,2'-дифенилметандиизоцианат (MDI), 1,3- и 1,4-фенилендиизоцианат, 2,3,5,6-тетраметил-1,4-диизоцианатобензол, нафталин-1,5-диизоцианат (NDI), 3,3'-диметил-4,4'-диизоцианатодифенил (TODI); олигомеры и полимеры вышеназванных изоцианатов, а также любые смеси вышеназванных изоцианатов.
Например, пригодными являются полимеры P1 с силановыми функциональными группами, коммерчески доступные под торговыми названиями Polymer ST, например, Polymer ST50, от фирмы Hanse Chemie AG, Германия, а также под торговым названием Desmoseal® от фирмы Bayer Material Science AG, Германия.
Полимер P с силановыми функциональными группами во второй форме выполнения является полиуретановым полимером P2 с силановыми функциональными группами, полученным путем взаимодействия изоцианатосилана IS с полимером, который по отношению к изоцианатным группам характеризуется реакционно-способными функциональными концевыми группами, в частности гидроксильными группами, меркаптогруппами и/или аминогруппами. Это взаимодействие происходит в стехиометрическом соотношении изоцианатных групп, к функциональным концевым группам, реакционно-способным по отношению к изоцианатным группам, равном 1:1, или с небольшим избытком функциональных концевых групп, реакционно-способных по отношению к изоцианатным группам, например, при температуре 20-100°С, возможно, при совместном использовании катализаторов.
В качестве изоцианатосилана IS пригодными являются соединения формулы (V)
Figure 00000004
причем R1, R2, R3 и a уже были описаны выше.
Примерами пригодных изоцианатосиланов IS формулы (V) являются изоцианатометилтриметоксисилан, изоцианатометилдиметоксиметилсилан, 3-изоцианатопропилтриметоксисилан, 3-изоцианатопропилдиметоксиметилсилан и их аналоги с этокси- или изопропокси-группами вместо метокси-групп у кремния.
Предпочтительно полимер в качестве функциональных концевых групп, реакционно-способных по отношению к изоцианатным группам, характеризуется гидроксильными группами.
В качестве полимеров, характеризующихся гидроксильными группами, пригодны, с одной стороны, уже названные высокомолекулярные полиоксиалкиленполиолы, предпочтительно полиоксипропилендиолы со степенью ненасыщенности ниже 0,02 мЭкв/г и с молекулярным весом в области от 4000 до 30000 г/моль, в частности, таковые с молекулярным весом в области от 8000 до 30000 г/моль.
С другой стороны, для взаимодействия с изоцианатосиланами IS формулы (V) пригодны также полиуретановые полимеры, характеризующиеся гидроксильными группами, в частности концевыми гидроксильными группами. Такие полиуретановые полимеры получены путем взаимодействия, по меньшей мере, одного полиизоцианата с, по меньшей мере, одним полиолом. Это взаимодействие может происходить вследствие того, что полиол и полиизоцианат обычным способом, например, при температуре 50-100°С, возможно при совместном использовании пригодных катализаторов, вводят в реакцию, причем полиол дозируют таким образом, что его гидроксильные группы по отношению к изоцианатным группам полиизоцианата находятся в стехиометрическом избытке. Предпочтительно соотношение гидроксильных групп к изоцианатным группам составляет значение от 1,3:1 до 4:1, в частности от 1,8:1 до 3:1.
Возможно полиуретановый полимер может быть получен при совместном использовании пластификаторов, причем используемые пластификаторы не содержат реакционно-способных групп по отношению к изоцианатным группам.
Для этого взаимодействия пригодны такие полиолы и полиизоцианаты, которые уже были упомянуты в качестве пригодных для получения полиуретанового полимера, характеризующегося изоцианатными группами, который используют для получения полиуретанового полимера P1 с силановыми функциональными группами.
Например, пригодными полимерами P2 с силановыми функциональными группами являются коммерчески доступные под торговыми названиями SPUR+® 1010LM, 1015LM и 1050MM от фирмы Momentive Performance Materials Inc., США, а также под торговыми названиями Geniosil® STP-E15, STP-10 и STP-E35, от фирмы Wacker AG, Германия.
В третьей форме выполнения полимер P с силановыми функциональными группами является полимером P3 с силановыми функциональными группами, который получен путем реакции гидросилилирования полимеров с концевыми двойными связями, например, поли(мет)акрилатов или простых полиэфиров, в частности аллилтерминированных полиоксиалкиленовых полимеров, описанных, например, в патентах США 3971751 и США 6207766, описание которых включено вместе с этим.
Например, пригодными полимерами P3 с силановыми функциональными группами являются коммерчески доступные под торговыми названиями MS-Polymer® S203(H), S303(H), S227, S810, MA903 и S943, Silyl® SAX220, SAX350, SAX400 и SAX725, Silyl® SAT350 и SAT400, а также XMAP® SA100S и SA310S от фирмы Kaneka Corp., Япония, а также под торговыми названиями Excestar® S2410, S2420, S3430, S3630, W2450 MSX931 от фирмы Asahi Glass Co, Ltd., Япония.
Предпочтительно для полимеров P с силановыми функциональными группами речь идет о полимере P1 или P2 с силановыми функциональными группами. По отношению к полимеру P3 с силановыми функциональными группами они имеют преимущество в том, что они проще, и поэтому экономичнее в получении.
Обычно полимер P с силановыми функциональными группами присутствует в количестве 10-80 вес.%, в частности в количестве 15-70 вес.%, предпочтительно 20-40 вес.%, в расчете на всю композицию.
Далее, композиция согласно изобретению включает 20-60 вес.%, в частности 30-55 вес.%, предпочтительно 40-50 вес.% гидроксида алюминия или гидроксида магния или их смеси. В большинстве случаев композиция согласно изобретению предпочтительно включает гидроксид алюминия.
Гидроксид алюминия и/или гидроксид магния, в частности, находятся в форме порошка, причем порошок предпочтительно имеет размер зерен от 0,1 до 100 мкм.
Кроме гидроксида алюминия и/или гидроксида магния композиция согласно изобретению может дополнительно содержать другие наполнители, которые оказывают влияние как на реологические свойства неотвержденной композиции, так и на механические свойства и качество поверхности отвержденной композиции. Следующими пригодными наполнителями являются неорганические и органические наполнители, например, природные размельченные или осажденные карбонаты кальция, которые, возможно, покрыты оболочкой из жирных кислот, в частности стеариновой кислоты, сульфат бария (BaSO4, также называемый барит или тяжелый шпат), кальцинированный каолин, кремниевые кислоты, в частности высокодисперсные кремниевые кислоты из процессов пиролиза, порошок ПВС или полые шары. Предпочтительно композиция согласно изобретению содержит в качестве дополнительного наполнителя покрытый оболочкой карбонат кальция.
Пригодное количество дополнительных наполнителей находится, например, в области от 1 до 15 вес.%, в частности 2-10 вес.%, предпочтительно 3-8 вес.% в расчете на всю композицию.
Далее, предпочтительно композиция содержит фосфорное соединение формулы (I)
Figure 00000005
причем или
остаток R12 обозначает остаток формулы -OR15;
