RU2547183C2 - Полимочевинные композиции на кремниевой основе - Google Patents

Полимочевинные композиции на кремниевой основе Download PDF

Info

Publication number
RU2547183C2
RU2547183C2 RU2012107221/03A RU2012107221A RU2547183C2 RU 2547183 C2 RU2547183 C2 RU 2547183C2 RU 2012107221/03 A RU2012107221/03 A RU 2012107221/03A RU 2012107221 A RU2012107221 A RU 2012107221A RU 2547183 C2 RU2547183 C2 RU 2547183C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
polyisocyanate
polyol
composition
silicate
reaction
Prior art date
Application number
RU2012107221/03A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2012107221A (ru
Inventor
Оливер МАКДОННЕЛЛ Шейн
ТРИФЛИНГЕР Кристиан
ТЕММЕ Вернер
ГОМУЛКА Гжегош
МЕЛЬХАРТ Михаэль
ВАЛЬТЕР Буркхард
Original Assignee
Констракшн Рисёрч & Текнолоджи Гмбх
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Констракшн Рисёрч & Текнолоджи Гмбх filed Critical Констракшн Рисёрч & Текнолоджи Гмбх
Publication of RU2012107221A publication Critical patent/RU2012107221A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2547183C2 publication Critical patent/RU2547183C2/ru

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B28/00Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
    • C04B28/24Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing alkyl, ammonium or metal silicates; containing silica sols
    • C04B28/26Silicates of the alkali metals
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08Processes
    • C08G18/10Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48Polyethers
    • C08G18/4825Polyethers containing two hydroxy groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2111/00Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
    • C04B2111/20Resistance against chemical, physical or biological attack
    • C04B2111/28Fire resistance, i.e. materials resistant to accidental fires or high temperatures
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00Foam properties
    • C08G2110/0041Foam properties having specified density
    • C08G2110/0066≥ 150kg/m3
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02WCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W30/00Technologies for solid waste management
    • Y02W30/50Reuse, recycling or recovery technologies
    • Y02W30/91Use of waste materials as fillers for mortars or concrete

Abstract

Настоящая группа изобретений обеспечивает полиуретановые композиции, основанные на кремнии. Полиуретановая композиция, основанная на кремнии, получаемая посредством реагирования ингредиентов, содержащих полиизоцианат, водный силикат и гидратируемый алюмосиликат, выбранный из метакаолина, летучей золы и их смесей, полиол и необязательно инертный наполнитель. Способ получения этих композиций, содержащий этапы смешивания гидратируемого алюмосиликата с водным силикатом и реагирование этой смеси с полиизоцианатом и/или форполимером полиизоцианата, необязательно в присутствии полиола и/или с введением инертного наполнителя. Применение этих композиций в качестве огнестойких легких материалов с высокими механическими нагрузками для сидений, крыльев, обивки интерьера, рулевого колеса, дверной панели, обшивки багажных отсеков и компонентов машинного отделения, слоистых конструкций, теплоизоляционных панелей, несущих нагрузку кровельных покрытий и систем настила, систем ремонта мостов и дорог, стационарных и передвижных блоков охлаждения, изолирующих воспламенение материалов, матрацев и обивочной ткани, строительных панелей и систем наружного изоляционного покрытия, несущей высокую нагрузку in-situ набивки строительных элементов с двойными стенами. Технический результат - получение огнестойких легких материалов с высокими механическими нагрузками. 3 н. и 8 з.п. ф-лы, 8 пр.