остаток R15 обозначает линейный или разветвленный одновалентный углеводородный остаток с 1-18 С-атомами, который, возможно, характеризуется одним или несколькими гетероатомами и, возможно, одной или несколькими кратными С-С-связями и/или, возможно, циклоалифатической и/или ароматической частью;
остаток R13 обозначает атом водорода или остаток R14;
остаток R14 обозначает остаток формулы -OR16;
остаток R16 обозначает атом водорода или линейный или разветвленный одновалентный углеводородный остаток с 1-18 С-атомами, который, возможно, характеризуется одним или несколькими гетероатомами и, возможно, одной или несколькими кратными С-С-связями и/или, возможно, циклоалифатической и/или ароматической частью; и
индекс m имеет значение 0, 1 или 2;
или причем
все остатки R12, R13 и R14 обозначают остатки формулы -O-NH4 +; и
индекс m имеет значение 0-1000, в частности 100-1000.
Фосфорное соединение формулы (I) характеризуется в композиции согласно соединению как пластифицирующими свойствами, так и свойствами, не поддерживающими горение (антипирены). В качестве антипиренов фосфорные соединения формулы (I) характеризуются преимуществом, что они при горении образуют на поверхности защитный слой посредством обугливания.
Фосфорные соединения формулы (I), у которых все остатки R12, R13 и R14 обозначают остатки формулы -O-NH4 +, далее имеют преимущество в том, что они при горении отщепляют аммиак, который в газообразном состоянии вытесняет кислород.
Пригодными фосфорными соединениями формулы (I) являются, например, соединения, выбранные из группы, включающей триэтилфосфат, трикрезилфосфат, трифенилфосфат, дифенилкрезилфосфат, изодецилдифенилфосфат, трис(1,3-дихлор-2-пропил)фосфат, трис(2-хлорэтил)фосфат, трис(2-этилгексил)фосфат, трис(хлоризопропил)фосфат, трис(хлорпропил)фосфат, изопропилированный трифенилфосфат, моно-, бис- и трис(изопропилфенил)фосфаты, различающиеся степенью изопропилирования, резорцинол-бис(дифенилфосфат), бисфенол-А-бис(дифенилфосфат) и полифосфаты аммония.
Предпочтительно в фосфорном соединении формулы (I) остатки R12, R13 и R14 обозначают соответственно линейные или разветвленные одновалентные углеводородные остатки с 1-18, в частности с 4-16, предпочтительно с 6-12 С-атомами, и m имеет значение 0. Подобные фосфорные соединения формулы (I) являются предпочтительными, так как они по сравнению с другими общепринятыми огнезащитными средствами не содержат галогенированных органических групп и поэтому предпочтительны в экологическом и токсилогическом отношении.
Например, пригодными являются фосфорные соединения формулы (I), коммерчески доступные под торговыми названиями Disflamoll® DPK, Disflamoll® TOF, Levagard® TEP, Disflamoll® TKP, Disflamoll® TP от фирмы Lanxess AG, Германия, под торговым названием Santicizer® 148 от фирмы Ferro Corporation, США, или под торговым названием Antiblaze® PI от фирмы Albemarle Corporation, США.
Доля фосфорного соединения формулы (I) предпочтительно составляет 5-50 вес.%, в частности 5-30 вес.%, предпочтительно 7-15 вес.% в расчете на всю композицию.
Далее, композиция согласно изобретению может содержать, по меньшей мере, один органосилан, органический остаток которого характеризуется, по меньшей мере, одной функциональной группой. В качестве функциональной группы пригодна предпочтительно, по меньшей мере, одна эпокси-, сложноэфирная (мет)акриловая, амино-, меркапто-, ангидридная, мочевинная или винильная группа. Далее пригодны аддукты вышеназванных силанов с первичными аминосиланами.
В частности, такого рода органосиланы представляют собой аминосиланы, которые были ранее описаны в качестве аминосиланов AS формулы (III), меркаптосиланы как 3-меркаптопропилтриметоксисилан, эпоксисиланы как 3-глицидоксипропилтриметоксисилан или подобные.
В большинстве случаев предпочтителен органосилан, органический остаток которого, по меньшей мере, характеризуется одной функциональной группой аминофункционального органосилана, также называемый аминосиланом. В большинстве случаев предпочтительные аминосиланы описаны выше в качестве аминосиланов AS формулы (III).
Доля органосилана, органический остаток которого, по меньшей мере, характеризуется одной функциональной группой, составляет предпочтительно 0,5-15 вес.%, в частности 1-10 вес.%, предпочтительно 2-5 вес.% в расчете на всю композицию.
Описанные здесь подобные органосиланы могут использоваться для различных целей в композиции согласно изобретению. Например, органосиланы могут функционировать в качестве реактивных разбавителей, которые при отверждении композиции, в частности посредством реакции с силановыми группами, связываются в полимерные матрицы. Далее, они могут использоваться в качестве обрывателей цепей при сшивании или в качестве осушителей.
Кроме того, использование таких соединений приводит к улучшению адгезии композиции согласно изобретению на большом числе подложек, вследствие чего органосиланы также характеризуются функцией промотора адгезии.
Далее, композиция согласно изобретению включает, по меньшей мере, один катализатор для сшивания полимера P с силановыми функциональными группами. Пригодными катализаторами являются, например, металлсодержащие катализаторы в форме соединений органоолова как дибутилоловодилаурат и дибутилоловодиацетилацетонат, висмуторганические соединения или комплексы висмута, титановые катализаторы и соединения, содержащие аминогруппы, например, 1,4-диазабицикло[2.2.2]октан и 2,2'-диморфолинодиэтиловый (простой) эфир, а также смеси названных катализаторов.
Доля катализатора составляет предпочтительно 0,001-5 вес.%, в частности 0,01-3 вес.%, предпочтительно 0,01-<0,5 вес.%, наиболее предпочтительно 0,01-0,1 вес.% в расчете на всю композицию.
При этом количество используемого катализатора кроме прочего зависит от используемого полимера P с силановыми функциональными группами. Если для полимера P с силановыми функциональными группами речь идет о полимере P1 или P2 с силановыми функциональными группами, то используют меньшее количество катализатора, чем если в качестве полимера P с силановыми функциональными группами имеют в виду полимер P3 с силановыми функциональными группами. Меньшее количество катализатора является особенным токсикологическим преимуществом.
Далее, композиция согласно изобретению может дополнительно включать другие компоненты. Например, такого рода компоненты представляют собой дополнительные пластификаторы как сложные эфиры органических карбоновых кислот или их ангидриды, как фталаты, например, диоктилфталат, диизононилфталат или диизодецилфталат, адипинаты, например, диоктиладипинат, азелаинаты и себацинаты, полиолы, например, полиоксиалкиленполиолы или сложные полиэфир-полиолы, органические сложные эфиры фосфорной и сульфоновой кислот или полибутены; растворители, волокна, например, стекловолокно, углеродное волокно, металлические волокна, керамические волокна или полимерные волокна как полиамидные волокна или полиэтиленовые волокна; красители, пигменты; модификаторы реологии как загустители или тиксотропные средства, например, соединения мочевины такого рода, как они описаны в качестве тиксотропных средств (“Thixotropy endowning agent”) в международной заявке WO 02/48228 А2 на стр.9-11, полиамидные воски, бентониты или пирогенные кремниевые кислоты; сшиватели, например, силанфункциональные олиго- и полимеры; далее осушители, например, α-функциональные силаны как N-(силил-метил)-O-метил-карбаматы, в частности N-(метилдиметоксисилил-метил)-O-метил-карбамат, (метакрилоксиметил)силаны, метоксиметилсиланы, N-фенил-, N-циклогексил- и N-алкилсиланы, сложный эфир ортомуравьиной кислоты, оксид кальция или молекулярные сита; стабилизаторы, например, против тепла, света и УФ-излучения; поверхностно-активные вещества как смачивающие агенты, средства, способствующие растеканию, средства для вентиляции или пеногасители; биоциды как альгициды, фунгициды или вещества, замедляющие рост грибов; а также другие вещества, обычно используемые во влагоотверждаемых композициях.
Предпочтительно все указанные компоненты, возможно присутствующие в композиции, выбирать таким образом, чтобы присутствие такого компонента не оказывало негативного влияния на стабильность композиции при хранении, то есть, чтобы свойства композиции, в частности свойства при употреблении и свойства при отверждении не изменялись или изменялись лишь незначительно. Это обусловливает, чтобы реакции, ведущие к химическому отверждению описанной композиции, в частности силановых групп, не наблюдались в значимом масштабе во время хранения. Поэтому, в частности, полезно, чтобы названные компоненты не содержали или, в крайнем случае, содержали только следы воды и не выделяли бы ее при хранении. Поэтому рационально было бы химически или физически осушать компоненты перед примешиванием в композицию.
Композиция согласно изобретению в своем исходном состоянии, то есть перед использованием, характеризуется вязкостью 500-20000 мПа·с, измеренной согласно DIN 53018 при температуре 20°С. Вязкость измеряют при скорости сдвига 10 с-1 и 100 с-1. В частности, композиция согласно изобретению характеризуется вязкостью 2000-15000 мПа·с, предпочтительно 4000-10000 мПа·с. В частности, композиция согласно изобретению характеризуется данной вязкостью при скорости сдвига 10 с-1.
Вышеописанную композицию предпочтительно получают и хранят при исключении влаги. Обычно композиция стабильна при хранении, то есть при исключении влаги в пригодной упаковке или расположении, например, в бочке, мешке или картуше она хранится свыше нескольких месяцев вплоть до года и дольше, без изменения своих потребительских свойств или свойств после отверждения в масштабах, существенных для употребления.
При нанесении описанной композиции на подложку силановые группы полимера приходят в контакт с влагой. Силановые группы имеют свойство гидролизоваться при контакте с влагой. При этом образуются органосиланолы и, путем последующих реакций конденсации, органосилоксаны. В результате этих реакций, которые могут ускоряться с помощью использования катализаторов, композиция в заключение отверждается. Этот процесс также называют сшиванием.
Вода, необходимая для отверждения, или может быть взята из воздуха (атмосферная влага), или ранее описанную композицию могут приводить в контакт с компонентами, содержащими воду, например, путем намазывания, например, с полирующим средством, или путем разбрызгивания, или в композицию при нанесении можно добавлять содержащий воду компонент, например, в форме водосодержащей пасты, которую примешивают, например, вручную или статичным смесителем. При отверждении посредством атмосферной влаги композиция отверждается по направлению снаружи внутрь. Скорость отверждения при этом определяется различными факторами, как, например, скорость диффузии воды, температура и влажность окружающей среды и, как правило, замедляется с распространением отверждения.
Далее, данное изобретение включает применение выше описанной композиции в качестве пригодной к употреблению жидкой пленки, в частности для герметизации сооружений.
Герметизация сооружений с помощью композиции согласно изобретению обычно происходит против метеорологических воздействий, как дождь, снег, град или ветер, против влияния окружающей среды, как холод, жара, солнечное излучение или вода при наводнении, против влияния грунта, как влажность, рост растений или прорастание, а также против влияния, обусловленного человеком и животными, например, огня. Естественно, подобная герметизация защищает не только от проникновения нежелательных или неблагоприятных эффектов в строения, но и от утечки таковых наружу. Например, это имеет место в случае промышленных сооружений, где пользуются веществами, которые не должны находиться в окружающей среде.
Сооружениями здесь считаются сооружения в следующем смысле: надземные и подземные сооружения, например, здания, крыши, балконы, террасы, стены, полы, потолки, (кирпичная или каменная) кладка, фундаменты, сырые камеры, места (например, в кафе) под открытым небом, мосты, мосты для пешеходов, шоссе, взлетно-посадочные полосы, туннели, штольни и подобное.
Далее, данное изобретение касается способа получения пленки для герметизации подложки, включающего стадии:
(i) изготовление композиции согласно вышеприведенному описанию;
(ii) нанесение композиции в жидком виде на герметизируемую подложку;
(iii) отверждение нанесенной композиции посредством влаги для образования пленки.
При нанесении композиции согласно изобретению ее, в частности, наносят на подложку с помощью ролика, кисти, шпателя, валика, ракли, резинового шибера или посредством распылителя; в частности с помощью безвоздушного распылителя.
При этом пригодными подложками, в частности, являются такие, которые выбраны из группы, включающей бетон, строительный раствор, кирпич, черепицу, гипс, природный камень как гранит или мрамор, стекло, стеклокерамику, металл или сплав, древесину, полимеры и лак. Далее, пригодными подложками являются, например, изоляционные материалы, которые часто используются на крышах, в частности стекловата, каменная вата, стиропор, битумные материалы, мембраны из ПВХ и SPO (SPO=эластичные полиолефины).
При этом композиция может наноситься в один слой или многослойно. В частности, композицию наносят многослойно. Если композицию наносят многослойно, то нанесение второго слоя может происходить непосредственно после нанесения первого слоя, или только после частичного или полного отверждения первого слоя. Это действительно также для всех возможных последующих слоев.
Далее, в способе получения пленки, на и/или под одним слоем композиции, и/или между слоями композиции при многослойном нанесении, дополнительно может быть использован поверхностный материал.
При этом этот поверхностный материал может сам быть пленкой, например, из полимера как ПВХ или подобного. Далее, поверхностный материал может быть волокнистым материалом, как, например, таковые из высокопрочных волокон как стекловолокно, углеродное волокно, металлические волокна и керамические волокна, или волокнистым материалом из полимерных волокон, например, из текстильных волокон. Предпочтительно используют волокнистый материал из флиса (нетканого материала).
Далее, изобретение касается пленки, полученной вышеописанным способом путем реакции композиции согласно изобретению с водой, в частности в форме атмосферной влаги.
Примеры
Далее приведены примеры выполнения, которые должны ближе познакомить с описанным изобретением. Разумеется, изобретение не ограничивается этими описанными примерами выполнения.