Description

Настоящая группа изобретений относится к полиуретановым композициям, основанным на кремнии, способу их получения и их применению в различных областях. Более в частности, настоящее изобретение относится к полиуретановым композициям, основанным на кремнии, полученным реакцией изоцианатов, силикатов щелочных металлов и гидратируемых алюмосиликатов.
В производстве полиуретана вспенивание инициируется реакцией известного количества воды в полиольном компоненте с полиизоцианатом. Выделяемый оксид углерода приводит к расширению полимера. Подходы к улучшению огнестойкости включают добавление галогенированных и/или фосфоросодержащих добавок, а также галогенированных полиолов. Тем не менее существуют экологические проблемы в отношении этих ингредиентов.
Двухфазные полиуретановые кремниевые системы (ПУК) известны из уровня техники. Соотношение в смеси органических и неорганических компонентов может определять, какая жидкость образует однородную фазу. Если образуется эмульсия масло-в-воде, органический изоцианатный компонент формирует прерывную фазу и свойства материала были бы отображением отвердевшего неорганического соединения.
US-патент 3,607,794 описывает способ получения кремнийсодержащего огнеупорного изделия, который состоит в основном из реакции между водным раствором силиката щелочного металла и органическим полиизоцианатом в присутствии инертного материала, выбранного из группы, состоящей из зернистого материала, волокнистого материала и их смеси и в отсутствие заранее сформированного полимера. Применение аминных катализаторов, вспенивающих агентов и стабилизаторов пены рекомендуется в публикации US патента.
Инверсия эмульсии производит материалы со свойствами, отражающими непрерывную органическую матрицу, которая затем является более горючей. Изоцианатсодержащий полимер отвердевает при реакции -NCO с основным водным раствором, диоксид углерода выделяется из получающейся карбаминовой кислоты, которая затем передается в водную фазу и является причиной гидратации остатков силикагеля. В свою очередь, освобожденная аминная единица формирует полиуретан реакцией с изоцианатными группами, в то время как дальнейшие реакции конденсации вызывают образование сети диоксида кремния. Однородность двухфазной смеси может быть улучшена за счет включения диспергирующих агентов, смачивающих агентов и эмульгаторов.
Взаимное проникание сшивки из полиизоцианатов, модифицированных ионами в сочетании с гидравлическими вяжущими веществами, такими как быстросхватывающийся цемент, было методом для улучшения механических свойств гибридов жидкого стекла - полиизоцината, DE 2310559 А1 описывает и заявляет пористый бетон, полученный реакцией смеси раствора щелочного силиката, органического полиизоцианата и водосвязывающих добавок. Эти добавки описаны как гидравлические цементы, преимущественно быстросхватывающиеся цементы, синтетические ангидриды, гипс, негашеная известь и тому подобные. В примерах были использованы ионно модифицированные полиизоцианаты, эмульгаторы, катализаторы и вспенивающие агенты.
US-Патент 4,129,696 описывает способ получения неорганических-органических пластиковых композитов и получающихся в результате продуктов. Способ, в общем, включает в себя реакцию водного раствора силиката щелочного металла с жидким органическим полиизоцианатом, который имеет вязкость при 25°С по крайней мере около 0.4 Па·с, указанная реакция проводится в отсутствие неорганических водосвязывающих наполнителей. Рекомендуется использовать катализаторы, вспенивающие агенты и эмульгирующие агенты.
Способ обеспечения легковспененного ПУК гибридного материала из золь-гель реакции является описанным посредством комбинирования жидкостекольных-полиизоцианатных гибридов, где взаимное проникание сшивок производится ионно-модифицированными полиизоцианатами (GB 1,483,270, GB 1,385,605 и DE 2227147 А1). Легкие материалы были получены путем этого метода с применением хлорфторуглеродных вспенивающих веществ. В приведенных примерах являются описанными повышенная температура обработки >30°С, или медленный (более 40 минут) рост пены.
В самом широком аспекте проблемой, которая лежит в основе настоящего изобретения, является смягчение вышеуказанных недостатков уровня техники. В частности, являются требуемыми материалы с достаточно широким спектром и хорошим балансом свойств, в особенности легкого веса, с высокими механическими нагрузками, огнестойкие материалы. Избегание галогенированных и/или фосфорсодержащих добавок, стабилизаторов пены, катализаторов и/или пенообразующих агентов будет иметь дополнительное преимущество.
В частности, в области изоляции холодильной техники, не огнезащитные добавки на базе галогенированных и/или фосфорсодержащих добавок, обычно используемые в качестве этих добавок, могут мигрировать в отсек для хранения пищи и быть объектом токсикологических рисков. Изоляция холодильной техники, таким образом, зачастую состоит из горючих материалов и несет за собой высокие нагрузки воспламенения. Поэтому в области техники существовала практическая необходимость в галогенных и/или не содержащих фосфор изоляционных материалах с пониженной нагрузкой воспламенения и пониженной горючестью.
Эти и другие проблемы, которые станут очевидными для экспертов по изучению настоящего описания и выполнения содержащихся примеров, будут решены посредством признаков независимых пунктов. Зависимые пункты являются направленными на предпочтительные воплощения.
Настоящее изобретение относится к полиуретановым композициям, основанным на кремнии, которые получают реакцией ингредиентов, содержащих а) полиизоцианат, b) водный силикат, и с) гидратирующийся алюмосиликат. Предпочтительно реакционные компоненты дополнительно содержат d) полиол, и/или е) инертный наполнитель.
Полиизоцианатом согласно с настоящим изобретением является алифатический изоцианат, ароматический изоцианат или комбинация алифатического/ароматического изоцианата, имеющего -NCO функциональную группу преимущественно ≥2.
Подходящие полиизоцианаты включают тетраметилен диизоцианат, гексаметилен диизоцианат (ГМДИ), додекаметилен диизоцианат, 3-изоцианометил-3,5,5-триметилциклогексил изоцианат, т.е. изофорон диизоцианат (ИФДИ), 4,4'-дициклогексилметан диизоцианат (Н12МДИ), 1,4-циклогексан диизоцианат (ЦГДИ), 4,4'-диизоцианатдициклогексил-2,2-пропан, п-фенилен диизоцианат, 2,4- и 2,6-толуол диизоцианат (ТДИ) или их смесь, толидин диизоцианат, 2,2'-, 2,4'- и 4,4'-дифенилметан диизоцианат (МДИ) или их смесь, 1,2-нафтилен диизоцианат, ксилилен диизоцианат, тетраметилксилен диизоцианат (ТМКДИ), и их смесь.
Полиизоцианаты, содержащие гетероатомы в фрагментах, соединяющих изоцианатные группы, также являются подходящими, т.е. полиизоцианаты, содержащие мочевинные группы, уретановые группы, биуретовые группы, аллофанатные группы, уретидиндионовые группы, изоциануратные группы, имидные группы, карбодиимидные группы, уретоиминные группы и тому подобные.
Особенно предпочтительно использовать полимерные полиизоцианаты, основанные на дифенилметандиизоцианатных изомерах (МДИ), так называемые МДИ-сорта, и полимерные МДИ (ПМДИ), которые имеют -NCO функциональность преимущественно ≥2. Для цели настоящего изобретения подходящие (полимерные) полиизоцианаты должны обладать вязкостью менее чем 20 Па·с, предпочтительно меньше чем 10 Па·с. Содержание -NCO должно быть в диапазоне 10-30 мас.%.
Водный силикат согласно настоящему изобретению представляет собой силикат щелочного металла или аммониевый силикат, предпочтительно аммониевое, литиевое, натриевое или калиевое растворимое стекло или их комбинацию, которая имеет (кремний) коэффициент, как это определено его SiO2:M2O молярным соотношением 4.0-0.2, предпочтительно 4.0-1.0, где М означает одновалентный катион, и имеет содержание твердого вещества 10-70 мас.%, предпочтительно 30-55 мас.%, и/или содержание кремния, рассчитанного как SiO2 12-32 мас.%, предпочтительно 18-32 мас.%. Натриевое или калиевое растворимое стекло является особенно предпочтительным. Вязкость растворимого стекла должна быть в диапазоне 0.2-1.0 Па·с; более высокая вязкость должна быть снижена добавлением соответствующего водного раствора щелочи.
Подходящими гидратируемыми алюмосиликатами являются дегидрированные и/или дегидроксилированные формы гидратных алюмосиликатов, такие как антигорит, хризотил, лизардит; каолинит, иллит, смектитовая глина, монтмориллонит, вермикулит, тальк, палыгорскит, пирофиллит, биотит, мусковит, флогопит, лепидолит, Маргарит, глауконит; хлорит; и цеолиты. Преимущественными гидратируемыми алюмосиликатами являются выбранные из группы, которая включает дегидрированный каолинит, метакаолин, летучую золу, пуццоланы, цеолиты и их смесь. Эти материалы не обладают цементными свойствами. Метакаолин является особенно предпочтительным. При дегидратации (100-200°С) алюмосиликатные материалы теряют большую часть своих свойств физически связывать воду. При более высоких температурах имеет место дегидроксилирование, и межслойная область этих минералов разрушается. Каолинит дегидроксилированный между 500-800°С приводит к образованию метакаолинита.
Полиол представляет собой полифункциональный спирт, который имеет -ОН функциональность предпочтительно ≥2. Подходящие полиолы включают, но не ограничиваются, этиленгликоль, 1,2- и 1,3-пропиленгликоль, 2-метил-1,3-пропандиол, 1,2-, 1,3-, 1,4- и 2,3-бутандиол, 1,6-гександиол, 1,8-октандиол, неопентилгликоль, циклогександиметанол, циклогексан-1,4-диол, 1,4-бисгидроксиметилциклогексан, 1,5-пентандиол, 3-метил-1,5-пентандиол, 1,12-додекандиол, диэтиленгликоль, триэтиленгликоль, тетраэтиленгликоль, пентаэтиленгликоль, дипропиленгликоль, дибутиленгликоль; глицерол, сорбитол, триметилолпропан, 1,2,4-бутантриол, 1,2,6-гексантриол, пентаэритриол (все из которых являются возможными исходными материалами для полиизоцианатных форполимеров, которые имеют -NCO функциональные группы > 2); сложные полиэфиры полиолов из алифатических и/или ароматических источников, таких как поликарполактоны, адипинаты, сложные эфиры терефталата, поликарбонаты; полиэфирные полиолы, включающие полиэтиленгликоль, полипропиленгликоль, политетраметиленгликоль. Также подходящими являются полигидроксильные натуральные масла или их производные, такие как касторовое масло.
Предпочтительно, чтобы, по крайней мере, часть полиизоцианата и полиола в первую очередь прореагировала для образования форполимера полиизоцианата. Форполимер полиизоцианата представляет собой полимерный изоцианат, который имеет -NCO функциональную группу предпочтительно ≥2. Форполимер полиизоцианата является предпочтительно синтезированным из упомянутых выше МДИ-типов или ПМДИ.
В качестве инертных наполнителей здесь могут быть использованы упомянутые выше гидратированные алюмосиликаты, комовые каолины, белая глина, бариты, карбонат кальция, такой как кальцит, слюда, перлит, пемза, кремний, такой как кварц, доломит, волластонит, окись алюминия, оксиды железа, не связываемые водой цеолиты или их смеси. Тем не менее, любые другие инертные наполнители, известные в данной области техники могут быть применены.
В соответствии с настоящим изобретением массовые процентные соотношения ингредиентов могут изменяться в широком диапазоне. Следующие процентные соотношения применяются к полиизоцианатам, водным силикатам, гидратируемым алюминосиликатам и инертным наполнителям:
10-80 мас.% полиизоцианат,
2-80 мас.% водный силикат,
2-90 мас.% гидратируемый алюминосиликат,
0-90 мас.% инертный наполнитель.
Предпочтительное процентное соотношение включает:
20-65 мас.% полиизоцианат,
5-55 мас.% водный силикат,
5-20 мас.% гидратируемый алюминосиликат,
0-40 мас.% полиол,
0-40 мас.% инертный наполнитель.