Способы тестирования
Вязкость определяли по образцу DIN 53018 при температуре 20°С и скорости сдвига 10 с-1 и 100 с-1. Композиции, которые характеризуются вязкостью <500 мПа·с или >20000 мПа·с, считали непригодными для получения жидких пленок.
Предел прочности при растяжении и относительное удлинение при разрыве определяли согласно DIN EN 53504 (скорость растяжения: 100 мм/мин) у пленок с толщиной слоя 1 мм, отвержденных в течение 7 дней при 23°С (комнатная температура, «КТ») и 50% относительной влажности воздуха.
Твердость по Шору А определяли согласно DIN 53505.
Свойства при горении определяли тем, что испытуемый образец с размерами 15×40×1 мм помещали в жестяной крышке в пламя бунзеновской горелки соответственно на 10 секунд. Испытуемый образец, который после обработки пламенем сам не горел, помещали на следующие 10 секунд в пламя бунзеновской горелки. Опыт продолжали до тех пор, пока проба в дальнейшем горела вне пламени бунзеновской горелки, однако максимально пять раз. Между обработками пламенем пробы соответственно на 10 секунд вынимали из пламени и оставляли на воздухе. Для анализа определяли число циклов обработки пламенем вплоть до воспламенения. Далее поведение при горении определяли качественно. Оценку результатов теста осуществляли следующим образом:
Отрицательно (“-”) - проба горит далее после двух циклов; или проба не является самозатухающей, т.е. она сгорает.
Положительно (“+”) - проба горит не раньше чем после трех циклов; и проба является самозатухающей.
Очень положительно (“++”) - проба не горит или горит только после пяти циклов; и проба является самозатухающей.
Композиции, которые были оценены отрицательно, считались не пригодными для получения жидких пленок.
Адгезию измеряли таким образом, что у изготовленных испытуемых образцов флис, который был включен в покрытие, отрывали от подложки. Покрытия, у которых адгезию оценивали отрицательно, отрывались от подложки без затраты энергии и характеризовались на всей поверхности чистыми участками с нарушением адгезии. Для покрытий с положительной оценкой адгезии несомненно была необходима затрата энергии, чтобы оторвать флис от подложки. При этом возникали когезионные нарушения в покрытии под флисом.
Получение полиуретанового полимера P1 с силановыми функциональными группами
В атмосфере азота при сильном перемешивании нагревали 1000 г полиола Acclaim® 12200 (Bayer MaterialScience AG, Германия; полиоксипропилендиол с низким содержанием перманганата калия (low monol); OH-число 11,0 мг KOH/г; содержание воды около 0,02 вес.%), 45,88 г изофорондиизоцианата (IPDI; Vestanat® IPDI, Evonik Degussa GmbH, Германия), 122 г 2,2,4-триметил-1,3-пентадиолдиизобутирата (Eastman TXIB, Eastman Chemical Company, США) и 0,14 г ди-н-бутил-оловодилаурата (Metatin® K 712, Acima AG, Швейцария) до 90°C и оставляли при этой температуре. Через один час времени реакции достигали содержания свободных изоцианатных групп, определенного посредством титрования, 0,7 вес.%. Затем прибавляли в реакционную смесь 66,27 г сложного диэтилового эфира N-(3-триметоксисилил-пропил)амино-янтарной кислоты и перемешивали далее в течение последующих 2-3 часов при 90°C, пока больше не оставалось свободного изоцианата, что определяли посредством ИК-спектроскопии (2275-2230см-1). Продукт охлаждали до комнатной температуры (23°C) и хранили при исключении влаги (теоретическое содержание полимера = 90,0%).
Диэтиловый эфир N-(3-триметоксисилил-пропил)амино-янтарной кислоты был получен следующим образом: загружали 51,0 г 3-аминопропил-триметоксисилана (Silquest® A-1110, Momentive Performance Materials Inc., США). При перемешивании при комнатной температуре медленно добавляли 49,0 г сложного диэтилового эфира малеиновой кислоты (Fluka Chemie GmbH, Швейцария), и смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 2 часов.
Получение композиций покрытия 1-3 и Ср1 - Ср4
Согласно весовым долям, приведенным в таблице 1, в 1 л металлический сосуд при перемешивании подавали полиуретановый полимер P1 с силановыми функциональными группами, трис(2-этилгексил)фосфат (Disflamoll® TOF), 2,2,4-триметил-1,3-пентадиолдиизобутират и триметокси-винилсилан (Silquest® A-171, Momentive Performance Materials Inc., США). Затем диспергировали гидроксид алюминия (ATH; Apyral® 16, Nabaltec AG, Германия), поднимали температуру до 50°C. Затем добавляли 3-(2-аминоэтил)аминопропилтриметоксисилан (Silquest® A-1120, Momentive Performance Materials Inc., США) и ди-н-бутил-оловодилаурат (DBTL, Metatin® K 712, Acima AG, Швейцария). Затем смесь 5 минут перемешивали под вакуумом. Готовый продукт хранили при исключении влаги.
Получение испытуемых образцов
В большую форму 23×30 см подавали соответственно 100 г композиции покрытия и отверждали при 23°C и 50% относительной влажности в течение 7 дней. Результаты приведены в таблице 1 и приложении 1.
Таблица 1
Композиции 1-3 и примеры сравнения Ср1-Ср4, а также результаты
  1 2 3 Ср1 Ср2 Ср3 Ср4
P1 28 28 25 37,4 37,5 37,4 28
Disflamoll®TOF 10 10 25,54 10     10
TXIB 9,9 9,9     9,9   9,9
Silquest® A-171 1,8 1,8 1,8 1,8 1,8 1,8 1,8
Apyral® 16 43,34 48,64 41 43,34 43,34 53,34  
Мел 5,3   5 5,3 5,3 5,3 47,64
Silquest®A-1120 1,6 1,6 1,6 2,1 2,1 2,1 1,6
DBTL 0,06 0,06 0,06 0,06 0,06 0,06 0,06
Вязкость [Па∙с] Скорость сдвига
10 с-1 		13 12 6 43 46 265 76
Вязкость [Па∙с] Скорость сдвига
10 с-1 		11 11 5 36 38 н.о. 13
Предел прочности при растяжении [МПа] 2,3 3,3 2,6 3,4 3,8 5,7 3,1
Относительное удлинение при разрыве
[%]		 111 143 155 114 120 94 196
твердость по Шору A 46 40 31 50 53 70 50
Свойства при горении + + ++ + - + -
н.о.: не определима.
Получение композиций покрытия 4, а также Ср5-Ср8
Композиции покрытия 4, а также Ср5-Ср8 были изготовлены согласно весовым долям, приведенным в таблице 2 по аналогии с вышеописанными композициями покрытий.
Получение испытуемых образцов
На различные подложки согласно таблице 2, которые перед этим были обезжирены этанолом, соответственно наносили композицию покрытия в количестве 1 кг/м2 и равномерно распределяли. Затем флис (Sikalastic® 120 Gewebe (100% Polyester Cross; 120 г/см2), полученный от Sika Deutschland GmbH) наслаивали на покрытие и еще раз соответственно покрывали композицией покрытия в количестве 1 кг/м2. Подложки отверждали при 23°C и 50% относительной влажности в течение 7 дней.
Таблица 2
Композиция 4 и сравнительные примеры Ср5-Ср8, а также результаты
  4 Ср5 Ср6 Ср7 Ср8
P1 27        
Desmodur® XP2599а)   27 27 27 27
Disflamoll® TOF 10 10 10 10 10
TXIB 9,9 9,9 9,9 9,9 9,9
Silquest® A-171 1,8        
Silquest® A-1120 1,6   1,6    
Silquest® A-178       1,6 0,3
Apyral® 16 47,64 47,64 47,64 47,64 47,64
DBTL 0,06 0,06 0,06 0,06 0,06
Incozol® HPb)   4,36 4 36 4,36 4,36
Адгезия на:          
Алюминий да нет н.о. нет нет
Сталь да нет н.о. нет нет
Оцинкованная сталь да нет н.о. нет нет
Медь да нет н.о. нет нет
Стекло да нет н.о. да нет
a) NCO-терминированный полиуретан, полученный от Bayer MaterialScience AG, Германия;
b) коммерчески доступный от Sika Schweiz AG;
н.о.: не определимо; Ср6 застывал при добавке Silquest® A-1120.
Приложение1
Figure 00000006