В частности, воплощения этого изобретения включают исключительно высокопрочные/несущие высокую нагрузку материалы. Другие воплощения этого изобретения включают в частности пористые материалы с легким весом. Если были использованы большие количества водных силикатов все диоксиды углерода, полученные от реакции полиизоцианата с водой, как правило, использовали в силикатных компонентах для обезвоживания кремниевого осадка; реакционная смесь таким образом не будет пениться. С другой стороны, когда используются малые количества водных силикатов получаются вспененные материалы с легким весом.
Композиции настоящего изобретения обладают огнезащитными свойствами. Не связывая с какой-либо конкретной теорией, предполагается, что (ре)гидратируемый алюмосиликатный компонент при контакте с огнем высвобождает воду, что способствует тушению пламени. Таким образом, явным преимуществом настоящего изобретения является то, что огнезащитные свойства могут быть достигнуты без использования галогенированных фосфорсодержащих добавок существующего уровня техники.
Несмотря на то что в композиции настоящего изобретения могут быть использованы обычно применяемые добавки, такие как стабилизирующие агенты, смачивающие агенты, диспергирующие агенты, катализаторы и/или пенообразующие агенты, можно предпочтительно избегать этих добавок.
Основанные на кремнии полиуретановые композиции настоящего изобретения являются главным образом приготовленными посредством следующего поэтапного Способа смешивания, который содержит этапы смешивания гидратируемого алюмосиликата с водным силикатом и реагирование этой смеси с полиизоцианатом и/или форполимером полиизоцианата, необязательно в присутствии полиола и/или с введением инертного наполнителя. Материалы затем оставляют вызревать внутри подходящих вспомогательных контейнеров. Реакция, как правило, проводится при комнатной температуре, и достаточное тепло вырабатывается in-situ для отверждения содержимого реакции. Способ изготовления композиции согласно настоящему изобретению предпочтительно дополнительно содержит газ с низким давлением высвобождения, образованный в реакции полиизоцианата и/или форполимера полиизоцианата с водой, то есть высвобождаемое давлением контролируемое вспенивание.
Применение основанных на кремнии полиуретановых композиций настоящего изобретения относится к области авиации; автомобильной сборки, примеры включают, но не ограничиваются, сиденья, крылья, обивку интерьера, рулевые колеса, дверные панели, обшивки багажных отсеков и компоненты машинного отделения; строительства, примеры включают, но не ограничиваются, слоистые конструкции, теплоизоляционные панели, несущие нагрузку кровельные покрытия и системы настила, системы ремонта мостов и дорог; потребительских товаров, примеры включают, но не ограничиваются, стационарные и передвижные блоки охлаждения; противопожарной защиты, примеры включают, но не ограничиваются, изолирующие воспламенение материалы; мебельных компонентов, примеры включают, но не ограничиваются, матрацы и обивочную ткань; и изоляционных материалов, примеры включают, но не ограничиваются, строительные панели и системы наружного изоляционного покрытия; кораблестроения и/или строительства ветряных мельниц, примеры включают, но не ограничиваются, несущая высокую нагрузку in-situ набивку строительных элементов с двойными стенами.
Настоящее изобретение будет проиллюстрировано со ссылкой на следующие примеры.
Примеры
Для тестирования материалов аппарат был настроен в соответствии с DIN 196-1. Lupranat® MI (4,4'-дифенилметана диизоцианат) был получен от Elastogran GmbH, Desmophen® 3600 z (пропиленгликоль) был получен от Bayer AG, Argical М 1000 (метакаолин) был получен от AGS Mineraux, кварцевый песок (0.06 мм - 0.3 мм) был получен от Carlo Bernasconi AG, калиевое жидкое стекло К-45 М (кремниевый модуль 1.0, содержание твердых компонентов 40.5 мас.%) и Betol К 42 Т (кремниевый модуль 2.9, содержание твердых компонентов 40.0 мас.%) были получены от Woellner GmbH, натриевое жидкое стекло Inocot Na-4830 (кремниевый модуль 2.9, содержание твердых компонентов 44.9 мас.%) и калиевое жидкое стекло Inobond K-4250 (кремниевый модуль 3.2, содержание твердых компонентов 41.3 мас.%) были получены от van Baerle GmbH.
Синтез Форполимера
Форполимер 1 был получен посредством реагирования 1000 г товарного сорта 4,4'-дифенилметан диизоцианата (Lupranat® Ml) с 863 г товарного сорта пропиленгликоля (Desmophen® 3600 z), который имеет ОН значение 56.0 мг/г КОН. Полученный форполимер 1 имеет -NCO содержание 15.6 мас.% и вязкость при 24°С 709 мПа·с.
Пример 1
А-Компонент: Метакаолин, Argical M 1000 24.0 г
Кварцевый песок 55.2 г
Калиевое жидкое стекло, К-45 М 28.0 г
В-Компонент: Форполимер 1 133.91 г
С-Компонент: Натриевое жидкое стекло, Inocot Na-4830 86.88 г
Компоненты А и С были перемешаны в течение 30 секунд при 1000 оборотах в минуту. Компонент В был добавлен и перемешан в течение 60 секунд при 600 оборотах в минуту. Плотность после 7 дней хранения при комнатной температуре в Styropor® форме была 1.380 г/мл. Материал прошел В2 тестирование на воспламенение в соответствии с DIN 4102. Максимальная высота пламени 20 мм была зарегистрирована после 20 секунд.
Пример 2
А-Компонент: Метакаолин, Argical M 1000 4.19 г
Кварцевый песок 4.41 г
Калиевое жидкое стекло, Inobond K-4250 9.65 г
В-Компонент: Форполимер 1 209.24 г
С-Компонент: Калиевое жидкое стекло, Inobond K-4250 132.19 г
Компоненты А и С были перемешаны при 900 оборотах в минуту в течение 60 секунд. Компонент В был добавлен и перемешан в течение 60 секунд при 600 оборотах в минуту. Материал был залит в форму, и после 3 дней значения прочности при растяжении, сопротивления на сжатие и на изгиб 1.7 Н/мм2, 9.4 Н/мм и 63.3 Н/мм2 соответственно были зарегистрированы. В ходе тестирования 4·4·4 см3 блока продемонстрирована необычная реакция на сжатие, поскольку он был подавлен в пределах до 21% от его первоначальной высоты под максимальным давлением 100 тон, но он вновь расширился до более чем 80% от его первоначальной высоты после сброса давления. В ходе измерения предела прочности на изгиб 4·4·16 см3 форма была деформирована на 46% и как только давление было освобождено материал возвратился к своей первоначальной форме. Плотность после 7 дней хранения при комнатной температуре в Styropor® форме была 1.036 г/мл.
Пример 3
А-Компонент: Метакаолин, Argical M 1000 16.78 г
Кварцевый песок 38.59 г
Калиевое жидкое стекло, Inobond K-4250 19.63 г
В-Компонент: Форполимер 1 167.39 г
С-Компонент: Калиевое жидкое стекло, Inobond K-4250 105.75 г
Компоненты А и С были перемешаны при 800 оборотах в минуту в течение 60 секунд. Компонент В был добавлен и перемешан в течение 60 секунд при 600 оборотах в минуту. Материал залили в форму и позволили установиться. Плотность после 7 дней хранения при комнатной температуре в Styropor® форме была 0.875 г/мл.
Пример 4
А-Компонент: Метакаолин, Argical M 1000 13.43 г
Кварцевый песок 30.87 г
Калиевое жидкое стекло, Inobond K-4250 15.70 г
В-Компонент: Форполимер 1 133.92 г
С-Компонент: Калиевое жидкое стекло, Inobond K-4250 169.20 г
Компоненты А и С были перемешаны при 800 оборотах в минуту в течение 60 секунд. Компонент В был добавлен и перемешан в течение 60 секунд при 600 оборотах в минуту. Материал был залит в форму, и после 3 дней значения прочности при растяжении, сопротивления на сжатие и на изгиб 1.5 Н/мм2, 5.2 Н/мм и 62.5 Н/мм2 соответственно были зарегистрированы. В ходе тестирования 4·4·4 см3 блока продемонстрировано необычная реакция на сжатие, поскольку он был подавлен в пределах до 23% от его первоначальной высоты под максимальным давлением 100 тон, но он вновь расширился до более чем 80% от его первоначальной высоты после сброса давления. В ходе измерения предела прочности на изгиб 4·4·16 см3 форма была деформирована на 48%, и, как только давление было освобождено, материал возвратился к своей первоначальной форме. Плотность после 7 дней хранения при комнатной температуре в Styropor® форме была 0.987 г/мл. Материал прошел В2 тестирование на воспламенение в соответствии с DIN 4102. Максимальная высота пламени 30 мм была зарегистрирована после 20 секунд.
Пример 5
А-Компонент: Метакаолин, Argical M 1000 46.98 г
Кварцевый песок 108.05 г
Калиевое жидкое стекло, К-45 М 54.97 г
В-Компонент: Форполимер 1 156.23 г
Ингредиенты компонента А были перемешаны при 1000 оборотах в минуту в течение 60 секунд. Компонент В был добавлен и перемешан в течение 60 секунд при 600 оборотах в минуту. Материал был залит в форму, и после 3 дней прочность при сжатии была измерена. Максимум значения прочности при сжатии 3.2 Н/мм2 с 48% вытягиванием было зарегистрировано. Плотность после 7 дней хранения при комнатной температуре в Styropor® форме была 0.710 г/мл.
Пример 6
А-Компонент: Метакаолин, Argical M 1000 44.74 г
Кварцевый песок 102.91 г
Калиевое жидкое стекло, Betol K42T 52.35 г
В-Компонент: Форполимер 1 111.60 г
Ингредиенты компонента А были перемешаны при 1000 оборотах в минуту в течение 60 секунд, добавлены к компоненту В и перемешаны в течение дополнительных 60 секунд при 600 оборотах в минуту. Материал был залит в форму, и после 3 дней значения прочности при растяжении, сопротивления на сжатие и на изгиб 1.7 Н/мм2, 6.6 Н/мм2 и 62.5 Н/мм2 соответственно были зарегистрированы.
В ходе тестирования 4·4·4 см3 блока продемонстрирована необычная реакция на сжатие, поскольку он был подавлен в пределах до 29% от его первоначальной высоты под максимальным давлением 100 тон, но он вновь расширился до более чем 80% от его первоначальной высоты после сброса давления. В ходе измерения предела прочности на изгиб 4·4·16 см3 образец был деформирован на 20%. Плотность после 7 дней хранения при комнатной температуре в Styropor® форме была 0.969 г/мл. Материал прошел В2 тестирование на воспламенение в соответствии с DIN 4102. Максимальная высота пламени 20 мм была зарегистрирована после 20 секунд.
Пример 7
А-Компонент: Метакаолин, Argical M 1000 40.27 г
Кварцевый песок 92.62 г
Калиевое жидкое стекло, Betol K42T 47.11 г
В-Компонент; Форполимер 1 133.92 г
Ингредиенты компонента А были перемешаны при 1000 оборотах в минуту в течение 60 секунд, добавлены к компоненту В и перемешаны в течение дополнительных 60 секунд при 600 оборотах в минуту. Материал был залит в форму, и после 3 дней значения прочности при растяжении, сопротивления на сжатие и на изгиб 1.7 Н/мм2, 8.1 Н/мм2 и 66.5 Н/мм2 соответственно были зарегистрированы.
В ходе тестирования 4·4·4 см3 блока продемонстрирована необычная реакция на сжатие, поскольку он был подавлен до в пределах 25% от его первоначальной высоты под максимальным давлением 100 тон, но он вновь расширился до более чем 80% от его первоначальной высоты после сброса давления. В ходе измерения предела прочности на изгиб 4·4·16 см3 образец был деформирован на 25%, и, как только давление было освобождено, материал возвратился к своей первоначальной форме. Плотность после 7 дней хранения при комнатной температуре в Styropor® форме была 0.842 г/мл.
Пример 8
А-Компонент: Метакаолин, Argical M 1000 35.85 г
Калиевое жидкое стекло, К-45 М 11.30 г
В-Компонент: Форполимер 1 45.40 г
Ингредиенты компонента А перемешаны при 2000 оборотах в минуту в течение 60 секунд, компонент В был добавлен и перемешан в течение 30 секунд при 1000 оборотах в минуту, и помещен в 500 см3 контейнер для обеспечения контролируемого сброса давления. Через 10 секунд после герметизации контейнера начался рост пены, и через 20 секунд после контролируемого сброса давления из контейнера на протяжении 10 секундного периода был обеспечен стабильный пористый материал. Плотность после 7 дней хранения при комнатной температуре в Styropor® форме была 0.294 г/мл.