Claims (15)

  2. 1. Композиция, содержащая
    а) по меньшей мере, один полимер P с силановыми функциональными группами; и
    b) 20-60 вес.% гидроксида алюминия или гидроксида магния или их смеси;
    отличающаяся тем, что композиция характеризуется вязкостью 500-20000 мПа·с, измеренной согласно DIN 53018 при температуре 20°С.
  3. 2. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что композиция дополнительно содержит по меньшей мере одно фосфорное соединение формулы (I)
    Figure 00000005

    где
    остаток R12 обозначает остаток формулы -OR15;
    остаток R15 обозначает линейный или разветвленный одновалентный углеводородный остаток с 1-18 С-атомами, который, возможно, характеризуется одним или несколькими гетероатомами и, возможно, одной или несколькими кратными С-С-связями и/или, возможно, циклоалифатической и/или ароматической частью;
    остаток R13 обозначает атом водорода или остаток R14;
    остаток R14 обозначает остаток формулы -OR16;
    остаток R16 обозначает атом водорода или линейный или разветвленный одновалентный углеводородный остаток с 1-18 С-атомами, который, возможно, характеризуется одним или несколькими гетероатомами и, возможно, одной или несколькими кратными С-С-связями и/или, возможно, циклоалифатической и/или ароматической частью; и
    индекс m имеет значение 0, 1 или 2;
    или где
    все остатки R12, R13 и R14 обозначают остатки формулы -O-NH4 +; и
    индекс m имеет значение 0-1000.
  4. 3. Композиция по п.2, отличающаяся тем, что остатки R12, R13 и R14 обозначают соответственно линейные или разветвленные одновалентные углеводородные остатки с 1-18, в частности с 4-16, предпочтительно с 6-12 С-атомами, и m имеет значение 0.
  5. 4. Композиция по любому из пп.2 или 3, отличающаяся тем, что доля фосфорного соединения формулы (I) составляет 5-50 вес.%, в частности 5-30 вес.%, предпочтительно 7-15 вес.% в расчете на всю композицию.
  6. 5. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что композиция дополнительно содержит, по меньшей мере, один органосилан, органический остаток которого характеризуется, по меньшей мере, одной функциональной группой, в частности аминофункциональный органосилан.
  7. 6. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что композиция характеризуется вязкостью 2000-15000 мПа·с, предпочтительно 4000-10000 мПа·с, измеренной согласно DIN 53018 при температуре 20°С.
  8. 7. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что полимер P с силановыми функциональными группами характеризуется концевыми группами формулы (II),
    Figure 00000001