Claims (11)

1. Полимочевинная композиция на кремниевой основе, получаемая посредством реагирования ингредиентов, содержащих
a) полиизоцианат,
b) водный силикат и
c) гидратируемый аплюмосиликат, которым является метакаолин.
2. Композиция по п. 1, где реакционные ингредиенты дополнительно содержат
d) полиол, и/или
e) инертный наполнитель.
3. Композиция по п. 2, где реакционные ингредиенты содержат
20-65 мас.% полиизоцианата,
5-55 мас.% водного силиката,
2-20 мас.% гидратируемого алюмосиликата,
0-40 мас.% полиола,
0-40 мас.% инертного наполнителя.
4. Композиция по п.1, в которой полиизоцианат представляет собой алифатический изоцианат, ароматический изоцианат или смесь алифатичского/ароматического изоцианата, который имеет -NCO функциональную группу ≥2.
5. Композиция по п.1, в которой водный силикат представляет собой силикат щелочного металла или аммониевый силикат, предпочтительно аммониевое, литиевое, натриевое или калиевое жидкое стекло, который имеет модуль, как определено посредством его SiO2:M2O молярного отношения 4.0-0.2, предпочтительно 4.0-1.0, где М означает моновалентный катион, и имеет содержание твердых компонентов 10-70 мас.%, предпочтительно 30-55 мас.%.
6. Композиция по п.2, в которой полиол представляет собой полифункциональный спирт, который имеет -OH функциональность ≥2.
7. Композиция по п.2, в которой, по крайней мере, часть полиизоцианата и полиола будет в первую очередь реагировать для образования форполимера полиизоцианата, который имеет -NCO функциональную группу ≥2.
8. Композиция по п.7, в которой не галогенированные и/или фосфорсодержащие добавки включены как реакционные ингредиенты.
9. Композиция по п.7, в которой не стабилизирующие пену агенты, катализаторы и/или пенообразующие агенты являются содержащимися как реакционные ингредиенты.
10. Способ получения композиции, которая определена в любом предыдущем пункте, который содержит этапы смешивания гидратируемого алюминосиликата, которым является метакаолин, с водным силикатом и реагирование этой смеси с полиизоцианатом и/или форполимером полиизоцианата, необязательно, в присутствии полиола и/или с введением инертного наполнителя.
11. Применение композиции, которая определена в любом из пп.1-9 в качестве огнестойких легких материалов с высокими механическими нагрузками для сидений, крыльев, обивки интерьера, рулевого колеса, дверной панели, обшивки багажных отсеков и компонентов машинного отделения, слоистых конструкций, теплоизоляционных панелей, несущих нагрузку кровельных покрытий и систем настила, систем ремонта мостов и дорог, стационарных и передвижных блоков охлаждения, изолирующих воспламенение материалов, матрацев и обивочной ткани, строительных панелей и систем наружного изоляционного покрытия, несущей высокую нагрузку in-situ набивки строительных элементов с двойными стенами.
RU2012107221/03A 2009-07-30 2010-07-07 Полимочевинные композиции на кремниевой основе RU2547183C2 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP09166854 2009-07-30
EP09166854.1 2009-07-30
PCT/EP2010/059733 WO2011012415A1 (en) 2009-07-30 2010-07-07 Siliceous-based polyurea compositions

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2012107221A RU2012107221A (ru) 2013-09-10
RU2547183C2 true RU2547183C2 (ru) 2015-04-10

Family

ID=42558196

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2012107221/03A RU2547183C2 (ru) 2009-07-30 2010-07-07 Полимочевинные композиции на кремниевой основе

Country Status (11)

Country Link
US (1) US8785539B2 (ru)
EP (1) EP2459496B1 (ru)
JP (1) JP5653430B2 (ru)
CN (1) CN102548929B (ru)
AU (1) AU2010278150B2 (ru)
BR (1) BR112012002056B1 (ru)
CA (1) CA2769256C (ru)
ES (1) ES2508292T3 (ru)
PL (1) PL2459496T3 (ru)
RU (1) RU2547183C2 (ru)
WO (1) WO2011012415A1 (ru)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2746358A1 (en) * 2012-12-21 2014-06-25 Basf Se Polyurea silicate resin for wellbore application
CN106188481B (zh) * 2016-07-12 2018-09-28 南京工业职业技术学院 一种汽车内饰用介孔改性聚氨酯树脂及其制备方法
CN107053421B (zh) * 2017-04-10 2020-06-02 温州企一家具有限公司 一种利用废料生产木地板的方法
CN109111726B (zh) * 2017-06-22 2021-07-09 国家能源投资集团有限责任公司 复合材料及其制备方法
CN107619463A (zh) * 2017-09-06 2018-01-23 台州市利仕达新材料科技有限公司 一种汽车内饰海绵
CN112055653A (zh) * 2018-08-10 2020-12-08 赫卡石墨技术有限责任公司 建筑板
CN112143470B (zh) * 2019-06-28 2023-02-03 中国石油化工股份有限公司 堵漏材料及其制备方法、堵漏剂
CN111690108A (zh) * 2020-06-08 2020-09-22 合肥工业大学 一种涂抹在水位变幅带内红砂岩表面改性聚氨酯材料及其制备方法
FR3123679B1 (fr) * 2021-06-07 2023-05-12 Weber Mining & Tunnelling Ensemble de préparation d’une composition injectable

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3607794A (en) * 1967-05-12 1971-09-21 Conteki Dev Ltd Process of reaction organic polyisocyanate with alkali metal silicate solution
DE2310559C3 (de) * 1973-03-02 1975-09-11 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Schaumbeton, ein Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung zur Herstellung von Bauelementen
US3941855A (en) * 1973-07-27 1976-03-02 Bayer Aktiengesellschaft Shaped polyurethane articles and a method for making them
DE2542279A1 (de) * 1975-09-23 1977-04-28 Joachim Dipl Chem Dr Steffens Organo-mineralstoff-polymere und verfahren zu ihrer herstellung
GB1483270A (en) * 1973-11-30 1977-08-17 Bayer Ag Inorganic-organic plastics
US4129696A (en) * 1975-03-20 1978-12-12 Bayer Aktiengesellschaft Process for the production of inorganic-organic plastic composites
GB1554857A (en) * 1975-08-07 1979-10-31 Ici Ltd Quick setting silicious compositions
US5039711A (en) * 1989-09-25 1991-08-13 Blount David H Production of flame-retardant polyol-oxidated silicon-acidic boron emulsion
RU2309922C2 (ru) * 2005-11-21 2007-11-10 ООО "Антикор" Способ получения органосиликатной смеси