    где
    остаток R1 обозначает линейный или разветвленный одновалентный углеводородный остаток с 1-8 С-атомами, в частности метильную или этильную группу;
    остаток R2 обозначает ацильный остаток или линейный или разветвленный одновалентный углеводородный остаток с 1-5 С-атомами, в частности метильную, или этильную, или изопропильную группу;
    остаток R3 обозначает линейный или разветвленный двухвалентный углеводородный остаток с 1-12 С-атомами, который, возможно, характеризуется циклической и/или ароматической частью и, возможно, одним или несколькими гетероатомами, в частности одним или несколькими атомами азота; и
    a имеет значение 0 или 1, или 2, в частности значение 0.
  9. 8. Применение композиции по любому из пп.1-7 в качестве пригодной к употреблению жидкой пленки.
  10. 9. Применение по п.8 для герметизации сооружений.
  11. 10. Способ получения пленки для герметизации подложки, включающий стадии:
    i) изготовление композиции по любому из пп.1-7;
    ii) нанесение композиции в жидком состоянии на герметизируемую подложку;
    (iii) отверждение нанесенной композиции посредством влаги для образования пленки.
  12. 11. Способ по п.10, отличающийся тем, что композицию наносят на подложку с помощью ролика, кисти, шпателя, валика, ракли, резинового шибера или посредством распылителя, в частности с помощью безвоздушного распылителя.
  13. 12. Способ по любому из пп.10 или 11, отличающийся тем, что композицию наносят многослойно.
  14. 13. Способ по любому из пп.10 или 11, отличающийся тем, что на и/или под одним слоем композиции и/или между слоями композиции при многослойном нанесении дополнительно используют поверхностный материал, в частности волокнистый материал, предпочтительно флис (нетканый материал).
  15. 14. Пленка, полученная способом по любому из пп.10-13.
RU2011129751/05A 2008-12-19 2009-12-18 Жидкая пленка на основе полимеров с силановыми концевыми группами RU2556667C2 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP08172420.5 2008-12-19
EP08172420A EP2199351A1 (de) 2008-12-19 2008-12-19 Flüssigfolie auf Basis von silanterminierten Polymeren
PCT/EP2009/067547 WO2010070109A1 (de) 2008-12-19 2009-12-18 Flüssigfolie auf basis von silanterminierten polymeren