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2359610C3 (de) 1973-11-30 1981-09-17 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung flexibler, organisch-anorganischer Verbundkunststoffe mit niedrigem Heizwert und verbessertem Brandverhalten
DE2227147C3 (de) 1972-06-03 1979-10-18 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Als kolloides Xerosol vorliegendes homogenes anorganisch-organisches Ionomer-Polykieselsäure-gel-Verbundmaterial
JPH1067839A (ja) * 1996-08-28 1998-03-10 Ig Tech Res Inc アルカリ珪酸塩による変性ポリウレタン系発泡体及びその製造法
JP4108849B2 (ja) * 1998-11-11 2008-06-25 三洋化成工業株式会社 ポリウレタンフォームの製造方法
JP2004035378A (ja) * 2002-07-08 2004-02-05 Kawaguchi Makku Kogyo:Kk 熱発泡性耐火材組成物
CN1948206A (zh) * 2005-10-14 2007-04-18 建筑研究及技术有限责任公司 混凝土的加速混合物
CN100595246C (zh) * 2007-06-28 2010-03-24 湖南湘江涂料集团有限公司 卡车车厢衬里用喷涂耐磨聚脲弹性体涂层及其施工方法

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3607794A (en) * 1967-05-12 1971-09-21 Conteki Dev Ltd Process of reaction organic polyisocyanate with alkali metal silicate solution
DE2310559C3 (de) * 1973-03-02 1975-09-11 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Schaumbeton, ein Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung zur Herstellung von Bauelementen
US3941855A (en) * 1973-07-27 1976-03-02 Bayer Aktiengesellschaft Shaped polyurethane articles and a method for making them
GB1483270A (en) * 1973-11-30 1977-08-17 Bayer Ag Inorganic-organic plastics
US4129696A (en) * 1975-03-20 1978-12-12 Bayer Aktiengesellschaft Process for the production of inorganic-organic plastic composites
GB1554857A (en) * 1975-08-07 1979-10-31 Ici Ltd Quick setting silicious compositions
DE2542279A1 (de) * 1975-09-23 1977-04-28 Joachim Dipl Chem Dr Steffens Organo-mineralstoff-polymere und verfahren zu ihrer herstellung
US5039711A (en) * 1989-09-25 1991-08-13 Blount David H Production of flame-retardant polyol-oxidated silicon-acidic boron emulsion
RU2309922C2 (ru) * 2005-11-21 2007-11-10 ООО "Антикор" Способ получения органосиликатной смеси

Also Published As

Publication number Publication date
ES2508292T3 (es) 2014-10-16
AU2010278150A1 (en) 2012-03-01
US8785539B2 (en) 2014-07-22
US20120190792A1 (en) 2012-07-26
BR112012002056B1 (pt) 2019-12-17
EP2459496A1 (en) 2012-06-06
EP2459496B1 (en) 2014-09-10
CA2769256C (en) 2017-02-28
CN102548929A (zh) 2012-07-04
JP2013500364A (ja) 2013-01-07
RU2012107221A (ru) 2013-09-10
JP5653430B2 (ja) 2015-01-14
WO2011012415A1 (en) 2011-02-03
AU2010278150B2 (en) 2014-02-06
CA2769256A1 (en) 2011-02-03
PL2459496T3 (pl) 2015-03-31
BR112012002056A2 (pt) 2016-05-17
CN102548929B (zh) 2015-07-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2547183C2 (ru) Полимочевинные композиции на кремниевой основе
SU850009A3 (ru) Способ получени пеноматериалов
ES2651451T3 (es) Panel con barrera contra incendios
ES2338612T3 (es) Sistema de espuma de absorcion acustica.
CN108797837B (zh) 一种聚氨酯复合轻质墙板及其制备方法
US10017938B2 (en) Concrete element comprising a sound-absorber
BRPI0707479A2 (pt) processo para a produção de um compósito de poliisocianurato, e, compósito reativo
CA2523469A1 (en) Polyisocyanate-based adhesive formulation for use in sandwich panels
JPS59166521A (ja) 場合により発泡した膨張防火性素材およびそれから製造した成形品
KR101833399B1 (ko) 기포콘크리트 보강용 판재부착 판넬
JP2002517338A (ja) 緻密なポリイソシアネート重付加生成物を含む複合材
JP2013500364A5 (ru)
CN108973268A (zh) 一种建筑保温硬面板及其制备方法
KR101164580B1 (ko) 단열, 내수성, 내화성을 가지는 초경량 실리카 에어로겔 시멘트 몰탈의 제조방법
JP3802396B2 (ja) 断熱ボード
NO336168B1 (no) Komposittstrukturer, anvendelse og fremgangsmåte for fremstilling av disse
KR100445672B1 (ko) 내화기능을 갖는 비내력벽체
JP7417522B2 (ja) 断熱箱
JP4303019B2 (ja) サンドイッチ構造体用ハニカム芯材および遮音パネル
EP3371408B1 (en) High fire-resistant polyisocyanurate, and use thereof to manufacture fire door or window frames and/or profiles therefor
Jamshidi A process for recycling thermosetting foams and the incorporation of recycled foams into structural composite panels
JP2002038619A (ja) 断熱性不燃材およびその製造方法ならびに断熱性不燃壁の施工法
IT201600077120A1 (it) Poliisocianurato compatto ad alta densita’
GB2127838A (en) A moulding composition
JPH1067877A (ja) 無機有機複合発泡体及びその製造法