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2011129751A RU2011129751A (ru) 2013-01-27
RU2556667C2 true RU2556667C2 (ru) 2015-07-10

Family

ID=40564954

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2011129751/05A RU2556667C2 (ru) 2008-12-19 2009-12-18 Жидкая пленка на основе полимеров с силановыми концевыми группами

Country Status (10)

Country Link
US (2) US8912260B2 (ru)
EP (3) EP2199351A1 (ru)
JP (2) JP5529162B2 (ru)
CN (3) CN105694693B (ru)
AU (1) AU2009329548B2 (ru)
DK (2) DK2379654T3 (ru)
ES (2) ES2533791T3 (ru)
PL (2) PL2379654T3 (ru)
RU (1) RU2556667C2 (ru)
WO (1) WO2010070109A1 (ru)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2797545C2 (ru) * 2016-12-21 2023-06-07 Омиа Интернэшнл Аг Поверхностно-обработанные наполнители для полиэфирных пленок
US11873387B2 (en) 2016-12-21 2024-01-16 Omya International Ag Surface-treated fillers for polyester films
US11873388B2 (en) 2018-05-23 2024-01-16 Omya International Ag Surface-treated fillers for polyester films

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2199351A1 (de) 2008-12-19 2010-06-23 Sika Technology AG Flüssigfolie auf Basis von silanterminierten Polymeren
DE102012011422A1 (de) * 2012-06-08 2013-12-12 Gottlieb Binder Gmbh & Co. Kg Medizinprodukt zur Versorgung eines Individuums
DE102012109500A1 (de) * 2012-10-05 2014-04-10 Dr. Neidlinger Holding Gmbh Wärmeableitendes Polymer und Harzzusammensetzungen zur Herstellung desselben
EP2957589A1 (de) * 2014-06-18 2015-12-23 HILTI Aktiengesellschaft Brandschutz-Zusammensetzung und deren Verwendung
DE102015110841A1 (de) 2015-07-06 2017-01-12 Franken Systems Gmbh Verwendung eines Reaktivsystems zur Bauwerksabdichtung und eine Bauwerksabdichtung
EP3487899B1 (de) 2016-07-21 2021-03-17 Sika Technology AG Flammhemmende kleb- und dichtstoffe mit verbesserten mechanischen eigenschaften
EP3327069A1 (de) * 2016-11-29 2018-05-30 HILTI Aktiengesellschaft Schäumbare, dämmschichtbildende mehrkomponenten-zusammensetzung mit verbesserter lagerstabilität und deren verwendung
CN107603551B (zh) * 2017-08-22 2021-11-02 山西省建筑科学研究院 硅烷改性聚脲及其制备方法
CN112226156A (zh) * 2018-05-25 2021-01-15 广东尚联新材料科技有限公司 一种纳米防火高透明性涂料及其制备方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0791613B1 (de) * 1996-02-14 1999-04-14 Sika AG, vorm. Kaspar Winkler &amp; Co. Flammhemmende Polyurethan-Systeme
RU2221000C1 (ru) * 2002-12-10 2004-01-10 Закрытое акционерное общество "ЭЛОКС-ПРОМ" Композиция холодного отверждения
JP2004161944A (ja) * 2002-11-15 2004-06-10 Shin Etsu Chem Co Ltd 難燃性液状シリコーンゴム組成物
RU2324672C2 (ru) * 2003-03-07 2008-05-20 Акцо Нобель Коатингс Интернэшнл Б.В. Способ и композиция грунтовки для нанесения покрытия на неполярную подложку

Family Cites Families (39)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3971751A (en) 1975-06-09 1976-07-27 Kanegafuchi Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Vulcanizable silylether terminated polymer
US4446279A (en) * 1982-02-22 1984-05-01 Union Carbide Corporation Compositions based on a polysiloxane and an organo titanate and the use thereof in the preparation of water curable, silane modified alkylene-alkyl acrylate copolymers
JPS6392690A (ja) 1986-10-08 1988-04-23 Asuku:Kk 耐火、防火性シ−ラント組成物
US5068304A (en) * 1988-12-09 1991-11-26 Asahi Glass Company, Ltd. Moisture-curable resin composition
JPH09202963A (ja) * 1995-08-25 1997-08-05 Abcor Inc エッチングを行わずに金属化アイランド被覆製品を製造する方法
EP1396513B1 (en) 1997-04-21 2005-09-07 Asahi Glass Company, Limited Room temperature-setting composition
JP3703261B2 (ja) * 1997-08-19 2005-10-05 三井化学株式会社 ケイ素基含有ポリアルキレンオキサイド重合体の製造方法及び湿気硬化性組成物
US5990257A (en) * 1998-01-22 1999-11-23 Witco Corporation Process for producing prepolymers which cure to improved sealants, and products formed thereby
JP2001323173A (ja) * 2000-05-12 2001-11-20 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd 難燃性硬化性組成物
ATE258204T1 (de) 2000-06-14 2004-02-15 Nexans Mischung für mäntel von optischen oder elektischen kabeln
JP2002038377A (ja) * 2000-07-31 2002-02-06 Dow Corning Toray Silicone Co Ltd 布帛処理用ジオルガノポリシロキサン／アクリル酸エステル系共重合体エマルジョン組成物および該エマルジョン組成物により処理してなる布帛
JP2002179753A (ja) 2000-12-13 2002-06-26 Nippon Shiika Kk 高耐候性ポリウレタン系一液型湿気硬化性組成物
JP2003012879A (ja) 2001-07-03 2003-01-15 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd 硬化性組成物
WO2003029355A1 (fr) 2001-09-27 2003-04-10 Sekisui Chemical Co., Ltd. Compositions durcissables, materiau de scellement et adhesif
JP4145112B2 (ja) * 2001-09-27 2008-09-03 積水化学工業株式会社 硬化性組成物、シーリング材及び接着剤
US6887964B2 (en) * 2002-05-31 2005-05-03 Bayer Materialscience Llc Moisture-curable, polyether urethanes with reactive silane groups and their use as sealants, adhesives and coatings
US7189781B2 (en) * 2003-03-13 2007-03-13 H.B. Fuller Licensing & Finance Inc. Moisture curable, radiation curable sealant composition
JP2005029642A (ja) 2003-07-09 2005-02-03 Shin Etsu Chem Co Ltd シリコーンゴムコーティング剤組成物
DE10343121A1 (de) 2003-09-16 2005-04-07 Basf Ag Thermoplastisches Polyurethan enthaltend Metallhydroxid
US6989429B2 (en) * 2003-10-02 2006-01-24 Tremco Incorporated Prepolymer compositions and sealants made therefrom
US7718730B2 (en) * 2003-12-19 2010-05-18 Bayer Materialscience Llc Two-component silylated polyurethane adhesive, sealant, and coating compositions
US7482420B2 (en) * 2004-03-24 2009-01-27 Construction Research & Technology Gmbh Silane-terminated polyurethanes with high strength and high elongation
JP2005281503A (ja) * 2004-03-30 2005-10-13 Yokohama Rubber Co Ltd:The 硬化性組成物
JP4461882B2 (ja) * 2004-03-31 2010-05-12 横浜ゴム株式会社 硬化性組成物
US7060750B2 (en) 2004-04-28 2006-06-13 Bayer Materialscience Llc Moisture-curable, polyether urethanes and their use in sealant, adhesive and coating compositions
US7910681B2 (en) * 2004-05-07 2011-03-22 Kaneka Corporation Curable composition having improved adhesion
EP1717254A1 (de) * 2005-04-29 2006-11-02 Sika Technology AG Feuchtigkeitshärtende Zusammensetzung mit erhöhter Dehnbarkeit
JP2007051268A (ja) * 2005-07-21 2007-03-01 Cosmo Material:Kk ガス配管用シール材
DE102005041953A1 (de) 2005-09-03 2007-03-08 Bayer Materialscience Ag Niedrigviskose alkoxysilangruppenaufweisende Prepolymere, ein Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung
JP5465382B2 (ja) 2005-12-02 2014-04-09 モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社 室温硬化性ケイ素基含有ポリマー組成物
JP2007168410A (ja) * 2005-12-21 2007-07-05 Imunobakkusu Japan:Kk 不燃処理木質材の接着部位の剥離を防止する接着方法
DE102006006974A1 (de) 2006-02-14 2007-08-30 Bostik Gmbh Einkomponentige, wasserfreie Beschichtungsmasse zur Flachdachabdichtung
EP1987108B1 (en) 2006-02-14 2009-09-16 Bostik Sa One-component, water-free coating composition for sealing built structures and flat roofs
JP5158554B2 (ja) * 2006-08-18 2013-03-06 旭硝子株式会社 硬化性組成物
DE102006048041A1 (de) * 2006-10-09 2008-04-10 Henkel Kgaa Zusammensetzungen aus teilweise silylterminierten Polymeren
EP2009063B1 (de) * 2007-06-29 2011-09-14 Merz+Benteli AG Zwei- oder mehrkomponentige Vergussmasse
CN101205285A (zh) * 2007-11-27 2008-06-25 南京大学 一种湿气固化的烷氧基硅封端的聚合物及其制备方法
JP5430136B2 (ja) * 2008-12-08 2014-02-26 電気化学工業株式会社 部材表面の改質方法。
EP2199351A1 (de) 2008-12-19 2010-06-23 Sika Technology AG Flüssigfolie auf Basis von silanterminierten Polymeren

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0791613B1 (de) * 1996-02-14 1999-04-14 Sika AG, vorm. Kaspar Winkler &amp; Co. Flammhemmende Polyurethan-Systeme
JP2004161944A (ja) * 2002-11-15 2004-06-10 Shin Etsu Chem Co Ltd 難燃性液状シリコーンゴム組成物
RU2221000C1 (ru) * 2002-12-10 2004-01-10 Закрытое акционерное общество "ЭЛОКС-ПРОМ" Композиция холодного отверждения
RU2324672C2 (ru) * 2003-03-07 2008-05-20 Акцо Нобель Коатингс Интернэшнл Б.В. Способ и композиция грунтовки для нанесения покрытия на неполярную подложку

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2797545C2 (ru) * 2016-12-21 2023-06-07 Омиа Интернэшнл Аг Поверхностно-обработанные наполнители для полиэфирных пленок
US11873387B2 (en) 2016-12-21 2024-01-16 Omya International Ag Surface-treated fillers for polyester films
US11873388B2 (en) 2018-05-23 2024-01-16 Omya International Ag Surface-treated fillers for polyester films

Also Published As

Publication number Publication date
CN105694700B (zh) 2018-11-30
DK2843016T3 (en) 2016-09-19
US20150079296A1 (en) 2015-03-19
DK2379654T3 (en) 2015-03-23
EP2843016A1 (de) 2015-03-04
EP2843016B1 (de) 2016-06-29
PL2843016T3 (pl) 2016-12-30
ES2598059T3 (es) 2017-01-25
EP2199351A1 (de) 2010-06-23
AU2009329548B2 (en) 2015-07-23
CN102257083A (zh) 2011-11-23
RU2011129751A (ru) 2013-01-27
ES2533791T3 (es) 2015-04-14
US9957415B2 (en) 2018-05-01
EP2379654B1 (de) 2014-12-10
PL2379654T3 (pl) 2015-06-30
JP2014159590A (ja) 2014-09-04
CN105694693B (zh) 2019-08-16
AU2009329548A1 (en) 2011-08-04
CN105694693A (zh) 2016-06-22
US8912260B2 (en) 2014-12-16
EP2379654A1 (de) 2011-10-26
WO2010070109A1 (de) 2010-06-24
US20110294931A1 (en) 2011-12-01
JP5529162B2 (ja) 2014-06-25
JP6469354B2 (ja) 2019-02-13
JP2012512926A (ja) 2012-06-07
CN105694700A (zh) 2016-06-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2556667C2 (ru) Жидкая пленка на основе полимеров с силановыми концевыми группами
RU2419645C2 (ru) Композиция, отличающаяся усовершенствованной адгезией к пористым субстратам
US9994744B2 (en) Tin- and phthalate-free sealant based on silane terminated polymers
EP2470599B1 (de) Zusammensetzungen auf basis von silanterminierten polymeren
AU2013288572A1 (en) High filler content composition based on silane-terminated polymers
EP2852635B1 (de) Zusammensetzung auf basis silanterminierter polymere, welche bei der aushärtung kein methanol abspaltet
EP2828331B1 (de) Zusammensetzung auf basis von silanterminierten polymeren
EP4259679A1 (en) Liquid applied membrane with improved intercoat adhesion
EP4079780A1 (en) Sealant system for chlorinated water pools

Legal Events

Date Code Title Description
HZ9A Changing address for correspondence with an applicant
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20201219